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Molibdeno

Niobio Molibdeno Tecnecio

42
Mo

Tabla completa Tabla ampliada

Gris metlico

Informacin general

Nombre, smbolo, nmero Molibdeno, Mo, 42

Serie qumica Metales de transicin

Grupo, perodo, bloque 6, 5, d

Masa atmica 95,94 u

Configuracin electrnica [Kr]4d55s1

Dureza Mohs 5,5

Electrones por nivel 2, 8, 18, 13, 1 (imagen)


Propiedades atmicas

Radio medio 145 pm

Electronegatividad 2,16 (Pauling)

Radio atmico (calc) 190 pm (Radio de Bohr)

Radio covalente 154 pm

Estado(s) de oxidacin 2,3,4,5,6

xido cido fuerte

1. Energa de ionizacin 684,3 kJ/mol

2. Energa de ionizacin 1560 kJ/mol

3. Energa de ionizacin 2618 kJ/mol

4. Energa de ionizacin 4480 kJ/mol

Propiedades fsicas

Estado ordinario Slido

Densidad 10280 kg/m3

Punto de fusin 2896 K (2623 C)

Punto de ebullicin 4912 K (4639 C)


Entalpa de vaporizacin 598 kJ/mol

Entalpa de fusin 32 kJ/mol

Presin de vapor 3,47 Pa a 3000 K

Varios

Estructura cristalina Cbica centrada en el cuerpo

N CAS 7439-98-7

N EINECS 231-107-2

Calor especfico 250 J/(Kkg)

Conductividad elctrica 18,7106 S/m

Conductividad trmica 139 W/(Km)

Istopos ms estables

Artculo principal: Istopos del molibdeno

iso AN Periodo MD Ed PD
MeV
93Mo Sinttico 4000 a 0,405 93Nb

99Mo Sinttico 65,94 h 1,357 99Tc

100Mo Sinttico 1019 a 3,034 100Ru

92Mo 14,84% Estable con 50 neutrones


94Mo 9,25% Estable con 52 neutrones
95Mo 15,92% Estable con 53 neutrones
96Mo 16,68% Estable con 54 neutrones
97Mo 9,55% Estable con 55 neutrones
98Mo
24,13% Estable con 56 neutrones
100Mo 9.63% Estable con 58 neutrones

Valores en el SI y condiciones normales de presin y temperatura, salvo que se

indique lo contrario.

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El molibdeno es un elemento qumico de nmero atmico 42 que se encuentra en el grupo 6


de la tabla peridica de los elementos y se simboliza como Mo.1
El molibdeno es un metal esencial desde el punto de vista biolgico y se utiliza sobre todo
en aceros aleados.
Es un metal plateado, tiene el sexto punto de fusin ms alto de cualquier elemento. El
molibdeno no se produce como el metal libre en la naturaleza, sino en varios estados de
oxidacin en los minerales. Industrialmente, los compuestos de molibdeno se emplean en
aplicaciones de alta presin y alta temperatura, como pigmentos y catalizadores.
La mayora de los compuestos de molibdeno tienen baja solubilidad en agua, pero el in de
molibdato MoO4-2 es soluble y se forma cuando los minerales que contienen molibdeno estn
en contacto con el oxgeno y el agua. Algunas teoras recientes sugieren que la liberacin de
oxgeno era importante en la eliminacin de molibdeno de un mineral en una forma soluble en
los ocanos primitivos, donde se utiliza como catalizador de los organismos unicelulares. Esta
secuencia puede haber sido importante en la historia de la vida, porque las enzimas que
contienen molibdeno se convirtieron en los catalizadores ms importantes utilizados por
algunas bacterias para descomponer en tomos las molculas de nitrgeno. Esto, a su vez
permiti al nitrgeno impulsar biolgicamente la fertilizacin de los ocanos, y por lo tanto el
desarrollo de organismos ms complejos.
Al menos 50 enzimas que contienen molibdeno son conocidas en bacterias y animales,
aunque slo las enzimas de bacterias y cyanobacterias estn involucradas en la fijacin de
nitrgeno. Debido a las diversas funciones del resto de las enzimas, el molibdeno es un
elemento necesario para la vida en organismos superiores, aunque no en todas las bacterias.

