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LABORATORIO N4 DE
FISICO-QUIMICA
Profesor: Lobato Flores Arturo Leoncio
Alumno: Mallqui Snchez Miky Jherso
SECCIN: S
NDICE
IntroduccinPg.3
Objetivos.Pg.4
Fundamento Terico.......Pg.5-17
Procedimiento Experimental...Pg.18-22
Cuestionario.Pg.23-24
Conclusiones.....Pag.25
Recomendaciones......Pag.26
Bibliografa....Pag.27
INTRODUCCIN
El cobre es el primer metal cuyo uso por parte del hombre tenemos noticia. El cobre fue
usado en diversos campos solo, o en aleacin con estao para formar bronce. Durante mucho
tiempo se le dejo de lado hasta que la industria elctrica comenz a usarla debido q que es
un excelente conductor y su precio es relativamente bajo.
OBJETIVO
Tener en cuenta las experiencias del laboratorio anterior el uso del colormetro y la medicin
de la transmitancia.
FUNDAMENTO TERICO
Conceptos bsicos de cintica qumica
El estudio de una reaccin qumica puede hacerse desde el punto de vista termodinmico o desde el
cintico. El estudio termodinmico permite conocer la posicin en la cual la reaccin alcanzar el
equilibrio. Cuantitativamente la posicin de equilibrio viene definida por la constante de equilibrio,
que representa el cociente de las actividades de productos y reaccionantes:
aC a D
A B C D k
a AaB
A temperatura ambiente, este proceso prcticamente no tiene lugar a pesar de que la variacin de
energa libre a 25 C es muy negativa. Para que la reaccin se produzca, el proceso debe acelerarse
utilizando un catalizador (tal como negro de platino) o bien iniciarse en algn punto con una chispa
que produzca un aumento de temperatura suficiente.
Para completar los conocimientos termodinmicos de los procesos qumicos, la cintica qumica
trata dos aspectos bsicos: la descripcin del mecanismo de reaccin o conjunto de pasos y estados
intermedios que se producen durante la reaccin, y la formulacin de una ley de velocidad que
describa adecuadamente y en detalle la velocidad de la reaccin.
Mecanismos de reaccin
Desde el punto de vista termodinmico, en una reaccin qumica, los reactivos constituyen
el estado inicial y los productos el estado final. Al pasar del estado inicial al estado final, se produce
un cambio de la energa libre. Cuando el cambio es negativo se dice que la reaccin es espontnea
y no existe ningn impedimento termodinmico para que la reaccin se produzca, sin embargo este
enfoque slo tiene en cuenta las propiedades de reactivos y productos aislados, no incluye los
posibles obstculos que puedan existir durante la reaccin. Consideremos la siguiente reaccin:
AB + C <=> A + BC
La formacin del nuevo enlace B-C requiere que las molculas de los reactivos AB y C se acerquen
a distancias lo suficientemente cortas para permitir un solapamiento eficaz de sus orbitales. Sin
embargo, la disminucin de la distancia comporta un aumento de la repulsin entre las nubes
electrnicas. Para vencer la repulsin, las molculas de los reactivos deben acercarse con suficiente
energa cintica. Por encima de una determinada energa que permita el solapamiento eficaz, se
empezarn a formar los nuevos enlaces de los productos, a la vez que se debilitarn los enlaces de
los reactivos, formndose una especie integrada por todas las molculas de reactivos y en la cual
unos enlaces se estn rompiendo mientras otros se estn formando.
Esta especie se conoce como complejo activado. Finalmente, se acabaran de romper los enlaces de
los reactivos para conducir a la formacin de los productos de la reaccin. El proceso global se
puede esquematizar en la forma:
Puesto que para formar el complejo activado los reactivos deben vencer las fuerzas de repulsin, la
energa del complejo activado es ms alta que las energas de los reactivos y de los productos. La
diferencia entre la energa de los reactivos y la del complejo activado se denomina energa de
activacin, y puede considerarse como una barrera energtica que deben sobrepasar los reactivos
para transformarse en productos.
La reaccin anterior se produce con la formacin de un solo complejo activado y superando una sola
barrera de energa de activacin. Este tipo de procesos se llama reacciones elementales. Una
reaccin puede transcurrir tambin mediante dos o ms procesos elementales. En tal caso, diremos
que la reaccin es compleja.
