El papel de las enzimas en

los detergentes
Ivn

05 Noviembre 2012
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En el pasado, el nico mtodo por el cual se podan eliminar manchas y suciedad de los
tejidos era el uso del jabn tradicional. Un jabn es la sal alcalina (generalmente de sodio o
potasio) de un cido graso de cadena larga. Posee dos partes, por un lado, la cola que es
lipoflica (afn a las sustancias grasas) y que repele el agua (hidrfoba); por otro lado, la
cabeza que es hidrfila (afn al agua) o polar. Las molculas de jabn rodean la suciedad
hasta incluirla en una envoltura que evita que las manchas se adhieran de nuevo a la
superficie de los tejidos.
La accin limpiadora del jabn reside en la facultad que tiene la cola hidrocarbonada de la
molcula de jabn de disolver las gotitas de grasa insolubles en agua. Las molculas de jabn
rodean a la suciedad hasta incluirla en una envoltura denominada micela, la parte apolar
(hidrfoba) de la molcula de jabn se disuelve en la gotita de grasa mientras que los grupos
polares, se orientan hacia la capa de agua que los rodea. La repulsin entre cargas iguales
evita que las gotas de grasa se unan de nuevo. Se forma as una emulsin que se puede separar
de la superficie que se est lavando.

Figura 1.- Mecanismo limpieza del jabn

Sin embargo, los jabones son inefectivos para la limpieza en agua dura ya que esta agua
contiene sales de metales pesados, especialmente hierro y calcio, y hace que las molculas
de jabn precipiten en forma de sales insolubles y no puedan ejercer su accin. Estas
limitaciones de los jabones como agentes de limpieza han dado impulso a la industria de los
detergentes cuyas sales son solubles en agua y pueden ser formulados para actuar en
cualquier tipo de tejido y tintura. Los parmetros que pueden influir en los resultados y en la
satisfaccin del consumidor son variados, y van desde el tipo de tejido y la tintura empleada,
hasta demandas de comodidad, bajo costo, cuidado de los tejidos y eficiencia. Con el fin de
mejorar estos aspectos, la tecnologa de los detergentes comerciales modernos es bastante
ms compleja.
Los detergentes comerciales actuales son una mezcla de varios componentes cada uno
con una misin especfica, y que en su conjunto satisfacen las necesidades durante el proceso
de lavado mediante dos procesos. Por un lado la eliminacin fsica de las manchas y, por
otro, la modificacin qumica de las manchas mediante hidrlisis u oxidacin (blanqueo).
Este mecanismo de actuacin tiene como resultado la disolucin y/o decoloracin
respectivamente de las manchas.
El componente activo de un detergente actual es similar al de un jabn y adems contiene
diferentes aditivos que intentan satisfacer la demanda de los consumidores, entre los cuales
se definen tres grupos principales:
Componentes Descripcin
Es el componente que tiene una funcin similar a la del jabn y
tiene propiedades humectantes, detergentes y emulsionantes.
Agente tensioactivo Adems tiene propiedades hidrofbicas e hidroflicas y juega
o surfactante un rol clave en la remocin de suciedad, facilitando la tarea del
agua al conseguir que sta moje mejor los tejidos e
incrementando, en su caso, la actividad de las enzimas.
Estos agentes ayudan al agente tensioactivo en su labor
limpiadora. Entre ellos se encuentran componentes que
ablandan el agua y permiten lavar en aguas duras; otros que
Agentes coadyuvantes
evitan la reposicin de la sucie dad mantenindola en
suspensin y otros que blanquean determinados tipos de
manchas.
Entre estos agentes se incluyen componentes que evitan que el
polvo se adhiera, sustancias que contrarrestan la tendencia de
la ropa a ponerse amarilla; estabilizadores de espuma,
colorantes, perfumes, etc. En este grupo se encontraran las
enzimas que son capaces de romper las molculas de protenas,
lpidos y almidones, eliminando manchas de restos orgnicos
como leche, sangre, aceites, etc. En este sentido, el uso de
Agentes auxiliares
enzimas en lasformulaciones de detergentes es hoy en da
habitual en los pases desarrollados. La concentracin de
enzimas en la formulacin de un detergente es mnima (menos
del 1 % del volumen total) ya que las enzimas son
biocatalizadores y no se consumen durante el lavado, sino que
activan numerosas reacciones para facilitar la remocin de la
suciedad.
Limitacin de los detergentes convencionales: El uso de los detergentes tradicionales hace
posible la eliminacin de una amplia tipologa de manchas; sin embargo, existen una serie de
inconvenientes de uso como la necesidad de altas temperaturas para calentar el agua (lo cual
supone un coste importante) o la necesidad de utilizar sistemas de mezcla prolongados que
producen una disminucin de la vida til de la ropa y de otros materiales. El uso de enzimas
permite trabajar a menores temperaturas y con tiempos de mezcla ms cortos, por lo que
suponen un valor aadido muy importante en la industria de los detergentes. As, el uso de
nuevas enzimas o la modificacin de las ya existentes para ser usadas como aditivos en las
formulaciones comerciales es una de las motivaciones fundamentales de la industria de
detergentes. En este sentido, su uso proporciona una serie de propiedades y beneficios que
no se encuentran en las formulaciones tradicionales, mejorando el proceso de eliminacin de
manchas y suciedad especficas, y actuando directamente sobre la fibra textil.

