9.

- Un sistema cerrado inicialmente en reposo sobre la tierra es sometido a un proceso en el que

recibe una transferencia neta de energa por trabajo igual a 200KJ. durante este proceso hay
una transferencia neta de energa por calor desde el sistema al entorno de 30KJ. al final del
proceso el sistema tiene una velocidad de 60m/s y una altura de 60m. La masa del sistema es
25Kg, y la aceleracin local de la gravedad es g=9,8m/s 2 . Determinar el cambio de energa
interna del sistema para el proceso.

60m Para llevar a cabo el balance de energa: E=Q+ W

EK + EP + U= Q + W

60m/s
1
( ) 1
EK = m v22 v12 = 25Kg.602 m 2 = 45KJ
2 2 s
EP = mg ( h 2 h1 ) = 25 Kg .9,8 m 2 .60 m = 14,7 KJ
s
1 2 U= -30KJ + 200KJ - 45KJ - 14.7KJ= 110.3KJ
luego la energa interna del sistema aumenta durante el proceso

10.- Un mol de un G.I. se expande isotermicamente desde (P1 ,V1 , T) hasta (P2,V2 ,T) en una etapa,
frente a una P de oposicin constante e igual a P2 . Si P1 = 10 at, P2 =5 at y T=300K, Cul es el
trabajo realizado por el sistema?

W = Pext dV = Pext ( V2 V1 )
V2

V1

P
W = nRT 1 2 = 1247.1J
P1
El proceso es irreversible, un proceso de expansin frente a
una presin constante. El W lo realiza el sistema.

11.- Si se lleva a cabo la misma expansin isotrmica, pero en 2 etapas, (P1 ,V1 ,T) (P,V,T)
(P2 ,V2 ,T), formular la expresin para el trabajo producido en trminos de T, P1 , P2 y P. Para
qu valor de P es mximo el trabajo de expansin que se puede obtener en estas dos etapas?.
Si el estado inicial y final del sistema es el mismo que en el problema anterior, Cul es el
trabajo mximo producido?

a) W = P ' dV PdV = P ' ( V ' V1 ) P2 (V2 V ')

V' V2
2
V1 V'

P' P P' P
W = nRT 1 + 1 2 = nRT 2 2
P1 P ' P1 P '
b) Para calcular el trabajo mximo hay que deribar respecto a P y
por ser un mximo la primera deribada es 0.
W 1 P2 1 P2
= 0 = nRT + 2 P = P ' 2 P=(P1 P2 )
1/2

P ' 1P P ' 1

P ' P2 P 12 P 1 2 P 12
c) W = nRT 2 = nRT 2 2 2 = 2nRT 1 2 = 1461.1J
P1 P ' P1 P1 P1

Notar que el W es mayor en valor absoluto que en el caso anterior

12.- Se lleva a cabo la misma expansin isotrmica, pero de forma reversible (infinitas etapas).
Cul es ahora el trabajo producido por el sistema?

Si el proceso es reversible Pext =Pint dP;

y si el sistema es un gas ideal su ec. de estado es PV=nRT
dV V P
W = PextdV = nRT = nRTLn 2 = nRTLn 2 = 1728.8J
V V1 P1

Notar que el trabajo realizado por el sistema es mximo cuando se

realiza reversiblemente
13.- Calcular el trabajo producido por el medio sobre el sistema si el gas de los tres casos anteriores
se comprime desde (P2 ,V2 ,T) a (P1 ,V1 ,T), en una etapa, en dos etapas y de forma reversible.

