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REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA NACIN


UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITECNICA DE LAS FUERZA
ARMADA
UNEFA
NCLEO CARABOBO EXTENSION BEJUMA

POLIMEROS

Autores:
Blanco Fred C.I. 25616612
Contreras Sindy C.I. 22685934
Castillo Raibelys C.I. 25725176
Escalona Wilmer C.I
Parra Moises C.I 25725644
Perez Yuliana C.I. 25450089
Rosales Terry C.I. 26836060
Reyes Pedro C.I 21406214
Pia Jairimar C.I

Materia: Qumica Orgnica II


Prof. (a): Ingeniero Yesibel Herrera
Carrera: Ingeniera petroqumica

Bejuma, Mayo 2017.


RESUMEN

POLIMEROS
Autores:
Blanco Fred
Castillo Raibelys
Contreras Sindy
Parra Moises
Perez Yuliana
Rosales Terry

Los polmeros o macromolculas son compuestos de alto peso molecular con


longitudes de cadena superiores a la longitud crtica, requerida para lograr el
enmaraamiento de dichas cadenas. Cuando la longitud de cadena de los compuestos de
alto peso molecular sobrepasa un valor crtico, se produce un cambio brusco de la
viscosidad del producto fundido y de otras propiedades fsicas. Mientras que algunos
polmeros naturales como las protenas son monodispersos, esto es, todas las cadenas tienen
el mismo peso molecular, otros polmeros naturales y sintticos como la celulosa o el
polietileno son polidispersos, es decir, estn constituidos por una mezcla de cadenas de
distintos pesos moleculares. As, se utiliza el trmino GP para indicar un grado de
polimerizacin medio, siendo GP igual al nmero de monmeros (unidades de repeticin)
de la cadena del polmero. Muchos polmeros, entre ellos la celulosa y el HDPE, son
polmeros lineales constituidos por cadenas largas y continuas de tomos unidos mediante
enlaces covalentes. Otros como la amilodextrina y el LDPE poseen ramificaciones o
extensiones de cadena partiendo de la cadena principal del polmero, alcanzando por tanto
un mayor volumen y una menor densidad que los polmeros lineales. Por otro lado, los
polmeros de red como la ebonita, en los cuales las cadenas individuales se hallan unidas
entre s mediante enlaces covalentes cruzados, son polmeros termoestables infusibles.
Los grupos funcionales en la cadena principal del polmero, tales como el grupo metilo en
el propileno o el caucho de la hevea se denominan grupos pendientes. Muchos polmeros
similares al caucho son flexibles porque la rotacin libre de los enlaces simples carbono-
carbono permite la formacin de muchas configuraciones distintas o conformaciones. Este
movimiento de los segmentos de cadena se ve limitado por los radicales voluminosos, por
los grupos rigidizantes en las cadenas del polmero y por las fuerzas elevadas
intermoleculares. El enlace de hidrgeno, el cual da lugar a las mayores fuerzas
intermoleculares es fundamental para la mayora de las fibras de alta resistencia. La
rotacin libre de tomos unidos por enlaces covalentes tambin se ve limitada por la
presencia de enlaces dobles. De esta forma son posibles configuraciones estables cis y trans
para polmeros como el poliisopreno. La temperatura a la que se produce la movilidad de
los segmentos de la cadena a causa de la rotacin libre de los enlaces covalentes es una
temperatura caracterstica llamada temperatura de transicin vtrea. Para ser de utilidad
como plsticos o elastmeros, la temperatura de utilizacin de un polmero deber situarse
por debajo o por encima de la temperatura de transicin vtrea (Tg), respectivamente.
Puesto que el volumen especfico, el ndice de refraccin, la permeabilidad a los gases y la
capacidad calorfica aumentan con el inicio de la agitacin segmental a la Tg podrn
utilizarse los cambios abruptos de estas propiedades para determinar la Tg. La transicin de
primer orden, o punto de fusin (Tm), es de un 33 a un 100 % ms alta que la Tg, la cual
tambin se denomina en ocasiones como transicin de segundo orden. Los polmeros
simtricos como el HDPE presentan las mayores diferencias entre las temperaturas Tg y
Tm.
Palabras claves:
Polmeros, termoestables, resistencia, temperatura, polmeros naturales.
INDICE GENERAL

Pg.
Resumen
ndice General
ndice de tablas
ndice de figuras

1. Introduccin....
2. Objetivos.
2.1. General
2.2. Especficos
3. Desarrollo

3.1. Historia de polmeros
3.2. Historia de los plsticos...
3.3. Clasificacin de polmeros..
3.4. Aplicaciones de polmeros..
3.5. Propiedades de los plsticos...
3.6. Propiedades de polmeros..
3.7. Propiedades fsicas.
3.8. Propiedades mecnicas.
3.9. Procesos de produccin.....
3.10. Estructuras cristalinas.
3.11. Grado de cristilanita ....
3.12. Cristalizacin..
3.13. Diagrama de fases
3.14. Impacto ambiental.
3.15. Polmeros en solucin.
3.16. Mtodo de sntesis
4. Factores que afecta el comportamiento de las soluciones polimricas en medio
acuoso .
5. Fluidos de perforacin..
Glosarios de trminos.
Conclusiones.
Referencias bibliografa
Anexos
INDICE DE FIGURAS

Figura 1. Clasificacin de los polmeros de acuerdo con su estructura y al tipo


demonmeros que lo forman
Figura 2. Evaluacin de la viscosidad intrnseca para una solucin de una poliacrilamida
catinica en una solucin acuosa de NaCl 1 mol/L a 25 C.
Figura 3. Dependencia de la viscosidad reducida en funcin de la concentracin de
polmero para soluciones acuosas de Na-carboximetilcelulosa a diferentes fuerzas inicas:
(1) no NaCl, (2) 2.5x10-4 mol/L NaCl, (3) 5x10-3 mol/L NaCl, (4) 5x10-2 mol/L NaCl.
Figura 4. Principios estructurales para polmeros en solucin acuosa, los cuales llevan a la
expansin del ovillo y por lo tanto a un incremento en viscosidad.
Figura 5. Diagrama esquemtico de una operacin de recuperacin de crudo mediante la
inyeccin de soluciones acuosas.
INTRODUCCIN

La palabra polmero significa muchas piezas puede considerarse que u material


solido polimrico est formado por muchas partes qumicas de largas cadenas de
molculas orgnicas. En los casos de materiales polimricos orgnicos naturales
tenemos como: celulosa, cauchos, petrleo, entre otros. La celulosa es el polmero
orgnico natural de mayor importancia, se encuentra presente en algodn y en la parte
leosas de las plantas. De ella se derivan los polmeros termoplsticos celulsicos.

Los aspectos de sus estructuras, propiedades, procesados y aplicaciones de dos


materiales polimricos importantes para la industria son: plsticos y elastmeros. Los
plsticos son una gran y variado grupo de materiales sintticos que se procesan
mediante el moldeado de la forma. Al que tenemos muchos tipos de metales, como el
aluminio y cobre, muchos de estos son el polietileno y el nylon. Los elastmeros o
cauchos pueden deformarse grandemente de forma elstica cuando se les aplica una
fuerza y puede volver a su forma original (o casi) cuando se elimina la fuerza.

Los materiales de polimricos orgnicos artificiales, se forman por la unin repetida


de molculas orgnicas sencillas llamadas monmeros, los cuales tienen por lo menos
un enlace doble que se puede abrir bajo influencias de un catalizador o a una
temperatura especifica. Tenemos como un ejemplo en el caso ms sencillo de los
polmeros, el polietileno, el cual se inicia con gas etileno(C2H4), que contiene solo dos
tomos de carbono, al romperse el enlace doble, deja dos enlaces libres que permiten
continuar enlazando monmeros adicionales hasta formar una macromolcula.

Los finales de la cadena, se enlaza con otras macromolculas o se cierran con otro
radical que recibe el nombre de terminal. El numero de monmeros que componen una
macromolculas define su grado de polimerizacin. Las macromolculas de los
polmeros comerciales suelen constar de 1000 a 100,000 monmeros (pueden llegar
hasta 500,000 en polmeros denominados de alta densidad), si una solucin intima de
diferentes tipos de monmeros se polimeriza, el resultado es un copo limeros.

Los polmeros que abarcan materiales tan diversos como los plsticos, el caucho y los
adhesivos, son molculas orgnicas gigantes en cadena con pesos moleculares desde
10000 hasta 1000000 g/mol. La polimerizacin es el proceso mediante el cual
molculas ms pequeas se unen para crear molculas gigantes. Los polmeros se
dividen en polmeros termoplsticos, polmeros termoestables, y los elastmeros. En
este trabajo vamos a hacer nfasis en los polmeros plsticos, que son los ms utilizados
comercialmente. Los cuales estaremos hablando ms a fondo en el trascurso del trabajo.
JUSTIFICACION

Los polmeros son uniones de molculas denominadas monmeros, son un mundo


muy amplio y del cual estamos rodeados diariamente. El estudio de los polmeros nos lleva
a entender de una forma mas especifica la importancia de este material, su proceso de
fabricacin, su importancia y la necesidad que nos lleva a la fabricacin de estos.

Los polmeros son materiales que facilitan y solucionan problemas cotidianos que se
nos presentan, el proceso de produccin y manejos de polmeros es muy amplio y complejo
por eso es importante su estudio.
OBJETIVOS
General.

Poseer un concepto amplio sobre la definicin de polmeros y entender el mundo tan grande
que este abarca, sus utilidades y procesamiento que lleva a tener polmeros de diferentes
cualidades y propiedades.

Especficos.

Conocer las principales propiedades fsicas y qumicas de los polmeros ms comunes,


cmo se evalan y cmo afectan el comportamiento de los procesos y productos finales

Diferenciar los principales procesos de polimerizacin y las condiciones que las favorecen.

Seleccionar los equipos ms adecuados de manera tcnica y econmica para llevar a cabo
la produccin de polmeros.
DESARROLLO

Anlisis: los polmeros nos rodean, todo lo que utilizamos y vemos a diario son polmeros,
nuestro propio cuerpo tiene polmeros. Los polmeros los utilizamos de diferentes maneras
y se obtienen de una forma natural como los que estn en la naturaleza o de una forma
sinttica como los realizados ya por el hombre. Los polmeros abarca un gran nmero de
materiales que el hombre utiliza y necesita a diario y para obtenerlos hay diferentes
procesos, compuesto, parmetros, propiedades entre otros. Que se debe tener en cuenta
para su proceso y fabricacin.

HISTORIA
Los polmeros naturales, por ejemplo la lana, la seda, la celulosa, etc., se han
empleado profusamente y han tenido mucha importancia a lo largo de la historia. Sin
embargo, hasta finales del siglo XIXV no aparecieron los primeros polmeros sintticos,
como por ejemplo el celuloide.
Los primeros polmeros que se sintetizaron se obtenan a travs de transformaciones de
polmeros naturales. En 1839 Charles Goodyear realiza el vulcanizado del caucho.
El nitrato de celulosa se sintetiz accidentalmente en el ao 1846 por el qumico Christian
Friedrich Schnbein y en 1868, John W. Hyatt sintetiz el celuloide a partir de nitrato de
celulosa.

