Vous êtes sur la page 1sur 21

TRANSFORMATIONS

DE LA MATIRE

PLAN DU COURS
Chapitre 1 : Systmes physico-chimiques
I Constituants physico-chimiques
1) Notion de phase ; tat physique dune phase
2) Espces et entits chimiques
3) Conclusion

II Les corps purs


1) Paramtres descriptifs
2) Construction et utilisation du diagramme de phases de leau
3) Diagrammes de phases dautres corps purs

III Mlanges et solutions


1) Mlanges gazeux, liquides et solides
2) Prparation dune solution, concentration dun solut et solubilit

IV Transformations dun systme


1) Transformations physiques
2) Transformations chimiques
3) Transformations nuclaires

Capacits matriser lissue de ce chapitre :
Reconnatre la nature dune transformation
Dterminer ltat physique dune espce chimique pour des conditions exprimentales
donnes de et
Recenser les constituants physico-chimiques prsents dans un systme
Dcrire la composition dun systme laide des grandeurs physiques pertinentes
crire lquation de la raction qui modlise une transformation chimique donne

Page 1 sur 21
Chapitre 2 : volution et quilibre
I Principes fondamentaux de thermodynamique
1) Activit dun constituant physico-chimique
2) Quotient ractionnel
3) Loi de Guldberg et Waage
Critre thermodynamique dvolution et dquilibre dun systme

II Applications, prvision de ltat final


1) Avancement et tableau davancement
2) Exemples dapplications

III TP : Dtermination de constantes dquilibre



Capacits matriser lissue de ce chapitre :
Dterminer une constante dquilibre exprimentalement (TP)
Dcrire qualitativement et quantitativement un systme chimique dans ltat initial ou dans un
tat davancement quelconque
Exprimer lactivit dune espce chimique pure ou dans un mlange dans le cas de solutions
aqueuses trs dilues ou de mlanges de gaz parfaits avec rfrence ltat standard
Exprimer le quotient ractionnel
Prvoir le sens dvolution spontane dun systme chimique
Identifier un tat dquilibre chimique
Dterminer la composition chimique du systme dans ltat final, en distinguant les cas
dquilibre chimique et de transformation totale, pour une transformation modlise
par une raction chimique unique.

Page 2 sur 21
DOCUMENTS DE COURS
Document 1 : Vocabulaire des changements dtat




gaz


vaporisation
sublimation
liqu-
conden- faction
sation

fusion

solide liquide

solidification

Document 2 : Chauffage isobare de leau ;


compression isotherme de leau

Page 3 sur 21
Document 3 : Pression de vapeur de leau solide et liquide

Page 4 sur 21
Document 4 : Aspect microscopique de la vaporisation de leau

Page 5 sur 21

Document 5 : Diagramme de phases de leau



















La glace Ic ou glace diamant La glace Ih, hexagonale (glace courante)


Page 6 sur 21
Document 6 : Diagrammes de phases de corps purs
Carbone



Soufre


Page 7 sur 21

Silice (SiO )
tat cristallis tat amorphe











le quartz le verre













Document 7 : Quelques exemples de transformations nuclaires
Fusion de lhydrogne dans une toile :

4 **H ) .-He-) + 2 ) + 23

Fission de luranium 235 dans un racteur nuclaire :
-67
5-U 5-
6:Kr + *.* *
7:Ba + 2 >

Page 8 sur 21
Radioactivit
bta +
*@ *@ A
5F @O + ) + 3
alpha
-6@ -6.
5-U 5>Th
-A
+ .-He-)
bta -
:> :> )
-FCo -@Ni + A + 3

Document 8 : quation dune raction chimique et nombres


stchiomtriques algbriques
Lorsquon observe un changement des quantits de matire de certains constituants physico-
chimiques dun systme ferm, on dit quil se produit une transformation physico-chimique
(physique si les espces chimiques restent les mmes, chimique sinon).
Dans les cas les plus simples, on peut modliser une transformation par une unique raction
chimique, cest--dire un phnomne perceptible macroscopiquement, o des constituants du
systme sont convertis en dautres. Cette raction chimique est symbolise par une quation de
raction, qui traduit la conservation de chaque lment chimique ainsi que la conservation de la
charge lectrique au travers des nombres stchiomtriques ajusts. Par exemple, pour une raction
chimique doxydorduction en solution aqueuse :
2Hg -) -) -)
aq + 2Fe aq = Hg - aq
+ 2Fe6)
aq

