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NOTES TECHNIQUES

LABORATOIRE COMMUN
D'ANALYSES

1993

LES MTHODES D'ANALYSE

Tome 2
Analyses d'eaux

Jean PETARD

Document de travail

L'NSTfTUT FBANCAIS DE RECHERCHE SCIENTIFOUE


POUR LE DEVELOPPEMENT EN COOPERATION

CENTRE DE NOUMA
NOTES "rECHNIQUES

LABORATOIRE COMMUN
D'ANALYSES

1993

LES MTHODES D'ANALYSE

Tome 2
Analyses d'eaux

Jean PETARD

L'INSTITUT FRANCAIS Il: RECHERCHE SCIE,NllFOJE


POUR LE DEvELOPPEMENT EN COOPERATION

CENTRE DE NOUMA
ORSTOM, Nouma. 1993
IPtard. J.

Les mthodes d'analyse. Tome 2. Analyses d'eaux


Nouma: ORSTOM. Novembre 1993.87 p.
Notes Tech. : Lab. commun Anal. ; 6

062MECEAU04 ; 020PHYCHI
METHODE D'ANALYSE; EAU; DOSAGE; PH ; ALCALINITE; AZOTE; PHOSPHORE; FER;
NICKEL; CATION

Imprim par le centre ORSrOM


Novembre 1993

~"':RSTOII Noum'.
Kt::I REPROGRAPHIE
1 TABLE DES MATIRE 1

PREPARAnON DES EXTRAITS AQUEUX 3

Extrait au Ifl 3

CONDUCTIVITE 5

Mesure avec un appareil sans correction de temprature 5


Mesure avec un appareil correction de temprature 9

pH II

ALCALINITE 13

CHLORURES 20

Titrimtrie 20
Colorimtrie 26

SULFATES 33

PHOSPHATES SOLUBLES 39

mTRATES 44

SILICE DISSOUTE 50

ALCALINS ET ALCALINO-TERREUX 54

AMMONIUM 65

METAUX 70

FER 83
ANALYSES D'EAUX, DE PERCOLATS
ET D'EXTRAITS AQUEUX

Les chantillons sont conservs dans un endroit frais, au conglateur ou au


rfrigrateur, l'abri de la lumire.

Les mesures de pH et de conductivit sont faites chaque fois que cela est
possible, sur le terrain, au moment du prlvement.

Un prlvement est effectu sparment pour l'analyse des mtaux.


L'chantillon est alors acidifi et le pH abaiss en dessous de deux par addition de
deux millilitres d'acide nitrique concentr P.A. pour 100 ml d'chantillon. (Dans le
cas d'chantillons fortement alcalins, compenser la consommation d'acide ayant ragit
avec les carbonates et bicarbonates.).
Le dosage effectu est assimil au dosage du mtal dissous.

Toutes les mesures spectromtriques (absorption atomique, mission,


absorption molculaire) sont effectues sur des chantillons filtrs 0.45 1J.IIl.

2
Il "'KEPARATION DES EXTRAITS AQUEUX

Les sels sont extraits par l'eau dans un rapport soVsolution gal ln. Ce mode
d'extraction convient pour l'ensemble des sols.
En prsence de gypse(l) , celui-ci se dissout en partie (ou en totalit si la
concentration est faible). Le calcium et le sulfate librs dplacent les quilibres et
peuvent favoriser les ractions d'hydrolyse ou d'change avec le complexe absorbant.
Afin d'viter la dissolution du gypse, il est prfrable d'extraire les sels par une
solution d'thanol 70 %. La concentration totale du gypse sera dtennine par le
dosage de l'ion sulfate dans un extrait aqueux, aprs s'tre assur que le gypse ait t
totalement extrait (en effectuant plusieurs extraits dans des rapports sol/solution
dcroissants).

EXTRAIT AU 1/2

1 APPAREILS

- Centrifugeuse 8 x 250 ml
- Systme de filtration sous pression volume 250 ml, pression maximum : 5 kg cm-1
- Seringues de 20 et 50 ml
- Supports filtres 0 25 mm, pour seringue
- Prfiltres Millipore AP 15 (porosit 0.2 0.6 J.U1l) et AP 25 (porosit 0.8 8.0 J.lm),
025 et 47 mm
- Membranes de porosit 0.45 J.lm, 0 25 et 47 mm. Selon le type de dtennination
effectuer, une attention particulire sera apporte la nature du matriau composant
la membrane

2 REACTIFS

a. Eau distille bouillie.

- Faire bouillir, dans un erlen, de l'eau dminralise en quantit suffisante (pour la


srie d'chantillons), pendant 20 minutes.
- Laisser refroidir en mettant en place le pige COl"

(1) La solubilit du gypse dans l'eau est de 2.4 g ri.

3
3 EXTRACTION

- Homogniser l'chantillon de sol sch l'air et tamis 2.00 mm, puis prlever 50
g ( 0.01 g) ; introduire la prise dans un flacon de centrifugeuse de 250 ml, en
plastique, (tar: pJ-
- Effectuer une mesure d'humidit sur une autre prise d'chantillon de deux trois
grammes de sol.
- Peser le flacon et l'chantillon (pJ
- Ajouter 100 ml d'eau distille bouillie et peser l'ensemble (pJ.
- Agiter une heure sur un agitateur va et vient, puis centrifuger 2200 tours minute-\
pendant 15 minutes.
- Transvaser la suspension dans un appareil filtration, filtrer sous pression (1 kg cm-
2), et recueillir le filtrat dans des flacons en plastique de 50 ml.
- On utilisera habituellement une membrane de 0.45 J.lffi protge par un prfiltre AP
25. Si les extraits sont trs chargs, filtrer la suspension avec un prfiltre AP 15.
Si la solution est limpide, filtrer directement sur une membrane de 0.45 J.lffi.
Toujours verser la solution en dcantant.
Si malgr la centrifugation, la solution est trs charge, il est prfrable
d'attendre que la suspension s'claircisse (sdimentation). La solution claire sera alors
prleve l'aide d'une seringue.

- Aprs filtration, peser le flacon et l'chantillon humide (P3)' L'chantillon pourra


tre ventuellement sch dans un tunnel de schage 35 oC, puis tamis 2 mm.
Une mesure d'humidit sur l'chantillon aprs tamisage peut tre ncessaire.

Il est possible d'oprer avec plus de prcision, en utilisant un prfiltre


Millipore AP 40, pralablement tar. Aprs filtration, il sera ainsi possible d'estimer la
quantit d'chantillon retenu par le prfiltre.

Selon la rtention des sols, il peut tre ncessaire de traiter les chantillons en
double, pour obtenir une quantit suffisante de solution pour analyse.

4
1 CONDUCTIVITE Il

Les chantillons sont placs dans la salle d'analyse 24 heures avant d'effectuer
les mesures.

MESURE AVEC UN APPAREIL


SANS CORRECTION DE TEMPERATURE

1 APPAREILS

- Conductimtre SOLEA-TACUSSEL Type CD 60


- Cellule de mesure Type CMOI/G

Cet appareil permet d'effectuer la mesure de la rsistance deux frquences :

- 1 kHz pour les gammes de : 20 2 ka


- 60 Hz 20 ka 20 Ma

Conserver la cellule de mesure dans de l'eau distille.

2 REACTIFS

a. Eau distille bouillie

- Faire bouillir, dans un erlen, de l'eau dminralise en quantit suffisante (pour la


srie d'chantillons), pendant 20 minutes.
- Laisser refroidir en mettant en place le pige CO 2,

b. Solution de chlorure de potassium 1 mol 1-1

- Dissoudre dans une fiole jauge de 100 ml, 7.456 g ( 1 mg) de chlorure de
potassium (KCI) P.A. (pralablement sch l'tuve et refroidi au dessiccateur) avec
de l'eau dminralise bouillie.
- Complter le volume 100 ml avec l'eau dminralise bouillie et homogniser.

c. Solution de chlorure de potassium 0.5 mol 1-1

- Dissoudre, dans une fiole jauge de 100 ml, 3.728 g ( 1 mg) de chlorure de
potassium P.A. (pralablement sch t'tuve et refroidi au dessiccateur) avec de t'eau
dminralise bouillie.
- Complter le volume et homogniser.

5
d. Solution de chlorure de potassium 0.2 mol 1'

- Dissoudre dans une fiole jauge de 100 ml 1.491 g ( 1 mg) de chlorure de


potassium P.A. (pralablement sch l'tuve et refroidi au dessiccateur) avec de l'eau
dminralise bouillie.
- Complter le volume et homogniser.

e. Solution de chlorure de potassium 0.1 mol 1-

- Dissoudre dans une fiole jauge de un litre 7.456 g ( 1 mg) de chlorure de


potassium P.A. (pralablement sch l'tuve et refroidi au dessiccateur) avec de l'eau
dminralise bouillie
- Complter le volume et homogniser.

A l'aide du diluteur, prparer les dilutions suivantes:

Solution de chlorure de potassium 0.05 mol 1-\


0.02
0.01
0.005
0.002
0.001
0.0005
0.0001

3 - MESURES

3.1 - ETALONNAGE

Les solutions prpares ci-dessus permettent la dtermination du coefficient


de cellule K v., Cette dtermination sera faite chaque fois que nous aurons effectuer
des mesures de conductivit.
En rgle gnrale, le coefficient de cellule crot avec la charge ionique,
cependant dans le domaine des concentrations < 0.01 mol P, la variation est
pratiquement nulle et l'on peut dans ce cas effectuer une seule mesure de calibrage
avec une solution de chlorure de potassium 0.01 mol P.
La cellule est rince avec de l'eau dminralise l'aide d'une pissette, puis
sche avec du papier joseph. Une trs grande attention doit tre apporte cette
opration, il ne faut absolument pas toucher ni mme effleurer les deux lectrodes
platines. On se contentera de scher la cellule en essuyant l'extrieur, l'eau pouvant
se trouver entre les lectrodes sera absorbe par le papier joseph.

- Verser la solution talon dans un godet en plastique (capacit 7 10 ml, 0 16 mm),


plonger la cellule dans la solution et agiter doucement le godet.
- Retirer la cellule, jeter la solution contenue dans le godet et le remplir nouveau
avec la mme solution.
- Immerger la cellule dans la solution, agiter doucement le godet et effectuer la
mesure. (Ne pas toucher au godet pendant la mesure).
- Retirer la cellule et mesurer immdiatement la temprature avec un thermomtre de
prcision (1/1O me oC).
- Rincer la cellule l'eau dminralise et la scher, puis procder aux autres mesures.

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3.2 - MESURE DES ECHANTILLONS

- Procder pour les chantillons de la mme matire que pour les solutions talons.

4 - CALCULS

R p "Ils
R Rsistance en n
P Rsistivit en n- I cm (rsistance spcifique)
1 Distance entre les lectrodes en cm
s Surface de la section de la cellule en cm 2
'Y Conductivit en micro mho cm- I ou micro S cm- I

R = P * KIls ou KIls = Rlp


K tant le coefficient de cellule en cm- I et 'Y la conductivit en mho cm 1
Il.

La conductivit de l'talon 25 oC, 'Y.~., est donne dans le tableau ci-dessous.

Conductivit spcifique : 'Y~.


des solutions de Chlorure de Potassium 2S oC : (2)

Concentration Conductance Conductivit


moll- l mho cm ea- I urnho cm- I
0 149.85
0.0001 149.43 14.94
0.0005 147.81 73.90
0.001 146.95 147.0
0.002 146.00 (Metrohm 292.0
0.005 143.55 717.8
0.01 141.27 1413.0
0.02 138.34 2767.0
0.05 133.37 6668.0
0.1 128.96 12896
0.2 124.08 24816
0.5 117.27 58635
1.0 111.87 111870

(2) Standard methods for the examination of water and wastewater. 15 th ed. 1980. Data drawn from Robinson R.A. and R.H.
Stockes: Electrolyte solution 2d ed. 1959. Academie Press N.Y. p. 466.

7
Si R. est la rsistance de l'talon mesure tOC, il est alors possible de calculer
Kif. partir de l'quation :

hszs. = 10-' ".1. 1 {R. [1 + 3 zs (t-25)]} 1


a 25 est un coefficient de temprature exprim en % par oC. Ce coefficient
dpend de l'ion considr, dans le cas d'une solution de chlorure de potassium, a 25 =
1,9 % Cl ou : 0.019 Cl).

Si Rc,est la rsistance, en ohm, de l'chantillon, mesure t oC, la conductivit


de l'chantillon 25 sera :

1 Y.u = 10-' KI/.I {Rel [1 + 3 u (t-25)]} 1

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MESURE AVEC UN APPAREIL
A CORRECTION DE TEMPERATURE

1 - APPAREILS

- Conductimtre : METROHM 660


- Cellule de mesure : cellule immersion avec capteur de temprature (sonde Pt),
constante K.... < 0,8 cm-!
- Frquence de mesure :
2 kHz: 100 Ji < conductivit en S cm-! < 1999 milli
300 kHz: conductivit en S cm-! < 1 milli

En cas de frquentes utilisations, conserver la cellule dans l'eau dminralise.


