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Ao del Buen Servicio al Ciudadano

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA


FACULTAD DE INGENIERIA GEOLGICA, MINERA Y METALURGICA

LABORATORIO N4 DE
FISICO-QUIMICA
Profesor: Lobato Flores Arturo Leoncio
Alumno: Mallqui Snchez Miky Jherso
SECCIN: S

CINTICA DE REACCIN PARA EL COBRE


laboratorio n4 FISICO-QUIMICA

NDICE

IntroduccinPg.3

Objetivos.Pg.4

Fundamento Terico.......Pg.5-17

Procedimiento Experimental...Pg.18-22

Cuestionario.Pg.23-24

Conclusiones.....Pag.25

Recomendaciones......Pag.26

Bibliografa....Pag.27

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INTRODUCCIN

La cintica qumica es un rea de la fisicoqumica que se encarga del estudio de la rapidez


de reaccin, cmo cambia la rapidez de reaccin bajo condiciones variables y qu eventos
moleculares se efectan durante la reaccin general (Difusin, ciencia de superficies,
catlisis). La cintica qumica es un estudio puramente emprico y experimental; la qumica
cuntica permite indagar en las mecnicas de reaccin, lo que se conoce como dinmica
qumica.

La Rapidez (o velocidad) de reaccin est conformada por la rapidez de formacin y la


rapidez de descomposicin. Esta rapidez no es constante y depende de varios factores, como
la concentracin de los reactivos, la presencia de un catalizador, la temperatura de reaccin
y el estado fsico de los reactivos. Uno de los factores ms importantes es la concentracin
de los reactivos.

El cobre es el primer metal cuyo uso por parte del hombre tenemos noticia. El cobre fue
usado en diversos campos solo, o en aleacin con estao para formar bronce. Durante mucho
tiempo se le dejo de lado hasta que la industria elctrica comenz a usarla debido q que es
un excelente conductor y su precio es relativamente bajo.

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OBJETIVO

Observar el comportamiento de la cintica de reaccin para el cobre.

Calcular la concentracin del cobre segn va reaccionando.

Tener en cuenta las experiencias del laboratorio anterior el uso del colormetro y la medicin
de la transmitancia.

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FUNDAMENTO TERICO
Conceptos bsicos de cintica qumica

El estudio de una reaccin qumica puede hacerse desde el punto de vista termodinmico o desde el
cintico. El estudio termodinmico permite conocer la posicin en la cual la reaccin alcanzar el
equilibrio. Cuantitativamente la posicin de equilibrio viene definida por la constante de equilibrio,
que representa el cociente de las actividades de productos y reaccionantes:

aC a D
A B C D k
a AaB

El valor de la constante es una indicacin de la extensin en la que se producir la reaccin. Sin


embargo, no da ninguna informacin relacionada con la duracin del proceso. Los criterios
termodinmicos no incluyen la variable tiempo, puesto que slo consideran la diferencia de
propiedades del sistema entre los estados inicial y final y, por lo tanto, no se ocupan de la velocidad
a la que tiene lugar la reaccin ni los estados intermedios por los que transcurre. Debido a esto,
existen procesos termodinmicamente espontneos que no se producen a velocidad apreciable o que
lo hacen a velocidades muy pequeas. Un ejemplo es la formacin de agua a temperatura ambiente
a partir de la combustin de hidrgeno:

H2 + 1/2 O2 <=> H 2O /\ G = - 198 KJ / mol

A temperatura ambiente, este proceso prcticamente no tiene lugar a pesar de que la variacin de
energa libre a 25 C es muy negativa. Para que la reaccin se produzca, el proceso debe acelerarse
utilizando un catalizador (tal como negro de platino) o bien iniciarse en algn punto con una chispa
que produzca un aumento de temperatura suficiente.

Para completar los conocimientos termodinmicos de los procesos qumicos, la cintica qumica
trata dos aspectos bsicos: la descripcin del mecanismo de reaccin o conjunto de pasos y estados
intermedios que se producen durante la reaccin, y la formulacin de una ley de velocidad que
describa adecuadamente y en detalle la velocidad de la reaccin.

