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PRACTICA N 10

DETERMINACIN CUANTITATIVA DE UNA CONSTANTE DE EQUILIBRIO


QUMICO

I. OBJETIVO

Determinar la constante de acidez del cido actico (CH3COOH) empleando medidas


potenciomtricas de pH.

Determinar la constante de acidez del cido actico (CH3COOH) por valoracin con
hidrxido sodio.

I. FUNDAMENTO TEORICO

La constante de acidez para un cido dbil que presenta el equilibrio

AH (ac) + H2O A-(ac) + H3O+ (ac)

obedece a la siguiente expresin:

+
=

Si consideramos una reaccin que tenga lugar en disolucin diluida, la expresin de la


constante de ionizacin del cido en funcin de actividades se puede simplificar y expresar
en funcin de concentraciones:

[ ][ + ]
=
[]

Si a esta expresin se aplican logaritmos decimales se obtiene:

[3 + ]
=
[]

II. PARTE EXPERIMENTAL

A. Materiales y reactivos
Pipeta 10 mL cido actico

Vasos de precipitado Agua destilada

Bureta 50 mL Hidrxido de sodio

Pinza para bureta Fenolftalena

Soporte universal Biftalato de potasio

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B. Procedimiento

Experimento N 1: Determinacin de la constante de ionizacin del cido actico


por medicin de pH .

Hacer los clculos para preparar 100 mL de solucin de cido actico 0,1 M.
A partir de la solucin 0,1 M de cido actico preparar por dilucin 100 mL de
cido actico 0,01 M.
Verter 20 mL de la solucin de cido actico 0,1 M a un vaso de precipitado de 100
mL, medir el pH de la solucin. (Antes de realizar estas medidas se debe calibrar el
instrumento y enjuagar los electrodos antes de cada medida para evitar la
contaminacin de las soluciones)
Repetir el mismo proceso para medir el pH de la solucin de cido actico 0,01 M.
Hacer los clculos respectivos para el clculo de ionizacin del cido actico.

Experimento N 2: Determinacin de la constante de ionizacin del cido actico


por valoracin con solucin de hidrxido de sodio
Hacer los clculos para preparar 100 mL de solucin de hidrxido de sodio 0,1 M.
Estandarizar la solucin de hidrxido de sodio.
Medir 20 mL de la solucin de cido actico 0,1 M en un vaso de precipitado,
aadir 3 gotas de indicador fenolftalena y titular con la solucin estandarizada de
hidrxido de sodio hasta el viraje del indicador a rojo grosella.
Hacer los clculos respectivos para el clculo de ionizacin del cido actico.
Repetir el mismo procedimiento para la solucin de cido actico 0,01 M.

III. RESULTADOS

Experimento N 1: Determinacin de la constante de ionizacin del cido actico por


medicin de pH .

Solucin de cido pH Constante de


actico ionizacin
Ka

0,1 M

0,01 M

Hallar el porcentaje de error al comparar el resultado experimental con el terico de la


constante de ionizacin del cido actico.

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Experimento N 2: Determinacin de la constante de ionizacin del cido actico por
valoracin con solucin de hidrxido de sodio

Solucin de cido Volumen de solucin Constante de


actico hidrxido de sodio ionizacin
estandarizada
Ka
0,1 M

0,1 M

0,01 M

Hallar el porcentaje de error al comparar el resultado experimental con el terico de la


constante de ionizacin del cido actico.

IV. CUESTIONARIO

1. Suponiendo que la reaccin: A(g) + B(g) >C(l) + D(l) se lleva al cabo en un sistema
cerrado, cmo cambiara la constante de equilibrio con:
a. Una disminucin de presin
b. Con una adicin de A(g)
2. Suponga que una reaccin tiene la constante de equilibrio K= 4.5 X 10-6 a determinada
temperatura.
a. Qu indica la magnitud de sta constante acerca de las concentraciones relativas
de reactivos y productos presentes una vez que se ha alcanzado el equilibrio?
b. Ser til como medio de obtencin de los productos?
3. Escriba la reaccin de la disociacin y la expresin de la constante de equilibrio del
cido actico
4. Si a 150C la reaccin N 2 O 4 ( g ) > 2 NO 2 (g) tiene una constante de equilibrio Kc
= 3,20. Cul ser el volumen en litros de la vasija en la que tiene lugar la reaccin, si
en el equilibrio hay un mol de N 2 O 4 ( g) y dos moles de N0 2 (g)

5. A 25C se estableci el siguiente equilibrio entre las sustancias A, B C y D:

Todas las sustancias se encuentran en estado lquido a 25C, y que el nmero de moles
en el equilibrio se ha indicado debajo de cada una de ellas, Cul ser el valor de K c a
25C si el volumen de lquido es de 1,0 litro?

