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UNIVERSIDADE FEDERAL DE JUIZ DE FORA

Flavio da Rocha Azevedo

ESTUDO COMPARATIVO DA TRATABILIDADE DE EFLUENTE DE

LATICINIO ATRAVS DE PROCESSO OXIDATIVO AVANADO

Juiz de Fora

2011
Flavio da Rocha Azevedo

ESTUDO COMPARATIVO DA TRATABILIDADE DE EFLUENTE DE

LATICINIO ATRAVS DE PROCESSO OXIDATIVO AVANADO

Dissertao apresentada ao Programa de


Ps-Graduao em Ecologia da
Universidade Federal de Juiz de Fora,
como parte dos requisitos necessrios
obteno do grau de Mestre em Ecologia
Aplicada a Conservao e Manejo de
Recursos Naturais

Orientador: Prof. Luiz Fernando Cappa de Oliveira, Dr.

JUIZ DE FORA

2011
Rocha-Azevedo, Flvio.

Estudo comparativo da tratabilidade de efluente de laticnio


atravs de processo oxidativo avanado / Flvio da Rocha
Azevedo. 2011.
94 f. : il.

Dissertao (Mestrado em Ecologia)Universidade Federal de


Juiz de Fora, Juiz de Fora, 2011.

1. Ecologia. 2. Laticnios. 3. guas residuais. I. Ttulo.

CDU 574
minha esposa Marilane ao nosso

amado filho Arthur. Vocs so a razo

de tudo isso. Minhas metas de vida

interseccionam com a felicidade de

vocs dois, sendo essa, portanto, uma

conquista nossa! Amo vocs

incondicionalmente!

ii
AGRADECIMENTOS

Agradeo primeiramente a Deus por ter me dado as foras e sade

necessrias para vencer as duras intempries da vida nos ltimos anos e

assim, finalizar o presente trabalho. Agradeo tambm a minha esposa

Marilane e meu filho Arthur por suportarem minha extrema ansiedade

relacionada ao meu trabalho e estudos. Aos meu pai Carlos, minha me

Sueli, meus irmos Bruno e Pedro, por todo o incentivo e apoio nos

momentos difceis.

Gostaria de agradecer ao prof. Luiz Fernando por ter acreditado na minha

ideia e por sua enorme compreenso acerca dos conflitos entre meus

diversos afazeres, alm das valiosas recomendaes dadas, luz de sua

imensa experincia acadmica.

Ao amigo Henrique Mendona, pela fora dada nas coletas de efluentes e

pelas valiosas dicas na minha dissertao.

Ao amigo Andr Telles, pelo apoio incondicional e por abrir as portas de

seu laboratrio para que eu pudesse realizar minhas anlises.

amiga Vera, que por diversas vezes, pde ficar com o Arthur, para que eu

pudesse cursar as disciplinas do mestrado.

Aos professores do curso de Anlise Ambiental da UFJF, que abriram

minha cabea para a interdisciplinaridade da Qumica com outras reas do

conhecimento, dentre elas a Ecologia, em especial ao prof. Cezar Henrique

Barra Rocha, por ter sido um dos estopins em minha carreira. Sou

eternamente grato por seu apoio!

Aos professores Arcilan T. Assireu e Regina Cli de Carvalho Costa pelas

valiosas contribuies ao presente trabalho e aos colegas do NEEM e do

PGECOL pelo suporte e por tudo mais que fizeram ao meu apoio.

iii
RESUMO

Em detrimento do alto potencial poluidor dos efluentes lquidos gerado por

laticnios e a necessidade primordial da conservao dos recursos hdricos,

a presente dissertao de Mestrado em Ecologia Aplicada ao Manejo e

Conservao dos Recursos Naturais tem como objetivo expor alternativas

de atenuao de matria orgnica baseada em tratamento qumico por

Processos Oxidativo Avanado (POA) atravs da reao de Fenton. Foram

testados dois ambientes reacionais, com incidncia total e parcial de luz e

duas formas de adio de reagentes, em batelada e forma contnua, de

modo a obter o melhor arranjo para a remoo de DBO5,20 e DQO. De modo

a conhecer a dinmica da remoo de tais parmetros, foi feito o

acompanhamento de seus teores a cada 30 minutos, durante duas horas.

Foram usados efluentes de dois diferentes laticnios da Zona da Mata. Os

resultados das anlises dos parmetros de controle conduziram ao

ambiente reacional adequado, em que a adio de reagente foi feita de

forma contnua e em ambiente com incidncia total de luz, onde foram

obtidas remoes significativas de DBO5,20 e DQO, na primeira hora de

tratamento, tornando mais suscetvel para tratamentos biolgicos em nveis

subsequentes .

Palavras chave: Processos Oxidativos Avanados. guas residurias.

Laticnios.

iv
ABSTRACT

Due the fact of the wastewaters high pollutant potential produced by dairy

industries and the need of maintenance of water resources, the present

dissertation for the grade of Master in Applied Ecology to Management and

Conservation of Natural Resources have a main proposal to show

alternatives of minimization of organic matter, with the use of Advanced

Oxidative Process (AOP) through of the Fentons Reactant. Two reaction

environments was tested, with total an partial light incidence and two types

of add reactants, in two steps and in continuous mode, in sense of reach the

best arrangement to the BOD5,20 and COD removals. To knowledgement of

the dynamic of removal of BOD5,20 and COD, the concentration of this

parameters was followed at each 30min, during 2h. Wastewaters of two

different dairy industries in Zona da Mata was used in the experiments. The

results guide to the best reaction arrange, that was done in continuous mode

with total light incidence, where meaningful BOD5,20 and COD removals

happens in the first hour of treatment, making the treated wastewater more

susceptible for biological treatment in subsequent levels.

Keywords: Advanced Oxidative Processes. Wastewaters. Dairy industries.

v
LISTA DE TABELAS

Tabela 1 - Valor bruto da produo agropecuria brasileira ......................... 6

Tabela 2 - Principais produtos produzidos pela agricultura familiar .............. 8

Tabela 3 - Percentual da renda dos produtores familiares de acordo com os

produtos produzidos .................................................................................... 9

Tabela 4 - Composio de leite de vrias espcies de mamferos ............. 10

Tabela 5 - Composio do leite de vacas Holandesas, Zebu e seus

cruzamentos nos trpicos .......................................................................... 11

Tabela 6 - Composio percentual mdia do leite de vaca em duas fazendas, de

acordo com a poca do ano .......................................................................... 12

Tabela 7 - Caractersticas dos efluentes gerados em diferentes laticnios . 16

Tabela 8 - Qualidade de efluente de laticnios de acordo com diferentes

produtos fabricados .............................................................................. 28

Tabela 9 - Produtos derivados do soro de leite e sua aplicabilidade .......... 30

Tabela 10 - Potencial redox de alguns oxidantes ....................................... 44

Tabela 11 - Teste de correlao de Pearson para os experimentos teste .. 57

Tabela 12 - Teste de correlao de Pearson para os experimentos 1, 2, 3 e

4 do efluente do laticnio A e B, para a DBO5,20: ......................................... 65

Tabela 13 - Teste de correlao de Pearson para os experimentos 1, 2, 3 e

4 do efluente do laticnio A e B, para a DBO5,20 .......................................... 66

vi
LISTA DE ILUSTRAES

Figura 1 - Estrutura qumica da lactose ...................................................... 12

Figura 2 - Estrutura molecular da superfcie da casena ............................ 13

Figura 3 - Estrutura geral de um triglicride .............................................. 13

Figura 4 - Sistema de gradeamento com limpeza manual ......................... 32

Figura 5 Gradeamento de limpeza mecanizada ......................................... 32

Figura 6 - Desarenador .............................................................................. 33

Figura 7- Areia retirada do desarenador .................................................... 33

Figura 8 - Caixa separadora de leos e gordura ........................................ 34

Figura 9 - Tanque de equalizao com misturador de superfcie ............... 35

Figura 10 - Decantador circular com raspagem mecanizada de lodo ......... 37

Figura 11 - Filtro anaerbio usando brita como meio de suporte .............. 40

Figura 12 - Reator UASB ........................................................................... 40

Figura 13 - Filtro aerbio percolador, com brita como meio de suporte ...... 41

Figura 14 - Sistema alagado construdo com macrfitas emergentes ........ 42

Figura 15 Esquema de montagem do experimento 1: adio em batelada

meio translcido ......................................................................................... 51

Figura 16 Esquema de montagem do experimento 2: adio em batelada

meio escurecido ......................................................................................... 52

Figura 17 Esquema de montagem do experimento 3: adio contnua

meio translcido ......................................................................................... 53

Figura 18 Esquema de montagem do experimento 4: adio contnua

meio escurecido ......................................................................................... 53

vii
Figura 19 - Percentual de remoo de DBO5,20 nos experimentos teste com

adio em duas etapas .............................................................................. 56

Figura 20 - Percentual de remoo de DBO5,20 nos experimentos teste com

adio contnua ......................................................................................... 56

Figura 21 - Percentual de remoo de DBO5,20 nos experimentos com

efluente do laticnio A ................................................................................. 59

Figura 22 - Percentual de remoo de DQO nos experimentos com efluente

do laticnio A .............................................................................................. 60

Figura 23 - Percentual de remoo de DBO5,20 nos experimentos com

efluente do laticnio B ................................................................................. 62

Figura 24 - Percentual de remoo de DQO nos experimentos com efluente

do laticnio B .............................................................................................. 63

viii
SUMRIO

1. INTRODUO .................................................................................................. 1

2. OBJETIVOS ..................................................................................................... 4

2.1. Objetivos especficos ......................................................................... 5

3. REVISO BIBLIOGRFICA ............................................................................. 6

3.1. O agronegcio e os produtos lcteos ..................................................... 6

3.2. Composio do leite ............................................................................ 10

3.3. Caracterizao dos efluentes de laticnios .......................................... 14

3.4. Implicaes ecolgicas do lanamento de efluentes de laticnios nos

meios aquticos ...........................................................................................17

4. ASPECTOS LEGAIS E NORMATIVOS ..............................................................22

5. SISTEMAS DE TRATAMENTO DE EFLUENTES DE LATICNIOS ................. 27

5.1. Tratamento preliminar ......................................................................... 31

5.1.1. Gradeamento ............................................................................ 31

5.1.2. Desarenadores........................................................................... 33

5.1.3. Remoo de leos e graxas ...................................................... 34

5.1.4. Tanques de equalizao ............................................................ 35

5.2. Tratamento primrio ............................................................................ 36

5.3. Tratamento secundrio ........................................................................ 37

5.3.1. Lagoas de estabilizao ............................................................. 38

5.3.2. Reatores anaerbios e aerbios................................................. 39

5.3.3. Sistemas alagados construdos (wetlands) ............................... 41

5.4. Tratamento tercirio .............................................................................. 42

ix
5.4.1 Processos Oxidativos Avanados (POAs) ................................. 43

6. MATERIAIS E MTODOS .............................................................................. 48

6.1. Efluente................................................................................................ 48

6.2. Reagentes ........................................................................................... 49

6.3. Parmetros analticos de controle ....................................................... 50

6.4. Experimentos ...........................................................................................51

7. RESULTADOS E DISCUSSO ....................................................................... 55

7.1. Ensaios preliminares de ajuste ............................................................ 55

7.2. Resultados do tratamento de efluente do laticnio A ............................ 59

7.3. Resultados do tratamento de efluente do laticnio B ............................ 61

7.4. Discusso dos resultados da DBO5,20 e da DQO para os experimentos

realizados ................................................................................................ 64

8. CONCLUSES E RECOMENDAES PARA TRABALHOS FUTUROS ...... 74

9. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ............................................................... 76

x
1. INTRODUO

A gua o elemento mais importante para a sobrevivncia humana bem como

para todas as formas de vida no planeta.

De toda a gua existente na biosfera, 97% correspondem s guas marinhas.

Dos 3% restantes,que so as guas doce, 2,4% est na forma slida, 0,6% so guas

subterrneas e superficiais. Porm, 97% das guas subterrneas esto localizadas a

mais de 800m de profundidade, estando portanto, indisponveis para o consumo

humano at ento. Dos 3% remanescentes, o que corresponde a um volume de 4x106

Km3 de gua, de onde retira-se a gua para as atividades antrpicas, sendo

1,26x105 Km3 de guas superficiais, situadas em rios, crregos e lagos (PHILIPPI JR.,

2004). Essas fontes de guas doce so as mais exploradas devido facilidade de

captao e so nelas onde ocorre seu uso para transporte e diluio de poluentes, o

que totalmente antagnico ao uso principal, que o abastecimento humano, e

insustentvel no ponto de vista da manuteno da vida terrestre, que totalmente

dependente desse recurso natural.

O crescimento demogrfico atual e o conseqente aumento da demanda por

bens, alimentos e principalmente pela gua tem causado diversos problemas

ambientais, com destaque aos ligados qualidade da gua.

Em todo o mundo, a agricultura consome cerca de 69% de toda a gua

captada, a industria consome 23% e o consumo domstico direto, 8% (MANCUSO,

2003).

A qualidade das guas superficiais tem sido bastante afetada, principalmente

pelas atividades humanas como a indstria e pela drenagem de reas agrcolas e

urbanas.

As atividades industriais geram efluentes com caractersticas qualitativas e

quantitativas bastante diversificadas. Dependendo da natureza da indstria, os

despejos lquidos dessas atividades podem conter altas concentraes de matria

1
orgnica, slidos sedimentveis, compostos txicos, poluentes orgnicos persistentes,

microorganismos patognicos, metais pesados, dentre outros.

Dentre as atividades industriais que compem a economia do Estado de Minas

Gerais, o setor laticinista tradicionalmente ocupa um lugar de destaque. De acordo

com o ltimo censo de industrias de produtos lcteos realizado pelo Servio Brasileiro

de Apoio a Micro e Pequena Empresa (SEBRAE, 1997), aproximadamente 1.200

atuam formalmente em Minas Gerais, sendo 90% de pequeno e mdio porte. Porm

os pequenos e mdios laticinistas tm enfrentado diversos problemas que afetam sua

permanncia no mercado, como a necessidade compulsria de Licenciamento

Ambiental, de acordo com a Resoluo CONAMA 237/97 e a Deliberao Normativa

COPAM 74/04 e suas respectivas medidas de controle de emisso de poluentes, o

que sem eles, torna impossvel a aquisio de crdito em rgos de fomento

produo industrial.

Esse tipo de controle se faz necessrio uma vez que os efluentes dos laticnios

podem conter leite, soro, cogulos, detergentes, areia, acar, sal e condimentos

diversos diludos nas guas de lavagem de pisos, equipamentos, pias e demais

instalaes do laticnio (MATOS, 2005). Esses efluentes so ricos em matria orgnica,

nitrognio e fsforo e quando despejados nos cursos dgua sem o tratamento

adequado, podem afetar sensivelmente a concentrao de oxignio dissolvido, de

nitrognio e fsforo, podendo causar ambientes aquticos hipxicos ou mesmo

anxicos jusante do despejo, causando a morte de organismos aerbios alm de

propiciar a eutrofizao desses ambientes.

Para a adequao, os laticinistas precisam tratar seus efluentes de modo a

respeitar o disposto pela Resoluo CONAMA 357/05, Resoluo CONAMA 397/09 e

Deliberao Normativa COPAM 10/86 e reduzir para nveis seguros os parmetros

modificadores da qualidade da gua.