El primer polmero totalmente sinttico se obtuvo en 1909, cuando el qumico


belga Leo Hendrik Baekeland fabrica la baquelita a partir de formaldehido y fenol. Otros
polmeros importantes se sinterizaron en aos siguientes, por ejemplo el poliestireno (PS)
en 1911 o el poli (cloruro de vinilo) (PVC) En 1922, el qumico alemn Hermann
Staudinger comienza a estudiar los polmeros y en 1926 expone su hiptesis de que se trata
de largas cadenas de unidades pequeas unidas por enlaces covalentes. Propuso las
frmulas estructurales del poliestireno y del polioximetileno, tal como las conocemos
actualmente, como cadenas moleculares gigantes, formadas por la asociacin mediante
enlace covalente de ciertos grupos atmicos llamados "unidades estructurales". Este
concepto se convirti en "fundamento" de la qumica macromolecular slo a partir de 1930,
cuando fue aceptado ampliamente. En 1953 recibi el Premio Nobel de Qumica por su
trabajo.

Wallace Carothers, trabajando en la empresa DuPont desde 1928, desarroll un gran


nmero de nuevos polmeros: polisteres, poliamidas, neopreno, etc.
La Segunda Guerra Mundial contribuy al avance en la investigacin de polmeros. Por
ejemplo, fue muy importante la sustitucin del caucho natural por caucho sinttico.
En los aos 1950 el alemn Karl Ziegler y el italiano Giulio Natta desarrollaron
los catalizadores de Ziegler-Natta y obtuvieron el Premio Nobel de Qumica en 1963.
Otro Premio Nobel de Qumica fue concedido por sus estudios de polmeros a Paul J.
Flory en 1974.

En la segunda mitad del siglo XX se desarrollaron nuevos mtodos de obtencin,


polmeros y aplicaciones. Por ejemplo, catalizadores metalocnicos, fibras de alta
resistencia, polmeros conductores(en 2000 Alan J. Heeger, Alan G. MacDiarmid y Hideki
Shirakawa recibieron el Premio Nobel de Qumica por el desarrollo de estos polmeros),
estructuras complejas de polmeros, polmeros cristales lquidos, etc.

QUE SON POLIMEROS

La materia est formada por molculas que pueden ser de tamao normal o molculas
gigantes llamadas polmeros. Los polmeros se producen por la unin de cientos de miles
de molculas pequeas denominadas monmeros que forman enormes cadenas de las
formas ms diversas. Algunas parecen fideos, otras tienen ramificaciones, algunas mas se
asemejan a las escaleras de mano y otras son como redes tridimensionales.
Existen polmeros naturales como el algodn, formando por fibras de celulosas. Las
celulosas se encuentran en la madera y en los tallos de muchas plantas y se emplean para
hacer telas y papel. La seda y la lana son otros ejemplos. El hule de los arboles de hevea y
de los arbustos de Guayule, son tambin polmeros naturales importantes.

Sin embargo, la mayor parte de los polmeros que usamos en nuestra vida diaria son
naturales sintticos con propiedades y aplicaciones variadas. Lo que distingue a los
polmeros de los materiales constituidos por molculas de tamao normal son sus
propiedades mecnicas. En general, los polmeros tienen una excelente resistencia
mecnica debido a que las grandes cadenas polimricas se atraen. Las fuerzas de atraccin
intermoleculares dependen de la composicin qumica del polmero y pueden ser de varias
clases.

TIPOS DE POLIMEROS MS COMUNES

El consumo de polmeros o plsticos ha aumentado en los ltimos aos. Estos


petroqumicos han sustituidos parcial y a veces totalmente a muchos materiales naturales
como la madera, el algodn, el papel, la lana, la piel, el acero y el cemento. Los factores
que han favorecidos el mercado de los plsticos son los precios competitivos y a veces
inferiores a los de los productos naturales, y el hecho de que el petrleo ofrece una mayor
de materiales sinteticos que otras fuentes naturales. La crisis petrolera de 1974 tambien
incluyo aumento del consumo de los plsticos, sobre todo en la industria automotriz. Los
plsticos permitan disminuir el peso de los vehculos, lo cual repercuta en un ahorro en el
consumo de combustible por kilmetros recorridos. Entre los polmeros usados para reducir
el peso de los automviles se encuentran en los polisteres, polipropileno, cloruro de
polivinilo, poliuretanos, polietileno, nylon y ABS (acrilonitrilo-butadienoestireno). Sin
embargo, el mercado ms grande de los plsticos es el de los empaques y embalajes.
HISTORIA DEL PLSTICO

El primer plstico sinttico se fabrico en la dcada de 1860. Con anterioridad se


empleaban materiales como el marfil y el mbar. La bsqueda de materiales sintticos que
pudieran sustituir a los materiales como el marfil que comenzaba a escasear un siglo antes.
Se quera obtener un material moldeable o extruible en fibras. Los primeros plsticos eran
polmeros semisintticos basados en celulosa modificada, un polmero natural derivado del
algodn. Los plsticos completamente artificiales aparecieron aos despus con la
invencin de la baquelita. Alexander Parkes (1813-1890) invento un material moldeable
derivado del nitrato de celulosa. Disolvi fibras de algodn en cido ntrico, aadi un
plastificante como el alcanfor y evaporo el disolvente. El material se comercializo bajo el
nombre de parkesina y se empleo en la fabricacin de todo tipo de tiles domsticos.
Parkes dio a conocer este material en Londres en 1862.

En 1870, John Wesley Hyatt (1837-1920) fabrico un sustituto del marfil que llamo
celuloide porque era un derivado del nitrato de celulosa. El producto alcanzo un gran
xito y se empleo en la fabricacin de bolas de billar y bolsos de noche en 1900. En 1890 se
fabrico con ebonita una cerilla de color marrn oscuro, este material es un plstico
derivado de la goma vulcanizada. Las pelculas de nitrato de celulosa para cinematgrafo
salieron al mercado en 1887. Las correspondientes para fotografa nacieron un ao despus.
El nitrato de celulosa es un material altamente inflamable y las pelculas actuales se
fabrican en un material menos peligroso: el triacetato de celulosa.

Algunos plsticos se pueden extruir para convertirlos en fibras. Antiguamente los


tejidos se fabricaban con materiales naturales. La celulosa regenerada derivada de una
solucin viscosa se descubri en 1892. Este material se poda bombardear a travs de
agujeros muy finos en un cido dando lugar a hilos artificiales con los que poda fabricar
nuevos tejidos sintticos.
Leo Baekeland (1863-1944) emigro a Estados Unidos donde estudio la reaccin del fenol
con el formaldehdo. Los qumicos haban descuidado esa masa viscosa y oscura porque se
interesaban sobre todo por productos cristalinos. En 1907 Baekeland consigui controlar la
reaccin de polimerizacin y creo el primer plstico sinttico: la baquelita. Cada poco
tiempo nace un nuevo tipo de plstico. El primer termoplstico fue el cloruro de polivinilo
(PVC). Se descubri en 1870 pero no se comercializo hasta 1930. Se trata de un material
impermeable y resistente que se emplea para un gran nmero de productos: cuando es
grueso es rgido y permite fabricar tubos, juguetes y rales; cuando es fino es flexible y se
utiliza para recubrir cables elctricos, fabricar paales y tapiceras.

Los plsticos poliacrilicos incluyen el perspex, un plstico de una transparencia


excepcional. Su gran resistencia lo hace ideal para las ventanillas de los aviones. El
polietileno se descubri en 1933 pero, al igual que muchos otros plsticos tardos varios
aos en ser comercializado con xito. Se empleo mucho en la guerra en la construccin de
grandes radares debido a sus propiedades aislantes. Los polietilenos rgidos no aparecieron
hasta la dcada de 1950, conseguidos mediante el empleo de catalizadores. Wallace H.
Carothers (1896-1937) ingreso en DuPont en 1928. Utilizo dos productos qumicos en
solucin (un cido y una diamina) para crear el nylon 66. Al entrar en contacto las dos
soluciones, se podan extruir fibras ms resistentes que las naturales. Las medias de nylosn
se comercializaron en 1940 y alcanzaron gran xito.

En la dcada de 1950 los plsticos haban alcanzado ya un gran desarrollo. Se


empleaban en la industria y en la fabricacin de todo tipo de objetos domsticos, sobre todo
los destinados a la cocina. El cloruro de polivinilo era muy resistente y se utilizaba para
cubrir los suelos. La melanina de formaldehdo era un plstico muy resistente al calor, al
agua y a los detergentes; se descubri en 1930. Este plstico laminado conjuntamente con
capas de tejido o de papel da lugar a un material llamado formica que se emplea para
cubrir diversas superficies de trabajo.
CLASIFICACIN DE POLMEROS:

SEGN SU ORIGEN:

Polmeros naturales. Existen en la naturaleza muchos polmeros y las biomolculas que


forman los seres vivos son macromolculas polimricas. Por ejemplo, las protenas,
los cidos nucleicos, los polisacridos (como la celulosa y la quitina), el hule
o caucho natural, la lignina, etc.
Polmeros semisintticos. Se obtienen por transformacin de polmeros naturales. Por
ejemplo, la nitrocelulosa, el caucho vulcanizado, etc.
Polmeros sintticos. Muchos polmeros se obtienen industrialmente a partir de los
monmeros. Por ejemplo, el nylon, el poliestireno, el cloruro de polivinilo (PVC),
el polietileno, etc.

SEGN SU MECANISMO DE POLIMERIZACIN:

En 1929 Carothers propuso la reaccin:

Polmeros de condensacin. La reaccin de polimerizacin implica a cada paso la


formacin de una molcula de baja masa molecular, por ejemplo agua.
Polmeros de adicin. La polimerizacin no implica la liberacin de ningn compuesto
de baja masa molecular. Esta polimerizacin se genera cuando un "catalizador", inicia
la reaccin. Este catalizador separa la unin doble carbono en los monmeros, luego
aquellos monmeros se unen con otros debido a los electrones libres, y as se van
uniendo uno tras uno hasta que la reaccin termina.
Polmeros formados por etapas. La cadena de polmero va creciendo gradualmente
mientras haya monmeros disponibles, aadiendo un monmero cada vez. Esta
categora incluye todos los polmeros de condensacin de Carothers y adems algunos
otros que no liberan molculas pequeas pero s se forman gradualmente, como por
ejemplo los poliuretanos.
Polmeros formados por reaccin en cadena. Cada cadena individual de polmero se
forma a gran velocidad y luego queda inactiva, a pesar de estar rodeada de monmero.

SEGN SU COMPOSICIN QUMICA:

Polmeros orgnicos. Posee en la cadena principal tomos de carbono.


Polmeros orgnicos vinlicos. La cadena principal de sus molculas est formada
exclusivamente por tomos de carbono. Dentro de ellos se pueden distinguir:

Poliolefinas, formados mediante la polimerizacin de olefinas.


