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CAMPUS DE CURITIBA
E DE MATERIAIS - PPGEM
CURITIBA
DEZ - 2008
Livros Grtis
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MARLON WESLEY MACHADO CUNICO
FOTOPOLIMRICOS EXTRUDADOS
CURITIBA
DEZEMBRO 2008
TERMO DE APROVAO
_________________________________
Prof. Giuseppe Pintade, D.Sc.
Coordenador de Curso
Banca Examinadora
______________________________ ______________________________
Prof. Neri Volpato, Ph.D. Prof. Jonas de Carvalho, Ph.D.
(UTFPR) (EESC-USP)
______________________________ ______________________________
Prof. Jos Aguiomar Foggiatto, Dr. Eng Prof. Carlos Marcus Gomes da Silva
Cruz, D.Sc.
(UTFPR) (UTFPR)
Dedicatria
minha querida e amada noiva Jennifer,
pelo amor, carinho, pacincia e dedicao,
apoiando e incentivando ao longo deste trabalho
Aos meus pais, Edimar e Miriam sempre
presentes com muito amor.
Ao meu irmo Malton e familiares, pelas
palavras de apoio e de companheirismo.
iv
AGRADECIMENTOS
A Deus, que em sua infinda bondade, forneceu foras e manteve minha mente aberta
para a realizao deste trabalho. Aos meus colegas, pelo grande apoio e suporte. minha
famlia pelas palavras de conforto e incentivo. minha noiva pelo carinho, amor e suporte
nos momentos difceis.
Aos professores Snia Faria Zawadizk e Carlos Marcus Gomes da Silva Cruz, que me
orientaram no decorrer deste trabalho, auxiliando tecnicamente a fim de alcanar os
objetivos planejados.
Voltaire
vi
RESUMO
ABSTRACT
SUMRIO
AGRADECIMENTOS ................................................................................................. iv
RESUMO.................................................................................................................... vi
ABSTRACT ............................................................................................................... vii
SUMRIO..................................................................................................................viii
LISTA DE FIGURAS .................................................................................................. xi
LISTA DE TABELAS ................................................................................................xxii
LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS .................................................................. xxv
LISTA DE SMBOLOS.............................................................................................xxvi
1 INTRODUO......................................................................................................1
1.1 Contextualizao ..................................................................................................................... 1
1.2 Apresentao do problema ..................................................................................................... 3
1.3 Relevncia do problema.......................................................................................................... 3
1.4 Proposta .................................................................................................................................. 5
1.5 Objetivos.................................................................................................................................. 6
1.5.1 Objetivo geral ...................................................................................................................... 6
1.5.2 Objetivos especficos........................................................................................................... 7
1.6 Organizao do Trabalho........................................................................................................ 7
2 REVISO BIBLIOGRFICA .................................................................................8
2.1 Tecnologias RP ....................................................................................................................... 8
2.1.1 Modelagem por Fuso e Deposio (FDM) ........................................................................ 8
2.1.2 Estereolitografia (SL)......................................................................................................... 16
2.1.3 Inkjet Print (IJP) ................................................................................................................. 19
2.1.4 Comparativo entre tecnologias RP.................................................................................... 21
2.2 Materiais Fotopolimricos ..................................................................................................... 23
2.2.1 Definies.......................................................................................................................... 23
2.2.2 Compostos ........................................................................................................................ 24
2.2.3 Monmeros........................................................................................................................ 24
2.2.4 Oligmero .......................................................................................................................... 25
2.2.5 Fotoiniciadores e Co-iniciadores ....................................................................................... 25
2.2.6 Aditivos .............................................................................................................................. 27
2.2.7 Fabricantes........................................................................................................................ 27
2.2.8 Fases da polimerizao .................................................................................................... 28
2.2.9 Parmetros de controle de fotopolimerizao................................................................... 32
2.3 DoE (Design of Experiments)................................................................................................ 36
2.3.1 Conceitos Gerais de Experimentao............................................................................... 36
2.3.2 Tcnicas para Definio da Seqncia de Ensaios.......................................................... 37
2.3.3 Planejamento Fatorial........................................................................................................ 38