Atualmente existem sistemas biolgicos de tratamento desses efluentes, tal

como os filtros biolgicos, porm, alm de caros, so sensveis alteraes de pH,

2
temperatura e principalmente aos produtos de limpeza e requerem mo-de-obra

qualificada, o que nem sempre possvel dada as dimenses e diversidade

econmica do Estado de Minas Gerais.

Com base nesses fatores se faz necessrio sistemas de tratamento desses

efluentes em unidades compactas, de fcil operao e com a eficincia na remoo

dos parmetros alteradores da qualidade da gua que respeite o preconizado pela

Resoluo CONAMA 357/05, Resoluo CONAMA 397/09 e pela DN COPAM 10/86.

3
2. OBJETIVOS

Esse trabalho teve como objetivo propor um sistema de tratamento qumico

para os efluentes de laticnios baseado em Processos Oxidativos Avanados (POAs)

atravs do uso de Fe+2 em meio cido com adio de H2O2 para a gerao de radicais

hidroxila (OH), com o intuito de mineralizar a matria orgnica presente nesses

efluentes.

A otimizao do sistema de tratamento tambm foi buscada, atravs da

variao dos parmetros reacionais, como a incidncia de luminosidade e o modo de

adio de H2O2, tendo em vista avaliar as situaes de maiores remoes de matria

orgnica e consequentemente reduzir a Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO 5,20) e

a Demanda Qumica de Oxignio (DQO) dos efluentes em questo. A DBO5,20 mede a

quantidade de oxignio dissolvida consumida pela microbiota aerbia em cinco dias de

incubao em temperatura constante de 20C. A DQO mede a quantidade de oxignio

dissolvida necessria para a oxidao qumica de toda a matria orgnica presente na

amostra. Vale ressaltar que a DBO5,20 um parmetro com controle exigido pela

legislao brasileira, apesar de no ser um parmetro adequado para a avaliao da

matria orgnica em carter emergencial, devido ao tempo de incubao. A DQO

mais adequada para fins de monitoramento devido rapidez de anlise.

Sero avaliados tambm outros aspectos relacionados aos diferentes ensaios

a fim de inferir as vantagens e desvantagens de cada processo.

Alem desses fatores, desejou-se inferir sobre a influncia desse sistema em

um contexto ecolgico e scio-econmico no setor laticinista da regio.

4
2.1 OBJETIVOS ESPECFICOS

O presente estudo teve como objetivos especficos:

Avaliar a aplicabilidade dos POAs no tratamento dos efluentes de laticnios;

Relacionar o modo de adio de H2O2 com a eficincia do mtodo, bem

como a incidncia de luminosidade, onde foi buscada a eficincia na menor

luminosidade com a adio contnua de H2O2, de modo a fornecer

subsdios para futura aplicao em escala real;

Realizar um estudo comparativo acerca do comportamento da DBO5,20 e da

DQO durante os ensaios de tratamento;

Discorrer acerca da aplicabilidade dos POAs como tratamento ou pr-

tratamento em pequenos laticnios.

5
3. REVISO BIBLIOGRFICA

3.1. O AGRONEGCIO E OS PRODUTOS LCTEOS

O agronegcio ligado ao leite e a fabricao de seus derivados praticada em

todo o territrio nacional. As condies climticas e os aspectos ligados ao relevo e

qualidade do solo e a conseqente qualidade da forrageira permitem ampla adaptao

do gado leiteiro em todo o territrio brasileiro (MARTINS, 2004).

De 1993 a 2003, a produo leiteira cresceu uma taxa de 4,5% ao ano.

Atualmente a produo leiteira ocupa a 6 posio em valores brutos da produo

agropecuria, mostrando sua relevncia no contexto econmico nacional, conforme

exposto na tabela1:

Tabela 1: Valor bruto da produo agropecuria brasileira (produtos selecionados)

Produtos R$ bilho

2002 2003 Var (%)

Soja 23.821,50 31.166,90 30,8

Carne bovina 25.849,40 25.335,80 -2,0

Milho 10.184,10 15.419,50 51,4

Frango 11.629,80 13.801,70 18,7

Cana-de-acar 11.904,70 11.786,20 -1,0

Leite 8.514,20 9.787,00 14,9

Arroz 4.824,90 5.946,10 23,2

Caf beneficiado 7.023,50 4.907,30 -30,1

Fonte: Confederao Nacional da Agricultura, 2003.

6
Alm disso, a indstria de laticnios ocupa a 12 posio na gerao total de

empregos, frente de setores tais como a indstria txtil, siderurgia, entre outros

(MARTINS, 2004).

Em relao aos valores quantitativos dessa produo, Minas Gerais o estado

que mais produz leite, de acordo com a Produo da Pecuria Municipal de 2002

realizada pelo Instituto Brasileiro de Geografia e Estatstica (IBGE).

Porm, apesar da relevncia dessa atividade no contexto econmico no pas,

muitos produtores utilizam tcnicas rudimentares para a coleta, armazenamento e

transporte de leite. uma caracterstica marcante da produo primria de leite no

Brasil a predominncia de produtos nada ou pouco especializados, produes

oscilantes de acordo com a poca do ano, pequena produo por produtor (cerca de

50L/dia) e venda de animais mestios e de corte (MADALENA, 2001).

Por esses fatores, a produo leiteira apresenta grande heterogeneidade de

situaes, abrangendo desde o produtor especializado at o produtor de gado de corte.

O produtor especializado normalmente dispe de sistemas de gesto da qualidade e

devido a tal, segue certos rigores tais como raas puras de gado, alimentao e

controle sanitrio adequado, refrigerao do leite ordenhado, dentre outros. No

produtor de gado de corte, o leite um subproduto de seu empreendimento, passvel

de gerar pequena renda e por isso, o controle de sua qualidade menos intenso.

Atualmente, os grandes produtores rurais, devido ao seu porte, potencial de

gerar emprego e renda, faturamento e principalmente ao potencial poluidor de suas

atividades, tm recebido maior ateno dos rgos pblicos relacionados

conservao e manejo dos recursos naturais, no que tange a obrigatoriedade de

operar com licena ambiental.

Para a obteno de licena ambiental, sistemas de controle de poluio do ar,

solo e cursos dgua so exigidos.

No caso dos pequenos produtores rurais e agricultores familiares, os rgos

ambientais no exercem controle pleno de suas atividades fabris, inclusive pelo fato de

7
muitos no terem seus empreendimentos legalmente constitudos. Outro fator

relevante na atividade dos agricultores familiares, que estes, geralmente produzem

vrios insumos simultaneamente. As principais atividades rurais dos agricultores

familiares, so o milho, feijo, suinocultura, avicultura e a pecuria de leite e de corte,

de acordo com a tabela 2.

Tabela 2: Principais produtos produzidos pela agricultura familiar (%)

Regio Corte Leite Sunos Aves Feijo Milho

Nordeste 17,5 22,1 22,0 60,9 56,4 55,1

Centro-Oeste 53,7 61,0 36,7 69,4 9,9 37,8

Norte 23,6 25,7 23,4 63,1 23,1 40,4

Sudeste 27,9 44,1 23,5 53,4 32,3 44,3

Sul 48,2 61,6 54,9 73,5 46,9 71,4

Brasil 27,8 36,0 30,1 63,1 45,8 55,0

Fonte: Adaptado de IBGE (Censo 1998)

De acordo com MADALENA (2001), juntamente com o milho e com a criao

de aves, a pecuria leiteira expressiva na regio Sul. Porm a pecuria leiteira tem

apresentado um crescimento significativo na regio Centro-Oeste. Na regio Sudeste,

apesar de a produo leiteira no ser quantitativamente a maior, ela bem expressiva

em relao aos percentuais nacionais e a 3 atividade produtiva mais exercida por

agricultores familiares na regio sudeste, conforme exposto na tabela 2.

No que tange a renda, 13,3% dos agricultores familiares tem na pecuria

leiteira sua principal fonte de renda. Na regio Sudeste, a renda oriunda da pecuria

leiteira mais expressiva frente s demais atividades rurais, perfazendo 19,5% do

total de produtos oriundos das atividades agropecurias, como mostra a tabela 3.

8
Tabela 3: Percentual da renda dos produtores familiares de acordo com os produtos

produzidos

Regio Corte Leite Sunos Aves Feijo Milho

Nordeste 13,6 13,7 2,2 6,5 9,8 6,3

Centro-Oeste 26,0 25,3 2,6 6,5 1,2 8,7

Norte 11,6 10,6 1,9 4,3 2,8 3,1

Sudeste 9,9 19,5 1,5 6,5 2,2 6,4

Sul 5,4 9,2 9,7 15,2 2,9 11,5

Brasil 9,5 13,3 5,6 10,5 3,8 8,7

Fonte: Adaptado de IBGE (1998)

Em Minas Gerais, do total de produtores de leite, apenas cerca de 16 %

considerado de grande porte, por processarem mais de 500L/dia de leite (BDMG,

2002).

Com isso, o estado de Minas Gerais tem cerca de 80% de sua produo de

leite e produtos lcteos localizada nos pequenos produtores. Muitas vezes, o pequeno

produtor, por desconhecimento da legislao e do potencial poluidor de seu processo

produtivo, dispe seus rejeitos de maneira inapropriada no solo ou nos cursos dgua.

Porm, a alta carga orgnica presente nos rejeitos lquidos dos laticnios pode causar

diversos efeitos adversos qualidade das guas e a manuteno da vida nesse meio.

9
3.2. COMPOSIO DO LEITE

O leite, de forma geral, uma emulso formada por uma soluo coloidal de

partculas de casena, glbulos de gordura e vitaminas lipossolveis e por parcela

hidrossolvel formada por lactose e outras protenas, sais minerais e orgnicos,

quantidades reduzidas de lecitina, uria, cidos ctrico, ltico e actico, vitaminas

hidrossolveis e enzimas (KONIG, 2000). De fato, considera-se a gordura, protenas e

lactose como os principais componentes do leite (GUERRA FILHO, 2007). A tabela 4

mostra a composio percentual bsica do leite de diferentes mamferos.

Tabela 4: Composio de leite de vrias espcies de mamferos (%)

Espcie gua Protenas Gordura Lactose

Humana 87,6 1,4 4,0 6,8

Cabra 84,7 3,9 5,0 4,2

Bfala 80,8 5,2 9,2 4,3

Veada 64,6 10,3 21,1 2,5

Elefanta 67,8 3,1 19,6 8,8

Cadela 75,4 0,3 10,9 3,2

Coelha 71,3 11,5 12,9 1,9

Baleia 62,3 12,0 22,3 1,8

Vaca 87,3 3,3 3,8 4,9

Fonte: Adaptado de SGARBIERI,1996.

A composio qumica mdia do leite pode variar quantitativamente de acordo

com o manejo do rebanho, no que tange a alimentao, poca do ano, gentica,

regio geogrfica, estagio de lactao, idade da vaca e a sade da glndula mamria

(BDMG, 2002). As tabelas 5 e 6 mostram a variao da composio do leite em

funo da raa e seus cruzamentos e da poca do ano:

10
Tabela 5: Composio do leite de vacas Holandesas, Zebu e seus cruzamentos nos

trpicos

Componentes(%) H 3/4H+1/4Z 5/8H+3/8Z 1/2H+1/2Z 1/4H+3/4Z Z

Protena 3,00 3,20 3,42 3,52 3,54 3,83

Gorduras 3,32 3,66 4,01 4,00 4,08 4,39

Lactose 4,56 4,62 4,73 4,80 4,82 4,85

SNG 8,26 8,52 8,55 9,02 9,06 9,43

ST 11,58 12,80 12,86 13,02 13,14 13,82

Ca 108,70 117,50 120,80 125,20 124,00 136,00

P 82,60 90,10 94,80 92,40 90,00 103,00

Mg 10,00 11,70 11,60 11,50 13,00 13,84

Na 46,00 46,70 44,70 57,70 53,90 55,9

K 166,70 166,10 155,20 137,70 130,40 143,90

SNG= slidos no gordurosos; ST= slidos totais; H=raa Holandesa; Z=raa Zebu
Fonte: Adaptado de OLIVEIRA apud GUERRA FILHO, 2007.

11
Tabela 6: Composio percentual mdia do leite de vaca em duas fazendas, de

acordo com a poca do ano

Variveis Estaes do ano

Vero Outono Inverno Primavera

Produo(Kg/dia) 18,8 23,8 25,7 22,8

Gordura (%) 3,5 3,2 3,3 3,6

Protena (%) 3,1 2,9 3,0 3,0

Lactose (%) 4,5 4,5 4,5 4,3

Slidos totais (%) 11,1 11,5 11,8 11,9

Fonte: Adaptado de FAGAN et al, 2010

O leite integral possui uma demanda bioqumica de oxignio em torno de

100.000mg/L de oxignio dissolvido para sua decomposio total (GUERRA FILHO,

2007). Essa alta quantidade de matria orgnica se deve a uma srie de substncias

presentes no leite de vaca.

A lactose um glicdio que, percentualmente, a substncia mais abundante

no leite depois da gua. A lactose formada pela glicose e galactose (figura 1).

Figura 1: Estrutura qumica da lactose

12
A casena uma protena e representa cerca de 80% do total de protenas

presentes no leite. Ela composta predominantemente pelo aminocido prolina e de

desnaturao difcil devido ao seu enovelamento feito basicamente por ligaes de

hidrognio, como mostra a figura 2.

Figura 2: Estrutura molecular da superfcie da casena

Os lipdios so os componentes de maior variao no leite, podendo estar

presente em 2,2% a 4,0%. Essa variabilidade influenciada pela gentica e por

fatores ambientais (CORREA, 2010). A parte lipdica do leite uma mistura, onde os

triglicrides so as mais importantes (figura 3). Nessa frao, ainda pode-se encontrar

vitaminas lipossolveis (vitaminas A, D, E e K) e colesterol. Porm essa frao

corresponde somente a 0,5% do total de lipdios (VALSECHI, 2001).

Figura 3: Estrutura geral de um triglicride

13
Devido presena desses componentes e em grandes propores, a

decomposio do leite integral consome grande massa de oxignio dissolvido para

sua decomposio total da matria orgnica do leite.

Alm dos componentes orgnicos, o leite apresenta uma pequena frao

inorgnica, basicamente o clcio, fsforo e o magnsio, que esto relacionados com a

estrutura da micela de casena, alm de pequena quantidade de ferro. (VILLA, 2007).

3.3. CARACTERIZAO DOS EFLUENTES DE LATICNIOS

As guas residurias geradas em laticnios apresentam grande variao de

vazo, de acordo com o perodo do dia e com o tipo de produtos fabricados nos

empreendimentos.

Pode-se citar que no processamento de leite para consumo in natura, em

diferentes etapas do processo so geradas guas residurias tais como na lavagem e

desinfeco de equipamentos (tanques, centrfugas, pasteurizadores, tubulaes),

perdas nas encheduras e lates, avarias em embalagens contendo leite, entre outros.

Em mdia produzido cerca de 2,5 L de efluente para cada litro de leite processado

(GUERRA FILHO, 2007).

O soro de leite tambm pode ser encontrado principalmente em laticnios que

produzem queijos. Na sua fabricao, o leite submetido coagulao enzimtica e,

aps esse processo, formado o cogulo (parte slida) e ocorre a separao do soro

do leite (parte lquida). A produo do soro uma grande preocupao no fabrico do

queijo devido sua elevada DBO, em torno de 40.000 mg/L (CHIARADIA, 1999). Para

cada litro de leite utilizado na fabricao de queijo, so gerados cerca de 0,7 L de soro

de leite, ou seja, para cada quilo de queijo produzido, gera-se em mdia 40 Kg de soro

(MATOS, 2005). Porm, atualmente, o soro de leite tem sido amplamente utilizado na

fabricao de outros tipos de queijo, como a ricota, na fabricao de bebidas lcteas e

na incorporao do soro desidratado em raes animais (CHIARADIA, 1999).