Dans le cas d'une longue priode de non utilisation, conserver la cellule sche.
Aprs une priode prolonge de non utilisation de la cellule, plonger celle-ci
dans l'thanol pendant une deux heures, puis la laisser dans l'eau dminralise
pendant 12 24 heures.

2 - REACTIFS

a. Eau distille bouillie

- Faire bouillir, dans un erlen, de l'eau dminralise en quantit suffisante (pour la


srie d'chantillons), pendant 20 minutes.
- Laisser refroidir en mettant en place le pige Cal'

b. Solution de chlorure de potassium 1 mol 1-1

- Dissoudre dans une fiole jauge de 100 ml, 7.456 g ( 1 mg) de chlorure de
potassium (KO) P.A. (pralablement sch l'tuve et refroidi au dessiccateur) avec
de l'eau dminralise bouillie.
- Complter le volume 100 ml avec l'eau dminralise bouillie et homogniser.

c. Solution de chlorure de potassium 0.1 mol 1-1

- Dissoudre dans une fiole jauge de un litre 7.456 g ( 1 mg) de chlorure de


potassium P.A. (pralablement sch l'tuve et refroidi au dessiccateur) avec de l'eau
dminralise bouillie
- Complter le volume et homogniser.

d. Solution de chlorure de potassium 0.01 mol 1-1

- Diluer dix fois la solution prcdente avec de l'eau dminralise bouillie. Utiliser le
diluteur.

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3 - MESURE

3.1 - ETALONNAGE

- Rincer la cellule avec de l'eau dminralise et l'essuyer avec du papier Joseph.


Laisser en contact le papier joseph avec l'extrmit infrieure de la cellule pour
absorber le maximum d'eau. Ne jamais tenter d'essuyer les lectrodes platines.
- Introduire 2 3 ml de solution talon (solution de chlorure de potassium 0.01 mol
1- 1) dans deux tubes essais de 16 mm de diamtre extrieur et de 100 mm de
hauteur.
- Plonger la cellule dans la solution de chlorure de potassium 0.01 mol 1-1 , s'assurer
que la sonde thermomtrique est immerge.
- Faire circuler la solution dans la cellule par plusieurs agitations verticales du tube.
Retirer le premier tube, puis scher la cellule avec le papier Joseph (oprer selon la
procdure prcdente).
- Plonger la cellule dans le deuxime tube, faire circuler la solution dans la cellule
(toujours vrifier que la sonde thermomtrique est immerge).
- Mettre l'appareil en position de mesure, ajuster la constante de cellule pour obtenir
une lecture de 1413 ~ S cm- I (conductivit spcifique d'une solution de chlorure de
potassium 0.01 mol P, 25 OC).

Attention au rglage de la dcade de la constante de cellule, celte valeur ne


doit pas tre modifie aprs l'talonnage.

La constante de cellule tant dtermine, l'appareil est alors rgl pour la


dtermination de la conductivit des solutions analyser.

3.2 - MESURE DES ECHANTILLONS

Procder de la mme faon que pour l'talonnage de la cellule :

- plonger la cellule dans le premier tube d'chantillon analyser, agiter verticalement


le tube pendant quelques instants (4 5 mouvements).
- retirer la cellule et l'essuyer.
- plonger la cellule dans le second tube d'chantillon, agiter quelques instants, mettre
le commutateur en position de mesure et relever la valeur de la conductivit.
- entre chaque mesure, mettre l'appareil en position "Stand by".

NOTES:

Les chantillons et les solutions talons doivent tre placs dans la pice o
sera faite l'analyse, au moins douze heures avant d'effectuer les mesures.
S'assurer qu'il n'y a aucune bulle d'air dans la cellule, pendant la mesure.
Si l'on doit travailler dans une large gamme de mesure (de 0.1 50 milli S
cm- I ), il peut tre utile de vrifier d'autres valeurs talons (se reporter au tableau page
7). La conductivit des talons, mesure 25 oC (cond.m), varie de 1 % par rapport
la conductivit spcifique de ces talons (cond.s).

0.992 < cond.s 25 / cond.m 25 < 1.008

Ne jamais tenter de scher les lectrodes avec le papier joseph, les


caractristiques en seraient affectes.

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===pH====::!II
I.!::::::=I

Les chantillons et les talons pH seront placs dans la salle d'analyse 24


heures avant d'effectuer les mesures.
On utilisera uniquement de l'eau dminralise bouillie.

1 - APPAREILS

- pH mtre
- lectrode combine

2 - REACTIFS

a. Eau distille bouillie

- Faire bouillir, dans un erlen, de l'eau dminralise en quantit suffisante (pour la


srie d'chantillons), pendant 20 minutes.
- Laisser refroidir en mettant en place le pige COz'

b. Solution tampon pH 7.0

- Verser le contenu d'une ampoule "Titrisol" pH 7.0 dans une fiole jauge de 500 ml.
- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servie percer l'ampoule avec de l'eau
dminralise bouillie.
- Complter le volume 500 ml et homogniser.

c. Solution tampon pH 4.0

- Verser le contenu d'une ampoule "Titrisol" pH 4.0 dans une fiole jauge de 500 ml.
- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servie percer l'ampoule avec de l'eau
dminralise bouillie.
- Complter le volume 500 ml et homogniser.

NOTES:

Pour la prparation de ces solutions, oprer dans une pice temprature


constante, proche de 20 oC. La verrerie et l'eau dminralise bouillie auront t
dposes dans la pice 24 heures avant la prparation des solutions.
Conserver les solutions au rfrigrateur.
Pour l'utilisation quotidienne, transvaser 50 ml de tampon dans un flacon
plastique de 100 ml, ajouter 1 g environ de thymol. Ces solutions seront conserves
la temprature ambiante et seront utilises pour l'talonnage des pH mtres.

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3 MESURE

a. Etalonnage du pH mtre

Aprs avoir allum le pH mtre :


- rincer l'lectrode avec de l'eau dminralise bouillie ( l'aide d'une pissette) et la
scher avec du papier joseph (ne jamais toucher la sphre de verre avec les doigts).
- Vrifier le 0 lectrique de l'appareil, puis plonger l'lectrode dans la solution
tampon pH 7.0.
- Placer le slecteur de mode en position pH, puis avec le bouton de standardisation,
ajuster la lecture sur pH 7.00. - Replacer le slecteur de mode sur "Stand by", retirer
la solution tampon (7.0), laver l'lectrode avec de l'eau dminralise et la scher.
- Plonger ensuite l'lectrode dans la solution tampon pH 4.00, placer le slecteur de
mode en position pH et ajuster la lecture sur pH 4.0 avec le bouton de calibrage.
- Vrifier l'talonnage du pH 7.0 (toujours laver l'lectrode aprs chaque mesure et la
scher avant de passer l'talon suivant).

b. Mesure des chantillons

Le pH mtre tant talonn,


- immerger l'lectrode dans la solution analyser.
- Agiter doucement la solution et laisser en contact pendant 20 30 secondes.
- Renouveler la solution et rpter l'opration prcdente.
- Renouveler la solution une troisime fois et effectuer la lecture, attendre que le pH
soit stable (entre 30 secondes et une minute).

Remarques :

Cette faon de procder permet d'tablir un quilibre entre l'lectrode et la


solution, elle est particulirement utile pour les solutions faiblement charges.
Utiliser des petits godets en plastique (capacit 7 10 ml, 02 cm).
Il est galement possible d'utiliser des godets de "Technicon" de 1,5 ml, mais
dans ce cas, utiliser une lectrode du type micro.

12
ALCALINIT

1 - APPAREILS

- "Titroprocesseur Metrohm 682"


- "Dosimat Metrohm 655"
- Burette 5, 10 ml
- Electrode de verre combine

2 - REACTIFS

a. Eau distille bouillie

- Faire bouillir, dans un erlen, de l'eau dminralise en quantit suffisante (pour la


srie d'chantillons), pendant 20 minutes.
- Laisser refroidir en mettant en place le pige CO 2

b. Solution tampon pH 7.0

- Verser le contenu d'une ampoule "Titrisol" pH 7.0 dans une fiole jauge de 500 ml.
- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servie percer l'ampoule avec de l'eau
dminralise bouillie.
- Complter le volume 500 ml et homogniser.

c. Solution tampon pH 4.0

- Verser le contenu d'une ampoule "Titrisol" pH 4.0 dans une fiole jauge de 500 ml.
- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servie percer l'ampoule avec de l'eau
dminralise bouillie.
- Complter le volume 500 ml et homogniser.

NOTES:

Pour la prparation de ces solutions, oprer dans une pice temprature constante,
proche de 20 oc. La verrerie et l'eau dminralise bouillie auront t dposes dans
la pice 24 heures avant la prparation des solutions.
Conserver les solutions au rfrigrateur.
Pour l'utilisation quotidienne, transvaser 50 ml de tampon dans un flacon plastique de
100 ml, ajouter 1 g environ de thymol. Ces solutions seront conserves la
temprature ambiante et seront utilises pour l'talonnage des pH mtres.

13
d. Solution d'acide sulfurique 0.025 mol ri (0.05 N)
A partir d'une ampoule "Titrisol" 0.05 mol 1'\ :

- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de 2 litres.


- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servi la percer avec de l'eau
dminralise
- Complter le volume avec de l'eau dminralise et homogniser.

e. Solution d'acide chlorhydrique 1 mol 1.1 (1 N)

A partir d'une ampoule "Titrisol" 1 mol 1-\ :

- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de un litre.


- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servies la percer avec de l'eau
dminralise
- Complter le volume avec de l'eau dminralise et homogniser.

f. Solution d'acide chlorhydrique 0.02 mol 1.1 (0.02 N)

- Diluer 20 ml (prlevs la pipette de prcision) d'acide chlorhydrique 1 mol 1-1,


dans une fiole jauge de un litre.
- Complter le volume avec de l'eau dminralise et homogniser.

g. Solution de carbonate de sodium 0.025 mol 1-1 (0.05 N)

A partir d'une ampoule "Titrisol" 0.05 mol 1-\ :

- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de 2 litres.


- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servie la percer avec de l'eau
dminralise
- Complter le volume avec de l'eau dminralise et homogniser.

14
3 ETALONNAGE DU pH METRE

- Mettre le titroprocesseur en mode "pH ". Appuyer sur la touche "PREP.STEPS"

Les oprations de calibrage se feront suivant la squence ci-dessous:

AFFICHAGE COMMANDE AFFICHAGE COMMANDE

t(print) Appuyer sur "CLEAR" off "ENTER"

el cal 0/1 Calibrage: 1 "ENTER"


"1" == oui"
"0" == non

O
tCal Introduire la temprature t "ENTER"
des solutions(3)

pHS J Afficher la valeur du 7.00


1er point

- Plonger l'lectrode dans la solution tampon pH 7.00, agiter doucement la solution,


attendre 30 secondes puis presser "Enter".

U CaU Affichage de la tension de xxx mv


Calibrage du point 7.(04 )

Afficher la valeur du 4.00


2me point

- Plonger l'lectrode dans la solution tampon pH 4.0, agiter doucement la solution,


attendre 30" puis presser "Enter".

U Cal.2 Affichage de la tension de yyymv


Calibrage du point 4.00

L'appareil imprime alors les rsultats de la calibrage:

pHI 7.00
pHz 4.00
O
Temprature t
Slope (rel) Pente (relative) de l'lectrode
U (as) Potentiel d'asymtrie.

La valeur de la pente doit tre voisine de 1, si cette valeur est infrieure 0.95, il faut
alors vrifier l'lectrode.

(3) Si une sonde de temprature est connecte l'appareil, la temprature mesure sera alors affiche.
(4) La tension indique est voisine de O.

15
4 - CONTROLE DES TITRES

La solution de carbonate de sodium 0,025 mol 1- 1 sera considre comme solution de


rfrence.

- Mettre le titroprocesseur en mode "GET pH", puis l'tat initial en pressant la


touche "Enter".
- Utiliser la touche "USER" pour appeler la mthode dsire "RECALL" 1- 010

a. Contrle de l'acide sulfurique 0.025 mol 1-1 (0.05 N)

- Doser 5 fois 3 ml (utiliser une pipette de prcison ; vrifier de temps en temps


l'talonnage de la pipette) de solution de carbonate 0,025 mol 1- 1 Soit Vm le volume
moyen d'agent titrant ncessaire pour obtenir le second point quivalent (pH 4.5).
Le titre de la solution sera: t = 3*0.050Nm'

b. Contrle de l'acide chlorhydrique 0.02 mol 1-1 (0.02 N)

- Doser 5 fois 1 ml (utiliser une micropipette rgulirement contrle) de solution de


carbonate 0,025 mol 1- 1 Soit Vm le volume moyen d'agent titrant ncessaire pour
obtenir le second point quivalent (pH 4.5). Le titre de la solution sera t =
1*0.050Nm

5 - MESURES

Utiliser la mthode GEr pH 1- 0222.

a. Eaux naturelles et percolats

Nous disposons en gnral d'un volume d'chantillon suffisant (entre 500 ml et un


litre) pour pouvoir prlever une aliquote de 50 ml.