Enzimas como aplicacin en la industria de los detergentes

Las enzimas son altamente especficas y los procesos que utilizan enzimas generalmente
generan menos reacciones secundarias y subproductos que los otros procesos qumicos, y
adems son ms respetuosos del medio ambiente. Las enzimas tambin permiten que algunos
procesos, que de otro modo no seran prcticos, se puedan llevar a cabo de una manera
eficiente. Adems, debido a su estructura tridimensional, la actividad de la actividad de una
enzima puede ser fcilmente eliminada, lo cual hace el uso de enzimas en la industria mucho
ms atractivo en la mayora de los casos ya que pueden ser inactivadas de una manera fcil
y rpida despus de su uso. Actualmente las enzimas son utilizadas en un amplio rango de
procesos, siendo especialmente tiles como aditivos en el desarrollo de productos
farmacuticos, biomdicos, alimentarios (incluyendo bebidas y productos lcteos),
detergentes, productos de higiene personal y textiles, entre otros. En particular como aditivos
para detergentes, las enzimas han contribuido enormemente a su desarrollo y mejora, tanto a
nivel industrial como domstico.
Los detergentes necesitan eliminar una amplia gama suciedad compleja presente en
diferentes superficies o tejidos. La suciedad que se encuentra en los tejidos procede de
desechos que genera el cuerpo, de las bacterias que viven en la piel humana, de sustancias
que derivan de productos de higiene personal (lociones, cremas, desodorantes, maquillaje,
lacas, etc.), de compuestos del ambiente, de agregados de los tejidos (suavizantes,
blanqueadores pticos, fijadores de tintes, etc.), de restos de alimentos y otras sustancias
(residuos proteicos y/o grasos) y de residuos de detergentes (aromas, suavizantes, etc.), entre
otros. Esto implica que las manchas pueden estar constituidas por protenas, almidn,
carbohidratos, lpidos, cidos grasos, sales inorgnicas, arcillas y pigmentos.
Eliminar la totalidad de esa suciedad en un solo lavado sigue siendo en la actualidad un reto
para los fabricantes de detergentes y el uso de enzimas supone un acercamiento a la
consecucin de este objetivo.
Cuando existe una solubilidad ptima, la suciedad y los componentes presentes en las
manchas se eliminan fcilmente durante un proceso de limpieza. Sin embargo, en muchos
otros casos las manchas son slo parcialmente eliminadas por los surfactantes, builders o
agentes de blanqueo presentes en los detergentes. En la mayora de los casos el uso de la
enzima adecuada en un detergente ayuda a la eliminacin de la suciedad y las manchas, y
mientras que los componentes detergentes tienen una accin puramente fsico-qumica, las
enzimas actan degradando la suciedad en fragmentos ms pequeos y solubles. Por ejemplo,
las proteasas y las amilasas pueden eliminar las manchas proteicas y de almidn
respectivamente. Por otro lado, las grasas y aceites son por lo general difciles de eliminar
con detergentes convencionales usando bajas temperaturas de lavado (por debajo de 40C);
sin embargo la aplicacin de las lipasas mejora la eliminacin de grasas y aceites, incluso a
temperaturas en las cuales el material graso se encuentra en una forma slida.
La primera enzima contenida en un detergente fue introducida en el mercado somstico en
1913 por Rhm y Haas, en Alemania. La empresa aadi la proteasa tripsina extrada del
pncreas de cerdo a uno de sus detergentes utilizando una patente de Otto Rohm (DE283923,
1913). Debido a la existencia de problemas de estabilidad y actividad de la tripsina en
presencia de los ingredientes presentes de forma habitual en los detergentes, no fue hasta
1963 cuando se comenz a usar el concepto de detergente enzimtico, ao en el que NOVO
desarroll y comercializ una proteasa bacteriana ms tolerante que denominaron Alcalasa
(US3674643,1972). Entre 1980 y 1990, las condiciones de lavado, especialmente en Europa
y debido a la
preocupacin por el medio ambiente y al ahorro de energa, se orientaron a buscar procesos
desarrollados a bajas temperaturas (de 60C a 40C), reduciendo las cantidades de agua y los
tiempos de lavado. Esto hizo que tuvieran lugar cambios importantes en la formulacin de
los detergentes basados en la bsqueda de nuevas proteasas mejor adaptadas a las condiciones
de trabajo y en la bsqueda de nuevas actividades enzimticas.
Las enzimas que se usan industrialmente como aditivos en detergentes proceden
principalmente de bacterias y hongos e industrialmente son producidas en grandes cultivando
estas bacterias y hongos en fermentadores. Las proteasas fueron histricamente las primeras
enzimas en ser usadas como aditivos en detergentes, pero adems de stas, otras hidrolasas
tales como lipasas, amilasas y celulasas han sido incluidas en las formulaciones detergentes.
No obstante las enzimas proteolticas (proteasas) siguen representando casi el 60% del
mercado industrial en el mundo, ya que tienen aplicaciones en un amplio espectro de procesos
biotecnolgicos como la elaboracin de alimentos y productos farmacuticos, la industria del
cuero, la industria de los detergentes, etc. La siguiente tabla muestra los principales grupos
de enzimas para detergentes aplicaciones.

