UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Per, Decana de Amrica)

FACULTAD DE QUMICA E INGENIERA QUMICA

EAP. INGENIERA QUMICA

DEPARTAMENTO ACADMICO DE QUMICA ANALTICA E

INSTRUMENTAL

Laboratorio de Anlisis Instrumental

ELECTRODO DE VIDRIO
Anlisis Potenciomtrico con Electrodo ion selectivo
Prctica N 7

Profesora: lvarez Bautista, Jenny

Alumnos:

* Abad Castillo, Willis 11070194

* Curi Aguado, Nilton Jess 12070144
* Minaya Ccaihuare, Paolo 12070152
* Nuez Aguilar, Giussepe 12070154
* Ramrez Arce, Mary 12070198
* Salas Pastor, Mario 12070047
* Valverde Armas, Andres 12070170

Fecha de Entrega del Informe: 06-12-2014

Turno: Sbado 1-5pm

LIMA-PER
2014-II
 FUNDAMENTO DEL MTODO DE ANLISIS
Mtodo electromtrico-medida de PH

La determinacin del pH por el mtodo electromtrico es bsicamente una

determinacin potenciomtrica, mediante titulacin que se realiza cuando no es
posible la deteccin del punto final de una valoracin empleando un indicador visual.
Se considera uno de los mtodos ms exactos, porque el potencial sigue el cambio real
de la actividad y el punto final coincide directamente con el punto de equivalencia.

El mtodo de titulacin potenciomtrica cido-Base se fundamenta en que los iones

hidrgeno presentes en una muestra como resultado de la disociacin o hidrlisis de
solutos, son neutralizados mediante titulacin con un lcali estndar. El proceso
consiste en la medicin y registro del potencial de la celda (en pH) despus de la
adicin del reactivo (lcali estndar) utilizando un medidor de pH. Para hallar la
concentracin del analito se construye una curva de titulacin graficando los valores
de pH observados contra el volumen acumulativo (ml) de la solucin titulante
empleada. La curva obtenida debe mostrar uno o ms puntos de inflexin.

El pH es un trmino universal que expresa la intensidad de las condiciones cidas o

alcalinas de una solucin. Tiene mucha importancia porque influye en la mayora de los
procesos qumicos industriales y ambientales.
 DESCRIPCIN DE LA TECNICA EMPLEADA
Curva de titulacin

Las valoraciones se representan mediante curva de valoracin en las que suele

representarse como variable independiente el volumen aadido de disolucin
estndar, titulante o patrn, mientras la variable dependiente es la concentracin del
analito en la etapa correspondiente de valoracin(en valoraciones cido base es
generalmente el pH de la disolucin, que cambia segn la composicin de las dos
disoluciones).

Para mejorar la exactitud del resultado, entonces se puede determinar el pH/v y el

volumen medio de NaOH agregado y se construye el grfico de pH/v vs volumen
medio del titulante (NaOH, por ejemplo); esta tcnica recibe el nombre de primera
derivada.

De acuerdo a lo anterior, una mejor aproximacin al resultado real, es graficando

2 / 2 vs el volumen medio de la primera derivada del titulante.
 REACCIONES QUMICAS IMPORTANTES
Estandarizacin de NaOH con biftalato de potasio.

8 5 4 + 8 5 4 +

Determinacin de Acidez en vinagre (cido actico) por titulacin con NaOH.

3 + 3 + 2

Electrodo mixto de Ion selectivo

Indicador: vidrio

Referencia: Ag/AgCl
 DESCRIPCIN DETALLADA DE LOS INSTRUMENTOS
pH-metro

Es un sensor utilizado en el mtodo electroqumico para medir el pH de una disolucin.

La determinacin de pH consiste en medir el potencial que se desarrolla a travs de
una fina membrana de vidrio que separa dos soluciones con diferente concentracin
de patrones. En consecuencia se conoce muy bien la sensibilidad y la selectividad de
las membranas de vidrio delante el pH.