14
Na fabricao de iogurtes, alm da presena do soro e de traos de leite,

podem ser encontrados ainda polpas de frutas, acar, essncias, condimentos,

corantes e outras substncias que podem elevar a carga orgnica do efluente gerado

nesse processo.

Alm das substncias ligadas diretamente presena do leite, pode-se

encontrar tambm em efluentes de laticnios guas oriundas da lavagem de

equipamentos que podero conter leos lubrificantes, graxas, detergentes,

desinfetantes, areia e cogulos (MATOS, 2005).

O maior problema relacionado s guas residurias de laticnios est na

variao de volume e concentrao de seus constuituintes, com destaque para a

carga orgnica medida atravs da DBO e pela DQO. Diferentes quantidades de

oxignio dissolvido so necessrias para a oxidao da matria orgnica presente no

efluente dos laticnios, tais como gorduras, protenas e glicdios. A DBO mdia de

efluentes de laticnios de 4.200 mg/L, tendo uma estimativa de 2 Kg ou mais de DBO

para cada 1000Kg de leite processado. Um laticnio com queijaria, em razo da alta

produo de soro e a presena de slidos em suspenso, pode apresentar DBO de

at 60.000mg/L (MATOS, 2005).

Porm, devido gama de substncias presentes nas guas residurias de

laticnios, outros parmetros de qualidade das guas podem ser alterados, alm da

DBO e DQO. Parmetros como o pH, slidos volteis, slidos em suspenso, slidos

sedimentveis podem, por conseguinte, serem alterados.

O pH afetado principalmente pelo tipo de detergente e/ou desinfetante usado,

que pode ser alcalino, como a soda custica ou cido, como o cido fosfrico.

Portanto o pH pode variar de 4 at 11 (GUERRA FILHO, 2007).

Os slidos sedimentveis e em suspenso originam da coagulao do leite,

cogulo de queijo e da areia oriunda da lavagem de mquinas e demais instalaes do

laticnio.

15
Os slidos dissolvidos e volteis originam da adio de condimentos e

aromatizantes nos produtos lcteos.

Os efluentes de laticnios tambm possuem quantidades significativas de

nitrognio e fsforo, que so nutrientes que, alm de consumir o oxignio dissolvido

para a decomposio, podem nutrir algas e plantas dos meios aquticos naturais,

desequilibrando sua populao, fazendo-a entrar em colapso pelo excesso de

nutrientes. O nitrognio origina-se principalmente das protenas do leite e o fsforo tem

origem nos detergentes usados para a limpeza de materiais, protenas e lipdios do

leite e outros produtos correlatos fabricao de derivados lcteos.

A tabela 7 mostra a comparao de efluentes gerados em diversos laticnios,

de acordo com OMIL et al. (2003) e citado por GUERRA FILHO (2007).

Tabela 7: Caractersticas dos efluentes gerados em diferentes laticnios (mg/L, exceto


pH)
Origem DQO DBO Gordura Nt Pt pH ST SV SST SSV

LC 4000 2600 400 55 35 8-11 x x 675 635

LC 4000 2160 x 200 60 5-9 5100 4300 x 500

LC 2926 1580 294 36 21 6,7 2750 1880 x x

LC 4500 2300 x 56 33 7,2 2540 1093 816 x

LC 633 260 x 106 x 8,9 710 447 240 X

LC 2125 1250 x 70 100 9,8 1500 x 280 250

LC 4500 2300 350 60 50 x x x 800 x

LC 3190 1950 690 43 7 5-10 x x 820 x

FQ 4430 3000 754 18 14 7,32 x x 1100 x

IM 1500 1000 x 63 7,2 x x x 191 x

ST: slidos totais; SV: slidos volteis; SST: slidos suspensos totais; SSV: slidos suspensos
volteis; LC: laticnio; FQ: fbrica de queijo; IM fbrica de iogurte e manteiga
Fonte: Adaptado de OMIL et al. (2003) apud GUERRA FILHO (2007).

16
Devido variabilidade e magnitude dos parmetros alteradores da qualidade

das guas, os efluentes de laticnios tm sido considerados uma grande fonte

poluidora, devido depleo de oxignio dissolvido para a sua decomposio e

consequentemente afetando a biota aqutica dos cursos dgua que recebem essa

gua residuria sem o tratamento adequado.

3.4. IMPLICAES ECOLGICAS DO LANAMENTO DE EFLUENTES DE

LATICNIOS NOS MEIOS AQUTICOS

Os ecossistemas aquticos, em especial as guas superficiais correntes tem

sido usadas para mltiplos fins, muitas vezes conflituosos, como a captao para

consumo humano aps tratamento como para a diluio de poluentes, tanto o esgoto

sanitrio como os despejos industriais.

Assim como o esgoto sanitrio, os efluentes de laticnios so ricos em matria

orgnica biodegradvel e no biodegradvel. Essas entradas alctones, que so

altamente nutritivas sob ponto de vista dos decompositores, dependendo das

caractersticas do corpo receptor, podem acarretar danos efetivos s comunidades

aerbias desse curso dgua.

A decomposio da matria orgnica pode ocorrer de forma aerbia, que o

processo pelo qual o substrato orgnico decomposto principalmente em CO2 e H2O

com o consumo de oxignio molecular (O2) e a consequente liberao de energia. A

entrada da matria orgnica oriunda da gua residuria causar uma demanda

bioqumica por oxignio originada da respirao da microbiota aerbia que atuar na

decomposio desse substrato orgnico. Com isso, a tendncia que esse ambiente

se torne cada vez mais anaerbio, devido ao crescimento microbitico estimulado pelo

excesso de nutrientes, supondo um aporte de O2 ausente ou reduzido, como em

17
ecossistema lntico, para a reposio. O ambiente pode chegar em nveis hipxicos

ou mesmo apxicos, reduzindo a diversidade da biota local.

A decomposio dessa matria orgnica pode ocorrer sem a presena de

oxignio. A respirao anaerbia principalmente restrita bactrias, leveduras

fungos e alguns protozorios. Nesse caso, a matria orgnica decomposta em

metano (CH4) e gs sulfdrico (H2S). Os principais agravos desse tipo de

decomposio nos cursos dgua, em especial os que tero contato com o homem so

o odor e a toxicidade do H2S e a inflamabilidade e o potencial de gerao de efeito

estufa do CH4 (SANTANNA JNIOR, 2010).

Existem bactrias capazes de realizar os dois tipos de respirao, como por

exemplo a Aerobacter, que cresce em condies xicas ou hipxicas. Quando h

oxignio disponvel, quase toda a glicose assimilada convertida em biomassa e CO 2.

Quando h falta de O2, pequena parcela da glicose convertida em biomassa e a

maioria convertida em compostos menores tais como etanol, formaldedo, cido

actico e butanodiol (MOSS, 1998).

Quando a taxa de entrada de matria orgnica alta, bactrias, fungos,

protozorios e outros organismos consomem o oxignio dissolvido na gua mais

rpido do que sua difuso. Com isso a decomposio normalmente no para, porm

ocorre em taxas mais lentas, de acordo com a diversidade da microbiota anaerbia.

A matria orgnica tambm pode ser decomposta quimicamente atravs da

reao direta entre o oxignio dissolvido na gua e o substrato orgnico, gerando CO2

e gua na decomposio completa e outros subprodutos oriundos da decomposio

incompleta tal como o cido actico. Esse fator tambm consome o oxignio dissolvido

na gua e afeta diretamente a decomposio aerbia.

Alm das entradas alctones antrpicas, certos componentes que alteram a

qualidade das guas podem ocorrer naturalmente em cursos dgua, tais como ons

nutrientes, gases atmosfricos, ons trao, substncias orgnicas refratrias e

substncias orgnicas reagentes.

18
Os ons presentes incluem o Na+, Mg+2, Ca+2, SO4-2, Cl-, HCO3-. Normalmente

so encontrados em baixas concentraes, na ordem de mg/L, com pouca variao ao

decorrer do ano. Em perodos de estiagem, a vazo dos rios tende a ser menor e por

conseqncia a concentrao desses ons pode ser maior que em perodos chuvosos

devido saturao causada pela reduo do volume de gua e a manuteno do

aporte dessas substncias (MOSS, 1998 & ODUM, 2007)

Os ons nutrientes, tais como os fosfatos (PO4-3, HPO4-2, H2PO4-), nitrato (NO3-3),

amnia (NH3), silicatos, ferro e mangans esto presentes, geralmente em

quantidades na ordem de g/L. Sua quantidade varia ao longo do ano devido s

alteraes no aporte ocasionadas pelas mudanas no regime pluviomtrico, uma vez

que o solo uma importante fonte desses ons, juntamente com a matria orgnica.

Gases atmosfricos podem se difundir no meio aqutico tais como N2, CO2 e

O2, sendo esse ltimo de extrema importncia para a manuteno da vida aerbia

aqutica. O CO2, temporariamente em algumas condies, pode ser um nutriente.

Os ons trao, tais como o cobre, vandio, zinco, boro, flor, bromo, cobalto,

molibdnio so necessrios aos organismos e sua concentrao ocorre na ordem de

g/L, sendo essa a concentrao ideal. Outros ons tais como o mercrio, cdmio,

prata, arsnio, antimnio e estanho no so necessrios biota porm esto em

concentraes muito baixas, na ordem de ng/L (MOSS, 1988).

Os compostos orgnicos presentes naturalmente podem estar em diferentes

estgios de decomposio. Nos estgios iniciais, essa matria orgnica poder estar

na forma particulada e nos estgios mais avanados de decomposio, essa matria

orgnica poder estar presente na forma de suspenso ou dissolvida na gua. Os

compostos orgnicos encontrados podem ser protenas, lipdios, carboidratos,

porfirinas e pigmentos de plantas. Includos nesse grupo podem estar substncias

refratrias tais como a melanina, hidrocarbonetos, cidos hmicos, taninos e

isoprenodes (MOSS, 1998).

19
Porm as atividades antrpicas tem contribudo excessivamente com o aporte

de matria orgnica, seja por esgotos domsticos ou por empreendimentos industriais.

Os laticnios podem lanar efluentes com DBO5,20 em concentraes maiores que

5000mg/L. Aps o lanamento, bactrias consumiro a matria orgnica e com isso a

gua rapidamente torna-se hipxica, fator que poder ser agravado com o regime

pluviomtrico de estiagem ou em ecossistemas aquticos com baixo coeficiente de

rearerao. A decomposio inicial poder ocorrer por bactrias, arqueias, flagelados,

protozorios ciliados e por bactrias anaerbias quimioauttrofas, como a Beggiatoa.

A presena de algas tambm exerce influencia, uma vez que essas so responsveis

por parte do aporte de oxignio dissolvido necessrio decomposio da matria

orgnica, quimicamente ou bioquimicamente. Conforme a matria orgnica

decomposta, essa comunidade pode ser substituda por algas filamentosas como a

Cladophora (SANTANNA JR., 2010). Esse fato ocorre pelo acrscimo de amnia e

fosfato oriundo da decomposio bacteriana. Ento, o curso dgua comea a se

recuperar, tanto pelo oxignio dissolvido gerado pelos organismos fotossintetizantes

como pela reaerao causada pela hidrografia do rio.

Porm, nos rios urbanos, essa autodepurao tem sido fortemente afetada

devido uma srie de fatores deletrios. O aporte excessivo de matria orgnica,

tanto de esgotos como de efluentes industriais em diferentes pontos do curso dgua

impede a restaurao natural do oxignio dissolvido e estimula a degradao

anaerbia, gerando uma srie de agravos, tais como odores, liberao de metano e o

encarecimento do tratamento de gua para consumo. Esses fatores podem ser

magnificados pela dragagem dos leitos dos rios para aumentar a profundidade do

curso dagua para suportar o excesso de razo de escoamento de reas

impermeabilizadas pela ocupao urbana, que alteram seu relevo, dificultando a

difuso do oxignio atmosfrico na gua. Lanamentos de efluentes com temperatura

maior que a do curso dagua receptor um aspecto ambiental comum em indstrias

20
txteis e de alimentos, o que faz com que a presso parcial do oxignio dissolvido na

gua aumente, acarretando em sua sada para a atmosfera (NUVOLARI, 2003).

A reduo na vazo dos rios devido captao para consumo humano e

industrial, bem como a transposio de rios, podem propiciar um aumento da

concentrao da carga orgnica, caso no haja controle para reduo de lanamentos

de matria orgnica pelas fontes emissoras.

A supresso de vegetao ciliar tambm tem contribudo para a degradao da

qualidade das guas, pois essa vegetao uma barreira ao aporte de sedimentos

que podem causar turbidez na gua, que reduzir a difuso de oxignio dissolvido via

atividade fotossinttica aqutica, bem como a reduo da proteo contra a incidncia

de radiao solar direta, que poder acelerar o processo de perda do oxignio

dissolvido da gua para a atmosfera.

Portanto de importncia vital, no s para a populao humana como a de

outras espcies dependentes dos cursos dgua superficiais, medidas de controle de

poluio urbana e industrial.

21
4. ASPECTOS LEGAIS E NORMATIVOS

A gesto dos recursos hdricos pressupe, por conceito e fundamentalmente, o

envolvimento do sistema poltico-administrativo junto s esferas dos governos

municipais, estaduais e federal. relevante ressaltar a importncia da participao

comunitria na gesto dos recursos hdricos.

Existe no Brasil uma quantidade numerosa de leis, decretos, resolues e

normas que evidenciam o interesse pblico na conservao e gesto dos recursos

hdricos.

No mbito federal, o arcabouo legal relacionado proteo ambiental dado

pela Poltica Nacional de Meio Ambiente (PNMA), disciplinada pela lei 6.938 de 1981.

Essa foi a primeira lei brasileira a abordar o meio ambiente como um todo, abrangendo

diversos aspectos envolvidos na gesto ambiental, controle e minimizao de diversas

formas de degradao ambiental.

A lei 6.938/81 no seu artigo 3 e a lei dos crimes ambientais (lei federal 9.605 de

1998) nos artigos 54 e 56 responsabilizam administrativa, civil e criminalmente as

pessoas fsicas, autoras ou co-autoras de condutas ou atividades lesivas ao maio

ambiente. Com isso, as fontes geradoras de poluio ficam obrigadas a adotar

tecnologias mais limpas, aplicar mtodos de recuperao e reutilizao de matrias

sempre que possvel, estimular reinsero de materiais no ciclo produtivo e dar

destinao final adequada, incluindo transporte e tratamento a quaisquer tipo de

poluentes.

Para exercer o controle sobre as fontes emissoras de poluio, bem como as

formas de tratamento de seus poluentes, a Resoluo 237 de 1997 do Conselho

Nacional do Meio Ambiente (CONAMA) institui o licenciamento ambiental e os critrios

e procedimentos para sua aplicao e obteno. De acordo com o artigo 1. da

referida resoluo, o licenciamento ambiental um procedimento administrativo pelo

qual o rgo ambiental permitir a instalao, operao, ampliao e a localizao de

22
empreendimentos e atividades utilizadoras do meio ambiente, consideradas efetiva ou

potencialmente poluidoras, ou que possam causar danos ambientais.

