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JUE19FQB

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN


MARCOS
(Universidad del Per, DECANA DE AMERICA)

FACULTAD DE INGENIERA INDUSTRIAL


Departamento Acadmico de Fisicoqumica
Laboratorio de Fisicoqumica B

REGLA DE FASES

Profesor : Vctor Garca Villegas


Horario : Jueves 17-20 horas
Integrantes :
Caldern Pizarro, Edward David 13170010
Fecha de realizacin : 12 de Junio del 2014
Fecha de Entrega : 19 de Junio del 2014
Laboratorio de Fisicoqumica 2014

I. Resumen

El objetivo del presente laboratorio es determinar de forma experimental el


diagrama de fases, las curvas de enfriamiento y el punto Eutctico de una
mezcla binaria de naftaleno (10 8 ) y diclorobenceno ( 6 4 2 ) cuyos
componentes no se combinan qumicamente, no son miscibles en estado
lquido; sin embargo, son solubles en estado lquido.

Las condiciones ambientales en las que se trabaj en el laboratorio fueron: 756


mmHg depresin, 23C de temperatura y 95% de HR. La prctica consiste en
determinar las temperaturas de cristalizacin de cada muestra (8tubos) para
diferentes composiciones, y con estos datos se puede obtener el diagrama de
fases.

Algo similar se realiz en la segunda parte de la prctica, el cual consisti en


determinarla temperatura, pero esta vez en un determinado intervalo de
tiempos (cada 10 segundos) para as obtener la curva de enfriamiento tanto de
una muestra binaria, temperatura constante, y un compuesto puro,
temperatura descendiente.

En el diagrama de fases obtuvimos en el punto eutctico, la temperatura fue


de 32C y presentaba una composicin de XB( 6 4 2 ) = 0.635 y XA
(10 8 ) = 0.365. Obtuvimos tambin que la temperatura de fusin del
naftaleno (A) es de 79.7 C y del p-diclorobenceno (B) es de 53.2 C,
obtenindose as los calores latentes de fusin: = 4566.81595 y
= 4357.62092 respectivamente. Mientras que los calores
latentes de fusin tericos son: = 4567.22942 y
= 4353.9181 . As los porcentajes de error son de 0.009% y 0.085%.

Determinamos los grados de libertad presentes en el punto eutctico (F=0), ya


que se tiene las3 fases presentes en equilibrio, y no se presenta cambios de
pendientes en la curva de enfriamiento mientras esta temperatura se
mantiene constante.

Se recomienda trabajar con mucha paciencia y precisin al momento de


determinar las temperaturas de cristalizacin, as mismo trabajar con mucha
precaucin las grficas, ya estos proporcionan informacin importante.

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II. Introduccin

El comportamiento de los sistemas en equilibrio se estudia por medio de


grficos que se conocen como diagramas de fase: se obtienen graficando en
funcin de variables como presin, temperatura y composicin y el sistema en
equilibrio queda definido para cada punto(los grficos de cambio de estado
fsico o de presin de vapor de una solucin de dos lquidos son ejemplos de
diagramas de fases).

La mayora de los diagramas de fase han sido construidos segn condiciones de


equilibrio (condiciones de enfriamiento lento), siendo utilizadas por ingenieros
y cientficos para entender y predecir muchos aspectos del comportamiento de
materiales.

Los equilibrios de fase y sus diagramas de fase en sistemas multi-componentes


tienen aplicaciones importantes en qumica, geologa y ciencia de los
materiales. Las transiciones de fase aparecen con mucha frecuencia en nuestro
entorno, desde la ebullicin del agua en nuestra tetera a la fusin de los
glaciares en la Antrtida.

Por otro lado, el ciclo del agua con la evaporacin, la condensacin para formar
nubes y la lluvia que desempean un papel muy importante en la ecologa del
planeta.