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6. Se mezclan hidrgeno y yodo a 400 C en un recipiente de 1.00 litro. Al alcanzarse el
equilibrio las concentraciones de las especies presentes son [HI] = 0.49 M [H2 ]= 0.08
M y [I2 ]= 0.06M. Si se aaden 0.300 moles de HI en exceso cules sern las
concentraciones al restablecerse el equilibrio?.
7. En un recipiente de 2 litros se introducen 0,6 moles de una sustancia gaseosa A. Una
vez alcanzado el equilibrio quedan 0,2 moles de A. Cul ser el valor de la constante
de equilibrio Kc para la reaccin:
A(g)<==>2B(g) + C(g).
8. Un mtodo para favorecer la formacin del ster, es aadir un exceso de cido actico.
Sugiera otro mtodo que permita desplazar la reaccin hacia la formacin del ster.
9. Explique cules son los usos de los esteres
10. Calcule el nmero de moles de acetato de etilo formado cuando en un recipiente se
introduce 1 mol de cido actico y un mol de alcohol etlico. Kc= 4 a temperatura
ambiente.

V. BIBLIOGRAFIA

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PRACTICA N 11

EQUILIBRIO IONICO Y ACCION AMORTIGUADORAS

I. OBJETIVOS

Comprender el concepto de soluciones amortiguadoras o buffer.


Preparar soluciones amortiguadoras a un pH determinado.
Comprobar el efecto amortiguador al agregar cidos o bases.

II. FUNDAMENTO TEORICO

2.1 Soluciones amortiguadoras

Son aquellas soluciones cuya concentracin de hidrogeniones vara muy poco al


aadirles cidos o bases fuertes. El objeto de su empleo es impedir o amortiguar las
variaciones de pH y, por eso, suele decirse que sirven para mantener constante el pH.
Los ms sencillos estn formados por mezclas binarias de un cido dbil y una sal del
mismo cido, por ejemplo, una mezcla de cido actico y acetato de sodio; o bien una
base dbil y la sal de esta base, por ejemplo, hidrxido de amonio y cloruro de amonio.

2.2 Mecanismo de la accin amortiguadora

Supongamos un amortiguador constituido de cido actico y acetato de sodio. El cido


estar parcialmente disociado estableciendo un equilibrio entre las partculas de cido
sin disociar los iones hidrgenos y los iones de base conjugada. El acetato de sodio,
como todas las sales, est disociado completamente y, por esta causa, el in acetato
procedente de la sal desplaza el equilibrio hacia la formacin de cido, disminuyendo la
concentracin de hidrogeniones libres. La presencia conjunta de la sal y el cido hace
decrecer la acidez libre. Si las cantidades de sal y cido son del mismo orden de
magnitud, la concentracin de iones hidrgenos se regular por la reaccin de equilibrio
del cido, es decir

CH3-COOH CH3-COO- + H+

Si aadimos al sistema un cido fuerte, por ejemplo cido clorhdrico, se produce un


aumento instantneo de la concentracin de iones hidrgenos, los cuales son
neutralizados por la base conjugada del cido liberando as, una cantidad equivalente de
cido dbil.

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Si aadimos al sistema una base fuerte, por ejemplo hidrxido de sodio, los iones
hidroxilos consumen rpidamente iones hidrgenos del sistema para formar agua, lo
que provoca la transformacin de una parte del cido actico libre en acetato que es una
base menos fuerte que el hidrxido de sodio.

