Colegio Scole Creare Qumica Electivo 3A y 3B Unidad 2 Marianet Zeren 2012.

REACTIVIDAD EN QUIMICA ORGANICA

REACTIVIDAD EN QUIMICA ORGANICA Puntaje: Nota:

Aprendizaje(s) Esperado(s): Conocer y describir los distintos tipos de reacciones organicas PI:
Habilidades: Identifican, describen, reconocen, aplican
PR:

NOMBRE:___________________________________________________________________ FECHA: __________________________

CARACTERSTICAS DEL CARBONO.

El carbono posee unas caractersticas especiales, que juntas lo hacen nico dentro del sistema peridico, por lo que es
el elemento base de todos los compuestos orgnicos:

Electronegatividad intermedia por lo que puede formar enlace covalente tanto con metales como con no metales.
Tetravalencia: s2p2 s px py pz ; H = 400 kJ/mol (se desprenden 830 kJ/mol al formar 2 enlaces CH) lo que ofrece
la posibilidad de unirse a s mismo formando cadenas.
Adems, tiene un tamao pequeo lo que posibilita la formacin de enlaces dobles y triples, ya que es posible que los
tomos se aproximen lo suficiente para formar enlaces , lo que no es posible en el Si.

TIPOS DE HIBRIDACIN Y ENLACE.

Tal y como se ha visto en la unidad de enlace qumico, el carbono puede hibridarse de tres manera distintas:

Hibridacin sp3:
4 orbitales sp3 iguales que forman 4 enlaces simples de tipo (frontales).
Los cuatro pares de electrones se comparten con cuatro tomos distintos.
Geometra tetradrica: ngulos CH: 1095 y distancias CH iguales.
Ejemplo: CH4, CH3CH3

Hibridacin sp2:
3 orbitales sp 2iguales que forman enlaces + 1 orbital p (sin hibridar) que formar un enlace (lateral)
Forma un enlace doble, uno y otro , es decir, hay dos pares electrnicos compartidos con el mismo tomo.
Geometra triangular: ngulos CH: 120 y distancia C=C < CC
Ejemplo: H2C=CH2, H2C=O

Hibridacin sp:
2 orbitales sp iguales que forman enlaces + 2 orbitales p (sin hibridar) que formarn sendos enlaces
Forma bien un enlace triple un enlace y dos , es decir, hay tres pares electrnicos compartidos con el mismo
tomo.
Geometra lineal: ngulos CH: 180 y distancia CC < C=C < CC
Ejemplo: HCCH, CH3CN

NOMENCLATURA DE COMPUESTOS ORGNICOS CON MS DE UN GRUPO FUNCIONAL.

Para nombrar compuestos orgnicos con ms de un grupo funcional, se identifica cul es la funcin principal (la
primera en el orden de prioridad de la tabla siguiente). Es la que da el nombre al compuesto.
Las funciones secundarias se nombran como prefijos usando el nombre del grupo que aparece en la ltima columna
(oxo para carbonilo, hidroxi para hidroxilo).

Principales grupos funcionales (por orden de prioridad)

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Ejemplo: CH3CHOHCOOH
Funcin principal: cido carboxlico; Funcin secundaria: alcohol
Nombre del grupo secundario: hidroxilo. Prefijo: hidroxi.
Nombre del compuesto: cido 2-hidrxi-propanoico.