Tambin son numerosas las aplicaciones de las transiciones de fase en el


laboratorio y en la industria, e incluyen procesos como la destilacin,
precipitacin, cristalizacin y absorcin de gases en la superficie de
catalizadores slidos

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III. Principios Tericos


FASE:

Es cualquier fraccin, incluyendo la totalidad, de un sistema que es fsicamente


homogneo en s mismo y unido por una superficie que es mecnicamente separable
de cualquier otra fraccin. Una fraccin separable puede no formar un cuerpo
continuo, como por ejemplo un lquido dispersado en otro.

Un sistema compuesto por una fase es homogneo.


Un sistema compuesto por varias fases es heterognea

Para los efectos de la regla de fases, cada fase se considera homognea en los
equilibrios heterogneos.

COMPONENTES

Componente del Menor, Nmero de Constituyentes Qumicos independientemente


del sistema es necesario las variables y Suficiente para expresar la Composicin de
cada fase presente en cualquier estado de equilibrio.

GRADOS DE LIBERTAD

Es el nmero de variables intensivas que pueden ser alteradas independientemente y


arbitrariamente sin provocar la desaparicin o formacin de una nueva fase.

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REGLA DE FASES

Los llamados "diagramas de fase" representan esencialmente una expresin grfica de


la "regla de las fases ", la cual permite calcular el nmero de fases que pueden
coexistir en equilibrio la lnea de cualquier sistema, y su expresin matemtica est
dada por:

+ = + 2 (1)

Dnde:

C = nmero de componentes del sistema

P = nmero de fases presentes en el equilibrio

F = nmero de grados de libertad del sistema (variables: presin, temperatura,


composicin)

En 1875 j. Willaid Gibbs relacion tres variables: fases (p), componentes (c), y grados
de libertad o varianza (f) para varios sistemas en equilibrio. El nmero de grados de
libertad s determinaciones por la regla de las fases, si y solo si el equilibrio entre las
fases no est influenciado por la gravedad, fuerzas elctricas o magnticas y solo s
afecta la porcin temperatura, presin y concentracin. El nmero dos en la regla
corresponde a las variables de temperatura (T) y presin (p).

La regla de fases se aplica cuando los estados de equilibrios son:

Equilibrio homogneo en cada fase.


Equilibrio heterogneo entre las fases coexistentes.

La regla de las fases ninguna depende de la naturaleza y cantidad de componentes o


fases presentes, sino que depende slo del nmero. Adems no da informacin este
respecto a la velocidad de reaccin.

El nmero de componentes ms dos (c +2), representa el nmero mximo de fases


que pueden coexistir al equilibrio, donde los grados de libertad (f) sin servicio pueden
inferiores un cero (alas condiciones invariantes). Para estudiar relaciones de puntos de
fusin binario sistema de las naciones unidas, sin consideracin de la presin
constante y que el sistema es condensado. Para las naciones unidas sistema de dos
componentes de las fases, la regla de fases se reduce a:

+ = + 1 (2)

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El Diagrama de Fases se obtiene graficando la temperatura de solidificacin vs la


Fraccin molar, utilizando las Curvas de Enfriamiento de Mezclas de Composiciones
diferente. La Relacin Entre la solubilidad y el punto de congelacin de la componente
en una Mezcla binaria, no est dada por la siguiente Ecuacin:


(ln ) = ( ) (3)
2

Para El Sistema a Estudiar la variacin del Calor latente de fusin segn rubro La
Temperatura absoluta T, Para Los Componentes puros, est dada por la siguiente
ecuacin:

( 6 4 2 ): = 10250 + 94.07 0.15112 (4)

(10 8 ) = 4265 26.31 + 0.15252 0.0002143 (5)

Para calcular la fraccin molar en cualquier punto, se puede integrar la ecuacin (1) y
reemplazar el calor latente de fusin, obtenindose para este sistema:

2239.9
log : + 47.343(log ) 0.03302 115.0924 (6)

932.03
log : + 13.241(log ) 0.0332 2.3382105 2 + 27.5264 (7)