Como se conoce la Ec. de estado del sistema, se analiza el proceso

desde el sistema:
P
a) W = PextdV = P1 (V1 V2 ) = nRT 1 1 = 2494.2 J
V1

V2
P2
Ese es el W realizado sobre el sistema, luego el W producido por
el medio sobre el sistema es W medio= - 2494.2J

b) W = P ' dV = P ' ( V ' V2 ) + P1 (V1 V ' )

V' V1
PdV
1
V2 V'

P' P
W = nRT 2 1
P2 P '
Se puede calcular por ejemplo el trabajo mximo, para tomar un valor
W 1 P1
de P = 0 = nRT + 2 P=(P1 P2 )1/2
P ' P2 P '
Y as el W realizado sobre el sistema en estas 2 etapas:
P 12
W = 2nRT 1 1 = 2066.3 J luego el W medio=-2066.3J
P2

c) Si el proceso es reversible Pext =Pint dP;

y si el sistema es un gas ideal su ec. de estado es PV=nRT
dV V P
W = PextdV = nRT = nRTLn 1 = nRTLn 1 =1728.8 J
V V2 P2
W medio = -1728.8J

Notar que el trabajo de compresin reversible es igual y de signo

contrario que el de expansin.

14.- Calcular el trabajo efectuado cuando 50g de Fe se disuelven en cido HCl. en a) un recipiente
cerrado y b) en un vaso de precipitados abierto a la atmsfera a 25C.

La reaccin que tiene lugar es Fe (s) + 2 HCl (ac) FeCl2 (ac) + H2 (g) durante el curso de la
reaccin se genera un mol de H2 al consumirse un mol de Fe. Consideraremos el H2 como un G.I
a) En un recipiente cerrado el V=cte dV=0
W = PextdV = 0 Si el V es constante, no se realiza trabajo PV ni por el sistema ni sobre l.
b) En un recipiente abierto, el H2 escapa desplazando el aire contenido, por tanto realiza un trabajo
W = Pext dV = Pext ( Vf Vi ) = Pext V
Vf
V=Vgas -Vliquido Vgas ya que Vliq << Vgas
Vi

al suponer que el H2 se comporta como G.I PH2 VH2 = nH2 RT = nFe RT

50 g atl. 298.15K
Vgas = 0.082 = 21.88l
55.85 g Kmol
. 1at
mol
8,314 J
W = 1at.21,88l K .mol = 2.2KJ
0,082 a t. l
K .mol
15.- Calcular el W realizado para evaporar 1 mol de H2 O a 100C, suponiendo la idealidad del
vapor de agua a esa temperatura. El volumen molar del agua lquida a 100C es 0,018 l/mol.

Si el gas es ideal su ecuacin de estado es : PV=nRT

Como la evaporacin se produce en un recipiente abierto, la P es constante P1 =P2 =1 atm, luego el
a t.l
nRT 1mol.0,082 Kmol
.
Vg = = (273 + 100) K = 30.6 l
P 1atm
8.314 J
W = PextdV = 1at (30,6l 0,018l) ; 30,6atl.
Vg
Kmol
. = 3,10KJ
Vl
0.082 a t
. l
Kmol
.

16.- Un gas ideal se comprime isotrmica y reversiblemente des de 10 l hasta 1,5 l a 25C. El trabajo
ejecutado por el recipiente trmico es de 2250 cal Cuntos moles de gas se hayan presentes en
el sistema?
Si es G.I. su ecuacin de estado es PV=nRT ; adems por ser reversible Pext =Pint dP
Vf dV Vf
W = Pext dV = PdV = nRT = nRTLn luego sustituyendo los valores del estado
Vi V Vi
cal 1,5
inicial y final 2250cal = n.1,98 298KLn n 2moles
Kmol
. 10

17.- Calclese el trabajo desarrollado por 1 mol de gas que tiene la ecuacin de estado:
P V = RT + APT BP
cuando se expande segn un proceso isotrmico reversible, desde el volumen molar, V1 al
volumen molar V2 . A y B son constantes caractersticas del gas.
W = PextdV = PdV
Vf
El gas tiene la ecuacin de estado PV = RT + APT BP , y ya que el
Vi

proceso es reversible (Pext =Pint dP), luego reordenando trminos P (V AT + B ) = RT

V2 V2 RT V AT + B
W = PdV = dV = RTLn 2
V1 V AT + B
V1
V1 AT + B
Notar que el problema es idntico al anterior (proceso de expansin de un gas, is otrmico y reversible),
pero en este caso la ecuacin de estado que describe el sistema no es la del gas ideal.