ndice
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1Caractersticas principales
o 1.1Propiedades fsicas
o 1.2Propiedades qumicas
2Aplicaciones
3Historia
4Abundancia y obtencin
5Papel biolgico
o 5.1Bioqumica
o 5.2Humanos con deficiencia alimentaria
o 5.3Enfermedades relacionadas
o 5.4Antagonismo del cobre
6Istopos
7Precauciones
8Referencias
9Enlaces externos

Caractersticas principales[editar]

Molibdeno puro

Propiedades fsicas[editar]
El molibdeno es un metal de transicin. Este metal puro es de color blanco plateado y muy
duro; adems, tiene uno de los puntos de fusin ms altos de entre todos los elementos. En
pequeas cantidades, se emplea en distintas aleaciones de acero para endurecerlo o hacerlo
ms resistente a la corrosin. Por otra parte, el molibdeno es el nico metal de la segunda
serie de transicin al que se le ha reconocido su esencialidad desde el punto de vista
biolgico; se encuentra en algunas enzimas con distintas funciones, concretamente en
oxotransferasas (funcin de transferencia de electrones), como la xantina oxidasa, y
en nitrogenasas (funcin de fijacin de nitrgeno molecular).2Es uno de los pocos metales que
resisten adecuadamente el cido clorhdrico, siendo el Tantalio el ms fuerte ante este medio
corrosivo en especfico. La adicin de cantidades mnimas del metal afectan a la resistencia a
las soluciones clorhdricas que normalmente afectan a los aceros (incluso a los inoxidables). A
veces con un porcentaje mnimo de 2% de Mo en masa, los aceros adquieren la resistencia
necesaria para operar en ambientes marinos. El aumento del molibdeno en los aceros
inoxidables aumenta su tenacidad y sobre todo su resistencia al ataque de los compuestos de
cloro.
En su forma pura, como metal blanco plateado es el molibdeno con una dureza de Mohs de
5,5. Tiene un punto de fusin de 2.623 C. De los elementos naturales, slo el tantalio,
el osmio, el renio, el wolframio y el carbono tienen puntos de fusin ms alto.3 El molibdeno
slo se oxida rpidamente a temperaturas superiores a 600 C (dbil oxidacin comienza a
300 C). Su coeficiente de dilatacin es uno de los ms bajos entre los metales utilizados
comercialmente. Su resistencia a traccin hace que los cables de molibdeno aumenten de 10
a 30 GPa cuando disminuye su dimetro de 50-100 nm a 10 nm.4
Propiedades qumicas[editar]

Estados de oxidacin
del molibdeno.5

2 Na2[Mo2(CO)10]

0 Mo(CO)6
+1 Na[C6H6Mo]

+2 MoCl2

+3 Na3[Mo(CN)]6

+4 MoS2

+5 MoCl5

+6 MoF6

El molibdeno es un metal de transicin con una electronegatividad de 1,8 en la escala de


Pauling y una masa atmica de 95,94 g/mol.6 No reacciona con oxgeno o agua a temperatura
ambiente. A temperaturas elevadas, se forma el xido de molibdeno (VI):7
2 Mo + 3 O2 2 MoO3
El molibdeno tiene varios estados de oxidacin (ver tabla). Un ejemplo es la inestabilidad
del molibdeno (III) y del wolframio (III) en comparacin con la estabilidad de cromo (III). El
estado de oxidacin es ms comn en el molibdeno (VI) (MoO3) mientras que el
compuesto de xido de azufre normal es el disulfuro de molibdeno (MoS2).8
El xido de molibdeno (VI) es soluble en bases y contribuye en la formacin de molibdatos
(MoO42). Los molibdatos son menos oxidantes que los cromatos, pero muestran una
tendencia similar cuando forman oxoaniones complejos por condensacin en los valores
de pH ms bajos, como [Mo7O24]6 y [Mo8O26]4. Los polimolibdatos pueden incorporar
otros iones en su estructura, formando polioxometalatos.9 El fsforo que contiene
heteropolimolibdato P[Mo12O40]3 se utiliza para la deteccin de espectroscopia en el
fsforo.10 La amplia gama de estados de oxidacin del molibdeno se refleja en diversos
cloruros de molibdeno:8

Cloruro de molibdeno (II) MoCl2 (slido de color amarillo)


