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COMMISSION EUROPENNE

Document de rfrence sur les meilleures techniques


disponibles

Raffineries de ptrole et de gaz


Fvrier 2003

Ce document est la traduction de la version anglaise publie par la Commission europenne


qui seule fait foi.

Traduction V 1
Rsum

RSUM
Le BREF (document de rfrence sur les meilleures techniques disponibles) concernant les raffineries de
ptrole et de gaz reflte un change d'informations ralis en application de l'article 16, paragraphe 2 de la
directive 96/61/CE du Conseil. Le prsent rsum ( lire en relation avec les explications sur les objectifs
et la terminologie dusage et juridique donnes dans la prface) dcrit les principaux rsultats et
conclusions concernant les MTD, ainsi que les niveaux d'mission y affrent. Il s'agit d'un document
autonome, mais par nature moins dtaill et complexe que le texte intgral du BREF. Il ne remplace donc
pas ce texte intgral dans sa fonction d'aide la dcision en matire de MTD. Plus dune quarantaine de
personnes ont directement particip lchange dinformations. Les compagnies ptrolires tant le plus
souvent des multinationales, des ressortissants d'tats non europens ont galement particip l'change
d'informations.

Champ dapplication
La porte du prsent BREF pour le secteur du raffinage du ptrole et du gaz est fonde sur la section 2.1
de l'annexe I de la directive 96/61/CE, dite IPPC, laquelle elle emprunte galement son titre. Le prsent
document couvre la fois les raffineries de ptrole et les usines de traitement du gaz naturel. Les activits
connexes telles que lexploration, la production, le transport ou la commercialisation des produits ne sont
pas vises ici. Tous les types de raffineries de ptrole, quelle que soit la capacit et les types de procds
mis en uvre, sont couverts. Certaines activits que lon rencontre en raffinerie ne sont pas couvertes
parce qu'elles le sont par d'autres BREF (par ex. la production d'olfines lgres et de solvants, la
production d'lectricit partir du gaz naturel). D'autres activits ne sont pas entirement couvertes par le
prsent document parce qu'elles sont partiellement couvertes par d'autres BREF, (par ex. le froid
industriel, le stockage, les eaux et gaz rsiduaires). Il convient donc de prendre en considration d'autres
BREF aux fins de l'autorisation IPPC pour un site donn. La dpollution des sols n'est pas incluse dans le
BREF car il ne s'agit pas d'une technique de prvention ni de rduction de la pollution.

L'industrie europenne du raffinage


L'industrie du raffinage du ptrole et du gaz est un secteur important et stratgique. Les raffineries de
ptrole couvrent elles seules 42% des besoins nergtiques de l'UE, et 95% des carburants ncessaires
au secteur du transport. On compte une centaine de raffineries dans l'UE, en Suisse et en Norvge, qui
traitent un total denviron 700 millions de tonnes par an. Ces installations sont bien rparties sur tout le
territoire europen, en gnral proximit des ctes. On estime que ce secteur emploie directement 55
000 personnes, auxquelles s'ajoutent 35 000 emplois indirects. on dnombre galement 4 usines on-shore
de traitement du gaz naturel.

Les procds de raffinage et les principales questions environnementales


Le prsent document dresse un tableau actualis de la situation technique et environnementale de ces
deux secteurs industriels. Il contient une brve description technique des principaux processus/activits
rencontrs dans ces secteurs, accompagne des niveaux rels d'mission et de consommation relevs dans
les installations europennes.

Les raffineries sont typiquement des grandes installations totalement intgres. Ce sont des sites
industriels qui grent de gros volumes de matires premires et de produits, et ce sont galement de gros
consommateurs d'nergie et d'eau. Les raffineries sont la source, lors du stockage et de la mise en uvre
des procds, d'missions dans l'atmosphre, dans l'eau et dans le sol, dans des proportions telles que la
gestion environnementale est devenue un aspect majeur de leur exploitation. Le type et l'ampleur des
missions des raffineries dans l'environnement sont gnralement bien connus. Les oxydes de carbone,
d'azote et de soufre ainsi que les particules (provenant essentiellement des processus de combustion) et
les composs organiques volatils sont les principaux polluants manant des deux secteurs. L'eau est
utilise en quantits importantes dans une raffinerie, dans divers procds, ainsi que pour le
refroidissement. Cette eau est pollue par les produits ptroliers, notamment les hydrocarbures, les
sulfures, l'ammoniac et certains mtaux. Compte tenu des normes quantits de matires premires
qu'elles traitent, la production de dchets des raffineries reste modeste. Actuellement, les dchets des
raffineries se composent surtout de boues, de dchets non spcifiques (mnagers, de construction, etc.) et
de produits chimiques uss (acides, amines, catalyseurs).

Les missions atmosphriques sont les principaux polluants issus des raffineries de ptrole, et dans une
mesure nettement moindre, des usines de traitement du gaz naturel (nombre de points d'missions, tonnes
mises, nombre de MTD dveloppes). Pour chaque million de tonnes de ptrole brut trait (les capacits
de raffinage des installations europennes varient de 0,5 plus de 20 millions de tonnes), les raffineries
mettent de 20 000 820 000 tonnes de dioxyde de carbone, 60 700 tonnes d'oxydes d'azote, 10 300
tonnes de particules, 30 60 000 tonnes d'oxydes de soufre et 50 6000 tonnes de composs organiques

Raffineries de ptrole et de gaz ii


Rsum

volatils. Elles engendrent en outre, pour chaque million de tonnes de ptrole brut raffin, entre 0,1 et 5
millions de tonnes d'eaux uses et entre 10 et 2000 tonnes de dchets solides. Ces carts importants dans
les missions des raffineries europennes peuvent s'expliquer en partie par des diffrences dans le degr
d'intgration et le type des raffineries (des simples aux complexes). Toutefois les principales diffrences
tiennent surtout aux lgislations environnementales en vigueur en Europe. Les principales missions
atmosphriques issues des usines de traitement du gaz sont le CO2, les NOx et les COV. Les eaux uses et
les dchets sont en gnral moins importants que pour les raffineries de ptrole.

tant donns les progrs accomplis par les raffineries dans la rduction des missions de soufre,
l'attention se porte davantage sur les COV (y compris les odeurs), les particules (taille et composition)
et les NOx, comme c'est d'ailleurs le cas dans le dbat gnral en matire d'environnement. Lorsque le
dbat sur les missions de dioxyde de carbone s'amplifiera, les raffineries seront galement trs
concernes. Les techniques d'puration des eaux uses mises en uvre par les raffineries sont
parfaitement au point, et l'accent s'est dplac sur la prvention et la rduction. La rduction de la
consommation d'eau et/ou de la concentration des polluants dans l'eau peut contribuer rduire les
missions finales de polluants.

Techniques prendre en compte pour dterminer les MTD


Prs de 600 techniques ont t examines aux fins de la dtermination des MTD. Ces techniques ont t
analyses selon une dmarche cohrente. Cette analyse fait l'objet pour chaque technique d'un rapport
contenant une brve description, les bnfices environnementaux, les incidences croises sur
l'environnement, les donnes oprationnelles, l'applicabilit et les aspects conomiques. Dans certains
cas, on a examin l'ampleur de la mise en uvre, et on indique le nombre d'installations utilisant la
technique en cause. La description des techniques se termine par des rfrences bibliographiques l'appui
des donnes du chapitre 4. Ces techniques sont rparties en 25 sections, comme indiqu au tableau
suivant.

Domaines d'application des techniques


production et
Section Activit/procd prvention gaz et gaz eaux uses dchets TOTAL
uss solides
2 Alkylation 3 0 0 0 3
3 Production d'huile de base 14 4 2 1 21
4 Production de bitume 2 5 1 2 10
5 Craquage catalytique 17 13 2 5 37
6 Reformage catalytique 3 3 0 0 6
7 Procds de cokfaction 9 19 8 3 39
8 Refroidissement 3 - - - 3
9 Dessalage 13 0 4 1 18
10 Systme nergtique 56 22 2 0 80
11 thrification 1 0 1 1 3
12 Procds de sparation des 3 2 0 0 5
gaz
13 Procds consommant de 8 0 0 2 10
l'hydrogne
14 Production d'hydrogne 6 0 0 0 6
15 Gestion intgre des 33 0 24 6 63
raffineries
16 Isomrisation 3 0 0 0 3
17 Usines gaz naturel 0 12 5 3 20
18 Polymrisation 1 0 0 2 3
19 Units de distillation 3 2 3 3 11
primaire
20 Traitement des produits 5 2 4 0 11
21 Stockage et manutention 21 19 2 12 54
des produits de raffinerie
22 Viscorduction 3 1 1 1 6
23 Traitements des gaz uss - 76 - 1 77
24 Traitements des eaux uses - - 41 - 41
25 Gestion des dchets - - - 58 58
TOTAL 207 180 100 101 588

Comme on peut le calculer daprs ce tableau, 35% des techniques figurant dans le chapitre 4 concernent
la production et la prvention de la pollution, 31% concernent la rduction de la pollution de l'air et 17%
la rduction de la pollution de l'eau, la rduction des dchets ou la prvention de la pollution du sol. Il

Raffineries de ptrole et de gaz iii


Rsum

ressort encore une fois de ces chiffres que les missions atmosphriques sont le problme
environnemental majeur du raffinage.

Meilleures techniques disponibles pour les raffineries de ptrole et de gaz


Les conclusions concernant les meilleures techniques disponibles pour ces deux secteurs forment la partie
essentielle du prsent document; elles figurent au chapitre 5. Elles sont accompagnes dans la mesure du
possible des donnes relatives aux niveaux associs d'mission, de consommation et d'efficacit. L
encore, ce chapitre fait apparatre que les missions l'atmosphre sont le problme d'environnement
majeur des raffineries. Plus de 200 MTD sont indiques au chapitre 5, couvrant tous les problmes
environnementaux rencontrs dans les raffineries. En raison de la complexit de ce secteur, des
diffrentes matires premires utilises, du grand nombre de problmes multimilieux et des diffrentes
perceptions environnementales, il n'a pas t facile de dfinir le plan de ce chapitre. Ainsi par exemple, il
n'est pas tabli de priorits entre les objectifs environnementaux ni entre les tapes pour les atteindre, du
fait des vues divergentes sur ces questions au sein du groupe de travail technique et des possibilits
variables selon le site pour atteindre un mme objectif environnemental.

La prsente section du rsum met en lumire les problmes environnementaux les plus importants et les
principaux rsultats dcrits au chapitre 5. Au cours de l'examen des informations changes par le groupe
de travail technique, de nombreuses questions ont t souleves et discutes, dont seulement une partie est
voque ici.

Approche des MTD par unit et approche gnrique


Une des principales controverses apparue au cours de la prparation du BREF a t, du fait de son
importance pour les conclusions du chapitre 5, la question de l'intgration des processus au sein de la
raffinerie dans son ensemble, notamment sur la base de l'approche par enveloppe globale dite bulle
raffinerie , par opposition une approche intgre multimilieux pour chaque unit de procd, appele
approche unit par unit. On a notamment conclu qu'il convient de tenir compte dans la procdure
d'autorisation des mrites respectifs de ces deux approches, qui peuvent se complter plutt que s'exclure.
C'est pourquoi le chapitre 5 a t divis en deux sections (gnrique et par procd). Ainsi, les MTD pour
une raffinerie donne sont une combinaison d'lments non spcifiques un procd, applicables toutes
les raffineries (MTD gnrique) et de MTD particulires applicables dans ce cas prcis.

Application des permis IPPC fonds sur les MTD


tant donn qu'il est peu probable que des raffineries entirement nouvelles soient construites en Europe,
l'application du concept de MTD concerne essentiellement le cas de l'autorisation de nouvelles units
dans des raffineries existantes, ou de la mise jour et du renouvellement de permis pour des installations
existantes. L'application de certains concepts ou mthodes lis aux MTD peut s'avrer particulirement
difficile dans ces raffineries existantes, du fait de la complexit du secteur du raffinage, de sa diversit, de
son haut degr d'intgration des processus ou de sa haute technicit.

Les niveaux de consommation ou d'mission "associs aux meilleures techniques disponibles" sont
prsents le cas chant dans le chapitre consacr aux MTD. Les BREF ne fixent pas de normes
juridiquement contraignantes, mais donnent des informations l'intention des entreprises, des tats
membres et du public sur les niveaux d'mission et de consommation qu'il est possible d'atteindre en
utilisant les techniques prescrites. Ces niveaux ne constituent pas des valeurs limites d'mission ou de
consommation et ne doivent pas tre apprhends comme tels. Les valeurs limites appropries pour
chaque cas particulier devront tre dtermines en tenant compte des objectifs de la directive IPPC et de
considrations locales.

Il a t admis que la mise en uvre des MTD doit tre apprcie au cas par cas dans chaque raffinerie, et
que des solutions multiples sont possibles. C'est pourquoi les techniques de prvention ou de rduction
constituent un groupe particulier de possibilits au sein des MTD.

Parmi les nombreuses questions environnementales abordes dans le BREF, les cinq suivantes sont
probablement les plus importantes:
accrotre l'efficacit nergtique;
rduire les missions d'oxyde d'azote;
rduire les missions d'oxyde de soufre;
rduire les missions de composs organiques volatils;
rduire la pollution de l'eau.

MTD pour une meilleure efficacit nergtique des raffineries

Raffineries de ptrole et de gaz iv


Rsum

Il a t admis au cours de l'change d'informations qu'une des plus importantes MTD concerne
l'augmentation de l'efficacit nergtique, dont le principal bnfice sera une diminution de toutes les
missions polluantes dans l'air. On a dtermin les techniques permettant d'accrotre l'efficacit
nergtique des raffineries (~32) et des donnes accompagnent leur description, mais il n'a pas t
possible, par aucune des mthodes existantes, de quantifier ce qui constitue une raffinerie efficace en
termes d'nergie. Seuls les indices Solomon dune dizaine de raffineries europennes sont disponibles. On
admet, dans le chapitre consacr aux MTD, qu'une augmentation de l'efficacit nergtique doit tre
recherche sur deux fronts: accrotre le rendement nergtique des diffrents procds/activits et
amliorer l'intgration nergtique de l'ensemble de la raffinerie.

MTD pour la rduction des missions d'oxyde d'azote


Les missions de NOx des raffineries constituent galement un problme qu'il convient d'analyser de deux
points de vue; la raffinerie dans son ensemble et les activits/procds spcifiques, notamment le systme
nergtique (fours, chaudires, turbines gaz) et les rgnrateurs des craqueurs catalytiques, car ce sont
les deux sources principales de ce type d'missions. Le groupe de travail a donc essay de parvenir un
consensus, tant par l'utilisation du concept de "bulle" que par l'examen des diffrents processus metteurs
de NOx. Le groupe de travail n'est pas parvenu dterminer une gamme unique d'missions associes
l'application des MTD dans la "bulle". Cinq gammes diffrentes de valeurs ont t donnes par le groupe
de travail technique pour l'approche globale (bulle) de la concentration (trois fondes sur des scnarios
diffrents de mise en uvre des MTD) et deux pour l'approche globale de la charge de la bulle raffinerie
(une fonde sur un scnario de mise en uvre des MTD). Les MTD concernant les missions de NO x
(~17) sont en gnral accompagnes des valeurs d'missions associes.

MTD pour la rduction des missions d'oxyde de soufre


Le troisime domaine qu'il convient d'examiner de ces deux points de vue concerne les missions de SO x,
qui proviennent essentiellement du systme nergtique (du fait de combustibles contenant des composs
soufrs), des rgnrateurs de craqueur catalytique, de la production de bitume, des procds de
cokfaction, du traitement l'amine, des units de rcupration du soufre et des torches. Une difficult
supplmentaire tient au fait que le soufre est prsent dans des produits fabriqus par la raffinerie. Le bilan
soufre figure donc parmi les lments inclure dans le systme de gestion environnementale. Le groupe
de travail technique s'est donc efforc de parvenir un consensus l'aide du concept d'enveloppe globale
(bulle) et en examinant chaque processus metteur de SOx. Le groupe de travail technique n'a pas t en
mesure de dterminer une gamme unique d'missions associes la mise en uvre des MTD dans le
cadre du concept de "bulle". Cinq gammes diffrentes de valeurs sont indiques pour l'approche globale
de la concentration (trois fondes sur des scnarios diffrents de mise en uvre des MTD) et deux pour
l'approche globale de la charge de la bulle (une fonde sur un scnario de mise en uvre des MTD). Les
MTD concernant les missions de SOx (~38) sont en gnral accompagnes de valeurs d'missions
associes.

La Commission a pris acte des vues divergentes du groupe de travail technique concernant les niveaux
moyens d'missions de dioxyde de soufre lors de la combustion de combustibles liquides associs
l'utilisation des MTD. La Commission note galement que la directive 1999/32/CE relative la teneur en
soufre de certains combustibles liquides prescrit une valeur limite d'mission de 1700 mg/Nm, ce qui
quivaut 1% de soufre dans le fuel lourd, comme valeur moyenne mensuelle sur l'ensemble des
raffineries compter du 1er janvier 2003. En outre, la directive 2001/80/CE, plus rcemment adopte, sur
les grandes installations de combustion (GIC) prvoit des valeurs limites d'mission de 200 1700
mg/Nm en fonction des caractristiques des installations couvertes par la Directive.

Dans cette perspective, la Commission considre qu'une gamme de 50 850 mg/Nm pour les niveaux
moyens d'mission de dioxyde de soufre avec des combustibles liquides correspond aux MTD. Dans de
nombreux cas, atteindre le bas de cette fourchette entranerait des cots et des incidences
environnementales induites qui dpasseraient les bnfices environnementaux de la rduction des
missions de dioxyde de soufre (rfrence dans la section 4.10.2.3). Une incitation vers le bas de la
fourchette pourrait tre le plafond national d'missions de dioxyde de soufre prvu dans la directive
2001/81/CE fixant des plafonds d'mission nationaux pour certains polluants atmosphriques, ou le fait
que l'installation se situe dans une zone sensible en ce qui concerne le soufre.

MTD pour la rduction des missions de COV


Les missions de COV provenant des raffineries ont t considres comme un problme global non li
tel ou tel procd et/ou activit, car les missions de COV sont fugaces, le point d'mission tant
indtermin. Toutefois, les procds et/ou activits fort potentiel d'missions de COV sont indiqus
dans les MTD spcifiques. Du fait de la difficult de dterminer les points d'mission, le groupe de travail
technique a conclu qu'il importait d'tablir une MTD en ce qui concerne la quantification des missions de

Raffineries de ptrole et de gaz v


Rsum

COV. Une mthode est mentionne au chapitre 5 titre d'exemple. La mise en uvre d'un programme
LDAR (dtection et rparation des fuites) ou d'un quivalent est galement considre trs importante. Le
groupe de travail technique n'a pas t en mesure de dterminer une fourchette d'missions associes
l'application des MTD, principalement en raison de l'insuffisance des donnes disponibles. De
nombreuses (~19) MTD lies aux COV ont t identifies.

MTD pour la rduction de la pollution de l'eau


Comme indiqu plusieurs reprises dans le prsent document, les missions atmosphriques constituent
le principal problme environnemental dans une raffinerie. Nanmoins, les raffineries tant de grandes
consommatrices d'eau, elles produisent galement de grandes quantits d'eaux uses pollues. Les MTD
(~37) pour l'eau se situent deux niveaux. Le premier concerne la gestion de l'eau et des eaux uses dans
l'ensemble de la raffinerie, et l'autre a trait des actions spcifiques visant rduire la contamination des
eaux uses et la consommation d'eau. Des valeurs repres sont indiques au chapitre 5 en ce qui concerne
la consommation d'eau douce et les volumes d'effluents, ainsi que des paramtres pour l'eau la sortie du
traitement des eaux rsiduaires. Le chapitre 5 contient galement de nombreuses (~21) MTD concernant
la possibilit de recycler les eaux uses d'un procd vers un autre procd.

Techniques venir
Ce court chapitre porte sur les techniques qui n'ont pas encore fait l'objet d'applications industrielles et
sont encore au stade de la recherche ou du dveloppement. Ces techniques sont mentionnes en raison des
consquences qu'elles pourraient avoir dans le secteur du raffinage, afin de sensibiliser leur gard en vue
d'une ventuelle rvision du document.

Conclusions
La situation environnementale des raffineries europennes variant considrablement d'un tat membre
l'autre, le point de dpart est dans chaque cas diffrent. On a galement mis en vidence que les
perceptions et les priorits en matire d'environnement ne sont pas non plus les mmes d'un pays l'autre.

Niveau de consensus
Le secteur du raffinage est vaste et complexe; il s'tend dans tous les tats membres sauf le Luxembourg.
Sa taille et sa complexit se refltent dans le nombre de procds et/ou d'activs abords dans le BREF,
ainsi que dans le nombre de MTD (plus de 200) qu'il contient. Le fait que l'on soit parvenu un accord
sur toutes ces MTD lexception de 27 dentre elles donne une ide de l'adhsion des membres du groupe
de travail technique aux conclusions formules. Les vues partages concernant ces 27 MTD peuvent tre
rsumes et classes selon les trois axes suivants:

Raffineries de ptrole et de gaz vi


Rsum

une concerne l'introduction gnrale du chapitre 5;


onze concernent les MTD gnriques;
quinze concernent les MTD spcifiques.

dix-neuf concernent les chiffres des fourchettes indiques au chapitre 5, et reprsentent deux
opinions: la premire est que les techniques de rduction des missions sont presque toujours
applicables dans tous les cas, et la seconde est que ces techniques ne sont presque jamais
applicables;
quatre concernent la structure des parties du chapitre 5 consacres aux missions de SOx et de
NOx et reposent sur la notion d'enveloppe globale (bulle);
deux concernent le tableau des missions dans l'eau; l'une a trait la priode moyenne indique
dans la colonne de la concentration, et l'autre sur la faon d'exprimer la teneur en mtaux;
une concerne l'introduction du chapitre 5, et plus prcisment la mthode de slection de la valeur
suprieure des fourchettes indiques;
une seule concerne proprement parler une technique, savoir la production d'huile de base.

neuf concernent le tableau des missions dans l'eau;


huit concernent les missions de SOx;
huit concernent les missions de NOx;
deux concernent les missions de particules.

Recommandations pour les travaux futurs


En vue des futures rvisions du BREF, il convient que tous les membres du groupe de travail technique et
les parties intresses continuent collecter des donnes sur les niveaux d'missions et de consommation
ainsi que sur les performances des techniques examiner en vue de la dtermination des MTD. Il faut
galement recueillir des donnes sur les niveaux d'mission et de consommation qu'il est possible
d'atteindre, et sur l'conomie de tous les procds de production analyser. Il importe aussi de continuer
collecter des informations sur l'efficacit nergtique. Outre ces domaines d'intrt gnral, certaines
techniques voques au chapitre 4 doivent tre tayes par davantage d'informations. D'autres donnes
complmentaires qui manquent actuellement dans le document concernent les caractristiques des
particules, le bruit et les odeurs. Il est galement admis que d'autres organismes tels que les fournisseurs
de technologies peuvent amliorer la prsentation et la validation des donnes figurant dans le document.

Recommandations pour des travaux futurs de R & D


Le paragraphe prcdent met en vidence les nombreux domaines dignes d'attention dans le cadre de
travaux futurs. Une bonne part de ces travaux consiste recueillir des informations utiles la rvision du
prsent BREF. Les propositions de travaux futurs de R & D sont principalement axes sur les techniques
indiques dans le prsent BREF, mais qui sont pour le moment trop coteuses ou impossibles mettre en
uvre dans le secteur.

La CE lance et soutient, dans le cadre de ses programmes de RDT, une srie de projets concernant les
technologies propres, les technologies nouvelles pour le traitement et le recyclage des effluents, et les
stratgies de gestion. Ces projets reprsentent des contributions potentielles utiles aux futures rvisions du
prsent BREF. Les lecteurs sont donc invits informer l'EIPPCB des ventuels rsultats de recherche
entrant dans le champ du prsent document (voir galement la prface du prsent document).

Raffineries de ptrole et de gaz vii


Prface

PREFACE
1. Statut de ce document

Sauf mention contraire, les rfrences la Directive dans ce document font rfrence la Directive du
Conseil 96/6 I/CE sur la prvention et la rduction intgres de la pollution. La Directive sappliquant sans
prjudice aux dispositions de la Communaut sur la sant et la scurit sur le lieu de travail, il en est de mme
pour ce document.

Ce document fait partie dune srie prsentant les rsultats dun change dinformations entre les Etats
membres de lUE et les industries concernes par les meilleures techniques disponibles (MTD), le
contrle associ, et leurs dveloppements. Il est publi par la Commission Europenne conformment
lArticle 16(2) de la Directive, et doit donc tre pris en compte comme stipul dans l'Annexe IV de la
Directive lors de la dtermination des meilleures techniques disponibles .

2. Obligations juridiques applicables la Directive de lIPPC et dfinition des MTD

Afin daider le lecteur comprendre le contexte lgal dans lequel sinscrit ce document, quelques-unes
des dispositions les plus pertinentes de la directive IPPC, y compris la dfinition du terme meilleures
techniques disponibles , sont dcrites dans cette prface. Cette description est invitablement incomplte
et est donne seulement titre dinformation. Elle ne prsente aucune valeur lgale et naltre ni ne porte
prjudice de quelque manire que ce soit aux dispositions relles de la Directive.

Lobjectif de la Directive est de raliser la prvention et la rduction intgres de la pollution provenant


des activits listes dans son Annexe I, menant un niveau important de protection de l'environnement
dans son ensemble. La base lgale de la Directive concerne la protection de lenvironnement. Sa mise en
uvre devrait galement tenir compte des autres objectifs de la Communaut, comme la comptitivit de
lindustrie de la Communaut, contribuant de la sorte au dveloppement durable.

Elle tablit plus spcifiquement un systme de dlivrance de permis pour certaines catgories
dinstallations industrielles ncessitant la fois des exploitants et des rgulateurs davoir une vue
densemble intgre du potentiel de pollution et de consommation dune usine. Le but gnral dune telle
approche intgre doit tre damliorer la gestion et le contrle des procds industriels afin dassurer un
haut niveau de protection pour lenvironnement dans son ensemble. Au cur de cette approche se trouve
le principe gnral fourni l'Article 3 qui stipule que les exploitants devraient appliquer toutes les
mesures de prvention appropries contre la pollution, en particulier via lapplication des meilleures
techniques disponibles leur permettant damliorer leur performance environnementale.

Le terme de meilleures techniques disponibles est dfini lArticle 2(11) de la Directive comme le
niveau de dveloppement des activits et de ses mthodes dexploitation le plus efficace et avanc, et
indiquent les techniques particulires appropries en pratique pour fournir en principe la base pour des
valeurs limites d'mission conues pour empcher et, lorsque cela nest pas possible, pour rduire de
manire gnrale les missions et leur impact sur lenvironnement dans son ensemble. LArticle 2(11)
continue en claircissant davantage cette dfinition de la manire suivante :

Le terme techniques inclue la fois la technique utilise et la manire dont linstallation a t conue,
construite, entretenue, exploite et dmantele en fin de vie ;

Les techniques disponibles sont celles qui sont dveloppes une chelle qui permet leur mise en
uvre dans le secteur industriel concern, dans des conditions techniques et conomiques viables, en
prenant en compte les cots et les avantages, que les techniques soient ou non utilises et produites dans
lEtat membre en question, tant quelles sont raisonnablement accessibles pour l'exploitant ;

Le terme meilleures dsigne les techniques les plus efficaces pour atteindre un haut niveau gnral de
protection de lenvironnement dans son ensemble.

De plus, lAnnexe IV de la Directive contient une liste de considrations prendre en compte de faon
gnrale ou dans des cas spcifiques lors de la dtermination des meilleures techniques disponibles, en
gardant lesprit les cots et bnfices vraisemblables dune mesure et les principes de prcaution et de
prvention . Ces considrations incluent les informations publies par la Commission conformment
l'Article 16(2).

Raffineries de ptrole et de gaz viii


Prface

Les autorits comptentes responsables de la dlivrance des permis doivent prendre en compte les principes
gnraux stipuls dans lArticle 3 lors de la dtermination des conditions dobtention du permis. Ces conditions
doivent inclure les valeurs limites dmissions, compltes ou remplaces lorsque cela est appropri par des
paramtres quivalents ou des mesures techniques. Selon lArticle 9(4) de la Directive, ces valeurs limites
dmissions, ces paramtres quivalents et ces mesures techniques doivent, sans prjudice aux standards de
qualit environnementaux, tre bass sur les meilleures techniques disponibles, sans prescrire dutilisation
daucune technique ou technologie spcifique, mais en prenant en compte les caractristiques techniques de
linstallation concerne, sa position gographique et les conditions environnementales locales. En toutes
circonstances, les conditions de dlivrance du permis doivent inclure des dispositions sur la minimisation de la
pollution longue distance ou transfrontire et doivent assurer un haut niveau de protection de lenvironnement
dans son ensemble.

Les Etats membres ont lobligation, comme stipul dans lArticle 11 de la Directive, de sassurer que les
autorits comptentes suivent les dveloppements des meilleures techniques disponibles ou en sont
informes.

3. Objet du document

LArticle 16(2) de la Directive requiert que la Commission organise un change dinformations entre
les Etats membres et les industries concernes par les meilleures techniques disponibles, le contrle
associ et leurs dveloppements , et quelle publie les rsultats de lchange.

Lobjectif de lchange dinformations est fourni dans la Clause 25 de la Directive, qui tablit que le
dveloppement et lchange d'informations au niveau de la Communaut sur les meilleures techniques
disponibles aideront redresser les dsquilibres technologiques dans la Communaut, feront la
promotion d'une dissmination mondiale des valeurs limites et des techniques utilises dans la
Communaut et aideront les Etats membres mettre en uvre cette Directive de manire efficace .

La Commission (la DG Environnement) a tabli un forum dchange dinformations (FEI) pour assister le
travail conformment lArticle 16(2) et un certain nombre de groupes de travail techniques ont t
tablis sous la tutelle du FEI. Le FEI et les groupes de travail techniques incluent chacun une
reprsentation des Etats membres et de l'industrie comme requis par l'Article 16(2).

Lobjectif de cette srie de documents est de reflter prcisment lchange dinformations qui a eu lieu
tel que lexige lArticle 16(2) et de fournir des informations de rfrence pour permettre aux autorits de
les prendre en compte lors de la dtermination des conditions de dlivrance du permis. En fournissant des
informations adquates concernant les meilleures techniques disponibles, ces documents devront agir
comme des outils valables pour diriger la performance environnementale.

4. Sources dinformations

Ce document prsente un rsum des informations collectes auprs dun certain nombre de sources,
incluant en particulier lexpertise de groupes tablis pour assister la Commission dans son travail, et
vrifie par les services de la Commission. Toutes les contributions sont reconnues.

5. Comprhension et utilisation du prsent document

Les informations fournies dans ce document sont destines tre utilises comme des donnes dentre
pour la dtermination des MTD dans des cas spcifiques. Lors de la dtermination des MTD et de la mise
en place des conditions de dlivrance de permis sur la base des MTD, lobjectif global datteinte dun
haut niveau de protection de lenvironnement dans son ensemble devrait toujours tre pris en compte.

Ce document fournit des informations au sujet de deux secteurs industriels : les raffineries de ptrole et
les installations de gaz naturel. Le reste de cette section dcrit les types dinformations qui sont fournies
dans chaque section du document.

Le document a t divis en sept chapitres et compte galement des annexes. Les Chapitres 1 et 2
fournissent des informations gnrales sur le secteur du raffinage ptrolier et du gaz naturel ainsi que sur les
procds et les activits de production que lon rencontre dans le secteur. Le Chapitre 3 fournit des donnes
et des informations sur les niveaux actuels dmission et de consommation qui refltaient la situation dans
les installations existantes au moment de la rdaction. Le Chapitre 4 dcrit les techniques de prvention (y
compris les techniques de production) et de contrle juges comme tant les plus pertinentes pour
dterminer les MTD et les conditions de permis bases sur les MTD. Chaque technique prsente dans le

Raffineries de ptrole et de gaz ix


Prface

Chapitre 4 inclut des informations sur les niveaux de consommation et d'mission jugs atteignables en
utilisant la technique, une ide des cots et des questions croises associes la technique et la mesure dans
laquelle la technique est applicable la gamme dinstallations ncessitant des permis IPPC, par exemple les
installations rcentes, existantes, de grande ou de petite dimension. Le Chapitre 5 prsente les techniques et
les niveaux dmission et de consommation qui sont juges compatibles avec les MTD au sens gnral pour
les raffineries de ptrole et les installations au gaz naturel dans leur ensemble. Le Chapitre 6 dcrit
brivement les techniques qui pourraient tre appliques chacun des secteurs lavenir. Le Chapitre 7
rsume les conclusions et les recommandations du document. Afin daider le lecteur, un Glossaire a
galement t inclus. Les Annexes, qui compltent le document, contiennent un rsum de la lgislation
applicable au secteur et synthtise le type de configurations de raffinerie et les descriptions des
produits/intermdiaires ptroliers produits dans les raffineries.

Lobjet du Chapitre 5 consiste donc fournir des indications gnrales sur les niveaux dmission et de
consommation pouvant servir de point de rfrence appropri pour aider dterminer les conditions de permis
bases sur les MTD ou pour la mise en place de rgles obligatoires selon lArticle 9(8). Il est cependant
ncessaire dindiquer que ce document ne propose pas de valeurs de limite dmission. La dtermination des
conditions de permis appropries ncessitera de prendre en compte les facteurs locaux et propres au site comme
les caractristiques de linstallation concerne, sa situation gographique et les conditions environnementales
locales. Dans le cas dinstallations existantes, la viabilit conomique et technique de leur modernisation doit
galement tre prise en compte. Mme le simple objectif consistant assurer un niveau lev de protection de
lenvironnement dans son ensemble impliquera souvent la ralisation dune analyse des compromis entre les
diffrents types dimpacts environnementaux, et ces analyses seront souvent influences par des considrations
locales. Bien quune tentative ait t faite pour rsoudre certaines des questions mentionnes ci-dessus,
certaines ne peuvent pas tre intgralement prises en compte dans ce document. Les techniques et les niveaux
prsents dans le Chapitre 5 ne seront donc pas ncessairement appropris toutes les installations. Dun autre
ct, lobligation dassurer un niveau lev de protection environnementale, y compris la minimisation de la
pollution de longue distance ou transfrontire, implique que les conditions de permis ne peuvent pas tre
dtermines sur la base de considrations purement locales. Par consquent, il est de la plus haute importance
que les informations contenues dans ce document soient totalement prises en compte par les autorits de
dlivrance de permis.

6. Structure des chapitres

Les Chapitres 2,3, 4 et 6 ainsi que la Section 5.2 disposent dune structure interne commune afin de faciliter
la lecture et la comprhension de ce document. Chacun de ces chapitres a t structur par type de procd
ou dactivit rencontr dans le secteur du raffinage et class par ordre alphabtique afin den faciliter la
recherche dans le document. Ces sections nont pas la prtention davoir une mme importance du point de
vue de limpact environnemental. Certaines sont plus pertinentes que dautres, mais cette structure est
considre comme un moyen clair et judicieux daborder lvaluation des MTD dans ces secteurs
industriels. De plus, il est peu probable quune nouvelle raffinerie de ptrole soit construite en Europe, mais
il est trs probable que de nouveaux procds soient mis en place dans les raffineries europennes existantes.

La premire section de chacun de ces chapitres se consacre la description gnrale de la question


tudie dans le chapitre dans les raffineries dans leur ensemble. Les 20 sections suivantes couvrent tous
les procds et toutes les activits du raffinage ptrolier et une section porte sur les installations de gaz
naturel.

Etant donn que les meilleures techniques disponibles changent au cours du temps, ce document sera
rvis et mis jour lorsque cela sera ncessaire. Tous les commentaires et les suggestions devront tre
adresss au bureau europen de lIPPC lInstitut des tudes technologiques prospectives ladresse
suivante :

Edificio Expo, c/Inca Garcilaso, s/n, E-41092 Sville, Espagne


Tlphone : +34 95 4488 284 Fax : +34 95 4488 426
e-mail : eippcb@jrc.es
Internet : http://eippcb.jrc.es

Raffineries de ptrole et de gaz x


SOMMAIRE

RSUM.................................................................................................................................................... II
PREFACE ..............................................................................................................................................VIII
CHAMP DAPPLICATION .............................................................................................................. XXIII
1 INFORMATIONS GENERALES .................................................................................................... 1
1.1 Lobjet des raffineries .........................................................................................................................1
1.2 Le secteur de la raffinerie en Europe .................................................................................................1
1.3 Les raffineries europennes ................................................................................................................6
1.3.1 Caractristiques techniques des raffineries europennes .........................................................1
1.3.2 Emploi dans le secteur de la raffinerie en Europe ....................................................................6
1.4 Principaux problmes environnementaux du secteur du raffinage ..................................................7
1.4.1 Les missions dans latmosphre ..............................................................................................7
1.4.2 Emissions dans leau ..................................................................................................................9
1.4.3 Gnration de dchets ..............................................................................................................10
1.4.4 Contamination du sol et des eaux souterraines .......................................................................11
1.4.5 Autres problmes environnementaux ......................................................................................12
2 PROCEDES ET TECHNIQUES APPLIQUES .............................................................................. 1
2.1 Prsentation gnrale des procds de raffinerie ..............................................................................1
2.2 Alkylation ............................................................................................................................................5
2.3 Production dhuile de base .................................................................................................................7
2.4 Production de bitume ..........................................................................................................................9
2.5 Craquage catalytique ........................................................................................................................11
2.6 Reformage catalytique ......................................................................................................................13
2.7 Procds de cokfaction ...................................................................................................................15
2.8 Systmes de refroidissement ............................................................................................................18
2.9 Dessalage ...........................................................................................................................................20
2.10 Systme nergtique .........................................................................................................................21
2.11 Ethrification .....................................................................................................................................28
2.12 Procds de sparation des gaz ........................................................................................................31
2.13 Procds consommant de lhydrogne ............................................................................................33
2.14 Production dhydrogne ...................................................................................................................40
2.15 Gestion intgre de raffinerie ...........................................................................................................43
2.16 Isomrisation .....................................................................................................................................45
2.17 Usines gaz naturel ..........................................................................................................................47
2.18 Polymrisation ..................................................................................................................................49
2.19 Units de distillation principales ......................................................................................................50
2.20 Traitements du produit .....................................................................................................................53
2.21 Stockage et manipulation des matires de raffinerie ......................................................................55
2.22 Viscorduction ..................................................................................................................................57
2.23 Techniques de rduction des missions ...........................................................................................59
3 NIVEAUX DEMISSION ET DE CONSOMMATION ACTUELS ............................................ 60
3.1 Niveaux dmission et de consommation actuels dans les raffineries dans leur ensemble .........60
3.1.1 Niveaux de consommation actuels dans les raffineries..........................................................62
3.1.2 Emissions dans l'air ..................................................................................................................63
3.1.3 Emissions dans l'eau .................................................................................................................71
3.1.4 Gnration de dchets ..............................................................................................................73
3.2 Alkylation ..........................................................................................................................................75
3.3 Production d'huile de base ................................................................................................................77
3.4 Production de bitume ........................................................................................................................80
3.5 Craquage catalytique ........................................................................................................................81
3.6 Reformage catalytique ......................................................................................................................86
3.7 Procds de cokfaction ...................................................................................................................88
3.8 Systmes de refroidissement ............................................................................................................90
3.9 Dessalage ...........................................................................................................................................92
3.10 Systme nergtique .........................................................................................................................94
3.10.1 Gestion de l'nergie ..................................................................................................................94
3.10.2 Consommations et capacit nergtiques ...............................................................................95

Raffineries de ptrole et de gaz xi


3.10.3 Emissions ..................................................................................................................................97
3.11 Ethrification ...................................................................................................................................103
3.12 Procds de sparation des gaz ......................................................................................................104
3.13 Procds consommant de l'hydrogne ...........................................................................................105
3.14 Production d'hydrogne ..................................................................................................................108
3.15 Gestion intgre de la raffinerie .....................................................................................................111
3.16 Isomrisation ...................................................................................................................................115
3.17 Installations au gaz naturel .............................................................................................................117
3.18 Polymrisation ................................................................................................................................119
3.19 Units de distillation primaire ........................................................................................................120
3.20 Traitements du produit ...................................................................................................................122
3.21 Stockage et manipulation des matriaux de raffinerie .................................................................124
3.22 Viscorduction ................................................................................................................................127
3.23 Emissions manant des techniques de traitement des gaz rsiduaires ........................................129
3.24 Emissions manant des techniques de traitement des eaux uses ...............................................130
3.25 Gnration de dchets .....................................................................................................................132
3.26 Surveillance .....................................................................................................................................134
4 TECHNIQUES PRENDRE EN CONSIDRATION POUR DTERMINER LES MTD .. 138
4.1 Gnralits sur les activits considres dans ce chapitre............................................................139
4.2 Alkylation ........................................................................................................................................140
4.2.1 Procd dalkylation de lacide fluorhydrique .....................................................................140
4.2.2 Procd dalkylation en prsence dacide sulfurique ...........................................................142
4.2.3 Valoriser lintermdiaire par hydrognation slective ou isomrisation ............................144
4.3 Production dhuile de base .............................................................................................................144
4.3.1 Procd dextraction effets multiples .................................................................................144
4.3.2 Types de solvants utiliss dans lunit dextraction aromatique .........................................145
4.3.3 Rcupration des solvants dans les units de dparaffinage................................................147
4.3.4 Unit de retraitement de la paraffine .....................................................................................148
4.3.5 Nettoyage de lhuile de graissage ..........................................................................................149
4.3.6 Stockage des produits et des intermdiaires dhuile de base ...............................................149
4.3.7 Stockage et valuation comparative des solvants .................................................................149
4.3.8 Traitement du soufre dans les units dhydrognation ........................................................150
4.3.9 Stripage des eaux uses provenant de lextraction aromatique ...........................................150
4.3.10 Systme ptrole lourd ..........................................................................................................151
4.4 Production de bitume ......................................................................................................................151
4.4.1 Stockage des produits asphalts ............................................................................................151
4.4.2 Techniques de contrle des missions dans lair ..................................................................152
4.4.3 Techniques de contrle des missions dans les eaux uses .................................................155
4.4.4 Techniques de prvention de la gnration de dchets ........................................................155
4.4.5 Systme ptrole lourd ..........................................................................................................156
4.5 Craquage catalytique ......................................................................................................................156
4.5.1 Mode de combustion totale dans un rgnrateur ................................................................156
4.5.2 Craquage catalytique de rsidus (RCC) ................................................................................158
4.5.3 Mode de combustion partielle dans le rgnrateur .............................................................159
4.5.4 Hydrotraitement des charges .................................................................................................160
4.5.5 Chaudire de rcupration de chaleur et dtendeur appliqus aux gaz de combustion du
rgnrateur FCC ....................................................................................................................................161
4.5.6 Slection du catalyseur ...........................................................................................................162
4.5.7 Gestion des eaux uses dans une unit de FCC ....................................................................163
4.5.8 Techniques de rduction des oxydes dazote ........................................................................164
4.5.9 Technique de rduction des particules ..................................................................................167
4.5.10 Techniques de rduction des oxydes de soufre ....................................................................171
4.5.11 Techniques de rduction combines .....................................................................................176
4.5.12 Techniques de gestion des dchets ........................................................................................176
4.6 Reformage catalytique ..........................................................................................................................177
4.6.1 Reformage catalytique continu .....................................................................................................177
4.6.2 Reformeur semi-rgnratif ...................................................................................................178
4.6.3 Type de promoteur de catalyseur ..........................................................................................178
4.6.4 Nettoyage des gaz de combustion de la rgnration ..........................................................179
4.6.5 Dpoussireur lectrostatique dans les gaz de combustion de rgnration ......................179
4.6.6 Formation de dioxines dans les units de reformage catalytique ........................................180
4.7 Procds de cokfaction .................................................................................................................180

Raffineries de ptrole et de gaz xii


4.7.1 Cokfaction retarde ..............................................................................................................180
4.7.2 Cokfaction fluide ..................................................................................................................181
4.7.3 Procd de calcination............................................................................................................182
4.7.4 Flexicoking .............................................................................................................................183
4.7.5 Utilisation de boues et/ou de dchets huileux comme intermdiaires dans lunit de
cokfaction ..............................................................................................................................................184
4.7.6 Nettoyage des gaz de cokfaction .........................................................................................185
4.7.7 Utilisation de leau dans le procd de refroidissement/coupe ...........................................186
4.7.8 Manipulation et stockage du coke .........................................................................................186
4.7.9 Techniques de rduction des missions dans lair ................................................................187
4.7.10 Techniques de prvention des missions dans leau ............................................................189
4.7.11 Techniques de rduction de la contamination du sol ...........................................................190
4.8 Systmes de refroidissement ..........................................................................................................190
4.8.1 Sparation des eaux de refroidissement et des eaux du procd .........................................190
4.8.2 Refroidissement de lair .........................................................................................................191
4.8.3 Prvention des fuites dhuile dans leau de refroidissement................................................191
4.9 Dessalage .........................................................................................................................................192
4.9.1 Bonnes pratiques de dessalage ..............................................................................................192
4.9.2 Renforcement de la sparation hydrocarbures/eau avant le dversement dans la station
d'puration ...............................................................................................................................................192
4.9.3 Renforce la sparation de matire solide/deau-huile ..........................................................193
4.9.4 Rutilisation de l'eau dans le dessaleur .................................................................................194
4.9.5 Stripage de la saumure du dessaleur .....................................................................................195
4.10 Systme nergtique ...................................................................................................................195
4.10.1 Gestion de l'nergie ................................................................................................................196
4.10.2 Combustibles de raffinerie: types et nettoyage.....................................................................200
4.10.3 Technique de production dnergie .......................................................................................204
4.10.4 Techniques de rduction et de contrle des oxydes dazote ................................................212
4.10.5 Technique de rduction des particules ..................................................................................226
4.10.6 Techniques de rduction des oxydes de soufre ...................................................................227
4.11 Ethrification...............................................................................................................................230
4.11.1 Distillation catalytique ...........................................................................................................230
4.11.2 Prvenir les troubles dans l'unit de traitement biologique des eaux uses. .......................230
4.11.3 Prvenir les fuites des composs solubles dans leau ..........................................................231
4.12 Procds de sparation des gaz ..................................................................................................231
4.12.1 Augmentation de lintgration de chaleur dans les installations en amont .........................231
4.12.2 Amlioration du systme dlimination des condensats ......................................................231
4.12.3 Rduction maximale des missions fugaces .........................................................................232
4.12.4 Rutilisation des gaz combustibles utiliss dans la production de GPL .............................232
4.12.5 Prvention des missions de substances odorantes du GPL ................................................233
4.13 Procds consommant de l'hydrogne .......................................................................................233
4.13.1 Hydroraffinage ........................................................................................................................233
4.13.2 Procds dhydrodsulfuration ..............................................................................................234
4.13.3 Distillation catalytique ...........................................................................................................235
4.13.4 Technique de remplacement du catalyseur en service pour le traitement des charges forte
teneur en mtal ........................................................................................................................................236
4.13.5 Hydrognation des diolfines lgres ...................................................................................236
4.13.6 Hydrocraqueur ........................................................................................................................237
4.13.7 Hydrotraitement des rsidus ..................................................................................................237
4.14 Production d'hydrogne ..............................................................................................................239
4.14.1 Technique de reformeur vapeur chauffe au gaz ...............................................................239
4.14.2 Gazification des ptroles lourds et du coke ........................................................................240
4.14.3 Purification de lhydrogne ...................................................................................................241
4.15 Gestion intgre de la raffinerie ................................................................................................242
4.15.1 Outils de management environnemental ...............................................................................242
4.15.2 Le concept du droit polluer .................................................................................................243
4.15.3 Bonnes pratiques dentretien .................................................................................................248
4.15.4 Formation ................................................................................................................................250
4.15.5 Planification et contrle de la production .............................................................................250
4.15.6 Gestion de la scurit .............................................................................................................250
4.15.7 Gestion de l'eau .......................................................................................................................251
4.15.8 Gestion intgre des missions ..............................................................................................256
4.16 Isomrisation ...................................................................................................................................257

Raffineries de ptrole et de gaz xiii


4.16.1 Procd disomrisation catalyseur promu par du chlorure actif .....................................257
4.16.2 Procd disomrisation zolitique .......................................................................................257
4.16.3 Augmentation des hexanes cycliques dans le flux de charge de lisomrisation ...............258
4.17 Installations au gaz naturel .............................................................................................................258
4.17.1 Adoucissement du gaz naturel lamine ..............................................................................258
4.17.2 Unit de rcupration de soufre .............................................................................................259
4.17.3 Rutilisation du dioxyde de carbone .....................................................................................259
4.17.4 Techniques de rduction des missions de COV .................................................................259
4.17.5 Techniques pour rduire les missions de NOx ...................................................................260
4.17.6 Techniques de rduction des missions dans leau ..............................................................260
4.17.7 Techniques de rduction de la production de dchets ..........................................................261
4.18 Polymrisation ................................................................................................................................261
4.18.1 Procd ....................................................................................................................................261
4.18.2 Gestion et rutilisation du catalyseur ....................................................................................262
4.19 Units de distillation primaire ........................................................................................................263
4.19.1 Unit de distillation progressive ............................................................................................263
4.19.2 Intgration de chaleur des units de distillation de ptrole brut ..........................................264
4.19.3 Intgration de la chaleur des units de distillation sous vide...............................................265
4.19.4 Utilisation de pompes vide et de condenseurs de surface .................................................266
4.19.5 Rduction de la pression sous vide dans lunit de distillation sous vide ..........................266
4.19.6 Traitement des non condensables provenant du condensateur de lensemble de ljecteur
sous vide 267
4.19.7 Epuration et rutilisation des eaux uses ..............................................................................268
4.19.8 Autres techniques prendre en considration dans les units atmosphriques ..................268
4.20 Traitements des produits ................................................................................................................268
4.20.1 Cascade des solutions caustiques ..........................................................................................269
4.20.2 Gestion de la substance caustique use .................................................................................270
4.20.3 Incinration de lair vici rejet lors de ladoucissement ....................................................271
4.20.4 Remplacer la filtration largile par lhydrotraitement .......................................................271
4.20.5 Traitement ...............................................................................................................................271
4.20.6 Dparaffinage catalytique ......................................................................................................272
4.21 Stockage et manipulation des matires..........................................................................................273
4.21.1 Rservoirs souterrains ............................................................................................................273
4.21.2 Rservoirs toit flottant internes ...........................................................................................273
4.21.3 Rservoirs toit fixe ..............................................................................................................274
4.21.4 Toits flottants externes ...........................................................................................................275
4.21.5 Cuves pressurises ..................................................................................................................276
4.21.6 Joints doubles et secondaires .................................................................................................276
4.21.7 Stratgie de stockage ..............................................................................................................277
4.21.8 Prvention des fuites au niveau des fonds des rservoirs ....................................................277
4.21.9 Confinement du mur de protection du parc de stockage ......................................................281
4.21.10 Rduire la gnration des rsidus de stockage .................................................................282
4.21.11 Procdures de nettoyage du rservoir ...............................................................................282
4.21.12 Couleur des rservoirs ........................................................................................................283
4.21.13 Autres bonnes pratiques de stockage ................................................................................283
4.21.14 Mlange en ligne ................................................................................................................285
4.21.15 Mlange par lots .................................................................................................................286
4.21.16 Rcupration de vapeur......................................................................................................286
4.21.17 Utilisation/destruction de vapeur.......................................................................................288
4.21.18 Equilibrage de vapeur pendant les procds de chargement ...........................................289
4.21.19 Mesures de chargement par le bas .....................................................................................290
4.21.20 Sols hermtiquement tanches ..........................................................................................290
4.21.21 Usine GPL malodorante .....................................................................................................290
4.21.22 Les conduites ariennes et les lignes de transfert .............................................................291
4.22 Viscorduction ................................................................................................................................291
4.22.1 Conversion thermique profonde ............................................................................................291
4.22.2 Hydroviscorduction ..............................................................................................................292
4.22.3 Viscorducteurs maturateurs ...............................................................................................292
4.22.4 Gestion de gaz acides et des eaux uses ...............................................................................293
4.22.5 Rduction de la formation de coke dans les viscorducteurs ..............................................293
4.23 Traitements des gaz rsiduaires .....................................................................................................293
4.23.1 Techniques de rduction de CO.............................................................................................294
4.23.2 Options de contrle des missions de CO2 ...........................................................................294

Raffineries de ptrole et de gaz xiv


4.23.3 Techniques de rduction de NOx ...........................................................................................294
4.23.4 Particules .................................................................................................................................300
4.23.5 Systme de gestion de soufre .................................................................................................304
4.23.6 Techniques de rduction des COV ........................................................................................321
4.23.7 Torches ....................................................................................................................................331
4.23.8 Techniques combines pour rduire les polluants dans lair ...............................................333
4.23.9 Techniques de contrle et de prvention des odeurs ............................................................335
4.23.10 Techniques de contrle et de prvention du bruit ............................................................335
4.24 Traitements des eaux uses ............................................................................................................336
4.24.1 Gestion des eaux uses au sein dune raffinerie ...................................................................336
4.24.2 Dsulfuration des eaux acides (SEA) ....................................................................................338
4.24.3 Rduction et rcupration des hydrocarbures dans les eaux uses .....................................341
4.24.4 Traitements primaires .............................................................................................................342
4.24.5 Traitements secondaires .........................................................................................................344
4.24.6 Traitements tertiaires ..............................................................................................................345
4.24.7 Traitements finaux ..................................................................................................................346
4.24.8 Traitement des eaux uses de la raffinerie ............................................................................347
4.25 Gestion des dchets.........................................................................................................................349
4.25.1 Etablissement dun programme de gestion des dchets .......................................................349
4.25.2 Gestion et traitement des boues .............................................................................................350
4.25.3 Gestion des catalyseurs solides uss .....................................................................................353
4.25.4 Rcupration et recyclage des dchets ..................................................................................355
4.25.5 Biodgradation des dchets ...................................................................................................357
4.25.6 Stabilisation/solidification des dchets .................................................................................358
4.25.7 Stockage des dchets ..............................................................................................................359
5 MEILLEURES TECHNIQUES DISPONIBLES (MTD) ........................................................... 360
5.1 MTD gnriques (totalit de la raffinerie) ....................................................................................364
5.2 MTD pour le procd/lactivit .....................................................................................................370
6 TECHNIQUES EMERGEANTES ............................................................................................... 382
7 CONCLUSIONS ............................................................................................................................ 385
9. GLOSSAIRE .................................................................................................................................. 391
10 ANNEXES ................................................................................................................................... 391
10.1 Annexe I. Lgislation environnementale et valeurs limites dmission appliques aux
raffineries. ....................................................................................................................................................392
10.1.1 Lgislation de lUE et autres lgislations internationales ....................................................392
10.1.2 Lgislation nationale et valeurs limites dmission de lUE+ .............................................397
10.1.3 Lgislation et valeurs limites dmission des pays nappartenant pas lUE+ .................412
10.2 Annexe II. Configurations de la raffinerie ....................................................................................414
10.2.1 Configuration 1 : unit de distillation-reformage + isomration .........................................415
10.2.2 Configuration 2 : configuration du craquage catalytique ....................................................416
10.2.3 Configuration 3 : configuration de type hydrocraqueur .......................................................417
10.2.4 Configuration 4 : raffinerie complexe avec hydroconversion et CCGI ..............................418
10.3 Annexe III. Charge dalimentation, intermdiaires et produits de la raffinerie ..........................420
10.3.1 Ptrole brut ..............................................................................................................................420
10.3.2 Intermdiaires et produits de la raffinerie .............................................................................422
10.4 Annexe IV. Exemples fournis sur la rentabilit de la mise en uvre des techniques
environnementales. ......................................................................................................................................425
10.4.1 Calcul de la rentabilit de la mise en uvre dune technique dans une situation
hypothtique ............................................................................................................................................425
10.4.2 Donnes de rentabilit de la SRU ..........................................................................................426
10.4.3 Recueil des donnes de rentabilit des techniques de rduction du NO x............................427
10.4.4 Etude de faisabilit sur lapplicabilit des mesures environnementales relatives au NO x
dans deux sites de raffinerie diffrents ..................................................................................................429
10.5 Annexe V : Informations gnrales fournies par les membres du GTT pour les diffrentes
propositions des missions de SO2 et de NOx selon le droit polluer .....................................................430
10.5.1 Calculs bass sur des hypothses MTD fournies par les Pays-Bas .....................................431
10.5.2 Exemple de lAutriche ...............................................................................................................3
10.5.3 Deux exemples fournis par un membre du GTT ......................................................................3
10.5.4 Propositions et justification italienne pour les donnes fournies concernant la bulle .....4

Raffineries de ptrole et de gaz xv


10.5.5 Propositions et justifications de la Concawe par rapport aux donnes fournies concernant
la bulle ...................................................................................................................................................5
10.6 Annexe VI. Propositions de deux Etats membres sur la mise en uvre des MTD dans le secteur
de la raffinerie ..................................................................................................................................................8
10.6.1 Propositions franaises sur la structure de certaines parties du Chapitre 5 ............................8
10.6.2 Propositions italiennes pour la structure de certaines parties du Chapitre 5 ........................12

Raffineries de ptrole et de gaz xvi


LISTE DES FIGURES

Figure 1.1 : Pourcentage de soufre dans le brut utilis dans chaque pays europen .......................................3
Figure 1.2 : Distribution gographique des raffineries europennes ...............................................................8
Figure 1.3 : Indice Nelson de complexit des raffineries europennes par pays (moyenne de 6,1) ..............4
Figure 1.4 : Evolution de la complexit des raffineries europennes ..............................................................5
Figure 1.5 : Emploi dans les raffineries europennes en fonction de la complexit de la raffinerie .............6
Figure 1.6 : Emploi dans les raffineries europennes en fonction de la complexit de la capacit de brut ..7
Figure 2.1 : Plan gnral dune raffinerie de ptrole complexe .......................................................................3
Figure 2.2 : Schma simplifi du flux de procd de lunit dalkylation de fuel lourd ................................6
Figure 2.3 : Diagramme en btons dune usine de lubrifiants ..........................................................................8
Figure 2.4 : Schma simplifi du flux du procd dune unit de soufflage de bitume .................................9
Figure 2.5 : Schma simplifi du flux de procd du craqueur catalytique en lit fluidis............................12
Figure 2.6 : Schma simplifi du flux de procd du craqueur catalytique en continu ................................14
Figure 2.7 : Schma simplifi du flux du procd de lunit de cokfaction diffre ..................................16
Figure 2.8 : Schma simplifi du flux du procd dun flexicokeur ..............................................................17
Figure 2.9 : Diagrammes simplifis des systmes de refroidissement utiliss dans les raffineries .............18
Figure 2.10 : Diagramme simplifi de flux de procd dun dessaleur de brut ............................................20
Figure 2.11 : Diagramme simplifi du flux du procd dun systme de gaz combustible..........................22
Figure 2.12 : Diagramme simplifi du flux du procd dun systme de fioul lourd ...................................23
Figure 2.13 : Schma de flux en bloc du CCGI...............................................................................................24
Figure 2.14 : Plan classique dune unit de prparation deau de charge de chaudire et une chaudire
vapeur.........................................................................................................................................................26
Figure 2.15 : Schma simplifi de flux de procd dun procd de production de MTBE ........................29
Figure 2.16 : Schma simplifi de flux de procd de la production de TAME ...........................................29
Figure 2.17 : Schma simplifi de flux de procd pour une partie dune installation gaz .......................31
Figure 2.18 : Schma simplifi de flux de procd dune unit d'hydrodsulfuration de distillat ...............36
Figure 2.19 : Schma simplifi de flux de procd de lhydrocraqueur (tage unique recyclage) ...........38
Figure 2.20 : Echantillon d'un schma simplifi de flux du procd d'hydroconversion (en lit mobile) ....39
Figure 2.21 : Production dhydrogne par reformage vapeur et rcupration module en pression ........41
Figure 2.22 : Schma simplifi de flux de procd dune unit disomrisation ..........................................45
Figure 2.23 : Diagramme gnral de flux de lindustrie du gaz naturel ........................................................48
Figure 2.24 : Schma simplifi dune unit de polymrisation ......................................................................49
Figure 2.25 : Diagramme simplifi de flux de procd dune unit de distillation de brut ..........................51
Figure 2.26 : Schma simplifi de flux de procd dune unit de distillation sous vide lev ...................52
Figure 2.27 : Diagramme simplifi de flux du procd dextraction doxydation du mercaptan ................54
Figure 2.28 : Diagramme simplifi de flux de procd du systme caustique en cascade (extraction de
loxydation de mercaptan et adoucissement de loxydation du mercaptan)..........................................54
Figure 2.29 : Diffrents types de rservoirs de stockage ................................................................................56
Figure 2.30 : Schma simplifi de flux de procd dune unit de viscorduction ......................................57
Figure 3.1 : Exemple dmissions et de consommations spcifiques constates dans les raffineries
europennes ...............................................................................................................................................61
Figure 3.2 : Emissions spcifiques de CO2 manant de certaines raffineries europennes comme fonction
de lindex de complexit de Nelson .........................................................................................................63
Figure 3.3 : Emissions spcifiques de NOx manant de certaines raffineries europennes comme fonction
de lindex de complexit de Nelson .........................................................................................................64
Figure 3.4 : Emissions de SO2 manant de certaines raffineries europennes comme fonction de la
capacit en ptrole brut .............................................................................................................................67
Figure 3.5 : Emissions spcifiques de SO2 manant de certaines raffineries europennes comme fonction
de la capacit en ptrole brut ....................................................................................................................67
Figure 3.6 : Emissions spcifiques de SO2 manant de certaines raffineries europennes comme fonction
de lindex de complexit de Nelson .........................................................................................................68
Figure 3.7 : Index dintensit nergtique vs. index de complexit de Nelson dans certaines raffineries
europennes. ..............................................................................................................................................95
Figure 3.8 : Teneurs en azote et en soufre du fioul lourd (rsidus sous vide) en fonction de son origine
gographique. ............................................................................................................................................96
Figure 3.9 : Procd commercial de coke de ptrole ....................................................................................108
Figure 3.10 : Evolution historique et de la distribution de la bulle de combustion du SO 2 annuelle calcule
dans les raffineries de lUE ....................................................................................................................112
Figure 4.1 : Chaudire de rcupration applique un craqueur catalytique ..............................................162
Figure 4.2 : Traitement des gaz de cokfaction .............................................................................................185
Figure 4.3 : Prsentation schmatique du systme de catalyseur .................................................................223

Raffineries de ptrole et de gaz xvii


Figure 4.4 : Le concept du droit polluer ......................................................................................................243
Figure 4.5 : Exemple d'un schma dintgration de leau de procd pour une configuration de raffinerie
dun catalyseur catalytique (10 MT/an) .................................................................................................252
Figure 4.6 : Diagramme en bloc dun exemple dacheminement de leau/effluent optimis dans une
raffinerie. .................................................................................................................................................255
Figure 4.7 : Diagramme du flux du procd dune unit de distillation progressive ..................................263
Figure 4.8 : Plan simplifi dun systme de mlange en ligne pour les gasoils (diesel automobile et huile
de chauffage) ...........................................................................................................................................285
Figure 4.9 : Quelques exemples de situations de mise niveau RSC dans des raffineries (situations de gaz
propre) ......................................................................................................................................................298
Figure 4.10 : Ddiagramme simplifi du flux du procd d'une unit de traitement l'amine ....................305
Figure 4.11 : Diagramme simplifi du flux de procd dune unit de rcupration de soufre (CLAUS)308
Figure 4.12 : Diagramme simplifi du flux de procd dune unit Claus de gaz rsiduaires (SCOT) ....310
Figure 4.13 : Plan simplifi de flux de procd dune unit de rcupration de vapeur (de type
compression/absorption/membrane) ......................................................................................................326
Figure 4.14 : Applicabilit de diffrentes techniques pour le traitement des gaz au point de rejet pour la
suppresion des COV ...............................................................................................................................328
Figure 4.15 : Diagramme simplifi du flux du procd dun systme de torche ........................................332
Figure 4.16 : Diagramme simplifi de flux de procd dune unit de stripage des eaux acides (SEA) ...338
Figure 4.17 : Diagramme simplifi du flux de production dune usine de traitement des eaux uses de
raffinage typique, incluant lunit de traitement biologique par dnitrification/nitrification. ...........347
Figure 4.18 : Diagramme simplifi du flux du procd de la manipulation et de lincinration des boues
..................................................................................................................................................................351
Figure 10.1 : Plan 1 : unit de distillation-reformage + isomration ...........................................................415
Figure 10.2 : Plan 2 : configuration du craqueur catalytique .......................................................................417
Figure 10.3 : Plan 3 : Configuration de lhydrocraqueur ..............................................................................418
Figure 10.4 : Plan 4 : raffinerie complexe avec hydroconversion et CCGI.................................................419
Figure 10.5 : Valeurs sur le cot de la rduction du NOx dans diffrents secteurs industriels...................427
Figure 10.6 : Efficacit variable et cot de la mise en conformit rtroactive des units existantes
(FRF/tonne de NOx rduit) .....................................................................................................................430
Figure 10.7 : Variation quotidienne de la bulle de SO2 et dcomposition des combustibles - cas dune
raffinerie relle (moyenne annuelle globale de 1 200 mg/Nm3) ..............................................................6
Figure 10.8 : Bilan global du soufre dans une raffinerie ................................................................................12

Raffineries de ptrole et de gaz xviii


LISTE DES TABLEAUX
Tableau 1.1 : Rserves de ptrole brut et consommation par rgion gographique ........................................2
Tableau 1.2 : Capacit de raffinage de lhuile minrale de lUE+ ...................................................................4
Tableau 1.3 : Dveloppement de la demande de produits en Europe Occidentale .........................................5
Tableau 1.4 : Spcifications de lhuile minrale ...............................................................................................6
Tableau 1.5 : Pourcentage de raffineries construites pendant diffrentes priodes de temps ........................7
Tableau 1.6 : Nombre de types de procds par pays .......................................................................................1
Tableau 1.7 : Pourcentage de raffineries de lUE+ qui ont un certain procd (par type de procd) ..........2
Tableau 1.8 : Capacit des diffrents procds dans les raffineries de lUE+. ...............................................3
Tableau 1.9 : Raffineries europennes par configuration .................................................................................5
Tableau 1.10 : Principaux polluants de lair mis par les raffineries et leurs sources principales .................8
Tableau 1.11 : Les principaux polluants de leau (paramtres) gnrs par les raffineries ..........................10
Tableau 1.12 : Principaux dchets solides gnrs par les raffineries ...........................................................11
Tableau 2.1 : Units de raffinerie et leurs produits principaux ........................................................................4
Tableau 2.2 : Teneur en mtal de lhuile rsiduelle ........................................................................................22
Tableau 2.3 : Charges dalimentation, produits dsirs et les objectifs du procd des hydrotraitements..34
Tableau 2.4 : Charges dalimentation et produits dsirs des procds dhydrocraquage ...........................35
Tableau 2.5 : Conditions de fonctionnement classiques de lhydrotraitement ..............................................37
Tableau 2.6 : Conditions de fonctionnement classiques de lhydrocraqueur ................................................38
Tableau 2.7 : Exemple de composition de coke de ptrole utilis ainsi que la composition du gaz de
synthse produit dans un procd de gazification en lit fluidis soufflage doxygne ....................41
Tableau 3.1 : Compte environnemental des procds de raffinerie ...............................................................62
Tableau 3.2 : Volume des gaz de combustion gnrs par les raffineries europennes ...............................65
Tableau 3.3 : Moyenne du SO2 dgag dans latmosphre par 70 raffineries et division des missions de
raffinerie totales titre dexemple pour les missions de SO2 ..............................................................66
Tableau 3.4 : Evolutions de la distribution de soufre dans les raffineries dEurope de lOuest (donnes en
kt/an) ..........................................................................................................................................................69
Tableau 3.5 : Evolution historique de la distribution de production de soufre dans lindustrie du raffinage
europenne .................................................................................................................................................69
Tableau 3.6 : Facteurs dmission selon la mthode de lagence de protection de lenvironnement des
Etats-Unis stratifie pour lvaluation des missions fugaces ...............................................................71
Tableau 3.7 : Emissions de COV manant dune raffinerie dune capacit de 10Mt/an ..............................71
Tableau 3.8 : Concentrations reprsentatives des polluants dans des effluents classiques de raffinerie
avant traitement .........................................................................................................................................72
Tableau 3.9 : Charge et composition annuelles moyennes classiques des effluents/affluents de raffinerie 73
Tableau 3.10 : Pourcentage de chaque type de dchets dans une raffinerie ..................................................74
Tableau 3.11 : Estimation de la consommation dutilits et de produits chimiques pour diverses
techniques dalkylation .............................................................................................................................75
Tableau 3.12 : Emissions dans lair gnres par les procds dalkylation .................................................75
Tableau 3.13 : Eaux uses gnres par les procds dalkylation ................................................................76
Tableau 3.14 : Dchets solides gnrs par les techniques d'alkylation ........................................................76
Tableau 3.15 : donnes de consommation des units de dsasphaltage ........................................................77
Tableau 3.16 : donnes de consommation des units dextraction aromatique.............................................77
Tableau 3.17 : Consommation dutilit classique dune unit dhydrognation sous haute pression .........78
Tableau 3.18 : Consommation dutilit classique des units de dparaffinage du solvant et dextraction
aromatique .................................................................................................................................................78
Tableau 3.19 : Consommation dutilit classique dune unit dhydrofinissage ..........................................79
Tableau 3.20 : Consommation dutilit classique des craqueurs catalytiques ..............................................81
Tableau 3.21 : Donnes et facteurs dmission constates dans les craqueurs catalytiques ........................81
Tableau 3.22 : Fourchette et exemples dmissions de CO2 manant de craqueurs catalytiques ...............82
Tableau 3.23 : Exemples de CO manant de craqueurs catalytiques en fonctionnement .............................82
Tableau 3.24 : Fourchette et exemples dmissions doxydes d'azote manant des craqueurs catalytiques
....................................................................................................................................................................83
Tableau 3.25 : Exemples dmissions de particules manant des craqueurs catalytiques (les valeurs
infrieures correspondent au FCC avec techniques de rduction) .........................................................83
Tableau 3.26 : Exemple de composition de particules gnres par les craqueurs catalytiques lorsque
lintermdiaire est hydrotrait ..................................................................................................................84
Tableau 3.27 : Emissions doxyde de soufre manant des craqueurs catalytiques (avec et sans techniques
de rduction) ..............................................................................................................................................84
Tableau 3.28 : Emissions deaux uses gnres par les craqueurs catalytiques ..........................................85
Tableau 3.29 : Dchets solides gnrs au cours du craquage catalytique ....................................................85

Raffineries de ptrole et de gaz xix


Tableau 3.30 : Exigences dutilits classiques du reformage catalytique ......................................................86
Tableau 3.31 : Exemples dmissions dans lair gnres par le reformage catalytique ..............................86
Tableau 3.32 : Exemple de composition de boues gnres dans un sparateur de lunit dultraformage 87
Tableau 3.33 : Exigences en utilit d'un procd de cokfaction retarde ....................................................88
Tableau 3.34 : Exigences en utilit du procd de flexicoking ......................................................................88
Tableau 3.35 : Exigences dutilit classiques dans une unit de calcination .................................................88
Tableau 3.36 : Caractrisation chimique classique de la boue gnre dans lunit de cokfaction ...........89
Tableau 3.37 : Besoins en refroidissement dune raffinerie ...........................................................................90
Tableau 3.38 : Besoin en refroidissement classique en fonction de la fourchette de tempratures .............90
Tableau 3.39 : Impact environnemental des diffrents systmes de refroidissement dans une raffinerie
classique .....................................................................................................................................................91
Tableau 3.40 : Conditions dexploitation classiques dun procd de dessalage ..........................................92
Tableau 3.41 : Composition des eaux uses gnres par le procd de dessalage ......................................92
Tableau 3.42 : Proprits des combustibles utiliss dans une raffinerie ........................................................96
Tableau 3.43 : Proprits chimiques de plusieurs huiles lourdes liquides .....................................................96
Tableau 3.44 : Emissions dans lair provenant dune installation nergtique fonctionnant au gaz
combustible de raffinerie ..........................................................................................................................98
Tableau 3.45 : Emissions dans lair provenant dune installation nergtique fonctionnant au fioul lourd
(principalement des rsidus de viscorduction, jusqu 7 % de S) ........................................................98
.Tableau 3.46 : Emissions dans lair manant de linstallation nergtique de la raffinerie Mider brlant
des rsidus liquides de raffinerie ..............................................................................................................98
Tableau 3.47 : Facteurs dmission de CO2 pour diffrents types de combustibles .....................................99
Tableau 3.48 : Fourchettes dmission de NOx pour les installations existantes ..........................................99
Tableau 3.49 : Fourchettes des missions de particules dans les installations existantes...........................101
Tableau 3.50 : Fourchettes des missions de dioxyde de soufre dans les raffineries europennes existantes
..................................................................................................................................................................101
Tableau 3.51 : Exigences dutilit dans le procd dthrification ............................................................103
Tableau 3.52 : Donnes de consommation dhydrogne ..............................................................................105
Tableau 3.53 : Besoins en utilits des diffrents hydrotraitements ..............................................................105
Tableau 3.54 : Catalyseurs utiliss dans les hydrotraitements .....................................................................106
Tableau 3.55 : Exemples dmissions dans lair gnres par les units dhydrotraitement .....................106
Tableau 3.56 : Consommation d'utilit d'une unit d'hydrocraquage ..........................................................107
Tableau 3.57 : Exigences classiques en utilits du reformage la vapeur ..................................................108
Tableau 3.58 : Composition de lhydrogne dans le reformage la vapeur ...............................................108
Tableau 3.59 : Caractristiques du bitume qui peuvent tre utilises comme intermdiaire doxydation
partielle ....................................................................................................................................................109
Tableau 3.60 : Exemple dmissions dans lair gnres par la gazification de combustible lourd ........109
Tableau 3.61 : Exigences en utilits du procd disomrisation ................................................................115
Tableau 3.62 : Exigences en utilits et en produits chimiques du procd dadsorption ...........................115
Tableau 3.63 : Exemple de consommation dutilits dans des installations au gaz naturel .......................117
Tableau 3.64 : Dgagements dans lenvironnement couramment associs aux procds au gaz naturel .117
Tableau 3.65 : Facteurs dmission des installations dadoucissement du gaz ...........................................118
Tableau 3.66 : Consommation dutilits du procd de polymrisation......................................................119
Tableau 3.67 : Exigences en utilits des units de distillation sous vide et atmosphrique .......................120
Tableau 3.68 : Exemples dmissions dans lair gnres par les units de distillation du ptrole brut et
sous vide ..................................................................................................................................................121
Tableau 3.69 : Consommation d'utilits classique des units de dparaffinage ..........................................122
Tableau 3.70 : Exemples deaux uses gnres par les rservoirs souterrains ..........................................125
Tableau 3.71 : Composition de la boue prise dans quatre systmes dgout diffrents proximit des
rservoirs de stockage .............................................................................................................................126
Tableau 3.72 : Consommations dutilits dune unit de viscorduction ....................................................127
Tableau 3.73 : Exemples dmissions dans lair gnres par les procds de viscorduction .................127
Tableau 3.74 : Composition des eaux uses produites au cours du procd de viscorduction .................128
Tableau 3.75 : Exemples dmissions dans lair gnres par les units de rcupration du soufre .........129
Tableau 3.76 : Exemples danalyse de boues de raffinerie ...........................................................................131
Tableau 3.77 : Gnration de dchets dune raffinerie europenne .............................................................132
Tableau 3.78 : Composition de catalyseurs uss provenant de sources diverses en % p/p ........................133
Tableau 4.1 : Informations contenues dans la description de chaque technique inclue dans le chapitre 4
..................................................................................................................................................................139
Tableau 4.2 : Aspect conomique de la rduction dnergie de lunit de dsasphaltage ..........................145
Tableau 4.3 : Facteurs dmissions du craquage (units en kg/1 000 litres de charges fraches) ..............159
Tableau 4.4 : Hydrotraitement dune charge catalytique (les charges tant normalement des rsidus
atmosphriques et du gasoil sous vide) .................................................................................................161

Raffineries de ptrole et de gaz xx


Tableau 4.5 : Aspect conomique dune RSC applique aux units de FCC ..............................................165
Tableau 4.6 : Principaux facteurs de cots dune installation (gaz brut) de rduction slective catalytique
(RSC) aprs linstallation de FCC .........................................................................................................165
Tableau 4.7 : Aspect conomique dune unit de RSNC applique aux FCC ............................................166
Tableau 4.8 : Donnes conomiques dun troisime cyclone appliqu aux FCC .......................................167
Tableau 4.9 : Donne conomique dun DE appliqu aux FCC ..................................................................169
Tableau 4.10 : Niveaux dmissions quil est possible datteindre avec les purateurs humides ..............172
Tableau 4.11 : Valeurs des missions des installations de production de coke de ptrole (calcination de
coke brut) .................................................................................................................................................183
Tableau 4.12 : Effet possible sur les principaux polluants des techniques prendre en considration pour
dterminer les MTD dans le systme nergtique ................................................................................196
Tableau 4.13 : Teneur en soufre, en azote et en mtal de fractions adaptes lutilisation comme
combustibles liquides de raffinerie ........................................................................................................203
Tableau 4.14 : Aspect conomique de la dsulfuration de combustible liquide de raffinerie ....................204
Tableau 4.15 : Emissions de CO attendues des fours et des chaudires avec un brleur et une conception
optimaux ..................................................................................................................................................205
Tableau 4.16 : Emissions de CO attendues des fours et des chaudires avec un brleur et une conception
optimaux ..................................................................................................................................................205
Tableau 4.17 : Emissions de NOx attendues des fours et des chaudires avec un brleur et une conception
optimaux ..................................................................................................................................................205
Tableau 4.18 : Emissions de particules attendues des fours et des chaudires avec un brleur et une
conception optimaux ...............................................................................................................................205
Tableau 4.19 : Emissions de mtaux attendues des fours et des chaudires avec un brleur et une
conception optimaux ...............................................................................................................................206
Tableau 4.20 : Emissions de SOx prvues des fours et des chaudires ........................................................206
Tableau 4.21 : Emissions dans lair attendues des turbines gaz avec une conception optimale .............208
Tableau 4.22 : Aspects conomiques de deux exemples de centrales CCGI dans des raffineries europennes211
Tableau 4.23 : Techniques de rduction et de contrle du NOx considres comme tant appliques dans
les systmes nergtiques .......................................................................................................................212
Tableau 4.24 : Emissions de NOx atteintes avec des brleurs bas et ultra bas NOx pour diffrents types
d'quipements ..........................................................................................................................................212
Tableau 4.25 : Emissions de NOx atteintes avec des chambres de combustion bas NOx par voie sche
pour diffrents types dquipements ......................................................................................................214
Tableau 4.26 : missions de NOx atteintes avec une recirculation des gaz de combustion pour diffrents
types dquipements ................................................................................................................................215
Tableau 4.27 : Emissions de NOx atteintes avec une injection de diluants pour diffrents types
dquipements .........................................................................................................................................215
Tableau 4.28 : missions de NOx atteintes avec une RSNC pour diffrents types dquipements ...........217
Tableau 4.29 : Exemples et principaux facteurs de cot pour une rduction slective non catalytique
(RSNC) ....................................................................................................................................................218
Tableau 4.30 : Centrale lectrique de la raffinerie Mider en Allemagne, concentration des gaz bruts et des
gaz propres ...............................................................................................................................................219
Tableau 4.31 : Principaux facteurs de cots dune installation de rduction slective catalytique (RSC) 220
Tableau 4.32 : Principaux facteurs de cots dune installation de rduction slective catalytique (RSC) 221
Tableau 4.33 : Consommation dnergie de la distillation progressive de brut lorsque la mme installation
est utilise pour traiter deux types de ptrole brut ................................................................................264
Tableau 4.34 : Contrles des COV lors du stockage.....................................................................................274
Tableau 4.35 : Valeurs des missions pour les installations de rcupration de vapeur pendant la charge
des essences automobiles ........................................................................................................................287
Tableau 4.36 : Rendements du procd Claus ...............................................................................................308
Tableau 4.37 : Rendement densemble attendu de rcupration du soufre, le soufre supplmentaire
rsultant rcupr et les missions de SO2 (base sche) aprs incinration .......................................312
Tableau 4.38 : Effets croiss associs certaines des UTGR ......................................................................312
Tableau 4.39 : Cots dexploitation de certaines units UTGR ...................................................................313
Tableau 4.40 : Aspects conomiques des units de traitement des gaz rsiduaires des units de
rcupration de soufre .............................................................................................................................314
Tableau 4.41 : Nombre approximatif dinstallations commerciales dans le monde ...................................315
Tableau 4.42 : Avantages pour lenvironnement des procds de dsulfuration ........................................317
Tableau 4.43 : Effets croiss des procds de dsulfuration ........................................................................318
Tableau 4.44 : Donnes dexploitation des procds de dsulfuration ........................................................319
Tableau 4.45 : Techniques de contrle des COV appliques dans une raffinerie .......................................325
Tableau 4.46 : Cots totaux de ldification dune unit de rcupration de vapeurs ................................329
Tableau 4.47 : Techniques de contrle des COV appliques dans une raffinerie .......................................331

Raffineries de ptrole et de gaz xxi


Tableau 4.48: Aspects conomiques et performance dun stripeur deau acide .........................................340
Tableau 4.49 : Contrles des COV dans les oprations des eaux huileuses ................................................343
Tableau 4.50 : Concentration des missions et charges trouves dans une STEP bien exploite ..............348
Tableau 10.1 : Principales lgislations de lUE affectant les raffineries .....................................................393
Tableau 10.2 : Lgislation principale affectant les missions dans lair .....................................................394
Tableau 10.3 : Polluants atmosphriques affects par la lgislation principale ..........................................395
Tableau 10.4 : Rsum de la lgislation environnementale en Autriche .....................................................397
Tableau 10.5 : Valeurs limites dmission appliques aux raffineries autrichiennes .................................398
Tableau 10.6 : Rsum des valeurs limites dmission appliques aux raffineries en Belgique ...............400
Tableau 10.7 : Rsum de la lgislation environnementale et des valeurs limites dmission appliques
aux raffineries en Finlande .....................................................................................................................401
Tableau 10.8 : Valeurs limites dmission appliques aux raffineries franaises .......................................402
Tableau 10.9 : Lois et rglementations relatives la chane de procd .....................................................404
Tableau 10.10 Exigences relatives au contrle des missions tablies dans les TA Luft (1986) ..............405
Tableau 10.11 : Valeurs limites des dversements dans leau pour les installations de raffinage du ptrole
..................................................................................................................................................................406
Tableau 10.12 : Exigences relatives aux dversements partir des circuits de refroidissement des
procds industriels .................................................................................................................................406
Tableau 10.13 : Seuils selon la loi relative aux charges de leau .................................................................407
Tableau 10.14 : Valeurs limites dmission appliques en Irlande pour les missions atmosphriques ...408
Tableau 10.15 : Valeurs limites dmission appliques en Irlande pour les dversements dans leau ......408
Tableau 10.16 : Lgislation, rglementations et objectifs nerlandais ........................................................410
Tableau 10.17 : Exemples de types de ptrole brut et compositions ...........................................................420
Tableau 10.18 : Teneur en certains mtaux du ptrole brut par rapport dautres donnes publies .......422
Tableau 10.19 : Exemple du cot de la technique de rduction pour une nouvelle installation, de la
rduction de lmission et des missions restantes aprs lapplication de la technique. ....................425
Tableau 10.20 : Rentabilit (kEUR/tonne rduite) en commenant partir des pourcentages de rduction
diffrents et en prenant en compte le fait que la technique prcdente devrait tre remplace 100 %.
..................................................................................................................................................................426
Tableau 10.21 : Rsum des droits polluer pour le SOx et le NOx calculs partir des cas dcrits dans
cette section et prsents dans les tableaux suivants ............................................................................432
Tableau 10.22 : Description de 6 cas de combustion de raffinerie et de traitement du gaz de combustion
diffrents ......................................................................................................................................................1
Tableau 10.23 : Emissions de SO2 et bulles estimes et calcules pour les diffrents cas dcrits dans le
Tableau 10.22 ..............................................................................................................................................2
Tableau 10.24 : Emissions de NOx et approches globales adoptes et calcules pour les diffrents cas
dcrits dans le Tableau 10.22 .....................................................................................................................2
Tableau 10.25 : Variation des rsultats de lintrieur de la bulle par lutilisation de combustibles
avec une teneur en soufre variable avec ou sans FGD .............................................................................5
Tableau 10.26 : Emissions relles et limites lgales dune raffinerie de lUE+..............................................7
Tableau 10.27 : Variation des rsultats lintrieur de la bulle par lutilisation de combustibles avec
une teneur en soufre variable avec ou sans FGD ......................................................................................7

Raffineries de ptrole et de gaz xxii


Porte

CHAMP DAPPLICATION
Lobjectif de ce document, ainsi que des autres BREF de la srie, est de couvrir lactivit dcrite au point
1.2 prsente lAnnexe 1 de la Directive du Conseil 96/61/EC, soit les Raffineries de Ptrole et de Gaz.