- Si le pH est voisin de la neutralit : pH < 7.5, utiliser la solution d'acide


chlorhydrique 0,02 mol 1-1-1 (0,02 N).

- Si le pH est suprieur 7.5, utiliser la solution d'acide sulfurique 0,025 moll-} (0.05
N).

Il conviendra de choisir une aliquote et le titre de l'acide pour que le volume d'agent
titrant soit au moins gal 1 ml.

b. Extraits aqueux

Les volumes d'chantillons sont gnralement faibles, 20 ml environ.

- Utiliser les vases de titrage de capacit de 1 10 ml et une micro-lectrode


combine.
- Utiliser la solution d'acide chlorhydrique 0,02 mol P.

NOTE:

Si le volume de prlvement est faible, utiliser des micropipettes talonnes.

16
6 - PARAMETRES INSTRUMENTAUX

programme GETpH 1 - 0110

pause Ss
titr. dosimat 1
electr. input 1
titr.rate 1 mVmin
anticip. 8
stop V 10.00 ml
stop pH 3.S0
stop EP A pH 8.30
stop EP B pH 4.30
tempo xx.x oC
EP crit. 3

formule de calcul GETpH 1 - 0110

EPI = Volume de solution d'acide sulfurique (ou


chlorhydrique) dlivr au point quivalent
FI = (COlCOO)/EPI;4;
COQ = Volume de solution de carbonate de
sodium
COI = Titre de la solution de carbonate de
sodium

RSI = Rsultat exprim en eq 1-'

programme GETpH 1 - 0222

pause Ss
titr. dosimat 1
electr. input 1
titr.rate .SO mVmin
anticip. 10
stop V 10.00 ml
stop pH 3.S0
stop EP A pH 4.80
tempo xx.x oC
EP crit. 3

formule de calcul GETpH 1 - 0222

EPI = Volume de solution d'acide sulfurique (ou


chlorhydrique) dlivr au point quivalent
FI = (COI *C02*EPI/Coo;2;mmol
COO= Volume d'chantillon
COI = Titre de la solution d'acide sulfurique (ou
chlorhydrique)
C02 = 1000 (coefficient de conversion)

RSI = Rsultat exprim en me P

Ce calcul n'est applicable qu' pH < 8.3 ; en prsence de bicarbonate uniquement.

17
7 - CALCULS

Soit en ml:

Volume d'agent titrant au point quivalent pH "" 8,3


Volume d'agent titrant au point quivalent pH "" 4.5
Volume (en ml) de l'aliquote

Soit en eq 1-1

t Titre de la solution d'acide

a. Eaux naturelles et percolats

La concentration en me 1-1 est dtennine selon le calcul suivant:

1 me 1-1 = V t l()()O/a 1

pour exprimer les concentrations des espces doses (hydroxyde, carbonate


et/ou bicarbonate), dfinissons un coefficient K

K = t ... lOOO/a

Relations entre les anions hydroxydes, carbonates et bicarbonates.

Volume d'acide Hydroxyde Carbonate Bicarbonate


H+ml OH-me 1-1 CO,-me 1-1 HCO,-mel- I
VI =0 0 0 KV1
V2 > 2V I 0 2KV I K(V 2 - 2V I)
V1 = 2V I 0 2KV I 0
V2 < 2V I K(2V I - V2) 2K(V1 - VI) 0
V,=V KV 0 0

L'expression des rsultats, selon ce tableau, peut tre considre comme juste,
en l'absence d'autres acides faibles, organiques ou inorganiques tels que siliciques,
phosphoriques et boriques.

18
b. Extraits aqueux:

soit:

Fh: facteur d'humidit = (100 + H %)/100.

pour les extraits au 1(1, nous aurons:

EI /2: CO]- ou HCO]-

me % = (me 1- 1 /1(00) (100/50) 100 Fh

ou:
, E I/2 me % =0.2 Fh me 1- 1
1

de la mme manire, nous aurons pour les autres extraits :

1El" me % = 0.5 Fh me 1- 1
1

E III me % =Fh me 1- 1

19
~ CHLORURES 1

1 TITRIMETRIE 1

1 - APPAREILS

- "Titroprocesseur Metrohm 682"


- "Dosimat Metrohm 655"
- Burette5.1Dml
- Electrode d'argent combine. (la solution de remplissage est une solution sature de
nitrate de potassium).

2 - REACTIFS

a. Solution de nitrate d'argent 0.05 mol 1-1 (0.05 N)

A partir d'une ampoule "Titrisol" 0.1 moll- l :

- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de 2 litres.


- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servi la percer avec de l'eau
dminralise
- Ajouter (sous une hotte ; poner des gants et des lunettes de protection) 17 ml
d'acide nitrique concentr P.A.
- Complter le volume avec de l'eau dminralise et homogniser.

b. Solution de nitrate d'argent 0.02 mol 1-1 (0.02 N)

- Dissoudre 3.404 g 1 mg de nitrate d'argent P.A. avec de l'eau dminralise


- Transvaser la solution dans une fiole jauge de un litre puis ajouter (sous une hotte;
poner des gants et des lunettes de protection) 17 ml d'acide nitrique au If2.
- Complter le volume avec de l'eau dminralise et homogniser.

c. Solution de chlorure de potassium 0.05 mol 1-1

- Dissoudre dans une fiole de un litre 3.728 g 1 mg de chlorure de potassium P.A.


avec de l'eau distille bouillie
- Complter le volume et homogniser.

d. Solution de chlorure de potassium 0.02 mol 1-1

- Dissoudre dans une fiole de un litre. 1.4912 g 1 mg de chlorure de potassium


P.A. avec de l'eau dminralise bouillie
- Complter le volume et homogniser.

20
e. Solution d'acide nitrique au 1/2 (6N)

- Sous une hotte, (porter des lunettes et gants de protection)


- Verser 100 ml, d'acide nitrique concentr, dans un erlen contenant 100 ml d'eau
dminralise homogniser.

3 CONTROLE DES TITRES

- Mettre le titroprocesseur en mode "GET U", puis l'tat initial en pressant la touche
"Enter".
- Utiliser la touche "USER" pour appeler la mthode dsire: "RECALL" 2- 0111

Les solutions de chlorure de potassium D,OS et 0,02 moll-l seront contrles


par spectromtrie d'absorption atomique.
Les solutions de nitrate d'argent seront contrles par les solutions de chlorure
de potassium et d'acide chlorhydrique.
- Prlever 2 ml de la solution de chlorure de potassium de titre quivalent au titre de
la solution de nitrate d'argent dterminer.
- Avant le titrage, ajouter 2,S ml d'acide nitrique au ln..
- Effectuer plusieurs fois (3 S) ce dosage et calculer la valeur moyenne du titre de la
solution de nitrate d'argent.

21
4 MESURES

Utiliser la mthode GET U 2- 0111 pour le dosage du blanc et la mthode


GET 2 - 0112 pour doser les chantillons.

a. Eaux naturelles et percolats

Nous disposons en gnral d'un volume d'chantillons suffisant (entre 500 ml


et un litre) pour pouvoir prlever une aliquote de 50 ml.

- Choisir une aliquote et le titre du nitrate d'argent pour que le volume d'agent titrant
soit au moins gal 1 ml.
- Ajouter 2.5 ml d'acide nitrique au 1/2.

Si U est le potentiel au point quivalent, pour les chantillons ayant un


potentiel initial < U - 100 mv , on peut introduire un "stan U" = U - 100. Ceci
permettra une approche plus rapide du point quivalent et une rduction importante
du temps de titrage sans affecter la prcision du dosage.

Dans les percolats, les concentrations sont souvent trs faibles et en dessous du
seuil de dtection,
- Ajouter dans chaque chantillon 1 ml de solution de chlorure de mme titre que
celui du nitrate d'argent utilis (gnralement AgNO] 0.02 mol 1-1).
- Effectuer plusieurs blancs dans les mmes conditions. Retrancher la valeur moyenne
des blancs des valeurs obtenues pour les chantillons.

b. Extraits aqueux

Les volumes d'chantillons sont gnralement faibles, 20 ml environ.


- Utiliser les vases de titrage de capacit de 1 10 ml et une micro-lectrode
combine.
- Utiliser la solution de nitrate d'argent 0,02 mol 1- 1
- Ajouter 1 ml d'acide nitrique au 1/2.

Dans le cas de trs faibles teneurs, oprer par la mthode des ajouts.

Si les prlvements sont infrieurs 1 ml, utiliser des micropipettes


talonnes.

NOTE:

Nettoyer rgulirement l'lectrode d'argent combine. Utiliser de la poudre


rcurer pour la partie mtallique et rincer abondamment avec de l'eau dminralise.
Vrifier la prsence de cristaux de nitrate de potassium dans l'lectrolyte interne.

22
5 - PARAMETRES INSTRUMENTAUX

programme GETU 2 - 0111

pause 5s
titr. dosimat 2
electr. input 2
titr.rate 1.00 mVmin
anticip. 6
stop U 130 mv
stop EP # 1
EPAU 42 mv
tempo xx.x oC
EP crit. 3

formule de calcul GETU 2 - 0111

EPI = Volume de solution dlivr au point


quivalent

Dtermination du titre de la solution de nitrate d'argent

FI = (COlCOO) / EPl;4;
COO= Volume de la solution de chlorure de
potassium
COI = Titre de la solution de chlorure de
potassium

RSI = Rsultat exprim en eq 1- 1 ou N

programme GETU 2 - 0112

pause 5s
titr. dosimat 2
electr. input 2
titr.rate 1.40 mVmin
anticip. 6
stop U 130 mv
stop EP # 1
EPA U 42 mv
tempo xx.x oC
EP crit. 3

formule de calcul GETU 2 - 0112

EPI = Volume de solution dlivr au point


quivalent
FI = (EPI - C02) COlC03*/COO:2:mmol
COO= Volume d'chantillon
COI = Titre de la solution de nitrate d'argent
C02 = Volume de nitrate d'argent utilis pour le
dosage du blanc
C03 = 1000 (coefficient de conversion)

RSI = Rsultat exprim en me 1- 1

23
6 - CALCULS

a. Eaux et percolats

soit en ml:

Volume de nitrate d'argent utilis pour l'chantillon


Volume de nitrate d'argent ncessaire pour le blanc ou pour
l'ajout
a Volume de l'aliquote
t Titre du nitrate d'argent utilis

Soit en eq 1- 1

Cio me loi =(V. - V b) t 1000/a

ou

CI me 1.1 =RSI

24
b. Extraits aqueux

soit:

Fh : Facteurs d'humidit = (100 + H %)/100

pour les extraits au 1(2. nous aurons :

E I12 Cl- me % = (me 1- 1 /1(00) (100/50) 100 Fh

E I12 Cl- me % = [(Ve-V.) t l000/a] 0,2 Fh

1E lIJ
CI- me % =me 1- 1 0.2 Fh

ou

1 Eln CI- me % =R81 0.2 Fh


de la mme manire. nous aurons pour les autres extraits :

Elis CI- me % =me 1- 1


0.5 Fh

ou

EliS CI- me % =RSI 0.5 Fh

Ellie CI- me % = me 1-1 Fh

ou

E ll1e CI- me % =RSI Fh

25
COLORIMETRIE

Cette mthode est particulirement bien adapte lorsque l'on dispose d'un
faible volume d'chantillon (moins de 1,5 ml suffisent) ou si le nombre d'chantillons
analyser est lev.

1 - APPAREILS

- Autoanalyseur "Technicon" II
- Micro-ordinateur
- "Dosimat Metrohm 655"
- Diluteur "Microlab M 1000"

2 - REACTIFS

a. Solution d'acide nitrique au demi (6 eq 1-1 )

- Sous une hotte (porter des gants et des lunettes de protection), verser dans un erlen
contenant 500 ml d'eau dminralise, en agitant (agitateur magntique), et par petites
portions, 500 ml d'acide nitrique concentr.
- Laisser refroidir temprature ambiante et complter le volume un litre si
ncessaire.

b. Solution de thiocyanate mercurique

- Dissoudre 4.17 g de mercure (II) thiocyanate, Hg(SCN)2 dans 500 ml de mthanol


P.A.
- Complter le volume un litre avec le mthanol, bien homogniser et filtrer.
- Conserver la solution au rfrigrateur, dans un flacon brun.

Ce produit est trs toxique, il doit tre manipul avec prcaution. Aprs usage
les solutions seront rcupres dans un rcipient dans lequel on ajoutera une
quantit quivalente (3.5 g) de sulfure de sodium (Na1S, 9H10). Le mercure sera
prcipit sous forme de sulfure de mercure insoluble (noir), les solutions pourront
alors tre rejetes l'gout.

26
c. Solution de nitrate ferrique

Travailler sous une hotte, porter des gants et des lunettes de protection.
- Dans un erlen de un litre contenant 270 ml d'acide nitrique au 1/2, ajouter 100 ml
d'eau dminralise.
- Verser par petites quantits, 28 g de fer pur en poudre. Oprer lentement, en agitant
(utiliser un agitateur magntique) jusqu' complte dissolution.
- Il peut tre utile d'ajouter quelques ml d'acide nitrique au 1/2 pour obtenir la
dissolution totale.
- Ajouter ensuite 42 ml d'acide nitrique au demi.
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise et filtrer si ncessaire.
- Conserver dans un flacon brun.

d. Ractif de coloration

- Verser 150 ml de la solution de mercure (II) thiocyanate dans 150 ml de solution


de nitrate ferrique.
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise.
- Ajouter 0.500 ml de Levor IV et homogniser.