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IV. Detalles Experimentales

IV.1 MATERIAL DE LABORATORIO


8 Tubos de ensayos grandes .............................................1
1 Agitador grande de metal .............................................. 2
1 Agitador pequeo de metal ...........................................3
1 Termmetro...................................................................4
2 Vasos de 600 ml y de 400ml ..........................................5
1 Rejilla .............................................................................6
1 Cocinilla..........................................................................7
1 Campana extractora .....................................................8

IV.2 REACTIVOS
( 6 4 2 ) ................................................................Fig. 1
(10 8 )............................................................................Fig. 2

Tubo N0 ( 6 4 2 ) (10 8 ) Temperatura Cristalizacin


1 15 0 54
2 12.5 1.5 47
3 12.5 2.5 43
4 12.5 6 32
5 10 10 48
6 7 12.5 58
7 3 15 72
8 0 15 80

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IV.3 PROCEDIMIENTO

Determinacin del diagrama de Fases


a) Seleccionamos los tubos de cada set en orden decreciente de su
temperatura de fusin.

b) En un vaso de 600 ml, calentamos agua de cao y a la vez colocamos el


tubo cuyo punto de fusin es el ms alto (con el tapn ligeramente
suelto), hasta que la muestra se funda completamente. Inmediatamente
despus sumergimos dentro del tubo el agitador metlico pequeo y el
termmetro.

c) Sumergimos el tubo con la muestra fundida en otro vaso de 600 ml, que
contena agua de cao que se encuentra 3-6 C por encima del punto de
fusin de la muestra, agitamos lentamente y en forma constante hasta
que se formaron los primeros cristales, medimos la temperatura.
Realizamos este procedimiento en la campana extractora.

d) Procedimos en forma similar con los dems tubos de su set, de acuerdo al


orden decreciente del punto de cristalizacin, teniendo en consideracin
que tanto el agitador como el termmetro estn limpios y secos.

Determinacin de las curvas de enfriamiento


a) Seleccionamos los tubos 8 y 6.

b) Colocamos el tubo 8 en bao a una temperatura inicial mayor entre 5 y 8


C a la de cristalizacin de dicho tubo. Tomamos datos de temperatura
cada 20 segundos, hasta obtener por lo menos 8 valores constantes.
Mantuvimos una agitacin constante durante el proceso.

c) Seleccionamos otro tubo que contenga dos componentes y en forma


similar a b),tomamos datos de temperatura cada 20 segundos hasta
obtener por lo menos 8 datos que vayan descendiendo en forma continua
y uniforme, observando simultneamente la formacin de cristales dentro
del tubo

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V. Tabulacin de datos y resultados experimentales


Determinacin del diagrama de fases

a) Experimental:

Presin ( mmHg ) Temperatura %HR


756 23 96

b) Terico:

Sustancia Peso Formula


( 6 4 2 ) 147
(10 8 ) 128

Tubo N0 ( ) ( ) Temperatura Cristalizacin


1 15 0 54
2 12.5 1.5 47
3 12.5 2.5 43
4 12.5 6 32
5 10 10 48
6 7 12.5 58
7 3 15 72
8 0 15 80

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c) Clculos:

Calculando la fraccin molar.

Tubo 1
B A
0
= = = . = = =0
128
= + = .
. 0
= = = = = =0
. 0.1020
Tubo 2
B A
. 1.5
= = = . = = = 0.0117
128
= + = .
. 0.0117
= = = . = = = 0.121
. 0.0967
Tubo 3
B A
. 2.5
= = = . = = = 0.0195
128
= + = .
. 0.0195
= = = . = = = 0.187
. 0.1045

Tubo 4
B A
. 6
= = = . = = = 0.0469
128
= + = .
0.085 0.0469
= = = 0.644 = = = 0.356
0.1319 0.1319

Tubo 5
B A
10 10
= = = 0.068 = = = 0.0781
147 128
= + = 0.1461
0.1020 0.0781
= = = 0.465 = = = 0.535
0.1461 0.1461

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Tubo 6
B A
12.5
= = = . = = = 0.0977
128
= + = .
. 0.0977
= = = . = = = 0.672
. 0.1453