Lindustrie du ptrole et du gaz est organise selon quatre grands secteurs : lexploration et la production
de ptrole brut et de gaz naturel ; le transport ; le raffinage ; le marketing et la distribution. Ce document
ne traite que de lindustrie du raffinage des deux secteurs (raffineries de ptrole et installations de gaz
naturel) ; et plus particulirement des activits et des procds prsents dans le tableau ci-dessous. Ce
tableau indique les autres documents de rfrence portant sur les questions qui sy rapportent, comme cela
est indiqu.

Numro de Nom de lactivit Sous activits ou sous procds inclus Rfrence des
section dans utilis dans ce dans chaque catgorie de procds informations
ce document document supplmentaires
2 Alkylation Procds dalkylation HF, H2SO4
3 Production dhuile de Dsasphaltage, extraction aromatique,
base unit d'hydrognation haute pression,
dparaffinage, hydrofinissage et
traitement de la paraffine.
4 Production de bitume
5 Craquage catalytique Tous types dunits de craquage
catalytique. Types selon les conditions
de lintermdiaire et du procd
6 Reformage catalytique Continu, cyclique et semi-rgnratif
7 Procds de cokfaction Cokfaction retarde, cokfaction fluide
et calcination du coke
8 Refroidissement BREF Systmes de
refroidissement
industriels
9 Dessalage
10 Systme nergtique Centrales nergtiques de la raffinerie, y BREF Grandes
compris tous les types de technologies Installations de
appliqus et tous les types de carburant Combustion
utiliss dans les raffineries de lUE
11 Ethrification Production de MTBE, dETBE et de
TAME
12 Procds de sparation Sparation des fractions lgres du
du gaz ptrole (par exemple gaz combustible de
raffinerie, GPL)
13 Procds consommant Procds dhydrocraquage,
de lhydrogne hydroraffinage, hydrotraitement,
hydroconversion et dhydrognation
14 Production dhydrogne Gazification (coke et huiles lourdes),
reformage de vapeur et purification
lhydrogne
15 Gestion intgre de la Activits de management
raffinerie environnemental, utilit, gestion et
gestion globale de la raffinerie (bruit,
odeur, scurit, maintenance)
16 Isomrisation Isomrisation de C4, C5 et C6
17 Installations au gaz Procds lis au traitement du gaz
naturel naturel
18 Polymrisation Polymrisation, dimrisation et
condensation
19 Units de distillation Units de distillation atmosphrique et
primaire sous vide
20 Traitements des Adoucissement et traitements du produit
produits final
21 Stockage et Stockage, mlange, chargement et BREF Stockage
manipulation des dchargement des matriaux de
matriaux de raffinerie raffinerie
22 Viscorduction
23 Techniques de Fusionne les lments lis aux gaz
rduction des missions rsiduaires, aux eaux uses et aux
(seulement au Chapitre dchets solides dans le Chapitre 2
2)

Raffineries de ptrole et de gaz xxiii


Porte

23 Traitement des gaz BREF Gaz et eaux


rsiduaires rsiduaires
24 Traitement des eaux BREF Gaz et eaux
uses rsiduaires
25 Gestion des dchets Traitement des dchets, rejet et
incinration des dchets
26 Surveillance (seulement BREF Surveillance
au Chapitre 3)

Comme on peut le voir dans le tableau ci-dessus, la majeure partie des procds et des activits analyss
se rapporte spcialement aux raffineries de ptrole. La seule exception se trouve dans la Section 17, qui
porte sur les procds que lon peut rencontrer dans les installations au gaz naturel intrieures (nom utilis
dans ce document pour identifier ce secteur industriel). Ces installations utilisent galement des
techniques au point de rejet (dans les Sections 23 25) utilises dans les raffineries de ptrole, cest la
raison pour laquelle on ne fait pas de distinction entre les deux types dindustries.

Certains procds ou activits qui pourraient exister dans les raffineries ne sont pas inclus ou ne sont que
partiellement inclus dans ce document car ils sont couverts dans dautres BREF. En voici quelques
exemples :

le craquage la vapeur pour la production dolfines plus lgres, la production de composs


aromatiques (comme le BTX), de cyclohexane et de cumne, ou lalkylation des composs
aromatiques dans le BREF Chimie organique grand volume de production
les techniques de production dnergie lorsque du fioul commercial, du gaz naturel ou du gasoil sont
utiliss sont inclues dans le BREF Grandes installations de combustion
les BREF horizontaux, comme le refroidissement industriel, le contrle, le stockage et le traitement
des eaux uses et des gaz rsiduaires sappliquent galement aux raffineries.

Le GTT a considr que les techniques de correction du sol ne faisaient pas partie de ltude de ce BREF
car ces techniques ne sont pas des techniques visant viter ou contrler les missions. Il sagit de
techniques utilises pour nettoyer le sol une fois quil a dj t contamin.

Raffineries de ptrole et de gaz xxiv


Informations gnrales Chapitre 1

1 INFORMATIONS GENERALES

1.1 Lobjet des raffineries

Lobjet du raffinage est de convertir les matires premires naturelles comme le ptrole brut et le gaz
naturel en des produits utiles et commercialisables. Le ptrole brut et le gaz naturel sont des
hydrocarbures naturels que lon trouve dans beaucoup dendroits du globe en quantits et composition
varies. Dans les raffineries, ils sont transforms en diffrents produits dont :

des essences pour les voitures, les camions, les avions, les navires et les autres formes de transport,
des fuels de combustion pour la gnration de chaleur et dnergie pour lindustrie et lhabitat,
des matires brutes pour les industries ptrochimiques et chimiques,
des produits spcialiss comme les lubrifiants, les paraffines/cires et le bitume,
de lnergie en tant que sous-produit sous la forme de chaleur (vapeur deau) et dnergie
(lectricit).

Afin de fabriquer ces produits, ces matires brutes sont traites dans un certain nombre d'installations de
raffinage diffrentes. La combinaison de ces units de traitement pour convertir le ptrole brut et le gaz
naturel en produits, y compris les units et les infrastructures annexes, est appele une raffinerie. La
demande du march pour ce type de produits, la qualit du brut disponible et certaines exigences des
autorits influencent la taille, la configuration et la complexit dune raffinerie. Comme ces facteurs
varient dun endroit lautre, il nexiste pas deux raffineries identiques.

1.2 Le secteur de la raffinerie en Europe

Les aspects conomiques et politiques de lindustrie mondiale du raffinage ont subi des changements
considrables. Leffort toujours plus pouss en termes dexploration et de production de ptrole et de gaz
ainsi que les rductions de cots raliss dans ces activits ont entran un maintien des rserves
mondiales totales.

Le ptrole fournit 42 % des besoins nergtiques de lUnion europenne (UE), et 94 % des combustibles
ncessaires pour le transport. La sant et la viabilit de lindustrie du raffinage sont dune importance
stratgique pour lUnion europenne pour maintenir la position comptitive de lensemble de lindustrie
sur le plan international et pour fournir des produits prix comptitifs aux clients.

Lindustrie du raffinage a souffert dune surcapacit structurelle de distillation la majeure partie du temps
depuis le choc ptrolier de 1973/1974. Cest seulement au dbut des annes 80, au dbut des annes 90 et
ces dernires annes que des marges intressantes ont t ralises en raison du cot lev du ptrole au
cours de ces priodes. De plus, une concurrence acharne sur les cots, le respect environnemental de
lindustrie du raffinage et des incertitudes concernant la rgulation se sont additionns pour rduire la
profitabilit au cours de certaines priodes. Cette longue rcession a pouss les socits de ptrole et de
gaz raliser des ajustements significatifs dans l'exploitation en amont et en aval, comme des coupes des
cots de production, des innovations technologiques et des restructurations organisationnelles.

Cependant, la coopration sous forme de partenariat, dalliances, de joint-ventures ou de fusions entre les
socits, les gouvernements et les communauts locales, les prestataires et les fournisseurs, ont conduit
des rductions significatives des cots. Cette tendance est aussi alimente par la sensibilisation de plus en
plus importante lenvironnement dans la socit dans son ensemble, et est encourage par le procd
dharmonisation de la lgislation en cours, particulirement en Europe. Des exemples de nouvelles formes
de coopration sont les fusions rcentes (mi-98) en aval entre BP et Mobil, qui avaient commenc par le
biais dun partenariat dans le raffinage et le marketing en 1996 et qui a permis de raliser des conomies
significatives avant impts. Rcemment, des fusions entre Total, Fina et Elf et une autre entre Esso et
Mobil, ont t conclues. Un autre exemple rcent est lchange de capacit de raffinage entre Statoil
(Mongstad, en Norvge) et Shell (Sola/Pernis, aux Pays-Bas).

Certaines raffineries europennes ont ferm ces 20 dernires annes, mais la capacit de traitement du
ptrole brut a augment ces dernires annes, principalement par laugmentation latente de la capacit
(dblocage, amlioration de la fiabilit des quipements et des cycles de rotation plus longs) pour grer
laugmentation lente, mais rgulire, de la demande de produit, de 1 2 % par an en Europe.

Raffineries de ptrole et de gaz 1


Informations gnrales Chapitre 1

laugmentation latente de la capacit mondiale est estime comme tant quivalente six dix
raffineries supplmentaires de taille mondiale apparaissant chaque anne .

Lindustrie du raffinage du ptrole brut est complexe, avec les problmes suivants en Europe :

Charges dalimentation : une production rgulire et une tendance vers des bruts plus lgers (Mer du
Nord) surtout dans le Nord de lEurope. Les rserves mondiales de ptrole brut semblent garantir la
disponibilit de matires brutes pour une priode raisonnablement longue (~ 40 ans). Le Tableau 1.1
montre une synthse des rserves mondiales et la consommation de ptrole brut par zone gographique au
cours de la dernire dcennie.

CHARGES 1990 1993 1996 1999


DALIMENTATION (Mt)
Europe 2 400 2 200 2 500 2 800
Amrique du Nord 5 300 5 000 11 500 8 700
Amrique du Sud et Centrale 17 600 17 350 11 300 12 200
URSS (anciennement) 8 200 8 100 9 100 8 900
Chine 3 200 3 200 3 300 3 400
Moyen Orient 89 300 89 600 91 600 92 000
Afrique 7 800 8 430 9 000 10 200
Autres rgions 3 000 2 790 2 400 2 600
Total 136 800 13 670 140 700 140 800
CONSOMMATION
Europe 217,5 256,6 328,1 755,2
Amrique du Nord 656,5 653,8 660,7 1047,1
Amrique du Sud et centrale 229,8 257,0 313,9 218,8
URSS (anciennement) 570,7 402,3 352,6 182,0
Chine 138,3 144,0 158,5 200,0
Moyen Orient 861,9 945,8 983,3 215,0
Afrique 320,7 332,2 359,6 115,6
Autres rgions 184,7 190,8 204,9 728,7
Total 3180,1 3182,5 3361,6 3462,4
Tableau 1.1 : Rserves de ptrole brut et consommation par rgion gographique
Source : [247, UBA Austria, 1998], [246, BP-AMOCO, 2001]

L'apparition des ptroles brut de la Mer du Nord et laugmentation continue de production de ces bruts
lgers faible teneur en soufre sont les principaux responsables de la baisse de la teneur en soufre des
ptroles traits dans les raffineries europennes. Depuis 1985, la teneur moyenne en soufre a fluctu aux
alentours de 1,0 et 1,1 %. Cependant, la diffrence entre le type de brut trait dans chaque rgion
europenne devrait tre note, cest--dire une moyenne de 1,17 % de S dans les ptroles bruts traits
dans les raffineries dEurope du Nord-Ouest, une moyenne de 0,91 % dans la rgion atlantique, de 1,2 %
de S en mditerrane et de 0,64 % de S dans les autres . La disponibilit du type de ptrole brut n'est
pas la mme pour toutes les raffineries. Dans la Figure 1.1, les diffrences entre la teneur moyenne en
soufre des rserves de brut des raffineries dans diffrentes rgions/pays sont prsentes.

Raffineries de ptrole et de gaz 2


Informations gnrales Chapitre 1

Figure 1.1 : Pourcentage de soufre dans le brut utilis dans chaque pays europen
Source : [261, Canales, 2000]

Voici certains facteurs locaux concernant ces diffrences :

l'emplacement prs de champs de ptrole o des bruts faible teneur en soufre sont produits (le fret
du brut de la Mer du Nord vers la Mer Mditerrane slve plus de 1 $/baril, les bruts faible
teneur en soufre sont donc rarement traits dans la zone mditerrane) ;
une raffinerie insuffisamment quipe en termes de capacit de dsulfuration / d'amlioration pour
traiter les bruts (lourds) teneur leve en soufre ;
l'exclusion des marchs o les produits teneur leve en soufre peuvent tre vendus (par exemple,
le bitume, le mazout lourd) ;
certaines autres formes de spcialisation de lutilisation des bruts faible teneur en soufre (par
exemple, la production de lubrifiant).

Toute raffinerie qui nest pas influence par des facteurs locaux comme ceux mentionns ci-dessus
essaiera autant que possible de traiter les bruts teneur leve en soufre, leurs prix tant considrablement
infrieurs. (par exemple, en septembre 1999, Platt a tabli que lArabe lourd une teneur en soufre de 2,8
% tait de 1,1 $/baril plus conomique que lArabe lger une teneur en soufre de 1,8 %). Si la flexibilit
des raffineries tait leve en thorie, le slate du produit serait altr pour sadapter aux besoins du
march quel que soit le type de brut, et ce par l'inclusion d'units de conversion. En consquence de cela,
toutes les raffineries fonctionneraient en continu avec le brut le moins coteux disponible, qui serait
probablement trs lourd et teneur leve en soufre [253, MWV, 2000] [310, Swain, 2000].

Capacit de raffinage : l'excs de capacit de traitement principal, quelques inadaptations


(incompatibilit entre la production et la demande du march) et lexcs de capacit de conversion. Les
secteurs europens en aval prsentent trop de raffineries produisant trop dessence. Le Tableau 1.2 montre
la charge et la capacit de production des raffineries de ptrole europennes pour les pays de lUnion
Europenne et la Suisse et la Norvge (appels par la suite UE+ ou europen). Le tableau prsente aussi
les capacits par type de procd. La capacit de ptrole brut de lUE+ en 1999 slevait environ 700
millions de tonnes par an, lItalie et lAllemagne ayant les capacits les plus importantes.

Raffineries de ptrole et de gaz 3


Informations gnrales Chapitre 1

Capacit de charge, en Mm3/an


Pays Nombre Brut Distillation Cokfaction Oprations Craquage Reformage Hydrocraquage Hydroraffinage Hydrotraitement
de sous vide thermiques catalytique catalytique catalytique catalytique catalytique
raffineries

Autriche 1 12, 2 3,8 1,0 1,6 1,3 3,0 2,9 2,3


Belgique 5 41,7 15,8 3,7 6,5 6,0 13,4 16,2
Danemark 2 7,8 1,3 3,1 1,2 0,6 2,5
Finlande 2 11,6 5,5 2,0 2,6 2,5 1,2 6,0 3,4
France 15 113,0 44,6 9,0 21,4 15,4 0,9 11,2 46,9
Allemagne 17 130,3 50,3 7,0 12,1 19,5 22,9 7,0 43,3 54,0
Grce 4 22,9 7,9 2,8 4,2 3,3 1,6 5,0 10,1
Irlande 1 3,9 0,6 0,8 0,6
Italie 17 141,9 44,6 2 ,6 24,2 17,4 16,4 11,4 20,3 42,6
Pays-Bas 6 69,0 25,0 2,1 7,0 6,1 10,0 6,2 5,0 32,5
Norvge 2 15,0 1,5 1,8 3,1 2,2 2,0 6,2
Portugal 2 17,7 4,5 1,4 1,8 2,9 0,5 1,8 8,4
Espagne 10 77,3 25,0 1,7 8,6 11,1 12,0 0,9 4,9 26,3
Sude 5 24,8 7,8 3,6 1,7 4,1 2,8 4,1 11,0
Suisse 2 7,7 1,4 1,2 1,6 0,4 1,6 4,3
RU 13 107,6 46,9 3,9 5,5 26,1 21,4 3,2 15,0 50,2
UE+ 104 804,3 284,4 18,9 86,7 123,2 123,8 39,1 137,9 317,5
La distillation sous vide a t inclue dans les sections concernant la distillation primaire dans ce document.
Les oprations thermiques incluent la viscorduction (dans ce document) et le craquage thermique (dans le BREF LLVOC).
Le craquage catalytique, lhydroraffinage et lhydrotraitement sont inclus dans les procds consommateurs dhydrogne.
Lhydroraffinage catalytique : Inclut les procds o 10 % de la charge ou moins est rduite taille molculaire. Cela inclut la dsulfuration des rsidus atmosphriques et du gasoil
lourd, les traitements de craqueur catalytique et les mi-distillats.
Hydrotraitement catalytique : Aucune rduction de taille molculaire ne se produit. Cela inclut le prtraitement de la charge du reformeur catalytique, la dsulfuration du naphta, la
saturation aromatique/olfine du naphta, le distillat direct, le prtraitement de la charge du craqueur catalytique, les prtraitements des autre distillats et la finition des huiles.

Capacit de production, en Mm3/an


Pays Alkylation Polymrisation Composs Isomrisation Production Etherification Hydrogne Coke Soufre Bitume
Dimerisation aromatiques dhuile de (MNm3/j) (t/j) (t/j)
base
Autriche 0,6 0,1 180 0,1
Belgique 0,8 0,1 0,3 4,4 1184 1,5
Danemark 0,3 0,5
Finlande 0,2 0,02 0,2 0,6 156 0,7
France 1,1 0,35 0,3 4,0 2,3 0,2 1,3 701 850 2,6
Allemagne 1,4 0,14 3,8 3,4 1,5 0,9 35,5 3570 1982 5,2
Grce 0,1 0,51 1,2 0,2 0,1 0,5 186 0,3
Irlande 2
Italie 2,1 0,18 1,3 5,2 1,6 0,3 6,5 2000 1410 1,3
Pays-Bas 0,7 1,5 0,8 0,7 0,2 4,1 823 0,8
Norvge 0,67 0,2 610 24
Portugal 0,3 1,0 180
Espagne 0,9 1,9 0,8 0,5 0,6 3,0 2150 703 2,8
Sude 0,20 1,6 0,1 1,3 312 1,7
Suisse 0,6 0,3
RU 5,4 0,97 0,9 5,6 1,4 0,2 2,7 2300 612 3,5
UE+ 13,1 3,04 10,7 24,6 8,3 3,2 59,9 8604 8604 21,0
La production daromatiques est incluse dans le BREF LVOC, bien que certaines raffineries en disposent.
Tableau 1.2 : Capacit de raffinage de lhuile minrale de lUE+
Source : Donnes provenant de [73, Radler, 1998] analyses par le groupe de travail

La capacit de distillation de raffinage a diminu de manire substantielle au dbut des annes 1980, la
suite du choc sur les prix du ptrole des annes 70. Au mme moment, lindustrie a d investir
massivement dans la capacit de conversion du fuel, et lquilibrage de la demande en faveur de fuels de
transport plus lgers. Les chiffres officiels, dsignant la capacit sur les plaques signaltiques, montrent
de faibles rductions de capacit la fin de 1995. Combines la faible augmentation de la demande
depuis 1986, cela a augment l'utilisation apparente de la capacit de distillation d'un point bas de 60 %
en 1981 une moyenne suprieure 90 % en 1997, plus importante au Nord de lEurope et moins
importante dans le Sud de lEurope.

Il y a des diffrences entre les quilibres de loffre et de la demande selon les pays, l'Allemagne en
particulier prsentant un dficit important de l'offre. La croissance de la demande de produits ptroliers
sur la pninsule ibrique a t bien suprieure la moyenne de l'UE, particulirement pour les fuels de
transport. Cependant, la croissance de la demande de ptrole dans les annes 1990 montre que la rgion
mditerranenne est cohrente par rapport au reste de lEurope. Mme dans le scnario le plus favorable,
la capacit de raffinage europenne excdera presque certainement la demande pour au moins la
prochaine dcennie. Les opportunits de ngoce sur le plan international auront seulement un impact
limit sur la surcapacit de lEurope. Il y a un surplus de capacit de raffinage de 70 100 millions de
tonnes par an (quivalent 9 13 raffineries) dans lUE.

Raffineries de ptrole et de gaz 4


Informations gnrales Chapitre 1

Aspects Economiques : les marges faibles des raffineries et le retour sur investissement lent pousse les
raffineurs soit regarder vers dautres produits comme llectricit, lhydrogne et les ptrochimiques
aux marges plus importantes, soit fermer (par exemple, Sola en Norvge).

Politique : les pressions politiques et la rcession conomique dans certaines rgions du monde auront un
impact significatif sur les conomies europennes et l'allure laquelle la mise niveau des raffineries ou
mme des projets de nouvelles raffineries seront raliss.

March du produit : laugmentation de la demande de krosne et de diesel ; la demande stable


dessence ; le dclin de la demande de ptrole de chauffage lger et de fuels lourds ; et laugmentation de
la demande de produits ptrochimiques. Une comptition est attendue entre les raffineries de la
Fdration de Russie et le Moyen Orient. Un schma de la demande en Europe occidentale est prsent
dans le Tableau 1.3.

Demande en 1995 Croissance annuelle


moyenne en %
Produits de la raffinerie Mt % du total 1995 - 2010
Stock de charge de chimique de naphta 40 7 1,5
Essence 125 20 0,7
Carburacteur (krosne) 40 7 2,7
Diesel 115 19 2,3
Fuel (national, lger) 110 18 -1,4
Fuel lourd pour llectricit 75 13 -2,6
Fuel lourd pour le mazout 30 5 0,7
Autres produits * 65 11 -
TOTAL 600 100 -
Remarques :
- Les valeurs dans le tableau correspondent aux valeurs rassembles de lAutriche, la Belgique, le
Danemark, la Finlande, la France, lAllemagne, la Grce, lIrlande, lItalie, les Pays-Bas, la Norvge, le
Portugal, lEspagne, la Sude, la Suisse, la Turquie, et le Royaume-Uni.
- * Les autres produits (en 1995 65 Mt) incluent les lubrifiants et le bitume et le fuel de raffinerie
(estim 38,7 Mt/an).

Tableau 1.3 : Dveloppement de la demande de produits en Europe Occidentale


Source : [118, VROM, 1999]

Qualit du produit : des fuels plus propres. Les nouvelles spcifications requirent de rduire la teneur
en soufre de tous les types de fuels de voiture, de rduire les teneurs en aromatiques, en particulier du
benzne dans lessence et des hydrocarbures polyaromatiques rduits et un indice de ctane plus lev
dans le diesel ; le retrait du plomb dans lessence va tre poursuivi plus avant. La tendance est que les
exigences de qualit environnementale deviendront plus contraignantes pour tous les produits de la
raffinerie. Ces exigences seront particulirement vraies pour les fuels automobiles (Auto-Oil I et II) (voir
le Tableau 1.4).

Raffineries de ptrole et de gaz 5


Informations gnrales Chapitre 1

Spcifications du produit
Produit de la raffinerie Unit
Avant 2000 Auto-Oil I 2000 Auto-Oil II
Essence
Soufre ppm 500 max. 150 max. 50 max.
Composs aromatiques % v/v Pas de spcification 42 max. 35 max.
Olfines % v/v Pas de spcification 18 max. ? max.
Benzne % v/v 5 max. 1,0 max. ? max.
Evaporation 100 C (t) % 65/70 max. 46 min. ? min.
Evaporation 150 C (hiver) % -- 75 min. ? min.
TVR, t kPa 80 60 max. ?
Oxygne % 2,5 max. 2,3 max. ? max.
Diesel
Soufre ppm 500 max. 350 max. 50 max.
Indice de ctane 49 min. 51 min. ? min.
Densit 15 C kg/m3 860 max. 845 max. ? max.
T95 % C 370 max. 360 max. ? max.
Aromatiques polycycliques % p/p aucune 11 max. ? max.
Gasoil de chauffage 2008
Soufre (% p/p) 0,1 max
Fuel lourd intrieur 2003
Soufre (% p/p) 1
Fuel de mazout en zones de contrle dmissions de SOx IMO-2003
Soufre (% p/p) 1,5
Tableau 1.4 : Spcifications de lhuile minrale
Sources : [118, VROM, 1999], [61, Decroocq, 1997] et dcision du Parlement europen du 29/06/98

De plus, la stratgie dacidification de lUnion europenne mettra une pression supplmentaire sur la
teneur en soufre des fuels liquides, et donc aussi sur la teneur en soufre des fuels utiliss dans les
raffineries. La satisfaction de ces nouvelles spcifications ncessitera des investissements
supplmentaires, en particulier en termes de capacit de dsulfuration, ajoutant plus de pression sur le
procd de restructuration du secteur mentionn ci-dessus.

Environnemental : la rduction des missions provenant des raffineries est un problme majeur. En ce qui
concerne le futur, la consommation de fuel de raffinerie sera plus importante en raison de la conversion
en augmentation (consommation de 49 Mt/an au rendement nergtique actuel). La composition du fuel
de raffinerie sera adapte et il ne pourra pas tre exclu que lutilisation du composant liquide du fuel de
raffinerie (estim 11 Mt/an en 1995) ne soit pas progressivement limine. Une telle rduction de
lutilisation de fuels liquide de raffinerie, dont certains sont des composants rsiduels, entrane de
nouveaux investissements pour la mise niveau de la distillation du rsidu (comme la cokfaction, la
thermocokfaction ou la gazification) (en plus de la demande rduite en gasoil lourd d'environ 25 Mt/an
en 2010) [118, VROM, 1999].

Automatisation : application de dispositifs techniques dinformations comme de meilleurs contrles de


procds et de meilleurs systmes de gestion. Ces investissements ont permis des conomies
considrables en termes de cots/main duvre et des amliorations de rendement.

1.3 Les raffineries europennes

Il y a actuellement environ une centaine de raffineries de ptrole brut dissmines travers les pays
europens. De ces raffineries, 10 sont des raffineries spcialises produisant principalement des huiles de
base de lubrifiant ou du bitume. Il est difficile dtre prcis quant au nombre exact, car existe plusieurs
situations o, en consquence des amalgames, des raffineries qui taient spares sont dsormais gres
comme une seule, partageant certain locaux, bien que les diffrentes parties puissent tre spares de
plusieurs kilomtres. LAllemagne et lItalie sont les pays qui compte le nombre le plus lev de
raffineries en Europe. Le Luxembourg nen a aucune. Quatre usines gaz naturel, implantes lintrieur
des terres, ont t identifies en Europe. Le Tableau 1.2 ci-dessus prsente aussi la distribution des
raffineries par pays. Comme on peut le voir sur le plan de la Figure 1.2, les raffineries sont principalement
places prs de la mer ou de rivires importantes, pour satisfaire leurs besoins importants en eau de
refroidissement et pour faciliter le transport maritime des matires brutes et des produits. Certains
endroits en Europe connaissent des concentrations importantes de raffinerie (par exemple, Rotterdam aux
Pays-Bas (5); Anvers en Belgique (5) et la Sicile en Italie (4).

Raffineries de ptrole et de gaz 6


Informations gnrales Chapitre 1

En raison de la sur-capacit du secteur de la raffinerie en Europe, trs peu de nouvelles raffineries ont t
construites ces vingt-cinq dernires annes. En fait, seuls neuf pour cent des raffineries existantes ont t
construites pendant cette priode et seulement deux pour cent ont t construites les dix dernires annes,
95 % ont t construites avant 1981 et 44 % avant 1961 (voir le Tableau 1.5). Bien que la plupart des
raffineries aient connu des mises niveau et que de nouvelles units aient t construites depuis leur mise
en service, leur structure d'ensemble, et en particulier les lments comme la disposition du systme
d'gouts, sont rests en grande partie inchangs.

Priode de Nombre de raffineries Pourcentage de raffineries Pourcentage cumul


temps construites pendant construites pendant cette
cette priode priode (%)
Avant 1900 1 1 1
1901 - 1910 2 2 3
1911 - 1920 1 1 4
1921 - 1930 9 9 13
1931 - 1940 7 7 19
1941 - 1950 8 8 27
1951 - 1960 17 17 44
1961 - 1970 41 40 83
1971 - 1980 12 12 95
1981 - 1990 3 2 98
1991 - 2000 2 2 100
Total 103*
* La raffinerie en Martinique na pas t incluse dans ce tableau. Certaines raffineries ont t dmolies
rcemment.
Tableau 1.5 : Pourcentage de raffineries construites pendant diffrentes priodes de temps
Source : CONCAWE

Quatre usines gaz naturel terre ont t identifies en Europe. Trois ont t identifies aux Pays-Bas et
une en Norvge.

Raffineries de ptrole et de gaz 7


Informations gnrales Chapitre 1

N Pays Site de la raffinerie N Pays Site de la raffinerie


1 Autriche Schwechat 56 Italie Frassino, Mantova
2-6 Belgique Antwerp 57 Gela, Ragusa
7 Danemark Fredericia 58 Syracuse
8 Kalundborg 59 Milazzo, Messina
9 Finlande Naantali 60 Rome
10 Porvoo 61 Sarroch
11, 12 France Dunkirk 62 S. Martino Di Trecate
X Martinique 63 Crmone
13 Petit Couronne 64 Pays-Bas Rotterdam
14 Reichstett-Vendenheim 65 Rotterdam
15 Donges 66 Europoort
16 Feyzin 67 Pernis
17 Grandpuits 68 Vlissingen
18 Gonfreville l'Orcher 69 Amsterdam
19 Port Jerome 69.a Den Helder/Emmen
20 Notre Dame Gravenchon 69.b Uithuizermeeden
21 La Mede 70 Norvge Slagen
22 Berre l'Etang 71 Krst
23 Fos sur Mer 72 Mongstad
24 Lavera 73 Portugal Leca da Palmeira-Porto
25 Allemagne HamburgGrasbrook 74 Sines
26 Hamburg-Neuhof 75 Espagne Tarragone
27 Hamburg-Harburg 76 Castelln de la Plana
27 Hamburg-Wilhelmsburg 77 Huelva
29 Godorf 78 Algeciras-Cdiz
30 Wesseling 79 Tenerife
31 Ingolstadt 80 Somorrostro-Vizcaya
32 Ingolstadt/Vohburg/Neus 81 Cartagena-Murcia
tadt
33 Karlsruhe 82 La Corua
34 Spergau/Leuna 83 Puertollano-Ciudad Real
35 Heide 84 Tarragone
36 Burghausen 85 Sude Gteborg
37 Schwedt 86 Gteborg
38 Salzbergen 87 Gteborg
39 Gelsenkirchen 88 Nynashamn
40 Wilhelmshaven 89 Brofjorden-Lysekil
41 Lingen 90 Suisse Cressier
42 Grce Thessalonique 91 Collombey
43 Asprogyrgos 92 U. K. South Killingholme
44 Elefsis 93 Killingholme S. Humberside
45 AghiiTheodori 94 Fawley
46 Irlande Whitegate 95 Milford Haven
47 Italie Livourne 96 Coryton Essex
48 Porto Marghera 97 Port Clarence
49 Pavia 98 Ellesmere Port
50 Taranto 99 Stanlow
51 Falconara Marittima 100 Grangemouth
52 La Spezia 101 Dundee
53 Augusta, Syracuse 102 Pembroke, Dyfed
54 Busalla 103 Llandarcy, Neath
55 Priolo Gargallo 104 Shell Haven

Figure 1.2 : Distribution gographique des raffineries europennes


( Raffineries de ptrole (en italique : les raffineries de lubrifiant et de bitume) les usines gaz naturel (soulignes))

Raffineries de ptrole et de gaz 8


Informations gnrales Chapitre 1

1.3.1 Caractristiques techniques des raffineries europennes

Le Tableau 1.6 prsente le nombre de procds actuellement en exploitation dans les raffineries dhuile
minrale dans chaque pays. Comme on peut le voir, les distillations de brut et sous vide, l'hydrotraitement
catalytique et le reformage catalytique sont les procds les plus courants, tant prsents dans les
raffineries les plus simples. Il peut tre surprenant que le nombre de procds dhydrotraitement
catalytique soit suprieur au nombre de raffineries, mais la raison est simplement quil y a en moyenne
plus dun hydrotraitement catalytique dans chaque raffinerie europenne. Les procds les moins courants
dans les raffineries europennes sont la cokfaction et la polymrisation/dimrisation.

Nombre de Distillation Oprations Craquage Reformage Hydrocraquage Hydroraffinage Hydrotraitement


Pays raffineries Brut sous vide Cokfaction thermiques catalytique catalytique catalytique catalytique catalytique
Autriche 1 2 2 1 1 2 2 3 2
Belgique 5 5 4 2 2 4 3 5
Danemark 2 2 1 2 2 1 3
Finlande 2 3 5 2 2 2 1 6 8
France 15 14 14 8 12 14 1 7 29
Allemagne 17 14 15 5 10 9 18 5 14 28
Grce 4 6 4 2 2 4 1 5 11
Irlande 1 1 1 1 1
Italie 17 17 15 1 15 7 18 6 13 26
Pays-Bas 6 6 6 1 4 2 5 3 1 15
Norvge 2 2 1 1 1 3 2 5
Portugal 2 2 2 1 1 3 1 1 6
Espagne 10 10 10 2 5 6 9 1 25 17
Sude 5 5 4 2 1 3 1 3 7
Suisse 2 2 1 2 2 1 1 4
RU 13 10 11 1 3 7 9 1 7 13
UE+ 104 101 94 11 60 53 99 24 93 180

Pays Nombre de Alkylation Polymrisation Composs Isomrisation Production Etherification Hydrogne Coke Soufre Bitume
raffineries Dimerisation aromatiques dhuile de base (MNm3/j) (t/j) (t/j)
Autriche 1 1 2 1 1
Belgique 5 2 1 1 1 2 4 3
Danemark 2 1 1
Finlande 2 1 1 1 1 2 1 3 4
France 15 4 2 2 7 5 4 4 3 6 6
Allemagne 17 3 2 13 6 5 5 4 10 9
Grce 4 1 2 3 1 2 5 3 2
Irlande 1 1
Italie 17 6 1 4 12 2 5 11 1 7 5
Pays-Bas 6 2 1 2 2 2 4 3 3
Norvge 2 1 1 1 1
Portugal 2 1 1 1
Espagne 10 3 5 2 4 5 7 2 18 7
Sude 5 1 3 1 3 4 2
Suisse 2 2 1
RU 13 6 3 3 4 4 2 2 1 4 7
UE+ 104 29 14 30 45 25 30 39 12 66 51
Pour les dfinitions de ces procds, voir le bas du Tableau 1.2.

Tableau 1.6 : Nombre de types de procds par pays


Source : Donnes provenant de [73, Radler, 1998] analyses par le groupe de travail.

Certains de ces procds de raffinage ont t analyss afin de dcouvrir le type de technique ou les
techniques utilises pour raliser certains procds. Par exemple, il existe actuellement deux technologies
pour raliser lalkylation, savoir de manire sulfurique et de manire hydrofluorique. Dans ce cas, ces
deux technologies sont en comptition, mais dans dautres cas, comme pour lhydrotraitement, une
technique nexclut pas lautre (ces cas sont marqus dune astrisque dans le Tableau 1.7). Le
pourcentage de techniques pour chaque procd est prsent dans le Tableau 1.7, sur la base des donnes
[73, Radler, 1998] analyses par les membres du groupe de travail. Comme on peut le constater dans le
tableau, certaines techniques sont rellement prdominantes dans des procds particuliers dans les
raffineries europennes. Cette catgorie inclut la cokfaction retarde, la viscorduction, le craquage
catalytique lit fluidis, lalkylation hydrofluorique, lisomrisation C5 et C6, la production de MTBE et
le reformage de vapeur deau pour la production dhydrogne. Les autres procds o une technique est
moins prdominante sont le reformage catalytique, lhydroraffinage catalytique, lhydrotraitement
catalytique et le procd de rcupration dhydrogne.

Raffineries de ptrole et de gaz 1


Informations gnrales Chapitre 1

Procd Technique utilise %

Cokfaction diffre 82%


Cokfaction Autres 18%
Cokfaction sur lit fluidis 0%
Oprations thermiques Viscorduction 82%
Craquage thermique 18%
Fluide 94%
Craquage catalytique
Autres 6%
Semi-rgnratif 55%
Rgnratif continu 27%
Reformage catalytique
Cyclique 14%
Autres 4%
Utilis pour La mise niveau du distillat 68%
Autres 27%
La mise niveau rsiduelle 5%
Hydrocraquage catalytique
La fabrication de lubrifiant 0%
Svrit Conventionnelle 64%
Hydrocraquage lger modr 36%
Distillat lger 46%
Dsulfuration du gasoil lourd 32%
Lhydrotraitement catalytique Craqueur catalytique et traitement du stock 13%
(*) de roulement
Dsulfuration des rsidus 6%
Autres 3%
Dsulfuration du naphta 28%
Distillat direct 24%
Prtraitement des charges des reformeurs 24%
catalytiques
Finition des lubrifiants 7%
Hydrotraitement catalytique (*) Saturation des olfines ou des composs 5%
aromatiques de naphta
Autre distillats 5%
Autres 5%
Prtraitement des charges du craqueur 3%
catalytique
Acide hydrofluorique 77%
Alkylation Acide sulfurique 20%
Autres 3%
Polymrisation Polymrisation 79%
Dimerisation Dimerisation 21%
BTX 59%
Hydrodsalkylation 28%
Composs aromatiques (*)
Cyclohxane 10%
Cumne 3%
Charge de C5 et C6 80%
Isomrisation Charge de C5 11%
Charge de C4 9%
MTBE 79%
TAME 11%
Etherification
ETBE 7%
Autres 4%
Production Reformage de mthane la vapeur deau 57%
Reformage de naphta la vapeur deau 32%
Oxydation partielle 11%
Hydrogne
Rcupration Adsorption module en pression 52%
Membrane 29%
Cryognique 19%
Pour les dfinitions de ces procds, voir le bas du Tableau 1.2.

Tableau 1.7 : Pourcentage de raffineries de lUE+ qui ont un certain procd (par type de procd)
Source : Donnes provenant de [73, Radler, 1998] analyses par le groupe de travail.
Remarque : Le nombre total de raffineries de lUE+ qui ont un certain procd est indiqu dans le tableau
prcdent

Suivant lanalyse du type de procds, le Tableau 1.8 montre les fourchettes de capacit pour les
diffrents procds trouvs dans les raffineries de lUE+. Comme on peut le voir, les fourchettes sont
assez larges, expliquant nouveau la diversit du type de raffineries rencontres dans lUE+. Par
exemple, il existe des diffrences importantes de capacit des units de brut ou dhydrotraitement
catalytique. Des diffrences moins importantes existent dans les procds de cokfaction et dalkylation.

Raffineries de ptrole et de gaz 2


Informations gnrales Chapitre 1

Procd Maximum Moyenne Minimum


Capacit de charge, en Mm3/an
Brut 23,21 7,96 0,46
Distillation sous vide 10,73 3,03 0,26
Cokfaction 3,95 1,72 0,78
Oprations thermiques 3,50 1,45 0,39
Craquage catalytique 5,22 2,33 0,52
Reformage catalytique 3,08 1,26 0,08
Hydrocraquage 3,77 1,63 0,05
catalytique
Hydroraffinage 6,96 1,48 1,48 0,23
catalytique
Hydrotraitement 8,01 1,78 0,02
catalytique
Capacit de production, en Mm3/an
Alkylation 1,89 0,45 0,14
Pol./Dim. 0,67 0,22 0,02
Composs aromatiques 1,49 0,36 0,04
Isomrisation 1,18 0,55 0,11
Production dhuile de 1,03 0,33 0,03
base
Etherification 0,50 0,11 0,01
Hydrogne (MNm3/jour) 3,23 1,54 0,003
Coke (t/j) 2300 869 173
Soufre (t/j) 650 130 2
Bitume 1,16 0,41 0,07
Pour les dfinitions de ces procds, voir le bas du Tableau 1.2 la page 4
Tableau 1.8 : Capacit des diffrents procds dans les raffineries de lUE+.
Source : [73, Radler, 1998] analys par les membres du groupe de travail.

Il existe diffrentes approches pour dfinir la complexit dune raffinerie [287, Johnston, 1996]. Lindice
Nelson de complexit de raffinerie a t utilis pour la construction de la Figure 1.3.Dans les
commentaires hollandais [118, VROM, 1999], les raffineries europennes sont groupes par
configuration, comme indiqu dans le Tableau 1.9.CONCAWE [115, CONCAWE, 1999] a group les
raffineries par types (dont la dfinition diffre des configurations du Tableau 1.9) la Figure 1.4 comme
ils existaient durant la priode 1969 - 1997. D'autres dfinitions sont utilises dans l'industrie, comme
l'quivalent du FCC (utilis par les rapports de la DG Transport de la CEC sur l'industrie du raffinage) ou
la Capacit de Distillation Equivalente utilise par Solomon Associates.

La Figure 1.3 essaie dillustrer les diffrences de complexits des raffineries en Europe. Laxe Y
reprsente la complexit de la raffinerie calcule selon lindice Nelson de complexit de raffinerie [287,
Johnson, 1996]1. Laxe X reprsente les diffrents pays de lUE+. Si lon divise le foss Y des raffineries
de lUE+ en quatre catgories (moins de 3,9, entre 3,9 et moins de 6,1, entre 6,1 et 8,4 et plus de 8,4 2),
nous constatons que 18 % des raffineries font partie de la catgorie la plus basse, 30 % la seconde
catgorie, 41 % la troisime et 11 % du groupe des raffineries les plus complexes. En consquence, 7
raffineries sur 10 dans lUE+ peuvent tre considres comme des raffineries complexit intermdiaire.

1
Nelson a dvelopp un systme pour quantifier le cot relatif des composants qui forment une raffinerie Cest un indice strictement de cot qui
fournit une mesure relative des cots de construction dune raffinerie particulire sur la base de sa capacit de brut et de mise niveau. Nelson a
assign un indice de 1 lunit de distillation. Toutes les autres units sont classes selon leur cot par rapport cette unit.
2
Limites des catgories calcules en moyenne l'cart standard

Raffineries de ptrole et de gaz 3


Informations gnrales Chapitre 1

Figure 1.3 : Indice Nelson de complexit des raffineries europennes par pays (moyenne de 6,1)

Dans certaines tudes, il est commun de distinguer les diffrents types de configuration de raffinerie selon
leur complexit (pour de plus amples informations, voir lAnnexe 10.2). Une classification des raffineries
consiste dfinir cinq diffrents types de configurations, comme indiqu dans le Tableau 1.9. Selon cette
classification, environ 26 distilleurs-reformeurs (avec ou sans craqueurs thermiques) sont encore en
fonctionnement en Europe. La configuration la plus courante dans les raffineries de lUE+ est la
configuration craquage catalytique.

Raffineries de ptrole et de gaz 4


Informations gnrales Chapitre 1

PAYS Nombre Raffineries dhuile Configuration 1 : Configuration 2 Configuration 3 Configuration 4


de de base et de unit dhydrocrmage + configuration du Configuration de Raffinerie trs complexe avec
raffineries bitume isomrisation craqueur catalytique lhydrocraqueur craquage catalytique
Autriche 1 1
Belgique 5 1 2 1 1
Danemark 2 2
Finlande 2 1 1
France 15 4 10 1
Allemagne 17 3 2 8 3 1
Grce 4 2 1 1
Irlande 1 1
Italie 17 6 4 4 3
Pays-Bas 6 1 1 1 2 1
Norvge 2 1 1
Portugal 2 1 1
Espagne 10 1 2 6 1
Sude 5 2 2 1
Suisse 2 1 1
RU 13 3 7 1 2
TOTAL 104 10 26 42 14 12
Tableau 1.9 : Raffineries europennes par configuration
Source : [118, Radler, 1999] analys par les membres du groupe de travail.

La Figure 1.4 montre lvolution de la complexit des raffineries de lUE+.On peut remarquer que le
nombre de raffineries de type I a diminu au fil des ans. Pour utiliser le brut de manire plus efficace, de
plus en plus dunits de conversion plus approfondies ont t installes dans les raffineries europennes.

Figure 1.4 : Evolution de la complexit des raffineries europennes


Source : [115, CONCAWE, 1999]
Remarques :
Type I : Raffinerie simple ou sans conversion. Compose de distillation du ptrole brut, du reformage, du
traitement des produits de distillat, comprenant des procds de dsulfuration et/ou damlioration de la
qualit (par exemple, lisomrisation ou la fabrication spcialise).
Type II : Conversion moyenne (Type I plus craquage ou viscorduction thermique).
Type III : Complexe (Type II plus craquage catalytique et/ou hydrocraquage lit fluidis). Tous les types
ci-dessus peuvent comprendre une production de bitume ou dhuile, ce qui augmente clairement la
complexit relative. Aucune raffinerie de lubrification ou de bitume nest inclue dans cette figure.

Raffineries de ptrole et de gaz 5


Informations gnrales Chapitre 1

1.3.2 Emploi dans le secteur de la raffinerie en Europe

Il a t estim quen 1998, il y avait 55 000 employs directs chez les exploitants de raffinerie et 35 000
travailleurs sous contrat (chiffres bass sur le nombre dhommes heures travailles rapport
CONCAWE pour le rapport annuel de statistiques sur la scurit). Ces chiffres ont t calculs en divisant
le rapport hommes par heure par 1840, pour obtenir un rapport exprim en hommes par an. Concernant
les prestataires, certains dentre eux sont employs plein temps dans les raffineries, dautres seulement
pour la dure de leur contrat. Le nombre rel de personnes sera donc plus important.

Afin davoir une ide approximative de lemploi gnr par une seule raffinerie, le nombre demploys
(moyenne demplois par an) pour les diffrentes raffineries de lUE+ est prsent comme dpendant de la
complexit des raffineries (Figure 1.5) et comme une fonction de la capacit de brut des raffineries
(Figure 1.6). Lemploi direct ou indirect a aussi t reprsent dans les deux graphiques lorsque des
donnes existaient. Comme on peut le voir, lemploi gnr augmente lorsque la complexit ou la
capacit du brut augmente.

Figure 1.5 : Emploi dans les raffineries europennes en fonction de la complexit de la raffinerie

Raffineries de ptrole et de gaz 6


Informations gnrales Chapitre 1

Figure 1.6 : Emploi dans les raffineries europennes en fonction de la complexit de la capacit de
brut

Des diffrences importantes concernant lemploi sont trouves pour des raffineries prsentant la mme
capacit ou la mme complexit. Par exemple, lemploi dans des raffineries disposant dune capacit de 5
millions de tonnes par an est compris entre moins de 300 et plus de 900. Des diffrences plus importantes
peuvent tre observes dans le graphique avec lindice Nelson de complexit.

1.4 Principaux problmes environnementaux du secteur du raffinage

Les raffineries sont des sites industriels qui grent des quantits normes de matires brutes et de produits
et sont aussi des consommatrices intensives dnergie et deau utilises pour faire fonctionner le procd.
Dans leurs procds de stockage et de raffinage, les raffineries gnrent des missions dans l'atmosphre,
dans l'eau et dans le sol, au point que la gestion environnementale est devenue un facteur majeur pour les
raffineries. Lindustrie du raffinage est une industrie mature et des programmes de rduction de la
pollution ont t mis en place dans la plupart des raffineries depuis longtemps de manire plus ou moins
importante. Cela a entran une baisse des missions gnres par les raffineries par tonne de brut trait et
ces missions continuent diminuer.

Il est important de savoir, en ce qui concerne la qualit et les quantits des missions de raffinerie, qu
une chelle macro, les ptroles bruts ne varient que dans une certaine mesure au niveau de leur
composition. De plus, les raffineries sont souvent limites des gammes comparativement troites de
ptrole brut. Normalement, lors du changement dun ptrole brut lautre dans cette gamme, des
variations importantes des missions ne sont gnralement pas attendues. En consquence, le type et la
quantit dmissions de la raffinerie dans lenvironnement sont bien connus en fonctionnement normal.
Cependant, de temps autres, le traitement du ptrole brut inconnu prcdemment dans la raffinerie peut
avoir des impacts imprvus sur la performance des procds de la raffinerie, entranant une augmentation
des missions. Cela peut en particulier affecter les missions aquatiques et, dans une moindre mesure, les
missions dans lair.

1.4.1 Les missions dans latmosphre

Les centrales, les chaudires, les rchauffeurs et le craquage catalytique sont les sources principales
dmissions de monoxyde et de dioxyde de carbone, doxydes dazote (NO x), de particules et doxydes de
soufre (SOx) dans latmosphre. Les procds de raffinerie ncessitent beaucoup dnergie ; gnralement
plus de 60 % des missions dans lair de la raffinerie sont lies la production dnergie pour les
diffrents procds. Les units de rcupration de soufre et les torches contribuent aussi ces missions.
Les changements de catalyseur et les cokeurs rejetent des particules. Les composs organiques volatiles
(COV) manent du stockage, du chargement de produit et des dispositifs de manipulation, des systmes
de sparation de l'huile/eau et, en tant qu'missions fugaces, des raccords, des valves, des joints et des
drains. Les autres missions dans latmosphre sont le H2S, le NH3, le BTX, le CS2, le COS, lHF et les

Raffineries de ptrole et de gaz 7


Informations gnrales Chapitre 1

mtaux constituants des particules (V, Ni et autres). Le Tableau 1.10 prsente une trs brve synthse des
principaux polluants mis par une raffinerie, avec leurs principales sources.

Principaux polluants de lair Principales sources


Dioxyde de carbone Fours, chaudires, turbines gaz du procd
Rgnrateurs de craquage catalytique lit fluidis
Chaudires CO
Systmes de torche
Incinrateurs
Monoxyde de carbone Fours et chaudires de procd
Rgnrateurs de craquage catalytique lit fluidis
Chaudires CO
Units de rcupration de soufre
Systmes de torche
Incinrateurs
Oxydes dazote Fours, chaudires, turbines gaz du procd
(N2O, NO, NO2) Rgnrateurs de craquage catalytique lit fluidis
Chaudires CO
Fours de calcination de coke
Incinrateurs
Systmes de torche
Particules Fours, chaudires, turbines gaz du procd, particulirement lors
(mtaux compris) de la combustion du liquide
Fuels de raffinerie
Rgnrateurs de craquage catalytique lit fluidis
Chaudires CO
Installations de coke
Incinrateurs
Oxydes de soufre Fours, chaudires, turbines gaz du procd
Rgnrateurs de craquage catalytique lit fluidis
Chaudires CO
Fours de calcination de coke
Units de rcupration de soufre (URS)
Systme de torche
Incinrateurs
Composs Organiques Volatiles Infrastructures de stockage et de manipulation
(COV) Units de dgazage du brut
Systmes de sparation dhuile/eau
Emissions fugaces (valves, raccords, etc.)
Events
Systmes de torche
Tableau 1.10 : Principaux polluants de lair mis par les raffineries et leurs sources principales

Le dioxyde de carbone (CO2) est le gaz effet de serre qui reoit le plus dattention dans le dbat sur le
rchauffement climatique global. La source principale dmissions de CO 2 est la production dnergie.
Depuis la premire crise ptrolire en 1973, les raffineries ont ralis un effort concert pour amliorer le
rendement de lnergie. Malgr ces mesures de conservation de lnergie, la demande en nergie des
raffineries a augment en raison des spcifications de produit plus strictes et un mouvement au fils des
ans de la production des fuels lourds vers des fuels de transport.

Le monoxyde de carbone (CO) apparat toujours comme un produit intermdiaire des procds de
combustion et en particulier dans des conditions de combustion sous-stchiomtriques. Cependant, la
pertinence des rejets de CO provenant des raffineries nest pas trs importante par rapport au CO2.

Les oxydes dazote (NOx), lorsquils sont mis dans lair, peuvent se combiner avec de leau et former un
composant des pluies acides . De plus, le NOx combin avec des composs organiques volatiles et la
lumire du soleil peut entraner la formation dozone au niveau du sol. La source de NO x est
principalement les procds de combustion ; pendant la combustion du fuel, lazote (provenant
principalement de lair de combustion lui-mme) est transform en mlange de NO2 et de NO. Les
conditions de combustion jouent un rle important dans ce cas. Le N 2O (gaz hilarant) est un puissant gaz
effet de serre qui contribue la destruction de l'ozone stratosphrique.

Raffineries de ptrole et de gaz 8


Informations gnrales Chapitre 1

Les missions de particules sont devenues le centre de lattention en raison de leurs effets potentiellement
nocifs sur la sant. Les missions de particules sont causes par la combustion des fuels, en particulier
lors de la combustion sous-optimale. Une autre source est le craqueur catalytique.

Les oxydes de soufre (SOx), lorsquils sont mis dans lair, peuvent se combiner avec de leau et former
un composant des pluies acides . La principale source de SOx est la production dnergie ; pendant la
combustion, le soufre dans le fuel est transform en un mlange de SO 2 et de SO3. Une autre source,
traditionnellement plus faible, est le gaz de combustion manant des units de rcupration de soufre. Il y
a une relation directe entre le soufre dans la charge dun procd de combustion et les oxydes de soufre
dans ses gaz de combustion. En gnral, la teneur en soufre du pool essence de la raffinerie est un
quilibre fragile entre lnergie requise, le type de brut trait, les limites dmissions et les optimisations
conomiques.

Les carbones organiques volatiles (COV), comme mentionn ci-dessus, peuvent ragir avec du NOx en
prsence de lumire du soleil pour former de lozone atmosphrique de bas niveau. De plus, les missions
de COV peuvent augmenter les problmes olfactifs, qui peuvent entraner des plaintes de la part des
rsidents proches. La source des missions de COV est lvaporation et la fuite des fractions
dhydrocarbures pendant le stockage et la distribution. Des hydrocarbures peuvent aussi tre mis dans
des conditions de combustion non-optimales, mais celles-ci ne constituent quune faible contribution.

En raison des progrs que les raffineries ont raliss en ce qui concerne la rduction des missions de
soufre dans lair, le centre de lattention a commenc se dplacer vers les COV (y compris les odeurs),
les particules (taille et composition) et les NOx, comme cela est le cas dans le dbat environnemental en
gnral. Lorsque le dbat sur les missions de dioxyde de carbone prendra de lampleur, cela affectera
aussi fortement les raffineries.

1.4.2 Emissions dans leau

Leau est utilise de manire intensive dans une raffinerie comme eau de procd et pour le
refroidissement. Son utilisation contamine leau avec des produits huileux, augmentant principalement la
demande en oxygne de leffluent. Les raffineries rejettent des eaux uses qui proviennent de :

leau de procd, des vapeurs deau et de leau de nettoyage. Ces eaux ont t en contact avec les
fluides du procd, et part lhuile, ont aussi engrang des sulfures d'hydrogne (H 2S), de
lammoniaque (NH3) et des phnols. Plus les procds de conversion sont svres, plus la quantit
de H2S et de NH3 engrange par leau du procd est importante. Leau de procd est traite en
plusieurs tapes familires avant dtre rejete dans lenvironnement ;
l'eau de refroidissement, passage unique ou de systmes circulant. Ce flux ne contient
thoriquement pas dhuile. Cependant, des fuites dans les systmes passage unique, mme
faibles concentrations, peuvent entraner des pertes de masse significatives au vu des quantits
importantes deau impliques. Eaux de pluies des zones de procd. Ce type deau na pas t en
contact avec les fluides du procd, mais provient des eaux de pluies sur des surfaces qui ont pu tre
pollues par du ptrole. On y fait rfrence par le terme eau accidentellement contamine par
lhuile et est traditionnellement trait par rejet dans lenvironnement ;
eaux de pluies des zones de non-procd. Ce flux ne contient thoriquement pas dhuile.

L'huile et les hydrocarbures sont les principaux polluants rencontrs dans les eaux uses gnres par les
raffineries. Les autres polluants rencontrs dans les eaux uses gnres par les raffineries sont le sulfure
d'hydrogne, lammoniaque, les phnols, le benzne, les cyanides et les solides en suspension contenant
des mtaux et des composs inorganiques (par exemple, des halides, des sulfates, des phosphates, des
sulfides). Le Tableau 1.11 donne une synthse des principaux polluants de leau ainsi que leurs sources
principales.

Raffineries de ptrole et de gaz 9


Informations gnrales Chapitre 1

Polluant de leau Source


Hydrocarbures Units de distillation, hydrotraitement, viscorducteur, craquage catalytique,
hydrocraquage, lubrifiant, substance caustique use, eau de ballastage, utilits (pluie)
H2S (RSH) Units de distillation, hydrotraitement, viscorducteur, craquage catalytique,
hydrocraquage, lubrifiant, substance caustique use
NH3 (NH4+) Units de distillation, hydrotraitement, viscorducteur, craquage catalytique,
hydrocraquage, lubrifiant, substance caustique use, sanitaire/domestique
Phnols Units de distillation, viscorducteur, craquage catalytique, substance caustique use, eau
de ballastage
Produits chimiques Units de distillation, hydrotraitement, viscorducteur, craquage catalytique,
organiques hydrocraquage, lubrifiant, substance caustique use, eau de ballastage, utilits (pluie),
(DBO, DCO, COT) sanitaire/domestique
CN-, (CNS-) Viscorducteur, craquage catalytique, substance caustique use, eau de ballastage
SST Units de distillation, viscorducteur, craquage catalytique, substance caustique use, eau
de ballastage
Tableau 1.11 : Les principaux polluants de leau (paramtres) gnrs par les raffineries
Source : [115, CONCAWE, 1999]

Les techniques de traitement des eaux uses sont des techniques matures, et laccent est dsormais
dplac de la prvention la rduction. La rduction de lutilisation deau et/ou de la concentration des
polluants dans leau, peut avoir des effets sur la rduction des missions finales des polluants.

1.4.3 Gnration de dchets

La quantit de dchets gnrs par les raffineries est faible si elle est compare la quantit de matires
brutes et de produits quelles traitent. Les dchets huileux de raffinerie couvrent normalement ces trois
catgories de matires :
Les boues, la fois huileuses (par exemple les boues de rservoirs) et non-huileuses (par exemple
provenant des dispositifs de traitement des eaux uses),
les autres dchets de raffinerie, y compris les divers dchets liquides, semi-liquides ou solides (par
exemple le sol contamin, les catalyseurs uss provenant des procds de conversion, des dchets
huileux, des cendres de lincinrateur, de la substance caustique use, de largile use, des produits
chimiques uss, du goudron acide),
des dchets de non-raffinage, par exemple, domestiques, de dmolition ou de construction.

Le Tableau 1.12 prsente une synthse des principaux types de dchets solides gnrs dans une raffinerie
et leurs sources.

Raffineries de ptrole et de gaz 10


Informations gnrales Chapitre 1

Type de dchets Catgorie Source


Matires huiles boues huileuses Rsidus de rservoir, boues de traitement biologique,
boues dintercepteur, boues de traitement des eaux uses,
sols contamins, boues du dessaleur
Matires solides Des sols contamins, des dbris de dversement dhuile,
de largile de filtre acide, des torchons de goudron, des
matires de filtre, de la garniture, du garnissage, du
charbon actif
Matires non-huiles Catalyseur us Catalyseur dunit de craquage catalytique lit fluidis,
( lexception des catalyseur dhydrodsulfuration/hydrotraitement,
mtaux prcieux) catalyseur dunit de polymrisation, catalyseur de
conversion de rsidu de matires non-huiles
Autres matires Rsines, boues d'eau de charge de chaudire, dessiccatifs
et absorbants, boues neutres provenant dinstallations
dalkylation, dchets de FGD
Fts et conteneurs Mtal, verre, plastique, peinture
Dchets radioactifs (si utiliss) Catalyseurs, dchets de laboratoire
Ecailles Ecailles en plomb/sans plomb, rouille
Dbris de construction/dmolition Dchets mtalliques, ciment, asphalte, sol, amiante,
fibres minrales, plastique/bois
Produits chimiques uss De laboratoire, substance caustique, acide, additifs,
carbonate de sodium, solvants, MEA/DEA (mono/di-
thanolamine), TML/TEL (ttramthyl/thyl de plomb)
Dchets pyrophoriques Ecailles provenant des rservoirs/units de procd
Dchets mixtes Ordures domestiques, vgtation
Huiles uses Lubrifiants, huile humide, huile de transformation, huiles
rcupres, huiles de moteur
Tableau 1.12 : Principaux dchets solides gnrs par les raffineries
Source : [108, USAEPA, 1995]

Les hydrocarbures retenus dans les boues et les autres types de dchets reprsentent une perte de produit
et, lorsque cela est possible, des efforts sont faits pour les rcuprer. L'limination des dchets dpend
beaucoup de leurs compositions et de la situation locale de la raffinerie. En raison des cots dexploitation
importants de llimination des dchets, une priorit importante a t accorde aux plans de rduction des
dchets.

Les tendances de gnration de dchets pendant les dix dernires annes a montr que la production de
boue huileuse est en dclin, principalement via des mesures dentretien des locaux, alors que la gnration
de boues biologiques a augment suite l'effluent en augmentation du traitement biologique de la
raffinerie. La production de catalyseurs uss augmente aussi via linstallation de nouveaux
hydrocraqueurs, de dispositifs dhydrotraitement et de collecteurs de poussire de craqueur catalytique.
Pour toutes ces catgories de dchets, des prestataires tiers de dchets sont de plus en plus utiliss pour le
traitement et llimination hors site.

1.4.4 Contamination du sol et des eaux souterraines

La plupart des raffineries comprennent des zones contamines par des pertes de produit dans le pass. Les
pratiques actuelles des raffineries sont conues pour viter les coulements et les fuites dans le sol. Dans
le pass, la conscience des risques potentiels de ces zones contamines tait faible. Les deux principaux
sujets dsormais sont la prvention de nouveaux coulements et le nettoyage des contaminations passes.
Comme indiqu dans la porte du document, le nettoyage des sols nest pas inclus dans la porte de ce
document. La plupart des fractions huileuses sont biodgradables, si du temps leur est accord. La
rflexion concernant le nettoyage de ces zones contamines a chang au fil des ans. Une connaissance
amliore des sciences du sol et de la difficult du nettoyage du sol sur un site encore en exploitation, a
men une approche pragmatique de gestion des risques de ces sites contamins pour assurer leur valeur
dadaptation lutilisation pour assurer que la pollution ne stende pas au-del du site. Un certain
nombre d'initiatives de recherche sont en cours pour amliorer la performance des techniques de
nettoyage sur place.

Les principales sources de contamination du sol et de leau souterraine par de lhuile sont gnralement
les endroits le long du train de manipulation et de traitement des bruts en produits o des hydrocarbures
peuvent tre perdus dans le sol. Ils sont couramment associs au stockage, au transfert, et au transport des
hydrocarbures eux-mmes ou deaux contenant des hydrocarbures. Il existe aussi une possibilit de
contamination par dautres substances comme de leau contamine, des catalyseurs et des dchets.

Raffineries de ptrole et de gaz 11


Informations gnrales Chapitre 1

1.4.5 Autres problmes environnementaux

En dehors des problmes environnementaux mentionns dans les sections ci-dessus, particulirement
pour les raffineries proches des zones rsidentielles, la nuisance est devenue un problme discut avec
la fois les autorits locales et les reprsentants des populations locales dans des conseils dits de voisinage.
Des sujets comme les missions de bruit, de lumire et de fume (torchage) et d'odeurs qui ont un impact
direct sur les rsidents reoivent beaucoup plus d'attention dans ces voisinages que les missions
majeures auxquelles il est fait mention ci-dessus qui avaient tendance recevoir une plus grande
attention par le pass.

La nuisance par de la lumire peut tre cause par le torchage des raffineries et des usines ptrochimiques
la nuit lorsquelles sont situes prs de zones densment peuples.

