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DE 2 DE BACHILLERATO
1
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Elementos qumicos ms utilizados y sus masas atmicas en u
Z Smbolo Nombre masa Z Smbolo Nombre masa
89 Ac Actinio 227 3 Li Litio 6,491
13 Al Aluminio 26,98 12 Mg Magnesio 24,31
51 Sb Antimonio 121,8 25 Mn Manganeso 54,94
18 Ar Argn 39,95 80 Hg Mercurio 200,6
33 As Arsnico 74,92 42 Mo Molibdeno 95,94
85 At Astato 210 60 Nd Neodimio 144,2
16 S Azufre 32,07 10 Ne Nen 20,18
56 Ba Bario 137,3 28 Ni Nquel 58,69
4 Be Berilio 9,012 7 N Nitrgeno 14,01
83 Bi Bismuto 209,0 102 No Nobelio 253
5 B Boro 10,81 79 Au Oro 197,0
35 Br Bromo 79,90 76 Os Osmio 190,2
48 Cd Cadmio 112,4 8 O Oxgeno 16,00
20 Ca Calcio 40,08 46 Pd Paladio 106,4
6 C Carbono 12,01 47 Ag Plata 107,9
58 Ce Cerio 140,1 78 Pt Platino 195,1
55 Cs Cesio 132,9 82 Pb Plomo 207,2
30 Zn Cinc 65,39 94 Pu Plutonio 242
40 Zr Circonio 91,22 84 Po Polonio 210
17 Cl Cloro 35,45 19 K Potasio 39,10
27 Co Cobalto 58,93 59 Pr Praseodimio 140,9
29 Cu Cobre 63,55 91 Pa Protoactinio 231
36 Kr Criptn 83,80 88 Ra Radio 226
24 Cr Cromo 52,00 86 Rn Radn 222
21 Sc Escandio 44,96 45 Rh Rodio 102,9
50 Sn Estao 118,7 37 Rb Rubidio 85,47
38 Sr Estroncio 87,62 34 Se Selenio 78,96
9 F Flor 19,00 14 Si Silicio 28,09
15 P Fsforo 30,97 11 Na Sodio 22,99
87 Fr Francio 223 81 Tl Talio 204,4
31 Ga Galio 69,72 43 Tc Tecnecio 99
32 Ge Germanio 72,59 52 Te Telurio 127,6
72 Hf Hafnio 178,5 22 Ti Titanio 47,88
2 He Helio 4,003 90 Th Torio 232,0
1 H Hidrgeno 1,008 74 W Volframio 183,9
26 Fe Hierro 55,85 92 U Uranio 238
49 In Indio 114,8 23 V Vanadio 50,94
77 Ir Iridio 192,2 54 Xe Xenn 131,3
57 La Lantano 138,9 53 I Yodo 126,9
2
138
Cuestiones iniciales
Entre las diversas causas por lo que el rendimiento de muchas reacciones qumicas
no es del 100 % es porque muchas de ellas son reacciones qumicas reversibles, lo
que origina que no toda la cantidad de reactivos se convierta ntegramente en
productos de reaccin.
En una reaccin qumica no espontnea se cumple que G > 0 y por tanto es una
reaccin qumica que est termodinmicamente prohibida.
INVESTIGA
3
139
1. Pon el pie adecuado a las fotografas de la parte superior, diferenciando entre
un laboratorio, planta piloto y planta qumica comercial.
Planta piloto.
Planta qumica
comercial.
Laboratorio.
La industria qumica actual suele trabajar con procesos en rgimen continuo a travs
de la formalizacin del concepto de operaciones unitarias, fragmentando el proceso en
distintas fases: la preparacin de materias primas, la reaccin qumica, la filtracin, la
destilacin o la evaporacin, entre otras muchas ms, lo que permite dar un paso
adelante en la productividad de la industria qumica. De esta forma, aparece una
nueva profesin: la del ingeniero qumico, encargado de coordinar todos estos
procesos.