El nmero de molculas que toman parte como reactivos en un proceso elemental se denomina
molecularidad. Se conocen reacciones elementales unimoleculares, bimoleculares y trimoleculares,
aunque estas ltimas son muy escasas. La descomposicin del ozono nos proporciona un buen
ejemplo de reaccin compleja, con una etapa unimolecular y dos etapas bimoleculares:
O3 <=> O2 + O
O3 + O --> 2 O2
La extensin en la cual ha progresado una reaccin se conoce como grado de avance de la reaccin,
E, para reacciones a volumen constante puede definirse como:
Ci (t ) Ci
E
ri
En esta expresin Ci (t) es la concentracin del componente i que hay en el tiempo t, Cio la inicial y
ri el coeficiente estequiomtrico con su signo, positivo para productos y negativo para reactivos. El
grado de avance es independiente de la especie que se mida, por ello la velocidad de reaccin se
puede definir como la variacin del grado de avance con el tiempo:
dE 1 dCi (t )
dt ri dt
Por ejemplo, en la reaccin trimolecular:
A+2B --> 3D
dC A 1 dCB 1 dCD
V
dt 2 dt 3 dt
La divisin por los coeficientes estequiomtricos es necesaria para unificar el concepto de velocidad
de reaccin, hacindolo independiente de la especie qumica considerada. Adems, asegura que la
velocidad de reaccin sea siempre positiva, tanto si se considera un reactivo como un producto.
La expresin que relaciona la velocidad de reaccin con las concentraciones de los compuestos que
toman parte en ella denomina ley de velocidad o ecuacin de velocidad. En el caso de un proceso
elemental, la velocidad es proporcional al producto de las concentraciones de los reactivos elevadas
a sus correspondientes coeficientes estequiomtricos. Dos ejemplos son:
2A --> P v = k [A]2
reaccin. De todas formas, para muchas reacciones la velocidad es proporcional a potencias de las
concentraciones de los reactivos:
v = k [A] n [B] m
En la ecuacin anterior, las potencias son las rdenes de reaccin respecto a cada uno de los
reactivos. As, n es el orden de reaccin respecto a la especie A, y m es el orden de reaccin respecto
a la especie B. La suma de todos los rdenes de reaccin, n + m + ..., se denomina orden global de
la reaccin. En los procesos elementales las rdenes de reaccin respecto a cada uno de los reactivos
coinciden con los respectivos coeficientes estequiomtricos y el orden global de la reaccin coincide
con su molecularidad.
Como ejemplo de reaccin con una ley de velocidad sencilla se puede considerar la reaccin de iodo
con el hidrgeno:
Segn esto, esta reaccin es de primer orden respecto al iodo y al hidrgeno, y de segundo orden
global. Adems, al tratarse de un proceso elemental nico podemos afirmar que la molecularidad es
dos y que la reaccin es bimolecular.
En cambio, la ecuacin de velocidad para la reaccin compleja de descomposicin del ozono es:
V K
O3
2
O2
Un orden de reaccin no tiene por qu ser un nmero entero, sino que puede ser un nmero
fraccionario o incluso negativo. En estos casos, siempre se trata de reacciones complejas. Un
ejemplo es:
H 2 Br2 2
3
Reacciones de orden cero: En este caso la velocidad de formacin del producto viene dada por una
ecuacin del tipo:
d P
K
dt
Y por tanto a una variacin lineal de la concentracin con el tiempo. Reacciones de orden cero se
encuentran frecuentemente en catlisis heterognea, cuando la reaccin se lleva a cabo sobre una
superficie saturada
ln [A] = - k t + ln [A]o
Representando ln [A] frente al tiempo se obtiene una recta de pendiente igual a -k y con ordenada
en el origen igual a ln [A]o. En procesos gobernados por leyes de primer orden la concentracin de
reactivo, A, disminuye exponencialmente y, de manera simultnea, la concentracin de producto
aumenta tambin exponencialmente:
[A] = [A]o e - k t
[P] = [A]o (1 - e - k t )
t1/2 = ( ln 2) / k
Ra --> Rn +
2 N2 O5 --> 4 NO2 + O2
Que es una reaccin compleja, pero que globalmente sigue una cintica de primer orden.
Reacciones de segundo orden: Pueden darse dos casos, dependiendo de que la ecuacin de
velocidad sea funcin de la concentracin de un solo reactivo o de dos. El primer caso corresponde
a una reaccin elemental del tipo:
2A --> P
K A
A 2
d
dt
La integracin de esta ley de velocidad conduce a:
1 / [A] = k t + 1 / [A]o
y por tanto, la representacin de 1/[A] frente al tiempo da lugar a una recta de pendiente k y ordenada
en el origen 1/[A]o. La concentracin de A experimenta una variacin hiperblica con el tiempo:
[A] = [A]o / (1 + [A]o k t )
A+R P
d A
que esta gobernado por la ecuacin de velocidad: K AR
dt
Un caso particular importante se encuentra cuando la concentracin de uno de los reactivos es muy
grande en comparacin a la concentracin del otro. En tal caso, la concentracin del reactivo en
exceso puede considerarse constante con el tiempo, por lo que la ley de velocidad quedar:
Hidrlisis de un ster:
RCO2 R' + NaOH --> RCO2 Na + R'OH
Dimerizacin de hidrocarburos:
2 C4 H6 --> C8 H12
De donde:
B K1
A K1 Ao e K1t
K2 K2
Que coincide aproximadamente con la ecuacin original no simplificada cuando se cumplen las dos
condiciones necesarias para alcanzar el estado estacionario, esto es, que k2 > > k1 y que t > > 1/k2.
