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NOTES TECHNIQUES

LABORATOIRE COMMUN
D'ANALYSES

1993

LES MTHODES D'ANALYSE

Tome 1
Analyses de sols

Jean PETARD

Document de travail

.
- - 1
~

L'tJSTITUT FRANCAIS DE RECHERCHE SCIENTfOU


POUR LE DVELOPPEMENT EN COOPERATION

CENTRE DE NOUMA
NOTES TECHNIQUES

LABORATOIRE COMMUN
D'ANALYSES

1993

LES MTHODES D'ANALYSE

Tome 1
Analyses de sols

Jean PETARD

L'INSTm.1T FRANCAIS DE RECHERCHE SCIENTIFIQUE


POUR LE DEVELOPPEMENT EN COOPERATION

CENTRE DE NOUMA
ORSTOM, Nouma, 1993
/Ptard, J.

Les mthodes d'analyse. Tome 1. Analyses de sols


Nouma: ORSTOM. Septembre1993. 192 p.
Notes Tech.. : Lab. commun Anal. .. 5

068ANASOL; 020PHYCHI
METHODE D'ANALYSE; PHYSIQUE DU SOL; DOSAGE; PHOSPHORE; FER; ANALYSE DE
SOL; MATIERE ORGANIQUE; METAUX; AZOTE; CARBONE; NICKEL; CAPACITE ECHANGE

Imprim par le Centre ORSTOM


Septembre 1993

~1l;;;;I,
FW1 OA5TOM Nouma
REPROGRA PHIE
~
1 TABLE DES MATIERES 1

PREPARATION DES ECHANTILLONS DE SOL 4

PHYSIQUE DU SOL 7

Humidit 7
Analyse granulomtrique 8
Extraction des pF 21
pF sur membrane 24
Densit relle 25

MATIERE ORGANIQUE 26

Azote 26
awte total 26
awte assimilable : N - NO]- et N - NH: 32

Carbone: Mthode Walkley & Black 44

pH 50

CALCAIRE TOTAL 52

COMPLEXE ECHANGEABLE 55

Extraction des bases changeables 55


mthode pour sols ni sals, ni gypseux, ni carbonats 55
mthode pour sols sals, carbonats ou gypseux : 57
mthode Tucker pH 7,0

Dosage des bases par spectromtrie 60


Dtermination de la capacit d'change 70
mthode par saturation au chlorure de calcium 70
mthode par saturation au chlorure d'ammonium: 78
mthode Tucker pH 7,0

Aluminium changeable 90
Manganse changeable 94
Manganse facilement rductible 98
Nickel extractible par le DTPA pH 5.3 102
Nickel extractible par le DTPA pH 7.3 106
PHOSPHORE 110

Posphore total 110


extraction par fusion la soude 110
extraction par l'acide nitrique 116
extraction par l'acide perchlorique 123
mthode gravimtrique 133

Phosphore assimilable 137


mthode OLSEN modifie DABIN 137
mthode TRUOG 144

Rtention du phosphore 149

ANALYSE TOTALE 154

Perte au feu 154


Rsidu insoluble (dans la soude) et silice 155
Mtaux 158
aluminium, chrome, cobalt, cuivre, fer, manganse, nickel. 158
Titane 171
dosage du fer par volumtrie 176

Alcalins et alcalino-terreux 179

FER LIBRE Mthode DEB 187

FER FERREUX (Fe 2+) dans les roches 194

2
PRAMBULE

Les Protocoles d'analyses dcrivent de faon dtaille les diffrentes tapes des
mthodes utilises au Laboratoire du Centre ORSTOM de Nouma. Ils ont t rdigs
l'attention des techniciens pour selVir de rfrence, aussi longtemps que ces mthodes ne
seront pas modifies.
Ils ont t tablis partir des travaux et des mthodes mises au point par les
chercheurs et chimistes qui se sont succds la direction du Laboratoire. Ces-mthodes
ont t revues, corriges, adaptes aux quipements actuels ou ont t dveloppes
rcemment, pour rpondre aux exigences des chercheurs.
La contribution des techniciens la ralisation de ces Protocoles a t
dterminante. Ce sont eux qui, par leurs critiques pertinentes, ont permis d'affiner les
modes opratoires et d'amliorer les conditions de travail.
Sans eux un tel document n'aurait pas pu tre ralis.

3
1 PREPARATION DES ECHANTILLONS DE SOL 1

Le laboratoire reoit les chantillons schs l'air. Lors de la rception des


chantillons. comparer les rfrences inscrites sur les sacs avec celles figurant sur la
feuille de travail; vrifier que tous les chantillons sont prsents.

La prparation des chantillons est destine sparer la terre fine (ensemble des
particules infrieures 2.00 mm) des graviers. Il faut donc rduire les mottes sans briser
ni mousser les graviers.

1 - APPAREILS

- Passoire trous ronds 0 2.00 mm


- Tamis maille carr :0.500 mm
- Tamis maille carr :0.200 mm
- Mortier en porcelaine et pilon
- Mortier en fonte et pilon
- Tamiseur rouleaux
- Broyeur centrifuge "Fritsch" avec mortier en oxyde de zirconium
- Broyeur/mlangeur "Spex"

2 - SEPARATION DE LA TERRE FINE

Adapter l'appareillage utiliser selon le type d'chantillon et son volume.

- Effectuer la prparation manuellement pour les chantillons sableux ou de petits


volumes.
- Utiliser un mortier en fonte pour les petites quantits de sols argileux. le
mortier en porcelaine est utilis de prfrence pour les sols sableux.
- Utiliser un pilon en bois dur pour les sols oxydiques.

- Utiliser le tamiseur rouleaux pour les sols argileux ( ex. vertisol).

Quelque soit le matriel utilis. s'assurer de sa propret avant de commencer le


traitement de chaque chantillon.

4
Prparation manuelle

- Verser dans le mortier une quantit d'chantillon suffisante pour manipuler aisment le
pilon, ce dernier sera utilis pour mietter les mottes tout en vitant d'altrer les graviers.
- Tamiser rgulirement sur la passoire 2.00 mm et contrler l'aspect du refus ; si les
grains s'miettent sous la pression des doigts, reprendre le refus dans le mortier et
continuer mietter.
- Quand l'chantillon a t totalement tamis, recueillir la terre fine dans une boite en
carton portant le numro du dossier, le numro du laboratoire et la rfrence de
l'chantillon.
- Nettoyer parfaitement le mortier, le pilon et la passoire (utiliser un pinceau), recueillir
les lments fins et les joindre la terre tamise.
- Peser la terre fine et le refus.

Prparation au tamiseur rouleaux

- Verser dans le tamis une quantit suffisante de terre de faon pennettre aux rouleaux
(deux) de tourner librement. Eviter le "surtamisage" qui risquerait d'mousser les
graviers.
- Regarnir le tamiseur jusqu' ce que la totalit de l'chantillon soit tamise.
- Quand le tamisage est tennin, nettoyer l'appareil avec un pinceau et recueillir les
panicules fines dans le bac contenant la terre fine.
- Nettoyer dans un plateau les rouleaux et le tamis, joindre les particules recueillies la
terre fine.
- Recueillir la terre fine dans une boite en carton.
- Peser la terre fine et le refus.

3 - PARTITION DE L'ECHANTILLON

Passer la totalit de la terre fine dans le partiteur :


- Utiliser la pelle en prenant soin de rpartir l'chantillon (ou partie) sur toute la surface.
Isoler systmatiquement la moiti de l'chantillon recueillie du mme cot et utiliser
l'autre moiti pour rduire l'chantillon (en oprant de faon identique) jusqu' obtenir
un volume suffisant pour remplir une boite). Entre chaque fractionnement, secouer
doucement le partiteur pour faire tomber les fractions fines que l'on recueillera dans les
bacs.

- Regrouper les fractions isoles de l'chantillon et rpter l'opration prcdente pour


obtenir une quantit suffisante d'chantillon pour remplir un tube de 0 35 mm et de
hauteur 50 mm, portant le numro du dossier, le numro du laboratoire, la rfrence de
l'chantillon et la taille granulomtrique (0.200 mm).
- Le sol contenu dans ce tube sera broy 0.200 mm.

- Rpter l'opration prcdente pour remplir un tube de 0 28 mm et de hauteur 30


mm. Le sol contenu dans ce tube sera broy 0.500 mm.

5
4 BROYAGE A 0.200 mm.

- Tamiser l'chantillon (contenu dans le tube 0 35 x 50) sur le tamis de 0.200mm.


- Verser tout ou partie de l'chantillon rest sur le tamis, dans le mortier en oxyde de
zirconium, ajouter les billes (en oxyde de zirconium, deux grosses et un petite), placer le
joint sur le mortier, puis le couvercle et mettre en place le mortier sur le broyeur, rgler
la vitesse 60 % de la vitesse maximum (position 6).
- Broyer pendant 5 minutes puis tamiser l'chantillon.
- Rpter l'opration prcdente jusqu' ce que la totalit de l'chantillon passe travers
le tamis (gnralement, deux trois fois suffisent).
- Nettoyer le tamis avec un pinceau (sans appuyer sur la toile du tamis) et rcuprer les
particules fines dans le fond de tamis.
- Transvaser l'chantillon tamis dans un bol (en mthacrylate) du broyeur/mlangeur
"Spex", ajouter deux billes (en mthacrylate) et homogniser pendant trois minutes.
- Transvaser l'chantillon dans le tube 0 35 x 50, nettoyer les billes et le bol avec un
pinceau, recueillir les particules dans le tube.

5 BROYAGE A 0.500 mm

- Tamiser l'chantillon (contenu dans le tube 0 28 x 30) sur le tamis de 0.500mm.


- Verser tout ou partie de l'chantillon rest sur le tamis, dans le mortier en porcelaine et
broyer manuellement.
- Alterner broyage et tamisage, jusqu' ce que la totalit de l'chantillon passe travers le
tamis.
- Nettoyer, avec un pinceau, le mortier et son pilon ainsi que le tamis.
- Transvaser l'chantillon dans le bol du broyeur/mlangeur et homogniser pendant
trois minutes.
- Nettoyer le bol et les billes avec un pinceau et joindre les particules l'chantillon.
- Recueillir l'chantillon dans son tube.

6 CALCULS

soit en g :

Poids de terre fine ($ 2.00 mm)


Poids de refus (> 2.00 mm)

Refus % = 100* P r
/ (P tc + P.)

6
PHYSIQUE DU SOL

Il HUMIDITE 1

1 - APPAREILS

- Etuve 105C
- Botes tare ou capsules de verre.
- Dessicateur

2 - MODE OPERATOIRE

- Peser ( la balance de prcision, 1 mg prs) une bote tare ou une capsule


pralablement sche l'tuve 105 oC et refroidie la temprature ambiante dans un
dessiccateur.
- Transvaser la totalit de l'chantillon de sol tamis 2.00 mm (conserv dans une
bote), dans un plateau maill et taler le sol sur toute la surface du plateau.
- Mlanger avec une spatule de faon homogniser le sol et prlever avec la spatule,
par petites fractions, en diffrents endroits du plateau (on peut suivre les diagonales et
les mdianes du rectangle form par les bords du plateau ).
- Prlever environ 5 g de sol.
- Peser la bote tare (ou la capsule) contenant l'chantillon puis la menre l'tuve
105 oC, pendant 24 heures.
- Peser la bote tare ( ou la capsule) contenant l'chantillon sch, aprs l'avoir laisse
refroidir la temprature ambiante dans un dessiccateur.

3 - CALCULS

soit en g :

Poids de la bote tare vide


Poids de la bote tare plus le sol sch l'air
Poids de la bote tare plus le sol sch l'tuve 105 oC

H % = 100 (C.h - Ca)/(C n - C.)

Fh % = 1 + (C.h - Cn)/(C a - e.>


7
ANALYSE ~
Il.!:::::::==G=R=A=N=U=L=O=M=E=T=R=I::::::iQ=U=E==~

1 APPAREILS

- Allonges type "ORSTOM" et pipette "ROBINSON" avec rcipient pour vidange du


trop-plein.
- Canne de verre raccorde une trompe eau pour siphonner les argiles et limons.
- Agitateur rotatif pour allonges
- Bac ultrasons
- Agitateur hlice
- Etuve 105C
-Tamiseuse FRITSCH

2 REACTIFS

a. eau oxygne P.A. (130 vol ou 33 %)

b. solution d'acide chlorhydrique environ molaire

Sous une hotte. (porter des gants et des lunettes de protection).


- Verser lentement et en agitant, 85 ml d'acide chlorhydrique concentr (d. 1.19) dans
800 ml d'eau dminralise.
- Laisser refroidir la temprature ambiante.
- Complter un litre et homogniser.

c. solution d'ammoniaque au 1/2

Sous une hotte, (porter des gants et des lunettes de protection).


- Verser lentement et en agitant. 500 ml d'ammoniaque concentr dans 500 ml d'eau
dminralise.

d. solution de mta phosphate de sodium 25 g 1- 1

- Dissoudre 25 g de mtaphosphate de sodium P.A. (ou polyphosphate ou


hexamtaphosphate ou sel de Graham) dans 500 ml d'eau dminralise.
- Aprs totale dissolution. complter le volume un litre et homogniser.

e. solution de sodium (ttra) diphosphate 20 g 1.1

- Dissoudre 20 g de sodium (ttra) di phosphate P.A. (ou pyrophosphate de sodium)


dans 500 ml d'eau dminralise.
- Aprs totale dissolution, complter le volume un litre et homogniser.

f. solution de sodium (tri) citrate 20 g 1- 1

- Dissoudre 20 g de sodium (tri) citrate P.A. dans 500 ml d'eau dminralise.


- Aprs totale dissolution. complter le volume un litre et homogniser.

8
3 MODE OPERATOIRE

a. Pese

- Echantillonner en transvasant dans un plateau maill tout le sol (tamis 2 mm)


contenu dans la boite.
- Mlanger avec une spatule de faon homogniser le sol et prlever avec la spatule,
par petites fractions, en diffrents endroits du plateau (on peut suivre les diagonales et
les mdianes du rectangle form par les bords du plateau).
- Peser environ 7 g de sol et noter la prise d'chantillon 1 mg pres.
- Introduire la prise d'chantillon dans un bcher de 600 ml.

b. Destruction des matires organiques par l'eau oxygne

- Verser de d'eau dminralise le long des parois du bcher pour humecter le sol puis
25 ml d'eau oxygne 130 vol. (30 %). Couvrir immdiatement d'un verre de montre.
En cas de mousse abondante, la faire retomber par un jet de pissette d'thanol.
En cas de destruction violente de l'eau oxygne (occasionne par la prsence de
dioxyde de manganse MnOJ, traiter au bisulfite de sodium (se reponer l'annexe 3).
- Effectuer une attaque froid pendant 24 48 heures.
- Ajouter de l'eau oxygne, par petites fractions de 2 3 ml, aussi souvent que
ncessaire Gusqu' ce qu'il n'y ait plus de dgagement gazeux lorsque l'on tapote le fond
du bcher).
Il est bon de remettre le sol en suspension (au minimum 2 fois par jour) au
moyen d'un agitateur vibrant.

Si l'on travaille sur de grandes sries d'chantillons, procder comme suit:


- Attaque froid pendant 48 h.
- Une attaque chaud le 3me jour.
- Ajouter 3 ml d'eau oxygne concentre chaque soir.

Selon les teneurs estimes en matire organique, on effectuera 2 3 attaques


chaud ( 80 oC) pendant deux heures; ajouter quelques millilitres d'eau oxygne avant
l'attaque.

L'attaque est considre termine quand la suspension est dcante et que la


solution est limpide.

- Lorsque l'attaque est termine. ajouter environ 250 ml d'eau dminralise, couvrir le
bcher avec un verre de montre et faire bouillir 20 minutes.
La destruction de l'eau oxygne restante est parfaite par l'addition de quelques
gouttes d'ammoniaque au 1/2 Gusqu' odeur franchement ammoniacale) suivie d'une
nouvelle bullition jusqu' disparition de l'odeur de l'ammoniac 0/2 heure environ).

9
c. Dispersion

- Transvaser le sol dans une allonge, bien rincer le bcher et le verre de montre avec un
policeman en caoutchouc.
- Ajouter 50 ml de dispersant. On utilisera dans la plupart des cas le mtaphosphate de
sodium 25 g P.
- Remplir demi les allonges, avec de l'eau dminralise.
- Prvoir une allonge contenant uniquement de l'eau et du dispersant (blanc).
- Agiter les allonges avec un agitateur rotatif, pendant 4 heures. Veiller fixer un nombre
pair d'allonges, les rpartir symtriquement par rapport l'axe de rotation, pour
l'quilibrage dynamique.
- Aprs agitation, dposer les dix premires allonges sur la paillasse et ajuster au trait de
1000 ml, avec de l'eau dminralise.
- Agiter les dernires allonges pendant la nuit, elles seront agites
mcaniquement le lendemain, pendant 10 minutes puis volumer 1000 ml ; les dix
premires seront agites la main, afin de remettre en suspension les sdiments.
Disposer en permanence, d'un volume important d'eau dminralise, la
temprature de la pice.

d. Prlvement des argiles et limons fins (particules :5: 20 1lJ11)

- Les allonges, ajustes au volume (un litre) sont alignes sur la paillasse; les capsules de
verre 55 mm, sches 105 oC et tares 0.1 mg, sont disposes devant chaque
allonge.
- Noter la temprature de la suspension, en oC, puis relever sur le tableau des temps de
chute (page 9), le temps "Tp " la profondeur de 10 cm.
- Agiter la premire allonge par 20 retournements, en 10 secondes, puis la poser sur le
banc de prlvement. Dclencher simultanment le chronomtre (temps 0) et noter
l'heure avec prcision (TJ.
- Dboucher l'allonge n 1 avec prcaution, sans la bouger et sans perdre ni sables ni
liquide, goutter le bouchon sur le col et le poser l'envers dans un plateau en mail.
- Descendre lentement la pipette, robinet ferm, dans la suspension, jusqu'au repre 10
cm.
- A 2 minutes 50 secondes, agiter l'allonge n02.
- A 3 minutes, poser l'allonge n02 et enlever son bouchon.
- A 4 minutes, mettre en route la pompe vide.
- A T p -lO secondes, prlever les argiles plus limons de l'allonge nl. Aspirer la
suspension jusqu' ce que la solution atteigne la partie suprieure du robinet. Evacuer le
trop plein dans le flacon de garde. La dure du pipetage doit durer 20 secondes
galement rparties par rapport au temps T p '
- Relever la pipette et vider son contenu dans la capsule portant le n de l'allonge. Rincer
2 fois avec un peu d'eau dminralise.
- Essuyer la pointe de la pipette avec un papier absorbant.
- Placer la pipette au-dessus de l'allonge n02.
- A 5 mn 50 secondes, agiter l'allonge n03 et la poser 6 minutes.
- Descendre la pipette, robinet ferm, dans l'allonge n02 et prlever T p + 3 mn-lO sec.
- Effectuer les mmes oprations 3 minutes d'intervalle. Consulter le tableau
chronolo gi que.
- Les capsules contenant le prlvement A+L+D (Argiles + Limons + Dispersant) sont
sches dans une tuve 105 oC pendant une nuit et peses 0.1 mg prs, aprs les
avoir laisses refroidir dans un dessiccateur.
- Prlever deux fois un blanc.

10
TEMPS DE CHUTE

Densit moyenne du sol 2.6

temps de chute profondeur de


chute
temprature oC particules ~ 20 J.U1l A + L particules ~ 2 J.U1l A
profondeur 10 cm aprs six heures
20 4 mn 48 7.5 cm
20.5 4 mn 45 7.6
21 4 mn 41 7.7
21.5 4 mn 38 7.8
22 4 mn 34 7.9
22.1 4 mn 33 7.9
22.2 4 mn 33 7.9
22.3 4 mn 32 8.0
22.4 4 mn 32 8.0
22.5 4 mn 31 8.0
22.6 4 mn 30 8.0
22.7 4 mn 30 8.0
22.8 4 mn 29 8.1
22.9 4 mn 29 8.1
23 4 mn 28 8.1
23.5 4 mn 25 8.2
24 4 mn 22 8.25
24.5 4 mn 19 8.35
25 4 mn 15 8.45
25.5 4 mn 13 8.55
26 4 mn 10 8.65
26.5 4 mn07 8.75
27 4 mn 04 8.85

Rappel de la Loi de STOKES (1)

1 V =gd (D - D.)/ 1811


2
1

v Vitesse de chute de la particule cm SI


g Acclration due la pesanteur cm S2
d Diamtre de la particule cm
D Densit de la particule g cm-3
D.. Densit de l'eau g cm-3
11 Viscosit du fluide poise ou 10 Pa s

(1) LOVIiDAY J., 1974. Mc!bodll Cor ona1)'l'ia oC irriaa'cd "". CSIRO Common_alth ApiCltIln.1 B........ T.do. C_IUL 54. P 188-192-
11
TABLEAU CHRONOLOGIQUE POUR LES PRELEVEMENTS
Des argiles et limons 10 cm

Allonge nO Agiter Poser Prlever


1 - 0.10 0 T p-10 sec
2 2.50 3 (T p+3 mn)-lO sec.
3 5.50 6 (T p+6 mn)-10 sec.
4 8.50 9 (T p+9 mn)-lO sec.
5 Il.50 12 (T p+12 mn)-lO sec.
6 14.50 15 (T p+15 mn)-lO sec.
7 17.50 18 (T p+18 mn)-10 sec.
8 20.50 21 (T p+21 mn)-lO sec.
9 23.50 24 (T p+24 mn)-lO sec.
10 26.50 27 (T p +27 mn)-lO sec.

Les temps de prlvement sont donns en minutes et secondes.

12
e. Prlvement des argiles T. + 6 heures

- Relever sur le tableau des temps de chute (page 9), la profondeur de prlvement la
temprature T oC (moyenne des tempratures du matin et du soir).
- A T o + 6 heures, effectuer le prlvement des argiles A+D (Argile + Dispersant) la
profondeur dtermine.
- Prlever aussi 2 "blancs".
- Les capsules contenant les argiles (A+D) sont sches dans une tuve 105 oC,
pendant une nuit puis refroidies dans un dessiccateur et peses 0.1 mg. Noter les
poids.

f. Lavage des sables et limons grossiers

- Aprs le prlvement des argiles, sans dplacer les allonges, siphonner la suspension
jusqu' 20 cm de profondeur (utiliser la canne coude portant un repre 20 cm de
hauteur).
- Remplir les allonges d'eau dminralise au niveau 1000 ml.
- Noter la temprature de l'eau et lire sur le tableau des temps de chute, le temps T p de
sdimentation des particules S; 20 J.UIl. Pour une profondeur de 20 cm, le lavage se fera
au temps T = 2 Tp
- Agiter vigoureusement l'allonge n Ol, la poser au temps 0, dclencher le chronomtre.
- Agiter l'allonge n02 et la poser au temps 1 minute.
- Continuer ainsi avec les autres allonges. L'allonge n 9 sera pose au temps 8 min.
- Au temps T, siphonner la suspension de l'allonge nOl jusqu' la profondeur de 20 cm.
- Siphonner la seconde allonge au temps T + 1. Oprer de faon identique pour les
autres allonges.
- Refaire un lavage avec 10 ml de dispersant.
- Laver les sables jusqu' ce que l'on obtienne, au temps T, une solution limpide entre 0
et 20 cm de profondeur.
- Ne pas ajouter de dispersant pour les 3 derniers lavages.

Le lavage des sables termin, transvaser ces sables, l'aide d'une pissette que l'on
tient l'envers (jet vers le haut), dans une grande capsule de porcelaine. Aprs
dcantation, jeter l'eau claire l'vier et transvaser les sables dans une capsule en verre 0
80 mm. Scher dans une tuve 105 oC pendant une nuit.

g. Tamisage des sables et limons grossiers

- Transvaser les sables secs sur la colonne de tamis.


- Utiliser la tamiseuse Analysette Fritsch, rgler l'amplitude 5, l'intervalle mi-course,
la dure de tamisage 5 minutes.
- Recueillir les fractions dans des capsules 0 80 mm, pralablement tares (schage
105 oC pendant une nuit).
- Peser dans un bcher en inox dont on a annul la tare.
- Noter le poids de chaque fraction 1 mg prs.

Tamis 200 mm sables grossier 2 mm > SG > 200 !lm


Tamis 50 mm sables fins 200!lm > SF > 50 !lm
Fond limons grossiers 50 !lm > LG > 20 !lm

13
4 - CALCULS

3. Argiles plus limons

Soit en g :

Pe Prise d'chantillon
Poids de la bote tare
Poids de la bote tare + argiles + limons
Poids de la bote tare vide
Poids de la bote tare vide + le blanc
Poids du blanc Pb = Pz - Pl

A +L % = [(P.) - (P) - (PJ] * (1000 * 1(0)/(20 * P.) * Fh


A+L % = [(P.+) - (P,) - (PJ] * (SOOO/P.) * Fh
Le calcul a t effectu en considrant le volume de la pipette gal 20 ml. Si ce
volume tait diffrent, il conviendrait d'appliquer la valeur obtenue un coefficient k : k
=20N, V tant le volume de la pipette(Z).
1 A + L % = [(P.) - (PI) - (Pb)] 5000 k / p. Fh 1

b. Argiles

Le calcul est identique au prcdent.

soit en g :

Poids de la capsule vide


Poids de la capsule + argiles

1A % = [(p.) - (P) - (Pb)] 5000 k / p. Fh 1

c. Limons fins

1LF % =(A + L) % - A% 1

(Z) oc reporter page 16, "ETALO!'<'NAGE DE LA PIPETTE ROBINSON".


14
d Sables

Sables totaux : ST

soit en g :

Poids de la tare
Poids de la tare plus les sables totaux ST

ST % =(lI t) lOO/P. Fh

Sables grossiers : SG

soit en g :

Poids de la tare
Poids de la tare plus les sables grossiers

SG % =(lE t) lOO/P. Fh

Sables fins : SF

soit en g :

Poids de la tare
Poids de la tare plus les sables fins

SF % =(t f t)(IOO/P.) Fh

Limons grossiers: LG

Les limons grossiers sont obtenus par diffrence

~ LG % =ST (SG+SF) Fh
Les limons grossiers peuvent tre vrifis par la pese de la fraction contenue
dans le fond de tamis, la teneur en limons grossiers ainsi obtenue est toujours infrieure
celle obtenue par diffrence.

15
ETALONNAGE DE LA PIPETTE
ROBINSON

- Utiliser des botes tare pralablement sches dans une tuve 105 oC (pendant une
nuit) et refroidies au dessiccateur dans la salle de prlvement.
- Utiliser de l'eau distille bouillie conserver la temprature ambiante. l'abri de l'air
Ouste aprs avoir fait bouillir l'eau. recouvrir le ballon ou l'erlen d'un bcher retourn et
laisser refroidir dans la salle de prlvement).
- Effectuer un pipetage avec la pipette de Robinson et recueillir l'eau dans une bote
tare. Fermer immdiatement la bote avec son couvercle et peser rapidement avec une
balance de prcision (au 1/10 mg). Noter le poids.
- Ouvrir la bote tare et noter avec un thermomtre de prcision la temprature e de
l'eau.
- Rpter 5 fois l'opration.

calcul du volume de la pipette:

Le volume d'eau prlev: V = Poids eau/da

Coefficient de correction k : k = 20N


da est donne dans le tableau ci-dessous(3l.

Temprature e oC Densit da
g ml-]
15 0.99910
16 0.99894
17 0.99877
18 0.99859
19 0.99841
20 0.99820
21 0.99799
22 0.99777
23 0.99754
24 0.99730
25 0.99704
26 0.99678
27 0.99651
28 0.99623
29 0.99594
30 0.99565

(3) LOVFDAY J., 1974. Mciliods for analysis of irrigated soils. CSJRD CCIJlJllonwea1l Agricultutal Bureaux. TuJt. Comm.Jl.n. 54. p 189.
16
ANNEXE 1

SOLS SALES

- Aprs destruction de la matire organique par l'eau oxygne. l'chantillon est mis en
suspension avec de l'eau dminralise puis laiss au repos une nuit.

- Si la solution est trouble. ajouter l'agent de dispersion (polyphosphate) et oprer selon


le protocole dcrit prcdemment.

- Si la solution est limpide. cette solution est siphonne et recueillie dans un bcher
pralablement tar. L'opration est rpte jusqu' ce que la solution devienne trouble
(dbut de dispersion). L'analyse se poursuit selon le mode opratoire habituel. La
solution recueillie est vapore. Le contenu du bcher (sels) est amen sec
(temprature infrieure bullition) puis sch une nuit 105 oC. Le bcher et les sels
sont pess. On en dduit le poids de sels extraits de l'chantillon. La correction de poids
sera introduite dans le calcul.

17
ANNEXE 2

OXISOLS

- Aprs limination de l'eau oxygne rsiduelle par bullition en prsence de quelques


gouttes d'ammoniaque. il peut tre utile de laisser les chantillons au repos pendant
plusieurs jours et de siphonner la solution claire avant d'effectuer la dispersion par les
ultrasons (5 minutes), en prsence de mtaphosphate.
- Oprer ensuite selon le protocole habituel.

18
ANNEXE 3

SOLS RICHES EN DIOXYDE DE MANGANESE

Le dioxyde de manganse (MnOJ dcompose violemment l'eau oxygne.

- Avant l'addition d'eau oxygne, ajouter l'chantillon 19 de bisulfite de sodium


(NaHS0 3 : sodium hydrognosulfite) ou 10 ml d'une solution de bisulfite 37.5% .
- Ajouter 50 ml d'eau dminralise et faire bouillir 20 minutes. Le dioxyde de
manganse est alors rduit en Mn++.
- Aprs refroidissement, effectuer l'attaque l'eau oxygne pour dtruire la matire
organique et poursuivre l'analyse selon le protocole dcrit prcdemment.
- Ne pas omettre d'ajouter une quantit quivalente de bisulfite dans le blanc.

19
ANNEXE 4

DESTRUCTION DE LA MATIERE ORGANIQUE


PAR L'HYPOCHLORITE

1 - SOLUTION D'HYPOCHLORITE DE SODIUM (NaOCI) A pH 9.5

A partir de l'une des deux solutions ci-dessous:

- une solution commerciale d'hypochlorite dilue au 1(2 avec de l'eau dminralise.


- une solution obtenue par dilution un litre, avec de l'eau dminralise, de deux
berlingots de "javel".
- ajuster le pH de la solution 9.5 avec de l'acide chlorhydrique au 1/2 ; si le pH prend
une valeur infrieure 9.5, le rajuster avec la solution d'hypochlorite de sodium
concentr.

2 - ATTAQUE

- Verser 15 ml de solution d'hypochlorite de sodium pH 9.5 dans le tube de


centrifugation de 100 ml contenant l'chantillon (6 10 g).
- Placer le tube dans un bain-marie 70 oC pendant 30 minutes.
- Agiter frquemment avec une baguette de verre.
- Centrifuger 4500 tours min-l pendant 20 minutes puis liminer le surnageant.
- Rpter 3 fois l'opration.

3-LAVAGES

- Laver l'chantillon avec 50 ml d'eau dminralise, en chauffant pendant 30 min au


bain-marie 70 oc.
- Centrifuger 20 minutes 4500 tours min- l .
- Eliminer le surnageant; celui-ci doit tre limpide.
- Essayer de faire un deuxime lavage.
- Toujours quilibrer les tubes avant de centrifuger.
- Si la solution demeure trouble aprs centrifugation, transvaser le contenu du tube (sol
et solution) dans une allonge.
- Poursuivre l'analyse selon le protocole habituel.

20
1 EXTRACTION DES pF 1

1 . APPAREILS

- Appareil d'extraction plaques poreuses: l, 5 et 15 bars


- Plaques poreuses en cramique: 1,5 et 15 bars
- Anneaux en plastique rigide de 15 mm de hauteur, et de 43 mm de diamtre intrieur
- Boites tare 0 55 mm
- Etuve 105 oC

2 PREPARATION

- Mettre les plaques tremper dans de l'eau dminralise 24 heures avant la mise en
place des chantillons.
- Poser les plaques (imprgnes d'eau) dans un bac en plastique ou maill, disposer les
anneaux numrots, sur chaque plaque (chaque plaque peut accepter 16 chantillons
maximum).
- Echantillonner en transvasant dans un plateau maill tout le sol (tamis 2 mm)
contenu dans la bote.
- Mlanger avec une spatule de faon homogniser le sol puis prlever avec la
spatule. par petites fractions, en diffrents endroits du plateau. Pour chaque prlvement, ..
on peut suivre les diagonales et les mdianes du rectangle form par les bords du
plateau.
- Recueillir les fractions prleves dans une main de nickel puis verser l'chantillon au
centre de l'anneau, rpartir et araser (sans tasser).
- Mettre un chantillon tmoin sur chaque plaque.
- Verser lentement de l'eau dminralise dans le bac pour imbiber les chantillons;
l'eau doit recouvrir la plaque de cramique.
- Laisser en contact avec l'eau pendant 24 heures.
- S'assurer que la plaque reste toujours submerge, ajouter un peu d'eau si ncessaire.

