Transfert de matire

Autres oprations compartimentes

par Jean-Paul MOULIN
Ingnieur de lcole Centrale Paris
Docteur s sciences
Professeur de gnie chimique lcole Centrale Paris
Dominique PAREAU
Ingnieur de lcole Centrale Paris
Docteur s sciences
Professeur lcole Centrale Paris
Mohammed RAKIB
Ingnieur de lcole Centrale Paris
Docteur s sciences
Chef de travaux lcole Centrale Paris
et Moncef STAMBOULI
Ingnieur de lcole Centrale Paris
Docteur s sciences
Chef de travaux lcole Centrale Paris

1. Oprations gaz-liquide. Absorption-dsorption .............................. J 1 074 2

1.1 Absorption et dsorption ............................................................................ 2
1.2 quilibre gaz-liquide.................................................................................... 2
1.2.1 Cas o le solut ne ragit pas en phase liquide............................... 2
1.2.2 Cas o le solut ragit dans la phase liquide................................... 3
1.2.3 Choix de labsorbant .......................................................................... 3
1.3 Absorption ou dsorption isotherme en rgime stationnaire ................. 3
1.3.1 Principe de calcul................................................................................ 3
1.3.2 Opration cocourant........................................................................ 3
1.3.3 Opration contre-courant................................................................ 4
1.4 Absorption non isotherme en rgime stationnaire .................................. 5
2. Oprations solide-fluide ......................................................................... 6
2.1 Extraction solide-liquide ............................................................................. 6
2.1.1 Choix du solvant ................................................................................. 6
2.1.2 tage idal et tage pratique ............................................................ 6
2.1.3 Diffrents cas dquilibre solide-liquide ........................................... 6
2.1.4 Calcul dune opration contre-courant .......................................... 7
2.2 Adsorption.................................................................................................... 8
2.2.1 Principe................................................................................................ 8
2.2.2 quilibre dadsorption........................................................................ 8
2.2.3 Ralisation dune opration compartimente.................................. 9
2.2.4 Calcul dune opration dadsorption compartimente.................... 9
Rfrences bibliographiques ......................................................................... 11

a notion d'tage idal qui a permis le calcul rapide des oprations comparti-
L mentes en distillation et en extraction liquide-liquide (sans augurer de ce
que sera rellement cet tage idal) peut tre applique avec le mme succs
d'autres oprations. Celles qui feront l'objet de cet article mettent en jeu un
liquide et un gaz (absorption, dsorption) ou un solide et un liquide ou un gaz
(extraction solide-liquide et adsorption). La mthodologie permettant le calcul

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Techniques de lIngnieur, trait Gnie des procds J 1 074 1
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de ces oprations est la mme que celle utilise en distillation et en extraction

liquide-liquide.
Le lecteur pourra galement se reporter aux articles suivants :
Transfert de matire. Extraction liquide-liquide [J 1 073] ;
Transfert de matire. Distillation [J 1 072].

1. Oprations gaz-liquide. Gaz porteur Solut

Absorption-dsorption
Solvant

1.1 Absorption et dsorption

Labsorption et la dsorption sont des oprations qui mettent en

jeu des changes de matire entre une phase gazeuse et une phase Absorption Dsorption
liquide de natures chimiques diffrentes.

Lors dune opration dabsorption, un ou plusieurs consti-

tuants de la phase gazeuse passent en solution. Cette opration
est principalement utilise pour purifier un flux gazeux ou pour
rcuprer un constituant prsent dans un mlange gazeux.
La dsorption, souvent appele stripping , est lopration
inverse de labsorption. Gaz porteur Gaz de
+ solut dsorption

Nous appellerons : Figure 1 Agencement dune opration de purification dun gaz

soluts : les constituants du systme de solubilits notables ;
gaz porteur : le ou les constituants de la phase gazeuse dont
les solubilits sont trs faibles compares celles des soluts ;
absorbant ou solvant : les constituants de la phase liquide peu
changs avec la phase gazeuse. Leau est labsorbant le plus uti-
lis.
Nous ferons les hypothses suivantes :
labsorbant est non volatil ;
le gaz porteur est insoluble dans le liquide.
Nous nous intressons lutilisation des colonnes plateaux indi-
vidualiss. On utilise ce type de colonne compartimente dans le
cas o le nombre dtages ncessaire est important (de lordre de 10
ou plus) car il peut tre plus compact quune colonne garnissage.
Pour d'autres avantages utiliser des colonnes plateaux, voir [1].
1.2 quilibre gaz-liquide
La solubilit dun constituant A, prsent dans un mlange gazeux,
dans une phase liquide dpend :
de sa pression partielle p A et non de la pression totale P t la
condition que la phase gazeuse puisse tre considre comme un
gaz parfait et que toutes les solubilits restent faibles ;
de la temprature ;
de substances prsentes dans la phase liquide qui ragissent
ventuellement avec le constituant A.

Exemple : la figure 1 montre l'agencement d'une opration de

purification d'un gaz comprenant une absorption suivie d'une dsorp-
tion en vue de recycler l'absorbant. 1.2.1 Cas o le solut ne ragit pas
en phase liquide

Pour le dimensionnement dun appareil dabsorption ou de Lorsque le solut ne subit aucune raction dans la phase liquide
dsorption, on dfinit ltage idal comme un plateau qui ralise (A est un non-lectrolyte), la loi de Henry sapplique souvent jusqu
lquilibre thermodynamique entre le gaz et le liquide qui en sor- des teneurs importantes dans le liquide. Elle traduit lquilibre de
tent. partage de lespce molculaire A que lon peut schmatiser par la
raction suivante :
Expression des teneurs
On peut utiliser les fractions molaires, x dans la phase liquide ou A gaz A liquide
y dans la phase gazeuse, ou les fractions molaires rduites rappor-
tes des dbits molaires constants dans lappareil dabsorption ou Cet quilibre permet dcrire :
de dsorption (dbit de solvant seul ou de gaz porteur seul). Nous
noterons ces teneurs x dans la phase liquide ou y dans la phase pA = HA xA
gazeuse.
On a les relations suivantes : avec pA (Pa) pression partielle de A dans le gaz,
x y xA fraction molaire de A dans le liquide,
x = ------------ et y = ------------
1x 1y HA (Pa) coefficient de Henry de A.