Depuis les annes 70, les raffineries ont engag des ressources considrables pour amliorer la scurit du
procd, la fois dans la conception et lexploitation par de la formation, des procdures et des
quipements de protection du personnel. Une plus grande attention, une formation, une conception sre,
des outils adquats et des quipements de protection du personnel ont permis de rduire constamment le
nombre dactions non scuriss, daccidents et dincidents et de quasi-accidents [242, CONCAWE,
1998].

La scurit professionnelle est incluse dans les procdures de scurit dexploitation devant protger les
ouvriers de lexposition aux matires toxiques et leur fournissant toutes les installations ncessaires leur
bien-tre et leur sensation de scurit. Des instructions, des changes dinformations et la formation du
personnel, la disposition dquipements de protection du personnel ainsi que le suivi strict des procdures
dexploitation ont contribu rduire constamment les accidents et les incidents sanitaires. Des polluants
classiques de raffinerie et des produits qui prsentent des risques sanitaires sont le sulfure d'hydrogne, le
BTEX (dont le benzne est le principal composant), lammoniaque, le phnol, lHF, le NO x et le SOx,
pour lesquels des valeurs de concentrations maximales lgales prvalent.

La conception des installations de la raffinerie et des systmes de contrle du procd doit inclure des
dispositions pour un arrt en toute scurit avec un minimum dmissions provenant de lunit implique.
Pendant des refoulages oprationnels non planifis, ces dispositions devraient garantir que lalimentation
est stoppe, suivie par lactivation automatise et prprogramme par la suite de pompes, de systmes de
relche, de systmes de purges, de torches et dautres quipements. Des exemples de telles occurrences
sont des ruptures dutilits, des pannes dquipements, un incendie ou une explosion. Les situations
durgence entranant des coulements directs dans des parties de lusine qui ne sont ni compltement
contenues, ni compltement automatises, comme la rupture dun pipeline ou dun rservoir, doivent tre
traits selon les procdures durgence applicables. Celles-ci sont conues pour rduire et contenir les
coulements, puis pour nettoyer rapidement afin de minimiser limpact environnemental.

Raffineries de ptrole et de gaz 12


Chapitre 2

2 PROCEDES ET TECHNIQUES APPLIQUES

Dans cette section, les activits et les procds principaux rencontrs dans le secteur des usines de gaz
naturel et dans lindustrie du raffinage de ptrole sont dcrits, y compris les matires et les quipements
utiliss et les procds employs. Ce chapitre est conu pour les personnes intresses par la
comprhension gnrale des procds et des activits rencontres dans ces deux secteurs industriels, et
pour les personnes intresses par les relations entre les procds industriels et les sujets dcrits dans les
chapitres suivants de ce document comme les missions, la consommation et les meilleures techniques
disponibles relatives aux diffrents procds. Cette section nessaie pas de rpliquer les informations
dingnierie disponibles publies pour cette industrie dans la littrature gnrale.

Ce chapitre dcrit brivement, par ordre alphabtique, le fonctionnement et les activits principales des
units de production traditionnellement impliques dans les raffineries de ptrole. Pour bon nombre de
ces oprations de production, un certain nombre de techniques et/ou doprations dunits diffrentes sont
utilises dans lindustrie. Alors que les techniques principales utilises pour chaque procd/industrie sont
dcrites, lobjectif nest pas de prsenter et de dcrire lintgralit des diffrents procds utiliss
actuellement. Ce chapitre prsente spcifiquement lobjectif et le principe du procd, les flux de charge
et de produit, une brve description de procd des processus/activits de production les plus courants et
de lefficacit oprationnelle. Ces informations, combines aux reprsentations schmatiques des
procds identifis, fournissent une description concise du procd/de l'activit.

La premire section est consacre une description technique gnrale des raffineries et les 22 sections
suivantes couvrent tous les procds et activits dans la porte du BREF. Les procds des usines de gaz
naturel sont inclus dans une section spare (Section 17). Ces sections ne prtendent pas tre dune
importance gale du point de vue de limpact environnemental. Certaines sections sont plus pertinentes
que dautres, mais cette structure est considre comme constituant un bon moyen dvaluer les MTD des
secteurs de la raffinerie du gaz et du ptrole. Ce chapitre ninclut aucune technique de rduction de la
pollution. Cependant, certains des procds (comme les hydrotraitements) comportent un aspect
environnemental. Les implications environnementales des techniques de production se trouvent dans le
Chapitre 3. Une prsentation des bonnes pratiques en matire denvironnement (techniques de prvention)
des techniques de production se trouve au Chapitre 4. En consquence, aucune information concernant les
missions ne sont prsentes dans le Chapitre 2. Les informations sur les torches, les units de
rcupration de soufre, les systmes de traitement des eaux uses et de gestion des dchets, par exemple,
ne sont pas inclues dans ce chapitre car elles ne sont pas considrs comme des activits de production. Il
sagit de techniques de scurit ou de techniques environnementales appliques aux deux secteurs.

2.1 Prsentation gnrale des procds de raffinerie

Le ptrole brut et le gaz naturel sont des mlanges de plusieurs hydrocarbures diffrents et de faibles
quantits dimpurets. La composition de ces matires brutes peut varier significativement selon leur
source (voir la Section 10.3 pour les types de ptroles bruts). Les raffineries de ptrole sont des
installations complexes, o la combinaison et la squence des procds sont gnralement trs spcifiques
aux caractristiques des matires brutes (ptrole brut) et des produits raliser. Dans une raffinerie, des
portions des produits issus de certains des procds alimentent de nouveau le mme procd, de nouveaux
procds, ou alimentent un procd antrieur ou sont mlanges d'autres produits sortant pour former
des produits finaliss. Un exemple en est prsent la Figure 2.1, qui montre aussi que toutes les
raffineries sont diffrentes par rapport leur configuration, la combinaison de leurs procds, leur
charge dalimentation, la flexibilit de leur charge dalimentation, leurs produits, au mlange de leurs
produits, la taille et la conception des units et leurs systmes de contrle. De plus, les diffrences de
stratgie de lexploitant, de situation du march, demplacement et dge de la raffinerie, dhistorique de
dveloppement, dinfrastructures disponibles et de rgulations environnementales font partie des raisons
pour lesquelles il existe une grande varit de concepts, de conceptions et de modes dexploitation des
raffineries. La performance environnementale peut aussi varier dune raffinerie lautre.

La production dun nombre important de fuels est de loin la fonction la plus importante des raffineries et
en dterminera en gnral la configuration densemble et le fonctionnement. Nanmoins, certaines
raffineries peuvent produire des produits de valeur qui ne sont pas des fuels, comme des charges
dalimentation pour les industries chimiques et ptrochimiques. Les charges de naphta mlanges pour un
craqueur vapeur, le propylne rcupr, les butylnes pour les applications de polymre et la fabrication

Raffineries de ptrole et de gaz 1


Chapitre 2

de composs aromatiques couverts dans le BREF des composs organiques fabriqus en grand volume en
sont des exemples. Dautres produits spcialiss provenant dune raffinerie sont le bitume, les lubrifiants,
les cires et le coke. Ces dernires annes, les monopoles relatifs llectricit ont t libraliss dans
beaucoup de pays, permettant aux raffineries de fournir leur surplus dlectricit au secteur public.

Le raffinage du ptrole brut en produits ptroliers peut tre spar en deux phases et en un certain nombre
doprations de support. La premire phase est le dessalage du ptrole brut (Section 2.9) et la distillation
qui suit en diffrents composants ou fractions (Section 2.19). Une distillation plus pousse des
composants plus lgers et du naphta est ralise pour rcuprer le mthane et lthane pour utilisation
comme fuel de raffinerie, GPL (propane et butane), composants de mlange d'essence et de charges
dalimentation ptrochimiques. La sparation du produit lger est ralise dans toutes les raffineries.

La seconde phase est compose de trois types diffrents de procds en aval : la combinaison, la
rduction et le reformage des fractions. Ces procds modifient la structure molculaires des molcules
dhydrocarbure en les rduisant en des molcules plus petites, en les reliant pour former des molcules
plus grandes, ou en les reformant en des molcules de qualit plus leve. Lobjectif de ces procds est
de convertir certaines des fractions de la distillation en produits ptroliers commercialisables (voir la
Section 10.3) via toute combinaison de procds en aval. Ces procds dfinissent les diffrents types de
raffinerie, dont la plus simple est de type distillation-reformage , qui dsulfure peine (Section 2.13)
et reforme de manire catalytique (Section 2.6) des coupes slectionnes provenant de lunit de
distillation. Les quantits des diffrents produits obtenus sont dtermines presque entirement par la
composition du brut. Si le mlange du produit ne correspond plus aux besoins du march, des units de
conversion peuvent tre ajoutes pour restaurer lquilibre.

La demande du march a oblig pendant plusieurs annes les raffineries convertir les fractions les plus
lourdes en des fractions plus lgres aux valeurs suprieures. Ces raffineries sparent les rsidus
atmosphriques dans le gasoil sous vide et les fractions de rsidu sous vide par distillation sous vide
important (Section 2.19), et conduisent ensuite une ou plusieurs de ces coupes dans les units de
conversion appropries. Ainsi, par linclusion dunits de conversion, la slate du produit peut tre altre
pour tre adapte aux besoins du march quel que soit le type de brut. Le nombre et les combinaisons
possibles des units de conversion sont importants.

Le craqueur thermique (Section 2.22) est lunit de conversion la plus simple, o le rsidu est soumis
des tempratures tellement leves que les grandes molcules dhydrocarbures dans les rsidus se
convertissent en molcules plus petites. Les craqueurs thermiques peuvent traiter quasiment toute charge,
mais produisent des quantits relativement peu importantes de produits lgers. Un type de craqueur
thermique amlior est le cokeur (Section 2.7), dans lequel tous les rsidus sont convertis en distillats et
en produit de coke. Afin daugmenter le degr de conversion et damliorer la qualit du produit, un
certain nombre de procds de craquage catalytique diffrents ont volu, le craquage catalytique en lit
fluidis (Section 2.5) et lhydrocraquage (Section 2.13) tant les plus prominents. Rcemment, des
procds de gazification des rsidus (Section 2.14) ont t introduits dans les raffineries pour leur
permettre d'liminer compltement les rsidus lourds et de les convertir en gaz de synthse propres pour
une utilisation de captage et de production dhydrogne, de vapeur et dlectricit via des techniques de
cycles combins.

Les oprations de support sont celles qui ne sont pas directement impliques dans la production des
combustibles hydrocarbons, mais qui ont un rle de support. Il peut sagir de la production dnergie, du
traitement de leau, de la rcupration du soufre, de la production dadditifs, du traitement de gaz
rsiduaires, des rseaux de purge, du traitement et du mlange des produits et du stockage des produits.

Raffineries de ptrole et de gaz 2


Chapitre 2

Figure 2.1 : Plan gnral dune raffinerie de ptrole complexe


Remarque : Les numros dans la figure sont les numros de section correspondant chaque type de procd dans ce chapitre.

Raffineries de ptrole et de gaz 3


Chapitre 2

Comme il a t mentionn la Section 1.3.1, il existe diffrentes approches permettant de comparer les
raffineries en raison de leurs diffrences de complexit. Cela peut tre ralis en dfinissant des indices de
complexit des raffineries comme expliqu la Section 1.3.1. Lindice Nelson de complexit de raffinerie
a t utilis pour la construction de la Figure 1.3 [287, Johnston, 1996]. Dans les remarques des
Hollandais [118, VROM, 1999], les raffineries europennes sont groupes par configuration, comme
prsent dans le Tableau 1.9.CONCAWE [115, CONCAWE, 1999] a group les raffineries par types
(dont la dfinition diffre des configurations du Tableau 1.9) la Figure 1.4 comme elles existaient
pendant la priode 1969 1997. Dautres dfinitions sont utilises dans lindustrie, comme lquivalent
FCC (utilis par les rapports sur l'industrie du raffinage par la DG du Transport de la CEC) ou la Capacit
de distillation quivalente utilise par Solomon Associates. Certains de ces paramtres seront utiliss dans
ce document.

Le Tableau 2.1 fournit un rsum des principaux produits obtenus partir des diffrents procds de la
raffinerie. Comme on peut le voir, beaucoup de ces produits sont obtenus partir de diffrentes units et,
en consquence, cela donne une ide de la complexit technique et des modes opratoires que lon peut
rencontrer dans une raffinerie.

PRODUITS Section GPL Essence Krosne/ Chauffage Gasoil Huile Coke Spcifique
Naphta dhuile/diesel lourd de base bitume
UNITES DE LA
RAFFINERIE
Fourchette du n de
carbone C3-C4 C4-C12 C8-C17 C8-C25 >C8 >C15 >C30
Alkylation 2
Production dhuile de 3 Paraffine
base
Production de bitume 4
Craqueur catalytique 5
Craquage de rsidu 5
Reformage catalytique 6 H2
Cokfaction diffre 7
Flexicokeur 7 Gaz pauvre
Gazification 10 Gaz de
synthse
Ethrification 11 MTBE
Procds de sparation 12 Gaz
de gaz combustible
de raffinerie
Installation dhydrogne 14 H2
Hydroconversion de 14 H2
rsidu
Hydrocraqueur 15
Hydrodsulfuration 15
Isomrisation 17
Distillation 19
atmosphrique de brut
Distillation sous vide 19
Craquage 22
thermique/viscorduction
Unit de rcupration de 23 S
soufre
Tableau 2.1 : Units de raffinerie et leurs produits principaux

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Chapitre 2

2.2 Alkylation

OBJET ET PRINCIPE
Lobjet de lalkylation est dobtenir un mlange de carburants de grande qualit. Le terme alkylation est
utilis pour la raction des olfines avec lisobutane, pour former des isoparaffines poids molculaire
plus lev lindice doctane lev. Le procd implique des conditions de raction faibles
tempratures conduites en prsence de forts acides.

FLUX DE CHARGE ET DE PRODUIT


Les olfines faible poids molculaire (C3-C5) et lisobutane sont utilises comme charges dalimentation
des units dalkylation. Les principales sources d'olfines faibles sont les craqueurs catalytiques et les
cokeurs. Lisobutane est produit par les hydrocraqueurs, les craqueurs catalytiques, les reformeurs
catalytiques, la distillation de brut et le traitement du gaz naturel. Dans certains cas, du n-butane est
isomris (voir la Section 2.16) pour produire de lisobutane supplmentaire. Le produit est de lalkylat
(un composant de lessence indice doctane lev) avec quelques liquides de propane et de butane.
Grce un choix correct des conditions dexploitation, il est possible de faire en sorte que la majeure
partie du produit puisse tomber dans la fourchette dbullition de lessence. Les produits de
polymrisation dissous sont retirs de lacide sous forme d'huile noire et paisse.

DESCRIPTION DU PROCEDE
Dans lunit dalkylation, de lHF ou du H2SO4 sont utiliss comme catalyseurs. Lorsque la concentration
dacide diminue, une partie de lacide doit tre retire et remplace par de lacide frais.

Dans le procd acide fluorhydrique, lcoulement de lacide est nouveau distill. Lacide
fluorhydrique concentr est recycl et sa consommation nette est relativement faible. Dans ce procd
(Figure 2.2), la charge entre dans le racteur et est mlange lisobutane recycl et de lHF provenant
du dcanteur. Les charges dolfine et disobutane sont dabord dshydrates (napparat pas dans la
Figure 2.2), ce qui est essentiel pour minimiser le potentiel de corrosion. Le racteur, fonctionnant entre
25 et 45 C et entre 7 et 10 barg est refroidi pour retirer la chaleur gnre par la raction. Dans le
dcanteur, lalkylat et lexcdent disobutane sont spars de lHF. L'HF est recycl dans le racteur, o il
est rgnr, alors que la phase organique compose de lalkylat et du flux disobutane nayant pas ragi
est conduite dans lisostripeur. L, lisobutane et quelques autres composants lgers sont strips de
lalkylat. Cette phase est conduite en tant que produit vers le stockage aprs traitement lhydroxyde de
potassium. La dcomposition de tout fluoride organique form est rendue possible par les tempratures
leves des parois du tube. La charge de butane (n et iso) alimente normalement lisostripeur. Le distillat
de tte de lisostripeur, essentiellement de lisobutane, est renvoy au racteur. Un faible coulement de
distillat de tte est envoy au dpropaniseur, o le propane est retir. Les rsidus du dpropaniseurs,
disobutane, sont conduits vers le flux de circulation de l'isobutane, alors que le flux de distillat de tte du
dpropaniseur, le propane, passe travers un stripeur de HF pour retirer les traces de HF et est envoy au
stockage aprs un dernier traitement au KOH. Des n-butanes sont soutirs du flux de charge de lunit en
tant que soutirages en provenance de lisostripeur, traits avec du KOH et envoys au stockage.

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Chapitre 2

Figure 2.2 : Schma simplifi du flux de procd de lunit dalkylation de fuel lourd

Dans les procds lacide sulfurique, les units fonctionnent entre 4 et 15 C, ncessitant un
refroidissement. La gnration dacide sulfurique us est substantielle et lacide sulfurique supprim doit
tre rgnr dans une installation d'acide sulfurique (considre comme faisant ne faisant pas partie de
lunit dalkylation). Dans ce procd, la charge dolfine et disobutane recycl sont introduits dans le
racteur auto rfrigr agitation automatique. Les mlangeurs permettent un contact intime entre les
ractifs et le catalyseur acide, et la chaleur de raction est supprime du racteur. Les hydrocarbures qui
sont vaporiss du racteur sont conduits vers le compresseur de rfrigration o ils sont compresss,
condenss et renvoys au racteur. Un dpropaniseur, qui est aliment par un coulement provenant de la
section de rfrigration, est conu pour retirer tout propane introduit dans linstallation avec les charges.
Le produit du racteur est envoy au dcanteur o les hydrocarbures sont spars de lacide qui est
recycl. Les hydrocarbures qui sont envoyes au disobutaniseur, avec un appoint en isobutane et en
distillat riche en isobutane, sont recycls dans le racteur. Les rsidus sont alors envoys vers un
dbutaniseur pour reproduire un produit dalkylat.

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Chapitre 2

2.3 Production dhuile de base


Bien que seulement de 20 % des raffineries en UE+ produisent de lhuile de base, certaines se spcialisent
en fait sur ce crneau. La Figure 1.2 (Chapitre 1) identifie les raffineries spcialises dans la production
de lubrifiant et de bitume. De plus amples informations sur les procds se trouvent dans la littrature
gnrale [319, Sequeira, 1998]).

OBJET ET PRINCIPE
Les lubrifiants sont un mlange de diffrents grades d'huiles de base et d'additifs spciaux. Pour produire
un lubrifiant adapt, certaines proprits de lhuile de base sont trs importantes : la viscosit, lindice de
viscosit (un indice de viscosit lev signifie que la viscosit change trs peu lorsque la temprature
change, et vice-versa), la rsistance importante loxydation, un point dcoulement faible et une bonne
sensibilit ou compatibilit avec la graisse. Le principe de la production dhuile de base est de sparer les
composants dsirs des fourchettes dbullition du rsidu atmosphrique par distillation sous vide
(Section 2.19) ; les composants non dsirs sont par la suite retirs par diffrents procds et un
hydrofinissage optionnel. Lhuile de base est un produit spcialis et, en consquences, tous les bruts ne
sont pas adapts. Les bruts lourds sont souvent utiliss comme charge dalimentation des complexes
typiques dhuile de base.

FLUX DE CHARGE ET DE PRODUIT


Les charges dalimentation dun complexe typique dhuile de base sont des soutirages du distillat
paraffineux provenant des units de distillation sous vide (Section 2.19) et de l'extrait provenant des
units de dsasphaltage. La charge dalimentation de rsidu atmosphrique vers lunit de distillation sous
vide consiste en diffrents types de composs dhydrocarbure aux capacits dadaptations diffrentes pour
les huiles de base : a) composs aliphatiques ou paraffiniques : les (n-)paraffines et les iso (i-)
paraffines normales forment ce groupe. Les n-paraffines ont un indice de viscosit et des points de fusion
levs et forment des cristaux dans des conditions ambiantes, qui doivent tre retirs pour rduire le point
d'coulement de la lubrification. Les i-paraffines ont des points de fusion infrieurs, un indice de viscosit
trs lev mais une viscosit infrieure; b) composs naphtniques : les anneaux naphtniques
fournissent une viscosit leve, un point de fusion faible et un bon indice de viscosit (infrieur celui
des paraffines) pour les lubrifiants ; c) composs aromatiques : les anneaux aromatiques fournissent une
viscosit leve, un point de fusion faible aux composs mais un indice de viscosit faible pour les huiles.
Cest pourquoi ils sont considrs comme les composs de type le moins satisfaisant pour les lubrifiants.
Le rapport de prsence des trois groupes varie dun brut lautre.

Dans les diffrents procds de production dhuile de base, des quantits significatives de sous-produits
comme du bitume, des extraits et de la paraffine sont produits. Sur la base du flux de charge total de
lunit de distillation sous vide, en moyenne 20 25 % finit comme produit final dhuile de base.

DESCRIPTION DU PROCEDE
Un complexe dhuile de base se compose gnralement dune colonne de distillation sous vide (Section
2.19), dune unit de dsasphaltage, dune unit dextraction daromatiques, dune unit de dparaffinage,
dune unit optionnelle d'hydrognation haute pression et dune unit d'hydrofinissage pour amliorer la
couleur et la stabilit, et satisfaire les spcifications du produit et retirer les impurets. La Figure 2.3
prsente un diagramme simplifi en btons dune usine d'huile de base.

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Chapitre 2

Figure 2.3 : Diagramme en btons dune usine de lubrifiants

Un complexe typique d'huile de base ncessite beaucoup de main-duvre en raison de son


fonctionnement discontinu, des nombreux grades d'huile de base normalement produits et des oprations
de manipulation intensives associes aux produits.

Dsasphaltage
Le dsasphaltage au solvant produit des stocks dhuile de base lubrifiantes en extrayant les hydrocarbures
paraffiniques et naphtniques haut point dbullition (les asphaltnes et les rsines) du rsidu sous vide
de lunit de distillation sous vide. Ce procd rend lextrait dhuile dsasphalte lgre et paraffinique et
le raffinat de bitume lourd et aromatique. Le propane ou les mlanges de propane-butane sont
gnralement utiliss comme des solvants. Dans des conditions de fonctionnement spcifiques, entre 37 et
40 bars et entre 40 et 70 C, les hydrocarbures faible point dbullition paraffiniques et naphtniques
sont trs solubles dans le propane. A des tempratures plus leves (100 C), tous les hydrocarbures sont
presque insolubles dans le propane. Le procd de dsasphaltage au solvant est un procd dextraction
classique consistant en un extracteur et des sections de rcupration, dvaporation et de stripage au point
flash, pour sparer le solvant de propane de la phase dhuile et de bitume. Le flux de produit dhuile
dsasphalt est conduit vers un stockage intermdiaire ; le flux de produit de bitume peut tre mlang
du fioul lourd, utilis comme charge dalimentation pour le cokeur ou utilis pour le produit de bitume.

Plus rcemment, le dsasphaltage au solvant a t adapt la prparation du craquage catalytique,


lhydrocraquage, les charges dhydrodsulfuration et le bitume dur (dsasphaltage profond). Pour cela, des
solvants plus lourds que le propane (des mlanges de butane et dhexane) sont utiliss des tempratures de
fonctionnement plus leves. Cela maximise le rendement de lhuile de valeur dsasphalte et minimise le
rendement du bitume dur avec un point dadoucissement gnralement suprieur 150 C.

Extraction aromatique
Lextraction aromatique utilise des solvants pour retirer les aromatiques des charges dalimentation
dhuile de base, amliorant ainsi la viscosit, la rsistance loxydation, la couleur et la formation de
caoutchouc. Un certain nombre de solvants diffrents peuvent tre utiliss (furfural, N-mthyle-2-
pyrrolidone (NMP), le phnol ou le dioxyde de soufre liquide). Ces procds sont des procds
dextraction classiques composs dun extracteur et de sections de rcupration, dvaporation et de
stripage au point flash, pour sparer le solvant du raffinat riche en huile et du flux dextrait riche en
aromatiques. Gnralement, les charges dalimentation de lubrifiant sont mises en contact avec le solvant
dans une colonne garnissage ou un contacteur disques rotatifs. Les solvants sont rcuprs du flux
dhuile par distillation et stripage vapeur dans une colonne de fractionnement. Le flux de raffinat est
conduit vers un stockage intermdiaire. Lextrait, aprs rcupration de solvant, est susceptible de
contenir des concentrations leves de soufre, daromatiques, de naphtnes et dautres hydrocarbures, et il
alimente souvent lunit d'hydrocraquage ou de craquage catalytique.

Unit d'hydrognation haute pression


Le procd dhydrognation est utilis pour rduire les composs aromatiques et olfiniques contenus
dans les flux d'huile de base.

Dparaffinage
Le dparaffinage des stocks dhuile de base lubrifiante est ncessaire pour sassurer que lhuile prsentera
une viscosit correcte des tempratures ambiantes infrieures. Ce procd est utilis lorsque les bruts
riches en paraffine sont traits. Le dparaffinage au solvant prvaut surtout. Dans ces units, les constituants
point dcoulement lev (principalement les paraffines) sont retirs des flux de raffinat. La charge de
lhuile est dilue avec du solvant de viscosit infrieure, refroidie jusqu ce que la paraffine soit cristallise,
et ensuite filtre pour retirer la paraffine. Les solvants utiliss pour le procd incluent du propane et des
mlanges de mthyle thyle ctone (MEC) avec du mthyle isobutyle ctone (MIBC), du tolune ou des
hydrocarbures chlors. Le solvant est rcupr de lhuile et de la paraffine cristallise par chauffage, du
flashage deux tages, suivi dun stripage vapeur. La paraffine est retire des filtres, mlange puis
conduite une unit de rcupration de solvant pour sparer le solvant de la paraffine. La paraffine est soit
utilise comme charge du craqueur catalytique ou est dshuile et vendue comme paraffine industrielle.

Hydrofinissage
Dans cette unit, la couleur et la stabilit de la couleur sont amliores et les composs acides organiques
sont retirs. Le besoin d'hydrofinissage dpend du ptrole brut trait et, dans une certaine mesure, du
concdant de licence et de la conception des units prcdentes. La conception et le fonctionnement de
cette unit sont similaires ceux dune unit dhydrotraitement normale (Section 2.13).

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Chapitre 2

2.4 Production de bitume

Le bitume est un rsidu driv de certains ptroles (par exemple du Moyen-Orient, du Mexique ou de
lAmrique du Sud) une fois les distillats paraffineux retirs par distillation sous vide. Le bitume est
gnralement mlang avec dautres composants (par exemple du gravier) pour produire lasphalte qui est
utilis pour le pavage des routes, le revtement des toits et le scellement ou le revtement des tuyaux. La
production de bitume napparat que dans quelques raffineries (45 % des raffineries en UE+) Quelques
raffineries se spcialisent aussi dans la production de ces composants. La Figure 1.2 (Chapitre 1) identifie
les raffineries spcialises dans la production de lubrifiant et de bitume.

OBJET ET PRINCIPE
Les proprits souhaites du bitume peuvent tre obtenues soit en ajustant les conditions de distillation,
soit par soufflage . Dans ce dernier procd, de lair est souffl dans le bitume chaud, causant des
ractions de dshydrognation et de polymrisation qui permettent dobtenir un produit plus dur la
viscosit plus importante, un point dadoucissement plus lev et une pntrabilit rduite (la
pntrabilit, souvent utilise comme critre principal, fait rfrence la profondeur de pntration d'une
aiguille standard dans un chantillon de bitume dans des conditions standard). Les proprits du bitume
souffl sont dtermines par le temps de rsidence dans la cuve doxydation, le dbit de lair et la
temprature du liquide. Si lun de ces paramtres augmente, la pntrabilit diminue et la temprature
d'adoucissement augmente.

FLUX DE CHARGE ET DE PRODUIT


Dans la plupart des applications, le flux dalimentation en hydrocarbures dans une unit de soufflage de
bitume (USB) est le flux de rsidu de fond provenant dune unit sous vide (Section 2.19) et, dans
certains cas, le rsidu (extrait) provenant dune unit de dsasphaltage (Section 2.3).

Normalement, un certain nombre de grades diffrents de bitume sont produits par campagnes et sont par
la suite modifis par mlange dautres composants point dbullition lev comme des rsidus sous
vide, du gasoil lourd ou des polymres synthtiques. De cette manire, une unit individuelle de soufflage
est capable de traiter une large gamme de grades de bitume pour diverses applications.

DESCRIPTION DU PROCEDE
LUSB fonctionnera soit de manire continue, soit en mode discontinu selon la qualit de la charge de
rsidu sous vide et des spcifications requises du produit de bitume. Les procds continus sont les plus
courants dans les raffineries. Un diagramme simplifi du flux du procd de l'USB prsent la Figure
2.4 reprsente une USB classique exploite en continu qui reoit sa charge chaude directement de lunit
de distillation sous vide. Lorsque la charge de bitume provient du stockage, un rchauffeur
supplmentaire peut ncessiter de prchauffer la charge une temprature denviron 200 250 C, mais
peut atteindre 550 C. Avec une USB fonctionnant en discontinu, une cuve tampon de charge est
gnralement inclue pour stocker le flux de charge chaud provenant de lunit sous vide.

Figure 2.4 : Schma simplifi du flux du procd dune unit de soufflage de bitume

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Chapitre 2

Le flux de charge du rsidu est pomp vers le haut de la cuve doxydation. La pression de fonctionnement
en haut de la cuve doxydation se situe normalement aux alentours de 1 barg et en bas de la cuve aux
alentours de 2 barg, selon la hauteur de la cuve. Lorsque de lair est pulvris la base de la cuve,
loxydation du rsidu se produit, produisant de la chaleur. La temprature dans la cuve doxydation, qui
dtermine dans une certaine mesure le grade du bitume, est normalement maintenue entre 260 et 300 C.
Diffrentes options sont appliques, la conduite de la charge plus froide dans la cuve doxydation, la
recirculation du bitume refroidi provenant du refroidisseur du rservoir de recette de bitume, dans des
units plus anciennes, mme une trempe directe dans leau est applique. Le bitume souffl est retir du
fond de la cuve doxydation et est refroidi en augmentant la vapeur deau avant de le conduire au
stockage.

Le dbit dair est normalement bien suprieur aux exigences stchiomtriques, une quantit considrable
doxygne est donc prsente dans lespace de vapeur suprieur de la cuve doxydation. Pour viter une
explosion dans lespace de vapeur, de la vapeur deau est injecte dans la plupart des units un dbit
ncessaire pour conserver la concentration en oxygne sous la limite dinflammabilit infrieure (5 6 %
du volume). Dans certaines units, une faible quantit deau est aussi injecte dans la sortie de vapeur de
la cuve doxydation pour rduire la temprature de la vapeur. Cela est parfois considr comme
ncessaire pour viter la post-combustion dans le systme de distillat de tte qui pourrait entraner une
formation importante de coke.

Les vapeurs du distillat de tte sont dabord conduites dans un purateur de gaz de ventilation pour retirer
lhuile et les autres produits de loxydation. Dans la plupart des cas, le gasoil est utilis comme liquide de
sparation passage unique. Le gaz de ventilation manant de l'purateur est par la suite refroidi pour
condenser les hydrocarbures lgers et l'eau acide, parfois dans un condenseur de contact de pulvrisation
d'eau ou un purateur. Le gaz restant, constitu principalement d'hydrocarbures lgers, de N 2, dO2, de
CO2 et de SO2, est incinr temprature leve (~800 C) pour assurer une destruction complte des
composants mineurs comme lH2S, les aldhydes complexes, les acides organiques et les phnoliques,
dont lodeur est particulirement dsagrable.

La majorit des USB produisent des grades plus levs de bitume (revtements de toits et de tuyaux) et
fonctionnent normalement en continu toute lanne. Les USB qui sont utiliss pour produire des bitumes
de route fonctionnent seulement lorsque la demande en asphalte de route est importante.

Raffineries de ptrole et de gaz 10


Chapitre 2

2.5 Craquage catalytique


OBJET ET PRINCIPE
Le craquage catalytique est le procd de conversion le plus couramment utilis pour mettre niveau les
hydrocarbures les plus lourds en des hydrocarbures point dbullition moins lev de valeur plus
importante. Ce procd utilise la chaleur et un catalyseur pour sparer les plus grandes molcules
dhydrocarbure en molcules plus petites et plus lgres. Contrairement au procd dhydrocraquage,
aucun hydrogne nest utilis et, par consquent, une dsulfuration limite se produit. Par rapport aux
autres procds de conversion catalytique de lhuile lourde, le procd FCC traite mieux les quantits
importantes de mtaux, de soufre et dasphaltnes. La flexibilit minimale de modification des
rendements du produit constitue un dsavantage de ce procd.

FLUX DE CHARGE ET DE PRODUIT


Normalement, le flux de charge principal vers une unit de craquage catalytique (le craqueur catalytique)
est un flux de distillat sous vide et lourd provenant de lunit de distillation sous vide. Les autres flux de
procd peuvent tres mlangs dans la charge du craqueur catalytique, comme le gasoil lourd provenant
de lunit de distillation atmosphrique, le gasoil du cokeur ou viscorduit, lhuile dsasphalte et les
extraits provenant des units de lubrifiants et, parfois, une petite quantit de rsidu atmosphrique. Ces
flux peuvent tre hydrotraits pour les rendre adapts au craqueur catalytique. Par rapport aux autres
procds de conversion, le procd de craquage catalytique se caractrise par un rendement relativement
important dessence de bonne qualit et de quantits de C3 et C4 relativement important. Les deux
produits sont trs olfiniques et constituent donc des flux de charges idaux pour lalkylation,
ltherification et les industries ptrochimiques. Un dsavantage du procd FCC est la trs faible qualit
des produits de mi-distillat en termes de soufre, dolfines, daromatiques et dindice de ctane. Lunit
de craquage catalytique de rsidu (RCC) est une unit utilise pour mettre niveau les fractions les plus
lourdes comme les rsidus atmosphriques. La majorit des produits ncessite un traitement
supplmentaire avant stockage.

DESCRIPTION DU PROCEDE
Un certain nombre de conceptions diffrentes du craquage catalytique sont actuellement utilises dans le
monde, y compris les racteurs en lit fixe, les racteurs en lit mobile, les racteurs en lit fluidis et les
units passage unique. Les racteurs en lit fluidis et en lit mobile prvalent largement dans les
raffineries travers le monde.

Les units de craquage catalytique en lit fluidis (FCC) sont de loin les units de craquage catalytique
les plus courantes. Lunit FCC se compose de trois sections distinctes : la section du racteur-
rgnrateur qui inclut la soufflante dair et la chaudire de rcupration, la section du fractionneur
principal qui inclut le compresseur gaz humide et la section de l'installation gaz insatur. Un schma
simplifi du flux est prsent la Figure 2.5. Dans le procd FCC, lhuile et la vapeur d'huile
prchauffe 250 425 C est mise en contact ave le catalyseur chaud (zolite) environ 680 730 C
dans le racteur du tube prolongateur. Pour amliorer la vaporisation et le craquage qui sensuit, la charge
est atomise avec de la vapeur deau. Le procd de craquage se droule des tempratures entre 500 et
540 C et une pression de 1,5 2,0 barg. La plupart des catalyseurs utiliss dans le craquage catalytique
sont des zolites (environ 15 % p/p) supports par des silices-alumines amorphes synthtiques avec des
mtaux. Le catalyseur est une forme fine, granulaire qui se mlange intimement avec la charge vaporise.
Le catalyseur en lit fluidis et la vapeur dhydrocarbure ayant ragie se sparent mcaniquement dans un
systme de cyclone ( deux tages) et toute huile restante dans le catalyseur est retire par stripage
vapeur. La quantit de catalyseur perdu sous forme de particules fines dans le systme de cyclone est
quilibre par ajout de catalyseur frais. Les procds de craquage catalytique produisent de la coke qui se
rassemble sur la surface du catalyseur et rduit ses proprits catalytiques. Le catalyseur doit alors tre
rgnr en continu ou priodiquement, essentiellement en brlant le coke en dehors du catalyseur des
tempratures leves. La mthode et la frquence auxquelles les catalyseurs sont rgnrs est un facteur
cl de la conception des units de craquage catalytique. Le catalyseur est entran dans une (des) cuve(s)
spare(s) pour une rgnration tage unique ou double en brlant les dpts de coke avec de lair.
Cependant, le catalyseur se dsactive graduellement avec le temps et de manire irrversible en raison des
tempratures dexposition leves et de lempoisonnement du mtal (principalement du vanadium). Le
catalyseur chaud rgnr est renvoy la base du tube prolongateur du racteur, o il est refroidi par
vaporisation de la charge et par la chaleur requise pour les ractions de craquage. Les vapeurs dhuile
craques alimentent ensuite une colonne de fractionnement o les diffrentes fractions dsires sont
spares et collectes. Les flux sont stripps la vapeur pour retirer les hydrocarbures volatiles avant le
refroidissement et lenvoi au stockage. La boue d'huile est retire du fond de la colonne et une partie est
refroidie avec le flux de charge du racteur et la gnration de vapeur deau et est renvoye dans la

Raffineries de ptrole et de gaz 11


Chapitre 2

colonne. La boue dhuile recycle est utilise comme huile de nettoyage et comme trempe pour les
vapeurs chaudes du distillat de tte du racteur pour prvenir un post-craquage. Le reste de la boue
dhuile est filtr ou dcant pour retirer les particules fines du catalyseur, refroidie et envoye au
stockage. Le gaz du distillat de tte de la colonne de fractionnement est en partie condens et accumul
dans le cylindre du distillat de tte pour le sparer en trois phases : flux de gaz, de liquide et deau acide.
Les flux liquides et de gaz alimentent lusine gaz (Section 2.12) pour une sparation supplmentaire et
le flux deau acide est envoy au stripeur deau acide pour purification (Section 2.23).

Figure 2.5 : Schma simplifi du flux de procd du craqueur catalytique en lit fluidis

Le schma de flux dun craqueur catalytique de rsidu (RCC) est en majeure partie le mme que celui
dun FCC, il diffre sur le fait qu'il dispose souvent dune chaudire de CO et dun refroidisseur de
catalyseur. Parfois, les units de FCC sont quipes la fois d'une chaudire de CO et d'un refroidisseur
de catalyseur et peuvent en consquence tre utilises comme units de RCC. En raison du temps de
dpt plus important du coke sur le catalyseur, des charges plus lourdes, l'quilibre de chaleur autour du
rgnrateur peut ncessiter des mesures supplmentaires comme des refroidisseurs de catalyseur. La
charge la plus lourde prsentant normalement une teneur en mtal plus importante, particulirement en Ni
et en V, le taux de dsactivation du catalyseur est tellement rapide que le catalyseur doit tre retir en
continu, pour tre remplac par un catalyseur frais.

Dans le procd lit mobile, lhuile est chauffe entre 400 et 700 C et est conduite sous pression dans le
racteur, o elle entre en contact avec le flux de catalyseur sous forme de billes ou de granuls. Les
produits craqus circulent ensuite vers une colonne de fractionnement o les diffrents composs sont
spars. Le catalyseur est rgnr dans un procd en continu. Certaines units utilisent aussi de la
vapeur deau pour stripeur les hydrocarbures restant et loxygne provenant du catalyseur avant que le
catalyseur nalimente nouveau le flux dhuile. Ces dernires annes, les racteurs en lits mobiles ont
remplac en grande partie les racteurs en lits fluidiss.

Raffineries de ptrole et de gaz 12


Chapitre 2

2.6 Reformage catalytique

OBJET ET PRINCIPE
Le naphta lourd qui quitte les units dhydrotraitement est un composant trs pauvre du mlange de
lessence. L'objet du reformeur catalytique est donc de mettre niveau ces flux pour les utiliser comme
stock de mlange d'essence. Les caractristiques de combustion (indice d'octane) du naphta lourd sont
significativement amliores par le reformage catalytique. L'indice d'octane est la caractristique du
reformat la plus importante. Les indices doctane sont trs bas pour les n-paraffines, un peu meilleurs
pour les naphtnes, assez levs pour les iso-paraffines et les plus levs pour les aromatiques. Il existe
quatre types principaux de ractions qui se prsentent pendant les procds de reformage : 1) la
dshydrognation des naphtnes en aromatiques ; 2) la dshydrocyclisation des paraffines en
aromatiques ; 3) lisomrisation ; 4) lhydrocraquage. Les spcifications de lessence reformules
rcemment ayant limites la quantit de benzne autorise dans lessence (par exemple pour lAuto-Oil I,
voir le Tableau 1.4), et peut-tre dans le futur la teneur en aromatiques, l'opration du reformage
catalytique pourrait tre motive par des besoins de production d'hydrogne plutt que de produire des
aromatiques supplmentaires, ce qui est gnralement le cas.

FLUX DE CHARGE ET DE PRODUIT


Les charges dalimentation classiques vers les units de reformage sont des flux de naphta lourds
directement hydrotraits depuis lunit de distillation de brut et, lorsque cela est applicable, le flux de
naphta lourd hydrotrait provenant de l'unit d'hydrocraquage et du flux de naphta intermdiaire
catcraqu. Un reformeur catalytique produit de lhydrogne qui est essentiel pour l'utilisation dans les
hydroraffineurs (Section 2.13) et qui peut tre utilis dans les procds dhydrocraquage. Les produits
provenant du reformeur incluent, en plus de lhydrogne, des combustibles de raffinerie, du GPL, de
lisobutane, du n-butane et du reformat. Le reformat peut tre mlang lessence ou tre spar en
composants supplmentaires, par exemple en charges dalimentations chimiques comme le benzne, le
tolune, le xylne, et en charges de craqueur de naphta.

Certains reformeurs catalytiques fonctionnent dans des conditions plus rigoureuses, permettant dobtenir
des teneurs en aromatiques plus leves dans le reformat. Certains reformeurs catalytiques fonctionnent
comme des produits (chimiques) pour la production daromatiques (voir le BREF Composs organiques
fabriqus en grand volume).

DESCRIPTION DU PROCEDE
Les charges dalimentation des procds de reformage catalytique sont gnralement hydrotraites pour
retirer en particulier le soufre, lazote et les impurets mtalliques. Les catalyseurs utiliss dans les
procds de reformage catalytique sont gnralement trs coteux (contenant du Pt) et des prcautions
supplmentaires sont prises pour sassurer que le catalyseur nest pas. Plusieurs procds de reformages
catalytiques sont utiliss de nos jours. En gnral, ils peuvent tre classifis en trois catgories : continus,
cycliques ou semi-rgnratifs, selon la frquence de rgnration du catalyseur. Les procds en lit fixe
ou en lit mobile sont utiliss dans des sries de trois six racteurs.

Reformeur catalytique continu (CCR)


Dans ce procd, le catalyseur peut tre rgnr en continu et maintenu en activit leve. Lavantage
principal de ce type d'unit est la capacit maintenir des activits et des slectivits leves du
catalyseur par une rgnration en continu du catalyseur. Un diagramme simplifi du flux du procd
dun reformeur catalytique en continu est prsent la Figure 2.6.

Raffineries de ptrole et de gaz 13


Chapitre 2

Figure 2.6 : Schma simplifi du flux de procd du craqueur catalytique en continu

Des rchauffeurs intermdiaires sont ncessaires entre les racteurs pour fournir la chaleur requise pour la
raction endothermique de dshydrognation. Lorsque la charge de naphta traverse les racteurs, les taux
de raction diminuent et le rchauffage devient moins ncessaire. Du catalyseur frachement rgnr est
introduit en haut du premier racteur et tombe par gravit vers le bas. De l, il est conduit dans le
prochain racteur. Le catalyseur partiellement g est retir du fond du racteur le plus bas et est envoy
vers un rgnrateur externe o le carbone est brl partir du catalyseur. Le catalyseur est rduit et
acidifi avant dtre renvoy dans le racteur le plus haut. Le mlange de la raction provenant du dernier
racteur est utilis pour prchauffer la charge frache puis est refroidi avant dalimenter le sparateur
basse pression. L, le gaz riche en hydrogne est spar de la phase liquide. Le gaz est compress et
partiellement recycl dans la charge de naphta. La vapeur restante est ensuite encore compresse, mise
nouveau en contact avec le liquide provenant du sparateur basse pression, refroidie et conduite vers le
sparateur haute pression. La recompression et la remise en contact sont inclues pour maximiser la
rcupration des fractions de C3/C4 provenant du flux de gaz riche en hydrogne. Tout excdent de gaz
riche en hydrogne est soutir de la grille du gaz combustible de la raffinerie. La slection de la pression
de fonctionnement du reformeur et du rapport dhydrogne/charge est un compromis entre des
rendements maximaux et un fonctionnement stable.

Procd cyclique
Le procd cyclique se caractrise par la prsence dun racteur de rserve en plus de ceux en marche,
dans lequel le catalyseur peut tre rgnr sans arrter l'unit. Lorsque lactivit du catalyseur passe un
niveau infrieur au niveau dsir, ce racteur est isol du systme et est remplac par le racteur de
rserve. Le catalyseur du racteur remplac est alors rgnr en recevant de lair chaud dans le racteur
pour brler le carbone provenant du catalyseur. Gnralement, un racteur est toujours en cours de
rgnration.

Procd semi-rgnratif
Dans ce procd, la rgnration ncessite que lunit soit retire du flux. Selon limportance de
lopration, la rgnration est requise des intervalles de 3 24 mois. Les taux importants de recyclage
de lhydrogne et les pressions de fonctionnement sont utiliss pour minimiser le dpt de coke et les
pertes associes lactivit du catalyseur.

Raffineries de ptrole et de gaz 14


Chapitre 2

2.7 Procds de cokfaction


OBJET ET PRINCIPE
La cokfaction est un procd de craquage thermique important utilis principalement pour rduire la
production par la raffinerie de combustibles rsiduels de faible valeur et pour les transformer en fiouls de
transport, comme de lessence et du diesel. La cokfaction produit aussi du coke de ptrole lors de ce
procd, qui est essentiellement du carbone solide aux quantits d'impurets variables.

FLUX DE CHARGE ET DE PRODUIT


Le procd de cokfaction tant un procd de destruction thermique, la qualit de la charge en termes de
teneur en mtal, dindice de carbone Conradson et dautres impurets nest pas critique. Ainsi, la
cokfaction est surtout utilise lorsque la charge prsente un indice de carbone Conradson lev et
contient des quantits leves dimpurets qui ne peuvent pas tre traites dans des procds de
conversion catalytiques. Tout cela permet une grande flexibilit de la charge dalimentation. La charge
vers une unit de cokfaction diffre peut se composer de rsidu atmosphrique, de rsidu sous vide,
d'huiles de schiste, de sables asphalts liquides et de goudron de houille, qui conduit le coke de ptrole
tre utilis pour les applications de combustible. Les huiles et les rsidus aromatiques comme les huiles
cycles lourdes provenant dune unit de craquage catalytique et les goudrons thermiques sont des
charges adaptes la production de coke en aiguilles et de coke danode. La charge dun cokeur fluide est
le rsidu sous vide, parfois mlang des boues de raffineries, des sables asphalts, du bitume et dautres
rsidus lourds.

Les produits provenant de la colonne de fractionnement de cokfaction sont des gaz combustibles de
raffinerie, du GPL, du naphta et des gasoils lgers et lourds. Le coke de ptrole est un autre produit, dont
le type dpend du procd utilis, des conditions de fonctionnement et de la charge utilise. Le coke
produit par le cokeur est appel du coke vert et contient encore quelques hydrocarbures lourds
provenant des ractions de carbonisation incompltes. De plus amples informations sur les proprits du
coke se trouvent la Section 10.3.2.

DESCRIPTION DU PROCEDE
Deux types de procds de cokfaction existent : le procd de cokfaction diffre et le procd de
cokfaction en lit fluidis, qui produisent du coke, et le procd de flexicoking qui gazifie le coke
produit dans le procd de cokfaction en lit fluidis pour produire du gaz de coke.

Cokfaction diffre et en lit fluidis


Le procd de base est le mme que le craquage thermique (Section 2.22), lexception du fait que les
flux de charge peuvent ragir plus longtemps sans tre refroidis. Un diagramme simplifi du flux du
procd dune unit de cokfaction diffre est prsent la Figure 2.7.

Raffineries de ptrole et de gaz 15


Chapitre 2

Figure 2.7 : Schma simplifi du flux du procd de lunit de cokfaction diffre

Le flux de charge de la cokfaction diffre des huiles rsiduelles est dabord introduit dans une colonne
de fractionnement, o les matires rsiduelles plus lgres sont retires et les fractions lourdes sont
condenses (non reprsent la Figure 2.7). Les fractions lourdes sont retires, chauffes dans un four
puis conduites vers une cuve isole appele cuve de coke, o le craquage a lieu. Dans le cas de la
cokfaction en lit fluidis, un lit fluidis est utilis. La temprature (entre 440 et 450 C), la pression (1,5
7,0 barg) et le rapport de recyclage sont les variables principales du procd qui contribuent la qualit
et aux rendements des produits de la cokfaction diffre. Lorsque la cuve de coke est remplie de produit,
la charge est dirige vers une cuve parallle vide (cuve reprsente en pointills en Figure 2.7).

Lorsque la cuve de coke est pleine, de la vapeur deau est injecte pour retirer les vapeurs
dhydrocarbures. Le lit de coke est alors tremp dans de leau et les cokes sont dcoups avec de leau
sous haute pression. Leau de dcoupe passe dans les dpts rservs cet usage o les extraits secs de
coke se dposent et leau clarifie est recycle. Le coke vert humide est conduit vers les stocks de
rserves ouverts rservs cet usage, o l'eau est draine et recycle. Le coke vert peut dj tre vendu et
utilis pour la production d'nergie. Le rendement de la cokfaction diffre est habituellement suprieur
80 % de conversion des charges en produits. La production de coke de ptrole se ralise dans un rapport
de 0,13 tonnes de coke de ptrole produit par tonne de charge.

Les vapeurs chaudes provenant des cuves de coke, contenant des produits craqus dhydrocarbure lgers,
du sulfure d'hydrogne et de lammoniaque sont renvoys la colonne de fractionnement o ils peuvent
tre traits dans le systme de traitement de gaz acide ou retirs comme produits intermdiaires. Les
hydrocarbures condenss sont retraits et leau collecte est rutilise pour la trempe des cuves de coke
ou la dcoupe. Toute vapeur restante passe gnralement dans le systme de torches. Normalement, les
produits comme le naphta sont envoys en intgralit vers l'unit dhydrotraitement de naphta pour
traitement supplmentaire. Les produits les plus lourds sont des charges adaptes au reformage
catalytique aprs hydrotraitement appropri. Lhuile lgre ncessite un traitement supplmentaire avant
dtre envoye vers le pool de mlange de gasoil. Le gasoil lourd est envoy de prfrence vers une unit
dhydrocraquage (Section 2.13) pour une conversion supplmentaire en composants lgers. Lorsque
aucune unit de craquage nest disponible, il est mlang dans le pool de fuel lourd

Pour certaines applications, le coke vert devrait tre calcin avant dtre utilis ou vendu. Les tuves
dincinration chauffent directement avec du gaz combustible ou des particules fines de coke la sortie
du four et calcinent le coke jusqu 1380 C, retirant ainsi les matires volatiles et les brlant dans l'tuve.
Des rejets gazeux proviennent de la sortie de la charge et sont incinrs pour brler les rsidus et les
particules fines de coke. Les gaz de combustion chauds sont conduits dans une chaudire de rcupration
et un nettoyage de gaz par multi-cyclones. Les particules fines collectes dans les cyclones sont conduites
pneumatiquement vers un silo quip de filtres dair de sortie. Le coke calcin est rejet vers une injection
deau directe rotative. Les dgagements gazeux provenant du refroidisseur passent dans le nettoyage des
gaz par multi-cyclones et lpurateur d'eau. Les particules fines collectes dans le cyclone peuvent tre
recycles en un produit sur lequel on pulvrise de lhuile pour le dpoussirer, ou elles peuvent tre
incinres ou vendues comme combustible.

Flexicoking
Le procd de flexicoking convertit gnralement entre 84 et 88 % p/p de rsidu sous vide en produits
gazeux ou liquides. Quasiment tous les mtaux dans la charge sont concentrs dans les 2 % d'extraits secs
purgs du procd. Le flexicoking est un procd trs robuste dans lequel la cokfaction et la
gazification sont compltement combines. Le procd est technologiquement avanc par rapport au
cokeur diffr classique en termes de fonctionnement et de besoins en termes de main-duvre.

Le procd de flexicoking utilise trois cuves principales : le racteur, le rchauffeur et le gazifieur.


Le systme inclut des dispositifs auxiliaires comme un systme de refroidissement du distillat de tte du
rchauffeur et un systme de suppression des particules fines, une unit de rcupration du soufre de gaz
de coke et un purateur de distillat de tte de racteur (Figure 2.8). La charge de rsidu sous vide
prchauffe est pulvrise dans le racteur, o elle est craque thermiquement, gnralement entre 510 et
540 C. Le coke frachement form est dpos la surface des particules de coke recircules fluidises.
Dans le gazifieur, le coke ragit des tempratures leves, gnralement entre 850 et 1000 C, avec de
lair et de la vapeur deau pour former du gaz de coke, un mlange dhydrogne, du monoxyde et du
dioxyde de carbone et de lazote. Le soufre dans le coke est converti dans le gazifieur dabord en sulfure
d'hydrogne, et en traces doxysulfure de carbone (OSC). Lazote dans le coke est converti en
ammoniaque et en azote. Contrairement aux gazifieurs qui sont aliments par de loxygne pur, le

Raffineries de ptrole et de gaz 16


Chapitre 2

gazifieur de flexicoking est aliment par de lair, ce qui conduit un gaz de coke dont la valeur
calorifique est relativement faible, car il contient une quantit importante d'azote inerte.

Figure 2.8 : Schma simplifi du flux du procd dun flexicokeur

Le produit craqu de vapeur dhydrocarbure provenant du racteur est pass dans des cyclones pour
retirer les particules de coke et est ensuite tremp dans une section dpuration situe en haut du racteur.
Les matires dont le point dbullition est suprieur 510 520 C sont condenses dans lpurateur et
recycles dans le racteur. Les matires plus lgres vont du distillat de tte vers le fractionnement
classique, la compression de gaz et les sections de rcuprations des fractions lgres. Les traitements et
lutilisation des produits sont trs similaires ceux dj dcrits dans le cokeur diffr. La dcharge de
pression provenant de la colonne de fractionnement des procds de cokfaction passe dans la torche et
des cylindres de coke vers le systme de colonne de trempe.

Raffineries de ptrole et de gaz 17


Chapitre 2

2.8 Systmes de refroidissement


Selon le procd de lIPPC, un BREF horizontal concernant les systmes de refroidissement industriels a
t produit et couvre plusieurs sujets pertinents pour le secteur des raffineries. Cest pourquoi, afin
dviter une rptition, cette section sur le refroidissement traite seulement des sujets non couverts par le
BREF horizontal. De plus, certains problmes de pollution deau de refroidissement ont dj t tudi
dans les procds OSPAR (Mer du Nord) et HELCOM (Mer Baltique).

OBJET ET PRINCIPE
Dans une raffinerie, le refroidissement des flux de charge et de produit est ncessaire pour permettre aux
oprations des procds de la raffinerie de se produire aux tempratures adquates, et pour amener les
produits leur temprature de stockage approprie. Bien que lintgration de la chaleur des systmes du
procd assure quun refroidissement significatif puisse tre ralis en changeant la chaleur entre les flux
refroidir et les flux rchauffer, un refroidissement supplmentaire est encore requis. Ce
refroidissement supplmentaire devrait tre fourni par un moyen de refroidissement extrieur : de leau
et/ou de lair.

DESCRIPTION DU PROCEDE
De nombreuses techniques sont utilises pour le refroidissement dans les raffineries de ptrole. La plupart
des raffineries utilisent une combinaison des techniques disponibles. La slection dun systme de
refroidissement dpend de la temprature de refroidissement requise, de la capacit de refroidissement, du
risque de contamination (circuit de refroidissement principal ou secondaire) et des circonstances locales.
Un diagramme simplifi des techniques de refroidissement est prsent la Figure 2.9 et est dcrit
brivement ci-dessous.

Figure 2.9 : Diagrammes simplifis des systmes de refroidissement utiliss dans les raffineries
A : refroidissement passage unique, B : refroidissement direct avec refroidissement de leffluent
de refroidissement de leau, C : systme indirect/secondaire, D : recirculation, E, F : circuit ferm,
G, H : systme hybride

Refroidissement air
Dans un refroidisseur air (tirage forc ou induit), le flux du procd dans les tubes est refroidi par lair
souffl par les ventilateurs. Un refroidisseur air tirage induit est illustr la Figure 2.9E.

Raffineries de ptrole et de gaz 18


Chapitre 2

Refroidissement eau
(1) Refroidissement direct (cest--dire, trempe)
En raison de la contamination leve gnre par ce type de refroidissement, la trempe est, de nos jours,
seulement utilise dans les cokeurs (Section 2.7), dans les gazifieurs et dans certains incinrateurs de
boues.

(2) Systme passage unique (eau de mer, eau de rivire, etc.)


Dans un systme de refroidissement passage unique classique, leau est extraite dun aquifre
superficiel, filtre si ncessaire et parfois traite avec du biocide pour inhiber lencrassement. Elle est
ensuite conduite dans la raffinerie pour permettre le refroidissement via les changeurs de chaleur. Leau
de refroidissement passe une seule fois dans une unit de procd et est ensuite rejete directement sans
traitement dans la station dpuration des eaux uses. Il existe plusieurs manires dutiliser leau du
refroidissement passage unique dans les raffineries, avec diffrents risques de contamination par les flux
de procd :
l'eau de refroidissement passage unique utilise pour le refroidissement des flux non polluants, par
exemple dans la production d'nergie. Un systme de colonne de refroidissement est gnralement
appliqu lorsque la charge thermique de leau de surface est trop forte. Voir la Figure 2.9A&B
l'eau de refroidissement passage unique utilise pour lchange thermique avec un systme de
recirculation de l'eau qui refroidit alors les flux du procd. Voir la Figure 2.9C.
l'eau de refroidissement passage unique est utilise pour refroidir les flux de procd directement
(via les changeurs de chaleur). Voir la Figure 2.9 A&B.

(3) Systme de circulation (eau tide, eau de refroidissement)


Dans ce systme, la majeure partie de leau de refroidissement est recycle de manire rptitive via des
colonnes de refroidissement utilisant de lair temprature ambiante. Afin de contrler la concentration
des impurets et la teneur en matire sche dans leau de refroidissement, un flux de purge de
dconcentration est utilis qui est envoy lunit de traitement des eaux uses et de leau dappoint
est ajoute. Une certaine quantit deau quitte aussi le systme par vaporation. Voir la Figure 2.9D

(4) Systme en circuit ferm par voie humide (normalement de leau)


De leau tide est utilise lorsque les flux du procd refroidir ne doivent pas tre exposs aux
tempratures (faibles) de leau de refroidissement (voir la Figure 2.9F).

(5) Systmes hybrides


Dans ces cas, lair et leau sont utiliss ensemble comme moyens de refroidissement. Ces systmes
maximisent normalement lutilisation de lair de refroidissement et le reste est ralis par refroidissement
leau. Deux types de systmes sont disponibles et sont prsents la Figure 2.9 G&H.

(6) Systmes de rfrigration


Dans des cas spcifiques, lorsque les flux de procd doivent tre refroidis temprature ambiante, des
systmes de rfrigration sont appliqus. Il peut sagir soit dun systme de rfrigration directe, cest--
dire utilisant le rfrigrant (du propane ou de lammoniaque) dans le procd, soit dun systme indirect
(Figure 2.9 F) utilisant un systme de circulation (par exemple de la saumure, du glycol) dans lequel le
rfrigrant refroidit le liquide circulant.

Raffineries de ptrole et de gaz 19


Chapitre 2

2.9 Dessalage

OBJET ET PRINCIPE
Le ptrole brut et les rsidus lourds peuvent contenir diffrentes quantits de composs organiques comme
des sels solubles dans l'eau, du sable, de la rouille et d'autres extraits secs, l'ensemble est caractris comme
des dpts de fond. Le sel dans le brut se prsente principalement sous forme de cristaux de sels dissous en
suspension ou dissous dans l'mulsion deau avec le brut. Ces impurets, en particulier les sels, peuvent
entraner un encrassement et la corrosion des changeurs de chaleur (prchauffages de brut) et en particulier
du systme de distillat de tte de l'unit de distillation de brut (Section 2.19). Les sels sont prjudiciables
lactivit de plusieurs catalyseurs utiliss dans les procds de conversion en aval et les sels de sodium
stimulent la formation de coke (par exemple dans les fours). Certaines impurets inorganiques sont lies
chimiquement, comme le vanadium et le nickel, il y est souvent fait rfrence comme sels solubles dans
lhuile. Ceux-ci ne peuvent pas tre limins dans un dessaleur. De plus, l'eau devrait de prfrence tre
retire si la teneur en eau du brut est relativement leve. Le dessalage du ptrole brut est donc gnralement
appliqu avant la sparation en fractions ( la Section 2.19).

Le principe du dessalage est de nettoyer le ptrole brut ou les rsidus lourds avec de leau temprature
leve et sous haute pression pour dissoudre, sparer et retirer les sels et les solides.

FLUX DE CHARGE ET DE PRODUIT


Le ptrole brut et/ou les rsidus lourds (la charge dalimentation huileuse) et leau rutilise et douce sont
des flux de charge du dessaleur et les ptroles bruts nettoys ainsi que les eaux contamines sont les
produits de sortie des procds de dessalage. La phase deau provenant de lunit de distillation de brut
des distillats de tte ainsi que les autres flux d'eaux uses sont normalement conduits au dessaleur en tant
qu'eau de nettoyage. Des efforts sont faits dans lindustrie pour minimiser la teneur en eau du brut
moins de 0,3 % et la teneur en dpts de fond moins de 0,015 %. Les concentrations des impurets
inorganiques dans le flux propre dpendent beaucoup de la conception et du mode de fonctionnement du
dessaleur ainsi que de la source de brut.

DESCRIPTION DU PROCEDE
Aprs un prchauffage entre 115 et 150 C, la charge dalimentation huileuse est mlange avec de l'eau
(douce et pr-utilise) pour dissoudre et nettoyer les sels. Le mlange intime se produit en mettant en
contact l'eau de nettoyage dans un mlangeur soupapes boulet, un mlangeur statique ou une
combinaison des deux. Leau doit ensuite tre spare de la charge dhuile dans une cuve de sparation en
ajoutant des dsmulsifiants pour favoriser la rduction de lmulsion et/ou, plus couramment, en
appliquant un champ lectrique haute tension travers la cuve de dpt pour fondre les gouttes d'eau du
sel polaire. Le rendement de la sparation dpend du pH, de la densit et de la viscosit du ptrole brut,
ainsi que du volume deau de nettoyage utilis par volume de brut. Les champs AC ou DC peuvent tre
utiliss et des tensions entre 15 et 35 kV sont utilises pour amliorer la fonte. Beaucoup de raffineries
disposent de plus dun dessaleur. Des dessaleurs tages multiples existent aussi. Leau de nettoyage
contenant des hydrocarbures dissous, de lhuile libre, des sels dissous et des extraits secs en suspension
sont encore traits dans une installation de traitement deffluent (Section 4.24). Lorsque les dpts de
fond sont critiques dans les units de procds en aval, les dessaleurs sont quips de systmes de rinage
de dpt pour retirer les extraits secs dposs. La Figure 2.10 prsente un diagramme simplifi de flux de
procd dun dessaleur de brut de conception moderne.

Figure 2.10 : Diagramme simplifi de flux de procd dun dessaleur de brut

Raffineries de ptrole et de gaz 20


Chapitre 2

2.10 Systme nergtique

Bien que les installations de production de chaleur constituent une part essentielle et intgrale de la
plupart des activits/procds de raffinage, les systmes ont tendance tre trs similaires et sont donc
traits dans cette section horizontale. En consquence, les problmes de gestion dnergie, de gestion de
combustible, de techniques de production dnergie (par exemple les chaudires, les fours, les turbines
gaz) et la gestion de la vapeur deau sont inclus dans cette section.

OBJET ET PRINCIPE
De la chaleur et de llectricit sont requis pour le fonctionnement dune raffinerie. Les besoins assez
importants en chaleur sont gnralement satisfaits par la combustion de combustible. De la chaleur peut
tre fournie pour le fonctionnement des units et des flux soit directement (par des rchauffeurs), soit
indirectement (par exemple par de la vapeur d'eau). De llectricit peut tre gnre dans la raffinerie
(par exemple dans lunit de cognration, les turbines vapeur/gaz, le CCGI) et peut tre achete sur le
rseau de distribution dlectricit. De plus, lnergie (vapeur et nergie) est reconnue par les raffineurs
comme un autre produit commercialisable pouvant tre produit sur place.

LES COMBUSTIBLES ET LES SYSTEMES DE COMBUSTIBLE


Le combustible requis pour la production de vapeur deau et dnergie ou pour la combustion des fours
provient soit des combustibles qui sont produits par la raffinerie elle-mme (fuels de raffinerie), soit du
gaz naturel achet l'extrieur, soit dune combinaison des deux. Normalement, la plupart des
combustibles gazeux ou liquides dune raffinerie utiliss, ou la totalit de ceux-ci, sont des sous-produits
des procds de la raffinerie. La composition et la qualit de ces combustibles dpendent des ptroles
bruts traits. En gnral, le pool-essence de la raffinerie constitue un quilibre fragile entre lnergie
requise, le type de brut trait, les limites dmission et les aspects conomiques.

Gaz combustible de raffinerie (GCR)


La majorit du combustible utilis dans une raffinerie est le gaz (du mthane, de lthane et de lthylne
en combinaison avec de lhydrogne en excs) gnr en interne dans les diffrents procds de la
raffinerie et collect dans le systme de gaz de la raffinerie, mais qui doit tre utilis rapidement et qui
normalement ne peut tre vendu comme produit de valeur. Le GCR, sil est trait correctement, est un
combustible peu polluant. La plupart des systmes de gaz combustible de raffinerie disposent de deux ou
trois sources alternatives dalimentation : le gaz de raffinerie, le gaz import (gnralement du gaz
naturel) et du gaz de ptrole liqufi (GPL). Ces gaz peuvent tre sans soufre la source (cest--dire en
provenance des procds de reformage catalytique et d'isomrisation) ou contenant du soufre la source
(la plupart des autres procds, c'est--dire en provenance de la distillation de brut, du craquage, de la
cokfaction et de tous les procds dhydrodsulfuration). Dans le dernier cas, les flux de gaz sont
normalement traits par purification aux amines pour liminer lH 2S avant dtre relchs dans le systme
de gaz combustible de la raffinerie et llimination de poussire et la conversion de COS si ncessaire
(Section 4.23). Le gaz de coke forme une source principale de gaz de raffinerie si la cokfaction se
droule dans la raffinerie. La teneur en soufre sous la forme d'H 2S est normalement infrieure 100
mg/Nm3, mais des niveaux de 20 30 mg/Nm3 sont possibles pour le gaz trait haute pression (20 bars).
La teneur en azote est ngligeable.

Systme de gaz combustible


La Figure 2.11 prsente un diagramme schmatique dun systme de gaz combustible classique. Le gaz
combustible provient des diffrentes units de la raffinerie. Dans ce diagramme, lalimentation de secours
provient du gaz naturel import et du GPL produit en interne, qui est vaporis et conduit dans le
chauffage du gaz combustible. La condensation des hydrocarbures les plus lourds et/ou de leau est
critique pour le systme de gaz combustible. Normalement toutes les units disposent de leur propre
cylindre dlimination de gaz combustibles, dans lequel le condensat form dans le systme de
distribution des gaz combustibles est spar. Les lignes du gaz combustible provenant de ce cylindre
doivent tre traces lectriquement pour viter la condensation dans les lignes d'alimentation des brleurs
individuels. Les liquides provenant des cylindres dlimination des gaz combustibles sont drains vers un
systme de dpts ferm.

Raffineries de ptrole et de gaz 21


Chapitre 2

Figure 2.11 : Diagramme simplifi du flux du procd dun systme de gaz combustible

Le fuel de raffinerie liquide (le gasoil lourd, HFO) utilis dans la raffinerie est normalement un mlange
de rsidus provenant des procds de distillation atmosphrique et/ou sous vide et des procds de
conversion et de craquage. Les combustibles de raffinerie liquides sont disponibles en grades varis, la
viscosit tant le paramtre principal. Plus la viscosit est basse, plus le fuel est coteux. Les
combustibles grade plus lourds (plus visqueux) ncessitent du chauffage pour rduire leur viscosit
avant la combustion. Ils contiennent du soufre (teneur infrieure 0,1 7 %), des promoteurs de
particules (par exemple, V, Ni), et de lazote (0,1 0,8 %) menant, aprs combustion directe, des
missions leves de SO2, de particules et de NOx. Ils peuvent aussi tre gazifis dans linstallation de
CCGI o quasiment tous les rsidus de la raffinerie (viscorduits, ou les goudrons thermiques, etc.)
peuvent tre convertis en chaleur et en nergie.

Si le ptrole brut est correctement dessal, la teneur en cendres du ptrole sera lie directement au total
dextraits secs, la quantit tant proportionnelle la somme du nickel et du vanadium prsent (valeur de
Ni-V : 0,03 0,15 % p/p selon la source du rsidu et lorigine du brut). Pour connatre la teneur en mtal
du gasoil lourd, la teneur en mtal du brut est multiplie par un facteur de 4 5 (selon le rendement du
rsidu et la teneur en rsidu du brut). La teneur en mtal du gasoil lourd peut varier entre 40 et 600 ppm
pour le gasoil lourd de brut de la Mer du Nord et de brut Arabe lourd respectivement, gnrant des
concentrations de particules dans les gaz de combustion entre 150 et 500 mg/Nm3. Les mtaux indignes
au brut les plus prominents sont le vanadium et le nickel. Dautres mtaux comme le cadmium, le zinc,
le cuivre, larsenic et le chrome ont t dtects [43, Dekkers and Daane, 1999]. Le tableau suivant
prsente la teneur en mtaux du combustible rsiduel utilis gnralement dans les raffineries.

Mtal Fourchette de concentration Concentration moyenne


(ppm) (ppm)
V 7,23 540 160
Ni 12,5 86,13 42,2
Pb 2,49 4,55 3,52
Cu 0,28 13,42 2,82
Co 0,26 12,68 2,11
Cd 1,59 2,27 1,93
Cr 0,26 2,76 1,33
Mo 0,23 1,55 0,95
As 0,17 1,28 0,8
Se 0,4 1,98 0,75
Tableau 2.2 : Teneur en mtal de lhuile rsiduelle
Source : [322, HMIP UK, 1995]

Systme de combustible liquide de raffinerie


Comme cela a t tabli prcdemment, les combustibles liquides de raffinerie sont des rsidus lourds qui
devraient tre stocks dans un rservoir de stockage spar une temprature leve pour rduire la
viscosit leve. Un systme de combustible de raffinerie typique (voir le diagramme schmatique de la
Figure 2.12) inclut un rservoir de mlange rserv cet usage (normalement hors site), une pompe de
circulation et un rchauffeur (lorsque cela est ncessaire). Le systme rejette le combustible une
pression constante et des conditions requises de temprature et de viscosit, de manire ce que soient

Raffineries de ptrole et de gaz 22


Chapitre 2

rendus possibles latomisation et une combustion efficaces. Si la consommation de combustible est faible,
le cot dinstallation dun stockage chauff, dun prchauffage, etc., peut ne pas tre justifi pour
lutilisation de fiouls lourds. Un fioul lger sera alors utilis. Les combustibles liquides de raffinerie sont
normalement utiliss pour les dmarrages de procd.

Figure 2.12 : Diagramme simplifi du flux du procd dun systme de fioul lourd

Les combustibles solides comme le coke de ptrole peuvent tre gazifis comme une source de gaz
combustible de raffinerie pour les raffineries ( flexicoking , Section 2.7). Le coke est brl dans le
rgnrateur de craquage catalytique (Section 2.5) et le procd de cokfaction (Section 2.7) et reprsente
une source de production de chaleur dans la raffinerie. Le charbon, comme le combustible import, nest
pas appliqu dans les raffineries europennes.

TECHNIQUES DE PRODUCTION DENERGIE


Cette section na pas pour but de faire une description dtaille des techniques de production dnergie
(vapeur deau et lectricit), celle-ci se trouvant dans le BREF sur les grandes installations de combustion
[317, EIPPCB, 2002].

Fours et chaudires
Beaucoup de procds individuels de raffinerie et de systmes dutilit brlent du combustible (gaz et/ou
liquide) dans des fours rservs cet usage et des chaudires pour fournir la chaleur ncessaire au
procd. Les rchauffeurs de combustion de procds et les chaudires sont les principaux producteurs de
chaleur. Le premier transfre la chaleur relche dans le procd de combustion directement dans le flux
de procd et le second produit de la vapeur deau qui sera utilise ailleurs dans la raffinerie. Le principe
de la gnration de vapeur deau est de chauffer l'eau de la charge de la chaudire, sous pression, dans une
chaudire rserve cet usage et alimente ou une chaudire de rcupration compose d'un ensemble
d'changeurs de chaleur (conomiseurs et surchauffeurs). Dans ce document, aucune distinction na t
faite entre les fours et les chaudires sauf lorsque cela est pertinent.

Diffrents types de fours et de brleurs sont utiliss dans les raffineries, cela est en grande partie
dtermin par les caractristiques de rejet de chaleur requises par un procd particulier. Beaucoup de
fours, mais pas tous, sont chauffs doublement (huile/gaz) pour permettre une flexibilit du systme de
combustible de la raffinerie. Les rchauffeurs du procd de la raffinerie constituent gnralement des
cloisonnements rectangulaires ou cylindriques avec des brleurs multiples la conception spcialise et
qui utilisent principalement une faible intensit de combustion. Les chaudires (fixes ou en lit fluidis)
sont gnralement des units de production de vapeur relativement standard intensit de combustion
intermdiaire ou leve. Des chaudires de rcupration peuvent aussi tre prsentes dans les fours des
chemines. Les rchauffeurs et les chaudires combustion directe permettent dobtenir des rendements
thermiques suprieurs 85 %. Si un prchauffage de lair est appliqu et que les produits de combustion
(gaz de combustion) sont refroidis une temprature proche de leur point de rose, le rendement
thermique peut atteindre 93 %. Les chaudires consomment environ 10 20 % des besoins nergtiques
dune raffinerie.