Para que a licena ambiental seja concedida a um empreendimento,

estabelecido, pela mesma resoluo, os estudos ambientais pertinentes, de modo a

expor, tanto para o rgo ambiental competente como para a sociedade, suas

medidas de minimizao e controle da poluio. De acordo com o anexo I da

Resoluo CONAMA 237/97, a indstria de preparao, beneficiamento e

industrializao do leite e derivados passvel de licenciamento ambiental para o seu

funcionamento.

Na esfera federal, os empreendimentos sero licenciados pelo Instituto

Brasileiro de Meio Ambiente e dos Recursos Naturais Renovveis (IBAMA).

Na esfera estadual, em Minas Gerais, os empreendimentos com potencial

poluidor relevante esto submetidos Deliberao Normativa 74 de 2004 do Conselho

de Poltica Ambiental (COPAM), que um rgo normativo, colegiado, consultivo e

deliberativo, subordinado Secretaria de Estado de Meio Ambiente e

Desenvolvimento Sustentvel (SEMAD), com apoio tcnico da Fundao Estadual do

Meio Ambiente (FEAM), Instituto Estadual de Florestas (IEF) e do Instituto Mineiro de

Gesto das guas (IGAM).

No municpio de Juiz de Fora, empreendimentos com potencial poluidor baixo,

sero licenciados pela Agncia Municipal de Meio Ambiente (Agenda JF), bem como o

controle de emisso de poluentes de algumas classes de empreendimentos

(OLIVEIRA, 2007).

No que tange especificamente a conservao das guas e o controle sobre a

emisso de efluentes poluidores, a esfera federal , atravs da lei federal 9.433 de 1997,

intitulada Lei das guas, estabelece a Poltica Nacional de Recursos Hdricos

(PNRH), onde estabelecido o mltiplo uso das guas, a integrao da gesto dos

recursos hdricos com a gesto ambiental, o enquadramento dos corpos hdricos, a

outorga pelo uso das guas, dentre outros aspectos.

23
Na seo III da PNRH, previsto no artigo 12, item III que o lanamento em

corpo hdrico, de esgotos e demais resduos lquidos, tratados ou no, com o fim de

sua diluio, transporte ou destinao final passvel de autorizao para o seu uso.

Isso indica que empreendimentos como laticnios, que possuem como aspecto

ambiental principal o lanamento de efluentes com alta carga orgnica, esto

passiveis de outorga para uso de recursos hdricos, autorizando o lanamento de suas

guas residurias nos cursos dgua.

A tratabilidade e a qualidade dos efluentes de quaisquer atividades industriais

regulamentada na esfera federal pela Resoluo CONAMA 357 de 2005 e pela

Resoluo CONAMA 397 de 2008, que estabelece sobre a classificao dos cursos

dgua e as diretrizes para o seu enquadramento, bem como os padres e condies

de lanamento de efluentes de acordo com as classes atribudas aos corpos hdricos.

Com esse instrumento, limites de concentrao de uma gama de poluentes limitada,

entre eles a carga orgnica, representada pela DBO5,20, nitrognio orgnico, dentre

outros.

No mbito estadual, em Minas Gerais, a lei 13.199 de 1999 dispe sobre a

Poltica Estadual de Recursos Hdricos (PERH), onde aspectos semelhantes Poltica

Nacional de Recursos Hdricos so abordados, tais como a outorga pelo uso de

corpos hdricos, enquadramento de cursos dgua e a racionalizao dos mltiplos

usos das guas.

A Deliberao Normativa 10 de 1986 do Conselho de Poltica Ambiental de

Minas Gerais estabelece normas e padres para lanamento de efluentes nas

colees de guas, de acordo com a classe atribuda ao curso dgua, tal como

peconizam as Resolues CONAMA 357/05 e a 397/08.

A atividade laticinista um tipo de empreendimento que, segundo a

Deliberao Normativa COPAM 74/04, classifica industrias de preparao do leite e

fabricao de produtos de laticnios com o potencial poluidor mdio para o ar, solo e

gua. Porm, se a capacidade instalada for de processar mais de 80.000 litros de leite

24
por dia, o porte da empresa considerado grande e os aspectos relacionados s

medidas de controle e minimizao da poluio sero mais exigentes para a obteno

da licena ambiental.

Os laticnios tm diversos aspectos ambientais relacionados sua atividade,

tais como o lanamento de efluentes com alta carga orgnica, emisso de poluentes

atmosfricos oriundos da queima de combustveis, seja lenha ou outro produto para

transporte de calor, a possibilidade de infiltrao do leite e resduos atravs do solo em

detrimento de reas sem a devida conteno e drenagem, gerao de resduos

slidos, gerao de resduos de classe I, conforme a Norma Brasileira Registrada

10.004 de 2004 (NBR 10004/04) , dentre outros.

Esses aspectos ambientais, principalmente aos meios aquticos onde a carga

orgnica excessiva de seus efluentes lquidos sem o devido tratamento poder causar

o consumo do oxignio dissolvido e ocasionar o declnio das espcies de vida

aerbias. Devido esse fator, medidas de controle da carga orgnica desses efluentes

constam como condicionantes ao funcionamento de laticnios, independente do porte.

A licena ambiental, no estado de Minas Gerais ser concedida, de acordo

com a DN COPAM 74/04, juntamente com a DN COPAM 10/81, respaldada nas

Resolues CONAMA 357/05 e 397/08 se o laticnio coletar e tratar seus efluentes

com padres de qualidade compatveis com a classe do curso dgua onde esse

efluente ser lanado, atravs da implantao e operao de Estaes de Tratamento

de Efluentes (ETEs), alm de minimizar e controlar os demais aspectos ambientais

correlatos. Caso os aspectos ambientais do laticnio possam causar impactos

ambientais em mais de um Estado da federao, a concesso da licena ambiental

ser avaliada e expedida pelo IBAMA.

Porm, uma questo a ser considerada a implantao de ETEs em

pequenos empreendimentos, onde os custos de anlise dos estudos ambientais e a

prpria concepo do projeto, construo e operao da ETE pode onerar

excessivamente o pequeno produtor laticinista e estimul-lo a cessar seu

25
funcionamento. Outra questo relevante o empreendimento edificado que dispe de

pouco espao fsico para a implantao da ETE. O presente estudo visa contribuir, de

maneira preliminar, com procedimentos que possam atenuar essa questo, como ser

visto adiante.

Apesar dos altos recursos financeiros dispendidos para a obteno da

regularizao ambiental, essa exigncia legal de suma importncia, tanto para o

controle da poluio como para a preservao dos mananciais, uma vez que, segundo

a Poltica Nacional de Recursos Hdricos, o uso prioritrio das guas para consumo

humano e a dessedentao de animais e portanto, sua qualidade deve ser mantida ou

mesmo melhorada.

26
5. SISTEMAS DE TRATAMENTO DE EFLUENTES DE LATICNIOS

Os efluentes de laticnios, pela gama de constituintes e pela diversidade de

produtos fabricados, tm composio bastante varivel. Nos efluentes lquidos dos

laticnios incluem-se os efluentes industriais decorrentes da produo, esgotos

sanitrios, guas pluviais e guas de refrigerao e de transporte de calor. Essas

ltimas geralmente no so consideradas como guas residurias, uma vez que,

normalmente, essas guas costumam ser reinseridas no sistema de troca de calor ou

de resfriamento (MACHADO et al., 1999).

Apesar de certa similaridade com os esgotos domsticos, as guas residurias

de laticnios apresentam caractersticas importantes a serem consideradas tais como:

a ampla variao de vazo, que est em torno de 3,5L de efluente para cada litro de

leite processado (MACHADO et al., 1999 e MATOS, 2005); composio, de acordo

com o produto fabricado, como por exemplo, iogurtes, que os efluentes oriundos de

sua produo podem conter corantes, fragmentos de frutas, acares, entre outras

que estariam ausentes na produo de queijo; temperatura, como pode-se citar o

processo de pasteurizao e a alta demanda de oxignio para a sua decomposio. A

tabela 8 relaciona os efluentes de laticnios com o produto fabricado e as

concentraes de diferentes parmetros qumicos e fsico-qumicos de qualidade.

27
Tabela 8: Qualidade de efluente de laticnios de acordo com diferentes produtos

fabricados

Valores em mg/L

Produtos DBO DQO SST SSV NTK OG pH

Queijo, leite em p e creme 1900 3390 850 760 130 290 6-7

Queijo, sorvete, creme e iogurte 4800 12000 400 - - - 4-12

Leite pasteurizado, iogurte manteiga e 900 1675 270 - 77 185 5-9,5


queijo
Leite pasteurizado e queijo 2600 4000 1000 635 55 400 8-11

Queijo 3000 4430 1100 - 754 7,3

SST=slidos suspensos totais; SSV= slidos suspensos volteis; NTK=nitrognio total Kjeldahl;
OG=leos e graxas
Fonte: Adaptado de MACHADO et al., (1999)

Outro componente que pode estar presente nos efluentes de laticnios o soro

do leite. O soro de leite um subproduto da fabricao do queijo e outros produtos

lcteos acidificados. A natureza do soro est diretamente ligada ao tipo de queijo que

lhe d origem. O soro doce gerado a partir da fabricao de queijo tipo cheddar,

suo, prato e congneres; o soro cido gerado da fabricao de queijo tipo cottage,

minas ou de casena; e o soro desproteinado obtido a partir de coagulao protenas

lcteas a quente (CHIARADIA, 1999).

Segundo MATOS (2005), so gerados de 0,6 a 0,9 litros de soro de leite para

cada quilo de queijo produzido. Alm do grande volume, a DBO 5,20 do soro de leite

est entre 30.000 e 60.000 mg/L, dependendo do processo de fabricao de queijo

utilizado (CHIARADIA, 1999).

Devido essa alta carga orgnica, o soro tem um alto potencial poluidor,

muitas vezes maior que o esgoto domstico. Supondo que um laticnio descarte, sem

tratamento prvio, diariamente, apenas 1 m3 de soro de leite com DBO5,20 mdia de

45.000 mg/L em um curso dgua. O seu funcionamento equivaleria ao lanamento de

28
esgotos in natura efetuado por aproximadamente 834 pessoas, de acordo com a

relao a seguir:

L.Q Onde:
PE PE= Equivalente populacional da atividade, em habitantes;
COpc
L= DBO5,20 mdia da gua residuria, em mg/L;

Q= Vazo de emisso de efluente, em m3/dia;

COpc= oxignio dissolvido necessrio para decompor a matria


orgnica emitida por um habitante, em gO2/dia. Foi assumido
54gO2/dia (von SPERLING, 2006).

45000.1
PE
54

PE 833,33 834 habitantes

Com base nesse potencial poluidor do soro lcteo, medidas de aproveitamento

desse insumo so recomendveis, uma vez que o soro possui protenas de valor

nutricional considervel, alm da presena de vitaminas. Com esse aproveitamento, o

aporte de carga orgnica nos sistemas de tratamento dos efluentes dos laticnios seria

reduzido, minimizando o custo de operao, a rea ocupada pelo sistema de

tratamento e tornando vivel sua implantao e operao.

O soro do leite pode ter diferente aplicabilidade no ramo alimentcio, conforme

a tabela 9.

29
Tabela 9: Produtos derivados do soro de leite e sua aplicabilidade

Produto Aplicao

Creme de soro Manteiga de soro

Soro de leite pasteurizado Bebidas lcteas, sopa, queijo

Protena de soro lctico Queijos processados, alimentao para animais

Soro desidratado Sopa, queijo processado, caramelos

Soro em p Sobremesas congeladas, produtos de panificao

Soro em p com baixo teor de lactose Molhos, carnes industrializadas

Soro em p desmineralizado Frmulas infantis, sobremesas congeladas

Concentrado protico de soro Produtos lcteos fermentados, confeitaria

Lactose Caramelos, preparados em p para bebidas

cido lctico Acidulantes, tratamento de couro, plsticos

Fonte: Adaptado de CHIARADIA, 1999

Atravs desses usos, o soro do leite passa a ter valor de mercado, o que reduz

o seu lanamento de forma indevida ou mesmo sobrecarregar os sistemas de

tratamento uma vez que o lanamento de soro de leite in natura nos cursos dgua o

destino final majoritrio, acarretando uma srie de impactos ambientais inerentes

sua alta carga orgnica como a depleo de oxignio dissolvido, alm de infringir

aspectos legais relacionados classe do corpo hdrico receptor, de acordo com a

Resoluo CONAMA 357/05, Resoluo CONAMA 397/09 e a Deliberao Normativa

COPAM 10/81.

Os sistemas de tratamento dos efluentes de laticnios tem como principal

objetivo a remoo de leos e graxas, areia,slidos sedimentveis, e a reduo da

DBO5,20, DQO, turbidez e nutrientes como nitrognio e fsforo. Porm a presena de

compostos orgnicos volteis, variaes de pH, temperatura, detergentes,

desinfetantes e produtos qumicos podem afetar a eficincia do tratamento, por isso

devem estar sob controle (GUERRA FILHO, 2007 e SANTANNA JR., 2010). Os

30
sistemas de tratamento de guas residurias de laticnios mais comuns so atravs de

processos biolgicos, devido a facilidade de biodegradao dos efluentes dessas

atividades (MACHADO, 2001). Comumente, os processos de tratamento desses

efluentes seguem as seguintes etapas:

5.1 TRATAMENTO PRELIMINAR

Consiste no gradeamento, na remoo de areia e de leos e graxas, oriundos

de diferentes processos em um laticnio, alm dos tanques de equalizao.

5.1.1 Gradeamento

O gradeamento tem como objetivo a retirada de slidos grosseiros, tais como

embalagens, finos de queijo, fragmentos de vegetais, entre outros. Segundo

NUVOLARI (2003), as grades podem ser grosseiras, com espaamento entre as

barras de 4 a 10 cm, mdias, com espaamento entre grades de 2 a 4 cm ou finas,

com espaamentos menores que 1,9 cm. A escolha da grade, bem como seu ngulo

com o fundo do canal so dependentes da vazo afluente e da presena de slidos

sedimentveis pois indesejvel a sedimentao de material nessa etapa, afim de

evitar a obliterao frequente do gradeamento. A limpeza do gradeamento pode ser

feita de forma manual ou mecanizada, conforme as figuras 4 e 5.

31
Figura 4: Sistema de gradeamento com limpeza manual
Fonte: von SPERLING, 2005

Figura 5: Gradeamento de limpeza mecanizada. ETE Barbosa Lage - CESAMA, Juiz


de Fora
Fonte: Acervo do autor, 2010

Ainda no tratamento preliminar, prevista a remoo de areia, proveniente das

operaes de lavagem de pisos, lates e caminhes que realizam a entrega de leite a

granel (MACHADO et al., 1999).

32
5.1.2 Desarenadores

Os desarenadores so dispositivos construdos com o intuito de aproveitar a

sedimentabilidade da areia atravs de um canal, onde o comprimento do desarenador

fixado de tal maneira que as partculas de areia que estiverem na coluna dgua

disponham de tempo para a sua sedimentao (NUVOLARI, 2003). Os desarenadores

so dimensionados de acordo com a vazo afluente, onde partculas com velocidade

de sedimentao maior que 0,02 m/s sero retidas (figuras 6 e 7).