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Gaz A (molculaire)
Liquide A (molculaire) A' (ionique)
Figure 2 Distribution dun solut entre un gaz et une solution
Les carts par rapport la linarit sont principalement dus aux
variations des coefficients dactivit de lespce non-lectrolyte A
dans la phase liquide. Si la concentration de A dans le liquide reste
faible, on peut montrer facilement que la loi de Henry scrit aussi
sous la forme :
pA = KA [ A ]
o K A = H A C t
avec [A] (mol . L1) concentration (ou solubilit S) de A
dans le liquide ,
KA (Pa . mol1 . L) constante de Henry ,
Ct concentration molaire totale de la solution.
1.2.2 Cas o le solut ragit dans la phase liquide
Dans le cas dune raction chimique de A dans la phase liquide, il
faut considrer la solubilit conditionnelle S qui traduit la somme
de toutes les espces issues du passage du constituant A de la
phase gazeuse vers la phase liquide. Par exemple, considrons le
cas o A donne lieu une raction acido-basique dans leau que
nous crivons sous la forme :
A liquide + H 2 O A + H
+ 1.3 Absorption ou dsorption isotherme
o A est non volatil comme cest le cas des espces ionises. Soit
K c la constante dquilibre de cette raction relative aux concentra-
tions. La loi de Henry sapplique lespce A seule. A est relie A
par la relation :
+ fie dans le cas de labsorption ou de la dsorption de constituants
K c = [ A ] [ H ] [ A ] .
La solubilit conditionnelle est donne par :
S = [ A ] + [ A ]
Ce qui donne :
+
S = S ( 1 + Kc [ H ] ) .
Par consquent, le partage de A entre les deux phases est rgi par
une constante de Henry apparente gale :
+ dabsorption cocourant et contre-courant et prcisent les nota-
KA = K A ( 1 + K c [ H ] ) .
Le schma de la figure 2 illustre cet effet.
Les gaz industriels les plus importants comme lammoniac, le
dioxyde de carbone ou le sulfure dhydrogne sont des bases ou
des acides faibles. Dans leau pure, ils ne sont que trs faiblement
dissocis et cette dissociation peut tre nglige sauf pour les
concentrations trs faibles. Ainsi pour des concentrations dammo-
niac infrieures 103 mol . L1, lutilisation de la constante de
Henry sans tenir compte de la dissociation conduit des rsultats
errons.
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G t0 L t0
G L
y0 x0
y x
G tf L tf
G L
yf xf
Figure 3 Absorption cocourant
Pour les quilibres des mlanges multicomposants dans des solu-
tions complexes, le lecteur pourra consulter de nombreux ouvrages
consacrs ce sujet parmi lesquels les deux rfrences [1][2].
1.2.3 Choix de labsorbant
Selon la problmatique, la nature de labsorbant peut tre impo-
se comme dans le cas de la rcupration dun constituant prsent
dans un mlange gazeux en vue de le valoriser ou bien le choix peut
tre faire, par exemple lorsque le but est de dpolluer un courant
gazeux. Des critres de solubilit, de corrosion, de scurit ou de
cot entrent en ligne de compte pour faire un choix optimal.
en rgime stationnaire
Nous supposerons dans ce paragraphe que les oprations se
droulent de manire isotherme (cette hypothse est toujours justi-
en traces) et que le rgime stationnaire est atteint.
1.3.1 Principe de calcul
Nous dvelopperons uniquement le cas de labsorption en nous
bornant indiquer les rsultats dans le cas de la dsorption qui se
calcule de manire symtrique. Nous nous limiterons au cas de
labsorption dun solut unique ou de soluts ninterfrant pas lun
sur lautre (par exemple lorsque les soluts sont en traces).
Les figures 3 et 4 reprsentent les schmas dune opration
tions utilises :
le dbit molaire du gaz porteur seul (sans le solut) G ;
la fraction molaire du solut dans le gaz traiter y 0 ;
le dbit molaire de labsorbant seul (sans le solut) L ;
la fraction molaire du solut dans la phase liquide lentre x 0
ou x n + 1 .
Le calcul des oprations compartimentes se ramne la dter-
mination de lun ou lautre des paramtres nombre dtages idaux
n ou fraction molaire rsiduelle dans le gaz trait ( y f ou y n = ). On
a bien sr une relation entre n et .
J 1 074 3
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G tn L tn +1 Liquide Liquide
G L
yn = xn +1

tage i +1 Colonne Colonne
tage i
1 2

G t0 L t1
G L
y0 x1
Liquide Gaz Gaz Liquide
Figure 4 Absorption contre-courant
Figure 6 Absorption dans une trs grande colonne
(contre-courant + cocourant)
y
quilibre
Cette opration cocourant nest intressante que dans le cas o
Opratoire le gaz absorber est pur (dans ce cas, il est indiffrent de procder
cocourant ou contre-courant) ou bien lorsque la solubilit du gaz
est trs leve de sorte quun seul tage suffise. On utilise gale-
E ment le cocourant dans le cas o la hauteur de la colonne est trs
grande : dans ce cas, on utilise une premire colonne oprant
contre-courant suivie dune colonne oprant cocourant pour viter
lutilisation de grandes longueurs de tuyaux de raccordement. La
x figure 6 reprsente un schma dun dispositif de ce genre.