Turbines gaz et vapeur


Les turbines gaz fonctionnent ainsi : De lair frais est conduit dans des conditions ambiantes dans le
compresseur o sa temprature et sa pression sont augments. Lair haute pression est conduit dans la

Raffineries de ptrole et de gaz 23


Chapitre 2

chambre de combustion, o le combustible est brl pression constante. Les gaz haute temprature qui
en rsultent entrent ensuite dans la turbine, o ils se dilatent la pression atmosphrique, produisant ainsi
de l'nergie. Les turbines vapeur sont utilises pour transformer la pression de la vapeur en nergie. Les
procds cycles combins combinent les procds de turbine gaz et vapeur pour produire de
lnergie un rendement suprieur celui obtenu avec des turbines cycle ouvert (vapeur deau et gaz).
De plus amples informations sur les turbines gaz et vapeur ainsi que sur les cycles combins se
trouvent dans le BREF LCP.

Centrales de cognration (CHP)


Ces systmes sont conus pour la co-production de chaleur et dnergie. Le combustible de ce type
dinfrastructure est gnralement du gaz naturel. Il est nanmoins possible de brler du gaz de raffinerie
comme part du slate de combustible en rduisant ainsi potentiellement la quantit de gaz de raffinerie
pour la combustion dans les chaudires et les fours. Le concept de cognration de vapeur et dnergie
peut aussi tre appliqu au chauffage des chaudires utilisant par exemple du combustible liquide de
raffinerie. Elles peuvent tre conues pour gnrer de la vapeur haute pression pour permettre la
pression de baisser dans un dtendeur/une turbognratrice. Les conomiseurs et loptimisation du
contrle de lair-combustible sont aussi des techniques applicables aux centrales de cognration.

Cycle combin gazification intgre (CCGI)


Le cycle combin gazification intgre est une technique de production de vapeur deau, dhydrogne
(optionnel) et dnergie lectrique partir de diffrents types de combustibles de faible grade avec le
rendement de conversion le plus important possible. Pendant la gazification de lhuile avec de loxygne
et/ou de lair, du gaz de synthse est produit, qui sera utilis plus tard dans un cycle combin pour la
production de chaleur et dlectricit. Lhydrogne peut aussi tre spar du gaz de synthse utilis dans
la raffinerie (Section 2.14).

Le principe est bas sur la raction temprature et pression leves des carbones organiques ou du coke
avec de la vapeur deau et dans des quantits sub-stchiomtrique doxygne (oxydation partielle) pour
produire des gaz de synthse (CO+H2). Aprs la chambre de combustion, le systme contient un certain
nombre de systmes de rcupration dnergie pour produire de la vapeur deau et de llectricit. La
Figure 2.13 prsente un diagramme de flux en btons dune installation CCGI. Lors de loxydation
partielle des hydrocarbures, le gaz produit contient une certaine quantit de carbone libre (suie). Les
particules de suie sont limines du gaz, de mme que les cendres, lors dun nettoyage leau deux
tages.

Figure 2.13 : Schma de flux en bloc du CCGI

Linstallation de gazification consiste en deux units complexes combines. Dans les premires, les
installations de procd de fabrication de gaz synthtique (SMPP), la gazification des fractions lourdes
se produit et le gaz de synthse est produit et purifi. Dans les secondes, les centrales cycle combin, le

Raffineries de ptrole et de gaz 24


Chapitre 2

gaz synthtique alimente une unit thermolectrique cycle combin. La SMPP comprend les deux
sections suivantes :

la gazification et l'extraction du carbone : dans la section de gazification, la charge est gazifie


via une raction non stchiomtrique avec de loxygne pur et de leau ; la raction se produit dans
le gazifieur, une cuve non catalytique enduite l'intrieur avec du rfractaire, fonctionnant
temprature leve (environ 1 300 C) et pression leve (environ 65 bars).

le refroidissement et la purification du gaz : dans la section de refroidissement du gaz, la chaleur


rsiduelle provenant du gaz synthtique est rcupre par gnration de vapeur deau trois niveaux
de pression. Une faible quantit de carbone, forme dans les gazifieurs, est retire du gaz par
contact direct avec leau dans un purateur. Leau est alors traite dans le traitement des eaux grises
et ensuite envoye dans linstallation existante de traitement biologique de la raffinerie. Un effluent
solide sous la forme dun gteau de filtre est dcharg de cette unit et est envoy dans des usines
externes pour rcupration des mtaux. De plus, un racteur dhydrolyse de COS est fourni pour
convertir la faible quantit de COS produit dans le gazifieur en H 2S. Cette section inclut aussi un
dtendeur de gaz pour la rcupration de lnergie de pression du gaz synthtique (la pressions dans
les gazifieurs est d'environ 65 bars). Ce systme contient un systme d'limination du gaz acide.
Dans cette unit, un flux damines circulant est utilis pour absorber de manire slective le H 2S
form dans le gazifieur et dans lhydrolyse de COS. Elle contient aussi une unit de sparation de
lair. Cette unit produit loxygne requis pour la gazification et la centrale Claus, et lazote pour le
conditionnement du gaz synthtique. Elle est base sur un fractionnement cryognique classique de
lair. Et finalement, elle contient une unit de rcupration de soufre. Les units Claus rcuprent le
soufre lmentaire provenant de l H2S rcupr dans la section d'limination du gaz acide et une
section de traitement des gaz rsiduaires, qui maximise la rcupration densemble du soufre.

Aprs les sections de refroidissement et de purification, le gaz de synthse purifi est envoy vers la
centrale cycle combin pour production d'nergie. Elle est compose principalement dun cycle
classique avec une turbine gaz, dun gnrateur de vapeur rcupration de chaleur et dune turbine
vapeur.

PRODUITS PROVENANT DU SYSTEME ENERGETIQUE


Comme indiqu au dbut de cette section, le systme nergtique dune raffinerie (ou tout autre complexe
industriel) existe pour fournir la chaleur et lnergie ncessaire au fonctionnement du procd. Une brve
description des types de produit (vapeur deau et nergie) produits par le systme nergtique dune
raffinerie est fournie ci-dessous.

Vapeur d'eau
Les diffrentes qualits de vapeur deau gnres dans les chaudires de la raffinerie prsentent les
caractristiques gnrales suivantes (la teneur en chaleur est comprise entre 2 700 MJ/t pour la vapeur
deau faible pression et 3 200 MJ/t pour la vapeur d'eau surchauffe haute pression, 50 bar) :
la vapeur deau haute pression (HP) nette (plus de 30 bar, 350 500 C), gnre dans les
chaudires de rcupration (refroidissement des dgagements gazeux chauds et/ou des produits
chauds des procds catalytiques et des hydrocraqueurs) et dans les chaudires chauffes. La vapeur
deau sous haute pression est principalement utilise dans les turbines pour produire de lnergie
lectrique (et de la vapeur deau MP) ;
la vapeur deau moyenne pression (MP) nette (7 20 bars, 200 0 350 C), gnre par rduction de
la pression de la vapeur haute pression, est utilise dans la raffinerie pour stripage, atomisation,
gnration de vide et chauffage (par exemple des rebouilleurs, des rservoirs) ;
la vapeur deau basse pression (BP) nette (3.5 5 bars, 150 200 C), gnre dans les changeurs
de chaleur par refroidissement des produits chauds, et par rduction de la pression de la vapeur
deau MP. La vapeur deau BP est utilise pour le chauffage, le stripage et le traage.

La vapeur deau est produite par chauffage de leau dminralise, de leau appele eau dalimentation de
chaudire pour la production de vapeur (EAC), sous pression dans une chaudire vapeur. Les
installations de production de vapeur sont gnralement alimentes par du gaz combustible de raffinerie
ou du combustible liquide. La raffinerie est quipe de chaudires vapeur dans pratiquement toutes les
units du procd, contenant un rseau de distribution de vapeur deau HP, MP et BP et des rseaux de
collecte du condensat HP, MP et BP, qui sont connects l'unit de prparation EAC et au rservoir de
stockage du condensat. (Il est fait rfrence la Figure 2.14 et au BREF LCP [317, EIPPCB, 2002]).

La vapeur deau utilise dans les turbines et les chauffages aprs refroidissement est gnralement
rcupre comme condensat). LEAC est donc un mlange d'eau douce dappoint dminralise (la

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Chapitre 2

qualit dpendant de la pression de vapeur) et de condensat rcupr. Lappoint dEAC peut tre achet
mais peut aussi tre prpar dans la raffinerie en utilisant de leau potable, de leau du sol filtre, de la
distillation deau de mer, de leau de surface ou mme un effluent trait par une combinaison de
traitements, comme le filtrage sable ou le microfiltrage (pour retirer les solides en suspension) et la
dminralisation qui est ralise par un change de cations et danions par la suite (voir la zone
reprsente en pointills la Figure 2.14). Losmose inverse (pour retirer les ions, les collodes et les
molcules organiques de grande taille) est gnralement applique aux nouvelles usines et est suivie dans
certains cas par un change dion en lit mlang et une filtration par charbon actif pour la finition. Le
rservoir de condensat est gnralement quip dun systme de dtection dhuile et dun dispositif
dcrmage dhuile. Pour viter la corrosion dans les systmes de vapeur deau et de condensat, loxygne
et le dioxyde de carbone sont limins dans les dgazeurs, et des liminateurs d'oxygne et des inhibiteurs
doxygne sont ajouts. Aprs conditionnement, lEAC est pomp dans les chaudires. Dans les
chaudires, les gaz de combustion chauds et lEAC scoulent contre-courant ; lEAC est prchauff
dans lconomiseur et est encore chauff dans le premier et le second surchauffeur. Pour garder constante
la concentration des composs dissous et des solides en suspension dans le cylindre de vapeur, une purge
du condensat de 1 2 % est gnralement requise.

Figure 2.14 : Plan classique dune unit de prparation deau de charge de chaudire et une
chaudire vapeur

Lnergie lectrique est principalement gnre dans des turbines vapeur deau sous haute pression mais
elle peut aussi tre produite dans des turbines gaz. De llectricit est ncessaire pour faire fonctionner
les pompes, les compresseurs, les systmes de contrle, les valves, etc. Les systmes lectriques de
raffinerie sont donc vastes.

GESTION DE LENERGIE
Une bonne conception et une bonne gestion des systmes dnergie constituent des aspects importants de
la rduction de limpact environnemental dune raffinerie, en gardant lesprit la nature trs intgre et
interdpendante de la plupart des procds. L'objectif normal est de faire correspondre continuellement la
production variable et la consommation de combustibles dans les procds et les utilits au cot
conomique et environnemental le plus bas. Le problme est aussi analys dans ce document et la
combinaison de toutes les techniques pouvant tre utilises dans une raffinerie est examine la Section
2.15. Cette section est incluse ici car le rendement nergtique dune raffinerie peut tre augment non
seulement en amliorant le rendement nergtique des procds individuels (ce qui est trait dans chaque
section) ou le rendement nergtique du systme de production dnergie, mais aussi en amliorant la
gestion de lnergie, la conservation de lnergie et la rcupration/intgration de la chaleur dans la
raffinerie dans son ensemble.

Raffineries de ptrole et de gaz 26


Chapitre 2

La gestion de lnergie a pendant longtemps t un problme important pour les raffineries. Par exemple,
les techniques de gestion comme les sries de systmes ISO 14000 ou EMAS peuvent fournir un cadre
appropri pour dvelopper un systme de gestion de lnergie adquat et peuvent augmenter le rendement
nergtique de la raffinerie dans son ensemble. Les techniques de conservation de lnergie comme le
rapport et la motivation des conomies dnergie, la ralisation des amlioration de la combustion ou
l'analyse de l'intgration de l'nergie de la raffinerie sont certaines techniques qui peuvent avoir un impact
important sur la rduction de la consommation dnergie et, en consquence, sur laugmentation du
rendement nergtique de la raffinerie. Dautres outils techniques pour augmenter ce rendement sont les
techniques dintgration/de rcupration de chaleur, dont voici quelques exemples : l'installation de
chaudires de rcupration, linstallation de dtendeurs pour rcuprer lnergie et lamlioration de
lisolation des btiments et des units du procd pour rduire les pertes de chaleur. La gestion de la
vapeur deau est un autre outil utile pour amliorer le rendement nergtique.

Raffineries de ptrole et de gaz 27


Chapitre 2

2.11 Ethrification

OBJET ET PRINCIPE
Un certain nombre de produits chimiques (surtout des alcools et des thers) sont ajouts aux carburants
pour amliorer leur performance ou pour satisfaire les exigences environnementales. Depuis les annes
70, des alcools (mthanol et thanol) et des thers ont t ajouts lessence pour augmenter les niveaux
doctane, rduire la gnration de monoxyde de carbone et rduire lozone atmosphrique due la
ractivit infrieure des missions de COV qui en rsultent. Ces additifs ont remplac les additifs en
plomb qui ont t supprims progressivement comme requis par lAuto-Oil I. En consquence, un certain
nombre dthers diffrents sont ajouts de nos jours lessence et sont mieux capable de satisfaire la
fois les nouvelles exigences en matire doxygne et les limites de pression de vapeur. Les thers les plus
couramment utiliss comme additifs sont le mthyle tertiobutyl ther (MTBE), lthyl tertiobutyl ther
(ETBE), et le tertioamyl mthyle ther (TAME). Certaines raffineries (~30% des raffineries de lUE+)
fabriquent leurs propres rserves de ces thers.

FLUX DE CHARGE ET DE PRODUIT


Lisobutylne et/ou lisoamylne et le mthanol (ou lthanol) sont ncessaires pour produire le MTBE
(ou lETBE) et/ou le TAME. Lisobutylne provient dun certain nombre de sources dans la raffinerie : le
naphta lger provient des units FCC et de cokfaction ; le sous-produit provient du craquage vapeur du
naphta (les procds sont dcrits dans le BREF LVOC) ou des hydrocarbures lgers pendant la production
dthylne et de propylne (aussi dans le BREF LVOC) ; la dshydrognation catalytique de lisobutane
(aussi dans le BREF LVOC) et la conversion de lalcool butylique tertiaire rcupr comme sous-produit
lors de la fabrication doxydes de propylne (dans le BREF LVOC). Le mthanol (lthanol) est achet.

DESCRIPTION DU PROCEDE
Il existe de multiples variations des procds commerciaux. La plupart des procds peuvent tre
modifis pour faire ragir lisobutylne ou lisoamylne avec du mthanol ou de lthanol pour produire
lther correspondant. Chacune de ces ractions utilise un catalyseur acide de rsine d'change d'ion dans
des conditions de temprature et de pression contrles. Le contrle de la temprature de la raction
exothermique est important pour maximiser la conversion et minimiser les ractions parallles
indsirables et la dsactivation du catalyseur. La raction est gnralement ralise en deux tapes avec
un lger excs d'alcool pour obtenir des conversions d'isoolfines de plus de 99 % et la consommation de
mthanol est surtout stchiomtrique. La conception du racteur et la mthode de contrle de la
temprature sont les diffrences basiques entre les diffrents procds.

Procd de production de MTBE


La Figure 2.15 prsente un exemple de diagramme simplifi de flux de procd dune installation de
MTBE. Le flux de charge est refroidi avant dentrer par le sommet du racteur principal. Le catalyseur en
rsine dans le racteur primaire est un lit fixe de petits granuls. Les ractifs passent travers le lit de
catalyseur et sortent au pied du racteur. Leffluent provenant du racteur principal contient de lther, du
mthanol et des isoolfines n'ayant pas ragi et gnralement quelques paraffines provenant de la charge.
Une quantit significative de leffluent est refroidie et recycle pour contrler la temprature du racteur.
L'effluent net alimente une colonne de fractionnement avec une section contenant du catalyseur ou
alimente un second racteur. Lther est retir comme produit du fond de cuve, et les vapeurs d'alcool et
disoolfines n'ayant pas ragi passent dans la raction de catalyseur pour tre transformes en ther. Le
procd produit gnralement un flux dther et un flux relativement faible dhydrocarbures nayant pas
ragi ainsi que du mthanol. Le mthanol est extrait via un nettoyage leau et le mlange mthanol-eau
rsultant est distill pour rcuprer le mthanol pour recyclage. Le mthanol en excs et les hydrocarbures
nayant pas ragi sont retirs comme produit net de distillat de tte, et sont conduits dans une colonne de
rcupration de mthanol. Dans cette colonne, le mthanol en excs est extrait par contact avec de leau.
Le mlange mthanol-eau rsultant est distill pour rcuprer le mthanol, qui est ensuite recycl dans la
raction principale.

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Chapitre 2

Figure 2.15 : Schma simplifi de flux de procd dun procd de production de MTBE

Procd de production de TAME


Dans ce procd, les isoamylnes C5 sont spars du flux d'alcool lger du craquage catalytique (LCCS)
provenant de lunit de FCC et ils ragissent catalytiquement avec du mthanol en prsence d'hydrogne
pour produire le TAME. Les principales tapes de production du TAME sont la suppression, la
dissolution, la raction et la purification du pentane. La Figure 2.16 prsente un schma simplifi de la
production de TAME.

Figure 2.16 : Schma simplifi de flux de procd de la production de TAME

La suppression de C5 est ralise par distillation (le dpentaniseur) de la charge dalimentation de LCCS.
Les distillats de tte sont condenss et les hydrocarbures sont renvoys en tant que reflux alors que les gaz
vont dans le systme de gaz de combustion de la raffinerie. Un soutirage de C 5 est retir de la colonne

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Chapitre 2

pour alimenter l'unit de TAME. Les liquides du fond de la colonne (C6+) sont conduits vers le
remlangeage avec le produit ventuel provenant de lunit de TAME.

Le flux de C5 est alors dissous pour retirer les poisons du catalyseur en le passant dans une rsine
changeuse dions pour retirer les composs dazote basiques, par exemple lammoniaque, et toute
contamination mtallique. Une charge dhydrogne est aussi dissoute pour retirer les composants acides.
La charge dalimentation, contenant du mthanol et de lhydrogne inject, alimente la section du
racteur. Lhydrogne est utilis pour convertir les dines en monoolfines et prvenir la formation de
caoutchouc pendant la raction. Ce procd se droule dans une rsine changeuse dions imprgne de
palladium et les isoamylnes sont convertis en TAME.

Le flux de produit de TAME est purifi par distillation fractionne, lavage et sparation de phase. Les
distillats de tte de la colonne de fractionnement passent dans un ballon de reflux avec la phase de gaz
dhydrocarbures faible point dbullition (C1, C2, C4, etc.), lhydrogne nayant pas ragi tant ventil
vers les gaz combustibles de la raffinerie ou la torche. Le produit de fond de cuve de lessence de TAME
avec un peu de mthanol est refroidi et mlang avec de leau recycle provenant de linstallation de
rcupration de mthanol, puis conduit vers un dcanteur pour sparation de phase. La fraction dessence
de TAME provenant de ce procd est mlange avec le flux de C 6+ des fonds de cuve du dpentaniseur
et conduite vers le stockage. La fraction de mthanol/eau est recycle dans un ballon dalimentation dune
installation de rcupration de mthanol.

Le mthanol est rcupr par distillation dans un alambique commun, le mthanol des distillats de tte
tant condens et conduit vers un stockage tampon pour recyclage vers linstallation de TAME ou autre
utilisation. Les fonds de cuve sont essentiellement de leau avec quelques impurets et ils sont
essentiellement recycls, mais avec un traitement de purge vers leffluent pour viter la formation d'acide
formique.

Raffineries de ptrole et de gaz 30


Chapitre 2

2.12 Procds de sparation des gaz

OBJET ET PRINCIPE
Les hydrocarbures point dbullition bas sont gnralement traits dans une installation de sparation
commune fonctionnant des pressions leves. Le but dune installation gaz est de rcuprer et de
sparer le C1 C5 et les composs suprieurs provenant des diffrents dgagements gazeux de la
raffinerie par distillation. Dans les raffineries de ptrole, une (ou plusieurs) installations gaz est prsente
pour traiter les diffrents flux de gaz provenant des diffrents procds. (par exemple, des reformeurs
catalytiques, des craqueurs catalytiques, des units de distillation). Ces systmes constituent le cur des
installations raffinant le gaz naturel (Section 2.17) o les diffrents composs sont spars. Selon
lapplication des produits, certaines raffineries retirent du mercure du GPL, des ttes de distillations et du
naphta.

FLUX DE CHARGE ET DE PRODUIT


La charge dune installation gaz se compose de flux gazeux et liquides provenant de la distillation de
brut, des craqueurs catalytiques, du reformeur catalytique, des units dalkylation, de dsulfuration et des
units similaires. Le prtraitement de certaines charges dalimentation peut tre ncessaire, gnralement
par hydrodsulfuration (Section 2.13) ou traitement aux amines (suppression de lH 2S, voir la Section
4.23.5.1). Les composs rcuprs dpendent de la composition de la charge et des exigences du march.
Les flux gazeux sont gnralement spars en fractions de C1 et de C3 pour la vente ou lutilisation
comme gaz combustibles de raffinerie, GPL (propane et butane) et un flux d'essence lgre (C 5 et au-
dessus). Les olfines, les isoparaffines et les n-paraffines peuvent aussi tre spars dans le procd.

DESCRIPTION DU PROCEDE
Linstallation gaz se compose dau moins deux colonnes, une colonne dabsorbage/stripage
(dthaniseur) pour striper tous les composants lgers de C 2-moins et maximiser la rcupration des
composants C3-plus provenant des flux de charge. La Figure 2.17 prsente un diagramme simplifi de
flux de procd dune installation gaz.

Figure 2.17 : Schma simplifi de flux de procd pour une partie dune installation gaz

Le flux dalimentation vers linstallation gaz est refroidi, la phase de vapeur rsiduelle provenant de
celle-ci tant conduite vers un absorbeur rfrigr, pour se mlanger avec labsorbant refroidi de lessence
lgre recycle. Le distillat de tte de labsorbeur est la fraction C 1, C2. Les fonds de cuve sont combins
avec le flux liquide provenant du refroidissement et passent dans la premire colonne de fractionnement
ou dans le dthaniseur. Les premiers distillats de tte de la colonne de fractionnement (surtout du C 2-
thane) sont combins avec les distillats de tte de labsorbeur alors que les fonds de cuve passent dans la
seconde colonne de fractionnement pour produire un flux de distillats de tte de C 3/C4 et des fonds de
cuve dbutaniss dessence. Une section de remise en contact, o les vapeurs provenant de diffrentes
units sont comprimes et remises en contact avec le distillat de tte du dthaniseurpeut tre installe
pour maximiser la rcupration de C3/C4. Les fonds de cuve de la colonne du dthaniseur,
principalement des composs de C3/C4, alimentent la colonne du dpropaniseur. Ce flux de distillats de

Raffineries de ptrole et de gaz 31


Chapitre 2

ttes est conduit vers une troisime colonne de fractionnement pour sparer les flux de C 3 et de C4 en
distillats de tte (propane) et en fonds de cuve (butane) respectivement. Les produits passent dans un
stockage pressuris via tout adoucissement final par adsorption slective par tamis molculaire. Ensuite,
le chargement des conteneurs de transport est ralis par des systmes circuit ferm ou par ventilation et
rejet dans le systme de gaz combustible de la raffinerie.

Le flux de fonds de cuve de lessence passe dans une quatrime colonne de fractionnement pour produire
une fraction dpentanise pour utilisation comme essence refroidie de recyclage sur l'absorbeur. Le
produit de sortie net est mlang pour former le produit dessence. Une tape de schage avant denvoyer
au stockage est ncessaire (non prsente). De plus, une cuve contenant un lit de granuls caustiques (non
prsent) peut tre install dans le systme de butane comme dispositif de protection supplmentaire, bien
que leau et lH2S devraient tre retirs au sommet des colonnes du dthaniseur et du dpropaniseur.
Sinon (ou si cela est insuffisant), un traitement en amont est ralis, cela peut aussi tre ralis par lunit
elle-mme, avec par exemple un absorbeur dH2S aux amines suivi dune oxydation/extraction au
mercaptan des fonds de cuve du dthaniseur avec une absorption de lH 2S aux amines du gaz du distillat
de tte du dthaniseur.

Si des units de craquage thermique et/ou catalytique sont prsentes, la rcupration des composants
olfiniques peut aussi tre intressante. Il est aussi possible de sparer lisobutane du n-butane.
Lisobutane peut tre utilis comme charge dune unit dalkylation, alors que le n-butane (ou une partie
de celui-ci) peut tre utilis comme composant de mlange dans le pool-essence ou lisomrisation.

Raffineries de ptrole et de gaz 32


Chapitre 2

2.13 Procds consommant de lhydrogne

Deux types de procds sont inclus dans cette section : lhydrocraquage et les hydrotraitements. Les deux
procds se droulent sur un catalyseur en mtal dans une atmosphre d'hydrogne. Plusieurs de ces
procds se trouvent dans une raffinerie, normalement nomms selon le type de charge traiter et des
conditions de raction. Le dnominateur commun de ces procds est que tous sont bass sur des
procds d'hydrognation et en consquence consomment de l'hydrogne. Les procds disomrisation
des alcanes ou des olfines consomment aussi un peu dhydrogne, mais ces procds sont inclus dans
une section spare (Section 2.16).

OBJET ET PRINCIPE
Hydrotraitement et hydrofaonnage
Ce sont des procds similaires utiliss pour retirer les impurets comme le soufre, lazote, loxygne, les
halognures et les impurets de mtaux en traces qui peuvent dsactiver les catalyseurs du procd.
Lhydrotraitement amliore aussi la qualit des fractions en transformant les olfines et les diolfines en
paraffines pour rduire la formation de caoutchouc dans les combustibles. Lhydrofaonnaget, qui utilise
gnralement des rsidus provenant des units de distillation de brut, craque aussi les molcules plus
lourdes en des produits plus lgers et mieux commercialisables. Les deux procds sont gnralement
placs en amont de ces procds dans lesquels le soufre et lazote peuvent avoir des effets adverses sur le
catalyseur, comme les units de reformage catalytique et dhydrocraquage. Les procds utilisent les
catalyseurs en prsence de quantits substantielles dhydrogne sous haute pression et temprature
leve pour faire ragir les charges dalimentation et les impurets avec lhydrogne.

Le procd dhydrotraitement peut tre divis en un certain nombre de catgories de ractions :


l'hydrodsulfuration, lhydrodnitrification, la saturation des olfines et la saturation des aromatiques.
Une unit dhydrotraitement utilise spcifiquement pour retirer le soufre est gnralement appele une
unit dhydrodsulfuration (HDS). Cette section aborde lhydrotraitement standard du naphta, du distillat
moyen et des flux dalimentation de type rsiduel :

une unit dhydrotraitement de naphta a gnralement trois objets : la dsulfuration, la


dnitrognation et la stabilisation du flux de charge de naphta vers les units disomrisation et de
reformage en aval. La stabilisation des flux de naphta ncessite gnralement la transformation des
hydrocarbures insaturs produits dans les procds de craquage thermique et catalytique en
paraffines. Lhydrognation slective des dines lgers qui sont des impurets de plusieurs flux
dolfine lgers peut aussi tre en partie hydrogne. Lhydrognation daromatiques est une
variante du traitement du naphta ou du distillat.
une unit dhydrotraitement de distillat moyen a deux objets, la dsulfuration et lhydrognation du
flux de distillat moyen. La stabilisation des flux de distillat moyen est ncessaire lorsque des
quantits importantes de composants craqus sont mlangs au pool de distillat moyen, et
ncessitent gnralement une saturation partielle des aromatiques et des olfines et la rduction de la
teneur en azote. La saturation des aromatiques peut tre ncessaire pour les charges dalimentation
de naphta, de krosne et de diesel. Parmi les applications de ce procd, il existe des amliorations
du point de fume des combustibles des turbines d'avions, de la rduction de la teneur en
aromatiques des stocks de solvant pour satisfaire les exigences de contrle de la pollution de l'air, de
la production de cyclohexane partir du benzne (COGV) et l'amlioration de l'indice de ctane
dans les carburants diesels.
la dsulfuration en profondeur des carburants diesels (hydrofinage) est gnralement ralise pour
satisfaire les spcifications en soufre du produit dans le chauffage et les carburants diesels. Il sagit
aussi damliorer la couleur et la stabilit des sdiments.
l'hydrotraitement des rsidus est principalement appliqu pour amliorer la qualit de la charge de
rsidu (gnralement du rsidu atmosphrique) vers lunit de craqueur catalytique de rsidu (RCC).
Les RCC sont restreints au traitement des flux de rsidu selon leur teneur en mtaux et leur indice
carbone Conradson.

Lhydrofaonnage peut aussi tre conu pour retirer les faibles concentrations de mtaux des charges. Les
mtaux retirer incluent le nickel et le vanadium, qui sont des lments natifs du ptrole brut, ainsi que
du silicium et des mtaux contenant du plomb qui peuvent tre ajouts dans d'autres parties de la
raffinerie.

Raffineries de ptrole et de gaz 33


Chapitre 2

Hydrocraquage
Il sagit de lun des procds de raffinage les plus polyvalent, capable de convertir toute fraction
provenant des gasoils atmosphriques aux huiles rsiduelles (dsasphaltes) en produits au poids
molculaire infrieur celui de la charge. Les ractions dhydrocraquage se prsentent sous une pression
leve partielle de lhydrogne en prsence dun catalyseur deux fonctions, lhydrognation et le
craquage. Lhydrocraquage peut aussi tre utilis pour le craquage des combustibles suprieurs et pour la
production de lubrifiants (dparaffinage, Section 2.3). Le type de catalyseur maximise la production de
naphta, de distillats moyens ou de lubrifiant. La prsence dhydrogne supprime la formation des matires
lourdes rsiduelles et amliore le rendement de lessence en ragissant avec les produits craqus, donnant
ainsi des produits nets qui sont des mlanges de paraffines pures, de naphtnes purs et daromatiques
purs. Lhydrocraquage produit des distillats moyens aux proprits de brlage et de fluage froid
exceptionnelles :

du krosne au point de gel faible et au point de fume lev.


des carburants diesels aux points dcoulement faibles et aux indices levs de ctane.
des naphtas lourds teneur leve en hydrocarbures anneau unique.
des naphtas lgers la teneur leve en isoparaffine.
des produits lourds riches en hydrogne pour lalimentation des units FCC, des installations
dthylne (COGV), ou des infrastructures de dparaffinage et de finissage de lubrifiant (Section
2.3).

Lorsque lhydrocraquage est appliqu aux rsidus lourds, un prtraitement est ncessaire pour liminer la
teneur leve en mtaux avant que la raction dhydrocraquage ne se produise. Lhydroconversion de
rsidu est un type dhydrocraquage appliqu pour transformer les rsidus sous vides de faible valeur et
dautres flux de rsidus lourds en des hydrocarbures plus lgers faible point dbullition en les faisant
ragir avec de lhydrogne.

FLUX DE CHARGE ET DE PRODUIT


Hydrotraitement et hydrofaonnage
Ces procds sont appliqus une vaste gamme de charges dalimentation, du GPL jusquau rsidu et
leur mlange. Le Tableau 2.3 synthtise les charges, les produits et les objectifs de procd pour chaque
type dhydrotraitement.

Charges dalimentation Produits dsirs Objet du procd : Elimination


ou diminution de
GPL GPL propre S, olfines
Naphtas Charge catalytique du reformeur (S : S (< 0,5 ppm), N, olfines
0,05 0,5 % p/p)
GPL, naphtas Teneurs faibles en dine Dines (25 1 ppm) dans le
produit
Naphta catcraqu Composant de mlange dessence S
Gasoils atmosphriques Charge dalimentation dthylne S, aromatiques
(COGV)
Carburacteur S, aromatiques
Diesel S, aromatiques et n-paraffines
Gasoils sous vide Charge dalimentation dthylne aromatiques
Krosne/jet (S : 0,05 1,8 % p/p) S, aromatiques
Diesel (S : 0,05 1,8 % p/p) S, aromatiques
Charge de FCC S, N, mtaux
Combustible faible teneur en soufre S
Huile de base lubrifiante aromatiques
Rsidu atmosphrique Charge dalimentation de FCC S, N, RCC, et mtaux
Combustible faible teneur en soufre S
Charge dalimentation de cokeur S, RCC, et mtaux
Charge dalimentation de RCC RCC, et mtaux
RCC = Rsidu de carbone Conradson
Tableau 2.3 : Charges dalimentation, produits dsirs et les objectifs du procd des
hydrotraitements.

Raffineries de ptrole et de gaz 34


Chapitre 2

Hydrocraquage
Lhydrogne est consomm en quantits substantielles dans ces procds, rendant obligatoire lunit de
fabrication dhydrogne (Section 2.14) dans ces raffineries qui contiennent de lhydrocraquage. En plus
des produits traits, ces procds produisent un flux de gaz combustible lger contenant du sulfure
d'hydrogne, de lammoniaque et de leau.

Comme prsent dans le Tableau 2.4, le principal flux dalimentation dun hydrocraqueur est le flux de
distillat lourd sous vide provenant de lunit vide lev. Ces charges dalimentation sont des fractions
trs difficiles craquer et ne peuvent tre craques efficacement dans les units de craquage catalytique.
Les autres flux de procd comme lhuile lourde de cycle provenant de lunit du craqueur catalytique, les
gasoils lourds provenant du cokeur ou du viscorducteur, des extraits provenant des units de lubrifiant,
des distillat moyens, des fiouls rsiduels et des bruts rduits peuvent tre mlangs dans le flux principal
de distillat lourd sous vide. Les produits principaux sont le GPL, lessence, le carburacteur et le
carburant diesel, tous pratiquement sans soufre. La production de mthane et dthane est trs faible,
normalement moins de 1 %.

Charges dalimentation Produits dsirs


Naphtas GPL
Gasoils atmosphriques Naphtha
Rsidu atmosphrique Diesel
Gasoils sous vide GPL
Naphtha
Charge dalimentation dthylne
(COGV)
Krosne/carburacteur
Diesel
Huile de base lubrifiante
Rsidus sous vide GPL
Naphtha
Krosne
Gasoil
Combustible
Goudrons et bitumes drivs (teneur en Diesel
mtal <500 ppm)
Tableau 2.4 : Charges dalimentation et produits dsirs des procds dhydrocraquage

DESCRIPTION DU PROCEDE

Types de technologies de racteur appliques lhydroconversion et lhydrotraitement


Plusieurs technologies dhydrotraitement et dhydroconversion de rsidu sont utilises de nos jours. Elles
peuvent tre classifies en quatre catgories : en lit fixe ; racteur de rserve ; en lit mobile et en lit en
bullition. Le choix du type de procd est surtout dtermin par la teneur en mtaux dans la charge.
Lhydroconversion de rsidu en lit fixe est applique aux charges faible teneur en mtaux (100 ppm)
et la transformation requise est relativement faible, la technologie en lit mobile ou en lit en bullition est
utilise pour les charges teneur leve en mtaux. Pour surmonter le problme de lempoisonnement
du catalyseur par le mtal dans les lits fixes et maintenir le concept, certains concdants de licence
proposent le concept de racteur de rserve : un racteur est en exploitation alors que lautre est hors
ligne pour le remplacement du catalyseur. Le concept et la conception de la technologie en lit fixe sont
identiques ceux de lhydrotraitement du rsidu atmosphrique. La technologie en lit mobile ou lit en
bullition est slectionne lorsque la teneur en mtal dans la charge de rsidu est gnralement suprieure
100 ppm mais infrieure 500 ppm. Gnralement, cette concentration en mtaux dans la charge se
trouve dans les flux de rsidu sous vide provenant des bruts les plus lourds, dans le flux de bitume
provenant des sables bitumeux et des flux de rsidus atmosphriques lourds. Les deux technologies
permettent lenlvement et le remplacement du catalyseur pendant lexploitation, la principale diffrence
portant sur la configuration du racteur.

Hydrotraitement et hydrofaonnage
Unit dhydrotraitement de naphta. La charge de naphta est mlange un flux de gaz riche en
hydrogne, elle est chauffe et vaporise dans lchangeur de leffluent/de la charge du racteur et dans le
four, et alimente le racteur de lhydrotraiteur catalyseur en lit fixe de cobalt/nickel/molybdne. Les
conditions du racteur peuvent varier, mais sont gnralement entre 30 et 40 bars et 320 et 380 C.

Raffineries de ptrole et de gaz 35


Chapitre 2

Leffluent du racteur est refroidi dans lchangeur de charge/effluent et le refroidisseur du racteur et


flash dans le sparateur haute pression. Les vapeurs flashes, composes principalement dhydrogne
nayant pas ragi, sont compresses et recycles dans le racteur. La colonne de fractionnement est trs
similaire celle dtaille pour le procd d'hydroconversion.

Hydrodsulfuration de distillat. La Figure 2.18 prsente un diagramme simplifi dune unit classique
HDS de distillat. La charge de distillat peut varier du krosne jusquau gasoil sous vide atmosphrique
ou des mlanges des deux. Le systme de racteur est en principe le mme que pour lunit
dhydrotraitement de naphta. La diffrence principale est que la charge ne vaporise pas entirement, et les
conditions de fonctionnement du racteur sont plus dures, 30 70 barg et 330 390 C. Pour la suite, il
est normal d'injecter de l'eau de nettoyage dans le flux d'effluent du racteur lorsque les charges
d'alimentation riches en azote sont dsulfures. Des dpts solides comme le (NH 4)2S et le NH4Cl sont
forms dans les parties les plus froides de lunit et doivent tre retirs par nettoyage leau. Le liquide
provenant du sparateur basse pression alimente une colonne de stripage pour stabiliser et striper les
hydrocarbures lgers et lH2S. La vapeur du stripage et les hydrocarbures lgers sont conduits la tte, ils
sont condenss et spars en une phase deau use et une phase dhydrocarbure. La phase deau est
conduite au stripeur deaux uses, la phase dhydrocarbures lgers est gnralement stripe dans lunit
de brut ou la section de distillation de lunit dhydrotraitement de naphta pour un fractionnement
supplmentaire. Toute eau dissoute et disperse dans le distillat devrait tre retire pour viter la
formation de brouillard et de glace lorsquelle est stocke. Le distillat humide alimente donc une colonne
sous vide, o la teneur totale en eau est abaisse 50 ppm, ou parfois une combinaison de lits de
coalesceur et de tamis molculaire est utilise, lorsque leau est adsorbe de manire slective sur le lit.

Figure 2.18 : Schma simplifi de flux de procd dune unit d'hydrodsulfuration de distillat

Dsulfuration profonde de carburant diesel (hydrofinage). Cette technique fonctionnant basses


pressions, une utilisation efficace de l'hydrogne peut tre ralise dans un contexte de raffinerie
d'ensemble. Des teneurs de soufre trs faibles peuvent tre obtenues (8 ppm) dans le raffinat. Lunit
fonctionne gnralement 45 bars et consomme de trs faibles quantits dhydrogne. Des techniques de
dsulfuration profonde d'essence la consommation d'hydrogne relativement faible sont actuellement en
cours de dveloppement.

Le schma du principe du procd de lhydrotraitement des rsidus est le mme que celui dun distillat
normal. La diffrence principale se situe au niveau des systmes de racteur qui sont composs
gnralement de deux ou trois racteurs en srie. Llimination des mtaux de la charge de rsidu se fait
gnralement dans le(s) premier(s) racteur(s) et utilise un catalyseur Co/Mo brut faible activit.
Davantage dhydrotraitement et dhydrognation sont raliss dans le(s) racteur(s) de queue, aboutissant
un rapport plus important dhydrogne-en-carbone et un indice plus faible de carbone Conradson du
rsidu. Les catalyseurs fonctionnant dans un environnement riche en H 2S et NH3, les catalyseurs
nickel/molybdne ou nickel/tungstne sont gnralement appliqus dans les racteurs de queue.

Raffineries de ptrole et de gaz 36


Chapitre 2

Le tableau suivant prsente des conditions de fonctionnement classiques de lhydrotraitement pour


diffrentes charges dalimentation :

Conditions de Naphta M- Gasoil Gasoil lourd Rsidu


fonctionnement distillat lger
Vitesse par heure du liquide 1,0 5,0 1,0 4,0 1,0 5,0 0,75 3,0 0,15 - 1
dans lespace
Rapport H2/HC, Nm3/m3 50 135 170 337 300
Pression partielle de lH2, 14 28 35 55 55
kg/cm2
Temprature du racteur, 260 - 380 300 - 400 300 - 400 350 - 425 350 - 425
C
Tableau 2.5 : Conditions de fonctionnement classiques de lhydrotraitement
Source : [166, Meyers, 1997]

Hydrognation des dines lgers. Ce procd est un procd catalytique trs slectif qui peut hydrogner
les actylnes et les dines en mono olfines correspondants sans affecter la teneur en olfine de valeur de
la charge d'alimentation. De plus, ces procds peuvent tre conus pour fournir lhydroisomrisation de
certains olfines. (par exemple, la conversion de 1-butne en 2-butne). Lhydrognation se droule dans
un racteur en lit fixe en phase liquide. A moins que la puret de lhydrogne soit faible, aucune tape de
sparation n'est requise pour la suppression des fractions du produit. Ainsi, leffluent du racteur peut tre
charg directement dans les units en aval.

Saturation des aromatiques. Lutilisation de catalyseurs en mtal noble trs actifs permet aux ractions de
se drouler dans des conditions douces. En raison des conditions douces et du catalyseur trs slectif, les
rendements sont levs, et la consommation dhydrogne est trs limite aux ractions dsires. Le
procd est ralis des tempratures modres (205 370 C) et des pressions (3500 8275 kPa) au-
dessus dun lit fixe de catalyseur dans lequel les aromatiques sont saturs et dans lequel se produit
lhydrognation des olfines, l'ouverture de l'anneau naphtnique et llimination du soufre et de lazote.

Hydrocraquage
Lhydrocraquage utilise normalement un racteur catalytique en lit fixe avec un craquage se droulant
sous pression substantielle (35 200 kg/cm2) en prsence d'azote des tempratures comprises entre 280
et 475 C. Ce procd rduit aussi le soufre, lazote et loxygne lourd portant des hydrocarbures et rejette
ces impurets l o elles pourraient potentiellement vicier le catalyseur. Pour cette raison, la charge
dalimentation est souvent hydrotraite et dshydrate pour retirer les impurets (H 2S, NH3, H2O) avant
dtre envoye lhydrocraqueur. Si les charges dalimentation dhydrocraquage sont dabord
hydrotraite pour retirer les impurets, les flux d'eaux uses et de gaz acides contiendront des niveaux
relativement faibles de sulfure d'hydrogne et dammoniaque dans la colonne de fractionnement.

Selon les produits dsirs et la taille de lunit, lhydrocraquage est ralis en procds de racteur tage
unique ou tages multiples. Les hydrocraqueurs peuvent tre classifis en trois catgories, passage
unique tage unique, recyclage tage unique et recyclage deux tages :

seule la charge douce est traite dans lhydrocraqueur passage unique tage unique. Les
conversions ralises sont autour de 80 90 % selon le catalyseur et les conditions du racteur. Le
rsidu lourd est soit envoy au pool de combustible, soit encore trait dans un craqueur catalytique
ou une unit de cokfaction.
Dans une configuration de recyclage tage unique, lhuile non convertie est recycle dans le
racteur pour une conversion supplmentaire, amliorant ainsi la conversion densemble aux
alentours de 97 - 98 %. Un faible flux de vidange de 2 3 % de charge douce est ncessaire pour
viter la formation dhydrocarbures polyaromatiques (HPA) dans le circuit de recyclage. La Figure
2.19 prsente un diagramme simplifi de flux de procd de lhydrocraqueur tage unique en
configuration de recyclage. La conversion des composs de N et S, la saturation des olfines et la
saturation partielle de lHPA se droulent dans les premiers lits du racteur. Le craquage rel se
droule dans les lits suivants. La vapeur provenant du sparateur basse pression (BP) est utilise
comme combustible de raffinerie aprs le traitement aux amines. Il existe plusieurs configurations
diffrentes de la section de fractionnement. Une section de fractionnement courante est illustre la
Figure 2.19. Le flux de produit alimente la colonne du dbutaniseur pour sparer le GPL. Le flux de
GPL est nettoy dans un nettoyage aux amines puis fractionn dans un flux de propane et de butane.
Le flux de fond de cuve provenant de la colonne du dbutaniseur alimente la premire colonne de
fractionnement. Dans cette colonne, un flux lger de naphta est pris comme produit du distillat de

Raffineries de ptrole et de gaz 37


Chapitre 2

tte, du naphta lourd et du krosne sont pris comme soutirages et le flux de fond de cuve alimente
une seconde colonne de fractionnement. Dans la seconde colonne de fractionnement, fonctionnant
sous vide lger, le produit de diesel est pris comme le produit du distillat de tte et le flux de fond de
cuve, lhuile non convertie est recycle dans la section du racteur.

Figure 2.19 : Schma simplifi de flux de procd de lhydrocraqueur (tage unique recyclage)

Dans la configuration en recyclage deux tages, le premier racteur de lhydrocraqueur fonctionne


en mode de passage unique avec une conversion denviron 50 % gnralement. Lhuile non-
convertie provenant du premier racteur de lhydrocraqueur alimente un second racteur
dhydrocraqueur pour une conversion supplmentaire. Lhuile non convertie provenant de
lhydrocraqueur du second tage est recycle pour raliser une conversion densemble de 97 98 %
environ. Un faible flux de vidange de 2 3 % de charge frache est aussi ncessaire ici. Ce concept
est gnralement appliqu lorsqu un stock de charge rfractaire trs lourd comme lhuile
dsasphalte est trait.
Le tableau suivant prsente les conditions classiques de fonctionnement des hydrocraqueurs.

Hydrocraquage Hydrocraquage
pression leve pression modre
Conversion, % p/p 70 100 20 70
Pression, barg 100 200 70 100
Vitesse par heure du liquide dans lespace 0,5 2,0 0,5 2,0
Temprature moyenne du racteur, C 340 425 340 425
Circulation de lhydrogne, Nm3/m3 650 1700 350 - 1200
Tableau 2.6 : Conditions de fonctionnement classiques de lhydrocraqueur
Source : [166, Meyers, 1997]

Hydroconversion
En principe, trois ractions se produisent : l'hydrodmtallisation, lhydrotraitement / hydrognation et
lhydrocraquage. L'limination des mtaux de la charge de rsidu se droule surtout dans le premier
racteur(s) et utilise un catalyseur Co/Mo faible activit. Lhydrotraitement, lhydrognation et
lhydrocraquage se droulent dans le(s) racteur(s) suivant(s), o la qualit est principalement amliore
en augmentant le rapport dhydrogne-en-carbone. Les niveaux de conversion en produits dans le procd
d'hydroconversion sont gnralement compris entre 50 et 70 %, mais cela dpend significativement du
type de procd d'hydroconversion et de la qualit de la charge dalimentation.

La Figure 2.20 prsente un diagramme simplifi de flux de procd dun procd en lit mobile. Le
procd comprend cinq racteurs en srie, des dispositifs de traitement de catalyseur et une section de
finition. Les racteurs fonctionnent sous pression leve et des tempratures relativement leves. Les
trois premiers racteurs sont de racteurs dhydrodmtallisation (HDM) de soute. La conversion de

Raffineries de ptrole et de gaz 38


Chapitre 2

Ni+V excde gnralement 60 % les soixante premiers jours de fonctionnement puis tend graduellement
vers le niveau prvu d'quilibre de conversion, 50 70 pourcent. De cette manire, les charges teneur
leve en mtaux peuvent tre traites. Les deux derniers racteurs sont des racteurs de dsulfuration et
de conversion en lit fixe. La technologie du lit entran utilise une technologie de flux de soute/lit entran
pour rgnrer le catalyseur HDM en continu. Les catalyseurs sont transports dans un systme de
transport de boue dans lequel le taux de rgnration du catalyseur est contrl selon le taux de dposition
de mtal. Le catalyseur dans les racteurs HDM scoule contre-courant des fluides du procd. Des
crans sparent les catalyseurs des fluides du procd avant de quitter le racteur. Des systmes de
vidange sont prsents au sommet et au pied des racteurs pour permettre lajout et le retrait de catalyseur.
La section de conversion suivante se compose de deux racteurs en lit fixe en srie, contenant des
catalyseurs qui sont trs actifs pour llimination et la conversion du soufre. Le racteur en lit en
bullition fonctionne comme un systme triphas de lit fluidis avec un rtromlange du liquide non-
converti et du catalyseur.

Figure 2.20 : Echantillon d'un schma simplifi de flux du procd d'hydroconversion (en lit
mobile)

Le concept de la section de fractionnement est aussi fortement dpendant du concdant de licence, car elle
dpend de la configuration du systme de sparation et des tempratures rsultantes. Gnralement, elle
se compose dune colonne principale de fractionnement, dune colonne de distillation sous vide et dune
sorte d'installation gaz pour fractionner et stabiliser les fractions les plus lgres. Les produits provenant
de la section de fractionnement sont gnralement des gaz combustibles de raffinerie, du GPL, du naphta,
du krosne, du gasoil lger, du distillat sous vide et un flux de rsidu (fond de cuve) sous vide faible
teneur en soufre/mtaux. Les flux de gaz combustible de raffinerie et de GPL sont nettoys aux amines
pour retirer lH2S. Le produit de naphta alimente gnralement une unit dhydrotraitement de naphta
pour traitement identique au produit naphta de premire distillation supplmentaire. Les produits de
krosne et de gasoil lger alimentent en gnral une unit dhydrotraitement pour davantage de
purification. Le distillat sous vide est encore converti dans un hydrocraqueur ou une unit de FCC. Les
flux de fond de cuve sont gnralement mlangs dans le pool de fioul lourd ou utiliss comme charge
dalimentation du cokeur diffr.

Raffineries de ptrole et de gaz 39


Chapitre 2

2.14 Production dhydrogne

OBJET ET PRINCIPE
Lobjet dune installation dhydrogne est de produire de l'hydrogne pour utilisation dans une unit
dhydrocraquage et les autres units de procds de la raffinerie consommant de lhydrogne (Sections
2.13 et 2.16). Beaucoup de raffineries produisent des quantits suffisantes dhydrogne dans les
oprations de reformage (Section 2.6) pour lhydrotraitement. Des installations plus complexes aux
oprations d'hydrotraitement et d'hydrocraquage extensives ncessitent nanmoins une quantit plus
importante dhydrogne que celle produite par leurs units de reformage catalytique. Cet hydrogne
supplmentaire peut tre fourni par lun des procds suivants : oxydation partielle (gazification) des
fractions dhuile lourde (CCGI la Section 2.10) pour produire du gaz de synthse o lhydrogne peut
tre spar ; le reformage la vapeur deau des fractions lgres ou du gaz naturel. Le bon
fonctionnement de lunit dhydrogne est critique pour les procds consommant de lhydrogne. Dans
ces procds, les ractions suivantes ont lieu :

Procd de reformage la vapeur deau


CnHm + n H2O ===> n CO + (n+m)/2 H2 Reformage la vapeur deau (endothermique)
CO + H2O <===> CO2 + H2 Conversion (exothermique)
CO + 3 H2 <===> CH4 + H2O Mthanation (exothermique)
CO2 + 4 H2 <===> CH4 + 2 H2O
Oxydation partielle
CxHy + O2 CO + H2
CO + H2O CO2 + H2
Gazification
C + H2O CO + H2
CO + H2O CO2 + H2

FLUX DE CHARGE ET DE PRODUIT


La charge dune installation dhydrogne se compose dhydrocarbures dans la fourchette du gaz naturel
jusquau huiles lourdes de rsidu et au coke. Le procd classique de reformage la vapeur deau produit
un produit dhydrogne de puret maximale de 97 98 % v/v et plus si un procd de purification est
appliqu (99,9 99,999 % v/v). Le procd partiel doxydation ncessite de loxygne si de la
gazification soufflage doxygne est utilise la place de la gazification soufflage dair.

Pour le reformage de la vapeur deau, des hydrocarbures lgers ragissent avec de la vapeur deau pour
former de lhydrogne. En principe, tous les produits dune raffinerie peuvent tre utiliss pour la
production dhydrogne par oxydation partielle. Cependant, loption la plus intressante dun point de vue
conomique est dutiliser des produits faible valeur marchande. Dans certaines raffineries, les rsidus
dhuile lourde sont transforms en coke de ptrole puis gazifis (Section 2.7) pour produire du gaz de
synthse.

DESCRIPTION DU PROCEDE
Reformage la vapeur deau
Il sagit de la mthode de production dhydrogne la plus couramment utilise. Les meilleures charges
dalimentation pour le reformage la vapeur deau sont lgres, satures, et faible teneur en soufre ;
cela inclut le gaz naturel (le plus courant), le gaz de raffinerie, le GPL, et le naphta lger. Cela est
gnralement combin avec un procd de purification de lhydrogne pour produire de lhydrogne trs
pur (> 99 % v/v). Un schma simplifi dun procd de reformage la vapeur deau est prsent la
Figure 2.21. Le procd est ralis en prsence d'un catalyseur trs sensible l'empoisonnement. La
dsulfuration de la charge dalimentation est requise pour protger le catalyseur dans le four du reformeur
contre lempoisonnement et la dsactivation. La raction est gnralement ralise entre 760 et 840 C et
une pression de 20 20 barg sur un lit fixe de catalyseur. Cest une pratique courante que de fonctionner
des rapports dexcs de vapeur deau-hydrocarbures pour empcher la formation de carbone. La chaleur
ncessaire la raction de reformage endothermique est fournie par les brleurs du four. Le gaz reform,
un mlange dhydrogne, de dioxyde de carbone, de monoxyde de carbone, de mthane et de vapeur
deau, est refroidi environ 350 C par la vapeur deau montante. Aprs le reformage, le CO dans le gaz
ragit avec la vapeur d'eau pour former de l'hydrogne supplmentaire (conversion). Loxydation du CO
en CO2 est ralise dans un convertisseur deux tages, rduisant la teneur de CO moins de 0,4%. Le
gaz de produit passe dans un absorbeur de CO2 aprs tre refroidi, o la concentration de CO2 est rduite
0,1 % v/v par un absorbant liquide rgnrable adapt (par exemple, du MEA, du carbonate de
potassium ou du sulfinol). Le solvant, enrichi en CO 2, est strip dans un rgnrateur de solvant. Le CO et

Raffineries de ptrole et de gaz 40


Chapitre 2

le CO2 rsiduel dans le gaz de distillat de tte de labsorbeur est mthan, rduisant ainsi la teneur en CO
et CO2 environ 5 10 ppm. Contrairement au CO, une faible quantit de CH 4 nest gnralement pas
gnante dans les units dhydrocraquage et autres hydrotraitements.

Figure 2.21 : Production dhydrogne par reformage vapeur et rcupration module en pression

Gazification du coke
Les procds utiliss pour la gazification du coke de ptrole sont les mmes que ceux utiliss dans la
gazification de charbon et sont intgrs dans le flexicokeur (Section 2.7). Dans un mode de
fonctionnement par soufflage loxygne, le gaz produit peut tre trait pour rcuprer lhydrogne ou le
gaz de synthse, ou peut tre utilis comme un combustible valeur calorifique moyenne. Le gaz de
produit du gazifieur (gaz de synthse, CO, H2, CO2, CH4 et H20) aprs tre pass dans les cyclones,
contient du sulfure d'hydrogne (H2S) et de loxysulfure de carbone (COS). Avec un adsorbant de soufre
comme de la chaux (CaCO3) ou de la dolomie (Mg, CaCO3) dans le gazifieur, la teneur en soufre du gaz
peut tre rduite de manire drastique. Si aucun adsorbant nest utilis, la teneur en soufre du gaz sera
proportionnelle au soufre dans la charge. Les particules dans le gaz de produit sont retires dans le filtre
barrire. Les mtaux et lalkali volatiles ont tendance saccumuler dans les particules lorsque le gaz est
refroidi. Les particules contiennent un pourcentage important de carbone et sont gnralement envoyes
avec les cendres dans une chambre de combustion, o le carbone restant est brl et le sulfure de calcium
est oxyd en sulfate. Dans un systme de nettoyage gaz chaud, aucun condensat aqueux nest produit,
bien que certains puissent tre produits dans le traitement subsquent du gaz.

Analyse du coke de ptrole utilis dans la Composition du gaz produit par gazification
gazification entre 980 et 1 135 C
Analyse finale % p/p % v/v
Carbone 87.1 90.3 CO 34,3 45,6
Hydrogne 3.8 4.0 CO2 27,3 36,4
Soufre 2,1 2,3 Hydrogne 13,5 16,8
Azote 1,6 2,5 Eau 8,7 13,9
Oxygne 1,5 2,0 Mthane 0,1 0,9
Analyse immdiate Azote 0,4 0,7
Carbone fixe 80,4 89,2 H2S 0,3 0,6
Volatiles 9,0 9,7
Humidit 0,9 10,2
Cendres 0,2 0,4
Tableau 2.7 : Exemple de composition de coke de ptrole utilis ainsi que la composition du gaz de
synthse produit dans un procd de gazification en lit fluidis soufflage doxygne
Source : [166, Meyers, 1997]

Raffineries de ptrole et de gaz 41


Chapitre 2

Gazification des hydrocarbures (oxydation partielle)


Lors de loxydation partielle, la charge dhydrocarbures ragit avec loxygne des tempratures leves
pour produire un mlange dhydrogne et de monoxyde de carbone (aussi couvert dans CCGI la Section
2.10). La temprature leve remplaant le catalyseur, loxydation partielle nest pas limite la lumire,
des charges dalimentation propres sont requises pour le reformage la vapeur.

Le traitement de lhydrogne dans ce systme dpend de la quantit de gaz rcuprer en tant


quhydrogne, et de la quantit qui doit tre utilise comme combustible. Lorsque la production
dhydrogne est une part relativement faible du flux total de gaz, une membrane est gnralement utilise
pour retirer le flux riche en hydrogne. Ce flux est alors raffin dans une unit de purification.

Purification de lhydrogne
Une grande varit de procds sont utiliss pour purifier les flux d'hydrogne. Les flux tant disponibles
dans une large gamme de compositions, dcoulements et de pressions, la mthode de purification variera.
Il sagit du dpoussirage voie humide, des systmes de membrane, de la sparation cryognique et de
ladsorption module en pression (PSA). Cette dernire est la technique la plus couramment utilise. Dans
une installation PSA, la plupart des impurets peuvent tre retires au niveau dsir. Un adsorbant (tamis
molculaire) retire le mthane et lazote du flux sortant. Lazote est le plus difficile retirer des impurets
courantes, et le retirer compltement ncessite une quantit dadsorbant supplmentaire. Lazote agissant
principalement comme un diluant, il est gnralement laiss dans le produit si lhydrogne nest pas
utilis dans un systme trs haute pression, comme par exemple dans un hydrocraqueur. La puret de
lhydrogne est comprise entre 99,9 et 99.999 % v/v aprs lunit PSA. Les composants rsiduels du gaz
produit sont principalement du mthane et moins de 10 ppm de CO. Plusieurs lits adsorbants sont utiliss,
et le flux de gaz alterne priodiquement d'une cuve l'autre pour permettre la rgnration de l'adsorbant
par rduction de la pression et purge, rejetant ainsi les composant adsorbs. Le gaz dsorb est
gnralement accumul dans une cuve et utilis comme combustible dans un emplacement commode.

Raffineries de ptrole et de gaz 42


Chapitre 2

2.15 Gestion intgre de raffinerie

Les raffineries contiennent des procds et des activits qui sont intgres de diffrentes manires. En
raison de cette intgration, cette section essaie danalyser les groupes dactivits suivants :
les procds/activits sont tellement courants dans chaque partie de la raffinerie quil ny a pas de
raison de les traiter dans chaque section de procd/activit. Certains de ces problmes sont dj
traits dans dautres sections, comme les problmes d'nergie (y compris la gestion), les systmes de
refroidissement, le stockage et la manipulation de matires et la gestion du soufre (Section 4.23.5).
Donc, aucune mention ces activits n'est faite dans cette section.
valuer les implications de lintgration du procd pour lenvironnement. Toutes les units de
procd de la raffinerie, les systmes et les activits fonctionnent gnralement de manire intgre,
de manire optimiser la production de manire conomique, durable et acceptable pour la socit.
Cela ncessite une approche concerte bien gre de lexcution et la planification de toutes les
activits. Cet aspect a de grandes implications sur l'impact de la raffinerie sur l'environnement.

Les techniques pour viter les missions dans lair, comme les missions fugitives, les odeurs et les bruits,
qui sont pertinentes lensemble de la raffinerie sont inclues la Section 23. Les techniques de
prvention de la contamination du sol sont aussi inclues dans les Sections 25.

Les Section 15 des Chapitres 2 4 ont t structures selon deux catgories :


1. Les activits de gestion de raffinerie, y compris les outils de management environnemental et les
techniques correctes d'entretien des locaux.
2. La gestion des utilits de raffinerie non couvertes dans dautres sections, comme la gestion de leau,
les systmes de purge de dconcentration, la gnration dair comprim et la distribution et les
systmes de distribution d'lectricit.

ACTIVITES DE GESTION DE RAFFINERIE

1. Les outils de gestion environnementale


Un systme de management environnemental est un systme de gestion de toutes les activits (y compris
de lnergie) dans une raffinerie qui pose le principe de la raffinerie dans son ensemble, les
responsabilits des employs/de l'encadrement et les procdures suivre. Lobjectif intrinsque de
nombreux systmes est dassurer une amlioration continue grce aux enseignements tirs de lexprience
dexploitation propre la raffinerie , mais galement de l'exprience dautres raffineries.

Le dveloppement des systmes de management environnemental (SME) a dbut sur la base de


l'exprience acquise au niveau des autres paramtres de l'exploitation. Assez souvent, la responsabilit de
lencadrement concernant la scurit est combine pour une mme personne avec la responsabilit pour
l'environnement (et la sant, et parfois la qualit). Le management environnemental est aussi appel
scurit environnementale. Dans cette section, limportance dun bon entretien des locaux et dune bonne
gestion est souligne. Il a t remarqu que des systmes existent pour l'amlioration de la performance
dans beaucoup de domaines comme la scurit, la maintenance, la qualit du produit. Des systmes de
management environnemental ont aussi t dvelopps pour amliorer la performance environnementale
de la raffinerie.

2. Bonnes activits dentretien des locaux


De bonnes techniques dentretien des locaux font rfrence la gestion correcte des aspects quotidiens de
l'exploitation d'une raffinerie. De nombreux exemples de cette nature peuvent tre fournis pour les
activits de raffinerie qui ont un impact sur sa performance. Dautres activits qui peuvent avoir un
impact sur la performance environnementale dune raffinerie peuvent tre la maintenance, le nettoyage,
une bonne conception, la planification de la production (y compris les dmarrages et les arrts), des
systmes de contrle/supervision de procd par systme dinformation, des systmes de formation et de
scurit. La Directive du Conseil sur le contrle des risques daccidents majeurs (Directive 96/82/EC)
joue un rle important dans la gestion de la scurit des raffineries.

Nettoyage de lchangeur de chaleur


Les changeurs de chaleur sont utiliss dans les raffineries de ptrole pour chauffer ou refroidir les flux de
procd de ptrole. Les changeurs de chaleur sont composs d'ensembles de tuyaux, de tubes,
dvaporateurs plaque tubes externes, ou de serpentins vapeur contenant de leau de chauffage ou de
refroidissement, de la vapeur deau, ou de lhuile pour transfrer la chaleur indirectement vers flux de

Raffineries de ptrole et de gaz 43


Chapitre 2

procd dhuile ou depuis ce mme flux. Les ensembles sont nettoys priodiquement pour retirer les
accumulations d'cailles, de boues et de tout autre dchet huileux.

GESTION DES UTILITES


La gestion de lnergie, dont la gestion de la vapeur deau et le refroidissement, sont inclus dans dautres
Sections (8 et 10).

1.- Gestion de leau


De leau est utilise dans une raffinerie comme eau de procd et eau de refroidissement. Leau de pluie
(propre ou contamine) est un autre type deau qui devrait tre pris en compte. Les eaux uses sanitaires,
leau de ballastage et leau de purge de dconcentration sont dautres sources deaux uses. Des plans
directeurs sont gnralement appliqus aux raffineries pour optimiser la consommation deau. Les
inventaires deau constituent parfois une aide importante pour la gestion de leau, pour correspondre la
quantit et la qualit des effluents. Lintgration et la gestion de leau dpendent de la configuration de
la raffinerie, de la qualit du brut et du niveau de dessalage requis, du cot de l'eau potable, de la
disponibilit de l'eau de pluie et de la qualit de l'eau de refroidissement. Dans une raffinerie, un certain
nombre de dispositions standard de traitement d'eau/effluent intgres dans le procd sont disponibles
ainsi quun certain nombre de possibilits standard de rduction deau et de rutilisation. Dans la plupart
des raffineries, un certain nombre de ces options ont dj t mises en uvre dans une certaine mesure,
soit dans la conception originale soit via une mise niveau. La sparation des rejets deau de procd et
des autres types deau sont aussi des points prendre en compte dans le systme de gestion de leau. Les
rseaux d'assainissement jouent aussi un rle important dans le systme de gestion de leau dans les
raffineries.

Leau de ballastage est pertinente pour les raffineries qui disposent de dispositifs de rception du brut
provenant de navires ou de grands ptroliers ou de barges fluviales. Cette eau de ballastage peut disposer
dun volume et dune teneur en sels (eau de mer) importants, et tre trs pollue par lhuile. Cependant,
les volumes deau de ballastage traiter dclinent suite lintroduction graduelle de ptroliers ballast
spars.

Leau et le drainage sappliquent tout site industriel. Cela comprend le systme complet dalimentation
en eau, deau de pluie, deau de ballastage, deau de procd, deau de refroidissement et deau
souterraine ainsi que la collecte de leffluent, le stockage et les diffrents systmes (principal, secondaire
et tertiaire) de traitement des eaux uses. La conception est base sur des facteurs locaux (chute de pluie,
dispositifs de rception de leau, etc.), la sparation de leffluent, la rduction de la source, les
philosophies de premire purge, le routage flexible et les options de rutilisation.

Les flux deau de procd recirculs et les flux d'eau de refroidissement sont souvent purgs
manuellement pour empcher la formation en continu d'impurets dans le flux (systme purge de
dconcentration).

2.- Systmes de purge/ventilation


La plupart des units et des quipements de procd de raffinerie sont rassembls dans une unit, appele
le systme de purge/ventilation. Ces systmes permettent le traitement et le rejet scuriss des liquides et
des gaz, y compris dans des situations d'arrt, de nettoyage et d'urgence. Les systmes de
purge/ventilation sont soit ventils automatiquement des units du procd travers les soupapes de
surpression, soit tirs manuellement des units. Une partie ou la totalit du contenu des quipements peut
aussi tre purge avant larrt normal ou durgence. Les systmes de purge/ventilation utilisent une srie
de ballons de dtente et de condenseurs pour sparer la purge de dconcentration en ses composants de
vapeur et liquides.

3.- Gnration dair comprim


De lair comprim est une utilit ncessaire dans une raffinerie. Cet air est gnralement gnr par des
compresseurs lectriques et est distribu dans toute la raffinerie.

4.- Chauffage des tuyaux


Les pratiques actuelles consistent appliquer du chauffage la vapeur deau (vapeur deau basse
pression), du chauffage lectrique ou du chauffage lhuile chaude des lignes, si cela est requis. Le
chauffage lectrique gnre normalement moins de corrosion, il est donc plus facile entretenir par
rapport au chauffage la vapeur d'eau. Le chauffage lhuile chaude est utilis lorsque des tempratures
leves sont ncessaires.

Raffineries de ptrole et de gaz 44


Chapitre 2

2.16 Isomrisation

OBJET ET PRINCIPE
Lisomrisation est utilise pour altrer la disposition d'une molcule sans rien ajouter ou retirer de la
molcule dorigine. Gnralement, les paraffines de faible poids molculaire (C 4 C6) sont converties en
isoparaffines avec un indice doctane bien plus important. Lisomrisation des olfines est aussi inclue
dans cette section.

FLUX DE CHARGE ET DE PRODUIT


Les charges dalimentation classiques des units disomrisation sont des flux de charge riches en butane,
ou en pentane et en hexane. Ces flux sont des naphtas hydrotraits, du naphta lger direct, du naphta lger
provenant des hydrocraqueurs, du reformat lger, du naphta lger de cokeur et le flux de raffinat lger
provenant dune unit dextraction daromatique. Le flux de charge vers lunit disomrisation de C5/C6
est gnralement fractionn de manire ce que cela inclue autant de C 5/C6 que possible, tout en
minimisant les heptanes et les composs les plus lourds.

DESCRIPTION DU PROCEDE

La Figure 2.22 prsente un diagramme simplifi de flux de procd dune unit faible temprature. Les
ractions disomrisation se produisent en prsence dhydrogne et de catalyseur. Latmosphre
dhydrogne est utilise pour minimiser les dpts de carbone sur le catalyseur, mais la consommation
dhydrogne est faible.

Figure 2.22 : Schma simplifi de flux de procd dune unit disomrisation

Les ractions se droulent gnralement dans deux racteurs en srie. Cela permet le remplacement du
catalyseur pendant le fonctionnement. Un autre avantage de la disposition deux racteurs est que le
premier racteur peut fonctionner des tempratures plus leves pour traiter de manire cintique les
ractions, alors que le racteur de queue peut fonctionner des tempratures moins leves pour pousser
les produits dsirs plus prs de leur quilibre de conversion. Plusieurs procds disomrisation sont
utiliss de nos jours. En gnral, ils peuvent tre classifis en deux catgories, passage unique ou
avec recyclage.
Lors de lisomrisation passage unique , seule la charge frache est traite dans lunit
disomrisation. Lindice doctane qui peut tre atteint varie gnralement aux alentours de 77 80
IOR lors de lutilisation de catalyseur bas sur du zolite et entre 82 et 85 IOR lors de lutilisation de
catalyseur promu au chlorure. Des taux de conversion de 80 % peuvent tre prvus.
Lors de lisomrisation avec recyclage, les paraffines non converties indice doctane faible sont
recycles pour davantage de conversion. Selon loption du recyclage, le recyclage peut tre des
paraffines normales ou des mthylhexanes et des n-hexanes. Lindice doctane obtenu peut atteindre

Raffineries de ptrole et de gaz 45


Chapitre 2

92 IOR, selon la composition et la configuration de la charge dalimentation et du catalyseur utilis.


Le rendement dans lisomrat varie entre 95 e 98 % selon lindice doctane souhait dans le flux
final.

Il existe trois types clairement diffrents de catalyseurs utiliss de nos jours : les catalyseurs promus au
chlorure, zolitiques, et zircones sulfats. Le catalyseur zolites fonctionne des tempratures
significativement plus leves (250 275 C et 28 barg) et est plus tolrant aux impurets bien que
lamlioration rsultante de loctane soit infrieure. Le catalyseur zolites est principalement utilis
lorsque lisomrat produit indice doctane plus lev ne justifie pas un investissement supplmentaire
pour rduire les impurets de la charge pour le catalyseur alumine chlor ou quil correspond mieux
l'unit de mise niveau. Le catalyseur promu au chlorure trs actif fonctionne des tempratures
relativement faibles (190 210 C et 20 barg) et permet les meilleures amliorations doctane. Ce type de
catalyseur ncessite laddition de faibles quantits de chlorure organique converti en chlorure
dhydrogne dans le racteur pour maintenir la forte activit. Dans un tel racteur, la charge doit tre sans
sources doxygne, y compris d'eau, pour viter la dsactivation et les problmes de corrosion. De plus,
ce catalyseur est trs sensible au soufre, une dsulfuration profonde de la charge jusqu 0,5 ppm est donc
requise. Des tempratures de raction plus basses sont prfres aux tempratures plus leves car
lquilibre de conversion des isomres dsirs est amlior des tempratures plus faibles.

Aprs lisomrisation, les fractions lgres sont stripes du flux de produit quittant le racteur et sont
alors envoyes lunit de traitement du gaz acide. Dans une unit disomrisation passage unique, le
flux de fond de cuve provenant du stabilisateur est envoy au pool-essence aprs refroidissement du
produit. Dans un flux de recyclage, le flux de fond de cuve provenant du stabilisateur alimente une unit
de sparation, qui est soit une colonne de disohexaniseur, soit un systme dadsorption.

Dans la colonne de disohexaniseur, une sparation peut tre ralise entre les dimthylbutanes indice
doctane plus lev et les mthylpentanes indice doctane plus faible. Les dimthylbutanes et les
composants C5 faible point dbullition (lisomrat produit) sont pris de la tte de la colonne et sont
envoys au pool-essence. Les mthylpentanes et lhexane normal sont pris pour des soutirages proche du
fond de la cuve, et sont recycls dans le racteur. Le flux de fond de cuve provenant du disohexaniseur
est une faible quantit de sous-produit lourd qui est envoy avec lisomrat produit au pool-essence ou
un reformeur catalytique si la raffinerie rcupre le benzne comme charge chimique. Le principe de
ladsorption est que les paraffines normales non converties sont adsorbes sur le tamis molculaire alors
que les iso-paraffines passent dans ladsorbant. La dsorption se droule avec du gaz rchauff riche en
hydrogne provenant du sparateur ou avec un mlange de butane. Le dsorbant est spar du flux net de
recyclage riche en hydrogne dans une cuve de sparation.

Raffineries de ptrole et de gaz 46


Chapitre 2

2.17 Usines gaz naturel

Le gaz est gnralement trouv en Europe en Mer du Nord. Le gaz naturel est aussi obtenu de quelques
champs ptrolifres terre, o il est co-produit avec le ptrole brut et spar dans des infrastructures
locales avant dtre trait, amen aux spcifications et export. La production de gaz off-shore se
compose dun certain nombre de plate-formes centrales avec des plate-formes satellites. Les plate-formes
satellites amnent du gaz la plate-forme centrale, o le gaz est sch (limination de leau). Les
condensats sont aussi en partie retirs, mais ceux-ci sont rinjects nouveau dans le gaz produit. Des
produits chimiques sont ajouts au flux de gaz soit au niveau de la tte du puits, soit avant la transmission
pour viter la formation dhydrate solide et pour limiter la corrosion dans le pipeline sous-marin. Les
plate-formes off-shore ne sont pas inclues dans la Porte de ce document. Ensuite, les plate-formes
centrales livrent via un pipeline principal de gaz vers des usines gaz naturel terre pour le traitement
final.

