Fisico Qui Mica

Universidad Nacional de
Cajamarca
Escuela Acadmico Profesional de
15-7-2017
Ingeniera.
Asignatura:
FSICOQUMICA
Docente:
William Aguilar Jave
Alumnos:
Portal Vargas, Estefani
Valdivia Delgadillo, Noelia
Ramirez Paredes, Christian
Abanto Marn, Edinson
Saldaa Chunque, Elky
FISICOQUIMICO
CAJAMARCA - PER
INDICE
I. INTRODUCCIN
II. OBJETIVOS
III. MARCOS
3.1. ENERGA
3.2. TRABAJO EN SISTEMAS CERRADOS
3.3. PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA PARA
SISTEMAS CERRADOS
3.4. TRABAJO EN SISTEMAS ABIERTOS
3.5. PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA PARA
SISTEMAS ABIERTOS
3.6. ENTALPA
3.7. CALORES ESPECFICOS Y CALORES LATENTES
3.8. ELEMENTOS DE TEORA CINTICA DE LOS GASES
IDEALES
FISICOQUIMICA | INGENIERA DE MINAS Pgina 1 de 36

I. INTRODUCCIN
Nos podemos preguntar por qu el agua se enfra? o por qu con un abrazo

nos podemos calentar?, y yendo hacia el pasado nos podemos dar cuenta que
la termodinmica siempre estuvo ah.
La termodinmica es una ciencia prctica, su aplicacin es tan amplia ya que se

trata de una regin del espacio dentro de la cual existen diferentes componentes
que interactan entre s, intercambiando energa y en ocasiones materia.
La termodinmica estudia el intercambio de energa en sus diversas formas, su

interaccin con los equipos, las propiedades de la materia y el uso racional de la
energa. Dado que no se puede concebir industria sin uso de energa, esta
ciencia tiene una gran importancia prctica y se aplica en toda las ramas de la
ingeniera.

II. OBJETIVOS
OBJETIVO PRINCIAL:
Conocer y aprender sobre los sistemas, y en que consiste la primera ley

termodinmica, y las condiciones en las que se da este proceso.
OBJETIVO ESPECIFICO
Aprender conceptos bsicos de termodinmica

Ser capaz de resolver ejercicios aplicados a este tema.

III. MARCO TEORICO
3.1. CONCEPTOS.
Sistema: cualquier grupo de tomos, molculas, partculas u objetos en

estudio termodinmico. Por ejemplo el agua dentro de un envase, el cuerpo
de un ser vivo o la atmsfera. Un esquema se muestra en la figura.
Ambiente: todo lo que no pertenece al sistema, es lo que rodea al sistema,

sus alrededores. Por ejemplo el exterior al envase donde est el agua, o el
espacio que rodea a la atmsfera (puede ser todo el Universo). Entre el
sistema y el ambiente puede haber intercambio de calor y de energa y se
puede realizar trabajo.
Sistema cerrado: sistema en el cual no entra ni sale masa, pero que puede
intercambiar calor y energa con el ambiente.
Sistema abierto: sistema que puede tener variacin de masa, como por
ejemplo intercambio de gases o lquidos, o de alimentos en los seres vivos.
Sistema cerrado aislado: sistema en el cual no se produce ningn

intercambio de calor o energa con el ambiente a travs de sus fronteras.
3.2. ENERGA.
La energa es una magnitud fsica asociada con la capacidad que tiene todo
cuerpo para producir trabajo mecnico, generar calor, emitir luz, sonido,
etc. (Hadzich, 2012)

Se realiza trabajo sobre un cuerpo o sistema cuando una fuerza se ejerce
sobre ste y produce movimiento. Por ejemplo, cuando montamos una
bicicleta y pedaleamos estamos realizando trabajo mecnico sobre ella.
(Hadzich, 2012)
3.2.1. MODOS DE MANIFESTARSE LA ENERGA
La materia almacena energa de diversas formas. Por ejemplo, las partculas

de una masa de gas que se trasladan con entera libertad en el espacio,
durante su recorrido vibran y rotan. Decimos que las partculas estn dotadas
de energa cintica, que dividimos en tres modos: traslacional, vibracional y
rotacional, y que adems probablemente existen otras formas de almacenar
energa debido a efectos internos de la molcula. (Rodriguez)
Asociamos el aumento de temperatura con el aumento de la cantidad de

energa almacenada como energa cintica. En los gases el modo
predominante de almacenar energa cintica es el traslacional, ya que las
partculas tienen libertad de movimiento, de manera que casi todo el aumento
de temperatura se traduce en un aumento de energa cintica que se
manifiesta por una mayor frecuencia de impactos con las paredes del
recipiente o conducto y por ende en un aumento de presin. (Rodriguez)
Como se ve, es difcil establecer categoras definidas de modos o maneras

de manifestarse la energa, ya que en cierto sentido el aumento de
temperatura nos dice que podremos transferir calor con mayor facilidad, ya
que el flujo de calor depende de los gradientes trmicos, pero tambin el
aumento de presin se puede usar para producir un trabajo externo.
Adems existe energa potencial ya que la atraccin entre partculas, sea

elctrica o gravitatoria, es un campo potencial si bien de distinta intensidad y
por lo tanto conservativo, de modo que ser interconvertible con la energa
cintica.