Tipo de enzima Sustrato Tipo de reaccin catalizada

Ruptura de protenas en fragmentos ms pequeos:
Proteasa Protena
pptidos y/o aminocidos
Hidrlisis de grasas en cidos grasos y molculas de
Lipasas Grasas (triglicridos)
glicerol
Celulasas Celulosa Hidrlisis de la celulosa
Amilasas Glcidos Hidrlisis de glcidos en azcares simples
Hoy en da las enzimas con aplicacin detergente representan alrededor del 30% de la
produccin de enzimas total a nivel mundial y representan una de las aplicaciones ms
importantes y exitosas de la biotecnologa moderna industrial (Chand y Mishra, 2003). En el
ao 2005, las ventas anuales de enzimas para su aplicacin en detergentes ascendieron
aproximadamente a 592 millones de euros, aumentando hasta 731 millones de euros en 2010.
Dos terceras partes de las enzimas para detergentes son vendidas en Europa, EE.UU y Japn.
Se espera adems que este mercado crezca en un rango de en torno a un 5% anual durante
los prximos aos. Por otro lado, las enzimas se estn beneficiando de la situacin de los
costes actuales de otras materias primas usadas en la fabricacin de los detergentes ya que
las enzimas no dependen de la volatilidad de los precios del petrleo.
Actualmente, la ventaja competitiva del uso de enzimas como aditivos en detergentes no est
relacionada con la reduccin de los costes de produccin de los detergentes. El incentivo se
encuentra ms en la lnea de la aplicacin por parte de los usuarios finales como por ejemplo
el uso de temperaturas de limpieza ms bajas. Las enzimas se utilizan en pequeas cantidades
en la mayora de las preparaciones detergentes, en torno a 0.4% 1% en peso, lo que supone
alrededor de 1% en coste; sin embargo, su presencia aumenta significativamente la eficacia
de los detergentes. Las enzimas se usan con el objetivo de reemplazar a los compuestos
sintticos, minimizar el uso del agua, as como el consumo de energa, ya que antes las
manchas slo podan ser eliminadas con blanqueadores y a altas temperaturas, lo que supona
un considerable gasto energtico y una gran contaminacin medioambiental. En particular,
como aditivos para detergentes comerciales, las enzimas han contribuido enormemente al
desarrollo y mejora de stos, tanto a nivel industrial como domstico. Entre los beneficios
generales del uso de enzimas como aditivos en los detergentes se mencionan los siguientes:
1) Una buena eficiencia de limpieza.
2) Tiempos de lavado cortos debido a un aumento en la rapidez de degradacin de la
suciedad.
3) Reduccin del consumo de energa mediante la reduccin de la temperatura de
lavado.
4) Mnimo impacto ambiental debido a que las enzimas son biodegradables.
5) Eliminacin de los ltimos restos de las manchas (aproximacin a la limpieza total).
6) Rejuvenecimiento de la tela de algodn. La mayora de las enzimas presentes hoy
en el mercado han sido mejoradas por tcnicas de ingeniera de protenas o bien
provienen de microorganismos recombinantes (genticamente modificados) para
optimizar su proceso de fabricacin, y minimizar el impacto medioambiental.
Como consecuencia del progreso tecnolgico, tambin se espera que en los prximos aos
las enzimas sean desarrolladas para aplicaciones detergentes ms especializadas, no obstante
an existen restricciones tcnicas.

