Mineraux Argileux

Les minraux argileux
Laurie Bougeois
ST3 - Polytech Paris UPMC
8 avril 2015
Structure des argiles Origine des argiles Dtermination des argiles
Rappels sur les roches sdimentaires
Roches sdimentaires
Roches carbonates Roches dtritiques

calcaires conglomrats, grs
Roches siliceuses Roches vaporitiques
silex halite, gypse
Roches carbones
charbon, ptrole

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N
1. Structure des minraux argileux

2. Hydrolyse et origine des minraux argileux
3. Mthodes de dtermination des minraux argileux

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N
Quest que les argiles ?

Dfinition des argiles
argiles au sens granulomtrique particules de taille < 2m
argiles au sens minralogique
BConfusion frquente car argiles minralogiques fortement

reprsentes dans les particules < 2 m dans sdiments et sols.
Trs importants tudier car :
Abondants dans les sols
Dterminent certaines proprits des sols (agrgats etc...)
Piges hydrocarbures
Indicateurs des conditions daltration (nature dpend du climat)
Rtention de polluants
Utilisation conomique (cramique, construction, forage)
Diversit de structures associe une diversit de proprits

important de les distinguer
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Dfinitions
Minraux argileux
Silicates hydrats en feuillets
phyllosilicates
constituants des roches argileuses (argilites/lutites) et des
roches carbonates
Nsosilicates Sorosilicates Cyclosilicates
2+
Mg
Inosilicates Tectosilicates
-
OH

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Dfinitions
Minraux argileux
phyllosilicates
roches carbonates
Nsosilicates Sorosilicates Cyclosilicates
bryl tourmaline
2+
Mg
olivines Inosilicates Tectosilicates
quartz, feldspaths
-
OH
pyroxnes, amphiboles
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Dfinitions
Minraux argileux
phyllosilicates
roches carbonates
Phyllosilicates -
OH
T T
Al+
ou
Mg
2+ O O
T
T T
O
O
T
T
O T
O
T ex : chlorites O
ex : kaolinite ex : smectites Les minraux argileux
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Structure des minraux argileux
O
Espace
interfoliaire
Unit structurale
Couche
T ttradrique e=3
O Couche
octadrique e=4
Entre deux feuillets espace interfoliaire :

vide si feuillet lectriquement neutre
cations, cations hydrats ou hydroxyles octadriques si besoin de
neutraliser de la charge ngative des argiles
Lpaisseur de lunit structurale varie entre 7 et 18

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Espace
interfoliaire
Unit structurale
Couche
ttradrique
Couche
octadrique
Entre deux feuillets espace interfoliaire :

vide si feuillet lectriquement neutre
cations, cations hydrats ou hydroxyles octadriques si besoin de
neutraliser de la charge ngative des argiles
Lpaisseur de lunit structurale varie entre 7 et 18

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Diffrents minraux argileux

Kaolinite Illite
Smectite

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Origine des minraux argileux
Sdiments dtritiques
les plus abondants
proviennent de la destruction de roches pr-existantes

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Origine des minraux argileux
Sdiments dtritiques
les plus abondants
proviennent de la destruction de roches pr-existantes
Toute roche expose aux conditions de surface peut

potentiellement subir une dgradation
Physique ou mcanique (dsagrgation) par laction du gel, de la
gravit, du vent, des vagues etc.
Prserve la nature minralogique
Chimique par laction de leau (hydrolyse)

Transforme des minraux (parfois dissolution totale)
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Hydrolyse
Hydrolyse
Processus par lequel un cation dun minral est remplac
par le H+ dune solution acide. Cette raction a pour cons-
quence de dtruire le minral (mise en solution complte) ou
de le convertir en une nouvelle espce.
Dissolutions compltes :
Mg2 SiO4 olivine + 4H+ 2Mg2+ + H4 SiO4
2(CaMgSi2 O6 ) diopside + 16H+ 2Ca2+ + 2Mg2+ + 4H4 SiO4
Dissolution partielle :
KAlSi3 O8 orthose + H+
Al2 Si3 O5 (OH)4 kaolinite + K+ + H4 SiO4