21
3 - MISE SOUS PRESSION

- Siphonner l'eau du bac puis incliner la plaque pour vacuer l'excdent d'eau en vitant
de faire glisser les anneaux contenant les chantillons.
- Placer les plaques dans l'extracteur.

pF 4.2
Les plaques reposent les unes sur les autres spares par 3 entretoises disposes
en triangle.

pF ~ 3.0
Les plaques sont soutenues par des supports disposs sur trois crmaillres.

- Mettre en place les tubulures d'vacuation d'eau.


- Placer le joint torique et le couvercle; fixer ce dernier en serrant les crous la main
(serrage en croix).
- Raccorder les tubes aux tubulures d'vacuation et recueillir l'eau dans un bcher.
- Mettre sous pression.
- Vrifier que le manomtre de la bouteille est dviss.
- Ouvrir la bouteille; pour les pF ~ 3.0 visser le manomtre pour obtenir une pression
dans le circuit de 3 3.5 kg cm- 2
- A l'aide du manomtre de rglage. monter progressivement la pression pour permettre
l'vacuation de l'eau et des bulles d'air (pour le pF 4.2. monter trs lentement la pression
jusqu' 1 bar). Plusieurs heures sont ncessaires pour atteindre l'quilibre.
- Vrifier frquemment la pression.
- Surveiller les sorties d'eau. L'chappement rgulier de bulles d'air est l'indice d'une
fuite provenant d'une plaque dfectueuse ou d'un mauvais raccordement.
- 24 heures aprs la mise sous pression, raccorder les burettes aux tubulures
d'vacuation.
- Noter. matin et soir, la hauteur d'eau dans chaque burette. Les niveaux ne varient plus
lorsque l'quilibre entre la force de rtention de l'eau par le sol et la pression exerce est
atteint. Nanmoins. pour s'assurer de la fiabilit des mesures, les chantillons sont
maintenus sous pression pendant 5 jours.

4 - DECHARGEMENT

- Fermer la bouteille ou robinet d'alimentation en air comprim; dvisser le manomtre.


- Evacuer lentement l'air comprim.
- Quand le manomtre indique 0, ouvrir l'extracteur et sortir les plaques avec prcaution,
sans dplacer les anneaux.
- Transvaser rapidement le sol contenu dans les anneaux (au moyen d'une spatule
mtallique que l'on glisse sous l'anneau) dans une bote tare pese l mg .
- Fermer immdiatement la bote tare,
- Travailler avec des mains sches et s'assurer que les botes n'ont pas t souilles par du
sol ou de l'eau, les essuyer avec un papier filtre si ncessaire.
- Peser sans dlai les botes tare puis les ouvrir et les placer dans une tuve 105 oc.
- Laisser scher pendant quarante huit heures.
- Refermer les botes tare, les laisser refroidir dans un dessiccateur et les peser de
nouveau.

22
5 CALCULS

Dterminer le taux d'humidit par rapport au sol sch 105 oc.


soit en g :

C. Poids de la bote tare vide


Cm Poids de la botte tare plus le sol humide
C. Poids de la botte tare plus le sol sch 105 oC

H % = 100 (C oh C.)/(C. C.)

6 TEST D'ETANCHEITE

Vrifier priodiquement l'tanchit des appareils et des circuits de distribution


de l'air. Mettre sous pression un appareil d'extraction puis fenner le robinet
d'alimentation de l'appareil et observer la chute ventuelle de pression sur le manomtre.
En fractionnant l'ensemble du circuit, avec les diffrents robinets, il est possible
d'isoler la portion dfectueuse et de supprimer la fuite.
Procder de faon identique pour tester les plaques ; celles-ci doivent tre
pralablement satures d'eau.

23
pF sur MEMBRANE
IlI!:::::==::::::===~n

Pour les pF suprieurs 4.2, nous utiliserons l'appareil d'extraction membrane.


Il est important que le circuit d'air comprim soit adapt aux pressions utilises; au del
d'une certaine pression (cf. normes de scurit) , l'installation doit tre contrle par le
Service des Mines.

1 - SATURATION

- Dcouper la membrane de faon qu'elle soit lgrement plus grande que le disque
support (elle doit dborder de un ou deux millimtres) et la mettre tremper dans l'eau
dminralise pendant 24 heures.
- Poser la membrane sur le grillage mtallique du disque support, mettre en place le
cylindre central avec le joint torique infrieur.
- Placer les anneaux et les remplir avec les chantillons de sol analyser.
- Verser lentement de l'eau dminralise pour imbiber les chantillons, mettre
suffisamment d'eau pour que la membrane reste submerge pendant 24 heures,
ventuellement rajuster le niveau.

2 - MISE SOUS PRESSION

- Siphonner doucement l'eau.


- Ajuster le joint torique suprieur puis poser le couvercle et le fixer au moyen des
crous.
- Mettre les boulons et les vis, serrer en croix avec la cl dynamomtrique.
- Mettre sous pression et poursuivre les oprations selon la procdure dcrite pour les
appareils plaques de cramique poreuse.

24
I===D=E=N=SI=T=E=R=E=EL=L=E=-==!.II

1 - MODE OPERATOIRE

- Prparer une quantit suffisante d'eau dminralise bouillie et refroidie l'abri de


l'air(utiliser le pige COl).
- Prparer une srie de fioles de 250 ml, numrotes et laves l'eau, l'alcool et sches
105 oC (rserver ces fioles la dtennination de la densit relle) , ainsi que des
bouchons numrots.
- Peser les fioles bouches.
- Remplir les fioles d'eau jusqu'au trait de jauge. Boucher et peser.
- Scher de nouveau les fioles 105 oC.
- Introduire dans les fioles environ 100 g de sol sch l'air. Boucher et peser.
- Ajouter de l'eau dminralise jusqu' la moiti environ du volume; bien mlanger.
-Faire bouillir et maintenir douce bullition pendant 5 minutes environ en agitant
rgulirement.
- Laisser refroidir la temprature ambiante et mesurer la temprature du liquide
refroidi : tOC.
- Ajuster au trait de jauge, boucher et peser.

2 - CALCULS

soit en g :

Poids de la fiole vide et de son bouchon


Poids de la fiole volume avec de l'eau et bouche
Poids de la fiole bouche et de l'chantillon (sans eau)
Poids de la fiole contenant l'chantillon, volume avec de l'eau
et bouche
Densit de l'eau la temprature mesure t oC ; se reporter au
tableau page 16
Fh Facteur de correction de l'humidit

25
1 MATIERE ORGANIQUE 1

=A=ZO=T=E=::::III
1l!::::=1

1 AZOTE TOTAL 1

1 - APPAREILS

- Poste de minralisation "Bchi 430"


- Poste de distillation "Bchi 323"
- "Titroprocesseur Metrohm 682"
- "Dossimat Metrohm 655"
- Burette de 5 ou 10 ml
- Electrode de verre combine

2 - REACTIFS

a. Solution de chlorure d'ammonium 0,04 mol 1-1 ou N/25

- Peser 2.1396 g de chlorure d'ammonium (NH 4 Cl) pralablement sch 105 oC et


refroidi au dessiccateur.
- Transvaser le sel dans une fiole jauge de un lilre et le dissoudre avec de l'eau
dminralise.
- Ajouter 5 ml d'acide sulfurique concentr, bien agiter puis volumer un litre avec de
l'eau dminralise et homogniser.

b. Acide sulfurique 0,025 mol }-l ou N/20

A partir d'une ampoule "Titrisol 0.05 mol 1- 1",


- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de deux litres.
- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servi la percer, avec de l'eau dminralise.
- Complter le volume deux litres avec de l'eau dminralise et homogniser.

26
c. Solution de soude 12 N

Oprer derrire un cran et porter des lunettes de protection.


- Verser lentement, par petites fractions (jusqu' dissolution totale), 480 g de soude
(NaOH) "REDTAPUR" dans un erlen contenant 750 ml d'eau dminralise.
- Laisser refroidir la temprature ambiante, puis complter le volume un litre avec de
l'eau dminralise.

d. Solution d'acide borique 40 g l'}

- Dissoudre 40 g d'acide borique (H,BO,) P.A. avec de l'eau dminralise, complter le


volume un litre, avec l'eau dminralise.

e. Solution de carbonate de sodium 0,025 moll'} ou NIlO

A partir d'une ampoule "Titrisol 0,05 mol 1-1",


- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de deux litres.
- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servi la percer, avec de l'eau dminralise.
- Complter le volume deux litres avec de l'eau dminralise et homogniser.

f. Catalyseur de minralisation

- Broyer et tamiser 200 Jlffi, du sulfate de potassium (~S04) puis du sulfate de cuivre
(Cu S04,5H 20).

- Peser:
~ S04 95.4 g
Cu S04' 5Hp 2.82 g
Ti O2 2.80 g
Mlanger les poudres avec l'agitateur TURBULA.

g. Mlange sulfosalicylique

- Dissoudre 20 g d'acide salicylique dans un litre d'acide sulfurique concentr.


- Conserver en flacon de verre brun.

27
3 MODE OPERATOIRE

Minralisation:

- Peser environ 1 g ( 0.2 mg ) (P.) de sol broy et tamis 0,2 mm et sch l'air.
- Introduire la prise d'chantillon dans un matras.
- Effectuer simultanment un prlvement pour la dtermination de l'humidit.
- Ajouter dans le matras 2 g de catalyseur puis 7.5 ml de mlange sulfosalicylique et 3
billes de verre.
- Allumer le bloc chauffant 7 minutes avant de mettre en place les chantillons et rgler
la puissance au maximum.
- Fixer le capteur de fume sur la srie de matras et les placer dans le bloc chauffant,
chauffer douce bullition (rduire de moiti environ la puissance de chauffe), pendant
1 h 30.
- Faire un blanc par srie.

NOTE:

Lorsque les chantillons contiennent du calcaire, une partie de l'acide ragit avec
le carbonate, il faut donc compenser cette consommation d'acide par un ajout de 0.5 ml
d'acide sulfurique concentr.

Distillation:

Programmer le distillateur:
Eau distille 15 ml
Soude 30 ml
Dlai lOs
Temps de distillation 5 min

- Ouvrir l'arrive d'eau de refroidissement.


- Vrifier si les rservoirs de soude et d'eau dminralise sont suffisamment remplis.
- Effectuer une opration avec un matras vide pour vrifier l'amorage des pompes.
- Distiller et recueillir le distillat dans un bchcr de 250 ml contenant 20 ml d'acide
borique, la pointe du rfrigrant doit plonger de quelques millimtres seulement dans la
solution. L'appareil s'arrte automatiquement.
- Retirer le bcher et laver l'extrmit du rfrigrant.

Titrage:

- Aprs avoir talonn le titroprocesseur, pH 7.0 et 4.0, appeler le programme de


titrage de l'azote dans les sols (GET pH 1 - 0311 pour le titrage du blanc puis GET pH 1
- 0312 pour le titrage des chantillons).
- Vrifier les paramtres du dosage.
- Effectuer les titrages avec l'acide sulfurique 0.025 mol 1- 1 ou N/20.
- Vrifier rgulirement le titre de l'acide avec une solution de carbonate de sodium
N/20, utiliser le programme GET pH 1- 0110.

- Vrifier le bon fonctionnement de l'appareil en distillant 10 ml de solution de chlorure


d'ammonium 0.04 mol P (N/25).
- Effectuer plusieurs mesures, celles-ci permettront de dterminer la prcision du dosage
(l'cart type relatif doit tre infrieur 1 %).
28
4PARAMETRESINSTRUMENTAUX

programme GETpH 1 0110

pause 5s
titr. dosimat 1
electr. input 1
titr.rate 1 mVmin
anticip. 8
stop V 10.00 ml
stop pH 3.50
stop EP A pH 8.30
stop EP B pH 4.30
tempo xX.x oC
EP cril. 3

formule de calcul GETpH 1 - 0110

EPI = Volume de solution d'acide sulfurique (ou


chlorhydrique) dlivr au point quivalent
FI = (COI*COO)/EPI;4;
COD = Volume de solution de carbonate de sodium
COI = Titre de la solution de carbonate de sodium

RSI = Rsultat exprim en eq 1-1

29
programme GET pH 1 - 0311

pause 5s
titr. dosimat 1
electr. input 1
titr.rate .50 mi/min
anticip. 5
stop pH 3.50
stop EP# 1
tempo xX.x oC
EP crit. 3

programme GET pH 1 - 0312

pause 5s
titr. dosimat 1
electr. input 1
ti tr.rate 1.00 ml/min
anticip. 5
stop pH 3.50
stop EP# 1
stan pH 4.80
tempo xX.x oC
EP crit. 3

formule de calcul GET pH 1 - 0312

EPI = Volume de solution dlivr au point


quivalent
FI = (EPI-COO)*COI *C02;3;mg
COO = Valeur du blanc
COI = Titre de la solution d'acide sulfurique
C02 = 14 (coefficient de conversion masse
atomique de N)

RSI = Rsultat exprim en mg

30
5 - CALCULS

p. Prise d'chantillon
V. Volume d'acide sulfurique ncessaire pour titrer un chantillon
Vb Volume d'acide sulfurique ncessaire pour titrer le blanc
t Titre de l'acide sulfurique ( N/10)
H% Humidit
Fh Facteur de correction de l'humidit

Fh = (100 + H%)/100

N mg g-I = [V. - VJ t * 14/1000) (looo/P.)] Fh

1N mg g-l =(V. - Yb) t 14 Fh!P. 1

ou

N mg g-l =RSI Fh/P.

31
AZOTE ASSIMILABLE
N - N0 3 ET N - NH 4+

EXTRACTION

1 - APPAREILS

- Agitateur va et vient
- Centrifugeuse et pots de 250 ml
- Diluteur "Microlab M 1000"
- Micro-ordinateur
- Auto-analyseur "Technicon II''

2 - REACTIFS

Tous les ractifs seront prpars avec de l'eau distille.

a. Solution molaire de chlorure de potassium (KCI 1 N)


- Dissoudre 74.56 g de chlorure de potassium PA avec de l'eau distille.
- Volumet un litre avec de l'eau distille et homogniser.

3 - EXTRACTION

- Peser, dans un pot de centrifugeuse de 250 ml, 40 g ( 0.01 g) de sol frais tamis 2
mm, aussitt que possible aprs l'arrive de l'chantillon au laboratoire.

Conserver les chantillons au rfrigrateur s'ils ne peuvent pas tre prlevs le


jour de leur arrive, la dure de conservation doit tre aussi courte que possible.
Peser tous les chantillons le mme jour.
Prlever simultanment une partie de l'chantillon pour effectuer la mesure de
l'humidit.

- Ajouter 100 ml de solution molaire de chlorure de potassium.


- Agiter pendant une heure l'aide d'un agitateur va et vient (vitesse = 100 coups mn- l ).
- Centrifuger pendant 15 minutes 3000 tours mn-!.
- Prlever, l'aide d'une pipette, 50 ml de solution claire et introduire le prlvement
dans un flacon plastique de 50 ml. Conserver les solutions au rfrigrateur.
- Filtrer, sur un prfiltre AP 15 (0 25 mm), environ 10 ml d'extrait et recueillir le filtrat
dans un tube de 10 ml. Conserver les chantillons au rfrigrateur

NOTE:

Les dosages doivent tre effectus aussitt que possible au plus tard une
semaine aprs l'extraction.

32
DOSAGE DE N N0 3 "
1 - APPAREILS

- Autoanalysateur "Technicon II''


- Micro-ordinateur
- Diluteur "Microlab M 1000"

2 - REACTIFS

Tous les ractifs seront prpars avec de l'eau distille.

a. Solution de sulfate de cuivre 2 %

- Dissoudre 20 g de sulfate de cuivre P.A. (SO.Cu, 5H 20) dans 500 ml d'eau distille.
- Complter le volume un litre et homogniser.

b. Solution d'acide chlorhydrique au 1/2

- Diluer (Travailler sous hotte; porter des gants et des lunettes de protection) 100 ml
d'acide chlorhydrique concentr P.A. (HO, HP) dans 100 ml d'eau distille.

c. Cadmium amalgam

- Utiliser du cadmium P.A. en poudre, de granulomtrie comprise entre 0.3 et 0.8 mm.
- Laver environ 10 g de cadmium avec la solution d'acide chlorhydrique au lfl puis
rincer l'eau distille.
- Transvaser le cadmium lav, dans une ampoule dcanter.
- Remplir l'ampoule dcanter avec la solution de sulfate de cuivre 2 % (viter la
prsence de bulles d'air dans l'ampoule; l'oxygne de l'air ragit immdiatement avec le
cadmium amalgam) et agiter doucement par plusieurs retournement, jusqu'au dbut de
dcoloration de la solution.
- Siphonner la solution tout en conservant le cadmium submerg. Rpter l'opration
prcdente jusqu' formation d'un prcipit collodal de cuivre.
- Laver plusieurs fois le cadmium amalgam (Cd/Cu) avec de l'eau distille, jusqu'
limination du cuivre collodal (en siphonnant la solution aprs lavage).
- Conserver le cadmium amalgam ainsi prpar, dans l'ampoule dcanter pleine d'eau
distille; veiller liminer l'air en bouchant l'ampoule.

d. Solution de chlorure d'ammonium 8.5 %

- Dissoudre 85 g de chlorure d'ammonium P.A. (NH.O) avec de l'eau distille


- Complter le volume un litre.

NOTE:

La solution de chlorure d'ammonium qui arrive aprs la colonne de rduction


contient 0.500 ml de Brij 35 par litre.

33
e. Ractif de diazotation

- Dans 800 ml d'eau distille, ajouter tout en agitant (agitateur magntique) 100 ml
d'acide ortho-phosphorique concentr P.A. (H 3P0 4) (utiliser les lunettes et les gants de
protection).
- Ajouter 40 g de sulfanilamide (aminobenznesulfamide) et 2 g de N (l-naphtyl)
thylnediamine dichlorhydrate.
- Agiter jusqu' complte dissolution et Complter le volume un litre avec de l'eau
distille.
- Conserver la solution dans un flacon brun, au rfrigrateur et l'abri de la lumire.
- Filtrer si ncessaire.

NOTE:
Il est prfrable de prparer ce ractif extemporanment.

34
3 - GAMME ETALON

a. Solution de nitrate 100 me 1-1 de NO)'

- Dissoudre avec la solution molaire de chlorure de potassium, 1.0111 g de nitrate de


potassium P.A. (KNO,) pralablement sch 105 oC et refroidi dans un dessiccateur.
- Transvaser la solution dans une fiole jauge de 100 ml.
- Complter le volume avec la solution molaire de chlorure de potassium et
homogniser.

b. Solution de nitrate 10 me 1-1 de NO;

- Diluer la solution 100 me 1-1 de NO;au 1/l~- , avec la solution molaire de chlorure
de potassium.

c. Gamme talon

- Prparer dans des fioles jauges de 50 ml, partir de la solution de NO)- 10 me P, les
points talons suivants :

utiliser le diluteur, programmes xx et yy

Syr: 5000 ~
Asp.speed: 10
Dis.speed : 20
AA: 4500 prg 39
AA: 3375 prg 40

mode IJlNO; Conc. programme


10 me 1- 1 me 1- 1
D.: 2500 0.500 39
D. : 2000 0.400 39
D.: 1500 0.300 40
D.: 1000 0.200 40
D. : 500 0.100 40
D.: 250 0.050 40
D.: 125 0.025 40

Complter le volume avec la solution molaire de chlorure de potassium.

Ces solutions talons doivent tre prpares extemporanment.

35
4 MESURES

Prparation de la colonne de cadmium amalgam:

- Prparer un tube de verre en U (0 intrieur 2 mm ) prt tre raccord aux tubes du


manifold.
- Garnir une extrmit avec de la laine de verre (sans tasser).
- Plonger le tube de verre dans un bcher de 250 ml rempli d'eau distille.
- Raccorder l'extrmit infrieure de l'ampoule dcanter au tube en U et verser le
cadmium amalgam dans le tube de verre en ouvrant le robinet de l'ampoule mais en
conservant ferm l'orifice suprieur (viter les contacts avec l'air et la formation de
bulles dans la colonne de Cd/CU).
- Mettre un petit bouchon de laine de verre la seconde extrmit du tube (ne pas
tasser) puis boucher.
- plonger les tubes de liaison dans les ractifs et mettre la pompe en marche.
- Attendre l'arrive des ractifs avant de raccorder la colonne Cd/Cu avec le manifold
(toujours conserver en mmoire que l'oxygne de l'air oxyde le cadmium amalgam).
Connecter d'abord l'arrive.

Avant de commencer les mesures, conditionner la colonne(4).


- Prlever le point talon 0.50 me 1- 1 pendant 2 3 minutes.
- Ajuster la ligne de base et contrler la constance des hauteurs de pic en prlevant 3 4
fois le point talon 0.50 me 1- 1
- Utiliser la came 20 1/1.

La colonne peut servir plusieurs fois. aussi longtemps que le cadmium amalgam
sera actif. Il conviendra en fin de dosage, de retirer la colonne tout en maintenant le flux
de chlorure d'ammonium et de fermer immdiatement les deux extrmits en vitant
d'introduire des bulles d'air.

5 MANIFOLD

Filtres: 540 nm et Rf.


2 cellules: 199-B021-01
Cuve: 15 mm
Prlvement : 203/2
Damp: 1
Expansion: 0.7

(4) Afin d'assurer une bonne reproductibilil des mesures, il esl ncessaire de conditionner la colonne de cadmium
amalgam.
36
0,32 o mn-l Noir
Air
Bobine 10 tours 1,00 ml mn-l Gris
AZOTE ASSIMILABLE
Chlorure d'ammonium
Nitrate
1//1///I 0,16 o mn-l Orange - vert
<' Echantillon

0,32 o mn-l Noir

deux bobines deux bobines Air


10 tours 10 tours
inverses 1,20 ml mn-l Jaune
inverses

~\-II~\-fIJ
Chlorure d'ammonium
+ Brij 35
1
0,80 ml mn-l

Colonne de cadmium
amalgam

0,32 o mn-l Noir

Rlactifde diazotation Evier

Echantillonneur 1,00 o mn-l Gris


~ ~

...... "" Solution de KCI molaire

Evier 1,00 o mn-l Gris


......
~
- - --- --- - - - - - - --- - ......
~

Retour de cuve
6 - CALCULS

L'appareil nous donne les rsultats exprims en me 1. 1 de N0 3

~ Concentration du blanc
Ce Concentration de l'chantillon
d Dilution = l/x

N-N0 3 Jlg g.1 = Cjd) - CJ * (100/1000) * (1000/40) * 14 * Fh


1 N-N0 3 Jlg g. = 35 C. x) - C b) Fh 1

38
DOSAGE de N NH 4+

1 APPAREILS

- Autoanalyseur "Technicon II''


- Micro-ordinateur
- "Dosimat Metrohm 655"
- Diluteur "Microlab M 1000"

2 REACTIFS

Tous les ractifs seront prpars avec de l'eau distille.

8. Solution d'acide sulfurique 5 eq 1.1

Sous une hotte (le port de lunettes de protection est obligatoire: risque de projections)
-Verser lentement, en agitant, 140 ml d'acide sulfurique concentr P.A. (H 2SOJ dans
500 ml d'eau distille.
- Laisser refroidir la temprature ambiante.
- Compter le volume un litre avec de l'eau distille.

b. Solution de phnate

- Dans un erlenmeyer de un litre (oprer sous une hotte et porter des lunettes de
protections), dissoudre 83 g de phnol dans 500 ml d'eau distille.
- Ajouter avec prcaution, tout en agitant, 32 g de soude P.A. (sodium hydroxyde).
- Laisser refroidir temprature ambiante et complter le volume un litre avec de l'eau
distille.

c. Solution d'acide sulfurique 2.8 %

- Verser en agitant (sous une hotte, porter des lunettes de protection) 28 ml d'acide
sulfurique concentr P.A. dans 800 ml d'eau distille.
- Laisser refroidir temprature ambiante et complter le volume un litre avec de l'eau
distille.

d. Solution de tartrate de sodium et de potassium

- Dissoudre 100 g de tartrate de sodium et de potassium P.A. (NaKC..H..0 6 , 4HP) dans


900 ml d'eau distille, ajouter deux pastilles de sodium hydroxyde P.A. (soude : NaOH).
- Porter douce bullition pendant 45 minutes.
- Laisser refroidir temprature ambiante et complter le volume un litre avec de l'eau
distille.
-Ajuster le pH 5.2 0.05 avec de l'acide sulfurique 2.8 %.
- Laisser reposer une nuit et filtrer sur fibre de verre si ncessaire.
- Ajouter 0.500 ml de Brij 35.
- Homogniser et laisser reposer 30 minutes.
- Conserver dans un flacon bouch.
- Avant l'emploi, vrifier la limpidit de la solution, filtrer su fibre de verre si ncessaire.

39
e. Solution de nitroprussiate de sodium

- Dissoudre 500 mg de nitroprussiate de sodium {NalNO)Fe(CN\,2Hz} dans un litre


d'eau distille.

f. Solution de dichloroisocyanurate de sodium 1.3 g 1.1

Solution prparer extemporanment.


- Dissoudre 1.3 g de dicWoroisocyanurate de sodium (C 3 C1 2N 3Na0 3 , 2 Hz) dans un litre
d'eau distille.

NOTE:

Il est possible de remplacer la solution de dicWoroisocyanurate par une solution


d'hypocWorite de sodium au 1/4()mc.
Les solutions d'hypocWorite ne sont pas stables, leur titre dcrot dans le temps.
La concentration en hypochlorite tant dterminante pour le dveloppement de la
coloration, il est toujours difficile de retrouver les mmes conditions opratoires, il faut
alors procder par tatonnement pour obtenir la dilution correcte, ausi prfre-l'on
utiliser la solution de dicWoroisocyanurate.

g. Hypochlorite de sodium

- Diluer le contenu d'un berlingot d'hypochlorite de sodium du commerce (46 0) avec


de l'eau distille.
- Volumer 500 ml avecl'eau distille et homogniser.
- Conserver au frais et l'abri de la lumire.

h. Solution d'hypochlorite de sodium au 1/4~m.

- Avant l'emploi, diluer 25 ml de la solution prcdente avec de l'eau distille et


complter le volume un litre.

40
3 - GAMME ETALON

Solution d'ammonium 100 me 1-1

A partir de chlorure d'ammonium P.A. (NH,Cl) sch l'tuve 105 oC pendant 24


heures et refroidi dans un dessiccateur.

- Dissoudre, avec la solution molaire de chlorure de potassium, 534.9 mg de chlorure


d'ammonium dans une fiole jauge de 100 ml.
- Complter le volume 100 ml avec la solution molaire de chlorure de potassium et
homogniser.

Gamme talon

- prparer dans des fioles jauges, partir de la solution de chlorure d'ammonium 100
me 1-1 , les points talons suivants :

utiliser le diluteur, programme 60

Syr: 5000 J.
Asp.speed: 30
Dis.speed : 15
AA: 1350

mode J. NH,Cl Concentration Fiole


100 me 1- 1 me 1-1 ml
D. 500 1.000 50
D. 375 0.750 "
D. 250 0.500 "
D. 125 0.250 "
D. 100 0.100 100

Complter le volume avec la solution molaire de chlorure de potassium.

Ces solutions talons doivent tre prpares extemporanment.

4 - MANIFOLD

Filtres: 660 nm et Rf.


2 cellules: 199-B021-01
Cuve: 15 mm
Bain-marie 40 oC rf. 157 - 273 - 4
Prlvement : 40 1/1
Damp: o
Expansion: 0.4

41
AZOTE ASSIMILABLE
Ammonium

0,23 ml mn -1 Orange - blanc


<:
Air (H2S04 5 eql-l ou N)
bobine
10 tours 1,00 ml mn-l Gris
Solution de tartrate

0,23 ml mn -1 Orange - blanc


(
Echantillon

0,42 ml mn-l Orange


Solution de phnate

0,32 ml mn-l Noir


Solution d'hypochlorite ou de dichloroisocyanurate

0,42 ml mn-l Orange


Solution de nitroprussiate

Echantillonneur 0,42 ml mn-l Orange

Solution de Kel molaire

Evier 1,40 ml mn-l Jaune - bleu


< <.. Retour de cuve
6 - CALCULS

L'appareil nous donne les rsultats exprims en me 1-1 de NH 4 +.

~ Concentration du blanc
C. Concentration de l'chantillon
d dilution = 1/x

N-NH/ ~g gol = Cjd) - Ch) * (100/1000) (1000/40) * 14 * FIl


1N-NH/ J.1g go. =3S Ce x) - Ch) Fh

43
=C=A=RB=O=NE===::::!.II
[==1

METHODE W ALKLEY ET BLACK

1 - APPAREILS

- "Titroprocesseur Mctrohm 682"


- "Dossimat Metrohm 655"
- Burette de 20 ml
- Plaque isolante
- Electrode indicatrice (feuille de platine)
- Electrode de rfrence (fil de tungstne 0 1 mm)

2 - REACTIFS

3. Solution de dichromate de potassium 6 moll'! ou IN

- Peser la balance de prcision (au 1/10 mg), dans une main de nickel, 49.035 g de
dichromate de potassium pralablement sch 105 oC et refroidi au dessiccateur.
- Transvaser le dichromate dans une fiole jauge de un litre.
- Dissoudre avec 450 ml d'eau dminralise.
- Volumer un litre.

b. Solution de dichromate de potassium 0.6 moll'! ou O.IN

A partir d'une ampoule "Titrisol" 0.6 mol ]-1,

- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de un litre.


- Rincer, avec de l'eau dminralise, l'ampoule et la tige de verre ayant servi la percer.
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise et homogniser.

c. Solution de sel de Mohr ou 0.5N

- Verser 200 g de sel de Mohr (ou (NH)2 Fe (SO)2' 6 H20 : ammonium fer II sulfate
hexahydrat) dans une fiole jauge de un litre et dissoudre avec 700 ml d'eau
dminralise.
- Ajouter lentement 28 ml d'acide sulfurique concentr P.A.
- Homogniser et laisser refroidir la temprature ambiante.
- Volumer un litre et homogniser.
- Conserver cette solution l'abri de la lumire.
Le titre de cette solution sera dtennin quotidiennement.

44
3 MODE OPERATOIRE

La prise d'chantillon p. ( 0.2 mg) est fonction de la teneur en azote.


Le tableau ci-dessous est un guide pour dterminer le poids d'chantillon prlever, en
fonction du rapport C/N estim et partir du volume d'acide sulfurique (de titre N/50 ou
NilO) utilis pour le dosage de l'azote.
L'estimation du rapport C/N doit prendre en compte la place de l'chantillon dans le
profil.

Dosage de l'azote Prlvement en g, selon le rapport C/N estim


mlHSO
N/50 NilO 14 12 10 8
20 8 0.200 0.200 0.300 0.400
15 6 0.300 0.300 0.400 0.500
12.5 5 0.300 0.400 0.500 0.600
10 4 0.400 0.500 0.600 0.800
7.5 3 0.600 0.700 0.800 1.00
5 2 0.800 1.00 1.00 1.50
2.5 1 2.00 2.00 2.50 3.00
2 0.8 2.00 2.50 3.00 4.00
1.5 3.00 3.00 4.00 5.00
1 4.00 5.00 5.00 5.00

4 DETERMINATION DES TITRES DES REACTIFS

a. Sel de Mohr ::::: 0.5 N

- Prlever avec une pipette de prcision 50 ml de solution de dichromate O.IN et verser


la solution dans un bcher de 400 ml.
- Ajouter 10 ml d'acide sulfurique concentr, laisser au repos pendant 30 minutes.
- Ajouter alors 200 ml d'eau dminralise puis laisser refroidir temprature ambiante.
- Appeler le programme de titrage GET U 2 - 301.
- Plonger le couple d'lectrodes dans la solution.
- Vrifier les paramtres du dosage.
- Effectuer le titrage avec la solution de sel de Mohr.

b. Dichromate :::::lN

Prlever 10 ml de solution de dichromate dans un bcher de 400 ml et oprer comme


prcdemment. Utiliser la mthode de titrage GET U 2 - 311.

NOTE:

Cette mthode est utilise pour le titrage du blanc.


Le titre de la solution de sel de Mohr volue quotidiennement, il est alors
possible, connaissant le titre de la solution de dichromate (pralablement dtermin) de
mesurer le titre de la solution de sel de Mohr en mme temps que l'on effectue le titrage
du blanc, il faudra alors modifier la formule de calcul.