2.4 Discusso sobre a Reviso................................................................................................... 42
ix
LISTA DE FIGURAS
Figura 2.1- Representao do funcionamento de uma mquina FDM (AHN, 2002) ...9
Figura 2.18 - Representao de seo transvesal de uma linha nica gerada por
SLA (JACOBS, 1992; TANG, 2005) ...................................................................18
Figura 2.21 - Comparativo entre tempo mdio de fabricao de peas fabricadas por
FDM, IJP e SL (GRIMM, 2003) ..........................................................................21
Figura 2.22 - Comparativo entre desvios dimensionais de peas fabricadas por FDM,
IJP e SL (GRIMM, 2003) ....................................................................................22
Figura 2.23 - Comparativo entre qualidade superficial de peas fabricadas por FDM,
IJP e SL (GRIMM, 2003) ....................................................................................23
Figura 3.8 - Foto de lmpada de vapor de mercrio (400W) sem bulbo ...................52
mm 3
Figura 3.19 Grfico da vazo( ) em funo do perodo (segundos),
s
considerando a preciso do atuador linear de 0,0006mm,.................................64
Figura 5.4 - Diagrama de Pareto de efeitos das interaes entre fatores sobre a
converso, considerando coeficiente de erro de 0,05........................................91
Figura 5.47 - Regresso de PLS dos efeitos das interaes sobre Rm, considerando
probabilidade de erro de 0,05 ..........................................................................122
Figura 5.48 - Diagrama de Pareto de efeitos das interaes entre fatores sobre Rm,
considerando probabilidade de erro de 0,05. ...................................................122
Figura 5.59 - Diagrama de efeitos principais dos fatores de controle Ve, Vc e h sobre
caracterstica dimensional da trajetria de deposio(Cd)...............................130
Figura 5.60 Regresso de PLS dos efeitos das interaes sobre Cd, considerando
probabilidade de erro de 0,05 ..........................................................................131
Figura 5.61 - Diagrama de Pareto de efeitos das interaes entre fatores sobre Cd,
considerando probabilidade de erro de 0,05. ...................................................131
Figura 5.74 - Diagrama de Pareto de efeitos das interaes entre fatores sobre
Qualidade, considerando probabilidade de erro de 0,05..................................140
Figura 5.86 Regresso PLS de efeitos interao entre fatores de controle sobre
fator resposta Continuidade, considerando probabilidade de erro de 0,05 ......148
Figura 5.87 - Diagrama de Pareto de efeitos das interaes entre fatores sobre
Continuidade, considerando probabilidade de erro de 0,05 .............................148
LISTA DE TABELAS
Tabela 2.1 - Tabela de tipos de interaes entre filamentos de SL (TANG, 2005) ...18
Tabela 2.6 - Tabela exemplo de tipos de experimentos (ERIKSSON et al., 2000) ...41
Tabela 4.5 - Tabela de grupos amostrais em relao aos seus tempos de exposio
luz UV - Caracterizao de material -4...........................................................75
Tabela 4.6 - Tabela de grupos amostrais em relao aos seus tempos de exposio
luz UV Caracterizao de material 5 .........................................................75
xxiii
Tabela 4.7 - Tabela de grupos amostrais em relao aos seus tempos de exposio
luz UV Caracterizao de material 6 .........................................................76
Tabela 5.5 Relao de valores de prova e deciso sobre a hiptese dos valores
amostras seguirem distribuio normal............................................................120
2D - Bidimensional
3D - Tridimensional
3DP - Impresso 3D (3D Print)
ABS - Acrilonitrila Butadieno Estireno
ABSi - Acrilonitrila Butadieno Estireno Esterelizvel
CAD - Projeto Auxiliado por Computador (Computer Aided Design)
CAM - Manufatura Auxiliada por Computador (Computer Aided Manufacturing)
CNC - Controle Numrico Computadorizado (Computer Numerical Control)
DoE - Design of Experiment
EB - Feixe de Eltrons (Electron Beam)
FDM - Modelagem por fuso e deposio
HDPE - Polietileno de Alta Densidade
IJP - Impresso Jato de Tinta (Ink Jet Print)
IR - Infravermelho
LDR - Light Divisor Resistor
LED - Light Emissor Diode
MMA - Metacrilato de Metila
NC - Controle Numrico (Numerical Control)
OS - Poliestireno
PC - Policarbonato
PCL - Policaprolactona
PDP - Processo de Desenvolvimento de Produto
PLS - Quadrados Mnimos Parciais (Partial Least Square)
PMMA - Poli(metacrilato de metila)
PPSF - Polifenilsulfona
PSAI - Poliestireno de Alto Impacto
RMN - Ressonncia Magntica Nuclear
RP - Prototipagem rpida (Rapid Prototyping)
SL - Estereolitografia (Stereolithography)
STL - STereoLithography format
TMPTA - Trimethylolpropane Triacrylate
UFPR - Universidade Federal do Paran
UTFPR - Universidade Tecnolgica Federal do Paran
UV - Ultravioleta
xxvi
LISTA DE SMBOLOS
0
Vb - Vazo de extruso no bico extrusor
A - rea de exposio
Pmax - Perodo mximo gerado pela interface de controle
Vc max - Velocidade mxima de deslocamento do cabeote extrusor
G91 - Define deslocamento relativo
G90 - Define deslocamento absoluto
G71 - Define sistema mtrico
M03 - Liga extrusor sentido deposio
M04 - Liga extrusor sentido suco
M05 - Desliga extrusor
M08 - Liga lmpada
M09 - Desliga lmpada
G04 - Liga tempo de espera
P - Determina tempo de espera em segundos
G00 - Deslocamento em velocidade mxima
G01 - Deslocamento em velocidade de deposio
- Determina velocidade de deslocamento do cabeote extrusor em
F
mm/min
S - Determina velocidade de deposio (no implementado)
T1 - Tempo de espera de liga extrusor
T2 - Tempo de espera de liga lmpada
T3 - Tempo de espera de desliga extrusor
Cd - Desvio dimensional da trajetria de deposio
Captulo 1 - INTRODUO 1
1 INTRODUO
1.1 Contextualizao
1.4 Proposta
Materiais fotopolimricos SL
1.5 Objetivos
2 REVISO BIBLIOGRFICA
2.1 Tecnologias RP
Aps completada cada camada, uma plataforma onde foi depositada a primeira
camada se movimenta para baixo, afim de que se possa depositar a prxima
camada sobre a recm depositada, como apresentado na Figura 2.1 (TSENG e
TANAKA, 2001; AHN et al., 2002; QIU e LANGRANA, 2002; GONALVES et al.,
2007; VOLPATO, 2007).