Figure 5 Opration cocourant

1.3.3 Opration contre-courant

On adoptera une dmarche de concepteur de procd en se fixant Avec les notations de la figure 4 et en prenant x n + 1 = 0 , le bilan
pour dterminer le nombre dtages. global de la colonne scrit :
Les dbits molaires des phases gazeuse et liquide, nots respecti- y0 x1
G --------------
- ----------- = L ----------------
t t
vement G et L , sont relis aux dbits G et L par :
1 y 0 1 1 x1
t t
G ( 1 y ) = G et L ( 1 x ) = L
Cette quation et les donnes permettent de connatre les flux aux
extrmits de la colonne.
1.3.2 Opration cocourant Le bilan opratoire est tabli sur la surface :

En se plaant dans le cas o le liquide entrant dans la colonne ne

contient pas de solut ( x 0 = 0 ), le bilan matire du solut s'crit :
y0 yf xf
G -------------- - = L --------------
- -------------
1 y 0 1 y f 1 xf
Cette relation permet de calculer la sparation effectue.
La construction graphique de la figure 5 montre quau mieux, on
a les performances dun tage idal. La courbe opratoire dont
lquation est la mme que celle du bilan global donne ci-dessus
( y f et x f sont remplacer par y et x fractions molaires courantes)
est le lieu que dcrit ltat du systme voluant vers lquilibre. Le
point de fonctionnement de ltage idal E se trouve lintersection
de la courbe dquilibre et de la courbe opratoire.
Remarque : il est possible davoir des droites opratoires en
utilisant les teneurs rduites x et y ; cependant, lquilibre ne
sera pas linaire mme dans le cas o la loi de Henry est appli-
cable.
G ------------ ----------- = L -------------
y x
1 y 1 1x
Ce bilan opratoire se traduit par laffirmation suivante : les pha-
ses qui correspondent une section quelconque de lappareillage
(entre un tage i et ltage suivant i + 1 ) se placent sur la courbe
opratoire. Cela est galement valable pour les extrmits qui sont
dtermines. Ainsi, on connat deux points extrmes de lopra-
toire. Cela est particulirement utile dans le cas o les opratoires
sont des droites et constitue dans tous les cas un moyen de
contrle.
La construction de McCabe-Thiele se fait de manire classique en
partant dune extrmit de la colonne pour atteindre lautre extr-
mit en utilisant alternativement opratoire et quilibre (figure 7).
Le nombre dtages idaux est le nombre d'quilibres (ou de points
sur la courbe d'quilibre) ncessaires.
Dans le cas de labsorption, la courbe opratoire est au-dessus de
la courbe dquilibre sur le diagramme y = f ( x ) . Dans le cas de la
dsorption la disposition inverse a lieu.

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Si E est suprieur 1, on peut obtenir une teneur rsiduelle dans

y le gaz aussi faible que lon veut condition davoir un nombre dta-
ges suffisant.
Opratoire Si E est infrieur 1, correspondant la convergence de l'opra-
toire et de l'quilibre, lefficacit de labsorption est limite ; la frac-
tion molaire rsiduelle qui correspond un nombre infini dtages
est gale ( 1 y 0 )E + Ey n*+ 1.
1 Dans le cas de la dsorption (indique par des primes), on dfinit
le facteur de dsorption par E = mG L et = x 1 .
quilibre
2
Si E est diffrent de 1, on a :
x n *+ 1 x 0*
ln ------------------------------ 1 ----- + -----
3 1 1
5
4
x x 0* E E
n = ----------------------------------------------------------------------------
lnE
Figure 7 Construction de McCabe-Thiele y 0
avec x 0* = ------
m
Si E = 1 , on a :
1.3.3.1 Rapport des dbits liquide/gaz
x n + 1
n = -----------------------------
-
La dtermination du rapport L G minimal pour assurer une pu- x 0*
ration du gaz fixe ( y 0 ) se fait en cherchant, pour la gamme de
fractions molaires impose dans le gaz, la situation limite o il se
produit un contact entre la courbe dquilibre et la courbe opra-
toire. Le nombre d'tages ncessaire est alors infini. noter que le 1.4 Absorption non isotherme
faisceau d'opratoires est concourant au point ( x n + 1, y 0 ) quand le
rapport des dbits varie. en rgime stationnaire
Lorsque L G augmente (en tant suprieur sa valeur minimale)
pour un mme taux d'puration du dbit de gaz G, le nombre d'ta-
ges dcrot. Le cot d'investissement dcrot alors que le cot de Labsorption dun gaz est en gnral exothermique. Lorsque la
fonctionnement crot (comme L). Il existe une valeur optimale du quantit de gaz absorber nest plus ngligeable devant la quantit
point de vue conomique. Gnralement, le rapport optimal de de labsorbant, les variations de temprature doivent tre consid-
dbits se situe dans la fourchette 1,25 2 fois le rapport L G mini- res. Si la temprature du liquide augmente, la solubilit du gaz
mal. diminue et la capacit dabsorption diminue (ce qui revient la
ncessit dutiliser plus dabsorbant ou augmenter le nombre
dtages en comparaison avec le fonctionnement isotherme). On
1.3.3.2 Cas o lquilibre et lopratoire sont linaires peut envisager un fonctionnement adiabatique ou prvoir un dispo-
sitif de refroidissement du liquide dans ou lextrieur de la
Ce cas correspond un solut en traces et les dbits des phases colonne.
gazeuse et liquide sont constants gaux respectivement G et L. Le calcul dune colonne dabsorption, dans ces conditions, fait
Lquilibre sera dcrit par la relation : appel la rsolution simultane des bilans matire et du bilan
enthalpique. Le calcul est conduit tage par tage. Ainsi dans le cas
y i = mx i dun fonctionnement adiabatique, le bilan enthalpique global scrit :

t t t t
L'opratoire s'crit alors dans le cas gnral o x n + 1 0 : G0 H0 + L n + 1 hn + 1 = Gn Hn + L1 h1