2
= .Energa Cintica
2
= Energa Potencial
3.2.2. ENERGA INTERNA
Vamos a englobar los trminos energa cintica y potencial de partculas en

un trmino que llamaremos U y es la energa interna. Podemos medir las
variaciones en estos modos por diferencia entre la energa transferida al
sistema y la energa transferida desde el sistema, diciendo que el sistema
gan o perdi tanta energa interna.
Es claro que las variaciones de presin y temperatura afectan la energa

interna, de modo que podemos afirmar sin temor a equivocarnos que U
probablemente depende de P y T. Puede ser que tambin dependa de V?.
Si, en el sentido de que un cierto volumen que contiene una masa de una
sustancia tendr un contenido dado de energa interna, y si se toma el doble
de ese volumen a la misma presin y temperatura seguramente contiene el
doble de energa interna.
Denotamos con el cambio en la energa interna cuando un sistema

cambia de un estado inicial con energa interna a un estado final f de
energa interna .
La energa interna es una funcin de las propiedades que determinan el

estado actual del sistema.
La energa interna, el calor y el trabajo se miden en las mismas unidades

joules (J). El joule, llamado asi en homenaje al cientfico del siglo XIX J.P.
Joule, se define como: 1 = 1 2 2

3.3. TRABAJO DEL SISTEMA CERRADO
Cuando un sistema sufre una transformacin, esta puede provocar cambios

en el medio ambiente. Si tales cambios implican una variacin de las
fuerzas que ejerce el medio ambiente sobre el sistema, o ms precisamente
sobre la frontera entre el sistema y el medio ambiente, entonces ha habido
produccin de trabajo. Dependiendo del origen fsico de las fuerzas
aplicadas al sistema o producidas por l se distinguen diferentes formas de
trabajo realizado. Si bien en teora se puede concebir un trabajo que se
hace sobre el sistema considerado como un todo, en general no es comn
en la prctica. Por ejemplo, se puede pensar en un recipiente que se pone
en movimiento y resulta evidente que se hace un trabajo mecnico de
traslacin pero esto no es tema de la Termodinmica si no hay un efecto
trmico sobre el sistema, o alguna transformacin que produzca un cambio
de estado. Si ocurren ambas cosas a la vez, la Termodinmica solo se
ocupa de la energa transferida como trabajo en la transformacin o en el
cambio de estado. El estudio del trabajo que resulta del movimiento como
un todo es objeto de estudio de la Dinmica. Podemos distinguir tres clases
de trabajo: el trabajo mecnico, el trabajo elctrico (o ms precisamente,
electromagntico) y el trabajo qumico. (Rodriguez)
3.3.1. TRABAJO MECNICO
Se puede encontrar trabajo mecnico de expansin (o de compresin, que

es el proceso inverso) cuando el sistema contiene un gas que entrega
trabajo al medio externo por efecto de su propia fuerza elstica. Si el trabajo
es de compresin algn agente externo al sistema (medio ambiente) debe
proveer la energa necesaria para vencer la fuerza elstica del gas.
(Rodriguez)

A) Trabajo Mecnico de Expansin:
Supongamos un sistema cerrado en reposo con un cilindro de mbolo mvil

que contiene un fluido compresible. El mbolo se mueve muy lentamente
sin rozamiento recorriendo una distancia infinitesimal dx contra la oposicin
ofrecida por la fuerza externa F por la accin de la presin P. El trabajo que
ejecuta el sistema contra dicha fuerza es:
| =
12 = | | |
Si A es el rea transversal del pistn y P la presin que suponemos

invariable por lo pequeo del recorrido dx (que suponemos infinitesimal) y
no alcanza a modificar mucho la magnitud de P, tenemos que por ser el
proceso casi esttico todos y cada uno de los estados que lo integran son
de equilibrio, por ende:
= 12 = =
Como la evolucin 12 es de expansin, el volumen aumenta y por ello

es positivo y como P es siempre positiva, el trabajo realizado es positivo
(trabajo entregado por el sistema o realizado contra fuerzas externas). Si la
evolucin hubiese sido al revs (21) el volumen disminuira (compresin)
y resultara negativo por lo que el trabajo sera tambin negativo: trabajo
realizado sobre el sistema, recibido por el sistema, realizado por fuerzas
externas. El trabajo total de una evolucin (que a menos que digamos lo
contrario se supone siempre casi esttica) se puede calcular como la
sumatoria de gran cantidad de trabajitos:
2 2
= 1 = 1
Esta integral se puede evaluar si:
a. P es constante;

b. P no es constante, pero se puede encontrar una relacin
matemtica que ponga P en funcin de V, o ambas en funcin de
un tercer parmetro que se pueda evaluar a lo largo de la evolucin.
Adems, podemos suponer que el sistema intercambia calor (lo que

realmente ocurre en la prctica) debido a que la compresin produce
aumentos de temperatura. Esto se debe a que el trabajo en la compresin
debe vencer la resistencia que opone la fuerza elstica del gas, que se
resiste a disminuir su volumen. La energa que recibe el sistema se
almacena como energa interna molecular de traslacin, rotacin, etc. El
resultado neto de todo ello es un aumento de temperatura. (Rodriguez)
B) Trabajo mecnico distinto del de expansin
Adems del trabajo mecnico de expansin tenemos otra forma de trabajo