Nomenclatura de grupos funcionales secundarios (ejemplos).

cido: Carboxi (COOH)
HOOCCHCH2COOH cido carboxi-dibutanoico
|
COOH
ster: alcoxicarbonil (COOR)
HOOCCH2COOCH3 cido metoxicarbonil etanoico

Amida: amido (CONH2)

CH3CHCH2COOH cido 3-amido-butanoico
|
CONH2

Nitrilo: ciano (CN)

NCCHCH2COOCH3 3-cianopropanoato de metilo

Aldehdo: oxo (=O en C primario) (o formil si nos referimos al grupo CHO)

OHCCH2CONH2 3-oxo-propanamida (o 2-formil-etanamida)

Cetona: oxo (=O en C secundario)

CH3COCH2COOH cido 3-oxo-butanoico

Alcohol: hidroxi (OH)

CH3CHOHCH2CHO 3-hidroxi-butanal

Fenol: fenoxi (C6H5)

C6H5OCHCH2COOH cido 3-fenoxi-butanoico
|
CH3
Amina: amino (NH2)
CH3CHCOOH cido 2-aminopropanoico (alanina)
|
2
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NH2
ter: alcoxi (OR)
CHOCHCHO metoxi-etanal

El benceno (C6H6)
Cada carbono presenta hibridacin sp2 formando un doble enlace, por lo que la estructura es de un hexgono. El hecho
de que todas las distancias CC sean iguales sugiere que se trata de una estructura plana resonante de tres dobles
enlaces alternados.

A cada tomo de car-bono le queda un e en un orbital p sin hibridar con el que forma una nube electrnica por encima y
por debajo del plano de los tomos en un solapamiento cclico.

Algunos derivados del benceno con nombre propio:

C6H5CH3 tolueno

C6H5CONH2 benzamida

C6H5OH fenol

C6H5CHO benzaldehdo

C6H5COOH cido benzoico

Otras particularidades de la nomenclatura.

Si hay doble y triple enlace, el grupo ino se nombra como sufijo:

Ejemplo: CHCCH2CH=CHCCH 3 hepten-1,6 diino
Si hay doble o triple enlace, y un grupo principal que puede estar en ms de un sitio se pone el n del carbono del grupo
principal entre ambos sufijos:
Ejemplo: CH3CHOHCH=CH 2 3 buten-2-ol
Nombres de grupos especiales

REACTIVIDAD DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS.

Los compuestos orgnicos son objetos de mltiples reacciones de las cuales se forman gran cantidad de
productos absolutamente imprescindible en el mundo actual, tales como medicinas, plsticos, detergentes, colorantes,
insecticidas Su reactividad se debe a fundamentalmente a la presencia de los grupos funcionales y puede ser debida
a:
La alta densidad electrnica (doble o triple enlace)
La fraccin de carga positiva en el tomo de carbono (enlaces CCl, C=O, CN).
Para entender por qu o cmo se produce una determinada reaccin (mecanismo) es necesario comprender los
desplazamientos electrnicos, que son de dos tipos:
Efecto inductivo.
Efecto mesmero.

DESPLAZAMIENTOS ELECTRNICOS

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Efecto inductivo:
Es un desplazamiento parcial del par electrnico de un enlace sencillo hacia el tomo ms electronegativo
provocando fracciones de carga.

A pesar del que el hidrgeno aporta levemente al carbono su par electrnico, por convenio, se toma como punto
de referencia (no provoca efecto inductivo). As, podemos clasificar los grupos en dos tipos:

I: Grupos que retiran electrones.

Ejemplos:NO2, COOH, X (halgeno), OH...
+ I: Grupos que aportan electrones (ms que el hidrgeno).
Ejemplos: CH3, CH2CH3, CH(CH3)2, C(CH3)3, COO, O...
El efecto inductivo se transmite a lo largo de la cadena a enlaces adyacentes, aun-que cada vez ms dbilmente.
Efecto mesmero o resonancia:
Es un desplazamiento del par de electrones del doble enlace hacia uno de los tomos por la presencia de pares
electrnicos cercanos.
Se produce cuando hay enlace mltiples y la posibilidad de que los e se deslocalicen (tomo electronegativo con
posibilidad de tener parejas de e sin compartir). A mayor nmero de formas resonantes mayor estabilidad.

Ejemplo: CH2=CHCH=CH2 +CH2CH=CHCH2 CH2CH=CHCH2+

Puede escribirse:

Los tres enlaces CC son intermedios entre simples y dobles.