G ( yi ) = L ( xi + 1 x n + 1 ) avec H enthalpie molaire du mlange gazeux,

h enthalpie molaire du liquide.
Lquation de Kremser stablit facilement et scrit :
Ltat de rfrence des enthalpies doit tre dfini comme celui des
corps purs dans leur tat physique habituel et une temprature
y 0 y n*+ 1
ln ----------------------------- 1 --- + ---
1 1 donne tref. On connat les entres. Le bilan global matire et enthal-
y n*+ 1 E E pique permet de connatre h 1 si lon se donne H n ou, ce qui revient
n = -----------------------------------------------------------------------
ln E au mme, la temprature de sortie du gaz.
Le calcul tage par tage peut tre conduit en partant du bas de la
avec colonne, en utilisant la dfinition dun tage idal qui ralise lqui-
E = L mG facteur dabsorption qui correspond au libre thermique et chimique entre les flux qui en sortent et en utili-
rapport des pentes de la droite opratoire et sant les relations opratoires matire et enthalpique. Cette dernire
de la droite d'quilibre, scrit :
y n*+ 1 fraction molaire du gaz sil tait en quilibre
t t t t
avec le liquide entrant dans la colonne G0 H0 + L i + 1 hi + 1 = Gi Hi + L1 h1
( y n*+ 1 = mx n + 1 ).
Si E = 1 , lexpression donnant le nombre dtages est la suivante : Lorsque la fraction molaire du solut dans le gaz atteint la valeur
rsiduelle fixe , le calcul est arrt et la valeur de la temprature
y0 du gaz la sortie est compare la valeur suppose au dpart du
n = -------------------------
- calcul. Si ces valeurs sont diffrentes, le calcul est repris jusqu
y n*+ 1 convergence. On obtient ainsi le nombre dtages n.

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On suppose gnralement qu'aucune vaporisation du solvant
n'a lieu (L et G constants).
Lenthalpie du liquide est donne par :
h = C p ( t t rf ) + H s
avec Cp capacit thermique du liquide de composi-
tion donne,
t temprature du liquide ,
H s enthalpie de solution ou de mlange de la
solution et la temprature trf.
Lenthalpie du gaz doit inclure lenthalpie de vaporisation du
solut si celui-ci est liquide dans son tat de rfrence.
2. Oprations solide-fluide
2.1 Extraction solide-liquide
Les oprations solide-liquide qui seront abordes ici concer-
nent la dissolution slective de soluts se trouvant dans un
solide par un solvant.
Cette opration unitaire est lune des plus anciennes du gnie chi-
mique et est particulirement utilise en hydromtallurgie (dissolu-
tion slective de minerais ou lixiviation) et dans lindustrie
agroalimentaire et des cosmtiques (sucre de betteraves, huiles,
essences naturelles, etc.).
Le cas le plus simple est celui qui met en jeu un solut A, une
matrice solide B inerte et un solvant S. On peut utiliser nimporte
quelle reprsentation graphique dun systme ternaire (diagramme
triangulaire ou diagramme de Janecke) [1].
2.1.1 Choix du solvant
Le solvant utilis pour lextraction dun solut prsent dans un
solide doit prsenter les caractristiques suivantes : bonne slecti-
vit (permet la rcupration dun produit pur), stabilit thermique,
caractre non dangereux (non inflammable, non toxique), faible
cot, etc. [5].
2.1.2 tage idal et tage pratique
la sortie dun tage, on aura une phase liquide contenant le sol-
vant et le solut (l'extrait) et une pseudo-phase solide contenant la
matrice solide et le liquide dimbibition (cette pseudo-phase est
constitue de deux phases au sens de la thermodynamique). Nous
omettrons le qualificatif pseudo dans la suite.
La ralisation dun contact prolong du systme pour atteindre
lquilibre (sachant que la diffusion dans un solide est trs lente) et
la sparation pendant un temps suffisamment long (pour permettre
le dsengagement du liquide et du solide par drainage du liquide de
telle faon quil ne subsiste dans le solide que le minimum de solu-
tion dimbibition appel saturation rsiduelle) dfinissent un tage
idal.
Si le temps de contact est limit et si la sparation nest pas rali-
se dans les conditions de ltage idal, on peut :
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J 1 074 6 Techniques de lIngnieur, trait Gnie des procds
introduire la notion defficacit pour relier le nombre dtages
rels au nombre dtages idaux (voir larticle sur lextraction
liquide-liquide [J 1 073]) ;
utiliser des courbes de pseudo-quilibre tablies dans les
conditions du procd et calculer directement le nombre dtages
rels. Nous parlerons dans ce cas dquilibre pratique ou dtage
pratique.
Le diagramme dquilibre idal ou pratique peut tre dfini par les
lieux gomtriques des deux phases et les droites de conjugaison
qui permettent de les relier.
2.1.3 Diffrents cas dquilibre solide-liquide
La figure 8 reprsente quelques cas dquilibres rencontrs dans
la pratique.
Cas a : la matrice solide est insoluble, le solvant et le solut sont
miscibles en toutes proportions et le solut nest pas adsorb sur la
surface du solide. Le taux dimbibition est constant. Le liquide
dimbibition est identique au liquide surnageant. Le taux dimbibi-
tion est dfini comme le rapport de la masse du liquide contenu
dans une phase solide sur la masse totale du solide imbib. Sur le
diagramme de Janecke de la figure 8 o on porte Y = B ( A + S ) en
fonction de X = A ( A + S ) (A, S et B sont respectivement les mas-
ses du solut A, du solvant S et de la matrice solide B dans un
mlange), le lieu gomtrique des phases liquides est laxe des abs-
cisses, celui des phases solides est une parallle cet axe
(Y = constante) et les droites de conjugaison sont des verticales.
Remarque : sur le diagramme triangulaire, le liquide est situ
sur le cot AS et la phase solide sur une parallle ce mme
ct. Les droites de conjugaison sont des droites qui passent
par le sommet B.
Cas b : le solvant et le solut sont miscibles en toutes propor-
tions. Les phases liquides sont ou bien sur laxe des abscisses, si
elles ne contiennent pas de solide dissous ou en suspension, ou sur
une courbe qui en est tout proche, si la matrice solide est lgre-
ment soluble dans le liquide ou si du solide reste en suspension
dans le liquide (sparation imparfaite). Les phases solides sont
situes sur la courbe des raffinats. Les droites de conjugaison peu-
vent tre verticales ou inclines selon les interactions entre le solut
et la matrice solide (adsorption ou solubilit prfrentielle ou temps
de contact insuffisant pour atteindre lquilibre).
Solide a
Y = B /(A + S )
Solide b
Solide c
Liquide b
Liquide c
Liquide a
0 0,25 0,5 Xs 1
X = A /(A + S )
En tiret, les droites de conjugaison
Figure 8 Diffrents diagrammes dquilibre solide-liquide
________________________________________________________________________________________________________________ TRANSFERT DE MATIRE