dispensing a solidifiable material in a fluid state from a dispensing head having a tip with a discharge
orifice therein, said tip having a substantially planar bottom surface, said material being one of which will
solidify at ambient conditions; (CRUMP, 1989).
Outra regio que normalmente apresenta vazios em peas fabricadas por FDM
a transio entre contorno e preenchimento, como pode ser observado na Figura
2.12 (HOLZWARTH, 2006).
5. A system as set forth in claim 2, wherein said reaction means includes: an electron beam. 6. A system
as set forth in claim 2, wherein said reaction means includes: a beam of high energy particles.
7. A system as set forth in claim 2, wherein said reaction means includes: a beam of light.
8. A system as set forth in claim 2, wherein said reaction means includes: x-rays.
9. A system as set forth in claim 2, wherein said reaction means includes: a beam of ultraviolet light
(HULL, 1984 ).
Ao analisar a seo transversal de uma linha nica gerada por esta tecnologia,
pode-se observar um formato cilndrico parablico, conforme apresentado na Figura
2.18, sendo que a largura desta seo (Lw) normalmente se encontra entre 0,13 e
0,27mm, em funo do dimetro do feixe de laser, enquanto e a altura (Cp) em
Captulo 2- REVISO BIBLIOGRFICA 18
Figura 2.18 - Representao de seo transvesal de uma linha nica gerada por
SLA (JACOBS, 1992; TANG, 2005)
Segundo GRIMM (2005), este processo tem faixa mdia de desvio dimensional
entre 0,28 e 1,715mm.
5
Tempo(h)
FDM IJP SL
processamento ps-processamento
Figura 2.21 - Comparativo entre tempo mdio de fabricao de peas fabricadas por
FDM, IJP e SL (GRIMM, 2003)
A partir deste grfico, pode-se observar que a tecnologia que apresentou maior
tempo para construo de peas (processamento + ps-processamento) foi a SL,
apesar de ter tempo de processamento menor que o FDM. Isto se deve ps cura
de peas aps o processamento.
1
Desvio absoluto (mm)
0,8
0,6
0,4
0,2
FDM IJP SL
Figura 2.22 - Comparativo entre desvios dimensionais de peas fabricadas por FDM,
IJP e SL (GRIMM, 2003)
Ra(um)
4
FDM IJP SL
Figura 2.23 - Comparativo entre qualidade superficial de peas fabricadas por FDM,
IJP e SL (GRIMM, 2003)
2.2.1 Definies
2.2.2 Compostos
2.2.3 Monmeros
2.2.4 Oligmero
Outros co-iniciadores que tambm reagem com iniciadores Tipo II so: lcool,
amidas, aminocidos e eters (ODIAN, 2004). Para fotocura inica os mais comuns
co-iniciadores utilizados so sais de nio (MALMSTRIJM et al., 1995; JASTY, 1999;
YURTERI, S. et al., 2002; CIBA, 2003; ODIAN, 2004; KABATC e PACZKOWSKI,
2006).
2.2.6 Aditivos
2.2.7 Fabricantes
Monmero/oligmero
Aditivos
Dow Shinyoung
europe rad. Chem. Lamberti Prod.chim.auxil.et
gmbh Sucia Ltd. Cora spa Itlia synthse Frana
Igm resins Lamberti Ciba spec.
bv Holanda Akzo nobel Dinamarca spa Itlia Chemicals Holanda
Jobachem Ciba spec. Lambson
gmbh Alemanha Chemicals Itlia group ltd Inglaterra Lambson group ltd Inglaterra
Fotopolimerizao Radicalar
Fotopolimerizao Inica
Ri = 2 I a Equao 2.1
mol
(com unidade ), I a , Equao 2.3, mostra intensidade baseada no volume
cm 2 s
mol
(com unidade ), onde o coeficiente de extino, coeficiente baseado no
cm 3 s
coeficiente de absoro, Equao 2.4 (MUKHERJEE, 1978; COYLE, 1986; MEZAKI
Captulo 2- REVISO BIBLIOGRFICA 33
dI a '
Ia = = [C ] I 0 10 3 e [ C ]l Equao 2.3
dl
= Equao 2.4
2.303
1
Ri 2
R p = k p [ M ] Equao 2.5
kt
[ P]
T= Equao 2.6
Rp
einstein
I 2 = 8,36 [nm] Potncia[W ] Equao 2.7
m s
quanta
I 2 = 5,03 10 24 [nm] Potncia[W ] Equao 2.8
m s
1,196 10 8 einstein
Ia = m2 s Equao 2.9
Mtodos de Caracterizao
Os valores dos fatores de resposta (y) podem ser definidos como quantitativos,
qualitativos (tipo de resposta sim ou no), e semi-qualitativos (escala de qualidade)
(ERIKSSON et al., 2000; BUTTON, 2005).