18.- A temperatura constante, el efecto de la presin en el volumen de un lquido se describe por la

ecuacin: V = Vo 1 ( P P0 )
Para el sistema el factor de compresibilidad es = 0.69.104 bar 1 . Determinar el cambio de
volumen y el trabajo que se realiza cuando el sistema de 0,28m3 se somete a un cambio de
presin desde 1 a 50 bar de manera reversible. Dar el resultado en Julios.

Los datos de que se dispone son V0 =0,28m3 =280l; P0 =1bar; PF=50bar; =0.69 10-4 bar-1
1 V
Por definicin = ,
V P T
Para calcular el cambio de volumen bastara con sustituir en la ecuacin de estado:

VF = V0 1 ( PF P0 ) = 280 l 1 0,69.10 4 bar 1 ( 50bar 1bar ) = 279 l

Se llega al mismo resultado si :

V V V
como Vf(T,P) dV = dT + dP = dP por ser un proceso isotrmico,
T P P T P T
dV V V
luego = ; O lo que es lo mismo dV = dP
dP P T P T
V
= V0 , luego reordenando trminos V0 dV = P0 V0 dP
VF PF
como de la ecuacin de estado
P T
VF V0 = Vo ( PF P0 ) = 1l
Para calcular el trabajo , W = PextdV ; y por ser un proceso reversible Pext =Pint dP

V P2 P2
dP = P ( V0 ) dP = V0 F 0
PF PF
W = Pint dV = P
P0
P T P0
2 2

502 bar 2 12 bar 2 8.314 J

W = 0,69.104 bar 1 280l Kmol
.
= 24,14barlx
. 0.9876 at = 23.84atlx
l
.
2 2 0.082 a t. l
Kmol
.
W=2417.14 J

19.- Un cilindro al que va ajustado un pistn sin rozamiento contiene 3 moles de He gaseoso a
P=1at, est introducido en un bao grande a la T constante de 400K. Calcular el Q, W, U y
H para el proceso: a) si la P aumenta reversiblemente a 5 at. b) si se alcanza el mismo estado
final pero el proceso ocurre de forma irreversible.
Procesos Isotrmicos (de compresin) Reversible e Irreversible de Gas Ideal
Si el recipiente que contiene el gas est introducido en un bao, los procesos que tengan lugar sern
procesos isotermicos (dT=0).
Adems, y por ser un G.I, la U es slo funcin de T Uf(T),
U
Y de la definicin CV dU=CVdT U=0 en ambos procesos a) y b) por ser isotrmicos
T V
Del mismo modo, por ser un G.I, la H es slo funcin de T Hf(T),
H
Y de la definicin CP dH=CP dT H=0 tambin en ambos procesos a) y b) isotrmicos
T P
En cuanto al resto de las magnitudes, haciendo uso del 1er Principio: U=Q+W Q=-W
a) Por ser un proceso reversible Pext =Pint dP
Vf dV Vf Pf J 5
W = Pext dV = PdV = nRT = nRTLn = nRTLn = 3mol.8,314 400KLn = 16 KJ
Vi V Vi Pi Kmol
. 1
Q=-16KJ
b) El proceso es irreversible
nRT nRT 1 1
W = Pext dV = Pext ( Vf Vi ) = Pext
Vf a t.l
= 5at.3 mol.0,082 400 K = 408.6 a t. l
Vi P Pi Kmol
. 5 at 1at
f
8,314 J
W = 408,6atl. K .mol = 41.43J Q=- 41.41 J
0,082 a t. l
K .mol

Observar:
Si la T se mantiene constante, la P aumenta porque el V disminuye.
El estado final de ambos procesos isotrmicos es el mismo. Las funciones de estado tienen el
mismo valor en el estado final, pero Q y W dependen de la trayectoria del proceso
El W>0 en ambos casos, es un trabajo de compresin que realiza el medio ambiente sobre el
sistema, y puesto que la energa interna del sistema no vara (U=0), se produce una
transferencia de energa desde el sistema al medio ambiente Q<0.