Al igual que en el efecto inductivo, existe dos tipos de efectos mesmeros:

+ M: Se produce por la cesin de un par de e sin compartir del tomo unido al carbono formndose un doble enlace.
Ejemplos:

M: El tomo unido al carbono coge para s un par de e del doble o triple enlace.
Ejemplos: CHO, NO, CN, COCH3, COOH...

RUPTURAS DE ENLACES E INTERMEDIOS DE REACCIN.

Los enlaces covalente de alta energa de los compuestos orgnicos pueden romper-se de dos maneras distintas:

Homoltica: Suele producirse en presencia de luz UV pues se necesita un aporte de energa elevado. El enlace
covalente se rompe de manera simtrica (1 e para cada tomo) formndose radicales libres (tomos con e
desapareados). A : B A + B UV

Heteroltica: El enlace se rompe de manera asimtrica (uno de los tomos se queda con los dos e que compartan). Es
la ruptura ms habitual, quedando con carga negativa el elemento ms electronegativo y con positiva el menos.
A : B A: + B+, con lo que se forman dos tipos de iones:
Carbocationes: R3C+ :Ejemplo : (CH3)2CH+
Carbanin: R3C: Ejemplo : Cl3C:
Ejemplo de ruptura heteroltica: (CH3)3CCl (CH3)3C+ + Cl
Un efecto inductivo +I es capaz de estabilizar tanto a radicales libres como a carbocationes al suministrar parte del
dficit electrnico que poseen, bien para completar el octeto del carbono en el primer caso, bien para compensar la carga
positiva en el segundo. Por ello, la estabilidad de radicales libres y de carbocationes sigue el siguiente orden: terciario >
secundario > primario > metilo.
Ejemplo: (CH3)3C+ > (CH3)2CH+ > CH3CH 2+> CH3+
Los carbaniones, son mucho ms inestables pues el carbono soporta mal la carga negativa y slo son algo
estables si existen cerca grupos con efecto I que alivien en parte esa carga negativa.

Ejemplo: Cl3CH Cl3C: + H+ (se produce la ruptura heteroltica formando un carbanin ya que existen tres tomos de
cloro que colaboran en el reparto de la carga negativa)
Tanto radicales libres como carbocationes o carbaniones se forman a lo largo del transcurso de una reaccin
(mecanismo) y son intermedios de reaccin, puesto que son especies qumicas que siguen reaccionando y que
desaparecen en la reaccin global.

Ejercicio: Indica la ruptura heteroltica ms probable del a) bromoetano; b) 2-propanol; c) 2-cloro-2-metil-propano.

TIPOS DE REACTIVOS.

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Existen tres tipos de reactivos:
Radicales libres.
Reactivos nuclefilos.
Reactivos electrfilos.

Radicales libres.
Son especies qumicas que tienen tomos con electrones desapareados. Se forman en la reacciones con ruptura
homoltica.

Reactivos nuclefilos.
Tienen uno o ms pares de electrones libres (bases de Lewis). Atacan a partes de molcula con deficiencia de
electrones.
Ejemplos: ROH, RO, H2O, RNH2, R CN, RCOO, NH3, OH, Cl, Br,

Reactivos electrfilos.
Tienen orbitales externos vacos (cidos de Lewis). Atacan a zonas con alta densidad electrnica (dobles o triples
enlaces)
Ejemplos: H+, NO2+, NO+, BF3, AlCl3, cationes metlicos (Na+, ), R3C+, SO3, CH3Cl, CH3CHCl, halgenos (Cl , Br,)

TIPOS DE REACCIONES QUMICAS PRINCIPALES.

Sustitucin: Un grupo entra y otro sale. Ejemplo: CH3Cl + H2O CH3 OH + HCl.
Adicin (a un doble o triple enlace). Ejemplo: CH2=CH 2+ Cl2 CH2ClCH2Cl.
Eliminacin: (de un grupo de tomos) formndose un doble o triple enlace. Ejemplo: CH3CH2OH CH2=CH 2+ H2O.
Redox: Si cambia el estado de oxidacin del carbono. Ejemplo: CHOH + O HCHO + HO.