Figura 6: Desarenador ETE Barbosa Lage - CESAMA, Juiz de Fora


Fonte: Acervo do autor, 2010

Figura 7: Areia retirada do desarenador ETE Barbosa Lage - CESAMA, Juiz de Fora
Fonte: Acervo do autor, 2010

33
5.1.3 Remoo de leos e graxas

tambm no tratamento preliminar, no caso dos efluentes de laticnios, onde

ocorre a minimizao da quantidade de leos e graxas, que esto presentes em

quantidade significativa, cerca de 3,8% de gorduras no leite puro, de acordo com

SGARBIERI (1996), alm de leos e graxas oriundos da limpeza de mquinas e

veculos. As caixas de gordura (figura 8) aproveitam a flutuabilidade dos glbulos de

gordura para a efetivao de sua separao. Para isso, fatores como pH, temperatura,

e o teor de detergentes devem ser controlados de modo a evitar a formao de

glbulos de gordura com menor velocidade ascencional (MARSHALL e HARPER,

1984 apud MACHADO et al., 1999) e impedir a afluncia de material no hidrossolvel

nos reatores, onde ocorrer a decomposio da matria orgnica. As caixas de

gordura, tanto no caso dos sistemas de tratamento de efluentes de laticnios como no

de esgotos domsticos, devem estar presentes nos sistemas aerbios e nos

anaerbios, de modo a evitar a formao de glbulos de difcil decomposio e sua

aderncia nas unidades do tratamento do efluente (JUCHEN, 2001).

Figura 8: Caixa separadora de leos e gordura


Fonte: www.nobreengenharia.com.br

34
5.1.4 Tanques de equalizao

Os tanques de equalizao so unidades do tratamento preliminar que podem

ser necessrias para o tratamento de efluentes industriais, devido ao fato de a vazo

afluente de guas residurias no sistema de tratamento ser varivel ao longo do dia.

Dessa maneira, a gua residuria que aflui no tanque de equalizao de forma

varivel pode ser enviada s prximas etapas do sistema de tratamento de maneira

constante, com o devido controle das vazes afluentes e efluentes (von SPERLING,

2005). Os tanques de equalizao podem ser necessrios aos sistemas de tratamento

de laticnios pelo fato de que a vazo de efluente gerada tem considervel variao ao

longo do dia (KONIG, 2000). Esses tanques devem impedir a decomposio anaerbia

e a consequente liberao de odores oriundos da formao do H2S e a sedimentao

de slidos. Para tal, so utilizados misturadores superficiais, com o intuito de aumentar

a difuso de oxignio atmosfrico na massa de efluente e prover agitao necessria

para evitar a sedimentao no fundo do tanque, conforme mostrado na figura 9.

Figura 9: Tanque de equalizao com misturador de superfcie ETE Barbosa Lage -


CESAMA, Juiz de Fora
Fonte: Acervo do autor, 2010

35
5.2 TRATAMENTO PRIMRIO

O tratamento primrio um processo fsico e tem como objetivo a remoo de

material sedimentvel ou flutuvel e consequentemente parte da matria orgnica,

com ou sem a adio de flotantes ou coagulantes, a fim de adequar a qualidade

efluente para os processos biolgicos de tratamento subsequentes. Segundo von

SPERLING (2005), o tratamento primrio responsvel pela remoo 65% de slidos

em suspenso e pela reduo de 30% na DBO5,20 no tratamento de esgotos

domsticos. De acordo com NUVOLARI (2003), a sedimentao pode ser discreta,

quando as partculas sedimentam-se individualmente, no floculando nem

aglomerando-se umas s outras, floculenta, quando as partculas se aglutinam e a

velocidade de sedimentao cresce com o tempo ou zonal e por compresso, quando

as partculas so coesivas, esto em alta concentrao e a compactao ocorre no

fundo do decantador devido ao efeito do prprio peso.

Nessa etapa, os slidos sedimentveis, onde se inclui parcela da matria

orgnica, separada em tanques de decantao. Esses tanques podem ser

retangulares ou circulares, onde o material sedimentvel gradualmente se acumula no

fundo, formando o lodo primrio. O lodo primrio ento desidratado em leitos de

secagem, filtros-prensa ou centrfugas. Esse lodo pode ter diferentes formas de

destinao final tais como aterros sanitrios, incinerao e aproveitamento agrcola

(LARA et al., 2001 apud von SPERLING, 2005). Vale ressaltar que, segundo

NUVOLARI (2003), a remoo de leos e graxas e material flutuante pode ser feita no

tratamento primrio.

36
Figura 10: Decantador circular com raspagem mecanizada de lodo ETE Barbosa
Lage- CESAMA, Juiz de Fora
Fonte: Acervo do autor, 2010

5.3 TRATAMENTO SECUNDRIO

Nesse nvel, a matria orgnica dissolvida, que no foi removida nos processos

fsicos do tratamento primrio bem como a matria orgnica em suspenso cujo a

velocidade de sedimentao, tem seu teor reduzido. O tratamento secundrio tem

como essncia a decomposio da matria orgnica atravs de processos

bioqumicos de degradao similares aos que ocorrem naturalmente nos corpos

hdricos, porm em intervalos de tempo menores (von SPERLING, 2005).

A decomposio da matria orgnica feita por uma ampla gama de

microorganismos como, por exemplo, bactrias aerbias como as do gnero

Aerobacter, bactrias anaerbias como as do gnero Syntrobacter, protozorios

pertencentes ao grupo Sarcodina (SANTANNA JR., 2010), alm de fungos e algas,

que usam o material orgnico contido na gua residuria como fonte de alimento. Os

microorganismos aerbios consomem o material orgnico, convertendo-o em dixido

de carbono, gua, nitratos, sulfatos e outros componentes oxidados, alm de material

celular, enquanto os microorganismos anaerbios transformam a matria orgnica em

37
dixido de carbono, metano, gs sulfdrico, amnia, entre outros materiais (MATOS,

2005). Vale ressaltar que a eficincia da degradao biolgica, aerbia ou anaerbia,

do material orgnico diretamente dependente de fatores ambientais tais como

temperatura, pH, tempo de reao, aporte de oxignio, entre outros (von SPERLING,

2005).

De modo a otimizar a eficincia da degradao da matria orgnica nessa

etapa, foram desenvolvidos diversos processos de tratamento, tais como as lagoas de

estabilizao, reatores anaerbios, lodos ativados e reatores aerbios (NUVOLARI,

2003).

5.3.1 Lagoas de estabilizao

As lagoas de estabilizao so unidades com a finalidade de tratar guas

residurias por ao de microorganismos naturalmente presente no meio. As lagoas

de estabilizao so tanques, onde o tipo de decomposio predominante determina a

eficincia e a rea ocupada por essa unidade.

Nas lagoas facultativas a decomposio da matria orgnica ocorre atravs de

bactrias facultativas, que tm a capacidade de existir em ambientes xicos, hipxicos

ou mesmo anxicos. Nesse processo, a matria orgnica consumida pela microbiota,

ora com o consumo de oxignio dissolvido proveniente da atividade fotossinttica algal

presente na lagoa e da difuso natural de oxignio atmosfrico, ora sem o consumo de

oxignio dissolvido, quando a atividade fotossinttica for reduzida (perodo noturno) ou

em pores mais profundas da coluna dgua da lagoa.

Nas lagoas aeradas, prevalece a decomposio por microorganismos aerbios

atravs da insuflao forada de oxignio atmosfrico na massa de gua residuria,

seja por agitadores de superfcie ou por difusores de ar situados no fundo da lagoa.

38
Com isso, ao longo de toda a lagoa, ocorre predominncia da decomposio aerbia,

o que reduz o tempo de tratamento, bem como a emisso de odores oriundos da

formao do H2S e do CH4, que um gs de efeito estufa mais importante e com o

tempo de residncia na atmosfera mais alto que o CO2 (ROCHA, 2004).

Nas lagoas anaerbias, predominam os processos anaerbios de

decomposio. Essas lagoas, para estimular a anaerbia, normalmente so pequenas

e mais profundas ao comparar-se com as lagoas facultativas. Com isso, a taxa de

fotossntese algal reduzida devido menor superfcie de contato com a luz,

enquanto a decomposio anaerbia nas pores mais profundas estimulada.

Apesar de normalmente ocuparem uma rea menor que as lagoas facultativas, as

lagoas anaerbias possuem o inconveniente da liberao de metano e odores

oriundos do gs sulfdrico.

Vale ressaltar que o nvel de remoo de matria orgnica objetivado em

projeto pode ser alcanado atravs da associao de diferentes lagoas de

estabilizao.

5.3.2 Reatores anaerbios e aerbios

Os reatores anaerbios so unidades compactas onde ocorre a decomposio

da matria orgnica de forma exclusivamente anaerbia, onde so formados como

produto final metano, gs sulfdrico e o efluente tratado. O metano deve ser drenado e

aproveitado para a gerao de energia ou simplesmente queimado, para minimizar os

impactos ambientais relacionados ao efeito estufa (MATOS, 2005). Os sistemas

anaerbios mais comuns so o filtro anaerbio e o reator anaerbio de fluxo

ascendente (RAFA). No filtro anaerbio, a matria orgnica estabilizada atravs de

microbiota aderida um meio de suporte, normalmente brita no. 4 ou sees de

conduite, conforme a figura 11.

39
Figura 11: Filtro anaerbio usando brita como meio de suporte
Fonte: PROSAB UFSC, 2010

No reator anaerbio de fluxo ascendente, doravante denominado reatores

UASB (Upflow Anaerobic Sludge Batch), a microbiota cresce e consome a matria

orgnica dispersa no meio e no aderida em um meio de suporte. Nesse tipo de

sistema, deve haver controle sobre a emisso de metano e odores atravs de sua

canalizao, conforme mostrado na figura a seguir.

Figura 12: Reator UASB ETE Ona, Belo Horizonte


Fonte: von SPERLING, 2005

Nos reatores aerbios, a decomposio da matria orgnica ocorre na

presena de ar, no liberando metano e gs sulfdrico e sim CO 2 e gua, o efluente

40
tratado e lodo. Pode-se citar como sistema aerbio o filtro aerbio percolador, que

funciona de forma anloga ao filtro anaerbio, porm na presena de oxignio,

conforme a figura a seguir.

Figura 13: Filtro aerbio percolador, com brita como meio de suporte
Fonte: von SPERLING, 2005

Vale ressaltar a existncia de sistemas com unidades combinadas, visando

maior remoo de matria orgnica, menor tempo de reteno hidrulica e maior

capacidade de tratamento, como por exemplo o sistema de lodos ativados. Esse

sistema aproveita o lodo gerado na decantao secundria, isto , aps o tratamento

em lagoa aerada, de modo a aumentar o tempo de contato da microbiota com o

material a ser tratado atravs da recirculao desse lodo para a lagoa aerada. A

eficincia na remoo de DBO e coliformes , segundo MATOS (2005), de 60 a 99%.

5.3.3 Sistemas Alagados Construdos (wetlands)

So processos de tratamento de guas residurias que consistem em lagoas

ou canais rasos, que abrigam plantas aquticas, onde processos qumicos, fsicos e

41
biolgicos na interao solo-planta so os responsveis pela remoo dos poluentes,

conforme esquematizado na figura 14.

Figura 14: Sistema alagado construdo com macrfitas emergentes


Fonte: SALATI, 2001.

Essas estruturas so saturadas com as guas residurias, onde os

mecanismos envolvidos no tratamento dos efluentes ocorrem pela filtrao e adsoro

no solo, absoro de nutrientes pelos rizomas das espcies vegetais envolvidas,

degradao microbiana, dentre outros. Em estudo recente, MENDONA (2011)

obteve remoes significativas de DBO5,20 e de nutrientes de efluentes de laticnios

com o uso de wetlands que abrigaram as macrfitas Typha dominguensis (taboa) e o

Hedychium coronarium (lrio-do-brejo).

5.4 TRATAMENTO TERCIRIO

Os sistemas tercirios tem como objetivo remover poluentes que no foram

efetivamente removidos nos nveis anteriores, tais como N, P, metais, substncias no

biodegradveis, agentes patognicos, dentre outros. Normalmente so utilizados

processos qumicos ou fisicoqumicos de remoo (MATOS, 2005). Vale salientar que

a matria orgnica no removida nos nveis anteriores pode ser eliminada nos

sistemas tercirios, tais como os processos oxidativos avanados (POAs).

42
5.4.1 Processos oxidativos avanados

Muitos sistemas qumicos de tratamento de constituintes poluentes tm sido

aplicados, tais como a incinerao, a precipitao e a flotao.

Na incinerao, um fator a ser considerado a possibilidade de formao de

poluentes secundrios, tais como as dioxinas e furanos. Na precipitao e na flotao,

os poluentes apenas mudam de fase, no eliminando o problema ambiental

decorrente de sua presena (FREIRE et al., 2000).

Com isso, diversos sistemas alternativos de tratamento qumico tm sido

estudados, dentre eles os processos oxidativos avanados. Esses processos se

caracterizam pela transformao de poluentes e contaminantes orgnicos em CO2,

gua e componentes inorgnicos, atravs de reaes de degradao que envolvem

espcies oxidantes, principalmente os radicais hidroxila (TEIXEIRA, 2004). Os

processos oxidativos avanados podem atuar tanto em nvel secundrio como em

nvel tercirio de tratamento. Os radicais hidroxila (OH) tem alto potencial oxidante, ao

comparar-se com diversos outros, de acordo com a tabela 10.

43
Tabela 10: Potencial redox de alguns oxidantes

Espcie Potencial REDOX (V)

Radical hidroxila 3,06

Oxignio atmico 2,42

Oznio 2,07

Perxido de hidrognio 1,78

Permanganato 1,68

Cloro 1,36

Iodo 0,54

Fonte: Adaptado de TEIXEIRA (2004), ATKINS (2008) & FREIRE (2000)

Os radicais OH, como a maioria dos reagentes radicalares, no reagem

seletivamente, isto , degradam a matria orgnica independente da presena de

outros componentes (TEIXEIRA, 2004 e FREIRE, 2000).

Vrios processos para a gerao de radicais hidroxila tm sido utilizados,

atravs de sistemas homogneos ou heterogneos.

Nos sistemas heterogneos, h a presena de catalisadores na forma slida ou

coloidal. Em especial, so de grande importncia e aplicabilidade para a degradao

de poluentes os processos fotocatalticos heterogneos. Nesse processo usam-se

semicondutores que atuam como fotocatalisadores. Os semicondutores possuem duas

regies energticas: a de menor energia, denominada banda de valncia (BV) e a de

maior energia, a banda de conduo (BC). Na BV, os eltrons no possuem

movimento livre enquanto na BC os eltrons podem mover-se livremente atravs do

cristal (TEIXEIRA, 2002 e TEIXEIRA, 2004). Com a irradiao de luz, eltrons da BV

so promovidos BC criando uma lacuna (h+) na banda de valncia, gerando stios

oxidantes e redutores capazes de catalisar reaes qumicas (FREIRE, 2000). O

fotocatalisador mais amplamente estudado o TiO2, onde mostrou-se eficiente na

remoo de compostos orgnicos de diversos polentes, tais como pesticidas,

44
corantes, surfactantes, organohalogenados, dentre outros (MILLS, 1993 apud

TEIXEIRA, 2004).

Nos sistemas homogneos, no h a presena de catalisadores na forma

slida, atravs do uso do oznio (O3), do perxido de hidrognio (H2O2) e pela reao

de Fenton. Vale ressaltar que os processos de gerao de radicais OH citados podem

ser otimizados pela presena de luz.

O oznio, devido ao seu alto potencial oxidante, amplamente utilizado em

processos de degradao de compostos orgnicos (FREIRE, 2000), onde este, pode

reagir com o substrato por reao direta com outras molculas inorgnicas ou

orgnicas, conforme a equao 1, ou de forma indireta, atravs do OH formado na

sua decomposio em meio bsico, de acordo com as equaes 2 e 3.