20.- Una muestra de Ar de 1 at de P y 25C, se expande reversible y adiabticamente desde 0,5 dm3
a 1 dm3 . Calcular la Tfinal del gas, el trabajo efectuado durante la expansin, el cambio en la
energa interna, la presin final del gas y el cambio de la entalpa durante la expansin.
CV = 12,48 J K -1 mol-1 . Proceso (de expansin) adiabtico reversible de G.I

Por ser un proceso adiabtico Q=0, y por ser reversible Pext =Pint dP
Si se supone que el Ar en estas condiciones se comporta como un G.I, su ec. de estado es PV=nRT
U
y su U es slo funcin de T Uf(T), por lo que de la definicin CV dU=CVdT
T V
dV
y como w = Pext dV = PdV = nRT , sustituyendo en la expresin del 1er principio: dU= q + w
V
dV CV V 2 dV
dT = nR
T2
CV dT = nRT y si se conoce CV f(T) se puede integrar.
V T1 T V1 V
Para un G.I monoatmico a T y P moderadas CV =3/2 R, como indica el enunciado del problema, y por
nR
T V T V CV
tanto CV Ln 2 = nRLn 1 , o reordenando esta ecuacin 2 = 1
T1 V2 T1 V2
CP
1
T2 V1 CV
Como para un G.I CP CP = R =
T1 V2
1
T2 V1
CP
Se denomina coeficiente adiabtico () a la cantidad = =
, y por tanto
T1 V2
CV
As pues podemos describir los procesos adiabticos reversibles de G.I como: TV-1 =cte o PV =cte

R 8.314 J
Km
. ol
V CV
0,5l 12.48J Kmol
Por tanto para calcular la T final T2 = T1 1 = 298K
.
= 187.8 K
V2 1l
PV
dU = nC dT =
RT1
adems U=Q+W=W
1 1
Como dU=CVdT V CV dT

1at.0,5l J
U =W = 12,48 (187.8K 298K ) = 28J
0.082 a t.l 298 K Kmol
.
K .mol
(12.48+ 8.314) J
Kmol
.
V 0,5l 12.48 J
Para calcular la P final P2 = P1 1 P2 = 1at
Km
. ol
= 0,32 at
V2 1l
H
Para calcular H se emplea la definicin de CP y aunque el proceso no ocurre a P
T P
H H
constante, si se escribe Hf(T,P) dH = CP dT + dP , pero para un G.I = 0 , o lo
P T P T
PV
que es lo mismo, para un gas ideal Hf(T) y por tanto dH=CP dT dH = nCP dT = 1 1CP dT
RT1
1at.0,5l J
H = (12,48 + 8,314) (187.8K 298K ) = 47J
0.082 a t. l 298K Kmol
.
K .mol

Para calcular H tambin se podra haber usado su definicin HU+PV H=U+(PV).

Si se usa la ec. de estado del G.I PV=nRT, como en la expansin el nmero de moles se mantiene
constante (PV)=nRT y por tanto H=U+nRT

Observar:
El gas se enfra al expandirse adibticamente. Como Q=0, dado que el sistema realiza un W
(W<0) contra el medio ambiente, lo hace consumiendo una energa, y consecuentemente U<0.