45
5 - DOSAGE DES ECHANTILLONS

- Travailler sous une hotte. (poner des gants et des lunettes de protection).
- Placer les bchers contenant les chantillons sur une plaque isolante (cramique
isotherme).
- Ajouter la pipette de prcision 10 ml de solution de dichromate IN puis 20 ml
d'acide sulfurique concentr.
- Agiter le mlange pendant 1 minute pour permettre une raction complte.
- Laisser reposer 30 minutes.
- Traiter un chantillon toutes les 3 ou 5 minutes.
- Ajouter 200 ml d'eau dminralise et titrer par la solution de sel de Mohr, utiliser les
mthodes GET U 2 - 311 pour le titrage du blanc et GET U 2 - 312 pour le titrage des
chantillons.

6-PARAMETRESINSTRUMENTAUX

programme GETU 2 - 301

titr. dosimat 2
electr. input 2
titr.rate 1.00 mVmin
anticip. 20
stop V 12.00 ml
stop U -20 mV
stan V 16.00 ml
EPA U -350 mV
tempo xx. x oC
EP crit. 3

formule de calcul GETU 2 - 301

EPI = Volume de solution dlivr au point


quivalent
FI = COI *COO(EPl;4
cao = Volume de dichromate prlev: 50 ml
COI = Titre de la solution de dichromate : 0.1 N

RSI= Titre de la solution de sel de Mohr : T ID

46
programme GETU 2 - 311

pause lOs
titr. dosimat 2
eleetr. input 2
titr.rate 1.00 mVmin
anticip. 20
stop V 22.00 ml
stop U -20 mV
start V 16.00 ml
EPAU -350 mV
tempo xx.x oc
EP cril. 3

formule de calcul GETU 2 - 311

EPI = Volume de solution dlivr au point


quivalent

Dtermination du titre de la solution de bichromate ::::: 1 N :

FI = CO l"'EP 1/COO;4
COO = Volume de la solution de dichromate titrer
: 10 ml
COI = Titre du sel de Mohr : Tm
RSI = Titre de la solution de dichromate : Tb

Dtermination du titre de la solution de sel de Mohr::::: 0.5 N :

FI = COl "'COO/EP 1;4


COO = Volume de dichromate de titre Tb : 10 ml
COI = Titre de la solution de dichromate : Tb
RSI = Titre de la solution de sel de Mohr : Tm

47
programme GETU 2 - 312

pause lOs
titr. dosimat 2
electr. input 2
titr.rate 1.00min
anticip. 20
stop V 20.00 ml
stop U -20 mV
start V 7.00 ml
EPA U -300 mV
tempo xx.x oC
EP crit. 3

formule de calcul GETU 2 - 312

EPI = Volume de solution dlivr au point


quivalent
FI = (COO-EPl)*COl *C02;2;mg
COO = Volume de la solution de sel de Mohr utilis
pour le blanc
COI = Titre de la solution de sel de Mohr
C02 = 3.9 (coefficient de conversion)

RSI = Rsultat exprim en mg de C

7 - CALCULS

Pe Prise d'chantillon en gramme ( 0.2 mg)


Vm Volume de sel de Mohr utilis pour le contrle du titre de cette
solution
Vb Volume de sel de Mohr utilis pour le contrle du titre de la
solution de di chromate ou pour le titrage du blanc
Ve Volume de sel de Mohr utilis pour le titrage d'un chantillon
H% Humidit
Fh Facteur de correction de l'humidit

Fh = (lOO + H %)/100
a. Titre du sel de Mohr "" 0.5 N ( partir de la solution de dichromate O.IN)

b. Titre du dichromate "" 1 N

c. Titre du sel de Mohr "" 0.5 N ( partir de la solution de dichromate de titre t b )

48
d. Teneur en carbone dans l'chantillon

Une solution de dichromate 1/6 mol 1- 1 (nonnale) change un lectron et ragit avec
un quart d'atome de carbone ou 3 mg de C :

Cr10/' + 14 H+ + 6 e <===> 2 Cr3+ + 7 H10 E o = 1.33 V


C+01 <===> COl
2 H 10 - 4 e <===> 01<1> +4 H+ E = 1.23 - 0.58 pH
bilan Crp/- + C + 10 H+ + 2 e <===> 2 Cr3+ + COl + 5 H10

Crp72, + 14 H+ + 6 e <===> 2 Cr3+ + 7 H10 Eo = 1.33 V


6 Fe1+ <===> 6 Fe3+ + 6 e E o = 0.77 V

La raction d'oxydation, effectue froid, n'est pas complte, 77% du carbone


organique ragit.

Un millilitre de solution de dichromate 1/6 mol 1-1 (N) ragit donc avec 3 * l00n7 = 3.9
mg de carbone.

C mg g-I. = V b -V.) * Tm 3.9/1000) (looo/P.) * Fh


1 C mg Ir) =(V b -V.> Tm 3.91P. Fh 1

ou

C mg Ir) =RSI Fh/P. 1


La teneur en matire organique est calcule partir de la concentration en carbone, un
coefficient de conversion t dfini.

~ MO % =0.1724 C mg Ir) 1

8 - LIMITE DU DOSAGE

La prise d'chantillon doit contenir entre 10 et 25 mg de carbone.


10 mg de C correspondent 10/3.9 = 2.5 ml de solution de dichromate 1/6 mol 1-1 (N)
ou 10 - 2.5 = 7.5 ml de solution de sel de Mohr 1 mol 1- 1 (N), de mme, 25 mg de C
correspondent 6.5 ml de solution de dichromate 1/6 mol 1- 1 (N) ou 3.5 ml de solution
de sel de Mohr 1 mol 1-1 (N).

Dans les conditions du dosage. la solution de sel de Mohr ayant un titre voisin de 0.5
mol P, le volume de solution de sel de Mohr utilis devra tre compris entre 7 et 15 mL
Afin de s'assurer des meilleures conditions de prcision, nous avons fix les limites entre
8 et 14 ml.

49
pH

Le pH du sol est mesur dans un rapport soVsolution = 1/2.5. Une premire mesure est
faite avec de l'eau dminralise. la seconde est effectue avec une solution molaire de
ctorure de potassium.

1 - APPAREILS

- 2 pH-mtres et lectrodes corn bines


- Agitateurs magntiques

2 REACTIFS

a. Eau dminralise bouillie

- Faire bouillir dans un erlen, de l'eau dminralise en quantit suffisante (pour la srie
d'chantillons), pendant 20 minutes.
- Laisser refroidir en mettant en place le pige COr

b. Chlorure de potassium

- Broyer du chlorure de potassium (KCl) P.A. (pralablement sch une nuit l'tuve
105 oC et refroidi au dessiccateur), de faon obtenir une poudre de granulomtrie
homogne (0.50 millimtre environ), en quantit suffisante pour analyser la srie
d'chantillons.

50
3 - MODE OPERATOIRE

..
- Peser au trbuchet 20 g ( 0.01 g) de sol tamis 2.0 mm, dans un bcher de 100 ml
(forme haute).
- Etalonner les pH-mtres pH 7.0 puis vrifier le pH 4.0.

a. pH eau

- Prendre le premier bcher, ajouter l'aide d'un distributeur 50 ml d'eau dminralise


bouillie et agiter la suspension sur un agitateur magntique.
- Prparer l'chantillon suivant 3 minutes aprs (respecter l'intervalle de 3 min entre
chaque chantillon).
- Plonger avec prcaution les lectrodes dans la suspension du premier chantillon.
Maintenir l'agitation.et laisser l'aiguille du pHmtre atteindre sa position d'quilibre
avant d'effectuer la lecture. Faire la mesure au temps 9 minutes.

Le temps d'agitation est de 9 minutes, il peut tre prolong jusqu' 12 minutes


pour les sols dont le complexe absorbant est faiblement charg. Il peut encore tre
prolong (par pas de 3 minutes pour respecter la prparation des chantillons) pour les
sols oxydiques.

b. pH Kel

- La mesure du pH eau ayant t effectue, ajouter dans le bcher, au moyen d'une


mesurene tare, 3.7 g de chlorure de potassium (KCl) pralablement sch l'tuve et
conserv au dessiccateur.
- Laisser le pH-mtre prendre sa position d'quilibre (une minute environ) puis faire la
lecture.
- Arrter l'agitateur, retirer le bcher, rincer les lectrodes avec un jet de pissette d'eau
dminralise, scher les lectrodes avec du papier "Joseph", et analyser l'chantillon
suivant.
- Il convient de vrifier de temps autre l'talonnage du pH-mtre.

NOTES:

Les pH-mtres ne doivent tre commuts sur "Mesure" que lorsque les lectrodes
plongent dans la suspension. Remettre en position 0 avant de retirer les lectrodes.
Pour un mme chantillon, les valeurs mesures par les 2 pH-mtres ne doivent
pas diffrer de plus de 0.2 unit pH. Dans le cas contraire, vrifier l'talonnage et l'tat
des lectrodes.
Les bouchons des lectrodes doivent toujours tre retirs pendant l'talonnage et
l'excution des mesures.
S'assurer de la prsence de cristaux de chlorure de potassium (KCl) dans le fond
des lectrodes.
Aprs usage, les lectrodes doivent rester plonges dans de l'eau dminralise.

51
1 CALCAIRE TOTAL 1

1 . APPAREILS

- Calcimtre Bernard

2 - REACTIFS

a.- Solution d'acide chlorhydrique au 1/2

Sous une hotte, (porter des gants et des lunettes de protection).


- Diluer 250 ml d'acide chlorhydrique concentr P.A. dans 250 ml d'eau dminralise.
- Laisser refroidir la temprature ambiante.
- Homogniser.

b. Solution sature de chlorure de sodium

- Dissoudre 95 g de chlorure de sodium dans 250 ml d'eau dminralise bouillante.


- Laisser refroidir la temprature ambiante. Des cristaux de chlorure de sodium
doi vent se former.
- Ajouter quelques cristaux de sulfate de cuivre pour colore la solution.

Cette solution est destine au remplissage du rservoir et de la burette du calcimtre.

52
3 - MESURES

3.1 ETALONNAGE

- Avant chaque srie de mesures, effectuer une courbe talon partir de quantits
connues de carbonate de calcium P.A. (CaCO]) pralablement sch l'tuve 105 oC et
refroidi dans un dessiccateur.
- Introduire dans quatre erlens de 250 ml :

0.100 g de carbonate de calcium


0.200 Il Il Il

0.300 Il Il

0.400 "

Effectuer la pese 0.2 mg.

- Verser entre deux et trois millilitres d'acide chlorhydrique au 1/2 dans un tube
hmolyse (0 Il mm, hauteur 70 mm, capacit 3ml). S'assurer que la panie extrieure
du tube est bien sche, l'essuyer si ncessaire.
- Humidifier l'chantillon avec un peu d'eau dminralise.
- Incliner l'erlen contenant la prise d'chantillon et introduire le tube contenant l'acide.
- Boucher l'erlen avec le bouchon de l'appareil (muni d'un robinet), le systme restant
la pression atmosphrique (robinet ouven).
Oprer avec prcaution pour assurer une fermeture tanche ; viter une
manipulation prolonge de l'erlen, la chaleur des mains peut lever de faon non
ngligeable la temprature de l'air contenu l'intrieur de l'erlen.
- A l'aide du rservoir, ajuster le niveau de la solution au 0 de la burette et maintenir le
rservoir dans cette position pendant que l'on ferme le systme (fermeture du robinet).
- Agiter l'erlen (utiliser une pince) pour faire couler l'acide sur l'chantillon, tout en
essayant de maintenir un mme niveau la solution dans le rservoir et dans la burette.
- Faire une premire lecture du volume de gaz libr en ajustant au mme niveau la
solution dans le rservoir et dans la burette.
Attendre quelques instants et vrifier que le volume n'a pas vari.

3.2 - MESURES DES ECHANTILLONS

- Selon la teneur suppose en calcaire, peser ( 0.2 mg) une quantit suffisante de sol
(tamis 0,2 mm et pralablement sch l'tuve 105 oC puis refroidi dans un
dessiccateur) pour obtenir un dgagement gazeux de 50 ml environ (la prise
d'chantillon n'excdera pas 5 g).
- Transvaser la prise d'chantillon dans un erlen de 250 ml.
Oprer de la mme faon que pour les points talons.

NOTES:

Il est prfrable que les volumes mesurs se situent autour d'un point talon et
soient infrieurs 60 ml.
Afin d'obtenir une meilleure prcision, effectuer, chaque fois que cela est
possible, deux mesures dans les conditions optimum du dosage puis calculer la valeur
moyenne des deux lectures.

53
4 - CALCULS

La courbe talon doit tre une droite passant par l'origine. il est donc possible
d'effectuer les calculs partir d'un seul point d'talonnage.

Poids de carbonate de calcium de l'talon Ca


Volume mesure pour l'talon Ca
Poids d'chantillon
Volume mesure pour l'chantillon
Facteur d'humidit = (100 + H %)/100

54
COMPLEXE
ECHANGEABLE

EXTRACTION DES BASES ECHANGEABLES


SOLS NI SALES, NI GYPSEUX, NI CARBONATES

1 APPAREIL

-pH-mtre et lectrode combine

2 REACTIF

8. Solution d'actate d'ammonium 1 mollo] (1 N) pH 7.0

11 partir d'actate d'ammonium

- Peser 77.1 g d'actate d'ammonium P.A. dans un bcher de 1 litre.


- Dissoudre l'actate d'ammonium avec 750 ml d'eau dminralise.
- Ajuster le pH 7.0 avec une solution d'ammoniaque au 1/2 et avec une solution
d'acide actique au 1/2.
- Complter le volume 1 litre avec de l'eau dminralise.

21 partir d'ammoniaque et d'acide actique

- Diluer 75.5 ml d'ammoniaque concentr d. 0.92 P.A. avec 400 ml d'eau


dminralise.
- Diluer 57.0 ml d'acide actique cristallisable P.A. avec 400 ml d'eau dminralise.
- Mlanger les deux solutions, et ajuster le pH 7.0 l'aide d'une solution
d'ammoniaque au 1/2 et d'une solution d'acide actique au 1/2.
- Volumer un litre avec de l'eau dminralise.

55
3 - MODE OPERATOIRE

- Peser au trbuchet, dans un bcher plastique de 250 ml, 10 g ( O.Olg) de sol tamis
2.0 mm.
- Ajouter 60 ml de la solution d'actate d'ammonium (lN) pH 7.0.
- Agiter avec une tige Tflon, plusieurs fois, et laisser en contact toute la nuit.
- Le lendemain, filtrer sur filtre blanc 0 150, en dcantant la solution.
- Recueillir la solution claire dans une fiole jauge de 250 ml.
- Ajouter de nouveau dans le bcher 50 ml de solution d'extraction, agiter 3 fois 10
minutes d'intervalle, laisser reposer 10 minutes et filtrer en dcantant.
- Rpter 2 fois l'opration prcdente, puis transvaser la totalit de l'chantillon sur le
filtre.
- Rincer le bcher avec la solution d'extraction ( l'aide d'une pissette), filtrer et volumer
250 ml.
- Homogniser par 10 retournements.

NOTE:

Une tude cintique pralable a pennis de montrer que la mthode dcrite ci-
dessus pennet d'extraire plus de 99 % des bases changeables contenues dans
l'chantillon, avec une prcision suprieure 3 % pour le calcium et le magnsium. Les
valeurs du potassium tant gnralement faibles, la dviation standard se situe autour de
0.02 me % et donne une meilleure ide de la prcision. Le sodium est dos avec une
prcision voisine de 5 %.

56
EXTRACTION DES BASES ECHANGEABLES
SOLS CARBONATES, SALES OU GYPSEUX

Mthode TUCKER pH 7.0

1 - APPAREILS

- pH-mtre et lectrode combine


- Agitateur "rouleur"

2 - REACTIFS

8. Solution de chlorure d'ammonium 1 M dans l'thanol 63 %

- Dissoudre 53.5 g de chlorure d'ammonium (NH.Cl) dans 310 ml d'eau dminralise,


puis ajouter 665 ml d'thanol 95 % P.A.
- Ajuster le pH 7.0 avec de l'ammoniaque dilu au 1/6.

b. Solution de chlorure d'ammonium 0.05 M (Ml20) dans l'thanol 63 %

- Dissoudre 2.675 g de chlorure d'ammonium (NH.Cl) dans 330 ml d'eau dminralise


puis ajouter 670 ml d'thanol 95 % P.A.
- Ajuster le pH 7.0 avec de l'ammoniaque au 1/6.

3 - EXTRACTION

3.1 - Par filtration:

- Peser 5 g de sol sch l'air et tamis 2.00 mm. Introduire l'chantillon dans un
bcher de 100 ml.
- Verser 30 ml de solution de chlorure d'ammonium 1 M 63 % d'thanol, agiter avec
une baguette en Tflon, intervalles rguliers, puis laisser reposer toute une nuit.
- Filtrer la solution en dcantant, sur filtre blanc 0 125 mm (ou 110) et recueillir le
filtrat dans une fiole jauge de 250 ml.
- Reprendre l'chantillon par 25 ml de solution de chlorure d'ammonium 1 M, agiter 3
fois 10 mn d'intervalle puis laisser reposer et filtrer en dcantant, recueillir le filtrat
dans la fiole de 250 ml.
- Rpter 3 fois l'opration prcdente.
- Puis au moyen d'une pissette contenant la solution alcoolique de chlorure
d'ammonium 1 M, faire passer l'chantillon sur le filtre.
- Laver plusieurs fois le filtre et l'chantillon. Laisser la solution s'couler dans la fiole
de 250 ml jusqu'au lendemain.
- Ajouter en agitant, jusqu'au dbut du col, de l'eau dminralise.
- Laisser reposer quelques heures, puis volumer 250 ml avec l'eau dminralise et
homogniser.

57
3.2 - Par centrifugation :

- Peser dans un tube de centrifugeuse de 50 (ou 100) ml (tube plastique), 5 g (G.Ol g)


de sol tamis 2.00 mm.
- Verser, l'aide d'une dispensette, 30 ml de la solution de NH 4 Cl 1 M 63 % d'thanol
(pH 7.0) dans chaque tube.
- Boucher les tubes puis les placer dans le partoir de l'agitateur et agiter lentement
pendant une heure.
- Laisser en contact une nuit.
- Le matin, agiter pendant 10 minutes.
- Retirer les bouchons puis quilibrer les tubes.

LA DIFFERENCE DE POIDS ENTRE LES TUBES NE DOIT PAS EXCEDER 250 mg

- Centrifuger 5 mn 2.500 tours/minute (la vitesse de centrifugation peut tre adapte


la nature des chantillons, on peut centrifuger 2000 tours/minute dans le cas
d'chantillons argileux).
- Recueillir la solution dans une fiole jauge de 250 ml en filtrant sur filtre blanc 0 110.
- Reprendre le culot de centrifugation par 30 ml de solution chlorure d'ammonium M,
quilibrer les tubes, les boucher et agiter la main pour mettre l'chantillon en
suspension (utiliser l'agitateur "TOP MIX" si ncessaire) puis placer les chantillons dans
le portoir de l'agitateur et agiter pendant 10 minutes (agiter lentement).
- Centrifuger 5 mn comme prcdemment et recueillir la solution dans la fiole de 250
ml.
- Rpter 3 fois l'opration prcdente.
- Reprendre ensuite le culot par 20 ml de solution de chlorure d'ammonium Ml20
(NH 4 Cl Ml20/ thanol 63 %).
- Boucher les tubes et agiter la main ou au Top-Mix pour mettre l'chantillon en
suspension, puis placer les chantillons dans le portoir de l'agitateur et agiter doucement
pendant 10 minutes.
- Centrifuger 5 mn comme prcdemment et recueillir la solution limpide dans la fiole
de 250 ml.
- Rincer le filtre plusieurs fois avec de l'eau dminralise
- Volumer avec de l'eau dminralise. Oprer en deux fois :
- Complter le volume de la fiole avec de l'eau dminralise jusqu'au niveau du
col, en agitant.
- Laisser reposer une nuit, complter 250 ml avec de l'eau dminralise et
homogniser.

NOTE:

Il peut tre prfrable d'extraire pralablement les sels par une solution d'thanol
70 % (se reporter : Extractions des sels par l'thanol). Aprs extraction des sels,
reprendre le culot de centrifugation par 30 ml de solution de chlorure d'ammonium
(NH 4 Cl) molaire dans l'thanol 63 % et extraire les bases changeables selon le
protocole dcrit prcdemment.

58
SOLS GYPSEUX

Si les sols sont gypseux (ou riches en sulfates), il est ncessaire de doser les
sulfates extraits avec les bases changeables.

- Prlever 50 ml d'extrait de bases changeables dans un bcher de 100 ml forme basse


et vaporer lentement sec.
- Reprendre le contenu du bcher par 6 ml d'une solution d'eau de Lefort (l vol. HCl
concentr pour 2 vol. HNO] concentr).
- Couvrir d'un verre de montre et laisser digrer froid pendant quatre cinq heures,
puis chauffer doucement jusqu' disparition des vapeurs rousses (une nuit).
- Enlever le verre de montre et vaporer de nouveau sec sans faire bouillir. Laisser
refroidir.
- Reprendre le rsidu par quelques millilitres d'acide chlorhydrique 1.25 % et chauffer
doucement sur plaque chauffante, jusqu' complte dissolution des sels.
- Laisser refroidir la temprature ambiante.
- Filtrer sur filtre blanc 0 90 mm et recueillir la solution dans une fiole jauge de 50 ml.
- Laver le bcher et le filtre avec la solution d'acide chlorhydrique 1.25 %.
- Volumer avec la solution d'acide chlorhydrique 1.25 % et homogniser.

Pour le dosage des sulfates, se reporter au mode opratoire du dosage des


sulfates dans les extraits aqueux acidifis (Mthodes d'analyses d'eaux et d'extraits
aqueux).

59
Il DOSAGE DES BASES PAR SPECTROMETRIE Il

1 - APPAREILS

- Spectromtre d'absorption atomique en flamme "Varian AA 300"


- Micro-ordinateur
- Diluteur "Microlab M 1000"

2 - REACTIFS

a. Solution d'eau de LEFORT (la solution ne se conserve pas).

Ractif prparer sous une hotte, (porter des gants et des lunettes de protection).
- Prlever avec une prouvette 100 ml d'acide nitrique concentr d. 1.39.
- Transvaser l'acide nitrique dans un erlenmeyer de 250 ml.
- Prlever avec une prouvette, 50 ml d'acide chlorydrique concentr d. 1.18.
- Verser lentement et en agitant avec une baguette de verre, l'acide chlorhydrique, dans
l'acide nitrique.

b. Solution de Lanthane 2S %

- Peser, dans un erlen de un litre, 293 g d'oxyde de lanthane (Laz3)' puis verser dans
l'erlen 300 ml d'eau dminralise
- Sous une hotte, (porter des gants et des lunettes de protection).
-Verser tout en agitant, 500 ml d'acide chlorhydrique concentr.
- Agiter jusqu' complte dissolution.
- Laisser refroidir temprature ambiante puis complter le volume un litre avec de
l'eau dminralise.

c. Solution de lanthane 2 %

- Diluer 80 ml de la solution de lanthane 25 % avec de l'eau dminralise, complter


le volume un litre avec l'eau dminralise et homogniser.

d. Solution de fond

- Dans une fiole jauge de 500 ml, introduire l'aide d'un distributeur automatique,
- 150 ml de solution de chlorure d'ammonium 1 M dans l'thanol 63 %
- 20 ml de solution de chlorure d'ammonium M/20 dans l'thanol 63 %
- 20 ml de la solution de lanthane 25 %
- Complter la solution 500 ml avec de l'eau dminralise.

60
3 PREPARATION DES EXTRAITS

- Prlever la pipette de prcision 25 ml (extraction l'actate d'ammonium) ou 50 ml


(extraction au chlorure d'ammonium : mthode Tucker pH 7.0) de la solution
d'extraction des bases changeables.
- Introduire la prise dans un bcher de 100 ml.
- Mettre le bcher sur plaque chauffante et vaporer sans bullition.
- Rduire la temprature de la plaque chauffante quand il reste 10 ml de solution
vaporer.
- Poursuivre doucement l'vaporation et amener le contenu du bcher sec.
- Laisser refroidir.
- Reprendre le contenu du bcher par 6 ml d'une solution d'eau de Lefon (1 vol. HCl
concentr pour 2 vol. HNO] concentr).
- Couvrir d'un verre de montre et laisser digrer froid pendant quatre cinq heures,
puis chauffer doucement jusqu' disparition des vapeurs rousses (une nuit).
- Enlever le verre de montre et vaporer de nouveau sec sans faire bouillir. Laisser
refroidir.
- Reprendre le rsidu par 5 ml d'eau dminralise, ajouter 1 ml d'acide perchlorique
concentr, couvrir le bcher d'un verre de montre et chauffer doucement sans bullition
pendant 1 heure.
- Laisser refroidir.
- Filtrer le contenu du bcher sur filtre bleu 0 90 mm et recueillir le filtrat dans une
fiole jauge de 50 ml contenant 2 ml d'une solution de lanthane 25 % (solution de
chlorure de lanthane).
- Laver le bcher et le filtre plusieurs fois l'eau dminralise
- Volumer 50 ml et homogniser.

NOTE:

Dans le cas d'extraits au chlorure d'ammonium 1 M en milieu thanol (Mthode


Tucker pH 7.0), effectuer les mesures directement sur l'extrait dilu au 1(1 avec la
solution de lanthane 2 %. Si la concentration de l'extrait ainsi dilu est encore trop
leve, effectuer la dilution approprie panir de l'extrait dilu au demi ; utiliser la
solution de fond comme diluant.

61
4 - GAMMES ETALONS

a. Calcium

Solution de calcium 1 g P

A partir d'une ampoule "Titrisol" Ca 1 g 1- 1,

- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de un litre.


- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servi la percer, avec de l'eau
dminralise.
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise et homogniser.

Gamme talon

- Prparer dans des fioles jauges, partir de la solution de calcium 1 g 1- 1, les points
suivants :

Utiliser le diluteur Microlab, programme 37.

Syr. : 10000 III


Asp. speed : 10
Dis. speed : 15
A: 8250

mode III Ca Ca fiole ml HCl04 ml


1 g 1- 1 mg 1- 1 ml Conc P.A. La 25 %
D. : 4000 20.00 200 4 8
D. : 1500 15.00 100 2 4
D.: 2000 10.00 200 4 8
D.: 500 5.00 100 2 4
D.: 250 2.50 100 2 4

Complter le volume avec de l'eau dminralise et homogniser.

62
NOTE:

Si la mesure doit tre effectue sur l'extrait dilu au demi (extraction par la
solution de chlorure d'ammonium 1 M en milieu thanol), prparer la gamme talon
suivante.

Utiliser le diluteur Microlab, programme 37.

Syr. : 10000 ~l
Asp. speed: 10
Dis. speed : 15
A: 8250

mode ~Ca Ca fiole ml NH4 Cl mlNHSl ml


1 21- 1 0121- 1 ml lM MIlO La 25 %
D. : 4000 20.00 200 60 8 8
D. : 1500 15.00 100 30 4 4
D.: 2000 10.00 200 60 8 8
D.: 500 5.00 100 30 4 4
D.: 250 2.50 100 30 4 4

Complter le volume avec de l'eau dminralise et homogniser.

63
b. Magnsium

* Solution de magnsium 1 g f-1


A partir d'une ampoule "Titrisol" Mg 1 g 1- 1,

- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de un litre.


- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servi la percer, avec de l'eau
dm inralise.
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise et homogniser.

* Gamme talon
- A partir de la solution de magnsium 1 g P, prparer dans des fioles jauges, les
points suivants:
Utiliser le diluteur Microlab, programme 39.

Syr. : 10000 III


Asp. speed : 10
Dis. speed : 15
A: 4200

mode III Mg Mg fiole ml HClO 4 ml


1 g 1- 1 mg I-1 ml Conc P.A. La 25 %
D.: 2000 10.00 200 4 8
D. : 750 7.50 100 2 4
D.: 1000 5.00 200 4 8
D.: 250 2.50 100 2 4
D.: 200 1.00 200 4 8

Complter le volume avec de l'eau dminralise et homogniser.

NOTE:

Si la mesure doit tre effectue sur l'extrait dilu au demi (extraction par la
solution de cWorure d'ammonium 1 M en milieu thanol), prparer la gamme talon
suivante.

Utiliser le diluteur Microlab, programme 39.


Syr. : 10000 III
Asp. speed : 10
Dis. speed : 15
A: 4200

mode III Mg Mg fiole ml NH 4Cl ml NH4 Cl ml


1 g 1- 1 mg 1- 1 ml lM M/20 La 25 %
D.: 2000 10.00 200 60 8 8
D.: 750 7.50 100 30 4 4
D. : 1000 5.00 200 60 8 8
D.: 250 2.50 100 30 4 4
D.: 200 1.00 200 60 8 8

Complter le volume avec de l'eau dminralise et homogniser.

64
c. Potassium

Solution de Potassium 1 g 1-1

A partir d'une ampoule 'Titrisol" K 1 g 1-1,

- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de un litre.


- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servi la percer, avec de l'eau
dminralise.
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise et homogniser.

Gamme talon

- A partir de la solution de potasium 1 g 1'1, prparer dans des fioles jauges, les points
suivants :

Utiliser le diluteur Microlab, programme 39.


Syr. : 10000 JlI
Asp. speed : 10
[ijs. speed : 15
A: 4200

mode JK K fiole ml "004 ml


1 21.1 ffi21- 1 ml Conc P.A. La 25 %
D.: 2000 10.00 200 4 8
D.: 750 7.50 100 2 4
D. : 1000 5.00 200 4 8
D.: 250 2.50 100 2 4
D.: 200 1.00 200 4 8

Complter le volume avec de l'eau dminralise et homogniser.

NOTE:

Si la mesure doit tre effectue sur l'extrait dilu au demi (extraction par la
solution de chlorure d'ammonium 1 M en milieu thanol), prparer la gamme talon
suivante:

Utiliser le diluteur Microlab, programme 39.


Syr. : 10000 Jll
Asp. speed : 10
Dis. speed : 15
A: 4200

mode JlIK K fiole mlNH40 mlNH40 ml


1 21- 1 m21- 1 ml lM M/20 La 25 %
D.: 2000 10.00 200 60 8 8
D.: 750 7.50 100 30 4 4
D.: 1000 5.00 200 60 8 8
D.: 250 2.50 100 30 4 4
D.: 200 1.00 200 60 8 8

Complter le volume avec de l'eau dminralise et homogniser.

65
d. Sodium

Solution de Sodium 1 g 1-1

A partir d'une ampoule "Titrisol" Na 1 g )-1,

- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de un litre.


- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servi la percer, avec de l'eau
dminralise.
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise et homogniser.

* Gamme talon
- A partir de la solution de sodium 1 g I-', prparer dans des fioles jauges, les points
suivants :

Utiliser le diluteur Microlab, programme 390


Syr. : 10000 III
Asp. speed : 10
Dis. speed : 15
A: 4200

mode J..lINa Na fiole ml HCI04 ml


1 g 1- 1 mg ]-i ml Conc P.A. La 25%
Do: 2000 10000 200 4 8
D.: 750 7050 100 2 4
Do: 1000 5000 200 4 8
Do: 250 2050 100 2 4
D.: 200 1.00 200 4 8

Complter le volume avec de l'eau dminralise et homogniser.

NOTE:

Si la mesure doit tre effectue sur l'extrait dilu au demi (extraction par la
solution de chlorure d'ammonium 1 M en milieu thanol), prparer la gamme talon
suivante.

Utiliser le diluteur Microlab, programme 390


Syr. : 10000 J..ll
Asp. speed : 10
Dis. speed : 15
A: 4200

mode III Na Na fiole ml NH4 Cl ml NH 4 Cl ml


1 g 1- 1 mg 1- 1 ml lM M/20 La 25 %
D.: 2000 10.00 200 60 8 8
D.: 750 7.50 100 30 4 4
D.: 1000 5.00 200 60 8 8
Do: 250 2.50 100 30 4 4
D.: 200 1.00 200 60 8 8

Complter le volume avec de l'eau dminralise et homogniser.