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Mecanismos de reaccin

Desde el punto de vista termodinmico, en una reaccin qumica, los reactivos constituyen
el estado inicial y los productos el estado final. Al pasar del estado inicial al estado final, se produce
un cambio de la energa libre. Cuando el cambio es negativo se dice que la reaccin es espontnea
y no existe ningn impedimento termodinmico para que la reaccin se produzca, sin embargo este
enfoque slo tiene en cuenta las propiedades de reactivos y productos aislados, no incluye los
posibles obstculos que puedan existir durante la reaccin. Consideremos la siguiente reaccin:

AB + C <=> A + BC

La formacin del nuevo enlace B-C requiere que las molculas de los reactivos AB y C se acerquen
a distancias lo suficientemente cortas para permitir un solapamiento eficaz de sus orbitales. Sin
embargo, la disminucin de la distancia comporta un aumento de la repulsin entre las nubes
electrnicas. Para vencer la repulsin, las molculas de los reactivos deben acercarse con suficiente
energa cintica. Por encima de una determinada energa que permita el solapamiento eficaz, se
empezarn a formar los nuevos enlaces de los productos, a la vez que se debilitarn los enlaces de
los reactivos, formndose una especie integrada por todas las molculas de reactivos y en la cual
unos enlaces se estn rompiendo mientras otros se estn formando.

Esta especie se conoce como complejo activado. Finalmente, se acabaran de romper los enlaces de
los reactivos para conducir a la formacin de los productos de la reaccin. El proceso global se
puede esquematizar en la forma:

AB + C <=> ABC <=> A + BC


La figura siguiente muestra la variacin de la energa en funcin de la coordenada de reaccin:

Puesto que para formar el complejo activado los reactivos deben vencer las fuerzas de repulsin, la
energa del complejo activado es ms alta que las energas de los reactivos y de los productos. La
diferencia entre la energa de los reactivos y la del complejo activado se denomina energa de
activacin, y puede considerarse como una barrera energtica que deben sobrepasar los reactivos
para transformarse en productos.

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La reaccin anterior se produce con la formacin de un solo complejo activado y superando una sola
barrera de energa de activacin. Este tipo de procesos se llama reacciones elementales. Una
reaccin puede transcurrir tambin mediante dos o ms procesos elementales. En tal caso, diremos
que la reaccin es compleja.

El nmero de molculas que toman parte como reactivos en un proceso elemental se denomina
molecularidad. Se conocen reacciones elementales unimoleculares, bimoleculares y trimoleculares,
aunque estas ltimas son muy escasas. La descomposicin del ozono nos proporciona un buen
ejemplo de reaccin compleja, con una etapa unimolecular y dos etapas bimoleculares:

O3 <=> O2 + O

O3 + O --> 2 O2

Sumando las etapas elementales se obtiene la reaccin global: 2 O3 3 O2


El conjunto de los procesos elementales de una reaccin se denomina mecanismo de reaccin.

Ecuacin de velocidad y orden de reaccin

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La extensin en la cual ha progresado una reaccin se conoce como grado de avance de la reaccin,
E, para reacciones a volumen constante puede definirse como:

Ci (t ) Ci
E
ri
En esta expresin Ci (t) es la concentracin del componente i que hay en el tiempo t, Cio la inicial y
ri el coeficiente estequiomtrico con su signo, positivo para productos y negativo para reactivos. El
grado de avance es independiente de la especie que se mida, por ello la velocidad de reaccin se
puede definir como la variacin del grado de avance con el tiempo:

dE 1 dCi (t )

dt ri dt
Por ejemplo, en la reaccin trimolecular:

A+2B --> 3D

La velocidad se puede expresar convenientemente como:

dC A 1 dCB 1 dCD
V
dt 2 dt 3 dt
La divisin por los coeficientes estequiomtricos es necesaria para unificar el concepto de velocidad
de reaccin, hacindolo independiente de la especie qumica considerada. Adems, asegura que la
velocidad de reaccin sea siempre positiva, tanto si se considera un reactivo como un producto.

La expresin que relaciona la velocidad de reaccin con las concentraciones de los compuestos que
toman parte en ella denomina ley de velocidad o ecuacin de velocidad. En el caso de un proceso
elemental, la velocidad es proporcional al producto de las concentraciones de los reactivos elevadas
a sus correspondientes coeficientes estequiomtricos. Dos ejemplos son:

A+B --> P v = k [A] [B]

2A --> P v = k [A]2

La constante de proporcionalidad k se conoce como constante de velocidad o cintica. Para


reacciones complejas, la ecuacin de velocidad no es tan sencilla, y depende del mecanismo de

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reaccin. De todas formas, para muchas reacciones la velocidad es proporcional a potencias de las
concentraciones de los reactivos:

v = k [A] n [B] m

En la ecuacin anterior, las potencias son las rdenes de reaccin respecto a cada uno de los
reactivos. As, n es el orden de reaccin respecto a la especie A, y m es el orden de reaccin respecto
a la especie B. La suma de todos los rdenes de reaccin, n + m + ..., se denomina orden global de
la reaccin. En los procesos elementales las rdenes de reaccin respecto a cada uno de los reactivos
coinciden con los respectivos coeficientes estequiomtricos y el orden global de la reaccin coincide
con su molecularidad.