21.- Una muestra de 2 moles de Ar, en un cilindro de 5cm2 de rea transversal, a una P de 5 at, se
expande adiabticamente contra una P externa de 1 at. Durante la expansin, empuja al
pistn 1m. Si la Tinicial es 300K, cul es la Tfinal del gas? Cv ( Ar) = 14,48 J/Kmol
Proceso (de expansin) adiabtico irreversible de G.I
A diferencia del problema anterior, el G.I se expande adiabticamente frente a una P externa muy
diferente de la Pgas, por tanto el proceso es irreversible.
Por el 1er Principio U=Q+W=W
Si se supone que el sistema se comporta como un G.I. Uf(T) dU=CVdT

dU = nCV dT
U2 T2
U = nCV (T2 T1)
U1 T1

W = Pext dV = Pext ( Vf Vi )
Vf
y combinando ambas expresiones nCV (T2 T1 ) = Pext( V2 V1)
Vi

2
Pext V Pext ( s .A ) 1at(5cm2104 m 1m )
T = = = cm2 1,013.105 Pa = 2K T2 =T1 +T=298K
nCV nCV 2mol.12,48 J at
K .mol
Comprobar como igual que en el problema anterior el gas se enfria.
 V(l)
22.- Un mol de un gas ideal monoatmico recorre
el ciclo indicado en la figura segn las etapas C
44.8
1, 2 y 3 e implicando los estados A, B y C. 3 2
Suponiendo que todas las etapas son A
reversibles. CV = 3/2R B
22.4 1
Calcular Q, W, Uy H para cada proceso y para
el ciclo.
Sol. G.I P V= n R T 273 564 T(K)

1mol.0,082atl. / Kmol.273 K 1mol.0,082 at.l/Kmol.546K

PA = = 1 atm PB = = 2atm.
22,4l 22,4l

1mol.0,08 at.l/Kmol.546K
PC = = 1 atm
44,8l
Proceso 1 Estado inicial A, estado final B, V=constante, proceso isocoro
Proceso 2 Estado inicial B, estado final C, T= constante, proceso isotrmico
Proceso 3 Estado inicial C, estado final A, P= constante, proceso isobrico.

Etapa 1 V=constante
W = Pext dV como dV=0 W=0 J
Por el Primer Principio U=Q+W Q=U y como dU=CV dT

dU = CV dT = CV
B B B
dT UB-UA = CV (TB-TA ) U=CVT
A A A

U=3/2R(273K) U=810,8 cal = Q

dH = CP dT = CP dT = ( R + CV ) dT
B B B B
Como dH=Cp dT H=(R+CV )T
A A A A

H=5/2R(273K) H=1351,3 cal

Etapa 2 T=constante
V2 1 1,98cal 44,8

W = PdV = nRT
V1 V
dV
W = 1mol
Kmol
x546K ln
22,4
W=-749,3 cal

dU=CV dT como dT=0 U=0 Por otra parte U=Q+W Q=-W Q=749,3 cal
dH=CP dT como dT=0 H=0

Etapa 3 P=constante
V2

W = P dV = P(V2 V1 ) = 1 atm (22,4 - 44,8)l

V1

1 cal
W = + 22,4 at l x 1,98 = 540,8cal W=540,8 cal
at l Kmol
0,082
Kmol
3
H = QP = Cp dT = (CV + R)(TA TC ) Q = R + R T = 1351,3cal
A
dH = q p = CP dT
C
2

U=Q+W U = 1351,3cal + 540,8cal = 810,55cal

Para el ciclo
W=W i = -749,3 + 540,8= -208,5 cal
Q= Qi = 818,8 + 749,3 1351,3 = 208,8 cal.
U=Ui = -810,55 + 810,55= 0 U Funcin de Estado Uciclo=0
H=Hi =1351.3-1351,3 =0 H Funcin de Estado Hciclo=0

Observar:
Las funciones de estado no varan en un proceso cclico.
23.- Medidas de ( U / V )T para el NH3 dan el valor de 840 J m-3 mol -1 a 300K. El valor de CV es
27,32 J K-1 mol -1 . Cul es el cambio en la energa interna molar del amoniaco cuando se
calienta 2 grados y se comprime 100 cc?

