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FIGURA 1.
CORROSIN Y PROTECCIN METLICAS (vol. I)
S.Feliu, M.C. Andrade,
CSIC, Madrid, 1991
p.157
En todo caso, ese modesto 13% resulta una carga demasiado pesada, si se
considera que muchas industrias qumicas son como pequeas ciudades de metal, de
gran actividad econmica y con una elevadsima tasa de prdidas por corrosin.
1.2. cidos.
1.2.1. cido sulfrico.
1.2.2. cido ntrico.
1.2.3. cido clorhdrico.
1.2.4. cido fluorhdrico.
1.2.5. cidos orgnicos.
1.3. lcalis.
1.3.1. Hidrxidos custicos.
1.3.2. Hipocloritos.
2. Seleccin de materiales. Combinaciones naturales.
+
a la disponibilidad de H para mantener la reaccin catdica:
2H++2e- H2
O2+4H++4e- 2H2O
El cloro ataca, sin embargo al cobre, presumiblemente por reaccin con el Cu2O.
Dixido de carbono: est presente por disolucin desde el aire y por ser
producto de muchos procesos qumicos.
*Disminuye el pH.
*Forma incrustaciones sobre la superficie.
*En disolucin da lugar a H2CO3, que es moderadamente
corrosivo. Sin embargo el producto de la corrosin es FeCO3, que forma capas
protectoras sobre las superficies. Los medios con CO2 disuelto son susceptibles de
sufrir corrosin/erosin.
1.1.3. Dureza
Las aguas duras (alto contenido en Ca2+ y Mg2+) son menos corrosivas porque
son capaces de formas capas protectoras de carbonato sobre la superficie. El dixido
de carbono disuelto forma cido carbnico, que reduce el pH del agua por disociacin
en protones e iones bicarbonato:
Las incrustaciones de CaCO3 crean una barrera a la difusin del oxgeno hasta
la superficie del acero, lo que disminuye la velocidad de la reaccin catdica. La
tendencia a la formacin de esta capa protectora viene dada por el llamado ndice de
saturacin, IS, que se define como:
IS = pH-pHs
pHs=(pK2'-pKs)+pCa+pAlc
[ H + ][ CO 2-
3 ]
pK 2 = - log
[ HCO 3- ]
donde
pKs=-log[Ca2+][CO32-]
pCa=-log[Ca2+]
pAlc=-log(alcalinidad total)
FIGURA 4.
PRINCIPLES AND PREVENTION OF CORROSION
Denny A. Jones,
Pearson-Prentice Hall, Singapore, 1996
Fig. 11.6
ZONA 1: CORROSIN
ATMOSFRICA
ZONA 2:
SALPICADURAS
lnea de marea alta
ZONA 3: RELACIONADA
CON LA MAREA lnea de marea baja
ZONA 4: SUMERGIDO
CONTINUAMENTE
ZONA 5: SUBSUELO
FIGURA 6
AlCl3+3H2O Al(OH)3+3HCl
1.2. cidos
1.2.1. cido sulfrico
El acero al carbn puede usarse en cido sulfurico concentrado (ms del 65%)
debido a la formacin de una capa de sulfato. Sin embargo, esta capa se erosiona
fcilmente, con lo que el uso de acero slo es aceptable para disoluciones estticas o
con baja velocidad de flujo. Las fundiciones tienen una resistencia parecida al cido
sulfrico concentrado y adems son ms resistentes a la erosin. Un incremento en el
contenido en C Si de la fundicin suele producir un aumento de la resistencia. As
una fundicin con un 14,5% de Si (Duriron) es resistente al cido sulfrico concentrado
incluso hasta la temperatura de ebullicin. Otra fundicin (Durimet 20) puede usarse en
todo el rango de concentraciones.
El plomo puede ser usado hasta concentraciones del 85% y temperaturas de
o
hasta 120 C, pero no tiene buenas propiedades mecnicas.