27
3 - GAMME ETALON

a. Solution de chlorure de sodium (NaCI) 1 eq 1.1

- Utiliser une solution prte l'emploi.

b. Solution de chlorure de sodium 100 me 1-1

- Diluer dix fois la solution prcdente, avec de l'eau dminralise.

c. Gamme talon

- prparer dans des fioles jauges, partir de la solution de chlorure de sodium 100
me )-1, les points talons suivants :

utiliser le diluteur, programme 16

Syr: 5000 J.
Asp.speed: 10
Dis.speed : 20
AA: 1750

mode J. NaO Concentration Fiole


100 me 1-1 me 1-1 ml
D.: 500 1.00 50
D.: 400 0.80 "
D.: 300 0.60 "
D. : 200 0.40 "
D. : 150 0.30 "
D.: 100 0.20 "
D.: 100 0.10 100

Complter le volume avec de l'eau dminralise.

28
4 - MANIFOLD

2 filtres: 480 nm
2 cellules: 199-B021-01
Cuve: 15 mm
Prlvement : 60 3/1
Expansion: 1

29
1 CHLORURE 1

0,23 ml mn-l Orange - blanc


....
Air

1,00 ml mn-l Gris


bobine 10 tours
....
~ve ~ 1 Ractifde coloration

0,32 ml mn -1 Noir
....
Echantillon

Echantillonneur 0,80 ml mn-l Rouge


......
Eau dminralise

Evier 0,80 ml mn-l Rouge

....
./

RelOur de cuve
5 - MESURES

a. Eaux et percolats

- Analyser les chantillons directement aprs filtration 0.45 f.Ull, effectuer les
dilutions juges ncessaires. Il est bon d'effectuer pralablement quelques tests et de
se reporter la conductivit des chantillons.

b. Extraits aqueux

- Utiliser directement la solution si celle-ci est limpide.


- Il est possible que des collodes se soient dvelopper depuis la dernire filtration des
extraits. Dans ce cas oprer comme suit:
-Prlever 2 ml d'chantillon dans un tube de 10 ml.
- Ajouter 20 J.11 d'acide nitrique au 115.
- Homogniser et laisser reposer 30 minutes.
- Puis centrifuger 15 mn 2000 tours minute- l .
- Prlever la solution limpide pour remplir les godets de 1.5 ml.

NOTE:
Effectuer les dilutions dans des godets de 2.5 ml.

31
6 CALCULS

L'appareil nous donne les rsultats exprims en me 1-1

~: Concentration du blanc.
C. : Concentration de l'chantillon.
d: Dilution = l/x.

a. Eaux et percolats

Cio me loi = (Ce. x) C..

b. Extraits aqueux

soit:

Fb : facteur d'humidit = (lOO+H%)/IOO

Pour les extraits au Ifl. nous aurons :

E I12 Cl me % = (me 1-1/1(00) ... (lOO/50) ... 100 ... Fb

1E I12 Cio me % =me loi 0.2 Fh 1


de la mme manire. nous ~urons pour les autres extraits :

EliS Cio me % =me loi 0.5 Fh 1

E I/IO CI' me % =me loi Fh 1

Si les extraits ont subi un traitement avec l'acide nitrique. pour clarification. il
faut alors tenir compte d'un facteur de correction : (2 + 0.020)fl = 1.01

E I12 Cio me % =me 1- 1


1.01 0.2 Fh

EliS Cio me % = me 1-1 1.01 0.5 Fh

1 E1/10 CI' me % -- me loi 1 01 Fh 1

32
~===S=U=LF=A=T==ES======!I

1 - APPAREILS

- Autoanalyseur "Technicon 1"


- "Dosimat Metrohm 655" avec clavier et burette de 5 ml
- Micropipette de 0,200 ml
- Diluteur "Microlab M 1000"

2 - REACTIFS

a. Solution d'acide chlorhydrique 3 %

Sous une hotte (porter des gants et des lunettes de protection).


- diluer 30 ml d'acide chlorhydrique concentr P.A. avec de l'eau dminralise.
- Complter le volume un litre et homogniser.

b. Solution de chlorure de baryum 3 % en milieu chlorhydrique 2 %

Sous une hotte (porter des gants et des lunettes de protection).


- diluer 20 ml d'acide chlorhydrique concentr P.A. avec 700 ml d'eau dminralise.
- Dissoudre dans cette solution 30 g de chlorure de baryum P.A. (Ba CIJ.
- Dissoudre 10 g de P.V.P. (polyvinylpyrrolidone) dans 200 ml d'eau dminralise
- Mlanger les deux solutions, Complter le volume un litre et homogniser.

c. Solution d'EDTA 8 % dans la soude 1.5 moll-}

- Dissoudre 60g de sodium hydroxyde P.A. (NaOH) avec 800 ml d'eau dminralise
bouillie. porter des lunettes de protection.
- Dissoudre dans cette solution 80 g d'EDTA P.A. (Acide thylne diamine
ttraactique, sel disodique).
- Complter le volume un litre et homogniser.

33
3 GAMME ETALON

a. Solution d'acide sulfurique 0.025 mol 1.1 (0.05 N)

A partir d'une ampoule "Titrisol" 0.05 mol 1'\

- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de 2 litres.


- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servi la percer avec de l'eau
dminralise.
- Complter le volume avec de l'eau dminralise et homogniser.

Effectuer les points de gamme suivants :

H 2S04 ml H 2S04 fiole


me 1'\ 0.025 mol 1'\ 100 ml
0.00 0.00
0.40 0.80 Eau
0.60 1.20
0.80 1.60 dminralise
1.00 2.00
1.50 3.00 q.s.p
2.00 4.00
3.00 6.00 100 ml
4.00 8.00

Cene gamme peut tre prpare l'aide du "Dosimat 655".

4 MANIFOLD

Filtre 625 nm
Cuve 50 mm
Electrovanne
Prlvement 204/5

34
1 SULFATE 1

0,60 ml mn-1 Blanc

Air

r l!/i/ii DI DI
bobine 28 tours

~ 2.,O":~:,::"
ml mn -1 Gris
Solution d'acide chlorhydrique 3 %

Solution de chlorure de baryum


2,90 ml mn-1 Violet - noir
Electrovanne
Solution d'EDTA

~ve l///1/li D,
bobine 14 tours
3~0 ml mn1 Violet - orange 1

0,60 ml mn-1 Blanc

Air Evier

Echantillonneur 2.50 ml mn-1 Violet


"
~
- - --- ---- --- -------...
~

Eau dminralise

Evier 2,00 ml mn-l Vert


~- ~

Retour de cuve
5 - MESURES

a. Eaux et percolats

Les chantillons sont filtrs 0,45 Ilm.

Les dosages des sulfates sont effectus aprs avoir analys les chlorures, les
carbonates et bicarbonates, ventuellement les nitrates si ceux-ci sont prsents en
grande quantit (percolats). Connaissant les concentrations des anions d'une part et la
conductivit d'autre part, il est possible d'apprcier les concentrations en S04-'
Il faut avoir en mmoire qu'une forte concentration de sulfate entrane un
prcipit important qui peut obstruer en partie ou totalement le circuit, ou encore se
dposer dans la cellule de mesure. Il faut alors interrompre l'analyse et laver
entirement le circuit, cuve comprise. Il est prfrable d'viter cene situation. Le choix
de la dilution est donc trs important.

Le dosage par nphlomtrie au "Technicon" ne permet de mesurer avec


prcision que les teneurs comprises entre 0,80 et 2.00 me 1-1 Les points extrmes de
la gamme sont ncessaires pour le trac de la courbe.
Du fait des limites de la lecture, les dilutions seront effectues pour obtenir
des concentrations dans cet intervalle de 0.80 2.00 me P.

Pour les chantillons de concentration infrieure 0,80 me P, la mthode des


ajouts sera utilise :

- Introduire dans un tube essai 10 ml d'chantillon (prlever la pipette de


prcision)
- puis ajouter, l'aide du Dosimat 655 et du clavier (Mode DIS.R) ou avec une
micropipette (talonne), 0.200 ml de solution d'acide sulfurique 0.025 mol P.
- boucher le tube et homogniser.
- Effectuer plusieurs "ajouts" dans 10 ml d'eau dminralise. Cet "ajout" sera utilis
comme point zro pour toute la srie analyse selon cette procdure.

b. Extraits aqueux

On procdera comme pour les eaux et les percolats ; toutefois si des collodes
se sont dvelopps dans les extraits, il faudra alors oprer comme suit :
- Prlever 10 ml d'chantillon dans un tube essai de 10 ml.
- Ajouter, l'aide d'une micropipene talonne, 250 III d'acide chlorhydrique au 1{2,
homogniser.
- Laisser reposer 30 minutes et centrifuger 15 minutes 2000 tours minute- l

36
Si les conductivits sont faibles, on peut effectuer immdiatement l'ajout.
- Prlever dans un tube de 10 ml, l'aide d'une micropipette (talonne) de 1 ml, 5 ml
(5 x 1 ml) d'chantillon acidifi.
- Ajouter, avec le Dosimat, 0.100 ml (ou 100 Jll) d'acide sulfurique 1/20 eq 1- 1 (0.05
N).
- Homogniser et effectuer la mesure.

Les 5 ml d'chantillon acidifi, restant, peuvent tre utiliss pour tre doss dilus ou
non.

Si les chantillons ont t acidifis, il faudra dans ce cas prparer une gamme talon
en milieu acide chlorhydrique 0.15 eq P. Ajouter dans les fioles jauges de 100 ml,
2,5 ml d'acide chlorhydrique au 1/2 et complter au volume avec de l'eau
dminralise.
Pour le dosage l'autoanalyseur, remplacer la solution d'acide chlorhydrique 3 %
par de l'eau dminralise.

6 - CALCULS

- Relever la hauteur des pics des points de la gamme talon et des chantillons.
- Tracer la courbe talon.
- Mesurer les concentrations des chantillons et des blancs en me 1- 1

c;,: Concentration du blanc


....
C'
C'
Concentration de l'chantillon sans ajout
Concentration de l'ajout
..
C'
d:
' Concentration de l'chantillon avec ajout
Dilution = l/x
H%: Humidit
Fh: Facteur d'humidit = (100 + H %)/100

a. Eaux et percolats

Echantillons sans ajout

S04= me P = (C)d) - C b

S04- me 1.1 =(Ce x) - Ch


Echantillons avec ajout

Facteur de correction : 10.200/10 = 1.02

S04= me 1-1 = (C.. - Ca) 1.02

37
b. Extraits aqueux

Echantillons sans ajout

Echantillon non dilu :

Facteur de correction: Fd = 10.250/10 = 1.025

F d = 1.025

Si les extraits n'ont pas t acidifis,

Fd =1
Echantillon dilu :

Facteur de dilution: Fd = 10.250/10 *x


F d = 1.025 x

Si les extraits n'ont pas t acidifis,

Fd=x

E I12 SO.~ me % = Ce * Fd) - Cb )/1000 * (100/50) * 100 * Fh


1E I12 SO; me % =C. Fd ) - C b) 0.2 Fh

De la mme manire, nous aurons :

EliS SO; me % = C. F d ) - Cb) 0.5 Fh

1 E I/I S04- me % =C. F d ) - C b) Fh

Echantillons avec ajout

Facteur de correction: (10.250/10) * (10.200/10) = 1.0455

1E I/2 SO; me % = (C.. - C.) 1.0455 0.2 Fh 1

De la mme manire, nous aurons :

1EliS S04- me % = (C.. - C.) 1.0455 0.5 Fh 1

E III SO.- me % = (C.. - C.) 1.0455 Fh

38
Il PHOSPHATES SOLUBLES Il

1 - APPAREILS

- Autoanalyseur "Technicon" II''


- Micro-ordinateur
- "Dosimat Metrohm 655"
- Diluteur "Microlab M 1000"

2 - REACTIFS

Tous les ractifs seront prpars avec de l'eau distille.

a. Acide sulfurique S eq 1-1 (S N)

- Verser (sous une hotte; porter des gants et des lunettes de protection) lentement et
en agitant 140 ml d'acide sulfurique concentr P.A. dans 700 ml d'eau.
- Laisser refroidir temprature ambiante et complter le volume un litre avec de
l'eau distille.

b. Ammonium heptamolybdate 40 g 1-1

- Dissoudre 4 g d'ammonium heptamolybdate, 4 I1z0 P.A. ((NH4)6Mo70W 4 H20)


avec 80 ml d'eau distille (chauffer lgrement pour acclrer la dissolution).
- Laisser refroidir et complter le volume 100 ml.
- Conserver en flacon de verre brun et filtrer avant chaque utilisation.

c. Potassium et antimoine oxytartrate (mtique) 2.612 g 1.1

- Dissoudre 261.2 mg de potassium et antimoine oxytartrate P.A. avec 100 ml d'eau


distille.