REACCIONES DE SUSTITUCIN.
Segn sea el reactivo que ataque y las condiciones de la reaccin se clasifican en tres tipos:

Radicalaria (homoltica):
Se da, por ejemplo, en la halogenacin de alcanos (con luz U.V. o en presencia de perxidos).
Ejemplo: CH3CH3 + Cl2 +luz ultravioleta CH3CH2Cl + HCl (+CH3CH2CH2CH3)

Reacciones de sustitucin electrfilica.

Se produce cuando un reactivo electrfilo ataca zonas de alta densidad electrnica, es decir dobles y triples
enlaces, as como anillos bencnicos.

Vamos a estudiar tres casos de sustitucin electrfila a un anillo bencnico:

a) Nitracin (efecto M).

Halogenacin (efecto +M).

Alquilacin Fridelf-Crafts (efecto +I).

Sustitucin nuclefilica.

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Se produce cuando un reactivo nuclefilo ataca a un carbocatin. Para ello, es necesario que el carbono que va ha sufrir
el ataque est unido a un elemento muy electro-negativo para que quede con dficit electrnico. Vamos a estudiar dos
casos de sustitucin nuclefila:
Sustitucin en derivados clorados.
Sustitucin en alcoholes.

Sustitucin en derivados clorados:

(CH3)3CCl + NaOH (CH3)3COH + NaCl

Nota: Esta reaccin compite con la de eliminacin, si bien en este caso, por formar-se un carbocatin estable
(terciario) se favorece la sustitucin.

CH3CH2CH2Cl + 2 NH3 CH3CH2CH2NH2 + NH4Cl

Sustitucin en alcoholes:
CH3CH2OH + HBr CH3 CH2Br+ H2O
Existen dos posibles mecanismos dependiendo de la estabilidad del carbocatin:
a) Mecanismo Sustitucin unimolecular (SN1): Es favorecida por carbocationes estables. Sucede en dos etapas:
1.- (CH3)3CCl (CH3)3C+ + Cl (etapa lenta) 2.- (CH3)3C+ + OH (CH3)3COH
b) Mecanismo Sustitucin bimolecular (SN2): Es favorecida por carbocationes inestables. Sucede en una sola etapa. Por
un lado entra el reactivo y por el otro sale el grupo sustituido. (

1.- CH3CH2OH + HBr CH3CH2Br + H2O

REACCIONES DE ADICIN.
El reactivo se aada sobre una molcula que posee un doble o triple enlace. Se clasifican en:

Electrfila:
El reactivo se aade a un doble o triple enlace poco polarizado, como el que hay entre dos tomos de carbono.
Siguen la regla de Markownikoff: :la parte positiva del reactivo se adiciona al carbono ms hidrogenado. Suelen seguir
un mecanismo unimolecular.
Ejemplos:
CH3CH=CH2 + H2 CH3CH2CH3
CH3CH=CH2 + Cl2 CH3CHClCH2Cl
CH3CH=CH2 + HBr CH3CHBrCH3 (mayor proporcin)
CH3CH=CH2 + H2O (H+) CH3CHOHCH3 (mayor proporcin)

Mecanismo: Sucede en dos etapas:

1.- (lenta) CH3CH=CH2 CH3C+HCH2
La carga positiva la soporta mejor el carbono secundario que el primario por estar mejor compensada por el efecto +I de
dos grupos CH3 y CH2 (regla de Markownikoff).
2.- (rpida) CH3C+HCH2 + HBr CH3CHBrCH3
Nuclefila:
Se da en sustancias orgnicas con dobles enlaces fuertemente polarizados, como por ejemplo el enlace C=O.
Ejemplo:

REACCIONES DE ELIMINACIN.
De la molcula orgnica se elimina una pequea molcula, de manera que se obtiene otro compuesto de menor
masa molecular. Siguen la regla de Saytzeff: En las reacciones de eliminacin, el hidrgeno sale del carbono adyacente
al grupo funcional que tiene menos hidrgenos. Vamos a estudiar dos casos:

1. Deshidrohalogenacin de halogenuros de alquilo.

Se produce en medio bsico.
Ejemplo:
CH3CH2CHBrCH3 + NaOH CH3CH=CHCH3

2.- Deshidratacin de alcoholes.