Cloruro de molibdeno (III) MoCl3 (slido de color rojo oscuro)
Cloruro de molibdeno (IV) MoCl4 (slido de color negro)
Cloruro de molibdeno (V) MoCl5 (slido de color verde oscuro)
Cloruro de molibdeno (VI) MoCl6 (slido de color marrn)
La estructura del MoCl2 se compone de Mo6Cl84+ se compone de cuatro iones de cloruro
que tienden a compensar la carga elctrica.8
Como el cromo y algunos otros metales de transicin, el molibdeno es capaz de formar
enlaces cudruples, como en Mo2(CH3COO)4. Este compuesto se puede transformar en
Mo2Cl84 que tambin tiene un enlace cudruple.8
El estado de oxidacin 0 es posible con el monxido de carbono como ligando, como en el
molibdeno hexacarbonilo, Mo(CO)6.8

Aplicaciones[editar]
Aproximadamente las dos terceras partes del molibdeno consumido se emplean en
aleaciones. El uso del molibdeno se remonta a la Primera Guerra Mundial, cuando
hubo una fuerte demanda de wolframio, que lo hizo escasear, y se necesitaban
aceros muy resistentes.11 12 1 El molibdeno se utiliza pues en aleaciones de alta
resistencia y que soporten temperaturas13 y corrosiones14 sumamente altas. Estas
aleaciones se usan en la construccin y en piezas de aviones y automviles.3 15
El molibdeno se usa como catalizador en la industria petrolera. En concreto, es til
para la eliminacin de azufre.El molibdeno es un componente importante de los
catalizadores de alto rendimiento para la oxidacin selectiva de propano, propileno o
acrolena en cido acrlico.16 17 18 19
El 99Mo se emplea en la industria de istopos nucleares.20
Se emplea en distintos pigmentos (con un color anaranjado), para pinturas, tintes,
plsticos y compuestos de caucho.
El disulfuro de molibdeno (MoS2) es un buen lubricante por s mismo y brinda
propiedades de tolerancia de presiones extremas a los lubricantes al reaccionar con el
metal,21 de manera que se forma una capa cristalina en la superficie de ste. Gracias
a ello, el contacto metal-metal, destructivo a largo plazo, se reduce al mnimo y se
puede emplear a altas temperaturas.22 12
El molibdeno se emplea en determinadas aplicaciones electrnicas, como en las
capas de metal conductoras en los transistores TFT (Thin Film Transistor).3

Historia[editar]
El molibdeno no se encuentra libre en la naturaleza y los compuestos que se pueden
encontrar fueron confundidos con otros compuestos de otros elementos (carbono o plomo)
hasta el siglo XVIII.11 En 1778 Carl Wilhelm Scheele hizo reaccionar el
mineral molibdenita (MoS2) con cido ntrico obteniendo un compuesto con propiedades
cidas al que llam "acidum molibdenae" (la palabra molibdeno proviene del griego
"molybdos" que quiere decir "como el plomo", puesto que era confundido con este
elemento).23 En 1782 Hjelm aisl el metal impuro mediante la reduccin del anterior
compuesto con carbono. El molibdeno se us muy poco, y slo dentro del laboratorio,
hasta finales del siglo XIX, cuando una empresa lo utiliz como agente aleante y observ
las buenas propiedades de estas aleaciones con molibdeno.22 24 11 25
Durante mucho tiempo no haba un uso industrial para el molibdeno. La compaa
francesa Schneider Electric hizo la primera armadura de placas de acero de molibdeno en
1894. Hasta la Primera Guerra Mundial, la mayora de las fbricas de armaduras tambin
utilizan aleaciones de molibdeno. En la Primera Guerra Mundial, algunos tanques
britnicos estaban protegidos por 75 mm de planchas de manganeso, pero esto result
ser ineficaz. Las placas de manganeso fueron sustituidas por 25 mm de planchas de
molibdeno. Este cambio permiti ms velocidad, y maniobrabilidad.11 La alta demanda de
molibdeno en las guerras mundiales y la fuerte disminucin despus de la guerra tuvo una
gran influencia sobre los precios y la produccin de molibdeno.

Abundancia y obtencin[editar]
Molibdenita en cristal.