Cas c : le solvant et le solut sont partiellement miscibles. Les

droites de conjugaison sont dfinies pour les quilibres dont la frac- B0 Bn
tion massique rduite de A est infrieure X s qui reprsente la frac-
tion massique de A en solution sature dans le solvant. Les 1 2 n
mlanges liquides biphasiques ne prsentent pas dintrt pratique.
La courbe des phases solides est limite par la droite de conjugai- L1 Ln +1
son passant par X s .
Figure 9 Schma dune opration contre-courant

2.1.4 Calcul dune opration contre-courant

B0

2.1.4.1 Cas gnral : utilisation du diagramme de Janecke

Bn

Le rgime stationnaire est suppos atteint. Le dimensionnement

se fait par une construction graphique du type Ponchon-Savarit sur
un diagramme triangulaire ou sur le diagramme de Janecke. Nous M
utiliserons ce dernier pour illustrer ce calcul.
Le schma de lopration est donn sur la figure 9. Le solide B0 Ln +1 L1

Y = B /(A + S )
imprgn de solut A, et ventuellement de solvant, entre avec des
fractions massiques rduites XB0 et YB0. Ln + 1 est du solvant pur ou 0 0,25 0,5 0,75
contenant un peu de solut. Les dbits de B0 et de Ln + 1 sont don-
ns. On fixe la fraction massique rduite rsiduelle de A dans le
solide sortant Bn la valeur = X Bn .

= [ A ( A + S ) ] Bn

On suppose que B est insoluble dans le solvant ( Y Li = 0 ).

Convention : nous noterons [M] la quantit ou le dbit de

A + S contenus dans le mlange M.

X = A /(A + S )
Bilan global
Le bilan global se traduit par les quations suivantes : Figure 10 Bilan global et point opratoire
conservation de A+S :

[B0] + [Ln+1] = [L1] + [Bn] ;
conservation de A :
[B0]X B0 + [Ln+1]XLn+1 = [L1]X L1 + [Bn]XBn ;
conservation de B :
[B0]Y B0 + [Ln+1]0 = [L1]0 + [Bn]Y Bn.
Ces quations montrent que le barycentre M des points B0 et
Ln+1, affects des poids barycentriques gaux leurs dbits rduits
respectifs [B0] et [Ln+1] est galement barycentre de L1 et Bn affects
respectivement des poids barycentriques [L1] et [Bn] (figure 10).
On peut dterminer facilement les sorties (dbits rduits et teneur
de L1 et Bn) en fonction des entres et de la teneur rsiduelle de A
dans Bn.
Bilan opratoire
Il sobtient de manire classique en traduisant la conservation de
la matire pour une surface de contrle entre un tage extrme et
un tage quelconque i. On obtient :
[ Bi ] [ Li + 1 ] = [ B0 ] [ L1 ] = [ Bn ] [ Ln + 1 ] = [ ]
[ B i ]X Bi [ L i + 1 ]X Li + 1 = [ B 0 ]X B0 [ L 1 ]X L1
= [ B n ]X Bn [ L n + 1 ]X Ln + 1 = [ ]X
[ B i ]Y Bi [ L i + 1 ]Y Li + 1 = [ B 0 ]Y B0 [ L 1 ]Y L1
= [ B n ]Y Bn [ L n + 1 ]Y Ln + 1 = [ ]Y
Ces quations permettent de dfinir un point opratoire not 
barycentre des points Bi et Li +1, affects des dbits rduits des
mlanges Bi et Li +1, pour toute valeur de i et en particulier pour
i = 0 et i = n (les extrmits de lappareil connues). Cela permet
de placer facilement le point opratoire  situ lintersection des
droites B0 L1 et Bn Ln +1 (figure 10).
Dtermination du nombre dtages
La dtermination du nombre dtages se fait de manire classique
en partant dune extrmit et en utilisant alternativement une rela-
tion dquilibre (droite de conjugaison Li Bi) et la relation opratoire
(alignement de Bi, Li +1 et ). Le nombre dtages recherch corres-
pond au nombre dquilibres n tel que X Bn  < X Bn 1 . Cette
construction est illustre sur la figure 11.
2.1.4.2 Cas particulier : solide imbibition constante
Si en plus du dbit de la matrice B constant, le dbit de liquide qui
imbibe la phase solide est constant, on peut effectuer la dtermina-
tion du nombre dtages sur un diagramme de distribution o on
porte la fraction massique rduite de A dans les phases solides en
fonction de celle dans les phases liquides. Si s dsigne le taux
dimbibition :
s = [ ( A + S ) ( A + B + S ) ]B i = Cste
La courbe dquilibre pratique est confondue avec la premire
bissectrice ( X Bi = X Li ).