Celda para medida de pH

Consiste en un par de electrones, uno de calomel (mercurio, cloruro de mercurio) y

otro de vidrio, sumergidos en la disolucin de la que queremos medir el pH.

Electrodo de Vidrio

Es un electrodo de membrana cuya membrana es vidrio, originalmente desarrollada

para mediciones de pH. En la actualidad estos electrodos se encuentran disponibles
siendo selectivos para iones como el + .

El electrodo de vidrio consiste en un electrodo indicador de vidrio y otro de referencia

calomelanos saturado, sumergidos en la solucin de pH desconocidos. El electrodo
indicador se compone de una membrana de vidrio delgada, sensible al pH, que se sella
en el extremo de un tubo de vidrio o plstico de pared gruesa. El tubo contiene un
pequeo volumen de cido clorhdrico, saturado con cloruro de plata, un alambre de
plata en esta disolucin forma un electrodo de referencia plata/cloruro de plata,
conectado a una de las terminales de un potencimetro. El electrodo de calomelanos
est conectado a otro terminal.
 CLCULOS DETALLADOS

Ejemplo de clculos para las grficas (estandarizacin del NaOH)

a) normal: para esta grafica no hacemos clculo alguno solo tomamos algunos de los puntos
de los datos para agilizar el diagrama y con estos puntos calculamos los otros valores para
las grficas de primera y segunda derivada.

b) Primera derivada:

V 1 V 2 0 4 0.5
V '1
2 2

V 2 V3 4 8
V '2 1.5
2 2

pH pH 2 pH 1 3.91 3.66
pH '1 0.22
V V 2 V1 40

pH pH 3 pH 2 4.35 3.91
pH '2 0.16
V V 3 V 2 84

c) segunda derivada:
V '1 V '2 2 6
V ' '1 1
2 2

pH 2 pH '2 pH '1 0.11 0.06

pH ' '1 -0.06
V 2 V '2 V '1 62

Estandarizacin del NaOH con mtodo potenciomtrico:

*la masa de biftalato pesada fue de 0.2502 g
*el volumen terico a gastado de NaOH es:
#. = #.
*El Peq ser igual al su peso frmula sobre la carga neta del Ion ( =1)

204.22g/mo l
Peq KC8 H 5 O 4
1
Peq C 8 H 5 O 4 204.22 g / Eq

0.2502
= 0.1
204.22
1
 = 12.25
*El volumen gastado o volumen en el punto de equivalencia lo hallamos del promedio de los
volmenes equivalentes obtenidos por las tres graficas (normal, 1eraderivada, 2daderivada)

Veq(normal ) Veq(1era derivada) Veq(2 da derivada)

Veq
3

Grafica No1: V = 13.74ml

Grafica No2: V1 = 13.90ml

Grafica No3: V2 = 13.71ml

13.74+13.90+13.71
Veq = = 13.78 ml.
3
*Reemplazando en la frmula tenemos

0.2502
= 13.78x = 0.08891 N
204.22

Tomamos solo este valor por ser obtenido mediante mtodos potenciomtrico por ser ms
preciso que los mtodos volumtricos

Titulacin de solucin CH3COOH con NaOH :

()..
C(CH3COOH)= (2)
()

Titulacin potencimetro: el volumen gastado ser igual al volumen en el punto de

equivalencia.