Les diffrents nombres figurant devant les constituants sappellent les nombres stchiomtriques.
On peut les noter M . Ce sont des nombres non algbriques.
Ainsi, pour lexemple ci-dessus : HgNO = 2 ; FeNO = 2 ; HgNO = 1 ; FeQO = 2.
aq aq N aq aq


N.B.: Les quations chimiques 4Hg -) -) -)
aq + 4Fe aq = 2Hg - aq
+ 4Fe6)
aq , ou encore
*
Hg -) -) -) 6)
aq + Fe aq = - Hg - aq + Fe aq auraient pu aussi bien tre choisies pour reprsenter la mme
raction. Elles traduisent de la mme faon la conservation des lments et de la charge. Les nombres
stchiomtriques reprsentent des proportions ; ce sont des nombres rationnels.
Orientation :
A priori, une raction chimique crite avec le signe = nest pas oriente, ce qui veut dire qua priori,
les deux processus peuvent avoir lieu : 2Hg -) -) -) 6)
aq + 2Fe aq devenant Hg - aq + 2Fe aq , ou bien le
contraire.
Autrement dit, une mme raction chimique peut donner lieu une transformation chimique dans
un sens ou dans lautre ou un quilibre, selon les conditions opratoires.
Cependant, on convient dorienter conventionnellement les ractions chimiques selon le sens choisi
pour crire lquation, en distinguant les constituants de gauche et les constituants de droite.
2Hg -) -) -)
aq + 2Fe aq = Hg - aq
+ 2Fe6)
aq

constituants de gauche constituants de droite

Page 9 sur 21
Dans un souci de gnralisation, afin dviter de devoir crire des formules pour les composs de
droite et des formules pour les composs de gauche , on permet alors dcrire lquation chimique
sous la forme mathmatique suivante : 0 = 2Hg -) -) -) 6)
aq 2Fe aq + Hg - aq + 2Fe aq .
Ainsi, on obtient une criture o certains nombres sont positifs et certains ngatifs, ce qui conduit
dfinir la notion de nombre stchiomtrique algbrique ( est la lettre grecque nu ) :
Soit un constituant de nombre stchiomtrique M :
- sil figure droite dans lquation chimique, son nombre stchiomtrique algbrique M est
gal M affect du signe + : M = +M
- sil figure gauche dans lquation chimique, son nombre stchiomtrique algbrique M est
gal M affect du signe - : M = M
Application lexemple : HgNO = 2 ; FeNO = 2 ; HgNO = +1 ; FeQO = +2.
aq aq N aq aq

Ainsi, lcriture gnrale dune quation chimique quelconque peut se faire sous la forme :

0= M A M
M
avec M les nombres stchiomtriques algbriques
et A M les constituants physico-chimiques

Les constituants sont a priori crits droite ou gauche selon un choix arbitraire : la simple criture
de lquation de raction ne permet pas de savoir dans quel sens une transformation chimique
ventuelle aurait lieu si on mettait en prsence les quatre ions en question en solution aqueuse : tout
dpend des conditions opratoires ! Si on se place dans des conditions initiales telles que la
transformation chimique consiste en la diminution des quantits de Hg -) -)
aq et Fe aq et en
6)
laugmentation des quantits de Hg -) - aq et Fe aq , les premiers sont alors appels les ractifs et les
seconds, les produits.
Dans ce cas, lorsquon connat le sens dvolution de la transformation, on prfrera crire les
ractifs gauche, les produits droite.
Enfin, il ne faut jamais perdre de vue la signification et lutilit de lquation dune raction :
symboliser la transformation macroscopique de constituants en dautres et raliser des bilans de
matire (voir document suivant). Ainsi, le mme constituant physico-chimique ne doit jamais
apparatre plusieurs fois dans une mme quation.
Par exemple, on ne modlise pas la dissolution du sel par : NaCl s + H- O = Na)aq + ClAaq + H- O ,
mais par : NaCl s = Na)aq + ClAaq

Document 9 : Avancement dune raction chimique


Soit une raction chimique unique dquation 0 = M M A M se droulant dans un systme ferm.
On choisit un instant initial = 0 et on note M,> les quantits de matire des constituants A M cet
instant. Lavancement est alors pos nul : = 0 = 0. ( est la lettre grecque xi ).
un instant ultrieur , la dfinition dun nombre stchiomtrique permet daffirmer que la quantit
forme dun constituant A M est proportionnelle M . Lavancement est le facteur de proportionnalit
permettant de calculer toutes les quantits de matire dans un bilan de matire par :
M = M,> + M
En pratique, on mesure une quantit de matire et on calcule lavancement par :
M M,>
=
M
Lavancement sexprime en moles.
On notera imprativement lavancement par la lettre .
La lettre sera rserve exclusivement lavancement volumique (voir ci-aprs).