Todo ello adems es debido porque se ha dejado de pensar que si una reaccin
4
140
qumica se poda hacer en el laboratorio se reproduca igual o mejor en la planta
industrial. Mientras que en el laboratorio es fcil aplicar las leyes fsicas o qumicas
que afectan a un proceso, cuando las mismas se quieren utilizar con grandes
sistemas surgen graves dificultades de escala, pues dichas leyes quedan
enmascaradas por diversos problemas, como los ocasionados por la resistencia al
flujo de grandes volmenes de fluidos o los de transferencia de calor en el sistema,
por ello hay una gran diferencia entre el trabajo del qumico en el laboratorio y el de
ingeniero qumico en la planta industrial.
En una planta industrial que opere en rgimen continuo fragmenta sus procesos a
travs de distintas operaciones: filtracin, la reaccin, la destilacin, etc, hace que
aumente notablemente la productividad de la fabricacin por dos razones principales:
Test de evaluacin
a) Presin: falsa. S que influye la presin en la solubilidad del CO2 (g) en agua.
c) Velocidad con que pasa el flujo del gas es la correcta, pues no influye en la
solubilidad del CO2 gaseoso.
d) La reaccin qumica del gas con el agua: falsa, pues s que influye en la solubilidad.
5
141
3. Qu cambio no afecta a la descomposicin trmica del CaCO3: a) El aumento
de la temperatura. b) La disminucin de la presin. c) La variacin de la
concentracin de CO2. d) Un aumento en la cantidad inicial de CaCO3.
0,6 mol
La concentracin inicial de A es: = 0,3 mol/L
2L
0,2 mol
Como 0,3 x = = 0,1 mol / L x = 0,2 mol/L
2L
[B] 2 [C] (2 0,2)2 mol 2 /L2 0,2 mol/L mol 2
entonces: K c = = = 0,32
[A] 0,1 mol/L L2
6
142
6. Rellena los huecos en la definicin: Cociente de ______ es la expresin que
resulta de aplicar la ley de _____ de masas a una reaccin ______ que __
alcanza el equilibrio.
[HI] 2 (mol / L ) 2
Kc = , luego sus unidades son: = sin unidades
[I 2 ] [H 2 ] mol / L mol / L
[SO3 ]
SO2 + O2 :SO3 con K 1 =
[SO2 ] [O2 ]1/ 2
[SO2I] 2 [O2 ]
2 SO3 : 2 SO2 + O2 con K 2 =
[SO3 ] 2
1 [SO3 ] 2 1 2
Como: = 2
, se puede observar que se cumple que: = K1
K 2 [SO2 ] [O2 ] K2
1 2
Luego: ( ) = K 2 . Por tanto la respuesta correcta es: la b).
K1
7
143
10. En la reaccin gaseosa: N2 + 3 H2 : 2 NH3 (
H < 0), el equilibrio se desplaza
hacia la derecha por: a) Aumento de la presin. b) La adicin de un catalizador.
c) Aumento de la temperatura. d) La adicin de NH3.
Actividades finales:
[H 2O ] 2 [H 2O ] [H 2 ] 2 [O2 ]
K1 = ; K2 = ; K3 =
[H 2 ] 2 [O2 ] [H 2 ] [O2 ]1/ 2 [H 2 O ] 2
1 1
Asimismo se cumple: K 1 = , luego tambin: K 1 =
K3 K3
1 1
a) Con la estequiometra de la ecuacin qumica: v N 2 = v H 2 = v NH 3
3 2
Como: v = k [N2] [H2], no se puede hallar y con los datos suministrados. Hace
falta conocer las velocidades de reaccin para determinadas concentraciones de los
reactivos y comparando datos de dos experiencias cuando la concentracin de un
reactivo es constante se puede hallar el orden de reaccin respecto al segundo
reactivo. Repitiendo la comparacin cuando la concentracin del segundo reactivo
permanece constante, se puede hallar el orden de reaccin respecto al primero.
