Ingeniera Electroqumica MDULO I

Problema 1.-
Voltaje mnimo y balance de materia para la regeneracin de cido crmico

Un proceso qumico utiliza una solucin cida de dicromato de sodio (Na2Cr2O7

en H2SO4) como agente oxidante. En el proceso el dicromato de sodio se reduce a
sulfato de cromo (Cr2(SO4)3) y la solucin utilizada se electroliza para regenerar el
agente oxidante. Esta solucin contiene 260Kg/m3 de Cr2(SO4)3, 20Kg/m3 de Na2Cr2O7
y 250Kg/m3 de H2SO4. La electrlisis tiene lugar hasta que el 90% del cromo est
presente como Cr2O7-2.

Suponiendo que la oxidacin de Cr3+ ocurre con una eficiencia de corriente del
100% y que el aumento en la concentracin de H2SO4 es parcialmente compensado
por la reaccin de evolucin de hidrgeno (la cual ocurre con 100% de eficiencia de
corriente). Calcular el voltaje terico mnimo al comienzo y al final de la electrlisis
Cul es la composicin de la solucin regenerada?.

Problema 2.-
Voltaje de operacin en un reactor para electrlisis de agua

Se produce hidrgeno y oxgeno por electrlisis de una solucin de hidrxido de

potasio a 80C en un reactor con electrodos de hierro que opera con una corriente de
500. Un diagrama del reactor mostrando sus dimensiones principales est dado en la
siguiente figura:

Durante la operacin a una atmsfera de presin, se encontr que el

compartimiento catdico contiene 35% v/v de hidrgeno y el andico 20% v/v de
oxgeno. El diafragma est libre de gas.

Calcular:
a) el voltaje de operacin
b) la disminucin de voltaje de operacin que puede obtenerse operando el reactor
a 10 atmsferas de presin.

En la parte b) puede suponerse que las masas de hidrgeno y oxgeno retenidas en la

solucin son las mismas a 1 y 10 atmsferas
1
Datos:
Voltaje mnimo de electrlisis a 1atm y 80C = -1.184V
Conductividad de la solucin libre de gas = 112mho/m
Conductividad efectiva del diafragma = 35mho/m
Constantes de Tafel de la evolucin de oxgeno sobre hierro:
a = 0.35 V (para j expresada en A/m2)
b = 0.07 V/dc.
Constantes de Tafel de la evolucin de hidrgeno sobre hierro:
a = -0.06 V (para j expresada en A/m2)
b = -0.12 V/dc.
Relacin emprica para el clculo de la conductividad efectiva de una solucin en
presencia de un gas:
g = (1 - f ) 2
3
f = fraccin volumtrica del gas en la solucin

Disminucin del sobrepotencial con el aumento de la temperatura = 2 mV/C

Disminucin del sobrepotencial con el aumento de la presin = 40 mV/C

Problema 3.-
Reactor flujo pistn

Un electrolito que contiene 8.10-3 mol/litro de un in monovalente pasa por un

reactor electroqumico a una velocidad de 200 ml/min. El coeficiente de transferencia
de materia promedio, correspondiente a una operacin a densidad de corriente lmite
es kd = 5.10-4 cm/s.
Se desea operar el reactor con una conversin del 40%.

Si se considera aceptable el modelo de flujo pistn para analizar la performance

del reactor, determine el rea mnima de electrodo y la correspondiente densidad de
corriente promedio para alcanzar las concentraciones deseadas

Problema 4.-

En la figura se esquematiza B = 0.1 m

un reactor electroqumico de
placas paralelas de un solo ctodo
compartimiento.
El nodo y el ctodo tienen
la misma rea. L = 0.3 m
Las dimensiones principales S = 5 mm
estn indicadas en el esquema. nodo
Q

La solucin electroltica contiene una especie A, en concentracin 0.3 kmol/m3.

sta especie sufre una transformacin andica rpida que pone en juego dos
electrones por molcula. Usando los datos que se indican a continuacin calcular:

1.- La densidad de corriente lmite promedio

2
2.- La densidad de corriente lmite en un punto ubicado a 100 mm de la entrada, para
una velocidad de flujo de a) 0.5 m3/h y b) 4.0 m3/h.