mecnico que, a falta de mejor nombre, identificamos como trabajo
mecnico distinto al de expansin. Por ejemplo, con referencia a la figura
imaginemos que el sistema est contenido en una caja. El sistema est
formado por un fluido contenido en una caja, un termmetro y una rueda de
paletas. Este sistema interacciona con el peso y la tierra que ejerce una
fuerza gravitatoria conocida w sobre este peso. El peso al caer hace que la
rueda gire y agite el fluido. Esta interaccin es adiabtica, ya que la nica
conexin entre los dos sistemas es la cuerda, que solo transmite una
cantidad despreciable de calor. La energa que produce el peso en forma
de trabajo viene representada por la distancia s recorrida multiplicada por
el peso. No cabe duda que esta energa se transfiere totalmente al sistema
(suponiendo que no hay friccin) produciendo un trabajo mecnico que no
se ejerce por (ni en contra de) las fuerzas elsticas. Por lo tanto no es
trabajo mecnico de expansin ni de compresin. (Rodriguez)

3.3.2. TRABAJO ELCTRICO
El trabajo elctrico es producido por o contra fuerzas de origen elctrico,

como en el croquis adjunto. Nos muestra un dispositivo de este tipo,
completamente anlogo al de la figura anterior. Aqu el sistema se compone
de un recipiente lleno de fluido, un termmetro y una resistencia elctrica
conectada a una batera que proporciona un voltaje constante V mediante
unos conductores lo suficientemente finos para mantener el sistema
trmicamente aislado de la batera. La carga que puede proporcionar la
batera es un parmetro externo. El trabajo elctrico realizado por la batera
sobre el sistema se puede calcular como el producto de la carga por el
voltaje. La resistencia juega aqu un papel completamente anlogo a la
rueda de paletas del caso anterior, de modo que ambos son simplemente
aparatos adecuados sobre los que puede realizarse trabajo. (Rodriguez)
3.3.3. TRABAJO QUMICO
Decimos que hay trabajo qumico cuando una trasformacin que involucra
un cambio de composicin en el sistema se libera energa capaz de
producir trabajo, o cuando como consecuencia de la entrega de una
determinada cantidad de energa al sistema, este experimenta una
trasformacin que involucra un cambio de composicin. Desde este punto
de vista, todos los procesos de combustin involucran la transferencia de
trabajo qumico. Este se produce como consecuencia del cambio
irreversible de la composicin del sistema, que libera una gran cantidad de
energa interna. Todas estas consideraciones nos conducen al Primer
Principio de la Termodinmica para sistemas cerrados. (Rodriguez)

3.4. PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA PARA SISTEMAS
CERRADOS
Llamamos Q a una pequea cantidad de calor intercambiada por el sistema

con el medio ambiente durante una evolucin infinitesimal. La suma de todos
los pequeos Q es el calor total intercambiado en toda la Evolucin, esto
2
es: 1 = 1
Supongamos que el sistema del apartado anterior partiendo de un estado 1

caracterizado por sus propiedades (P1, T1, V1) sufre una serie de
transformaciones en el curso de las cuales intercambia energa como calor
y trabajo con el medio, para finalmente retornar al punto o estado de partida.
Como el contenido de energa interna del sistema depende de su estado de
excitacin molecular (traslacin, vibracin, etc.) que viene determinado por
las condiciones en que se encuentra el sistema, o sea por el estado, al volver
al estado de partida el sistema se encuentra en el mismo contenido de
energa que antes de comenzar la evolucin. Cuando ocurre esto se dice
que el sistema ha recorrido un ciclo o ha sufrido una evolucin cclica. Ntese
de paso que si el sistema est inmvil, su variacin de energa cintica y
potencial macroscpica es cero. Por otra parte, como el sistema es cerrado
no puede haber variacin de energa cintica macroscpica del fluido porque
las paredes del sistema son impermeables al flujo de materia. Puesto que no
ha sufrido variacin neta en su contenido de energa interna, es evidente que
el sistema no almacen energa como energa interna. Un balance de
energa nos permite observar que, dado que no hay creacin ni destruccin
de energa en el interior del sistema, debe ser:
[Energa que entra al sistema] [Energa que sale del

sistema] = [Energa que se acumula en el sistema]

Como la energa interna del sistema al final de la evolucin es la misma
que al principio no hay acumulacin. Por lo tanto la cantidad de energa
que entra es igual a la cantidad que sale. En otras palabras el flujo
neto de energa dado por la suma de la energa transferida en forma
de calor y la transferida en forma de trabajo es cero. O tambin, toda
la energa que entra como calor debe ser igual a la cantidad de energa
que sale como trabajo.
El trabajo se puede clasificar en dos clases: trabajo mecnico de

expansin y trabajo distinto del de expansin. Es decir:
En esta ecuacin representa el trabajo mecnico de expansin y

representa el trabajo distinto del de expansin, es decir cualquier
trabajo distinto del trabajo mecnico realizado contra una fuerza
externa por el cambio de volumen. En esta ltima categora se incluye
el trabajo de eje, trabajo elctrico o qumico, etc. Para simplificar
supongamos que el sistema (en reposo, con su variacin de energa
potencial cero y su energa cintica cero) est sometido al ingreso de