La principal fuente de molibdeno es el mineral molibdenita (MoS2). Tambin se puede


encontrar en otros minerales, como la wulfenita (PbMoO4) y la powellita (CaMoO4). El
molibdeno se obtiene de la minera de sus minerales y como subproducto de la minera
del cobre, siendo esta ltima el principal modo de explotacin comercial; el molibdeno est
presente en las minas en un rango de entre un 0.01 y un 0.5%. Aproximadamente la mitad
de la produccin mundial de molibdeno se localiza en Estados Unidos.
Los mayores productores del mundo de materiales de molibdeno son los Estados
Unidos, China, Chile, Per y Canad.11 26 El molibdeno es un mineral extrado, y tambin
se recupera como un subproducto de la extraccin de cobre y wolframio. Las grandes
explotaciones mineras en Colorado extraen molibdenita como su producto principal,
mientras que muchos depsitos de prfidos de cobre, como la mina Bingham
Canyon en Utah y la mina de Chuquicamata, en el norte de Chile producen molibdeno
como subproducto de la minera del cobre. La mina Knaben en el sur de Noruega se abri
en 1885, convirtindose en la primera mina de molibdeno. Se mantuvo abierta hasta
1973.27 28
El molibdeno es el 54. elemento ms abundante en la corteza terrestre y el 25. elemento
ms abundante en los ocanos, con un promedio de 10 ppm.3 11 29
La molibdenita se calienta a una temperatura de 700 C y el sulfuro se oxida en xido de
molibdeno (VI) por va area:8
2 MoS2 + 7 O2 2 MoO3 + 4 SO2
El mineral oxidado se calienta a 1.100 C para sublimar el xido, o crear lixiviados con
el amonaco, que reacciona con el xido de molibdeno (VI) para formar molibdatos
solubles en agua:
MoO3 + 2 NH4OH (NH4)2(MoO4) + H2O
La molibdenita de cobre es menos soluble en amoniaco. Para eliminarlo
completamente desde la solucin, es precipitado con sulfuro de hidrgeno.8
El molibdeno puro es producido por la reduccin del xido con hidrgeno,
mientras que el molibdeno que se usa para la produccin de acero se reduce por
la reaccin aluminotrmica con la adicin de hierro para producir ferromolibdeno.
Una forma comn de ferromolibdeno contiene 60% de molibdeno.11 8
El molibdeno tiene un valor de aproximadamente $30.000 por tonelada en agosto
de 2009. Se mantena un precio en o cerca de $10.000 por tonelada entre 1997 y
2003, y alcanz, debido al aumento de la demanda, un mximo de $103.000 por
tonelada en junio de 2005.30 En 2008, la Bolsa de Metales de Londres anunci
que el molibdeno se negocia como uno de los productos bsicos en el
intercambio.31
Papel biolgico[editar]
Es el nico elemento de la segunda serie de transicin al que se le ha reconocido
su esencialidad. El molibdeno se encuentra en la naturaleza en el rango de las
partes por milln (ppm). Se encuentra en una cantidad importante en el agua de
mar en forma de molibdatos (MoO42-), y los seres vivos pueden absorberlo
fcilmente de esta forma.
El molibdeno se encuentra en el llamado cofactor de molibdeno (coMo) en
distintas oxotransferasas, con la funcin de transferir tomos de oxgeno del agua
(H2O) a la vez que se produce la transferencia de dos electrones. Algunas de
las enzimas que contienen este cofactor son la xantina oxidasa (que oxida
la xantina a cido rico), la aldehdo oxidasa (que oxida los aldehdos, as como
las aminas y los sulfuros en el hgado), la sulfito oxidasa (que oxida sulfitos en el
hgado), y la nitrato reductasa (importante en el ciclo del nitrgeno en
las plantas).32
Bioqumica[editar]
El molibdeno en los seres vivos es un heterotomo de metal en el sitio activo en
ciertas enzimas. En la fijacin de nitrgeno en algunas bacterias33 , la
enzima nitrogenasa participa en la etapa terminal de la reduccin de nitrgeno
molecular, por lo general contiene molibdeno en su sitio activo (aunque la
sustitucin de Mo con hierro o vanadio tambin es conocida). La estructura del
centro cataltico de la enzima es similar a la de las protenas hierro-azufre, que
incorpora 2 molculas (Fe4S3 y MoFe3S3).2
En 2008, se inform de que la escasez de molibdeno en los ocanos de la Tierra
primitiva era un factor limitante en la evolucin de la vida de los
seres eucariotas (que incluye todas las plantas y animales) como los eucariotas
no pueden fijar el nitrgeno y debe adquirir de las bacterias procariotas.34 35 36 La
escasez de molibdeno da como resultado la relativa falta de oxgeno en el ocano
primitivo. El oxgeno disuelto en el mar ayuda a disolver los minerales de
molibdeno en el fondo del mar. Sin embargo, aunque el oxgeno puede favorecer
la fijacin del nitrgeno a travs de la toma de molibdeno disponible en el agua,
tambin afecta a los venenos de estas enzimas nitrogenasas, por lo que los
organismos que sigue para fijar el nitrgeno en condiciones aerbicas estn
obligados a aislar a sus enzimas que fijan el nitrgeno en heterocistos, o
estructuras similares.