Limitaciones del uso de enzimas en formulaciones detergentes

El rendimiento de las enzimas en los detergentes est influenciado por factores como el pH
de la solucin de detergente, la fuerza inica, la temperatura y tiempo de lavado, la
composicin del detergente o la manipulacin mecnica. Por otro lado, las enzimas han de
tener una especificidad de sustrato lo suficientemente amplia ya que la carga media de
suciedad y las manchas que contienen los sustratos pueden presentarse de multitud de formas
para las cuales la actividad enzimtica ha de ser eficiente. Adems, la eliminacin total de
las manchas y de la suciedad requiere la accin conjunta de enzimas, agitacin mecnica y
componentes qumicos del detergente.
Actualmente se ofrecen en el mercado varias enzimas (proteasas, amilasas, celulasas y
lipasas) con aplicacin como aditivos en detergentes, que pueden aparecer por separado o en
combinacin. No obstante, para aprovechar al mximo su actividad, las enzimas requieren
de ciertas condiciones de temperatura, pH, dosis y compatibilidad con los materiales de la
formulacin detersiva. Por tanto, las enzimas deben cumplir con una serie de caractersticas,
adems de poseer una actividad adecuada, para ser usadas apropiadamente como aditivos
para detergentes. Precisamente, en el mbito de su aplicacin como aditivos en detergentes
destacan especialmente las enzimas con alta actividad y estabilidad a temperaturas
moderadamente altas (20-60C aprox.) y a pH alcalinos (9.0-12.0) ya que stas son las
condiciones de lavado en las que actan los detergentes hoy en da; la estabilidad frente a
agentes y aditivos habituales en la composicin de los detergentes (agentes oxidantes,
quelantes, surfactantes, blanqueadores, etc.); y la estabilidad a lo largo de la vida media de
los detergentes que las contienen. Cuando las enzimas se encuentran en presencia de
detergentes comerciales y/o de determinados componentes de su bioformulacin aparece una
limitacin fundamental que consiste en la disminucin de la actividad y de la estabilidad de
dichas enzimas, debido a las interacciones generadas con dichos componentes. De hecho,
enzimas que en condiciones de laboratorio son bioactivas, no lo son en condiciones de
aplicacin reales debido a la prdida de estabilidad o actividad. Por ello, no todas las enzimas
con potencial para la degradacin y/o eliminacin de manchas son adecuadas para su
inclusin en productos detergentes. Este hecho sumado a la demanda industrial ha estimulado
la bsqueda de nuevas fuentes de enzimas estables y especficas, as como de tecnologas que
fortalezcan esta condicin.
La principal solucin tecnolgica para abordar esta limitacin se basa en la encapsulacin
enzimtica, quepermite mantener la estabilidad y la capacidad cataltica de las enzimas, de
manera que es viable su uso como ingrediente estable en los detergentes biolgicos. La
microencapsulacin es una tcnica de microembalaje consistente en depositar finos
recubrimientos polimricos (membranas semipermeables) sobre pequeas partculas que
actan como principios activos (en este caso, las enzimas; ver figura 7). Estas membranas
semipermeables permiten el paso de molculas de sustrato y producto, pero no de enzima, y
pueden ser permanentes (polimerizacin interfacial) o no permanentes (micelas reversas) y
suelen son de forma esfrica, con tamaos comprendidos entre 1 y 100 mm de dimetro. La
encapsulacin enzimtica confiere una serie de ventajas entre las que destacan las siguientes:
a) Mejora de la estabilidad cataltica frente a la temperatura y el pH en los ambientes
de lavado.
b) Aumento de la tolerancia frente a solventes orgnicos y otros inhibidores presentes
en los detergentes.
c) Incremento de la estabilidad mecnica.
 d) Incremento de la tasa de reutilizacin enzimtica.
e) Aumento de la rentabilidad y la viabilidad de los procesos de fabricacin.
f) Mejora de la funcionalidad en biorreactores.