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Altration chimique
Fonction de la rsistance des minraux la solubilisation
Altrabilit dcroissante
halite
gypse
pyrite
calcite
dolomite
olivine
augite plagioclases Ca
hornblende
plagioclase Na
biotite
feldspaths K
muscovite
smectite
quartz
kaolinite
gibbsite, hmatite, goethite
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Altration chimique
Fonction de la rsistance des minraux la solubilisation

olivines plagioclase Ca
1200
pyroxnes Mg
plagioclase Ca, Na
Altrabilit dcroissante
Tempratures (C)
pyroxnes Mg, Ca
900 plagioclase Na, Ca
halite amphiboles
% silice
feldspaths K
gypse biotites plagioclase K
600
pyrite
muscovite
calcite
quartz
dolomite
olivine Suite de Bowen
augite plagioclases Ca
hornblende
plagioclase Na
biotite
feldspaths K
muscovite
smectite
quartz
kaolinite
gibbsite, hmatite, goethite
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Altration
Intensit de laltration dpend :

de ltat de surface des continents
(relief, vgtation, nature des roches)
des paramtres climatiques (TC, prcipitations, drainage)

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Altration
Hydrolyse intense
Mise en solution totale
Prcipitation doxydes de Fe, Al
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N
Altration
Horizon organ
o-minral
Horizon riche
en kaolinite
Gneiss altr
Hydrolyse intense
Mise en solution totale
Prcipitation doxydes de Fe, Al
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N
Altration
Hydrolyse intense Altration physique

Mise en solution totale Hydrolyse mnage
Prcipitation doxydes de Fe, Al Arne : Quartz + Feldspath K
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Altration
Arne meuble
Altration en bo
ule
Roche mre fra

cture
Hydrolyse intense Altration physique

Mise en solution totale Hydrolyse mnage
Prcipitation doxydes de Fe, Al Arne : Quartz + Feldspath K
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Formation des minraux argileux

Transformations altrations
Bisiallitisation
lessivage partiel de la silice et des cations basiques (K+ , Ca+ etc.)
dification de silicates de type 2 :1 ou T-O-T (illite)
Monosiallitisation
lessivage total des cations basiques et perte importante de silice
formation de silicates de type 1 :1 ou T-O (kaolinite)
Allitisation
hydrolyse totale : disparition du reste des cations et de la silice
mobiles et prcipitation de lalumine
formation dhydroxydes daluminium (gibbsite)
Noformations
Formation de minraux argileux partir de solutions concentres
en ions (Si, Al, Mg)
zones dvaporation Les minraux argileux
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N
Altration chimique : devenir des ions
Diagramme de Goldschmidt (1934)

fonction de lattirance des ions pour la molcule deau = f(Z/r)
Rayon
ionique ()
cations Z/3 = 3
solubles
1.5
K cations prcipitants
Na Ca = HYDROSILATS
1.0
Fe2+ Fe3+ Ti
Mg Z/R = 10
Al
0.5 Mn
Si P S
oxyanions
B C N solubles
charge Z
1 2 3 4 5

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N
Formation des minraux argileux

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N
Argiles en environnement ocanique
kaolinite : proche zones quatoriales, dbouch des grands fleuves ;

chlorite : zones froides altration physique et roches Fe-Mg ;
illite : zones dapports terrignes importants latitudes leves,
embouchures de grands fleuves ;
smectite
proximit zones arides (faible drainage rtention de Mg, Ca, Na) ;
rides mdio-ocaniques (altration des basaltes). Les minraux argileux
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Origine des minraux argileux - Bilan
Kaolinite
Gibbsite
Illite Smectites
Chlorite Paligorskite
Spiolite

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Kaolinite
Gibbsite
Illite Smectites
Chlorite Paligorskite
Spiolite
acide basique
ROCHE MRE
altration roche acide altration roche basique

chlorite, kaolinite smectites

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sommet
pente
drainage & lessivage +++
kaolinite
Kaolinite
TO
Gibbsite
PO
GR
AP
cuvette, milieu confin
HI
Illite Smectites concentration des solutions
E
Chlorite Paligorskite smectites
Spiolite
cuvette
acide basique
ROCHE MRE