Veq(normal ) Veq(1era derivada) Veq(2 da derivada)

Veq
3

Grafica No4: V = 7.75ml

Grafica No5: V1 = 7.76ml

Grafica No6: V2 = 7.72ml

Veq = 7.743ml

().. 0.08891 .7.743ml

En (2): C(CH3COOH)= = =0.0688N
()
 TABLAS PARA GRAFICAR

ESTANDARIZACION DEL NaOH CON BIFTALATO DE POTASIO :

GRAFICA NORMAL PRIMERA DERIVADA SEGUNDA DERIVADA

V(ml) PH V PH/V V (PH)/(V)

0 3.71 0.5 0.22 1 -0.06

1 3.93 1.5 0.16 2 -0.01
2 4.09 2.5 0.15 3 -8.8818E-16
3 4.24 3.5 0.15 4.025 -0.004329
4 4.39 4.55 0.14545455 5.05 -0.03434343
5.1 4.55 5.55 0.11111111 6.025 0.01988304
6 4.65 6.5 0.13 7 0
7 4.78 7.5 0.13 8 0.02
8 4.91 8.5 0.15 9 0.02
9 5.06 9.5 0.17 9.8 0.05
10 5.23 10.1 0.2 10.2 1.3323E-14
10.2 5.27 10.3 0.2 10.4 8.8818E-15
10.4 5.31 10.5 0.2 10.6 -0.25
10.6 5.35 10.7 0.15 10.8 0.5
10.8 5.38 10.9 0.25 11.025 0.06666667
11 5.43 11.15 0.26666667 11.275 -0.06666667
11.3 5.51 11.4 0.25 11.5 0.25
11.5 5.56 11.6 0.3 11.725 -1.8874E-14
11.7 5.62 11.85 0.3 11.975 1
12 5.71 12.1 0.55 12.2 -2.5
12.2 5.82 12.3 0.05 12.4 3.5
12.4 5.83 12.5 0.75 12.575 -0.33333333
12.6 5.98 12.65 0.7 12.725 -0.66666667
12.7 6.05 12.8 0.6 12.875 1.33333333
12.9 6.17 12.95 0.8 13.05 1.16666667
13 6.25 13.15 1.03333333 13.275 0.66666667
13.3 6.56 13.4 1.2 13.525 5.33333333
13.5 6.8 13.65 2.53333333 13.775 -3.93333333
13.8 7.56 13.9 1.55 14.025 4.46666667
14 7.87 14.15 2.66666667 14.275 -7.26666667
14.3 8.67 14.4 0.85 14.525 -0.73333333
 14.5 8.84 14.65 0.66666667 14.775 0.53333333
14.8 9.04 14.9 0.8 15.075 -0.57142857
15 9.2 15.25 0.6 15.5 -0.2
15.5 9.5 15.75 0.5 16 -0.08
16 9.75 16.25 0.46 16.5 -0.24
16.5 9.98 16.75 0.34 17 -0.04
17 10.15 17.25 0.32 17.5 -0.12
17.5 10.31 17.75 0.26 18.125 -0.13333333
18 10.44 18.5 0.16 19 -0.04
19 10.6 19.5 0.12 14.75 -0.04378947
20 10.72 10 0.536 5 0.0536

TITULACION DE CH3COOH CON NaOH :

GRAFICA NORMAL PRIMERA DERIVADA SEGUNDA DERIVADA

V(ml) PH V (PH)/(V) V (PH)2/(V)2

0 2.86 0.3 0.28333333 0.575 0.06666667

0.6 3.03 0.85 0.32 1.075 0.06666667
1.1 3.19 1.3 0.35 1.525 -0.15555556
1.5 3.33 1.75 0.28 2.025 0.00606061
2 3.47 2.3 0.28333333 2.575 -0.04242424
2.6 3.64 2.85 0.26 3.1 7.96
3.1 3.77 3.35 4.24 3.6 -15.84
3.6 5.89 3.85 -3.68 4.075 8.62222222
4.1 4.05 4.3 0.2 4.525 0.22222222
4.5 4.13 4.75 0.3 5 -0.08
5 4.28 5.25 0.26 5.525 0.16363636
5.5 4.41 5.8 0.35 6.075 0.2
6.1 4.62 6.35 0.46 6.6 0.36
6.6 4.85 6.85 0.64 7.1 2.24
7.1 5.17 7.35 1.76 7.6 8.08
7.6 6.05 7.85 5.8 8.1 -8.56
8.1 8.95 8.35 1.52 8.575 -2.04444444
8.6 9.71 8.8 0.6 9.025 -0.48888889
9 9.95 9.25 0.38 9.625 -0.17333333
9.5 10.14 10 0.25 10.5 -0.09
10.5 10.39 11 0.16 11.5 -0.05
11.5 10.55 12 0.11 9.125 -0.12918261
12.5 10.66 6.25 0.8528 3.125 0.136448
 TABLA DE RESULTADOS