Une grande attention doit tre apporte la manipulation de ce produit trs


toxique, utiliser des gants. Ajouter du sulfure de sodium l'excs de ractif inutilis,
avant son limination.

d. Ractif sulfomolybdique

- Mlanger dans l'ordre :


- 71.6 ml d'acide sulfurique 5 eq P.
- 20.8 ml de solution d'heptamolybdate d'ammonium 40 g 1-1
- 6.8 ml de potassium et antimoine oxytartrate.
- Complter 100 ml avec de l'eau distille.
- Conserver en flacon de verre brun.
- Avant utilisation, filtrer sur coton de verre, si ncessaire.

39
e. Solution dIacide ascorbique 7.S g 1.1

Solution prparer extemporanment.


- Dissoudre 0.750 g d'acide ascorbique P.A. dans de l'eau distille puis complter le
volume 100 ml. Il peut tre utile d'ajouter 20 J.1l de Levor IV.

3 GAMME ETALON

8. Solution de phosphore 1 g 1.1 de P

Peser dans un bcher de 100 ml, 4.415 g ( 1 mg) de potassium di


hydrognophosphate P.A. sch l'tuve 105 oC et refroidi dans un dessiccateur.
- Dissoudre le sel avec de l'eau distille, puis transvaser la solution dans une fiole
jauge de un litre.
- Complter et ajuster le volume avec de l'eau distille.

b. Solution de phosphore 100 mg 1.1 de P

- Diluer 10 fois, avec de l'eau distille, la solution prcdente .

c. Gamme talon

- Prparer dans des fioles jauges, partir de la solution de P 100 mg 1-', les points
talons suivants :

utiliser le diluteur, programme 9

Syr: 5000111
Asp. sPeed : 10
Dis. speed : 20
AA: 1550

mode J.1lP Conc. fioles


100 m~ 1" m~I-' ml
D.: 500 1.00 50
Il
D.: 350 0.70
Il
D.: 250 0.50
Il
D.: 150 0.30
Il
D.: 100 0.20
D.: 100 0.10 100
D.: 100 0.05 200

Complter le volume avec de l'eau distille.

NOTE:

Les essais effectus avec une gamme talon de 0 0.70 mg 1-' de P donnent
une courbe talon plus linaire, la prcision des mesures est meilleure.

40
4 MANIFOLD

2 filtres: 880 Dm
2 cellules: 199-B021-04
Cuve: 30 mm
Prlvement : 40 1/1
Damp: 1
Expansion: 1

NOTE:

A la fin de l'analyse. laver le manifold avec de l'eau distille pendant 30


minutes.
Pomper ensuite successivement. pendant 15 minutes. par les tubes de ractif
sulfomolybdique et d'acide ascorbique.
- une solution d'ammoniaque 10 %
- de l'eau distille
- une solution d'acide chlorhydrique 10 %.
Puis rincer avec de l'eau distille pendant 30 minutes.

41
1 PHOSPHATES SOLUBLES 1 0,32 ml mn-l Noir
.JO
.......
Air

Dbullage

~llllll/ill/iffllll~Yi
2,00 ml mn-l Vert
--
.....
Echantillon

! , ...
0,23ml mn-l Orange - blanc
......
Ractif sulfomolybdique

0,23ml mn-l Orange - blanc


--
......
Solution d'acide ascorbique

Echantillonneur 2,00 ml mn-l Vert


..JO ...
....... .......
Eau distille

Evier 1,40 ml mn-l Jaune - bleu


..JO ..JO
...... .......
Retour de cuve

Evier 0,32 ml mn-l Noir


--
..... --
......
5 - MESURES

Les phosphates ne sont doss que dans les percolats.


Les chantillons sont filtrs sur membrane de 0.45 1l.II1.
Utiliser les gets de 2.5 ml.

Si l'on veut accrotre la sensibilit de la mesure, on peut oprer par la mthode


des ajouts :
- Prlever la pipette de prcision 10 ml d'chantillon.
- Ajouter, l'aide d'une micropipette (talonne), 50 J. de solution de P 100 mg l-L
Oa solution contient maintenant: (0.50 + x)* 10/10.05 mg 1-1 de P).
- Homogniser.
- Effectuer plusieurs "ajouts" avec de l'eau distille. Cet "ajout" sera utilis comme
point zro pour tous les chantillons analyss selon cette procdure.

6 - CALCULS

L'appareil nous donne les rsultats exprims en mg 1-1 de P.

~ Concentration du blanc
Cc Concentration de l'chantillon
C. Concentration de l'ajout
Cc. Concentration de l'chantillon avec ajout
d Dilution = l/x

a. Echantillons sans ajout

P mg 1- 1 = (Cc - CJ /d

ou

P mg I} = (C. x) - C b

b. Echantillons avec ajout

P mg 1-1 = (Cc. - C.) 10.050/10

P mg I-} =1.005 (C - C.)

43
~=N=IT=R=A===TE=S==I

1 APPAREILS

- Autoanalysateur "Technicon II''


- Micro-ordinateur
- Diluteur "Microlab M 1000"

2 REACTIFS

Tous les ractifs seront prpars avec de l'eau distille.

a. Solution de sulfate de cuivre 2 %

- Dissoudre 20 g de sulfate de cuivre P.A. (SO.Cu, 5H20) dans 500 ml d'eau distille.
- Complter le volume un litre et homogniser.

b. Solution d'acide chlorhydrique au 1/2

- Diluer (Travailler sous hotte; porter des gants et des lunettes de protection) 100 ml
d'acide chlorhydrique concentr P.A. (HCl, H20) dans 100 ml d'eau distille.

c. Cadmium amalgam

- Utiliser du cadmium P.A. en poudre, de granulomtrie comprise entre 0.3 et 0.8


mm.
- Laver environ 10 g de cadmium avec la solution d'acide chlorhydrique au 1{2 puis
rincer l'eau distille.
- Transvaser le cadmium lav, dans une ampoule dcanter.
- Remplir l'ampoule dcanter avec la solution de sulfate de cuivre 2 % (viter la
prsence de bulles d'air dans l'ampoule; l'oxygne de l'air ragit immdiatement avec
le cadmium amalgam) et agiter doucement par plusieurs retournement, jusqu'au
dbut de dcoloration de la solution.
- Siphonner la solution tout en conservant le cadmium submerg. Rpter l'opration
prcdente jusqu' formation d'un prcipit collodal de cuivre.
- Laver plusieurs fois le cadmium amalgam (Cd/Cu) avec de l'eau distille, jusqu'
limination du cuivre collordal (en siphonnant la solution aprs lavage).
- Conserver le cadmium amalgam ainsi prpar, dans l'ampoule dcanter pleine
d'eau distille; veiller liminer l'air en bouchant l'ampoule.

44
d. Solution de chlorure d'ammonium 8.S %

- Dissoudre 85 g de chlorure d'ammonium P.A. (NH.O) avec de l'eau distille


- Complter le volume un litre.

NOTE :

La solution de chlorure d'ammonium qui arrive aprs la colonne de rduction


contient 0.500 ml de Brij 35 par litre.

e. Ractif de diazotation

- Dans 800 ml d'eau distille. ajouter tout en agitant (agitateur magntique) 100 ml
d'acide ortho-phosphorique concentr P.A. (",POJ (utiliser les lunettes et les gants
de protection).
- Ajouter 40 g de sulfanilamide (aminobenznesulfamide) et 2 g de N (l-naphtyl)
thylnediamine dichlorhydrate.
- Agiter jusqu' complte dissolution et Complter le volume un litre avec de l'eau
distille.
Conserver la solution dans un flacon brun, d l'abri de la lumire.
- Filtrer si ncessaire.

45
3 - GAMME ETALON

a. Solution de nitrate 100 me ri de NO;

- Dissoudre avec de l'eau distille, 1.0111 g de nitrate de potassium P.A. (KN03 )


pralablement sch 105 oC et refroidi dans un dessiccateur.
- Transvaser la solution dans une fiole jauge de 100 ml.
- Complter le volume avec l'eau distille et homogniser.

b. Solution de nitrate 10 me 1.1 de N03"

- Diluer au 1/l~mc la solution 100 me 1- 1 de N0 3".

c. Gamme talon

- Prparer dans des fioles jauges de 50 ml, partir de la solution de N03' 10 me )-1,
les points talons suivants :

utiliser le diluteur, programmes 39 et 40

Syr: 5000 J.
Asp.speed: 10
Dis.speed : 20
AA: 4500 prg 39
AA: 3375 prg 40

mode J. NO; Conc. programme


10 me li me 1.1
D.: 2500 0.500 39
D.: 2000 0.400 39
D.: 1500 0.300 40
D.: 1000 0.200 40
D.: 500 0.100 40
D.: 250 0.050 40
D.: 125 0.025 40

Complter le volume avec de l'eau distille.

Ces solutions talons doivent tre prpares extemporanment.

46
4 - MESURES

Prparation de la colonne de cadmium amalgam:

- Prparer un tube de verre en U (0 intrieur 2 mm ) prt tre raccord aux tubes


du manifold.
- Garnir une extrmit avec de la laine de verre (sans tasser).
- Plonger le tube de verre dans un bcher de 250 ml rempli d'eau distille.
- Raccorder l'extrmit infrieure de l'ampoule dcanter au tube en U et verser le
cadmium amalgam dans le tube de verre en ouvrant le robinet de l'ampoule mais en
conservant ferm l'orifice suprieur (viter les contacts avec l'air et la formation de
bulles dans la colonne de Cd/CU).
- Mettre un petit bouchon de laine de verre la seconde extrmit du tube (ne pas
tasser) puis boucher.
- plonger les tubes de liaison dans les ractifs et mettre la pompe en marche.
- Attendre l'arrive des ractifs avant de raccorder la colonne Cd/Cu avec le manifold
(toujours conserver en mmoire que l'oxygne de l'air oxyde le cadmium amalgam).
Connecter d'abord l'arrive.

Avant de commencer les mesures, conditionner la colonne(Sl.


- Prlever le point talon 0.50 me 1-1 pendant 2 3 minutes.
- Ajuster la ligne de base et contrler la constance des hauteurs de pic en prlevant 3
4 fois le point talon 0.50 me 1-1
- Utiliser la camme 20 1/1.

La colonne peut servir plusieurs fois, aussi longtemps que le cadmium


amalgam sera actif. 11 conviendra en fin de dosage, de retirer la colorme tout en
maintenant le flux de ractif et de fermer immdiatement les deux extrmits en
vitant d'introduire des bulles d'air.

Les mesures seront effectues sur des solutions non filtres (6).

Si l'analyse ne peut pas tre effectue immdiatement :


- Ajouter de l'acide sulfurique pour abaisser le pH en dessous de 2 (l ml d'acide
sulfurique concentr P.A. pour 100 ml d'chantillon suffit).
- Doser dans les 48 heures.

(5) Mm d assurer une bonne reproductibilit des mesures, il esl ncessaire de conditionner la colonne de cadmium
amalgam.
(6) La filtration sur filtre ou sur membrane enlrame une conlamination non ngligeable (JAY P.c., 1985. Anal. Otem.
1985, 57. 780 - 6).

47
5 MANIFOLD

Filtres: 540 nm et Rf.


2 cellules: 199-B021-0l
Cuve: 15 mm
Prlvement : 203(2
Damp: 1
Expansion: 0.7

6 CALCULS

L'appareil nous donne les rsultats exprims en me 1'1 de NO,'.

Concentration du blanc
Concentration de l'chantillon
Dilution = l/x

NO, 'me}-1 = (CJd) - Cb

1 NO,. me 1-1 = (C. x) - C..

48
0,32 ml mn-1 Noir
Air

Bobine 10 tours 1,00 ml mn-1 Gris


INI1RA1E1
1/1////) Chlorure d'ammonium

0,16 ml mn-1 Orange - vert


<' .
Echantillon

0,32 ml mn-1 Noir

deux bobines deux bobines Air


10 tours 10 tours
inverses 1,20 ml mn-1 Jaune
inverses

~\--II~~
Chlorure d'ammonium
+ Brij 35
1
0,80 mlmn-1

Colonne de cadnum
amalgam

0,32 ml mn-1 Noir

Ractifde diazotation Evier

Echantillonneur 1,00 ml mn-1 Gris


~ ~

...... " Eau distille

Evier 1,00 ml mn-1 Gris


~ ~

~ " Retour de cuve


II SILICE DISSOUTE ~

1 - APPAREILS

- Autoanalyseur "Technicon II''


- Micro-ordinateur
- Diluteur "Microlab M 1000"

2 REACTIFS

Tous les ractifs seront prpars avec de l'eau distille.

a. Acide sulfurique 0.1 eq 1-1 (0.1 N)

- Diluer 2.8 ml d'acide sulfurique concentr P.A. (H 2SOJ dans 800 ml d'eau distille.
Porter des gants et des lunettes de protection.
- Laisser refroidir temprature ambiante et Complter le volume un litre.

b. Ammonium heptamolybdate 10 g loi en milieu sulfurique 0.1 eq 1-1

- Dissoudre 10 g d'ammonium heptamolybdate P.A. (NHJ6Mo70:u. 4 H20) avec de


l'acide sulfurique 0.1 eq 1-1, puis complter le volume un litre avec ce mme acide.
- Filtrer su filtre SS 589(2 (7).
- Conserver dans un flacon brun, l'abri de la lumire.

c. Acide oxalique SO g J-1

- Dissoudre 50 g d'acide oxalique (H 2C 20.) P.A. dans 900 ml d'eau distille, puis
complter le volume un litre avec l'eau distille.

d. Acide ascorbique 17.6 g loi

Solution prparer extemporanment.