2.3. Ecuacin de Henderson-Hasselbach

La Ecuacin de Henderson-Hasselbach permite calcular el pH de una mezcla


amortiguadora conociendo su composicin. En su deduccin, para un amortiguador
compuesto de un cido dbil y una sal de su base conjugada, se considera que la
concentracin de cido libre es aproximadamente igual a la del cido total, y la
concentracin del in base conjugada coincide con la concentracin de la sal. Con ello,
La Ecuacin de Henderson-Hasselbach expresa que el pH de una solucin
amortiguadora se calcula sumando al pKa del cido, el logaritmo de la relacin
concentracin de sal / concentracin de cido, es decir

De acuerdo con todo lo anterior, el pKa de un cido dbil se puede definir como el pH
del sistema amortiguador que resultara al aadirle una cantidad equimolar de una sal
fuerte del mismo cido, Para el cido actico, una solucin uno molar de cido puro
tiene un pH de 2.38, mientras que un sistema amortiguador con cantidades equimolares
de cido y sal tiene un pH igual al pKa del cido actico, es decir, 4.76.

2.4. Propiedades de los amortiguadores

El pH de una solucin amortiguadora depende de la naturaleza del cido dbil o base


dbil que la integra, es decir del pKa del cido o pKb de la base.
El pH de un sistema amortiguador depende de la proporcin relativa entre la sal y el
cido, pero no de las concentraciones absolutas de estos componentes. Por ejemplo,
un sistema amortiguador 2 M en sal y 1 M en cido, regula el mismo pH que un
sistema amortiguador 4 M en sal y 2 M en cido, debido a que la relacin
concentracin de sal /concentracin de cido es igual.
La modificacin del pH, en una solucin amortiguadora, resulta exigua hasta que
uno de los componentes est prximo a agotarse, debido a que el pH vara con el

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logaritmo del cociente concentracin de sal / concentracin de cido. Este cociente
es afectado por la adicin de cido o base fuerte, pero el valor logartmico de la
relacin concentracin de sal / concentracin de cido vara muy poco.

1.5 Capacidad o eficacia amortiguadora

La capacidad de amortiguacin puede definirse como "La cantidad de cido o base


fuerte que deben aadirse a un litro de solucin amortiguadora para producir un cambio
de pH de una unidad". Tambin puede definirse como "El cambio de pH que se produce
por la adicin de una cantidad dada de cido o base fuerte". Puede demostrarse que la
eficacia mxima de un amortiguador, tanto para neutralizar cidos como bases, est en
la zona de pH prxima al pK del cido. El mximo de eficacia de un amortiguador
frente a una base est en el punto de pH igual a pK - 0.5, mientras que la eficacia
mxima frente a un cido fuerte est en el punto de pH igual a pK + 0.5. A medida que
nos alejamos del pK, la capacidad amortiguadora decrece, considerndose nula a tres
unidades de distancia, es decir, a un valor de pK + 3 frente a las bases y de pK - 3 frente
a los cidos. En estas condiciones solo encontramos, prcticamente, uno de los
componentes del sistema.

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III. PARTE EXPERIMENTAL

A. Materiales y reactivos

Vasos de precipitados de 250 mL Acetato de sodio


Pipetas gravimtricas de 2 mL Cloruro de amonio
Bagueta Hidrxido de amonio
Fila de 25 mL hidrgeno fosfato de sodio
Balanza analtica di-hidrgeno fostato de sodio
pH-metro Solucin de NaOH 0,1 M
cido actico Solucin de HCl 0,1 M

B. Procedimiento

Experimento N 01. Preparacin de soluciones buffer

Aplicando la ecuacin de Henderson-Hasselbach, preparar 25 mL de las siguientes


soluciones buffer a los siguientes pH
CH3COOH / CH3COONa Solucin buffer pH= 4,5 Ka = 1,75 x 10-5
NaH2P04 / Na2HP04 Solucin buffer pH = 7 Ka = 6,16xl0-8
NH4OH/ NH4CI Solucin buffer PH = 9 Kb= 1.8 x 10-5

Experimento N 02: Influencia de la adicin de base sobre el pH de una disolucin


reguladora

Se pone en un vaso de precipitado de 50 mL, 10 mL de la disolucin amortiguadora


preparada.
Se mide el pH inicial y se aade NaOH 0,01 M de 1 mL en 1 mL agitando
continuamente, midiendo el pH tras cada adicin. Se anotan los valores de pH en la tabla
1.