Figura 2.- Microfotografas de microcpsulas utilizadas en biomedicina, mediante

microscopa electrnica de barrido.
Como consecuencia de estas ventajas y de la demanda industrial de enzimas estables y
especficas, la investigacin en este sector se est encaminando actualmente a ampliar la
tipologa y cantidad de enzimas usadas como aditivos para detergentes, as como a modificar
las ya existentes para mejorar su eficiencia. sta es una necesidad real que existe en el sector
de los detergentes que est apoyada en el nmero creciente de actividades de I+D existentes
en esta lnea y en el hecho de que actualmente, en este sector, las enzimas son uno de los
ingredientes activos que ms se estn estudiando.
La tecnologa de la microencapsulacin enzimtica aplicada a los detergentes presenta
limitaciones adicionales en funcin del tipo de formulacin a la cual se va a adicionar el
componente enzimtico. En el caso de los detergentes slidos (en polvo, en tabletas, etc.) las
restricciones existentes en la actualidad se deben fundamentalmente al contacto intensificado
con agentes blanqueantes presentes en las formulaciones comerciales, por lo que son
necesarios altos niveles de estabilidad que han sido alcanzados a travs del desarrollo y uso
de variantes enzimticas de alta estabilidad frente a la oxidacin. En el caso de los detergentes
lquidos es donde la estabilizacin enzimtica es an campo para la investigacin, ya que en
este tipo de ambientes acuosos (la propia formulacin lquida), el mayor problema es la
autoproteolisis. A da de hoy este problema se aborda desde dos puntos fundamentalmente:
1) Por un ladodesde el punto de vista de la formulacin del detergente lquido, considerando
factores como la reduccin de la concentracin de agua libre en la formulacin final del
detergente, el uso de inhibidores reversibles o la composicin y naturaleza de los surfactantes
presentes en la formulacin.
2) Por otro lado, se aborda el hecho de que los detergentes enzimticos lquidos han de ser
formulados alrededor de las necesidades de las enzimas (optimizacin de las vas de
estabilizacin) que contienen, por lo que la investigacin en esta lnea se encamina a ampliar
la tipologa de las enzimas usadas como aditivos, as como a modificar las ya existentes para
mejorar su eficiencia. Adems, las microcpsulas semi-permeables conocidas no son lo
suficientemente robustas como para resistir los procesos de fabricacin y transporte de los
detergentes lquidos y al mismo tiempo ser capaces de liberar el ncleo activo (enzimtico)
para ejercer su accin limpiadora sin liberar residuos procedentes de la propia microcpsula.
Encontrar una solucin a estas limitaciones, fundamentalmente en el caso de los detergentes
lquidos, es una necesidad real existente en el sector