Los aceros austenticos, no se usan para manejar cido sulfrico debido a que
necesitan una concentracin critica de oxidante para mantener su estado pasivo. Una
mala eleccin de oxidante o de su concentracin puede dar lugar a corrosin frontera
(pelcula pasiva inestable). Los aceros inoxidables austenticos s que son resistentes al
cido sulfrico si se les incorpora un sistema de proteccin andica. Los aceros
inoxidables que contienen Si en un 5 6% son resistente a disoluciones concentradas
de cido sulfrico, incluso sin proteccin andica.
Otras aleaciones se usan ocasionalmente. Las aleaciones con un alto contenido
en Ni son bastante resistentes pero desde el punto de vista econmico no compiten
bien con aceros y fundiciones. Sin embargo, aquellas que contienen Cr y Mo deben ser
usadas en presencia de cloruros. Las aleaciones de Zr son resistentes a disoluciones
diluidas de cido sulfrico (hasta el 50%) y hasta la temperatura de ebullicin.
1.3. lcalis
1.3.1. Hidrxidos custicos
El acero de carbn ordinario es adecuado para la sosa (NaOH) y la potasa
(KOH), porque la pelcula pasiva es estable en disoluciones alcalinas. A temperaturas
elevadas puede producirse una corrosin uniforme acelerada. Su uso no est
recomendado en el caso de lcalis de elevada pureza: la agitacin puede romper la
capa protectora de hidrxido y la sosa contaminarse con slido en suspensin.
La resistencia de la fundicin y del acero aumenta conforme lo hace el
porcentaje de Ni en la aleacin. Los aceros inoxidables austenticos pueden usarse
hasta 95 oC y en concentraciones de hasta el 50%, donde el acero de carbn no es
adecuado. Para temperaturas y concentraciones ms altas puden darse problemas de
corrosin bajo tensin. En estas condiciones extremas es conveniente utilizar
aleaciones de nquel. La posible contaminacin por cloruros no induce una mayor
tendencia a la corrosin bajo tensin.
1.3.2. Hipocloritos
El hipoclorito sdico se produce por cloracin de disoluciones de NaOH y se usa
TABLAS I y II.
CORROSIN Y PROTECCIN METLICAS (vol. I)
S.Feliu, M.C. Andrade,
CSIC, Madrid, 1991
Pags. 161 y 162
FIGURA 7.
CORROSIN Y PROTECCIN METLICAS (vol I)
S.Feliu, M.C. Andrade,
CSIC, Madrid, 1991
Pgs. 164
-
eficiencia = corr no inhib corr con inhib 100
corr no inhib
sustancialmente. Su eficiencia se puede definir como:
Se distinguen tres clases, que son las siguientes:
a) Pasivadores.
b) Inhibidores orgnicos (Slushing y Pickling).
c) Inhibidores en fase vapor.
4.1.1. Pasivadores
Son sustancias inorgnicas oxidantes que pasivan el metal y desplazan el
potencial de corrosin varias cientos de milivoltios hacia valores ms positivos. Deben
dar lugar a corrientes andicas intensas inicialmente , mayores que jp. No basta pues
un poder oxidante termodinmico, deben tener una reduccin rpida. As ni el ClO4- ni
el SO42- son buenos pasivadores para el hierro, ni el nitrato es buen pasivador si lo
comparamos con el NO2-. La cantidad de pasivador presente inicialmente debe ser al
menos equivalente a la cantidad de pelcula pasiva formada (~0,01 C/cm2). Una vez
que se consigue la pasivacin el agente oxidante sigue consumindose, pero a una
2
velocidad muy pequea, jpass (<0,3 A/cm ). Evidentemente, la velocidad de consumo
aumenta conforme lo hacen factores que incrementan jpass: mayor acidez, mayor T y
mayor concentracin de cloruros.
Hace falta una concentracin crtica por debajo de la cual se favorece la
formacin de picaduras. Para CrO42-, NO2-, MoO42- o WO42-, esta concentracin est
comprendida entre 10-3 y 10-4M. Es importante mantener la concentracin de
pasivadores por encima del valor crtico en todas las partes del sistema inhibido, para
lo que se usa agitacin, velocidades de flujo altas, se evitan hendiduras o pelculas de
suciedad o grasa. Es tambin importante mantener bajos los niveles de sulfato y
cloruros.