Page 10 sur 21
Exemple pour la raction : 2Hg -) -) -)
aq + 2Fe aq = Hg - aq
+ 2Fe6)
aq

avancement Hg -)
aq Fe-)
aq Hg -)
- aq
Fe6)
aq

= 0 0 *,> -,> 6,> .,>


*,> 2 -,> 2 6,> + .,> + 2
Tableau de quantits de matires en moles
Afin dutiliser une grandeur homogne une concentration, on dfinit galement lavancement
b
volumique, not a ou , par : = , o est le volume du systme. Lutilisation de lavancement
a
volumique dans les bilans de matire est particulirement recommande si le systme est
homogne et si = car dans ce cas :
AM = AM > + M
Lavancement volumique sexprime en mol LA .
Les remarques suivantes sappliquent lavancement ou lavancement volumique :
Lavancement est une grandeur borne et algbrique :
- si la transformation se produit effectivement de gauche droite, lavancement est positif. Si,
de plus, la transformation est totale, elle sarrte lorsquil y a puisement du ractif en dfaut
(aussi appel ractif limitant).
Comment dterminer le ractif limitant ?Cest le ractif dont la quantit de matire sannule la
premire. On rsout donc M,> + M = 0 pour chaque ractif ; le ractif donnant le plus petit
avancement est alors le ractif limitant et lavancement est alors lavancement maximal klm .
- si la transformation volue au contraire de droite gauche, alors lavancement de la raction
est ngatif et il atteint sa valeur minimale lorsque le ractif de droite en dfaut est puis.
Supposons que Fe6) soit le ractif limitant : il est puis pour .,> + 2kMn = 0, soit kMn =
no,p
< 0.
-

Finalement, kMn < < klm : ce sont des bornes thoriques que lon peut crire au vu de lcriture de
lquation chimique et des quantits initiales, quand on na aucune ide du sens dvolution de la
raction ni de son caractre total ou quilibr.
Bien entendu, si on sait dans quel sens se produit la raction, on prfrera lcrire de gauche droite,
de manire obtenir un avancement positif.
On rappelle galement quun grand nombre de ractions chimiques conduisent en ralit des
quilibres, ce qui veut dire que lavancement final r natteint jamais la valeur klm .
Lavancement ne peut tre dfini que lorsquon a crit lquation dcrivant la raction chimique
tudie. En effet, lavancement dpend par dfinition des nombres stchiomtriques. Ainsi, si on
choisit de multiplier tous les M par un mme , lavancement est divis par .
On dfinit aussi la grandeur appele taux davancement, note :


==
klm

Ainsi, si = klm , la raction est totale et = = 1 (100%).

Page 11 sur 21

EXERCICES
Chapitre 1

1 ESPCES ET ENTITS CHIMIQUES


Symboliser le constituant physico-chimique de chacun des corps purs suivants (formule de lespce
chimique et, en indice, phase laquelle il appartient). Indiquer les entits microscopiques prsentes,
ainsi que la nature des interactions qui les unit.
1) Un diamant.
2) Un wafer de silicium.
3) Une mine de crayon en graphite.
4) De leau dminralise.
5) Un flocon de neige.
6) Une pice dor de 24 carats.
7) Du sucre de table.
8) Du sel de table.
9) Du dioxyde de carbone dans un extincteur.
10) De la neige carbonique.
11) Un cristal de roche.
12) Du fluide frigorigne R600a temprature et pression normales.