U
= 840 J/m mol CV = 27,32 J/Kmol T= 2 V=-100cc.
3
T= 300 K
V T

U U U
dU = dT + dV luego integrando U = C v T + V
1T V
424 3 V T V T
Cv

J J m3
U = 27,30 (2 K ) 840 3 x 100cm3 x106 3 ; U = 54,64 J 0,084 J
Kmol mmol cm mol mol

U = 54,55 J
mol

24.- Qu cantidad de calor se necesita para elevar la temperatura de 1 mol de O2 gaseoso desde
27C hasta 127C a la presin de 1 at.? Considrese que:
CP ( O2 ) = 6,095 + 3,253 10-3 T - 1,017 10-6 T 2 (cal/K mol)
H H
Como QP =H, y si expresamos Hf(T,P) , por ser dP=0 dH = dT + dP = CP dT
T P P T
dH = nC P dT = n (6,095 + 3,253.10 3T 1,017.10 6T 2 )dT
3,253.10 3 2 1,017.106 3
H = 1mol 6,095 (T2 T1 ) + ( T2 T12 ) ( T2 T13 ) = 710cal
2 3

25.- Supngase que 0,1 moles de un gas perfecto con Cv = 1,50 R , independiente de la temperatura,
sufre el proceso cclico 12341 que muestra la figura. Calcular el Q, W , U y H en
cada etapa y para el ciclo completo.

Sol.
Etapa 12 W= 0J H=506,6 J P/at
3 2 3
QV=U= 304 J.
Etapa 23 W=-304 J.
Qp = 761 J=H . 1
1 4
U= 457 J.
Etapa 34 W= 0J H= -1014,1 J
QV=U=-608,5 J. V/cc
1000 2000
Etapa 41 W=101 J Q p = -253,5 J = H.
U=-152,5 J.

Ciclo completo W= -203 J Q= 203 J U= 0 J H=0

26.- El coeficiente de Joule-Thompson para un gas de Van der Waals viene dado por
2a
b
RT
JT =
CP
Calcular H para la compresin isotrmica a 300K de 1 mol de N2 que pasa desde 1 a 500 at.
siendo a= 1,34 l 2 at mol -2 y b= 0,039 l mol -1

Sol. H=-843,4 cal

27.- Un mol de gas ideal monoatmico (CV
2 )
3 R que se encuentra inicialmente a 2 atm y 273 K
sufre una transformacin reversible hasta un estado con una presin de 4 atm. El proceso se
caracteriza por P/V = const. Calcular V1 , V2 y T2 , adems de U, H, Q y W (en caloras).

n= 1 mol. P1 = 2 atm T1 = 273 K. y P2 = 4 atm (P1 , V1 ,T1 ) reversiblemente a (P2 ,V2 ,T2 )
P
= cte
V

P1 V1 = n R T1

0,082 at l/Kmol x 273 K

V1 = = 11,2 litros
2 atm
como P/V es constante, si P2 =2P1 V2 = 2V1 = 22,4 litros PV
2 2
= nRT2

4 atm x 22,4 l.
T2 = = 1092,6K
0,082 atl/ Kmol

U H
Por definicin CV = CP =
y Adems, en el caso de un G.I. U y H slo son f(T)
T V T P
3 cal
dU = nCV dT U = CV T = C V ( T2 T1 ) = 1mol 2 1,98 Kmol 819K U = 2432,4 cal

5 cal
dH = nC P
dT H = n(CV + R) T = 1mol 1,98
2 Kmol
819K = 4054 cal.