OBJET ET PRINCIPE
L'objectif densemble du traitement du gaz naturel est de retirer les produits chimiques de traitement et de
retirer toutes les impurets provenant du flux de la tte de puits afin de produire un gaz riche en mthane
qui puisse satisfaire les spcifications statutaires et contractuelles. Les principales impurets retirer
tombent dans les catgories suivantes :
solides : sables, argile, parfois des cailles comme le carbonate et le sulfate (y compris les mtaux
naturellement radioactifs (par exemple le plomb ou le radium)), le mercure
liquides : leau/le saumure, les hydrocarbures, les produits chimiques ajouts la tte de puits
gazeux : les gaz acides, le dioxyde de carbone, le sulfure d'hydrogne, lazote, le mercure et les
autres gaz (par exemple, les mercaptans).

FLUX DE CHARGE ET DE PRODUIT


La charge dalimentation est le gaz naturel et les produits qui peuvent tre spars dans les usines gaz
naturel sont le gaz riche en mthane, les fractions de C2, C3 et C4 et les condensats (C5+).

DESCRIPTION DU PROCEDE
Comme prsent la Figure 2.23, linstallation de purification se compose d'une installation
dadoucissement de gaz o les gaz acides comme le CO2, lH2S, le SO2 sont spars. Le gaz naturel est
considr comme acide lorsquil contient des quantits significativement plus importantes de sulfure
d'hydrogne que celles tablies pour la qualit du pipeline ou lorsquil contient de telles quantits de SO 2
et CO2 et que cela le rend impraticable lutilisation sans purification. Le H 2S doit tre retir (appel
adoucissement du gaz) avant que le gaz ne puisse tre utilis. Si de lH2S est prsent, le gaz est
gnralement adouci par adsorption de lH2S dans une solution aux amines. Les procds aux amines sont
les procds les plus couramment utiliss aux Etats-Unis et en Europe. Dautres mthodes, comme les
procds de carbonate, les absorbants en lit solide, et l'absorption physique, sont utiliss dans d'autres
installations d'adoucissement.

De lessence, du butane et du propane naturels sont gnralement prsents dans le gaz, et des installations
de traitement de gaz sont ncessaires la rcupration de ces composants liqufiables (voir la Figure
2.23). Les types de procds trouvs sont trs similaires ceux dcrits la Section 2.12. Pour rsumer, il
sagit de sparations physiques des tempratures trs faibles (gnralement de la distillation).

Raffineries de ptrole et de gaz 47


Chapitre 2

Figure 2.23 : Diagramme gnral de flux de lindustrie du gaz naturel

Raffineries de ptrole et de gaz 48


Chapitre 2

2.18 Polymrisation

Cette section couvre la polymrisation, la dimrisation et la condensation des olfines.

OBJET ET PRINCIPE
La polymrisation est occasionnellement utilise pour convertir le propne et le butne en composants de
mlange dessence indice doctane lev. Le procd est similaire lalkylation en qui concerne la
charge et les produits, mais il est souvent utilis comme une alternative moins coteuse lalkylation. Les
ractions chimiques prvalentes peuvent varier selon le type dolfine et la concentration, mais elles
peuvent tre dcrites dans les termes gnraux suivants :

2 C3H6 C6H12 Dimrisation


2 C4H8 C8H16 Dimrisation
C3H6 + C4H8 C7H14 Condensation
3 C3H6 C9H18 Polymrisation

FLUX DE CHARGE ET DE PRODUIT


Le propne et le butne contenus dans le flux de GPL provenant du FCC sont les flux de charge les plus
utiliss pour cette unit.

DESCRIPTION DU PROCEDE
Les ractions se droulent gnralement sous pression leve en prsence dun catalyseur acide
phosphorique adsorb sur de la silice naturelle et extrud sous forme de granuls et petits cylindres.
Toutes les ractions sont exothermiques, et donc le procd ncessite que la temprature soit contrle.
La charge doit tre dpourvue de: soufre, qui empoisonne le catalyseur ; matires basiques, qui
neutralisent le catalyseur et loxygne, ce qui affecte les ractions. La charge de propne et de butne est
nettoye avec de la substance caustique pour retirer les mercaptans, puis avec une solution aux amines
pour retirer le sulfure d'hydrogne, puis avec de leau pour retirer la substance caustique et les amines, et
enfin sche en passant dans un gel de silice ou un scheur tamis molculaire. Un schma simplifi
dune unit de polymrisation est prsent la Figure 2.24.

Figure 2.24 : Schma simplifi dune unit de polymrisation

Lorsque le rendement de la polymrisation diminue, les catalyseurs doivent tre remplacs. Aprs la
purge de lazote, lunit de polymrisation est ouverte et le catalyseur est retir au moyen dun jet deau
haute pression. Il peut aussi tre retir en utilisant de lazote (purge par compression). Lacide
phosphorique est conduit dans l'eau, alors que les granuls de silice naturelle se cassent pour former une
boue, qui est gnralement pompable.

Raffineries de ptrole et de gaz 49


Chapitre 2

2.19 Units de distillation principales

Cette section inclut la distillation atmosphrique et sous vide. Ces deux distillations principales sont
prcdes du dessalage du brut et elles sont les premiers procds fondamentaux de sparation dans une
raffinerie.

OBJET ET PRINCIPE
Lunit de distillation atmosphrique de ptrole brut (CDU) est la premire tape importante de
traitement de la raffinerie. Le ptrole brut est chauff des tempratures leves puis est gnralement
distill sous pression atmosphrique (ou une pression lgrement plus leve) pour sparer les
diffrentes fractions selon leur fourchette dbullition. Les fractions les plus lourdes provenant du fond de
cuve de la CDU, qui ne se vaporisent pas dans cette colonne, peuvent tre encore spares par la suite par
une distillation sous vide.

Une demande en augmentation de produits lgers et une demande rduite de fiouls lourds ont conduit les
raffineurs mettre niveau les rsidus atmosphriques en fractions point dbullition moins lev de
plus grande valeur comme le naphta, le krosne et les distillats moyens. La distillation sous vide est
simplement la distillation de fractions de ptrole une pression trs faible pour augmenter la volatilisation
et la sparation tout en vitant le craquage thermique. Lunit vide pouss (UVP) alimente normalement
la premire tape de traitement de la mise niveau du rsidu atmosphrique, suivie par des units de
raffinage en aval. LUVP produit des charges dalimentation pour les units de craquage, la cokfaction,
le bitume et les units dhuile de base. Les impurets provenant du ptrole brut restent en majorit dans le
rsidu sous vide.

FLUX DE CHARGE ET DE PRODUIT


La charge de ptrole brut de lunit de distillation de brut provient des rservoirs de stockage de ptrole
brut aprs dessalage. Normalement, tous les ptroles bruts entrant dans une raffinerie passent dans une
unit de distillation de brut. En complment de cela, une pratique courante consiste retraiter les flux de
produits hors spcifications dans le CDU. Les produits provenant de lunit de distillation du brut, de la
coupe la plus lgre la plus lourde, sont ; le naphta et les composants lgers (bullition infrieure 180
C / C1-C12-lgers, naphta et essence), krosne (bullition comprise entre 180 et 240 C, C 8 C17), le
gasoil lger (bullition comprise entre approximativement 240 et 300 C / C8-C25), le gasoil lourd
(bullition comprise entre approximativement 300 et 360 C / C20 - C25) et le rsidu atmosphrique
(bullition suprieure 360 C / > C22). Le distillat de tte de cette colonne est la fraction lgre, le gaz
combustible non condensable de la raffinerie (principalement du mthane et de lthane). Gnralement
ce gaz contient aussi des gaz de sulfure d'hydrogne et dammoniaque. Le mlange de ces gaz est connu
sous le nom de gaz acide . Une certaine quantit de celui-ci passe via le condenseur dans un puits
chaud, et est rejete dans un systme de combustible acide de la raffinerie ou ventil vers un rchauffeur
de procd, une torche ou un autre dispositif de contrle pour dtruire le sulfure d'hydrogne.

Le flux de charge principal vers lUVP est le flux de fond de cuve de lunit de distillation du ptrole brut
appel rsidu atmosphrique. De plus, le flux de vidange provenant de lunit dhydrocraquage (si cela est
applicable) est gnralement envoy lUVP pour traitement supplmentaire. Les produits provenant de
lUVP sont le gasoil lger sous vide, le gasoil lourd sous vide et le rsidu sous vide. Le gasoil lger sous
vide est gnralement conduit vers le(s) unit(s) dhydrotraitement de gasoil, le gasoil lourd est
gnralement conduit vers un craqueur catalytique en lit fluidis et/ou une unit dhydrocraquage. Le
rsidu sous vide peut avoir plusieurs destinations comme la viscorduction, le flexicoking ou la
cokfaction diffre, lhydrotraitement de rsidu, la gazification de rsidu, le soufflage de bitume ou le
pool de fioul lourd.

DESCRIPTION DU PROCEDE
Distillation atmosphrique
La distillation implique le chauffage, la vaporisation, le fractionnement, la condensation et le
refroidissement des charges dalimentation. Le ptrole brut dessal est rchauff environ 300 400 C
et alimente une colonne verticale de distillation pression atmosphrique o la plupart de la charge est
vaporise et spare en diffrentes fractions par condensation sur 30 50 plateaux de fractionnement,
chacun correspondant une temprature de condensation diffrente. Les fractions les plus lgres se
condensent et sont collectes au sommet de la colonne. Les vapeurs dhydrocarbure du distillat de tte
sont condenss et accumuls dans le ballon de reflux du distillat de tte de la colonne de fractionnement
principale. Leau acide, les fractions lgres (environ 0,5 % de la charge de brut) et la vapeur deau de
stripage (1,5 % du brut) sont spares du liquide dhydrocarbures dans ce ballon. Le liquide

Raffineries de ptrole et de gaz 50


Chapitre 2

dhydrocarbures du distillat de tte, appel flux de naphta minus, alimente couramment directement le
traiteur de naphta en aval. Dans chaque colonne de distillation atmosphrique, un certain nombre de
soutirages de composants faible point dbullition sont retirs des diffrents plateaux de la colonne. Les
mlanges faible point dbullition sont en quilibre avec les composants les plus lourds qui doivent tre
retirs. Les soutirages sont tous envoys vers diffrentes petites colonnes de stripage contenant quatre
dix plateaux avec de la vapeur deau injecte sous le plateau du fond de cuve. Les vapeurs d'eau stripent
les composants des fractions lgres des composants plus lourds et la vapeur deau comme les fractions
lgres alimentent nouveau la colonne de distillation atmosphrique au-dessus du plateau de retirage des
soutirages correspondants. La plupart de ces fractions gnres dans la colonne de distillation
atmosphrique peuvent tre vendues comme des produits finis aprs hydrotraitement, ou mlangs avec
des produits des procds en aval. Un diagramme simplifi de flux de procd dune unit de distillation
de brut est prsent la Figure 2.25. Plusieurs raffineries disposent de plus dune unit de distillation
atmosphrique.

Figure 2.25 : Diagramme simplifi de flux de procd dune unit de distillation de brut

Les conditions dexploitation de la colonne se basent sur les proprits du brut et du rendement et sur la
qualit des produits dsirs. Pour maximiser les rendements des distillats, la pression est minimise, mais
la temprature est augmente au maximum. Chaque raffinerie dispose dune unit de distillation de brut
conue pour un brut slectionn (mlange). Il existe donc plusieurs configurations diffrentes de
distillation de brut avec diffrentes coupes de produit et dintgration de chaleur.

Distillation sous vide


Un diagramme simplifi de flux de procd dune unit sous vide lev est prsent la Figure 2.26. Le
rsidu est chauff plus de 400 C, est en partie vaporis (30 70 % du poids) et flash la base de la
colonne sous vide une pression entre 40 et 100 mbar (0,04 0,1 kg/cm 2). Le vide dans la colonne de
fractionnement est maintenu laide djecteurs vapeur, de pompes vide, de condenseurs
baromtriques ou de condenseurs par surface. Linjection de vapeur deau surchauffe la base de la
colonne de fractionnement sous vide rduit davantage la pression partielle des hydrocarbures dans la
colonne, facilitant ainsi la vaporisation et la sparation. La part non vaporise de la charge forme le
produit de fond de cuve et sa temprature est contrle environ 355 C pour minimiser la cokfaction.
La vapeur flashe augmentant dans la colonne est mise en contact avec lhuile de lavage (le distillat sous
vide) pour nettoyer le liquide, le coke et les mtaux entrans. La vapeur nettoye est condense en deux
ou trois sections de pulvrisation principales. Dans les sections infrieures de la colonne, le distillat lourd
sous vide et le gasoil optionnel sous vide intermdiaire sont condenss. Dans la section suprieure de la
colonne sous vide, le distillat sous vide lger est condens. Les composants lgers (non condensables) et
la vapeur deau provenant du sommet de la colonne sont condenss et accumuls dans un cylindre de
distillat de tte pour sparer les non condensables lgers, le gasoil condens plus lourd et la phase deau.
Un diagramme simplifi de flux de procd dune unit de distillation de brut est prsent la Figure
2.26. Laspect oprationnel le plus important dune unit sous vide est la qualit du gasoil lourd sous
vide, en particulier lorsqu'il alimente une unit d'hydrocraquage. Le niveau de carbone Conradson et/ou la
teneur en mtaux est trs critique pour une unit dhydrocraquage et dpend surtout du fonctionnement et

Raffineries de ptrole et de gaz 51


Chapitre 2

de la performance de la section de lhuile de lavage dans lunit de distillation sous vide ainsi que du
dessaleur dans lunit de distillation de brut.

Figure 2.26 : Schma simplifi de flux de procd dune unit de distillation sous vide lev

Raffineries de ptrole et de gaz 52


Chapitre 2

2.20 Traitements du produit

Les traitements utiliss dans une raffinerie pour atteindre certaines spcifications de produit sont inclus
dans cette section, parmi lesquels deux types de procds peuvent tre identifis. Le premier groupe de
procds correspond aux techniques dextraction ou dlimination o le composant traiter est retir du
flux traiter. Dans cette catgorie, il peut tre fait mention de lextraction par tamis molculaire pour
llimination du dioxyde de carbone, de leau, du sulfure d'hydrogne ou des mercaptans (Section
4.23.5.3), de la purification aux amines pour llimination du sulfure d'hydrogne (inclue dans la Section
4.23.5.3), ou du nettoyage la substance caustique pour l'limination des acides ou des mercaptans. Le
second groupe est compos par ces systmes o le produit chimique trait est retir du flux traiter.

OBJET ET PRINCIPE
Dans le raffinage du ptrole, le traitement chimique est utilis pour retirer ou modifier les proprits
indsirables associes au soufre, lazote, ou aux impurets de composants de l'oxygne dans les produits
ptroliers. Certains de ces systmes (appels oxydation de mercaptan) sont conus pour rduire la teneur
en mercaptan (composs de soufre organique) des flux dhydrocarbure pour amliorer lodeur du produit
et pour rduire sa corrosivit. Ces traitements sont accomplis soit par extraction, soit par oxydation (aussi
connu sous le nom dadoucissement), selon le produit. Le procd dextraction retire les mercaptans par
extraction par substance caustique, rsultant en une teneur plus faible de soufre. La raction suivante se
produit basses tempratures :

R-SH + NaOH <=====> NaSR + H2O

Ladoucissement-oxydation du mercaptan est une autre version du procd doxydation du mercaptan au


cours duquel les mercaptans dans les produit dhydrocarbure sont convertis en bisulfure moins odorants et
moins corrosifs qui restent dans le produit. La raction est :

NaSR + O2 + H2O <======> NaOH + RSSR

Cela nentrane pas de rduction de la teneur totale en soufre pendant ladoucissement et par consquent,
n'est appliqu quaux flux o la teneur en soufre ne pose pas de problme.

FLUX DE CHARGE ET DE PRODUIT


Le procd dextraction-oxydation du mercaptan comprend llimination des mercaptans des flux de
GPL, de naphta, d'essence et de krosne. Loxydation ou l adoucissement est utilis sur les fractions
dessence et de distillat. Il devrait aussi tre not que les mercaptans sont aussi retirs par hydrotraitement
(section 2.13).

DESCRIPTION DU PROCEDE
Les mercaptans sont retirs des flux dhydrocarbure lgers par un nettoyage lalcalin concentr dans une
colonne dextraction des pressions leves (5 barg). Si de lH2S ou des acides sont prsents, un
prnettoyage la substance caustique est requis. Le flux dhydrocarbure trait et sans odeur quitte le
racteur en tant que flux de distillat de tte. La phase aqueuse de fond de cuve est chauffe 50 C,
mlange avec de lair et alimente le racteur doxydation. Le NaSR dissout est alors convertie en
bisulfures (qui sont insolubles dans une solution deau gazifie caustique) 4,5 barg. En utilisant un
excs dair et en ajoutant du catalyseur, un taux lev de raction est maintenu. La solution alcaline est
rgnre de cette manire. Le liquide provenant du racteur est conduit vers une cuve o lair us, la
fraction de bisulfure insoluble dans la solution caustique et la solution caustique sont spares. Lair us
est conduit vers un incinrateur ou un four du procd, les bisulfures sont gnralement recycls vers le
brut et la solution caustique rgnre circule vers la colonne dextraction. La Figure 2.27 prsente un
diagramme simplifi de flux de procd dun procd dextraction.

Un autre procd doxydation est aussi un procd doxydation du mercaptan qui utilise un lit de
catalyseur solide. De lair et une quantit minimale de substance caustique alcaline (procd mini-
alky ) sont injects dans le flux dhydrocarbures et la substance caustique ne peut pas tre rgnre.
Lorsque lhydrocarbure passe dans le lit de catalyseur doxydation du mercaptan, les mercaptans de
soufre sont oxyds en bisulfure.

Raffineries de ptrole et de gaz 53


Chapitre 2

Figure 2.27 : Diagramme simplifi de flux du procd dextraction doxydation du mercaptan

Les deux procds peuvent tre combins dans un systme appel systme caustique en cascade pour
raliser les amliorations qualitatives dsires du produit avec un minimum dappoint de substance
caustique et un minimum de cot de rejet de substance caustique use. La Figure 2.28 prsente un
diagramme simplifi de flux de procd dextraction doxydation du mercaptan.

Figure 2.28 : Diagramme simplifi de flux de procd du systme caustique en cascade (extraction
de loxydation de mercaptan et adoucissement de loxydation du mercaptan)

Un autre procd qui peut tre rencontr dans les raffineries est lhydrocraquage slectif (hydrofineur), o
un ou deux catalyseurs zolitiques sont utiliss pour craquer de manire slective les paraffines de cire (n-
et proches de n-paraffines). Cette technique peut tre utilise pour le dparaffinage des composants du
distillat moyen qui peuvent tre mlangs dans des produits pour les conditions hivernales extrmes. Une
variation de cette technique est lutilisation de catalyseur disodparaffinage qui isomrise la cire de n-
paraffine en molcules de lubrifiant disoparaffine dsires, tout en co-produisant des carburants de
distillat moyen de faible qualit. La conception et le fonctionnement de cette unit sont similaires ceux
dune unit dhydrotraitement normale (Section 2.13).

Raffineries de ptrole et de gaz 54


Chapitre 2

2.21 Stockage et manipulation des matires de raffinerie

Le stockage et la manipulation des matires de raffinerie ne sont pas couverts de manire exhaustive dans
ce document, car le stockage et la manipulation des produits ptroliers sont dans la Porte du BREF
horizontal sur le stockage, auquel il sera fait rfrence lorsque cela sera appropri. Cette section couvre
aussi les activits relatives la charge et au mlange de produit, au tuyautage et aux autres petites
techniques utilises pour la manipulation des matires. Le stockage des produits spcifiques, comme
lhuile de base, le bitume et le coke de ptrole, est inclus dans leurs sections de production respectives.

OBJET ET PRINCIPE
Le ptrole brut, les produits ptroliers intermdiaires et les produits finaux sont transfrs vers des
raffineries, dans des raffineries et en provenance des raffineries, via des terminaux marins, des pipelines
ou des vhicules ferroviaires/routiers. Entre ces mouvements, les produits sont stocks dans des
rservoirs. Des rservoirs de stockage ou des rservoirs souterrains sont utiliss le long du procd de
raffinage pour stocker le ptrole brut, les autres matires premires et les charges intermdiaires de
procd. Les produits ptroliers finaliss sont aussi conservs dans des rservoirs de stockage avant
transport hors du site. Des rservoirs sont aussi ncessaires pour accueillir les oprations spares des
units en fonctionnement, pour lier les procds continus de la raffinerie avec les procds discontinus.
En consquence, le stockage constitue une part essentielle de la raffinerie. Des systmes de mlange sont
aussi utiliss dans les raffineries pour prparer les flux de charge vers les units individuelles de raffinerie
et pour produire des produits finaliss commercialisables.

Le mlange de la charge peut tre appliqu pour prparer le flux de charge optimal dune unit de
raffinerie, assurant ainsi une performance optimale de l'unit de la raffinerie. Par exemple, un raffineur
traite un mlange de quatre bruts diffrents faible teneur en soufre dans son unit de distillation
atmosphrique. Le mlange de la charge est slectionn de manire ce que le produit de sortie de lunit
de distillation et que les units plus en aval soient optimiss/maximiss dans lobjectif de maximiser le
profit densemble. Alternativement, il peut aussi arriver que les diffrentes qualits de bruts soient traites
sparment pendant une courte priode (quelques jours) dans des oprations appeles spares .

Le mlange de produit est appliqu pour produire le mlange optimal de produits de raffinerie finaliss.
La majorit des flux de produit tels quils sont produits dans les diffrentes units de la raffinerie,
gnralement appels flux de produit intermdiaire, peuvent tre mlangs dans plus dun flux de produit
finalis. Par exemple le krosne (hydrotrait) est gnralement mlang dans du carburant diesel, de
lhuile de chauffage lgre et mme du fioul lourd, le reliquat tant mlang dans le combustible du
carburacteur. La quantit de krosne alloue aux diffrents produits est slectionne de manire ce
que la demande et les spcifications du produit soient satisfaites, de manire maximiser le profit
densemble. Les produits de mlange incluent le mlange des produits en diffrentes proportions pour
satisfaire les exigences comme la pression de la vapeur, la gravit spcifique, la teneur en soufre, la
viscosit, l'indice d'octane, l'indice de ctane, le point initial d'bullition et le point initial dcoulement et
ajouter des odeurs distinctes (GPL).

DESCRIPTION DU PROCEDE
Les systmes de stockage de ptrole brut peuvent tre situs dans un terminal de ptrole spar ou dans le
complexe de la raffinerie. Plus de 50 % du domaine de la raffinerie est occup par des dispositifs de
mouvement de ptrole. Les rservoirs de stockage peuvent tre diviss en quatre types : les cuves sous
pression, les rservoirs toit fixe, les rservoirs toit fixe couverture flottante et les rservoirs toit
flottant. La Figure 2.29 prsente un schma des diffrents types de systmes de stockage rencontrs dans
une raffinerie.

Raffineries de ptrole et de gaz 55


Chapitre 2

Figure 2.29 : Diffrents types de rservoirs de stockage

Les cuves de pression sont normalement utilises pour stocker les gaz de fortes pressions (> 91 kPa, par
exemple le GPL). Les rservoirs toit fixe peuvent tre ouverts latmosphre, ou conus comme
rservoirs sous pression, avec diffrentes classes daccumulation de pression autorise, de 20 mbarg
(pression faible) 60 mbarg (pression leve). Les rservoirs de pression sont fournis avec des soupapes
de pression/sous vide pour empcher les explosions et les implosions, le paramtre du vide tant de -6
mbarg. Les rservoirs toit flottant sont construits de manire ce que le toit flotte sur le liquide, et se
dplace avec le niveau du liquide (> 14 kPa < 91 kPa).

Les rservoirs ariens (AST) sont utiliss dans les raffineries pour stocker la charge dalimentation
initiale (ptrole brut) ou les produits finaliss gnrs par les procds de la raffinerie (essence, diesel,
combustibles, etc.). Les rservoirs de stockage souterrains sont utiliss bien moins frquemment (si ce
nest jamais) dans les raffineries principalement pour stocker le combustible des chaudires et des
vhicules du site, ou pour capturer les liquides des points de drainage bas. Le stockage du ptrole brut et
des produits dans les rservoirs souterrains est aussi applicable dans certains pays europens.

Le mlange peut tre ralis en continu ou en lot dans les rservoirs de mlange. Un systme de mlange
en continu se compose de collecteurs o les flux individuels sont mlangs sur le contrle du flux, et le
rapport du mlange est normalement contrl et optimis par un ordinateur. Lorsquun certain volume
dun produit de qualit donn est spcifi, l'ordinateur utilise des modles linaires de programmation
pour optimiser les oprations de mlange, pour slectionner les composants du mlange et pour produire
le volume requis du produit spcifi au cot le plus faible. Pour assurer que les flux mlangs satisfont les
spcifications dsires, des analyseurs du flux en continu du point clair, de la TVR, du point d'bullition,
de la gravit spcifique, de la recherche et de lindice doctane (IOR et MON), du soufre, de la viscosit,
du point de trouble et autres, sont insrs pour fournir un retour lordinateur qui en retour corrige les
rapports de mlange lorsque cela est ncessaire.

Le mlange en lot implique de mlanger les flux de charge dans un rservoir de mlange, do les units
de procd pertinentes seront alimentes. La mme chose sapplique aux flux de produit intermdiaires,
qui sont dabord conduits aux rservoirs de stockage des produits intermdiaires, do ils sont mlangs
en lots dans les rservoirs de produits finaux.

Additifs et substance odorante. La substance odorante est stocke sous forme liquide, gnralement dans
des rservoirs fixes. Elle nest pas ajoute au flux de gaz avant la liqufaction, mais est gnralement
ajoute au GPL lorsque celui-ci est charg dans les rservoirs de livraison, bien que de lodorisation dans
le rservoir soit aussi ralise. Une marge de tolrance peut tre alloue tout mercaptan rsiduel dj
prsent dans le GPL. Le taux dajout de la pompe est contrl avec prcision. Dans le cas du propane
liquide, du mthanol peut tre ajout avec lagent odorisant afin dempcher le gel de lhydrate dans les
vaporateurs de propane.

Des tuyaux, des valves et des systmes auxiliaires, comme des units de rcupration sous vide sont
prsents dans la raffinerie. Les gaz, les liquides et mme les solides sont transfrs dune unit
dopration lautre par des tuyaux. Les tuyaux de procd sont gnralement ariens mais certains
tuyaux sont souterrains.

Raffineries de ptrole et de gaz 56


Chapitre 2

2.22 Viscorduction

OBJET ET PRINCIPE
La viscorduction est un procd thermique non-catalytique bien tabli qui convertit les rsidus
atmosphriques ou sous vide en gaz, naphta, distillats et goudron. Il utilise la chaleur et la pression pour
casser les grandes molcules dhydrocarbure en molcules plus petites et plus lgres.

Lorsque le rsidu sous vide est mlang directement dans le pool de fioul lourd, des quantits
significatives de produit pour coupage (gnralement du gasoil valeur leve) doivent tre mlanges au
rsidu pour satisfaire les spcifications de viscosit du fioul lourd. En craquant thermiquement le rsidu
sous vide dans des conditions relativement douces, environ 10 15 % de la charge est craque en
fractions plus lgres et, plus important, la viscosit du rsidu sous vide est rduite de manire
significative. Cest pourquoi l'unit de craquage thermique est normalement appele lunit de
viscorduction du gasoil.

FLUX DE CHARGE ET DE PRODUIT


Le rsidu atmosphrique provenant de lunit de distillation du brut, le rsidu sous vide provenant de
lunit sous haute pression, les gasoils lourds ou les gasoils sous vide ou les mlanges sont gnralement
les charges dalimentation. Dans ce procd, seule une partie de la charge dalimentation est convertie et
une grande partie du rsidu reste non convertie. Comme aucun catalyseur nest impliqu dans le procd
de craquage thermique, la qualit de la charge dalimentation en termes de mtaux et de soufre nest pas
critique. Une quantit significative de gaz est produite et tous les produits du distillat ncessitent un
traitement supplmentaire et de mise niveau avant dtre conduits au stockage.

DESCRIPTION DU PROCEDE
Le craquage thermique est lun des procds de conversion les plus anciens pour mettre niveau les
fractions dhuile lourdes. Actuellement, il est principalement utilis pour mettre niveau le rsidu sous
vide. Un diagramme simplifi de flux de procd dune unit de viscorduction est prsent la Figure
2.30. Le facteur le plus important lors du contrle de la vivacit du craquage devrait toujours tre la
stabilit et la viscosit du rsidu viscorduit qui alimente le pool essence. En gnral, une augmentation
de la temprature ou du temps de rsidence entrane une augmentation de la vivacit. Une plus grande
vivacit produit des rendements plus importants de gaz-plus-essence et en mme temps un rsidu craqu
(combustible) de viscosit plus faible. Un craquage excessif entrane cependant un combustible instable,
entranant la formation de boues et de sdiments pendant le stockage. La conversion du craquage
thermique correspond au maximum 20 % de la charge. Les units de craquage thermique pour mettre
niveau le rsidu atmosphrique ont des niveaux de conversion significativement plus levs (35 45 %)
et la viscosit du rsidu atmosphrique est rduite.

Figure 2.30 : Schma simplifi de flux de procd dune unit de viscorduction

La charge dalimentation est chauffe au-dessus de 500 C puis alimente une chambre de raction qui est
maintenue une pression d'environ 9,65 barg. Aprs ltape du racteur, le flux du procd est mlang

Raffineries de ptrole et de gaz 57


Chapitre 2

avec un flux de recyclage plus froid, qui stoppe les ractions de craquage. Le produit alimente alors une
chambre de repos, o la pression est rduite et les produits les plus lgers se vaporisent et sont retirs. Les
produits les plus lgers alimentent ensuite une colonne de fractionnement o les diffrentes fractions
dsires sont spares. Les fonds de cuve sont composs de rsidus lourds, dont une partie est
recycle pour refroidir le flux du procd quittant la chambre de raction ; les fonds de cuve restant sont
gnralement mlangs dans le fioul rsiduel.

Il y a deux types doprations de viscorduction, le craquage bobine ou four et le craquage


maturateur . Le craquage bobine utilise des tempratures de sortie de four plus importantes (470 500
C) et des temps de raction de une trois minutes, alors que le craquage maturateur utilise des
tempratures de sortie de four infrieures (430 440 C) et des temps de raction plus longs. Les
rendements et les proprits du produit sont similaires. Des temps de fonctionnement de 3 6 mois sont
courants pour les viscorducteurs four et de 6 18 mois pour les viscorducteurs maturateur.

Raffineries de ptrole et de gaz 58


Chapitre 2

2.23 Techniques de rduction des missions

Il existe beaucoup de techniques de non production utilises dans la raffinerie. En particulier, les
techniques pertinentes pour ce document sont celles qui sont utilises pour contrler et rduire les
missions dans lair, leau et le sol. Des descriptions de plusieurs de ces techniques se trouvent dans le
BREF sur les gaz rsiduaires et les eaux uses dans lindustrie chimique et dans le Chapitre 4 (Section
4.23 4.25). Ces techniques ne sont pas dcrites dans ce chapitre car elle sont gnralement des
techniques qui peuvent tre prises en compte pour la dtermination des MTD et qui sont donc dcrites et
analyses dans le Chapitre 4, Sections 23 25.

Les polluants comme le NOx, les particules, lH2S, le SO2, les autres composs de soufre et le COV, entre
autres, sont gnralement rduits par des techniques au point de rejet. Lun des systmes les plus
importants dans une raffinerie est la rduction de l'H 2S produit dans la raffinerie. Ces systmes
contiennent gnralement un systme de purification aux amines et une unit de rcupration de soufre
pour convertir lH2S en soufre, un sous-produit produit dans les raffineries. Les torches sont aussi une
autre technique utilise dans la raffinerie pour des raisons de scurit et d'environnement. Les techniques
de rduction de lodeur et du bruit sont aussi pertinentes pour les raffineries.

Les raffineries contiennent aussi des stations dpuration avec diffrents fonctionnements d'units. Les
sparateurs dhuile, la flottation, la floculation et le traitement biologique sont classiques dans les
raffineries. Le traitement biologique est ncessaire lorsque la biodgradation de certains produits
chimiques organiques qui peuvent tre prsents dans le flux des eaux uses est ncessaire. Des systmes
finaux de nettoyage de leau peuvent aussi tre prsents.

Les raffineries gnrent aussi des dchets solides. Certains dentre eux sont recycls dans la raffinerie,
dautres sont recycls par des socits spcialises (par exemple, les catalyseurs) et dautres sont rejets.
Les techniques de prvention de la contamination du sol sont aussi pertinentes pour lensemble de la
raffinerie.

Raffineries de ptrole et de gaz 59


Chapitre 3

3 NIVEAUX DEMISSION ET DE CONSOMMATION ACTUELS


Ce chapitre fournit des donnes et des informations sur les niveaux d'mission et de consommation
actuels dans les installations existantes au moment de la rdaction de ce document. Les donnes, qui
couvrent de nombreux types et tailles de raffinerie, sont comprises dans des fourchettes trs tendues.
Lobjectif de ce chapitre est de rassembler, autant que possible, les niveaux dmission et de
consommation de la raffinerie dans son ensemble et pour chaque procd spcifique. Les donnes cites
permettront, dans la majeure partie des cas, destimer la concentration et la charge des missions,
permettant ainsi lautorit comptente mettant une autorisation dexploiter de vrifier les informations
fournies dans la demande de permis.

La Section 3.1 prsente une vue gnrale des principales missions et consommations des raffineries
europennes dans leur ensemble. Il ne sagit pas dune simple agrgation des missions et des
consommations des autres sections : Il est impossible dagrger la majorit dentre elles du fait de
lintgration des procds dans les raffineries.

Les Sections 2 22 couvrent les missions et les consommations des divers procds/activits couverts
dans ce document. Les Sections 23 25 couvrent les missions engendres par les techniques utilises
pour rduire les missions, y compris les missions manant des units de rcupration du soufre. Ce
chapitre se termine par une section sur le contrle, qui couvre les systmes de contrle gnralement
appliqus dans les raffineries et prsente quelques discussions sur leur application.

3.1 Niveaux dmission et de consommation actuels dans les raffineries dans


leur ensemble

Les raffineries sont des sites industriels qui grent des quantits considrables de matires premires et de
produits et qui consomment galement de grandes quantits dnergie et deau. Au cours du stockage et
du procd de raffinage, elles engendrent des missions dans latmosphre, dans leau et dans le sol.

Ce chapitre traite de ces trois milieux successivement, et des polluants qui les affectent, et constitue un
rsum des missions manant de tous les procds de raffinerie. Les principaux problmes
environnementaux ont t mentionns dans le Chapitre 1 (Section 1.4), sans que les donnes chiffres y
soient fournis. Cette section vise quantifier les missions de raffinerie.

Bien que la ressource principale en matire premire des raffineries de ptrole soit le ptrole brut, elles
utilisent et engendrent un nombre important de produits chimiques, certains quittant les installations sous
forme dmissions atmosphriques, deaux uses ou de dchets solides. Les polluants habituellement mis
sont lammoniac (NH3), le dioxyde de carbone (CO 2), le monoxyde de carbone (CO), le sulfure
d'hydrogne (H2S), les mtaux, les oxydes d'azote (NOx), les particules, les acides uss (comme le HF, le
H2SO4), les oxydes de soufre (SOx), les composs organiques volatils (COV) et de nombreux composs
organiques (certains tant trs toxiques). La Figure 3.1 prsente un exemple simplifi de ce qui est
consomm et mis par une raffinerie.

Raffineries de ptrole et de gaz 60


Chapitre 3

Figure 3.1 : Exemple dmissions et de consommations spcifiques constates dans les raffineries
europennes
Note : les raffineries europennes varient entre 20 et moins de 0,5 Mt de ptrole brut par an. Les
valeurs infrieures des fourchettes dmission correspondent aux raffineries utilisant des
techniques de rduction des missions et ralisant une bonne performance environnementale,
tandis que les valeurs suprieures se rapportent aux raffineries n'utilisant pas de techniques de
rduction.

La Figure 3.1 ne prsente que les principaux polluants engendrs par les raffineries, mais plus de 90
composs spcifiques ont t identifis [108, USAEPA, 1995]. La grande majorit correspond des
polluants atmosphriques. Le tableau suivant prsente le compte environnemental des procds de
raffinerie. Le tableau suivant fournit un rsum de limpact sur les diffrents milieux des diffrentes
activits des raffineries.

Raffineries de ptrole et de gaz 61


Chapitre 3

Procd/unit fonctionnelle Domaine environnemental


Air Eaux Dchets Substances Chaleur Bruit Scurit
rsidu et nergie rsiduaire
aires
Procds fondamentaux
Livraison 0 x
Chargement X x x
Stockage X 0 x 0 0 x
Fours de procd X 0 x x 0 x
Procds de sparation
Unit de distillation atmosphrique X x 0 x x 0 x
du ptrole brut
Unit de distillation sous vide X x 0 x x 0 x
Unit de sparation des gaz X 0 0 0 0 0 x
Procds de conversion
Craquage thermique, viscorduction X x 0 x x 0 x
Cokfaction retarde X x x x x x x
Craquage catalytique X x x x x 0 x
Hydrotraitement X x x x x 0 x
Soufflage du bitume X x x x x 0 x
Reformage X x x x x 0 x
Isomrisation X x x x x 0 x
Production de MTBE X x x x 0 0 x
Alkylation X 0 x x 0 0 x
Procds de raffinage
Procds d'hydrodsulfuration X x x x x 0 x
Adoucissement X x x x 0 0 x
Lavage du gaz X 0 x x 0 0 x
Production d'huile lubrifiante X x x x 0 0 x
Extractions
- avec solvants X 0 0 x 0 x
- tamis molculaires X x x 0 x
Autres procds
Rcupration de soufre X x 0 0 0 0 x
Torche X x 0 0 0 x x
Tour de refroidissement X x 0 0 0 0 0
Traitement des eaux uses X x x x 0 0
Units de mlange X x 0 0 0 x
Purification des gaz rejets (unit de X x x 0 0 0 x
rcupration des rejets gazeux)
X : quantit leve 0 : quantit faible : quantit trs faible nulle
Tableau 3.1 : Bilan environnemental des procds de raffinerie
Source : [302, UBA Germany, 2000]

3.1.1 Niveaux de consommation actuels dans les raffineries

La capacit des installations de combustion dans une raffinerie varie largement, de moins de 10 200
mgawatts (MWth). La capacit installe totale varie de plusieurs centaines plus de 1 500 MW th dans les
plus grandes raffineries (ce qui quivaut 1,7 5,4 GJ par tonne de ptrole brut trait). Cette capacit
quivaut une centrale thermique de 20 1 000 MW. Ces fourchettes dpendent fortement du degr
dintgration nergtique de la raffinerie, de sa complexit et de lintgration des units comme les
installations de cognration, d'huile lubrifiante et de ptrochimie.

Leau et la vapeur sont utilises dans les divers procds de raffinerie pour assister, par exemple, le
procd de distillation ou le craquage des hydrocarbures et dans la purification, le refroidissement rapide
ou le strippage(vapeur). Les raffineries de ptrole utilisent des volumes relativement importants deau :
dans les procds ; au cours de la gnration de vapeur et en particulier dans les systmes de
refroidissement. Leau de lavage est utilise dans un certain nombre de procds, parmi lesquels le
dessaleur est le domaine dutilisation le plus important et est aussi par consquent le principal producteur
d'eaux uses dans les raffineries ptrolires ( lexception des raffineries dhuile de base). Leau de lavage
est aussi utilise dans les systmes de distillats de tte de nombreux procds. Les purges des joints
dtanchit de bac et de torche et leau de rinage influencent la quantit et la qualit des eaux de

Raffineries de ptrole et de gaz 62


Chapitre 3

procd. La quantit deau utilise dpend du type de raffinerie et du systme de refroidissement utilis.
Elle varie de 0,01 5 tonnes par tonne de ptrole brut trait.

La quantit de produits chimiques dans une raffinerie s'lve environ 300 tonnes par million de tonnes
de ptrole brut trait.

3.1.2 Emissions atmosphriques

Les principales missions atmosphriques manant dune raffinerie sont composes de CO2, de SOx, de
NOx, de COV et de particules (poussire, suie et mtaux lourds associs (principalement du V et du Ni)).
Cependant, le bruit, les odeurs, le H2S, le NH3, le CO, le CS2, le benzne, le tolune, les dioxines, le HF et
le HCl contribuent aussi aux missions dans lair. Ils manent gnralement de sources comme les
chemines des fours et des chaudires de procd, les rgnrateurs (FCC), les lments individuels
comme les joints dtanchit des soupapes et des pompes et, dans une moindre mesure, des torches et
incinrateurs. Certains documents, dj publis, tablissent les facteurs dmission pour calculer des
missions atmosphriques manant des raffineries [208, USAEPA, 1996] [136, MRI, 1997].

Emissions de dioxyde de carbone


Tout le carbone prsent dans le ptrole brut, une fois produit partir du puits de ptrole, sera quasiment
converti en CO2 tt ou tard. Une faible portion (< 3 - 10 %) du CO2 sera convertie dans la raffinerie en
produits commercialisables au cours du traitement du ptrole brut. Le reste sera converti en CO2 une fois
que les produits ptroliers raffins seront vendus et ensuite consomms par divers secteurs de l'industrie
et consommateurs. Les principales sources dmissions du CO2 sont les fours et les chaudires de
procd, les turbines gaz, les rgnrateurs de FCC, le rseau-torche et les incinrateurs. La fourchette
dmission de CO2 est trs tendue (de 28 500 1 120 000 t/an pour une raffinerie individuelle) et les
missions spcifiques varient de 0,02 0,82 tonne de CO2 par tonne de ptrole brut trait. La figure
suivante reprsente les missions de CO2 spcifiques de certaines raffineries europennes en fonction de
lindice de complexit de Nelson. Comme on peut le constater, la figure montre que les missions
spcifiques de CO2 dpendent de la complexit de la raffinerie. Les raffineries plus complexes tendent
consommer plus dnergie et donc mettre plus de CO2.

Figure 3.2 : Emissions spcifiques de CO2 de certaines raffineries europennes en fonction de


lindice de complexit de Nelson
Source : [268, TWG, 2001]

Emissions doxydes d'azote


Le terme NOx ne se rfre, par convention, quau NO (oxyde nitrique) et NO 2 (dioxyde d'azote). Du N2O
est galement prsent dans les gaz de combustion manant des units de FCC et de certaines RSC. Dans
la majorit des procds de combustion, le NO contribue plus de 90 % du total de NOx. Il est
rapidement oxyd en NO2 dans latmosphre. Par consquent, les missions de NO sont exprimes en
quivalent NO2.

Les procds de combustion reprsentent la principale source de NO x. Les principales sources


dmissions de NOx sont les fours et les chaudires de procd, les turbines gaz, les rgnrateurs de
FCC et le rseau-torche. 60 70 % environ du NOx dune raffinerie proviennent de lutilisation de
combustibles dans les fours, les chaudires et les turbines gaz. 16 % proviennent de lunit de FCC,
11 % des moteurs et le reste des turbines gaz et des systmes cycle combin. Les missions de NOx

Raffineries de ptrole et de gaz 63


Chapitre 3

des raffineries dpendent du type de combustible, de la teneur en azote ou en hydrogne du combustible,


de la conception des quipements de la chambre de combustion et des conditions dexploitation. Par
consquent, on peut sattendre de grandes diffrences de niveaux dmission de NO x entre les
raffineries et mme entre diffrentes installations de combustion dans la mme raffinerie diffrents
moments. La fourchette des missions de NOx dans les raffineries varie de 50 5 000 tonnes par an. Les
missions spcifiques de NOx varient de 60 500 tonnes de NOx par million de tonnes de ptrole brut
trait [101, World Bank, 1998]. La figure suivante prsente les missions de NOx de certaines raffineries
europennes en fonction de lindice de complexit de Nelson. Comme on peut le constater, la figure ne
montre pas que les missions spcifiques de NOx dpendent de la complexit de la raffinerie.

Figure 3.3 : Emissions spcifiques de NOx de certaines raffineries europennes en fonction de


lindice de complexit de Nelson
Source : [268, TWG, 2001]

Comme on le mentionne plus haut, les units de FCC engendrent des missions de NOx et reprsentent
environ 16 % des missions de NOx des raffineries. Par consquent, il est possible que les raffineries
quipes de FCC mettent plus de NOx que celles qui en sont dpourvues. Dans le graphique, les
raffineries quipes d'une unit de FCC ont t reprsentes par des points rouges. Comme on peut le
constater, la figure ne montre pas que les missions spcifiques de NO x dpendent de la prsence ou non
dunit de FCC.

On peut transformer les missions spcifiques en concentrations par le calcul dun facteur. Les donnes
provenant de certaines raffineries europennes ont t compiles afin danalyser le facteur entre valeurs
dmissions spcifiques et concentrations. Les donnes compiles sont rsumes dans le tableau suivant :

Raffineries de ptrole et de gaz 64


Chapitre 3

Capacit de la Volume total des gaz Volume spcifique des gaz


raffinerie brls brls
(Mt) (109 Nm3/an) (109 Nm3/an par Mt)

15 22,173 1,48
12,4 10,171 0,82
10 11,9 0,84 Raffinerie
fonctionnant au
gaz
9,6* 6,2 1,55 Plus de
combustible
liquide
9,6* 6,6 1,46
9,6* 7,4 1,30
9,6* 9,9 0,97 Moins de
combustible
liquide
9 8,28 0,92
9,0 9,2 0,98
5 5,098 1,02
4,5 5,535 1,23
4,2 1,996 0,48
2,5 0,866 0,35
1,2 0,288 0,24
Fourchette dans un 1 1,5
pays de lUE+
* Valeurs qui correspondent la mme raffinerie, mais pour des annes diffrentes. La proportion de
recirculation des gaz de combustion augmente mesure quon descend dans le tableau.
Tableau 3.2 : Volume des gaz brls engendrs par les raffineries europennes
Source : [268, TWG, 2001]

Comme ce tableau le montre, le volume spcifique des gaz brls est trs variable. Cependant, il existe
une corrlation selon laquelle les raffineries spcialises (les deux dernires lignes du tableau) tendent
prsenter des valeurs infrieures. La moyenne pour les neuf autres raffineries est denviron 1 avec une
variation de 0,48 et 1,55. Ce facteur dpend de la distribution du combustible (rapport gaz/combustible
liquide comme le montre lexemple en astrisque dans le tableau), de la composition du combustible, de
la teneur en oxygne des gaz de combustion, etc., la fourchette est donc tendue. Cependant, on peut
calculer, en prenant en compte ces valeurs, qu'une raffinerie mettant 200 tonnes de NO x/Mt de ptrole
brut trait peut mettre des gaz brls avec une concentration en NOx de 130-420 mg/Nm3 (moyenne :
200 mg/Nm3).

Emissions de particules
Le problme majeur des missions de particules (y compris les mtaux lourds) rside dans leurs effets sur
la sant. Les principales sources dmission sont les fours/chaudires de procd (principalement ceux
fonctionnant avec du fioul lourd (liquide)), les rgnrateurs de craquage catalytique, les installations de
coke, les incinrateurs, le dcokage et le ramonage des fours et la torche. La fourchette d'missions
constate dans les raffineries europennes varie de 100 20 000 tonnes de particules mises par an. La
fourchette constate des missions spcifiques varie de 10 3 000 tonnes de particules par million de
tonnes de ptrole brut trait. On peut atteindre la borne infrieure dans les raffineries simples brlant des
quantits substantielles de gaz ou lorsque des dispositifs de dpoussirage efficaces (DE, filtres sacs)
sont installs.

Les mtaux lourds importants dans les ptroles bruts sont larsenic, le nickel et le vanadium (voir la
Section 10.3). Le nickel et le vanadium sont enrichis dans les rsidus au cours de la distillation et limins
avec les particules par un DE ou des filtres en tissu aprs la combustion dans des fours ou aprs la
rgnration des catalyseurs par combustion. Le tableau suivant prsente les donnes sur les missions
dans lair du nickel et du vanadium manant de deux raffineries de lUE :

Raffineries de ptrole et de gaz 65


Chapitre 3

Nickel Vanadium
Capacit de la Charge spcifique Fourchette de Charge spcifique Fourchette de
raffinerie (Mt) (t/Mt) concentration (t/Mt) concentration
(mg/Nm) (mg/Nm)

15,3 0,196 0,2 1,2 0,327 0,3 2,1


12,3 0,772 0,02 2,35 1,666 0,05 5,1

Emissions doxydes de soufre


Lmission de soufre dans latmosphre a longtemps constitu un problme pour les raffineries. Tous les
ptroles bruts contiennent des composs soufrs. Par consquent, lors de la combustion de combustibles
de raffinerie, du SO2 et du SO3 seront mis. Une relation directe existe entre la teneur en soufre du
combustible et la quantit de SOx mis (par exemple, un combustible contenant 1 % de soufre engendre
un gaz de combustion avec 1700 mg SO2/Nm3). Le soufre, qui nest pas limin des produits dans la
raffinerie, restera dans les divers produits et sera consomm en SO x par les divers utilisateurs finaux. La
raffinerie en tant que consommateur de combustible pour satisfaire ses besoins en nergie, met
galement du SOx. Le gaz naturel ne contient normalement que des traces de composs soufrs.

Il existe des sources d'missions continues et non continues de SOx. Le nombre de sources peut varier
dune raffinerie lautre. Les principales sources dmissions de SO 2 sont les fours/chaudires de
procd, les turbines gaz, les units de rcupration du soufre, les rgnrateurs de FCC, le rseau-
torche, les incinrateurs, les oprations de dcokage et les units de traitement. Le CONCAWE [49,
CONCAWE, 1998] donne une distribution moyenne des missions de SO x de quelques 70 raffineries
tudies. Du fait, principalement, de lutilisation de combustibles de raffinerie liquides dans les
chaudires et les fours, 59,4 % des missions de raffinerie de SOx proviennent des procds de
combustion. Les units de FCC reprsentent 13,5 %, les units de rcupration du soufre 10,7 % et les
autres sources diverses 11,4 %. Le tableau suivant prsente les fourchettes constates dans ces raffineries.

SO2 dgag exprim en soufre Pourcentage des missions de


(kt/an) SO2 de raffinerie (%)

Combustible brl dans les 257 59 - 69


fours/chaudires
Units de FCC 58 7 - 14
Units de rcupration du soufre 46 10 - 11
Torches 22 5-9
Divers 49 5 - 12
TOTAL 432
Tableau 3.3 : Moyenne du SO2 dgag dans latmosphre par 70 raffineries et distribution des
missions totale de raffinerie s titre dexemple pour les missions de SO2
Sources : Corinair W-Europe et rapport 3/98 du CONCAWE

Le rapport mentionn ci-dessus montre quen 1995, la concentration moyenne de SO 2 dans les raffineries
europennes slevait 1 350 mg/Nm3 et que les concentrations variaient de 226 2 064 mg/Nm3 de gaz
brl. Certaines donnes sur les calculs moyens selon la mthode bulle raffinerie ont t incluses dans
la Section 3.15. La fourchette des missions annuelles varie de 49 10 000 tonnes par an et les missions
spcifiques varient de 30 6 000 tonnes de SO2 par million de tonnes de ptrole brut trait. Ce rapport
montre aussi que, malgr des niveaux de soufre similaires dans le ptrole brut, des diffrences majeures
existent entre les missions de SOx moyennes des raffineries. Pour complter ces informations, les trois
prochaines figures reprsentent les missions de SOx manant de raffineries de lUE sous forme de
graphique. La figure suivante prsente les missions de SO2 de certaines raffineries europennes en
fonction de la capacit de traitement de ptrole brut. La figure montre que les plus grandes raffineries
tendent mettre plus de SO2.

Raffineries de ptrole et de gaz 66


Chapitre 3

Figure 3.4 : Emissions de SO2 de certaines raffineries europennes en fonction de la capacit de


traitement de ptrole brut
Sources : [268, TWG, 2001]

Cependant, si les missions de SO2 sont divises par la capacit de la raffinerie, la figure ne prouve pas
que les missions spcifiques de SO2 dpendent de la capacit en ptrole brut. La figure suivante prsente
les rsultats pour les raffineries de la figure ci-dessus.

Figure 3.5 : Emissions spcifiques de SO2 de certaines raffineries europennes en fonction de la


capacit en ptrole brut
Source : [268, TWG, 2001]

Aucune corrlation nest constate lorsque les missions spcifiques de SO 2 sont compares lindice de
complexit de Nelson. Comme on peut le constater, la figure ne montre pas que les missions spcifiques
de SO2 dpendent de la complexit de la raffinerie.

Raffineries de ptrole et de gaz 67


Chapitre 3

Figure 3.6 : Emissions spcifiques de SO2 de certaines raffineries europennes en fonction de


lindice de complexit de Nelson
Source : [268, TWG, 2001]

Comme cela a t mentionn au dbut de cette section, le FCC contribue hauteur de 7 14 % aux
missions de SO2 dune raffinerie. Il est probable que les raffineries quipes dunits de FCC tendent
mettre plus de SO2 que les raffineries dpourvues dunits de FCC. Cependant, les points rouges du trac
ci-dessus nindiquent pas que les raffineries quipes dunits de FCC tendent mettre plus de SO 2. Une
autre variable avance pour expliquer le comportement des missions de SO 2 dans les raffineries est la
teneur en soufre du ptrole brut trait. Les chiffres de la figure ci-dessus montrent que les raffineries qui
traitent des bruts teneur similaire en soufre (par exemple 0,8 %) peuvent prsenter des diffrences
leves dmissions spcifiques. De plus, la figure ne prouve aucune corrlation. Cela renforce galement
la conclusion du rapport du Concawe qui montre que, malgr des niveaux de soufre similaires dans le
ptrole brut, des diffrences majeures existent entre les missions de SO x moyennes des raffineries.

Le Tableau 3.4 prsente le dveloppement historique de la distribution de production de soufre dans les
raffineries europennes. Il fournit galement le pourcentage de rcupration du soufre moyen dans les
raffineries dEurope de lOuest, qui est pass denviron 10 % la fin des annes 70 plus de 36 % de nos
jours. Ce tableau montre que les rductions de soufre ralises dans les produits ptroliers vendus aux
clients (appel S dans les carburants et combustibles) ne se refltent pas dans les missions de soufre
directes manant des raffineries, qui sont restes stables.

Raffineries de ptrole et de gaz 68


Chapitre 3

Anne 1979 1982 1985 1989 1992 1995


Traitement de ptrole brut 680 000 494 000 479 000 527 000 624 000 637 000
S dans le ptrole brut, % p/p 1,45 1,28 0,98 1,10 1,06 1,03
S dans le ptrole brut 9 860 6 323 4 694 5 797 6 615 6 561
S rcupr 1 023 1 108 1 090 1 767 1 782 2 370
S rcupr, % p/p 10,4 17,5 23,2 30,5 26,9 36,1
SOx mis par les raffineries 884 772 526 525 523 563
comme S
S prsent dans les carburants et 8 945 4 786 3 439 3 380 3 364 2 625
combustibles
Tableau 3.4 : Evolutions de la distribution de soufre dans les raffineries dEurope de lOuest
(donnes en kt/an)
Source : [49, CONCAWE, 1998]

Le Tableau 3.5 montre que, depuis 1985, le soufre rcupr dans les raffineries a augment, ce qui traduit
la hausse constante de la capacit de rcupration du soufre des raffineries europennes. Cela se traduit
galement par la baisse de la teneur en soufre des produits ptroliers quittant les raffineries. Cependant, le
Tableau 3.5 indique aussi que, depuis 1985, les missions directes de SO x manant des raffineries
europennes ont t stables. Cela prouve quen moyenne, les rductions des missions de SO2 sont
clairement en retard par rapport aux rductions de soufre ralises dans les produits ptroliers vendus aux
clients des raffineries.

Catgorie de % % % % % %
production de soufre dentre dentre de dentre de dentre dentre dentre
de S S S de S de S de S
1979 1982 1985 1989 1992 1995

S mis par 9 1) 12,2 9,1 8,0 7,9 8,6


une raffinerie comme
SO2
S dans les distillats } } 9,9} 10,7} 14,2} 11,5}
S dans le fioul } 75 1) } 63,5 41,5} 60,0 30,3} 51,5 25,8} 51,1 16,8} 40,1
S dans les FS } } 8,6} 10,5} 11,1} 11,8}
S mis comme SO2 84 1) 75,7 69,1 59,5 59,0 48,7
S fix dans les produits 6 1) 10 1) 11,9 13,2 13,5 14,6
spciaux 2)
S rcupr 10 14,7 19,0 26,9 27,1 36,3
S retenu 16 24,7 30,9 40,1 40,6 50,9
TOTAL 100,0 100,0 100,0 99,6 99,6 99,6
Notes : (% p/p du total)
1)
: les chiffres pour lanne 1979 tirs du premier rapport du CONCAWE (1979) ne sont pas prcis.
2)
: Intermdiaire chimique (naphta), bitume, coke, huile lubrifiante.
Lapport en soufre total slevait 6,56 Mt en 1995.
Tableau 3.5 : Evolution historique de la distribution des sorties de soufre dans lindustrie du
raffinage europenne
Source : [115, CONCAWE, 1999]

Le Tableau 3.5 prsente lvolution du bilan de soufre dans les raffineries europennes de 1979 1995. Il
indique quen 1995, 36,3 % des 6,56 millions de tonnes dapport de soufre ont t rcuprs comme
soufre lmentaire et que 8,6 % ont t mis comme SO2 par la raffinerie. Environ 50 % p/p ont t mis
comme SO2 lors de la combustion des produits ptroliers, tandis que 14,6 % p/p ont t accumuls dans
des produits non combustibles, comme les intermdiaires de bitume, dhuiles lubrifiantes, de coke et de
charges ptrochimiques. Ces derniers composs peuvent, dans une certaine mesure, tre brls ou peuvent
finir leur vie sous forme de dchets solides ou liquides et, par consquent, pourraient contribuer aux
missions atmosphriques, dans leau et le sol. Lvolution historique est clairement celle dune baisse
constante des niveaux de soufre dans les produits ptroliers et dune hausse galement constante du soufre
rcupr dans la raffinerie. La baisse des niveaux de soufre dans les produits ptroliers est partiellement le

Raffineries de ptrole et de gaz 69


Chapitre 3

rsultat d'une lgislation nationale et europenne plus stricte, en particulier en ce qui concerne les
distillats moyens. La majeure partie de la baisse est le rsultat de changements dans la demande en fioul.

Emissions de composs organiques volatils


Composs organiques volatils (COV) est le terme gnrique sappliquant tous les composs contenant
du carbone organique, qui svaporent temprature ambiante et contribuent la formation de
brouillard dt et de nuisances olfactives. On peut calculer ou mesurer directement les pertes de COV
(des divergences dans les chiffres dmission des deux mthodes sont constates dans de nombreux cas.
Certaines donnes sur ces missions sont fournies dans la Section 3.26 sur le Contrle). Les principales
sources de COV manant des raffineries sont les vents, les torches, le soufflage dair, les purges, les
missions fugitives manant des rseaux de lignes, les rseaux deaux uses, les bacs de stockage
(ventilation du bac), les systmes de chargement et de dchargement, le stockage et la manutention. Les
sources dmissions diffuses (fugitives) de COV comme les joints dtanchit (simples) des pompes, des
compresseurs, des soupapes et des brides et les fuites de canalisation et dquipements peuvent contribuer
hauteur de 20 50 % aux missions de COV totales. La fourchette des missions constates dans les
raffineries europennes (y compris les parcs de stockage) varie de 600 10 000 tonnes de COV mises
par an. La fourchette des missions spcifiques constates est de 50 6 000 tonnes de COV par million de
tonnes de ptrole brut trait.

Certains rejets accidentels peuvent tre de nature continue et provenir par exemple de fuites au niveau des
joints dtanchit des pompes ou des siges de soupapes. Les fuites de lignes ou autres, qui sont de
nature singulire, peuvent provenir de pannes dquipement, du dbordement de bacs et du dbordement
de camions et wagons citernes. Les missions fugitives manant des quipements de procd reprsentent
la source unique la plus importante de COV mis dans l'atmosphre par une raffinerie et peuvent
frquemment reprsenter 50 % des missions totales. Les missions fugitives incluent les missions qui se
produisent partir dlments comme les joints d'tanchit, les brides, les vents et les extrmits
ouvertes des soupapes, des pompes et des compresseurs. On considre que les vannes reprsentent
environ 50 60 % des missions fugitives. De plus, la majeure partie de ces missions fugitives ne
provient que d'une petite fraction des sources (par exemple, moins de 1 % des vannes des units
gaz/vapeur peut reprsenter plus de 70 % des missions fugitives dune raffinerie). Certaines vannes
auront une probabilit de fuir plus importante que dautres, par exemple :

les vannes qui sont frquemment actionnes, comme les vannes de contrle, peuvent suser plus
rapidement et permettront des fuites de se dvelopper. Cependant, les vannes de contrle plus
rcentes, faibles fuites, permettent une bonne performance de contrle des missions fugitives
les robinets tige montante (les vannes-portes, les vannes boisseau sphrique) sont susceptibles de
fuir plus frquemment que les vannes quart de tour.

Les facteurs influenant ces missions d'hydrocarbures sont la conception des quipements, la qualit du
systme d'tanchit, le programme de maintenance et les proprits des lignes. Des conceptions plus
mdiocres (avec des tolrances plus leves), de mauvais systmes dtanchit (comme des garnitures de
vanne susceptibles de fuir) et une maintenance limite entraneront des missions plus leves. On peut
estimer ces missions en utilisant les facteurs du Tableau 3.6.

On peut, par exemple, estimer, en utilisant la mthode de lagence de protection de lenvironnement des
Etats-Unis, quune pompe pour liquide lger qui prsente une mission mesure variant de 1 001 10 000
ppm, a un facteur dmission de 33,5 g/h. Dautres mthodes ont t appliques pour calculer les
missions fugitives des raffineries. Il sagit de la mthode dadsorption et de la mthode DIAL (voir la
Section 3.26). Le Tableau 3.7 prsente les facteurs dmissions mesurs en utilisant cette dernire
mthode.

Raffineries de ptrole et de gaz 70


Chapitre 3

Source d'missions Facteur dmission en (g/(h.source)) pour des


valeurs mesures en ppm v/v dans les trois
fourchettes suivantes
Fourchette dmission (ppm v/v) 0 1 000 1 001 10 000 > 10 000
vannes pour gaz ou vapeur 0,14 1,65 45,1
vannes pour liquides avec Vp>0,3 kPa (liquide 0,28 9,63 85,2
lger)
vannes pour liquides avec Vp<0,3 kPa (liquide 0,23 0,23 0,23
lourd)
Pompes pour liquides lgers 1,98 33.5 437
Pompes pour liquides lourds 3,80 92,6 389
Compresseurs 11,32 264 1 608
Soupapes de sret pour gaz 11,4 279 1691
Brides 0,02 8,75 37,5
vannes extrmit ouverte 0,13 8,76 12,0
Tableau 3.6 : Facteurs dmission selon la mthode dtaille de lagence de protection de
lenvironnement des Etats-Unis pour lvaluation des missions fugitives

Procd Emissions de COV (t/an)


Port de ptrole brut 260
Station d'puration 400
Port de produits 815
Zone de procd 1 000
Zone de stockage 1 820
TOTAL 4 295
Tableau 3.7 : Emissions de COV dune raffinerie dune capacit de 10Mt/an
Source : [107, Janson, 1999]

Autres missions atmosphriques


Les autres polluants pris en compte sont le monoxyde de carbone (fours/chaudires de procd, turbines
gaz, rgnrateurs de craquage catalytique, rseau-torche, incinrateurs, vents froids), le mthane
(stockage et manutention (chargement), vents froids et fuites) et le halon des quipements de lutte contre
lincendie. LH2S , le NH3 le CS2 , les dioxines et leHF contribuent galement aux missions
atmosphriques dune raffinerie.

Le mercure et les composants de larsenic sont volatils et sont, dans une certaine mesure, mis avec les
gaz purs. Une partie de ces composs ragit avec les produits ou se dpose sur les catalyseurs dans les
racteurs des installations de conversion. Par consquent, des lits de protection sont utiliss pour piger
les poisons catalytiques.

Les torches, les compresseurs, les pompes, les turbines et les refroidisseurs dair requirent une attention
particulire en matire de sources de bruit.

Les odeurs de raffinerie sont principalement cres par des composs soufrs comme le H2S, les
mercaptans mais aussi par certains hydrocarbures (comme les composs aromatiques). Les principales
sources dodeur dans les raffineries sont le stockage (par exemple des ptroles bruts acides), la production
de bitume, leau du dessaleur, les gouts, la flottation lair dissous, le biotraitement et le brlage la
torche.

3.1.3 Emissions dans l'eau

Les eaux rsiduaires se composent deau de refroidissement, eau de procd, eau sanitaire use et eau de
pluie dorage. La quantit des eaux uses engendres et leurs caractristiques dpendent de la
configuration des procds. Les eaux uses sont traites dans des installations de traitement des eaux
uses sur place, puis rejetes. Les eaux de purge provenant des oprations de raffinerie peuvent tre
pollues par des gaz dissous, des matires solides et des hydrocarbures dissous et en suspension. Leau
peut aussi tre pollue par des gaz dissous dans le procd, des composs qui pourraient tre toxiques
et/ou donner leau une odeur dsagrable. Presque tous les procds de raffinerie sont quips
dinjection de vapeur pour renforcer les procds de distillation ou de sparation. Cela entrane une
production deaux acides (contenant de lammoniac, de lhydrogne sulfur et des hydrocarbures). Les

Raffineries de ptrole et de gaz 71


Chapitre 3

eaux acides doivent tre strippes avant un traitement supplmentaire ou une rutilisation comme eau de
lavage.

En fonction du climat prvalant, les eaux de pluie et dorage peuvent aussi engendrer un flux deffluent
significatif dans les raffineries. Leau de pluie peut entrer en contact avec des surfaces potentiellement
pollues par des hydrocarbures ( ruissellement deau de surface ). Il faut prendre en compte les aspects
lis leffet de leau de pluie sur la quantit et la qualit de leau deffluent et aux problmes des rejets
deau dans les rivires ou dans la mer. Occasionnellement, leau de ballastage provenant des ptroliers et
dautres navires ou barges de mer transportant des produits ptroliers est aussi traite dans les raffineries.
De plus, les eaux sanitaires uses et l'eau de lutte contre lincendie sont des sources d'eaux uses qui
ncessitent toutes une attention et un contrle qualit avant de dcider du traitement, du rejet direct et/ou
d'une rutilisation potentielle.

Parmi les paramtres dmission dans leau, on peut citer le pH, les matires solides dissoutes, les
matires en suspension, le carbone organique total, lazote total, le phosphore total, la DCO, la DBO, le
H2S, le NH3, les hydrocarbures, les composs aromatiques (BTEX), les phnols, le sel, lAOX, les
mercaptans, les cyanures, le MTBE, le fluorure, les HAP, les mtaux lourds, la temprature, la
conductivit, les bactries et la toxicit pour les poissons. A titre de guide gnral, 0,1 5 m3 d'eaux uses
environ (eaux uses du procd, eau de refroidissement et eaux sanitaires uses) par tonne de ptrole brut
sont produits lorsque lon recycle l'eau de refroidissement.

Le rejet des substances mentionnes ci-dessus dpend des mesures prventives relatives au procd
(bon entretien, rutilisation) et de la prsence et des normes techniques des installations de traitement des
eaux uses. Le Tableau 3.8 prsente les principaux polluants des eaux de procd et/ou les paramtres
deaux uses classiques lis aux procds de raffinages dans leur ensemble et avant toute tape de
purification.

Hydrocarbures H2S NH3 Phnols DBO CN- Matires


(RSH) (NH4+) DCO (CNS-) en
COT suspension
Units de distillation XX XX XX X XX - XX
Hydrotraitement XX XX(X) XX(X) - X(X) - -
Viscorduction XX XX XX XX XX X X
Craquage XX XXX XXX XX XX X X
catalytique
Hydrotraitement XX XXX XXX - X - -
Units dHuiles XX X X - XX - -
lubrifiantes
Solution caustique XX XX - XXX XXX X X
use
Eau de ballastage -(x) - - X X X X
Utilits (pluie) - - - - X - -
Sanitaire/domestique - X - X - XX
Lgende : X = < 50 mg/l,, XX = 50 - 500 mg/l, XXX = > 500 mg/l
Tableau 3.8 : Concentrations reprsentatives des polluants dans des effluents type de raffinerie
avant traitement
Source : [115, CONCAWE, 1999]

Le Tableau 3.9 prsente la composition et les moyennes annuelles des effluents aqueux provenant des
raffineries europennes.

Raffineries de ptrole et de gaz 72


Chapitre 3

Composition aprs pr-traitement Composition des Charge spcifique


par PAP, dshuileur lame effluents
ondule, SEA des installations
Paramtres (en mg/l) Moyenne Maximum deaux uses en (t/Mt
moyenne annuelle dintermdiaire)
Fourchette de pH 7 10 6-9
(unit pH)
Fourchette de 25 45 10 35
temprature (C)
Hydrocarbures 40 100 0,05 9,8 0,01 4,5
DCO 300 700 30 225 3 - 125
DBO5 150 400 2 -50 0,5 - 25
Matires en suspension 10 - 20 75 2 80 1 - 50
Phnols 12 40 0,03 1,0 0,01 0,25
Sulfures 5 15 0,01 1,0
Azote Kjeldahl 25 50 5 -35
N Total 25 50 1,5 - 100 1 100
Phosphates 5 20 0,1 1,5
MTBE 1) 0-3 15 <1
Fluorure 1) 2) 0 - 30 60 1 20
Cyanures 1) 0-3 5 0,03 1,0
HAP (Borneff) 0,1 0,5 0,005 0,05
Benzopyrne 0,01 0,1 < 0,05
BTEX 5 10 < 0,001 3
Benzne 10 < 0,001 1
Mtaux lourds 1 2 0,1 1,0
Chrome 100 0,1 0,5
Plomb 10 0,2 0,5
Notes :
1)
dpend de la prsence ou non dunits concernes dans la raffinerie
2)
rejet mesur dans une raffinerie
Tableau 3.9 : Charge et composition annuelles moyennes classiques des effluents/affluents de
raffinerie
Sources : [118, VROM, 1999], [261, Canales, 2000], [101, World Bank, 1998], [293, France, 2000]

La quantit dhydrocarbures rejete est gnralement exprime en grammes dhydrocarbures par tonne
de charge de raffinerie. La majorit des raffineries europennes respectent dj la norme de la
Commission Oslo/Paris de 3 grammes dhydrocarbures/tonne de charge.

3.1.4 Gnration de dchets

Les raffineries produisent aussi des dchets solides et des boues dans une fourchette de 0,01 2 kg par
tonne de ptrole brut trait (avant traitement des dchets). Selon la Banque Mondiale, 80 % de ces dchets
solides peuvent tre jugs dangereux du fait de la prsence de composs organiques toxiques et de mtaux
lourds [101, World Bank, 1998].

Un rapport [82, CONCAWE, 1995] a trait de la production de dchets de raffinerie, reprsentant la


situation des dchets de raffinerie europenne en 1993 (voir Tableau 3.10). Une dcomposition globale
des dchets produits dans une raffinerie est : 45 % de boues, 35 % de dchets hors raffinage et 20 %
dautres dchets de raffinerie. Dans le million de tonnes de dchets identifi en Europe en 1993, 39,9 %
furent placs dans des dcharges, 21,4 % furent recycls ou rutiliss, 14,9 % furent incinrs avec
rcupration dnergie, 8,4 % furent incinrs sans rcupration dnergie, 4,9 % furent soumis un
pandage contrl, 1,7 % furent utiliss comme combustible alternatif et le reste (0,6 %) fut envoy vers
des voies dlimination non identifies [82, CONCAWE, 1995].

Les boues proviennent de diverses sources comme les rsidus de bacs de produits et de ptrole brut, les
dessaleurs, les units dalkylation, la prparation de leau dalimentation de chaudire, les units de
traitement biologique, le nettoyage des faisceaux et quipements dchangeurs de chaleur, les rejets
dhuile et la rhabilitation du sol. En termes de volume, les boues huileuses reprsentent la catgorie la
plus importante de dchets de raffineries. Cela est en partie d la prsence d'eau et de sdiments dans le

Raffineries de ptrole et de gaz 73


Chapitre 3

ptrole brut, qui peut varier dun ptrole brut lautre. La production de boues biologiques nest ralise
que si une raffinerie est quipe d'une unit de traitement biologique.

Les autres dchets sont produits par de nombreux procds de raffinerie, par les oprations de transport
du ptrole et par le traitement des eaux uses. Des dchets dangereux ainsi que des dchets non toxiques
sont produits. Les catalyseurs uss proviennent des reformeurs, des craqueurs catalytiques, des
hydrotraitements, de lhydrodmtallisation, de lhydrodsulfuration et des units dhydrotraitement. La
rgnration des catalyseurs est une technique bien tablie.

Le Tableau 3.10 prsente le pourcentage de dchets par groupe.

Type de dchets Pourcentage


(% p/p)
Boues
Boues de PAP/flottation lair/FIA 41,8
Boues biologiques de la station dpuration 30,2
Boues de la prparation deau frache bouillante 13,0
Boues des rsidus de bacs 7,1
Boues diverses 6,7
Bouse de dessaleur 0,8
Boues acides d'alkylation 0,3
Dchets hors raffinage (dchets de construction/dmolition et
domestiques)
Domestiques 43,8
Gravats 41,9
Ferrailles 14,3
Production dautres dchets de raffinerie
Sol pollu 26,3
Catalyseur dunit de FCC 19,4
Autres dchets 15,5
Dchets huileux divers 8,9
Cendres dincinrateur 6,0
Solution caustique use 6,0
Autres catalyseurs 4,7
Catalyseur de dsulfuration 3,2
Argile use 2,7
Ecailles de rouille de bacs 2,4
Sorbants 1,9
Dsulfuration des gaz brls 1,3
Produits chimiques uss 1,2
Catalyseur de reformeur 0,4
Goudrons acides 0,2
Tableau 3.10 : Pourcentage de chaque type de dchets dans une raffinerie
Source : CONCAWE

Raffineries de ptrole et de gaz 74


Chapitre 3

3.2 Alkylation

Cette section contient des donnes sur la consommation et les missions engendres par les procds
dalkylation.

Consommations

Le Tableau 3.11 prsente un rsum des consommations dutilits et de produits chimiques de deux
techniques actuellement utilises dans les procds dalkylation.