Ejemplos: polietileno y polipropileno.
Polmeros estirnicos, que incluyen al estireno entre sus monmeros.
Ejemplos: poliestireno y caucho estireno-butadieno.
Polmeros vinlicos halogenados, que incluyen tomos de halgenos (cloro, flor...)
en su composicin.
Ejemplos: PVC y PTFE.
Polmeros acrlicos. Ejemplos: PMMA.
Polmeros orgnicos no vinlicos. Adems de carbono, tienen tomos
de oxgeno o nitrgeno en su cadena principal.
Algunas sub-categoras de importancia:
Polisteres
Poliamidas
Poliuretanos
Polmeros inorgnicos. Entre otros:
Basados en azufre. Ejemplo: polisulfuros.
Basados en silicio. Ejemplo: silicona.
SEGN SUS APLICACIONES:

Atendiendo a sus propiedades y usos finales, los polmeros pueden clasificarse en:

Elastmeros. Son materiales con muy bajo mdulo de elasticidad y alta extensibilidad;
es decir, se deforman mucho al someterlos a un esfuerzo pero recuperan su forma
inicial al eliminar el esfuerzo. En cada ciclo de extensin y contraccin los elastmeros
absorben energa, una propiedad denominada resiliencia.
Plsticos. Son aquellos polmeros que, ante un esfuerzo suficientemente intenso, se
deforman irreversiblemente, no pudiendo volver a su forma original. Hay que resaltar
que el trmino plstico se aplica a veces incorrectamente para referirse a la totalidad de
los polmeros.
Fibras. Presentan alto mdulo de elasticidad y baja extensibilidad, lo que permite
confeccionar tejidos cuyas dimensiones permanecen estables.
Recubrimientos. Son sustancias, normalmente lquidas, que se adhieren a la superficie
de otros materiales para otorgarles alguna propiedad, por ejemplo resistencia a la
abrasin.
Adhesivos. Son sustancias que combinan una alta adhesin y una alta cohesin, lo que
les permite unir dos o ms cuerpos por contacto superficial.

SEGN SU COMPORTAMIENTO AL ELEVAR SU TEMPERATURA:

Para clasificar polmeros, una de las formas empricas ms sencillas consiste en calentarlos
por encima de cierta temperatura. Segn si el material funde y fluye o por el contrario no lo
hace se diferencian dos tipos de polmeros:

Termoplsticos, que fluyen (pasan al estado lquido) al calentarlos y se vuelven a


endurecer (vuelven al estado slido) al enfriarlos. Su estructura molecular presenta
pocos (o ningn) entrecruzamientos. Ejemplos: polietileno (PE), polipropileno (PP),
cloruro de polivinilo PVC.
Termoestables, que no fluyen, y lo nico que conseguimos al calentarlos es que se
descompongan qumicamente, en vez de fluir. Este comportamiento se debe a una
estructura con muchos entrecruzamientos, que impiden los desplazamientos relativos de
las molculas.
Elastmero, plsticos con un comportamiento elstico que pueden ser deformados
fcilmente sin que se rompan sus enlaces no modifique su estructura.

La clasificacin termoplsticos / termoestables es independiente de la clasificacin


elastmeros / plsticos / fibras. Existen plsticos que presentan un comportamiento
termoplstico y otros que se comportan como termoestables. Esto constituye de hecho la
principal subdivisin del grupo de los plsticos y hace que a menudo cuando se habla de
"los termoestables" en realidad se haga referencia slo a "los plsticos termoestables". Pero
ello no debe hacer olvidar que los elastmeros tambin se dividen en termoestables (la gran
mayora) y termoplsticos (una minora pero con aplicaciones muy interesantes).

APLICACIONES

Los polmeros se utilizan en un nmero sorprendente de aplicaciones, incluyendo


juguetes, aparatos domsticos, elementos estructurales y de decorativos, recubrimiento,
adhesivos, llantas de automvil y empaques El polietileno se usa para producir pelculas
para empaque, aislamiento de conductores, botellas blandas, recubrimiento de extrusin,
cortinas, manteles, cubiertas para la construccin, estanques, invernaderos, bolsas de
basura, tuberas y elementos caseros. El cloruro de polivinilo o ms conocido como el PVC
se utiliza para fabricar tuberas, vlvulas, coples, loseta de piso, aislamiento para
conductores, y techos de vinil para automviles.
El polipropileno se utiliza para la fabricacin de tanques, aplicacin en el moldeo por
inyeccin de piezas de electrodomsticos, utensilios pquenos, piezas de automviles,
fibras para alfombras, cuerdas y empaques. El poliestireno se utiliza para la fabricacin de
empaques y espumas aislantes, paneles de iluminacin, copolmeros resistentes al calor y al
impacto, piezas pticas de plstico, juguetes, componentes de aparatos y rejas para huevos.
El poliacrilonitrilo (PAN) se utiliza para la fabricacin de fibras textiles, precursor para
fibras de carbn y recipientes de alimento. El polimetilmetacrilato (PMMA),
(acrilicoplesiglas) se utiliza para la fabricacin de ventanas, parabrisas, recubrimientos,
lentes de contacto rgidos, sealizaciones iluminadas internamente.

El policlorotriflouroetileno se utiliza para la fabricacin de componentes para


vlvulas, juntas, tuberas y aislamiento elctrico. El politetraflouroetileno mas conocido
como el tefln se utiliza para la produccin de sellos, aislantes para cables, aislamientos de
motores, aceites, transformadores, generadores, acondicionamiento de la estanqueidad de
vlvulas, vlvulas y recubrimientos no adherentes. El Polioximetileno (acetal) (POM) se
utiliza en la fabricacin de accesorios de plomera, plumas, engranes y aspas de ventilador.
La Poliamida (PA) ms conocido como nylon es utilizado en la fabricacin de cojines,
engranajes, fibras, cuerdas, componentes de automotores y componentes elctricos. La
Poliamida (PI) se utiliza en la fabricacin de adhesivos, tableros de circuitos y fibras para
transbordadores espaciales. El polister es utilizado por la fabricacin de fibras, pelculas
fotogrficas, cintas de grabacin, contenedores de agua caliente y recipientes para bebidas.
La cinta magntica para aplicaciones de video y audio se produce mediante evaporacin,
pulverizacin o recubrimiento de partculas de un material magntico como el Fe2O3 sobre
la superficie de una cinta de polister. El policarbonato se utiliza para la fabricacin de
carcazas elctricas y aparatos, componentes automotrices, cascos de ftbol americano y
botellas retornables. La polietereterketona (PEEK) se utiliza apara la fabricacin de
alimentos y recubrimientos elctricos de alta temperatura.El sulfuro de polifenileno (PPS)
se utiliza para la fabricacin de recubrimientos, componentes para manejos de fluidos,
componentes electrnicos y componentes para secadores de pelo. La sulfona de politer
(PES) se utiliza para la fabricacin de componentes elctricos, cafeteras, secadores
elctricos y componentes de hornos microondas. La poliamidaimida (PAI) se utiliza para la
fabricacin de componentes electrnicos, aplicaciones aerospaciales y automotrices.
Los fenolicos se utilizan en la fabricacin de adhesivos, y recubrimientos laminados.
Las aminas se utilizan en la fabricacin de adhesivos, utensilios de cocina, y moldes
elctricos. Los epoxicos se utilizan para la fabricacin de adhesivos moldes elctricos, y
matrices para materiales compuestos. Los uretanos se utilizan para la fabricacin de fibras,
recubrimientos y espumas. La silicona se utiliza como adhesivo, y como selladores.

PROPIEDADES DE LOS POLMEROS PLSTICOS

Los polmeros termoplsticos son materiales ligeros resistentes a la corrosin de baja


resistencia y rigidez y no son adecuados para uso a temperaturas altas. Comportamiento
elstico. En los polmeros termoplsticos la deformacin elstica es el resultado de dos
mecanismos. Un esfuerzo aplicado hace que se estiren y distorsionen los enlaces covalentes
de las cadenas, permitiendo que estas se alarguen elsticamente. Al eliminar el esfuerzo se
recuperan de esta distorsin prcticamente de manera instantnea. Adems, se pueden
distorsionar segmentos completos de cadenas de polmeros; al eliminar el esfuerzo los
segmentos volvern a su posicin original solo despus de un periodo de horas o incluso
meses. Este comportamiento viscoelstico, dependiente del tiempo puede contribuir en algo
al comportamiento elstico no lineal.

COMPORTAMIENTO PLSTICO.

Los polmeros termoplsticos se deforman plsticamente cuando se excede al


esfuerzo de cedencia. Sin embargo, la deformacin plstica no es una consecuencia de
movimiento de dislocacin. En lugar de eso, las cadenas se estiran, giran, se deslizan bajo
la carga, causando una deformacin permanente. Debido a este fenmeno se puede explicar
la reduccin de esfuerzo ms all del punto de cadencia Viscoelasticidad La capacidad de
un esfuerzo para provocar el deslizamiento de cadenas y la deformacin plstica est
relacionada con el tiempo y la rapidez de deformacin. Si el esfuerzo se aplica lentamente,
las cadenas se deslizan fcilmente una al lado de otra; si se aplica con rapidez, no ocurre
deslizamiento y el polmero se comporta de manera frgil. La dependencia de las
deformaciones elsticas y plsticas de los termoplsticos con el tiempo se explica mediante
el comportamiento visco elstico del material. A bajas temperaturas o bajas velocidades de
carga el polmero se comporta como cualquier otro material slido, como los metales o los
cermicos. En la regin elstica el esfuerzo y la deformacin estn directamente
relacionados. Sin embargo, a altas temperaturas o a bajas velocidades el material se
comporta como liquido viscoso. Este comportamiento visco elstico ayuda a explicar
porque el polmero se deforma bajo carga y tambin permite conformar el polmero
convirtindole en productos tiles. La viscosidad del polmero describe la facilidad con que
la cual las cadenas se mueven causando deformacin.

Termofluencia: En los polmeros amorfos la energa de activacin y la viscosidad son


bajas y el polmero se deforma con esfuerzos reducidos. Cuando al polmero se le aplica un
esfuerzo constante sufre con rapidez una deformacin, conforme los segmentos de cadena
se deforman. A diferencia de los metales y de los cermicos la deformacin no llega a un
valor constante, en vez de ello, debido a la baja viscosidad de la deformacin sigue
incrementndose con el tiempo, conforme a las cadenas se deslizan lentamente una al lado
de la otra. Esta condicin describe el termo fluencia del polmero y ocurre en algunos
polmeros, incluso en temperaturas ambiente. La velocidad de termofluencia se incrementa
ante esfuerzos y temperaturas superiores (reduciendo la viscosidad)

El comportamiento viscoelstico tambin ayuda a comprender las propiedades al impacto


de los polmeros. A muy altas velocidades de deformacin, como en una prueba de
impacto, no hay tiempo suficiente para que las cadenas se deslicen causando deformacin
plstica. En estas circunstancias, los termoplsticos se comportan de manera frgil y tienen
valores pobres al impacto. A bajas temperaturas en un ensayo al impacto se observa el
comportamiento frgil en tanto que a temperaturas ms elevadas donde las cadenas se
mueven con mayor facilidad, se observa un comportamiento ms dctil.