Modelo estatstico
Linear y = 0 + 1 x1 + 2 x 2... +
Tipo de Interao y = 0 + 1 x1 + 2 x 2 + 12 x1 x 2 ... +
modelo
y = 0 + 1 x1 + 2 x 2 + 1 x1 + 2 x 2 + 12 x1 x 2 ... +
2 2
estatstico Quadrtico
Sendo:
R+ a mdia dos valores de resposta obtidos com valores altos (+) do fator
R a mdia dos valores de resposta obtidos com valores baixos (-) do fator
Captulo 2- REVISO BIBLIOGRFICA 40
+
( y y )
Efeito =2 Equao 2.11
principal a
b
Sendo:
y a mdia dos efeitos individuais da medida, (+) e (-) corresponde ao nvel alto
e nvel baixo,
ErroPadroefeito =
s Equao 2.12
k 1
2
Sendo:
importante salientar que por ser de valores mdios, o erro nos efeitos
menor que o da medida. Tambm cabe ressaltar que o erro de uma mdia de uma
Captulo 2- REVISO BIBLIOGRFICA 41
Hipercubo
Planejamento
fracionado
Frao
balanceada do
Hipercubo
Planejamento
composto
Hipercubo +
pontos axiais
Captulo 2- REVISO BIBLIOGRFICA 42
O estudo de FDM se mostrou necessrio, visto que esta tecnologia uma das
mais consolidadas no mercado, assim como esta realiza a construo de peas
atravs de filamentos, situao parecida com a tecnologia proposta.
Captulo 2- REVISO BIBLIOGRFICA 43
3 MATERIAL E MTODOS
3.1 Materiais
Cola BE-20
Metacrilato de Metila
CN501
3.1.2 Iniciadores
Perxido de Benzoila
Irgacure 184
Irgacure 651
Darocur BP
Para atingir estas faixas, foi preciso retirar o bulbo da lmpada, visto que, alm
de filtrar raios de luz com comprimentos de onda nocivos, o bulbo filtra raios de luz
onde cuja faixa de comprimentos de onda utilizada no processo de
fotopolimerizao (GE, 2007). Em funo disto, a utilizao desta lmpada fica
limitada cmara de conteno e reflexo.
Captulo 3- MATERIAL E MTODOS 52
3.1.6 Lmpada UV
espectro de emisso, Figura 3.11, concentra-se na faixa UVA, ou seja, entre 350 a
400 nm , faixa no nociva (PHILIPS, 2008).
Para medio de massa nos experimentos, foi utilizada uma balana eletrnica de
10mg de preciso,
Figura 3.12.
Este equipamento composto de mquina CNC com controle nos eixos XYZ,
cabeote extrusor, computador, software de controle e interface de controle.
Para controle dos movimentos do cabeote extrusor, foi utilizada uma mquina
CNC de laboratrio cuja parte mecnica permite movimentos em 3 eixos, X, Y e Z
(Figura 3.15). Sobretudo, deve-se levar em considerao que o controle XYZ desta
mquina (parte eltrica e eletrnica) foi desenvolvido ao longo deste trabalho.
Cabeote Extrusor
Computador
Foi utilizado um computador padro IBM, sendo sua especificao: Pentium III,
com clock de processamento de 600MHz, 256Mb de memria RAM, 4Gb de
memria de disco rgido, 2 entradas USB e uma sada de porta paralela.