- Dissoudre 17.6 g d'acide ascorbique (C6H s0 6) P.A. dans 450 ml d'eau distille.
Complter le volume un litre avec l'eau distille.
- Ajouter 0.5 ml de "Levor IV" et bien homogniser.

NOTE:

Conserver les ractifs dans des flacons de polythylne.

(7) Attention: certains filtres (en particulier les filtres plisss) donnent IUle coloration jaune au ractif molybdique.

50
3-ETALON

a. Solution de Silicium (Si) 1 g 1-1

A partir d'une ampoule "Titrisol" 1 g 1.1 de Si.

- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de un litre.


- Rincer l'ampoule et la tige ayant servi la percer avec de l'eau distille.
- Complter le volume un litre et homogniser.
- conserver la solution dans un flacon en polythylne, au conglateur.

b. Gamme talon

- Prparer dans des fioles jauges, partir de la solution de silicium 1 g 1- 1, les points
talons suivants :

Utiliser le diluteur, programme 7

Syr: 5000 ~
Asp.speed: 10
Dis.speed : 20
AA: 4050

mode ~Si Conc. Si fiole


1 g 1- 1 mg 1- 1 ml
D. : 1250 25.00 50
D. : 1000 20.00 "
D.: 750 15.00 "
D.: 500 10.00 "
D.: 300 6.00 "
D. : 150 3.00
.
D.: 100 1.00 100

Complter le volume avec de l'eau distille.

4 - MESURES

Les chantillons sont filtrs 0.45 J.lffi

Avant d'effectuer les mesures, laver le systme avec une solution d'acide
sulfurique 1 eq 1- 1 (solution 2.8 % ou N).

51
5 - MANIFOLD

2 filtres: 660 nm
2 cellules: 199-B021-01
Cuve: 15 mm
Prlvement : 40 2/1
Damp: '1
Expansion: 0.6

6 - CALCULS

L'appareil nous donne les rsultats exprims en mg 1-1 de Si.

Concentration du blanc
Concentration de l'chantillon
Dilution = l/x

Si mg 1-1 = (Co x) - c;.

1SiOz mg 1- 1
= 2.139 (CI x) - C.. I

52
1 SILICE DISSOUTE 1

0.32 ml mn-l Noir


Air
Dlai 20 tours
0.80 ml mn-l Rouge
bobine 10 tours bobine 10 tours

~IIII!
Solution d'ammonium heptamolybdate
1
0.23 ml mn-l Orange - blanc
~
Echantillon

0.32 ml mn-l Noir


Acide oxalique

0.32 ml mn-l Noir


Acide ascorbique

Echantillonneur 2.00 ml mn-l Ven


./ L
....... - - - ""'" Eau distille

Evier 0.80 ml mn-l Rouge


./

.......
- - - -
- - -- ""
~

Retour de cuve
1 ALCALINS ET ALCALINO-TERREUX ~

Les solutions sont filtres sur membrane de porosit 0.45 1J.Ill. Effectuer un
blanc avec de l'eau dminralise filtre sur une membrane du mme type.

1 APPAREILS

- Spectromtre d'absorption atomique en flamme "Varian AA 300"


- Micro-ordinateur
- Diluteur "Microlab M 1000"

2 REACTIFS

a. Solution de lanthane 25 % de La

- Peser dans un bcher de un litre, 293 g d'oxyde de lanthane (L~03)' puis ajouter
dans le bcher 300 ml d'eau dminralise.
Sous une hotte (porter des gants et des lunettes de protection).
- Verser tout en agitant, 500 ml d'acide chlorhydrique concentr P.A. (HCl, H10).
- Laisser refroidir temprature ambiante puis complter le volume un litre avec de
l'eau dminralise et homogniser.

b. Solution de lanthane 20 % de La

- Dans une fiole de 50 ml, diluer 40 ml de solution de lanthane 25 % avec de l'eau


dm inralise.
- Complter le volume 50 ml avec de l'eau dminralise et homogniser.

c. Solution de lanthane 1 % en milieu perchlorique 2 %

- Diluer 40 ml de solution de lanthane 25 % avec de l'eau dminralise.


- Ajouter 20 ml d'acide perchlorique concentr P.A. (HCIO.).
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise et homogniser.

d. Solution d'acide perchlorique au 112

Sous une hotte (porter des gants et des lunettes de protection).


- Diluer un volume d'acide perchlorique concentr P.A. avec un gal volume d'eau
dminralise.
- Homogniser la solution.

e. Solution d'acide perchlorique 40 %

Sous une hotte (porter des gants et des lunettes de protection).


- Diluer 40 ml d'acide perchlorique concentr P.A. avec de l'eau dminralise.
- Complter le volume 100 ml avec de l'eau dminralise et homogniser.

S4
3 GAMMES ETALONS

a. Calcium

Solution de calcium 1 g 1-1

A partir d'une ampoule "TitrisaI" Ca 1 g 1-1 :

- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de un litre.


- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servi la percer, avec de l'eau
dm inralise.
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise et homogniser.

Gamme talon

- Prparer dans des fioles jauges. partir de la solution de calcium 1 g 1-1 , les points
suivants :

Utiliser le diluteur Microlab. programme 37.

Syre : 10000 ~
Asp. speed: 10
Dis. speed : 15
A: 8250

mode J1lCa Ca fiole ml HClO4 ml


1 g ri mg ri ml Cone P.A. La 25%
D. 4000 20.00 200 4 8
D. 1500 15.00 100 2 4
D. 2000 10.00 200 4 8
D. 500 5.00 100 2 4
D. 250 2.50 100 2 4

Complter le volume avec de l'eau dminralise et homogniser.

55
b. Magnsium

Solution de magnsium 1 g 1-1

A partir d'une ampoule "Titrisol" Mg 1 g 1-' :

- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de un litre.


- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servi la percer, avec de l'eau
dminralise.
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise et homogniser.

Gamme talon

- Prparer dans des fioles jauges, partir de la solution de magnsium 1 g 1-1, les
points suivants :

Utiliser le diluteur Microlab, programme 39.

Syr. : 10000 J.
Asp. speed : 10
Dis. speed : 15
A: 4200

mode J. Mg Mg fiole ml HClO4 ml


1 g ri mg ri ml Conc P.A. La 25%
D. 2000 10.00 200 4 8
D. 750 7.50 100 2 4
D. 1000 5.00 200 4 8
D. 250 2.50 100 2 4
D. 200 1.00 200 4 8

Complter le volume avec de l'eau dminralise et homogniser.

56
c. Potassium

Solution de potassium 1 g 1-1

A partir d'une ampoule "Titrisol" K 1 g 1-1 :

- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de un litre.


- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servi la percer, avec de l'eau
dminralise.
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise et homogniser.

Gamme talon

- Prparer dans des fioles jauges, partir de la solution de potassium 1 g 1- 1 , les


points suivants :

Utiliser le diluteur Microlab, programme 39.

Syr. : 10000 J.
Asp. speed: 10
Dis. speed : 15
A: 4200

mode ll1K K fiole ml HOO4 ml


1 j?; ri mg ri ml Conc P.A. La 25%
D. 2000 10.00 200 4 8
D. 750 7.50 100 2 4
D. 1000 5.00 200 4 8
D. 250 2.50 100 2 4
D. 200 1.00 200 4 8

Complter le volume avec de l'eau dminralise et homogniser.

57
.
d. Sodium

Solution de sodium 1 g 1-1

A partir d'une ampoule "Titrisol" Na 1 g 1-1 :

- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de un litre.


- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servi la percer, avec de l'eau
dminralise.
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise et homogniser.

Gamme talon

- Prparer dans des fioles jauges, partir de la solution de sodium 1 g 1-1, les points
suivants :

Utiliser le diluteur Microlab, programme 39.

Syr. : 10000 ~l
Asp. speed : 10
Dis. speed : 15
A: 4200

mode ~Na Na fiole ml HClO. ml


l
1 g ri mgr ml Conc P.A. La 25%
D. 2000 10.00 200 4 8 .
D. 750 7.50 100 2 4
D. 1000 5.00 200 4 8
D. 250 2.50 100 2 4
D. 200 1.00 200 4 8

Complter le volume avec de l'eau dminralise et homogniser.

58
4-PARAMETRESINSTRUMENTAUX

a. Calcium

Programme 12
Mode Absorbance
Position de la lampe 2
422.7 nm
Intensit 10 mA
Fente 0.5
Photomu1tiplicateur 235.8
flamme Air/Actylne
Dbit 3.5/1.75
Dlai 7 sec.
Temps d'intgration 3 sec.
Nombre de mesures 4
Nombre de lavage 1
Temps de lavage 15 sec.
Rapport de recalibration 9
Point de recalibration 10 mg 1- 1
Dbit du nbuliseur 4.5 5 ml mn- I

b. Magnsium

Programme Il
Mode Absorbance
Position de la lampe 1
285.2 nm
Intensit 4 mA
Fente 0.5
Photomultiplicateur 267.1
flamme Air/Actylne
Dbit 3.5/1.25
Dlai 7 sec.
Temps d'intgration 3 sec.
Nombre de mesures 4
Nombre de lavage 1
Temps de lavage 15 sec.
Rapport de recalibration 9
Point de recalibration 5 mg 1- 1
Dbit du nbuliseur 4.5 5 ml mn- I

59
c. Potassium

Programme 14
Mode Absorbance
Position de la lampe 4
"- 766.5 nm
Intensit 5 mA
Fente 1.0
Photomultiplicateur 313.9
flamme Air/Actylne
Dbit 3.5/1.25
Dlai 7 sec.
Temps d'intgration 3 sec.
Nombre de mesures 4
Nombre de lavage 1
Temps de lavage 15 sec.
Rapport de recalibration 9
Point de recalibration 5 mg 1- 1
Dbit du nbuliseur 4.5 5 ml mn- I

d. Sodium

Programme 13
Mode Absorbance
Position de la lampe 3
"- 589.6 nm
Intensit 5 mA
Fente 0.5
Photomultiplicateur 248.3
flamme Air/Actylne
Dbit 3.5/1.25
Dlai 7 sec.
Temps d'intgration 3 sec.
Nombre de mesures 4
Nombre de lavage 1
Temps de lavage 15 sec.
Rapport de recalibration 9
Point de recalibration 5 mg }-1
Dbit du nbuliseur 4.5 5 ml mn- I

60
5 MESURES

a. Eaux et percolats

- Prlever 20 ml d'chantillon (avec une pipene de prcision).


- Introduire la prise dans une fiole jauge de 25 ml.
- Ajouter 1 ml de solution de lanthane 25 % et 1 ml d'acide perchlorique au Ifl
(utiliser une micro pipette tallonne).
- Complter le volume et homogniser, filtrer si ncessaire, juste avant dosage
(utiliser un filtre lent 0 90 mm) ; ou mieux, centrifuger 15 minutes 2000 tours
minute- ' .

b. Extraits aqueux de sols

- Prlever 10 ml d'chantillon (utiliser une pipette de prcision) et introduire la prise


dans un tube de 10 ml (0 extrieur 16 mm, hauteur 100 mm) que l'on peut utiliser
dans une centrifugeuse.
- Ajouter 0.5 ml d'une solution de Lanthane 20 % et 0.5 ml d'une solution d'acide
perchlorique 40 %.
- Boucher et homogniser.

Si 10 ml ne suffisent pas pour dterminer les quatre cations :

- Prlever 20 ml d'chantillon et introduire la prise dans un flacon en polythylne de


50 ml. Ajouter 1 ml de solution de lanthane 20 % et 1 ml d'une solution d'acide
perchlorique 40 %.
- Boucher et homogniser.
- Laisser reposer 30 minutes.
- Centrifuger 15 minutes 2000 tours minute- I .

Milieu final : 1 % La et 2 % acide perchlorique.