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Laptitude dune surface adsorber des molcules rsulte du

B0 champ de forces attractif exerc par les molcules superficielles
dont lenvironnement est incomplet, contrairement aux molcules
qui se trouvent dans la masse du solide. Ladsorption met ainsi en
Bn
jeu des liaisons entre les molcules adsorbes et les molcules ou
atomes superficiels de ladsorbant. Selon la nature de ces liaisons
on distingue ladsorption physique et ladsorption chimique.
M Ladsorption physique met en jeu des forces de Van Der Waals et
se caractrise par une nergie dactivation infrieure 40 kJ . mol 1,
tandis que ladsorption chimique met en jeu des liaisons plus fortes
Ln +1 L1 et des nergies dactivation suprieures 40 kJ . mol 1 et pouvant

Y = B /(A + S )
0 0,25 0,5 0,75 aller jusqu 400 kJ . mol 1. Une diffrence notable entre les deux
types dadsorption est le caractre rversible de ladsorption physi-
que alors que ladsorption chimique est le plus souvent irrversible.
Les sparations par adsorption utilisent, sauf cas exceptionnel,
ladsorption physique.
La surface spcifique des adsorbants, qui est la caractristique la
plus importante en adsorption, peut atteindre quelques milliers de
mtres carrs par gramme [3][4].
Parmi les applications de ladsorption, nous citerons : la purifica-
tion de leau, llimination des couleurs et des odeurs, llimination
des composs soufrs et azots et la rcupration des vapeurs de
solvants.
X = A /(A + S )

Figure 11 Construction de Ponchon-Savarit

2.2.2 quilibre dadsorption

La relation opratoire scrit en remarquant que 2.2.2.1 Cas dun gaz ou dune vapeur ltat pur

[ B i ] = Cste = sB 0 et [ L i ] = Cste = L n + 1 = L
sB 0 X Bi LX Li + 1 = sB 0 X B0 LX L1 = sB 0 X Bn LX Ln + 1
Nous obtenons ainsi une droite passant par les points reprsen-
tant les extrmits ( X B0, X L1 ) et ( X Bn, X Ln + 1 ). La pente de cette
droite est gale E = L sB 0 .
Lapplication de la relation de Kremser permet dobtenir analyti-
quement le nombre dtages ncessaire si la teneur rsiduelle de
solut est fixe ou, inversement, si n est fix, nous pouvons conna-
tre la quantit de A extraite :
Lquilibre dadsorption dun gaz pur sur un adsorbant donn
dpend de la pression et de la temprature. Il peut tre reprsent
sur un diagramme isotherme reprsentant la fraction massique de
gaz rapporte la masse de ladsorbant en fonction de la pression.
Dans le cas dune vapeur, la pression ne peut dpasser la pression
de vapeur saturante. Les allures des courbes dquilibre sont trs
diffrentes selon les systmes. La figure 12 reprsente quelques
exemples disothermes dadsorption. Pour pouvoir reprsenter sur
le mme diagramme toutes les courbes nous avons port en abs-
cisse le rapport de la pression partielle du gaz p A sur sa pression de
vapeur saturante p 0A .

( X B0 X Bn ) ( X B0 X Ln + 1 ) = ( E
n+1
E ) (E
n+1
1) Remarque : on observe parfois un phnomne dhystrsis
selon que lon procde ladsorption ou la dsorption dun
gaz.
Cette expression exige que E soit diffrent de 1.

Remarque : s est suppos constant, y compris pour le
mlange B0.
2.2 Adsorption
2.2.1 Principe
Ladsorption utilise la facult quont certaines surfaces de soli-
des de fixer ou dadsorber de manire spcifique des consti-
tuants dun mlange fluide.
Parmi les adsorbants les plus usuels, citons le charbon actif, le gel
de silice (silicagel), lalumine active ou le tamis molculaire.
2.2.2.2 Mlange de gaz et vapeurs
Nous pouvons distinguer deux cas.
Un seul constituant adsorbable : dans ce cas, ladsorption du
constituant intressant que nous appellerons A nest pas modifie
par la prsence de substances dont ladsorption est ngligeable.
Lquilibre dadsorption dpend de la pression partielle de A.
Deux soluts adsorbables : le systme ternaire constitu des deux
soluts A et C et de ladsorbant B peut tre reprsent sur les
mmes diagrammes que ceux utiliss en extraction liquide-liquide
ou solide-liquide (diagramme triangulaire ou de Janecke). Par con-
tre, il faut fixer la temprature et la pression totale. Le mlange est
situ sur le ct AC du triangle ou sur laxe des abscisses sur le dia-
gramme type Janecke. Le lieu des phases solides (adsorbant +
adsorbat) est une courbe (figure 13a et b). Linclinaison des droites
de conjugaison sur le diagramme de la figure 13b traduit les diff-
rences daffinit de ladsorbant pour les deux soluts : l'affinit du
constituant C pour l'adsorbant est suprieure celle de A.