V2 V 2 V12
W = PdV como P/V=cte=2at/11.2l=0,178 at/l W = PdV = cteV
. dV = cte 2
V1
2
at 22,42 l 2 11,22 l2 1 cal
W= 0,178 = 33,49atl x 1,98 = 808,7cal
l 2 atl Kmol
0,082
Kmol
Q=U-W= 2432,4cal + 808,7cal=3241 cal

28.- La variacin de JT del aire con la temperatura, a 1 at, viene dada por:
138,3 319
JT = 0,1975+ 2 Kat . 1
T T
CP = 6,5 + 0,001T cal.mol-1 K 1 (a 1 at)
Determinar la velocidad de la variacin de C P del aire con la presin en cal.mol -1 at-1 en la
regin de 25C y 1 at.

C
Sol. P
P = 0,010 cal/at mol

29.- Un mol de gas monoatmico ideal que se encuentra a una presin de 1 atm y una temperatura
de 273 K sufre un proceso reversible en el cual el volumen se duplica. aunque no se especifica
la naturaleza del proceso, se sabe que H=500 cal y Q= 400 cal.
a) Calcular la temperatura y presin finales, as como U y W en el proceso.
b) En caso de que el sistema llegase a las condiciones finales mediante un proceso que
implicase un cambio isocoro y un cambio isotermo, ambos reversibles, calcular:
H, U, Q y W. Tmese CV = 3R/2
n= 1 mol P1 = 1 atm. T1 = 273K V1 proceso. rev. V2 =2V1 H=500cal Q=400 cal
3
a) dH = nCP dT H=nCP T 500 cal=n (CV + R) T 500 cal = R + R T
2
 5 cal
500 cal= 1mol 1,98 T
2 Kmol
T= 101 K T=(T2 -T1 ) 101K= T2 - 273 T2 = 374 K

PV PV 1 at. V1 P2 .2V1 372

1 1
= 2 2 = P2 = = 0,68 atm
T1 T2 273 374 273x2
3 cal
dU = nC V dT U = nCV .T = 1mol 1,98
2 Kmol
101K = 299,97 cal.

W = U Q = 299,97cal 400cal = 100 cal

b) 1) proceso isocoro V cte. P

P1
2) proceso isotermo T cte 1 atm
A
P2 0,68 atm
B

V1 2V1 V
Proceso A V=cte d V=0 W=0 U=Q
dU=CVdT U = CVT = 299,97cal ; Q=299,97 cal; dH=Cp dT H=CP T=500 cal

Proceso B T=cte dT= 0 y como para un G.I. Uf(T) y Hf(T) U= 0 H=0

1 cal 2V1
W = PdV = nRT2
V2
dV W = 1mol1,98 374K ln = 513,3cal
V1 V Kmol V1
U=Q+W Q=-W= 513,3 cal.

Proceso total

W=W i =0 + (-513,3) cal = -513,3cal Q= Qi =513,3 + 299,97 = 813,25 cal

H= 500 cal U =299,97 cal. Comprobar que U y H son funciones de
estado luego su variacin slo depende de cual es el estado final e inicial, no de la trayectoria

30.- Se mezclan adiabticamente y a P constante 20gr. de hielo a 51C y 100gr de H2 O a 21C.

Cul ser la Tfinal del sistema? Sabiendo que H ofus = 6,009 KJ/mol y que
C p ( H 2O(s ) ) = 37,7 J mol-1 K -1 , y Cp ( H 2 O(1) ) = 75,3 J mol-1 K 1. Habr hielo en el sistema?
Sol. No habr hielo, T f (l)=3,8C

31.- Un calormetro de latn de 125 gr. contiene un bloque de hielo de 250 gr. y todo ello a 15C.
Calcular la cantidad de vapor de agua a 100C que se necesita aadir para que todo el
sistema llegue a la temperatura a 15C.

Datos: CP latn = 0,09 cal K-1 gr1 CP hielo = 0,5 cal K-1 gr-1 H f = 80 cal gr-1 Hv = 540 cal gr-1
Latn 125 gr. + H2 O(s) = 250 gr. a Ti = -15C. Ti (vapor)= 100C Tf = 15C

El calormetro es un recipiente de
Q= 0
paredes adiabticas, pero su pared interior estar a la misma
temperatura que su contenido una vez se alcance el equilibrio
Hielo trmico.