energa en forma de calor, y de l sale trabajo. El trabajo entregado
por el sistema es positivo as que el calor ingresante tambin debe ser
positivo. Imaginando una situacin cclica donde los flujos de energa
sean inversos, es decir que ingrese energa en forma de trabajo y
salga en forma de calor, los signos son negativos en ambos. Esto
permite establecer una convencin de signos, como se ve en el
esquema.
En un pequeo tramo cualquiera de la evolucin del sistema la

variacin de energa interna del tramo no es cero; dijimos que era cero
la variacin total del contenido de energa interna U en el ciclo
completo, pero de a pasos U tiene variaciones en su valor, porque el
sistema recorre estados diferentes. Por lo tanto si en ese tramo ingresa
energa en forma de calor y sale en forma de trabajo, la resta ser la
energa que se acumula, o sea la variacin de energa interna. Es
decir, usando notacin diferencial tenemos:
Esta expresin es la forma diferencial del Primer Principio de la

Termodinmica para sistemas cerrados. Si el trabajo fuera slo trabajo
mecnico de expansin, tenemos:

3.4.1. EXPERIENCIA DE JOULE-KELVIN:
La experiencia que realizaran simultneamente Joule y Lord Kelvin y

que segn algunos fue tambin hecha por Gay-Lussac en 1806 se hace
en dos recintos A y B ubicados en una caja trmicamente aislada, que
contiene agua.
Ambos recintos estn unidos por un conducto de gran dimetro dotado

de una vlvula R de gran seccin. En uno hay gas a presin P y
temperatura T. El otro est al vaco parcial que se poda lograr con la
limitada tecnologa de esa poca. El sistema se considera integrado
por el conjunto de ambos recipientes y el conducto que los une, y tiene
paredes rgidas. Se toman las temperaturas del agua y de cada uno
de los recipientes, y se aguarda hasta que se igualan. Luego se abre

rpidamente la vlvula de comunicacin. El gas llena ahora ambos
recipientes. Verificando las temperaturas indicadas por ambos
termmetros se comprueba que no hay variacin de temperaturas.
Esto significa que no hubo transferencia de calor desde o hacia el
sistema, dado que la caja es adiabtica. Adems, la temperatura del
gas antes y despus de la apertura de vlvula es la misma. Aplicando
el Primer Principio para sistemas cerrados tenemos:
Dividiendo por la masa:
Pero puesto que las paredes del sistema son rgidas, dv = 0. Por lo
tanto:
Ahora bien, la presin ha variado durante la experiencia, no as la

temperatura que ha permanecido constante, ni tampoco el volumen,
dado que el sistema tiene paredes rgidas. De ello se deduce que la
energa interna no depende de P. Por otra parte tenemos en cuenta
que la energa interna especfica tampoco depende de V. Esto es, u
debe ser funcin de T, ya que es la nica variable que permanece
constante. Ambos investigadores realizaron la experiencia con grados
de vaco muy inferiores a los que son posibles en la actualidad. Si se
realiza esta experiencia con alto vaco en el recinto de la derecha y
con termmetros supersensibles se puede medir una pequea
variacin de temperatura. En la actualidad sabemos que los gases
reales se comportan como ideales cuando se someten a gradientes
pequeos de presin, de modo que resulta conveniente postular como
condicin de gas ideal que se cumpla la ley de gases ideales PV = RT
y que la energa interna sea nicamente funcin de la temperatura.

3.5. TRABAJO EN SISTEMAS ABIERTOS
3.5.1. SISTEMA ABIERTO
Transfiere Q, W y masa. Es constituido por una regin, la masa circula y hay

un trabajo de eje.
3.5.2. TRABAJO EN SISTEMA ABIERTO
El trabajo que atraviesa un sistema abierto se le llama trabajo Tcnico ( ),

o trabajo cedido en el Eje.
1 + = 2
= + 2 1
Reemplazamos con la siguiente ecuacin
2
=+
2
22 12
= + ( + 2 1 )
2
Para calcular el :
22 12
(2 1 ) = + ( )
2

De la primera ley de la termodinmica expresada en funcin de
la entalpia.
2
(2 1 ) = | |
1
Igualamos ecuaciones
22 12 2
+ ( ) = | |
2 1
2
22 12
= | | ( )
1 2
Derivamos:
= | | ()
Para obtener trabajo en los sistemas abiertos la p tiene que disminuir.

2
22 12
= | | ( )
1 2
En los sistemas abiertos la presin es cambiante, segn el tipo de transformacin

2
la expresin1 toma el valor:
2
1. Si es isobara( = ): 1 = 0

2
2. Si es isocora ( = ): 1 = (2 1 )
2
3. Si es isoterma en un gas perfecto: 1 = ln [2 ]
1

2
2
= ln [ ]
1 1
3.6. PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA PARA SISTEMAS

ABIERTOS
El estado de equilibrio o rgimen permanente en un sistema abierto, se logra

cuando las propiedades en cada seccin tienen el mismo valor a lo largo del
tiempo.
Turbina de Flujo axial
La Energa de un Flujo E, en una seccin transversal es la suma de sus energas,

que, expresado por unidad de masa, e, resulta:
2
= + + +
2
Energa interna
2
Energa cintica 2
Energa de presin

Energa potencial
La Entalpa H, es la magnitud de un cuerpo que suma la energa interna y el
producto del volumen por la presin, es la cantidad de energa que un sistema
puede intercambiar con su entorno. Es una variable extensiva: = + [J] sin
embargo ahora tiene un significado fsico.