Corrosin. El ataque por una diversidad de insectos y microbios es una forma de corrosin
en los polmeros. El polietileno, el propileno y el poliestireno son resistentes a este tipo de
corrosin.
Sin embargo algunos como los polisteres y el cloruro de polivinilo plastificado (PVC) son
particularmente vulnerables a la degradacin microbiana. Estos polmeros se pueden
descomponer por radiacin o ataque qumico en molculas de bajo peso molecular hasta
que son lo suficientemente pequeos para ser ingerido por los microbios. Adems se
producen polmeros especiales que se degradan con rapidez, un ejemplo de esto es un
copolmero del polietileno y el almidn.

Oxidacin y Degradacin Trmica de los Polmeros. Los polmeros se degradan al ser


calentados y al ser expuestos al oxgeno. Una cadena de polmeros puede romperse,
produciendo dos macroradicales. En los polmeros termoplsticos ms flexibles
particularmente en polmeros amorfos en vez de cristalinos, no ocurre recombinacin y el
resultado es la reduccin en el peso molecular, en la viscosidad y en las propiedades
mecnicas del polmero.

Fractura. Los polmeros pueden fallar ya sea por mecanismo dctil o por mecanismo
frgil. Por debajo de la temperatura de transicin vtrea, los polmeros termoplsticos fallan
en modo frgil, de manera muy parecida a los vidrios cermicos. Sin embargo por encima
de la temperatura de transicin vtrea fallan en forma dctil, con evidente deformacin
extensa e incluso extriccin antes de la falla.

Propiedades pticas. Desde el punto de vista de su utilizacin, las propiedades pticas


ms interesantes de los materiales plsticos, son las relacionadas con su capacidad de
transmitir la luz, la transparencia, tomar color y disponer de brillo, que proporcionan a los
objetos fabricados una apariencia visual esttica de alta calidad.

Propiedades Trmicas. Los polmeros industriales son malos conductores de calor. Su


conductividad trmica es similar a la de la madera y muy inferior a la del vidrio. El
fenmeno de la transicin del calor por conduccin de los materiales no metlicos en los
que no existen los electrones mviles, puede considerarse como la transicin del
movimiento vibratorio de unos tomos de mayor nivel enrgico continuos; esta transmisin
resulta mucho ms fcil cuando su estructura es cristalina, estando dispuesto los tomos
ordenadamente en el espacio, que en los materiales amorfos.

Propiedades Elctricas. Los polmeros termoplsticos son materiales aislantes pero


algunos polmeros termoplsticos complejos como el acetal poseen una conductividad
trmica til.

Permeabilidad a los gases y vapores. La utilizacin de los plsticos en el envasado de


productos que pueden deteriorarse en contacto con el oxgeno o el vapor de agua
atmosfrico (como es el caso de los aceites vegetales que se enrancian si en el envase no es
suficiente impermeable al oxgeno) y tambin de lquidos que deben mantener disueltos
gran cantidad de gases (como las bebidas carbnicas o gaseosas) obligan a considerar el
fenmeno de la permeabilidad de los gases y vapores a travs de los filmes de materiales
plsticos, pues es la forma ms generalizada de su empleo como envases.

Estabilidad a las altas temperaturas y comportamiento en el fuego. Una limitacin del


uso de los materiales plsticos convencionales se debe principalmente a la perdida de las
caractersticas fsicas que tienen lugar a temperaturas relativamente bajas, a veces muy por
debajo de los 200C, para exposiciones de larga duracin. A esas temperaturas ya es
perceptible una cierta degradacin qumica: las cadenas moleculares se fusionan reduciendo
progresivamente el peso molecular; se separan molculas sencillas originadas por
condensacin (HCI por ejemplo en el PVC) y otros residuos orgnicos voltiles y en
contacto con el aire se verifica una oxidacin acelerada que progresa segn mecanismo de
peroxidacin mediante radicales libres. A partir de los 400(C la degradacin de los
polmeros orgnicos es muy rpida, con redacciones propias de pirlisis originndose gran
cantidad de residuos voltiles, que, en presencia de oxgeno, arden con aspecto de llama.
La combustin de los plsticos produce gran cantidad de humus y gases txicos como l
CON, HCI e incluso, el fosgeno (cuando arden polmeros a base de hidrocarburos clorados
en determinadas circunstancias).

Resistencia a los disolventes y radiactivos qumicos. En general puede afirmarse que los
enemigos de los plsticos son los disolventes, por una parte, y los cidos, bases y los
oxidantes fuertes, por la otra. Los disolventes perjudican la consistencia del material,
produciendo un hinchamiento (que corresponde a una solvatacin) cuando no la misma
disolucin. En ambos casos las propiedades fsicas del polmero resultan gravemente
afectadas.

Mezclas y Aleaciones. Es posible mejorar las propiedades mecnicas de muchos


termoplsticos por medio de mezclas y aleaciones. Al mezclar un elastmero no miscible
con el termoplstico se produce un polmero de dos fases, como en el ABS. El elastmero
no se introduce en la estructura como un polmero pero en cambio contribuye a absorber la
energa y a mejorar la tenacidad. Los policarbonatos utilizados para construir cabinas
transparentes de aeronaves son endurecidos de esta manera mediante elastmeros.

PROPIEDADES DE LOS POLMEROS

Propiedades mecnicas: Presenta muy buena resistencia a la fatiga, por ello la mayora
de las piezas que incluyen bisagras utilizan este material.
Propiedades trmicas: A baja temperatura el PP homopolmero se vuelve frgil
(tpicamente en torno a los 0C); no tanto el PP copolmero, que conserva su ductilidad
hasta los -40C.
Propiedades pticas: El PP homopolmero es transparente, con un ndice de refraccin
en torno a 1,5. Esto, unido a su buena resistencia mecnica, lo hace
un material muy utilizado para producir vasos desechables.
Propiedades elctricas: PP es un buen dielctrico. Por ello se le utiliza en pelculas muy
delgadas para formar capacitores de buen desempeo.

PROPIEDADES FSICAS DE LOS POLMEROS.

Estudios de difraccin de rayos X sobre muestras de polietileno comercial, muestran


que este material, constituido por molculas que pueden contener desde 1.000 hasta
150.000 grupos CH2 CH2 presentan regiones con un cierto ordenamiento cristalino, y
otras donde se evidencia un carcter amorfo: a stas ltimas se les considera defectos del
cristal. En este caso las fuerzas responsables del ordenamiento cuasicristalino, son las
llamadas fuerzas de van de Waals. En otros casos (nylon 66) la responsabilidad del
ordenamiento recae en los enlaces de H. La temperatura tiene mucha importancia en
relacin al comportamiento de los polmeros. A temperaturas ms bajas los polmeros se
vuelven ms duros y con ciertas caractersticas vtreas debido a la prdida de movimiento
relativo entre las cadenas que forman el material. La temperatura en la cual funden las
zonas cristalinas se llama temperatura de fusin (Tf) Otra temperatura importante es la de
descomposicin y es conveniente que la misma sea bastante superior a Tf.

CLASIFICACIN DE LOS POLMEROS SEGN SUS PROPIEDADES FSICAS.

Desde un punto de vista general se puede hablar de tres tipos de polmeros:


Elastmeros, Termoplsticos, Termoestables. Los elastmeros y termoplsticos estn
constituidos por molculas que forman largas cadenas con poco entrecruzamiento entre s.
Cuando se calientan, se ablandan sin descomposicin y pueden ser moldeados. Los
termoestables se preparan generalmente a partir de sustancias semifluidas de peso
molecular relativamente bajo, las cuales alcanzan, cuando se someten a procesos
adecuados, un alto grado de entrecruzamiento molecular formando materiales duros, que
funden con descomposicin o no funden y son generalmente insolubles en los solventes
ms usuales.

PROPIEDADES MECNICAS DE LOS POLMEROS

Las propiedades mecnicas de los materiales polmeros son una consecuencia directa
de su composicin as como de la estructura molecular tanto a nivel molecular como
supermolecular. Actualmente las propiedades Mecnicas de inters son las de los materiales
polmeros y estas han de ser mejoradas mediante la Modificacin de la composicin o
morfologa para por ejemplo, cambiar la temperatura a la que los polmeros Se ablandan y
recuperan el estado de slido elstico o tambin el grado global del orden tridimensional.
Normalmente el incentivo de estudios sobre las propiedades mecnicas es generalmente
debido a la necesidad De correlacionar la respuesta de diferentes materiales bajo un rango
de condiciones con objeto de predecir el Desempeo de estos polmeros en aplicaciones
prcticas. Durante mucho tiempo los ensayos han sido

Realizados para comprender el comportamiento mecnico de los materiales plsticos


a travs de la Deformacin de la red de polmeros reticulados y cadenas moleculares
enredadas, pero los esfuerzos para Describir la deformacin de otros polmeros slidos en
trminos de procesos operando a escala molecular es ms recientes. Por lo tanto se
considerarn los diferentes tipos de respuesta mostrados por los polmeros Slidos a
diferentes niveles de tensin aplicados; elasticidad, viscoelasticidad, flujo plstico y
fractura. En elasticidad elstica, los esfuerzos son largos y son asumidos para ocurrir
instantneamente con la adicin o traslado de tensin. El mecanismo fsico es de
desenrollamiento de cadena que ocurre como consecuencia de una rotacin sobre los lazos
de la cadena principal. La rotacin sin estorbo ocurre solo encima de una adecuada elevada
temperatura, la temperatura de transicin cristaloplstica (Tg), cuyo valor depende de la
detallada forma molecular del polmero. En la mayora de los casos, el valor de Tg puede
ser relacionado con un modelo de volumen libre en el cual la fraccin de todo el volumen
macroscpico no ocupado por el volumen de cadenas moleculares individuales es
considerada. En contraste, los materiales viscoelsticos, muestran, regularmente a pequeos
esfuerzos, un componente retardado de esfuerzo tanto en la carga como en la descarga. La
aplicacin de un esfuerzo constante conduce al correspondiente proceso de relajacin de
tensin. Para muchos pequeos esfuerzos, ambos los componentes, instantneo y de
retardo, del esfuerzo son proporcionales al esfuerzo aplicado. El comportamiento entonces
se denomina como viscoelstico lineal, una aproximacin que ser ms vlida para los
polmeros no cristalinos por encima de la temperatura Tg. La viscoelasticidad lineal puede
ser simulada por modelos matemticos de resortes que pueden ser utilizados para definir los
tiempos de relajacin y retardo que caracterizan la escala de tiempo de la respuesta de
retardo. Estos simples modelos no pueden ser relacionados directamente con procesos, tal
como el enredo de cadena, responsable de la respuesta de retardo; modelos que tienen un
gran realismo fsico, deben ser entonces considerados aparte.