2 SOLIDES IONIQUES
Les solides ioniques sont constitus au niveau microscopique par lempilement dions.
Ainsi, le chlorure de sodium (sel de table), est constitu dun empilement de cations Na) et danions
ClA selon un rseau cristallin, donc la maille est dessine ci-dessous.



anion ClA




cation Na)






Comme tous les corps, le chlorure de sodium est lectriquement neutre : il y a autant dions Na) que
dions ClA . On dsigne cette espce chimique par la formule NaCl, qui signifie Na* Cl* (1 ion Na) pour 1
ion ClA ).
Dans le cas du chlorure de calcium, les entits constitutives sont les ions Ca-) et ClA . La formule de ce
solide ionique est donc CaCl- (2 ions ClA pour 1 ion Ca-) ) afin dassurer la neutralit du cristal.

Les entiers choisis pour exprimer la formule de lespce chimique sont les plus petits entiers possibles
exprimant les proportions des diffrents ions.

Page 12 sur 21
Complter le tableau suivant, comportant dans chaque case la formule reprsentant le solide ionique
constitu des cations de la premire ligne associs aux anions de la premire colonne :
cations
Na) Cu-) Fe6)
anions
ClA NaCl KCl

Cu SO. Zn SO.

CO-A
6

3 DIAGRAMME DE PHASES DE LHLIUM


La premire liqufaction de lhlium est attribue au physicien hollandais Heike Kamerlingh Onnes,
qui la ralise en 1907. Elle lui a valu le prix Nobel en 1913. Il atteint alors une temprature denviron
271,5C, soit un peu plus de 1 degr au-dessus du zro absolu. Cette liqufaction a ouvert la voie vers
la cryognie lhlium et a permis la dcouverte de la supraconductivit trois ans plus tard.
Ltat superfluide est un tat ne prsentant aucune viscosit, qui a t identifi comme tel en 1937 par
Piotr Kapitsa (prix Nobel de Physique 1978).















1) Quel est ltat physique de lhlium dans un ballon de fte foraine gonfl 1,2 bar ? Quel est
lintrt dun tel ballon gonfl lhlium ?
2) Que se passe-t-il si on comprime progressivement le ballon prcdent, temprature
constante ? Peut-on observer la liqufaction de lhlium ? sa solidification ?
3) De lhlium est refroidi progressivement sous la pression constante de 1 bar. Dcrire les
phnomnes observs successivement. Quelle est la particularit remarquable de lhlium par
rapport aux autres corps purs ?

4 DE LEAU DANS LA BUANDERIE


Dans une buanderie, de dimensions 3,0 m4,0 m2,5 m, suppose hermtiquement ferme et la
temprature de 20, se trouve une flaque deau de volume 1,0 L. Initialement, lair nest pas satur en
vapeur deau.
1) Retrouver sur le diagramme de phases de leau la pression de vapeur saturante.
2) Quelle transformation va se produire ? Expliquer pourquoi.
3) Dterminer ltat final du systme : pression partielle de leau dans lair, quantit deau liquide
restant (sil en reste !), dans les deux cas suivants :
a) Lair de la buanderie est initialement sec ;
b) Le taux initial dhumidit de la buanderie est de 60%, cest--dire que la pression partielle
de la vapeur deau est gale 60% de la pression de vapeur saturante.

Page 13 sur 21
5 PRPARATION DE SOLUTIONS AQUEUSES
En dissolvant des solides...
On dispose dune fiole jauge de = 500 mL.
On essaie dy dissoudre dans de leau distille les composs suivants :
1) 20,0 g de sulfate ferrique (Fe- SO. 6 ) ;
2) 13,5 g de chlorure ferrique hexahydrat (FeCl6 , 6 H- O) ;
3) 10,0 g de chlorure de plomb (PbCl- ) ;
4) 30,0 g de glucose (C: H*- O: ).
Dans chaque cas, on demande dcrire la raction de dissolution, de dterminer si on obtient une
solution limpide ou sature, de dterminer ltat final du systme : phases en prsence et
concentration des espces chimiques dans la solution.
Donnes :
Masses molaires en gmolA* : H : 1,0 ; C : 12,0 ; O : 16,0 ; S : 32,1 ;Cl : 35,5 ; Fe : 55,8 ; Pb : 207,2
A*
Solubilit dans leau en molL :
PbCl- : 1,43 10A-
Fe- SO. 6 : ? (trs soluble)
FeCl6 : 5,67
glucose : 4,99
En dissolvant un liquide
On souhaite prparer un mlange deau et dthanol, de degr alcoolique 14,0. Pour ce faire, on
introduit 14,0 mL dthanol dans une fiole jauge de 100,0 mL, et on complte au trait de jauge avec de
leau distille, tout en agitant rgulirement.
On mesure une masse volumique de 0,976 gcmA6 pour cette solution 20.
Dterminer la fraction molaire en thanol de cette solution, sa fraction massique et sa concentration.
Masses volumiques 20 en gcmA6 :
thanol pur : 0,789
Eau pure : 0,998
En diluant une solution commerciale...
On veut prparer un litre dune solution aqueuse dacide chlorhydrique de concentration gale
0,100 molLA* , partir dune solution concentre de cet acide dont la bouteille indique les
informations suivantes :
HCl 32% en masse, densit : 1,16
Indiquer une faon raisonnable de prparer la solution dilue demande.
Un dosage de la solution ainsi prpare indique que la concentration est en fait de 0,094 molLA* . Quel
pourrait tre lorigine de cet cart ?

