Fsica Estadstica.

Soluciones examen parcial de febrero

1. Una cremallera tiene N enlaces. Cada enlace tiene un estado en que esta
cerrado, con energa 0, y otro en que esta abierto, con energa . La cremallera
solo puede abrirse desde la izquierda, y un enlace solo puede abrirse si todos
los enlaces a su izquierda estan abiertos. (A veces se utiliza este modelo para
describir moleculas de ADN.)

a) Encuentre la funcion de particion.

La energa de un estado con n enlaces abiertos es n = n. Por lo tanto, la

funcion de particion es
XN
Z= en .
n=0

Definiendo e y haciendo la suma, esto es:
1 N +1
Z= .
1
b) Obtenga el numero medio de enlaces abiertos, hni, y demuestre que a tem-
peraturas bajas (T ), hni es independiente de N .

El numero medio de enlaces abiertos es

PN n
PN
n=0 ne n n
hni = = Pn=0N
Z n=0
n

1 N +1
= ln Z = ln
1
(N + 1) N +1
= .
1 1 N +1
Si kT = 1 tenemos que 1, luego
hni ' e ,
que no depende de N .

2. Un recipiente de volumen V1 contiene N moleculas de un gas ideal a temper-

atura T y presion P1 . La energa de una molecula puede ser escrita como
p2x p2y p2
E(px , py , pz ) = + + z + k ,
2m 2m 2m

1
donde k representa los niveles de energa internos de las moleculas del gas.

a) Evalue la energa libre F . Muestre explcitamente la dependencia con el

volumen.

La funcion de particion del gas ideal es

!N
1 X Ek
Z= e .
N!
k

La energa libre es
!N
1 X
F = kT ln Z = kT ln eEk
N!
k
!
X
Ek
= N kT ln e + kT ln N !
k

Utilizando la aproximacion de Stirling,

X N
F = N kT ln eEk + N kT ln
e
k
" #
e X Ek
= N kT ln e .
N
k

Introduciendo la expresion explcita de la energa Ek , tenemos

" Z Z #
Z Z
e
dpx dpy dpz dV (p2x +p2y +p2z )/2m X k
F = N kT ln e e
N 0 (2~)3
k
" 3/2 X #
eV1 mkT k eV1
= N kT ln e = N kT ln + N f (kT ),
N 2~ N
k

donde " 3/2 X #

mkT k
f () kT ln e .
2~2
k

Considere ahora otro reciepiente, tambien a temperatura T , con el mismo numero

de moleculas de un gas identico y a presion P2 .
b) Obtenga la entropa total de los dos gases en funcion de P1 , P2 , T y N .

Podemos calcular la entropa total S de ambos gases (utilizando que los gases
son identicos de manera que f (kT ) es la misma para ambos contenedores):

F
S= .
(kT ) V
La entropa de cada contenedor es
eV1
S1 = N ln N f 0 (kT ),
N

2
 eV2
S2 = N ln N f 0 (kT ).,
N
y la entropa total,
eV1 eV1
S = S1 + S2 = N ln N f 0 (kT ) + N ln N f 0 (kT )
N N
kT kT
= N ln + N ln 2N f 0 (kT ) = N ln(P1 P2 ) + 2N ln(kT ) 2N f 0 (kT ).
P1 P2

c) Conectamos ahora los dos recipientes de manera que sus gases se pueden
mezclar sin hacer trabajo. Evalue el cambio de entropa del sistema (com-
pruebe que su resultado tiene sentido para el caso P1 = P2 ).

Al conectar los recipientes, el volumen es V = V1 +V2 , el numero de partculas es

2N , y la temperatura sigue siendo T (ya que no se realiza trabajo en la mezcla).
Ahora la entropa es

e(V1 + V2 )
S = 2N ln 2N f 0 (kT )
2N
= 2N ln P + 2N ln(kT ) 2N f 0 (kT ).

La presion es ahora
2P1 P2
P = ,
P1 + P2
de manera que
2P1 P2
S = 2N ln + 2N ln(kT ) 2N f 0 (kT )
P1 + P2
" 2 #
2P1 P2
= N ln + 2N ln(kT ) 2N f 0 (kT ).
P1 + P2

El incremento de la entropa es por tanto

4P1 P2 (P1 + P2 )2
S = S S = N ln = N ln .
(P1 + P2 )2 4P1 P2

Se tiene que S 0, ya que

(P1 + P2 )2
1 (P1 P2 )2 0,
4P1 P2
que siempre se cumple. Cuando P1 = P2 (V1 = V2 ), S = 0.