La pequea amplitud oscilatoria de comportamiento de polmeros viscoelsticos


lineales como funcin de la temperatura est caracterizada por series de energa local
mxima de disipacin observada como un incremento en el ngulo fase entre tensin y
esfuerzo. El estudio de estas transiciones de relajacin, particularmente en polmeros
semicristalinos, ofrece una reveladora idea en el comportamiento fsico a nivel molecular.
Desafortunadamente, a esfuerzos normales y a largo tiempo, el comportamiento
viscoelstico es raramente lineal, y un mtodo general para el tratamiento de la
viscoelasticidad no lineal no ha sido todava desarrollado. Los ingenieros deben encontrar
un mtodo adecuado para derivar las relaciones empricas desde series de simples tests a
diferentes tensiones o esfuerzos, pero tales relaciones no tienen significado fsico. El
establecimiento de programas del paso de carga pueden indicar la relacin entre el esfuerzo
y la funcin de la tensin, pero la funcin de tensin es encontrada para ser dependiente de
condiciones experimentales y en pequeos cambios a nivel molecular en el polmero con el
cual se ensaya. Otra aproximacin que ha Conducido al conocimiento fsico de relajacin
de deslizamiento y esfuerzo es la consideracin de procesos de Activacin trmica.
PROCESO DE PRODUCCIN

La primera parte de la produccin de plsticos consiste en la elaboracin de


polmeros en la industria qumica. Hoy en da la recuperacin de plsticos post-consumidor
es esencial tambin. Parte de los plsticos terminados por la industria se usan directamente
en forma de grano o resina. Ms frecuentemente, se utilizan varias formas de moldeo (por
inyeccin, compresin, rotacin, inflacin, etc.) o la extrusin de perfiles o hilos. Parte del
mayor proceso de plsticos se realiza en una mquina horneadora.

Productos Industriales

Piezas > Extrusin, Moldeo por compresin, Moldeo por inyeccin, Termoformado,
Caldrado, Hilado, Colado, Moldeo por transferencia, Espumas, Mecanizado.

Extrusin: El material caliente y fluido se hace pasar a travs de orificios (troquel


extruidor) que le dan la forma deseada.
Moldeo por compresin: La materia prima plstica, en forma de polvo seco, se
introduce en el molde, se la somete a presin y temperatura elevada, hasta que el
material plstico que rellena el molde se solidifica. Este proceso es principalmente
utilizado en plsticos termoestables.
Moldeo por inyeccin: La materia prima se calienta en un cilindro de presin que
inyecta la resina fundida, a travs de una boquilla, en al cavidad de un molde
provisto de un sistema de refrigeracin que solidifica rpidamente en plstico
inyectado; un sistema automtico expulsa la pieza fuera del molde. Este
procedimiento es de utilidad en el moldeo de materias termoplsticas.
Termoformado: Las hojas de polmero termoplstico que son calentadas hasta llegar
a la regin plstica se pueden conformar sobre un dado para producir diversos
productos, tales como cartones para huevo y paneles decorativos. El conformado se
puede efectuar utilizando dados, vaco y aire a presin.
Calandrado: Consiste en verter plstico fundido en un juego de rodillos con una
pequea separacin. Los rodillos, que pudieran estar grabados con algn dibujo,
presionan al material y forman una hoja delgada del polmero, a menudo cloruro de
polivinilo. Productos tpicos de este mtodo incluyen losetas de vinilo para piso y
cortinas para regadera.
Hilado: Se pueden producir filamentos, fibras e hilos mediante el hilado. El
polmero termoplstico fundido se empuja a travs de un dado, que contiene muchas
perforaciones pequeas. El dado, conocido como hilador puede girar y producir un
hilado. En algunos materiales, como el nylon, la fibra puede ser posteriormente
estirada para alinear las cadenas a fin de que queden paralelas al eje de la fibra; este
proceso incrementa su resistencia.
Colado: La mayora de los polmeros se pueden colar en moldes, dejando que se
solidifiquen. Los moldes pueden ser placas de vidrio, para producir hojas de plstico
gruesas, o bandas de acero inoxidables para colado continuo de hojas ms delgadas.
Un proceso especial de colado es el moldeo centrfugo, en el cual el polmero
fundido se vaca en un molde que gira sobre dos ejes. La accin centrfuga empuja
al polmero contra las paredes del molde, produciendo una forma delgada.
Moldeo por transferencia: Requiere de una cmara doble . El polmero en una de las
cmaras es calentado a presin. Una vez fundido se inyecta e n la cavidad del dado
adyacente. Este proceso permite que algunas de las ventajas del moldeo por
inyeccin se usen con polmeros termoestables.
Espumas: El producto final es un polmero que contiene espacios huecos. Para
lograr esto el polmero se produce en pequeas bolitas que contienen un agente
espumante, que al ser calentado se descompondr, generando algn gas. Durante
este proceso de preexpansin, las bolitas aumentan de tamao 50 veces y se hacen
huecas. }A continuacin, las bolitas preexpandidas se inyectan dentro de un dado,
para fundirlas y unirlas a fin de formar productos excepcionalmente ligeros.
Mecanizado: Muchos plsticos son de fcil mecanizacin una vez transformados en
productos industriales, de ah que se pueda tornear, limar, taladrar, etc., pudiendo
obtener la pieza totalmente mecanizada. Este procedimiento slo se utiliza si se trata
de obtener muy pocas piezas que no compense el construir el molde.

Debido a su versatilidad, los polmeros son muy diversos en cuanto a caractersticas y usos.
En el siguiente captulo los estudiaremos ms detallamente.

ESTRUCTURA CRISTALINA

Factores que determinan el grado de cristalinita.

Influencia de la cristalinidad sobre las propiedades.

Existen dos factores estructurales que favorecen la cristalizacin en los polmeros.

La regularidad de la estructura molecular hace posible que las molculas se


acomoden en una red cristalina.
La polaridad de las molculas aumenta la atraccin entre cadenas adyacentes y, en
consecuencia, la atraccin que tiende a colocarlas ordenadamente en el cristal y
mantenerlas firmemente en l.

1) Regularidad estructural.

a) Simetra: la presencia de anillos de fenileno en una cadena puede dar orgen a tres
distintas estructuras.

De ellas, la primera es la de mayor simetra y representa un polmero ms cristalino que los


otros.

b) Nmero par vs. Nmero non de tomos de carbono entre grupos funcionales: en el caso
de las poliamidas y de los polisteres, cristalizan mejor los materiales con nmero par de
carbonos entre grupon amdicos o grupos ster respectivamente y cuanto mayor es la
cristalinidad, ms alto es el punto de fusin.

Cuando el nmero es par, las cadenas son asimtricas

c) Tacticidad: los polmeros isotcticos y los sindiotcticos tienen regularidad estructural y


son cristalinos, mientras que los atcticos son amorfos.

Los polmeros isotcticos y los sindiotcticos tienen mayor cristalinidad, mayor resistencia
mecnica, mayor densidad, ms alta temperatura de fusin, son ms resistentes a la accin
de los disolventes, y poseen menor transparencia, en comparacin con los mismos
materiales en la variedad atctica.

d) Configuracin CIS vs. TRANS: existen dos tipos de hule natural que provienen del
isopreno.

Hay dos configuraciones posibles.

La primera se llama configuracin CIS y as es el hule de la hevea y el de Guayule


que se caracterizan por su flexibilidad y su elasticidad, la cual deben en parte a su
estructura CIS, que es irregular y les impide cristalizar.

En cambio, la configuracin TRANS, con gran regularidad estructural, est presente en el


hule de gutapercha, que es cristalino, mucho menos elstico, con alta dereza, por lo que se
lo emplea como cubierta de pelotas de golf.

e) Ramificaciones: El ejemplo ms claro de las ramificaciones sobre el grado de


cristalinidad es el polietileno, del cual hay bsicamente tres variedades, las cuales se
muestran en el cuadro siguiente.
Polietileno Cristalinidad Densidad Punto de fusin
% gramos/cm3 C

Alta densidad 80 95 0,94 a 0,97 hasta 135

Baja densidad 50 75 0,91 a 0,93 105 110

Lineal de baja 70 90 0,92 0,95 110 125

densidad

El polietileno de alta densidad, se fabrica a presiones bajas, utilizando los catalizadores de


Ziegler Natta o los de xido de cromo o de molibdeno apoyados en xidos de aluminio.

El polietileno de baja densidad se obtiene por radicales a presiones muy altas: 1.5000 a
3.000 atmsferas. Tanto ste como el de alta densidad, son homopolmeros del etileno y la
diferencia entre ellos es la cantidad y el tipo de ramificaciones.

El polietileno de alta densidad, fabricado por los catalizadores de Ziegler Natta, tiene
pocas cadenas laterales de dos carbonos y el que se hace con los catalizadores a base de
xidos metlicos es prcticamente lineal, y es el de mayor densidad.

En cambio, el polietileno de baja densidad tiene muchas ramificaciones: 25 a 30 grupos


CH3 por cada 1.000 carbonos, varias cadenas de de C4 y algunas de mayor tamao.

Estas ramificaciones dificultan la aproximacin de las cadenas y su colocacin


ordenada, disminuyendo el grado de cristalinidad, dejando grandes espacios entre las
cadenas y por ello el material tiene mayor densidad. Por lo mismo, las fuerzas de atraccin
entre cadenas adyacentes no pueden actuar plenamente y, al ser menor la fuerza de
cohesin, el calor separa con mayor facilidad las cadenas y el polmero se reblandece a
menor temperatura, tiene menor rigidez, mejor resistencia al impacto y mayor transparencia
y flexibilidad que el de alta densidad.
El polietileno lineal de baja densidad se separa por copolimerizacin del etileno CH2=CH2
con olefinas, empleando catalizadores de Ziegler Natta o los catalizadores de xido de
cromo a temperaturas y presiones moderadas.

Las olefinas ms empleadas son:

Propileno;
1 buteno;
4 metil 1 penteno;
1 octeno.

El polietileno lineal de baja densidad tiene ramificaciones del mismo tamao y esto le
imparte suficiente regularidad estructural para un grado de cristalinidad bastante alto, pero
con baja densidad.

La ventaja del polietileno lineal sobre el ramificado de igual densidad es su mayor


rigidez, que permite hacer pelculas ms delgadas con propiedades mecnicas comparables.
El ahorro en material compensa el mayor del polietileno lineal de baja densidad.

f) El peso molecular: Los grupos qumicos que se encuentran en los extremos de las
cadenas, no son iguales que el resto de las unidades estructurales y le restan regularidad a la
estructura.

Tambin tienen mayor movilidad, puesto que estan unidos a la cadena de un solo
lado.

Estos dos factores interfieren en la cristalizacin. Como los polmeros de bajo peso
molecular tienen una alta concentracin de extremos, tambin tienen, en general, una baja
cristalinidad.
Por otra parte, los polmeros de muy alto peso molecular tienen dificultad para cristalizar,
debido a que las cadenas muy largas se enmaraan ms.

La consecuencia de todo esto es que para cada polmero, hay un intervalo intermedio de
pesos moleculares en que el grado de cristalinidad es mximp.

g) Copolimerizacin: La copolimerizacin por lo general destruye la regularidad estructural


y baja el grado de cristalinidad a lo menos de que se trate de copolmeros alternados.

La copolimerizacin se usa industrialmente para reducir la temperatura de fusin de


polisteres y poliamodas que se usan en adhesivos de fusin en caliente (hot melts.).