6 AMMONIAC ET AMMONIAQUE
Lammoniac est un compos molculaire de formule NH6 , produit industriellement par le procd
Haber-Bosch partir de diazote et de dihydrogne. Cest lun des composs les plus synthtiss au
monde : il sert la fabrication de nombreux autres composs dont lacide nitrique et autres drivs
utiliss comme engrais.

Les rglements dtiquetage CE de lammoniac sont les suivants :

Page 14 sur 21

Quelques donnes concernant lammoniac :
Temprature de fusion sous = 1013 hPa : r = 77,73.
Point triple : 77,8 sous 0,06 bar
Point critique : 132,4 sous 112,8 bar
Solubilit dans leau : 540 g par litre deau 20 sous 1 atm.
Masse molaire : = 17,031 gmolA*
Extrait du diagramme de phases :

Page 15 sur 21
Le corps pur ammoniac
1) Complter le diagramme de phases laide des donnes fournies.
2) Dans quel tat physique trouve-t-on lammoniac dans les conditions usuelles du laboratoire ?
3) Lammoniac liquide est utilis comme solvant dans certaines ractions de chimie organique.
Quels pourraient tre les avantages ou les inconvnients de ce solvant ?
Lammoniaque
Lammoniaque est un produit dentretien courant, utilis pour nettoyer les surfaces vitres, les
sanitaires, les lavabos et viers, les brosses et peignes... Il est efficace en tant que dtachant,
notamment pour liminer les traces de sang, de vin sch...
Voici un extrait de ce que lon peut trouver sur la fiche fournie par un fabriquant de bouteilles
dammoniaque :
AMMONIAQUE 30% ; densit 0,896


4) Pourquoi est-il exclu que lammoniaque que lon trouve dans le commerce soit le corps pur
ammoniac ? (donner dautres arguments que la simple orthographe !)
Lammoniaque est en fait le nom commercial donn une solution aqueuse dammoniac de teneur
massique comprise entre 20 et 30%.
5) Quelle est la teneur maximale en % dune solution aqueuse dammoniac ralisable des fins
commerciales ? Est-il possible de raliser des solutions de teneur suprieure ? Comment
procder ?
6) Dterminer la concentration molaire de la solution dammoniac 30% dont il est question ci-
dessus.
7) Dcrire qualitativement le systme physico-chimique dlimit par les parois dune bouteille
dammoniaque ferme.
8) En ralit, lammoniac est une base faible ; la solution contient galement une petite quantit
dhydroxyde dammonium. (ion hydroxyde = HOA ; ion ammonium = NH.) ). crire lquation de
la raction chimique responsable de la prsence de ces ions.
9) Comparer les pictogrammes et les phrases de danger de lammoniac et de lammoniaque.

Page 16 sur 21
7 IDENTIFICATION DE TRANSFORMATIONS
Parmi les transformations suivantes, reconnatre si elles sont physique, chimique ou nuclaire.
crire les quations des ractions modlisant au mieux les phnomnes.
1) La production de sel dans un marais salant.
2) La prparation dun caramel dans une casserole.
3) La synthse de glucose par une plante lors de la photosynthse.
4) La production de vapeur deau pour entraner la turbine dune centrale thermique.
5) La production de vapeur deau pour entraner la turbine dune centrale nuclaire.