Suponer que el flujo est totalmente desarrollado a la entrada del reactor.

Datos:
D = 6.10-10 m2/s
= 1050 kg/m3
= 1.74.10-3 kg/(m.s)

Sh = 2.54 (Re .Sc.de / L )0.3 (rgimen laminar)

Sh x = 1.778 (Re.Sc.de/L)1/ 3

Sh = 0.023 Re0.8.Sc1/ 3 (rgimen turbulento)

Problema 5.-

Un reactor de placas planas paralelas tiene un compartimiento catdico con rea

transversal de 50mm por 5mm. El ctodo, que ocupa toda la pared, tiene una longitud
de 100mm y un ancho es de 50mm. La arista frontal del ctodo est localizada a 40mm
del comienzo de la pared del compartimiento.

Usando los datos que siguen, calcular el valor del coeficiente de transferencia de
materia para un caudal volumtrico de catolito de 0.15 m3/h

Datos:
= 0.9 10-6 m2/s
D = 2.4 10-10 m2/s

2/3
x 3 / 4
0
1 -
x 0.05
de
Sh x = 0.96 Re x1/ 2 Sc1/3
x0 L
1
x

Rango de validez de la correlacin Rex < 50000 y Re < 2000

Problema 6.-
rea mnima de electrodo para un reactor
de placas paralelas

La produccin anual de un compuesto

X, de peso molecular 180 es de 1500 ton
(ao 8000h de operacin). En el proceso
se emplea como reactivo R y la
transformacin se lleva a cabo segn la siguiente reaccin:

3
 R + 6e X

El reactivo es una solucin acuosa que contiene 0.2 kmol/m3 de R, con un

exceso de electrolito solporte. El grado de conversin deseado es de 50%.

El reactor propuesto, esquematizado en la figura, est constituido por electrodos

planos paralelos de 0.5m de ancho y separados entre si 5mm. nodo y ctodo tienen
igual rea. La conexin hidrulica entre los reactores unitarios es en serie.

Suponiendo que el proceso catdico tiene lugar con 100% de eficiencia de

corriente, calcular la corriente total y el rea mnima terica necesaria

Datos:
D = 2.6 10-10 m2/s
= 1130 kg/m3
= 1.51.10-3 kg/(m.s)

Sh = 0.023 Re0.8 Sc1/3 (rgimen turbulento)

Sh = 2.54 (Re.Sc.de/L )0.3 (rgimen laminar)

Problema 7.-

El coeficiente de transferencia de materia en un reactor flujo pistn es

proporcional al caudal volumtrico del electrolito elevado a una potencia . Demostrar
que la concentracin de salida (c) del reactor cuando se opera en condiciones ideales
de corriente lmite, con una relacin de reciclo m, est dada por:

(
C = C1. (1 + m)(1 X ) m )
1

con = -(1+m)-1;
C1 = concentracin del reactivo en la alimentacin fresca y
X = grado de conversin por paso

Considerando un grado de conversin de 10% por paso, calcular para los siguientes
casos el grado de conversin alcanzado en cada reactor usando una relacin de reciclo
m=4
a) reactor de placas planas, flujo laminar, = 1/3
b) reactor de placas planas, flujo turbulento, = 0.8

Problema 8.-
Reactor con electrodos cilndricos concntricos, con flujo laminar axial

Dos reactores A y B, ambos con electrodos cilndricos concntricos, tienen el

cilindro interior de dimetros = 0.08m y la misma longitud.

4
 El dimetro del electrodo externo del reactor A es de 0.12m y el del reactor B
0.10m. El flujo que atraviesa ambos reactores e laminar y el valor del Re es el mismo
en ambos casos.

Si las alimentaciones tienen la misma composicin, cul de los reactores tendr

el coeficiente de transferencia de materia mayor

Datos:
1/ 3
1/3 1/3 1/3 de
Sh = 1.614 Re Sc
L

r2
0. 5 + ln(r )
r 1 1 r2 Ri (radio del cilindro interior)
= r=
r 1+ r2 Ro (radio del cilindro exterior)
ln(r ) + 1
1 r 2