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2.2.2.3 Adsorption dun solut prsent

dans une phase liquide
Teneur de solut dans l'adsorbant

15
(masse A/masse adsorbant)

Si une solution binaire constitue dun solvant S et dun solut A

est mise en contact avec un adsorbant, ladsorption apparente de A
en prsence de S dpend de sa concentration ainsi que de la temp-
rature et, bien videmment de ladsorbant et du solvant. En solution
dilue, on utilise frquemment lquation de Freundlich pour
dcrire lquilibre :

m
Y = kX
0
avec Y quantit adsorbe par unit de masse
0 1
dadsorbant ,
0
pA /p A X teneur du solut dans la solution (exprime par
exemple en fraction massique rapporte la
masse du solvant seul),
Figure 12 Exemples disothermes dadsorption
k et m constantes.
Seul k varie quand on exprime la teneur du solut dans des units
diffrentes.

C
2.2.3 Ralisation dune opration compartimente

Le traitement dune solution par adsorption peut avoir pour objec-

tif de rcuprer un solut intressant ou dliminer un contaminant.
Lappareil le plus simple que lon peut utiliser est compos dun
Phase mlangeur et dun filtre. La squence des oprations est la suivante :
fluide
les deux phases sont mises en contact intime sous agitation
Droites de pendant un temps appropri ;
conjugaison le mlange est filtr pour sparer ladsorbant de la solution
traite ;
le solide est lav pour liminer la solution rsiduelle ;
la dsorption peut tre entreprise par lvation de la tempra-
ture et/ou abaissement de la pression ou par changement de sol-
Phase vant. Cela permet de rcuprer le solut et/ou ladsorbant.
solide
A B Un autre dispositif compartiment particulirement utilis avec
les gaz est le lit fluidis tages individualiss.
a diagramme triangulaire

2.2.4 Calcul dune opration

5 dadsorption compartimente
Phase solide
4
La particularit de cette opration vient de la nature de la phase
solide. Le calcul est tout fait analogue celui fait en absorption et
B /(A + C )

3
en extraction liquide-liquide.
Droites de
2 conjugaison
2.2.4.1 Adsorption un seul tage
1
La figure 14 montre le schma de lappareil et les notations. On
Phase fluide conduit lopration soit en continu, soit en discontinu et de manire
0
isotherme. Le bilan matire scrit :
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
C /(A + C ) L ( X0 X1 ) = B ( Y1 Y0 ) (1)
b diagramme de Janecke
avec L et B masses ou dbits du solvant et de ladsorbant
(constants),
Figure 13 Reprsentation isobare et isotherme dun quilibre X et Y fractions massiques du solut dfinies sur la
deux soluts adsorbables base du solvant seul ou de ladsorbant seul.

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B (Y0 = 0) B (Y1) B 1 ( Y 1) B2 (Y2)

1
L L
L (X 0 ) L (X1) (X0) (X 2 )
1 2
X1

Figure 14 Schma dune opration un seul tage B1 B2

(Y0 = 0) (Y0 = 0)

La construction graphique est classique et napporte rien de nou- Figure 15 Schma dune opration flux croiss deux tages
veau (voir en extraction liquide-liquide [J 1 073] ou en absorption,
1). La relation opratoire prcdente est reprsente sur le dia-
gramme de distribution par une droite de pente L /B. Le point
reprsentatif de ltat du mlange volue vers lquilibre qui corres-
pond au point dintersection de la courbe dquilibre et de la droite
opratoire. B (Y3 = 0) Y2 B ( Y 1)
Dans le cas o lquilibre est dcrit par une loi de Freundlich :
2 1

m
L ( X 2) X1 L ( X 0)
Y = kX

Figure 16 Schma dune opration contre-courant deux tages

On obtient, si lquilibre est ralis et si Y 0 = 0 , :

m
B L = ( X 0 X 1 ) ( kX 1 )
On montre que X 1 est solution de lquation suivante :

Cette relation permet de calculer analytiquement la masse ou le m

dbit dadsorbant ncessaire pour abattre la teneur du solut de
X0 X1 .
2.2.4.2 Adsorption multitages flux croiss
On peut procder ladsorption en utilisant deux ou plusieurs ta-
ges selon le schma de la figure 15. On utilise rarement plus de
deux tages. La quantit totale dadsorbant Bt est rpartie entre les
tages. La construction est de mme nature que celle effectue pour
un seul tage. Nous nous contenterons de traiter analytiquement le
cas de deux tages en supposant que lquilibre est dcrit par
lquation de Freundlich.
Lquation (1) applique aux deux tages donne :
m
B 1 L = ( X 0 X 1 ) ( kX 1 )
m
B 2 L = ( X 1 X 2 ) ( kX 2 )
En additionnant les deux quations, il vient :
m m
Bt L = { ( X0 X1 ) X 1 + ( X1 X2 ) X
B t reprsente la quantit totale dadsorbant ncessaire pour
abattre la teneur du solut de X 0 X 2 en utilisant ce dispositif.
Pour minimiser la quantit dadsorbant utiliser, il faut dterminer
la valeur optimale de X 1 . Pour cela, il faut rsoudre l'quation sui-
vante :
d ( B t L ) dX 1 = 0
( X 1 X 2 ) mX 0 X 1 = 1 m
Exemple : considrons un systme obissant lquation de
Freundlich avec m = 0,66 et comparons la quantit dadsorbant nces-
saire pour passer de X0 = 1 g/kg de solut 0,01 g/kg avec un tage et
avec deux tages flux croiss optimiss. La masse ncessaire est
rduite denviron 71 % quand on remplace un seul tage par une cas-
cade de deux tages flux croiss optimiss. La teneur intermdiaire
optimale est gale 0,13 g/kg (on trouve pour un seul tage kB1/L =
20,68 et pour deux tages flux croiss optimiss k(B1 + B2)/L = 5,85).
2.2.4.3 Opration contre-courant
On considre le rgime stationnaire tabli. La dtermination du
nombre dtages ncessaire pour une opration dadsorption spci-
fie se fait par une construction de McCabe-Thiele sur le diagramme
de distribution Y = f ( X ) . Les bilans matire sont linaires. Les
mmes limitations quen extraction liquide-liquide ou en absorption
sont observes (les dbits doivent tre choisis de telle faon que la
droite opratoire et la courbe dquilibre naient aucun point com-
mun dans lintervalle de variation des teneurs du solut).
Dans le cas de lisotherme de Freundlich, nous allons dterminer
le rapport des dbits dadsorbant et de solvant ncessaire, pour une
2 }k cascade de deux tages, pour abattre la teneur du solut de X0 X2
en utilisant de ladsorbant frais lentre (Y3 = 0 ; voir figure 16).
On a les quations suivantes :
m m
Y 1 = kX 1 et Y 2 = kX 2 (tages idaux),
BY 2 = L ( X 1 X 2 ) (opratoire de ltage 2),
B ( Y1 Y2 ) = L ( X0 X1 ) (opratoire de ltage 1).
La rsolution de ce systme dquations permet de calculer le rap-
port B /L.