Como ejemplo de reaccin con una ley de velocidad sencilla se puede considerar la reaccin de iodo
con el hidrgeno:

I2 + H2 --> 2 HI V = k [I2 ] [H2 ]

Segn esto, esta reaccin es de primer orden respecto al iodo y al hidrgeno, y de segundo orden
global. Adems, al tratarse de un proceso elemental nico podemos afirmar que la molecularidad es
dos y que la reaccin es bimolecular.
En cambio, la ecuacin de velocidad para la reaccin compleja de descomposicin del ozono es:

V K
O3
2

O2
Un orden de reaccin no tiene por qu ser un nmero entero, sino que puede ser un nmero
fraccionario o incluso negativo. En estos casos, siempre se trata de reacciones complejas. Un
ejemplo es:

H 2 Br2 2
3

Br2 + H2 --> 2 HBr V K


Br2 k ' HBr

Integracin de leyes de velocidad sencillas

Reacciones de orden cero: En este caso la velocidad de formacin del producto viene dada por una
ecuacin del tipo:
d P
K
dt

Cuya integracin conduce a:


[P] = [P]o + k t

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Y por tanto a una variacin lineal de la concentracin con el tiempo. Reacciones de orden cero se
encuentran frecuentemente en catlisis heterognea, cuando la reaccin se lleva a cabo sobre una
superficie saturada

de reactivo. Y en reacciones catalizadas con suficiente exceso de substrato para saturar el


catalizador.

Reacciones de primer orden: Corresponden a procesos elementales unimoleculares:


A --> P

La ley de velocidad es del tipo:


d A
K A
dt
La integracin de esta ecuacin conduce a una expresin logartmica:

ln [A] = - k t + ln [A]o

Representando ln [A] frente al tiempo se obtiene una recta de pendiente igual a -k y con ordenada
en el origen igual a ln [A]o. En procesos gobernados por leyes de primer orden la concentracin de
reactivo, A, disminuye exponencialmente y, de manera simultnea, la concentracin de producto
aumenta tambin exponencialmente:

[A] = [A]o e - k t
[P] = [A]o (1 - e - k t )

Un concepto importante en cintica es el tiempo de vida media o perodo de semireaccin. Se define


como el tiempo necesario para que la concentracin del reactivo se reduzca a la mitad. En el caso
de una reaccin de primer orden resulta:

A]o / 2 = [A]o e - k t1/2

y por tanto, la vida media viene dada por:

t1/2 = ( ln 2) / k

Algunos ejemplos de reacciones de primer orden son:

La desintegracin de un istopo radiactivo:

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Ra --> Rn +

La isomerizacin del ciclo propano:

(CH2 ) 3 --> CH 3 - CH=CH 2

Finalmente, la descomposicin del pentxido de dinitrgeno:

2 N2 O5 --> 4 NO2 + O2

Que es una reaccin compleja, pero que globalmente sigue una cintica de primer orden.
Reacciones de segundo orden: Pueden darse dos casos, dependiendo de que la ecuacin de
velocidad sea funcin de la concentracin de un solo reactivo o de dos. El primer caso corresponde
a una reaccin elemental del tipo:

2A --> P

Que podr describirse mediante la ecuacin de velocidad de segundo orden siguiente:

K A
A 2
d
dt
La integracin de esta ley de velocidad conduce a:

1 / [A] = k t + 1 / [A]o
y por tanto, la representacin de 1/[A] frente al tiempo da lugar a una recta de pendiente k y ordenada
en el origen 1/[A]o. La concentracin de A experimenta una variacin hiperblica con el tiempo:
[A] = [A]o / (1 + [A]o k t )

El tiempo de vida media para este tipo de reacciones tiene la expresin:


t1/2 = 1 /( [A]o k )
El otro tipo de reaccin de segundo orden viene representado por el proceso elemental:

A+R P

d A
que esta gobernado por la ecuacin de velocidad: K AR
dt

Si llamamos x a la concentracin de A que ha reaccionado en el tiempo t, la ley de velocidad


integrada ser:
1
Ln
Ro A x kt
o o Ao Ro x

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Un caso particular importante se encuentra cuando la concentracin de uno de los reactivos es muy
grande en comparacin a la concentracin del otro. En tal caso, la concentracin del reactivo en
exceso puede considerarse constante con el tiempo, por lo que la ley de velocidad quedar:

v = k' [A] es decir, la ecuacin de velocidad se transforma en una ecuacin de seudo-primer


orden.