R2 C CR2 O3 RCHO; R2 CO; RCOOH (1)


(onde R=radical alquila ou H)

O3 OH
O2 HO2 (2)

O3 HO2
2O2 OH (3)

A reao indireta atravs do radical hidroxila mais eficiente que a reao

direta com o oznio devido ao fato de que o potencial de oxidao do OH ser 1,5

vezes maior que o potencial do O3, de acordo com a tabela 10. Uma outra vantagem

do radical hidroxila frente ao oznio est no fato de que as reaes com o O 3

tenderem a ser seletivas (ataques a centros nucleoflicos) enquanto as reaes

radicalares, em sua maioria, no reagem seletivamente (STOCKINGER, 2000 apud

FREIRE, 2000). Porm, o alto custo relacionado gerao de radicais OH torna

desvantajosa sua aplicao em escala industrial (COSTA, 2005).

45
O radical hidroxila tambm pode ser gerado a partir do oznio em presena de

radiao ultravioleta, conforme as equaes 4 e 5.

O3 H 2O
hv
H 2O2 O2 (4)

H 2 O2
hv
2OH (5)

Esse processo tm sido largamente estudado pois pelo menos, dois processos

de degradao ocorrem simultaneamente atravs da reao direta do oznio com o

substrato e pela reao pelos radicais OH gerados. Com base nesse processo, o

radical OH tambm pode ser obtido a partir de uma mistura de O 3 e H2O2 na presena

de radiao UV, de modo a maximizar a produo de radicais hidroxila.

Com o uso de H2O2 e radiao ultravioleta tambm ocorre a gerao de

radicais hidroxila, conforme a equao 6:

H 2 O2
hv
2OH (6)

Uma outra forma de obteno dos radicais hidroxila atravs da Reao de

Fenton, com decomposio do H2O2 catalisada por Fe+2 em meio cido,

esquematizado pela equao 7:

Fe 2 H 2 O2
Fe 3 OH OH (7)

O alto potencial de oxidao desse processo est relacionado gerao de

radicais OH in situ (COSTA, 2005). A reao de Fenton fortemente dependente do

pH, que deve ser baixo, de modo a impedir a precipitao de hidrxidos frricos. O

reagente de Fenton tem sido eficientemente utilizado em diversos tipos de guas

residurias, como por exemplo em guas contaminada com clorofenis (KNOW et alii,

46
1999 apud TEIXEIRA, 2004) e em resduo de lixiviao de aterros sanitrios

(PACHECO, 2004), bem como ser usado como pr-tratamento visando reduo de

carga orgnica em efluentes de laticnios (VILLA, 2007).

Segundo NOGUEIRA (2007), o reagente de Fenton pode ter variantes, atravs

da incidncia de radiao ultravioleta, tambm conhecido como foto Fenton, com o

objetivo de fotoregenerar Fe+2 e com isso produzir radicais hidroxila a partir de

hidroxocomplexos frricos formados na decomposio do H2O2 no processo Fenton,

conforme a equao 8:

[ Fe(OH )]2 hv
Fe 2 OH (8)

Apesar de diversos estudos indicarem a eficincia na remoo de compostos

orgnicos da reao de Fenton e foto Fenton, os processos apresentam fatores

dificultadores sua aplicao em escala industrial tais como a necessidade de

operao em pH baixo, ocasionando o consumo de grandes volumes de cido

sulfrico para o seu ajuste. Dessa forma, so necessrios volumes proporcionais de

NaOH para a neutralizao do efluente, alm do lodo gerado nesse processo (COSTA,

2005). Em relao ao processo foto Fenton, a incidncia de radiao UV um fator

oneroso ao custo da operao, porm estudos com o uso de luz solar tm sido

delineados (FALLMANN et al., 1999 apud COSTA, 2005).

A velocidade e a eficincia da reao de Fenton dependente, alm do pH, da

concentrao de H2O2, de Fe+2, da forma de adio de H2O2 e da incidncia de

radiao UV (VILLA, 2007). Com base nesses fatores, a otimizao da eficincia da

reao pode ser obtida atravs da variao de um ou mais desses fatores, que um

dos objetivos do presente estudo.

47
6. MATERIAS E MTODOS

Os ensaios de tratamento do efluente foram feitos no laboratrio do Ncleo de

Espectroscopia e Estrutura Molecular (NEEM) do Departamento de Qumica da

Universidade Federal de Juiz de Fora e as anlises dos parmetros de controle foram

feitos nos laboratrios da Acqualab Laboratrio de Quimica Ambiental, situado no

municpio de Juiz de Fora.

6.1. EFLUENTE

Foram coletadas amostras de efluente bruto em dois laticnios da zona da mata

mineira.

O laticnio A produz queijo minas, prato, parmeso, provolone, reino, mussarela,

ricota, manteiga, requeijo e doce de leite. O laticnio A situa-se no municpio de Lima

Duarte, em Minas Gerais, nas coordenadas geogrficas de latitude: 21 49' 44" S e

longitude: 43 48" 56" W. O laticnio tem uma gerao mdia de efluente em torno de

100 m/dia e dispe de sistema de tratamento que consiste em grades finas,

desarenador, caixa de gordura, lagoa facultativa aerada, filtro biolgico percolador,

decantador secundrio e sistema alagado construdo (wetland). O efluente foi coletado

na saida da caixa de separao de gordura, situada aps o peneiramento e antes da

lagoa aerada.

O laticnio B produz doce de leite em pasta e barra (tradicional, chocolate, coco

e ameixa), leite condensado e leite empacotado tipo C. O laticnio B se situa no

municpio de Juiz de Fora, nas coordenadas geogrficas 214045 de latitude sul e

432631 de longitude oeste. A gerao mdia de efluente no laticnio B de 130

m/dia e o sistema de tratamento do efluente consiste em sistema preliminar com

gradeamento, desarenador e caixa de gordura seguido de um tanque de equalizao,

48
cmaras de controle de pH, chicanas, decantador primrio, flotador e sistema lodos

ativados. O efluente foi coletado aps a caixa de gordura.

Os efluentes apresentaram colorao branca, pH entre 4 de 6, com DBO5,20

variando de 476 mg/L a 382,5 mg/L, DQO de 979 mg/L a 909mg/L, com odor

caracterstico de leite e agentes saneantes. O efluente do laticnio B, em especial,

tinha um odor de agentes saneantes bastante acentuado. Os efluentes coletados

foram armazenados em continer com refrigerao at a chegada ao Laboratrio do

Ncleo de Espetroscopia e Estrutura Molecular da Universidade Federal de Juiz de

Fora, onde foram imediatamente submetidos ao tratamento.

Foram consideradas, para fim de estudo no comportamento dos parmetros

analticos, 2 amostras de efluente oriundo de diferentes laticnios

6.2. REAGENTES

Foram usados, em cada experimento, 400mL de amostra de efluente bruto,

com pH ajustado em 3, com soluo de cido sulfrico (H2SO4) PA da VETEC com

concentrao de 0,1 mol/L, atravs do uso de peagmetro Digimed, devidamente

calibrado. Para tal, o peagmetro foi devidamente ligado, tendo um intervalo a ser

respeitado para sua estabilizao. Ento o equipamento foi calibrado com o uso de

solues-padro com pH=7 e pH=4

O fornecimento de Fe+2 no meio reacional foi feito atravs da adio de

quantidade suficiente de sulfato ferroso heptahidratado (FeSO 4.7H2O) da Sigma

Aldrich no efluente bruto, para obter a concentrao de 6 mmol/L. Para tal, a massa de

FeSO4.7H2O usada foi de 0,66 g para os 400mL de efluente. Essa concentrao foi

baseada em experimentos realizados por Villa (2007), onde esta foi a concentrao

tima para a remoo de carbono orgnico total.

Para os experimentos de tratamento do efluente, foi utilizado perxido de

hidrognio (H2O2) 30% da VETEC em quantidade suficiente para obter a concentrao

49
final de 0,5 mol/L no meio reacional, que foi a concentrao de maior remoo de

carbono orgnico total em experimentos realizados por VILLA (2007). O volume total

necessrio para a obteno da concentrao final usada era de 22,60 mL.

6.3. PARMETROS ANALTICOS DE CONTROLE

Devido ao fato de que a carga orgnica ser o aspecto ambiental mais relevante

dos efluentes de laticnios, o monitoramento da demanda bioqumica de oxignio

(DBO5,20) se fez necessrio. As anlises de DBO5,20 foram feitas atravs da incubao

das amostras por 5 dias em estufa com temperatura constante de 20oC, com anlises

da concentrao de oxignio dissolvido antes e aps os 5 dias. A concentrao de

oxignio dissolvido foi obtida com uso de oxmetro. Todo o processo analtico foi

executado conforme preconiza o Standard Methods of Examination of Water and

Wastewater (APHA, AWWA, WEF, 1995).

A demanda qumica de oxignio (DQO) tambm foi analisada, pois, o efluente

da atividade laticinista normalmente contm uma parcela de biodegradabilidade baixa,

oriunda dos agentes saneantes utilizados na limpeza das reas de produo. Alm

desse fator, os testes de DQO se fizeram necessrios para analisar seu

comportamento ao longo do tratamento de modo a auxiliar na avaliao da eficincia

do tratamento, por se tratar de um parmetro onde a execuo da anlise mais

rpida (cerca de 3 horas frente aos 5 dias da DBO) e assim servir de parmetro de

controle em situaes de emergncia, caso o mtodo seja aplicado em escala real. As

anlises de DQO foram feitas com digesto cida com cido sulfrico, dicromato de

potssio e sulfato de mercrio II em bloco digestor, durante 2 horas sob temperatura

de 1502oC e posterior anlise espectrofotomtrica. As analises foram executadas no

comprimento de onda de 600nm. Toda a rotina analtica foi feita conforme preconizado

pelo Standard Methods of Examination of Water and Wastewater (APHA, AWWA,

WEF, 1995).

50
6.4. EXPERIMENTOS

Os ensaios foram executados com 400mL de amostra, onde essas foram

submetidas ao ajuste de pH com adio de quantidade suficiente de H2SO4 0,1mol/L,

adio de 0,66g de FeSO4.7H2O, que foi a quantidade suficiente para obter-se a

concentrao de 6mmol/L. Ento, as amostras foram submetidas agitao com uso

de agitadores magnticos e posterior insero de H2O2 conforme mtodos de adio

propostos pelo presente trabalho.

Os experimentos foram realizados em quatro formas diferentes:

Experimento 1: Em ambiente translcido (bquer), permitindo a passagem de

radiao ultravioleta, com adio de H2O2 em duas etapas, uma no incio do

experimento (t=0h) e outra aps 1 hora (t=1h), de modo a perfazer a

concentrao de 0,5 mol/L pr-estabelecida;

Figura 15: Esquema de montagem do experimento1: adio em batelada meio


translcido

51
Experimento 2: Em ambiente escurecido, com bquer envolto em material

opaco, permitindo a entrada de luz apenas pela superfcie, visando simular um

reator do tipo cisterna, com adio de H2O2 em batelada (em t=0h e em t=1h),

de modo a perfazer a concentrao pr-estabelecida;

Figura 16: Esquema de montagem do experimento 2: adio em batelada meio


escurecido

Experimento 3: Em meio translcido, com adio de H2O2 de forma ininterrupta

durante 1 hora, de modo a fornecer a concentrao de 0,5 mol/L ao fim do

processo, atravs de bureta mbar, com adaptao na parte superior desta, de

modo a diminuir o fluxo de escoamento do reagente e mant-lo constante em

todos os demais experimentos onde a adio contnua foi requerida;

52
Figura 17: Esquema de montagem do experimento 3: adio contnua meio
translcido

Experimento 4: Em meio escurecido, com bquer envolto em material opaco,

permitindo a entrada de luz na superfcie, com a adio contnua de H2O2, de

forma a prover o meio reacional de 0,5 mol/L ao fim de 1 hora de adio.

Figura 18: Esquema de montagem do experimento 4: adio contnua meio


escurecido

53
Todos os experimentos foram realizados com agitao mecnica e em

temperatura ambiente, bem como tiveram o seu pH ajustado para 3 antes do incio da

adio de H2O2, com uso de soluo de H2SO4. Os experimentos com duas adies

de perxido de hidrognio serviram de controle para um estudo comparativo acerca da

eficincia do processo com adio contnua.

De modo a avaliar o comportamento da DBO5,20 e da DQO durante os

experimentos de degradao da matria orgnica, esses dois parmetros de controle

foram analisados nos seguintes intervalos, em todos os diferentes ambientes

reacionais:

No incio do experimento (t=0min), no efluente bruto, antes da adio de

perxido de hidrognio;

30 minutos aps o incio do experimento (t=30min);

60 minutos aps o incio do experimento (t=60min);

90 minutos aps o incio do experimento (t=90min);

120 minutos aps o incio do experimento (t=120min);

As amostras coletadas durante os ensaios de degradao da matria orgnica

foram diludas e conservadas em refrigerador at o fim dos experimentos. Os ensaios

de degradao se encerraram aps 2 horas de tratamento.

Para a diferenciao dos experimentos em relao ao efluente, foi usado o

termo A, indicando que o efluente originado do laticnio A e B, oriundo do laticnio B.

Os tratamentos estatsticos usados foram o teste de correlao de Pearson,

com o intuito de correlacionar a remoo dos parmetros analticos com o tempo de

reao e o teste t de Student, para inferir sobre o grau de similaridade entre os

diferentes arranjos reacionais. Todos os tratamentos estatsticos necessrios foram

executados com uso do software Microsoft Excel 2010 Professional Edition.

54
7. RESULTADOS E DISCUSSO

Esta etapa envolve preliminarmente a apresentao dos resultados obtidos nos

quatro ambientes reacionais diferentes realizados e posterior discusso

pormenorizada baseada nesses resultados.

As amostras de efluente, tanto com carga orgnica alta como as de baixa carga

foram coletadas em dias diferentes, de modo a certificar, de acordo com a produo

diria do laticnio, que a magnitude estaria nos limites pr-estabelecidos para a carga

orgnica, devido ao fato de que as caractersticas do efluente dependem de fatores

operacionais bem como os produtos gerados no laticnio (GUERRA-FILHO, 2007).

7.1. ENSAIOS PRELIMINARES DE AJUSTE

Inicialmente foram feitos experimentos teste em duas situaes: com a adio

de perxido de hidrognio em 2 etapas, uma no incio do experimento e outra aps 1

hora e de forma contnua, ambas com incidncia de luz, em meio translcido. O

experimento teste foi realizado de forma similar aos experimentos com efluente real.

Esses testes foram feitos de modo a avaliar a funcionalidade do experimento bem

como servir de parmetro para uma anlise prvia acerca da remoo da DBO do

efluente. Para tal, foi usado um efluente simulado a partir da diluio de leite integral

do tipo C de uma mesma marca, na proporo de 1:100, usando gua da companhia

de saneamento, uma vez que esse tipo de gua normalmente usada na limpeza das

dependncias internas de um laticnio. Essa proporo foi obtida a partir da DBO do

leite, que , de acordo com MATOS (2005), de 100.000mg/L, de modo a obter uma

DBO5,20 entre 500mg/L e 1000mg/L. Os resultados dos experimentos teste relevantes

e devidamente delineados esto dispostos a seguir, nas figuras 18 e 19:

55
Figura 19: Percentual de remoo de DBO5,20 nos experimentos teste com adio em
duas etapas:

Exp1: Amostra 1; Exp2: Amostra 2.

Figura 20: Percentual de remoo de DBO5,20 nos experimentos teste com adio
contnua:

Exp1: Amostra 1; Exp2: Amostra 2.