Chapitre 2

8 BILANS DE MATIRE
Pour chacune des ractions suivantes, effectuer le bilan de matire chacun des instants spcifis, en
compltant les tableaux de quantits de matire ou de concentrations.
Dans les lignes quelconque , on demande dexprimer la quantit de matire en fonction de
lavancement de la raction (en mol) ou la concentration en fonction de lavancement volumique
(en molLA* ).
Dans le 1), on demande aussi de calculer la pression dans lenceinte, les gaz tant supposs parfaits. On
donne la constante des gaz parfaits : = 8,31 JK A* molA* .
Dans tous les cas, la concentration des intermdiaires ractionnels ventuels est ngligeable.
*
1) Raction de dcomposition du pentaoxyde de diazote : N- O7 = 2NO- + O- en phase gazeuse,
-
dans une enceinte de volume = 5,00 L, la temprature constante = 25.

N- O7 NO- O- Pression /bar


= 0 0,500 0 1,00
= * 0,200
= - 0,800
= 6 1,23
quelconque
Quantits de matire en mol
2) Raction doxydation du monoxyde dazote en phase gazeuse : 2NO + O- = 2NO-

NO O- NO-
= 0 1,00 1,00 0
= * 0,70
quelconque
pour = klm

=
Quantits de matire en mol
3) Raction doxydation pousse de lthanol en solution aqueuse dans un tampon de pH = 1,0 :
5CH6 CH- OH + 4MnOA )
. + 12H6 O = 5CH6 COOH + 4Mn
-)
+ 23H- O

Page 17 sur 21
CH6 CH- OH MnOA
. H6 O) CH6 COOH Mn-) H- O
= 0 0,0100 0,0090 0 0 solvant
= * 0,0075
quelconque
pour = klm

=
Concentrations en molLA*
En partant toujours dune concentration de 0,0100 molLA* en thanol, dterminer quelle
concentration dion permanganate il faut apporter initialement pour que le mlange soit dans les
proportions stchiomtriques. Complter alors le tableau :

CH6 CH- OH MnOA


. H6 O) CH6 COOH Mn-) H- O
= 0 0,0100 ? 0 0 solvant
= * 0,0075
quelconque
pour = klm

=
Concentrations en molLA*
Dmontrer quun mlange de deux ractifs en proportions stchiomtriques le reste chaque instant
ultrieur de la transformation chimique

9 QUILIBRE EN PHASE GAZEUSE


On sintresse la transformation chimique en phase gazeuse modlise par la raction dquation :
2NO + Br- = 2NOBr
On introduit jusqu la pression * = 6000 Pa dans un rcipient de volume constant = 2,000 L
initialement vide de loxyde dazote NO initialement la temprature * = 300 K.
On ajoute ensuite dans ce rcipient une masse BrN = 300 mg de dibrome. La temprature du mlange
est porte - = 333 K. Une fois ltat dquilibre tabli, la pression totale dans le rcipient est - =
8220 Pa.
Les gaz sont supposs parfaits et on rappelle : = 8,31 JK A* molA* .
Masse molaire du dibrome : Br- = 159,81 gmolA*
1) Calculer la quantit de matire de chaque compos introduit dans le rcipient.
2) Calculer la quantit de matire totale lquilibre.
3) Dduire des questions prcdentes lavancement de la raction lquilibre.
4) Calculer la pression partielle de chaque compos lquilibre.
5) Calculer la constante dquilibre de la raction la temprature - .

10 DISSOCIATION DU CALCAIRE
La chaux vive, solide blanc de formule CaO, est obtenue industriellement par dissociation thermique
du calcaire CaCO6 , modlise par la raction dquation :
CaCO6 s
= CaO s + CO- g

La constante dquilibre associe cette quation vaut, 1100 K : = 0,358.
1) Dans un rcipient de volume = 10,0 L, initialement vide, on introduit > = 10,0 mmol de
calcaire = 1100 K fixe. Dterminer le sens dvolution, puis ltat final.
2) Quelle quantit de calcaire peut-on transformer au maximum en chaux dans ces conditions ?