Existen algunos compuestos alcalinos, que favorecen la pasivacin del hierro en
una forma indirecta: NaOH, Na3PO4, Na2OnSiO2, Na2B4O7. Son sustancias no
oxidantes y para hacer su funcin necesitan de la presencia de oxgeno. Al parecer
estos compuestos ponen las condiciones que facilitan la adsorcin del oxgeno.
Tambin facilitan indirectamente la pasivacin: el benzoato sdico (C6H5COONa),
cinnamato sdico (C6H5CHCHCOONa) y los polifosfatos sdicos ((NaPO3)n)
Destaquemos aqu que, de los pasivadores mencionados anteriormente, el molibdato y
el tungstato tambin requieren la presencia de oxgeno.
Los metales que son inhibidos por los pasivadores son los que presentan un
comportamiento pasivo en cierto rango de potenciales: los metales de transicin. Otros
metales son inhibidos en una menor extensin por el cromato: Mg, Cr, Zn, Pb,...
INHIBIDOR CATDICO
Potencial Potencial
EC EC
Ecorr Ecorr
Ecorr Ecorr
EA EA
Icorr Icorr log(Icorr) log(Icorr)
Corriente log(I)
FIGURA 9A
INHIBIDOR ANDICO
Potencial Potencial
EC EC
Ecorr
Ecorr
Ecorr
Ecorr
EA EA
Icorr Icorr log(Icorr) log(Icorr)
Corriente log(I)
FIGURA 9B
4.1.4. Aplicaciones
Los inhibididores tienen un uso importante en sistemas de recirculacin en los que no
se pierde el inhibidor. Hay tres tipos de ambientes en donde este sistema de proteccin
tiene una gran aplicacin:
Aguas naturales y de enfriamiento industrial en un rango de pH de 5 a 9.
En disoluciones cidas de baos de limpieza para cidos.
En la industria petroqumica.
TABLA III.
CORROSIN Y PROTECCIN METLICAS (vol. I)
S.Feliu, M.C. Andrade,
CSIC, Madrid, 1991
Pgs. 168 y 169
AL POTENCIOSTATO
Referencia
Lneas de Ctodo
corriente
Puente
salino
Tanque
(nodo)
FIGURA 10
log( r 2 / r 1 )
Rc =
1,97 h
ctodos puede predecirse para electrodos cilndricos mediante la siguiente ecuacin:
donde Rc es la resistencia ctodo/disolucin (), es la resistividad de la disolucin
(cm), r1 el radio del ctodo (cm), r2 la distancia desde el eje del ctodo a la pared del
tanque (cm) y h la longitud del ctodo en cm. La ecuacin tiene buen comportamiento
para ctodos cortos (a partir de 2,5 cm). Si Rc <0,04 , se tomar la resistencia del
circuito igual a 0,04 .
El otro valor que hay que considerar en el diseo es el valor del voltaje de salida
de la fuente (V). Est constituido por una serie aditiva de resistencias en el circuito:
cable, pared del tanque (Rma), disolucin (Rd), ctodo (Rmc) y resistencia de contacto
ctodo/disolucin (Rc), adems de la diferencia de potencial entre nodo y ctodo. El
ltimo factor es el que podemos considerar crtico. Las fuentes de potencial suministran
una diferencia de potencial de entre 10 a 20 V y corrientes de hasta 750 A. Es decir:
V=Iprot(Rma+Rd+Rmc+Rc)+Ea-Ec
El flujo de caja rebajado (Discounted cash flow, DCF) sirve para estudiar el valor
del dinero a lo largo del tiempo. El dinero disponible en una fecha futura tiene menos
valor que en el momento presente y debe ser rebajado por el inters para obtener su
valor actual (present worth, PW).