66
5 - PARAMETRES INSTRUMENTAUX

a. Calcium

Programme 42
Mode Absorbance
Position de la lampe 2
422.7 Dm
Intensit 10 mA
Fente 0.5
Photomultiplicateur 235.8
Flamme Air/Actylne
Dbit 4/1.75
Dlai 10 sec.
Temps d'intgration 3 sec.
Nombre de mesures 3
Nombre de lavage 1
Temps de lavage 45 sec.
Rapport de recalibration 9
Point de recalibration 10 mg 1-\
Dbit du nbuliseur 4.5 5 ml mn-\

b. Magnsium

Programme 41
Mode Absorbance
Position de la lampe 1
285.2 nm
Intensit 4mA
Fente 0.5
Photomultiplicateur 267.1
Flamme Air/Actylne
Dbit 4/1.5
Dlai 10 sec.
Temps d'intgration 3 sec.
Nombre de mesures 3
Nombre de lavage 1
Temps de lavage 45 sec.
Rapport de recalibration 9
Point de recalibration 5 mg 1-\
Dbit du nbuliseur 4.5 5 ml mn- 1

67
c. Potassium

Programme 44
Mode Absorbance
Position de la lampe 4
766.5 nm
Intensit 5 mA
Fente 1.0
Photomultiplicateur 313.9
Hamme Air/Actylne
Dbit 4/1.5
Dlai 10 sec.
Temps d'intgration 3 sec.
Nombre de mesures 3
Nombre de lavage 1
Temps de lavage 45 sec.
Rapport de recalibration 9
Point de recalibration 5 mg 1- 1
Dbit du nbuliseur 4.5 5 ml mn- 1

d. Sodium

Programme 43
Mode Absorbance
Position de la lampe 3
589.6 nm
Intensit 5 mA
Fente 0.5
Photomultiplicateur 248.3
Hamme Air/Actylne
Dbit 4/1.5
Dlai 10 sec.
Temps d'intgration 3 sec.
Nombre de mesures 3
Nombre de lavage 1
Temps de lavage 45 sec.
Rapport de recalibration 9
Point de recalibration 5 mg 1- 1
Dbit du nbuliseur 4.5 5 ml mn- I

68
6 CALCULS

L'appareil nous donne les rsultats exprims en mg 1- 1

Concentration du blanc
Concentration deI'chantillon
dilution = 1/x
Charge ionique de l'lment
Volume d'extrait prlev (25 ml pour l'extrait l'actate, 50 ml
pour l'extrait au chlorure d'ammonium) puis volum 50 ml
Prise d'chantillon (10 g pour l'extrait l'actate, 5 g pour
l'extrait au chlorure d'ammonium)

lment mg 1-1 = (Ce'" x) - Cb

lment me 1-1 = Ce '" x) - CJ /(poids molculaire /Z)

lment me/lOO g = lment me 1-1 '" (50 '" 250)/(1000 '" V,) '" (IOO/P.) '" Fh

100 '" (50 '" 250)/(1000 '" Vp '" Pc> = constante = 5

lment me/lOO g = 5 '" Ce'" x) -CJ) / (poids molculaire/Z) '" Fh

Ca me/lOOg = 5 '" C. '" x) -CJ / (40.08/2 '" Fh

~ Ca mel100g =Ca mg )-1 0.2495 Fh

Mg me/lOO g = Mg mgl-1 '" 5/(24.312/2)"'Fh

Mg me/100 g =Mg mg)-I 0.4113 Fh


K me/lOO g = K mg 1- 1
'" (5/39.102) '" Fh

K me/100 g = K mg )-1 0.1279 Fh

Na me/lOO g Na mgl- I '" (5/22.9898) '" Fh

Na me/100 g =Na mg )-1 0.2175 Fh

69
DETERMINATION DE LA CAPACITE
D'ECHANGE

METHODE PAR SATURATION


AU CHLORURE DE CALCIUM

EXTRACTION
1 - APPAREIL

- pH mtre et lectrode combine

2 - REACTIFS

a. Solution de chlorure de calcium 0.5 mol (-l ou IN

- Dissoudre, dans un bcher de un litre, 73.5 g de chlorure de calcium P.A. (CaCI 2 ,


2H 20) avec 800 ml d'eau dminralise.
- Ajouter 15 ml de trithanolamine pure puis 5 ml d'acide nitrique concentr P.A.
- Complter le volume un litre et bien homogniser.
- Laisser reposer quelques heures puis ajuster le pH 7.0 en utilisant des solutions
d'acide nitrique ou de tritanolamine au 1/10.

b. Solution de chlorure de calcium 0.025 mol J-1 ou N/20

- Prlever 50 ml de la solution de chlorure de calcium 0,5 mol 1- 1 (ou IN) et diluer un


litre avec de l'eau dminralise.
- Vrifier le pH 7.0 et ajuster si ncessaire, comme dcrit ci-dessus.

c. Solution de chlorure de calcium 0.005 mol 1- 1 ou NIIOO

- Prlever 10 ml de la solution de chlorure de calcium 0,5 mol 1- 1 (ou IN) et diluer un


litre avec de l'eau dminralise

d. Solution de nitrate de potassium 1 mol 1-1 (IN)

- Dissoudre 101 g de nitrate de potassium P.A. (KN0 3) avec de l'eau dminralise.


- Volumer un litre et homogniser.

70
3 MODE OPERATOIRE

- Peser 10 g ( 0.01 g ) de sol dans un bcher plastique de 250 ml.


- Ajouter 75 ml de solution de chlorure de calcium (CaOJ 0.5 moll!
- Agiter plusieurs fois avec une baguette (PVC ou Tflon) et laisser en contact toute une
nuit.
- Le matin, filtrer la solution dcante sur filtre blanc 0 125 mm et recueillir le filtrat
dans un bcher de 600 ml (bcher plastique).
- Ajouter 60 ml de solution de CaCI 2 0.5 mollo!, agiter 3 fois 10 minutes d'intervalle,
laisser dcanter 5 minutes et filtrer comme prcdemment.
- Rpter 5 fois l'opration prcdente avec 60 ml de solution de cao2 0.5 moll l
- Puis transvaser la totalit de l'chantillon sur le filtre, l'aide d'une pissette contenant la
solution de CaCl2 0.5 moll!, rincer le bcher et le filtre plusieurs fois (jusqu' 500 ml
environ).
- Laisser goutter.
- Reprendre le filtre contenant l'chantillon, le dchirer et le mettre dans le bcher de
250 ml.
- Ajouter 50 ml de solution de chlorure de calcium (Ca02 ) 0.005 mol l-! ; agiter
plusieurs fois (et laisser reposer toute une nuit).
- Filtrer la solution dcante sur filtre blanc 0 125 ou 150 mm et recueillir le filtrat dans
un bcher de 600 ml (bcher plastique).
- Reprendre l'chantillon par 50 ml de solution de chlorure de calcium 0.005 moll!,
agiter 3 fois 10 minutes d'intervalle, laisser dcanter 5 minutes et filtrer comme
prcdemment.
- Rpter 2 fois l'opration prcdente avec 50 ml de solution de CaO: 0.005 mollo!.
- Puis transvaser la totalit de l'chantillon sur le filtre l'aide d'une pissette contenant la
solution de CaC1z 0.005 moll!, rincer le bcher et le filtre plusieurs fois, (jusqu' 250 ml
environ) et laisser goutter.
- Reprendre le filtre contenant l'chantillon et le mettre dans un bcher de 250 ml.
Dchirer le filtre.
- Ajouter 75 ml d'une solution de nitrate de potassium (KNO,). 1 moll-!
- Agiter plusieurs fois et laisser en contact une nuit.
- Filtrer la solution dcante sur un filtre blanc 0 150 mm et recueillir le filtrat dans une
fiole de 500 ml.
- Reprendre l'chantillon par 60 ml de solution de (KN03 ) 1 moll-!, agiter 3 fois 10
minutes d'intervalle, laisser dcanter 5 minutes et filtrer comme prcdemment.
- Rpter 5 fois l'opration prcdente avec 60 ml de solution de (KNO,) 1 moll-!
- Transvaser la totalit de l'chantillon sur le filtre, l'aide d'une pissette de (KNOJ 1
moll-!,laver plusieurs fois le bcher et le filtre et volumer 500 ml.

NOTE :

Si la capacit d'change est dtermine par dosage titrimtrique du calcium et du


chlorure (dosage du calcium par l'EDTA et dosage du chlorure par le nitrate d'argent) il
est prfrable d'utiliser la solution de chlorure de calcium 0.025 mol I-! ( la place de la
solution de chlorure de calcium 0.005 moll! utilise dans la mthode dcrite ci-dessus)
pour liminer l'excs de chlorure de calcium pouvant tre retenu par le sol avant de
dplacer le calcium par la solution de nitrate de potassium.

71
DOSAGE DU CALCIUM

1 APPAREILS

- Diluteur "Microlab 1000"


- Auto-analyseur "Technicon II''
- Micro-ordinateur

2 - REACTIFS

a. Solution de crsol phtaline complexone 0.5%

- Dissoudre dans un erlen de 500 ml :


- 250 mg de crsol phtaline complexone (ou mtalphtaleine ou ortho crsolphtaline
complexone ou pourpre de phtaline) avec 450 ml d'eau dminralise
- Ajouter 10,5 ml d'acide chlorhydrique concentr.
- Complter le volume 500 ml.

b. Solution tampon

(Utiliser des lunettes et des gants de protection).


- Dans un bidon de 5 litres contenant 3 litres d'eau dminralise, dissoudre 2 g de
cyanure de potassium puis verser, lentement et en agitant, 600 ml de dithylamine pure.
- Ajuster le pH 10.5 avec de l'acide chlorhydrique concentr (environ 400 ml).
- Complter le volume 4 litres avec de l'eau dminralise.

Le cyanure est un poison violent

Respecter l'ordre d'addition des ractifs, ne jamais verser d'acide sur le cyanure.

NOTES:

La prparation de la crsolphtaleine complexone en milieu acide permet une


longue conservation de la solution.
La crsolphtaleine complexone peut tre dissoute dans la solution tampon, soit 2
g pour 4 litres de tampon.
Dans les sols contenant de la giobertite (carbonate de magnsium) utiliser une
solution d'oxine qui masquera le magnsium:
Dissoudre 200 mg d'oxine dans 20 ml d'thanol P.A. et complter 100
ml avec la solution Tampon pH 10.5.
La solution d'oxine sera introduite par le premier tube "Tampon" du
manifold.

72
3 - GAMME ETALON

a. Solution de calcium 0.5 mol 1.1 ou IN

- Dissoudre dans un erlen de 500 ml, avec de l'acide chlorhydrique au 1/2, en quantit
suffisante (environ 9 ml), 5.030 g de carbonate de calcium P.A. (CaCO,) sch 105 oC
et conserv dans un dessiccateur.
- Transvaser la solution dans une fiole jauge de 100 ml.
- Volumer avec de l'eau dminralise et homogniser.

b. Solution de calcium 0.05 mol 1-1 (O.IN) en milieu KNO, 1 mol 1-1

- Diluer, dans une fiole jauge de 100 ml, 10 ml de la solution de calcium 0.5 moll- 1
avec la solution de nitrate de potassium 1 mol 1-1
- Volumer 100 ml avec la solution de nitrate de potassium 1 mol }-l et homogniser.

c. Solution de nitrate de potassium 1 mol 1.1 (IN)

- Dissoudre 101 g de nitrate de potassium P.A. (KNO,) avec de l'eau dminralise.


- Volumer un litre et homogniser.

d. Gamme talon

- Prparer, dans des fioles jauges, partir de la solution de calcium 0.05 mol 1-1, les
points suivants :

Utiliser le diluteur Microlab, programmes xx, yy et zz

Syr. : 10000 J.
Asp. speed : 30
Dis. speed : 15
A: 7500 programme xx
A: 6000 programme yy
A: 8000 programme zz

mode f. Ca Ca fiole programme


0.05 mol }-l meP ml
D. 500 0.50 100 xx
D. 1000 1.00 " xx
D. 2000 2.00 " xx
D. 4000 4.00 " xx
D. 6000 6.00 " yy
D. 8000 8.00 " zz

Complter le volume avec la solution de nitrate de potassium 1 mol P.

73
4 MANIFOLD

Filtre 590 nm
Cellule 15 mm
Prlvement 30 1/1

5 CALCULS

Les rsultats sont exprims directement en me 1- 1

c;, Concentration du blanc


Ce Concentration de l'chantillon
d Dilution = l/x

Ca ++ me% = ((Ce*x) - CJ * (500/1000) * (100/10)

Ca ++ me% = 5((C.*x) - C b )

74
1 DOSAGE DES CHLORURES 1

1 - APPAREILS

- Diluteur "Microlab 1000"


- Auto-analyseur "Technicon II''
- Micro-ordinateur

2 - REACTIFS

a. Solution d'acide nitrique au 1/2 (... 6N)

Sous une hotte, porter des gants et des lunettes de protection.


- Verser, dans un bcher de un litre contenant 400 ml d'eau distille, par petites fractions
et en agitant, 540 ml d'acide nitrique concentr P.A de densitl,33 (ou 415 ml d'acide
nitrique de densit 1.40).
- Laisser refroidir.
- Volumer un litre et homogniser.

b. Solution de Thiocyanate mercurique

Porter des gants et des lunettes de protection.


- Dissoudre 0,65 g de thiocyanate mercurique avec 900 ml d'eau dminralise chaude.
- Laisser refroidir et complter un litre.

Ce produit est trs toxique, il doit itre manipul avec prcaution. Aprs usage
les solutions seront rcupres dans un rcipient dans lequel on qjoutera une quantit
quivalente (l g) de sulfure de sodium (NazS, 98:0). Le mercure sera prcipit sous
forme de sulfure de mercure insoluble (noir), les solutions pourront alors itre rejetes
l'gout.

c. Solution d'alun ferrique en milieu acide nitrique'" 6N

- Dissoudre 60 g de sulfate de Fer III et d'ammonium (Fe NHiSOJ2' 12 HP) dans un


litre d'acide nitrique 6N.

d. Ractif de coloration

Ce ractif doit tre prparer juste avant l'emploi


- Mlanger 435 ml de solution de Thiocyanate mercurique et 240 ml de solution d'alun
de fer (III).

75
3 GAMME ETALON

a. Solution de chlorure 0.1 mol 1'


- Peser 7.462g de chlorure de Potassium P.A. (pralablement sch l'tuve 105 oC et
refroidi dans un dessiccateur) et dissoudre avec de l'eau dminralise.
- Transvaser la solution dans une fiole jauge de un litre et volumer.
- Homogniser.

b. Solution de nitrate de potassium 1 mol 1 (IN)


- Dissoudre 101 g de nitrate de potassium P.A. (KN03) avec de l'eau dminralise.
- Volumer un litre et homogniser.

c. Gamme talon
- Prparer, dans des fioles jauges, partir de la solution de chlorure 0.1 mol 1- 1, les
points suivants :

Utiliser le diluteur Microlab, programme vv.

Syr. : 500 J.
Asp. speed : 30
Dis. speed : 15
A: 2200

mode J.O a fiole


0.1 mol 1- 1 me 1- 1 ml
D. 100 0.100 100
D. 100 0.200 50
D. 200 0.400 "
D. 400 0.600 "
D. 600 0.800 "
D. 800 1.000 "

Complter le volume avec la solution de nitrate de potassium 1 mol 1-1

76
4 - MANIFOLD

Filtre 480 nm
Cellule 199-B021-01
Cuve 15 mm
Prlvement 402/1

5 - CALCULS

Les rsultats sont exprims directement en me 1-1

c.. Concentration du blanc


Cc Concentration de l'chantillon
d Dilution = l/x
H% Humidit
Fh Facteur d'humidit = (100 + H %)/100

Cl- me% = C.*x) - Cb) * (500/1000) * (100/10)

CEC me% =(Ca++ me % - CI- me %). Fh

77
METHODE PAR SATURATION
AU CHLORURE D'AMMONIUM

Mthode TUCKER pH 7.0

EXTRACTION

1 APPAREILS

- pH mtre et lectrode combine


- Agitateur rotatif type "roller"

2 - REACTIF

Solution de nitrate de potassium 1.5 mol 1.1 et de calcium 0.25 mol 1.1 (KNO,l.5 N et
Ca(NO,)z' 4H zO 0.5N)

- Dissoudre 150 g de nitrate de potassium dans 800 ml d'eau dminralise, ajouter 60 g


de nitrate de calcium et volumer un litre.

Dans le cas o l'on ne dispose pas de nitrate de calcium, ce ractif peut tre
prpar partir de carbonate de calcium et d'acide nitrique :
- Dissoudre 25 g de carbonate de calcium (Ca CO, )avec 138 ml d'acide nitrique
au 1/4 (34.5 ml d'acide nitrique concentr (densit 1.40) dilu 138 ml avec de
l'eau dminralise). Cene solution contient l'quivalent de 60 g de nitrate de
calcium (Ca (NO')6' 4HzO).

78
3 MODE OPERATOIRE

- Aprs extraction des bases changeables, reprendre le culot de centrifugation par 30


ml de solution de nitrate de potassium et de calcium.
- Boucher les tubes et agiter vigoureusement la main pour mettre l'chantillon en
suspension.
- Placer les tubes dans le ponoire de l'agitateur et agiter pendant 10 minutes.
- Equilibrer les tubes.

LA DIFFERENCE DE POIDS ENTRE LES TUBES NE DOIT PAS EXCEDER 250 mg

- Centrifuger 5 mn comme prcdemment et recueillir la solution claire dans une fiole


jauge de 100 ml.
- Rpter deux fois l'opration prcdente avec 30 ml de solution de nitrate de
potassium et de calcium.

- Aprs la 3me opration :


Si l'ammonium est dos immdiatement, volumer avec de l'eau dminralise.
Si l'ammonium doit tre dos un autre jour, ajouter dans la fiole 1 ml d'acide nitrique
P.A. concentr puis volumer avec de l'eau dminralise.

79
DOSAGE DE L'AMMONIUM

A DOSAGE PAR DISTILLATION

A 1 - APPAREILS

- Poste de distillation "Bchi 323"


- "Titroprocesseur Metrohm 682"
- "Dossimat Metrohm 655"
- Burette de 5 ou 10 ml
- Electrode de verre combine

A 2 - REACTIFS

a. Acide sulfurique 0.025 mol 1.1 ou N/20

A partir d'une ampoule "Titrisol" 0.1 mol 1-) :


- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de deux litres.
- Volumer avec de l'eau dminralise et bien homogniser.

b. Solution d'hydroxyde de sodium12.5 N

Oprer derrire un cran et porter des lunettes de protection.


- Verser lentement, par petites fractions (jusqu' dissolution totale), 500 g de soude dans
un erlen contenant 750 ml d'eau dminralise.
- Laisser refroidir la temprature ambiante puis complter le volume un litre avec de
l'eau dminralise

C. Solution d'acide borique 40 g 1.1

- Dissoudre 40 g d'acide borique (H 3B0 3) P.A. avec de l'eau dminralise q.s.p. un


litre.

A.3 DISTILLATION

Programmer le distillateur :
Eau distille 15 ml
Soude 30 ml
Dlai lOs
Temps de distillation 5 min

- Ouvrir l'arrive d'eau de refroidissement.


- Vrifier si les rservoirs de soude et d'eau dminralise sont suffisamment remplis.
- Introduire 20 ml d'chantillon dans un matras.
- Distiller et recueillir le distillat dans un bcher de 250 ml contenant 20 ml d'acide
borique, la pointe du rfrigrant doit plonger de quelques millimtres seulement dans la
solution. L'appareil s'arrte automatiquement.
- Retirer le bcher et laver l'extrmit du rfrigrant.

80
A 4 - TITRAGE

- Aprs avoir talonn le titroprocesseur, pH 7.0 et 4.0, appeler le programme de


titrage de l'ammonium dans les capacits d'change (GET pH 1 - 0331 pour le titrage
du blanc et GET pH 1 - 0332).
- Vrifier les paramtres du dosage.
- Effectuer les titrages avec l'acide sulfurique 0.025 mol 1-1 ou NilO.
- Vrifier rgulirement le titre de la solution d'acide en dosant 5 ml d'une solution de
carbonate de sodium 0.025 mol P (ou NilO), utiliser le programme GET pH 1 - 0110.
- Vrifier le bon fonctionnement de l'appareil en distillant 10 ml de solution de chlorure
d'ammonium 0,04 mol 1- 1 (N1l5). Effectuer plusieurs mesures, celles-ci permettront de
dterminer la prcision du dosage qui est infrieure 1 %.

AS - PARAMETRES INSTRUMENTAUX

programme GETpH 1 - 0110

pause 5s
titr. dosimat 1
electr. input 1
titr.rate 1 mVmin
anticip. 8
stop V 10.00 ml
stop pH 3.50
stopEPA pH 8.30
stop EP B pH 4.30
tempo xx.x OC
EP crit. 3

formule de calcul GETpH 1 - 0110

EPI = Volume de solution d'acide sulfurique (ou


chlorhydrique) dlivr au point quivalent
FI = (COI *COO)/EP1;4;
COQ = Volume de solution de carbonate de sodium
COI = Titre de la solution de carbonate de sodium

RSI = Rsultat exprim en eq 1-1

programme GET pH 1 - 0331

pause 5s
titr. dosimat 1
electr. input 1
titr.rate .50 mVmin
anticip. 5
stop pH 3..50
stop EP# 1
tempo xx.x oC
EP crit. 3

81
programme GET pH 1 - 0332

pause 5s
tilT. dosimat 1
eleetr. input 1
tilT. rate 1.00 mVmin
anticip. 5
stop pH 3.50
stop EP# 1
stan pH 7.00
EPApH 4.80
tempo xx.x oC
EP crit. 3

formules de calcul GET pH 1 - 0332

EPI = Volume de solution d'acide sulfurique (ou


chlorhydrique) dlivr au point quivalent
FI = (EPl-COO)*COl*C02;3;mmol
COQ = Valeur du blanc
COI = Titre de la solution d'acide sulfurique
C02 = 100 (coefficient de conversion:
(100/20)*(100/5

RSI = Rsultat exprim en me %

A 6 CALCULS

Volume d'acide sulfurique ncessaire pour titrer un chantillon


Volume d'acide sulfurique ncessaire pour titrer le blanc
Titre de la soude (II 0.05 mol 1-1)

NH: me% =(Ve-VJt * (100/20) * (100/5)

ou

NH:me% =RSI

82
B DOSAGE PAR TITRIMETRIE

B 1 - APPAREILS

- "Titroprocesseur Metrohm 682"


- "Dossimat Metrohm 655"
- Burette de 5 ou 10 ml
- Electrode de verre combine

B 2 - REACTIFS

8. Solution de soude 0.05 mol 1-1 ou N/20

partir d'une solution 'itrisol" 0.10 mol }-1,


- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de deux litres. Volumer avec
de l'eau dminralise bouillie.
- Contrler le titre en dosant 5 ml de solution d'acide sulfurique NilO.

b. Solution de formaldhyde au 1/2, pH 8.20

- Prparer la solution sous hotte (porter des gants et des lunettes de protection).
- Filtrer 500 ml de la solution de formol (formaldehyde) 30 % et ajouter 400 ml d'eau
dminralise A l'aide d'une solution de soude environ N, lever le pH de la solution
entre 8 et 8.20, puis juste avant dosage, ajuster le pH 8.20 avec la solution de soude
NilO.

B 3 - TITRAGE

Aprs avoir talonn le titroprocesseur (Mode pH),


- Prlever 10 ml de la solution doser, ajouter 8 ml de la solution de formaldhyde
pH 8.20.
- Agiter la solution quelques minutes avant le dosage.
- Plonger l'lectrode de verre (combine) et la pointe de burette dans la solution
analyser. La pointe de pipette doit se trouver au milieu du vortex.
- Appeler le programme de titrage (GET pH 1 - 1131 pour la mesure du blanc puis
GET pH 1 - 1132 pour la mesure des chantillons).
- Vrifier les paramtres du dosage.
- Effectuer le titrage avec la solution de soude 0.05 mol 1-1 (ou NilO).
- Vrifier rgulirement le titre de la solution de soude 0.05 mol 1-1 en dosant 5 ml d'une
solution d'acide sulfurique 0.025 mol 1-1 (ou NilO), utiliser le programme GET pH 1 -
0110.

83
B 4 - PARAMETRES INSTRUMENTAUX

programme GETpH 1 - 0110

pause 5s
titr. dosimat l
electr. input l
titr.rate l mVmin
anticip. 8
stop V 10.00 ml
stop pH 3.50
stop EP A pH 8.30
stop EP B pH 4.30
tempo xX.x oC
EP crit. 3

formule de calcul GETpH 1 - 0110

EPI = Volume de solution de soude dlivr au


point quivalent
FI = (COI*COO)/EPI ;4;
COQ = Volume de solution d'acide sulfurique
COI = Titre de la solution d'acide sulfurique

RSI = Rsultat exprim en eq 1- 1

programme GETpH 1 - 1131

titr. dosimat l
electr. input l
titr.rate .70 m)jmin
anticip. 8
stop V 30.00ml
stop pH 10.00
EPApH 5.00
EPBpH 8.20
tempo xX.x oC
EP crit. 3

84
programme GETpH 1 - 1132

pause lOs
titr. dosimat 1
electr. input 1
titr.rate 0.70 mVmin
anticip. 6
stop V 30.00 ml
stop pH 9.2
stop EP# 2
start pH 5.0
EPApH 8.00
tempo xX.x oC
EP cril. 3

formules de calcul GETpH 1 -1132

EPI = Volume de solution de soude dlivr au


point quivalent
FI = (EPI - COO)*COI*C02;3;mmol
COO Valeur du blanc
COI = Titre de la solution de soude
C02 = 200 (coef. de conversion :(100/10)*(100/5

RSI = Rsultat exprim en me %

B 5 - CALCULS

Volume de soude utilis pour doser un chantillon


Volume de soude utilis pour doser le blanc
Titre de la soude

NH: me% = (V. - V Jt '" (100/10) '" (100/5)


NH: me% =(V. - Vb)t 200

ou

NH;me% =RSI

85
1 DOSAGE DES CHLORURES 1

A - DOSAGE COLORIMETRIQUE

A 1 APPAREILS

- Diluteur "Microlab 1000"


- Auto-analyseur "Technicon II''
- Micro-ordinateur

A 2 - REACTIFS

a. Solution d'acide nitrique au 1/2 (... 6 N)

Sous une hotte, porter des gants et des lunettes de protection.


- Dans un bcher de un litre contenant 400 ml d'eau distille.
- Verser, par petites fractions, et en agitant, 540 ml d'acide nitrique concentr P.A de
densit1.33 (ou 415 ml d'acide nitrique de densit 1.40).
- Laisser refroidir.
- Volumer un litre et homogniser.

b. Solution de Thiocyanate mercurique

Porter des gants et des lunettes de protection.


- Dissoudre 0.65 g de thiocyanate mercurique avec 900 ml d'eau dminralise chaude.
- Laisser refroidir et complter un litre.

Ce produit est trs toxique, il doit ltre manipuli avec prcaution. Aprs usage
les solutions seront rcupres dans un rcipient dans lequel on ajoutera une quantit
quivalente (1 g) de sulfure de sodium (NarS, 9HJ O). Le mercure sera prcipit sous
forme de sulfure de mercure insoluble (noir), les solutions pourront alors ltre rejetes
l'gout.

c. Solution d'alun ferrique en milieu acide nitrique 6N

- Dissoudre 60 g de sulfate de Fer (III) et d'ammonium (Fe NH.(SOJ1' 12 H10) dans un


litre d'acide nitrique 6N .

d. Ractif de coloration

Ce ractif doit tre prpar juste avant l'emploi


- Mlanger 435 ml de solution de Thiocyanate mercurique et 240 ml de solution d'alun
de fer (III).

,..

86
A 3 - GAMME ETALON

a. Solution de chlorure 0.1 mol 1-1

- Peser 7.462g de chlorure de Potassium P.A. (pralablement sch l'tuve 105 oC et


refroidi dans un dessiccateur) et dissoudre avec de l'eau dminralise.
- Transvaser la solution dans une fiole jauge de un litre et volumer.
- Homogniser.

b. Gamme talon

- Prparer, dans des fioles jauges, partir de la solution de chlorure 0.1 mol 1-1, les
points suivants :

Utiliser le diluteur Microlab, programme vv.

Syr. : 500 J.
Asp. speed: 30
Dis. speed : 15
A: 2200

mode J.O 0 fiole


0.1 mol 1- 1 me 1-1 ml
D. 100 0.100 100
D. 100 0.200 50
D. 200 0.400 "
D. 400 0.600 "
D. 600 0.800 "
D. 800 1.000 "

complter le volume avec la solution de nitrate de potassium 1.5 mol 1-1 et de calcium
0.25 mol 1- 1

A 4 - MANIFOLD

Filtre 480 nm
Cellule 199-B021-01
Cuve 15 mm
Prlvement 60 3/1
Expansion 1

A.S - CALCULS

Les rsultats sont exprims directement en me 1- 1

c;, Concentration du blanc


Cc Concentration de l'chantillon
d Dilution = l/x

Cl- me % = (Cc - CJ * (100/1000) * (1oo/5)/d


1 CI- me % = 2(C. - C b ) x 1

87
B DOSAGE PAR TITRIMETRIE

BI APPAREILS

- "Titroprocesseur Metrohm 682"


- "Dossimat Metrohm 655"
- Burette de 5 ou 10 ml
- Electrode d'argent combine

B 2 REACTIFS

a. Solution de nitrate d'argent (Ag NO,) 0.05 mol 1' ou NIlO

A partir d'W1e solution "Titrisol" 0.1 mol 1-1,

- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de deux litres.


- Ajouter sous hotte 8.5 ml d'acide nitrique concentr.
- Volumer avec de l'eau dminralise et homogniser.
- Contrler le titre de la solution avec une solution de chlorure de potassium
0.05 mol 1-1 (N/20) ou une solution d'acide chlorhydrique de mme titre.

b. Solution d'acide nitrique au demi (1/2)

Sous une hotte, verser 100 ml d'acide nitrique concentr dans un erlen contenant 100 ml
d'eau dminralise.

B 3- TITRAGE

- Prlever 10 ml de la solution doser et introduire la prise d'chantillon dans un bcher


de 50 ml.
- Ajouter 2.5 ml d'acide nitrique au l!l.
- Plonger l'lectrode (Ag Combine) et la pointe de burette dans la solution de faon
telle que la pointe de burette soit au milieu du vortex.
- Appeler le programme de titrage ( GET U 2-1131 pour la mesure du blanc puis GET
U 2-1132 pour la mesure des chantillons).
- Vrifier les paramtres du dosage et effectuer le titrage avec la solution de nitrate
d'argent 0.05 mol P.

88
B 4 - PARAMETRES INSTRUMENTAUX

programme GETU 2-1131


titr. dosimat 2
electr. input 2
titr.rate .50 mVmin
anticip. 8
stop EP# 1
EPAU 45 mV
tempo xX.x oC
EP crit. 3

programme GETU 2-1132


pause lOs
titr. dosimat 2
electr. input 2
titr.rate 1.40 mVmin
anticip. 6
stop EP# 1
EPAU 42 mV
tempo xx.x oC
EP crit. 3

formule de calcul GETU 2-1132

EPI = Volume de solution de nitrate d'argent


dlivr au point quivalent
Fl= (EPI - COO) *CO1*C02;3;mmol
COO= Valeur du blanc
COI= Titre de la solution de AgN03
C02= 200 (coef. de conversion :(100/10)*(100/5

RSI = Rsultat exprim en me %

B 5 - CALCULS

Ve Le volume de nitrate d'argent utilis pour doser un chantillon.


Vb Le volume de nitrate d'argent utilis pour doser le blanc
t Titre du nitrate d'argent
H% Humidit
Fh Facteur d'humidit = (100 + H %)/100

a- me% = (V e - VJt * (100/10) * (100/5)

CI- me% = 200 l (V. - Vb )

ou

CI- me% =RSI

CEC me% = (NH/me% - CI- me%)*Fh

89
~ ALUMINIUM ECHANGEABLE ~

.
1 APPAREILS

- "Titroprocesseur Metrohm 682"


- "Dossimat Metrohm 655"
- Burette de 5 ou 10 ml
- Electrode d'argent combine

2 REACTIFS

a. Solution de chlorure de potassium (Kel) molaire (IN)

- Dissoudre 74.6 g de chlorure de potassium P.A. avec de l'eau dminralise.


- Volumer un litre.

b. Solution d'acide sulfurique 0.01 mol 1'] ou N/50

- Pipeter 20 ml d'une solution d'acide sulfurique 0.5 M (ou IN).


- Introduire la prise dans une fiole jauge de un litre et volumer avec de l'eau
dm inralise~
- Homogniser.

c. Solution de soude 1 mol 1'] ou 1 N

partir d'une solution "Titrisol" 1 moll- l ,


- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de un litre. Volumer avec de
l'eau dminralise bouillie.

d. Solution de soude 0.02 mol 1-] ou N/50

- Prlever la pipette de prcision, 20 ml d'une solution de soude (NaOH) 1 M (ou IN).


- Introduire la prise dans une fiole jauge de un litre et volumer avec de l'eau
dminralise bouillie et refroidie temprature ambiante.
- Homogniser.
- Conserver dans un flacon (plastique de prfrence) et munie d'un pige COI'
- Contrler le titre en dosant 5 ml de solution d'acide sulfurique N150, utiliser la
mthode GET pH 1 - 0110.

e. Solution de soude 0.05 mol 1.1 ou N/20

partir d'une solution "Titrisol" 0.10 mol P,


- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de deux litres. Volumer avec
de l'eau dminralise bouillie.
- Contrler le titre en dosant 5 ml de solution d'acide sulfurique N/20,utiliser la mthode
GET pH 1 - 0110.