= + [ ]

Si la energa potencial es despreciable
2
= + + +
2
= +
Entonces tenemos
2
=+
2
: Entalpia/M
2
: Ecintica /M
2
El primer principio se puede expresar en funcin de la entalpia como:

2
+ | | = 2 1
1
Esa es la primera ley de la termodinmica expresada en funcin de la entalpia.
3.7. ENTALPA
3.7.1. LA ENTALPA DE UN SISTEMA
La mayora de los procesos qumicos ocurren a presin constante, normalmente

la atmosfrica (p). Los cambios trmicos a presin constante se expresan en
trminos de otra funcin de estado, denominada entalpa o contenido de calor.
(Gasque Martinez , 2005)

La Entalpa es la cantidad de energa de un sistema termodinmico que ste
puede intercambiar con su entorno. Por ejemplo, en una
reaccin qumica a presin constante, el cambio de entalpa del sistema es el
calor absorbido o desprendido en la reaccin. En un cambio de fase, por ejemplo
de lquido a gas, el cambio de entalpa del sistema es el calor latente, en este
caso el de vaporizacin. En un simple cambio de temperatura, el cambio de
entalpa por cada grado de variacin corresponde a la capacidad calorfica del
sistema a presin constante. El trmino de entalpa fue acuado por el fsico
alemn Rudolf J.E. Clausius en 1850. Matemticamente, la entalpa H es igual a
U + pV, donde U es la energa interna, p es la presin y V es el volumen. H se
mide en julios. (Gasque Martinez , 2005)
H = U + pV
Cuando un sistema pasa desde unas condiciones iniciales hasta otras finales,
se mide el cambio de entalpa ( H).
H = Hf Hi
Desde el punto de vista de la entalpa, los procesos que absorben calor son
endotrmicos, H>0, (la entalpa del estado final es mayor que la del estado
inicial) y los que liberan calor son exotrmicos, H<0, (la entalpa del estado

final es menor que la del estado inicial)
La entalpa recibe diferentes denominaciones segn el proceso, as:
Entalpa de reaccin
Entalpa de formacin
Entalpa de combustin
Entalpa de estndar
Entalpa de enlace, etc.; siendo las ms importantes:
3.7.2. ENTALPIA DE REACCIN:
Es el calor absorbido o desprendido durante una reaccin qumica, a presin

constante.
En las reacciones qumicas que ocurren a presin constante, la transferencia de

energa en forma de calor es igual al cambio en la entalpa del sistema. A esto
se le llama el cambio de entalpa de reaccin del proceso. El cambio de entalpa
de reaccin puede ser positivo o negativo. Cuando en una reaccin qumica se
libera energa, significa que el sistema transfiere energa en forma de calor hacia
los alrededores, por tanto el calor es negativo (ver tabla 8.1). Esta prdida de
energa en forma de calor a presin constante se traduce en una disminucin de
la entalpa. Los productos de la reaccin tienen menos entalpa que los reactivos.
Como la entalpa final es menor que la inicial, el cambio en la entalpa es
negativo.
3.7.3. ENTALPA DE FORMACIN:
Es el calor necesario para formar un mol de una sustancia, a presin constante

y a partir de los elementos que la constituyen.
Ejemplo:
H2 (g) + O2 (g) = > H2O + 68.3Kcal

Cuando se forma una mol de agua (18 g) a partir de hidrgeno y oxgeno se
producen 68.3 Kcal, lo que se denomina entalpa de formacin del agua.
3.7.4. ENTALPA DE COMBUSTIN:
Es el calor que se libera en la combustin de un mol de compuesto orgnico. El

calor liberado en la combustin de muchos compuestos orgnicos puede ser
cuidadosamente medido utilizando una bomba calorimtrica donde el compuesto
orgnico a investigar se somete a la combustin completa en exceso de oxgeno;
debido a que este calor es medido a volumen constante, lo que se mide en
realidad, es el E que se relaciona con el H a partir de la ecuacin:
H = E - nRT
El calor de combustin puede ser empleado directamente para calcular el calor

de formacin de los compuestos orgnicos
Ejemplo:
CH4 (g) + 2O2 (g) => 2CO2 (g) + 2H2O (l) H = -212.8 Kcal
Lo que significa que cuando se queman 16 g de metano se desprenden 212.8

Kcal.
Estas entalpas se determinan normalmente a 25C y 1 atm. Para determinar la

entalpa estndar de formacin de las sustancias, se deben tener en cuenta las
siguientes consideraciones:
La entalpa estndar de formacin de los elementos puros, libres y

tal como se encuentran en su estado natural es cero.
Por ejemplo:
H2 (g), O2 (g), N2 (g), Cl2 (g), Na (s), etc., tienen
Hf25 = 0, donde Hf25 es la entalpa estndar de formacin.