Otro caso es el de cloruro de vinilo acetato de vinilo, un copolmero mucho ms flexible


que el PVC, y que se emplea para hacer discos fonogrficos.

h) Plastificantes: Los platificantes son sustancias que se agregan a los polmeros para
impartirles mayor flexibilidad. los ms comunes son lod ftalatos como el DOP.

Si se incorpora un plastificante a un polmero cristalino, se reduce la cristalinidad, se vuelve


ms flexible y se reblandece a menor temperatura.

Qu es una zona cristalina y qu una zona amorfa?

Todos los materiales slidos pueden clasificarse de acuerdo a su estructura molecular


en cristalinos y amorfos.

En los slidos cristalinos, las molculas se encuentran ordenadas en las tres


dimensiones. Esto es lo que se llama ordenamiento peridico y lo pueden tener los slidos
cristalinos constituidos por molculas pequeas. En el caso de los polmeros, las cadenas
son muy largas y fcilmente se enmaraan y a dems, en el estado fundido se mueven en un
medio muy viscoso, as que no puede esperarse en ellos un orden tan perfecto, pero de
todas maneras, algunos polmeros exhiben ordenamiento parcial en regiones llamadas
cristalitos.

Una sola macromolcula no cabr en uno de esos cristalitos, as que se dobla sobre
ella misma y a dems puede extenderse a lo largo de varios cristalitos.

Se distinguen regiones de dos clases: las cristalinas, en la que las cadenas dobladas
varias veces en zigzag estn alineadas formando las agrupaciones llamadas cristalitos; y
otras regiones amorfas, en la que las cadenas se enmaraan en un completo desorden. La
proporcin o porcentaje de zonas cristalinas puede ser muy alta, como en el polietileno, en
el nylon y en la celulosa. En esos casos puede considerarse que el material contiene una
sola fase, que es cristalina, aunque con muchos defectos.

En otros polmeros, como el PVC, el grado de cristalinidad es mucho menor y es ms


razonable considerarlo como sistemas de dos fases, una ordenada, cristalina, embebida en
una matriz amorfa. Finalmente hay otros polmeros totalmente amorfos, como es el caso del
poliestireno atctico. El grado de cristalinidad de los polmeros, que por su estructura
regular y por la flexibilidad de sus cadenas tienen mayor tendencia a cristalizar, depende de
las condiciones de la cristalizacin. Si el polmero cristaliza a partir del material fundido,
habr ms imperfecciones porque las cadenas se enredan y el medio es muy viscoso, lo cual
dificulta el ordenamiento de ellas. En cambio, si el polmero cristaliza de una solucin
diluida, es posible obtener cristales aislados, con estructuras bien definidas como en el caso
del polietileno, de donde se distinguen las llamadas lamelas formada por cadenas dobladas
muchas veces sobre s mismas.

En estos casos, si la solucin contiene menos de 0,1 % de polmero, la posibilidad de que


una misma cadena quede incorporada a varios cristales se reduce o se elimina.

La cristalizacin a partir del polmero fundido conduce a la situacin descripta


anteriormente, en la que se tendrn dos fases: cristalina y amorfa, con algunas cadenas
participando en varios cristalitos, actuando como molculas conectoras. Tambin es
frecuente que los cristalitos mismos se agrupen radicalmente a partir de un punto de
nucleacin y crezcan en l en forma radical, formando esferulitos.

Un enfriamiento muy rpido puede reducir considerablemente el grado de cristalinidad.

Los cristalitos tambin pueden agruparse de otras maneras, generando fibrillas; la


formacin de fibrillas en lugar de esferulitos, depender de factores tales como la
flexibilidad de la cadena y las interacciones entre ellas, el peso molecular del polmero, la
velocidad del enfriamiento y en muchos casos del tipo de esfuerzo del cual se somete al
material durante el procesamiento.

Los cristales fibrilares pueden producirse en los procesos de inyeccin o de extrusin, o


durante el proceso de estirado de algunos materiales que se emplean en la industria textil
(nylon y polisteres).
Factores cinticos que controlan la cristalizacin.

La velocidad de cristalizacin de los polmeros depemde de factores cintico que


afectan la capacidad de los segmntos de cadena, para acomodarse en sus posiciones dentro
de la red cristalina.

Esos factores son:

1. Flexibilidad de la molculas.

2. Condiciones de la cristalizacin.

1. Flexibilidad de las molculas.

Para que un polmero cristalice, sus molculas deben tener suficiente elasticidad, es decir,
la movilidad necesaria para colocarse en posiciones recisas durante el proceso de
cristalizacin.

Uno de los polmeros con cadenas m flexibles es el polietileno, cuyos segmentos giran
fcilmente y eso explica la gran tendencia a cristalizar.

Para apreciar sto, usaremos una proyeccin en la que imaginamos ver un segmento de dos
carbonos, a lo largo del eje mayor de la cadena

Cuando los tomos de carbono giran, llegan a quedar eclipsados y en esa posicin, la
repulsin entre ellos es mxima.

Cuanto mayor es el tamao de los tomos o grupos qumicos y mayor es su polaridad, ms


fuerte es la repulsin, ms se dificulta el giro y menos flexible es la molcula.

En el polietileno todos los sustituyentes son tomos de hidrgenos y aunque desde luego se
repelen, su tamao es pequeo y las molculas de polietileno son bastante flexibles, lo cual
le permite cristalizar con facilidad, especialmente cuando no tienen ramificaciones, como
en el caso del polietileno d alta densidad.

En cambio, en el policloruro de vinilo, uno de los sustituyentes es cloro, tomo de gran


tamao y alta polaridad. La resistencia al giro de los segmentos es muy grande, y el PVC es
un polmero rgido con grado de cristalinidad que rara vez sobrepasa el 20 %.

Estructuras qumicas que influyen sobre las cadenas polmeras.

Enlaces dobles;
Grupos aromticos;
Heterotomos en el esqueleto;
Grupos alqulicos.

a) Enlaces dobles. Los enlaces unidos por la doble ligadura no pueden girar, pero en
cambio los segmentos de cadena que le siguen gozan de gran movilidad, precisamente
porque los carbonos del doble enlace tienen un sustituyente menos, que si se trata de
enlaces sencillos.

Esto explica la gran flexibilidad de los hules de isopreno o del butadieno, que tienen dobles
enlaces en sus cadenas.

La presencia de enlaces dobles conjugados imparte rigidez a las molculas de los


polmeros, como le ocurre al PVC cuando se degrada por prdida de cido clorhdrico; El
PVC degradado es ms rgido.

b) Grupos aromticos. Los anillos bencnicos producen rigidez en las molculas y a veces
evitan la cristalizacin y en otros casos la reducen.

El polietileno atctico, por ejemplo es completamente amorfo.


Esto no necesariamente es un defecto. Cuando se desea transparencia en un polmero, se
selecciona uno amorfo, y el poliestireno tiene precisamente esta cualidad.

Dcuando los grupos aromticos forman parte del esqueleto, en vez de estar colgando de l,
y cuando su colocacin es simtrica, el material puede tener alta criatalinidad, a lo cual
ayuda una elevada polaridad, como en el caso del polietilentereftalato.

Las cualidades de alta polaridad y alta cristalinidad (cohesividad), son escenciales para que
un polmero forme buenas fibras. Slo as tendr la resistencia tensil que se requiere.

3) Heterotomos en el esqueleto. Heterotomos son los tomos que no son de carbono. Por
ejemplo, en el caso de que en la cadena central halla tomos de azufre o de oxgeno.

CH2 O CH2 CH2 S S CH2

Las cadenas son muy flexibles, porque los heterotomos no tienen sustituyentes que
obstaculicen el giro de los segmentos que le siguen.

El enlace ms flexible que se conoce, por lo menos de los que existen en polmeros, es el de
silicio oxgeno.

Si O Si .

por eso los silicones forman materiales tan flexibles y retienen esa flexibilidad a
temperaturas hasta 100 C bajo cero.

d) Grupos alquilos. Los grupos metlicos del propileno, estorban mucho para el giro de los
segmentos y obligan a la molcula a tomar una forma helicoidal, en la que se minimizan las
interacciones de estos grupos metilos con otros tomos de la molcula de polipropileno.
Sin embargo, esto no impide la cristalizacin del polipropileno cuando de trata del
isotctico o del sindotctico. La consecuencia es una densidad muy baja (0,91) por el
espacio libre que queda dentro de la hlice.

Si los grupos alqulicos son de mayor tamao, las molculas adyacentes se separan, dejando
entre ellas mayor volumen libre y los polmeros se vuelven ms flexibles, con menor
tempertaura de fusin y bajas densidades.

Pero cuando esas cadenas laterales alcanzan longitudes considerables, con 10 a 12 tomos
de carbono, y no tienen ramificaciones, vuelve a ser posible la cristalizacin por el
ordenamiento de esascadenas laterales, ya sea dentro de la propia molcula o entre
molculas adyacentes.

2. Condiciones de la recristianizacin.

El efecto de la temperatura sobre la cristalizacin de los polmeros es conflictivo. Por una


parte, se requieren temperaturas altas para para impartir a las molculas polimricas
suficiente energa cintica (movilidad) y que puedan acomodarse en la red cristalina. Pero
slo a bajas temperaturas van a permanecer en forma estable en los cristales.

El balance entre esas dos condiciones produce una velocidad mxima de cristalizacin a
una temperatura intermedia.

DIAGRAMA DE FASES

En termodinmica y ciencia de materiales se denomina diagrama de fase a la


representacin grfica de las fronteras entreEn termodinmica y ciencia de materiales se
denomina diagrama de fase a la representacin grfica de las fronteras entre diferentes
estados de la materia de un sistema, en funcin de variables elegidas para facilitar el estudio
del mismo. Cuando en una de estas representaciones todas las fases corresponden a estados
de agregacin diferentes se suele denominar diagrama de cambio de estado.

En ciencia de materiales se utilizan amplia mente los diagramas de fase binarios, mientras
que en termodinmica se emplean sobre todo los diagramas de fase de una sustancia
pura. diferentes estados de la materia de un sistema, en funcin de variables elegidas para
facilitar el estudio del mismo. Cuando en una de estas representaciones todas las fases
corresponden a estados de agregacin diferentes se suele denominar diagrama de cambio de
estado.