Una suma de dinero actual, P, es una cantidad de dinero o de recursos
disponible. Las decisiones econmicas se basan en considerar cmo se va a emplear
ese dinero en el futuro. Entre las opciones a considerar tenemos: la adquisicin de
nuevo equipamiento, mantenimiento o reparacin de daos causados por la corrosin,
prevencin de la corrosin en instalaciones existentes, reparto de dividendos,
inversiones financieras, etc. Por consiguiente, cualquier gasto, incluyendo los causados
por las medidas preventivas contra la corrosin se justificar si en el futuro producir
ms ingresos que cualquier otra forma de inversin (depsitos ordinarios).
Una suma de dinero futura, F, es la cantidad de dinero o recursos disponible en
el futuro tras haber invertido P. Mil euros invertidos hoy al 10% de inters se
convertirn en 1100 al principio del segundo ao, en 1210 al principio del tercer
ao, etc. Este crecimiento se representa por la frmula del inters compuesto, que
relaciona F en n aos (o n periodos de pago de inters) con P como sigue:
n
F=P(1+i)
donde i es la tasa de inters en tanto por uno. El factor (P/F) se define como el factor
de valor presente de simple pago (single payment present worth factor). De esta
manera una suma F puede ser rebajada hasta su valor presente si se multiplica por
este factor.
El flujo de caja anual en una serie uniforme de n ingresos (flujo positivo) o
desembolsos (flujo negativo) se define con el trmino A. Esa serie se compone por lo
general de ingresos regulares (honorarios y ventas) y de gastos tambin regulares
(mantenimiento y alquiler). El valor presente de A, corregido segn la tasa de inters
viene dado por:
n
(1+ i ) -1
P=A[ ]
i (1+ i )n
El trmino (P/A) se conoce como el factor de valor presente de serie uniforme (uniform-
series present-worth factor).
La amortizacin es una rebaja anual de impuestos resultado del uso y desgaste,
corrosin, deterioro qumico y biolgico o por cada en desuso funcional. Los repuestos
mejorados tcnicamente pueden comportarse mejor desde el punto de vista de la
eficiencia y de la economa, con lo que las propiedades viejas se pueden convertir en
funcionalmente obsoletas. La amortizacin total es la diferencia P-S entre el valor
actual, P, y el salvado, S, tras una amortizacin de N aos (normalmente el tiempo de
vida). La fraccin deducible en un ao ser =1/N. Se considera que es el mismo a
lo largo de todos los aos (lo que es una simplificacin). (P/A) nos da el valor de la
fraccin de depreciacin anual rebajada. La depreciacin anual es:
D= (P-S)
PW=-P+t(P-S)(P/A)-X(1-t)(P/A)+S(P/F)
A=(PW)(P/A)-1
4.3.3. Ejemplos
Dado que la vida de los dos reactores no es igual, la eleccin econmica no puede
basarse meramente en el flujo de caja sobre la vida de cada uno de ellos. En lugar de esto, la
comparacin ha de hacerse en base a los costes anuales. En este ejemplo slo se dan datos
que se aplican a los dos primeros trminos de la ecuacin generalizada con lo que tanto el
tercero (que implica gastos de mantenimiento) como el cuarto (valor salvado) se consideran
cero.
Calculemos el valor presente a lo largo de la vida de cada una de las alternativas y el
flujo de caja anual:
PW=-P+t(P)(P/A)10%,n
PW ad=-22.000+(0,2)(0,48)(22.000)(3,791)=-14.000 .
Aad=(PW)(P/A)-1=(-14.000)(0,2638)=-3.690 .
PW ad=-60.000+(0,0909)(0,48)(60.000)(6,495)=--43.000 .
Aad=(PW)(P/A)-110%,15aos=(-43.000)(0,1315)=-5.650 .
PW=-P+t(P)(P/A)10%,n
PW r=-3.000+(0,20)(0,21)(3.000)(4,212)=-2.469 .
PW=-P+t(P)(P/A)-X(1-t)(P/A)
-2.469=-P+(0,20)(0,21)(P)(4,212)-(5)(0,1P)(0,79)(4,212)
De aqu podemos despejar P, que es la suma mxima de dinero que podemos gastar en
el recubrimiento. En este caso P=993 .