90
f. Solution sature de fluorure de sodium (NaF) pH 7.0

- Peser, dans un bcher en plastique, 42 g de fluorure de sodium P.A.


- Ajouter un litre d'eau dminralise et agiter la solution pendant une heure.
- Ajuster le pH 7.0 par addition d'acide fluorhydrique ou de soude dilue.
- Transvaser la solution dans un flacon plastique.

3 - EXTRACTION

- Peser dans un bcher de 100 ml, 20 g ( 0.01 g) de sol tamis 2.00 mm et sch
l'air.
- Ajouter 50 ml de solution molaire (l M) de chlorure de potassium, agiter 3 fois 15
minutes d'intervalle puis filtrer la solution sur filtre blanc 0 150, en transvasant
l'chantillon sur le filtre.
- Recueillir le filtrat dans une fiole de 100 ml.
- Laisser goutter totalement la solution avant d'ajouter de nouveau la solution
d'extraction par fractions de 20 ml.
- Laver ensuite le filtre avec la solution d'extraction ( l'aide d'une pissette).
- Volumer 100 ml et homogniser.

4 - DOSAGE

- Prlever 50 ml de l'extrait, introduire la prise dans un bcher de 100 ml et titrer avec la


solution de soude (NaOH) 0.02 mol 1- 1 (ou N/50) jusqu' pH 7.0 (mthode SET 1 -
0401).
- Rduire manuellement la vitesse de titrage l'approche du pH7.0.
- Aprs le titrage, ajuster le pH 7.0 avec l'acide sulfurique 0.01 mol 1-1 puis ajouter
alors 10 ml de solution sature de fluorure de sodium (NaF).
- faire bouillir 5 minutes, laisser refroidir et titrer (mthode GET 1 - 0411) avec la
solution d'acide sulfurique 0.01 mol 1-1 (ou N/50) .

Faire un blanc dans les mmes conditions.

NOTE:

Si la concentration en H+ ou AP+ est trs leve, il est prfrable de rduire le


volume du prlvement et/ou de titrer avec une solution de soude ou d'acide sulfurique
N/20. Dans ce cas, une trs grande attention devra tre apporte l'approche du point de
consigne (pH 7.0), titrer la vitesse minimum ds que le pH de la solution atteint 6.
Aprs le titrage, ajuster au pH 7.0 avec la solution d'acide sulfurique 0.01 mol 1-1 (N/50).

91
5 - PARAMETRES EXPERIMENTAUX

programme GETpH 1 - 0110

pause 5s
..
titr. dosimat 1
electr. input 1
titr.rate 1 mVmin
anticip. 8
stop V 10.00 ml
stop pH 3.50
stop EP A pH 8.30
stop EP B pH 4.30
tempo xX.x oC
EP crit. 3

formule de calcul GETpH 1 - 0110

EPI = Volume de solution de soude dlivr au


point quivalent.
FI = (COl*COQ)/EPI ;4;
COQ = Volume de solution d'acide sulfurique
COI = Titre de la solution d'acide sulfurique.

RSI = Rsultat exprim en eq 1-)

programme SET pH 1-0401

pause lOs
titr. dosimat 1
electr. input 1
EPI pH 7.00
dyn.DpH 1 6.50
driftl 5.00mV/s
t (delay) 5s
tempo xX.x oC
stop V 50.00 ml

programme GETpH 1-0411


titr. dosimat 1
electr. input 1
titr.rate .50 mVmin
anticip. 10
stop pH 6.70
EPApH 8.50
EPB pH 7.00
tempo xX.x oC
EP crit. 1

92
6 - CALCULS

VI Volume d'acide de titre t l # 1/50 N utilise pour l'chantillon


V lb Volume d'acide de titre t l # 1/50 N pour le blanc
V2 Volume de base de titre lz # 1/50 N pour l'chantillon
V2b Volume de base de titre lz # 1/50 N pour le blanc
H% Humidit
Ph Facteur d'humidit = (100 + H%)/lOO

H+ + Al3+ me% = t l (VI - VII) * (lOO/50) * (100/20) * Ph


H+ + AI3+ me% =10 li (VI- VIJ Fh

AP+ me % = lz(V 2 - V2.J * (100/50) * (100/20) * Ph

93
1 MANGANESE ECHANGEABLE 1

1 - APPAREILS

- pH mtre "Metrohm"
- Electrode de verre combine
- Agitateur va et vient
- Diluteur "Microlab M 1000"
- Spectromtre d'absorption atomique en flamme "Varian AA 300"
- Micro-ordinateur

2 - REACTIFS

a. Solution d'actate d'ammonium 1 mollo. (N) pH 7.0

1/ partir d'actate d'ammonium

- Peser 77.1 g d'actate d'ammonium P.A. dans un bcher de 1 litre.


- Dissoudre l'actate d'ammonium avec 750 ml d'eau dminralise.
- Ajuster le pH 7.0 avec une solution d'ammoniaque au l{l et/ou avec une solution
d'acide actique au l{l.
- Complter le volume 1 litre avec de l'eau dminralise.

2/ partir d'ammoniaque et d'acide actique

- Diluer 75.5 ml d'ammoniaque concentr d. 0.92 P.A. avec 400 ml d'eau


dminralise.
- Diluer 57.0 ml d'acide actique cristallisable P.A. avec 4()() ml d'eau dminralise.
- Mlanger les deux solutions, et ajuster le pH 7.0 avec une solution d'ammoniaque au
l{l et/ou avec une solution d'acide actique au l{l.
- Volumer un litre.

b. Solution de Lanthane 2S %

- Peser, dans un erlen de un litre, 293 g d'oxyde de lanthane (La20 3), puis verser dans
l'erlen 300 ml d'eau dminralise.
- Sous une hotte, (porter des gants et des lunettes de protection).
-Verser tout en agitant, 500 ml d'acide clorhydrique concentr.
- Agiter jusqu' complte dissolution.
- Laisser refroidir temprature ambiante puis complter le volume un litre avec de
l'eau dminralise.

94
3 - EXTRACTION

- Peser 20 g ( 0.01 g) de sol tamis 2.00 mm et sch l'air.


- Introduire la prise d'chantillon dans un erlen de 250 ml.
- Ajouter 100 ml de la solution d'actate d'ammonium 1 mol 1-1 pH 7.0.
- Boucher l'erlen et agiter manuellement de faon intermittente pendant 2 heures.
- Filtrer (en dcantant) sur filtre bleu 0 125 mm et recueillir le filtrat dans une fiole
jauge de 250 ml.
- Ajouter dans l'erlen contenant l'chantillon de sol, 50 ml de la solution d'extraction.
- Agiter de faon intermittente pendant 1 heure.
- Filtrer comme prcdemment.
- Reprendre l'chantillon par 4 extractions successives avec 25 ml de solution
d'extraction (agitation intermittente pendant une heure, puis filtration).
- Complter le volume de la fiole 250 ml.
- Prlever une aliquote de 50 ml dans un bcher de 100 ml et vaporer sec.
- Reprendre le rsidu par 6 ml d'une solution contenant 1 volume HCl concentr et 2
volumes HNO) concentr (Eau de Lefort) pour dtruire la matire organique. Couvrir
d'un verre de montre.
- Laisser l'attaque froid une nuit, puis chaud (6D-SOC) jusqu' disparition des
fumes rousses, retirer alors le verre de montre et vaporer sec.
- Reprendre le rsidu contenu dans le bcher par 5 ml d'eau dminralise puis ajouter 1
ml d'acide perchlorique concentr, chauffer doucement (sans bullition) pendant une
heure (recouvrir les bchers d'un verre de montre).
Filtrer sur filtre blanc 0 90 mm et recueillir le filtrat dans une fiole jauge de 50 ml
contenant 2 ml d'une solution de chlorure de lanthane 25 % .
- Laver le bcher et le filtre avec de l'eau dminralise.
-Volumer 50 ml avec l'eau dminralise et homogniser.

95
4 - GAMME ETALON

a. Solution de manganse 1 g 1-1

A partir d'une ampoule "Titrisol" Mn 1 g (-1,

- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de un litre.


- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servi la percer, avec de l'eau
dm inralise.
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise et homogniser.

b. Gamme talon

- Prparer dans des fioles jauges, partir de la solution de manganse 1 g }-1, les
points suivants :

Utiliser le diluteur Microlab, programme 39

Syr. : 10000 Jll


Asp. speed : 10
Dis. speed : 15
A: 4200

mode ~Mn Mn fiole ml HCI04 ml


1 i! ri mi! ri ml Conc P.A. La 25%
D. 2000 10.00 200 4 8
D. 750 7.50 100 2 4
D. 1000 5.00 200 4 8
D. 250 2.50 100 2 4
D. 200 1.00 200 4 8

Complter le volume avec de l'eau dminralise et homogniser.

5 PARAMETRES INSTRUMENTAUX

Programme 5
Mode Absorbance
Position de la lampe 1
. 279.5 nm
Intensit 5 mA
Fente 0.2
Photomultiplicateur 368.6
Flamme Air/Actylne
Dbit 3.5/1.25
Dlai 7 sec.
Temps d'intgration 3 sec.
Nombre de mesures 4
Nombre de lavage 1
Temps de lavage 15 sec.
Rapport de recalibration 9
Point de recalibration 5 mg 1- 1

96
6 CALCULS

Les mesures sont exprimes en mg 1-1 de Mn

Concentration de l'chantillon
Ce
c;, Concentration du blanc
d Dilution = l/x
H% Humidit
Fh Facteur d'humidit = (100 + H%)/lOO

Mn Ech mg gol = [Ce x) - CJ (250/l000){20] Fh

1 Mn Ech mg go. =0.0125 Ce x) CJ Fh 1

97
1MANGANESE FACILEMENT REDUCTIBLE i
1 APPAREILS

- pH mtre "Metrohm"
- Electrode de verre combine
- Agitateur va et vient
- Diluteur "Microlab M 1000"
- Spectromtre d'absorption atomique en flamme "Varian AA 300"
- Micro-ordinateur

2 REACTIFS

a. Actate d'ammonium 1 moll o1 (N) pH 7.0, 0.2 % d'hydroxylamine.

11 partir d'actate d'ammonium

- Peser 77.1 g d'actate d'ammonium P.A. dans un bcher de 1 litre.


- Dissoudre l'actate d'ammonium avec 750 ml d'eau dminralise.
- Ajouter 2 g de chlorhydrate d'hydroxylamine (NH10H. HCl).
- Ajuster le pH 7.0 avec une solution d'ammoniaque au 1(2. et/ou avec une solution
d'acide actique au 1(2..
- Complter le volume 1 litre avec de l'eau dminralise.

21 partir d'ammoniaque et d'acide actique

- Diluer 75.5 ml d'ammoniaque concentr d. 0.92 P.A. avec 400 ml d'eau


dminralise.
- Diluer 57.0 ml d'acide actique cristallisable P.A. avec 400 ml d'eau dminralise.
- Mlanger les deux solutions.
- Ajouter 2 g de chlorhydrate d'hydroxylamine (NH10H, Hel).
- Ajuster le pH 7.0 avec une solution d'ammoniaque au 1(2. et/ou avecune solution
d'acide actique au 1(2..
- Volumer un litre.

b. Solution de Lanthane 2S %

- Peser, dans un erlen de un litre, 293 g d'oxyde de lanthane (Lap3), puis verser dans
l'erlen 300 ml d'eau dminralise.
- Sous une hotte, (porter des gants et des lunettes de protection).
-Verser tout en agitant. 500 ml d'acide chlorhydrique concentr.
- Agiter jusqu' complte dissolution.
- Laisser refroidir temprature ambiante puis complter le volume un litre avec de
l'eau dminralise.

98
3 EXTRACTION

- Peser 20 g ( 0.01 g) de sol tamis 2.00 mm et sch l'air.


- Introduire la prise d'chantillon dans un erlen de 250 ml.
- Ajouter 100 ml de la solution d'actate d'ammonium 1 mol 1- 1 et 0.2 %
d'hydroxylamine.
- Boucher l'erlen et agiter manuellement de faon interminente pendant 2 heures.
- Filtrer (en dcantant) sur filtre bleu 0 125 mm et recueillir le filtrat dans une fiole
jauge de 250 ml.
- Ajouter dans l'erlen contenant l'chantillon de sol 50 ml de la solution d'extraction.
- Agiter de faon intermittente pendant 1 heure.
- Filtrer comme prcdemment.
- Reprendre l'chantillon par 4 extractions successives avec 25 ml de solution
d'extraction (agitation intermittente pendant une heure, puis filtration).
- Complter le volume de la fiole 250 ml.
- Prlever une aliquote de 50 ml dans un bcher de 100 ml et vaporer sec.
- Reprendre le rsidu par 6 ml d'une solution contenant 1 volume HCl concentr et 2
volumes HNO, concentr (Eau de Lefort) pour dtruire la matire organique. Couvrir
d'un verre de montre.
- Laisser l'attaque froid une nuit puis chaud 60-80 jusqu' disparition des fumes
rousses, retirer le verre de montre et vaporer sec.
- Reprendre le rsidu contenu dans le bcher par 5 ml d'eau dminralise puis ajouter 1
ml d'acide perchlorique concentr, chauffer doucement (sans bullition) pendant une
heure (recouvrir les bchers d'un verre de montre).
Filtrer sur filtre blanc 0 90 mm et recueillir le filtrat dans une fiole jauge de 50 ml
contenant 2 ml d'une solution de chlorure de lanthane 25 % .
- Laver le bcher et le filtre avec de l'eau dminralise.
-Volumer 50 ml avec l'eau dminralise et homogniser.

99
4 - GAMME ETALON

a. Solution de manganse 1 g 1.1

A partir d'une ampoule "Titrisol" Mn 1 g 1- 1 :

- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de un litre.


- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servi la percer, avec de l'eau
dm inralise.
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise et homogniser.

b. Gamme talon

- Prparer dans des fioles jauges, partir de la solution de manganse 1 g 1-1 , les
points suivants:

Utiliser le diluteur Microlab, programme 39

Syr. : 10000 ~l
Asp. speed: 10
Dis. speed : 15
A: 4200

mode J.Mn Mn fiole ml HClO4 ml


1 g rI mgr
l
ml Conc P.A. La 25%
D. 2000 10.00 200 4 8
D. 750 7.50 100 2 4
D. 1000 5.00 200 4 8
D. 250 2.50 100 2 4
D. 200 1.00 200 4 8

Complter le volume avec de l'eau dminralise et homogniser.

5 - PARAMETRES INSTRUMENTAUX

Programme 5
Mode Absorbance
Position de la lampe 1
. 279.5 nm
Intensit 5mA
Fente 0.2
Photomultiplicateur 368.6
Flamme AirlActylne
Dbit 3.5/1.25
Dlai 7 sec.
Temps d'intgration 3 sec.
Nombre de mesures 4
Nombre de lavage 1
Temps de lavage 15 sec.
Rapport de recalibration 9
Point de recalibration 5 mg 1-1.

100
6 CALCULS

Les mesures sont exprimes en mg 1- 1 de Mn

Cc Concentration de l'chantillon
c.. Concentration du blanc
d Dilution = I/x
H% Humidit
Fh Facteur d'humidit = (100 + H%)/lOO

Mn Fr mg g-I = [Cc * x) - c..) * (250/1000)/20] Ph

Mn Fr mg go. =0.0125 C. x) C b) Fh

101
NICKEL EXTRACTIBLE
par le DTPA pH 5.3

1 APPAREILS

- pH mtre "Metrohm"
- Electrode de verre combine
- Agitateur va et vient
- Diluteur "Microlab M 1000"
- Spectromtre d'absorption atomique en flamme "Varian AA 300"
- Micro-ordinateur

2 REACTIFS

a. Solution d'ammoniaque 10 %

Sous une hotte (porter des gants et des lunettes de protection).


- Verser, tout en agitant, 100 ml d'ammoniaque concentr P.A. (NH40H) dans un erlen
de un litre contenant 700 ml d'eau dminralise.
- Complter le volume uun litre avec de l'eau dminralise.
-Homogniser.

b. Solution d'acide actique 10 %

Sous une hotte (porter des gants et des lunettes de protection).


- Verser, tout en agitant, 100 ml d'acide actique cristallisable P.A. (CH 3COOH) dans un
erlen de un litre contenant 700 ml d'eau dminralise.
- Complter le volume uun litre avec de l'eau dminralise.
-Homogniser.

c. Ractif d'extraction

- Dans un erlen de 2 litres, contenant 500 ml d'eau dminralise, verser 10 ml


d'ammoniaque (NH40H) concentr P.A.,(d = 0.91).
- Dissoudre: 3.93 g d'acide dithylnetriaminopentaactique (DTPA ou Titriplex V).
2.94 g de chlorure de calcium P.A. (CaCL2 , 2H20).
- Ajouter Il ml d'acide actique concentr P.A. (CH 3COOH).
- Complter le volume 1800 ml avec de l'eau dminralise.
-Ajuster le pH 5.3 0.05 avec une solution d'ammoniaque 10 % ou une solution
d'acide actique 10 %.
- Complter le volume 2000 ml et homogniser.
- Cette solution est stable 3 4 mois.

102
d. Solution de Lanthane 25 %

- Peser, dans un erlen de un litre, 293 g d'oxyde de lanthane (L~03)' puis verser dans
l'erlen 300 ml d'eau dminralise.
Sous une hotte, (porter des gants et des lunettes de protection).
-Verser tout en agitant, 500 ml d'acide chlorhydrique concentr.
- Agiter jusqu' complte dissolution.
- Laisser refroidir temprature ambiante puis complter le volume un litre avec de
l'eau dminralise.

e. Solution de lanthane 5 % en mileu perchlorique 10 %

- Introduire, dans une fiole jauge de 100 ml, 20 ml de la solution de lanthane 25 %.


- Ajouter 50 ml d'eau dminralise, homogniser.
- Ajouter 10 ml d'acide perchlorique concentr P.A. (HCLO.) et homogniser
nouveau.
- Complter le volume 100 ml avec de l'eau dminralise.
- Homogniser.

f. Solution de fond (milieu lanthane 1 % et perchlorique 2 %)

- Dans une fiole jauge de 500 ml, verser 400 ml de solution d'extraction.
- Ajouter 20 ml de solution de lanthane 25 % puis 10 ml d'acide perchlorique P.A.
(HCLOJ concentr.
- Complter le volume 500 ml avec de l'eau dminralise.
- Homogniser.

3 - EXTRACTION

- Peser 5 g ( 0.01 g) de sol tamis 2 mm et sch l'air.


. Introduire la prise d'chantillon dans un flacon en plastique de 100 ml.
- Verser 25 ml de ractif d'extraction. Ne pas oublier de faire un blanc dans les mmes
conditions.
- Agiter sur un agitateur "va et vient" la vitesse de 50 coups par minute, pendant une
heure. Respecter rigoureusement la dure de l'extraction.
- Centrifuger 2000 tours mn-\ pendant 15 minutes.
- Filtrer sur papier filtre blanc, 0 110 mm et recueillir le filtrat dans un flacon en
plastique de 50 ml.
- Le dosage doit tre effectu dans les 24 heures aprs l'extraction.

103
4 GAMME ETALON

8. Solution de nickel 1 g 1-1

A partir d'une ampoule "Titrisol" Ni 1 g 1-\,


- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de un litre.
- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servi la percer, avec de l'eau
dminralise.
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise et homogniser.

b. Gamme talon

- Preparer, dans des fioles jauges, partir de la solution de nickel 1 g }-I, les points
suivants :

Utiliser le diluteur Microlab, programme 45.

Syr. : 5000 III


Asp. speed : 30
Dis. speed : 15
A: 1350

mode III Ni Ni fiole ml HCLO. ml


1 S!: }-1 mS!: 1-\ ml Conc P.A. La 25 %
D. 500 10.00 50 1 2
D. 375 7.50 50 1 2
D. 250 5.00 50 1 2
D. 125 2.50 50 1 2
D. 100 1.00 100 2 4

Complter le volume avec la solution d'extraction.

5 PARAMETRES INSTRUMENTAUX

Programme 36
Mode Absorbance
Position de la lampe 2
. 232.0 nm
Intensit 8 mA
Fente 0.2
Photomultiplicateur 410.8.
Flamme AirlActylne
Dbit 3.5/1.25
Dlai 7 sec
Temps d'intgration 3 sec
Nombre de mesures 4
Nombre de lavage 1
Temps de lavage 15 sec
Rapport de recalibration 9
Point de recalibration 2.5 mg 1-\

104
6 - MESURES

- Prlever, dans un tube de 10 ml (0 extrieur 16 mm. hauteur 100 mm). 4 ml d'extrait.


- Ajouter 1 ml d'une solution de lanthane 5 % en milieu perchlorique 10 %.
- Homogniser.

Milieu final: 1 % La et 2 % d'acide perchlorique.

7 - CALCULS

L'appareil nous donne les rsultats exprims en mg P.

c;, Concentration du blanc


Cc Concentration de l'chantillon
d Dilution = 1/x
H% Humidit
Fh Facteur d'humidit = (100 + H%)/100

Facteur de correction : k =5/4


k = 1.25
Ni extractible J1g g-I = Ce x) - Cio) (25/1000) (1000/5) k Fb

1 Ni extractible J1g go' = Ce x) - Cil) 6.25 Fb ~

105
NICKEL EXTRACTIBLE
par le DTPA pH 7.3

1 - APPAREILS

- pH mtre "Metrohm"
- Electrode de verre combine
- Agitateur va et vient
- Diluteur "Microlab M 1000"
- Spectromtre d'absorption atomique en flamme "Varian AA 300"
- Micro-ordinateur

2 - REACTIFS

a. Solution d'acide chlorhydrique 10 %

Sous une hotte (porter des gants et des lunettes de protection).


- Verser, tout en agitant, 100 ml d'acide chlorhydrique concentr P.A. (HCl, H1 0) dans
un erlen de un litre contenant 700 ml d'eau dminralise.
- Laisser refroidir ert complter le volume un litre avec de l'eau dminralise.
-Homogniser.

b. Ractif d'extraction

- Dans un erlen de 2 litres, contenant 400 ml d'eau dminralise, dissoudre :


- 29.84 g de trithanolamine P.A.
- 3.93 g d'acide dithylnetriaminopentaactique (DTPA ou Titriplex V) ;
le DTPA se dissout difficlement.
- 2.94 g de chlorure de calcium P.A. (CaCL1 , 2H1 0).
- Complter le volume 1800 ml avec de l'eau dminralise.
-Ajuster le pH 7.3 0.05 avec une solution d'acide chlorhydrique 10 %.
- Complter le volume 2000 ml et homogniser.
- Cette solution est stable 3 4 mois.

c. Solution de Lanthane 25 %

- Peser, dans un erlen de un litre, 293 g d'oxyde de lanthane (LaZO), puis verser dans
l'erlen 300 ml d'eau dminralise.
Sous une hotte, (porter des gants et des lunettes de protection).
-Verser tout en agitant. 500 ml d'acide chlorhydrique concentr.
- Agiter jusqu' complte dissolution.
- Laisser refroidir temprature ambiante puis complter le volume un litre avec de
l'eau dminralise.

106
cL Solution de lanthane 5 % en mileu perchlorique 10 %

- Introduire, dans une fiole jauge de 100 ml, 20 ml de la solution de lanthane 25 %.


- Ajouter 50 ml d'eau dminralise, homogniser.
- Ajouter 10 ml d'acide perchlorique concentr P.A. (HCL0 4 ) et homogniser
nouveau.
- Complter le volume 100 ml avec de l'eau dminralise.
- Homogniser.

e. Solution de fond (milieu lanthane 1 % et perchlorique 2 %)

- Dans une fiole jauge de 500 ml, verser 400 ml de solution d'extraction.
- Ajouter 20 ml de solution de lanthane 25 % puis 10 ml d'acide perchlorique P.A.
(HCLOJ concentr.
- Complter le volume 500 ml avec de l'eau dminralise.
- Homogniser.

3 EXTRACTION

- Peser 10 g ( 0.01 g) de sol tamis 2 mm et sch l'air.


- Introduire la prise d'chantillon dans un flacon en plastique de 100 ml.
- Verser 20 ml de ractif d'extraction. Ne pas oublier de faire un blanc dans les mmes
conditions.
- Agiter sur un agitateur "va et vient" la vitesse de 50 coups par minute, pendant une
heure. Respecter rigoureusement la dure de l'extraction.
- Centrifuger 2000 tours mn-! pendant 15 minutes.
- Filtrer sur papier filtre blanc, 0 110 mm et recueillir le filtrat dans un flacon en
plastique de 50 ml.
- Le dosage doit tre effectu dans les 24 heures aprs l'extraction.

107
4 GAMME ETALON

a. Solution de nickel 1 g 1.1

A partir d'une ampoule "Titrisol" Ni 1 g 1-1,

- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de un litre.


- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servi la percer, avec de l'eau
dminralise.
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise et homogniser.

b. Gamme talon

- Prparer, dans des fioles jauges, partir de la solution de nickel 1 g P, les points
suivants :

Utiliser le diluteur Microlab, programme 45.

Syr. : 5000 J
Asp. speed: 30
Dis. speed : 15
A: 1350

mode J Ni Ni fiole ml HCL04 ml


1 21. 1 m211 ml Conc P.A. La 25 %
D. 500 10.00 50 1 2
D. 375 7.50 50 1 2
D. 250 5.00 50 1 2
D. 125 2.50 50 1 2
D. 100 1.00 100 2 4

Complter le volume avec la solution d'extraction.

5 PARAMETRES INSTRUMENTAUX

Programme 36
Mode Absorbance
Position de la lampe 2
. 232.0 nm
Intensit 8 mA
Fente 0.2
Photomultiplicateur 410.8.
Hamme Air/Actylne
Dbit 3.5/1.25
Dlai 7 sec
Temps d'intgration 3 sec
Nombre de mesures 4
Nombre de lavage 1
Temps de lavage 15 sec
Rapport de recalibration 9
Point de recalibration 2.5 mg 1- 1

108
6 MESURES

- Prlever, dans un tube de 10 ml (0 extrieur 16 mm, hauteur 100 mm), 4 ml d'extrait.


- Ajouter 1 ml d'une solution de lanthane 5 % en milieu perchlorique 10 %.
- Homogniser.

Milieu final : 1 % La et 2 % d'acide perchlorique.

7 CALCULS
L'appareil nous donne les rsultats exprims en mg 1-1

c;, Concentration du blanc


C. Concentration de l'chantillon
d Dilution = l/x
H% Humidit
Fh Facteur d'humidit = (100 + H%)/l00

Facteur de correction : k = 5/4

k = 1.25

Ni extractible I!g g-I = C. * x) - CJ * (20/1000) * (1000/10) * k * Fh


1 Ni extractible I!g go! =Ce x) - C b) 2.5 Fh

109
PHOSPHORE

1 PHOSPHORE TOTAL 1

EXTRACTION PAR FUSION A LA SOUDE

Par fusion la soude, le phosphore est transfonn en phosphate alcalin soluble


dans l'eau. Les oxydes de fer et de titane sont insolubles ainsi qu'une partie des oxydes
de chrome et de nickel. En prsence de concentration leve de titane (suprieure 2 %
), il est conseill d'effectuer une seconde extraction sur le rsidu. Cette mthode convient
parfaitement pour les sols riches en oxydes de fer et d'aluminium,. elle extrait davantage
de phosphore que l'attaque nitrique.
Le dosage colorimtrique du complexe phosphomolybdique effectu la
longueur d'onde 820 nm pennet d'viter les interfrences du chrome (Cr +++) et du nickel
qui ont un effet dpressif sur le mme dosage 880 nm.

1 APPAREILS

- Creusets en nickel, capacit 30 ml


- BrOleur lectrique ou rampe de calcination
- Diluteur "Microlab 1000"
- Auto-analyseur "Technicon II''
- Micro-ordinateur

2 REACTIFS

Utiliser uniquement de l'eau distille, pour la prparation des ractifs ncessaires au


dosage du phosphore et pour le traitement des chantillons.

a. Soude en pastilles P.A. (NaOH)

b. Solution d'acide sulfurique au 1/2.

Sous une hotte (porter des gants et des lunettes de protection).


- Verser lentement, en agitant, 500 ml d'acide sulfurique P.A. concentr (H 2SOJ dans
500 ml d'eau distille.
- Laisser refroidir la temprature ambiante et complter le volume un litre avec de
l'eau distille.

110
c. Solution de fond: (solution d'acide sulfurique 1 eq 1-1 et de sulfate de sodium 0.5 eq 1-1)

Oprer sous une hotte. (porter des gants et des lunettes de protection).
- Verser lentement dans un erlen contenant 500 ml d'eau distille. en agitant. 28 ml
d'acide sulfurique concentr P.A. (H 2SOJ.
- Laisser refroidir temprature ambiante.
- Dissoudre 80.55 g de sulfate de sodium decahydrat (N~SO 10H20) ou 35.51 g de
sulfate de sodium anhydre (N~SOJ.
- Complter un litre avec de l'eau distille et homogniser.

d. Ractif sulfomolybdique

- Dissoudre 5.881 g d' ammonium heptamolybdate P.A. NH.)6Mo7024,4H20) dans


environ 100 ml d'eau distille (50 60 oC).
- Sous une hotte (porter des lunettes de protection), verser, en agitant, par petites
fractions, 66.5 ml d'acide sulfurique P.A. concentr, dans environ 300 ml d'eau distille.
Laisser refroidir.
- Verser la solution d'acide sulfurique dans la solution de molybdate et complter le
volume un litre avec de l'eau distille.
- Conserver dans un flacon de verre brun.
- Vrifier la limpidit du ractif avant utilisation.
- Filtrer sur coton de verre, si ncessaire.

e. Solution d'acide ascorbique 6 g I-t

Solution prparer extemporanment.


- Dissoudre 6 g d'acide ascorbique P.A. dans de l'eau distille puis volumer un litre.
- Ajouter 0.2 ml de Levor IV et homogniser.

III
3 - EXTRACTION

- Introduire, dans un creuset de nickel, une prise d'chantillon de 0.5 g environ ( 0.2
mg) de sol broy 0.200 mm et sch l'air (effectuer simultanment une mesure
d'humidit).
Le port de lunettes de protection est obligatoire.
- Ajouter (juste avant fusion) 5 g de soude en pastilles.
- Chauffer sur un brleur lectrique 450C et laisser fondre tout en agitant doucement
pendant 15 30 mn. Eviter de porter au rouge le creuset de nickel.
- Laisser refroidir le creuset jusqu' ce que l'ensemble de la masse se solidifie.
- Plonger le creuset refroidi dans un becher de 250 ml contenant environ 100 ml d'eau
distille et laisser dissoudre le produit de la fusion (mettre sur plaque chauffante).
- Retirer ensuite le creuset aprs l'avoir lav soigneusement avec de l'eau distille chaude.
- Maintenir sur la plaque chauffante pour vaporer la solution et la concentrer jusqu'
30 ml environ.
- Filtrer ensuite sur filtre rapide (rouge) 0 110 ou 125 mm et laver abondamment le
prcipit avec de l'eau distille chaude; recueillir le filtrat dans une fiole jauge de 250
ml.
- Laisser refroidir.
- Acidifier en versant (en agitant) goutte goutte 7 ml d'acide sulfurique au ln
(acidification du milieu accompagn du dpart de gaz carbonique), puis plus
rapidemment, 14 ml du mme acide.
- Laisser refroidir et volumer 250 ml avec de l'eau distille.

Le milieu fmal est: NazSO. =0.5 eq 1- 1


et HzSO. = 1 eq P.

112
4 GAMME ETALON

Solution de phosphore 1 g 1-1 de P20" (en milieu sulfurique 1 eq 1- 1 et sulfate de sodium 0.5
eq 1- 1 )

- Peser, dans un bcher de 100 ml, 1.927 g de potassium dihydrognophosphate P.A.


{KH:fOJ, pralablement sch l'tuve et refroidi au dessiccateur.
- Dissoudre le sel avec la solution d'acide sulfurique 1 eq 1- 1 et de sulfate de sodium 0.5
eq 1- 1 puis transvaser la solution dans une fiole jauge de un litre.
- Complter le volume avec la solution d'acide sulfurique 1 eq 1- 1 et de sulfate de sodium
0.5 eq 1-1
- Homogniser.

- Prparer dans des fioles jauges, partir de la solution de P 20 s 1 g 1- 1, les points


suivants :

Utiliser le diluteur Microlab, programme 58.