Techniques dalkylation
Valeurs par tonne dalkylat produit Acide sulfurique Fluorhydrique
Utilits
Electricit (kWh) 4 20 - 65
Combustible (MJ) n.d. 1 000 3 000
Vapeur (kg) 830 100 1 000
Eau de refroidissement (m3) 72 62
(T = 11 C)
Eau industrielle (m3) 0,08
Produits chimiques
Acide frais (kg) 78 - 120 1,15
Solution caustique (comme 100 % du NaOH) (kg) 0,41 0,57
Chaux n.d. n.d.
Note : La consommation de AlCl3 et de CaCl2 anhydre dpend des conditions dexploitation (teneur en
eau des charges et ractions secondaires)
Tableau 3.11 : Estimation de la consommation dutilits et de produits chimiques pour diverses
techniques dalkylation
Sources : [166, Meyers, 1997], [118, VROM, 1999], [261, Canales, 2000]

Emissions

Les tableaux suivants rsument les missions engendres par les procds dalkylation. [108, USAEPA,
1995]

Polluant Acide sulfurique Fluorhydrique


atmosphrique
CO2, SO2, NOx et autres Provenant des fours de rchauffage Provenant des fours de rchauffage de la
polluants provenant des de la colonne colonne
fours *
Hydrocarbures Peut tre libr lors des oprations
Peut tre libr lors des oprations de
de dpressurisation, de stockage, de
dpressurisation, de stockage, de
manutention, lors des rejets et des
manutention, lors des rejets et des
manations dmissions fugitives et
manations dmissions fugitives et rejets
rejets deau et de dchets deau et de dchets
Halognes n.d. Des composs fluors peuvent tre librs
par les dpressurisations, les gaz de torche
et les rejets.
Odeurs n.d. Les hydrocarbures solubles dans lacide
peuvent tre librs par les bassins de
dcharge darrt du procd au cours des
travaux de maintenance, en particulier lors
du dtartrage des canalisations transportant
lacide fluorhydrique. Cette opration peut
tre odorante.
* Les missions de ces procds de combustion sont traites de faon intgre dans la Section 3.10.
Tableau 3.12 : Emissions atmosphriques engendres par les procds dalkylation

Raffineries de ptrole et de gaz 75


Chapitre 3

Paramtre de leau Sulfurique Fluorhydrique


Eaux uses Les eaux uses produites dans les procds dalkylation ont un faible pH,
peu de matires en suspension, peu de matires dissoutes, une faible DCO,
peu dH2S et peu dacide us.
Hydrocarbures n.d. Les HC provenant des drains de sparateur (ballon-
tampon, accumulateur, scheur) et des rejets, et de
leffluent acide contenant des chlorures et fluorures
dissous et en suspension provenant du bac de
dcantation ou des bassins de dcharge darrt du
procd.
Acide Acide sulfurique Les effluents provenant des purateurs HF slvent
2 8 m3/h avec une composition min/max de 1 000
10 000 ppm de F ; et de 10 40 ppm de F aprs
traitement la chaux.
Tableau 3.13 : Eaux uses engendres par les procds dalkylation

Dchets solides Sulfurique Fluorhydrique


Boues n.d. 7 70 kg de boue par kg de HF us (teneur
en matires sches de 3 30 %)
Hydrocarbures La boue produite par le procd HC provenant des tamis molculaires uss,
de neutralisation contient des des lits de carbone et des hydrocarbures
hydrocarbures. solubles dans lacide.
Les produits de polymrisation Les boues produites par le procd de
dissous sont limins de lacide neutralisation contiennent des
sous forme dhuile paisse et hydrocarbures.
fonce. Les produits de polymrisation dissous sont
limins de lacide sous forme dhuile
paisse et fonce.
Produits acides dans les La boue produite par le procd Les fluorures non organiques (Na/KF) et les
boues de neutralisation contient de l chlorures provenant des tapes de
acide sulfurique. traitement.
Les boues produites par le procd de
neutralisation contiennent du CaF2.
Halognures n.d. La composition de la boue est de 10 40
ppm de F aprs traitement la chaux
Tableau 3.14 : Dchets solides engendrs par les techniques d'alkylation

Raffineries de ptrole et de gaz 76


Chapitre 3

3.3 Production d'huile de base

Cette section donne les valeurs de consommation et dmission constates dans les raffineries
europennes. Ces valeurs sont fournies pour chaque procd de production dhuile de base identifi.

Dsasphaltage

Consommation
Un complexe dhuiles de base lubrifiantes base de solvant classique est intensif en nergie. La
principale raison est la grande quantit de chaleur requise pour vaporer les solvants et pour les sparer
des flux de raffinats et dextrait. Les pertes de solvant sont gnralement de l'ordre de 1 % malgr une
rcupration intensive de solvants. Dans la mthode sur colonne de dsasphaltage, par exemple, quatre
huit volumes de propane alimentent le fond de la colonne pour chaque volume de charge descendant du
haut de la colonne. Les figures ci-dessous fournissent un exemple des besoins en utilits d'une unit de
dsasphaltage au solvant (ADS).

Donnes correspondant 1 000 tonnes de charge


Combustible 136 - 150 MWh
Energie lectrique 12,2 - 21 MW
Vapeur 166 - 900 tonnes
Eau de refroidissement Nul (refroidissement de lair maximum)
Tableau 3.15 : donnes de consommation des units de dsasphaltage
Sources : [166, Meyers, 1997], [261, Canales, 2000]

Emissions
Air Eaux uses Dchets solides
Les missions atmosphriques L'tape de rcupration du Production de peu ou aucun
peuvent provenir des missions solvant occasionne une eau dchet solide.
fugitives de solvant et des pollue par le solvant, qui est
vents de procd. gnralement achemine vers la
station d'puration.
Gaz de chemine du rchauffeur Hydrocarbures
(dans la Section 3.10).

Extraction aromatique

Consommations

Utilits, classique par m de charge


Combustible absorb 862 MJ
Electricit 5 kWh
Vapeur 8 m3
Refroidissement de l'eau (T = 14 C) 12,5 m3
Tableau 3.16 : donnes de consommation des units dextraction des aromatiques
Source : [212, Hydrocarbon processing, 1998]

Raffineries de ptrole et de gaz 77


Chapitre 3

Emissions
Air Eaux uses Dchets solides
Les missions fugitives de COV La quantit totale deau de Production de peu ou aucun
de solvant peuvent provenir du procd se situe autour de 2 4 dchet solide.
furfural et du NMP partir de m3 par tonne de produit,
leurs bacs de stockage. contenant environ 15 25 ppm
de furfural et 10 15 ppm de
NMP.

Les gaz brls manant du Leau quittant la colonne de


rchauffeur (dans la Section fractionnement contiendra
3.10). probablement un peu d
hydrocarbures et solvants.
Source : [118, VROM, 1999]

Unit dhydrognation sous haute pression

Utilits, consommation type par kt de charge


Combustible 11,5 t
Electricit 26 kWh
Consommation de vapeur nette * 200 t
Refroidissement de l'eau (T = 14 C) 110 m3
* (50 % sont rcuprs sous forme de condensats)
Tableau 3.17 : Consommation type dutilits dune unit dhydrognation sous haute pression

Dparaffinage au solvant

Consommations
Les exigences en utilits dans ce procd et des extractions aromatiques sont :

Combustible Electricit Vapeur consomme Eau de refroidissement


(MJ/t) (kWh/t) (kg/t) (m3/t, T=10C)
1 000 1 300 60 - 160 300 - 800 10 - 20
Tableau 3.18 : Consommation type dutilits des units de dparaffinage au solvant et dextraction
daromatiques
Sources : [118, VROM, 1999], [261, Canales, 2000]

Emissions
Air Eaux uses Dchets solides
Les COV peuvent provenir de L'tape de rcupration du solvant occasionne une Production de
l'extraction au solvant en phase eau pollue par le solvant, qui est gnralement peu ou aucun
vapeur des filtres paraffine et achemine vers la station d'puration. Des dchet solide.
des missions fugitives. Les hydrocarbures, des composs soufrs et des
missions fugitives de COV de composs organiques provenant des rejets et des
solvant peuvent provenir du fuites, et des composs organiques provenant des
MEC/tolune partir de leurs eaux de procd des oprations de rcupration de
bacs de stockage. solvant peuvent potentiellement tre librs dans
Les gaz de combustion manant leau. Les eaux uses contiennent 1 3 ppm
du rchauffeur (dans la Section de MEC/tolune.
3.10).

Raffineries de ptrole et de gaz 78


Chapitre 3

Hydrofinissage

Consommations
Les besoins dutilit pour une unit dhydrofinissage sont :

Combustible Electricit Vapeur consomme Eau de refroidissement


(MJ/t) (kWh/t) (kg/t) (m3/t, T=10C)
300 550 25 - 40 100 - 150 5 -15
Tableau 3.19 : Consommation type dutilits dune unit dhydrofinissage
Sources : [118, VROM, 1999]

Emissions
Air Eaux uses Dchets solides
Les soupapes de surpressions de Les fuites provenant des brides, des n.d.
lunit dhydrofinissage, les garnitures et des joints dtanchit sur les
systmes de rcupration de pompes, les compresseurs et les vannes.
solvant et les systmes
rfrigrants ; les fuites
provenant des brides, des
garnitures et des joints sur les
pompes, les compresseurs et les
vannes.

Raffineries de ptrole et de gaz 79


Chapitre 3

3.4 Production de bitumes

Consommations
Le soufflage de bitume consomme trs peu d'nergie. De llectricit est ncessaire pour le soufflage
dair, la pompe de transfert du produit et le systme de condensation des distillats de tte. Lutilisation
dlectricit dans ce procd varie entre 15 et 35 kWh/tonne et la vapeur produite dans le procd varie
entre 100 et 200 kg/tonne. On suppose que pour lutilisation de leau de refroidissement, un refroidisseur
dair est utilis comme condenseur. Si un refroidissement rapide leau est appliqu au lieu dun lavage,
une plus grande quantit deau est normalement utilise.

Emissions

Dans lair Les gaz brls manant du rchauffeur (dans la Section 3.10).
Les gaz brls manant de lincinrateur de vapeurs de distillats de tte. Les
vapeurs de distillats de tte provenant de la production de bitume, consistant
principalement en hydrocarbures lgers, N2, O2, CO2 et SO2 sont incinrs haute
temprature (~800 C) pour assurer une destruction complte des composants
comme le H2S, le CO, les aldhydes complexes, les acides organiques, les HAP et
les phnoliques, qui ont une odeur fortement dsagrable. Le dbit de distillats de
tte de lunit doxydation varie entre 0,07 et 0,30 Nm3 dair/kg de charge
environ.
Les principaux problmes de nuisance ds la production de bitume se rapportent
lhydrogne sulfur libr par les rsidus distills, aux condensats acides et au
gaz produits au cours du procd de soufflage.
Des hydrocarbures et des composs soufrs peuvent se dgager des fuites
(particulirement dans les systmes de distillats de tte) et des soupapes de
dcharge. Ils peuvent se dgager sous forme de gouttelettes liquides contenant des
arosols lors de la ventilation des oprations de chargement par le haut des
bateaux de bitumes
Eaux uses de De leau acide est produite dans les eaux uses de distillats de tte de lunit
procd doxydation. Son dbit peut atteindre 5 m3/tonne de charge et elle contient du
H2S, des hydrocarbures, des composs aromatiques, des HAP, de lacide
sulfurique, des produits doxydation odorants (ctones, aldhydes, acides gras) et
des particules.
Des hydrocarbures, des composs soufrs provenant des rejets et des fuites
peuvent potentiellement tre librs dans leau.
Dchets solides Des mulsions de produits de rcupration huileux se forment dans les produits de
rcupration huileux des distillats de tte de lunit doxydation. Il sagit dune
mulsion d'huile lgre, d'eau et de particules.

Raffineries de ptrole et de gaz 80


Chapitre 3

3.5 Craquage catalytique

Consommations
Le tableau suivant prsente l'utilisation d'nergie et de produits chimiques dans les craqueurs catalytiques.

FCC RCC
Combustible (MJ/t) 120 2 000 120 2 000
Electricit (kWh/t) 8 - 50 2 60
Vapeur consomme (kg/t) 30 90 50 300
Vapeur produite (kg/t) 40 60 100 170
Eau de refroidissement (m/h, T=17C) 5 20 10 20
Appoint de catalyseur (kg/t) 0,4 2,5 2-4
Tableau 3.20 : Consommation type dutilits des craqueurs catalytiques
Sources : [261, Canales, 2000], [212, Hydrocarbon processing, 1998], [118, VROM, 1999], [166,
Meyers, 1997], [268, TWG, 2001]

Toute la chaleur requise dans une unit de FCC est virtuellement produite dans le rgnrateur. Le
catalyseur utilis dpend largement du type de produit demand et peut tre un substrat en silice-alumine
supportant des terres rares ou des mtaux prcieux ou peut tre base de zolithes.

Emissions

Emissions atmosphriques
Dans une raffinerie complexe, une des sources potentielles majeures d'missions atmosphriques est
l'unit de craquage catalytique. Les missions atmosphriques proviennent principalement du
rgnrateur et sont principalement du CO, du CO 2, du NOx, des particules (principalement des fines de
catalyseur) et du SO2. Les missions des units de craquage catalytiques sont trs variables. La large
variation traduit la fois les grandes variations de charges utilises dans les units de craquage
catalytique (teneur en azote, en soufre, en mtaux), et les conditions dexploitation du rgnrateur et de
la chaudire de rcupration. Les missions manant dune unit de FCC peuvent reprsenter entre 20 et
30 % des missions totales de raffinerie de SO2, de 15 30 % des missions de NOx et de 30 40 % des
missions de particules. Cependant, ces chiffres peuvent tre sujets une variation plus importante [112,
Foster Wheeler Energy, 1999]. Les missions atmosphriques engendres par la combustion de
combustibles dans les fours de FCC sont traites dans la Section 3.10.

Le tableau suivant prsente un rsum des facteurs dmission et des missions manant des units de
FCC.

Emissions Particules SOx CO HC NOx Aldhydes NH3


(en (en quivalent
quivalent NO2)
SO2)
Facteurs 0,0090,976 0,19 1,50 0,08 39,2 0,630 0,107 0,416 0,054 0,155
d'mission (kg/m3
de charge frache)
Donnes 10 1 000 10 4 000 <50 - 900 n.d. 30 2 000 n.d. n.d.
dmissions (mg/N
m3) 3% O2
Valeurs ralisables en opration continue. Valeurs d'missions comme valeurs moyennes semi-horaires.
Note : Les valeurs infrieures de la fourchette correspondent aux craqueurs catalytiques avec techniques de rduction
dmissions.
Tableau 3.21 : Donnes et facteurs dmission constats dans les craqueurs catalytiques
Sources : [136, MRI, 1997], [297, Italy, 2000], [261, Canales, 2000], [117, VDI, 2000], [250, Winter,
2000], [269, Confuorto, 2000]

Le craquage catalytique de rsidus (RCC) utilise principalement des rsidus atmosphriques comme
charges. Le carbone Conradson, la teneur en soufre et la teneur en azote sont donc plus levs. Par
consquent, le RCC est une source potentiellement plus importante de SO x et de NOx, et de catalyseur
contamin que le FCC normal. Du fait du type d'intermdiaire utilis dans le RCC, le RCC produit plus
de coke et donc une quantit de chaleur plus leve doit tre limine des rgnrateurs.

Raffineries de ptrole et de gaz 81


Chapitre 3

Comme le craqueur catalytique est un metteur significatif de pollution dans une raffinerie, une analyse
plus dtaille par type de polluant est prsente ci-aprs.

Dioxyde de carbone
Le dioxyde de carbone est produit dans le train de rgnration du catalyseur et sa charge dpend de la
taille.

Traitement % de S Dbit des gaz de Emissions de CO2Emissions de CO2


(kt/an) dans la combustion (t/an) spcifiques
charge (Nm3/h 3 % de O2) (kg/t)
1 314 < 0,5 110 000 272 243 207
2 350 200 000 498 006 212
Fourchette des missions 130 000 600 000 160 - 220
Tableau 3.22 : Fourchette et exemples dmissions de CO2 de craqueurs catalytiques
Sources : [250, Winter, 2000], [136, MRI, 1997]

Monoxyde de carbone
Des concentrations relativement leves de monoxyde de carbone peuvent se produire au cours de la
rgnration du catalyseur et celui-ci est gnralement converti en dioxyde de carbone soit dans le
rgnrateur (combustion totale) soit plus en aval dans une chaudire au monoxyde de carbone
(combustion partielle). Une combustion incomplte peut entraner des dgagements de monoxyde de
carbone dans la combustion totale. Les anciennes units de combustion totale du CO varient gnralement
entre 50 et 1 200 mg/Nm3 (en fonction de la temprature, du niveau de promoteur du CO, de la taille de
lunit). En mode de combustion partielle, selon les conditions dexploitation du rgnrateur, les niveaux
de CO dans les rejets gazeux du rgnrateur alimentant la chaudire CO peuvent varier entre 5 et 10 %
environ. Les niveaux de CO dans leffluent de la chaudire CO peuvent tre maintenus moins de 100
mg/Nm3 en fonction du type de chaudire CO utilise [80, March Consulting Group, 1991].

Traiteme % de S en Dbit des gaz de Concentration de Charge Emissions


nt charge combustion CO d'missions spcifiques
(kt/an) (Nm3/h 3 % de O2) (mg/Nm) de CO (t/an) de CO
(kg/t)

1 314 0,5 110 000 215 - 814 558 0,43


2 350 0,5 200 000 125 194 0,08
Commentaires : Les donnes se rapportent une moyenne annuelle, 3 % de O2, dans des conditions
sches
Tableau 3.23 : Exemples de CO produit par des craqueurs catalytiques en fonctionnement
Source : [250, Winter, 2000]

Oxydes d'azote
La fourchette tendue dmission de NOx (niveaux) des rgnrateurs de craqueur catalytique (gaz) reflte
les principaux effets des diffrentes conditions de combustion des rgnrateurs de FCC ou de chaudires
CO de FCC, de la variation des capacits des units et des teneurs en azote du coke (charge) ; ces
dernires dpendent du type de ptrole brut et de la configuration du procd en amont. La limite basse en
valeurs dmission est ralise lorsque des traitements deNOx sont appliqus. Le tableau suivant prsente
certains exemples dmissions de NOx manant des craqueurs catalytiques ainsi que les fourchettes
constates.

Raffineries de ptrole et de gaz 82


Chapitre 3

Traitemen % de S Dbit des gaz Concentration Charge des Emissions


t dans la brls en NOx missions de spcifiques de
(kt/an) charge (Nm3/h 3 % de (mg/Nm) NOx NOx
O2) (t/an) (kg/t)

1 314 0,5 110 000 409 280 0,21


2 350 0,5 200 000 500 775 0,33
1 750 45 0,03
Fourchette 30 2 000 56 1 000
22 100 mg/MJ
(contrle (se rapporte au
continu moyen) traitement)
Commentaires : Les donnes se rapportent une moyenne annuelle, 3 % de O2, dans des conditions
sches
Tableau 3.24 : Fourchette et exemples dmissions doxydes d'azote manant des craqueurs
catalytiques
Sources : [250, Winter, 2000], [136, MRI, 1997], [268, TWG, 2001]

Particules
En gnral, lunit de FCC est lmetteur unique le plus important de particules bien que le four de
calcination dune unit de cokfaction constitue galement un metteur significatif. Les particules
proviennent des fines de catalyseur prsentes dans les rejets gazeux de la rgnration du catalyseur et
lors de la manipulation et de llimination du catalyseur. Le catalyseur mis est sous forme de fines et est
produit dans le craqueur catalytique du fait du mouvement constant des grains de catalyseur. En labsence
dhumidit ou de condensation de lacide sulfurique, la cause normale de lopacit du panache de la
chemine est la prsence de particules fines de catalyseur. En pratique, les conditions dexploitation
peuvent avoir un effet important sur les missions de particules.

Traitement Dbit % de S Concentration


Charge Emissions
(kt/an) (Nm3/h 3 % de O2) dans la (mg/Nm)de spcifiques
charge particules (kg/t)
(t/an)
1 314 110 000 0,5 17 11,6 0,0009
2 350 200 000 0,5 50 44,5 0,033
1 750 47 33,8 0,019
Fourchettes constates dans les craqueurs europens 10 - 500 10 - 50 0,009 0,040
Tableau 3.25 : Exemples dmissions de particules des craqueurs catalytiques (les valeurs
infrieures correspondent au FCC avec techniques de rduction)
Sources : [250, Winter, 2000] [136, MRI, 1997], [268, TWG, 2001]

Les particules mises par le rgnrateur du craqueur catalytique consistent principalement en particules
de catalyseurs dune taille gnralement gale 10 m maximum. La granulomtrie des particules
indique que presque 90 % en poids sont infrieures 10 m. Une grande partie de ces poussires se
compose de silice/alumine, et de nickel et de vanadium (galement dautres mtaux) prsents dans
lintermdiaire. Le coke dpos (y compris les mtaux) sur le catalyseur varie entre 4 et 5 % p/p environ.
Lenrichissement en mtaux lourds des rsidus lourds se fait au cours de la distillation et ceux-ci sont, par
consquent, prsents dans la charge de FCC. Si des rsidus lourds hydrotraits sont utiliss comme charge
de FCC, les concentrations en mtaux lourds seront faibles, comme le montre le tableau suivant.

Raffineries de ptrole et de gaz 83


Chapitre 3

Paramtre Valeur relle Dimension


Particules totales 23 mg/Nm3

Dbit massique 2,0 kg/h


Teneur totale en mtal <0,1 %
Nickel 0,05 % de Ni/MP
0,012 mg/Nm3
Vanadium 0,02 % de V/MP
0,005 mg/Nm3
Platine <0,004 % de Pt/MP
<0,001 mg/Nm3
Tableau 3.26 : Exemple de composition de particules produites par les craqueurs catalytiques
lorsque la charge est hydrotraite
Source : [250, Winter, 2000]

Oxydes de soufre
Le soufre prsent dans la charge du craqueur catalytique se rpartit en production de soufre liquide, en
H2S dans les produits gazeux et en missions de SO 2 du rgnrateur selon un rapport denviron 50/45/5.
La concentration en dioxyde de soufre des rejets gazeux du craqueur catalytique dpend de la teneur en
soufre de la charge utilise et de la technique utilise pour contrler ces missions. Les arosols SO 3
contribueront galement lopacit du panache de la chemine du craqueur catalytique.

Le tableau suivant prsente quelques exemples de moyennes annuelles dmissions de SO 2 manant de


craqueurs catalytiques.

Traitement Dbit % de S ConcentrationCharge de Emissions


(kt/an) (Nm3/h 3 % de dans la de SO2 SO2 spcifiques de SO2
O2) charge (mg/Nm) (t/an) (kg/t)
1 750 268 0,15
1 300 110 000 0,5 360 247 0,19
2 300 200 000 1,7 700 840 0,36
750 65 000 0,5 150 350 0,47
1 700 150 000 2,0 900 810 0,48
1 500 130 000 2,5 4 000 3 100 0,48
800 70 000 3,0 1 100 470 0,59
2 350 200 000 0,5 1 200 1 860 0,79
750 62 500 1 960 1 110 1,48
Tableau 3.27 : Emissions doxyde de soufre des craqueurs catalytiques (avec et sans techniques de
dpollution)
Sources : [261, Canales, 2000], [250, Winter, 2000], [107, Janson, 1999], [112, Foster Wheeler
Energy, 1999], [268, TWG, 2001]

Autres composs
De lhydrogne sulfur, des mercaptans et de lammoniac peuvent se dgager des eaux acides provenant
des condenseurs de reflux. Des hydrocarbures (gnralement 80 % dalcanes et 15 % dolfines) peuvent
se dgager au cours des oprations de surpression, de stockage et de manutention, lors des rejets
accidentels et des rejets deau. Les valeurs dmission de dioxines mesures dans deux units de FCC
europennes ont mis en vidence des niveaux < 0,016 ng TEQ/Nm3 aprs combustion du CO. [268,
TWG, 2001]

Emissions deaux uses


La quantit type deaux uses dans un procd de craquage catalytique est denviron 60 90 litres deaux
uses par tonne de charge traite. Les eaux uses proviennent gnralement des drains deaux acides et
des rejets provenant de la colonne de fractionnement contenant certains hydrocarbures (hauts niveaux de
DBO, DCO des hydrocarbures), des matires en suspension, des composs soufrs (H2S), des phnols,
des cyanures, de lammoniac et ont un pH lev. Le tableau suivant fournit les charges et la composition
des eaux uses produites par les craqueurs catalytiques.

Raffineries de ptrole et de gaz 84


Chapitre 3

Source des eaux uses Paramtre Valeur Units


Vapeur utilise pour purger et Impurets mtalliques de lhuile n.d. ppm
rgnrer les catalyseurs dalimentation
Ballon de reflux des distillatsPourcentage de la charge 7 - 10 % v/v
de tte de la colonne de Dbit 20 40 m3/h
fractionnement H2S 10 200 ppm
HCN 1 - 300 ppm
DCO 500 2 000 ppm
N-Kj 15 - 50 ppm
Phnols 5 - 30 ppm
Huile libre 50 - 100 ppm
Lavage caustique des Dbit 128 m3/h
hydrocarbures Solution caustique phnolique n.d.
Crsols n.d.
Tableau 3.28 : Emissions deaux uses produites par les craqueurs catalytiques

Dchets solides
Des catalyseurs sous forme de fines provenant des quipements dlimination de particules et des rejets
intermittents de catalyseur us peuvent tre potentiellement rejets vers le sol. Ces rsidus solides sont
enrichis dans les fractions dhuiles aromatiques lourdes et dhuiles lgres (distillats de lunit de FCC).

Source Dbit Composition min/max


Remplacement de lancien Rgnrateur 50 tonnes/4 an Catalyseur us : poudre solide,
catalyseur au cours de grise compose de Al2O3, de
larrt de maintenance SiO2, de carbone, de mtaux et
de matriaux rfractaires.
Fines de catalyseur Cyclone/ DE des Poussire contenant des niveaux
distillats de tte du levs de V, de Ni, de Sb
rgnrateur
Boues dcantes de bacs Dpends du systme de 10 30 % dhuile, en fonction du
filtration du rsidu drainage pour le nettoyage, HAP
(slurry)
Tableau 3.29 : Dchets solides produits au cours du craquage catalytique

Les taux dappoint de catalyseur pour la marche sur rsidu dpendent de la teneur en mtal de la charge .
Les taux dappoint prsents sont des valeurs classiques couvrant une fourchette de charge de mtal de 10
20 ppm de Ni+V+Na.

Raffineries de ptrole et de gaz 85


Chapitre 3

3.6 Reformage catalytique

Consommations
Le Tableau 3.30 prsente un rsum des exigences en termes dutilits et de catalyseurs du reformage
catalytique.

Reformage Procd semi- Procd


rgnratif rgnration
continue
Puissance lectrique, kW - 246* 6 142*
Consommation spcifique (kWh/t) 25 - 50 55 -
Combustible brl, GJ - 185* 232*
Consommation de combustible spcifique 1 400 2 900 71,5 t/kt
(MJ/t)
Eau de refroidissement 1-3 0,12 - 3 5,5
(m3/t, T=10 C)
Vapeur haute pression, kg/t 50 - 90 64 - 90 97
Eau d'alimentation de la chaudire, kg/t 170 22
Retour de condensats, t/h 88 113
Valeur spcifique (t/kt) 20 -
Catalyseur (contenant du Pt) (Mt/an) 1,35
* Valeurs correspondant une capacit de 2 351 t/j. Valeurs spcifiques correspondant aux valeurs de
capacit
Note : La premire colonne donne les fourchettes pour tous les types de reformeurs
Tableau 3.30 : Exigences dutilits classiques du reformage catalytique
Sources : [118, VROM, 1999], [166, Meyers, 1997], [261, Canales, 2000]

Emissions

Emissions atmosphriques
Les missions atmosphriques du reformage catalytique proviennent du gaz des appareils de production
de chaleur industrielle (traites dans la Section 3.10), des missions fugitives (hydrocarbures schappant
des soupapes de surpression et des fuites) et de la rgnration. Les hydrocarbures et la poussire librs
peuvent provenir du torchage au cours des procdures de remplacement du catalyseur et des oprations de
nettoyage. Le tableau suivant fournit un exemple des missions atmosphriques produites par des
reformeurs dans deux raffineries europennes. Le tableau prsente galement les missions gnres par
les rchauffeurs.

Installation Consommation Traiteme SO2 NOx CO CO2 Particules


de combustible nt
(GWh/an) (t/an)
Installation de mg/m3 35 100 100 5
platformage
Mider (1) 753,4 1 000 000 t/an 24,1 68,7 68,7 146 152 3,4
Naphta kg/t de 0,024 0,069 0,069 146 0,003
charge
Installation de mg/m3 18 170 5 1
platformage
OMV 494,1 728 000 t/an 8,8 83 2,4 95 848 0,5
Naphta kg/t de 0,012 0,114 0,003 132 0,001
charge
Notes : Les donnes se rapportent une moyenne annuelle, 3 % de O2, dans des conditions sches
(1)
Emissions manant de la raffinerie Mider, seules les valeurs limites sont fournies. Les charges et les missions
spcifiques ont t calcules.
Tableau 3.31 : Exemples dmissions atmosphriques du reformage catalytique
Sources : [250, Winter, 2000]

Au cours du procd de rgnration du catalyseur dans une unit de reformage continu, on pratique un
prlvement de catalyseur en continu, le coke contenu (60 80 kg de coke/tonne de charge) est brl avec
de lair/de la vapeur surchauffs, et des traces dun promoteur, normalement une forme organique de
chlore (comme le tri ou ttrachlorothylne) sont ajoutes pour maintenir lactivit du catalyseur,

Raffineries de ptrole et de gaz 86


Chapitre 3

l'humidit est limine et le catalyseur rgnr est renvoy au reformeur. Dans les units cycliques ou
semi-rgnratives, la rgnration du catalyseur et les missions en rsultant sont discontinues. Les
dgagements gazeux manant du rgnrateur contiennent de la vapeur, de lair, des hydrocarbures, du
CO2, du HCL, du H2S, une faible quantit de fines de catalyseur, des traces de Cl2, de CO (bien
infrieures 10 mg/Nm3 [117, VDI, 2000]), du SO2, des dioxines et des furannes (113 ng/Nm3 de
dioxine-eq EADON, 131 ng/Nm3 de dioxine-eq I-TEF [215, Jansson, 1999]). Une tude de l'agence
amricaine de protection de lenvironnement [315, USAEPA, 2000] indique que les facteurs dmissions
CDD/CDF des units de reformage catalytique sont de 0,196 ng/t pour les units semi-rgnratives et de
1 172 ng/t pour les units rgnration continue. Les missions de dioxines mesures dans quatre
raffineries belges sont < 0,1-0,13 ; 3,3-6,7 ; 0,01 et < 0,01 ng de TEQ/Nm3 (les valeurs les plus leves
proviennent dune installation avec un dbit de 2 000 Nm3/h (env. 1800 h/an) [268, TWG, 2001]. Le gaz
de rgnrateur est normalement trait dans un laveur eau pour liminer la poussire, les composs
chlors et le SO2 avant de le librer dans latmosphre. Le stockage et la manutention des chlorures
organiques utiliss lors de la rgnration peuvent aussi entraner des rejets.

Eaux uses
La quantit deaux uses produites par le reformage catalytique varie entre 1 et 3 litres environ par tonne
de charge. Les eaux uses contiennent des quantits importantes dhydrocarbures, de matires en
suspension, de DCO et des niveaux relativement faibles de H2S (sulfures), de chlorures, dammoniac et
de mercaptans. On peut aussi trouver ces composs dans la colonne de strippage utilise pour liminer les
fractions lgres prsentes dans l'effluent du racteur.
Des rejets et des fuites dhydrocarbures peuvent se produire. Une tude indique que les eaux uses non
traites et les solutions caustiques uses des reformeurs contiennent une large fourchette de
concentrations de CDD/CDF, allant de 0,1 pg de I-TEQDF/l 57,2 ng de I-TEQDF/l [315, USAEPA,
2000].

Dchets solides
Lutilisation de techniques de rduction des particules peut engendrer des fines de catalyseur us (silicate
d'aluminium et mtaux). Pour les units de procd utilisant des catalyseurs coteux, comme les
reformeurs catalytiques (Pt), il existe des contrats avec le fournisseur selon lesquels le fournisseur reprend
le catalyseur us pour rgnration et/ou recyclage. La quantit de catalyseur us varie entre 20 et 25
tonnes par an environ pour une raffinerie dune capacit de 5 Mtonnes par an. Le Tableau 3.32 fournit la
composition classique des boues produites dans les reformeurs catalytiques.

SUBSTANCES Concentration SUBSTANCES Concentration


(ppm) (ppm)
Hydrocarbures 2,4% Ethylbenzne 215,8
Solides 97,6 % Plomb 108,6
Carbone 7,7 % Benzne 92,5
Hydrogne 6,5 % Naphtalne 79,1
Azote 0,4 % Chrome 75,1
Carbonate 0,3 % Sulfate 72,4
Fer 38 070 Phenantrne 40,2
Soufre 18 901 Vanadium 19
Aluminium 6 836 Antimoine 19
Calcium 6 166 Fluor 17,1
Sulfure 4 658 Phnol 13,4
Magnsium 3 405 Pyrne 9,4
Sodium 1 059 Benzo(a)pyrne 6,7
Xylne 1 056,3 Arsenic 4,8
Nickel 898,1 Slnium 1,9
Nitrate 683 Cyanures 0,6
Tolune 667,6 Mercure 0,02
Note : Chiffres cits sur une base anhydre
Tableau 3.32 : Exemple de composition de boues dun sparateur de lunit dultraformage
Source : [80, March Consulting Group, 1991]

Raffineries de ptrole et de gaz 87


Chapitre 3

3.7 Procds de cokfaction

Consommations

Cokfaction retarde
Le Tableau 3.33 prsente l'utilisation d'nergie et de produits chimiques dans la cokfaction retarde.

Combustible Electricit Vapeur consomme Vapeur produite Eau de refroidissement


(MJ/t) (kWh/t) (kg/t) (kg/t) (m3/t, T=17 C)
800 1 200 20 - 30 50 60 50 - 125 6 - 10
Note : Electricit incluant les entranements par moteur lectrique des pompes de dcokage
hydraulique
Tableau 3.33 : Besoins en utilits d'un procd de cokfaction retarde

La quantit d'eau d'appoint requise pour un procd de cokfaction dpend des pertes par vaporation et
de la vidange vers le dessaleur. Les effluents peuvent tre utiliss cette fin. Leau utilise pour la
dcoupe du coke au cours du dcokage des ballons coke est fortement pollue par des particules
(in)satures dhydrocarbures et de coke.

Flexicoking
Le tableau 3.34 prsente l'utilisation d'nergie et de produits chimiques dans le flexicoking.

Electricit Vapeur consomme Vapeur produite Eau de refroidissement


(kWh/t) (kg/t) (kg/t) (m3/t, T=10 C)
60 - 140 300 500 (MP) 500 600 (HP) 20 - 40
Tableau 3.34 : Besoins en utilits du procd de flexicoking

Procd de calcination
Les chiffres de consommation dnergie spcifique du four de calcination sont exprims par tonne de
coke calcin produit.

Electricit Gaz combustible de raffinerie Vapeur produite Vapeur consomme


(kWh/t) (kg/t) (kg/t) (kg/t)
13,2 0,03 0,1 2,4
Tableau 3.35 : Besoins type dutilits dune unit de calcination

Emissions
Laspect sant et scurit le plus important de ces procds est la manutention des fines de coke.

Emissions atmosphriques
Les missions atmosphriques produites par les oprations de cokfaction incluent les missions de gaz
brls des appareils de production de chaleur industrielle (voir Section 3.10, qui couvre les missions des
rchauffeurs) et les missions fugitives. De plus, llimination du coke des ballons coke (cokfaction
retarde) peut librer dans latmosphre des particules et tout hydrocarbure rsiduel. Les principaux
polluants et les sources sont dcrits ci-dessous :
De lhydrogne sulfur et des composs soufrs comme des mercaptans peuvent se dgager des eaux
acides provenant des condenseurs de reflux.
Des hydrocarbures peuvent se dgager des vannes sur les ballons de reflux, des missions de la
colonne de refroidissement rapide, des oprations de stockage et de manutention, des rejets deau et
de dchets.
Des particules peuvent se dgager du systme de nettoyage des gaz des fours, du systme de
nettoyage des gaz du four tournant, des oprations de manutention, de stockage et de chargement du
coke et du procd de calcination. Les contre-pressions des gaz provenant du four sont cruciales
pour maintenir le front de flamme dans le four. Cela peut signifier que les conditions de
fonctionnement du cyclone sont dictes plus par les exigences du four que par les conditions
optimales d'limination des poussires. On atteint actuellement des missions de particules globales
de 10 460 mg/Nm3 [80, March Consulting Group, 1991] [251, Krause, 2000]. Le stockage, le
broyage et la manutention du coke brut sont effectus l'tat humide sans dgagements dans l'air.

Raffineries de ptrole et de gaz 88


Chapitre 3

Les profils type de granulomtrie des particules dans les rejets gazeux du four de calcination aprs
passage dans un cyclone sont de :

99 % p/p au-dessous de 100 microns


98 % p/p au-dessous de 45 microns
90 % p/p au-dessous de 8 microns
60 % p/p au-dessous de 5 microns
20 % p/p au-dessous de 2,5 microns
10 % p/p au-dessous de 1,5 microns

Eaux uses
Les eaux uses sont produites par llimination du coke, le drainage d'eau provenant de la manutention du
coke, les eaux acides des distillats de la colonne de fractionnement, les oprations de refroidissement et
linjection de vapeur et elles doivent tre traites. La quantit deaux uses produite par les procds de
cokfaction slve environ 25 litres par tonnes de charge. Elles contiennent du H2S, du NH3, des
matires en suspension (fines de coke teneurs en mtal leves), de la DCO, des particules, des
hydrocarbures, des composs soufrs, des cyanures et des phnols et leur pH est lev. Lanalyse dtaille
des polluants de ces eaux uses nest pas disponible car celles-ci sont directement transfres dans le
systme de canalisation des eaux uses de raffinerie pour traitement.

Dchets solides
Les dchets solides des procds de cokfaction sont de la poussire de coke (particules de carbone et
hydrocarbures) et des boues de dconcentration de ptrole lourd contenant des hydrocarbures. Le Tableau
3.36 prsente une analyse type de ces boues.

SUBSTANCES Concentration ESPECES Concentration


(ppm) (ppm)
Solides 91,4 % Slnium 53
Hydrocarbures 8,6 % Antimoine 40
Carbone 28,5 % Nitrate 35,8
Hydrogne 3,5 % Naphtaline 32,4
Azote 0,3 % Vanadium 32
Fer 80 537 Phenantrne 20,1
Soufre 27 462 Phnol 11,2
Calcium 8 166 Arsenic 10,5
Aluminium 3 098 Tolune 7,8
Magnsium 2 237 Fluor 6,7
Sulfure 613,0 Pyrne 6
Sodium 459 Benzo(a)pyrne 5,6
Plomb 272,9 Benzne 2,2
Nickel 230,4 Ethylbenzne 2,2
Chrome 166,7 Mercure 1,0
Xylne 145,4 Cyanure 1,0
Sulfate 115,0
Note : Chiffres cits sur une base anhydre
Tableau 3.36 : Caractrisation chimique type des boues de lunit de cokfaction
Source : [80, March Consulting Group, 1991]

Raffineries de ptrole et de gaz 89


Chapitre 3

3.8 Systmes de refrigration

Selon le procd IPPC, un BREF horizontal a t labor sur les systmes de rfrigration. Les
informations fournies dans cette section se lisent avec ce BREF, en particulier la partie significative quil
consacre la consommation dadditifs.

Le besoin de rfrigration dans une raffinerie dpend des procds utiliss et de leur degr dintgration,
mais lorsque lon applique des systmes de rfrigration deau, ce besoin reprsente sans aucun doute la
majeure partie de lutilisation deau. Dans une raffinerie, il est important de maximiser l'intgration
thermique au niveau dune installation et au niveau du procd/de lactivit pour rduire au maximum les
besoins de rfrigration. Par consquent, les besoins en nergie pour le refroidissement dpendront du
systme de refroidissement utilis et de la stratgie de rfrigration applique. Le tableau suivant prsente
la rpartition habituelle des besoins de rfrigration dans une raffinerie (raffinerie dhydrotraitement avec
un dbit de 7 Mt/an).

Capacit de refroidissement
Domaine MW %
Procd 400 94
Pompes, compresseurs 10 2
Systmes sous vide 15 4
TOTAL 425 100
Tableau 3.37 : Besoins en rfrigration dune raffinerie
Source : [119, Bloemkolk and van der Schaaf, 1996]

Le tableau suivant prsente une rpartition de la capacit de refroidissement en fonction de la fourchette


de tempratures dans une raffinerie type. (Raffinerie dhydrotraitement avec un dbit de 7 Mt/an).

Besoin en rfrigration
Temprature finale (T) du fluide du procd (C) MW %
T> 43 380 95
43>T>38 15 4
38>T>30 0 0
30>T 5 1
Total 400 100
Tableau 3.38 : Besoin en rfrigration type en fonction de la fourchette de tempratures
Source : [119, Bloemkolk and van der Schaaf, 1996]

Consommations
Les pompes du systme rfrigrant eau et les ventilateurs du systme de refroidissement air
consomment de llectricit.
Le systme rfrigrant eau utilise de leau et ncessite des produits chimiques comme inhibiteurs de
corrosion et bactricide. Pour des informations et des donnes de consommation annuelle plus dtaills,
se rapporter au BREF IPPC sur la rfrigration qui peut tre considr comme un document la pointe de
la technique sur les systmes de refroidissement. Les systmes deau de refroidissement ouverts ou
circulation force ncessitent des additifs, pour prvenir les dpts et/ou la corrosion. Comme les
systmes ouverts utilisent gnralement de leau de surface (frache ou sale), les risques de dpts sont
plus levs qu'avec les systmes circulation force. Par consquent, ces systmes devraient utiliser une
plus grande quantit d'additifs limitant les dpts (cest--dire des biocides chlors). D'un autre cot, les
additifs anti-corrosion sont principalement appliqus dans les systmes circulation force et ne sont pas
utiliss dans les systmes ouverts.

Un systme circulation force utilise moins deau quun systme ouvert (jusqu 3 % seulement). Dans
le systme circulation force, une certaine quantit deau quitte le systme par vaporation, sous forme
de brouillard de gouttelettes et sous forme de purge vers le systme de traitement des eaux uses. Par
consquent, une eau d'appoint de lordre de cinq pour cent du taux de circulation est ncessaire, un chiffre
quivalent lutilisation de 0,23 m3 deau de refroidissement par tonne de ptrole brut trait.

Emissions

Raffineries de ptrole et de gaz 90


Chapitre 3

La chaleur constitue la principale pollution produite par les systmes de rfrigration, augmentant la
temprature du fluide de refroidissement utilis. Dans la rfrigration eau de raffinerie, la hausse de la
temprature (delta T) varie entre 10 et 15 C environ.

La consommation deau (mentionne ci-dessus), la consommation dnergie (pompes, ventilateurs de


refroidisseurs air) et la pollution de leau constituent les principales proccupations environnementales
des systmes de rfrigration. Dautres effets sur lenvironnement sont la production de bruit (tour
rfrigrante, pompes, ventilateurs de refroidisseurs air (97 105 dB(A) la source) et la formation de
panache (tour rfrigrante).

Les principaux polluants prendre en compte dans les systmes de rfrigration eau sont les additifs
anti-dpt chlors et/ou broms, les additifs anti-corrosion contenant du zinc, du chlore, du molybdne,
etc. Une attention particulire doit tre porte lutilisation dadditifs dispersants dans les systmes
ferms derfrigration eau, en particulier lorsque la purge est achemine vers une unit de traitement
sparant les hydrocarbures de leau, car ils peuvent interfrer avec le procd de sparation
eau/hydrocarbures. Un systme ouvert coupl un faible taux de fuite et un volume lev deau signifie
que les rejets deau de refroidissement contiendront entre 0,1 et 1 mg/l dhydrocarbures. Des missions
dhydrocarbures dans lair en provenance des tours de refrigration (suite des fuites et au strippage)
peuvent se produire. Il a t rapport que les missions atmosphriques varient entre 0,5 et 85 g
dhydrocarbures par m3 deau de refroidissement recirculant dans une tour rfrigrante [119, Bloemkolk
and van der Schaaf, 1996]. Le refroidissement rapide (uniquement utilis dans les units de cokfaction
retarde dans les raffineries) entrane de fortes missions de vapeur, des pertes dnergie significatives,
une utilisation et une pollution de l'eau importantes.

Emissions ou effet A passage A passage Tour Tour Refroidisseurs Refroidis


unique unique rfrigrante rfrigranten air lair
(boucle (boucle ferme) (boucle
ferme) ferme)
Eau
Chaleur thermique (MW) 300 300 Ngligeable Ngligeable
Hydrocarbures (kg/h) 2,6 2,6
additifst chimiques a 2,6 2,6 3 - 25 3 - 25
(kg/h)
Rejets de purge 26 000 26 000 156 156
(m3/h)
Air
Panache visible +c +c
Vapeur deau (kg/h) 468 000 468 000
Hydrocarbures (kg/h) 13 (+)e
d
Consommation d'nergie 3 500 5 500 5 600 7 000 2 000 8 700
(kW)
Consommation d'eau frache En circuit 624 624
(m3/h) ferm
Bruit b + + + + + +
Autres Entranement Entranement
de poissons de poissons
dans leau dans leau
dappoint dappoint
a
Hypochlorite dans leau de refroidissement passage unique ; anticorrosifs, hypochlorite et antitartre dans leau d'appoint de la tour
rfrigrante
b
voir texte
c
Suppression possible du panache un cot additionnel
d
Pertes dnergie de procd non incluses
e
Effet possible : les fuites de refroidisseurs air ne constituent pas un phnomne bien dcrit. Labsence deau indiquerait que la corrosion
nest pas un facteur important par rapport aux systmes refroidis leau. Une tude supplmentaire serait ncessaire pour une valuation
prcise
+
Leffet se manifeste
Tableau 3.39 : Impact environnemental des diffrents systmes de rfrigration dans une raffinerie
type
Source : [119, Bloemkolk and van der Schaaf, 1996]

Raffineries de ptrole et de gaz 91


Chapitre 3

3.9 Dessalage

La quantit dimpurets minrales prsentes dans le ptrole brut dpend en grande partie de lorigine du
ptrole brut et de son transport entre le puits de ptrole et la raffinerie.

Consommations
Leau utilise dans le dessalage du ptrole brut est souvent non traite ou est de leau partiellement traite
provenant des autres sources deau de procd de raffinerie. Le Tableau 3.40 prsente les conditions
dexploitation et les consommations type deau dans les dessaleurs, en fonction du type de ptrole brut
utilis.

Masse spcifique du ptrole Lavage leau, % v/v Temprature (C)


brut
kg/m3 ( 15 C)
< 825 3-4 115 - 125
825 - 875 4-7 125 - 140
> 875 7 - 10 140 - 150
Tableau 3.40 : Conditions type dexploitation dun procd de dessalage

Pour le dessalage des rsidus longs dUDB, 10 % p/p deau sur la charge est pratique courante. Une fois
que les phases aqueuse et huileuse ont bien t mlanges, leau doit tre spare de la charge ptrolire
dans un ballon distinct en ajoutant des produits chimiques dsmulsifiants (5 10 ppm) pour aider
casser lmulsion et/ou, plus couramment, en appliquant un champ lectrique haute tension dans la zone
de dcantation pour coalescer les gouttelettes deau sale caractre polaire. La consommation
dlectricit utilise dans les procds de dessalage varie gnralement de 0,075 0,15 kWh par tonne de
ptrole brut.

Emissions

Emissions atmosphriques
Aucune mission majeure dans lair ne se produit au cours des procds de dessalage. Des missions
atmosphriques produites par les procds de rchauffage sont prvoir (dans la Section 3.10), et des
missions fugitives (hydrocarbures) peuvent se produire.

Eaux uses
Le dessaleur contribue normment la production deaux uses de procd (30 100 litres par tonne
dintermdiaire dessal). Le procd de dessalage cre une boue de dessaleur huileuse et des eaux uses
sales temprature leve (probablement les plus pollues de la raffinerie) qui sajoutent gnralement
aux installations de traitement des eaux uses de la raffinerie. Les eaux rsiduaires produites sont
fortement pollues. Le Tableau 3.41 fournit les fourchettes prvoir concernant les eaux uses des
dessaleurs.

Polluants de l'eau Concentration type


(mg/l)
Temprature (C) 115 150
Solides en suspension 50 - 100
Hydrocarbures/mulsions Eleve
huileuses
Hydrocarbures dissous 50 300
Phnols 5 -30
Benzne 30 100
DBO Eleve
DCO 500 2 000
Ammoniac 50 100
Composs azots (N Kj) 15 20
Sulfures (en quivalent H2S) 10
Tableau 3.41 : Composition des eaux uses du procd de dessalage
Source : [181, HP, 1998], [101, World Bank, 1998]

Raffineries de ptrole et de gaz 92


Chapitre 3

Dchets solides
Les quantits de boues de dessaleur dpendent de la teneur en matire sche du ptrole brut, du
rendement de la sparation et du mode et de la frquence de dballastage appliqus. Le nettoyage du
dessaleur est normalement effectu deux fois par an, avec un rendement de 60 1 500 t/an de boues
huileuses, en fonction du dbit et de lefficacit du procd de capture des matires solides. Les boues
peuvent contenir de la rouille, de largile, du sable, de leau (5 10 %), du ptrole et de la paraffine
mulsionns (20 50 % p/p) et des mtaux.

Raffineries de ptrole et de gaz 93


Chapitre 3

3.10 Systme nergtique (dont la centrale et les utilits et lintgration


thermique des units)
Le systme nergtique est une activit importante du point de vue environnemental, si ce nest la plus
importante. Lnergie (chaleur et lectricit) ncessaire la transformation des matires premires en
produits est fournie par la combustion dhydrocarbures qui engendrent principalement des missions
atmosphriques. Comme on la mentionn dans la Section 2.10, cette section prsente les missions du
systme nergtique dans son ensemble. Par consquent, les missions spcifiques des fours ou des
chaudires des procds sont intgres ici et elles ne sont pas prises en compte dans chacune des autres
Sections.

3.10.1 Gestion de l'nergie

Rendement nergtique dans les raffineries


Comme son nom lindique, le rendement nergtique est un indice servant calculer le rendement
nergtique dune raffinerie. Les trois mthodologies actuellement utilises dans les raffineries sont
dcrites ci-dessous :

La consommation nergtique spcifique (CES). Il sagit de lindice le plus simple. Il est calcul
comme le rapport entre lnergie consomme par la raffinerie et les tonnes de charge traites. La
consommation nergtique spcifique des raffineries europennes varie de 1 plus de 4 GJ par
tonne de charge. Cet indice tant simple, ce rapport ne prend pas en compte la complexit de la
raffinerie (les raffineries les plus complexes tendent consommer plus d'nergie).

La mthode des produits [318, Phylipsen, Blok et al., 1998]. Cette mthode prend en compte les
produits et les produits nergtiques internes produits dans la raffinerie, donnant une valuation
comparative de la consommation nergtique spcifique par tonne de produit nergtique produite.
En multipliant ces consommations nergtiques spcifiques par la quantit produite dans la
raffinerie et en additionnant ces totaux, on obtient une valuation comparative de la consommation
nergtique de cette raffinerie. Certains calculs indiquent que les meilleurs niveaux de
consommation nergtique spcifique varient entre 2,4 et 2,9 GJ/tonne tandis que les valeurs relles
varient de 1 4,8. Cela signifie que certaines raffineries europennes ralisent des performances
suprieures celles juges comme rfrences.

L'indice dintensit nergtique (EII) est une mesure utilise pour comparer la consommation
nergtique dans les raffineries. Lutilisation standard dnergie est base sur la consommation
nergtique dans 300 raffineries environ dans le monde. LEII moyen obtenu dans une tude
comparative mondiale (Etude Solomon, 1994) slevait 92, avec une fourchette allant de 62 165.
[107, Janson, 1999]. Les raffineries aux rendements nergtiques les plus levs correspondent aux
valeurs les plus basses de lEII. Certaines raffineries sont donc presque trois fois plus efficaces que
dautres en termes dnergie. Lindice reflte les types de procds et le dbit de traitement de
chaque procd de raffinerie. Ces donnes ne sont pas disponibles pour toutes les raffineries et sont
gnralement juges confidentielles par les raffineries. 10 raffineries ont rapport leurs chiffres et les
donnes ont t compares lindice de complexit dans un graphique. Les valeurs les plus basses
de lEII sont gnralement ralisables dans les cas o la chaleur de basse nergie peut tre
commercialise en externe.

Raffineries de ptrole et de gaz 94


Chapitre 3

Figure 3.7 : Indice dintensit nergtique en fonction de lindice de complexit de Nelson dans
quelques raffineries europennes.
Source : TWG

3.10.2 Consommations et capacit nergtiques

Capacit du systme nergtique de la raffinerie


La capacit des installations de combustion individuelles dans une raffinerie varie largement de moins de
10 200 mgawatts (MWth) ; et la capacit installe totale varie de plusieurs centaines de MW th plus de
1 500 MWth dans les plus grandes raffineries. Lnergie consomme dans les installations de combustion
des raffineries varie de 200 plus de 17 000 TJ par an. Les raffineries conversion profonde utilisent
gnralement plus de trois fois plus dnergie (10 % de lapport en ptrole brut) que les raffineries
simples (distillation-reformage) (3 %) [101, World Bank, 1998].

Installation de gazification
Un exemple dunits de CCGI produit 130 t/h de gaz de synthse principalement composs de CO et de
H2 dans un rapport de 1/1 (valeurs calorifiques de 9 600 - 10 000 kcal/kg), dmarrant 58 t/h de charge
(la valeur calorifique des rsidus lourds varie entre 8 800 et 9 200 kcal/kg, la teneur en soufre varie entre
3,5 et 7 % et la teneur en mtal entre 300 et 800 ppm). Un effluent solide sous la forme d'un gteau de
filtration (environ 160 400 kg/h dans des conditions sches) est rejet et achemin vers des installations
externes pour rcuprer les mtaux. Deux units Claus rcuprent 4 t/h de soufre lmentaire partir de
lH2S rcupr dans la section dlimination du gaz acide. Ces units sont suivies dune section de
traitement des gaz rsiduaires, qui permet une rcupration globale de soufre de 99,9 [297, Italy, 2000].

Combustibles de raffinerie
Le rapport de base entre le gaz et le combustible liquide de raffinerie utiliss dans une raffinerie est
fonction dun certain nombre de facteurs, parmi lesquels les facteurs importants sont la taille, le degr de
complexit, le rendement en rcupration du GPL et la mesure dans laquelle le gaz combustible de
raffinerie est transform en dautres produits (comme les olfines) ou export vers des installations
chimiques adjacentes (directement ou sous forme dnergie provenant dinfrastructures communes). Il
varie entre 80/20 ou 70/30 (gaz/liquide) dans une raffinerie modrment complexe et autonome et 40/60
dans un site trs complexe galement dot dun complexe chimique. Ces rapports peuvent, cependant,
augmenter lorsque des mesures dconomie dnergie sont appliques et lorsque la disponibilit en gaz
est suffisante pour approvisionner la raffinerie en nergie.

Le tableau suivant fournit la valeur calorifique et la teneur en soufre de diffrents combustibles ainsi que
leur valeur calorifique.

Raffineries de ptrole et de gaz 95


Chapitre 3

Type de combustible Valeur calorifique (Mj/kg) Teneur en soufre


Gaz de raffinerie 29 49 20 1 700 mg H2S/Nm3
Hydrogne 15 20 1 200 mg H2S/Nm3
Coke catalytique provenant du FCC 0,11-0,3 % de S
Fioul lourd de raffinerie 40 <0,1 7 % de S
Tableau 3.42 : Proprits des combustibles utiliss dans une raffinerie

De grandes diffrences existent entre les caractristiques des fiouls de raffinerie utiliss dans les
raffineries europennes. Les donnes fournies dans un rapport du CONCAWE indiquent quen 1995, 20
% environ du fioul lourd de raffinerie total utilis dans les raffineries prsentaient une teneur en soufre
variant entre 3 et 4 %, 20 % avaient une teneur en soufre variant entre 2 et 3 %, 40 % avaient une teneur
en soufre variant entre 1 et 2 % et 20 % avaient une teneur en soufre infrieure 1 %. Il est cependant
utile de mentionner que certaines raffineries europennes utilisent des fiouls de raffinerie plus lourds
(jusqu 7 %). Le tableau suivant fournit les caractristiques chimiques de trois fiouls diffrents.

Proprit Forte teneur en soufre


Teneur en soufre Faible teneur en
moyenne soufre
% poids de soufre 2,2 0,96 0,50
% poids de carbone 86,25 87,11 87,94
% poids dhydrogne 11,03 10,23 11,85
% poids d'azote 0,41 0,26 0,16
% de cendre 0,08 0,04 0,02
Vanadium (ppm) 350 155 70
Nickel (ppm) 41 20 10
Sodium (ppm) 25 10 <5
Fer (ppm) 13 9 <5
Tableau 3.43 : Proprits chimiques de plusieurs fiouls lourds de raffinerie
Source : [345, Molero de Blas, 2000]

Les teneurs en azote et en soufre sont deux des paramtres chimiques les plus importants et responsables
parmi dautres des missions de NOx et de SOx. Le graphique suivant illustre la rpartition des teneurs en
azote et en soufre de divers types de rsidus sous vide en fonction de leur origine gographique.

Figure 3.8 : Teneurs en azote et en soufre du fioul lourd (rsidus sous vide) en fonction de son
origine gographique.
Source : [345, Molero de Blas, 2000]

Gnration de vapeur
La gnration de vapeur ncessite une ressource nergtique de 2 700 3 200 MJ par tonne de vapeur
produite. Les produits chimiques de conditionnement sont doss dans lEAC en faibles concentrations et
comprennent les groupes de produits chimiques suivants : agents anti-tartre, inhibiteurs de corrosion et

Raffineries de ptrole et de gaz 96


Chapitre 3

agents anti-mousse. Un systme de gnration de vapeur de 100 t/h ncessite environ de 1,5 3 t/an
dinhibiteurs de corrosion et de 2 4 t/an dagents anti-tartre. Ces produits chimiques de conditionnement
sont :

des inhibiteurs de corrosion (principalement des piges oxygne et des composs alcalins). Le
sulfite (< 60 bar), les oximes, les hydroxylamines et lhydrazine (utilisation en baisse pour raisons
de scurit), etc., sont couramment appliqus comme piges oxygne dans leau dalimentation de
chaudire dgaze avant pompage dans la chaudire. Les composs alcalins couramment appliqus
sont les phosphates de sodium (qui sont aussi des liants de duret), les substances caustiques,
lammoniac et les amines de neutralisation.
des agents anti-tartre comme les polyacrylates et les phosphonates qui sont des agents dispersants.
des agents anti-mousse, gnralement injects par intermittence, pour lutter contre la mousse dans le
cas de condensats contenant des hydrocarbures ou des composs organiques.

3.10.3 Emissions

Emissions atmosphriques
Comme les missions dans leau sont minimes et qu'une trs petite quantit de dchets solides est
produite, les principales missions sont des missions atmosphriques, la fois du systme nergtique et
d'une raffinerie dans son ensemble. Les gaz de combustion gnrs des procds de combustion dans une
raffinerie varient entre 100 000 et plus de 700 000 Nm3/h 3 % de O2.

Les principaux dgagements atmosphriques des procds de combustion sont les gaz de chemines
contenant des oxydes de soufre, des oxydes dazote, des oxydes de carbone (monoxyde de carbone et
dioxyde de carbone) et - particulirement important lorsque du fioul de raffinerie ou du coke est brl
des particules (incluant du PM10 et des mtaux comme le V et le Ni)). Lorsque le fonctionnement est
correct et lorsque des combustibles plus propres sont brls comme du gaz de raffinerie (fuel gas), du
fioul faible teneur en soufre ou du gaz naturel, les missions sont relativement faibles. Cependant, si la
combustion nest pas totale, ou si les rchauffeurs fonctionnent avec des rsidus de raffinerie, les
missions peuvent tre significativement plus leves. Une combustion incomplte peut entraner des
dgagements de monoxyde de carbone, de fume et, si du fioul lourd est utilis, des particules. Par
consquent, les installations de combustion contribuent fortement aux dgagements d'missions
atmosphriques des raffineries. Le niveau de polluants mis dpendra de la qualit des combustibles
brls, qui peut considrablement varier. Des facteurs opposs contribuent aux niveaux dmission dun
procd de combustion. Par exemple, les conditions de combustion qui entranent des missions de
particules faibles avec un fioul de raffinerie, cest--dire un excs dair, une temprature leve, un bon
mlange air/combustible et une bonne pulvrisation du combustible ne sont pas favorables des
missions de NOx faibles.

Le gaz de raffinerie, sils est correctement traits, constitue un combustible faiblement polluant. Les
fiouls de raffinerie engendrent plus dmissions atmosphriques que le gaz de raffinerie. Les rchauffeurs
et les chaudires gaz produisent trs peu de poussire et des missions de SO2 plus faibles, car le gaz de
raffinerie est gnralement purifi aux amines. Les missions de NOx sont galement bien infrieures
celles des chaudires et des rchauffeurs fonctionnant au fioul. Les tableaux 3.44 et 3.46 prsentent,
titre dexemple, les missions atmosphriques des combustibles de raffinerie liquides et gazeux dans deux
installations nergtiques utilises dans des raffineries europennes.

Raffineries de ptrole et de gaz 97


Chapitre 3

Consommation de Quantit Units CO2 CO NOx Particules SO2


combustible (t/an)
(GWh/an)
mg/m3 42 135 1 132
561,4 41 000 t/an 108 917 23,6 75,7 0,6 74
kg/t de 2 657 0,58 1,85 0,014 1,81
charge

Les donnes du tableau se rapportent une moyenne annuelle, 3 % de O 2, dans des conditions sches
Tableau 3.44 : Emissions atmosphriques provenant dune installation nergtique fonctionnant au
gaz de raffinerie
Source : [247, UBA Austria, 1998]

Consommation de Quantit Units CO2 CO NOx Particules SO2


combustible (t/an)
(GWh/an)
mg/m3 20 551 20 700 (1)
3741,4 323 841 t/an 1 036 439 76,2 2 099 76,2 742 666
Recirculation kg/t de 3 200 0,24 6,5 0,24 8,2
des gaz de charge
combustion
Rsidus

Les donnes du tableau se rapportent une moyenne annuelle, 3 % de O 2, dans des conditions sches
Tableau 3.45 : Emissions dans lair provenant dune installation nergtique fonctionnant au fioul
lourd (principalement des rsidus de viscorduction, jusqu 7 % de S)
Source : [247, UBA Austria, 1998]

Gaz brut Gaz propre


Volume, humide (m3/h, 7 % de O2) 171 690 188 249
Temprature du gaz (C) 180 200 Jusqu' 72
Particules (mg/m3, 3 % de O2) 220 <10
NO2 (mg/m3, 3 % de O2) 800 <150
SO2 (mg/m3, 3 % de O2) 6 500
SO3 (mg/m3, 3 % de O2) 650 <10
SOx en quivalent SO2 (mg/m, 3 % O2) <400
Note : Cela inclut le procd de FGD. Le fioul de raffinerie contient 7 % de soufre
.Tableau 3.46 : Emissions atmosphriques des installations nergtiques de la raffinerie Mider
brlant des rsidus liquides de raffinerie
Source : [247, UBA Austria, 1998]

Ceci est le rsultat dune analyse des missions atmosphriques du systme nergtique, polluant par
polluant.

CO2
Les procds de combustion des combustibles fossiles produisent du CO 2 suite la combustion des
hydrocarbures. La quantit de CO2 mise dans latmosphre par les raffineries europennes varie de
20 000 20 Mtonnes par an (la fourchette dpend du type de raffinerie et de lintgration nergtique).
Les missions spcifiques de CO2 varient de 0,02 0,82 tonnes de CO2 par tonne de ptrole brut trait.
Les missions de CO2 manant des installations nergtiques dans les raffineries correspondent 42 %
environ du CO2 mis par la raffinerie. Lutilisation de fioul lourd entrane des rendements thermiques
plus faibles et des missions de CO2 plus leves que lutilisation de combustibles gazeux.

Le Tableau 3.47 prsente les sources (types de combustibles) des missions de CO 2 de lindustrie du
raffinage. Le tableau indique galement les facteurs dmission calculs pour le CO 2 pour divers
combustibles de raffinerie.

Raffineries de ptrole et de gaz 98


Chapitre 3

Type de combustible Composition type kg de CO2 / kg de kg de CO2/GJ


(% p/p) combustible
Gaz de raffinerie 30 H2/ 35 C1/ 35 C2 % v/v 2,83 43
Gaz naturel 100 % mthane 2,75 56
GPL 50 C3/ 50 C4 3,02 64
Fioul de distillats 60 P/ 10 O/ 30 A 3,22 74
Fioul lourd 50 P/ 50 A 3,26 79
Coke 90 C/10 cendre 3,30 117
(abrviations : Carbone, Hydrogne, Paraffines, Olfines, composs Aromatiques)
Tableau 3.47 : Facteurs dmission de CO2 pour diffrents types de combustibles
Sources : [115, CONCAWE, 1999] [259, Dekkers, 2000]

CO
Le monoxyde de carbone est lun des produits de la combustion partielle. Les missions de CO, qui
varient de 20 42 mg/nm3 3 % de O2, dpendent beaucoup du type de combustible utilis et du
caractre complet du procd de combustion. Les valeurs dmissions spcifiques de CO slvent 0,58
kg de CO par tonne de gaz combustible de raffinerie et 0,24 kg par tonne de combustible liquide. [247,
UBA Austria, 1998].

NOx
Les missions de NOx dun systme nergtique de raffinerie dpendent du type de combustible, de la
teneur en azote ou en hydrogne du combustible, de la conception des quipements de la chambre de
combustion, et des conditions dexploitation. La formation et le dgagement de NOx partir des procds
de combustion sont dus loxydation de l'azote prsent dans la source combustible et/ou de l'air utilis.
Par consquent, on peut sattendre de grandes diffrences de niveaux dmission de NOx entre les
raffineries et mme entre diffrentes installations de combustion dans une mme raffinerie des moments
diffrents. Des diffrences de tempratures, de temps de sjour et de concentration en oxygne entranent
des niveaux variables de NOx thermiquement form. Linfluence de la temprature est le facteur le plus
important, les missions de NOx augmentant de faon exponentielle avec la temprature.

Les combustibles gazeux dgagent gnralement moins de NO x par unit d'nergie que les combustibles
liquides, en particulier les fiouls lourds de raffinerie. La combustion de fioul lourd entrane normalement
des niveaux plus levs de dgagements de NOx pour plusieurs raisons, en particulier du fait du NOx d
la teneur en azote (0,03 1 %), du mode dexploitation de linstallation, afin d'quilibrer la formation de
NOx et de particules et des paramtres de conception de la combustion au gaz. Cependant, ce dernier
point nest vrai que pour les missions non sujettes la rduction, car lintroduction de mesures
secondaires peut rduire les missions de NOx et de particules. Une raffinerie a constat en 1996 que le
fioul pouvait engendrer trois fois plus de NOx que les combustibles gazeux. Les facteurs de NOx (NOx
produit par tonne de combustible brl), utiliss par quelques raffineries pour rendre compte des
missions de NOx, indiquent que la quantit de NOx provenant de la combustion de fioul lourd est 2 3
fois plus leve que celle provenant de la combustion au gaz. Cependant, des donnes provenant dautres
raffineries, en particulier de celles utilisant le contrle de gaz de chemine, indiquent que la quantit de
NOx provenant des fiouls peut tre 5 6 fois plus leve que celle provenant du gaz (voir Tableau 3.44 et
Tableau 3.45).

Gaz * Fioul lourd de raffinerie

Fours de procd 70 1 300 280 1 000


Chaudires 100 1 100 300 1 000
Turbines ( 15 % de O2) 15 1 050 200 450#
Tous les chiffres correspondent du NOx en quivalent NO2 ( 3 % de O2, mg/Nm3)
* La limite basse de la fourchette se rapporte la combustion au gaz naturel
#
Pour le gasoil/krosne
Tableau 3.48 : Fourchettes dmission de NOx pour les installations existantes
Source : [45, Sema and Sofres, 1991], [115, CONCAWE, 1999]

Les rchauffeurs, chaudires et turbines gaz fonctionnant avec du gaz de raffinerie en mlange
produisent moins dmissions de NOx que les units de FCC. Les missions spcifiques de NO x lies la
consommation dnergie varient de 15 200 mg/MJ pour les fours fonctionnant entirement aux
combustibles gazeux. Les missions spcifiques lies au dbit de traitement varient de 84 700 tonnes de
NOx par tonne de ptrole brut trait. La charge de NOx varie de 20 plus de 2 000 tonnes par an.

Raffineries de ptrole et de gaz 99


Chapitre 3

Particules
Dans des conditions normales, les matires solides prsentes dans les gaz de combustion dun four ou
dune chaudire consistent principalement en particules de coke et en quelques cnosphres, en fonction
des conditions de combustion. Les missions de particules des quipements fonctionnant au fioul peuvent
varier considrablement car elles dpendent dun certain nombre de paramtres plus ou moins
indpendants comme : le type de combustible, la conception du brleur, la concentration en oxygne la
sortie de la zone de radiation, la temprature de sortie des gaz de combustion de la zone de radiation, et
du temps de sjour des gouttelettes de combustible. La taille des particules (MP) provenant des fours et
des chaudires au fioul lourd est de lordre de 1 m. Les MP dans les gaz de combustion peuvent prendre
lune des quatre formes suivantes :

de la suie : la taille des particules est infrieure 1 m la fume visible dune chemine est cause
par toutes les particules mais principalement par celles dont la taille varie entre 0,5 et 5 m
des cnosphres : elles proviennent des rsidus en phase liquide de la combustion temprature
relativement basse (< 700 C). de gouttelettes de fioul lourd La taille est gale ou suprieure celle
des gouttelettes du fioul dorigine
des particules de coke, formes au cours du craquage en phase liquide durant la combustion
temprature leve (>700 C). La taille des particules varie gnralement entre 1 et 10 m
des particules de fines (< 0.01 m) : leur contribution aux missions massiques totales est
ngligeable.

Les particules prsentes dans les gaz brls des fours et des chaudires fonctionnant au fioul lourd sont
composes dun mlange de composs mtalliques et de suie/coke. Les mtaux (principalement du V et
du Ni) sont des constituants naturels du ptrole brut. La formation de suie et de coke est due aux
imperfections du procd de combustion. Les polluants comme le sable, la rouille et autres mtaux, et les
particules de coke du combustible, peuvent aussi contribuer la formation de particules. La teneur en
mtal intrinsque des fiouls lourds (voir Section 2.10, que lon peut calculer partir de la teneur en mtal
du ptrole brut partir duquel on produit le fioul lourd) constitue la base du calcul de la teneur minimale
en cendre du fioul lourd et par consquent constitue galement la base des particules prsentes dans les
gaz brls. Les teneurs en cendre sont plus leves que la teneur en mtal (car les composs mtalliques
se retrouvent dans la cendre), et varient gnralement entre 500 et 1 500 ppm (0,05 0,15 % p/p). En
pratique, la teneur en particules est normalement 2 4 fois plus leve, car le combustible non brl
(suie) adhre aux particules mtalliques, et les arosols SO3 sont galement mesurs en tant que
particules.

La fourchette des particules non limines (150 500 mg/Nm3) est typique de celles des brleurs utiliss
de nos jours ( pulvrisation de vapeur et bas NOx), en supposant que toutes les mesures pour raliser une
bonne combustion sont prises et directement lies la teneur en cendre du combustible (teneur en
oxygne optimale et NOx le plus bas possible dans les gaz de combustion). Pour les fours les plus anciens,
les niveaux de gaz de combustion brls avec du fioul lourd de raffinerie peuvent varier de 500 1 000
mg/Nm3. Pour les chaudires, tous ces chiffres sont en moyenne infrieurs. Avec les nouvelles
conceptions optimales de brleurs avec pulvrisation de vapeur, on peut obtenir un niveau infrieur 200
mg/Nm3. La fourchette de 150 500 mg/Nm3 reprsente la fourchette type actuelle lorsque des fiouls
lourds de raffinerie sont utiliss (teneurs en cendre) et des brleurs installs (bas NO x avec pulvrisation
de vapeur). Le Tableau 3.45 fournit la fourchette des missions de particules constate dans les raffineries
europennes actuelles.

Raffineries de ptrole et de gaz 100


Chapitre 3

Gaz de raffinerie (fuel gas) Fioul lourd de raffinerie


Fours de procd <5 5 1 000
Chaudires <5 5 500
Turbines ( 15 % de O2) n.d. n.d.
Donnes en mg/Nm3 3 % de O2
Tableau 3.49 : Fourchettes des missions de particules dans les installations existantes
Sources : [45, Sema and Sofres, 1991], [247, UBA Austria, 1998]

Le ramonage est une opration qui est effectue des intervalles de temps rguliers pour liminer la suie
des fours qui s'accumule sur les quipements du four et empche leur bon fonctionnement. Au cours de
cette opration, la teneur en particules des rejets gazeux peut atteindre des valeurs de 2 000 mg/Nm3. Les
techniques de rduction utilises pour les oprations normales seront efficaces pour rduire les missions
de particules de cette opration.

SOx
Le dgagement de dioxyde de soufre est directement li la teneur en soufre des gaz de raffinerie et des
fiouls utiliss. Les rsidus de fioul lourd contiennent normalement des proportions significatives de soufre
et dazote, en fonction principalement de leur source et de lorigine du ptrole brut. Les donnes fournies
par le CONCAWE indiquent que la teneur moyenne en SO2 des gaz de combustion de raffinerie
(combustion au fioul/au gaz) slve 1 350 mg/Nm3. 55 % des gaz brls provenant du fioul/gaz brl
se situent au-dessous de 1 000 mg/Nm3.