8
144
1 mol 2
2 ( )
[NH 3 ] 2L L2
b) Q = = = 0,148
[N 2 ] [H 2 ] 3 ( 1 mol ) ( 3 mol ) 3 mol 2
2L 2L
2 -2
Como Q es menor que K = 0,9 L mol , el sistema no est en equilibrio y se desplaza
hacia la derecha.
3. Para la ecuacin qumica sin ajustar: NH3 (g) + O2 (g) : N2O4 (g) + H2O (g),
halla la constante de equilibrio KC, sabiendo que al inicio de la reaccin [N2O4] =
-1 -1
[H2O] = 0,9 mol L y en el equilibrio [H2O] = 0, 6 mol L .
De esta forma:
4. A 2000 (C, en la reaccin: 2 H2O (g) : 2 H2 (g) + O2 (g, la presin parcial del
agua en el equilibrio es 0,976 atm y la presin total de la mezcla en el equilibrio
es 1 atm. Calcula: a) La presin de vapor inicial del agua. b) Los valores de las
constantes KP y KC.
a)
p0 2 p = 0,976 atm
9
145
( p H 2 ) 2 p O2 (2 p ) 2 p 4 (0,08 atm ) 3
b) K P = 2
= 2
= 2
= 2,15 10 6 atm
( p H 2O ) (0,976 atm ) (0,976 atm )
K P = K C (R T ) n , como: n = 3 2 = 1, entonces:
atm L
2,15 10 6 atm = K C (0,082 2273 K )1 K C = 1,15 10 8 mol L1
mol K
b) K P = K C (R T ) n , como: n = 1 + - 1 = , entonces:
atm L
0,15 atm 1/ 2 = K C (0,082 350 K )1/ 2 K C = 0,028 mol 1/ 2 L1/ 2
mol K
Luego hay:
A: 2 0,2 mol = 1,8 mol; B = 1 3 0,2 mol = 0,4 mol; C = 2 0,2 mol = 0, 4 mol
0,4 mol 2
2
( )
[C ] 10 L L2
KC = = = 138,9
[ A] [B ] 3 ( 1,8 mol ) ( 0,4 mol ) 3 mol 2
10 L 10 L
10
146
K P = K C (R T ) n , como: n = 2 (1 + 3) = - 2, entonces:
atm L
K P = 138,9 L2 mol 2 (0,082 573 K ) 2 = 0,063 atm 2
mol K
atm L
PB 10 L = 0,4 mol 0,082 573 K PB = 1,88 atm
mol K
a) K P = K C (R T ) n , como n = 1 - 2 = - 1, entonces:
atm L
2,046 atm 1 = K C (0,082 298 K ) 1 K C = 50 L mol 1
mol K
2 mol
[CO2 ] 1L L
Inicialmente: QC = 2
= = 0,22
[CO] 3 mol 2 mol
( )
1L
2 + x mol
L [CO2 ] 1 L
50 = =
mol [CO] 2 3 2 x mol 2
( )
1L L
200 x2 601 x + 448 = 0, cuyas soluciones son: x1 = 1,63 mol y x2 = 1,37 mol
11
147
3 2 1,37 mol mol 2 + 1,37 mol mol
[CO ] = = 0,26 y [CO2 ] = = 3,37
1 L L 1 L L
8. A 1000 (C, KP = 1,65 atm para la reaccin: CO2 (g) + C (s) : 2 CO (g). Si en el
equilibrio la presin total es 5 atm, calcula el % de dixido de carbono que ha
reaccionado.