2. El carbono se presenta a 25C 1 atm de presin y en el estado slido, de
varias formas: diamante, grafito, antracita, hulla, coke, etc., pero su estado
estndar se define para el grafito, o sea Hf25 del grafito es igual a cero.
3. El azufre se presenta en dos estados alotrpicos, el rmbico y el monocclico;

su entalpa estndar se define para el rmbico o sea Hf25 del rmbico es igual
a cero.
3.7.5. ENTALPA ESTNDAR

Los cambios en la entalpa se pueden determinar a distintos valores de presin
y temperatura; sin embargo, los valores que se reportan suelen medirse bajo una
presin constante e igual a 1 atm. Con el fin de tener un marco de referencia se
definen las condiciones estndar de un sistema. A una atmsfera de presin y
un valor determinado de la temperatura se dice que se tienen las condiciones
estndar de temperatura y presin. Si no se especifica el valor de la temperatura,
se asume que es 25C.
De una ecuacin general:

Se calcula restando las entalpas estndares de formacin de los reactivos de
las entalpas estndares de formacin de los productos, como se ilustra en la
siguiente ecuacin:
3.7.6. ENTALPA DE ENLACE
Se conoce tambin como energa de enlace o de disociacin y se define como

el calor de reaccin resultante al romper un enlace qumico de una molcula
gaseosa para dar los respectivos fragmentos moleculares gaseosos. Debido a
que el ambiente qumico de un tomo tiene influencia en el valor de la energa

de enlace, los valores tabulados representan valores promedio teniendo en
cuenta varios compuestos.
Ejemplo:
A continuacin se muestra la descomposicin por pasos del amonaco

gaseoso NH3 (g) con sus respectivos calores de reaccin. Calcule la
energa promedio del enlace N-H.
NH3 (g) NH2 (g) + H (g) Hr = 434,7 kJ/mol
NH2 (g) NH (g) + H (g) Hr = 376,2 kJ/mol
NH (g) N (g) + H (g) Hr = 355,3 kJ/mol
Sumando estas tres reacciones junto a sus entalpias se obtiene:
NH3 (g) N (g) + 3 H (g) Hr = 1166,2 kJ/mol;
De manera que el valor promedio de un enlace ser:
1166,2 kJ/mol/3 = 388,7 kJ/mol
3.7.7. ENTALPA DE FORMACIN DE IONES EN SOLUCIN
No se puede medir el calor de formacin, en solucin acuosa, de los iones

individuales; en una reaccin entre iones, al menos dos iones estn presentes,
el principio de electro neutralidad as lo requiere. Los valores tabulados son
obtenidos asignndole a la formacin del ion H+ (ac) un valor idnticamente igual
a cero. El proceso de formacin acuosa, para el caso del ion H+ (ac), lo podemos
representar esquemticamente como:

Naturalmente para calcular los valores de Hf de cualquier ion, hay que conocer
otros valores de entalpa que de alguna manera tengan que ver con la formacin
de este ion.
Calcule el Hf del ion Cl-1 (ac), sabiendo que para el HCl(g), las entalpas
normales de ionizacin en agua y de formacin, en kJ/mol son respectivamente
de -75,1 y -92,3.
-75,1 = (Hf (H+(ac)) + Hf (Cl-(ac)))- (Hf (HCl (g)).
-75,1 = (0 + x) (-92,3), luego
x = -167,4 kJ/mol
3.7.8. ENTALPA DE HIDRATACIN DE IONES
Es el calor liberado cuando un in en estado gaseoso interacciona con el agua

lquida (hidratacin); el proceso lo podemos representar como sigue:
Estos valores se encuentran tabulados y son obtenidos de manera indirecta a

travs de otras funciones termodinmicas. Igual que en la formacin de iones, a
la entalpa de hidratacin del ion H+ se le asigna un valor idnticamente igual a
cero.
Ejemplo
Los valores de Hhid para los iones Na+ y Cl- en kJ/mol son de 686 y -1469
respectivamente. Calcule la entalpa de hidratacin del NaCl. Hhid (NaCl) =
Hhid (Na+) + Hhid (Cl-) = 686+(-1469) = -783 kJ/mol

3.8. CALORES ESPECFICOS Y CALORES LATENTES
El calor especfico (s) de una sustancia es la cantidad de calor necesario para

elevar un grado Celsius la temperatura de un gramo de la sustancia. La
capacidad calorfica (C) de una sustancia es la cantidad de calor necesario para
elevar un grado Celsius la temperatura de una cantidad determinada de
sustancia. El calor especfico es una propiedad intensiva, en tanto que la
capacidad calorfica es una propiedad extensiva. La relacin entre la capacidad
calorfica y el calor especfico de una sustancia es:
C = ms
Donde m es la masa de la sustancia en gramos. Por ejemplo el calor especfico
del agua es 4.184 J/g. C y la capacidad calorfica de 60 gramos de agua es:
(60.0 g)(4.184 J/g. C) = 251 J/C

Tabla 1. Calor especfico de algunas sustancias
Si se conoce el calor especfico y la cantidad de una sustancia, entonces

el cambio en la temperatura de una muestra (t) indicara la cantidad de
calor (q) que se ha absorbido o liberado en un proceso en particular. La
ecuacin para calcular el cambio de calor esta dad por:
Donde m es la masa de la muestra y t es el cambio de la temperatura:
El signo convencional de q es igual que para el cambio de entalpa; que

es positivo para procesos endotrmicos y negativo para procesos
exotrmicos.
3.8.1. CALOR LATENTE