61
6 CALCULS

L'appareil nous donne les rsultats exprims en mg 1-\,

Concentration du blanc.
Concentration de l'chantillon.
Dilution = 11x

a. Eaux et percolats

Facteur de correction

K = 25{20

1 K=1.25 1

Calcium ou magnsium

lment mg 1-\ = Ce * x) - C.,) *k


lment me 1-\ = Ce* x) - C.,) * k 1 poids molculaire{2
lment me 1-1 = lment mg )-\1 poids molculaire 1 2

Ca2+ me 1-\ = Ca2+ mg 1-\ 140.08 12

Ca2+me 1-1 = Ca2+mg 1.1 1 20.04

Mg~ me 1-\ = Mg~ mg 1'\ 1 24.312/2

Mg2+ me 1-1 =Mg2+ mg 1-1 112.156 1

Potassium ou sodium

lment me 1-\ = lment mg 1-\1 poids molculaire

1 K+me ri =K+ mg ri /39.102

1 Na+ me 1'1 = Na+ mg ri / 22.9898

62
b. Extraits acqueux de sols

Facteur de correction

K = 10 + (2 0.50) / 10
K = 20 + (2 1.00) / 20

1 K = 1.10 1

Fh : Facteur d'humidit = (100 + H %) /100


Calcium ou magnsium

- Pour les extraits au If}., nous aurons:

E I12 Caz+ mg 1- 1 = Cc x) - c;,) k


E I12 Caz+ me % = [Cc x) - Cb )/lOOO/20.04] (lOO/50) 100 k Ph

E I12 Caz+ me % = (mg 1-1 /20.04) 0.2 Fh

1 EIIJ Ca'+ me % = EI / Ca'+ mg 1-1 0.010 Fh

de la mme manire, nous aurons pour le magnsium :

E I12 MgZ+ me % = (mg 1- 1


/12.153) 0.2 Fh

E I12 Mg'+ me % =E./ MgZ+ mg 1-1 0.0165 Fh

- Extraits au 1/5 :

EliS Caz+ me % = (mg 1- 1 /20.04) 0.5 Fh

E I /SCa'+ me % =mg 1- 1
0.025 Fh

EliS Mg'+ me % = mg 1- 0.0411 Fh

- Extraits au 1/10 :

EI/I O Caz+ me % = (mg rI /20.04) Fh

E. lle Caz+me % =mg loi 0.0499 Fh


Ellie Mg'+ me % =mg 1- 0.0823 Fh

63
Potassium ou sodium

- Pour les extraits au Ifl. nous aurons :

E I12 K+ mg 1-1 = Co x) - CJ k

EI12 K+ me % = [Co x) - CJ/lOOO/39.102] (lOO/50) 100 k FIl

E lfZ K+ me % = (mg 1-1 /39.102) 0.2 FIl

E I /2 K+ me % =mg 1- 1
0.0051 Fh

de la mme manire. nous aurons pour le sodium :

E lfZ Na+ me % = (mg ( fl2.9898) 0.2 FIl

E II2 Na+ me % =mg loi 0.0087 Fh 1


- Extraits au 1/5 :

EI/:'l K+ me % = (mg 1-1 /39.102) 0.5 FIl

Elis K+ me % = mg loi 0.0128 Fh 1

Elis Na+ me % = mg loi 0.0217 Fh 1

- Extraits au 1/10 :

EIlloK+ me % = (mg 1-1 /39.102) FIl

Elit. K+me % =mg 101 0.0256 Fh 1

E III Na+ me % = mg loi 0.0435 Fh 1

64
Il AMMONIUM 1

1 - APPAREILS

- Autoanalyseur "Technicon n"


- Micro-ordinateur
- "Dosimat Metrohrn 655"
- Diluteur "Microlab M 1000"

2 - REACTIFS

Tous les ractifs seront prpars avec de l'eau distille.

a. Solution d'acide sulfurique 5 eq 1-1

Sous une hotte (le pon de lunettes de protection est obligatoire : risque de
projections).
-Verser lentement, en agitant, 140 ml d'acide sulfurique concentr P.A. (H 2S04 ) dans
500 ml d'eau.
- Laisser refroidir la temprature ambiante.
- Compter le volume un litre avec de l'eau distille.

b. Solution de phnate

- Dans un erlenmeyer de un litre (oprer sous une hotte et porter des lunettes de
protections), dissoudre 83 g de phnol dans 500 ml d'eau distille.
- Ajouter avec prcaution, tout en agitant, 32 g de soude P.A. (sodium hydroxyde).
- Laisser refroidir temprature ambiante et complter le volume un litre avec de
l'eau distille.
- Prparer cette solution plusieurs jours avant utilisation.

c. Solution d'acide sulfurique 2.8 %

- Verser en agitant (sous une hotte, porter des lunettes de protection) 28 ml d'acide
sulfurique concentr P.A. dans 800 ml d'eau distille.
- Laisser refroidir temprature ambiante et complter le volume un litre avec de
l'eau distille.

65
d. Solution de tartrate de sodium et de potassium

- Dissoudre 100 g de tartrate de sodium et de potassium P.A. (NaKC,H,06' 4H20)


dans 900 ml d'eau distille, ajouter deux pastilles de sodium hydroxyde P.A. (soude :
NaOH).
- Porter douce bullition pendant 45 minutes.
- Laisser refroidir temprature ambiante et complter le volume un litre avec de
l'eau distille.
-Ajuster le pH 5.2 0.05 avec de l'acide sulfurique 2.8 %.
- Laisser reposer une nuit et filtrer si ncessaire.
- Ajouter 0.500 ml de "Brij 35".
- Homogniser et laisser reposer 30 minutes.
- Conserver dans un flacon bouch.
- Avant l'emploi, vrifier la limpidit de la solution, filtrer sur fibres de verre si
ncessaire.

e. Solution de nitroprussiate de sodium

- Dissoudre 500 mg de nitroprussiate de sodium {Na2(NO)Fe(CN)s,2H 2 0} dans un


litre d'eau distille.

f. Solution de dichloroisocyanurate de sodium 1.3 g 1-1

Solution prparer extemporanment.


- Dissoudre 1.3 g de dichloroisocyanurate de sodium (C 3Cl 2N3Na0 3 , 2 HP) dans un
litre d'eau distille.

NOTE:

11 est possible de remplacer la solution de dichloroisocyanurate par une


solution d'hypochlorite de sodium au 1/4()me. Les solutions d'hypochlorite ne sont
pas stables, il sera donc difficile de retrouver la mme courbe talon.

g. Hypochlorite de sodium

- Diluer le contenu d'un berlingot d'hypochlorite de sodium du commerce (46 0) avec


de l'eau distille.
- Volumer 500 ml avecl'eau distille et homogniser.
- Conserver au frais et l'abri de la lumire.

h. Solution d'hypochlorite de sodium au 1/4~m.

- Avant l'emploi, diluer 25 ml de la solution prcdente avec de l'eau distille et


complter le volume un litre.

NOTE:
La concentration d'hypochlorite est dterminante pour le dveloppement de
la concentration. Il faudra procder par tatonnement pour approcher la concentration
quivalente celle obtenue par dilution au 1/40me d'une solution fraiche.
L'absorbance est maximum pour cette concentration.

66
3 GAMME ETALON

Solution d'ammonium 100 me 1-1

A partir de chlorure d'ammonium P.A. (NH4 CI) sch l'tuve 105 oC pendant 24
heures et refroidi dans un dessiccateur.

- Dissoudre, avec de l'eau distille, 534.9 mg de chlorure d'ammonium dans


une fiole jauge de 100 ml.
- Complter le volume 100 ml avec de l'eau distille et homogniser.

Gamme talon

- prparer dans des fioles jauges, partir de la solution de chlorure d'ammonium


100 me 1-1 , les points talons suivants :

utiliser le diluteur. programme 60.

Syr: 5000 J.
Asp.speed: 30
Dis.speed: 15
AA: 1350

mode J. NH4 Cl Concentration Fiole


100 me 1- 1 me 1-1 ml
D. 500 1.000 50
Il
D. 375 0.750
Il
D. 250 0.500
D. 125 0.250 Il

D. 100 0.100 100

Complter le volume avec de l'eau distille.

67
4 MANIFOLD

Filtres: 660 nm et Rf.


2 cellules: 199-B021-01
Cuve: 15 mm.
Bain-marie 40 oC rf. : 157-B273-41
Prlvement : 401/1
Damp: o
Expansion: 0.4

6 CALCULS

L'appareil nous donne les rsultats exprims en me 1-1 de NH/.

c;, Concentration du blanc


C. Concentration de l'chantillon
d Dilution = 1/x

NH( + me 1-1 = (Cjd) - Cl>

1NH( + me ri =(C. x) C 1
b

68
1 AMMONIUM 1

0,23 ml mn -1 Orange - blanc


(
Air (H2S04 5 eql-] ou N)
bobine bobine
10 tours 10 tours 1,00 ml mn-l Gris
rrs

~~:~ .~ iJji/ 1 1
Solution de tartrate

0,23 ml mn 1 Orange - blanc


<

~~
Echantillon

~~
~
0,42 ml mn-l Orange
Solution de pMnate

0,32 ml mn-l Noir


Solution d'hypochlorite ou de dichloroisocyanurate

0,42 ml mn-l Orange


Solution de nitroprussiate

Echantillonneur 0,42 ml mn-l Orange


Eau distille

Evier 1,40 ml mn-l Jaune - bleu


~ - -- -- ---- -- -- -- -- - - -
Retour de cuve
ETAUX

1 - APPAREILS

- Spectromtre d'absorption atomique en flamme "Varian AA 300"


- Micro-ordinateur
- Diluteur "Microlab M 1000"

2 - REACTIFS

a. Solution de lanthane 2S % de La

- Peser, dans un bcher de un litre, 293 g d'oxyde de lanthane (L~03)' puis ajouter
dans le bcher 300 ml d'eau dminralise.
Sous une hotte (porter des gants et des lunettes de protection).
- Verser tout en agitant, 500 ml d'acide chlorhydrique concentr P.A. (HO, HP).
- Laisser refroidir temprature ambiante puis complter le volume un litre avec de
l'eau dminralise et homogniser.

b. Solution de lanthane 20 % de La

- Dans une fiole de 50 ml, diluer 40 ml de solution de lanthane 25 % avec de l'eau


dminralise.
- Complter le volume 50 ml avec de l'eau dminralise et homogniser.

c. Solution de lanthane 1 % en milieu perchlorique 2 %

- Diluer 40 ml de solution de lanthane 25 % avec de l'eau dminralise.


- Ajouter 20 ml d'acide perchlorique concentr P.A. (HOOJ.
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise et homogniser.

d. Solution d'acide perchlorique au 1/2

Sous une hotte (porter des gants et des lunettes de protection).


- Diluer un volume d'acide perchlorique concentr P.A. avec un gal volume d'eau
dminralise.
- Homogniser la solution.

e. Solution d'acide perchlorique 40 %

Sous une hotte (porter des gants et des lunettes de protection).


- Diluer 40 ml d'acide perchlorique concentr P.A. avec de l'eau dminralise.
- Complter le volume 100 ml avec de l'eau dminralise et homogniser.

70
3 GAMMES ETALONS

a. Aluminium

Solution d'aluminium 1 g It

A partir d'une ampoule "Titrisol" Al 1 g I-t :

- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de un litre.


- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servi la percer, avec de l'eau
dminralise.
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise et homogniser.

Gamme talon

- Prparer dans des fioles jauges, partir de la solution d'aluminium 1 g 1-1 , les
points suivants :

Utiliser le diluteur Microlab, programmes:

Syr. : 10000 ~I
Asp. speed: 10
Dis. speed : 15
A: 10000 29
A: 10000 xx
A: 1000 yy

mode ~Al Al fiole ml HOO. ml programme


1g r t
mg ri ml Cone P.A. La 25%
D. 10000 100.00 100 2 4 29
D. 7500 75.00 100 2 4 xx
D. 10000 50.00 200 4 8 29
D. 2500 25.00 100 2 4 xx
D. 1000 10.00 100 2 4 yy

Complter le volume avec de l'eau dminralise et homogniser.

71
b. Chrome

Solution de chrome 1 g P

A partir d'une ampoule "Titrisol" Cr 1 g 1-1 :

- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de un litre.


- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servi la percer. avec de l'eau
dminralise.
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise et homogniser.

Gamme talon

- Prparer dans des fioles jauges. partir de la solution de chrome 1 g }-I. les points
suivants :

Utiliser le diluteur Microlab. programme 37

Syr. : 10000 J.
Asp. speed: 10
Dis. speed : 15
A: 8250

mode J. Cr Cr fiole ml HCIO, ml


1 g ri mg ri ml Conc P.A. La 25%
D. 4000 20.00 200 4 8
D. 1500 15.00 100 2 4
D. 2000 10.00 200 4 8
D. 500 5.00 100 2 4
D. 250 2.50 100 2 4

Complter le volume avec de l'eau dminralise et homogniser.

72
c.Cobalt

Solution de cobalt 1 g 1- 1

A partir d'une ampoule "Titrisai" Co 1 g 1-1 :

- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de un litre.


- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servi la percer, avec de l'eau
dminralise.
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise et homogniser.

Gamme talon

- Prparer dans des fioles jauges, partir de la solution de cobalt 1 g 1-1, les points
suivants :

Utiliser le diluteur Microlab, programme 39

Syr. : 10000 Jll


Asp. speed: 10
Dis. speed : 15
A: 4200

mode ~Co Co fiole ml HOO. ml


1~ rI m~ rI ml Conc P.A. La 25%
D. 2000 10.00 200 4 8
D. 750 7.50 100 2 4
D. 1000 5.00 200 4 8
D. 250 2.50 100 2 4
D. 200 1.00 200 4 8

Complter le volume avec de l'eau dminralise et homogniser.

73
d. Cuivre

Solution de cuivre 1 g I-t

A partir d'une ampoule "Titrisol" Cu 1 g 1-1 :

- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de un litre.


- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servi la percer, avec de l'eau
dminralise.
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise et homogniser.

Gamme talon

- Prparer dans des fioles jauges, partir de la solution de cuivre 1 g 1- 1, les points
suivants :

Utiliser le diluteur Microlab, programme 39

Syr. : 1()()()() J.l1


Asp. speed: 10
Dis. speed : 15
A: 4200

mode J.llCu Cu fiole ml HelO. ml


1 g rI mg rI ml Conc P.A. La 25%
D. 2000 10.00 200 4 8
D. 750 7.50 100 2 4
D. 1000 5.00 200 4 8
D. 250 2.50 100 2 4
D. 200 1.00 200 4 8

Complter le volume avec de l'eau dminralise et homogniser.

74
e. Fer

Solution de Fer 1 g 1-1

A partir d'une ampoule "Titrisol" Fe 1 g 1- 1 :

- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de un litre.


- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servi la percer, avec de l'eau
dminralise.
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise et homogniser.

Gamme talon

- Prparer dans des fioles jauges, partir de la solution de fer 1 g }-I, les points
suivants :

Utiliser le diluteur Microlab, programmes :

Syr. : 10000 Jll


Asp. speed: 10
Dis. speed : 15
A: 10000 29
A: 10000 xx
A: 1000 yy

mode J.L1 Fe Fe fiole ml HOa.. ml programme


1 ~ ri mgr
l
ml Conc P.A. La 25%
D. 10000 100.00 100 2 4 29
D. 7500 75.00 100 2 4 xx
D. 10000 50.00 200 4 8 29
D. 2500 25.00 100 2 4 xx
D. 1000 10.00 100 2 4 yy

Complter le volume avec de l'eau dminralise et homogniser.

75
f. Manganse

Solution de manganse 1 g 1-1

A partir d'une ampoule "Titrisol" Mn 1 g 1- 1 :

- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de un litre.


- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servi la percer, avec de l'eau
dminralise.
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise et homogniser.

Gamme talon

- Prparer dans des fioles jauges, partir de la solution de manganse 1 g 1- 1 , les


points suivants :

Utiliser le diluteur Microlab, programme 39

Syr. : 10000 ~l
Asp. speed: 10
Dis. speed : 15
A: 4200

mode ~lMn Mn fiole ml HC104 ml


1 g ri mg ri ml Conc P.A. La 25%
o. 2000 10.00 200 4 8
o. 750 7.50 100 2 4
o. 1000 5.00 200 4 8
o. 250 2.50 100 2 4
o. 200 1.00 200 4 8

Complter le volume avec de l'eau dminralise et homogniser.

76
g. Nickel

Solution de nickel 1 g 1-1

A partir d'une ampoule "Titrisol" Ni 1 g 1-1 :

- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de un litre.


- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servi la percer, avec de l'eau
dminralise.
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise et homogniser.

Gamme talon

- Prparer dans des fioles jauges, partir de la solution de nickel 1 g 1-1, les points
suivants :

Utiliser le diluteur Microlab, programme 37

Syr. : 10000 J.
Asp. speed: 10
Dis. speed : 15
A: 8250

mode J. Ni Ni fiole ml HClO~ ml


1 g ri mg ri ml Conc P.A. La 25%
D. 4000 20.00 200 4 8
D. 1500 15.00 100 2 4
D. 2000 10.00 200 4 8
D. 500 5.00 100 2 4
D. 250 2.50 100 2 4

Complter le volume avec de l'eau dminralise et homogniser.

77
4 - PARAMETRES INSTRUMENTAUX

8. Aluminium

Programme 3
Mode Absorbance
Position de la lampe 3
. 309.3 Dm
Intensit 10 mA
Fente 0.5
Photomultiplicateur 254.6
Hamme N10/CA
Dbit 3.5/5.5 puis 3.5/4.5 (cne 1.5 cm)
Dlai 7 sec.
Temps d'intgration 3 sec.
Nombre de mesures 4
Nombre de lavage 1
Temps de lavage 15 sec.
Rapport de recalibration 9
Point de recalibration 50 mg 1- 1
Dbit du nbuliseur 4.5 5 ml mn- I

b. Chrome

Programme 7
Mode Absorbance
Position de la lampe 3
. 357.9 nm
Intensit 7mA
Fente 0.5
Photomultiplicateur 298.3
Hamme Air/Actylne
Dbit 3.5/1.75
Dlai 7 sec.
Temps d'intgration 3 sec.
Nombre de mesures 4
Nombre de lavage 1
Temps de lavage 15 sec.
Rapport de recalibration 9
Point de recalibration 10 mg 1- 1
Dbit du nbuliseur 4.5 5 ml mn- I

78
c. Cobalt

Programme 4
Mode Absorbance
Position de la lampe 4
. 240.7 nm
Intensit 7mA
Fente 0.2
Photomultiplicateur 417.1
Flamme Air/Actylne
Dbit 3.511.25
Dlai 7 sec.
Temps d'intgration 3 sec.
Nombre de mesures 4
Nombre de lavage 1
Temps de lavage 15 sec.
Rapport de recalibration 9
Point de recalibration 5 mg 1-'
Dbit du nbuliseur 4.5 5 ml mn-'

d. Cuivre

Programme 1
Mode Absorbance
Position de la lampe 1
. 324.8 nm
Intensit 4mA
Fente 0.5
Photomulti plicateur 279.6
Flamme Air/Actylne
Dbit 3.511.25
Dlai 7 sec.
Temps d'intgration 3 sec.
Nombre de mesures 4
Nombre de lavage 1
Temps de lavage 15 sec.
Rapport de recalibration 9
Point de recalibration 5 mg 1-'
Dbit du nbuliseur 4.5 5 ml mn-'

79
e. Fer

Programme 2
Mode Absorbance
Position de la lampe 2
. 248.3 nm
Intensit 10 mA
Fente 0.2
Photomultiplicateur 392.1
Hamme Air/Actylne
Dbit 3.511.25
Dlai 7 sec.
Temps d'intgration 3 sec.
Nombre de mesures 4
Nombre de lavage 1
Temps de lavage 15 sec.
Rapport de recalibration 9
Point de recalibration 50 mg I-'
Dbit du nbuliseur 4.5 5 ml mn-'

f. Manganse

Programme 5
Mode Absorbance
Position de la lampe 1
. 279.5 nm
Intensit 5 mA
Fente 0.2
Photomultiplicateur 368.6
Hamme Air/Actylne
Dbit 3.511.25
Dlai 7 sec.
Temps d'intgration 3 sec.
Nombre de mesures 4
Nombre de lavage 1
Temps de lavage 15 sec.
Rapport de recalibration 9
Point de recalibration 5 mg 1-'
Dbit du nbuliseur 4.5 5 ml mn-'

80
g. Nickel

Programme 6
Mode Absorbance
Position de la lampe 2
232.0 nm
Intensit 8mA
Fente 0.2
Photomultiplicateur 460.8
Hamme Air/Actylne
Dbit 3.5/1.25
Dlai 7 sec.
Temps d'intgration 3 sec.
Nombre de mesures 4
Nombre de lavage 1
Temps de lavage 15 sec.
Rapport de recalibration 9
Point de recalibration 10 mg 1- 1
Dbit du nbuliseur 4.5 5 ml mn- I

81
5 - MESURES

a. Eaux et percolats

- Prlever 20 ml d'chantillon (avec une pipette de prcision).


- Introduire la prise dans une fiole jauge de 25 ml.
- Ajouter 1 ml de solution de lanthane 25 % et 1 ml d'acide perchlorique au 1f2
(utiliser un micro pipette tallonne).
- Complter le volume et Homogniser. filtrer si ncessaire. juste avant dosage
(utiliser un filtre papier lent (2) 90 mm) ; ou mieux. centrifuger 15 minutes 2000
tours minute- I .

Milieu final : 1 % La et 2 % acide perchlorique.

6 - CALCULS

a. eaux et percolats

L'appareil nous donne les rsultats exprims en mg 1-1

Concentration du blanc
Concentration de l'chantillon
Dilution = l/x

Facteur de correction :

k = 25f20
k = 1.25

lment mg 1-1 = Cc * x) - CJ * k
1 Me mg 1-1 = 1.25 Cc x) - Ch) 1

..

82
Il FER Il

1 - APPAREILS

- Autoanalyseur "Technicon 1"


- Micro-ordinateur
- Diluteur "Microlab M 1000"

2 - REACTIFS

a. Solution d'acide chlorhydrique 1 %

- Diluer (sous une hotte ; porter des gants et des lunettes de protection) 10 ml d'acide
chlorhydrique concentr P.A. (HCl. HP) avec de l'eau dminralise.
- Complter le volume un litre et homogniser.

b. Solution de chlorhydrate d'hydroxylamine 2 %

- Dissoudre 20 g de chlorhydrate d'hydroxylamine P.A. (NH 20H. Ha) avec de l'eau


dminralise.
- Filtrer si ncessaire et complter le volume un litre.
- Ajouter 200 Jll de Brij 35 et homogniser.

c. Solution tampon pH 3.5

- Dissoudre 250 g d'actate de sodium P.A. (NaCH3 COO.3H 20) avec 250 ml d'eau
dm inralise.
- Ajouter (sous une hotte; poner des gants et des lunettes de protection) 125 ml
d'acide chlorhydrique concentr P.A. (HCI. H2 0) puis ajouter 250 ml d'eau
dminralise.
- Ajuster le pH 3.5 avec de l'acide chlorhydrique au ln. ou de la soude 5 eq I-' (5
N).
- Complter le volume un litre.

d. Solution de citrate de sodium 3 %

- Dissoudre 30 g de citrate de sodium (trisodium citrate. dihydrate : N~C6H501' 2H 20)


avec de l'eau dminralise.
- Complter le volume un litre et homogniser.

e. Solution de T.P.T.Z. 0.5 g 1-1 en milieu chlorhydrique 1 %

- Peser la balance de prcision (0.1 mg) 500 mg de T.P.T.Z. (tri-(pyridil-2)-2.4.6.


triazine - 1.3.5).
- Introduire le T.P.T.Z. dans un bcher de 250 ml et dissoudre avec de l'acide
chlorhydrique 1 %.
- Transvaser dans un flacon de un litre et volumer avec l'acide chlorhydrique 1 %.

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3-ETALON

a. Solution de fer 1 g 1-1 de Fe

- Introduire le contenu d'une ampoule "Titrisol" 1 g 1- 1 de Fe dans une fiole jauge


de un litre.
- Rincer l'ampoule et la tige ayant servi la percer, avec de l'eau dminralise.
- Complter le volume et homogniser.

b. Solution de fer 100 mg 1-1 de Fe

- Dans une fiole jauge de 250 ml, diluer 25 ml de solution Ig 1-1 de Fe (prlever
la pipette de prcision) avec de l'acide chlorhydrique 1 %.

c. Gamme talon

- Prparer dans des fioles jauges, partir de la solution de fer 100 mg 1-1, les points
talons suivants :

Utiliser le diluteur, programme 20

Syr: 5000 J.
Asp.speed: 30
Dis.speed : 15
AA: 1200

mode J. Fe Conc. Fe fiole


191-l mg 1-1 ml
D. : 100 0.500 200
D.: 200 0.800 250
D.: 250 1.000 250
D.: 150 1.500 100
D.: 200 2.000 100
D.: 300 3.000 100

Complter le volume avec de l'acide chlorhydrique 1 %.

- Prparer le point 0.100 mg P par dilution au 1/1(1- de la solution 1mg P.

84
4 - MESURES

Les chantillons sont filtrs 0.45 )lm.

5 - MANIFOLD

Filtres: 620 nm et Rf.


2 cellules: 199-B021-01
bain-marie : 40C
Cuve: 30 mm
Prlvement : 40 1/1
Damp: normal
Expansion: 2.55

85
1 Fereaux 1

0,42 ml mn-l Orange


Air
Dlai 12 tours

9\\\\\\\\\\~\-djj~
0,60 ml mn-l Blanc
bobine 1 tours

~II//////J
Echantillon
1
0,42ml mn -1 Orange
Hydroxylamine 2 %

0,60 ml mn-l Blanc


Tampon pH 3.5

0,60 ml mn-l Blanc

Citrate de sodium 3 %

0,23 ml mn-l Orange - blanc


< TPTZO,OS %
Echantillonneur 0,60 ml mn-l Blanc
/
......
,
.......
Acide chlorhydrique 1 %

Evier 1,20 ml mn-l Jaune


.....
~ /
.......
Retour de cuve


6 - CALCULS

L'appareil nous donne les rsultats exprims en mg 1- 1 de Fe.

Concentration du blanc
Concentration de l'chantillon
Dilution = l/x

Fe mg 1-1 = (Cc / d) - Cb

Fe mg ri =(Cc x) - Cb
NOTE:
Si l'chantillon a t acidifi lors du prlvement (2 ml d'acide nitrique pour
100 ml d'chantillon), ne pas omettre le facteur de correction: 102/100 = 1.02.
On effectuera le dosage sur un chantillon dcant, ou filtrer si ncessaire.

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