Page 18 sur 21
11 OXYDATION DU CUIVRE PAR LACIDE NITRIQUE
Soit la raction doxydation du mtal cuivre par une solution aqueuse dacide nitrique H6 O) , NOA
6 ,
dquation :
3Cu(s) + 8H6 O) A -)
(aq) + 2NO6 (aq) = 3Cu(aq) + 2NO(g) + 12H- O(liq)

La constante dquilibre de cette raction vaut, 25C : > = 1. 10):6 .


un instant donn, la solution de volume = 500 mL contient 0,0150 mol dions Cu-) dissous, une
concentration en ions nitrate de NOA A*
6 = 20,0 mmol L , et son pH est de 1,0.
Un morceau de cuivre de 12,0 grammes est immerg dans la solution (Cu = 63,5 g molA* ).
La solution est surmonte dune atmosphre ferme de volume = 1,00 L, o la pression partielle en
monoxyde dazote est de NO = 15,0 kPa.
La temprature est maintenue 25 dans tout le systme par un thermostat.
La constante des gaz parfaits est : = 8,31 JK A* molA* .
1) Dterminer si le systme ainsi dcrit est lquilibre, et dans le cas contraire dcrire
compltement ltat final.
2) Quelle est la masse minimale que doit avoir le morceau de cuivre pour quil reste prsent dans le
systme ltat final ?

12 PRCIPITATION DU CHLORURE DE PLOMB ?


On mlange deux solutions, lune de nitrate de plomb, lautre de chlorure de sodium, de telle sorte que
les concentrations apportes dans le mlange soient :
1) PbNO = 0,01 mol LA* et Cl = 0,20 mol LA* ;
2) PbNO = 0,05 mol LA* et Cl = 0,03 mol LA* ;
3) PbNO = 0,002 mol LA* et Cl = 0,001 mol LA* .
Sachant que le produit de solubilit du chlorure de plomb vaut = 1,2 10A7 , dterminer ltat final
pour chacun des trois cas (solution limpide ou prsence dun prcipit, concentration des ions).
NB : Le produit de solubilit dun solide ionique est dfini comme la constante dquilibre de la
raction de dissolution de ce solide dans leau en ses ions constitutifs. Le nombre stchiomtrique
algbrique du solide doit tre de 1.

13 LE PHNOL EN SOLUTION AQUEUSE


Le phnol est un compos organique molculaire de formule C: H: O, se prsentant sous la forme dun
solide cristallin incolore.
Quelques donnes sur le phnol :
Masse molaire : = 94,1 gmolA*
Solubilit massique dans leau 25 : k = 98 gLA*
Pictogrammes de scurit :


Phrases H :
H301 : Toxique en cas d'ingestion
H311 : Toxique par contact cutan

Page 19 sur 21
H314 : Provoque de graves brlures de la peau et des lsions oculaires
H331 : Toxique par inhalation
H341 : Susceptible d'induire des anomalies gntiques
H373 : Risque prsum d'effets graves pour les organes la suite d'expositions rptes ou d'une
exposition prolonge
1) Quelle est la concentration molaire maximale que lon peut obtenir en dissolvant du phnol dans
leau 25 ?
2) On souhaite prparer 100 mL dune solution aqueuse (S1) de phnol de concentration * =
0,0200 molLA* . Rdiger un protocole dtaill pour raliser cette solution (matriel utiliser,
quantits prlever, rgles de scurit respecter, etc.).
On mlange un volume * = 20,0 mL de la solution (S1) avec un volume - = 20,0 mL dune solution
(S2) de soude (hydroxyde de sodium, Na) + HOA ) de concentration - = 0,0800 molLA* .
Il se produit une transformation chimique, modlisable par la raction dquation :
C: H7 OH aq + HOAaq = C: H7 OAaq + H- O
La constante dquilibre associe cette quation vaut = 1,0 10). .
3) Calculer les concentrations apportes des diffrentes espces chimiques dans ltat initial (juste
aprs le mlange des solutions, avant que la raction chimique nait lieu).
4) Expliquer pourquoi la raction ne peut en aucun cas tre rigoureusement totale.
5) Dterminer la composition complte de la solution lquilibre.
6) Calculer le taux de transformation du ractif limitant, conclure.
7) On souhaite maintenant raliser la mme solution finale, mais en procdant diffremment.
Indiquer comment on pourrait procder, sachant que lon dispose :
- de la solution (S2) de soude utilise prcdemment,
- deau distille,
- de phnolate de sodium, solide de formule C: H7 ONa, de masse molaire = 116,09 gmolA* ,
qui est un sel ionique (constitu des ions C: H7 OA et Na) ).