SOx (mg/Nm3) 3% de O2 Gaz de raffinerie (*) Fioul lourd de raffinerie (#)


Fours de procd 3 1 700 50 7 000
Chaudires 3 1 700 50 7 000
Turbines ( 15 % de O2) 3 1 700 n.d.
* La valeur la plus basse se rapporte la combustion au gaz naturel. La valeur la plus leve
correspond au gaz de raffinerie sans rduction de soufre.
#
La valeur la plus basse correspond au procd de combustion du fioul de raffinerie trs faible
teneur en soufre avec technique de rduction des missions. La valeur la plus leve correspond au
fioul lourd teneur en soufre de 4,1 % sans rduction.
Tableau 3.50 : Fourchettes des missions de dioxyde de soufre dans les raffineries europennes
existantes
Sources : [45, Sema and Sofres, 1991], [247, UBA Austria, 1998], [198, (Hellas), 1999; 197, Hellenic
Petroleum, 1999; 199, Petrola Hellas, 1999]

Dans la gazification air du coke, la teneur en soufre slvera 4000 mg/Nm3 environ par pour cent de
soufre prsent dans la charge.

COV
Des missions fugitives de COV peuvent provenir du stockage des combustibles et des combustibles non
brls. Aucune donne n'a t rendue disponible sur ce sujet.

Eaux uses
La vapeur utilise pour le strippage, la production de vide, la pulvrisation et le traage est gnralement
perdue dans les eaux uses ou dans l'atmosphre. Les eaux uses dcoulant de la production dnergie
proviennent principalement du systme d'eau d'alimentation des chaudires (EAC). Les principaux flux
sont les purges des chaudires (1 2 % de lapport de lEAC) et le lavage de rgnration de la
prparation de lEAC (2 6 % de lEAC produite). Les principaux polluants et la composition du premier
flux sont : 100 mg/l de DCO ; 0 30 mg/l de N-Kj ; 0 10 mg/l de PO4. La rgnration de la prparation
de lEAC est mlange du NaOH/HCL pour la neutralisation du pH. Aucun biotraitement nest
normalement ncessaire.

Dchets solides
Les rejets dans le sol peuvent rsulter de la rcupration de routine des impurets et de la poussire et se
produire au cours des procdures de nettoyage. La composition est de 0,5 1 % p/p de Ni et de 2 3 %
p/p de V dans les fours et de 1 3 % de Ni/V dans les chaudires. Leur quantit dpend de la conception
du four et de la qualit du fioul lourd, mais elle varie entre zro et 10 tonnes par an dans les chaudires.
De la boue de rsidus de fond de bacs de fioul lourd de raffinerie et de la boue de nettoyage des faisceaux
dchangeurs se produisent dans les bacs de stockage. Leur quantit dpend de la qualit du fioul lourd de

Raffineries de ptrole et de gaz 101


Chapitre 3

raffinerie et de la prsence de mlangeurs dans les bacs de fioul lourd. En fonction du mode de drainage,
20 80 % du flux est compos dhydrocarbures.

Raffineries de ptrole et de gaz 102


Chapitre 3

3.11 Ethrification
Consommations
La raction dthrification est exothermique et le refroidissement la temprature de raction correcte
est crucial pour obtenir un rendement de conversion optimal. Du mthanol est ncessaire la production
de ces thers. Les consommations dutilits dans le Tableau 3.51 sont spcifies par tonne de MTBE
trait dans une unit de composs oxygns.

Electricit Vapeur consomme Eau de refroidissement


(kWh/t) (kg/t) (m/t, T = 10C)
12- 20 1 000 2 000 2-8
Tableau 3.51 : Besoin en utilits dans le procd dthrification

Emissions
Emissions atmosphriques
Des hydrocarbures provenant des dpressurisations de bacs, du ballon de distillats de tte de la colonne de
dpentaniseur et du ballon de reflux de la colonne de distillation, de linstallation de mthanol, des purges
de vapeur sur les piges et du catalyseur du racteur constituent des rejets atmosphriques potentiels .
Eaux uses
Des hydrocarbures, du mthanol et des thers provenant des rejets et du drainage d'eau provenant de la
rcupration du mthanol peuvent potentiellement tre librs dans l'eau. Leau est draine raison dun
dbit de 1 2 m3/t et avec une composition de : 50 200 mg/l de DCO et 5 20 mg/l de N-Kj. Le
mthanol (thanol), les thers et lacide formique (acide actique) constituent certains composs que lon
peut trouver dans ces eaux uses.

Dchets solides
Les dchets produits sont le catalyseur/la rsine uss sans possibilit de rgnration. Il doit tre remplac
tous les deux ans et vaporis dans la torche avant recyclage. Le catalyseur est recycl pour rcuprer sa
teneur en palladium. Les efforts de recyclage de la rsine nont pas t couronns de succs.

Raffineries de ptrole et de gaz 103


Chapitre 3

3.12 Procds de sparation des gaz


Consommations
La demande en lectricit dun procd de sparation des gaz varie de 15 20 kWh par tonne de charge
traite. Ces procds consomment galement entre 300 et 400 kg de vapeur par tonne de charge et entre 1
et 2 m3/t deau de refroidissement (T = 10 C).

Emissions
Emissions atmosphriques
Des hydrocarbures provenant des dpressurisations des ballons, des gaz de torche de rgnration des
tamis molculaires, des gaz de raffinerie C1/C2, des fuites du systme de rfrigration, des oprations de
stockage et de manutention peuvent potentiellement tre librs dans latmosphre.

Si du mercure est prsent dans la charge de la raffinerie, il se concentrera dans les sections des distillats
de tte, en particulier les refroidisseurs. Des refroidisseurs de GPL, de ttes de distillation et naphta seront
trs probablement utiliss. Le nettoyage la vapeur qui a pollu les quipements peut entraner des
missions de mercure dans latmosphre. On trouve parfois du mercure lors de louverture des
quipements pour inspection et maintenance.

Le procd final de la production de GPL est laddition de certaines substances odorantes. Les substances
odorantes utilises sont gnralement des composs organiques soufrs, cest--dire des mercaptans et des
sulfures. Les rejets atmosphriques potentiels sont des fuites ou des rejets de substances odorantes et de
vapeur dplace lors du remplissage du rservoir ou provenant de lexpansion thermique du gaz isolant.
Les produits de l'incinration ou du brlage la torche dplacent galement des vapeurs si ces techniques
sont utilises, y compris de petites quantits de dioxyde de soufre provenant de la combustion des
substances odorantes.

Eaux uses
Des dversements dhydrocarbures, de H2S, de NH3 et damines peuvent potentiellement tre librs dans
l'eau.

Dchets solides
Des hydrocarbures provenant des tamis molculaires uss pollus et de laddition de substances
odorantes, y compris les dchets solides comme les matriaux utiliss pour absorber les fuites de
substances odorantes, peuvent tre potentiellement rpandus sur le sol.

Raffineries de ptrole et de gaz 104


Chapitre 3

3.13 Procds consommant de l'hydrogne

Consommations
Dans cette section, deux groupes de procds ont t inclus : lhydrocraquage et les hydrotraitements. Les
deux types de procds sont catalytiques et consomment de lhydrogne. Le Tableau 3.52 prsente la
consommation approximative dhydrogne de lhydrotraitement et de lhydrocraquage de diverses
charges.

Procd % de S p/p % de S p/p Nm3 de H2 par


(donnes de consommation de produits dans le ptrole dans la charge tonne de
chimiques) brut charge
Conversion profonde de rsidus 1-2 2 3,5 260 - 500
atmosphriques
Hydrocraquage du gasoil sous vide 0,5 0,8 2-3 260 - 400
Hydrognation dhuile aromatique 0,3 3 370
Hydrotraitement
Naphta de FCC/naphta d'unit de cokfaction 0,05 0,01 1 110
Krosne 0,1 0,02 0,1 11
Naphta de distillation directe 0,01 0,05 4
Hydrodsulfuration
Gasoil de FCC/gasoil dunit de cokfaction 0,1 1 130
Gasoil forte teneur en soufre 0,05 % de S 0,05 0,35 200
Gasoil forte teneur en soufre 0,2 % de S 0,04 0,3 44
Gasoil faible teneur en soufre 0,05 % de S 0,04 0,15 17
Gasoil faible teneur en soufre 0,2 % de S 0,03 0,1 13
Hydroconversion Teneur en mtal <
500 ppm
Tableau 3.52 : Donnes de consommation dhydrogne
Source : [166, Meyers, 1997], [118, VROM, 1999]

HYDROTRAITEMENTS
Consommations des units dhydrotraitement
La consommation de H2, et donc les besoins en nergie, augmentent de faon significative dans lordre
croissant : hydrotraitement du naphta (0,05 % du H2), du distillat (0,3 % du H2) et des rsidus (1,8 % du
H2). Le tableau suivant fournit les besoins en utilits de diffrents hydrotraitements.

Combustible Electricit Vapeur Eau de Eau de H2


(MJ/t) (kWh/t) consomme refroidissement lavage (kg/t)
(kg/t) (m3/t, T=10C) (kg/t)
Traitement de 200 350 5 10 10 - 60 23 40 50 1 15
naphta
Traitement de 300 500 10 20 60 - 150 23 30 40 1 15
distillat
Traitement de 300 800 10 30 60 - 150 23 30 40 10 100
rsidu
Hydroconversion 600 1000 50 110 200 300 2 - 10 - -
(vapeur produite)
Note : l'hydroconversion est une raction exothermique et la chaleur produite dans le racteur est partiellement rcupre
dans l'changeur de charge.
Tableau 3.53 : Besoins en utilits des diffrents hydrotraitements
Sources : [45, Sema and Sofres, 1991], [118, VROM, 1999]

Procd Composition Dures du cycle/consommation moyenne


(t/Mt de charge)
Hydrodsulfuration CoO/MoO3/Al2O3 1 an / 46
Dnitrification Catalyseur Ni/Mo 1 an /46
Dmtallisation n.d. < 1 an / n.d.
Saturation des olfines et des Catalyseur Ni/Mo 1 an / n.d.
composs aromatiques

Raffineries de ptrole et de gaz 105


Chapitre 3

Hydrognation des diolfines lgres n.d. 2 ans / n.d.

Tableau 3.54 : Catalyseurs utiliss dans les hydrotraitements

Emissions des units dhydrotraitement

Emissions atmosphriques
Les missions atmosphriques de lhydrotraitement peuvent provenir des gaz de combustion des appareils
de production de chaleur industrielle (couvert dans la Section 3.10), des vents, des missions fugitives et
de la rgnration du catalyseur (CO2, CO, NOx, SOx). Le dgagement gazeux peut tre trs riche en
hydrogne sulfur et en gaz combustible lger. Le gaz combustible et lhydrogne sulfur sont
gnralement achemins vers les units de traitement du gaz acide et de rcupration de soufre. Des
hydrocarbures et des composs soufrs manant des soupapes de dpressurisation ; des fuites proviennent
des brides, des garnitures et des joints dtanchit sur les pompes, les compresseurs et les vannes, en
particulier sur les canalisation de gaz acide et deau acide ; la mise la torche au cours des procdures de
rgnration et de remplacement du catalyseur ou au cours des oprations de nettoyage. Les tableaux
suivants prsentent deux exemples dmissions provenant des procds dhydrotraitement. Les missions
atmosphriques incluent les missions des la combustion du combustible requis dans ces procds.

Installation Consommati Traitement Units SO2 NOx CO CO2 Particules


OMV on de (Mt/an)
Schwechat combustible
(GWh/an)
Unit 116 000 mg/m3 700(1) 74 10 20
dhydrotraitement 205,9 Naphta t/an 142 15 2 40 152 4,1
de naphta kg/t de charge 0,13 0,013 0,002 36 0,004

Distillats moyens 1 780 000 mg/m3 59 242 5 1


135,8 Krosne t/an 8,1 33 0,7 26 341 0,1
GO kg/t de charge 0,005 0,019 0 15 0
Distillats sous vide 1 820 000 mg/m3 700(1) 442 10 20
72,4 GSV t/an 51,6 32,6 0,7 19 466 1,5
kg/t de charge 0,028 0,018 0 10,7 0,001
(1)
Le gaz brut tait trait dans une unit de dsulfuration des gaz de combustion (Wellman Lord).
Les donnes se rapportent une moyenne annuelle, 3 % de O2, dans des conditions sches.

Consommati Traiteme Units SO2 NOx CO CO2 Particules


Installation on de nt
Mider combustible (Mt/an)
(GWh/an)
Unit 1 500 000 mg/m3 35 100 100 5
dhydrotraitement 205,9 Naphta t/an 7,1 20,3 20,3 39 937 1
de naphta kg/t de charge 0,005 0,014 0,014 27 0,001

Distillats moyens 3 000 000 mg/m3 35 100 100 5


205,9 GO t/an 7,1 20,3 20,3 39 937 1
kg/t de charge 0,002 0,007 0,007 13 0
Distillats sous 2 600 000 mg/m3 35 100 100 5
vide 578,2 GSV t/an 18,6 53,2 53,2 164 776 2,7
kg/t de charge 0,007 0,02 0,02 63 0,001
Les missions ne sont que des valeurs limites. Les charges et les missions spcifiques ont t calcules.
Les donnes se rapportent une moyenne annuelle, 3 % de O2, dans des conditions sches.
Tableau 3.55 : Exemples dmissions atmosphriques des units dhydrotraitement
Source : [250, Winter, 2000]

Eaux uses produites par les hydrotraitements


Lhydrotraitement engendre un flux deaux uses de 30 55 l/tonne. Il contient du H 2S, du NH3, prsente
un pH lev, contient des phnols, des hydrocarbures, des matires en suspension, de la DBO et de la
DCO. Cette eau acide de procd devrait tre achemine vers un strippeur/traitement deau acide. Des
rejets potentiels dans leau incluent des HC et des composs soufrs provenant des rejets et des fuites, en
particulier dans les lignes deau acide. Dans les hydrotraitements de distillats, des dpts de matires
solides comme du (NH4)2SO4 et du NH4Cl se forment sur les parties plus froides de lunit et doivent tre
limins par de leau de lavage.

Raffineries de ptrole et de gaz 106


Chapitre 3

Dchets solides des hydrotraitements


Ces procds produisent des fines de catalyseur us (de silicate daluminium et de mtaux Co/Mo de 50
200 t/an pour une raffinerie de 5Mt/an). Pour les units de procds utilisant des catalyseurs coteux, il
existe des contrats avec le fournisseur selon lesquels le fournisseur reprend le catalyseur us pour
rgnration et/ou recyclage. Cette pratique est aussi adopte pour dautres types de catalyseurs. Au cours
des 20 dernires annes, lutilisation de procds catalytiques a considrablement augment tout comme
les services de rgnration et de recyclage, en particulier pour les catalyseurs dhydrotraitement Ni/Mo
et Co/Mo. Les lits de tamis molculaires sont parfois utiliss pour capturer leau de certains flux (comme
dans lhydrodsulfuration de distillats).

HYDROCRAQUAGE
Consommations des units dhydrocraquage
Lhydrocraquage est un procd exothermique. La chaleur produite dans les racteurs est partiellement
rcupre dans un changeur de chaleur charge/produit. Une quantit significative de chaleur est requise
dans la section de fractionnement. Les catalyseurs utiliss dans ce procd sont gnralement des oxydes
de cobalt, de molybdne, de nickel ou de tungstne imprgns sur de laluminium. De lalumine fluore,
de largile active, de la silice-alumine ou des zolithes sont galement prsents. La consommation
moyenne de catalyseurs slve 57,4 t/Mt de charge. Une petite quantit de matriau semblable du
coke se forme et saccumule dans le temps sur le catalyseur. Il dsactive le catalyseur, ce qui ncessite
alors une rgnration en dehors du site tous les un quatre ans en brlant le coke. Leau est limine en
passant la charge dans un scheur gel de silice ou tamis molculaire. Les besoins en utilits de
lhydrocraquage sont les suivants :

Combustible Electricit Vapeur Eau de refroidissement


(MJ/t) (kWh/t) produite (m3/t T=17 C
(kg/t) (*T=10C))
Hydrocraquage 400 1200 20 150 30 300 10 300
Hydroconversion 600 - 1000 50 110 200 300 2 10*
Tableau 3.56 : Consommation d'utilits d'une unit d'hydrocraquage
Source : [45, Sema and Sofres, 1991], [118, VROM, 1999]

Emissions des units dhydrocraquage

Emissions atmosphriques
Le gaz de chemine des rchauffeurs contient du CO, du SOx, du NOx, des hydrocarbures et des particules
qui produisent de la fume, des impurets et de la poussire dans les gaz de combustion (couvert dans la
Section 2.10), des missions fugitives (hydrocarbures) et une rgnration du catalyseur (CO2, CO, NOx,
SOx et poussire de catalyseur). Le flux de gaz combustibles et de vidange contient de l H2S et devra tre
trait. Les non-condensables provenant du condenseur de lensemble des jecteurs sous vide produisent
des COV.

Eaux uses
Lhydrocraquage engendre un dbit d'eaux uses de 50 110 l par tonne traite. Elles contiennent un
niveau lev de DCO, des matires en suspension, du H2S, du NH3 et des niveaux relativement faibles de
DBO. Leau acide provenant du sparateur sous haute pression de premire tape, du sparateur BP, et du
condenseur de tte est achemine vers un strippeur/traitement de leau acide. Les effluents provenant des
procds dhydroconversion peuvent occasionnellement contenir des mtaux (Ni/V).

Dchets solides
Lhydrocraquage produit galement des fines de catalyseur us (mtaux provenant du ptrole brut, et
hydrocarbures). Le catalyseur doit tre remplac une fois tous les 1 3 ans,produisant une moyenne de 50
200 t/an de dchets solides pour une raffinerie de 5 Mt/an. Lhydroconversion produit normalement
entre 100 et 300 t/an de catalyseurs uss qui contiennent plus de mtaux lourds que les catalyseurs
dhydrocraquage.

Raffineries de ptrole et de gaz 107


Chapitre 3

3.14 Production d'hydrogne

Consommations
Reformage la vapeur (vaporeformage)
Le reformeur vapeur doit fournir une grande quantit de chaleur forte temprature pour la raction de
reformage la vapeur en brlant du combustible, entranant une grande quantit de chaleur perdue dans
les gaz brls. Les installations dhydrogne reprsentent lun des utilisateurs les plus importants de
catalyseurs dans une raffinerie. Les besoins types en utilits dune installation de reformage la vapeur
aliment au gaz naturel sont les suivants (pas de compression ncessaire) :

Combustible Electricit Vapeur produite Eau de refroidissement


(MJ/t de H2) (kWh/t) (kg/t) (m3/t, T=10 C)
35 000 80 000 200 800 2 000 8 000 50 300
Tableau 3.57 : Besoins types en utilits du reformage la vapeur
Source : [45, Sema and Sofres, 1991]

En moyenne, ces procds produisent 2 600 Nm3 d'hydrogne (210 kg) par tonne de charge. Le catalyseur
pour le reformage est compos de 25 40 % doxyde de nickel dpos sur une base rfractaire faible
teneur en silice. Le catalyseur utilis dans le four du reformeur nest pas rgnrable et est remplac tous
les quatre cinq ans. Une raffinerie dune capacit de cinq millions de tonnes de ptrole brut par an
consommera 50 tonnes par an.

La composition du produit dpend de la technique de purification, comme le montre le Tableau 3.58.

Paramtre Technique de purification par Adsorption/dsorption


voie humide pression cyclique
Puret de lhydrogne 95 97 99 99.99
Mthane 24 100 ppm v/v
CO+CO2 10 50 10 50
Azote 02 0,1 1,0
Tableau 3.58 : Composition de lhydrogne dans le reformage la vapeur
Source : [166, Meyers, 1997]

Gazification du coke
La gazification du coke produit entre 2 600 et 3 500 Nm3 dhydrogne (210 300 kg) par tonne de coke
gazifi. La Figure 3.9 prsente un schma de production dhydrogne par un gazificateur de coke et la
quantit dhydrogne produite par tonne de coke de ptrole.

Figure 3.9 : Procd commercial de fabrication de coke de ptrole


Source : [166, Meyers, 1997]

Raffineries de ptrole et de gaz 108


Chapitre 3

Gazification des fiouls lourds

Le bitume et les fiouls lourds peuvent tre gazifis. Le tableau suivant prsente les caractristiques type
des bitumes qui sont utiliss dans la gazification.

Densit 15 C 1,169 kg/l


Carbone 85,05 % p/p
Hydrogne 8,10 % p/p
Azote 0,80 % p/p
Soufre 6,00 % p/p
Cendre 0,05 % p/p
V 600 ppm
Ni 200 ppm
Tableau 3.59 : Caractristiques du bitume qui peuvent tre utilises comme charge doxydation
partielle
Source : [166, Meyers, 1997]

Emissions
Emissions atmosphriques
Reformage la vapeur
Les missions de NOx sont les plus importantes prendre en compte. D'autres missions, comme celles
de SOx ou d'eau, sont minimes, car du combustible faible teneur en soufre est gnralement utilis et
une faible quantit d'missions autres que des gaz de combustion se dgage. Le choix d'un systme de
rcupration de chaleur peut avoir un effet majeur sur la production de NO x, car la quantit de
combustible chauff et la temprature de la flamme seront affectes. Les missions de NOx provenant
dune unit de reformage la vapeur utilisant du gaz ou de lessence lgre comme combustibles et avec
des brleurs bas NOx slvent 25 40 mg/MJ (100 140 mg/Nm3, 3 % de O2) [107, Janson, 1999].
Dautres missions, comme celles de CO2, proviennent du carbone prsent dans la charge.

Gazification du coke
Les adsorbants de composs soufrs, comme le calcaire (CaCO3) ou la dolomie (carbonate de Mg, de Ca)
sont normalement utiliss dans le gazificateur, rduisant ainsi de faon drastique la teneur en soufre. La
composition en composs soufrs dans les rejets gazeux varie entre 600 et 1 200 mg/Nm3 de H2S et de
COS. Si aucun adsorbant nest utilis, la teneur en soufre du gaz sera proportionnelle au soufre prsent
dans la charge. Dans la gazification oxygne, la teneur en soufre slvera 10 000 mg/Nm 3 environ
par pour cent de soufre prsent dans la charge. De lammoniac se forme dans le gazificateur partir de
lazote fix dans le combustible. Lammoniac prsent dans le gaz produit contient gnralement moins de
5 % de lazote fix dans le combustible lorsque du calcaire tait prsent dans le gazificateur.

Gazification des fiouls lourds


Les donnes de la raffinerie Mider sur les missions atmosphriques de l'unit d'oxydation partielle sont
disponibles :

Consommation Traitement Units SO2 NOx CO CO2 Particules


de combustible (t/an)
(GWh/an)
mg/m3 35 158 100 5
2 452,8 670 000 t/an 243,4 1 099 695,5 475 843 34,8
kg/t de 0,363 1,64 1,038 710 0,052
charge
.
Tableau 3.60 : Exemple dmissions atmosphriques de la gazification de fioul lourd
Source : [247, UBA Austria, 1998]

Dchets solides
Gazification du coke
Les dchets solides provenant du procd se composent principalement de calcaire us et de mtaux
provenant du coke de ptrole. Les particules prsentes dans le gaz produit sont limines dans le filtre
barrire un niveau infrieur 5 ppm. Les mtaux et les bases volatiles tendent saccumuler sur les
particules lorsque le gaz est refroidi. Les particules contiennent un pourcentage lev de carbone et sont

Raffineries de ptrole et de gaz 109


Chapitre 3

gnralement achemines avec la cendre vers une chambre de combustion, o le carbone restant est brl
et le sulfure de calcium est oxyd en sulfate. Dans ce systme de purification des gaz chauds, aucun
condensat aqueux nest produit, bien que certains puissent tre produits au cours du traitement ultrieur
du gaz. Les dchets solides provenant du procd se composent principalement de calcaire us et de
mtaux provenant du coke de ptrole. Aprs traitement dans une unit de sulfatation par combustion, ces
substances sont limines. Du vanadium et du nickel sont prsents dans la majorit des cokes de ptrole
dans des concentrations beaucoup plus leves que dans les charbons et les lignites. Ils restent dans les
cendres.

Purification de l'hydrogne
Plusieurs lits adsorbeurs sont utiliss, et le gaz est priodiquement transfr dun ballon lautre pour
permettre une rgnration de l'adsorbant par dpressurisation et purge, librant ainsi les composants
adsorbs. Le gaz adsorb s'accumule normalement dans un ballon et est utilis comme combustible dans
un lieu adapt.

Raffineries de ptrole et de gaz 110


Chapitre 3

3.15 Gestion intgre de la raffinerie

Emissions des raffineries europennes dans leur ensemble


Les calculs suivants sont bass sur les missions de SO 2 de 76 raffineries europennes (chiffres annuels)
en 1998 (CONCAWE). Les missions de raffineries de 387 ktonnes comprennent 7,4 % de lapport en
soufre global provenant de la charge (allant de 2 % 10 %).

La dcomposition de ces missions annuelles globales pour les sites d'Europe de lOuest est
approximativement la suivante :
65 % provenant de la combustion, reprsentant une consommation de 28,5 % de fioul lourd avec une
teneur en S de 1,7 % et 65 % de gaz combustible
13 % provenant des units de FCC
11 % provenant des units de rcupration du soufre
et les 11 % restants du brlage la torche et de sources diverses.

Les valeurs globales sont bases sur des moyennes annuelles calcules (*) pour toutes les raffineries
participantes : les missions totales divises par le gaz de combustion total mis (combustion
stchiomtrique calcule requise). Donc, (S unit1 +S unit 2 + S FCC + S SRU + S TORCHE) divise par
(volume de gaz de combustion rsultant de la combustion de diffrents types de combustibles). Le tableau
suivant prsente les rsultats :

Valeurs de bulle (mg/Nm3) Europen Zone ATL. Zone MED. Zone ENO Autres zones
Moyenne globale 1 600 > 2 000 > 2 200 < 700 < 400
Moyenne de combustion 1 000 1 290 1 540 570 310
pondre
Contribution gographique des 100 % 26 % 25 % 39 % 10 %
zones 3 (% dEF)
Exprim en terme de bulle moyenne globale , la masse de soufre mise par volume de gaz de combustion
calcule pour les sites inclus dans le rapport reprsente une concentration annuelle moyenne en Europe de
lOuest de 1 600 mg/Nm3, toutes units des raffineries incluses pour tous types de raffineries.

Exprim en termes de bulle de combustion - uniquement les combustibles brls dans la raffinerie,
excluant donc les units de FCC et SRU la distribution de la valeur annuelle calcule pour chaque site
individuel est prsente dans un graphique en fonction de sa contribution respective et cumule au
combustible total utilis en Europe.

La division gographique dans les trois zones majeures confirme des variations entre les zones, traduisant
les diffrentes conditions dexploitation en Europe.

La Figure 3.10 prsente les rsultats des trois dernires tudes des annes 1992, 1995 et 1998. Une
moyenne pondre de la bulle annuelle de 1 000 mg/Nm3 est calcule, traduisant des baisses
significatives par rapport des tudes antrieures selon lesquelles la bulle de combustion moyenne
tait de 1 350 mg/Nm3.

3
Les quatre zones sont :
- ENO Europe du Nord Ouest (France continentale, Royaume Uni, Belgique, Pays-Bas, Allemagne et Danemark)
-ATL Atlantique (Irlande, Portugal, ctes atlantiques de France et dEspagne)
- MED Mditerranenne (Espagne, cte mditerranenne de France, Italie, Grce)
- Autres (Norvge, Sude, Finlande, Autriche, Hongrie et Suisse)

Raffineries de ptrole et de gaz 111


Chapitre 3

Figure 3.10 : Evolution historique et de la distribution de la bulle de combustion du SO 2 annuelle


calcule dans les raffineries de lUE
Source : Etudes du CONCAWE

La partie infrieure des courbes reprsente les sites :


qui brlent plus de gaz que de fioul lourd,
qui utilisent un fioul lourd basse teneur en soufre,
dont les produits commercialiss ont une teneur en soufre leve
et/ou qui utilisent des techniques de rduction des missions de SO2.

Il sagit, ensuite, de savoir quelle est la fentre dexploitation dans lesquelles elles ont fonctionn (ptrole
brut/charges intermdiaire, situation de loffre et de la demande, limites en termes de conception de
linstallation, etc.) et de la disponibilit locale des combustibles de raffinerie et de gaz naturel pour la
combustion dans la raffinerie. Ce nest que dans ce contexte complexe, que toute rfrence une
bonne performance doit tre juge.

ACTIVITES DE GESTION DE LA RAFFINERIE

Gestion intgre des missions


Certains des aspects lis aux missions atmosphriques se rapportent par nature de nombreux procds
ou activits, et doivent donc tre considrs dans une raffinerie comme une question globale. Les
missions de COV et de soufre en font partie.

Emissions dans des circonstances anormales


Des rejets accidentels d'importantes quantits de polluants peuvent se produire suite une opration
anormale dans une raffinerie et peuvent potentiellement entraner un risque environnemental local majeur.
Les situations durgence sont normalement rglementes dans le permis de la raffinerie. La quantification
de ces missions est difficile.

Dmarrages et arrts
Des conditions comme les oprations de dmarrage et darrt sont peu frquentes, et sont normalement de
courte dure. Les conceptions modernes incluent des systmes de dmarrage et darrt scurit intgre
entirement automatiss avec dispositifs de synchronisation pour maximiser la scurit et minimiser le
risque et les missions. Le dmarrage et larrt dune raffinerie complte ou dune partie des units
peuvent entraner des missions substantielles dans latmosphre, principalement de COV, de SO 2, de
CO2 et de particules. Le drainage des effluents et les units de traitement pourraient aussi tre
temporairement surchargs. La conception de la raffinerie et les contraintes oprationnelles ncessitent
une gestion acceptable du point de vue environnemental et une limination des missions, des rejets et des
dchets dans des conditions de de marche dgrade. Les procdures de dmarrage et darrt, et donc les
missions et les rejets, varient en fonction du type dunit et de la raison de larrt. Si une unit
individuelle doit tre dpressurise et les composants lourds vacus pour un arrt temporaire, les
missions seront bien infrieures celles rsultant dune situation dans laquelle tous les quipements sont
purgs, traits la vapeur et remplis dair pour permettre au personnel dy entrer. Des procdures de
scurit et de sant strictes sont des pratiques normales dans les raffineries de nos jours. Non seulement le

Raffineries de ptrole et de gaz 112


Chapitre 3

personnel organique, mais aussi les entreprises extrieures intervenantes, doivent respecter ces
procdures. Nanmoins, des accidents occasionnels se produisent et des mesures de scurit doivent tre
rgulirement prises. Larrt ou la dpressurisation peuvent aussi avoir un impact sur les habitations
voisines (bruit et luminosit du brlage la torche).

Nettoyage des changeurs de chaleur


Les changeurs de chaleur sont nettoys priodiquement pour liminer les accumulations de paraffine
brute, de boues et de tout dchet ptrolier. Comme le chrome a t presque entirement limin en tant
quadditif deau de refroidissement, les dchets occasionns par le nettoyage des ensembles dchangeurs
de chaleur ne reprsentent plus une portion significative des dchets dangereux des raffineries. Les boues
(hydrocarbures, mtaux et matires en suspension) peuvent contenir du plomb ou du chrome, bien que
certaines raffineries qui ne produisent plus dessence plombe et qui utilisent des inhibiteurs de corrosion
sans chrome ne produisent gnralement pas de boues contenant ces constituants. Des eaux huileuses
uses sont aussi produites au cours du nettoyage des changeurs de chaleur. Des missions de COV
peuvent se produire au cours de ces oprations.

GESTION DES UTILITS

1.- Gestion de l'eau


Le ruissellement deau de surface est intermittent et contiendra des constituants provenant des rejets de
surface, des fuites dans les quipements et toute substance qui pourrait avoir t rcupre dans les drains.
Leau de ruissellement de surface inclut galement de l'eau provenant des drains des toits de bac de
stockage de produit et de ptrole brut.

La production quotidienne deau sanitaire use dun individu slve environ 120 litres, il est donc ais
de calculer la quantit totale deau sanitaire use de la raffinerie. Cet effluent domestique est
normalement rcupr dans une fosse septique puis trait dans une station d'puration.

Leau de ballastage est prsente dans le cas des raffineries qui sont dotes dinfrastructures de rception
de ptrole brut qui grent des gros ptroliers, des caboteurs ou des barges. Cette eau de ballastage peut
tre dun volume important et prsenter une teneur en sel (eau de mer) leve, et tre fortement pollue
par des hydrocarbures. Cela peut facilement provoquer un drglage des systmes de traitement des
effluents existants. Par consquent, l'utilisation de bassins d'eaux de ballastage est un instrument de
lissage important pour injecter l'eau de faon contrle dans le systme d'eau de procd ou dans le
systme d'eau continuellement pollue par des hydrocarbures, si la DCO est infrieure 100 ppm.
Comme de plus en plus de ptroliers sont quips de cuves deau de ballastage spares, le problme de
l'eau de ballastage disparat progressivement.

Leau utilise au cours des oprations de traitement reprsente galement une portion significative des
eaux uses totales. Les eaux uses de procd proviennent du dessalage de ptrole brut des oprations de
strippage la vapeur, du refroidissement des garnitures de pompe, des drains du ballon de reflux de la
colonne de fractionnement du produit et des purges de chaudire. Comme leau de procd entre souvent
en contact direct avec des hydrocarbures, elle est gnralement fortement pollue.

Lutilisation de leau dpend la fois de lobjectif et de la complexit de la raffinerie. Tandis quil existe
gnralement des opportunits permettant dconomiser l'utilisation de l'eau, la possibilit de rductions
majeure de consommation dans les raffineries existantes est parfois limite. Les donnes provenant de 63
raffineries europennes sur lutilisation de leau sont les suivantes (donnes en moyennes annuelles) :

Utilisation deau douce annuelle moyenne 4,2 millions de tonnes/an


Fourchette 0,7 28 millions de tonnes/an
Traitement moyen de raffinerie 6,9 millions de tonnes/an
Utilisation moyenne deau par tonne de dbit 0,62 tonne/tonne de dbit
Fourchette 0,01 2,2 tonne/tonne de dbit

La consommation deau douce enregistre est celle des :


eaux potables (canalisation)
eaux douces
eaux souterraines extraites de manire prive (y compris dans certains cas, de leau souterraine
pollue extraite des fins de traitement).

Elle ninclut pas :


leffluent final recycl

Raffineries de ptrole et de gaz 113


Chapitre 3

les eaux de ruissellement


les eaux de ballastage des navires
les eaux uses provenant dinfrastructures attenantes
leau de mer

2.- Systmes de purge


Le composant gazeux du systme de purge de dpressurisation contient gnralement des hydrocarbures,
de lhydrogne sulfur, de lammoniac, des mercaptans, des solvants et autres constituants, et est soit
rejet directement latmosphre, soit brl dans une torche. Les missions atmosphriques majeures
provenant des systmes de purge de dpressurisation sont des hydrocarbures dans le cas de rejet direct
latmosphre et des oxydes de soufre dans le cas de brlage la torche. Le liquide se compose
gnralement d'un mlange d'eau et d'hydrocarbures contenant des sulfures, de l'ammoniac et d'autres
polluants, qui sont achemins vers la station d'puration.

La purge du ballon de dpressurisation produit un effluent de 1 2 m3/h et de 10 fois plus en cas


durgence, avec une composition de DCO de 500 2000 mg/l, de H2S de 10 100 mg/l, de phnol de 5
30 mg/l, de NH3, dhydrocarbures et de matires en suspension de 50 100 mg/l.

Raffineries de ptrole et de gaz 114


Chapitre 3

3.16 Isomrisation

Les principaux problmes environnementaux de ce procd sont, hormis la consommation dnergie,


lactivation du catalyseur et la rduction des effets secondaires.

Consommations
Les exigences nergtiques totales dpendent principalement de la configuration (lopration avec
recyclage a des besoins de 2 2,5 fois plus levs que lopration passage unique), des installations de
sparation des n-paraffines et des isoparaffines, du procd dabsorption/dsorption ou de la colonne de
d-isohexaniseur. Les procds disomrisation requirent une atmosphre dhydrogne pour rduire au
maximum les dpts de coke mais la consommation dhydrogne est ngligeable. Les besoins en utilits
d'un procd d'isomrisation sont :

Electricit Vapeur consomme Eau de refroidissement


(kg/t) (kWh/t) (m3/t, T = 10 C)
20 - 30 300 - 600 10 15
Tableau 3.61 : Besoins en utilits du procd disomrisation

La dure de vie du catalyseur varie de 2 plus de 10 ans en fonction de lexploitation de lunit. Le


catalyseur tant promu au chlorure, de lalumine chlore contenant du platine, ncessite lajout dune trs
petite quantit de chlorures organiques pour maintenir une activit leve du catalyseur, pour viter sa
dsactivation et des problmes potentiels de corrosion. Voir la Section 2.16 pour de plus amples
informations sur le type de catalyseurs utiliss.

Le tableau suivant prsente les besoins en utilits et en produits chimiques du procd dadsorption pour
un dbit de charge de 600 tonnes par jour.

Exigences en utilits et en produits chimiques du procd dadsorption


Combustible consomm (rendement du four de 90 %) MW 9
Eau (T = 17 C), m3/jour 2 159
Electricit, kW 1 455
Vapeur 10,5 kg/cm2, sature, kg/h 2,8
Consommation dhydrogne, Nm3/jour 17,7
Consommation de sodium (kg) 8,4
Chlorure dhydrogne (kg) 6
Consommation de catalyseur (kg) 0,12
Tableau 3.62 : Exigences en utilits et en produits chimiques du procd dadsorption
Source : [166, Meyers, 1997], [337, Journal, 2000]

Emissions
Emissions atmosphriques
Les missions atmosphriques peuvent provenir du rchauffeur du procd, des purges et des missions
fugitives. Les missions des rchauffeurs sont analyses dans la Section 3.10. Dautres missions sont le
HCl (potentiellement prsent dans les fractions lgres provenant du chlorure organique ajout pour
accrotre lactivit du catalyseur), les purges et les missions fugitives, les dpressurisations du ballon-
tampon, les sparateurs et le ballon de reflux de la colonne, les gaz de torche de la rgnration provenant
des scheurs, les oprations de stockage et de manutention, les rejets (hydrocarbures). Des dgagements
dhydrogne peuvent se produire au cours de la dpressurisation du systme dhydrogne. La stabilisation
du produit entrane, cependant, de petites quantits de GPL (C3+C4, riche en i-C4) et des produits de purge
du stabilisateur (H2+C1+C2). Les produits de purge du stabilisateur sont gnralement utiliss comme
combustible. Les gaz combustibles sont normalement traits avec une substance caustique pour liminer
le HCl.

Eaux uses de procd


Des hydrocarbures provenant du drain du ballon de reflux, des rejets et de lhydroxyde de sodium us
provenant du systme dpurateur peuvent tre potentiellement librs dans leau. Les eaux uses de
procd contiennent des chlorures, une solution de lavage caustique, une quantit relativement faible de
H2S et de NH3 et prsentent un pH lev. La saumure provenant du scheur de charge (dessicatif, CaCl2

Raffineries de ptrole et de gaz 115


Chapitre 3

anhydre) contient du CaCl2 et des hydrocarbures dissous. Son dbit dpend de la teneur en eau et est
gnralement vacu vers linstallation de traitement de leffluent.

Dchets rsiduaires
Des hydrocarbures provenant des rejets/des tamis molculaires pollus et du catalyseur peuvent
potentiellement tre librs dans le sol. La boue de chlorure de calcium (ou autres dessiccatifs) constitue
les dchets engendrs par ce procd. Le catalyseur utilis dans ce procd est normalement rgnr par
les fabricants de catalyseur. Le platine est alors rcupr dans le catalyseur us en dehors du site. Les
tamis molculaires peuvent tre utiliss comme agent de schage de la charge. Le flux et la composition
sont propres l'installation et les tamis molculaires uss sont limins comme dchets solides non
rgnrables.

Raffineries de ptrole et de gaz 116


Chapitre 3

3.17 Installations de gaz naturel de champ

Consommations
Le tableau suivant prsente la consommation deau et dnergie dans une installation de gaz naturel :

Consommation deau et dnergie Installation existante Installation rcente


(installation Statpipe et (installation sgard)
Sleipner)
Capacit 22 MSm3/jour de gaz riche
39 MNm3/jour de gaz riche
Gaz de combustion 29 tonnes/h 14 tonnes/h (conception)
Electricit (au gaz) 30 MW 16 MW (conception)
Eau (production de vapeur) 30 m3/h 15 m3/h
Refroidissement leau de mer 22 400 m3/h (flux dnergie
14 000 m3/h (y compris lunit
moyen de 274 MW) dthane)
(flux dnergie de 200 MW)
Tableau 3.63 : Exemple de consommation dutilits dans des installations de gaz naturel
Source : [290, Statoil, 2000]

Emissions
Emissions atmosphriques
Les sources dmissions majeures dans lindustrie de traitement du gaz naturel sont les compresseurs, les
chaudires et les fours, les dchets de gaz acide, les missions fugitives provenant des quipements de
procds fuyards, et, le cas chant, des purges de dshydrateur au glycol. La rgnration des solutions
de glycol utilises pour dshydrater le gaz naturel peut librer des quantits significatives de benzne, de
tolune, dthylbenzne et de xylne, ainsi quune large gamme de composs organiques moins toxiques.

Le Tableau 3.64 prsente les sources potentielles de substances rglementes et dautres substances qui
peuvent tre dangereuses.

H2S SO2 NOx CO, composs Eaux N2 Catalyseurs Sable/ Acides/


CO2 organiques huileuse uss/ Produits de alcalis/sels,
s Adsorba corrosion etc.
nts
Rception terre A* AE E S
Procds de A* A A AE E S S
traitement des gaz
Procds pour gaz A* A* A A AE E S
acide
Elimination de A* A A
lazote
Elimination des AE E
hydrocarbures
Compression des A A A
gaz
Traitement des A A AE S E
condensats
Traitement des E E
eaux de champ
Torches/ purges A* A* A A A
Sites de stockage A A A A AE E S
des gaz
* Si du gaz acide est trait
Dgagements de source : A : air, E : eau, S : sol
Tableau 3.64 : Dgagements dans lenvironnement couramment associs aux procds au gaz
naturel de champ
Source : [144, HMIP UK, 1997]

Des missions de SO2 seront produites par des installations dadoucissement du gaz uniquement si des
gaz rsiduaires acides en provenance du procd aux amines sont brls la torche ou incinrs. Le plus
souvent, les gaz rsiduaires acides sont utiliss comme charge dans les installations voisines de
rcupration du soufre (voir Section 4.23.5.2) ou dacide sulfurique. Lorsque le brlage la torche ou
lincinration est pratiqu, le principal polluant posant problme est le SO 2. La majorit des installations
emploie des torches leves sans fumes ou des incinrateurs de gaz rsiduaires pour une combustion
complte de tous les constituants du gaz rsiduaire, y compris la conversion virtuellement 100% du H 2S

Raffineries de ptrole et de gaz 117


Chapitre 3

en SO2. Trs peu dmission rsulte de ces dispositifs sous forme de fume de particules ou
dhydrocarbures et, comme les tempratures du gaz ne dpassent gnralement pas 650C, aucune
quantit significative doxydes d'azote ne se forme. Le Tableau 3.65 prsente les facteurs dmissions des
installations dadoucissement des gaz quipes de torches sans fumes ou dincinrateurs. Les facteurs
sont exprims en kilogrammes par millier de mtres cube. Les donnes sur les missions des procds
dadoucissement autres que les types de procds aux amines sont trs rares, mais un bilan massique du
soufre donnera des estimations prcises du dioxyde de soufre (SO 2).

Procd aux amines Procds au gaz kg/103 Nm3


Particules Ngligeable On suppose que 100 % de l H2S prsent dans les
gaz acides sont convertis en SO2 au cours du
brlage la torche ou de lincinration et que le
procd dadoucissement limine 100 % de l
H2S prsent dans la charge.
SOx (en quivalent 26,98
SO2)
CO Ngligeable
Hydrocarbures - Les gaz de chemine de lincinrateur ou des
torches entranent des missions
dhydrocarbures ngligeables.
NOx Ngligeable
Tableau 3.65 : Facteurs dmission des installations dadoucissement du gaz
Source : [136, MRI, 1997]

Emissions dans l'eau


Leffluent liquide provenant du procd de routine produit par des installations au gaz naturel trouve
normalement son origine principale dans la formation d'eau provenant du schage du gaz et du condensat
associ. Leffluent est produit principalement par vapeur condense provenant des installations de
rgnration du mthanol et du glycol et contient gnralement un certain nombre de polluants
organiques qui peuvent inclure le glycol, le mthanol, les hydrocarbures aliphatiques et aromatiques, les
amines et les mercaptans. La prsence de ces polluants entrane gnralement une demande en oxygne
chimique et biochimique trs leve dans leffluent. Le procd au gaz naturel contenant du mercure peut
conduire des eaux uses contenant ce mtal.

Dchets solides
Le raffinage du gaz naturel entrane des quantits relativement faibles de dchets de procd. Il sagit
gnralement de llimination occasionnelle des catalyseurs uss, des activateurs, des inhibiteurs de
corrosion, des absorbants, des adsorbants, des cartouches filtrantes, des poussires du sparateur, etc. : ces
dchets peuvent gnralement tre pollus par des traces dhydrocarbures. Certaines sources de gaz
naturel contiennent des traces de Hg qui pourraient tre rcuprs (conduisant un adsorbant us) et
limins en toute scurit. 12 kg de mercure mtallique sont produits pour 1 000 kg de boue traite. La
production totale de boue dans certaines installations au gaz nerlandaises slve en moyenne 250
tonnes/an avec un maximum de 400 tonnes/an. Cela correspond 3-5 tonnes de mercure par an.

Raffineries de ptrole et de gaz 118


Chapitre 3

3.18 Polymrisation

Consommations
Les ractions se produisent gnralement sous haute pression en prsence d'un catalyseur acide
phosphorique. 0,2 g dacide phosphorique est gnralement consomm pour produire 1 tonne de
polymre ou 1,18 kg de catalyseur (acide phosphorique + support) par tonne de produit. La dure de vie
du catalyseur est normalement limite 3 6 mois, en fonction de la taille de lunit et des conditions
dexploitation. Une unit type, capable de produire 25 tonnes dessence polymrise par jour, est
habituellement remplie de 12 tonnes de catalyseur.

On utilise une solution caustique pour liminer les mercaptans prsents dans la charge de propne/butne,
puis une solution aux amines pour liminer lhydrogne sulfur, puis de leau pour liminer les
substances caustiques et les amines. Ce mlange est finalement sch en passant dans un scheur au gel
de silice ou tamis molculaire.

Le tableau suivant prsente la consommation classique dutilits d'un procd de polymrisation.

Puissance lectrique 20 28 kW/t de produit


Vapeur 0,7 1,1 0.7 1,1 t/t de produit
Eau de refroidissement 4,4 6,0 t/t de produit
Tableau 3.66 : Consommation dutilits du procd de polymrisation
Source : [166, Meyers, 1997]

Emissions
Emissions atmosphriques
Des hydrocarbures provenant des dpressurisations, des oprations de manutention et de stockage, des
rejets deau et de dchets, et des particules provenant des fines de catalyseur au cours de la manutention et
de llimination des catalyseurs uss constituent des rejets atmosphriques potentiels. Du dioxyde de
soufre et de l H2S peuvent se former au cours de lopration de lavage caustique.

Eaux uses de procd


Des hydrocarbures provenant de la purge deau acide de la tour de lavage, des drains de condenseurs et
des rejets et des particules provenant des rejets de fines de catalyseur reprsentent des rejets potentiels
dans leau. Les rejets deaux uses contiendront de leau de lavage caustique et de leau acide contenant
des amines et des mercaptans. Les paramtres les plus importants des eaux uses sont l H2S, le NH3, le
lavage caustique, les mercaptans et lammoniac ainsi quun faible pH (2 3) du fait de la prsence
dacide phosphorique.

Dchets solides
Le catalyseur us contenant de lacide phosphorique, qui nest gnralement pas rgnr, est
occasionnellement limin en tant que dchet solide. Des acides sous forme solide et des hydrocarbures
provenant du catalyseur us constituent des rejets potentiels dans le sol. 0,4 g de silice use est
gnralement limine par tonne d'essence de polymrisation produite.

Raffineries de ptrole et de gaz 119


Chapitre 3

3.19 Units de distillation primaire

Consommations
Malgr le haut niveau dintgration de chaleur et de rcupration de chaleur normalement appliqu, les
units de distillation du ptrole brut sont parmi les units les plus intensives en nergie dans une
raffinerie, car le volume total de ptrole brut trait doit tre chauff une temprature de traitement
leve gale 350 C. La consommation globale d'nergie dune raffinerie est normalement domine par
quelques procds. La distillation sous vide et atmosphrique reprsente 35 40 % de la consommation
nergtique totale de la raffinerie suivie par lhydrotraitement hauteur de 18 20 % environ [195, The
world refining association, 1999]. Les divers procds en aval de la CDU utilisent les tempratures
leves des produits quittant la CDU. Le nombre de soutirages dans une unit sous vide lev est choisi
pour maximiser lintgration de chaleur de production des produits diffrentes tempratures, plutt que
pour correspondre au nombre de produits requis. Les exigences en utilits des units de distillation sous
vide et atmosphrique sont :

Combustible Electricit Vapeur consomme Eau de refroidissement


(MJ/t) (kWh/t) (kg/t) (m3/t, T = 17 C)
Atmosphrique 400 680 46 25 30 4.0
Sous vide 400 800 1,5 4,5 20 60 35
Note : le remplacement des jecteurs de vapeur par des pompes sous vide rduira la consommation de
vapeur et la production deaux uses, mais augmentera la consommation dlectricit.
Tableau 3.67 : Exigences en utilits des units de distillation sous vide et atmosphrique
Sources : [118, VROM, 1999], [261, Canales, 2000], [268, TWG, 2001]

Emissions
Emissions atmosphriques
Des dgagements atmosphriques potentiels proviennent :

des gaz de combustion provenant de la combustion de combustibles dans les fours pour chauffer le
ptrole brut. Ces missions sont documentes dans la Section 3.10 ;
des soupapes de dpressurisation sur les distillats de tte de la colonne. La dpressurisation
provenant du condenseur de tte est canalise vers la torche;
dun mauvais confinement dans les systmes de distillats de tte, incluant les cuvettes
dasschement baromtriques et les vents ;
des garnitures et des joints sur les pompes, les compresseurs et les vannes ;
des purges de dcokage des rchauffeurs de procds. Au cours du dcokage du four (une ou deux
fois par an), certaines missions de suie peuvent se produire si lopration nest pas correctement
contrle en termes de temprature ou dinjection dair/de vapeur ;
du torchage au cours des procdures de nettoyage ;
de certains gaz lgers quittant les condenseurs de la colonne de distillation sous vide. Une certaine
quantit dhydrocarbures lgers non condensables et dhydrogne sulfur passe par le condenseur, le
ballon de condensation, puis est rejete dans le systme de combustible acide de la raffinerie ou
achemine vers un rchauffeur de procd, une torche ou un autre dispositif de contrle pour
dtruire lhydrogne sulfur. La quantit de ces missions dpend de la taille de lunit, du type de
charge et de la temprature de leau de refroidissement. Si des condenseurs baromtriques sont
utiliss dans une distillation sous vide, des quantits significatives deaux uses huileuses peuvent
tre rgnres. De leau acide huileuse est aussi rgnre dans les colonnes de fractionnement. Les
missions de non-condensables provenant du condenseur de lensemble djecteur sous vide varient
entre 50 et 200 kg/h, en fonction de la conception du four et du type de ptrole brut et du niveau de
traitement. Il sagit dhydrocarbures et d H2S ;
des missions fugitives provenant des units de distillation sous vide et atmosphrique reprsentent
entre 5 et 190 t/an pour une raffinerie dune capacit de ptrole brut de 8,7 Mt/an [79, API, 1993].

Le tableau suivant fournit quelques exemples dmissions atmosphriques des units de distillation sous
vide et atmosphrique de deux raffineries europennes. Ces tableaux incluent les missions de la
combustion dans les fours.

Raffineries de ptrole et de gaz 120


Chapitre 3

Installation Consommation Dbit Units SO2 NOx CO CO2 Particules


de combustible (Mt/an)
(GWh/an)
UDP 8 200 000 mg/m3 46 107 6 1
OMV 1 536,9 Ptrole brut t/an 71 165 9,3 298 149 1,5
Schwechat
kg/t de charge 0,009 0,02 0,001 36 0
UDP 8 500 000 mg/m3 35 100 100 5
Mider 1 138,8 Ptrole brut t/an 35,2 100,4 100,4 220 927 5
kg/t de charge 0,004 0,012 0,012 26 0,001
Distillation sous 2 485 000 mg/m3 700(1) 264 10 20
vide 289,9 Rs. atm. t/an 205 78 2,9 76 170 5,9
OMV kg/t de charge 0,083 0,031 0,001 31 0,002
Schwechat
Distillation sous 4 500 000 mg/m3 35 100 100 5
vide 639,5 Rs. atm. t/an 19,8 56,6 56,6 182 252 2,8
Mider kg/t de charge 0,004 0,013 0,013 41 0,001
(1) Le gaz brut tait trait dans une unit de dsulfuration des gaz de combustion (Wellman Lord).
Note : les donnes se rapportent une moyenne annuelle, 3 % de O 2, dans des conditions sches.
Pour les missions de la raffinerie Mider, seules les valeurs limites sont fournies. Les charges et les missions
spcifiques ont t calcules.

Tableau 3.68 : Exemples dmissions atmosphriques des units de distillation du ptrole brut et
sous vide
Source : [250, Winter, 2000]

Eaux uses de procd


Les eaux uses de procd produites dans les units de distillation atmosphrique varient entre 0,08 et
0,75 m3 par tonne de ptrole brut trait. Elles contiennent des hydrocarbures, de lH2S, des matires en
suspension, des chlorures, des mercaptans, du phnol, de lammoniac et de la soude caustique utilise
pour la protection anti-corrosion du distillat de tte de la colonne et prsentent un pH lev. Elles sont
produites dans les condenseurs de distillats de tte, dans les colonnes de fractionnement et peuvent aussi
tre pollues par les rejets et les fuites. Le ballon de reflux des distillats de tte (condensateur du scheur
de gasoil) produit 0,5 % deau sur le ptrole brut + 1,5 % de vapeur sur la charge avec une composition de
10 200 mg/l de H2S et de 10 300 mg/l de NH3. Leau acide est normalement achemine vers un
strippeur/traitement deau.

Des eaux uses (eau acide) sont produites dans les units de distillation sous vide par linjection de vapeur
de procd dans le four et la colonne sous vide. Elles contiennent du H2S, du NH3 et des hydrocarbures
dissous. Si des jecteurs de vapeur et des condenseurs baromtriques sont utiliss au cours de la
distillation sous vide, des quantits significatives deaux uses huileuses peuvent tre produites (+/-10
m3/h), contenant galement de l H2S et du NH3.

Dchets rsiduaires
Des boues peuvent tre produites au cours du nettoyage des colonnes. Leur quantit dpend du mode
dlimination de la boue et de la teneur de base en matires sches et en eau du ptrole brut trait. La
production de dchets solides dune unit de ptrole brut de 8,7 Mt/an varie de 6,3 20 t/jour.

Raffineries de ptrole et de gaz 121


Chapitre 3

3.20 Traitements des produits

Consommations
Les exigences en utilits du procd dadoucissement de lessence sont :

Electricit Vapeur consomme Substances caustiques


(kWh/t) (kg/t) (kg/t)
1 10 10 25 0,02 0,15
Sources : [261, Canales, 2000], [118, VROM, 1999]

Dparaffinage catalytique
La dure de vie des catalyseurs de dparaffinage catalytique varie gnralement de 6 8 ans. Au cours de
cette priode de temps, ils sont rgnrs lorsque cela est ncessaire. Les cycles classiques durent de 2 4
ans entre les rgnrations. Le tableau suivant rsume les utilits ncessaires au procd de dparaffinage
catalytique.

Utilits pour une capacit de charge de 3 500 tonnes par jour


Electricit, kW 5 100
Vapeur (uniquement des traces) Minimum
Eau de refroidissement, m3/h 80
Condensats, m3/h 4
Combustible absorb, MW 23 084
Tableau 3.69 : Consommation d'utilits type des units de dparaffinage
Source : [166, Meyers, 1997]

Emissions
Emissions atmosphriques
Des hydrocarbures, des composs soufrs (comme des bisulfures) et des composs azots provenant des
drains deau acide, des soupapes de dpressurisation, des purges provenant des bacs de charge, des rejets
et des fuites provenant des brides, des garnitures et des joints sur les pompes et les vannes - provenant en
particulier des systmes de distillats de tte - et des missions fugitives reprsentent les rejets
atmosphriques potentiels. Des missions peuvent se produire partir de lair us du sparateur de
bisulfure, qui contient moins de 400 ppm de bisulfures et qui est normalement incinr.

Eaux uses de procd


Ces procds de traitement ne produisent pas beaucoup deaux uses. Des hydrocarbures provenant des
rejets et des fuites, des composs soufrs et dazote provenant dune performance de strippage inadapte
constituent les rejets potentiels dans leau.

Dchets rsiduaires
Un flux de bisulfure huileux rsiduaire quitte le sparateur du procd dextraction. La majorit des
raffineries sont capables de rgnrer leurs substances caustiques uses, mais elles doivent parfois
liminer certaines quantits en excs des substances caustiques uses, principalement au cours des
activits de pr-lavage caustique. Ces quantits sont gnralement faibles et peuvent tre gres dans le
systme de traitement de leffluent ou limines par des entreprises extrieures ou rutilises ailleurs. Le
bisulfure rcupr dans le procd dextraction peut tre vendu comme produit ou recycl dans une unit
dhydrotraitement ou dans un incinrateur. La quantit de substance caustique produite varie entre 0,05 et
1,0 kg/tonne de charge et contient des sulfures et des phnols. La concentration en composs organiques
des solutions caustiques uses est gnralement suprieure 50 g/l.

Raffineries de ptrole et de gaz 122


Chapitre 3

Procds de dparaffinage catalytique


Air Eaux uses Dchets solides
Les gaz de combustion du Aucun Llimination du catalyseur de dparaffinage
rchauffeur (dans la Section 3.10). catalytique us peut engendrer des pandages
potentiels au sol (50 t/an pour un procd
dhydrofinissage de 50 000 t/an).
Des COV peuvent provenir du Les catalyseurs Ni-W uss contenant du soufre et
torchage au cours des procdures de du carbone sont envoys vers des socits de
rgnration/remplacement du rgnration spcialises l'extrieur du site.
catalyseur et des oprations de Aprs 2 3 rgnrations, le catalyseur est limin
nettoyage. et soumis une rcupration du mtal.

Raffineries de ptrole et de gaz 123


Chapitre 3

3.21 Stockage et manutention des produits de raffinerie

Consommations
Aucune nergie ni produits de procd ne sont ncessaires aux lignes dquilibrage, aux doubles joints,
aux toits flottants sur les bacs. Cependant, certains bacs ncessitent des mlangeurs (un utilisateur
important dnergie) et certains ncessitent galement un chauffage. La manutention des produits de
raffinerie ncessite galement de llectricit pour les pompes qui dplacent les produits dans les lignes.

Emissions
Emissions atmosphriques
Les missions atmosphriques, et plus particulirement les missions de COV, sont les principales
missions se produisant au cours des activits de stockage et de manutention des produits de raffinerie.
Des missions provenant dhydrocarbures liquides dans le stockage se produisent du fait de la perte par
vaporation du liquide au cours du stockage et des changements de niveau de liquide. Mme lorsquils
sont quips de toits flottants, les bacs de stockage reprsentent des missions de COV considrables dans
les raffineries ptrolires. De plus, les missions fugitives dans les systmes de stockage proviennent
principalement de joints dfectueux et des connections de bacs. Une tude portant sur les missions du
raffinage a constat que la majorit des pertes de bacs se produisait via les joints de bacs sur les bacsde
stockage dessence [108, USAEPA, 1995]. Cependant, il est gnralement vrai que la quantit
dmissions dpend beaucoup plus de la tension de vapeur du produit (une tension de vapeur plus leve
tend mettre davantage dee COV plus) que du type de bac.

Les missions de COV du stockage reprsentent plus de 40 % des missions de COV totales et
constituent normalement lmetteur le plus important dans une raffinerie. Les missions des bacs ont t
estimes en utilisant les estimations de lAPI [245, API, 1983/1989/1990]. Ces estimations indiquent une
mission annuelle de 320 tonnes par an manant des systmes de stockage, chiffre bien infrieur celui
calcul avec les mesures DIAL : 1 900 tonnes par an pour une raffinerie traitant 11 millions de tonnes par
an [107, Janson, 1999]. Cependant, les mthodes API ont t mises jour et les pertes de stockage
peuvent tre estimes avec une prcision acceptable [259, Dekkers, 2000]. Une tude du CONCAWE
[229, Smithers, 1995] qui a constitu le seul essai de DIAL dans laquelle les mesures furent prises sur une
priode de temps relativement longue a montr que la mthode DIAL et les dernires mthodes
destimations de lAPI taient en accord lorsque les dures de test taient suffisamment longues.

Lorsque lon transfert des liquides vers des bacs sous pression atmosphrique, la phase vapeur (souvent
de lair, mais aussi des gaz inertes) dans le bac rcepteur est souvent mise l'atmosphre. De telles
oprations de chargement sont reconnues comme ayant un impact sur lenvironnement du fait de la
prsence de COV. Les missions de COV du mlange proviennent des bacs de mlange, des vannes, des
pompes et des oprations de mlange. La quantit dpend de la conception et de la maintenance des
systmes. Bien que le chargement de barge ne soit pas un paramtre pour toutes les raffineries, il
constitue une source dmissions importante de nombreuses iinstallations. Les missions fugitives
provenant du chargement des barges ptrolires constituent lune des sources les plus importantes
dmissions de COV identifies dans ltude Amoco/agence de protection de lenvironnement
amricaine. On a estim quau cours du chargement de produits sous haute pression partielle, 0,05 % du
de la charge pouvait tre mise dans lair.

Les missions de COV du stockage en cavits souterraines dites cavernes des hydrocarbures peuvent tre
vites en connectant les espaces rservs aux gaz de plusieurs cavernes. Les gaz de ventilation qui
remplissent une caverne sont donc transfrs dans les autres cavernes. Dans le cas dune caverne unique,
les gaz de ventilation doivent tre librs lair. Cependant, les missions de COV sont, dans ce cas,
faibles car la temprature de stockage est faible (5 10 C).

Eaux uses
Les brides et les vannes fuyardes peuvent polluer leau de pluie. La quantit de pollution dpend de la
qualit de la maintenance. Les rsidus liquides de bacs (principalement des mulsions deau et
dhydrocarbures) sont priodiquement retirs pour prvenir leur accumulation continue. Ces eaux uses
sont pollues par le produit du bac. Jusqu 5 g/l dhydrocarbures dans les rsidus aqueux de bac ont t
constats [101, World Bank, 1998]. Cependant, si le taux de soutirage de leau est trop lev, les
hydrocarbures peuvent tre entrans avec leau, donnant alors une estimation leve errone de la
quantit dhydrocarbures dans leau.

Raffineries de ptrole et de gaz 124


Chapitre 3

L'eau souterraine qui s'coule dans les systmes de stockage souterrain (cavernes) doit tre pompe et
achemine vers le systme de traitement des eaux uses de la raffinerie. La quantit deau dpend de la
solidit de la roche et de la faon dont les fractures dans la roche sont scelles par injection de ciment
[256, Lameranta, 2000]. La qualit des eaux uses dpend du produit (ou du ptrole brut) qui est stock
dans la caverne. Les eaux uses contiennent gnralement des hydrocarbures sous forme dmulsion et
des composants solubles dans leau du liquide stock. Le tableau suivant prsente certains exemples
deaux uses produites par le stockage en rservoir souterrain :

Cavit Volume de la Produit Eau Quantit dhydrocarbures


souterraine caverne (m3) dinfiltration rejete aprs sparation de
(caverne) limine lhuile (kg/an)
(m3/an)
A 40 000 Fioul lger 22 300 49
B 2x75 000 Fioul lourd 25 800 104
C 50 000 Fioul lger 36 900 40
D 105 000 Condensat lger 140 n.d.
E 52 000 Propane/butane 80 n.d.
F 150 000 Propane/butane 150 n.d.
G 430 000 Fioul lourd 50 000 76
H 100 000 carburant (diesel) 5 000 n.d.
I 100 000 carburant (essence) 3 000 n.d.
Tableau 3.70 : Exemples deaux uses produites par les cavernes
Source : [256, Lameranta, 2000]

Dchets et pollution du sol


Les menaces de pollution de la sous-surface primaire (sol et eau de surface) que posent les bacs de
stockage ariens sont llimination des boues des fonds des bacs au cours du nettoyage priodique des
bacs pour inspection, la perte de produit provenant des bacs au cours des oprations comme le drainage
de leau du bac, et lpandage de produit au sol cause par les fissures de bac ou de lignes ou lors
d'accidents de dbordement. Des pandages peuvent entraner une pollution du sol lors des oprations de
manutention, en particulier au cours des oprations de chargement, du fait principalement derreurs
humaines. La boue des rsidus de bacs de stockage contient de la rouille de fer, de largile, du sable, de
leau, des hydrocarbures et de la paraffine mulsifie, des phnols et des mtaux (plomb pour les bacs de
stockage dessence plombe). Le Tableau 3.71 prsente quelques analyses de boues prises dans le
systme dgouts autour des bacs des parcs de stockage. Les analyses sont propres ce site et sont
reproduites pour prsenter ce qui peut se produire.

Raffineries de ptrole et de gaz 125


Chapitre 3

COLLECTEURS DES COLLECTEURS DES COLLECTEURS DES


PARCS DE STOCKAGE PARCS DE STOCKAGE PARCS DE STOCKAGE
(deux sources diffrentes) DESSENCE DE DISTILLAT
1 2
Solides 92,7 % 91,2 % 81 % 97,0 %
Hydrocarbures 7,3 % 8,8 % 19 % 3,0 %
Carbone 26,9 % 27,1 % 44,9 % 58 %
Hydrogne 10,2 % 15,1 % 7,8 % 7,3 %
Azote 1,2 % <0,6 % 0,4 % 0,6 %
Soufre 64 441 70 034 58 222 13 514
Fer 25 000,0 174 024,0 62 222,0 105 326,0
Magnsium 9 317,0 2 695,0 4 430,0 1 331,0
Sulfure 8 327,0 3 624,8 4 325,9 4 238,9
Aluminium 4 193,0 3 969,0 8 148,0 3 180,0
Nitrate 2 290,4 10,8 91,9 8,9
Sodium 1 180,0 772,0 770,0 445,0
Sulfate 1 037,3 165,5 19,3 39,7
Xylne 746,9 <4,2* 1 121,5 4,0
Tolune 478,3 <4,2* 794,1 4,0
Ethylbenzne 158,4 <4,2* 106,8 4,0
Naphtalne 130,4 27,6 - 25,8
Benzne 80,7 <4,2 35,6 4,0
Phenantrne 71,4 129,5 - 69,6
Nickel 68,3 106,1 500,7 190,8
Plomb 55,9 492,4 308,1 234,5
Chrome 35,4 70,5 154,1 81,5
Pyrne 30,0 <105,0* - 39,0
Carbonate 29 2,0 0,3 0,3
Vanadium 27,0 72,0 49,0 25,0
Antimoine 19,0 42,0 15,0 20,0
Phnol 18,6 <105,1* - 39,3
Fluor 15,5 <105,1 - 39,3
Benzo(a)pyrne <7,8** <105,1* - 39,3
Slnium 7,0 <4,0* 4,3 5,0
Arsenic 5,0 16,1 14,5 15,9
Mercure 4,0 1,6 9,5 0,2
Cyanure 0,6 1,0 0,5 0,7
Calcium <0,3* 39 261,0 13 185,0 11 725,0
* Infrieur la limite de dtection prsente
** Valeur estime infrieure la limite de dtection prsente
Note : les chiffres cits sont sur une base anhydre, toutes les units sont en mg/kg sauf indication contraire
La somme des nombres n'gale pas 100 % cause du double comptage.
Tableau 3.71 : Composition de la boue prise dans quatre systmes dgout diffrents proximit
des bacs de stockage
Source : [80, March Consulting Group, 1991]

Raffineries de ptrole et de gaz 126


Chapitre 3

3.22 Viscorduction

Consommations
Le tableau suivant prsente les consommations dutilits type pour une unit de viscorduction :

Combustible (MJ/t) 400 800


Electricit (kWh/t) 10 15
Vapeur consomme (kg/t) 5 30
Eau de refroidissement (m/t, T = 10 C) 2 10
Note : la consommation dnergie fournie porte sur le craquage du four
Tableau 3.72 : Consommations dutilits dune unit de viscorduction
Sources : [118, VROM, 1999], [261, Canales, 2000]

La consommation de combustible, dans la viscorduction reprsente environ 80 % des cots


dexploitation avec une consommation nette de combustible de 1 1,5 % p/p sur charge. Les besoins en
combustibles dune viscorduction maturateur sont denviron 30 35 % infrieurs.

Emissions
Emissions atmosphriques
Les missions atmosphriques de la viscorduction incluent les missions de la combustion des
rchauffeurs de procds (documente dans la Section 3.10), les purges et les missions fugitives. De
leau acide est produite dans la colonne de fractionnement. Le gaz produit contient de l H2S et doit tre
encore trait.
DE lhydrogne sulfur et des mercaptans sont librs par les eaux acides provenant des condenseurs de
reflux. Des hydrocarbures sont librs par dpressurisation des ballons et accumulateurs de reflux, des
oprations de stockage et de manutention, des rejets deau et de dchets. Des missions de particules se
produisent au cours des oprations de dcokage du four et de nettoyage environ deux fois pas an.

Le tableau suivant prsente les missions atmosphriques des procds de viscorduction dans deux
raffineries europennes.

Installation Consommation de Traitement Units SO2 NOx CO CO2 Particules


combustible (Mt/an)
(GWh/an)
mg/m3 47 183 5 1
OMV 87,9 1,02 t/an 4,2 16,5 0,5 17 057 0,1
Schwechat Rs. atm.
kg/t de charge 0,004 0,016 00 16,7 00
mg/m3 35 100 100 5
Raffinerie 306,6 1,20 t/an 13 50,6 1,4 59 480 0,3
Mider
kg/t de charge 0,011 0,042 0,001 50 0
Pour les missions manant de la raffinerie Mider, seules les valeurs limites sont fournies. Les charges et les missions spcifiques
ont t calcules.
Les donnes se rapportent une moyenne annuelle, 3 % de O2, dans des conditions sches.
Tableau 3.73 : Exemples dmissions atmosphriques des procds de viscorduction
Source : [247, UBA Austria, 1998]

Eaux uses de procd


Le gaz de distillats de tte de la colonne de fractionnement est partiellement condens et accumul dans le
ballon de distillats de tte pour tre spar en trois phases, un flux gazeux dhydrocarbures, un flux
liquide dhydrocarbures et un flux deau acide. Le flux deau acide devrait tre achemin vers un
strippeur deau acide pour purification.

Le flux deaux uses produit par le procd de viscorduction partir du drain deau acide slve
environ 56 litres par tonnes de charge. Il reprsente entre 1 et 3 pour cent du volume de lapport en
charge. Le Tableau 3.74 prsente la fourchette de composition des eaux uses dune unit de
viscorduction.

Raffineries de ptrole et de gaz 127


Chapitre 3

Substance ou paramtre Concentration (mg/l)


pH lev
Huile libre 50 100
DCO 500 2000
H 2S 10 200
NH3 (N-Kj) 15 50
Phnols 5 30
HCN 10 300
Tableau 3.74 : Composition des eaux uses produites au cours du procd de viscorduction

Dchets solides
Les dchets engendrs dans la viscorduction proviennent du nettoyage et du cycle de rotation du
procd. Ils sont produits en discontinu un dbit de 20 25 tonnes par an pour une raffinerie de 5
millions de tonnes par an. Ils contiennent entre 0 et 30 % dhuile/de boue.

Les sections suivantes couvrent les missions des procds de raffinerie qui sont utiliss pour le
traitement des gaz rsiduaires, des eaux uses et des dchets solides. Ces techniques sont dcrites dans le
Chapitre 4 (Section 4.23 4.25). Le principal objectif de ces procds est de rduire la concentration de
polluants dans les effluents. Les charges et les concentrations de polluants dans ces flux seront
videmment rduites par ces procds, mais certains polluants resteront dans les produits et d'autres
pourront tre engendrs. Ce sera le but des trois prochaines sections. Les missions dune raffinerie dans
son ensemble sont documentes dans la Section 3.1.

Raffineries de ptrole et de gaz 128


Chapitre 3

3.23 Emissions des techniques de traitement des gaz rsiduaires

Cette section couvre les techniques au point de rejet ou de rduction du CO, du CO 2, du NOx, des
particules, des composs soufrs, des COV, et les techniques de rduction des polluants atmosphriques,
des odeurs et du bruit.

Traitement des gaz acides


Les gaz acides sont envoys vers le systme de traitement des gaz acides de la raffinerie qui spare les
gaz afin quils puissent tre utiliss comme combustible dans les fours de la raffinerie. La zone de lunit
de traitement aux amines pose des risques de sant du fait de la prsence d H2S, lors de fuites
accidentelles.

Units de rcupration du soufre (URS)


En 1995, le pourcentage moyen de soufre rcupr dans une URS reprsentait 42,6 % du soufre entrant
dans la raffinerie avec le ptrole brut. Toute cette quantit de soufre est rcupre dans des units
appeles units de rcupration du soufre, dcrites de manire dtaille dans la Section 4.23.5. Elle
reprsente environ 10 % des missions de SO2 des raffineries (voir Section 3.1.2). Les gaz de l URS
reprsentent environ 1,5 % des gaz de combustion totaux mis par la raffinerie. Le rendement de
rcupration du soufre des URS varie entre 95 et 99,99 %. Les missions de SO2 varient de 40 25 000
mg/Nm3. Les missions de ces units contiennent gnralement une certaine quantit d H2S, de SOx et de
NOx. Elles produisent galement des eaux uses de procd qui contiennent de l H2S, du NH3, des
amines et une solution Stretford. Les dchets solides sont constitus de catalyseurs uss. Le tableau
suivant prsente deux exemples d'missions manant de raffineries europennes.

