TEORA DE BANDAS

La idea central que subyace en la descripcin de la estructura electrnica

de los slidos metlicos es la de que los electrones de valencia de cada tomo
se distribuyen a travs de toda la estructura. Este concepto se expresa, de
una manera ms formal, haciendo una simple extensin de la Teora de
Orbitales Moleculares, en la que el slido se trata como molcula
infinitamente larga. Estos principios pueden tambin aplicarse a la
descripcin de slidos no metlicos como los slidos inicos o los slidos
moleculares.

Formacin de la banda mediante el

solapamiento orbital
El solapamiento de un gran nmero de orbitales atmicos conduce a un
conjunto de orbitales moleculares que se encuentran muy prximos en
energas y que forman virtualmente lo que se conoce como una banda. Las
bandas se encuentran separadas entre s mediante espacios energticos a
los que no les corresponde ningn orbital molecular.

Para poder visualizar la formacin de una banda considrese una

distribucin lineal de tomos (slido unidimensional), separados todos a la
misma distancia (a), en los que cada tomo posee un orbital de tipo s. Cada
orbital de tipo s de un tomo solapar con el orbital s del tomo vecino. As,
si slo hubiera dos tomos en el conjunto el solapamiento conducira a la
formacin de 2 orbitales moleculares, uno de enlace y otro de antienlace. Si
tenemos 3 tomos, el solapamiento de los 3 orbitales de tipo s originara la
formacin de 3 orbitales moleculares, de enlace, de no enlace y de
antienlace. A medida que se van aadiendo tomos al conjunto cada uno
contribuye con su orbital molecular al solapamiento y en consecuencia se
obtiene un nuevo orbital molecular. As, cuando el conjunto est formado
por N tomos se obtienen N orbitales moleculares. El orbital molecular de
menor energa no presenta ningn nodo entre los tomos vecinos, mientras
que el orbital molecular de mayor energa presenta un nodo entre cada par
de tomos vecinos.

Los restantes orbitales van teniendo sucesivamente 1, 2, 3... nodos

internucleares y sus energas estn comprendidas entre la del orbital ms
enlazante (de menor energa) y la del ms antienlazante (mayor energa). La
diferencia de energa entre los N orbitales moleculares es tan pequea que
se forma una banda o continuo de niveles de energa. La anchura total de la
banda depende de la fuerza de la interaccin entre los orbitales atmicos de
los tomos vecinos, de forma que, cuanto mayor sea la interaccin, mayor
ser el solapamiento entre los orbitales y mayor ser la anchura de la banda
resultante (o separacin entre el orbital molecular ms enlazante y el ms
antienlazante). La anchura de una banda es, por lo general, una medida del
grado de localizacin del enlace. Una banda estrecha representa un alto
grado de localizacin de un enlace y a medida que se va haciendo ms ancha
los enlaces se hacen ms deslocalizados.

La banda que se ha descrito se ha formado a partir del solapamiento de

orbitales s y se denomina, por tanto, banda s. Si en los tomos existen
orbitales de tipo p disponibles, stos pueden solapar originando una banda
p. Como los orbitales p poseen mayor energa que los orbitales s de la misma
capa, se observa a menudo la separacin entre la banda s y la banda p. Pero
si las bandas son anchas y las energas de los orbitales s y p de la misma
capa no difieren mucho entonces ambas bandas se solapan. Este
solapamiento es el responsable de que los elementos del grupo 2 de la Tabla
Peridica tengan un comportamiento metlico. De la misma forma, la banda
d est formada por el solapamiento de orbitales atmicos d.

El nivel de Fermi
A la temperatura T = 0 K los electrones ocupan los orbitales moleculares que
forman la banda siguiendo el principio de construccin citado en la leccin
2. Si cada tomo del modelo (distribucin lineal de tomos) contribuye a la
banda s con 1 electrn entonces, a T = 0 K la mitad de los orbitales que
forman la banda (1/2 N) estarn ocupados. El orbital molecular de mayor
energa que se encuentra ocupado se conoce como el nivel de Fermi y, en
este caso, estar situado en el centro de la banda. La banda de menor
energa que se encuentra ocupada o semiocupada se conoce como banda de
valencia. La banda de menor energa que se encuentra vaca se conoce como
la banda de conduccin.

A una temperatura superior a 0 K, la poblacin de los orbitales moleculares

que forman la banda, P, viene dada por la distribucin de Fermi-Dirac, que
es una versin de la distribucin de Boltzmann, y que tiene en cuenta que
cada nivel de energa de la banda slo puede estar ocupado por 2 electrones
como mximo. Esta distribucin P tiene la siguiente forma:

P = 1/(e(E-)/kT + 1)

donde es el potencial qumico o energa del nivel para el cual P = 1/2. La

forma de la distribucin de Fermi-Dirac se muestra en la Figura 7. Cuando
la banda no est completamente ocupada los electrones que se encuentran
prximos al nivel de Fermi pueden, fcilmente, promocionarse a niveles
vacos que se encuentran inmediatamente por encima de ste. Como
resultado, los electrones gozan de movilidad y pueden moverse libremente a
travs del slido. Este fenmeno origina que la sustancia sea un buen
conductor elctrico. Como se ha visto, en un metal la conductividad elctrica
disminuye con la temperatura; este hecho se debe a las interferencias (los
electrones se pueden describir como ondas) que se producen entre los
electrones que se mueven por el slido y las vibraciones de la red cristalinas,
provocadas por el movimiento de los tomos, vibraciones que aumentan al
hacerlo la temperatura.
La densidad de estados
El nmero de niveles de energa con un determinado valor de energa se
conoce como la densidad de estados, N(E) o . Es posible representar la
variacin de energa de una banda en funcin de la densidad de estados, tal
como aparece en la Figura 8 para las bandas s y p. La densidad de estados
no es uniforme a lo largo de toda la banda debido a que los niveles de energa
se empaquetan ms a unos determinados valores de energa que a otros.
Este hecho produce que la banda s, por ejemplo, presente la mayor densidad
de estados en el centro y la menor densidad de estados en los extremos de
la banda. La razn de este comportamiento est en la forma de las
combinaciones lineales que originan los orbitales moleculares que
constituyen la banda s. Existe una nica combinacin lineal que conduce
al orbital molecular ms enlazante (el lmite inferior de la banda) y otra que
conduce al ms antienlazante (el lmite energtico superior de la banda). Sin
embargo hay varias combinaciones posibles, degeneradas en energa, que
dan lugar a los orbitales moleculares que forman la parte central de la banda
s.

Entre dos bandas separadas por un espaciamiento energtico, la densidad

de estados en el mismo es cero, pues no hay niveles energticos en dicha
separacin. En algunos casos especiales puede ocurrir que la separacin
entre la banda de valencia y la de conduccin sea nula, aunque la densidad
de estados en el punto de conjuncin de ambas bandas sea cero. Esta es la
estructura de bandas tpica de un semimetal. Slo algunos electrones
pueden pasar de la banda llena a la banda vaca de forma que estos
materiales poseen conductividades elctricas bajas. Un ejemplo importante
de semimetal es el grafito.