De modo a avaliar a similaridade entre os experimentos realizados sob mesma

situao reacional, foi usado o teste t de Student. Para tal, foi considerada a hiptese

nula H0: =0 para a similaridade entre as remoes e a hiptese alternativa H1: 0,

onde a hiptese H0 ser rejeitada se t2,78, para a no similaridade entre os

resultados dos experimentos, com intervalo de confiana de 95% (BEAGLEHOLE,

2005 e SKOOG, 2006). Para os experimentos com adio em duas etapas, t=0,809, o

56
que denota forte similaridade entre os ensaios. Para os ensaios com adio de H2O2

de forma contnua, t=0,585, o que indica, tambm, forte similaridade entre os

experimentos. Em ambas as situaes testadas, as remoes de DBO5,20 foram

estatisticamente similares nos experimentos feitos, denotando homogeneidade na

eficincia nos processos de tratamento em cada situao.

Nos experimentos teste executados, a remoo de DBO5,20 foi superior a 60%

para todos os experimentos, o que foi satisfatrio para uma avaliao preliminar. Vale

ressaltar que, no experimento teste realizados com adio contnua, a remoo da

DBO5,20 ocorreu mais intensamente nos primeiros 30 minutos de experimento

enquanto no experimento com adio de perxido em batelada, a remoo majoritria

ocorreu aps 1 hora de ensaio. Foi apresentada fraca correlao negativa entre o

tempo de experimentao com a remoo da DBO5,20 no teste com adio contnua de

H2O2, enquanto no teste com adio em batelada, existe forte correlao negativa, de

acordo com o teste de correlao de Pearson (r), onde valores prximos a 1 mostram

perfeita correlao positiva entre as variveis e valores prximos a -1 denotam perfeita

correlao negativa mxima entre as variveis em questo, que so o tempo de

tratamento e a DBO5,20.

Tabela 11: Teste de correlao de Pearson para os experimentos teste

Experimento Coeficiente de Pearson (r)

Adio de H2O2 em 2 etapas -0,8089

Adio de H2O2 de forma contnua -0,6033

As remoes percentuais finais da DBO5,20 nos experimentos com a adio de

H2O2 de forma contnua e nos com adio de H2O2 em batelada, foram relativamente

prximas nas duas situaes. Porm no experimento com adio de H2O2 em batelada,

a quantidade de matria orgnica era maior, denotando uma maior eficincia sob o

57
ponto de vista da quantidade de reagentes dispendidos para o fim de tratamento, uma

vez que a mesma quantidade de reagentes removeu mais matria orgnica nesse

experimento. No experimento com a adio de forma contnua, houve uma remoo

significativa, porm essa ocorreu em um intervalo de tempo menor. Isso se deve ao

fato de que, a concentrao e a forma de adio do H2O2 so significantes na

eficincia do processo oxidativo pela reao de Fenton, pois, de acordo com TEEL et

al. (2001), a adio lenta de perxido de hidrognio minimiza a degradao do radical

hidroxila. O excesso de H2O2 acelera a degradao do radical hidroxila atravs do

radical hidroperoxila, conforme as equaes 8 e 9:

OH H 2O2
HO2 H 2O (8)

OH OH 2
O2 H 2 O (9)

Vale ressaltar em meio cido, os ons Fe+3 gerados existem na forma de aquo-

complexos, quando no h presena de outros ligantes, como na presente situao.

Porm, esses complexos, na presena de radiao UV, mais especificamente em

entre 290 e 400nm, reduzido Fe+2 e formando o radical hidroperoxila, que um

agente oxidante, porm, menos eficiente que o radical hidroxila (VILLA, 2007), bem

conforme equaes 10 e 11 a seguir:

Fe 3 H 2 O2
FeOOH 2 H (10)

FeOOH 2
Fe 2 HO2 (11)

O presente fato pode ser responsvel pela relevante remoo de matria

orgnica desses experimentos teste.

58
7.2. RESULTADOS DO TRATAMENTO DO EFLUENTE DO LATICNIO A

O efluente obtido no laticnio A, teve concentrao de DBO5,20 e DQO em 476

mg/L e 979 mg/L respectivamente. A baixa carga orgnica observada nessa amostra

de efluente bruto ocorreu devido ao fato de que a produo de insumos lcteos no dia

da coleta era menor e limpeza interna das dependncias era intensa, o que justifica a

DQO relativamente alta ao comparar-se com a DBO5,20, possivelmente devido

presena de agentes saneantes. O efluente possua praticamente nenhum material

grosseiro em suspenso.

Os resultados para as anlises de DBO5,20 e DQO nos ensaios de tratamento

com amostra de baixa carga orgnica so mostrados a seguir, nas figuras 20 e 21:

Figura 21: Percentual de remoo de DBO5,20 nos experimentos com efluente do


laticnio A:

DBO Exp1: Adio de H2O2 em duas etapas, em ambiente translcido;


DBO Exp2: Adio de H2O2 em duas etapas, em ambiente parcialmente iluminado;
DBO Exp3: Adio contnua de H2O2, em ambiente translcido;
DBO Exp4: Adio contnua de H2O2, em ambiente parcialmente iluminado;

59
Figura 22: Percentual de remoo de DQO nos experimentos com efluente do laticnio
A:

DQO Exp1: Adio de H2O2 em duas etapas, em ambiente translcido;


DQO Exp2: Adio de H2O2 em duas etapas, em ambiente parcialmente iluminado;
DQO Exp3: Adio contnua de H2O2, em ambiente translcido;
DQO Exp4: Adio contnua de H2O2, em ambiente parcialmente iluminado;

No experimento 1 do efluente do laticnio A, onde foi realizada a adio de

H2O2 em duas etapas com incidncia de luz, a DBO5,20 que era inicialmente 476 mg/L,

ao fim do ensaio foi de 155 mg/L o que perfaz uma reduo percentual de 67%. A

DQO, que no efluente bruto era de 979 mg/L, ao fim do experimento foi de 280 mg/L

perfazendo uma reduo percentual de 71%. Vale ressaltar que a maior reduo dos

dois parmetros avaliados ocorreu em 90 minutos de experimento.

No experimento 2 do efluente do laticnio A, onde a adio de H2O2 em duas

etapas sem incidncia direta de luz, a remoo percentual da DBO foi de 69% ao fim

de duas horas. A remoo percentual da DQO foi de 74%. A remoo majoritria dos

parmetros analisados nesse experimento ocorreu em 60 minutos de ensaio.

No experimento 3 do efluente do laticnio A, onde a adio de H2O2 foi feita de

forma contnua com incidncia de luz, a remoo percentual da DBO5,20 foi de 80%,

bem como a remoo percentual de DQO. Nesse experimento, a remoo percentual

60
dos dois parmetros foi similar do experimento 1, porm em um perodo de tempo

mais curto, devido a fatores que sero discutidos posteriormente.

O experimento 4 do efluente do laticnio A, que foi feito coma adio contnua

sem incidncia direta de luz, a remoo percentual da DBO5,20 foi de 66% e quanto a

remoo da DQO foi de 74%, com a peculiaridade de a remoo principal ter ocorrido

nos primeiros 30 minutos de ensaio. Vale salientar uma especificidade no que diz

respeito ao comportamento desse experimento aps 30 minutos, onde, tanto a DBO5,20

quanto a DQO permaneceram constantes at o fim do experimento.

7.3. RESULTADOS DO TRATAMENTO DO EFLUENTE DO LATICNIO B

O efluente oriundo do laticnio B teve DQO de 909 mg/L e DBO5,20 de 382,5

mg/L. Tanto a DBO5,20 quanto a DQO do efluente foram prximas a do efluente com do

laticnio A, porm o efluente do laticnio B continha uma expressiva quantidade de

material em suspenso.

No experimento 1 do efluente do laticnio B, com a adio de H2O2 em duas

etapas com incidncia de luz, a DBO5,20 era inicialmente 382,5 mg/L e no termino do

ensaio foi de 47,5 mg/L o que perfaz uma reduo percentual de 88%. A DQO, que no

efluente bruto era de 909 mg/L e no fim do experimento foi de 392 mg/L totalizando

uma reduo percentual de 60%. Vale ressaltar que a maior reduo dos dois

parmetros avaliados ocorreu na primeira hora do experimento.

No experimento 2 do efluente do laticnio B, onde a adio de H2O2 em duas

etapas sem incidncia direta de luz, a remoo percentual da DBO5,20 foi de 84% ao

fim de duas horas. A remoo percentual da DQO foi de 60%. A remoo majoritria

dos parmetros analisados nesse experimento ocorreu em 60 minutos de ensaio.

61
No experimento 3 do efluente do laticnio B, onde a adio de H2O2 foi feita de

forma contnua com incidncia plena de luz, a remoo percentual da DBO5,20 foi de

87%, e a remoo percentual de DQO foi de 67%. O rendimento desse experimento

frente o experimento 1 foi mais satisfatrio, onde a forma de adio teve destaque no

processo.

O experimento 4 do efluente do laticnio B, com a adio contnua sem

incidncia direta de luz, a remoo percentual da DBO5,20 foi de 89% e quanto a

remoo da DQO foi de 66% Bem como nos experimentos com efluente do laticnio A,

a remoo principal ocorreu na primeira hora de ensaio. Vale ressaltar que as

concentraes de DBO e a DQO, aps 1h de ensaio permaneceram praticamente

constantes at o fim do experimento.

Os resultados para as anlises de DBO5,20 e DQO nos ensaios de tratamento

com amostra do efluente B so mostrados nas figuras 22 e 23 a seguir:

Figura 23: Percentual de remoo de DBO5,20 nos experimentos com efluente do


laticnio B:

DBO Exp1: Adio de H2O2 em duas etapas, em ambiente translcido;


DBO Exp2: Adio de H2O2 em duas etapas, em ambiente parcialmente iluminado;
DBO Exp3: Adio contnua de H2O2, em ambiente translcido;
DBO Exp4: Adio contnua de H2O2, em ambiente parcialmente

62
Figura 24: Percentual de remoo de DQO nos experimentos com efluente do laticnio
B:

DQO Exp1: Adio de H2O2 em duas etapas, em ambiente translcido;


DQO Exp2: Adio de H2O2 em duas etapas, em ambiente parcialmente iluminado;
DQO Exp3: Adio contnua de H2O2, em ambiente translcido;
DQO Exp4: Adio contnua de H2O2, em ambiente parcialmente iluminado;

63
7.4. DISCUSSO DOS RESULTADOS DA DBO5,20 E DA DQO PARA OS

EXPERIMENTOS REALIZADOS

Nos ensaios realizados com efluente do laticnio A, a remoo da DBO5,20 foi

superior a 65% nos quatro experimentos. No experimento 1, existe forte correlao

negativa entre o tempo e a DBO5,20, isto , a tendncia que haja maiores redues

na DBO com o aumento do tempo de reao, conforme o que denota o coeficiente de

correlao de Pearson para esse experimento. Os experimentos 2 e 3 se comportaram

de maneira similar, mostrando forte correlao (r<-0,7) entre o tempo e a reduo da

DBO5,20, enquanto o experimento 4 obteve fraca correlao, porem com valor de r

prximo da correlao negativa satisfatria.

Nos experimentos com o efluente do laticnio B, especificamente nos realizados

em adio por batelada, foi observada fraca correlao negativa (r>-0,7) enquanto nos

experimentos com adio de forma contnua, a forte correlao negativa foi observada.

Essa peculiaridade pode ser explicada atravs da disponibilidade do agente oxidante,

que est sendo adicionado em um fluxo constante (100mL/h), conferindo certa

linearidade no andamento da reao.

Porm, os experimentos realizados com efluente do laticnio A, a correlao foi

mais intensa que nos experimentos realizados com efluente do laticnio B, conforme a

tabela 12.

64
Tabela 12: Teste de correlao de Pearson para os experimentos 1, 2, 3 e 4 do
efluente do laticnio A e B, para a DBO5,20:

Experimento Coeficiente de Coeficiente de


Pearson (r) Pearson (r)
Laticnio A Laticnio B
1: Adio de H2O2 em 2 etapas, com -0,8143 -0,6987
incidncia de luz

2: Adio de H2O2 em 2 etapas, sem -0,8493 -0,7108


incidncia de luz

3: Adio de H2O2 de forma contnua, com -0,8626 -0,7262


incidncia de luz

4: Adio de H2O2 de forma contnua, com -0,6841 -0,6839


incidncia parcial de luz

Esse acontecimento pode ser explicado devido ao fato de que o efluente do

laticnio B ter uma carga orgnica global (DBO5,20 e DQO) menor que a do efluente do

laticnio A e dessa forma, a remoo majoritria dos parmetros analisados foi obtida

na primeira hora de experimento, permanecendo praticamente constante aps esse

intervalo. Esse fator contribuiu para a perda de linearidade da remoo da DQO e

DBO5,20 em todos os experimentos, porm, de forma mais pronunciada nos

experimentos com efluente do laticnio B.

Nos experimentos de degradao, a DQO tambm foi monitorada, uma vez

que existe parcela no biodegradvel no efluente, oriunda da limpeza de mquinas e

dependncias do laticnio. Em todos os experimentos para o efluente do laticnio A, a

remoo da DQO foi superior a 70%. Nos experimentos com efluente do laticnio B, a

remoo de DQO no ultrapassou 66%, devido ao fato de a degradabilidade do

efluente do laticnio B ser possivelmente maior e de que a parcela no biodegradvel

pudesse ter uma decomposio mais difcil, fazendo com que a remoo da DBO

tenha se mostrado mais eficiente que a remoo da DQO.

O comportamento da remoo de DQO em funo do tempo, atravs do

coeficiente de Pearson, mostrou forte correlao negativa nos quatro experimentos

feitos com efluente do laticnio A (r<-0,7), onde se pode inferir que, quanto maior o

65
intervalo de tempo de execuo do processo, maior seria a remoo da DQO. Porm,

para os experimentos realizados com o efluente do laticnio B, somente o que foi

submetido adio em duas etapas sob iluminao parcial tem fraca correlao

negativa, com r>-0,7, devido no linearidade induzida pela forma de adio. Os

valores do coeficiente de Pearson para os experimentos com adio em batelada

apresentaram valores prximos a -0,7, denotando uma correlao negativa menos

intensa que as demais. O coeficiente de correlao de Pearson para a DQO e o tempo

para os experimentos est disposto na tabela 13:

Tabela 13: Teste de correlao de Pearson para os experimentos 1, 2, 3 e 4, do


efluente do laticnio A e B, para a DQO:

Experimento Coeficiente de Coeficiente de


Pearson (r) Pearson (r)
Laticnio A Laticnio B
1: Adio de H2O2 em 2 etapas, com -0,8689 -0,7351
incidncia de luz

2: Adio de H2O2 em 2 etapas, sem -0,8580 -0,6645


incidncia de luz

3: Adio de H2O2 de forma contnua, com -0,8934 -0,7406


incidncia de luz

4: Adio de H2O2 de forma contnua, com -0,7055 -0,7142


incidncia parcial de luz

Nos quatro experimentos realizados para o efluente dos laticnios A e B, a

remoo da DBO5,20 e da DQO foi satisfatria, diferenciando-se em alguns aspectos.