p0 p + 2 p = 5 atm p0 = 5 atm - p
( p CO ) 2 (2 p) 2 2
KP = = = 1,65 atm 4 p + 3,30 p 8,25 = 0
p CO2 5 atm 2 p
cuyas soluciones son: p1 = - 1,91 atm (absurda) y p2 = 1,08 atm. Por tanto:
Y la presin inicial del CO2 es: p0 = 5 atm 1,08 atm = 3,92 atm
En el equilibrio:
atm L
2,16 atm = [CO] 0,082 1273 K [CO] = 0,0207 mol L-1
mol K
atm L
2,84 atm = [CO2] 0,082 1273 K [CO2] = 0,0272 mol L-1
mol K
atm L
3,92 atm = [CO2]0 0,082 1273 K [CO2]0 = 0,0376 mol L-1
mol K
-1 -1 -1
Luego de CO2 ha reaccionado: 0,0376 mol L - 0,0272 mol L = 0,0104 mol L
0,0104 mol L1
Por tanto: = 100 = 27,56 %
0,0376 mol L1
12
148
9. A 800 (C, la KC de la reaccin: 2 HI (g) : H2 (g) + I2 (g) es 0,016. Calcula, en el
equilibrio: a) La concentracin de HI, cuando las concentraciones de H2 e I2 son
iguales y la presin del sistema 1 atm. b) Las concentraciones de todas las
sustancias cuando la presin del sistema es 2 atm.
p H2 p I2 pp
Luego: K P = 2
= = 0,016 p = 0,101 atm
( p HI ) (1 atm 2 p ) 2
En el equilibrio:
atm L -3 -1
0,101 atm = [H2] 0,082 1073 K [H2] = 1,15 10 mol L
mol K
atm L
0,798 atm = [HI] 0,082 1073 K [HI] = 9,07 10-3 mol L-1
mol K
p H2 p I2 pp
KP = 2
= = 0,016 p = 0,202 atm
( p HI ) (2 atm 2 p ) 2
En el equilibrio:
atm L
0,202 atm = [H2] 0,082 1073 K [H2] = 2,23 10-3 mol L-1
mol K
atm L
1,596 atm = [HI] 0,082 1073 K [HI] = 0,0181 mol L-1
mol K
13
149
10. En un matraz de 1 L de capacidad se colocan 6 g de PCl5 (s). Se cierra el
matraz y se calienta a 250 (C. El PCl5 pasa al estado de vapor y se disocia en
parte en PCl3 y Cl2. La presin total en el equilibrio es 2,078 atm. Calcula el grado
de disociacin del PCl5 y la constante de equilibrio KP a dicha temperatura.
m 6g
La cantidad inicial de PCl5 es: n 0 = = = 0,0288 mol
M 208,5 g mol 1
atm L
Ahora: 2,078 atm 1 L = 0,0288 (1 + ) 0,082 523 K = 0,68
mol K
0,0288 0,0288
p p
p PCl 3 p Cl 2 0,0288 (1 + ) 0,0288 (1 + ) 2
KP = = =p
p PCl 5 0,0288 (1 ) 1 2
p
0,0288 (1 + )
2 (0,68 ) 2
Luego: K P = p = 2,078 atm = 1,8 atm
1 2 1 (0,68 ) 2
a) La masa molar del I2 es 253,8 g mol-1 y la del Br2 159,8 g mol-1. Por tanto:
m 2,032 g m 1,280 g
1 1
253,8 g mol M = 159,8 g mol = 0,020 mol L1
[I 2 ] 0 = M = = 0,020 mol L1
y [ Br ]
2 0 =
V 400 10 3 L V 400 10 3 L
14
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Reaccin qumica I2 (g) + Br2 (g) : 2 IBr (g)
Relacin estequiomtrica 1 mol 1 mol 2 mol
-1
Concentraciones iniciales (mol L ) 0,020 0,020 0
-1
Concentraciones en el equilibrio (mol L ) 0,020 x 0,020 - x 2x
[IBr ] 2 (2 x ) 2
KC = = = 280
[I 2 ] [Br 2 ] (0,020 x )) (0,20 x )
Por tanto: [I2] = [Br2] = 0,020 mol L-1 17,865 10-3 mol L-1 = 2,15 10-3 mol L-1.