Software de controle
Interface de Controle
Inicio
Pesar polmero
precipitado no filtro
no Material tem Filtrar soluo de
iniciador? amostra
Calcular Massa de
Solubilizar polmero
sim no sim
iniciador
Existe resduo Dissolver em
Determinar de polmero? no solvente
nmeros de pontos
Achar taxa de
converso Mp/Mm
Determinar
Pesar filtro (tara)
intervalo de tempo
Plotar Grfico
Individualizar Precipitar polmero Mp/Mm X T
amostras em solvente (1 amostra)
Fim
Fazer experimento e Coletar amostras no
cronometrar tempo determinado
1 Equao 3.1
P=
f
Equao 3.2
Ve
f =
Ps
0 Ve Di 2 Equao 3.3
Ve =
4
Ps Equao 3.4
0
Di 2
Ve = P
4
Onde:
mm
Ve a velocidade de extruso (velocidade do mbolo) ( )
s
P perodo ( segundos )
f freqncia ( Hz )
mm
Ps preciso ( )
passo
0 mm 3
Ve vazo de extruso no dimetro interno da seringa ( )
s
Captulo 3- MATERIAL E MTODOS 64
mm 3
Figura 3.19 Grfico da vazo( ) em funo do perodo (segundos),
s
considerando a preciso do atuador linear de 0,0006mm,
Equao 3.5
0 Vc Db h
Vb =
60
Onde:
Captulo 3- MATERIAL E MTODOS 65
0 mm 3
Vb a vazo de extruso no bico extrusor ( )
s
h a altura de extruso ( mm )
Equao 3.7
Di 2 60
Vc =
4 P Ps Db h
Equao 3.8
55.56
Vc =
P Ps h
Desta mesma forma pode-se determinar a perodo ( Pmax ) mximo gerado pela
[ P] Equao 3.9
Rp =
T
60 Rp Equao 3.12
Vc max =
Db h
Onde:
mm 3
Rp a velocidade de polimerizao ( )
s
A a rea de exposio ( mm 2 )
h a altura de exposio/extruso ( mm )
mm
Vc max a velocidade mxima de deslocamento do cabeote extrusor ( )
min
Foi utilizado para T2, o tempo de 2 segundos aps o processo que liga a
lmpada, sendo este referente ao tempo necessrio para a mesma ligar, Isto se
deve ao fato de que o processo liga a lmpada apenas aciona um rel que serve de
interruptor para ligar a mesma.
Para T1 foi utilizado o tempo de 1 segundo aps o processo liga extrusor. Este
referente ao tempo de resposta at o extrusor depositar o suficiente para existir
contato entre fluido e superfcie onde est sendo depositado o filamento.
Para T3, foi utilizado o tempo de 3 segundos, que serve para polimerizar o
material que continua saindo, por inrcia, da ponta do bico. Isto foi determinado para
evitar que pingasse sobre material j depositado, evitando rebarbas e imperfeies
na superfcie j depositada. Este foi necessrio devido a no existncia de um
mecanismo de controle do final da extruso.
Captulo 3- MATERIAL E MTODOS 70
inicio
Zera mquina
Sobe 1a camada
Liga extrusor
Espera T1 segundo
Fim
Liga lmpada
Desliga lmpada
Liga extrusor Espera T2 segundos
Espera T3 segundos
4 PARTE EXPERIMENTAL
Como pode ser observado na Tabela 4.1, foram submetidas 12 amostras, com
alquotas de 4ml contidas em tubos de ensaio, exposio de luz UV gerada pela
lmpada de vapor de mercrio (400W), contida na cmara de conteno e reflexo,
descrita nas sees 3.1.4 e 3.1.5.
1 600
Peroxido de
Cmara de
Metacrilato
conteno
e reflexo
(% peso )
de metila
2 1800
400
4
3 2400
4 3000
Captulo 4- PARTE EXPERIMENTAL 72
Foi analisado um grupo com tempo 0, ou seja, uma amostra que no tivesse
sido exposta ao UV, para verificao da taxa inicial de polimerizao da cola.
Cmara de
2 60
reflexo
400
3 90
1
4 120
5 150
6 180
Captulo 4- PARTE EXPERIMENTAL 73
Foram determinados dois nveis de fatores de controle (-1 e +1) com um ponto
central (0) conforme Tabela 4.3.
Tabela 4.5 - Tabela de grupos amostrais em relao aos seus tempos de exposio
luz UV - Caracterizao de material -4
Grupos Monmero Oligmero Fotoiniciadores Potncia Local Tempo
(ml) (ml) (% peso) lmpada exposio
UV (W) (segundos)
0 0
ambiente externo
Irgacure 184 - 2
molde de vidro/
Metacrilato de
CN501 - 1
1 metila - 1 5
9
2 10
3 15
Tabela 4.6 - Tabela de grupos amostrais em relao aos seus tempos de exposio
luz UV Caracterizao de material 5
Grupos Monmero Oligmero Fotoiniciadores Potncia Local Tempo
(ml) (ml) (% no peso) lmpada exposio
UV (W) (segundos)
0 0
Irgacure - 651 -
molde de vidro/
Metacrilato de
1 1
CN501 - 1
metila - 1
ambiente
externo
2 3
4
3 5
4 10
Captulo 4- PARTE EXPERIMENTAL 76
Tabela 4.7 - Tabela de grupos amostrais em relao aos seus tempos de exposio
luz UV Caracterizao de material 6
Grupos Monmero Oligmero Fotoiniciadores Potncia Local Tempo
(ml) (ml) (% no peso) lmpada exposio
UV (W) (segundos)
0 0
Metacrilato de metila - 0,5
1 1
CN501 - 1
externo
9
2 2
3 5
Captulo 4- PARTE EXPERIMENTAL 77
Onde:
d x as dimenses programadas.
Cd =
(M 1 d1) + (M 2 d 2) + (M 3 d 3) + (M 4 d 4) Equao 4.2
4
Captulo 4- PARTE EXPERIMENTAL 80
Onde:
Este estudo tem como objetivo observar o interao entre filamentos paralelos,
ou seja, o estudo do comportamento de filamentos em funo da distncia entre as
linhas paralelas de deposio (raster) que permite o contato entre estes filamentos.