Experimento N 03: Influencia de la adicin de cido sobre el pH de una disolucin


reguladora

Medir en un vaso de precipitado de 50 mL, 10 mL de solucin amortiguadora preparada.

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a. Se mide el pH inicial y se aade HCl 0.01M de 1 mL en 1 mL agitando continuamente,
midiendo el pH tras cada adicin. Se anota los valores de pH en la tabla 2.

Experimento N 04: El Efecto de la dilucin de una disolucin amortiguadora

Medir 2 mL de la solucin tampn y diluir a 10 mL. Medir el pH luego aadir disolucin


de NaOH 0,01M de 1 mL en 1 mL completando la Tabla 3.

IV. RESULTADOS

Experimento N 01. Preparacin de soluciones buffer

Realizar los clculos correspondientes para la preparacin de la solucin buffer:


CH3COOH / CH3COONa Solucin buffer pH= 4,5 Ka = 1,75 x 10-5
NaH2P04 / Na2HP04 Solucin buffer pH = 7 Ka = 6,16xl0-8
NH4OH/ NH4CI Solucin buffer PH = 9 Kb= 1.8 x 10-5
Experimento N 02: Influencia de la adicin de base sobre el pH de una disolucin
reguladora
pH inicial:
Tabla 1. Efectos de la adicin de base
Volumen de pH
NaOH aadido NaOH 0,01 M
(mL)
1
2
3
4
5

Experimento N 03: Influencia de la adicin de cido sobre el pH de una disolucin


reguladora

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pH inicial:
Tabla 2. Efectos de la adicin de cido
Volumen de pH
HCl aadido HCl 0,01 M
(mL)
1
2
3
4
5

Experimento N 04: El Efecto de la dilucin de una disolucin amortiguadora


pH inicial:

Tabla 3. Efectos de la dilucin de una disolucin amortiguadora


Volumen de Solucin Solucin
NaOH 0,01 M Buffer Buffer
aadido (mL) Diluida
1
2
3
4
5

V. CUESTIONARIO
1. Defina los siguientes trminos:
Buffer bsico
Buffer cido
Rango de amortiguacin
Capacidad amortiguadora
2. Investigue la composicin del amortiguador de Britton Robinson.
3. En su laboratorio cuenta con las siguientes bases:
Dimetilamina Kb= 5.9 x 10-4
Piridina Kb= 1.7x10-9
Hidroxilamina Kb= 1.07 x 10-8
Trimetilamina Kb= 6.25 x 10-5
Si quiere preparar un buffer de pH=10,00 cul de estas bases seleccionara?

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4. Cuntos gramos de KH2P04 hay que agregar a 200 mL de una solucin de K2HP04 0,07M
para preparar un buffer de pH= 7,35?
5. Calcular el volumen de KOH 0.08 M que deber mezclar con 100 mL de cido actico
0,15 M para preparar un buffer de pH=5,00
6. En el laboratorio dispone de una solucin de cido oxlico 0.1 M y de una solucin de
NaOH 0.15 M y las usar para preparar un buffer de pH=4.00. Indique cul ser el
volumen de NaOH que deber mezclar con 20 mL del cido para preparar 100 mL de
buffer.
7. Calcule la variacin de pH que se producir por el agregado de 0,010 mol de NaOH a un
litro de solucin reguladora 0,100 M de cido actico y 0,100 M de acetato de sodio.
8. a) Cuntos moles de NH4Cl hay que agregar a un litro de solucin 0,150 M de NH3 para
obtener una buffer de pH 9,20? b) Cul es la variacin de pH si se agregan 0,010 moles
de HCl?
9. La constante de ionizacin del hidrxido amnico a 25C es 1,8.10-5 . Calcular: a) El pH
de una disolucin acuosa 0,02 M de hidrxido de amonio b) El pH de otra disolucin que
contiene 0,535 g de cloruro de amonio en 500 mL de agua
10. Indicar si la siguiente afirmacin es cierta o falsa, justificando brevemente la respuesta:
"Al mezclar NaOH y CH3-COOH en una proporcin molar 1 : 2, respectivamente, la
disolucin resultante podr actuar como tampn".

V. BIBLIOGRAFIA

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