El calor latente es la energa requerida por una cantidad de sustancia para
cambiar de fase, de slido a lquido (calor de fusin) o de lquido a gaseoso
(calor de vaporizacin).Se debe tener en cuenta que esta energa en forma
de calor se invierte para el cambio de fase y no para un aumento de la
temperatura; por tanto al cambiar de gaseoso a lquido y de lquido a slido
se libera la misma cantidad de energa. (Garritz, 2005)

3.9. ELEMENTOS DE TEORA CINTICA DE LOS GASES IDEALES
En este apartado daremos los rudimentos ms fundamentales en los que se basa

la teora cintica de los gases ideales. Se ha trabajado mucho con este enfoque,
que ha resultado moderadamente exitoso en ciertas aplicaciones prcticas.
a) Postulados
Implcitamente la teora cintica supone que los gases ideales se componen de

pequeas partculas esfricas perfectamente elsticas dotadas de movimiento
en todas las direcciones, que no experimentan atraccin ni repulsin mutua ni
con las superficies slidas con las que estn en contacto. Como se mueven
constantemente, chocan entre s y con las paredes slidas limitantes o de los
cuerpos sumergidos en su seno. El resultado de la suma de las fuerzas
producidas por los choques elsticos causa la presin. Si se entrega energa a
un gas encerrado en un recipiente de paredes rgidas la energa cintica
aumenta, lo que se comprueba porque hay un aumento de la frecuencia de los
choques, evidenciado por un aumento de la presin. Como tambin aumenta la
temperatura, debemos suponer que esta tambin se encuentra ligada a la

energa cintica. Esto tambin se puede deducir del hecho de que si se fuerza el
gas a ocupar un espacio menor, las molculas chocan con las paredes con
mayor frecuencia. Esto indica que debe haber mayor presin como en efecto
ocurre, pero al forzar el gas a ocupar menor volumen se efecta trabajo sobre
l, o sea que recibe energa que se almacena como energa cintica
verificndose un aumento de temperatura. Si suponemos que las molculas son
puntuales (es decir, su volumen es despreciable) y exentas de efectos dipolares,
elctricos o magnticos, estamos postulando un comportamiento ideal. Veamos
hasta donde nos llevan estas suposiciones, especialmente para ver si podemos
deducir la ecuacin de gases ideales (que postulamos sobre una base
puramente emprica) en forma racional, apoyndonos en la teora cintica.
3.9.1. PRESIN
Supongamos tener un cubo de volumen V que contiene N molculas de masa

m, todas iguales. Como los desplazamientos de las molculas son al azar, no
hay direcciones privilegiadas.
Pero considerando los sentidos de los ejes de coordenadas x, y, z, normales a

las paredes del cubo, la probabilidad de que una molcula determinada siga una
direccin dada, por ejemplo la z, es 1/3. En el eje x, si la molcula elige esa

direccin tiene dos posibilidades: ir hacia la izquierda o hacia la derecha. Por lo
tanto la probabilidad de que se dirija hacia una de las seis caras que tiene el
cubo es:

() () = ()
Cuando una molcula se dirige hacia una cara con una velocidad Vi y choca
elsticamente, rebota con la misma velocidad Vi pero en direccin inversa. Por
lo tanto recibe en el choque una aceleracin (variacin de su velocidad) de:
ai = V i ( V i ) = 2 V i
Por lo tanto la fuerza debida al impacto de esa molcula es:
Fi = m(ai) = 2(m)(Vi)
Habiendo molculas que se dirigen hacia esa cara del cubo con velocidades V 1,
V1
V2, V3,....., Vn es evidente que por segundo llegan: () ( ) molculas que se
V2
mueven con velocidad V1, () ( ) molculas que se mueven con velocidad V2, y
as sucesivamente. Por lo tanto el nmero de choques por segundo contra esa

cara es:
Nmero total de choques = ()

1
[V1+V2+V3+.....+ Vi +. Vn]
Cada choque produce una fuerza:
Fi = m(ai) = 2(m)(Vi)
La fuerza total que ejercen las molculas al chocar contra esa cara es:
2
= =
2
= = 2
6 3 3
Definiendo la velocidad cuadrtica media por:

2
2
= 2

Reemplazando:
La presin es fuerza divida por la superficie, que es 2 , por lo que:
Si tomamos la energa cintica media de las molculas, basada en la velocidad

cuadrtica media, tenemos para una molcula:
Reemplazando en la ecuacion tenemos:
Es evidente que si la energa cintica permanece constante, el producto PV

tambin es constante. Comparando con la ley de Boye PV = constante (a T
constante) concluimos que la energa cintica media depende de T y slo de T.
En otras palabras es:

K es una constante dimensional de proporcionalidad. Para un mol de cualquier
gas N es igual a N0 (el nmero de Avogadro), luego para un mol:
Uno de los ms famosos cientficos que trabajaron en la Termodinmica fue