-3 -1 -3 -1
[IBr] = 2 17,865 10 mol L = 35,7 10 mol L
m 2,032 g m 1,280 g
n0 I 2 = = 1
= 8 10 3 mol y n 0 Br 2 = = = 8 10 3 mol
M 253,8 g mol M 159,8 g mol 1
atm L
Y ahora: p 0,4 L = 0,016 mol) 0,082 423 K p = 1,4 atm
mol K
a)
Ecuacin de la reaccin para el fosfato Ag3PO4 (s) : 3 Ag+ (aq) + PO43- (aq)
de plata
Concentraciones en el equilibrio (mol/L) 3s s
15
151
-5 -1 -1 -3 -1
s = 1,8 10 mol L 419 g mol = 7,5 10 g L
b) Como el AgNO3 est totalmente disociado: AgNO3 (aq) Ag+ (aq) + NO3- (aq),
resulta que [Ag+] = [AgNO3] = 0,2 mol L-1.
Ecuacin de la reaccin para el fosfato Ag3PO4 (s) : 3 Ag+ (aq) + PO43- (aq)
de plata
Concentraciones en el equilibrio (mol/L) 3 s + 0,2 s
Kps = [Ag ] [PO 43 -] = (3 s + 0,2) $ s , pero: (3 s + 0,2) mol L 0,2 mol L , luego:
+3 3 -1 -1
2,8 10 18 mol 4 L4
Kps = (0,2 mol L-1)3 $ s s = 1 3
= 3,5 10 16 mol L1
(0,2 mol L )
-16 -1 -1 -13 -1
Y tambin: s = 3,5 10 mol L 419 g mol = 1,5 10 g L , luego la solubilidad
+
disminuye mucho debido al efecto del in comn Ag .
-12 3 -3
13. El producto de solubilidad del cromato de plata es 1,9 10 mol L . Halla
la concentracin mnima necesaria para que empiece a precipitar cromato de
plata en una disolucin de cromato de potasio de concentracin 0,005 mol L-1.
Entonces:
+
Ecuacin de la reaccin para el Ag2CrO4 (s) : 2 Ag (aq) + CrO42- (aq)
cromato de plata
Concentraciones en el equilibrio (mol/L) 2s s + 0,05
Luego: [Ag+] = 2 s = 2 3,01 10-6 mol L-1 = 6,02 10-6 mol L-1
16
152
a)
2+ -
Ecuacin de la reaccin para el fluoruro CaF2 (s) : Ca (aq) + 2 F (aq)
de calcio
Concentraciones en el equilibrio (mol/L) s 2s
2+ -2 2
Kps = [Ca ] [F ] = s (2 s) , por tanto:
+ -
b) Como el NaF est totalmente disociado: NaF (aq) Na (aq) + F (aq), resulta que
- -1
[F ] = [NaF] = 0,0050 mol L .
2+ -
Como el CaCl2 est totalmente disociado: CaCl2 (aq) Ca (aq) + 2 Cl (aq), resulta
que tiene que ocurrir que:
2+ -6 -1
[Ca ] = [CaCl2]= 1,56 10 mol L .
g
La masa molar del CaCl2 es 111 , luego a 100 mL se debe aadir:
mol
m
g
111
mol mol m = 1,73 10-5 g de CaCl
1,56 10 6 = 2
L 0,100 L
15. Para una determinada reaccin qumica 1 se sabe que G1( = 0, para la
reaccin qumica 2 resulta G2( < 0 y para la reaccin qumica 3 que G3( > 0.
Si K1, K2 y K3 son, respectivamente, las correspondientes constantes de
equilibrio termodinmicas de las citadas reacciones qumicas. a) Qu se
puede afirmar respecto de los valores numricos de K1, K2 y K3? b) Ordena de
mayor a menor K1, K2 y K3.
G $
G2( = - R T ln K2 < 0 ln K 2 = > 0 K2 > 1, la reaccin directa es espontnea
RT
y en el equilibrio predominan los productos de reaccin.