Algunos ejemplos de reacciones de segundo orden son:

Disociacin del cido iodhdrico:


2 HI --> I2 + H2

Sntesis del cido iodhdrico:


I2 + H2 --> 2 HI

Hidrlisis de un ster:
RCO2 R' + NaOH --> RCO2 Na + R'OH

Dimerizacin de hidrocarburos:
2 C4 H6 --> C8 H12

De donde:

B K1
A K1 Ao e K1t
K2 K2

La concentracin de C con el tiempo aumentar segn la ley:

[C] = [A]o (1 - (1 + k1 / k2) e - k1 t

Que coincide aproximadamente con la ecuacin original no simplificada cuando se cumplen las dos
condiciones necesarias para alcanzar el estado estacionario, esto es, que k2 > > k1 y que t > > 1/k2.
La primera condicin asegura la presencia de un proceso muy rpido en el cual el intermedio se
destruya a medida que se forma, lo que mantiene su concentracin constante.

La segunda condicin implica que se requiere un cierto tiempo durante el cual la concentracin del
intermedio aumenta desde cero hasta alcanzar la concentracin estacionaria. Este tiempo se conoce
como perodo de induccin.

Cuando se propone un mecanismo para una reaccin compleja, hay que comprobar que las
reacciones elementales se combinan para dar la reaccin global. En algunos casos existen sustancias
que no aparecen en la reaccin global pero si participan en la reaccin como especies intermedias.
En el mecanismo siguiente:

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2 NO2 --> NO3 + NO

NO3 + CO --> NO2 + CO2

Cuya reaccin global es:


NO2 + CO --> NO + CO2

La especie NO3 es un intermedio de la reaccin.

En algunos mecanismos complejos aparecen etapas que son equilibrios rpidos, este caso, puede
suponerse que la velocidad de la reaccin directa iguala a la de la reaccin inversa con el fin de
simplificar el estudio del mecanismo.

Un ejemplo de cmo se puede hacer uso de estas simplificaciones lo constituye la reaccin de


descomposicin del ozono, para la cual el mecanismo propuesto es:

O3 < = > O2 + O (equilibrio rpido)


O3 + O --- > 2 O2 (etapa lenta)

La velocidad de la reaccin global estar determinada por la velocidad de la etapa ms lenta:


v = k2 [O3 ] [O]
En esta expresin aparece la concentracin de un intermedio, nos interesa poner la velocidad en
funcin de las concentraciones de los reactivos. Como el equilibrio primero es rpido podemos
suponer que la velocidad de la reaccin inversa es igual a la de la reaccin directa:
k1 [O3 ] = k -1 [O2 ] [O]

Por lo tanto:
K1 O3
O
K 1 O2

Sustituyendo podemos obtener la ecuacin de la velocidad de la reaccin global:

K K O O
2 2
V 1 2 3 K 3
K 1 O2 O2
Velocidad de reaccin y constante de equilibrio

En el equilibrio, las concentraciones de reactivos y productos se mantienen constantes y, por tanto,


sus derivadas respecto al tiempo sern cero. Por ejemplo, en el proceso elemental:

NO + CO2 --> NO2 + CO

En el equilibrio la velocidad ser:

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v = kd [NO]e [CO2 ]e - ki [NO2 ]e [CO]e = 0


Y por tanto:
kd [NO]e [CO2 ]e = ki [NO2 ]e [CO]e

Por lo tanto, en el estado de equilibrio las velocidades de las reacciones directa e inversa se igualan.
Esto se conoce como principio del equilibrio detallado, o tambin como principio de
reversibilidad microscpica.

Este principio indica que en el equilibrio todos los procesos elementales estn perfectamente
balanceados con su reaccin inversa, y que la velocidad del proceso directo iguala la velocidad del
proceso inverso. El equilibrio es un estado dinmico, donde reactivos y productos se destruyen y es
forman con la misma velocidad.

De la ecuacin anterior se puede obtener:

V
NO2 e CO e K d
NO eCO2 e K i
que nos dice que la constante de equilibrio es igual al cociente entre las constantes de velocidad de
las reacciones directa e inversa.