Primero calculamos la energa en foma de Q que ser necesaria para pasar el calormetro de Ti =15C a
Tf=15C
0,09 cal
Latn QP = mlatn CP (latn) (T f-Ti )=125gr. (15 ( 15)) C = 337,5cal
Kgr
En cuanto al hielo, el proceso que se seguir es:
H2 O (s) (-15C) H2 O(s) (0C) H2 O(l) (0C) H2 O(l) (15C)
En primer lugar calculamos el Q necesario para variar la Tdel hielo desde Ti =-15C hasta la Tfusin =0C a
P=1at
QP = mhielo CP (hielo) (Tf-Ti )= 250gr 0,5 cal/grK (0C-(-15C))= 1875 cal

A continuacin la energa necesaria para fundir el hielo H2 O(s) (0C) H2 O(l) (0C)
80 cal
Qp = H f = 250 gr x = 20.000 cal.
gr
Y finalmente H2 O(l) (0C) H2 O(l) (15C)

cal
Qp = mliquido CP (liq) (Tf Ti )= 250 gr x 1(15-0)C=3750 cal.
Kgr
La energa que el sistema absorber en forma de calor es:
Qsist = Qi = (3750+20.000+1875+337,5) cal =25962,5 cal

Esta energa ser cedida por el vapor de agua que se encuentra inicialmente a 100C. Cuando el vapor
entra en contacto a esa T y P con un sistema a menor T lo que ocurre es que cede energa y condensa,
adems, si se alcanza el equilibrio a T f=15C, el proceso global que experimenta el vapor ser:
H2 O (v) (100C) H2 O(l) (100C) H2 O(l) (15C)

Por tanto Qcedido= mvapor Hcondensacin + mvapor CP (liquido) (Tf-Ti )

Como Qabsob + Qcedido=0 Qcedido=-Qabsorbido

-25962,5 cal = mV (-540 cal/gr)+ mv 1 cal/grK (15-100)C mv = 41,5 gr de agua vapor

32.- Al calentar desde 12C hasta una temperatura tC un recipiente de paredes rgidas pero
permeables, de 197.8 ml. de capacidad que se encuentra lleno de aire, se escapan a la
atmsfera 169,1 mol. medidos a 10C. Durante la experiencia la P atmosfrica es de 750
mmHg. Calcular, suponiendo un comportamiento de gas ideal y que C V=5/2 R:
a) La temperatura final del sistema
b) La variacin de la entalpa del gas que queda en el recipiente
Sol. TF = 2052,1K H=136,6J.

33.- Verdadero o Faso:

a) H es una funcin de estado.
b) CV es independiente de T en un gas perfecto.
c) U=Q+W para todo sistema termodinmico en reposo en ausencia de campos externos.
d) Un proceso termodinmico se especifica al especificar el estado inicial y final del
proceso.
e) Para un sistema cerrado en reposo en ausencia de campos externos V=Q+W.
f) U permanece constante en todo proceso isotrmico en un sistema cerrado.
g) Q=0 en todo proceso cclico.
h) U=0 en todo proceso cclico.
i) T=0 para todo proceso adiabtico en un sistema cerrado.
j) En un sistema cerrado que slo realiza trabajo P-V, un proceso a presin constante con
Q>0 debe implicar que T>0.
k) Cuando un gas real se expansiona contra el vaco en un recinto aislado trmicamente
su variacin de energa interna es distinta de cero.
l) Dado que en la fusin del hielo, la T se mantiene constante U=0.
m) Para que haya transferencia de calor de una sustancia a otra tiene que haber una
diferencia de calor entre ambas.
n) La capacidad calorfica de un sistema puede ser negativa.
o) Para un gas real de ecuacin de estado P(V-b)=RT, el cociente / es igual a R/(V-b)