El cofactor de molibdeno contiene compuestos orgnicos


de molibdopterina llamados complejos, que se une a un molibdeno a travs del xido
de azufre.

Los compuestos de molibdeno, tienen formas diversas molculas orgnicas


(como carbohidratos y aminocidos) y se transporta a travs del cuerpo humano
como MoO42-.37 Al menos 50 enzimas que contienen molibdeno son conocidos,
principalmente en las bacterias, y su nmero aumenta con cada ao;38 39 las
enzimas incluyen la aldehdo oxidasa, sulfito oxidasa y la xantina oxidasa.11 En
algunos animales y en humanos, se cataliza la oxidacin de la xantina a cido
rico, un proceso de catabolismo de las purinas, por la xantina oxidasa, una
enzima que contiene molibdeno. La actividad de la xantina oxidasa es
directamente proporcional a la cantidad de molibdeno en el cuerpo. Sin embargo,
una alta concentracin de molibdeno se invierte la tendencia y puede actuar como
un inhibidor, tanto en el catabolismo de las purinas y otros procesos. Las
concentraciones de molibdeno tambin afectan a la sntesis de protenas,
el metabolismo y el crecimiento.37
En los animales y las plantas, estas enzimas usan el molibdeno como un cofactor.
Todos los seres vivos que utilizan enzimas de molibdeno hasta ahora
identificadas en la naturaleza, usan este cofactor, salvo por la nitrogenasa, que
fija el nitrgeno en algunas bacterias y cianobacterias.40 Las enzimas de
molibdeno en las plantas y animales catalizan la oxidacin y la reduccin a veces
de ciertas molculas pequeas, como parte de la regulacin
de nitrgeno, azufre y los ciclos del carbono.41
Humanos con deficiencia alimentaria[editar]
El cuerpo humano contiene alrededor de 0,07 mg de molibdeno por kilogramo de
peso.42 Se presenta en altas concentraciones en el hgado, los riones y en
las vrtebras.3 El molibdeno tambin est presente en el esmalte de
los dientes humanos y puede ayudar a prevenir su deterioro. La carne de cerdo, la
carne de cordero y el hgado de res tienen cada uno alrededor de 1,5 ppm de
molibdeno.3 Otras fuentes alimenticias significativas son las judas
verdes, huevos, semillas de girasol, harina de trigo, lentejas y granos de
cereales.11
La ingestin diaria promedio de molibdeno vara entre 0,12 y 0,24 mg, pero
depende del contenido de molibdeno de los alimentos.43 La toxicidad aguda no se
ha visto en los seres humanos, y depende en gran medida del estado
qumico.44 44 Aunque los datos de toxicidad humana no estn disponibles, los
estudios en animales han demostrado que la ingesta crnica de ms de 10 mg/da
de molibdeno puede causar diarrea, retraso en el crecimiento, infertilidad, y bajo
peso al nacer.43 45 Tambin puede afectar a los pulmones, los riones y al hgado.
El tungstato sdico es un inhibidor competitivo de molibdeno, y su dieta reduce la
concentracin de molibdeno en los tejidos.3
La deficiencia diettica de molibdeno desde su concentracin bajo la superficie
terrestre se ha asociado con mayores tasas de cncer de esfago en partes
de China e Irn.46 47 En comparacin con Estados Unidos, que tiene una mayor
oferta de molibdeno en el suelo, las personas que viven en estas reas tienen un
riesgo aproximadamente 16 veces mayor para el carcinoma esofgico
de clulas escamosas.48 [cita requerida]
Enfermedades relacionadas[editar]
Un cofactor de molibdeno observado en los lactantes, termina con la capacidad
del cuerpo para el uso del molibdeno en las enzimas. Hace que los altos niveles
de sulfito y cido rico, y el dao neurolgico.49 50 La causa es la incapacidad del
cuerpo para sintetizar el cofactor de molibdeno, una molcula que se une con
cadenas heterocclicas de molibdeno en el sitio activo de todas las enzimas
conocidas que utilizan el molibdeno.
Antagonismo del cobre[editar]
Los altos niveles de molibdeno pueden interferir con la absorcin de cobre,
produciendo deficiencia de cobre. El molibdeno evita las protenas plasmticas de
unin al cobre, y tambin aumenta la cantidad de cobre que se excreta en
la orina. Los rumiantes que consumen altas cantidades de molibdeno presentan
sntomas como diarrea, prdida de crecimiento, anemia y achromotrichia (prdida
del pigmento del cabello). Estos sntomas pueden ser aliviados por la
administracin de ms cobre en el cuerpo, tanto en forma como por dieta y
por inyeccin.51 La condicin puede ser agravada por el exceso de azufre.3
La reduccin o la deficiencia de cobre tambin puede ser inducida
deliberadamente con fines teraputicos por el compuesto de amonio
tetratiomolibdato, en la que el anin tetratiomolibdato brillante de color rojo es el
agente "quelante" de cobre. El tetratiomolibdato fue utilizado por primera vez en el
tratamiento de la toxicosis de cobre en los animales. Fue entonces cuando se
introdujo como un tratamiento en la enfermedad de Wilson, un trastorno
hereditario del metabolismo del cobre en los seres humanos, que acta a la vez
compitiendo con la absorcin de cobre en el intestino y el aumento de
la excrecin. Tambin se ha encontrado para tener un efecto inhibidor de la
angiognesis, posiblemente a travs de la inhibicin de iones de cobre, en el
proceso de translocacin de membrana participando una va de secrecin no
clsica.52 Esto hace que sea un tratamiento interesante de investigacin para
el cncer, la degeneracin macular asociada a la edad y otras enfermedades
causan un depsito excesivo de molibdeno en los vasos sanguneos.53 54