Tubo 7
B A
15
= = = . = = = 0.1172
128
= + = .
. 0.1172
= = = . = = = 0.852
. 0.1376

Tubo 8
B A
15
= = = = = = 0.1172
128
= + = 0.1172
0.1172
= = = = = =1
0.1172 0.1172

Diagrama de Fases
90
80
80 72
70
58
60 54
Temperatura (C)

48 47
50 43

40 32 Series1
30

20

10

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
X(B) fraccion molar

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Curvas de enfriamiento

P-Diclorobenceno

Tubo #1
54.1
54
53.9
53.8
53.7
T(C)

53.6
53.5 #1
53.4
53.3
53.2
53.1
0 50 100 150 200 250 300 350
Tiempo (s)

Tubo #3
44.5
44
43.5
43
42.5
T(C)

42
#3
41.5
41
40.5
40
0 100 200 300 400 500 600
Tiempo (s)

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Naftaleno

Tubo #8
80.5

80

79.5

79
T(C)

78.5

78 T(C)

77.5

77

76.5
0 50 100 150 200 250 300 350
Tiempo (s)

Tubo #5
53

52

51

50
T(C)

49
T(C)
48

47

46
0 100 200 300 400 500 600
Tiempo (s)

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Calculando la fraccin molar

Para el Naftaleno:

932.03
log : 13.241(log ) + 0.0332 2.3382105 2 + 27.5264

Terica: T=80C

932.03
log : 13.241(log 353) + 0.0332(353) 2.3382105 (353)2 + 27.5264
353
log = 0.043
= 0.90572399
Experimental: T=79.7C

932.03
log : 13.241(log 352.7) + 0.0332(352.7) 2.3382105 (352.7)2 + 27.5264
352.7
log = 0.045370
= 0.90080224

Para el P-diclorobenceno:

2239.9
log : + 47.343(log ) 0.03302 115.0924

Terica: T=54C

2239.9
log : + 47.343(log 327) 0.03302(327) 115.0924
327
log = 0.0061413
= 1.01424
Experimental: T=53.2C

2239.9
log : + 47.343(log 326.2) 0.03302(326.2) 115.0924
326.2
log = 0.00100681
= 0.99768442

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Calculando el calor latente de fusin

Para el Naftaleno:

(10 8 ) = 4265 26.31 + 0.15252 0.0002143

Terica: T=80C

= 4265 26.31(353) + 0.1525(353)2 0.000214(353)3


= 4567.22942

Experimental: T=79.7C

= 4265 26.31(352.7) + 0.1525(352.7)2 0.000214(352.7)3


= 4566.81595

Para el P-diclorobenceno:

( 6 4 2 ): = 10250 + 94.07 0.15112

Terica: T=54C

= 10250 + 94.07(327) 0.1511(327)2


= 4353.9181

Experimental: T=53.2C

= 10250 + 94.07(326.2) 0.1511(326.2)2


= 4357.62092

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Determinando el nmero de grado de libertad

+ = +

Dnde:

P= 3 estados (solido A +B; solido A + liquido; solido B + liquido)


C=2 compuestos (P-diclorobenceno y Naftaleno)

+=+

%Error:
Dato %E
0.90080224 0.90572399 0.543%
0.99768442 1.01424 1.632%
4566.81595 4567.22942 0.009%
4357.62092 4353.9181 -0.085%

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VI. Anlisis y Discusin de resultados

En los grficos sobre diagrama de fases se establece una relacin de la


temperatura de solidificacin de los soluciones con la fraccin molar de las
sustancias puras del naftaleno (C10H8) y del p-diclorobenceno as como la
mezcla de ambos.

Si se enfra una mezcla lquida de dos componentes similares A y B, comienza


a separarse slido a una temperatura definida, la del punto de solidificacin,
que depende de la composicin de la mezcla. En la grfica los puntos A y B son
los puntos de solidificacin de los componentes puros.