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PARTE EXPERIMENTAL

Materiales
- 11 Tubos de Ensayo
- Balanza
- Un cronmetro
- Una Gradilla
- Colormetro
- 1 Probeta
- 1.5 Gramos de cobre Electroltico
- HNO3
- Agua destilada
- 2 Vasos de Precipitado

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Procedimiento
1) Pesar 4 gramos de cobre, para colocarlo dentro de un vaso de precipitado lleno de 100ml de agua
destilada.

2) Medimos 120 ml de HNO3 16 N en otro vaso de precipitado y vestirlo en el vaso que contiene
al cobre.

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3) Observar la reaccin, tomando a partir de su inicio el tiempo cada un cierto intervalo, hasta que
el cobre se disuelva completamente.

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Se va tomando apuntes de los tiempos con la indicacin del profesor para cada muestra.

4) Separar las muestras obtenidas para intervalos de tiempo diferentes y colocarlas en un tubo de
ensayo.

5) Colocar cada una de las muestras en el colormetro y leer las transmitancia

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6) A continuacin a cada muestra tomada le medimos el %T y construimos la tabla.

Datos experimentales

1. Para 4 gramos de Cu + 120ml de HNO3.


TIEMPO (segundos) %T Absorbancia
12.19 35% 0.4559319556
29.48 19% 0.721246399
39.94 17% 0.7695510786
51.57 11% 0.9586073148
59.43 4% 1.397940009

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CUESTIONARIO
1) Calcular el porcentaje de transmitancia

Para 4 gramos de Cu + 120ml de HNO3


Vagua=100ml y Vcido=120ml.

Tiempo %T Absorbancia
(segundos)

12.19 35 0.4559319556
29.48 19 0.721246399
39.94 17 0.7695510786
51.57 11 0.9586073148
59.43 4 1.397940009

2) Obtener la grfica C vs A

Gracias a los datos del laboratorio anterior sabemos que la ecuacin que relaciona a la
concentracin con la absorbancia es:

A = 1428.6C - 34.714

Con lo cual podemos obtener el siguiente cuadro.

Tiempo Absorbancia Concentracin


(segundos)

12.19 0.4559319556 0.02461846 mg/L


29.48 0.721246399 0.0248041764 mg/L
39.94 0.7695510786 0.024837989 mg/L
51.57 0.9586073148 0.02497032571 mg/L
59.43 1.397940009 0.02527785245 mg/L

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3.- Graficar la cintica y escribir su ecuacin que gobierna

a. ABSORBANCIA VS. CONCENTRACIN

ABSORBANCIA VS CONCENTRACIN
0.0254
0.025277852
0.0253 y = 0.0007x + 0.0243
0.0252
0.0251
0.024970326
0.025
0.0249 0.024837989
0.024804176
0.0248
0.0247 0.02461846
0.0246
0.0245
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6

b. TIEMPO VS. CONCENTRACIN

TIEMPO VS CONCENTRACIN
0.0254
0.025277852
0.0253
0.0252 y = 1E-05x + 0.0244

0.0251
0.024970326
0.025
0.0249 0.024837989
0.024804176
0.0248
0.0247 0.02461846
0.0246
0.0245
0 10 20 30 40 50 60 70

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CONCLUSIONES

En este laboratorio se muestra que el estudio de la cintica qumica, est fuertemente


relacionado con la concentracin de la solucin, as como de los compuestos que integran
tal solucin.

La grafica Concentracin vs. Tiempo nos proporciona la velocidad de reaccin del cobre
para cualquier instante de tiempo.

Se observa que la concentracin de cobre en la solucin aumenta a medida que aumenta el


tiempo.

En la curva Tiempo vs. Concentracin se observa que despus de 10 minutos la


concentracin de cobre permanece constante, esto debido a que todo el cobre slido a
reaccionado.

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RECOMENDACIONES

Se recomienda calibrar el colormetro al 100% antes de empezar a trabajar.

El colormetro debe estar a una longitud de onda de 620nm.

Se debe limpiar los tubos con las muestran antes de hacer la medicin.

Luego de cada medicin se debe comprobar que el colormetro siga al 100%, con un tubo que
contenga agua destilada.

Calibrar en lo mejor posible el colormetro para cada lectura debido a que el aparato es muy
sensible.

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BIBLIOGRAFA

Qumica Fsica, Walter Moore, Barcelona, 1953.


Fsico Qumica, Atkins, 1986.
Qumica, Mahan, 1968.
Elementos de Fisicoqumica, Samuel Glasstone, 1952.
Fsico qumica, Castellan

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