James C. Maxwell, que formul su hiptesis: todos los gases ideales tienen igual
energa cintica media a la misma temperatura. Entonces, si la hiptesis de
Maxwell es exacta, K es una constante universal de los gases ideales y su
producto por N0 tambin lo ser, lo que nos lleva a: N0 K = R
Donde R' es la constante universal de los gases ideales, por lo tanto para un mol
de cualquier gas ideal tenemos para K:
3.9.2. ENERGA INTERNA DE UN GAS IDEAL
Dijimos en nuestros postulados que las partculas de un gas ideal eran puntuales.
Si suponemos que estn exentas de atraccin o repulsin (cosa que en la
realidad ocurre cuando estn muy separadas, o sea a bajas densidades)
debemos concluir que toda la energa de las molculas es cintica, es decir que
no almacenan energa potencial. Por lo tanto de las ecuaciones anteriores
tenemos:
Esta es la energa por molcula, de modo que para N molculas es:
Llamando n' al nmero de moles es:

Esta concusin concuerda con lo que nos ensea la Termodinmica clsica, que
por la experiencia de Joule-Kelvin deduce que la energa interna de un gas ideal
solo depende de la temperatura.

IV. CONCLUSIONES
El Universo puede ser adecuadamente descrito desde el punto de
vista termodinmico si lo consideramos dividido en dos partes, el
sistema y el ambiente, separadas entre s por una frontera.
El sistema, puede ser descrito a travs de sus propiedades, las que
se relacionan entre s a travs de ecuaciones de estado.
El calor y el trabajo no caracterizan a un sistema, sino que
constituyen el medio por los cuales se puede modificar los valores
en las propiedades de un sistema. En este sentido, pueden fluir a
travs de la frontera entre el ambiente y el sistema y viceversa.
La termodinmica trata con estados de equilibrio que se define como
un estado de balance en el cual no hay potenciales desbalanceados
(o fuerzas impulsoras) dentro del sistema, y ste no experimenta
cambios cuando es aislado de sus alrededores.

V. BIBLIOGRAFA
Garritz. (8 de enero de 2005). Energa,termoqumica y espontaneidad.
Obtenido de http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/Garritz-Gasque-
MartinezCapitulo8_25230.pdf
Gasque Martinez , G. (2005). Manifestaciones de la Materia.
Hadzich, M. (2012). Termodinmica para Ingenieros. Lima.
Rodriguez, J. A. (s.f.). Introduccin a la Termodinmica. Buenos Aire:

Universidad Tecnolgica Nacional.

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Portal Vargas, Estefani

Valdivia Delgadillo, Noelia

Ramirez Paredes, Christian

Abanto Marn, Edinson

Saldaa Chunque, Elky

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Nos podemos preguntar por qu el agua se enfra? o por qu con un abrazo

La termodinmica es una ciencia prctica, su aplicacin es tan amplia ya que se

La termodinmica estudia el intercambio de energa en sus diversas formas, su

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Conocer y aprender sobre los sistemas, y en que consiste la primera ley

Aprender conceptos bsicos de termodinmica

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Sistema: cualquier grupo de tomos, molculas, partculas u objetos en

Ambiente: todo lo que no pertenece al sistema, es lo que rodea al sistema,

Sistema cerrado aislado: sistema en el cual no se produce ningn

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3.2.1. MODOS DE MANIFESTARSE LA ENERGA

La materia almacena energa de diversas formas. Por ejemplo, las partculas

Asociamos el aumento de temperatura con el aumento de la cantidad de

Como se ve, es difcil establecer categoras definidas de modos o maneras

Adems existe energa potencial ya que la atraccin entre partculas, sea

FISICOQUIMICA | INGENIERA DE MINAS Pgina 5 de 36

3.2.2. ENERGA INTERNA

Vamos a englobar los trminos energa cintica y potencial de partculas en

Es claro que las variaciones de presin y temperatura afectan la energa

Denotamos con el cambio en la energa interna cuando un sistema

La energa interna es una funcin de las propiedades que determinan el

La energa interna, el calor y el trabajo se miden en las mismas unidades

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Cuando un sistema sufre una transformacin, esta puede provocar cambios

3.3.1. TRABAJO MECNICO

Se puede encontrar trabajo mecnico de expansin (o de compresin, que

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Supongamos un sistema cerrado en reposo con un cilindro de mbolo mvil

Si A es el rea transversal del pistn y P la presin que suponemos

Como la evolucin 12 es de expansin, el volumen aumenta y por ello

Esta integral se puede evaluar si:

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Adems, podemos suponer que el sistema intercambia calor (lo que

B) Trabajo mecnico distinto del de expansin

Adems del trabajo mecnico de expansin tenemos otra forma de trabajo

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El trabajo elctrico es producido por o contra fuerzas de origen elctrico,

3.3.3. TRABAJO QUMICO

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Llamamos Q a una pequea cantidad de calor intercambiada por el sistema

Supongamos que el sistema del apartado anterior partiendo de un estado 1

[Energa que entra al sistema] [Energa que sale del

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El trabajo se puede clasificar en dos clases: trabajo mecnico de

En esta ecuacin representa el trabajo mecnico de expansin y

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En un pequeo tramo cualquiera de la evolucin del sistema la

Esta expresin es la forma diferencial del Primer Principio de la

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La experiencia que realizaran simultneamente Joule y Lord Kelvin y

Ambos recintos estn unidos por un conducto de gran dimetro dotado

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Dividiendo por la masa:

Ahora bien, la presin ha variado durante la experiencia, no as la

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