La adicin de (B) a (A) desciende el punto de solidificacin a lo largo de la


curva AC; y anlogamente, el agregado de (A) a (B) desciende el punto de
congelacin del ltimo a lo largo de BC. Si la composicin de la mezcla y el
punto de solidificacin corresponden a la curva primera, el slido que se
deposita es A puro que hace el papel de solvente, cosa anloga ocurre con la
otra curva. De aqu se puede considerar que las curvas AC y BC representan las
condiciones de temperaturas segn las cuales se encuentran en equilibrio fase
slida A o la fase slida B, respectivamente. En el punto C, en el cual se
encuentran las curvas AC y BC, los dos slidos A y B estn en equilibrio con la
fase liquida, por lo tanto hay tres fases y dos componentes. De aqu se tiene
que el nmero de grados de libertad es cero. El punto C se llama el Punto
Eutctico y representa la temperatura ms baja a la cual puede fundir una
mezcla de los slidos A y B, con una determinada composicin.

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VII. Conclusiones y Recomendaciones

Cada sustancia pura es una fase separada.


El punto Eutctico no es una fase; es una mezcla de dos fases y tiene una
estructura granular fina, donde existen tres fases, Naftaleno slido, P-
diclorobenceno slido y solucin liquida que contiene 0.365 fraccin molar de
Naftaleno y 0.635 de P-diclorobenceno.
El punto eutctico est en funcin de la temperatura y composicin de las
sustancias delas cuales se halla y lo que se deposita al estado slido es una
mezcla heterognea de dos mezclas separadas constituida cada una por micro
cristales de cada sustancia componente.
En el punto eutctico, los grados de libertad del sistema, es cero, por estar en
equilibrio tres fases. Por otro lado, podemos inferir que el punto de
solidificacin depende de la composicin de la mezcla (porcentaje).
Cuanto ms grande es el nmero de componentes de un sistema, mayor es el
nmero de grados de libertad. Cuanto ms grande es el nmero de fases,
menor es el nmero de grados de libertad.

En la curva de enfriamiento de mezcla de composicin definida, es


posible obtener el punto de solidificacin y su temperatura eutctica.

Verificar que el sistema se encuentre en buenas condiciones para realizar una


prctica con un error mnimo, es decir, se debe verificar que los materiales se
encuentren limpios y de acuerdo a las indicaciones de la gua.

Estar muy atentos a la aparicin de cristales en los tubos, ya que la presencia


de estos indican el punto de cristalizacin.

Agitar el tubo de ensayo donde se encuentra cada muestra con mucho


cuidado, ya que si se llega a romper la muestra y el trabajo son perdidos.
Para la medicin de la temperatura para cada tubo, limpiar bien el agitador y
el termmetro, para evitar contaminar el siguiente tubo, y de preferencia
limpiarlo con un pao roseado con agua caliente, ya que si se limpia con agua
fra, la muestra que se encuentra tanto en el termmetro como en el agitador
se solidificara rpidamente y ser difcil sacar esos cristales.
La medicin del tiempo para la obtencin de los datos para la curva de
enfriamiento deben ser tomadas en el tiempo lo ms precisamente posible.

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VIII. Bibliografa

Best, M. 1982. Igneous and Metamorphic Petrology. 630 pp.


W.H.Freeman & Co.
Bowen, N., 1913. The melting phenomena of the Plagioclase
Feldspars. American Journal of Sciences. Serie 4, 35: 577-599.
Bowen, N.L. 1951. The crystallization of haplodioritic, and related
magmas. Amer. Jour. Sci. 40: 161-185.
Cox, K.G., Bell, J.D., y Pankhurst, R.J. 1979. The Interpretation of
Igneous Rocks. 450 pp. London. George Allen & Unwin.
Deer, W.A., Howie, R.A., y Zussman, J. 1962. Rock-forming minerals, 5
volmenes. London. Longman.
Hyndman. D.W. 1973. Petrology of Igneous and Metamorphic Rocks.
533 pp. International Series in the Earth and Planetary Sciences.
McGraw-Hill Book Co.
McBirney, A.R. 1984. Igneous Petrology. 509 pp. Freeman, Cooper &
Co.
Morse, S.A. 1968. Feldspars. Carnegie Institut Washington Yearb. 67:
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Sood, M.K. 1981. Modern Igneous Petrology. 244 pp. John Wiley &
Sons.
Swamy, V., y Saxena, S.K. 1994. A thermodynamic assessment of silica
phase diagram. J. Geophys. Res. 99: 11787- 11794.