Se produce en medio cido.
Ejemplo:
CH3CH2CHOHCH3 + H2SO4 CH3CH=CHCH3

REACCIONES REDOX.

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En Qumica Orgnica existen igualmente reacciones redox, si bien es ms complejo determinar el estado de oxidacin
del carbono, ya que en una misma cadena, cada car-bono puede tener un estado de oxidacin distinto, y como
consecuencia de ello, al calcular el estado de oxidacin, en ocasiones salen nmeros fraccionarios, que no son sino las
medias aritmticas de los estados de oxidacin de cada uno de los tomos de carbono. Habitualmente, se sigue
utilizando el concepto de oxidacin como aumento en la proporcin de oxgeno y reduccin como disminucin es la
proporcin de oxgeno.
Las reacciones de oxidacin-reduccin ms habituales son:

Oxidacin de alquenos.
Los alquenos se oxidan con formando dialcoholes:
Ejemplo:

Si no se toman precauciones la oxidacin puede ser ms profunda y formarse aldehdos y/o cetonas.

Ozonolisis.
Es una reaccin especfica del doble enlace, que consiste en la ruptura del mismo partiendo la cadena en dos y
formando cidos carboxlicos o cetonas.
Ejemplo:

En presencia de un ambiente reductor, es posible obtener aldehdos en vez de cidos carboxlicos.

Oxidacin de alcoholes.
Los alcoholes se oxidan por accin del KMnO4 o del K2Cr2O7 a aldehdos o cetonas dependiendo de si se trata de un
alcohol primario o secundario, respectivamente. Los alcoholes terciarios, en cambio, son bastante resistentes a la
oxidacin.
Ejemplo:

Oxidacin y reduccin de aldehdos y cetonas.

Los aldehdos son sustancias muy frgiles y reductoras y se oxidan con facilidad a cidos, aunque tambin pueden
transformarse en alcoholes primarios e incluso en hidrocarburos en presencia de un ambiente reductor fuerte,
dependiendo del catalizador empleado. En cambio, las cetonas sufren reacciones de reduccin similares a los aldehdos,
pero se resisten a ser oxidadas.
Ejemplos:

Combustin.
Constituyen un caso especial dentro de las reacciones redox. En ellas, el compuesto se quema para formar CO 2 y H2O y
liberndose gran cantidad de energa.
Ejemplo:
CH2=CH2 + 3 O 2 2CO2 + 2 H2O + energa

OTRAS REACCIONES ORGNICAS.

Esterificacin/ Hidrlisis cida:

Se produce entre cidos carboxlicos cuando reaccionan con alcoholes. Se forman steres y se desprende una
molcula de agua. Se trata de una reaccin reversible.
RCOOH + ROH RCOOR + H2O
Ejemplo:
CH3COOH +CH3CH2OH CH3COOCH2CH 3 + H2O

Saponificacin (hidrlisis bsica):

Formacin de amidas:

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Se produce entre cidos carboxlicos cuando reaccionan con aminas primarias o secundarias. Se forman amidas y se
desprende una molcula de agua. Una reaccin muy conocida de este tipo es la que une los aminocidos para formar
pptidos.
RCOOH + RNHR RCONRR + H2O
Ejemplo:
CH3COOH + CH3NH2 CH3CONHCH3 + H2O
Condensacin:

CH3CHO + NH2OH CH3CH=NOH + H2O