Istopos[editar]
El molibdeno tiene seis istopos estables y cerca de dos docenas
de radioistopos, la mayor parte con periodos de semidesintegracin del orden de
segundos. El 99Mo se usa en los generadores de 99Mo/99mTc para la industria de
istopos nucleares. Se estima que este mercado de productos de 99Tc mueve
unos 100 millones de euros al ao. Estos generadores son muy usados para
producir radiofrmacos con tecnecio que se usan en medicina nuclear.
Se conocen 35 istopos del molibdeno que van en masa atmica 83 a 117, as
como cuatro ismeros nucleares. Siete istopos se producen naturalmente, con
las masas atmicas de 92, 94, 95, 96, 97, 98 y 100. De estos istopos naturales,
slo el molibdeno-92 y el molibdeno-100 son inestables.55 Todos los istopos
inestables se encuentran en los istopos de
molibdeno, niobio, tecnecio y rutenio.56
El molibdeno-98 es el istopo ms abundante, y representa el 24,14% del total de
molibdeno. El molibdeno-100 tiene una vida media de alrededor de 1019 aos y
sufre una doble desintegracin beta en el rutenio-100. Los istopos de molibdeno
con nmeros de masa 111 a 117 tienen una vida media de aproximadamente 150
ns.55 56 57

Precauciones[editar]
El humo y el polvo del molibdeno pueden ser generados por la minera o
la metalurgia, pueden ser txicos, especialmente si se ingieren. Los niveles bajos
de exposicin prolongados pueden causar irritacin en los ojos y la piel. La
inhalacin o ingestin directa de molibdeno y sus xidos se debe
evitar.58 59 OSHA especifica la cantidad mxima admisible de exposicin de
molibdeno en una jornada de 8 horas de 5 mg/m. La exposicin crnica a 60 a
600 mg/m puede causar sntomas como fatiga, dolores de cabeza y dolores en
las articulaciones.

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