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hydrolyses sommet
fortes pente
drainage & lessivage +++
kaolinite
Kaolinite
TO
Gibbsite
PO
AT
GR
IM
AP
CL
cuvette, milieu confin
HI
Illite Smectites concentration des solutions
E
Chlorite Paligorskite smectites
hydrolyses Spiolite
faibles cuvette
acide basique
ROCHE MRE


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Rappels de minralogie
Quest ce quun cristal ?
flocon de neige
cristal de quartz
protine dun
rotavirus VP6

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tat cristallin vs tat amorphe

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N
c
b Maille : unit de base dun cristal
plus petit paralllpipde de
a
matire cristallise conservant toutes
les proprits du cristal (gomtrie,
physique, chimie)
Gomtrie dfinie par :

3 vecteurs a, b, c (en Angstrms) issus dun mme nud ou sommet
et de directions Ox-Oy-Oz
3 angles , et (en degrs)

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N
Minralogie
Plans rticulaires : surfaces limites

par 3 nuds situs sur plus dune
range
identifis par les indices de Miller
h, k, l (entiers positifs, ngatifs ou
nuls, premiers entre eux)
Famille de plans rticulaires : tous
les plans parallles et quidistants
quidistance : distance
inter-rticulaire (note dhkl )

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N
Minralogie
Indices de Miller (1839)

c
C
OA = 1/2 a
OB = 1/2 b hkl = 221
OC = c
B
A
b

a
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Minralogie
Indices de Miller (1839) : quelques exemples

b
a
(1 0 0) (0 0 1) (0 1 1) (-1 0 1)
(1 1 1) (1 1 -1) (2 0 1) (2 2 1)

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N
Comment voir la structure de la matire ?

Pour voir un objet de taille d il faut un rayonnement dont la
longueur donde associe est telle que : < d
exemple : lumire visible rsolution limite de lordre de 0.5 m
Pour observer la structure de la matire lchelle atomique il faut
donc un rayonnement tel que 0.1 nm
rayonnement lectromagntique avec 0.1 nm : rayons X
problme : on ne sait pas faire de microscope rayons X

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N
Identification des minraux argileux
Diffraction des rayons X
Rayons X : rayonnements lectromagntiques de longueurs

dondes courtes (0,5<RX <2,3 )
RX du mme ordre de grandeur que les distances inter-
rticulaires dhkl usuelles RX diffracts par les cristaux
Figure de
diffraction
lumire
monochromatique
rseau
Peut-on connatre les dtails du rseau

partir de la figure de diffraction ? Les minraux argileux
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N

onde X au contact dun atome

lectrons entrent en vibration la mme frquence que londe
atome met son tour une onde lectromagntique de mme
longueur donde.
B Chaque atome est une source secondaire de rayons X B

MAIS diffusion dune faible partie du rayonnement incident
vibrations diffuses par 2 atomes voisins vont pouvoir interfrer.
si les vibrations sont en phases (i.e. la diffrence de parcours d des 2
vibrations = un nombre entier de fois la longueur donde), londe
rsultante sera intense Les minraux argileux
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N

Loi Bragg
2dsin = n
avec angle dincidence des RX
d distance inter-rticulaire
longueur donde des RX

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N
Dispositif
Spectres X obtenus en faisant varier
lorientation de lchantillon par
rapport au faisceau X
permet de dterminer toutes les
distances caractristiques du rseau
cristallin
Spectres X propres chaque corps
cristallis une vritable carte
didentit

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N
on e d =
s X es
ot ag ur
ph pt cte
chantillon en
m e
co Dt
poudre sur
une plaque
daluminium
Monochromateur
Faisceau
de Rayons X
avant

Rotation de l'chantillon pas par
pas et mesure de l'intensit
diffracte pour chaque pas