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IX. Apndice
Cuestionario

1. Qu es un diagrama de fases cul es su importancia?Cual es su


importancia?

El diagrama de fases nos muestra con datos experimentales que los estados de
agregacin de la materia dependen de la presin y la temperatura. La lnea en el
diagrama de fases lo divide en regiones definidas, como slido, lquido y lquido
ms slido. Esencialmente, la importancia del diagrama de fases est en realizarlo
para encontrar el punto de fusin o de ebullicin de una mezcla de sustancias
donde por efecto del soluto, se ven modificadas los puntos de ebullicin o fusin
del disolvente y de manera grfica se puede predecir en qu proporcin se
pueden separar esta mezcla y a que temperatura se lograr la separacin. Sin
embargo, resulta un poco incmodo en la mayora de los casos que presentan en
la prctica y, por lo general, basta mostrar las relaciones de fases de dos variables
utilizando diagramas planos, mientras las otras variables se mantiene constantes

2. Describa un sistema de eutctico simple no metlico.

Un sistema de punto eutctico simple es aquel en el que se presentan dos


componentes completamente miscibles en estado lquido pero inmiscible en
estado slido de manera que se separa cada uno en la forma pura cuando se
enfra el lquido. Los componentes pueden ser metales, compuestos orgnicos,
sales o una sal y agua. Cuando se trabaja con sales es necesario considerar que
muchas se descomponen antes de fundir o se funden a temperaturas elevadas; en
estos casos es necesario trabajar a presiones relativamente elevadas.
En el diagrama de fase que muestra varias regiones o zonas que contienen una o
dos fases:

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Estas reas estn separadas mediante curvas o rectas. A altas temperaturas


encontramos el rea de lquido, monofsica y bis-variante. Se observan tres reas
que contienen dos fases: solido A + B, solido A + Liquido y solido B + Liquido,
siendo bifsicas y univariantes.

Qu le ocurre a una composicin liquida al enfriar?


La curva xyz, denominada lquido da las temperaturas ms altas a las que pueden
existir cristales y es dependiente de la composicin total. Los lquidos cuya
composicin se encuentra entre AE cortan la lnea lquido entre XY he Y al enfriar
entran en la regin de dos fases: Solido A y lquido. Para estas composiciones A es
la fase cristalina primaria, ya que es la primera fase que cristaliza al enfriar. La
curva CYD se denomina slido y da la temperatura ms baja a la que puede existir
fase lquida en el equilibrio. El punto Y es un punto invariante, en el que coexisten
tres fases: A, B y lquido, y se denomina eutctico, siendo su temperatura la ms
baja a la que una composicin, la E puede ser completamente lquida.
Alternativamente, es la temperatura ms baja a la que fase lquida puede estar
presente para las composiciones del sistema.

3. En un diagrama de punto eutctico simple, explique la regla de la palanca

Con este mtodo se permite calcular las proporciones de lquido y slido.


Para esto, se sigue el siguiente procedimiento:
a) Se traza una lnea horizontal (isoterma) para la temperatura
considerada (lnea de vinculo) hasta la interseccin con las lneas lquido
y slido.
b) La proyeccin sobre el eje de abscisas permite leer directamente las
composiciones delas fases:
(%%):
(%%):

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Laboratorio de Fisicoqumica 2014

c) Se determinan las cantidades relativas de cada fase a travs de la Regla


de la Palanca:
=
=

Estos son inversamente proporcionales, respectivamente, a la distancia en


la lnea de vnculo hasta las lneas de lquidos y slidos.

+ = 100
Entonces:
100()
=
+

100()
=
+

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Materiales

Tubos de ensayos Vasos

Agitador grande y pequeo Termmetro

Cocinilla Rejilla

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