En ciencia de materiales se utilizan ampliamente los diagramas de fase binarios, mientras


que en termodinmica se emplean sobre todo los diagramas de fase de una sustancia pura.
POLMEROS EN SOLUCIN Y APLICACIN DE LOS POLMEROS EN LA
INDUSTRIA PETROLERA

Polmeros en solucin. Las soluciones de polmeros son, obviamente, mezclas lquidas de


largas cadenas de polmeros y pequeas molculas de disolvente. Ellas juegan un papel
muy importante en el campo del estudio y la aplicacin de polmeros desde dos puntos de
vista; en primer lugar las soluciones polimricas se utilizan para caracterizar la estructura
de mltiples polmeros mediante tcnicas como viscosimetra, cromatografa de exclusin
molecular (SEC o GPC) y dispersin de luz, entre otras. En segundo lugar, los polmeros en
solucin son utilizados para controlar las propiedades reolgicas y la estabilidad de
mltiples sistemas comerciales; como por ejemplo, pinturas, productos farmacuticos,
alimentos y produccin de crudo.
Dependiendo de la estructura qumica los polmeros pueden ser: solubles en agua,
dispersables en agua, solubles en disolventes orgnicos o dispersables en disolventes
orgnicos. Un polmero es soluble en agua cuando posee un nmero suficiente de grupos
hidrfilos a lo largo de la cadena principal o de las cadenas laterales. Estos grupos
comprenden principalmente aminas, amidas, grupos carboxilos y grupos sulfnicos. Dentro
de los polmeros solubles en agua un grupo muy importante son los polielectrolitos. Estos
son polmeros cuyos monmeros pueden perder iones de bajo peso molecular y pasar a ser
elctricamente cargados. Estos iones que se desprenden reciben el nombre de contraiones.
Estos polmeros pueden ser clasificados comoaninicos, catinicos y zwiterinicos,
dependiendo del tipo de carga que se genere sobre la cadena de polmero.

Las propiedades de los polmeros en solucin estn determinadas por las caractersticas
estructurales de la cadena macromolecular solvatada. La estructura depende de la
naturaleza de la 2 unidad repetitiva y, en el caso de copolmeros, de la composicin y la
distribucin de los monmeros en la cadena. Las macromolculas pueden ser lineales o
ramificadas y las unidades repetitivas pueden estar arregladas al azar, alternante, en bloque
o en injerto (Figura 1).

Figura 1. Clasificacin de los polmeros de acuerdo con su estructura y al tipo


demonmeros que lo forman.
Mtodos de sntesis. La sntesis de polmeros consiste en unir cientos o miles de unidades
de bajo peso molecular. El producto de estas reacciones comnmente no es homogneo,
consiste en una mezcla de molculas con diferentes pesos moleculares (una distribucin de
pesos moleculares alrededor de una media). Incluso cuando la sntesis implica la unin de
unidades monomricas diferentes, el producto resultante es una mezcla de macromolculas
con una distribucin variada de los monmeros en las cadenas de polmero.
Existen principalmente dos mtodos para producir polmeros (I) por condensacin y (II)
por adicin. Las caractersticas de los monmeros determinan cul de ellos utilizar. Sin
embargo, ambos permiten obtener toda la gama de estructuras polimricas sealadas en la
Figura 1. La mayora de los polmeros que se utilizan en soluciones, dispersiones y geles
son producidos por reacciones de adicin va radicales libres. Una vez preparados, los
polmeros pueden ser modificados mediante reacciones de post-polimerizacin, como
funcionalizacin y entrecruzamiento.

Mtodos de caracterizacin. El conocimiento de la estructura de los polmeros es


importante para el entendimiento de las propiedades. El comportamiento de los polmeros
en solucin depende en particular del tipo de grupo funcionales que forman el polmero, de
la manera y la proporcin en que dichos grupos funcionales estn distribuidos y del peso
molecular. Los parmetros ms usualmente caracterizados son la estructura qumica de las
unidades repetitivas, la fraccin molar de monmeros y su distribucin de secuencias y el
peso molecular. Las propiedades reolgicas en solucin se evalan usualmente para obtener
informacin acerca del tamao, forma y el comportamiento de las molculas en solucin.
Determinacin de la estructura. Los mtodos ms comnmente utilizados para estudiar la
estructura qumica son RMN, infrarrojo y anlisis elemental. Estas tcnicas tambin se
utilizan para determinar la microestructura de los polmeros y la composicin de co- y
terpolmeros.
Para determinar la composicin de polielectrolitos cargados tambin se pueden emplear
tcnicas como titulacin de coloides o titulaciones potenciomtricas o conductimtricas. La
titulacin de coloides es un mtodo volumtrico donde un polielectrolito aninico o
catinico es titulado con un polielectrolito de carga opuesta. Esta tcnica ha sido ms
frecuentemente utilizada para determinar la composicin de polielectrolitos catinicos. Las
titulaciones potenciomtricas o conductimtricas se han utilizado con ms frecuencia para
determinar el grado de hidrlisis en poliacrilamidas hidrolizadas o el contenido de cido
acrlico en varios copolmeros.

Estudios de viscosidad en soluciones diluidas. La viscosidad es una de las propiedades


ms importantes de las soluciones polimricas. La viscosidad depende de la estructura
qumica del polmero, de las interacciones con el disolvente y del peso molecular.
Normalmente, una molcula de alto peso molecular en un buen disolvente adquiere un gran
volumen hidrodinmico y la viscosidad de la solucin aumenta. En el caso de los
polielectrolitos, el volumen hidrodinmico depende, no slo del peso molecular, sino
tambin del nmero y distribucin de grupos inicos en la cadena del polmero. Los grupos
inicos pueden causar repulsin entre las cadenas, lo cual da lugar a una expansin de la
molcula y, en consecuencia, un incremento de la viscosidad de la solucin.

La viscosimetra de soluciones diluidas est relacionada con la medida de la habilidad


intrnseca de un polmero para incrementar la viscosidad de un disolvente a una
temperatura determinada y es til para obtener informacin relacionada con el tamao y la
forma de las molculas de polmero en solucin y las interacciones polmero-disolvente. En
el rgimen diluido la viscosidad de una solucin polimrica (para concentraciones de
polmero muy bajas) es determinada relativa a la viscosidad del disolvente. Los siguientes
trminos son definidos en estos casos:

Viscosidad relativa

Donde h es la viscosidad de la solucin de polmero y ho es la viscosidad del disolvente


puro.

Viscosidad especfica

Viscosidad reducida

Donde c es la concentracin de polmero. sta es una medida de la habilidad de un


polmero para aumentar la viscosidad de un disolvente.

Viscosidad inherente

Aun en soluciones muy diluidas las molculas de polmero son capaces de interacciones
intermoleculares. Las dos contribuciones a la viscosidad reducida son el movimiento de las
molculas aisladas en el disolvente y la interaccin entre las molculas del polmero y la
solucin. Para eliminar las interacciones es necesario extrapolar a concentracin cero para
obtener las viscosidades inherente y reducida comnmente conocidas como viscosidad
intrnseca.
La viscosidad intrnseca tiene las unidades de masa/volumen y en una medida del tamao
de una molcula en solucin. Es una medida de la habilidad de una molcula de polmero
para aumentar la viscosidad de un disolvente en ausencia de interacciones intermoleculares.
Las ecuaciones ms comunes para evaluar la viscosidad intrnseca son las ecuaciones de
Huggins y Kraemer, dadas por las ecuaciones [6] y [7], respectivamente. El procedimiento
ms usual para determinar la viscosidad intrnseca es determinar la viscosidad relativa para
diferentes concentraciones de polmero y representar los datos utilizando las ecuaciones [6]
y [7] y entonces calcular el valor a concentracin cero. En la Figura 2 se muestra una
grfica tpica de este tipo de datos.

Las medidas de viscosidad relativa de soluciones diluidas de polmeros se pueden llevar a


cabo en una variedad de maneras incluyendo viscosmetros capilares, donde se registra el
tiempo requerido por los dos fluidos para fluir entre dos marcas en un capilar.
Alternativamente, se pueden usar tambin viscosmetros de cilindros coaxiales.
Figura 2. Evaluacin de la viscosidad intrnseca para una solucin de una poliacrilamida
catinica en una solucin acuosa de NaCl 1 mol/L a 25 C.

Las soluciones de polielectrolitos exhiben comportamientos particulares. Cuando se


determina la viscosidad reducida de un polielectrolito en agua desionizada su valor aumenta
abruptamente al disminuir la concentracin del polielectrolito. Este efecto se hace ms
dbil con la adicin de sales. Sobre una concentracin dada de sales, los polielectrolitos se
comportan de manera similar a los no-polielectrolitos (Figura 3). El incremento en
viscosidad se observa solo a bajas concentraciones de polielectrolito; a altas
concentraciones el comportamiento es similar al observado para soluciones de no-
polielectrolitos.

Figura 3. Dependencia de la viscosidad reducida en funcin de la concentracin de


polmero para soluciones acuosas de Na-carboximetilcelulosa a diferentes fuerzas inicas:
(1) no NaCl, (2) 2.5x10-4 mol/L NaCl, (3) 5x10-3 mol/L NaCl, (4) 5x10-2 mol/L NaCl.
Este comportamiento de los polielectrolitos se ha explicado tradicionalmente en trminos
de la extensin de cadena de los polielectrolitos. Al disminuir la concentracin del
polielectrolito, aumenta el grado de ionizacin. Los contraiones de las polisales forman una
atmsfera inica alrededor de la macromolcula. En soluciones diluidas, la atmsfera
inica es ms grande que el dimetro del ovillo molecular y los grupos cargados se repelen
unos a otros, incrementando la rigidez de la cadena y expandiendo el ovillo del polmero
con un consecuente aumento en la viscosidad. La adicin de sales de bajo peso molecular
apantalla las cargas suprimiendo el efecto polielectrolito.

La viscosidad reducida y la viscosidad intrnseca son ampliamente utilizadas solas o en


conjunto con dispersin de luz para estudiar relaciones estructura-propiedad, los efectos del
medio y la estabilidad de polmeros en solucin. El peso molecular viscosimtrico se puede
calcular utilizando la ecuacin de Mark- Houwink-Sakurada [8] en la cual Mv es el peso
molecular viscosimtrico promedio y K y a son constantes para un sistema dado
polmero/disolvente/temperatura. Se puede calcular el peso molecular si se conocen los
valores de K y a para un conjunto de condiciones particulares. Las constantes en la
ecuacin [8] se pueden determinar para establecer la dependencia entre la viscosidad
intrnseca y el peso molecular promedio en peso (Mw) de muestras de calibracin.

Otras maneras de determinar el peso molecular. Otras tcnicas que suelen ser usadas
para determinar el peso molecular son dispersin de luz, cromatografa de exclusin
molecular y osmometra de membrana. La dispersin de luz puede dar informacin, no slo
del peso molecular absoluto, sino tambin del radio de giro y del segundo coeficiente virial
de los polmeros en un disolvente dado.

Propiedades en solucin. Los polmeros modifican la reologa (viscosidad) de un lquido


debido a su alto peso molecular. Adems de los enredos entre cadenas y las interacciones
polmero-disolvente. El comportamiento en solucin se puede predecir considerando la
estructura qumica y el volumen hidrodinmico (volumen ocupado por la cadena
solvatada).

Por lo general, las soluciones acuosas de los polmeros solubles en agua muestran
comportamiento pseudoplstico. Esto significa que la viscosidad disminuye al aumentar la
velocidad de cizallamiento.

La viscosidad de las soluciones polimricas depende de la conformacin de los polmeros


en solucin. En la Figura 4 se muestran los diferentes arreglos que se pueden encontrar en
polmeros en solucin acuosa y cmo las repulsiones culmbicas o el impedimento estrico
pueden provocar la expansin de la cadena para incrementar la viscosidad de las
soluciones. Usualmente, la viscosidad se incrementa al aumentar la concentracin del
polmero en solucin.
Figura 4. Principios estructurales para polmeros en solucin acuosa, los cuales llevan a la
expansin del ovillo y por lo tanto a un incremento en viscosidad.