G $
G3( = - R T ln K3 > 0 ln K 3 = < 0 K3 < 1, la reaccin inversa es la
RT
espontnea y en el equilibrio predominan los reactivos.
G 0 95,5 10 3 J mol - 1
K eq = e- RT = e- 8,314 J mol - 1 K - 1 298 K = 5 1016
17. En la formacin del NOCl (g) segn la reaccin: 2 NO (g) + Cl2 (g) : 2 NOCl
(g), la constante de equilibrio termodinmica es Keq = 103, sabiendo que dicha
reaccin tiene los siguientes datos termodinmicos: H( ( = - 77,1 kJ mol-1 y S(
(
-1 -1
= - 12,3 J mol K , halla la temperatura a la que se verifica dicha reaccin de
equilibrio.
H $
G0 = H( - T S( = - RT ln Keq T =
S $ R ln K eq
77,1 10 3 J mol 1
Luego: T = = 431 K
1 1 J 3
12,3 J mol K 8,314 ln 10
mol K
18
154
Se verifica la siguiente ecuacin:
K eq 2 H $ 1 1
ln = - ( ) , luego:
K eq 1 R T2 T1
0,38 x 0,38 x
0,02 = V V x = 0,16 mol
1,24 + 2 x 2
( )
V
20. El NO2 y el SO2 reaccionan segn: NO2 (g) + SO2 (g) : NO (g) + SO3 (g). Una
vez alcanzado el equilibrio, la composicin de la mezcla contenida en un
recipiente de 1 L de capacidad es: 0,6 mol de SO3, 0,4 mol de NO, 0,1 mol de NO2
y 0,8 mol de SO2. Calcula: a) El valor de KP. b) La cantidad, en mol, de NO que
habra que aadir al recipiente, en las mismas condiciones, para que la cantidad
de NO2 fuera 0,3 mol.
a) Como: K P = K C (R T ) n , y: n = 2 -2 = 0, entonces: KP = KC
19
155
0,4 mol 0,6 mol
[ NO] [ SO3 ] 1L 1L
KC = = =3
[ NO2 ] [ SO2 ] 0,1 mol 0,8 mol
1L 1L
Por tanto: KP = KC = 3
Luego:
(0,4 + x 0,2) mol (0,6 0,2) mol
[ NO] [ SO3 ] 1L 1L
3= = x = 2,05 mol/L, luego la
[ NO2 ] [ SO2 ] 0,3 mol (0,8 + 0,2) mol
1L 1L
cantidad que hay que aadir de NO al recipiente es 2,05 mol.
La a) se desplaza hacia la derecha con mayor facilidad, puesto que se elimina el CO2
g) del sistema.
[SO3 ]
a) K C = y son las siguientes:
[SO 2 ] [O 2 ]1/ 2
n [SO3 ] 2
K P = K C (R T ) siendo: K C =
[SO2 ] 2 [O2 ]
atm L
n = 2 - (2 + 1) = -1, luego: K P = 13 L mol 1 (0,082 900 K ) 1 = 0,176 atm 1
mol K
a)
21
157
2,14 mol
[ N 2 O4 ] L
KC = 2
= 20 L = 171,2
[ NO2 ] 0,50 mol 2 mol
( )
20 L
Como: K P = K C (R T ) n , y n = 1 -2 = - 1, entonces:
L atm L
K P = 171,2 (0,082 298 K ) 1 = 7,00 atm 1
mol mol K
4,14 x mol
[ N 2 O4 ] 20 L L
KC = = = 171,2 x = 0,0925 mol, por ser la nica
[ NO2 ] 2
0,50 + 2 x mol 2 mol
( )
20 L
solucin que tiene sentido fsico.
n N 2 O4
[ N 2 O4 ] V n N 2 O4
c) K C = 2
= = V
[ NO2 ] n NO2 2 (n NO 2 ) 2
( )
V
22
158