Syr. : 5000 ~
Asp. speed: 30
Dis. speed : 15
A: 2525

mode ~P205 P20 S fiole


1 e: 1- 1 me: 1- 1 ml
D. 750 7.50 100
D. 625 6.25 100
D. 500 5.00 100
D. 300 3.00 100
D. 150 1.50 100
D. 100 1.00 100
D. 100 0.50 200

Complter le volume avec la solution d'acide sulfurique 1 eq 1- 1 et de sulfate de sodium


0.5 eq 1-1 et homogniser.

5 MANIFOLD

2 filtres: 820 nm
2 cellules: 199-B021-04
Cuve: 15 mm
Bain-marie: 80 oC rf. 157 - B 273 - 41
Prlvement : 401/1
Expansion: 1.30

113
PHOSPHORE TOTAL
Extraction par fusion la soude

0,23 ml mn-l Orange - blanc


Air

bobine 10 tours bobine 10 tours 0.60 ml mn-l Blanc

~
Ractif sulfomolybdique
1Bain-marie
10,60
ml
1 1. 1
0,23 ml mn-l Orange - blanc
<
~~ Echantillon

~~
~ ~
0,60 ml mn-l Blanc

80 oC Acide ascorbique

Echantillonneur
./
....... --
0,42 ml mn-l Orange
'" Solution de fond

Evier 0,60 ml mn-l Blanc


........
/ --
------.......
Retour de cuve
6 CALCULS

Les mesures sont exprimes en mg 1-1 de P20 S

c;, Concentration du blanc


Cc Concentration del'chantillon
d Dilution = l/x
H% Humidit
Fh Facteur d'humidit = (100 + H%}/lOO
Pc Prise d'chantillon

115
1 EXTRACTION PAR L'ACIDE NITRIQUE 1

Mthode pour les sols non ou peu calcaires


CaC03 < 10 %
Cr203 < 1 %

Le phosphore, sous ses diffrentes formes (organiques, minrales) est mis en


solution (sous forme d'acide orthophosphorique) par attaque nitrique, chaud. Les
nitrates sont limins, la solution est reprise par l'acide sulfurique pour obtenir une
concentration "1S0. IN. La dtermination de l'acide phosphorique form est effectue
par colorimtrie du complexe phosphomolybdique rduit, 820 om.

1 APPAREILS

- Auto-analyseur "Technicon II''


- Micro-ordinateur
- Diluteur "Microlab 1000"

2 REACTIFS

Utiliser uniquement de l'eau distille, pour la prparation des ractifs ncessaires au


dosage du phosphore et pour le traitement des chantillons.

a. Solution d'acide sulfurique leq 1.1 (05 mol 1-1 ou 1 N)

Sous une hotte, (porter des lunettes de protection et des gants).


- Verser par petites portions, 28 ml d'acide sulfurique P.A. concentr, dans un bcher
contenant 975 ml d'eau distille.
Utiliser un agitateur magntique.

b. Solution d'acide nitrique 3 % (Volume/Volume)

Sous une hotte, (porter des lunettes de protection et des gants).


- Verser par petites portions et en agitant, 30 ml d'acide nitrique concentr dans un erlen
contenant 900 ml d'eau distille.
- Complter le volume un litre avec de l'eau distille et homogniser.

116
c. Ractif sulfomolybdique

- Dissoudre 5.881 g d'ammonium heptamolybdate P.A. NH4)6Mo7024' 4HzO) dans


environ 100 ml d'eau distille (50 60 OC).
Sous une hotte (porter des gants et des lunettes de protection).
- Verser, en agitant, par petites fractions, 66.5 ml d'acide sulfurique P.A. concentr, dans
environ 300 ml d'eau distille. Laisser refroidir.
- Verser la solution d'acide sulfurique dans la solution de molybdate et complter le
volume un litre avec de l'eau distille.
- Conserver dans un flacon de verre brun.
- Vrifier la limpidit du ractif avant utilisation.
- Filtrer sur coton de verre, si ncessaire.

d. Solution d'acide ascorbique 6 g 1-1

Solution prparer extemporanment.


- Dissoudre 6 g d'acide ascorbique P.A. dans de l'eau distille puis volumer un litre.
- Ajouter 0.2 ml de Levor IV et homogniser.

117
3 EXTRACTION

- Effectuer l'attaque sur une prise d'chantillon de Ig environ ( 0.2 mg) de sol broy
0.200 mm.
- Introduire l'chantillon dans un erlen de 100 ml col rod (29(32).
- Verser dans l'erlen, 10 ml d'acide nitrique P.A. concentr, et ajuster le rfrigrant sur le
col de l'erlen (pour pouvoir retirer aisment l'erlen, mettre un rodet teflon sur la partie
mle de la jonction).
- Chauffer et maintenir douce bullition pendant 5 heures, sous rfrigrant reflux.
- Laisser refroidir puis rincer le rfrigrant et la jonction, avec de l'eau distille (environ
20 ml).
- Filtrer sur filtre durci 0 90 mm et recueillir le filtrat dans un bcher de 100 ml.
- Rincer l'erlen puis le filtre avec une solution chaude d'acide nitrique 3 %. La majeure
partie de la silice reste sur le filtre.
- Ajouter dans le bcher 4 ml d'acide perchlorique P.A. concentr.
- Evaporer presque sec, sur plaque chauffante, 100 oC pour dplacer l'acide nitrique
et les nitrates. Pour la nuit, les bchers seront transfrs sur une plaque 50 oC.
- Laisser refroidir quelques minutes puis reprendre immdiatement par 50 ml (environ)
d'acide sulfurique IN (2.8 %), laissser en contact pendant une heure, tidir si ncessaire.
- Filtrer la solution sur filtre lent 0 90 mm et recueillir le filtrat dans une fiole jauge de
100 ml. La silice rsiduelle a t insolubilise par l'acide perchlorique.
- Rincer le bcher et le filtre avec la solution d'acide sulfurique IN, volumer avec cette
mme solution et homogniser.

118
NOTE:

Les bases totales et le phosphore total peuvent tre dtennins sur la mme
solution d'extraction.

- Aprts l'attaque nitrique. filtrer la solution sur filtre durci ~ 90 mm et recueillir le filtrat
dans une fiole jauge de100 ml.
- Rincer l'erlen puis le filtre avec une solution chaude d'acide nitrique 3 %.
- Laisser refroidir jusqu' temprature ambiante puis volumer avec la solution d'acide
nitrique 3 %.
- Homogniser.

PREPARATION DES SOLUTIONS

a. Phosphore

- Prlever la pipette. 50 ml de la solution d'extraction


- Introduire la prise d'chantillon dans un bcher de 100 ml.
- Ajouter dans le bcher 4 ml d'acide perchlorique P .A. concentr.
- Evaporer presque sec. sur plaque chauffante. 100 oC pour dplacer l'acide
nitrique et les nitrates. Pour la nuit. les bchers seront transfrs sur une plaque 50 OC.
- Laisser refroidir quelques minutes puis reprendre immdiatement par 10 ml (environ)
d'acide sulfurique lN (2.8 %). laisser en contact pendant une heure. tidir si ncessaire.
- Filtrer la solution sur filtre lent ~ 90 mm et recueillir le filtrat dans une fiole jauge de
50 ml. La silice rsiduelle a t insolubilise par l'acide perchlorique- Rincer le bcher
et le filtre.
- Volumer avec la solution d'acide sulfurique 1 N (2.8 %).

Le dosage est effectu selon le mode opratoire dcrit pour le dosage du


phosphore total.

b. Bases totales

- Introduire 25 ml de solution d'extraction dans un bcher de 50 ml.


- Ajouter 2 ml d'acide perchlorique P.A concentr.
- Evaporer presque sec puis reprendre par 10 ml d'acide perchlorique 2 %. Tidir si
ncessaire.
- Filtrer sur filtre lent ~ 90 mm et recueillir le filtrat dans une fiole jauge de 50 ml
contenant 2 ml d'une solution de lanthane 25 % .
- Rincer plusieurs fois le bcher et le filtre puis volumer avec la solution d'acide
perchlorique 2 %.

Les bases sont doses par spectromtrie d'absorption atomique, utiliser les
conditions opratoires du dosage des bases dans l'Analyse Totale.

119
4 - GAMME ETALON

a. Solution de phosphore 1 g 1-1 de PlOS

- Peser, dans un bcher de 100 ml, 1.927 g de potassium dihydrognophosphate P.A.


(KH~J, pralablement sch l'tuve et refroidi au dessiccateur.
- Dissoudre le sel avec la solution d'acide sulfurique 1 eq 1-1
- Complter le volume avec la solution d'acide sulfurique 1 eq 1"1 et homogniser.

- Prparer dans des fioles jauges, partir de la solution de P z 5 1 g 1- 1, les points


suivants :

Utiliser le diluteur Microlab, programme 58.

Syr. : 5000 ~
Asp. speed: 30
Dis. speed : 15
A: 2525

mode ~P20S Pz5 fiole


1 21"1 m21- 1 ml
D. 750 7.50 100
D. 625 6.25 100
D. 500 5.00 100
D. 300 3.00 100
D. 150 1.50 100
D. 100 1.00 100
D. 100 0.50 200

Complter le volume avec la solution d'acide sulfurique 1 eq 1-1 et homogniser.

5 - MANIFOLD

2 filtres: 820 nm
2 cellules: 199-B021-Q4
Cuve: 15 mm
Bain-marie: 80 oC rf. 157 - B 273 - 41
Prlvement : 40 1/1
Expansion: 1.30

120
PHOSPHORE TOTAL
Extraction par l'acide nitrique

0,23 ml mn-l Orange - blanc


Air

bobine 10 tours bobine 10 tours 0.60 ml rnn-l Blanc

~ IIIII! Ractifsulfomolybdique
1Bain-marie 1 1 1
10,60 ml ~3 ml mn-l Orange - blanc

~~ Echantillon

~~
~ ~
0,60 ml rnn-l Blanc

80 oc Acide ascorbique

Echantillonneur 0,42 ml mn-l Orange


/- - ./

-.....;- '" Solution d'acide sulfurique 1eq 1-1

Evier 0,60 ml mn-l Blanc


~ ./

"' '" Retour de cuve


6 - CALCULS

Les mesures sont exprimes en mg 1-1 de P:z~

~ Concentration du blanc
C. Concentration deI'chantillon
d Dilution = l/x
H% Humidit
Fh Facteur d'humidit = (100 + H%)/100
p. Prise d'chantillon

Pl0~ mg g-t. =( (C.*x) - CJ* IOO/IOOO)jPJ* Ph

122
EXTRACTION PAR L'ACIDE PERCHLORIQUE
Mthode pour les sols calcaires

1 APPAREILS

- Auto-analyseur "Technicon II"


- Micro-ordinateur
- Diluteur "Microlab 1000"

2 REACTIFS

L'acide sulfurique est remplac par l'acide perchlorique pour viter la prcipitation du
sulfate de calcium au cours de la raction. Le dosage n'est pas influenc par la
coloration des extraits.

a. Solution d'acide perchlorique 2 % VN (solution de lavage)

Sous une hotte (poner des lunettes et des gants de protection).


- Diluer 20 ml d'acide perchlorique PA dans un erlem contenant 900 ml d'eau distille.
- Complter le volume un litre avec de l'eau distille et homogniser.

b. Solution d'acide perchlorique au 1/3 (33 % V/V)

Sous une hotte, (poner des lunettes et des gants de protection).


- Diluer 300 ml d'acide perchlorique P.A. concentr avec 600 ml d'eau distille.

c. Ractif molybdique

- Dissoudre 5.881 g d'ammonium heptamolybdate P.A. NH.)6M0102A' 4HP) dans


environ 100 ml d'eau distille (50 60 OC).
- Sous une hotte (poner des lunettes de protection), verser, en agitant, par petites
fractions, 145 ml d'acide perchlorique P.A. concentr, dans environ 600 ml d'eau
distille. Laisser refroidir.
- Verser la solution d'acide perchlorique dans la solution de molybdate et complter le
volume un litre avec de l'eau distille.
- Conserver dans un flacon de verre brun.
- Vrifier la limpidit du ractif avant utilisation.
- Filtrer sur coton de verre, si ncessaire.

d. Solution d'acide ascorbique 6 g P

Solution prparer extemporanment.


- Dissoudre 6 g d'acide ascorbique P.A. dans de l'eau distille puis volumer un litre.
- Ajouter 0.2 ml de Levor IV et homogniser.

123
e. Solution d'acide perchlorique 3 % V/V (0.5 eq 1-1 )

- Diluer 30 ml d'acide perchlorique P.A. concentr avec de l'eau distille, puis volumer
un litre.

f. Solution de monovanadate d'ammonium 2.5 g 1-1

- Dissoudre 2.5 g de monovanadate d'ammonium (NH. V0 3) dans 250 ml d'eau distille


bouillante.
- Laisser refroidir, puis ajouter 20 ml d'acide perchlorique P.A. concentr, puis volumer
un litre.

g. Solution d'heptamolybdate d'ammonium SO g 1-1

- Dissoudre 25 g d'heptamolybdate d'ammonium (NH.)6 Mo1 0 24 4H 20 50 g (-1 dans


250 ml d'eau distille 75 oC.
- Laisser refroidir, puis volumer 500 ml.

h. Ractif vanadomolybdique

Mlanger dans l'ordre :


300 ml d'acide perchlorique 33 %
300 ml de solution de monovanadate d'ammonium 2.5 g 1- 1
300 ml de solution d'heptamolybdate d'ammonium 50 g 1- 1

124
3 - EXTRACTION

La mise en solution est effectue par attaque perchlorique prcde d'une attaque
nitrique destine dtruire la matire organique.
- Prlever environ 1 g ( 0.2 mg) d'chantillon de sol broy 0.200 mm.
- Introduire la prise dans un matras de 100 ml.
- Humecter l'chantillon par quelques gouttes d'eau distille puis ajouter goutte goutte
5 ml d'acide nitrique P.A. concentr (afin d'viter une effervescence trop importante due
au dpart du COJ.
- Si la teneur en carbonate est leve, ajouter de l'acide nitrique concentr pour
compenser l'acide consomm par la neutralisation du carbonate.
- Agiter le matras et le chauffer jusqu' bullition, maintenir celle-ci pendant 5 10
minutes (- 200 OC), jusqu' disparition des vapeurs rousses (destruction de la matire
organique).
- Agiter plusieurs fois le matras pendant cette opration.
- Aprs refroidissement, ajouter 10 ml d'acide perchlorique concentr,
- couvrir le col du matras avec un entonnoir et chauffer doucement douce bullition
pendant 3 heures (viter les pertes de Pps par volatilisation).
- Transvaser la solution d'attaque dans un bcher de 250 ml et rincer le matras avec la
solution d'acide perchlorique 2 %.
- Filtrer sur "filtre lent" et recueillir le filtrat dans une fiole jauge de 100 ml.
- Rincer le filtre et le bcher plusieurs fois avec la solution d'acide perchlorique 2 %
puis volumer avec la mme solution.
- Homogniser.

NOTES:

Si les sols sont trs calcaires (CaCO) > 50 %), la prise d'chantillon peut tre
rduite de moiti (0,500 g).

Laver abondamment les filtres l'eau avant de les jeter.

125
4 - GAMME ETALON

4.1 - pour les sols faible teneur en P20S

Colorimtrie du complexe phosphornolybdique rduit

Dans le manifold, l'acide sulfurique est remplac par l'acide perchlorique pour
viter la prcipitation du sulfate de calcium au cours de la raction. Le dosage n'est pas
influenc par la coloration des extraits. Cette mthode convient pour les faibles teneurs,
de 0,5 7.5 mg P de P20 S'

a. Solution de phosphore Ig I-t de P 20 S

- Peser, dans un bcher de 100 ml, 1.927 g de potassium dihydrognophosphate P.A.


(KH 2POJ, pralablement sch l'tuve et refroidi au dessiccateur.
- Dissoudre le sel avec la solution d'acide perchlorique 3 %.
- Complter le volume avec la solution d'acide perchlorique 3 % et homogniser.

- Prparer dans des fioles jauges, partir de la solution de P 20S 1 g 1- 1, les points
suivants :

Utiliser le diluteur Microlab, programme 58.

Syr. : 5000III
Asp. speed: 30
Dis. speed : 15
A: 2525

mode J. P:Ps P20 S fiole


1 g J-1 mg 1- 1 ml
D. 750 7.50 100
D. 625 6.25 100
D. 500 5.00 100
D. 300 3.00 100
D. 150 1.50 100
D. 100 1.00 100
D. 100 0.50 200

Complter le volume avec l'acide perchlorique 3 %.

126
4.2 - pour les sols forte teneur en P 20 S

Colorimtrie du complexe phosphovanadomolybdique

Cene mthode permet le dosage du phosphore jusqu' des concentrations de 25


mg 1-1 de Pps. Elle convient parfaitement pour les sols riches en phosphore. Cependant
les extraits doivent tre parfaitement incolores et exempts de silice. L'attaque par l'acide
perchlorique bouillant vite la solubilisation de la silice.

a. Solution de phosphore tg 1-1 de P 20 S

- Peser, dans un bcher de 100 ml, 1.927 g de potassium dihydrognophosphate P.A.


(KHzP04)' pralablement sch l'tuve et refroidi au dessiccateur.
- Dissoudre le sel avec la solution d'acide perchlorique 3 %.
- Complter le volume avec.la solution d'acide perchlorique 3 % et homogniser.

- Prparer dans des fioles jauges, partir de la solution de P20 S 1 g 1-1, les points
suivants :

Utiliser le diluteur Microlab, programme xx.

Syr. : 10000 J.Ll


Asp. speed : 30
Dis. speed : 15
AA: 8350

mode J.Ll P2O, Pps fiole


1 l! 1-1 ml! 1-1 ml
D. 2500 25.00 100
D. 2000 20.00 "
D. 1500 15.00 "
D. 1000 10.00 "
D. 750 7.50 "
D. 400 4.00 "
D. 200 2.00 "

Complter le volume avec l'acide perchlorique 3 %.

127
5 MANIFOLD

5.1 Sols faible teneur en P10 S

- Pour les Sols faible teneur en P1 0 S' effectuer une mesure colorimtrique du
complexe phosphomolybdique rduit.

2 filtres: 820 nm
2 cellules: 199-B02l-04
Cuve: 15 mm
Bain-marie: 80C
Prlvement : 40 III
Expansion:

128
..

PHOSPHORE TOTAL
Extraction par l'acide perchlorique
faibles teneurs

0,23 ml mn-l Orange - blanc

Air

bobine 10 tours bobine 10 tours 0.60 ml mn-l Blanc

~ II/J Ractif sulfomolybdique


1Bain-marie 1 1 1
10,60 ml

~~ Echantillon

~~
~ W 0,60 ml mn-l Blanc

80 oC Acide ascorbique

Echantillonneur 0,42 ml mn-l Orange


~- ./
......... '" Solution d'acide perchlorique 3 %

Evier 0,60 ml mn-l Blanc


./- ./

"' '" Retour de cuve


S.2 - Sols forte teneur en P10S

- Pour les Sols forte teneur en P2 0 S ' effectuer une mesure colorimtrique du complexe
phosphovanadomolybdique.

2 filtres: 420 nm
2 cellules: 199-B021-01
Cuve: 15 mm
Prlvement : 402/1
Expansion:

130
PHOSPHORE TOTAL
Extraction par l'acide perchlorique

fortes teneurs

0,32 ml mn-1 Noir

deux bobines Air


10 tours

1///1///-.
0,80 ml mn-1 Rouge
inverses bobine 10 tours

~ve 1 I////J-I Eau distz'lle

o ml mn -1 Blanc
Echantillon

1,60 ml mn-1 Bleu

Ractif vanadomolybdique

Echantillonneur 0,80 ml mn-1 Rouge


< < Solution d'acide perchlorique 3 %

Evier 1,60 ml mn-1 Bleu


/ ./

'" " Retour de cuve


6 CALCULS

Les mesures sont exprimes en mg 1- 1 de P 20 5

c.. Concentration du blanc


C. Concentration dei'chantillon
d Dilution = Ifx
H% Humidit
Fh Facteur d'humidit = (100 + H%)/lOO
Pc Prise d'chantillon

132
1 MTHODE GRAVIMTRIQUE 1

Cette mthode a t utilise pour les sols riches en nickel et en chrome. La


prsence de ces mtaux ne permet pas la mesure colorimtrique du complexe
phosphomolybdique aux longueurs d'ondes 660 et 880 nm.
Cette mthode est trs peu utilise, les teneurs en phosphore habituellement
rencontres sont trop faibles pour obtenir des rsultats avec une bonne prcision. La
mesure gravimtrique est cependant une mthode de rfrence qui peut tre mise
profit dans les sols forte concentration en P (cas des sols des fles sur rcifs coralliens:
Iles Loyaut).
Nous effectuons une premire sparation par la prcipitation du
phosphomolybdate d'ammonium, en milieu acide les alcalino-terreux restent en
solution. Le prcipit est alors redissout. Sur la solution claire on effectue une seconde
prcipitation du phosphore, l'tat de phosphate ammoniaco-magnsien..

1- APPAREIL

- Four
- pH mtre et lectrode de verre combine

2 - REACTIFS

Utiliser uniquement de l'eau distille, pour la prparation des ractifs ncessaires au


dosage du phosphore et pour le traitement des chantillons.

a. Solution d'acide nitrique 3 % VIV

Sous une hotte, (porter des gants et des lunettes de protection).


- Verser 30 ml d'acide nitrique concentr dans 900 ml d'eau distille.
- Complter le volume un litre et homogniser.

b. Solution de molybdate d'ammonium IS %

- Dissoudre ISO g de molybdate d'ammonium NH4)~07024' 4H 20) dans 900 ml d'eau


distille.
- Complter le volume un litre et homogniser.

c. Solution de nitrate d'ammonium S %

- Dissoudre SO g de nitrate d'ammonium (NH4N0 3) dans 900 ml d'eau distille.


- Complter le volume un litre et homogniser.

d. Solution d'ammoniaque au 1/2

Sous une hotte, (porter des gants et des lunettes de protection).


- Diluer SOO ml d'ammoniaque concentr avec de l'eau distille,
- Volumer un litre et homogniser.
133
e. Solution d'ammoniaque 0.5 mol 1-1

Sous une hotte, (porter des gants et des lunettes de protection).


- Diluer 34 ml d'ammoniaque concentr avec de l'eau distille,
- Volumer un litre et homogniser.

f. Solution d'ammoniaque 10 % VIV

Sous une hotte, (porter des gants et des lunettes de protection).


- Diluer 100 ml d'ammoniaque concentr avec de l'eau distille.
- Volumer un litre et homogniser.

g. Solution d'acide citrique 10 %

- Dissoudre 100 g d'acide citrique dans 900 ml d'eau distille.


- Complter le volume un litre et homogniser.

h. Solution magnsienne

- Dissoudre 150 g de chlorure de magnsium (MgCl1 , 6H10) dans 450 ml d'eau distille.
- Dissoudre 150 g de chlorure d'ammonium (NH4 0) dans 450 ml d'eau distille.
- Mlanger les deux solutions.
- Complter le volume un litre et homogniser.

134
3 - EXTRACTION

- Effectuer l'attaque sur une prise d'chantillon de 5 g environ ( 0.2 mg) de sol broy
0,200 mm.
- L'chantillon est introduit dans un erlen de 100 ml ( col rod 29132).
- Verser dans l'erlen 30 ml d'acide nitrique concentr et ajuster le rfrigrant sur le col
de l'erlen (afin de pouvoir retirer aisment l'erlen, on utilisera un rodet en Tflon que
l'on laissera en permanence sur la partie mle de la jonction).
- Chauffer et maintenir douce bullition pendant S heures, sous rfrigrant, reflux.
- Laisser refroidir puis rincer le rfrigrant et la jonction avec de l'eau distille (20 ml
environ).
- Filtrer sur filtre lent durci (SS n lS07), 0 110 mm et recueillir le filtrat dans un
bcher de 2S0 ml.
- Rincer le filtre cinq six fois avec la solution d'acide nitrique 3%.
- Evaporer la solution sur plaque chauffante jusqu' un volume de 20 ml.
Sous une hotte, (porter des gants et des lunettes de protection),
- Ajouter IS ml d'acide nitrique concentr, puis lentement, sous agitation, 10 ml
d'ammoniaque concentr.
- Faire bouillir deux minutes. Puis en agitant avec une baguette de verre (viter de
toucher les parois du bcher), ajouter dans le centre du bcher, 10 ml de la solution de
molybdate d'ammonium IS%. Agiter encore pendant une minute.
- Laisser reposer une nuit.
- Filtrer la solution sur filtre moyen (SS n 589 2) 0 110 mm, (prendre soin de
numroter les entonnoirs).
- Laver le bcher, le prcipit puis le filtre cinq six fois avec la solution de nitrate
d'ammonium 5%.
- Placer sous les entonnoirs le bcher correspondant ayant t utilis pour la
prcipitation (des cristaux de phosphomolybdate sont rests accrochs aux parois).
- Dissoudre le prcipit rest sur le filtre avec 20 ml de solution ammoniacale au 1/2 (4
fois 5 ml).
- Laver trois quatre fois le filtre avec la solution d'ammoniaque 0.5 moll- l
- Rincer le filtre et l'entonnoir avec de l'eau distille.
- Au contenu du bcher, ajouter 20 ml de la solution d'acide citrique 10% et laisser
refroidir.
- Oprer avec un pH mtre. Amener le pH 6 avec la solution d'ammoniaque au 1/2
(pour l'approche) puis affiner avec la solution d'ammoniaque O.S mol P.
- Ajouter lentement (on peut utiliser une burette), avec agitation magntique, 20 ml de
solution magnsienne.
- Ajouter ensuite, lentement, la solution d'ammoniaque au 1/2, jusqu' pH 7 environ;
contrler le pH avec le pHmtre.
- Continuer au goutte goutte l'addition de la solution d'ammoniaque au 1/2 jusqu' pH
9.3-9.5.
- Maintenir l'agitation pendant 30 minutes.
- Laisser reposer une nuit.
- Filtrer sur filtre moyen (SS n 589-2), 0 90 mm et laver avec une solution
d'ammoniaque 10%.
- Scher les filtres (dans les entonnoirs) l'tuve pendant quelques heures.
- Calciner 550 oC dans des capsules de porcelaine pralablement tares (stabilises
9S0 oC et refroidies en dessiccateur), puis peser les capsules refroidies au dessiccateur.
- Faire un blanc. Un tmoin peut tre ncessaire pour vrifier le bon droulement des
oprations.
Une double prcipitation du phosphate ammoniaco-magnsien est prconise.
- Dissoudre le prcipit avec de l'acide nitrique 3 mol P.
- Ajouter 4 ml de mixture magnsienne et prcipiter avec la solution d'ammoniaque,
comme prcdemment.

135
4 CALCULS

Soit en g

Py
Poids de la capsule vide
P, Poids de la capsule plus le rsidu
P\Ob Poids de la capsule vide (blanc)
Prb Poids de la capsule plus le rsidu (blanc)
Pc Prise d'chantillon
Fh Facteur d'humidit

136
PHOSPHORE ASSIMILABLE

METHODE OLSEN
MODIFIE DABIN

pour les sols calcaires, alcalins, neutres


ou acides (riches en oxydes de fer et d'aluminium)

1 - APPAREILS

- pH mtre et lectrode de verre combine


- Agitateur va et vient
- Auto-analyseur "Technicon II''
- Micro-ordinateur
- Diluteur "Microlab 1000"

2 - REACTIFS

Tous les ractifs seront prpars avec de l'eau distille.

a. Solution de soude 5 mol 1-1

Sous une hotte, porter des gants et des lunettes de protection.


- Dissoudre 20 g de soude en pastiles P.A. avec de l'eau distille.
- Laisser refroidir et volumer 100 ml avec l'eau distille.
- ConselVer la solution dans un flacon en polythylne.

b. Ractif d'extraction

Solution demie molaire de fluorure d'ammonium et d'hydrognocarbonate tamponne


pH 8.5.
- Dissoudre avec 500 ml environ d'eau distille, 18.5 g de fluorure d'ammonium (NH 4 F)
et 42 g d'hydrognocarbonate de sodium (NaHC0 3).
- Complter 1000 ml avec de l'eau distille et ajuster le pH de la solution ( l'aide d'un
pH mtre), 8.5 par addition (goutte goutte) de soude 5 moll- J
- Transvaser la solution dans un flacon de polythylne.

NOTES:

Cette solution doit tre prpare juste avant l'usage, ne pas la conselVer au-del
de 24 heures.

137
c. Acide sulfurique au 1/2

Sous une hotte, porter des gants et des lunettes de protection.


- Verser 500 ml d'acide sulfurique concentr P.A, par petites fractions, et en agitant..
dans un bcher de un litre contenant 480 ml d'eau distille,
- Laisser refroidir la temprature ambiante et volumer un litre.
- Homogniser.

d. Solution d'acide borique S %

- Dissoudre 50 g d'acide ortho-borique P.A. (H 3B0 3) dans de l'eau distille 40 oC.


-Volumer un litre. Cette solution est proche de la saturation, de l'acide borique peut
recristalliser au fond du flacon.

e. Solution de fond

Oprer dans un bcher en plastique.


- Ajouter goutte goutte, et en agitant (agitateur magntique) 75 ml d'acide sulfurique
au 1(2 un litre de solution d'extraction.

f. Acide sulfurique S eq I-t (S N)

Sous une hotte, porter des gants et des lunettes de protection.


- Verser lentement et en agitant, 140 ml d'acide sulfurique concentr P.A. dans 700 ml
d'eau.
- Laisser refroidir temprature ambiante et complter le volume un litre avec de l'eau
distille.

g. Ammonium heptamolybdate 40 g It

- Dissoudre 4 g d'ammonium heptamolybdate, 4 H 20 P.A. NHJ6Mo701A' 4 H 20) avec


80 ml d'eau distille (chauffer lgrement pour acclrer la dissolution).
- Laisser refroidir et complter le volume 100 ml.
- Conserver en flacon de verre brun et filtrer avant chaque utilisation.

h. Potassium et antimoine oxytartrate (mtique) 2.612 g It

- Dissoudre 261.2 mg de potassium et antimoine oxytartrate P.A. avec 100 ml d'eau


distille.

Une grande attention doit tre apporte la manipulation de ce produit trs toxique,
utiliser des gants. Ajouter du sulfure de sodium l'excs de ractif inutilis, avant son
limination.

i. Ractif sulfomolybdique

Mlanger dans l'ordre :


42.8 ml d'acide sulfurique 5 eq 1- 1
16.8 ml de solution d'heptamolybdate d'ammonium 40 g 1- 1
5.6 ml de potassium et antimoine oxytartrate.
- Complter 100 ml avec de l'eau distille.
- Conserver en flacon de verre brun.
- Filtrer sur coton de verre avant utilisation (si ncessaire).

138
j. Solution d'acide ascorbique 7.5 g ).1

Solution prparer extemporanment.


- Dissoudre 0.750 g d'acide ascorbique P.A. dans de l'eau distille puis complter le
volume 100 ml.
- Ajouter 20 J.. de Levor IV dans la solution d'acide ascorbique.

3 - EXTRACTION

- Introduire, dans un flacon en plastique de 100 ml, environ 1 g ( 0.2 mg) de sol
tamis 0,50 mm.
- Effectuer une dtermination de l'humidit de l'chantillon.
- Verser 50 ml de ractif d'extraction (utiliser une burette zro automatique) puis
fermer hermtiquement le flacon et l'agiter vigoureusement la main.
- Placer l'chantillon sur un agitateur va et vient et agiter pendant une heure.
Le nombre d'chantillons d'une srie sera fonction de la capacit de la centrifugeuse.
- Dboucher les flacons et les placer dans la centrifugeuse.
- Centrifuger 3 mn 3500 tours mn l .
Aussitt aprs centrifugation,
- prlever ( la pipette de prcision) 20 ml de solution claire et introduire le prlvement
dans un flacon en plastique de 100 ml.
Porter des lunettes de protection.
- Ajouter goune goune et en agitant, 1.5 ml d'acide sulfurique au If}. (acidification du
millieu pour permettre la floculation des acides humiques, cene acidification entraine un
dgagement de gaz carbonique). Agiter plusieurs fois la solution avant de boucher (
demi) le flacon.
- Laisser reposer une nuit, puis filtrer sur filtre lent, 0 90 mm (utiliser un entonnoir en
plastique).
- Recueillir le filtrat dans un flacon de plastique de 50 ml.
- Conserver les chantillons au rfrigrateur.

NOTE:

La quantit de phosphore extraite dpend de la dure de contact du ractif


d'extraction avec l'chantillon. Il est donc important que les oprations d'extraction, de
centrifugation et de prlvement soient ralises de faon continue.
Utiliser une burette de 25 ml gradue au l/l~- pour dlivrer l'acide sulfurique
au If}..