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N
dtecteur
Source RX

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N

Diagrammes de RX

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Kaolinite Spiolite Attapulgite Illite Vermiculite Chlorite
I I I I I I
7.16 100 12.05 100 10.44 100 9.9 ** 14.34 100 14-15 80
4.46 40 4.498 25 6.36 13 4.9 * 7.18 10 7.05 100
4.36 50 4.306 40 5.395 9 4.45 *** 4.776 15 4.72 60
4.18 50 3.75 30 4.466 20 3.87 * 4.604 40 4.01 5
3.845 40 3.366 30 4.262 22 3.35 *** 3.582 30 3.54 100
3.573 100 3.196 35 3.679 15 2.85 * 2.866 40 2.83 40
3.372 40 2.691 20 3.348 7 2.56 *** 2.649 18 2.54 80
2.558 60 2.617 30 3.179 12 2.39 * 2.592 30
2.526 40 2.586 ? 3.096 16 2.14 * 2.552 30
2.491 80 2.56 55 2.679 8 1.988 * 2.392 50
2.379 60 2.449 25 2.589 10 1.497 ** 2.205 10
2.338 90 2.263 30 2.567 12 2.075 15
2.288 80 2.069 20 2.539 20 2.015 15
Pics de diffraction des angles bien prcis selon

les paramtres de maille
le groupe despace interfoliaire
Intensit relative des pics de diffraction selon
la nature des atomes et leur position
En thorie : une structure cristalline un diagramme

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N

Problme : Interfrences entre phyllosilicates en DRX

Coups

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N

Problme de diffrenciation aux RX des minraux argileux qui ont

des carts interfoliaires proches

Pics de diffraction voisins

Traitement thyl-Glycol Chauffage 500C - 2h
Augmentation espace Destruction de certaines
interfoliaire de certaines argiles
argiles Disparition de pics de
Modification de pics de
diffraction
diffraction
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N

Chauffage Dshydratation
Smectites, vermiculites
Smectites, vermiculites
Environ 10
14,4 -15,6
H2O
Pas deffet sur les chlorites car feuillet hydroxyl dans lespace
interfoliaire
T > 490C disparition de la kaolinite
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N

Ethylne-glycol Substitution de leau

Smectites Smectites
Environ 18
14,4 -15,6
H2O Ethylne
glycol
Pas deffets sur les vermiculites car charge plus importante et

molcules deau plus difficilement changeables
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N
Nom Structure d () Ethyl-Glycol Chauffage
Kaolinite T-O 7 7 0
Illite T-O-T 10 10 10
Vermiculite T-O-T 14 14 10
Smectite T-O-T 14 18 10
Chlorite T-O-T-O 14 14 14

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N

15,0
Air (Air Dry)
17,0
pic 15 smectites, vermiculites,
chlorites
10,0
7,1 5,0
3,53
3,34
Ethylne Glycol (EG)
AD
pic 17 A
8,6 5,6 prsence dargiles gonflantes
EG
smectites
300C
550C
Chauffage 300C
0 5 10 15 20 25 30 35 40 apparition dun pic 10 smectites
2 (deg) pic 15 prsence de chlorites
Chauffage 500C
pic 7.1 disparat prsence de
kaolinite ? Les minraux argileux
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N

1. Indexation des pics de diffraction

7.283
10.187 12.1
8.7 3.603
24.7 3.359
26.54
5.041
17.6
14.99
5.9

41 / 43
N

2. Identification des minraux argileux
7.283
10.187
3.603
3.359
5.041
14.99
Analyse des pics les plus intenses :

d=7.283 d=10.19 d=3.603 d=3.359

Kaolinite/Chlorite ? Attapulgite/Illite ? Kaolinite/Chlorite ? Illite ?
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N

2. Identification des minraux argileux
Analyse des pics secondaires :
Conclusion : chantillon contient Kaolinite, Illite et Chlorite

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N

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Rappels sur les roches sdimentaires

Roches carbonates Roches dtritiques

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Nsosilicates Sorosilicates Cyclosilicates

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Nsosilicates Sorosilicates Cyclosilicates

olivines Inosilicates Tectosilicates

Structure des minraux argileux

Entre deux feuillets espace interfoliaire :

Lpaisseur de lunit structurale varie entre 7 et 18

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Entre deux feuillets espace interfoliaire :

Lpaisseur de lunit structurale varie entre 7 et 18

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Diffrents minraux argileux

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Toute roche expose aux conditions de surface peut

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Fonction de la rsistance des minraux la solubilisation

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Hydrolyse intense Altration physique

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altration roche acide altration roche basique

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altration roche acide altration roche basique

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cuvette, milieu confin

altration roche acide altration roche basique

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