Espectrometra Mssbauer

aplicada al estudio de materiales

(VIII)
Temario:
.El efecto Mssbauer.
.Instrumentacin y preparacin de muestras
.Interacciones hiperfinas, teora del corrimiento isomrico, estructura y
corrimiento isomrico, influencia de la presin y el volumen. Medida del
corrimiento isomrico.
.El corrimiento isomrico en 57Fe y 119Sn.
.El desdoblamiento cuadrupolar. Teora y medidas del desdoblamiento
cuadrupolar.
.Interaccin hiperfina magntica.
.Espectrometra Mssbauer con 57Fe. Aceros, aleaciones, compuestos.
.Estructuras desordenadas, vidrios metlicos y nanoestructuras.
.Distribuciones de los parametros hiperfinos
.Espectrometra Mssbauer con 119Sn.
.Fenmenos de relajacin.
Bibliografa
Mssbauer Spectroscopy, N.N. Greenwood y T.C. Gibb (Chapman & Hall,
London, 1971).
Mssbauer Isomer Shifts, Eds. G.K. Shenoy y F.E. Wagner (North Holland
Publishing Company, Amsterdam, 1978).
Mssbauer Spectroscopy Applied to Magnetism and Materials Science; Eds. G.
Long y F. Grandjean (Plenum Press Publishing Corporation, New York, 1993
(Vol. I) 1996 (Vol. II)).
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Notas sobre el Efecto Mssbauer, D. Bunbury, CNEA, 1975.

Artculos publicados en revistas y actas de congresos internacionales.

G.J. Long, The Ideal Mssbauer Effect Absorber Thickness; Mssbauer Effect
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K.A. GschneiderPhysical properties and interreltionships of metallic and
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F. Van der Woude and A. R. Miedema; Solid State Com. 39 (1981) 1097.
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(1983).
E IS = [EV ]absorbente [EV ] fuente 2
con EV = Ze 2 R 2 e (0)
5
2 S 2 c 2 2
EIS = Ze R e (0) = E
2 2 S= Ze R e (0) =
5 c 5 E
Corrimiento isomrico
[3 I 2z I ( I + 1)]
2
e Qq
EQ =
4 I (2 I 1) ser la diferencia de energas
entre ambas transiciones para
q 2 q 2 q
57Co o 119Sn.
E = + e Q + e Q = e Q
2
4 4 2

Iz=3/2
I=3/2 v0 v (mm/s)
Iz=1/2 Desdoblamiento cuadrupolar
c e 2 qQ
Iz=1/2 I=1/2 v = =
E 2
 El = 0,365 mm/s est
referido a la fuente Fe(Rh)
= 1,705 mm/s es el
desdoblamiento cuadrupolar
(suele nombrarse QS)

c e 2qQ
v = =
E 2

La separacin en energas entre ellas ser e 2qQ

donde Q se refiere al estado excitado 2
INTERACCION MAGNTICA
Si existe un campo magntico sobre el ncleo del istopo resonante se
producir el efecto Zeeman nuclear.
Origen del campo: el tomo mismo, la red va interacciones de intercambio, o
campo externo.
La direccin de H define el eje principal z.
El hamiltoniano que describe la interaccin dipolar magntica es

H = .H = g N I .H

donde es el momento magntico nuclear, N es el magnetn de Bohr

es el spin nuclear y g=
I I N

Sern los autovalores del Hamiltoniano:

HmI mI es el nmero cuntico magntico que

Em = = g N HmI representa la componente z de I, mI = I(I-1) ...
I (-I).
 57Fe 119Sn

+3/2 0.1547H -3/2 +0.67H 33T=10,6246mm/s

+1/2 0.0516H -1/2 +0.225H
-1/2 -0.0516H +1/2 -0.225H
-3/2 -0.1547H +3/2 -0.67H

-1/2 +0.092H +1/2 +1.041H

+1/2 -0.092H -1/2 -1.041H

-0.2467H +0.2467H
-0.1436H +0.1436H
-0.0404H +0.0404H

33T
EIS
El campo magntico interno en el ncleo ser HI = HS + HL +HD
HS por la densidad de spines desbalanceados de los electrones s en el ncleo.
Es el llamado trmino de contacto de Fermi.
HL por la existencia de momento magntico orbital L del tomo padre.
HD por la interaccin entre el momento magntico nuclear y el momento de
spin del tomo.