139
4 - GAMME ETALON

8. Solution de phosphore 1 g 1.1 de PlOS

- Peser dans un bcher de 100 ml 1.927 g de potassium dihydrognophosphate P.A. ,


sch l'tuve et refroidi au dessiccateur.
- Dissoudre le sel avec de l'eau distille puis transvaser la solution dans une fiole jauge
de un litre.
- Complter le volume un litre avec de l'eau distille et homogniser.

b. Solution de phosphore 100 mg 1-1 de PlO S

Dans une fiole jauge de 250 ml,


- Diluer 25 ml de solution 1 g 1-\ de PlO, (prlever la pipette de prcision).
- Volumer avec de l'eau distille et homogniser.

- Prparer dans des fioles jauges, partir de la solution de PlO, 100 mg 1-\ , les points
suivants :

Utiliser le diluteur Microlab, programmes 41 et 42.

Syr. : 5000 ~
Asp. speed: 30
Ois. speed : 15
AA: 3500 programme 41
AA: 2800 programme 42

mode ~PlO, PlO, fiole programme


100 mg 1-\ mg}-1 ml
D. 500 0.500 100 41
D. 1000 1.00 " "
D. 2000 2.00 " "

mode ~Pl0, PlO, fiole programme


1 g 1-\ mg 1-\ ml
D. 400 4.00 100 42
D. 600 6.00 " "
D. 800 8.00 " "
D. 1000 10.00 " "

Complter le volume de la fiole avec la solution de fond.

Le milieu contenant de l'acide fluorhydrique, oprer point par point. Ds que la


solution est mise volume. l'homogniser et la transvaser dans un flacon plastique.

140
5 - MANIFOLD

- 2 filtres: 880 mm
- 2 cellules : 199-B021-Q4
- Cuve: 30 mm
- Dlai : 12 + 20 tours
- Vitesse: 40 lxl
- Expansion : 0.85

141
PHOSPHORE ASSIMILABLE
Mthode OLSEN modifie DABIN

0,32 ml mn-1 Noir


( A'zr
Dlai 20 tours Dlai 12 tours bobine

bobine 1 tours 1,00 ml mn-1 Gris

9\\\\\\\\\\\\\\\\\\\-\\\\\\\\\\\\-i=r ~II//I/J
( Solution d'acide borique
1
0,23 ml mn -1 Orange - blanc
( Echantillon
0,23 ml mn -1 Orange - blanc
'(
Ractif sulfomolybdique
0,23 ml mn -1 Orange - blanc
<
Solution d'acide ascorbique
Echanti11onneur 0,8 ml mn-1 Rouge
~ /

.. , Solution de fond
Evier 1,00 ml mn-1 Gris
Retour de cuve
6 CALCULS

Les mesures sont exprimes en mg J-1 de Pp~

c;, Concentration du blanc


C. Concentration de l'chantillon
d Dilution = l/x
H% Humidit
Fh Facteur dbumidit = (100 + H%)/100
p. Prise d'chantillon

P20~ mg g-l = (((C.*x) - CJ/1(00) * (21.5(20) * (50/p.) * Fh


P20~ mg g-l =( (C.*x) - CJ * 1.075 * 0.05 * Fh/P.
1P0 2 S mg g-! = 0.05375 Fh ( (C"x) Cb)/p. ~

143
1 METHODE TRUOG 1

pour les sols neutres ou calcaires

1 - APPAREILS

- pH mtre et lectrode de verre combine


- Agitateur va et vient
- Auto-analyseur "Technicon II''
- Micro-ordinateur
- Diluteur "Microlab l()()()"

2 - REACTIFS

Tous les ractifs seront prpars avec de l'eau distille.

a. Solution d'acide sulfurique 1 eq 1-1 (0.5 mol 1-1 ou 1 N)

Sous une hotte, (porter des lunettes de protection et des gants).


- Verser par petites portions, 28 ml d'acide sulfurique P.A. concentr, dans un bcher
contenant 975 ml d'eau distille.
Utiliser un agitateur magntique.

b. Solution d'acide sulfurique'" 0.05 mol 1-1 (ou NIlO)

- Verser 10 ml d'acide sulfurique 1 eq 1-1 (0.5 mol 1-1 ou 1 N) dans un erlen contenant
90 ml d'eau distille.
- Homogniser.

c. Solution d'ammoniaque ... 0.1 mol 1-1 (ou NIlO)

Sous une hotte, (porter des lunettes de protection et des gants).


- Verser, tout en agitant, 7.5 ml d'ammoniaque concentr 25 % (d. 0.91) dans un erlen
contenant 800 ml d'eau distille.
- Complter le volume un litre avec de l'eau distille et homogniser.

d. Solution d'extraction

- Prlever, la pipette, 10 ml d'acide sulfurique 0.5 mol 1-1 (IN), introduire la prise dans
une fiole de 5 litres et volumer avec de l'eau distille.
- Dissoudre 3 g de sulfate d'ammonium dans cette solution.
- Ajuster le pH 3.0 par ajout de quelques gouttes d'acide sulfurique ou d'ammoniaque
NIlO.

144
e. Ractif sulfomolybdique

- Dissoudre 5.881 g d'ammonium heptamolybdate P.A. NH.)6Mo7024,4H20) dans


environ 100 ml d'eau distille (50 60 oC).
- Sous une hotte (porter des lunettes de protection), verser par petites fractions, en
agitant, 66.5 ml d'acide sulfurique P.A. concentr, dans environ 300 ml d'eau distille.
Laisser refroidir.
- Verser la solution d'acide sulfurique dans la solution de molybdate et complter le
volume un litre avec de l'eau distille.
- Conserver dans un flacon de verre brun.
- Vrifier la limpidit du ractif avant utilisation.
- Filtrer sur coton de verre, si ncessaire.

f. Solution d'acide ascorbique 6 g 1.1

Solution prparer extemporanment.


- Dissoudre 6 g d'acide ascorbique P.A. dans de l'eau distille puis volumer un litre.
- Ajouter 0.2 ml de Levor IV et homogniser.

3 - EXTRACTION

- Introduire dans un flacon en plastique de 250 ml, environ 1 g ( 0.2 mg) de sol tamis
0,50 mm.
- Effectuer une mesure de l'humidit de l'chantillon.
- Verser 200 ml de solution d'extraction, agiter la main pour mettre en suspension puis
placer l'chantillon sur un agitateur va et vient et agiter pendant une demi-heure.
- Centrifuger immdiatement aprs l'agitation, 3500 tours mn-' pendant 3 mn.
Le nombre d'chantillons d'une srie sera fonction de la capacit de la centrifugeuse.
- Prlever immdiatement (avec une pipette zro automatique) 20 ml d'extrait.
- Conserver le prlvement dans un flacon en plastique de 50 ml.

NOTE:

La quantit de phosphore extraite dpend de la dure de contact du ractif


d'extraction avec l'chantillon. Il est donc important que les oprations d'extraction, de
centrifugation et de prlvement soient ralises de faon continue.

145
4 GAMME ETALON

a. Solution de phosphore Ig 1.1 de P20S

- Peser dans un bcher de 100 ml 1.927 g de potassium dihydrognophosphate P.A.,


sch l'tuve et refroidi au dessiccateur.
- Dissoudre le sel avec de l'eau distille puis transvaser la solution dans une fiole jauge
de un litre.
- Complter le volume un litre avec de l'eau distille et homogniser.

b. Solution de phosphore 100 mg 1-1 de P 20 S

Dans une fiole jauge de 250 ml,


- Diluer 25 ml de solution de phosphore 1 g 1- 1 de P 20 S (prlever avec une pipette de
prcision).
- Volumer avec la solution d'extraction et homogniser.

- Prparer dans des fioles jauges, partir de la solution de P20S 100 mg 1-1 , les points
suivants :

Utiliser le diluteur Microlab, programme .vv.

Syr. : 5000 J.
Asp. speed: 30
Dis. speed : 15
AA: 4500

mode ~P20S P20 S fiole


100 m21- 1 m21-1 ml
D. 100 0.100 100
D. 100 0.200 50
D. 200 0.400 "
D. 400 0.800 "
D. 500 1.00 "
D. 700 1.40 "
D. 1000 2.00 "
D. 1500 3.00 "

Complter le volume de la fiole avec la solution d'extraction.

5 MANIFOLD

2 filtres: 820 mm
2 cellules: 199-B021-04
Cuve: 30 mm
Bain-Marie : 80 oC rf. 157 - B 273 - 41
Vitesse: 40 lxl
Expansion:

146
PHOSPHORE ASSIMILABLE
Mthode TRUOG

0,23 ml mn-1 Orange - blanc


Air

bobine 10 tours bobine 10 tours 0.60 ml mn-1 Blanc

~
Ractifsulfomolybdique
110,60 ml 1 1 .
Bain-marie 1

~~ Echantillon

~~
~ ~
0,60 ml mn-1 Blanc

80 oc Acide ascorbique

Echantillonneur 0,42 ml mn-1 Orange


./ ./
....... " Solution d'extraction

Evier 0,60 ml mn-1 Blanc


/ ~
......
..... Retour de cuve
6 - CALCULS

Les mesures sont exprimes en mg 1-1 de PzOs

~ Concentration du blanc
C. Concentration deI'chantillon
d ~~tion=l~
H% Humidit
Fh Facteur dbumidit = (100 + H%)/lOO
p. Prise d'chantillon

PzOs mg g-I = Ph .( (C.*x) - CJ 200/1000/P.


1 PzOs mg g-I =0.2 rh C.x) Cb)/p. 1

148
1 RETENTION DU PHOSPHORE ~

1 - APPAREILS

- Auto-analyseur "Technicon II''


- Micro-ordinateur
- Diluteur "Microlab 1000"
- Centrifugeuse
- pH mtre avec lectrode de verre combine

2 - REACTIFS

a. Solution de rtention

- Dissoudre 4.40 g de potassium dihydrognophosphate P.A. (KH 2PO..) soit 1 g de P


(ou 2.294 g de P 2 0,) et 16.4 g d'actate de sodium P.A. (CH,COONa, 3H 20) dans
environ 900 ml d'eau distille.
- Ajuster le pH entre 4.55 et 4.65 avec de l'acide actique concentr P.A. (l0 ml).
- Volumer un litre.

b. Solution d'acide nitrique au 1/3 (33 % VN)

Sous une hotte, (porter des lunettes et des gants de protection).


- Diluer 300 ml d'acide nitrique P.A. concentr avec 600 ml d'eau distille.

c. Solution de monovanadate d'ammonium 25 g 1-1

- Dissoudre 2.5 g de monovanadate d'ammonium (NH..VO,) dans 250 ml d'eau distille


bouillante.
- Laisser refroidir, puis ajouter 20 ml d'acide nitrique P.A. concentr, puis volumer 1
litre.

d. Solution d'heptarnolybdate d'ammonium SO g 1-1

- Dissoudre 25 g d'heptarnolybdate d'ammonium NH..)6M07024' 4H 20) 50 g }-1 dans


250 ml d'eau distille 75 oc.
- Laisser refroidir, puis volumer 500 ml.

e. Solution vanadomolybdique

Mlanger dans l'ordre :


100 ml d'acide nitrique 33 %
100 ml de solution de monovanadate d'ammonium 2.5 g 1- 1
100 ml de solution d'heptarnolybdate d'ammonium 50 g 1- 1
- Ajouter 600 ml d'eau distille et homogniser.

149
f. Solution de fond

- Dissoudre 16.4 g d'actate de sodium P.A. (CH 3COONa, 3Hz) dans environ 900 ml
d'eau distille. Ajuster le pH entre 4.55 et 4.65 avec de l'acide actique (environ 10 ml).
- Volumer un litre.

g. Solution de fond dilue au 1/5

- introduire 100 ml (prlever la pipette) de solution de fond dans une fiole jauge de
500 ml et volumer avec de l'eau distille.

3 - EXTRACTION

- Introduire 5 g ( 0.01 g) de sol tamis 2.00 mm, sch l'air, dans un tube (sec) de
centrifugeuse de 30 ml ou dans un flacon plastique de 100 ml.
- Ajouter, la pipette, 25 ml de solution "de rtention". Agiter 24 heures, temprature
ambiante (salle climatise).
- Centrifuger pendant 15 mn. 2000 tours mn-l, 25 oC.
- Filtrer la solution sur filtre moyen (0 90 mm) et recueillir la solution filtre dans un
flacon plastique de 25 ml (rincer le flacon avec les premiers ml de filtrat).

150
4 - GAMME ETALON

- Prparer dans des fioles jauges, partir de la solution de rtention 1 g 1- 1 de P, les


points suivants :

Utiliser le diluteur Microlab, programme aa, ab, ac et ad.

Syr. : 10000 III


Asp. speed: 30
Dis. speed : 15
A: 7000 programme aa
A. 6000 programme ab
A. 8000 programme ac
A. 10000 programme ad

mode ml solution P% ml solution fiole programme


rtention fond ml
D. 1 10 9 50 aa
D. 2 20 8 " aa
D. 4 40 6 " aa
D. 6 60 4 " ab
D. 8 80 2 " ac
D. 10 100 0 " ad

Complter le volume avec de l'eau distille.

5 - DOSAGE

- Diluer tous les chantillons au 1/5~mo.


La solution de fond dilue au 1/5~mo sera utilise pour le point zro (ligne de base).

6 - MANIFOLD

2 filtres: 420 nm
2 cellules: 199-8021-01
Cuve: 15 mm
Prlvement : 602/1
Expansion: 1.,2
Damp: 1

151
1 RETENTION DE PHOSPHORE 1

0,60 ml mn -1 Blanc
( .
AIT
Dlai 8 tours

~\\\\\\\-,\~M\\gJtou~
1,20 ml mn -1 Jaune
<
Eau distille

0,23 ml mn -1 Orange - blanc


<
Echantillon
2,00 ml mn -1 Vert
Ractifvanadomolybdique
2,00 ml mn -1 Vert
Ractifvanadomolybdique
Echantillonneur 0,32 ml mn -1 Noir
Solution de/ond dilue au 1/5
Evier 2,00 ml mn -1 Vert
Retour de cuve
7 CALCULS

Les mesures sont exprimes en P %

Concentration du blanc (solution de rtention dilue au l/Sm.


ou P % = 1(0)
C. Concentration deI'chantillon

P Ret % =(C b Ce>

une rtention de 100 % correspond Iafuation de 0.5 g de P par 100 g de sol.

153
1 ANALYSE TOTALE 1

Il PERTE AU FEU Il

1 - APPAREIL

- Four moufle

2 - MODE OPERATOIRE

- Peser dans un creuset de porcelaine prealablement calcin 1000 oC et refroidi dans


un dessiccateur environ 1 g de sol ( 0.2 mg) sch l'air et broy 0.200 mm.
- Scher l'tuve 105 oC, pendant 24 h, le creuset contenant l'chantillon.
- Peser l'ensemble creuset plus chantillon aprs refroidissement au dessiccateur.
- Placer le creuset contenant l'chantillon (sch 105 oC) dans le four moufles et
chauffer 400 oC pendant une heure, puis monter progressivement la temprature
1000 oC et laisser cette temprature pendant trois heures.
- Retirer le creuset (attendre que la temprature soit infrieure 350 oC) puis peser aprs
avoir laiss refroidir, dans un dessiccateur, la temprature ambiante.

3 - CALCULS

Profiter de la dtermination de la perte au feu pour calculer le facteur d'humidit.

C. Poids de la capsule vide


C"" Poids de la capsule plus l'chantillon sch l'air
C. Poids de la capsule plus l'chantillon sch 105 oC
C.., Poids de la capsule plus l'chantillon aprs calcination

Facteur d'humidit: Fh

Fh =1 + (C' h - C..)/(C.. - C.)

Perte au feu: PAF %

PAF % = 100 (Cil - C..,)/(C.. - C.)

154
Il RESIDU INSOLUBLE et SILICE ~

1 APPAREILS

- Four moufle
- Capsules de platine

2 REACTIFS

a. Solution de Lanthane 2S %

- Peser, dans un erlen de un litre, 293 g d'oxyde de lanthane ~03)' puis verser dans
l'erlen 300 ml d'eau dminralise.
Sous une hotte, (porter des gants et des lunettes de protection).
-Verser tout en agitant, 500 ml d'acide chlorhydrique concentr.
- Agiter jusqu' complte dissolution.
- Laisser refroidir temprature ambiante puis complter le volume un litre avec de
l'eau dminralise.

b. Solution d'hydroxyde de sodium 6 %

Travailler sous une hotte, (porter des lunettes et des vtements de protection).
- Dissoudre dans 600 ml d'eau dminralise, 60 g d'hydroxyde de sodium P.A. en
pastilles.
- Laisser refroidir la temprature ambiante.
- Complter le volume un litre et homogniser.

c. Solution d'acide perchlorique 2 %

Sous une hotte, (porter des lunettes et des gants de protection).


- Diluer 20 ml d'acide perchlorique concentr PA dans 800 ml d'eau dminralise.
- Complter le volume un litre et homogniser.

d. Solution d'acide nitrique 3 %

Sous une hotte, (porter des lunettes et des gants de protection).


- Diluer 30 ml d'acide nitrique concentr P.A.
- Complter le volume un litre et homogniser.

155
3 - MISE EN SOLUTION

L'acide perchlorique ragit violemment (de manire EXPLOSIVE) avec la


matire organique,

RESPECTER IMPERATIVEMENT LE MODE OPERATOIRE.

- Peser dans un tube de digestion "BUCHI" (pour minralisation de l'azote), environ 1 g


de sol ( 0.2 mg) sch l'air, broy 0.200 mm.
Sous une hotte, (poner des lunettes et des vtements de protection).
- Ajouter 5 ml d'acide nitrique concentr P.A.(cette quantit peut tre pone 10 ml et
plus selon la teneur en matire organique).
- Chauffer (sur chauffe ballon avec corps de chauffe en porcelaine ou en cramique)
bullition en agitant constamment jusqu' limination complte des vapeurs rousses. (il
peut tre ncessaire d'ajouter quelques millilitres d'acide nitrique pour complter la
destruction de la matire organique).
- Rduire le volume d'acide au maximum, sans amener sec, (Attention aux
projections).
- Laisser refroidir la temprature ambiante.
- Ajouter 15 ml d'acide perchlorique concentr P.A.
- Chauffer fortement jusqu' apparition des fumes blanches d'acide perchlorique (signe
de l'limination de l'acide nitrique) puis rduire la temprature et maintenir douce
bullition pendant 4 heures.
- Placer un entonnoir 0 70 mm sur le tube pour favoriser la condensation des vapeurs
perchloriques (attention: ne jamais amener sec le contenu du tube de digestion: il y a
RISQUE D'EXPLOSION).
- Laisser refroidir la temprature ambiante.
- Transvaser la solution dans un bcher de 250 ml, laver les parois du tube avec la
solution d'acide perchlorique 2 %, utiliser un policeman pourentrainer la silice
pouvant adhrer aux parois.
- Filtrer la solution sur filtre bleu 0 90 mm et recueillir le filtrat dans une fiole jauge de
250 ml contenant 10 ml de solution de lanthane 25 %.
- Rincer le filtre et le rsidu, par petites fractions d'acide perchlorique 2 %.
- Complter le volume 250 ml avec de l'eau dminralise et homogniser.

NOTE:

Si la teneur en matire organique est suprieure 20 %, l'chantillon sera


pralablement calcin (dans une nacelle en silice) pendant deux heures 450 oC.
Les cendres seront ensuite transvases dans le tube de digestion, puis la nacelle
sera lave avec l'acide nitrique concentr P.A. que l'on recueillera dans le tube de
digestion. On effectuera alors l'attaque selon le protocole dcrit prcdemment.

156
4 DETERMINATION DU RESIDU INSOLUBLE ET DE LA SILICE

- Laver le filtre avec la solution d'acide nitrique 3 % pour liminer l'acide perchlorique
(200 ml d'acide nitrique sont ncessaires pour Itre assur de l'limination tolllle de
l'acide perchlorique).
- Placer le filtre dans une capsule de verre 0 45 mm et mettre scher l'tuve 105 oC
pendant une nuit.
- Faire brOler le filtre au dessus d'une capsule de platine pralablement tare (CYl)'
rcuprer les cendres et le rsidu total dans la capsule.
- Calciner au four moufle pendant une heure 900 oC.
- Peser la capsule et le rsidu (Crt) aprs refroidissement dans un dessiccateur.
- Transvaser le rsidu dans un bcher de 250 ml, et contIOler le poids de la capsule vide
(CYl)'
- Verser 50 ml d'une solution d'hydroxyde de sodium 6 %.
- Porter le bcher sur une plaque chauffante 80 oC et maintenir 5 jours cette
temprature tout en conservant le mme volume de solution (ajuster ventuellement le
volume par addition d'eau dminralise).
- Filtrer la solution alcaline sur filtre bleu 0 90.
- Laver le bcher avec une solution d'acide nitrique 8 % et entraner tout le rsidu sur
le filtre (utilis un policeman si ncessaire).
- Rincer plusieurs fois le bcher et le filtre avec cette solution d'acide nitrique 3 %
pour entrainer tout le sodium (200 ml de solution suffisent).
- Placer le filtre dans une capsule de verre 0 45 mm et mettre scher l'tuve 105 oC
pendant une nuit.
- Faire brOler le filtre au dessus d'une capsule de platine pralablement tar (Cv),
rcuprer les cendres et le rsidu insoluble dans la capsule.
- Calciner au four moufle pendant une heure 900 oC.
- Peser la capsule et le rsidu insoluble (Cr) aprs refroidissement dans un dessiccateur.

5 CALCULS

Prise d'chantillon
Poids de la capsule vide avant calcination
Poids de la capsule et du rsidu total aprs calcination
Poids de la capsule vide avant calcination
Poids de la capsule et du rsidu insoluble aprs calcination
Facteur d'humidit

REsidu Total

RET % = Cri CVI)/P.) 100 Fh

Rsidu InSoluble

1RIS % = Cri - Cv,)/P.) 100 Fh

Silice

Si0 2 % =RET % - RIS %

157
1 METAUX 1

ALUMINIUM, CHROME, COBALT,


CUIVRE, FER, MANGANSE, NICKEL.

1 APPAREILS

- Diluteur "Microlab M 1000"


- Spectromtre d'absorption atomique en flamme "Varian AA 300"
- Micro-ordinateur

2 REACTIFS

a. Solution de Lanthane 2S %

- Peser, dans un erlen de un litre, 293 g d'oxyde de lanthane (Lap,), puis verser dans
l'erlen 300 ml d'eau dminralise.
Sous une hotte, (porter des gants et des lunettes de protection).
-Verser tout en agitant, 500 ml d'acide chlorhydrique concentr.
- Agiter jusqu' complte dissolution.
- Laisser refroidir temprature ambiante puis complter le volume un litre avec de
l'eau dminralise.

158
3 GAMMES ETALONS

a. Aluminium

Solution d'aluminium 1 g 1-1

A partir d'une ampoule "Titrisol" Al 1 g 1- 1 :

- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de un litre.


- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servi la percer, avec de l'eau
dminralise.
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise et homogniser.

Gamme talon

- Prparer dans des fioles jauges, partir de la solution d'aluminium 1 g 1-1, les points
suivants :

Utiliser le diluteur Microlab, programmes :

Syr. : 10000 J.11


Asp. speed: 10
Dis. speed : 15
A: 10000 programme 29
A: 10000 programme xx
A: 1000 programme yy

mode IJ.lAl Al fiole ml HCI04 ml programme


1 l! rI m~rl ml Conc P.A. La 25%
D. 10000 100.00 100 2 4 29
D. 7500 75.00 100 2 4 xx
D. 10000 50.00 200 4 8 29
D. 2500 25.00 100 2 4 xx
D. 1000 10.00 100 2 4 yy

Complter le volume avec de l'eau dminralise et homogniser.

159
b. Chrome

Solution de chrome 1 g 1-1

A partir d'une ampoule "Titrisol" Cr 1 g 1- 1 :

- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de un litre.


- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servi la percer, avec de l'eau
dminralise.
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise et homogniser.

Gamme talon

- Prparer dans des fioles jauges, partir de la solution de chrome 1 g 1-1 , les points
suivants :

Utiliser le diluteur Microlab, programme 37

Syr. : 10000 Jll


Asp. speed : 10
Dis. speed : 15
A: 8250

mode Jll Cr Cr fiole ml H004 ml


1 e; ri me; ri ml Conc P.A. La 25%
D. 4000 20.00 200 4 8
D. 1500 15.00 100 2 4
D. 2000 10.00 200 4 8
D. 500 5.00 100 2 4
D. 250 2.50 100 2 4

Complter le volume avec de l'eau dminralise et homogniser.

160
c. Cobalt

Solution de cobalt 1 g 1- 1

A partir d'une ampoule "Titrisol" Co 1 g 1-1 :

- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de un litre.


- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servi la percer, avec de l'eau
dminralise.
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise et homogniser.

Gamme talon

- Prparer dans des fioles jauges, panir de la solution de cobalt 1 g 1- 1, les points
suivants :

Utiliser le diluteur Microlab, programme 39

Syr. : 10000 IJ.l


Asp. speed : 10
Dis. speed : 15
A: 4200

mode lJ.l Co Co fiole ml HC104 ml


1 e; ri me; ri ml Conc P.A. La 25%
D. 2000 10.00 200 4 8
D. 750 7.50 100 2 4
D. 1000 5.00 200 4 8
D. 250 2.50 100 2 4
D. 200 1.00 200 4 8

Complter le volume avec de l'eau dminralise et homogniser.

161
d. Cuivre

Solution de cuivre 1 g 1-1

A partir d'une ampoule "Titrisol" Cu 1 g 1-1 :

- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de un litre.


- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servi la percer, avec de l'eau
dminralise.
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise et homogniser.

Gamme talon

- Prparer dans des fioles jauges, partir de la solution de cuivre 1 g 1-1 , les points
suivants :

Utiliser le diluteur Microlab, programme 39

Syr. : 1()()()() ~
Asp. speed : 10
Dis. speed : 15
A: 4200

mode ~Cu Cu fiole ml HOO. ml


1 2 ri m2 ri ml Conc P.A. La 25%
D. 2000 10.00 200 4 8
D. 750 7.50 100 2 4
D. 1000 5.00 200 4 8
D. 250 2.50 100 2 4
D. 200 1.00 200 4 8

Complter le volume avec de l'eau dminralise et homogniser.

162
e. Fer

Solution de Fer 1 g 1.1

A panir d'une ampoule "Titrisol" Fe 1 g 1.1 :

- Inttoduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de un litre.


- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servi la percer, avee de l'eau
dminralise.
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise et homogniser.

Gamme talon

- Prparer dans des fioles jauges, partir de la solution de fer 1 g 1.1, les points
suivants :

Utiliser le diluteur Mierolab, programmes :

Syr. : 10000 ~
Asp. speed: 10
Ois. speed: 15
A: 10000 programme 29
A: 10000 programme xx
A: 1000 programme yy

mode J.1l Fe Fe fiole ml HClO.. ml programme


1 g ri mg ri ml Cone P.A. La
25%
D. 10000 100.00 100 2 4 29
D. 7500 75.00 100 2 4 xx
D. 10000 50.00 200 4 8 29
D. 2500 25.00 100 2 4 xx
D. 1000 10.00 100 2 4 vv

Complter le volume avec de l'eau dminralise et homogniser.

163
f. Manganse

Solution de manganse 1 g 1-1

A partir d'une ampoule "Titrisol" Mn 1 g 1-1 :

- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de un litre.


- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servi la percer, avec de l'eau
dminralise.
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise et homogniser.

Gamme talon

- Prparer dans des fioles jauges, partir de la solution de manganse 1 g P, les


points suivants :

Utiliser le diluteur Microlab, programme 39

Syr. : 1oo J.
Asp. speed : 10
Dis. speed : 15
A: 4200

mode J.Mn Mn fiole ml HClO4 ml


1 e: rI me: ri ml Conc P.A. La 25%
D. 2000 10.00 200 4 8
D. 750 7.50 100 2 4
D. 1000 5.00 200 4 8
D. 250 2.50 100 2 4
D. 200 1.00 200 4 8

Complter le volume avec de l'eau dminralise et homogniser.

164
g. Nickel

Solution de nickel 1 g loi

A partir d'une ampoule "Titrisol" Ni 1 g 1- 1 :


.
- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de un litre.
- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servi la percer, avec de l'eau
dminralise.
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise et homogniser.

Gamme talon

- Prparer dans des fioles jauges, partir de la solution de nickel 1 g 1- 1, les points
suivants :

Utiliser le diluteur Microlab, programme 37

Syr. : 10000 l
Asp. speed : 10
Ois. speed : 15
A: 8250

mode lNi Ni fiole ml HOO. ml


1 g ri mg ri ml Conc P.A. La 25%
D. 4000 20.00 200 4 8
D. 1500 15.00 100 2 4
D. 2000 10.00 200 4 8
D. 500 5.00 100 2 4
D. 250 2.50 100 2 4

Complter le volume avec de l'eau dminralise et homogniser.

165
4 PARAMETRES INSTRUMENTAUX

3. Aluminium

Programme 3
Mode Absorbance
Position de la lampe 3
. 309.3 Dm
Intensit tOmA
Fente 0.5
Photomultiplicateur 254.6
Flamme NIO/CA
Dbit 3.5/5.5 puis 3.5/4.5 (cne 1.5 cm)
Dlai 7 sec.
Temps d'intgration 3 sec.
Nombre de mesures 4
Nombre de lavage 1
Temps de lavage 15 sec.
Rapport de recalibration 9
Point de recalibration 50 mg}-1
Dbit du nbuliseur 4.5 5 ml mn- I

b. Chrome

Programme 7
Mode Absorbance
Position de la lampe 3
. 357.9 nm
Intensit 7 mA
Fente 0.5
Photomultiplicateur 298.3
Flamme Air/Actylne
Dbit 3.5/1.75
Dlai 7 sec.
Temps d'intgration 3 sec.
Nombre de mesures 4
Nombre de lavage 1
Temps de lavage 15 sec.
Rapport de recalibration 9
Point de recalibration tO mg 1- 1
Dbit du nbuliseur 4.5 5 ml mn- I

166
c. Cobalt

Programme 4
Mode Absorbance
Position de la lampe 4
A 240.7 nm
Intensit 7mA
Fente 0.2
Photomultiplicateur 417.1
Flamme Air/Actylne
Dbit 3.511.25
Dlai 7 sec.
Temps d'intgration 3 sec.
Nombre de mesures 4
Nombre de lavage 1
Temps de lavage 15 sec.
Rapport de recalibration 9
Point de recalibration 5 mg 1-1
Dbit du nbuliseur 4.5 5 ml mn- I

d. Cuivre

Programme 1
Mode Absorbance
Position de la lampe 1
A 324.8 nm
Intensit 4mA
Fente 0.5
Photomultiplicateur 279.6
Flamme Air/Actylne
Dbit 3.5/1.25
Dlai 7 sec.
Temps d'intgration 3 sec.
Nombre de mesures 4
Nombre de lavage 1
Temps de lavage 15 sec.
Rapport de recalibration 9
Point de recalibration 5 mg 1- 1
Dbit du nbuliseur 4.5 5 ml rnn-1

167
e. Fer

Programme 2
Mode Absorbance
Position de la lampe 2
248.3 nm
Intensit 10 mA
Fente 0.2
Photomultiplicateur 392.1
Flamme Air/Actylne
Dbit 3.5/1.25
Dlai 7 sec.
Temps d'intgration 3 sec.
Nombre de mesures 4
Nombre de lavage 1
Temps de lavage 15 sec.
Rapport de recalibration 9
Point de recalibration 50 mgP
Dbit du nbuliseur 4.5 5 ml mn- I

f. Manganse

Programme 5
Mode Absorbance
Position de la lampe 1
279.5 nm
Intensit 5 mA
Fente 0.2
Photomultiplicateur 368.6
Flamme Air/Actylne
Dbit 3.5/1.25
Dlai 7 sec.
Temps d'intgration 3 sec.
Nombre de mesures 4
Nombre de lavage 1
Temps de lavage 15 sec.
Rapport de recalibration 9
Point de recalibration 5 mg 1- 1
Dbit du nbuliseur 4.5 5 ml mn- I

168
g. Nickel

Programme 6
Mode Absorbance
Position de la lampe 2
232.0 nm
Intensit 8 mA
Fente 0.2
Photomultiplicateur 460.8
Aamme AirlActylne
Dbit 3.5/1.25
Dlai 7 sec.
Temps d'intgration 3 sec.
Nombre de mesures 4
Nombre de lavage 1
Temps de lavage 15 sec.
Rapport de recalibration 9
Point de recalibration 10 mg J-1
Dbit du nbuliseur 4.5 5 ml mn-\

169
5 - CALCULS

L'appareil nous donne les rsultats exprims en mg 1-1

Pe Prise d'chantillon en g
c" Concentration du blanc
Ce Concentration de l'chantillon
d Dilution = l/x
Fh Facteur d'humidit

Me % = Ce'" x) - CJ ... (250/1000) ... (100/(1000 ... P. ... Fh

1 Me % =0.025 C. x) - Cb ) Fh 1 p. 1

Coefficients de conversion : k

Al 20 3 = Al ... 1.889
Cr20 3 = Cr ... 1.462
CoO = Co ... 1.271
CuO = Cu ... 1.252
Fep3 = Fe ... 1.430
Mn0 2 = Mn ... 1.582
NiO = Ni ... 1.273

MeO % =0.025 k C. x) - C b ) Fh 1 p.