Relaciones estructura - propiedad. La estructura de los polmeros determina en qu


aplicaciones se pueden utilizar. Por ejemplo, si se requiere un polmero viscosificante, ste
debe generar un gran volumen hidrodinmico en solucin, ya sea por su peso molecular,
por repulsiones electrostticas o por impedimentos estricos. En el caso de requerir un
dispersante, su estructura debe ser de peso molecular moderado y con cargas repartidas
apropiadamente para rodear las partculas de arcilla.

En general, al aumentar el peso molecular y/o la concentracin del polmero se incrementa


la viscosidad de la solucin. Sin embargo, cuando se trata de pesos moleculares muy
elevados, los polmeros son propensos a la degradacin por cizallamiento.

Otro aspecto que debe ser considerado son las interacciones que existen en disolucin, ya
sean inicas, estricas o hidrfobas. Casi siempre, de estas interacciones depende la
extensin de la cadena de polmero y, por lo tanto, las propiedades que se le confiera a la
disolucin.

Factores que afectan el comportamiento de las soluciones polimricas en medio


acuoso.

Influencia de las sales. Con el aumento de la concentracin salina, muchos polmeros


solubles en agua muestran una fuerte disminucin en la viscosidad. El efecto de iones
divalentes es aun ms pronunciado que el de iones monovalentes; la presencia de cationes
divalentes en pequeas cantidades puede ocasionar, incluso, el fenmeno de floculacin del
polmero. Este efecto salino es de importancia en polmero con grupos ionizables.
Influencia de la temperatura. En relacin con este aspecto, hay dos factores que deben ser
considerados (a) la temperatura a la que se somete el polmero, y (b) el perodo de tiempo
que se mantenga esta condicin. En general, las soluciones polimricas pierden viscosidad
con el incremento de la temperatura; por otro lado, cuando las soluciones de polmeros
pasan perodos de tiempo prolongados a elevadas temperaturas, ocurre degradacin de las
cadenas polimricas, lo cual tambin afecta la viscosidad de la solucin.

Aplicaciones de los polmeros en solucin en la industria petrolera. Los polmeros


solubles en agua, tales como carboximetilcelulosa, goma xantano, poliacrilamidas y
poliacrilamidas modificadas, son utilizados como aditivos en muchas etapas del proceso de
perforacin, produccin, transporte y procesamiento de crudo. En particular, se usan en la
recuperacin mejorada de crudos en mezclas para el arrastre de crudo y como geles para
control del perfil de inyeccin. Estos mismos geles tambin se utilizan para el control de la
produccin de agua y gas durante las operaciones de produccin de crudo. Otras
aplicaciones son como aditivos para lodos de perforacin, en sistemas para prdida de
circulacin y durante tratamientos de estimulacin en geles de fracturamiento hidrulico.
Adicionalmente, tambin existen aditivos polimricos para el control de la deposicin de
escamas y de parafinas y asfltenos. A continuacin, se mencionan los ejemplos de su
aplicacin en lodos de perforacin y como mezclas para el arrastre de crudo en
recuperacin mejorada.

Fluidos de perforacin. Un fluido de perforacin se compone de una serie de aditivos


qumicos; su principal funcin es facilitar la perforacin de un agujero dentro de un
reservorio con el mnimo dao a los instrumentos de perforacin y a la formacin rocosa.
El fluido se inyecta a travs de una tubera desde la superficie y se expulsa por el trpano
(la mecha de perforacin que va cortando las formaciones rocosas); as, este fluido circula
desde el fondo de la perforacin hacia la superficie. Un fluido de perforacin debe ser
capaz de:
Transportar los recortes de la perforacin desde el fondo del agujero hacia la
superficie.
Mantener fro y limpio el trpano.
Mantener la estabilidad de las secciones no soportadas del agujero.
Funcionar como elemento transportador de cortes de formacin (ripios) y
estabilizador del hoyo.
Prevenir la prdida de fluido (aceite, gas o agua) hacia las rocas permeables
perforadas.
Mantener en suspensin los recortes y derrumbes en el espacio anular
cuando se detiene la operacin de perforacin.

Los polmeros cumplen varias funciones en los lodos de perforacin. En primer lugar se
utilizan como viscosificantes. Como se mencion anteriormente, las soluciones acuosas de
los polmeros solubles en agua muestran comportamiento pseudoplstico. Esto significa
que la viscosidad disminuye al aumentar la velocidad de cizallamiento. Este
comportamiento es deseable en polmeros utilizados en lodos de perforacin, ya que
durante la operacin de perforacin, las soluciones deben ser lo suficientemente fluidas
para facilitar el bombeo de la mezcla, y cuando la operacin se detiene la viscosidad debe
aumentar para que los slidos se mantengan en suspensin.

Por otro lado, los polmeros tambin son usados como defloculantes o floculantes de
arcillas, segn se requiera en un momento dado. Para ambos casos se suelen utilizar
polmeros con cargas aninicas, pero en el caso de los defloculantes son polmeros de bajo
peso molecular y como floculantes se emplean polmeros de elevado peso molecular.

Otra aplicacin importante de los polmeros en lodos de perforacin es como aditivos para
controlar la prdida de fluido. En este caso, los polmeros ayudan a formar una pasta en las
paredes de la formacin durante el proceso de perforacin. Esta pasta previene la migracin
del fluido, con el que se est perforando, hacia la formacin; lo cual evita que dicho fluido
pierda sus propiedades y que la formacin resulte daada.

Figura 5. Diagrama esquemtico de una operacin de recuperacin de crudo mediante la


inyeccin de soluciones acuosas.

Recuperacin mejorada de crudo. Como se mencion anteriormente, otra importante


aplicacin de los polmeros en la industria petrolera es la inyeccin de soluciones acuosas,
como un mtodo de recuperacin secundaria o terciaria de crudos. Esta tcnica se basa en la
inyeccin de soluciones acuosas bajo presin desde perforaciones externas para recuperar
el crudo por una perforacin central, como se muestra en la Figura 5. Un reservorio de
crudo est formado por una matriz de roca porosa o arenosa, donde se encuentra una
mezcla de crudo, agua (salmuera) y gas.Cuando se lleva a cabo una perforacin, las
presiones naturales del pozo proporcionan fuerza suficiente para extraer un 20 a 30% de
crudo contenido en la formacin. Una de las tcnicas ms efectivas para extraer el crudo
restante es el arrastre con soluciones acuosas de viscosidad elevada. Esta tcnica es capaz
de proporcionar una extraccin del 70% del crudo en la formacin. El rol de stos polmero
en la recuperacin mejorada de crudo es el de incrementar la viscosidad de la fase acuosa.
Este aumento en la viscosidad puede mejorar la eficiencia de los procesos de recuperacin
de crudo.
GLOSARIO DE TERMINOS

A
Asfltenos: son una familia de compuestos qumicos orgnicos del petrleo crudo y
representan los compuestos ms pesados y por tanto, los de mayor punto de ebullicin.
C
Cationica: es la capacidad que tiene un suelo para retener y liberar iones positivos, gracias
a su contenido en arcillas y materia orgnica
Celulosa: Sustancia slida, blanca, amorfa, inodora y sin sabor, e insoluble en agua,
alcohol y ter, que constituye la membrana celular de muchos hongos y vegetales; se
emplea en la fabricacin de papel, tejidos, explosivos, barnices, etc
Celulsicas: Grupo numeroso de resinas artificiales obtenidas de la celulosa vegetal (que es
el principal componente de la madera). La celulosa est constituida por fibras largas de
carcter cristalino, pero no es termoplstica, es decir no puede ser moldeada con el calor.
E
Extruccin: A floracin del magma a la superficie terrestre.
Elastmeros: Son polmeros amorfos que se encuentran sobre su temperatura de transicin
vtrea o Tg, de ah esa considerable capacidad de deformacin. A temperatura ambiente las
gomas son relativamente blandas (E~3MPa) y deformables. Se usan principalmente para
cierres hermticos, adhesivos y partes flexibles.
I
Infusible: Que no puede ser fundido.
M
Monodisperso: Un sistema coloidal en que las partculas son de tamao uniforme.
Macromolcula: Es una molcula muy grande creada comnmente por la polimerizacin
de subunidades ms pequeas (monmeros). Por lo general se componen de miles, o ms,
de tomos.
Monmeros: Es una molcula de pequea masa molecular que est unida a otros
monmeros, a veces cientos o miles, por medio de enlaces qumicos,
generalmente covalentes, formando macromolculas llamadas polmeros.

V
Viscosificante: Son productos que se agregan a los fluidos para mejorar la habilidad de los
mismos para remover los cortes del hoyo y suspender el material densificante durante las
maniobras .Los materiales ms utilizados son las arcillas y los polmeros.
CONCLUSIONES

Los polmeros son un material imprescindible en nuestra vida, el cual se encuentra


presente en una gran mayora de objetos de uso cotidiano, tambin podramos decir que es
un material prcticamente irremplazable y que ha originado un impacto negativo muy
grande en cuanto lo ambiental debido a que la eliminacin de polmeros es de las mayores
consecuencias a la acumulacin de basuras., como ciertos plsticos, pero ya pases ms
desarrollados han tomado la iniciativa para manejar este impacto ambiental y que no se
produzca una mayor consecuencia. Sin embargo tambin tiene aspectos positivasen cuanto
a lo social debido a que ha facilitado muchas cosa de la vida cotidiana.

Los polmeros son sustancias naturales o sintticos conformadas por la unin de


varios monmeros por medio de enlaces covalentes. Los polmeros pueden clasificarse de
diferentes maneras: es funcin de su origen por comportamiento trmico mecnico, por
composicin qumica, segn sus aplicaciones y por su mecanismo de polimerizacin
La estructura molecular y el peso atmico de los polmeros influyen directamente sobre las
propiedades y el comportamiento fsico, qumico y mecanico. Los polmeros presentan un
fenmeno llamado heterogeneidad del peso molecular que consiste en que alrededor de un
cierto peso molecular varia el tamao de las cadenas polimricas

Los polmeros tienen diferentes propiedades trmicas que se definen por diferentes
puntos en el diagrama de fase: la temperatura de descomposicin (Td), la temperatura de
transicin vtrea (Tg), punto de fusin (Tm). Segn el comportamiento intermolecular de
los polmeros se definen sus estados. Los polmeros en estado slidos pueden presentar dos
formas una cristalina cuando sus molculas se organizan en estructuras regulares (cristales)
en en forma amorfa cuando las molculas no se organizan de forma ordenadas y no generan
cristales. Los procesos de produccin de artculos cuya materia prima sean los polmeros,
destacan diferentes formas de modelos entre ellas: modelo por inyeccin, modelado por
extraccin
REFERENCIAS BIBLIOGRAFCAS

http://www.ehu.es/reviberpol/pdf/publicados/fernandez.pdf
www.google.com/poleros