Como pode ser observado, h uma leve divergncia entre o modelo esperado e
o modelo do RPCAM, a partir de quem foram geradas as trajetrias. Estas
divergncias aparecem na regio de contorno.
Captulo 4- PARTE EXPERIMENTAL 85
Tetracloreto de Cmara de
Caracterizao de Cola BE-20 Lmpada UV
carbono (1- - conteno e 30-90
material - 3 (1ml) (9W)
2ml) reflexo
Irgacure 184
Metacrilato de molde de vidro/
Caracterizao de (4 % peso) / Lmpada UV
- metila (0,5ml) / ambiente 0-5
material - 6 Darocur BP (9W)
CN501 (1ml) externo
(4% peso)
Captulo 4- PARTE EXPERIMENTAL 86
5 RESULTADOS E DISCUSSES
25,0 25,4
Converso (%)
20,0
15,0 15,8
10,0
5,0
3,3
0,0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
Tem po (s)
Por esta taxa de polimerizao j ser elevada, tornando a soluo mais viscosa
que a anterior, os tempos de exposio foram reduzidos, em relao ao estudo
anterior.
47,1
44,1 44,2
40,0
30,0 30,3
20,0
10,0
0,0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
Tempo (s)
Este estudo tambm foi realizado com o intuito de utilizao de uma nova
fonte, em comparao com os estudos anteriores, a lmpada UV, descrita na
seo 3.1.6, visto que a utilizao da lmpada de vapor de mercrio exigia o uso da
cmara de conteno e reflexo, em funo de sua faixa de emisso, UVC.
Figura 5.4 - Diagrama de Pareto de efeitos das interaes entre fatores sobre a
converso, considerando coeficiente de erro de 0,05
Contudo, pelas composies dos materiais estudados nesta seo terem sido
determinadas conforme recomendaes de fabricante, assim como apresentado na
seo 2.2.1 (RODRIGUES e NEUMANN, 2003; SARTOMER, 2004), foi estudada a
fotopolimerizao da composio CN501, MMA, Irgacure 184, conforme
apresentado na seo 4.1.4, tendo como resultado a taxa de polimerizao da
composio conforme Figura 5.6.
A Figura 5.7 apresenta uma curva de converso gerada a partir dos resultados
do experimento, tendo como resultado uma taxa de converso de 91% em 15
segundo de exposio em UV.
Material
Material no polimerizado
polimerizado
Curva de Converso
100,00%
85,70% 91,00%
90,00%
80,00%
70,00%
converso (%)
60,00%
53,00%
50,00%
40,00%
30,00%
20,00%
10,00%
0,00% 0,00%
0 2 4 6 8 10 12 14 16
tem po (s)
Regio esbranquiada
demonstra a existncia
de Material polimerizado
Curva de Converso
90,00%
80,00%
66,67%
70,00% 80,00%
60,00%
44,44%
converso (%)
50,00%
40,00%
28,57%
30,00%
20,00%
10,00%
0,00%
0 2 4 6 8 10 12
tem po (s)
4% de irgacure 651em 1ml de M M A e 1ml de CN501
y = 0,2308Ln(x) + 0,2601
Lo g. (4% de irgacure 651em 1ml de M M A e 1ml de CN501) R2 = 0,957
Curva de Converso
90,00%
80,00%
80,00%
75,00%
70,00%
converso (%)
60,00%
50,00%
40,00%
40,00%
30,00%
20,00%
10,00%
0,00%
0 1 2 3 4 5 6
tem po (s)
4% de Irgacure 184 , 4% de benzofenona, 0.5ml de MMA e 1ml de CN501 y = 0,2384Ln(x) + 0,467
R2 = 0,7797
Log. (4% de Irgacure 184 , 4% de benzofenona, 0.5ml de MMA e 1ml de CN501)
Peroxido de converso de
Caracterizao de Metacrilato de metila
benzoila (1,5 % 600-3000 32% em 3000
material - 1 (4ml)
peso ) segundos
converso de
Caracterizao de
Cola BE-20 (1ml) - 0-180 64% em 180
material - 2
segundos
Tetracloreto de converso de
Caracterizao de
Cola BE-20 (1ml) carbono (1-2ml) 30-90 43% em 30
material - 3
(solvente) segundos
converso de
Caracterizao de Metacrilato de metila Irgacure 184 (2 %
0-15 91% em 15
material - 4 (1ml) / CN501 (1ml) peso)
segundos
converso de
Caracterizao de Metacrilato de metila Irgacure 651 (4 %
0-10 81% em 10
material - 5 (1ml) / CN501 (1ml) peso)
segundos
2
y = -0,115x + 9,0907x + 536,56
2
R =1
750
700
650
Largura de Filamento(um)
600
550
500
450
400
350
300
30 40 50 60 70 80 90 100
Velocidade do Cabeote(mm/mim)
Largura de Filamento
Estas amostras, cujas imagens dos filamentos tiradas com microscpio ptico
com 50x de ampliao, so apresentadas, respectivamente, na Figura 5.15, Figura
5.16 e Figura 5.17.