Nos experimentos realizados em meio translcido, permitindo a incidncia de

luz, a remoo de DBO5,20 e DQO foi ligeiramente mais eficaz no experimento 3 tanto

para o efluente do laticnio A como para o do B, onde a adio de de H2O2 foi feita de

forma contnua. Esse fato pode ser explicado devido ao fato de que a forma de adio

um fator determinante para a eficincia da reao de Fenton (TEEL, 2001). A adio,

mesmo que em duas etapas, pode promover um excesso momentneo de H2O2 no

66
meio reacional, que far com que o perxido de hidrognio aja como um sequestrador

de radicais hidroxila, gerando radicais hidroperoxila, que so menos eficientes que os

radicais OH , conforme a equao 12:

OH H 2 O2
HO2 H 2 O (12)

Apesar desse fator, a remoo da DBO5,20 no experimento 1 e 3 (com

incidncia de luz) dos efluentes de ambos os laticnios foi praticamente a mesma. De

modo a dirimir essa similaridade, foi usado o teste t de Student, com a finalidade de

comparar-se as mdias dos experimentos. Para isso, considera-se a hiptese nula H0:

=0 para a similaridade entre as remoes e a hiptese alternativa H1: 0, onde a

hiptese H0 ser rejeitada se t2,78, para a no similaridade entre os resultados dos

experimentos, considerando um intervalo de confiana de 95% (BEAGLEHOLE, 2005).

Os valores obtidos para o teste t de Student para a DBO5,20 nos experimentos 1

e 3 (com incidncia de luz) do laticnio A foi de t=0,837, o que denota similaridade

entre os dois procedimentos. No caso da DQO, o valor obtido com o teste t de Student

foi t=0,9978, mostrando tambm similaridade entre os experimentos. Um fator

relevante associado esses dois experimentos que a remoo da DBO5,20 e da DQO

no experimento 3 se mostrou, de acordo com o coeficiente de correlao de Pearson,

mais negativamente correlacionada com o tempo que o experimento 1, o que denota

maior remoo desse parmetro com a continuidade da reao aps as duas horas de

experimento.

Nos experimentos 1 e 3 (com incidncia de luz) para o efluente do laticnio B o

valor obtido para o teste t de Student foi t=0,9281, o que indica forte similaridade entre

os processos de tratamento, indicando que no h diferena entre o experimento 1 e 3

no que tange a remoo da DBO5,20. Para a remoo de DQO, o valor obtido foi

t=0,8316, o que denota similaridade das remoes desse parmetro. Vale ressaltar

67
que a maior remoo de DQO entre esses dois experimentos ocorreu naquele com

adio contnua, reforando a influncia da forma de adio na eficincia do processo.

Nos experimentos 2 e 4 (com iluminao parcial), feitos com incidncia parcial

de luz, simulando um reator tipo cisterna, para o efluente do laticnio A, a remoo da

DBO5,20 e da DQO foi praticamente a mesma ao fim das duas horas de experimento, o

que se confirma com o teste t de Student, para um intervalo de confiana de 95%. Foi

obtido t=0,903 para a DBO5,20 e t=0,813 para a DQO dos experimentos 2 e 4, o que

indica similaridade entre os processos de tratamento. Porm a remoo majoritria

ocorreu em um menor intervalo de tempo no experimento com adio contnua.

Nos experimentos 2 e 4 (com iluminao parcial) para o efluente do laticnio B,

o valor de t para os resultados de DQO foi t=0,8316 e para os resultados de DBO5,20

foi t=0,9093, denotando similaridade entre os resultados dos experimentos porm,

tambm mostrando uma maior remoo de ambos os parmetros em um intervalo de

tempo menor no experimento com adio de forma contnua.

Porm, um fato relevante no tocante a esses experimentos foi o tempo

necessrio para a remoo mxima de DBO5,20 e DQO, que foi superior a 1h para os

experimentos 1 e 2 (adio de H2O2 em duas etapas) e inferior a 1h nos experimentos

3 e 4 (adio de H2O2 de forma contnua) para o efluente de ambos os laticnios, em

especial o do laticnio A. Isso se deve ao fato de que a concentrao de Fe+2 exerce

influncia sobre a velocidade de reao de maneira indireta, onde concentraes

excessivamente altas podem fazer com que o ferro consuma o OH, formando aquo-

complexos, inclusive espcies fotoquimicamente menos ativas como o [Fe(H2O)6]+2.

Concentraes excessivamente baixas de ferro podem no fornecer quantidades

suficientes de agente redutor para a gerao quantitativamente eficaz de radicais

hidroxila.

No caso dos experimentos 3 e 4 (adio contnua de H2O2) para ambos os

efluentes, a relao entre a concentrao de Fe+2 no meio reacional e a de H2O2

obtida atravs de sua lenta adio propiciou maior rendimento no que tange a

68
velocidade da reao no processo. O presente fato refora a evidncia de que o on

ferroso tem efeito cintico no processo, uma vez que a relao entre a quantidade de

Fe+2 e de H2O2 no meio reacional maior nos experimentos 3 e 4 (adio de H2O2 em

duas etapas) do que nos experimentos 1 e 2 (adio em batelada), em cada unidade

de tempo, otimizando a velocidade de reao.

Uma observao importante constatada no experimento 4 foi a presena de

efervescncia no meio reacional aps 1 hora de ensaio para tratamento do efluente de

ambos os laticnios. Esse fato ocorreu possivelmente devido liberao de O2 oriundo

da decomposio do excesso de H2O2, uma vez que a matria orgnica foi degradada

no nvel mximo em menos de uma hora. Dessa forma, como a adio de H2O2 foi

constante durante 1 hora, houve um excesso desse reagente no meio reacional. A

formao do de O2 ocorreu de acordo com as equaes 13 e 14.

OH H 2 O2
HO2 H 2 O (13)

OH OH 2
O2 H 2 O (14)

Vale ressaltar tambm que a fraca correlao negativa entre a remoo da DBO5,20 e o

tempo de reao mostrada pelo coeficiente de Pearson ocorreu pelo fato de que a

remoo majoritria ocorreu na primeira hora de reao e que, aps esse tempo, a

DBO5,20 permaneceu praticamente constante, o que denota uma fraca linearidade dos

resultados desse experimento na totalidade. Porm, o resultado do experimento 4 foi

satisfatrio devido ao fato de que relevante parcela da DBO, foi removida em menos

de 1 hora de ensaio, o que poderia ser usado como um pr-tratamento para atenuao

de carga orgnica em uma escala real.

Os dois experimentos com incidncia total de iluminao, para ambos os

efluentes, o rendimento da remoo de DBO5,20 e DQO foi mais satisfatria que

naqueles onde houve a incidncia parcial de luz, devido ao fato de que, sob irradiao

69
de luz ultravioleta, especificamente nos comprimentos de onda entre 290 e 400nm,

onde os aquo-complexos de Fe+3 so reduzidos a Fe+2 e formado o radical

hidroperoxila, que tem potencial oxidante. Ainda pode-se citar a decomposio

homoltica dos hidroxocomplexos de ferro na presena de radiao UV. Dessa

maneira, a degradao da matria orgnica continua a ocorrer atravs dos radicais

hidroxila e hidroperoxila, conforme suas reaes de formao a seguir (equaes 15 e

16):

FeOOH 2
Fe 2 HO2 (15)

Fe(OH ) 2 hv
Fe 2 OH (16)

A remoo da DBO5,20 e da DQO, especificamente, foi eficaz em todos os

experimentos para ambos os efluentes, porm com destaque nos experimentos 3,

onde a incidncia de luz e a forma de adio forma determinante para a performance

do processo, bem como apresentou perfeita correlao negativa entre o tempo de

experimento e a remoo dos parmetros. Isso permite um melhor planejamento para

o tempo de reao para uma satisfatria remoo de carga orgnica, o que faz desse

arranjo reacional o mais apropriado para a remoo eficaz de ambos os parmetros de

controle.

Os experimentos realizados com efluente do laticnio B tiveram expressiva

remoo da DBO5,20 frente aos experimentos realizados com efluente do laticnio A,

enquanto a remoo de DQO foi mais pronunciada nos experimentos com efluente do

laticnio A.

Essa diferena pode ser justificada por uma srie de fatores ligados a outros

parmetros de qualidade dos efluentes. A eficincia na remoo da DBO nos

experimentos com efluente do laticnio B pode ser explicada atravs da presena mais

pronunciada de leos e graxas, uma vez que esses compostos tem difcil

degradabilidade e influenciam tanto no valor da DBO5,20 do efluente bruto como na do

70
efluente tratado. Possivelmente, os reagentes estiveram mais disponveis para a

oxidao da matria orgnica no emulsificada, que efetivamente contribui com o valor

da DBO5,20. Por sua vez, a remoo da DQO foi menos eficiente que nos experimentos

feitos com efluente do laticnio B, devido baixa oxidabilidade dos leos e graxas

possivelmente presentes. Vale ressaltar que o efluente do laticnio B foi coletado aps

a caixa separadora de gordura do laticnio, porm com quantidade de leos

virtualmente visveis, o que indica o funcionamento ineficiente dessa etapa de

tratamento. Um outro fator relevante no que tange a remoo da DBO5,20 foi a

presena de material sedimentvel no efluente do laticnio B. Esse material era

composto de minsculos fragmentos de produtos lcteos, que efetivamente

contribuem com a DBO5,20 do efluente bruto. Porm, no decorrer da reao, onde

alquotas de efluente tratado foram retiradas nos referidos intervalos de tempo,

mostrou-se uma presena de material sedimentvel menor que no efluente bruto, tanto

propiciada pela agitao mecnica como pelo processo reacional em si. Portanto,

esses fatores podem ter superestimado a eficincia da remoo de DBO5,20 no

tratamento do efluente do laticnio B, uma vez que a DBO5,20 no efluente bruto leva em

considerao essa parcela sedimentvel. Um fato relevante a relao DQO/ DBO5,20

do efluente bruto do laticnio B foi de 2,38 enquanto a do laticnio A foi de 2,06,

indicando que ambos tm frao biodegradvel elevada, porm o efluente do laticnio

B tem uma relao menos intensa, que mostra uma menor frao biodegradvel (von

SPERLING, 2005). Esse fator pode tambm pode ter contribudo para uma melhor

remoo relativa de DBO5,20, uma vez que a presena de matria orgnica

biodegradvel era menor, tanto em relao a DQO do prprio efluente como em

comparao com o efluente do laticnio A.

Por sua vez, o efluente bruto do laticnio A, tinha ausncia virtual de leos e

graxas, que pode ter causado menos influncia do teor dessa substncias na remoo

de DBO5,20 e DQO do efluente do laticnio A, fazendo com que a remoo de ambos os

parmetros fosse equitativa. Outro fator importante foi a presena de quantidade

71
expressivamente menor de material sedimentvel no efluente bruto, o que torna o

valor da DBO5,20 dessa amostra mais fidedigna, pois prioriza a matria orgnica

solubilizada e desta forma, o valor percentual da remoo da DBO5,20 nos diferentes

intervalos de tempo mais confivel.

Os presentes resultados conduzem para que os experimentos realizados com

adio de H2O2 de forma contnua tiveram melhor eficincia de remoo para ambos

os parmetros simultaneamente, tanto para o efluente do laticnio A como para o

laticnio B, devido ao fato de remoes significativas ocorrerem em menor tempo. Vale

ressaltar tambm que a remoo relativa mxima e a possibilidade de maiores

remoes dos parmetros pode ser atingida quanto maior for o tempo de reao,

corroborado pelo de coeficiente de Pearson. Um outro fator importante na eficincia

dos experimentos com adio contnua est no fato de que a remoo de DQO

mostrou-se mais eficiente nos experimentos sob iluminao, aumentando a

biodegradabilidade do efluente, uma vez que a relao DQO/DBO5,20 tender a ser

menor, tornando o efluente mais propcio a tratamentos subsequentes em reatores

biolgicos (von SPERLING, 2005).

Porm, as situaes aplicveis em escala real, isto , com incidncia parcial

de luz no foram a de maior eficincia. As mais eficientes ocorreram sob incidncia de

iluminao, porm, no possvel por ora, dispor de um reator de grandes dimenses,

translcido. Uma alternativa para o suprimento de radiao UV seria atravs do uso de

lmpadas especficas no interior do reator, conforme sugerido por PACHECO e

PERALTA- ZAMORA (2004), para lixiviado de aterros sanitrios.

No caso dos experimentos 4, que previam a adio contnua de H2O2 em

ambiente parcialmente iluminado, simulou um reator do tipo cisterna, onde a radiao

solar incide somente na superfcie do lquido mostra-se uma alternativa vivel

tecnicamente, uma vez que mostrou resultados bastante expressivos na remoo dos

parmetros analisados nos efluentes de ambos os laticnios, onde esse processo

poderia ser aplicado como um pr-tratamento para a atenuao de carga orgnica,

72
pois, de acordo com BULL (1991) citado por LANGE (2006), o tratamento biolgico

no seria afetado com os subprodutos da reao em nveis de tratamento

subsequentes. A principal vantagem da adio contnua, nos ambientes simulando o

reator tipo cisterna o tempo requerido para remoo da DBO5,20 e da DQO que de

menos de 60 minutos, enquanto nos experimentos com adio em batelada, a melhor

remoo ocorre aps uma hora de experimento.

73
8. CONCLUSO E RECOMENDAES PARA TRABALHOS FUTUROS

De acordo com os ensaios de tratamento dos efluentes dos laticnios, pode-se

concluir que o uso de reao de Fenton para a atenuao da carga orgnica desse

efluente vivel no que tange a remoo da DBO5,20 e da DQO. Especificamente,

conclui-se tambm que a forma de adio exerce sensvel influncia, principalmente

no tempo de reao para a melhor remoo dos parmetros avaliados. Para a

aplicao mais eficiente do mtodo em escala real, seria necessrio nveis de

tratamento preliminares reao de Fenton, tais como um gradeamento fino ou um

decantador primrio, para a remoo de material lcteo sedimentvel e a caixa de

remoo de gordura, uma vez que os leos e graxas e o material sedimentvel

possivelmente forneceram resultados superestimados de remoo de DBO 5,20 para o

efluente do laticnio B.

A adio de H2O2 de forma contnua a mais apropriada para a aplicao em

sistemas com iluminao na superfcie, simulando uma cisterna, pois obteve-se

redues de DBO5,20 e da DQO superiores 60% em ambos os casos, em menos de

uma hora de ensaio e com isso, potencializa-se a possibilidade de aplicao em

escala real para atenuao prvia de carga orgnica, antes de tratamento biolgico

apropriado.

Uma possvel aplicao do mtodo seria na atenuao de carga orgnica do

soro de leite, uma vez que a DBO5,20 desse subproduto elevada e poderia

comprometer os sistemas de tratamento biolgicos convencionais.

Estudos subsequentes poderiam ser delineados, no tocante viabilidade

econmica da implantao real de um sistema de tratamento com reao de Fenton,

com reator em cisterna ou reservatrio, com adio de H2O2 de forma contnua, com

bomba dosadora ou mesmo um sistema no automtico de realimentao manual,

usando-se um reservatrio menor, dosando o H2O2 atravs de uma torneira. Outros

estudos poderiam ser conduzidos no sentido de obter-se a concentrao tima de Fe+2

74
e H2O2, com o uso da adio contnua acompanhada dinamicamente em intervalos de

tempo menores.

Espera-se que estudos para a atenuao de carga orgnica de efluentes

lquidos atravs de Processos Oxidativos Avanados, no somente dos efluentes de

laticnios, como de todos os empreendimentos geradores desse tipo de resduos

sejam estudados, de modo a contribuir com uma soluo financeira e tecnicamente

vivel para aplicao em unidades fabris de qualquer porte e dessa maneira, no s

cumprir os requisitos legais vigentes como contribuir sobremaneira com a conservao

dos recursos hdricos brasileiros.

75
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