14 LACIDE ACTIQUE EN SOLUTION AQUEUSE


Lacide actique pur est aussi connu sous le nom dacide actique glacial. Cest un des plus simples
acides carboxyliques, sa formule semi-dveloppe est CH6 COOH. Son acidit vient de sa capacit
perdre le proton de sa fonction carboxylique, le transformant ainsi en ion actate CH6 COOA ; lquation
de cette raction en solution aqueuse a pour constante dquilibre l = 10A.,@ Cette constante tant
infrieure 1, lacide actique est qualifi dacide faible dans leau.
Lacide actique pur est un liquide trs faiblement conducteur, incolore, inflammable et
hygroscopique. Il est naturellement prsent dans le vinaigre, il lui donne son got acide et son odeur
piquante (dtectable partir de 1 ppm).
Cest un antiseptique et un dsinfectant.
L'acide actique est corrosif et ses vapeurs sont irritantes pour le nez et les yeux.
On donne :
Densit de lacide actique : = 1,05
Masse molaire de lacide actique : = 60,05 gmolA*
1) On constitue une solution aqueuse (S1) de la manire suivante : dans une fiole jauge de > =
500 mL est introduit un volume * = 10,0 mL dacide actique glacial (pur). On complte au trait de
jauge avec de leau distille, en agitant rgulirement. On obtient une solution limpide. Une analyse
rapide laide de papier pH montre que le pH de la solution ainsi constitue est compris entre 2 et 3.
a) Dterminer la concentration apporte en acide actique dans la solution (S1).
b) crire lquation chimique de solvatation de lacide actique. Cette raction est
rigoureusement totale, quoi le voit-on ?

Page 20 sur 21
c) La solution ainsi prpare possde une trs lgre odeur de vinaigre. Expliquer pourquoi.
Montrer que ce phnomne peut avoir des consquences sur la concentration de la
solution. On ngligera ce phnomne dans la suite du problme.
d) crire lquation chimique de constante dquilibre l . On admettra quil sagit de la seule
raction significative prendre en compte.
e) Montrer que le rsultat fourni par le papier pH permet destimer un ordre de grandeur de
lavancement de la raction prcdente lquilibre.
f) En dduire, par le calcul le plus simple possible, la concentration de toutes les espces en
solution et donner la valeur du pH de la solution (S1) avec un chiffre aprs la virgule.
2) la solution prcdente est ajout un volume = 100 mL dune solution de soude (contient les
ions Na) et HOA ) de concentration = 1,00 molLA* . Aprs agitation, on obtient une solution (S2).
a) crire un mode opratoire pour indiquer un apprenti technicien comment prparer le
volume = 100 mL de la solution de soude. On suppose quon dispose de pastilles
dhydroxyde de sodium pur au laboratoire.
b) Quelle est la nouvelle concentration apporte dacide actique dans la solution ?
c) Quelle est la concentration apporte dhydroxyde de sodium ?
d) crire lquation chimique de la raction acido-basique entre la soude et lacide actique.
e) Dterminer ltat final du systme, la transformation chimique tant modlise par
lunique raction prcdente, dont la constante dquilibre vaut : = 10)5,-

PROBLME : LE VERRE DEAU DANS LE


RFRIGRATEUR
Pour mesurer la temprature lintrieur dun rfrigrateur, il est conseill dy placer un thermomtre
plongeant dans un verre deau. En effet, leau ayant une grande inertie thermique, on peut considrer
que sa temprature ne varie pas le temps quon ouvre la porte du rfrigrateur pour faire la mesure.
Si le thermomtre tait pos sur une clayette lair libre, la temprature lue serait moins stable et
risquerait davoir augment au moment o on fait la lecture. On peut en effet considrer quenviron un
dixime de lair dun rfrigrateur est renouvel pendant la dure moyenne dune ouverture de la
porte.
Un utilisateur applique cette technique et place donc son thermomtre dans un verre deau.
Cependant, il constate au bout de quelques jours que le niveau de leau dans le verre a baiss.
La question qui vous est pose est la suivante :
Au bout de combien de temps le verre sera-t-il vide ?
On admettra que la cuisine contient de lair sec, que les autres aliments ne contribuent pas lhumidit
dans le rfrigrateur (ils sont conservs dans des botes ou des bouteilles bien fermes), que
lutilisateur ouvre son rfrigrateur une dizaine de fois par jour... vous pouvez faire dautres
hypothses simplificatrices si ncessaire, lobjectif est uniquement destimer un ordre de grandeur
plausible de la dure demande.

Page 21 sur 21