Volumen gastado en la Estandarizacin del NaOH :

12.25 ml 13.78ml

Error respecto al Volumen de Estandarizacin del NaOH :

%Error 12.49%

Concentracin del NaOH :

0.1 N 0.08891 N

Error respecto a la Normalidad del NaOH :

%Error 11.09%

Volumen gastado de NaOH en la titulacin del Vinagre :

Volumen NaOH 7.743ml

Normalidad del Vinagre :

Normalidad 0.0688N
 DISCUSIN DE RESULTADOS

Al principio, la solucin valorante se agrega en incrementos relativamente grandes,

cuando se acerca el punto final, se disminuyen de volumen los incrementos que se
agregan.

En la estandarizacin de NaOH con biftalato de potasio, se tuvo como objetivo, la

determinacin de la normalidad corregida, el cual result 0.08891N.

A partir de este resultado, se calcula, junto al volumen promedio el punto de

equivalente de las grficas la normalidad corregida del vinagre que result ser
0.0688N.
 CONCLUSIONES

El pH de equivalencia es dbilmente cido.

La pendiente de curva es suave por la accin amortiguadora
El pH en el punto de equivalencia es mayor a siete.
La determinacin del punto final a travs de la titulacin con indicador, no es
recomendable efectuarla para obtener un resultado confiable.
El sistema de electrodos de vidrio/calomelanos se usa en disoluciones que
contengan oxidantes y reductores fuertes.
El mtodo potenciomtrico es aplicable a soluciones turbias, fluorescentes,
opacas, coloreadas, etc.
El electrodo de vidrio es relativamente inmune a las interferencias de color,
turbidez, material coloidal, cloro libre, oxidante y reductor.
 RECOMENDACIONES
La medida de pH se afecta cuando la superficie de la membrana de vidrio est sucia
con grasa o material orgnico insoluble en agua, que le impide hacer contacto con la
muestra, por lo tanto, se recomienda la limpieza escrupulosa de los electrodos

Los electrodos tienen que ser enjuagados con agua destilada entre muestras. No secar
con un trapo, porque se podran cargar electrostticamente; ms bien se deben
colocar suavemente sobre un papel, sin pelusa, para quitar el exceso de agua.

Se recomienda que se guarde en una solucin de KCL 4M, o en un buffer de solucin

de pH 4 o 7 .

No se debe guardar el electrodo en agua destilada, porque eso causara que los iones
resbalaran por el bulbo de vidrio y el electrodo se volvera intil.

Como los electrodos de vidrio de pH mesuran la concentracin de + relativa a sus

referencias, tienen que ser calibrados peridicamente para asegurar la precisin. Por
eso se utilizan buffers de concentracin conocida.

La muestra debe estar a 25C, que es la temperatura de referencia para la medicin de

pH; de esta manera. Se evitar el error por interferencia de temperatura.
 BIBLIOGRAFA
LIBROS:

Skoog.Holler.Nieman. Principios de Anlisis Instrumental 5 edicin. Mc. Gran

Hill. Espaa 2001.
D. Harris: Anlisis Qumico Cuantitativo. Grupo Editorial Iberoamericana.
Mxico 1992.
Skoog.D. Anlisis cuantitativo. Edit. Mc. Graw hill. Mxico 1992
Lucas Hernndez. Claudio G. Introduccin al Anlisis instrumental.