170
TITANE

1 - APPAREILS

- pH mtre el lectrode de verre combine


- Autoanalyseur "Technicon II''
- Diluteur "Microlab M 1()()()"
- Micro-ordinateur

2 - REACTIFS

a. Solution de Lanthane 25 %

- Peser, dans un erlen de un litre, 293 g d'oxyde de lanthane (Lap,), puis verser dans
l'erlen 300 ml d'eau dminralise.
Sous une hotte, (porter des gants et des lunettes de protection).
-Verser tout en agitant, 500 ml d'acide chlorhydrique concentr.
- Agiter jusqu' complte dissolution.
- Laisser refroidir temprature ambiante puis complter le volume un litre avec de
l'eau dminralise.

b. Solution de lanthane 2 %

- Dans une fiole de 500 ml, diluer 40 ml de solution de lanthane 25 % avec de l'eau
dminralise.
- Complter le volume 500 ml avec de l'eau dminralise et homogniser.

Co Solution d'acide perchlorique 10 %

Sous une hotte (porter des gants et des lunettes de protection).


- Diluer 10 ml d'acide perchlorique concentr P.A. (HCI0 4 ) dans 80 ml d'eau
dminralise.
- Complter le volume 100 ml avec l'eau dminralise et homogniser.

d. Solution d'acide chloroactique pH 2.9

Sous une hotte (porter des gants et des lunettes de protection).


- Dans un bcher de un litre contenant 400 ml d'eau dminralise, dissoudre 236 g
d'acide chloroactique P.A. (OCH 2COOH).
- Dans un bcher de 400 ml contenant 250 ml d'eau dminralise, dissoudre 50 g de
sodium hydroxyde P.A.
- Verser la solution de soude dans la solution d'acide monochloractique et
homogniser.
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise et homogniser.

171
e. Solution d'acide chromotropique

- Dissoudre, dans un bcher de un litre contenant 500 ml d'eau dminralise, 5 g


d'actate de sodium P.A. (CH3COONa, 3 HP).
- Dissoudre 4 g d'acide ascorbique avec 250 ml d'eau dminralise.
- Verser la solution d'acide ascorbique dans la solution d'actate de sodium.
- Dissoudre, dans la solution mixte d'actate de sodium et d'acide ascorbique, 2 g d'acide
chromotropique (sel disodique, 2 HP).
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise et homogniser.

3 GAMMES ETALONS

Solution de titane 1 g 1-1

A partir d'une ampoule "Titrisol" Ti 1 g 1- 1 :

- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de un litre.


- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servi la percer, avec de l'eau
dminralise.
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise et homogniser.

Gamme talon

- Prparer dans des fioles jauges, partir de la solution de titane 1 g 1-1 , les points
suivants :

Utiliser le diluteur Microlab, programme 37.

Syr. : 5000 J.
Asp. speed : 10
Dis. speed : 15
A: 1950

mode ~l Ti Ti fiole ml HCIO, ml


1 l! rI ml! rI ml 10% La2 %
D. 750 7.50 100 2 5
D. 500 5.00 100 2 5
D. 300 3.00 100 2 5
D. 200 2.00 100 2 5
D. 100 1.00 100 2 5
D. 100 0.50 200 4 10

NOTE:

Tous les chantillons seront dilus au 1/1()W>c, le milieu final sera 0.2 % en acide
perchlorique et 0.1 % en La.

172
4 - MANIFOLD

Filtres: 480 nm et Rf
2 cellules: 199-B02l-0l
Cuve: 30 mm
Prlvement : 40 1/1
Damp: 1
Expansion: 2.5

173
1 TITANE 1

0,23 ml mn -1 Orange - blanc

Air
Dlai 16 tours
0,80 ml mn-1 Rouge
bobine 10 tours
Cuve ......

~I
Solution d'acide chloroactique

0,16 ml mn -1 Orange - jaune


(
Echantillon

0,42 ml mn-1 Orange


Solution d'acide chromotropique

Echantillonneur 0,23 ml mn-1 Orange - blanc


< (
Solution de fond

Evier 0,80 ml mn-1 Rouge


< (
Retour de cuve
6 - CALCULS

L'appareil nous donne les rsultats exprims en mg 1- 1 de Ti.

p. Prise d'chantillon en g
<;, Concentration du blanc
C. Concentration de l'chantillon
d Dilution = 1/x
Fh Facteur d'humidit

Ti % = (C. - Cb ) * x * (250/1000) * (100/(1000 * p. * Fh


Ti % =0.025 (C. - Cb ) x Fh 1 p.

Coefficients de conversion : k

Ti02 = Ti * 1.668

175
DOSAGE DU FER PAR VOLUMETRIE

1 APPAREILS

- "Titroprocesseur Metrohm 682"


- "Dossimat Metrohm 655"
- Burette de 5 ou 10 ml
- Electrode combine de platine

2 REACTIFS

a. Solution de chlorure stanneux 10 % dans l'acide chlorhydrique au 1/2

Sous une hotte, (porter des gants et des lunettes de protection).


- Dissoudre 10 g de chlorure stanneux (SnCl l ) avec 50 ml d'acide chlorhydrique
concentr (HCl) P.A.
- Complter le volume 100 ml avec de l'eau dminralise.
- Homogniser.

b. Solution de chlorure mercurique 50 g 1-1

Porter des gants.


- Dissoudre 12.5 g de chlorure mercurique (HgClZ> dans 250 ml d'eau dminralise.

Ce produit est trs toxique, U doit lire manipul avec prcaution. Aprs usage
les solutions seront rcupres dans un rcipient dans lequel on ajoutera une quantiti
quivalente (12.5 g) de sulfure de sodium (NazS, 9H,O). Le mercure sera prcipit sous
forme de sulfure de mercure insoluble (noir), les solutions pourront alors Itre rejetes
l'gout.

c. Solution d'acide chlorhydrique au 1/2

Sous une hotte, (porter des gants et des lunettes de protection).


- Diluer 250 ml d'acide chlorhydrique concentr P.A. dans 500 ml d'eau dminralise.
- Laisser refroidir la temprature ambiante.
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise.
- Homogniser.

d. Solution d'acide sulfurique au 1/5

Sous une hotte, (porter des gants et des lunettes de protection).


- Verser lentement, en agitant, 50 ml d'acide sulfurique concentr P.A. dans 200 ml
d'eau dminralise.
- Laisser refroidir la temprature ambiante.
- Complter le volume 250 ml avec de l'eau dminralise.
- Homogniser.

176
e. Diphenylamine sulfonate de baryum 0.25 % dans l'eau

- Dissoudre 250 mg de diphenylamine sulfonate de baryum (baryum


diphenylaminesulfonate-4) dans 100 ml d'eau dminralise.
- Conserver en flacon en verre brun.

f. Solution de potassium dichromate 0.6 mol 1-1 ou 0.1 N

A partir d'une ampoule "TitrisaI 0.6 moll o


''',

- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de un litre.


- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servi la percer, avec de l'eau dminralise.
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise et homogniser.

g. Solution de potassium dichromate 0.12 mol 1-1 ou 0.02 N

- Introduire 200 ml (prlevs avec prcision) de la solution de potassium dichromate


0.6 mol 1-' dans une fiole jauge de un litre.
- Complter le volume avec de l'eau dminralise.
- Homogniser_

177
3 - MODE OPERATOIRE

Sous une hotte, (porter des gants et des lunettes de protection).


- Prlever la pipette de prcision, 10 ou 20 ml de la solution analyser.
- Introduire la prise dans un erlen de 250 ml.
- Ajouter 25 ml d'acide chlorhydrique au 1{l.
- Complter le volume 100 ml avec de l'eau dminralise.
- Couvrir d'un verre de montre et porter dbut d'bullition.
- Ajouter goutte goutte la solution de chlorure stanneux, tout en agitant, jusqu'
dcoloration de la solution. Ajouter une goutte en excs. Le FeJ+ est rduit en Fe1+.
- Refroidir la solution en plaant l'erlen dans un courant d'eau.
- Ajouter 10 ml de la solution de chlorure mercurique et attendre la formation du
prcipit de chlorure mercureux (oxydation de l'excs de chlorure stanneux en chlorure
stannique et formation de chlorure mercureux insoluble).
- Ajouter 3 ml d'acide sulfurique au 1/5.
- Ajouter 5 ml d'acide orthophosphorique concentr P.A.
- Ajouter 5 gouttes de diphnylamine sulfonate de baryum.
- Titrer par la solution de potassium dichromate 0.12 mol 1-1

NOTE:

L'utilisation du titrimtre avec une lectrode de platine combine. permet un


dosage plus prcis.

4 - CALCULS

Prise d'chantillon
Volume de la solution d'extraction (250 ml)
Volume de solution prleve
Volume de dichromate ncessaire pour titrer un chantillon
Volume de dichromate ncessaire pour titrer le blanc
Titre de dichromate (0.02 N)
Humidit
Facteur de correction de l'humidit

Ph = (100 + H%)/l00
Fe Z0 3 % = (Ve - VJ * t * 159.691)/(V. * 1000)) * (V/Pe) * 100 * Ph
1 Fe 20, % = V. - Vb) t 15.9691) V Fh/(V. p.) 1

178
ALCALINS ET ALCALINO-TERREUX

1 - APPAREILS

- Spectromtre d'absorption atomique en flamme "Varian AA 300"


- Micro-ordinateur
- Diluteur "Microlab M 1000"

2 - REACTIFS

a. Solution de Lanthane 2S %

- Peser, dans un erlen de un litre, 293 g d'oxyde de lanthane ~03)' puis verser dans
J'erlen 300 ml d'eau dminralise.
Sous une hotte, (porter des gants et des lunettes de protection).
-Verser tout en agitant, SOO ml d'acide chlorhydrique concentr.
- Agiter jusqu' complte dissolution.
- Laisser refroidir temprature ambiante puis complter le volume un litre avec de
J'eau dminralise et homogniser.

179
3 GAMMES ETALONS

a. Calcium

Solution de calcium 1 g 1-1

A partir d'une ampoule "Titrisol" Ca 1 g 1-' :

- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de un litre.


- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servi la percer, avec de l'eau
dminralise.
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise et homogniser.

Gamme talon

- Prparer dans des fioles jauges, partir de la solution de calcium 1 g 1-', les points
suivants :

Utiliser le diluteur Microlab, programme 37.

Syr. : 10000 J.Ll


Asp. speed: 10
Dis. speed : 15
A: 8250

mode J.Ll Ca Ca fiole ml HClO. ml


1 l! r' ml! r' ml Conc P.A. La 25%
D. 4000 20.00 200 4 8
D. 1500 15.00 100 2 4
D. 2000 10.00 200 4 8
D. 500 5.00 100 2 4
D. 250 2.50 100 2 4

Complter le volume avec de l'eau dminralise et homogniser.

180
b. Magnsium

Solution de magnsium 1 g 1-1

A partir d'une ampoule "Titrisol" Mg 1 g 1-1


:

- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de un litre.


- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servi la percer, avec de l'eau
dminralise.
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise et homogniser.

Gamme talon

- Prparer dans des fioles jauges, partir de la solution de magnsium 1 g }-I, les
points suivants :

Utiliser le diluteur Microlab, programme 39.

Syr. : 10000 Jil


Asp. speed : 10
Dis. speed : 15
A: 4200

mode ~M, Mg fiole ml RClO. ml


l
12r m2r ml Conc P.A. La 25%
D. 2000 10.00 200 4 8
D. 750 7.50 100 2 4
D. 1000 5.00 200 4 8
D. 250 2.50 100 2 4
D. 200 1.00 200 4 8

Complter le volume avec de l'eau dminralise et homogniser.

181
c. Potassium

Solution de potassium 1 g 1-1

A panir d'une ampoule "Titrisol" K 1 g J-1 :

- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de un litre.


- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servi la percer, avec de l'eau
dminralise.
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise et homogniser.

Gamme talon

- Prparer dans des fioles jauges, partir de la solution de potassium 1 g 1- 1, les points
suivants :

Utiliser le diluteur Microlab, programme 39.

Syr. : 1oo J.ll


Asp. speed : 10
Dis. speed : 15
A: 4200

mode J.L1K K fiole ml HCIO. ml


l
1 2 ri m2r ml Cone P.A. La 25%
D. 2000 10.00 200 4 8
D. 750 7.50 100 2 4
D. 1000 5.00 200 4 8
D. 250 2.50 100 2 4
D. 200 1.00 200 4 8

Complter le volume avec de l'eau dminralise et homogniser.

182
d. Sodium

Solution de sodium 1 g 1-1

t A partir d'une ampoule "Titrisol" Na 1 g 1"1 :

- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de un litre.


- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servi la percer, avec de l'eau
dminralise.
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise et homogniser.

Gamme talon

- Prparer dans des fioles jauges, partir de la solution de sodium 1 g 1-1 , les points
suivants :

Utiliser le diluteur Microlab, programme 39.

Syr. : 10000 ~
Asp. speed: 10
Dis. speed : 15
A: 4200

mode J.1.1Na Na fiole ml H004 ml


1 e: ri me: ri ml Cone P.A. La 25%
D. 2000 10.00 200 4 8
D. 750 7.50 100 2 4
D. 1000 5.00 200 4 8
D. 250 2.50 100 2 4
D. 200 1.00 200 4 8

Complter le volume avec de l'eau dminralise et homogniser.

183
4 - PARAMETRES INSTRUMENTAUX

a. Calcium

Programme 8
,
Mode Absorbance
Position de la lampe 2
"- 422.7 Dm
Intensit 10 mA
Fente 0.5
Photomultiplicateur 235.8
Flamme NzO/Actylne
Dbit 3.5/5.5 puis 3.5/4.5 (cne 1.5 cm)
Dlai 7 sec.
Temps d'intgration 3 sec.
Nombre de mesures 4
Nombre de lavage 1
Temps de lavage 15 sec.
Rapport de recalibration 9
Point de recalibration 10 mg 1- 1
Dbit du nbuliseur 4.5 5 ml mn- I

b. Magnsium

Programme 11
Mode Absorbance
Position de la lampe 1
"- 285.2 nm
Intensit 4mA
Fente 0.5
Photomultiplicateur 267.1
Flamme Air/Actylne
Dbit 3.5/1.25
Dlai 7 sec.
Temps d'intgration 3 sec.
Nombre de mesures 4
Nombre de lavage 1
Temps de lavage 15 sec.
Rapport de recalibration 9
Point de recalibration 5 mg 1- 1
Dbit du nbuliseur 4.5 5 ml mn- I

184
c. Potassium

Programme 14
Mode Absorbance
Position de la lampe 4
766.5 nm
Intensit 5 mA
Fente 1.0
Photomultiplicateur 313.9
Flamme Air/Actylne
Dbit 3.511.25
Dlai 7 sec.
Temps d'intgration 3 sec.
Nombre de mesures 4
Nombre de lavage 1
Temps de lavage 15 sec.
Rapport de recalibration 9
Point de recalibration 5 mg}-1
Dbit du nbuliseur 4.5 5 ml mn- I

d. Sodium

Programme 13
Mode Absorbance
Position de la lampe 3
589.6 nm
Intensit 5mA
Fente 0.5
Photomultiplicateur 248.3
Flamme Air/Actylne
Dbit 3.5/1.25
Dlai 7 sec.
Temps d'intgration 3 sec.
Nombre de mesures 4
Nombre de lavage 1
Temps de lavage 15 sec.
Rapport de recalibration 9
Point de recalibration 5 mg 1- 1
Dbit du nbuliseur 4.5 5 ml mn- I

185
5 - CALCULS

L'appareil nous donne les rsultats exprims en mg 1-1

Pc Prise d'chantillon en g
~ Concentration du blanc
Cc Concentration de l'chantillon
d Dilution = I/x
Fh Facteur d'humidit

Base % = Cc * x) - CJ * (250/1000) * (100/(1000 * P. * Fh


1 Base % =0.025 C. x) - Cb ) Fh 1 p.

Coefficients de conversion : k

CaO = Ca * 1.399
MgO = Mg * 1.658
~O = K * 1.205
Na 20 = Na * 1.348

BO % = 0.025 k C. x) - Cb ) Fh 1 p.

186
i===F=ER=LI=B=RE=1

MTHODE DEB

applicable galement
aux sols cakaires ou humifres

1 APPAREILS

- pH mtre et lectrode de verre combine


- Centrifugeuse
- Diluteur "Microlab 1000"
- Auto-analyseur "Technicon n"
- Micro-ordinateur.

2 REACTIFS

a. Solution d'actate de sodium 1 mol 1.1 et de tartrate de sodium 0.2 mol 1.1

partir d'actate de sodium:

Sous une hotte, (porter des gants et des lunettes de protection).


- Peser dans un bcher de 400 ml, au trbuchet, 136 g d'actate de sodium cristallis
(NaCH,COO, 3 H10).
- Dissoudre avec le minimum d'eau dminralise.
- Peser au trbuchet, dans un bcher de 250 ml, 23 g de tartrate de sodium (di sodium
tartrate cristallis).
- Dissoudre avec le minimum d'eau dminralise.
- Mlanger les deux solutions et volumer un litre avec de l'eau dminralise.

partir d'acide actique et de soude:

Sous une hotte, (porter des gants et des lunettes de protection).


- Diluer 57.5 ml d'acide actique cristallisable P.A. avec 200 ml d'eau dminralise.
- Peser au trbuchet, dans un bcher de un litre, 40 g de soude en pastilles, P.A.
- Dissoudre avec 400 ml d'eau dminralise.
- Verser la solution d'acide actique dans la solution de soude et bien mlanger.
- Mesurer le pH et ajuster celui-ci 8.5 avec une solution de soude 5 N ou une solution
d'acide actique au 1(2.
- Peser au trbuchet, dans un bcher de 250 ml, 23 g de tartrate de sodium (di sodium
tartrate cristallis).
- Dissoudre avec le minimum d'eau dminralise.
- Verser la solution de tartrate dans la solution d'actate de sodium et complter un
litre avec de l'eau dminralise et homogniser.

187
b. Solution d'acide chlorhydrique 0.05 mol 1-1 (N/20)

Sous une hotte, (porter des gants et des lunettes de protection).


- Diluer 8 ml d'acide chlorhydrique concentr P.A., (utiliser une prouvette), deux
litres avec de l'eau dminralise.

c. Solution de chlorhydrate d'hydroxylamine 5 %

- Peser 50 g de chlorhydrate d'hydroxylamine P.A. dans un bcher de 400 ml.


- Dissoudre avec de l'eau dminralise.
- Filtrer et transvaser dans une fiole de un litre, laver le filtre.
- Volumer un litre avec de l'eau dminralise.

d. Solution d'acide chlorhydrique au 115

Sous une hotte, (porter des gants et des lunettes de protection).


- Diluer 200 ml d'acide chlorhydrique concentr P.A. dans 600 ml d'eau dminralise.
- Laisser refroidir la temprature ambiante.
- Volumer un litre et homogniser.

e. Solution d'hydroxyde de sodium 2 mol 1.1

Sous une hotte, (porter des gants et des lunettes de protection).


- Dissoudre 80 g d'hydroxyde de sodium dans 600 ml d'eau dminralise.
- Laisser refroidir la temprature ambiante.
- Volumer un litre et homogniser.

f. Solution tampon pH 3.5

partir d'actate de sodium:

Sous une hotte, (porter des gants et des lunettes de protection).


- Peser au trbuchet, dans un bcher de un litre, 250 g d'actate de sodium, (NaCH]COO,
3H 20) P.A.
- Dissoudre avec 500 ml d'eau dminralise.
- Ajouter l'prouvette, sous la hotte, 150 ml d'acide chlorhydrique concentr P.A.
- Ajouter 250 ml d'eau dminralise.
- Ajuster le pH 3.5 avec de l'acide chlorhydrique au 1/5 ou de la soude 2 mol 1- 1
- Volumer un litre avec de l'eau dminralise.

partir d'acide actique et de soude:

Sous une hotte, (porter des gants et des lunettes de protection).


- Dissoudre 73.5 g de soude en pastilles P.A. avec 400 ml d'eau dminralise, laisser
refroidir.
- Diluer 105 ml d'acide actique cristallisable P.A. avec 300 ml d'eau dminralise.
- Mlanger lentement les deux solutions.
- Ajouter l'prouvette, sous la hotte, 130 ml d'acide chlorhydrique concentr P.A.
- Ajuster le pH 3.5 avec de l'acide chlorhydrique au 1/5 ou de la soude 2 mol 1- 1
- Volumer un litre avec de l'eau dminralise.

188
g. Solution de citrate de sodium 3 %

- Peser 30 g de citrate de sodium P.A. dans un bcher de 250 ml, dissoudre avec de l'eau
dminralise.
- Transvaser dans une fiole de un litre et volumer avec de l'eau dminralise, filtrer si
ncessaire.

h. Solution d'acide chlorhydrique 1 %

Sous une hotte, (porter des gants et des lunettes de protection).


- Prlever sous une hotte, l'prouvette, 10 ml d'acide chlorhydrique concentr P.A.
- Diluer un litre.

i. Solution de T.P.T.Z. 0.5 g 1-1 en milieu chlorhydrique 1 %

- Peser la balance de prcision (0.1 mg) 500 mg de T.P.T.Z. (tri-(pyridil-2)-2.4.6.


triazine - 1.3.5).
- Introduire le T.P.T.Z. dans un bcher de 250 ml et dissoudre avec de l'acide
chlorhydrique 1 %.
- Transvaser dans un flacon de un litre et volumer avec l'acide chlorhydrique 1 %.

j. Solution de fond

- A l'aide d'une prouvette gradue, prlever 150 ml de solution d'actate de sodium 1


mol 1-1 et de tartrate de sodium 0.2 mol 1-1
- Introduire la solution dans une fiole jauge de 500 ml.
- Prlever 150 ml de solution d'acide chlorhydrique N/20 et les verser dans la fiole
jauge.
- Ajouter 6 g d'hydrosulfite de sodium pralablement dissout avec un peu d'eau
dminralise.
- Ajouter (sous la hotte) 10 ml d'acide chlorhydrique concentr P.A.
- Volumer 500 ml avec de l'eau dminralise et homogniser.
- Laisser reposer une nuit et filtrer si ncessaire.

189
3 - EXTRACTION

Effectuer les extractions sous une hotte, (porter des gants et des lunettes de protection).
- Peser environ 1 g ( 0.2 mg), de sol broy 0.200 mm.
-Introduire la prise d'chantillon dans un tube de centrifugeuse de 100 ml (tube en
polypropylne).
- Ajouter l'prouvette 50 ml de la solution de tartrate et d'actate de sodium.
- Agiter nergiquement avec une tige de verre au bout arrondi.
- Ajouter 2 g dllydrosulfite de sodium (ou dithionite de sodium, Na"S"O..) et bien agiter.
- Mettre au bain-marie 40 oC pendant 40 minutes et agiter nergiquement chaque 5
minutes.
- Centrifuger 3 minutes 3000 tours minute- l
- Recueillir la solution limpide dans une fiole jauge de un litre.
-Reprendre le culot de centrifugation par 50 ml d'acide chlorhydrique N/20 (utiliser une
prouvette).
- Mettre au bain-marie 40 oC pendant 15 minutes en agitant rgulirement.
- Centrifuger 3 minutes 3000 tours minute-l
- Recueillir la solution dans la mme fiole jauge de un litre.
- Rpter deux fois les oprations prcdentes :
Extraction avec la solution tartrate-actate + hydrosulfite,
Lavage avec la solution chlorhydrique N/20.
- Joindre les solutions dans la mme fiole jauge de un litre.
- Quand les extractions sont termines, ajouter (sous une hotte) dans la fiole de un litre,
10 ml d'acide chlorhydrique concentr P.A.
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise.
- Homogniser; laisser reposer une nuit.
- Filtrer sur filtre bleu 0 110 mm sec et recueillir le filtrat dans un flacon de 250 ml (les
premiers ml du filtrat seront utiliss rincer le flacon).
- Stocker les solutions en vue du dosage au Technicon.

NOTES:

Le laboratoire disposant d'une centrifugeuse de capacit 8 x 100 ml, effectuer


l'extraction sur une srie de 16 chantillons que l'on subdivisera en deux groupes.
Commencer l'extraction du deuxime groupe 10 minutes aprs le premier.

Les tiges de verre seront, pendant la dure de la centrifugation, dposes sur un


support de faon viter toute pollution de la partie en contact avec la solution
d'extraction, utiliser toujours la mme tige pour le mme chantillon.

190
4 GAMME ETALON

a. Solution de Fer 1 g 1-1


.. lf
A partir d'une ampoule "Titrisol Fe 1 g 1- 1 :

- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de un litre.


- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servi la percer, avec de l'eau
dminralise.
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise et homogniser.

- Prparer dans des fioles jauges, partir de la solution de fer 1 g 1-1 , les points
suivants :

Utiliser le diluteur Microlab. programme : yy

Syr. : 10000 III


Asp. speed : 10
Dis. speed : 15
A: 8350

mode J.1l Fe Fe fiole solution de fond


1 l! 1- 1 ml! 1- 1 ml ml
D. 3000 30.00 100 50
D. 2000 20.00 100 "
, D. 1500 15.00 100 "
D. 1000 10.00 100 "
D. 500 5.00 100 If

D. 250 2.50 100 "


D. 100 1.00 100 "

Complter le volume avec de l'eau dminralise et homogniser.

5 - MANIFOLD

2 filtres: 620 nm
2 cellules: 199-B021-0l
Cuve: 15 mm
Prlvement: 40 1/1
Expansion:

191
1 Fer libre 1

0,42 ml mn-l Orange

Air
Dlai 12 tours

9\\\\\\\\\\\'\T6JJT\\~oors! ,
0,60 ml mn-l Blanc
Echantillon

0,42ml mn -1 Orange
Hydroxylamine 2 %

0,60 ml mn-l Blanc

Tampon pH 3.5
0,60 ml mn-l Blanc

Citrate de sodium 3 %

0,23 ml mn-l Orange - blanc


< TP1Z0.05 %

Echantillonneur 0,60 ml mn-l Blanc


< < Acide chlorhydrique 1 %

Evier 1,20 ml mn-l Jaune


< < Retour de cuve

.. .. ~ .,
6 - CALCULS

t
Les rsultats sont exprims directement en mg 1- 1 de Fe.

c;, Concentration du blanc


C. Concentration deI'chantillon
d Dilution = l/x
H% Humidit
Fh Facteur d'humidit = (100 + H%)/I00
p. Prise d'chantillon

Fe % = ((C. * x) - CJ * ((100/1000)/P.) * Fh * x
1 Fe 02 3 % = 0.1430 Fh x ((C. x) - C.. )/p. 1

193
1 FER FERREUX (Fe 2+) 1 ,
.,
1 DANS LES ROCHES 1

1 APPAREILS

- "Titroprocesseur Metrohm 682"


- "Dossimat Metrohm 655"
- Burette de 5 ou 10 ml
- Electrode combine de platine

2 REACTIFS

a. Solution d'acide sulfurique au 1/2

Sous une hotte, (porter des gants et des lunettes de protection).


- Diluer 100 ml d'acide sulfurique concentr P.A., en agitant, dans 100 ml d'eau
dminralise (verser l'acide sulfurique par petites quantits).

b. Solution de monovanadate d'ammonium 10 g 1-1 1

- Dissoudre 10 g de monovanadate d'ammonium (ou mtavanadate d'ammonium :


NH.V0 3) P.A. dans 110 ml de la solution d'acide sulfurique au 1/2 fraichement
prpare (solution chaude), puis diluer 1 litre avec de l'eau dminralise.
- Conserver la solution en flacon brun.

c. Mlange d'acides

Sous une hotte, (porter des gants et des lunettes de protection).


- Verser lentement et en agitant 400 ml d'acide sulfurique concentr P.A. (H1SO.) dans
400 ml d'eau dminralise.
- Ajouter lentement 200 ml d'acide orthophosphorique concentr P.A. (H 3POJ.
- Laisser refroidir la temprature ambiante.
- Ajuster le volume un litre avec de l'eau dminralise.

d. Solution d'acide chlorhydrique au 1/2

Sous une hotte, (porter des gants et des lunettes de protection).


- Diluer 250 ml d'acide chlorhydrique concentr P.A. dans 500 ml d'eau dminralise.
- Laisser refroidir la temprature ambiante.
- Complter le volume 500 ml avec de l'eau dminralise.
- Homogniser.

194
e. Solution sature d'acide orthoborique 50 g 1-1

- Dissoudre 50 g d'acide orthoborique P.A. (H 3 B0 3 ) avec de l'eau dminralise


(chauffer aux envrions de 50 oC si ncessaire).
- Complter le volume un litre avec de l'eau dminralise et homogniser.

f. Solution de sel de Mohr 0.05 N

Prparer le ractif juste avant l'emploi.


- Verser 19.65 g de sel de Mohr ( ou ammonium fer II sulfate hexahydrat) ,(NHJ2 Fe
(SO.)" 6 H20, dans une fiole jauge de un litre et dissoudre avec 700 ml d'eau
dminralise.
- Ajouter lentement 28 ml d'acide sulfurique concentr P.A.
- Homogniser et laisser refroidir la temprature ambiante.
- Volumer un litre et homogniser.
- Conserver cette solution l'abri de la lumire.
Le titre de cette solution sera dtermin quotidiennement.

g. Solution de potassium dichromate 0.3 mol 1-1 ou 0.05 N

A partir d'une ampoule "Titrisol 0.6 mol pli,

- Introduire le contenu de l'ampoule dans une fiole jauge de deux litres.


- Rincer l'ampoule et la tige de verre ayant servi la percer, avec de l'eau
dminralise.
- Complter le volume deux litres avec de l'eau dminralise et homogniser.

h. Diphenylamine sulfonate de baryum 0.25 % dans l'eau

J
- Dissoudre 250 mg de diphenylamine sulfonate de baryum (baryum
diphenylaminesulfonate-4) dans 100 ml d'eau dminralise.
- Conserver en flacon en verre brun.

3 - EXTRACTION

- Peser environ 200 mg ( 0.1 mg) de roche broye 100 f.1J11 (pralablement sche
en dessiccateur pendant 24 heures).
- Introduire la prise d'chantillon dans un bcher en polythylne (ou en Tflon) de
100 ml.
- Verser, l'aide d'une pipette de prcision, 5 ml de solution de monovanadate
d'ammonium (NH.V0 3) 10 g P.
- Ajouter 5 ml d'acide chlorhydrique au l{l et mlanger.
- Ajouter ensuite 10 ml d'acide fluorhydrique P.A. et mlanger.
- Recouvrir d'un verre de montre en polythylne.
- Laisser en contact froid sous une hotte pendant 36 heures (deux nuits).

,.

f
195
4 - DOSAGE

"
- Ajouter 10 ml du mlange d'acides dans le bcher contenant l'chantillon et agiter
pour homogniser.
- Transvaser la solution dans un bcher en polythylne (ou en Tflon) de 250 ml,

contenant 150 ml de solution d'acide orthoborique 50 g 1-1
- Rincer plusieurs fois avec la solution d'acide orthoborique.
- Agiter avec un agitateur magntique.
- Ajouter avec prcision, l'aide d'une burette gradue au 1/2()6"'", 10 ml de solution de
sel de Mohr 0.05 N.
- Ajouter 1 ml de la solution de diphenylamine sulfonate de baryum.
- Doser avec la solution de potassium dichromate 0.3 mol 1-1 (0.05 N) jusqu' l'obtention
d'une coloration violette de la solution analyse.
- Effectuer trois blancs par srie.

NOTES:

Traiter chaque srie d'chantillons y compris, les trois blancs avec les mmes
solutions de monovanadate d'ammonium et de sel de Mohr.

L'utilisation du titrimtre avec une lectrode de platine combine, permet un


dosage plus prcis.

5 - CALCULS

Prise d'chantillon en g
Volume de dichromate (0.05 N) ncessaire pour titrer un
chantillon
Volume de dichromate (0.05 N) ncessaire pour titrer le blanc

FeO % = (Vc-VJ * 0.05 * 71.85 * 100/(1000 * P)


FeO % = 0.359 (V.-V b ) / p.

196
Cenlre ORSTOM de Nouma
B.P. ft5 Nouma Cdex Nouvelle Caldonie
1993