INTERACCIONES COMBINADAS
Cuando aparecen gradientes de campo elctrico sumados a campos
magnticos la interpretacin del espectro resultante se hace compleja.
 57Fe La solucin es sencilla cuando el
tensor Vij es axialmente simtrico
+3/2 y su eje principal forma un ngulo
+1/2 con el eje magntico, y adems
-1/2 e2qQ << H.
-3/2
El efecto cuadrupolar puede
tomarse como una perturbacin
-1/2 del efecto magntico.

+1/2

1
( mI + ) e 2 qQ (3 cos 2 1)
E = g N HmI + (1) 2
4 2

EIS
INTENSIDAD DE LAS LNEAS DE ABSORCIN

Es conveniente clasificar la radiacin electromagntica segn ordenes

multipolares de acuerdo con el valor de momento angular J (en unidades de
h que porta cada fotn.
En una transicin entre dos niveles de spin nucleares I1 e I2, especficamente
entre los subestados de valores m1 y m2, el factor de la probabilidad
independiente de la direccin est dado por el cuadrado de los coeficientes de
Clebsh-Gordon.

2

I 1 J m1 m I 2 m2

Con J = I1 + I 2 (el momento angular) y m=m1+m2

Si J=1 es un transicin dipolar, si J=2 es una transicin cuadrupolar. Si no
hay cambio en la paridad en la transicin ser clasificada en dipolar
magntica M1 o cuadrupolar elctrica E2.
m=0, 1 (J=1) y m=0, 1, 2(J=2)
Probabilidades relativas para transicin dipolar (mag) 3/2 - 1/2
Tabla 4.3.1[33]
m2 m1 m C C2 =90 =0
+3/2 -1/2 1 1 3 1+cos2 3 6
+1/2 -1/2 0 2 2 2sen2 4 0
3
-1/2 -1/2 -1 1 1 1+cos2 1 2
3
-3/2 -1/2 -2 0 0 0 0 0
+3/2 +1/2 +2 0 0 0 0 0
+1/2 +1/2 +1 1 1 1+cos2 1 2
3
-1/2 +1/2 0 2 2 2sen2 4 0
3
-3/2 +1/2 -1 1 3 1+cos2 3 6
C son los coeficientes de Clebsh-Gordon. C2 y son, respectivamente, los factores
independientes y dependientes de la direccin, normalizados arbitrariamente. Las dos ltimas
columnas indican las intensidades relativas tal como se observaran a 90 y 0 de la direccin de
H.
Probabilidades relativas para transicin cuadrupolar 3/2 - 1/2
Tabla4.3.2[33]
IZ1 IZ2 C2 =90 =0
1/ 2 3/ 2 1 2+3sen2 5 2
1/ 2 1/ 2 1 3(1+cos2) 3 6
C2 y sonlos factores independientes y dependientes de la direccin respectivamente. Las dos
ltimas columnas indican las intensidades relativas como se observaran a 90 y 0 de la
direccindel tensor gradientedecampoelctrico.

Los factores angulares ( J , m) son tales que la probabilidad en una direccin
que forma un ngulo con la direccin principal es

I1 J m1 m I 2 m2 ( J , m)
2

Para un absorbente policristalino sin orientacin preferencial se integra la

funcin que da la dependencia angular sobre todas las orientaciones dando

( J , m). La radiacin total emitida es independiente de y ser

normalizada a I
m1m2
1 J m1 m I 2 m2 ( J , m)
2
 r
( Jm )

Para absorbentes policristalinos se promediar en todo el espacio del

siguiente modo
2 2
1 2 1 1
sen 2 = 0 0 sen 2
.sen d d = cos 2 = .sen dd =
cos 2
4 3 4 0 0
3

Luego las intensidades de las lneas en los desdoblamientos

cuadrupolares sern iguales 1:1
y en los desdoblamientos magnticos sern 3:2:1:1:2:3

En caso de que haya direcciones preferenciales, la relacin ser:

2 sen 2 2 sen 2
3: 2 :1 1: 2 :3
1 + cos 2 1 + cos 2
Donde es el ngulo entre el campo magntico y la direccin del
fotn.
Problemas:
Calibrar y ajustar el espectro de la magnetita:

calibracin con magnetita

Fe metlico
260000 640000

630000
255000
620000

250000 610000

600000
245000
590000

240000
580000

570000
235000

560000
256 320 384 448 512 256 320 384 448 512
canal canal