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La combinaison des trois quations permet de calculer X1. Il est

solution de lquation suivante :
m
B0
( X1 X2 ) ( X1 X2 1 ) = X0 X2 1

Le rapport B /L est alors donn par :

Dsorption
m
B L = ( X 0 X 2 ) kX 1
Produit riche en C
Exemple : ainsi, dans lexemple prcdent, on trouverait une B1 P1
valeur du dbit dadsorbant encore plus rduite que celle calcule pr- R1 X1
cdemment pour les deux tages flux croiss. La valeur est denviron
15,7 % de celle ncessaire pour un seul tage. La valeur optimale de
X1 est gale 0,165 et kB/L = 3,25 comparer 5,85 pour deux ta-
ges flux croiss optimiss et 20,68 pour un seul tage.

F
XF
2.2.4.4 Sparation dun mlange binaire Adsorption
(rectification ou fractionnement)

On trouvera des dveloppements intressants dans la rfrence [3].

On se placera dans le cas d'un systme binaire de deux consti- B0
tuants adsorbables A et C. Le cas typique est celui d'un mlange de
deux gaz. Le fractionnement consiste partir d'un mlange F d'ob-
tenir un mlange riche en A et un mlange riche en C. Nous suppo-
serons que C possde une affinit suprieure celle de A pour Produit riche en A
l'adsorbant. Le schma le plus simple est celui de la figure 17. Il P2
couple une adsorption et une dsorption. C'est un schma analogue X2
celui d'une extraction avec reflux. Le calcul du nombre dtages
Figure 17 Sparation dun mlange binaire (fractionnement)
sera fait sur un diagramme de type Janecke. Les points opratoires
sont obtenus de manire classique. Pour le tronon infrieur ou
tronon d'adsorption, le point opratoire 2 est sur la droite P2B0. Si 1
12
B0 ne contient plus de solut l'entre de la colonne (dsorption
complte), son point reprsentatif sur le diagramme de Janecke est
10
rejet l'infini et la droite P2B0 est une verticale. Le point opratoire
1 du tronon suprieur de la colonne d'absorption ou tronon 1, min
8
d'enrichissement est sur la droite P1B0. En effet 1 est le barycentre
des points reprsentatifs des mlanges P1 et B0 affects chacun du 6
dbit de A et C dans le mlange. Par ailleurs 1, 2 et F sont aligns.
Y' = B /(A + C )

Les points opratoires peuvent ainsi tre placs sans problme et la 4 B1

dtermination du nombre dtages de la colonne effectue de
manire classique. Tout comme en extraction liquide-liquide ou en 2
distillation, il existe un taux de reflux P1/R1 minimal et un dbit mini- P2 F
mal dadsorbant utiliser. On se reportera la figure 18 qui rsume 0
ces informations dans lhypothse o la dsorption est totale (1 0 0,2 0,4 0,6 0,8
P1
1
la verticale de P1 avec une ordonne gale B0/P1. Dans ce cas, le 2
R1
taux de reflux est donn par la relation :
4

P 1 R 1 = Y B1
( Y 1
Y B1
) 6
2
8
X = C /(A + C )
Les rfrences [6][7][8][9] et [10] peuvent tre utiles consul-
ter pour un complment dinformations sur labsorption et Figure 18 Calcul dune opration de fractionnement
ladsorption. dun mlange binaire dans lhypothse dune dsorption complte

[1] PERRY (R.H.) et GREEN (D.W.). Perrys Che-
mical Engineers Handbook. McGraw-Hill Pro-
fessional Publishing, 1991.
[2] ZARZYCKI (R.) et CHACUK (A.). Absorption
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Press Oxford UK, 1993.
[3] RUTHVEN (D.M.). Principles of adsorption
and adsorption processes. Wiley & sons N.Y.,
1984.
Rfrences bibliographiques
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[8] SEADER (J.D.) et HENLEY (E.J.). Separation
[5] Encyclopedia of Chemical Engineering, Kirk- Process Principles. Wiley & sons, N. Y., 1998.
Othmer, Wiley & sons, N.Y., 1998.
[9] THOMAS (W.J.) et CRITTENDEN (B.D.).
[6] DUONG (D.Do.). Adsorption analysis : equi- Adsorption Technology and Design. Butter-
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