La primera condicin asegura la presencia de un proceso muy rpido en el cual el intermedio se
destruya a medida que se forma, lo que mantiene su concentracin constante.
La segunda condicin implica que se requiere un cierto tiempo durante el cual la concentracin del
intermedio aumenta desde cero hasta alcanzar la concentracin estacionaria. Este tiempo se conoce
como perodo de induccin.
Cuando se propone un mecanismo para una reaccin compleja, hay que comprobar que las
reacciones elementales se combinan para dar la reaccin global. En algunos casos existen sustancias
que no aparecen en la reaccin global pero si participan en la reaccin como especies intermedias.
En el mecanismo siguiente:
En algunos mecanismos complejos aparecen etapas que son equilibrios rpidos, este caso, puede
suponerse que la velocidad de la reaccin directa iguala a la de la reaccin inversa con el fin de
simplificar el estudio del mecanismo.
Por lo tanto:
K1 O3
O
K 1 O2
K K O O
2 2
V 1 2 3 K 3
K 1 O2 O2
Velocidad de reaccin y constante de equilibrio
Por lo tanto, en el estado de equilibrio las velocidades de las reacciones directa e inversa se igualan.
Esto se conoce como principio del equilibrio detallado, o tambin como principio de
reversibilidad microscpica.
Este principio indica que en el equilibrio todos los procesos elementales estn perfectamente
balanceados con su reaccin inversa, y que la velocidad del proceso directo iguala la velocidad del
proceso inverso. El equilibrio es un estado dinmico, donde reactivos y productos se destruyen y es
forman con la misma velocidad.
V
NO2 e CO e K d
NO eCO2 e K i
que nos dice que la constante de equilibrio es igual al cociente entre las constantes de velocidad de
las reacciones directa e inversa.
PARTE EXPERIMENTAL
Materiales
- 11 Tubos de Ensayo
- Balanza
- Un cronmetro
- Una Gradilla
- Colormetro
- 1 Probeta
- 1.5 Gramos de cobre Electroltico
- HNO3
- Agua destilada
- 2 Vasos de Precipitado
Procedimiento
1) Pesar 4 gramos de cobre, para colocarlo dentro de un vaso de precipitado lleno de 100ml de agua
destilada.
2) Medimos 120 ml de HNO3 16 N en otro vaso de precipitado y vestirlo en el vaso que contiene
al cobre.
3) Observar la reaccin, tomando a partir de su inicio el tiempo cada un cierto intervalo, hasta que
el cobre se disuelva completamente.
Se va tomando apuntes de los tiempos con la indicacin del profesor para cada muestra.
4) Separar las muestras obtenidas para intervalos de tiempo diferentes y colocarlas en un tubo de
ensayo.
Datos experimentales
CUESTIONARIO
1) Calcular el porcentaje de transmitancia
Tiempo %T Absorbancia
(segundos)
12.19 35 0.4559319556
29.48 19 0.721246399
39.94 17 0.7695510786
51.57 11 0.9586073148
59.43 4 1.397940009
2) Obtener la grfica C vs A
Gracias a los datos del laboratorio anterior sabemos que la ecuacin que relaciona a la
concentracin con la absorbancia es:
A = 1428.6C - 34.714
ABSORBANCIA VS CONCENTRACIN
0.0254
0.025277852
0.0253 y = 0.0007x + 0.0243
0.0252
0.0251
0.024970326
0.025
0.0249 0.024837989
0.024804176
0.0248
0.0247 0.02461846
0.0246
0.0245
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6
TIEMPO VS CONCENTRACIN
0.0254
0.025277852
0.0253
0.0252 y = 1E-05x + 0.0244
0.0251
0.024970326
0.025
0.0249 0.024837989
0.024804176
0.0248
0.0247 0.02461846
0.0246
0.0245
0 10 20 30 40 50 60 70
CONCLUSIONES
La grafica Concentracin vs. Tiempo nos proporciona la velocidad de reaccin del cobre
para cualquier instante de tiempo.
RECOMENDACIONES
Se debe limpiar los tubos con las muestran antes de hacer la medicin.
Luego de cada medicin se debe comprobar que el colormetro siga al 100%, con un tubo que
contenga agua destilada.
Calibrar en lo mejor posible el colormetro para cada lectura debido a que el aparato es muy
sensible.
BIBLIOGRAFA