O experimento G teve como valor do fator de resposta o valor nulo, visto que,
em funo da interao de parmetros de processo, no foi possvel realizar a
deposio de material, que gera os filamentos. Esta interao de parmetros se
apresenta como limite da janela de processo. Contudo, os principais fatores
relacionados a esta situao so apresentados no estudo relacionado ao fator de
resposta Continuidade.
Tabela 5.5 Relao de valores de prova e deciso sobre a hiptese dos valores
amostras seguirem distribuio normal
Amostras valor de prova (pvalue) Deciso
A1 0,173204 aceito
A2 0,185625 aceito
A3 0,8565 aceito
B1 0,633937 aceito
B2 0,145895 aceito
B3 0,128333 aceito
C1 0,332777 aceito
C2 0,171568 aceito
C3 0,171568 aceito
D1 0,0642684 aceito
D2 0,0320834 rejeitado
D3 0,297821 aceito
E1 0,00598856 rejeitado
E2 0,160712 aceito
E3 0,372284 aceito
F1 0,0409202 rejeitado
F2 0,266004 aceito
H1 0,00060396 rejeitado
H2 0,0829663 aceito
H3 0,484653 aceito
Visto que os fatores de maior impacto sobre o processo so Ve e Vc, foi feito
um diagrama de contorno, Figura 5.49, que delimita uma janela de processamento
em funo da largura do filamento, tendo como valor esttico h=0,15mm.
Captulo 5- RESULTADOS E DISCUSSES 122
Figura 5.47 - Regresso de PLS dos efeitos das interaes sobre Rm, considerando
probabilidade de erro de 0,05
Figura 5.48 - Diagrama de Pareto de efeitos das interaes entre fatores sobre Rm,
considerando probabilidade de erro de 0,05.
Desta forma, pode-se identificar um limite de processo para este ponto, sendo
necessrio detalhar o mesmo tanto atravs de diagramas de contorno de Rm em
funo Vc e h, assim como em funo de Ve e h.
Captulo 5- RESULTADOS E DISCUSSES 124
Os valores mdios das medidas das amostras dos experimentos, assim como
os desvios e Caracterstica dimensional (Cd), so apresentados na Tabela 5.6. Onde
foram realizadas 3 medidas para cada valor mensurado (M1, M2, M3 e M4).
Visto que estas medidas foram feitas com paqumetro de preciso 0,05mm, as
trs medies obtiveram mesmo resultado, mostrando que o desvio das
amostragens foi absorvido pela margem de erro do paqumetro.
Outro aspecto tambm observado, atravs desta tabela, foi a divergncia entre
valores de regies de desacelerao, como o caso de curvas, onde foram realizadas
as medies.
Captulo 5- RESULTADOS E DISCUSSES 130
Figura 5.60 Regresso de PLS dos efeitos das interaes sobre Cd, considerando
probabilidade de erro de 0,05
Figura 5.61 - Diagrama de Pareto de efeitos das interaes entre fatores sobre Cd,
considerando probabilidade de erro de 0,05.
Captulo 5- RESULTADOS E DISCUSSES 132
Qualidade de Filamento
A partir desta escala, foi possvel posicionar, atravs da anlise das imagens
microscpicas dos filamentos, um tipo de filamento por nvel de qualidade superficial
mdio de cada filamento, conforme apresentado na Tabela 5.7.
Tipos de
Filamento
Na Figura 5.72, pode-se observar que os fatores de controle que tem maior
efeito sobre o fator resposta Qualidade so h e Ve, situao que difere das anlises
anteriores.
Captulo 5- RESULTADOS E DISCUSSES 139
Figura 5.74 - Diagrama de Pareto de efeitos das interaes entre fatores sobre
Qualidade, considerando probabilidade de erro de 0,05.
Visto que uma das interaes de maior impacto sobre a qualidade superficial
do filamento Vc * h, foram inicialmente analisados os diagramas de contorno da
Qualidade em funo de Vc e h, onde os valores estticos de Ve so iguais a:
0,0012mm/s, Figura 5.75; 0,00125mm/s, Figura 5.76; e 0,0013mm/s, Figura 5.77.
Captulo 5- RESULTADOS E DISCUSSES 141
Visto que o fator de controle Ve tem maior efeito sobre o fator de resposta
Qualidade, foram criados diagramas de contorno de Qualidade em funo de Vc e
Ve. Sendo que para valor esttico h=0,15mm, apresentado na Figura 5.78; assim
como para valor esttico h=0,175mm, na Figura 5.79; e para valor esttico h=0,2mm,
na Figura 5.80.
Continuidade de Filamento
Todavia, atravs do diagrama de Pareto dos efeitos das interaes dos fatores
de controle sobre a continuidade, pode-se identificar as interaes entre fatores de
controle que geram maior impacto sobre a continuidade, sendo eles h, Ve e Ve * h.
Figura 5.86 Regresso PLS de efeitos interao entre fatores de controle sobre
fator resposta Continuidade, considerando probabilidade de erro de 0,05
Figura 5.87 - Diagrama de Pareto de efeitos das interaes entre fatores sobre
Continuidade, considerando probabilidade de erro de 0,05
Ve(mm/s)
Valor esttico
0,001250 h(mm) 0,15 0,001250
0,001225 0,001225
0,001200 0,001200
120 130 140 150 120 130 140 150
Vc(mm/min) Vc(mm/min)
h(mm)
Vc(mm/min) 120
h(mm) 0,15
0,001250
0,165
0,001225
0,001200 0,150
120 130 140 150 0,001200 0,001225 0,001250 0,001275 0,001300
Vc(mm/min) Ve(mm/s)
A faixa de processamento deste valor pode ser observada na Figura 5.91, visto
que para a altura de deposio (h) igual a 0,15mm, a continuidade do filamento pode
ser atendida em todos os valores limites estipulados neste estudo.
3
5
Valor esttico
0,00124 h(mm) 0,15
0,00122
0,00120
120 125 130 135 140 145 150
Vc(mm/min)
Pode-se, tambm, observar uma regio de falha gerada por manuseio indevido
das amostras. Um exemplo disto foi o toque nas amostra da Figura 5.94 ao longo do
processo, ou logo ao final do mesmo. Este toque pode ser causado por qualquer
agente externo, visto que equipamento prottipo est aberto ao ambiente e o
material no se encontra totalmente slido (polimerizado).
Nas regies com distncia entre centros dos filamentos maiores que 1,54mm,
foi possvel observar a independncia total entre filamentos, considerando que no
houve contato entre os mesmos.
Nas regies de menor distncia entre centros dos filamentos, com cujas
distncias 1,33mm e 1,4mm, lado superior da Figura 5.93 e Figura 5.94, pode-se
observar a fuso entre filamentos, formando uma regio nica de deposio, da
mesma forma que foram garantidas as caractersticas dimensionais estimadas.
Captulo 5- RESULTADOS E DISCUSSES 155
Desta forma, possvel identificar uma grande atrao entre filamentos, apesar
do material destes terem taxas de polimerizao altas, atraindo parte do material do
novo filamento depositado para cima do depositado previamente.
Contudo, nas regies cuja distncia entre centros dos filamentos tem valor
1,47mm, pode-se observar a fuso parcial de filamentos, visto que, a distncia entre
bordas de filamento, considerando largura de filamento entre 1,2 e 1,3mm, varia
entre 0 e 0,2mm. Sendo que estas regies tambm obtiveram dimenses conforme
estipulado neste estudo.
Visto que, atravs dos estudos apresentados neste trabalho, foi possvel
identificar janelas de processo, assim como faixas de -interao de filamentos, foram
construdos corpos de prova com planejamento de trajetrias de deposio e
nmero de camadas depositadas distintas, com objetivo de provar a viabilidade
funcional da tecnologia de prototipagem rpida baseada em materiais
fotopolimricos, conforme apresentado em seo 4.2.4.
Tipo de deposio
Numero de camadas 5 3
Altura de deposio 0,10 mm 0,10 mm
Distncia entre filamentos 1,47 mm 1,40 mm
Altura de modelo 3D 0,50 mm 0,30 mm
Altura 0,5 mm 0,3 mm
Corpo de
prova
Visto que a distncia entre filamentos utilizada neste corpo de prova foi de
1,47mm, parmetro de processo que apresenta comportamento de interao entre
filamentos irregular, como visto na seo anterior, a superfcie de preenchimento
deste corpo de prova apresentou superfcie irregular.
irregularidade
Acumulo de
superficie
material
Quebra
Definio de janelas em
Continuidade (escala de
0 -1)
- funo da continuidade - -
(detalhes no Captulo 5)
Faixa de unio entre
filamentos (mm)
- - <1,4 -
Faixa independncia
entre filamentos (mm)
- - >1,52 -
Faixa de interao entre
filamentos indeterminada - - <1,52 e >1,4 -
(mm)
Possibilidade de sim para 2 corpos
construo de corpo de
- - de prova
Por fim, pode-se observar, que em todas as reas trabalhadas nesta pesquisa
foram obtidos resultados satisfatrios, salientando o potencial do desenvolvimento
de uma tecnologia de prototipagem rpida nacional.
Captulo 6 CONCLUSES 161
6 CONCLUSES
Contudo, ao levar em considerao que este foi o primeiro trabalho nesta linha
de pesquisa, no foi possvel identificar a viabilidade da tecnologia como um todo.
No entanto, em funo deste trabalho ter focado bastante no desenvolvimento do
processo, foi possvel comprovar o princpio funcional do mesmo.
6.2 Concluses
Como pode ser observado, todos os objetivos propostos neste trabalho foram
explorados em sua totalidade, cumprindo a proposta definida inicialmente.
Adicionalmente, outros aspectos relacionados ao tema que no tinham sido
contemplados na proposta inicial foram abordados.
Incio de deposio
Trmino de deposio
Mudana de direo
Planejamento de processo
REFERNCIAS
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