Installation Consommation Traitement Units SO2 NOx CO CO2 Particules


de combustible (Mt/an)
(GWh/an)
URS mg/m3 700 1) 70 100 20
OMV 27,2 63 900 t/an 92,9 9,3 13,3 5 268 2,7
Schwechat Soufre kg/t de charge 1,5 0,15 0,21 82,4 0,042
URS mg/m3 4 322 200 100 50
Raffinerie 131,4 90 000 t/an 1 125,6 52,1 26,0 25 492 13
Mider kg/t de charge 12,5 0,58 0,29 283,2 0,15
(1)
Le gaz brut tait trait dans une unit de dsulfuration des gaz de combustion (Wellman Lord).
Les donnes se rapportent une moyenne annuelle, 3 % de O2, dans des conditions sches
Pour les missions de la raffinerie Mider, seules les valeurs limites sont fournies. Les charges et les missions
spcifiques ont t calcules.
Tableau 3.75 : Exemples dmissions atmosphriques des units de rcupration du soufre
Source : [247, UBA Austria, 1998]

Torches
Consommations
Les principales utilits que les rseaux-torches utiliseront sont du gaz combustible de raffinerie, de lazote
pour purger les ttes de torche, du gaz combustible pour les veilleuses et de la vapeur de rchauffage.
Cependant, la consommation de ces utilits est trs faible dans des conditions dexploitation normales.

Emissions
Elles mettent du CO, du CO2, du SO2 et du NOx. La composition dpend du systme utilis et du
rendement de combustion au nez de torche. Les torches sont une source ponctuelle trs importante
dmissions de raffinerie. Certaines installations utilisent des torches de gaz rsiduaire plus anciennes et
moins efficaces. Comme ces torches brlent gnralement des tempratures infrieures celles
ncessaires pour une combustion complte, des missions plus importantes dhydrocarbures et de
particules, ainsi que d H2S, se produisent. Aucune donne nest disponible pour estimer lampleur de ces
missions. Les missions de COV et de suie se produisent galement et elles dpendent du systme utilis
et du rendement de combustion au nez de torche.

Raffineries de ptrole et de gaz 129


Chapitre 3

3.24 Emissions des units de traitement des eaux uses

Des volumes importants deaux uses sont produites par l'industrie du raffinage de ptrole. Les stations
d'puration constituent des systmes de protection environnementale avancs en termes de contrle de la
pollution des eaux de surface. Les stations d'puration reprsentent une source significative dmissions
atmosphriques, dmissions dans leau et de dchets solides de la raffinerie. Les sources de pollution de
leau par des hydrocarbures sont les dessaleurs (40 %), les bacs de stockage (20 %), les systmes de
rcupration de produits (15 %) et les autres procds (25 %).

Le volume des effluents de procd peut tre compar aux volumes des effluents de procd rejet (en
excluant leau de refroidissement passage unique). Bien quen rapport, les valeurs ne sont pas identiques
tant donn qu'il existe d'autres sources d'eau dans le systme d'effluent incluant l'eau de pluie sur les
surfaces des installations, l'eau spare du ptrole brut, leau de ballastage, etc. Dun autre ct, une
certaine quantit deau svaporera, sera utilise dans les ractions chimiques, etc. Les chiffres relatifs
aux effluents de 63 raffineries europennes sont les suivants (en moyennes annuelles) :

Volume deffluent annuel moyen 3,6 millions de m3/an


Fourchette 0,07 21 millions de m3/an
Effluent moyen par tonne de charge 0,53 m3/tonne de dbit
Fourchette 0,09 1,6 m3/tonne de dbit

Emissions
Emissions atmosphriques
Les missions atmosphriques des stations d'puration proviennent de lvaporation (hydrocarbures,
benzne, H2S, NH3, mercaptans) en provenance de de nombreux bacs, drains de bassins sparateurs et du
systme dgout dont les surfaces sont exposes lair libre. Le systme dgout et le traitement des eaux
uses dans une raffinerie peuvent constituer des sources de nuisances olfactives, en particulier les drains
ouverts et les sparateurs dhuile. Des COV sont galement mis au cours du strippage air dans les
units de flottation et dans lunit de biotraitement.
Les missions de HC manant des systmes deaux uses peuvent tre dtermines grce un calcul bas
sur l'aire de la surface expose du bassin d'eau non traite pollue (sparateur API) et sur un facteur
empirique dvaporation de lhuile [117, VDI, 2000]:

20 g/m2 par heure pour le sparateur dhuile ouvert


2 g/m2 par heure pour le sparateur dhuile couvert
2 g/m2 par heure pour la flottation
0,2 g/m2 par heure pour les traitements biologiques

Emissions dans l'eau


Des dgagements potentiels dans leau se composent des substances rsiduaires prsentes dans leffluent
aprs traitement. Selon la nature de la raffinerie et lefficacit du traitement, elles incluent des
hydrocarbures (dissous et en suspension), des composs organiques (notamment des phnols), des
composs soufrs (notamment des sulfures), de lammoniac/des composs ammoniacaux et leurs drivs
aprs traitement. Des traces de mtaux lourds sont galement susceptibles d'tre prsentes, provenant du
dessalage de la charge de ptrole brut et de la soude caustique si elle contient des traces de polluants,
notamment du mercure.
La Section 3.1.3 fournit de plus amples informations ce sujet.

Dchets solides
Des dchets solides sont produits sous forme de boue par un certain nombre dunits de traitement. Les
traitements primaires produisent de la boue de sparateur API (phnols, mtaux et jusqu 10 % dhuile),
une boue de prcipitation chimique (coagulants chimiques, huile), des substances flottantes de flottation
l'air (jusqu 30 % dhuile), des boues biologiques (mtaux, moins de 0,5 % dhuile, matires en
suspension) et de la chaux use. Le traitement secondaire engendre des dchets de biomasse qui sont
gnralement traits en anarobie puis dshydrats. Les units de flottation et les units de traitement
biologique produisent les quantits de boue les plus importantes des stations d'puration. Les units de
flottation l'air produisent des quantits significatives de boues. Les informations limites rapportes
dans ltude (pour trois units [115, CONCAWE, 1999]) ont indiqu une production de boue annuelle
denviron 2 400 tonnes par an pour un dbit de 600 m3/h. La flottation lair induite produit 600 tonnes
par an pour une unit exploitant 600 m3/h. Le Tableau 3.76 prsente la composition des diffrentes boues
gnres dans les stations d'puration.

Raffineries de ptrole et de gaz 130


Chapitre 3

SUBSTANCES Sparateur API Boue active Installation du bassin


de dcantation
.
Solides 90,4 % 94,3 % 99,7 %
Hydrocarbures 9,6 % 5,7 % 0,3 %
Carbone 25,8 % 13,1 % 1,7 %
Hydrogne 13,1 % 51,8 % 6,3 %
Azote 0,6 %* 1,7 % 0,5 %
Soufre 40 733 9 479,0 4 214,0
Carbonate 0,3 % 0,2 % 0,1 %
Fer 48 269,0 10 900,0 7 131,0
Aluminium 43 177,0 2 322,0 4 878,0
Calcium 11 609,0 4 692,0 8 104,0
Sulfures 6 180,2 2 165,9 103,7
Magnsium 4 878,0 1 351,0 1 767,0
Sodium 1 711,0 3 981,0 3 971,0
Xylne 469,5 9,5 3,2
Naphtalne 288,2 46,9 16,0
Plomb 279,0 49,3 15,2
Phnantrne 265,0 46,9 16,0
Nickel 252,5 37,9 8,8
Nitrate 228,1 2 066,4 194,5
Tolune 138,5 9,5 32
Flyrene 134,4 47 16,0
Vanadium 99,0 18,0 24,0
Ethylbenzne 82,5 9,5 3,2
Chrome 80,0 8,1 11,2
Fluor 59,1 46,9 16,0
Antimoine 49,0 14,0 5,0
Benzo(a)pyrne 42,6 46,9 16,0
Phnol 40,3 46,9 16,0
Slnium 35,4 26,0 9,0
Benzne 13,2 9,5 3,2
Sulfate 12,2 2 767,8 285,3
Arsenic 6,5 15,2 5,2
Mercure 3,0 1,0 0,0
Cyanure 1,0 7,0 0,7
* Infrieur la limite de dtection prsente.
La somme des nombres n'gale pas 100 % cause du double comptage.
Les chiffres cits sont sur une base anhydre, toutes les units sont en mg/kg sauf indication contraire.
Tableau 3.76 : Exemples danalyse de boues de raffinerie
Source : [80, March Consulting Group, 1991]

Raffineries de ptrole et de gaz 131


Chapitre 3

3.25 Gnration de dchets

Un aspect important lorsque lon aborde les dchets de raffinerie est lexistence de nombreuses
dfinitions diffrentes selon les pays, rendant les comparaisons de dchets difficiles.

La quantit de boue produite dpend des types de procds et de la disponibilit dune incinration. A
titre de donne type, le taux de gnration de dchets solides et de boue est normalement infrieur 0,5 %
du ptrole brut trait, mais dans certaines raffineries il est infrieur 0,3 %. La production annuelle de
boues slevait 1 250 kt par an (en 1993), environ 0,2 % du traitement de raffinerie.

En 1993, le CONCAWE a men une tude sur les dchets des raffineries dEurope de lOuest [82,
CONCAWE, 1995]. Dans cette tude, 89 raffineries ont rapport que leur production de boue provenant
de toutes les sources slevait un million de tonnes. Cela quivaut une moyenne de 11 000 t par an par
raffinerie. Ce chiffre reprsente 0,20 % du ptrole brut trait par ces raffineries. Cependant, une
fourchette de variation de 2,5 % moins de 0,02 % a t constate dans les raffineries europennes, la
valeur tant indpendante du type de raffinerie. Parmi ce million de tonnes de dchets, la boue
reprsentait 45 %, les autres dchets de raffinerie 20 % et le reste tait constitu de dchets ne provenant
pas du raffinage. Les boues proviennent des procds de stabilisation (4,7 % de la boue totale gnre
aprs traitement), des boues des eaux uses (39,8 %) et des boues sans traitement (55,5 %). La quantit
totale d'autres dchets de raffinerie identifis spcifiques aux procds de raffinerie (comme les
catalyseurs uss, les paraffines brutes de bac , les sols pollus, etc.) produite en 1993 par 89 raffineries
europennes slevait 201 983 tonnes (cest--dire 0,04 % p/p du traitement total de la raffinerie). Les
donnes fournies par 16 raffineries de lUE+ indiquent que la production spcifique de dchets varie entre
133 et 4 200 t/Mt de ptrole brut. Le tableau suivant prsente un exemple de production de dchets dune
raffinerie.

Dchets non dangereux Dchets dangereux Somme


1997 (t) 1997 (t) 1997 (t)
Dcharges 7 362 1 109 8 471
Recyclage de matriau et traitement 202 2 401 2 603
thermique
Traitement biologique 1 003 57 1 060
Traitement chimique/biologique 21 13 34
Total 8 588 3 580 12 168
Note : Les dchets incluent les dchets gnrs par les rservoirs de stockage
Tableau 3.77 : Gnration de dchets dune raffinerie europenne
Source : [250, Winter, 2000]

Catalyseur us
Lhydrotraitement requiert lutilisation de catalyseurs pour liminer les impurets et pour convertir la
charge en produits plus utiles. Les catalyseurs utiliss consistent principalement en oxydes de nickel,
cobalt et molybdne sur un support en alumine. Au cours des oprations dhydrotraitement, les
catalyseurs sont chargs de soufre, de vanadium et de coke. La porosit des catalyseurs dcrot et leur
activit est rduite, entranant finalement la ncessit de remplacer le catalyseur dans les racteurs. Par
consquent, les catalyseurs susent et doivent tre remplacs.

Catalyseurs Co/Mo de lhydrodsulfuration, de lhydrocraquage et de lhydrotraitement. Pour une


raffinerie de 5 Mt/an, la quantit de catalyseur us peut varier de 50 200 t/an.

Les catalyseurs Ni/Mo sont gnralement utiliss dans les units dhydrotraitement et dhydrocraquage.
Une raffinerie de 5 Mt/an gnre gnralement de 20 100 t/an de catalyseur Ni/Mo us.

Les catalyseurs Ni/W sont utiliss dans lhydrofinissage de lhuile lubrifiante. Cette catgorie connat des
limites en termes d'limination, tant donn la forte teneur en tungstne (24 % p/p). Une installation
dhuile de base de 50 000 t/an produit 50 t/an de dchets de catalyseurs.

Les catalyseurs uss de FCC, incluant galement les catalyseurs uss de craquage rsidus (RCC) et
dhuile aromatiques lourde, constituent la catgorie la plus importante de dchets de catalyseurs dans les
raffineries (la production mondiale slve 0,5 Mt/an environ). Une unit de FCC de 1 Mt/an produit
400 500 t/an, principalement sous forme de fines de FCC si un DE est install. Pour une unit de FCC,

Raffineries de ptrole et de gaz 132


Chapitre 3

cette quantit peut tre 5 10 fois plus leve, en fonction de la charge, car le catalyseur est retir du
rgnrateur.

Les catalyseurs de reformeur et disomrisation sont exclusivement retraits par les fournisseurs de
catalyseurs frais. Les contrats de remplacement ont t conclus depuis lintroduction de ces procds du
fait du mtal noble Pt trs coteux utilis. Les quantits moyennes classiques sont de lordre de 20 25
t/an pour une raffinerie de 5 Mt/an. Si ncessaire, des lits de protection de catalyseurs HDS sont utiliss
pour la protection et lallongement de la dure de vie des catalyseurs coteux.

Les catalyseurs dhydrodmtallisation prsentent gnralement des teneurs en vanadium leves (10
20 %) et sont actuellement bass sur de lalumine (autrefois de la silice). La quantit annuelle pour la
rgnration est de lordre de 500 1 000 t/an pour Hycon (Shell Pernis NL), en fonction de la qualit de
la charge.

Les lits contenant du Zn dans les installations de H2 sont gnralement recycls dans lindustrie du Zn o
les minerais de ZnS sont transforms. Les quantits slvent environ 50 t/an.

Dans l'hydrodsulfuration, lhydrotraitement et lhydrocraquage, la production mondiale de catalyseur (et


donc la gnration de catalyseurs uss) a augment au cours des 10 dernires annes de faon
considrable et est estime 100 kt/an (1998). La capacit de rgnration actuelle est estime 125
kt/an. On estime que 5 10 % de cette catgorie de catalyseurs uss sont toujours limins en dcharges.

Procd S C Mo V Ni Co A Autres
FCC, RCC <1 <1 4 8 000* 2 3 000* 30
Reformage 30 0,5 Pt,
catalytique & Pa, Rh
isomrisation
Hydrotraitement 6 16 10 30 48 2 12 12 1 2 20 30
Installation Claus 5 5 48 23 20 30
Hydrofinissage 5 1 -2 24 30 W
Hydrogne 5 15 0 30 Zn
Hydromtal. 5 - 15 10 30 10 20 25 30
(*: ppm)
Tableau 3.78 : Composition de catalyseurs uss provenant de sources diverses en % p/p

Raffineries de ptrole et de gaz 133


Chapitre 3

3.26 Surveillance et contrle

Il existe un BREF de lIPPC et une srie croissante douvrages (comme les HMIP Technical Guidance
Notes) sur la surveillance et le contrle, contenant des informations sur la thorie et la mthodologie, et
fournissant des informations techniques sur les techniques de surveillance et de contrle. Il faut
considrer que les exigences et la frquence dchantillonnage, l'analyse et le type dexigences de
surveillance sont propres au site et/ou au procd, influences par le volume et la composition des flux de
dchets anticips et sont normalement inclus dans les permis. Le BREF sur la surveillance et le contrle
inclut des conseils destins aux demandeurs de permis comme lvaluation de conformit et le rapport
environnemental. Ce document encourage galement la comparabilit et la fiabilit des donnes sur la
surveillance et le contrle travers lEurope.

Cette section vise formuler des recommandations sur la porte et la frquence (contrle continu ou
discontinu) en matire de de surveillance et de contrle d'une raffinerie. La surveillance et le contrle
doventt tre mens au cours de la mise en service, du dmarrage, de lexploitation normale et de des
arrts moins quil ne soit dcid que cela serait inappropri.

Le systme de surveillance et de contrle doit permettre un contrle adquat du traitement des missions.
Certains lments dun systme de surveillance sont :
la surveillance continue des polluants pour les flux de volumes importants avec une forte variabilit
des concentrations en polluants
la surveillance priodique ou lutilisation des paramtres dmission pertinents pour les flux faible
variabilit
ltalonnage rgulier des quipements de mesure
la vrification priodique des mesures par mesures comparatives simultanes.

Pour avoir une ide juste des missions d une installation (comme une raffinerie), les missions doivent
tre quantifies. Cela donnera la raffinerie et au demandeur de permis la possibilit de savoir quel
niveau les actions pour rduire un polluant donn peuvent tre les plus conomiques. Gnralement, les
missions leves avec des concentrations leves sont plus conomiques rduire que les missions
faibles avec des concentrations faibles. Par consquent, une quantification des missions pour chaque
raffinerie individuelle est le point de dpart de toute valuation environnementale. Cette quantification
peut contenir un bilan matire complet prenant galement en compte non seulement les missions mais
aussi les produits de la raffinerie

Surveillance des missions atmosphriques


Dans de nombreuses raffineries, le concept de bulle est appliqu certains polluants de l'air. Le
concept doit prendre en compte la raffinerie dans son ensemble et additionner les concentrations et les
volumes de toutes les sources dmissions. A partir de l, on calcule la concentration moyenne des
polluants sans considration de la source ou de la chemine. Ce type de concept est appliqu au dioxyde
de soufre et autres polluants de lair dans certains pays europens et dans la Directive europenne sur les
grandes installations de combustion (GIC). De plus amples informations sont fournies dans la Section
4.15.2.

Le SO2, le NOx, les particules et le CO sont surveills en continu (en ligne ou de faon prdictive) dans
les raffineries. Les enregistrements des quantits sont aussi requis pour le calcul de la charge (tonnes de
polluants par an) ou pour l'application du concept de bulle . Le tableau suivant prsente les endroits de
surveillance en continu des principaux polluants dans une raffinerie.

Raffineries de ptrole et de gaz 134


Chapitre 3

Paramtre Lieu de mesure habituel


Procds de combustion brlant du fioul
Rgnrateurs dunit de FCC
Procds de cokfaction et fours de calcination du coke de ptrole et
Particules
rfrigrants
Installation de gazification
Rgnration de catalyseur (comme le reformage)
Rgnrateurs dunit de FCC
Units de rcupration du soufre (cest--dire des incinrateurs de gaz
rsiduaires)
Incinrateurs ou fours utiliss pour brler les gaz acides ou les combustibles
Oxydes de soufre
liquides
Units de production de bitume
Units de gazification
Procds de cokfaction
Procds de combustion
Rgnrateurs dunit de FCC
Oxydes d'azote
Units de gazification
Procds de cokfaction
Rgnrateurs dunit de FCC (pour les units combustion partielle si le
Monoxyde de carbone dgagement de CO est significatif).
Procds de combustion

Les informations suivantes donnent quelques bonnes pratiques de surveillance qui ont t constates dans
les raffineries europennes.

Surveillance du soufre
On peut attendre des oprateurs quils enregistrent les bilans de soufre du site sur des priodes de temps
appropries comme partie de la surveillance de leurs oprations ; la priode peut varier avec les
circonstances (comme la frquence du changement de charge) mais est typiquement trimestrielle. Dans le
cas du SOx, la quantit de SOx mise par les procds de combustion peut tre calcule grce lanalyse
du combustible brl.

Gaz provenant des procds de combustion


A chaque fois quun procd de combustion (autre que le brlage la torche) est utilis pour dtruire l
hydrogne sulfur ou les hydrocarbures, son efficacit peut tre indirectement prouve en surveillant
continuellement la temprature et la teneur en oxygne des rejets gazeux. Les valuations visuelles et
olfactives des dgagements manant des incinrateurs, des torches, des fours et autres sources
responsables dmissions nuisibles peuvent tre ralises lorsque cela est appropri, en particulier au
cours des conditions de drglage/dmarrage/arrt.

De plus, les rseaux-torches peuvent tre quips de systmes de surveillance et de contrle adquats
ncessaires pour oprer sans fume et devraient tre observs tout moment en labsence de conditions
durgence. Ces systmes incluent les mesures de dbit, pour lesquelles des systmes prouvs sans
intervention humaine sont disponibles la base de la torche, avec contrle automatique de vapeur, mesure
de la luminosit avec contrle automatique de vapeur, observation visuelle distance en utilisant des
crans TV en couleur dans des salles de contrle de lunit concerne avec accs au contrle du dbit de
vapeur, dtection de veilleuse, etc.

Les dgagements gazeux provenant des turbines gaz utilises pour la gnration dlectricit ou la
compression des gaz sont gnralement surveills. Afin de relier les concentrations aux masses des rejets,
il sera ncessaire de mesurer ou de dterminer autrement le dbit gazeux. De plus, afin de relier les
mesures des conditions de rfrence, il faudra dterminer la temprature. La dtermination de la teneur
en oxygne ou en vapeur deau peut aussi se rvler ncessaire.

Surveillance des COV


Les missions de COV proviennent principalement des missions fugitives. Le site peut tre quip pour
surveiller toutes les purges de procd et les sources possibles de pertes fugitives. Un programme de
dtection et de rparation des fuites (LDAR) peut tre mis en uvre (voir la Section 4.23.6.1) pour les

Raffineries de ptrole et de gaz 135


Chapitre 3

prvenir. Une valuation rgulire des missions totales d'hydrocarbures du site peut tre ralise. Des
enregistrements des contributions individuelles de chaque source peuvent tre conservs.

On peut estimer les missions de COV avec la mthode 21 de lagence de protection environnementale
amricaine (facteurs dmission pour diffrents types dquipements) ou avec un bilan matire (charge
produits). On pourrait peut-tre ajouter quune autre faon de surveiller les missions de HC provenant de
toutes les sources est celle du bilan matire entre charge et produits. Dautres mthodes ont t
dveloppes et approuves ces dernires annes pour la surveillance des missions de COV et pour la
localisation des sources dmissions de COV, en utilisant gnralement des techniques dabsorption laser
(DIAL) dune grande sophistication. Des versions mobiles sont disponibles et peuvent tre utilises pour
dterminer les enveloppes de concentration de polluant et calculer les flux de polluants, incluant une
rsolution trois dimensions. Bien quelles prsentent des limites reconnues, elles ont t utilises avec
succs dans les industries du ptrole et du gaz. Dans la majorit des campagnes de surveillance, les
mesures ont t rparties sur quatre domaines : zone de procd, parcs de stockage des produits, parc de
stockage du ptrole brut et units de traitement de leau. La mthode DIAL a t utilise dans un certain
nombre de raffineries et dans de nombreux cas, les rsultats semblent tre suprieurs ceux tirs des
estimations de lAPI.
Cependant, dans ces essais, la priode dchantillonnage tait trs courte. Dans le seul essai o une tude
de long terme a t mene, les rsultats saccordaient raisonnablement avec les estimations de lAPI [229,
Smithers, 1995]. Le graphique suivant fournit un exemple de surveillance des COV dans une raffinerie et
les divergences constates en utilisant la mthode destimation et la mesure DIAL.

Avant les mesures, on estimait les missions de COV environ 200 tonnes par an dans une certaine
raffinerie europenne. Les mesures de la mthode DIAL et lannualisation des rsultats ont conduit une
mission annuelle dpassant 1 000 tonnes. Les missions des bacs, en particulier, taient plus leves que
prvu. Dans tous les cas, les estimations dmission en utilisant les mthodes API ont donn des
missions infrieures celles bases sur la surveillance DIAL. Dans certains cas, les divergences taient
trs importantes. En utilisant la mthode pour estimer les missions fugitives proposes par lagence de
protection de lenvironnement amricaine [244, USAEPA, 1992], les missions de la zone de procd
dune raffinerie dun million de tonnes par an ont t estimes 125 tonnes par an. Des extrapolations
des mesures DIAL en une mission annuelle donnent des missions de 500 600 tonnes par an [107,
Janson, 1999]. Pour les missions totales manant de la raffinerie, lutilisation des mthodes
destimation indique que les missions varient entre 600 et 1 100 tonnes par an. Les extrapolations des
mesures DIAL conduisent une mission annuelle variant entre 1 600 et 2 600 tonnes pour des
raffineries de taille moyenne. Au cours de la mme campagne de mesures, on a aussi constat que la
fraction dominante des missions fugitives tait compose d alcanes en C8 C10. Les composs
aromatiques ont contribu hauteur denviron 9 15 % aux missions totales [107, Janson, 1999].
Cependant, il est important de noter que la composition de la phase vapeur dpendra fortement de la
configuration de la raffinerie et de ce qui fuyait au moment de la mesure des COV.

Surveillance des rejets dans leau


Une surveillance continue et un chantillonnage dbit proportionnel pour les rejets dans leau sont
toujours prfrables mais lutilisation dun chantillonnage un intervalle fixe ou proportionnel au temps
pour les faibles dbits (moins de 1 litre par seconde) peut tre acceptable.

La surveillance des effluents de procd rejets dans les eaux et dans les gouts contrls sera
couramment ralise pour les lments suivants : le dbit, la temprature, le COT (substitut de la
DCO/DBO). Les chantillons sont galement surveills pour dautres paramtres appropris comme la
DCO, la DBO, les hydrocarbures, lazote ammoniacal et total, les matires en suspension, les phnols, les
sulfures, loxygne dissous, les phosphates, les nitrates, les nitrites, les mtaux (gnralement du Cd, Hg,
Cr, Ni, Zn, Cu et As). La priodicit peut tre gnralement quotidienne, hebdomadaire ou mensuelle en
fonction de lvaluation du risque et des circonstances locales.

Les rejets aqueux des raffineries posent le problme de lanalyse, et en particulier de lanalyse des
hydrocarbures. Diffrentes mthodes existent (comme le rayonnement infrarouge une longueur donde,
le rayonnement infrarouge deux longueurs donde, l'analyse gravimtrique) qui conduisent des
rsultats trs diffrents. Les substances toxiques utilises dans l'analyse DCO constituent un autre
problme.

Les pertes dhydrocarbures via des fuites peuvent aussi tre minimises grce une surveillance continue
du systme d'eau de refroidissement. Dans la version la plus simple, cela comprend la surveillance de
laccumulation dhuile dans les sparateurs deau de refroidissement . Si une accumulation est observe,
alors il sera ncessaire de suivre le systme pour identifier la source de la fuite pour qu'une mesure

Raffineries de ptrole et de gaz 136


Chapitre 3

correctrice soit prise. Des plans dtaills du systme sont essentiels pour cette activit. Une analyse
dtaille de l'huile peut aussi acclrer l'identification de la fuite. Un raffinement supplmentaire consiste
installer des analyseurs dhydrocarbures dans leau divers points du systme d'eau de refroidissement.
Cela permet aux fuites d'tre dtectes rapidement et de prendre des mesures correctives. Pour que cette
procdure soit efficace, lisolement des changeurs de chaleur critiques sera ncessaire.

Dans le cas dun systme ouvert, le systme de sortie du fluide de refroidissement peut tre divis en un
systme suspect, o la pression du procd est plus leve que celle du systme de refroidissement et en
un systme propre, o la pression du systme de refroidissement est plus leve que la pression de
procd. La pollution du systme suspect doit tre surveille.

Surveillance des dchets solides


Un enregistrement de la quantit et de la composition (incluant les substances rglementes) des rsidus
produits est gnralement effectu. De plus, loprateur a gnralement rdig des procdures crites
approuves qui assurent que les pandages sont grs, traits et limins, et qui spcifient la faon dont
laccumulation et le stockage de dchets sont contrls. La frquence de lanalyse des dchets est propre
au site et/ou au procd.

Surveillance du sol
Les cots rapports de linstallation et de lexploitation de puits de surveillance sont trs variables, allant
de 25 000 euros pour 100 puits de forage (250 euros par puits) 140 000 euros pour 50 forages (2 800
euros par puits) mais avec un cot dexploitation minime. Les cots des systmes de surveillance de l'eau
souterraine ont t rapports 1 400 euros par an pour 18 puits (78 euros par puits) dans un cas et une
moyenne de 45 000 euros (incluant 7 000 euros pour lanalyse) pour trois tudes des intervalles de
quelques annes.

Raffineries de ptrole et de gaz 137


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

4 TECHNIQUES PRENDRE EN CONSIDRATION POUR


DTERMINER LES MTD
Ce chapitre dcrit en dtail les techniques considres comme tant les plus pertinentes pour dterminer
les MTD. Ce chapitre doit tre considr comme contenant les principales informations gnrales pour
dterminer les meilleures techniques disponibles dans le secteur de la raffinerie (Chapitre 5). Les
techniques gnralement considres comme tant obsoltes ne sont pas inclues. De plus, il ninclut pas
toutes les techniques utilises dans le secteur de la raffinerie et dcrites dans le Chapitre 2. Seules les
techniques relatives aux bonnes performances environnementales sont inclues ici.

Ce chapitre couvre les procdures/techniques de production, prvention, contrle, rduction maximale et


recyclage. Cela peut tre ralis de plusieurs faons, comme en utilisant des techniques de production
moins polluantes que dautres, en changeant les conditions de fonctionnement, en rduisant les ressources
en matriaux, en reconfigurant lingnierie des procds pour rutiliser les sous-produits, en amliorant
les pratiques de gestion ou en substituant les produits chimiques toxiques. Ce chapitre apporte des
informations sur certains progrs gnraux et spcifiques en termes de contrle et de prvention de la
pollution qui ont t mis en uvre dans lindustrie en gnral et dans lindustrie de la raffinerie en
particulier.

Comme dans les Chapitres 2 et 3 prcdents, chaque section de ce chapitre traite du procd ou de
lactivit de raffinerie et contient les techniques du procd et de rduction mritant dtre considres
dans la dtermination des MTD. Si diffrentes techniques peuvent sappliquer un procd/une activit,
elles sont abordes ici. Les sections allant de 4.2 4.22 de ce chapitre ont t structures de la mme
faon. Chacune de ces sections contient dabord les techniques de prvention de la pollution applicables
la section de procd/activit laquelle on se rfre, puis les techniques au point de rejet qui peuvent tre
applicables pour rduire les missions manant du procd/de lactivit. Ces techniques au point de rejet
sont groupes dans des bases milieu/polluant pour clarifier la squence des techniques applicables car,
dans certains cas, le nombre de techniques PDR pouvant tre utilis est assez important.

A la fin de ce chapitre, trois sections contiennent les techniques au point de rejet (PDR) appliques aux
gaz rsiduaires, aux eaux uses et la gestion de leau. Ces sections contiennent les descriptions des
techniques PDR qui peuvent sappliquer plus dun procd/une activit de raffinerie ainsi que dautres
procds PDR. Par consquent, les descriptions de ces techniques PDR qui peuvent apparatre dans ce
chapitre sont inclues dans les Sections 4.23, 4.24 et 4.25 et non dans les sections relatives aux
activits/procd.

Chaque technique ( la fois prventive (incluant les techniques de procd) et de contrle) est bien
documente et inclut des informations sur les niveaux de consommation et d'mission jugs atteignables
en utilisant la technique, une certaine ide des cots et des questions croises associes la technique et la
mesure dans laquelle la technique est applicable la gamme dinstallations ncessitant des permis IPPC,
par exemple les installations rcentes, existantes, de grande ou de petite dimension. Chaque technique de
ce chapitre est analyse de la mme faon afin de donner de bonnes gnralits pour dterminer les MTD
dans le secteur de la raffinerie. La dtermination est effectue dans le chapitre suivant. Le Tableau 4.1
prsente la structure des informations de chaque technique inclue dans ce chapitre.

Lorsque cela est possible, ce chapitre apporte des informations provenant dactivits relles qui peuvent
tre ou sont mises en uvre dans ce secteur, incluant les cots associs. Lorsque cela est possible, les
informations fournies donnent le contexte dans lequel la technique peut tre efficacement utilise.

Raffineries de ptrole et de gaz 138


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

Nom du type dinformation Type d'informations inclues


Description Description technique de la technique
Avantages pour l'environnement Principaux impacts sur lenvironnement que la technique doit
traiter (procd ou rduction), y compris les valeurs d'mission
(gnralement une fourchette) atteintes et le niveau d'efficacit.
Avantages de cette technique pour l'environnement par rapport
aux autres techniques.
Effets croiss Effets secondaires et inconvnients sur un autre milieu caus
par la mise en uvre de la technique. Problmes
environnementaux de lis cette technique par rapport
d'autres et la faon de les prvenir ou de les rsoudre.
Donnes d'exploitation Performances en termes dmissions/dchets et de
consommation (matires premires, eau, nergie). Toute autre
information utile sur le mode dexploitation, dentretien et de
contrle de la technique, y compris les aspects relatifs la
scurit et les contraintes oprationnelles de la technique.
Applicabilit Considration de lge de linstallation (rcente ou existante),
de la taille de linstallation (grande ou petite) et des facteurs
impliqus dans le remplacement (comme la disponibilit
despace).
Aspect conomique Informations sur les cots (investissement et exploitation) et
toute conomie (par exemple, rduction de la consommation
de matires premires et des cots relatifs aux dchets) lis la
capacit de la technique. Les valeurs en monnaies autres que
leuro ont t converties en fonction des facteurs de conversion
en euros de lUE de 1999. LAnnexe IV fournit quelques
informations sur la rentabilit.
Moteur de la mise en uvre Conditions ou exigences locales qui mnent la mise en
oeuvre. Informations sur les raisons autres que
les raisons environnementales de la mise en uvre (comme
lamlioration de la qualit du produit, un rendement accru).
Installations de rfrence Rfrence du nombre dinstallations appliquant la technique en
Europe et dans le monde. Si cette technique na pas encore t
applique dans le secteur ou en Europe, brve explication de la
raison.
Littrature de rfrence Documents permettant dobtenir de plus amples informations
sur la technique.
Tableau 4.1 : Informations contenues dans la description de chaque technique inclue dans le
chapitre 4

4.1 Gnralits sur les activits considres dans ce chapitre

Le tableau suivant fournit une vue gnrale du nombre de techniques considres dans ce document et
dans chaque activit, dcomposes en quatre catgories. Les chiffres inclus dans ce tableau ne sont
quindicatifs et ne reprsentent pas le simple dcompte des sous-sections apparaissant dans chaque
section. Comme nous le verrons, certaines sous-sections incluent plus dune technique. Ce tableau ne vise
qu donner une vue gnrale du nombre de techniques considres dans chaque section du document. Ce
nombre peut tre utilis comme un premier indicateur des activits/procds qui sont les plus importants
dun point de vue environnemental (comme le systme nergtique, le stockage et la manipulation, les
systmes de gestion intgrs, le craquage catalytique et la cokfaction). Suivant la mme logique, il est
galement ais de constater que les missions dans l'air sont celles avec le plus de techniques.

Raffineries de ptrole et de gaz 139


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

Techniques appliques
Section Activit/Procd Production Gaz et gaz Eaux Dchets TOTAL
du et rsiduaires uses solides
Chapitre prvention
2 Alkylation 3 0 0 0 3
3 Production dhuile de 14 4 2 1 21
base
4 Production de bitume 2 5 1 2 10
5 Craquage catalytique 17 13 2 5 37
6 Reformage catalytique 3 3 0 0 6
7 Procds de cokfaction 9 19 8 3 39
8 Refroidissement 3 - - - 3
9 Dessalage 13 0 4 1 18
10 Systme nergtique 56 22 2 0 80
11 Ethrification 1 0 1 1 3
12 Procds de sparation du 3 2 0 0 5
gaz
13 Procds consommant de 8 0 0 2 10
lhydrogne
14 Production dhydrogne 6 0 0 0 6
15 Gestion intgre de la 33 0 24 6 63
raffinerie
16 Isomrisation 3 0 24 6 63
17 Installations de gaz 0 12 5 3 20
naturel
18 Polymrisation 1 0 0 2 3
19 Units de distillation 3 2 3 3 11
primaire
20 Traitements du produit 5 2 4 0 11
21 Stockage et manipulation 21 19 2 12 54
des matriaux de
raffinerie
22 Viscorduction 3 1 1 1 6
23 Traitement des gaz - 76 - 1 77
rsiduaires
24 Traitement des eaux uses - - 41 - 41
25 Gestion des dchets - - - 58 58
TOTAL 207 180 100 101 588

4.2 Alkylation

Les techniques considres pour dterminer les MTD pour le procd dalkylation sont les suivantes :

4.2.1 Procd dalkylation de lacide fluorhydrique

Description
Une brve description du procd se trouve la Section 2.2.

Avantages pour l'environnement


Les principaux avantages du procd dalkylation HF par rapport au procd avec de lacide sulfurique
sont la rgnration de lHF, qui rduit au maximum la formation et llimination de dchets, et la
consommation moindre de catalyseur acide ainsi quune consommation mineure dnergie et de
refroidissement.

Effets croiss
Gaz effluents : Un purateur utilisant une solution alcaline (NaOH ou KOH) est ncessaire llimination
de lHF dans le flux de gaz incondensables. Le neutralisateur de rejets acides est utilis pour rduire au

Raffineries de ptrole et de gaz 140


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

maximum la teneur en fluorure dhydrogne dans le flux de gaz incondensables. On peut obtenir des
niveaux dmission infrieurs 1 mg de HF/Nm3. Les gaz de ventilation doivent passer dans la torche et
non dans le systme de gaz combustible de la raffinerie ; une torche/chemine ddie est normalement
maintenue cette fin. Des missions fugaces sont aussi gnres par ce procd.

Le HF est un compos trs dangereux du fait de sa nature fortement corrosive et des effets brlants du
liquide et des manations pour la peau, les yeux et les muqueuses. Par consquent, son stockage et sa
manipulation doivent respecter toutes les rgles de scurit.

Du KF (ou NaF) se forme lors du procd de neutralisation. La solution use est stocke et requiert
ensuite une rgnration avec de la chaux (ou de lalumine). Le KOH (ou NaOH) rgnr est recycl. Le
CaF2 est rgulirement nettoy et limin, gnralement dans une dcharge. Si de lalumine est utilise
la place de la chaux comme agent de neutralisation, la rcupration de laluminium par lindustrie de
laluminium est alors possible. Des manations peuvent provenir du bassin de neutralisation de lunit.
Pour prvenir le dversement de ces gaz odorants dans les environs, les bassins de neutralisation sont
couverts hermtiquement et quips dun purateur gaz pour liminer lagent nuisible.

Eau : Les effluents dalkylation HF sont une cause potentielle de la prsence dacides dans les effluents
de la raffinerie et une norme leve de contrle doit tre exerce sur le systme de traitement par
neutralisation, grce, par exemple, un contrle en ligne du pH. Leffluent contenant de lacide HF peut
tre trait avec de la chaux (CaO-Ca(OH)2), du AlCl3 ou du CaCl2 ou il peut tre neutralis indirectement
dans un systme KOH pour produire le CaF2 ou lAlF3 (insolubles) voulus qui est spar dans un bassin
de dcantation. Le surnageant scoule vers un procd de traitement de leau. Le KOH peut tre rgnr
des fins de rutilisation. Aprs ce traitement, le surnageant contient encore de 10 40 ppm de F et
certains hydrocarbures et est dirig vers la station dpuration. Le KOH peut tre rgnr partir de la
solution aqueuse des fins de rutilisation.

Dchets : Le procd HF produit aussi des goudrons (polymres) mais ils ne contiennent gnralement
pas de HF. Les brais contenant du HF sont neutraliss (avec de la chaux ou de lalumine) et sont limins
par incinration ou mlangs comme composant de fioul en petites quantits cause de leur couleur
prononce. Cependant, la technologie et les techniques dexploitation spciales comme la rgnration
interne de lacide ont virtuellement limines ce flux de dchet liquide.

Un mauvais fonctionnement du systme (trop dacide froid, niveau de dcanteur dacide incorrect, faible
pression du racteur, taux de recyclage de lacide excessif, faible concentration en i-butane ou en acide,
temprature du racteur leve et mlange incorrect) accrot la quantit de dchets gnrs.

Donnes d'exploitation
Les proprits potentielles de corrosion et de toxicit du HF requirent une conception dingnierie
spciale et des matriaux de construction spciaux, des contrles du procd avancs et des normes
strictes de scurit, de protection personnelle et de maintenance. Ces prcautions sont :
a) des dispositifs dtanchit spciaux sur les quipements contenant de lacide comme les pompes et
les tiges de manuvre
b) des vtements de scurit spciaux que le personnel entrant dans une zone acide doit porter
c) une formation extensive de loprateur
d) des infrastructures spciales (comme des installations dextincteurs automatiques eau, une
rduction de linventaire dacide, des systmes de dtection HF, des soupapes disolation, des
systmes de transfert de lacide rapide) doivent tre intgres la conception de ce type de systme
pour attnuer les effets dune mission accidentelle de nuages de vapeur de HF. Pour la dtection
des fuites, des couleurs sensibles au HF sur les canalisations et les brides conviennent en tant
qualternative au contrle continu des analyseurs dair et vido. La rduction potentielle dacide HF
dans lair est aussi possible par lajout dadditifs. Une attention spciale doit tre porte lors de la
maintenance et du nettoyage de linstallation, pour que, par exemple, les arrts de production
majeurs ne librent pas dodeurs partir du dispositif de vidange et/ou des bassins daspersion

Des dveloppements identiques (comme les additifs) ont dj t tests afin dabaisser la tension de
vapeur et de rduire au maximum le HF libr dans latmosphre en cas daccident. Le ct ngatif est
que la manipulation et le recyclage de ladditif accrot la complexit du procd.

Applicabilit
Pleinement applicable.

Raffineries de ptrole et de gaz 141


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

Aspect conomique
Le tableau suivant prsente un rsum des cots dinvestissement et de production de lalkylation HF. Les
cots dlimination ne sont pas inclus.

Cot de montage estim Installation HF


(troisime trimestre 1995) rcente
(1999)
Capacit (kt dalkylat/an) 348 160
Cot dinvestissement (en millions deuros) 25,6 35
Cots dexploitation (EUR/tonnes dalkylat)
Travail 0,016
Infrastructures 0,066
Consommation de produits chimiques, 0,056
allocation de laboratoire, maintenance,
impts et assurance
Cots dexploitation directs totaux 0,138

Moteur de la mise en uvre


Une installation dalkylation est un procd de raffinerie utilis pour augmenter lindice doctane de
lessence.

Installations de rfrence
Technique courante.

Littrature de rfrence
[166, Meyers, 1997], [113, Noyes, 1993], [261, Canales, 2000], [330, Hommeltoft, 2000], [268, TWG,
2001]

4.2.2 Procd dalkylation en prsence dacide sulfurique

Description
Une description du procd se trouve la Section 2.2.

Avantages pour l'environnement


Une installation dacide sulfurique constitue un procd alternatif pour lalkylation, mais prsente
linconvnient dune quantit plus importante dacide us liminer ou recycler lextrieur. Le
rendement du procd est infrieur celui de lalkylation HF et une quantit plus importante de
refroidissement est ncessaire dans ce procd.

Effets croiss
Les techniques utilisant de lacide sulfurique comme catalyseur produisent de trs grandes quantits
dacide us (acide sulfurique et acide sulfonique) qui doit tre rgnre. Le transport de lacide us et de
lacide frais depuis et vers lunit de rgnration de lacide sulfurique a soulev certaines inquitudes et
a accru la pression sur les raffineurs pour tablir des installations de rgnration de lacide sulfurique
proximit de lunit dalkylation. Dans certains cas, ce transport depuis/vers linfrastructure de
rgnration est effectu par canalisations. Cependant, aucune nouvelle amlioration majeure na t
introduite dans la technique dalkylation en prsence dacide sulfurique en ce qui concerne la question de
lacide us. Les missions fugaces manant de ce procd sont similaires celles de lalkylation HF.

Lhuile soluble dans lacide doit tre recycl dans le procd. Les brais provenant du procd H 2SO4
contiennent des acides sulfurique et sulfoniques divers, qui peuvent poser des problmes dlimination.
Ce procd gnre des eaux uses qui doivent tre neutralises avant dtre achemines vers une station
dpuration ainsi que de la gomme, de lacide us, des solutions caustiques provenant de la rgnration
et des missions fugaces.

Donnes d'exploitation
La qualit du produit partir des butylnes (intermdiaire primaire) est meilleure que celle obtenue avec
lalkylation HF. Pour produire une qualit de produit quivalente, lalkylation HF ncessiterait une
consommation dnergie similaire celle de lalkylation en prsence dacide sulfurique. Ce type
dalkylation est considr relativement plus sr que lalkylation catalytique HF.

Raffineries de ptrole et de gaz 142


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

Infrastructures et consommation de produits chimiques (base : 716 m3/d dinstallation alkylat)


Puissance, kW 1 779
Compresseur 1 235
Pompes 303
Mlangeurs 240
Eau de refroidissement, m3/h (1) 835
Eau industrielle, t/d 39
Vapeur, kg/h
3,45 barg 13
10,3 barg 3
Produits chimiques
Acide frais, t/d (2) 40
NaOH (15 Baum), t/d 1,7
Notes :
(1)
La temprature dalimentation de leau de refroidissement est de 26 C et la temprature moyenne est de
15 C
(2)
Inclut lallocation pour les impurets de la charge

Lacide sulfurique limin doit tre rgnr dans une installation dacide sulfurique qui ne fait
gnralement pas partie de lunit dalkylation et qui est normalement situe en dehors du site.

Applicabilit
Pleinement applicable. Ce type de technique de procd est motiv par laspect conomique de la
proximit de linfrastructure de rgnration de lacide sulfurique.

Aspect conomique

Capacit Cots estims Units


290 kt/an Matriau 12,0 millions USD USA Gulf Coast, deuxime
Travail 1,7 millions USD trimestre 1993. Les Donnes
d'exploitation correspondent
cette installation.
28 300 m3/d 14,49 millions de USD
1 590 m3/d 22 000 USD par m3/d USA Gulf Coast, 4me trimestre
1998

Moteur de la mise en uvre


Une installation dalkylation est un procd de raffinerie utilis pour augmenter lindice doctane de
lessence.

Installations de rfrence
Couramment applique.

Littrature de rfrence
[166, Meyers, 1997], [212, Hydrocarbon processing, 1998], [330, Hommeltoft, 2000], [268, TWG, 2001]

Raffineries de ptrole et de gaz 143


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

4.2.3 Valoriser lintermdiaire par hydrognation slective ou isomrisation

Description
De plus amples informations sur les procds sont fournies dans les Sections 2.13, 4.13.5, 2.16 et 4.16.

Avantages pour l'environnement


Lhydroraffinage du naphta ou lisomrisation (comme lhydrognation du butadine, lisomrisation du
1-butne en 2-butne) aide les units dalkylation rduire les pertes dacide et donc la gnration de
dchets. Par consquent, la consommation de substance caustique diminue. La rduction de la
consommation dacide et de substance caustique dpend de la teneur en charge diolfine, qui varie
largement dans les diffrentes raffineries.

Effets croiss
Les inconvnients de la mise en uvre de cette technique sont la consommation accrue de
combustible/dnergie, des missions fugaces accrues et la ncessit de manipuler le catalyseur us utilis
dans ce procd. De plus amples informations sur ces questions sont fournies dans les Sections 4.13 et
4.16.

Donnes d'exploitation
Elle requiert de lhydrogne et consomme de lnergie.

Applicabilit
Aucune restriction lapplication.

Aspect conomique
Voir Sections 4.13 et 4.16.

Moteur de la mise en uvre


Du fait de demandes accrues dessence indice doctane plus lev et de la conversion accrue des
ptroles bruts plus lourds en produits plus lgers, on constate une relative diminution de la qualit de la
charge dalkylation dans lindustrie.

Littrature de rfrence
[113, Noyes, 1993], [268, TWG, 2001]

4.3 Production dhuile de base

Comme cela est dcrit dans la Section 2.3, plusieurs types de procds se trouvent dans la production
dhuile de base. Ceux-ci sont lunit de dsasphaltage, lextraction aromatique, l'unit d'hydrognation
haute pression, le dparaffinage, lhydrofinissage et le traitement de la paraffine. Tous ces procds sont
couverts ici et les bonnes techniques dun point de vue environnemental sont abordes dans cette section.
Les techniques applicables au stockage des solvants utiliss dans la production dhuile de base (comme le
furfural, le NMP, le MEC, le MIBC) sont aussi inclues ici. Le stockage des produits et des intermdiaires
utiliss dans la production dhuile de base est aussi inclus ici.

4.3.1 Procd dextraction effets multiples

Description
Les procds base de solvant utiliss dans la fabrication dhuiles de base sont intensifs en nergie car
d'importants volumes de solvants doivent tre rcuprs par distillation par dtente pour tre recycls
dans le procd. Le nombre dtapes utilises pour lvaporation des solvants a un effet significatif sur le
cot nergtique de ces procds et jusqu' cinq tapes d'vaporation ont t utilises dans certaines des
premires units d'extraction du SO2 liquide en Europe.

Avantages pour l'environnement


Le rendement thermique peut tre amlior (moindre utilisation deau et de vapeur) en appliquant des
configurations dites double ou triple effet, particulirement dans les units de dsasphaltage et

Raffineries de ptrole et de gaz 144


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

dextraction aromatique. Les conomies dnergie dune vaporation triple effet s'lvent 30-33 % par
rapport lvaporation double effet.

Donnes d'exploitation
Les infrastructures ncessaires au procd sont listes dans la section Aspect conomique. Les conomies
dnergie des systmes triple effet portent uniquement sur le faible niveau de chaleur (dans la majorit
des cas, vapeur de ptrole liqufi) pour lequel les raffineries ont souvent dj un surplus. Cela signifie
que les conomies relles dpendent des circonstances locales et quune modification/un changement doit
tre valu pour chaque site individuel.

Applicabilit
Lvaporation multiples effets requiert une nergie motrice de pression et de temprature. Dans certains
cas, laugmentation de la pression et de la temprature requise pour passer du double au triple effet nest
pas faisable et pourrait entraner des missions et une consommation dnergie plus leves du fait de
quantits rsiduelles plus importantes de solvants laisses dans lhuile sortant de la section dvaporation
et entrant dans la section de stripage.

Les systmes triple effet sont gnralement utiliss uniquement pour les intermdiaires non salissant
(comme la paraffine) car ils sont connus pour tre plus vulnrables cet gard, leur application est donc
restreinte.

Aspect conomique
Investissements (base : 318 - 6 360 m3/d, 4me trimestre, 1998, US Gulf) : 5 000 18 900 USD par m3/d.

Effet unique Effet double Effet triple


Investissements de conversion (USD)1 0 1 300 000 1 900 000
Cot-utilit annuel (USD) 2
Vapeur sous pression moyenne, 8,1USD/t 91 100 91 100 91 100
Vapeur sous basse pression, 6,8 USD/t 931 600 465 200 377 500
Puissance, 0,04 USD/kWh 218 400 218 400 218 400
Eau de refroidissement, 0,018 USD/m3 87 200 47 600 39 200
Combustible, 1,92 USD/net GJ 44 100 44 100 44 100
Cots-utilit annuels totaux 1 372 400 866 400 770 300
Rduction de lutilit annuelle 0 506 000 602 100
Notes :
1.
Base estime : United States Gulf Coast, troisime trimestre 1995
2.
Bas sur le cot unitaire fourni par SRI International, Menlo Park, Calif. Dcembre 1994
Note : Des conomies importantes sont ralises pour la vapeur sous basse pression. Dans la majorit des raffineries,
la vapeur sous basse pression est considre comme tant gratuite car lexcdent est ventil dans latmosphre.

Tableau 4.2 : Aspect conomique de la rduction dnergie de lunit de dsasphaltage

Moteur de la mise en uvre


La conversion en une unit effets multiples rduit le cot-utilit.

Installations de rfrence
Une technique courante utilise dans les raffineries ayant une production dhuile lubrifiante. Les units
double effet reprsentent le type le plus prdominant des procds dextraction. Les units construites
entre 1950 et 1975 utilisaient un effet double et quelques-unes utilisaient un effet unique. Du fait de la
hausse rapide du cot de lnergie dans les annes 70, la majorit des nouvelles units construites depuis
1980 a t conue avec (et les anciennes units converties en) une vaporation triple effet pour rduire
le cot de lnergie consomme.

Littrature de rfrence
[166, Meyers, 1997], [212, Hydrocarbon processing, 1998], [319, Sequeira, 1998]

4.3.2 Types de solvants utiliss dans lunit dextraction aromatique

Description
La slection du type de solvants utiliss dans lextraction aromatique a un impact sur la consommation
dnergie du systme et sur lutilisation de solvants moins toxiques (le furfural et le n-mthyl-pyrrolidone
(NMP) peuvent tre prfrs aux solvants slectifs plus toxiques comme le phnol et le dioxyde de
soufre).

Raffineries de ptrole et de gaz 145


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

Avantages pour l'environnement


Lutilisation dun solvant moins polluant (comme le NMP ou le furfural) est prfre. Par consquent, on
obtient une rduction des missions de phnols et de dioxyde de soufre dans les effluents de la raffinerie.

Lavantage du NMP par rapport au furfural est une slectivit plus leve menant un rendement du
raffinat plus lev et un rapport de solvant plus bas qui entranent tous les deux une consommation
dnergie rduite denviron 30 40 %.

Effets croiss
Il est ncessaire de faire attention pour viter une contamination des effluents aqueux par des solvants, en
appliquant des techniques de rcupration de solvant efficaces. Certaines contaminations deffluents
aqueux se produisent, il faut donc faire attention ne pas bouleverser lunit active de traitement des
dpts de la station dpuration. Il est plus facile de dgrader le NMP dans la station dpuration que le
furfural, cependant le NMP est plus corrosif que le furfural propre.

Donnes d'exploitation
Les performances des techniques au NMP et au furfural sont similaires. Les units dextraction du
furfural bien entretenues et bien exploites fonctionnent aussi bien que les installations au NMP. Des
quantits similaires de furfural, par rapport au NMP, sont requises lorsque les installations fonctionnent
de faon correcte.

Applicabilit
Certaines difficults techniques de lapplicabilit ou du changement de solvant sont les suivantes :
le phnol est plus facile rcuprer que le furfural. Le furfural forme un mlange azotropique
diffrent avec leau, donc un changement direct de solvant dans une unit de phnol peut ne pas tre
possible, de plus grandes quantits de furfural sont utilises par dbit unitaire
le remplacement du phnol par du NMP est galement difficile. Le NMP a un point dbullition plus
lev (de 22 C) et un point de fusion plus bas (de 64 C) et pas dazotrope. Par consquent, le
furfural est gnralement utilis dans la production dhuiles de base faible point dbullition
(comme les distillats dhuile isolante pour transformateur lectrique).

Des modifications majeures seraient ncessaires sur les units existantes pour passer du furfural au NMP
car les conditions de procd sont diffrentes (remplacement des changeurs de chaleur huile chaude
par un four pour atteindre la temprature requise dans la section de rcupration du solvant).

Aspect conomique
Dans certains cas, le changement de solvant utilis n'entrane pas de cots supplmentaires significatifs.
Dans dautres cas, comme pour le passage dune extraction aromatique de SO 2 un autre solvant, il
ncessite une unit compltement nouvelle. Une comparaison des cots des principaux procds de
raffinage de lhuile de base est prsente ci-dessous.

Furfural NMP Phnol


Solvants, relatif 1,0 2,3 0,60
Investissements moyens bas levs
Maintenance moyenne basse leve
Energie leve basse moyenne

Le passage du procd au furfural celui au NMP ncessite des calculs conomiques car une
modification majeure peut tre requise. Par consquent, la comparaison des conomies dnergie par
rapport au cot damlioration doit tre effectue individuellement. Le passage du furfural au NMP
ncessite un investissement significatif, incluant, mais ne se limitant pas , une tour dextraction, des
chaudires, de la mtallurgie, etc. Le cot de conversion dune unit de phnol (277 m3 par jour
dexploitation) en une unit NMP (563 m3 par jour dexploitation) est estim 0,9 millions EUR (cot
incluant la capacit de stockage des produits de rcupration et des solvants). Dautres estimations
indiquent que le cot dinvestissement dun passage dune unit de phnol une unit de NMP est
denviron 70 % dune unit entirement neuve.

Moteur de la mise en uvre


Rduction de la consommation dnergie et des missions de phnols et de SO 2 dans la raffinerie.

Installations de rfrence

Raffineries de ptrole et de gaz 146


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

Techniques courantes.

Littrature de rfrence
[110, HMIP UK, 1993], [319, Sequeira, 1998], [268, TWG, 2001]

4.3.3 Rcupration des solvants dans les units de dparaffinage

Description
Des informations sur le procd sont fournies dans la Section 2.3. Diffrentes techniques de prvention
peuvent sappliquer au procd de dparaffinage du solvant :

des vapeurs manant des filtres paraffine sont contenus dans le systme de gaz inerte. Dans ce
procd, le gaz inerte circule et les vapeurs de solvant sont rcupres par rfrigration comme
partie du procd. Lincinration de solvants dans les chaudires devrait tre rduite au maximum.
Une alternative la rfrigration est labsorption sous pression des solvants dans lhuile (comme la
charge frache ou le produit fini)
les solvants utiliss dans ce procd sont le propane et des mlanges de mthyl thyl ctone (MEC)
et de mthyl isobutyl ctone (MIBC). Le tolune ou les hydrocarbures chlors doivent tre vits.
ltape de rcupration du solvant occasionne une eau contamine par le solvant, qui doit tre
achemine vers la station d'puration.
lutilisation de gaz inerte la place de la vapeur pour le stripage des dernires traces de solvants
dans lhuile dparaffine et dans les paraffines. Lorsque des solvants chlors sont utiliss, cette
procdure est gnralement applique.

Avantages pour l'environnement


Maximiser la rcupration des solvants utiliss dans les procds de dparaffinage du solvant et rduire la
contamination des eaux uses par du tolune ou par des hydrocarbures chlors. Les avantages du stripage
du gaz inerte dans le dparaffinage du solvant sont la rduction des besoins nergtiques dans les units
de raffinage du solvant, laugmentation des rendements dhuiles dparaffines, la rduction des rapports
de dilution, la rduction des pertes de solvants, la baisse du diffrentiel de dparaffinage et des cots de
maintenance rduits.

Effets croiss
De grands systmes de rfrigration sont utiliss et les pertes frigorignes doivent tre rduites au
maximum. Une consommation dnergie est ncessaire la rfrigration/pression et pour produire de la
chaleur. Il faut faire attention viter une contamination des effluents aqueux par des solvants car la
majorit des solvants utiliss dans le dparaffinage de solvants posent des problmes pour les micro-
organismes aquatiques et les stations d'puration. Des missions fugaces de COV peuvent tre gnres
lors de ce procd.

Donnes d'exploitation

Utilits, classique par m3 de charge Units


Combustible 1 856 MJ
Electricit 290 kW
Vapeur 171 kg
Eau de refroidissement (T = 25 C) 36 m3
Appoint en solvants 1,7 kg

Applicabilit
Pleinement applicable.

Aspect conomique
Une nouvelle unit de rcupration de solvant cote 66 000 USUSD par m3/jour (sur la base dune
capacit de dbit de charge de 44 000 m3/jour, 1998 US Gulf Coast). Les donnes sur la mise en uvre du
stripage de gaz inerte dans les raffineries indiquent des priodes de recouvrement de linvestissement
comprises entre 9 et 14 mois.

Moteur de la mise en uvre


Ces techniques peuvent tre utilises dans les raffineries disposant dunits de dparaffinage pour leur
production dhuiles lubrifiantes afin de favoriser la rduction des pertes de solvant.

Raffineries de ptrole et de gaz 147


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

Installations de rfrence
De nombreuses raffineries produisant des lubrifiants disposent de ce type de procd.

Littrature de rfrence
[212, Hydrocarbon processing, 1998], [19, Irish EPA, 1993], [319, Sequeira, 1998], [268, TWG, 2001]

4.3.4 Unit de retraitement de la paraffine

Description
Lhydrofinissage ou le traitement largile peut tre utilis dans le traitement de la paraffine.

Avantages pour l'environnement


Lhydrofinissage de la paraffine offre plusieurs avantages par rapport au traitement largile qui sont des
cots dexploitation infrieurs et une rduction de la gnration de dchets.

Effets croiss
Lorsque lhydrotraitement est utilis, de lhydrogne est ncessaire. Les hydroraffinages consomment de
lnergie, de lhydrogne et du catalyseur au nickel, au tungstne ou mme au platine ncessaire ce
procd. Largile use pose un problme dlimination.

Donnes d'exploitation
Les rendements de lhydrofinissage approchent les 100 % tandis que le rendement du produit trait
l'argile varie entre 75 et 90 % pour les cires microcristallines et jusqu 97 % pour les cires de paraffine
lgres.
La consommation dhydrogne est denviron 15 Nm3 par m3 de paraffine produite. La consommation
dargile varie de 2 45 kg/t de produit.

Applicabilit
Lhydrofinissage est pleinement applicable en particulier lorsque lhydrogne est disponible. Cependant,
dans certains cas, les procds dhydrofinissage ne peuvent pas atteindre certaines spcifications de
qualit du produit trs spciales.

Aspect conomique
Le cot dinvestissement dun procd dhydrofinissage de la paraffine slve 1 million EUR pour une
capacit de charge de 20 000 t/an.

Moteur de la mise en uvre


Lhydrotraitement prsente des cots dexploitations infrieurs.

Installations de rfrence
De nombreuses rfrences existent.

Littrature de rfrence
[319, Sequeira, 1998], [268, TWG, 2001]

Raffineries de ptrole et de gaz 148


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

4.3.5 Nettoyage de lhuile de graissage

Description
Une courte description du procd se trouve dans la Section 2.3. Les traitements lhydroraffinage ou
lacide sulfurique et largile sont des traitements utiliss dans le nettoyage de lhuile de graissage.

Avantages pour l'environnement


Lutilisation de lhydrotraitement au lieu dautres techniques de nettoyage rduit la gnration de dchets.

Effets croiss
Les hydrotraitements consomment de lnergie, de lhydrogne et du catalyseur au nickel, au tungstne
ou mme au platine ncessaire ce procd.

Donnes d'exploitation
Dans des raffineries dhuile de graissage autonomes, les petites quantits de H 2S gnres par
lhydrotraitement sont normalement incinres car la construction dune unit Claus ne se justifie pas
conomiquement.

Applicabilit
Pleinement applicable. Cependant, dans certains cas, les procds dhydrofinissage ne peuvent pas
atteindre certaines spcifications de qualit du produit trs spciales.

Moteur de la mise en uvre


Technique pouvant tre utilise dans les raffineries produisant de lhuile lubrifiante pour la production de
lubrifiants nettoyants.

Installations de rfrence
Les traitements lacide sulfurique et l'argile sont gnralement utiliss dans les anciennes installations.

Littrature de rfrence
[19, Irish EPA, 1993], [268, TWG, 2001]

4.3.6 Stockage des produits et des intermdiaires dhuile de base

Description
Le stockage des intermdiaires et des produits provenant de la production dhuile de base a gnralement
lieu dans les units de production d'huile de base.

Avantages pour l'environnement


Rduction des risques de fuite et des missions de COV.

4.3.7 Stockage et valuation comparative des solvants

Description
Les solvants utiliss dans lextraction de solvants des composs aromatiques doivent tre stocks dans des
rservoirs couverts pour rduire au maximum les missions fugaces de furfural, de NMP et de
MEC/tolune. La pratique de lvaluation comparative interne et/ou externe peut rduire la consommation
de solvants.

Avantages pour l'environnement


Rduction des missions de COV, prvention des fuites et rduction de la consommation de solvants. La
prvention des fuites de solvants solubles dans leau rduit la contamination du sol et des nappes
phratiques.

Applicabilit
Ces techniques peuvent tre considres comme faisant partie du programme de rduction des COV
(Section 4.23.6) ou du programme de prvention de la contamination du sol (Section 4.25.1).

Moteur de la mise en uvre

Raffineries de ptrole et de gaz 149


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

Le tolune et le MEC doivent tre mis sous azote de faon routinire, principalement pour rduire les
risques dincendie plutt que pour prvenir les missions de COV ; les solvants dont les points
dbullition sont plus levs, comme le furfural et le NMP sont moins susceptibles de dgager des COV
et peuvent tre mis sous azote principalement pour prvenir la dcomposition par oxydation (furfural) ou
pour rduire les odeurs dsagrables.

Installations de rfrence
Lvaluation comparative des solvants et la prvention des fuites sont largement appliques dans les
raffineries.

Littrature de rfrence
[297, Italy, 2000], [268, TWG, 2001]

4.3.8 Traitement du soufre dans les units dhydrognation

Description
Les procds dhydrognation gnre du H2S. Par consquent, les dgagements gazeux contenant du H 2S
sont rcuprs dans une installation de rcupration du soufre (voir Section 4.23.5) ou incinrs.

Avantages pour l'environnement


Rduction des missions de soufre et de H2S.

Effets croiss
La rcupration par amines du H2S consomme de lnergie et des produits chimiques. Les units de
rcupration du soufre consomment de lnergie (voir Section 4.23.5). Lincinration ncessite du
combustible.

Donnes d'exploitation
Voir Section 4.23.5

Applicabilit
Dans les raffineries d'huile de graissage autonomes, les petites quantits de H 2S gnres dans le procd
sont gnralement incinres. La rcupration du soufre est moins couramment applique dans les
raffineries spcialises.

Aspect conomique
Voir Section 4.23.5. Les donnes provenant des raffineries de l'UE ont indiqu que la mise en oeuvre
d'une unit de rcupration du soufre dans les raffineries de lubrifiants autonomes produisant plus de 2
tonnes de soufre par jour tait rentable.

Moteur de la mise en uvre


Rduction des missions doxyde de soufre et de H 2S.

Installations de rfrence
Au moins une raffinerie europenne spcialise dispose dune unit de rcupration du soufre qui
rcupre 99,1 % du soufre prsent dans le gaz acide.

Littrature de rfrence
[147, HMIP UK, 1995], [268, TWG, 2001]

4.3.9 Stripage des eaux uses provenant de lextraction aromatique

Description
Le stripage des eaux uses de lextraction aromatique avant lenvoi vers la station d'puration. Dautres
techniques prendre en compte sont la dshydratation/la dcantation.

Avantages pour l'environnement


Rduit la teneur en composs de soufre et organiques des eaux uses produites lors de lextraction
aromatique. Dautres avantages sont des besoins nergtiques rduits, un rendement de lhuile
dparaffine accru, un diffrentiel de dparaffinage diminu, des rapports de dilution rduits, des pertes
de solvants rduites et des cots de maintenance rduits.

Raffineries de ptrole et de gaz 150


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

Effets croiss
Le stripage consomme de lnergie.

Donnes d'exploitation
Le stripage consomme de lnergie.

Applicabilit
Pleinement applicable.

Moteur de la mise en uvre


Rduction de la consommation dnergie et rduction des pertes de solvants.

Installations de rfrence
Applique dans certaines raffineries.

Littrature de rfrence
[147, HMIP UK, 1995], [319, Sequeira, 1998], [268, TWG, 2001]

4.3.10 Systme ptrole lourd

Description
Lorsque les units de production dhuile de base disposent dun seul systme nergtique, lintroduction
dinfrastructures de dcontamination des gaz de combustion est plus rentable.

Avantages pour l'environnement


Rduction des missions de SOx, de NOx et des particules manant du systme nergtique.

Effets croiss
Voir les diffrents effets croiss de la rduction du SOx, NOx et des particules dans la Section 4.23.

Donnes d'exploitation
Voir Section 4.23.

Applicabilit
Cette technique peut se rvler trs difficile appliquer dans les raffineries existantes.

Aspect conomique
Voir Section 4.23.

Moteur de la mise en uvre


Rduction des missions de SOx, NOx et de particules manant du systme nergtique.

Installations de rfrence
Certaines raffineries de lubrifiants autonomes ont dj appliqu ce concept pour rduire les missions
manant du brlage des combustibles liquides.

Littrature de rfrence
[268, TWG, 2001]

4.4 Production de bitume

4.4.1 Stockage des produits asphalts

Description
Le bitume doit tre stock dans des rservoirs de stockage corrects, normalement dans des conditions de
chauffage et disolation. Le bitume nest pas manipul comme un solide car cela serait trop difficile et
trs intensif en main-duvre. Le chargement et le dchargement du rservoir est gnralement effectu
comme suit : lorsque le rservoir est plein, lazote ne coule pas dans le rservoir, et la pression est
abaisse en laissant une partie du gaz schapper dans latmosphre. Lorsque le rservoir est vid faible
vitesse, une petite quantit dazote entre dans le rservoir. Cependant, lorsque la vitesse du dchargement

Raffineries de ptrole et de gaz 151


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

est plus rapide, des quantits plus importantes dazote doivent tre utilises. Si le rservoir tait quip
dune sorte de systme de nettoyage, il serait mcaniquement trs simple et facile nettoyer.

Avantages pour l'environnement


Pour des raisons de scurit, les rservoirs de bitume sont quips de ciel dazote et de soupape de sret
sous vide/sous pression. Ces soupapes ncessitent une maintenance cause de la boue.

Effets croiss
Des composs hydrocarbures et de soufre peuvent se dgager des fuites (particulirement dans les
systmes de distillats de tte) et des clapets de dcharge de la pression et peuvent se dgager sous forme
de gouttes liquides contenant des arosols lors de la ventilation des oprations de chargement par le haut
du ptrolier.

Donnes d'exploitation
On peut utiliser de llectricit, du ptrole lourd et de la vapeur basse pression pour le chauffage.
Lchangeur de chaleur peut se trouver lintrieur du rservoir ou lextrieur du rservoir, auquel cas
le bitume le traverse. La diffrence de temprature ne doit pas tre trop leve du fait de la temprature de
surface et de la cokfaction.

Applicabilit
Le stockage des produits en bitume est ralis dans les raffineries qui produisent du bitume. Les
techniques de prvention mentionnes sont gnralement appliques.

Moteur de la mise en uvre


Pour des raisons de scurit, les rservoirs de bitume sont quips de ciel dazote et de soupape de sret
sous vide/sous pression.

Installations de rfrence
Certaines raffineries en Europe utilisent les techniques mentionnes ici.

Littrature de rfrence
[268, TWG, 2001]

4.4.2 Techniques de contrle des missions dans lair

4.4.2.1 Traitement des distillats de tte gazeux

Description
Le distillat de tte oxydant peut tre achemin vers un purateur plutt que de subir une trempe deau
directe pour liminer les contaminants avant lincinration.

Avantages pour l'environnement


Rduction des missions de H2S, SO2, SO3, CO, COV, particules, fumes et odeurs.

Effets croiss
Eaux contamines supplmentaires. Leau de lpurateur est sale et ncessite une sparation de lhuile et
des matires solides avant dtre rutilise comme eau de lavage du dessaleur et/ou pour un biotraitement.
Leau acide provenant de lpurateur est achemine vers un stripeur deau acide dans lequel elle est
spare avant dtre rutilise et/ou purifie.

Applicabilit
Gnralement applique aux distillats de tte provenant des systmes de soufflage du bitume.

Littrature de rfrence
[147, HMIP UK, 1995]

4.4.2.2 Utilisation de la chaleur provenant des produits incondensables et des condensats

Description
Les produits incondensables et les condensats provenant du sparateur, hydrocarbures et aqueux,
peuvent tre brls dans un incinrateur spcialis, en utilisant un support combustible si ncessaire
ou dans des appareils de production de chaleur industrielle.

Raffineries de ptrole et de gaz 152


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

Les rejets retraiter du distillat de tte oxydant peuvent aussi tre traits lors du traitement des
dpts ou tre recycls dans le systme de rejets retraiter de la raffinerie.

Avantages pour l'environnement


Rduction de lmulsion dhuile lgre, deau et de particules. Un autre avantage environnemental est
llimination des incondensables odorants toxiques difficiles traiter ailleurs.

Effets croiss
Lors de la purification, les arosols peuvent entraner un colmatage. Des flux deaux contamines
supplmentaires. Dans une unit bien gre, le SO2 ou les odeurs manant de lincinration des
incondensables de soufflage du bitume ne posent aucun problme.

Donnes d'exploitation
Lincinrateur doit fonctionner une temprature d'au moins 800 C et les chambres de combustion
doivent disposer dun temps de sjour d'au moins 0,5 seconde. La concentration en oxygne dans
lvacuation de la chambre de combustion doit tre suprieure 3 % v/v. Des brleurs faibles missions
de NOx peuvent tre installs dans ces incinrateurs.

Applicabilit
Largement utilise pour se dbarrasser des manations de bitume. Les incondensables et/ou les
condensats peuvent tre brls dans des appareils de production de chaleur industrielle. Cependant, ils
doivent tre traits ou purs pour liminer les composs de soufre ou les produits de combustion qui
peuvent causer des odeurs et dautres problmes environnementaux.

Moteur de la mise en uvre


Rduction des odeurs, des dpts et des dchets huileux.

Installations de rfrence
De nombreuses units doxydation du bitume disposent dinfrastructures associes pour manipuler les
dchets gazeux et liquides.

Littrature de rfrence
[147, HMIP UK, 1995]

Raffineries de ptrole et de gaz 153


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

4.4.2.3 Traitement des flux de purge manant du stockage et de la manipulation des matriaux en
bitume

Description
Les techniques qui peuvent sappliquer pour prvenir les missions de COV et les odeurs sont :
les gaz odorants ventils durant le stockage des bitumes et lopration demplissage/de mlange du
rservoir peuvent tre ventils vers un incinrateur.
lutilisation de dpoussireurs lectrostatiques de type humide et compact sest rvle capable
dliminer avec succs llment liquide de larosol gnr lors du chargement par le haut des
ptroliers.

Avantages pour l'environnement


Rduction des missions de composs de soufre, de COV, de particules, de fumes et dodeurs.

Effets croiss
Consommation nergtique et dans le cas des DE par voie humide une gnration de dchets.

Donnes d'exploitation
Dans les gaz rsiduaires dune unit de nettoyage, une concentration en masse de COV dun total de 150
mg/Nm3 peut tre respecte. Dans les gaz rsiduaires dune installation dincinration, une concentration
en masse de COV, donns comme un total C, d'un total de 20 mg/Nm3 peut tre respecte (Valeurs
moyennes semi horaires quil est possible dobtenir en opration continue).

Applicabilit
Pleinement applicable.

Moteur de la mise en uvre


Rduction des missions et des nuisances.

Littrature de rfrence
[147, HMIP UK, 1995], [117, VDI, 2000]

4.4.2.4 Units de rduction du dioxyde de soufre et de rcupration du soufre

Description
Les techniques de rduction du SOx et les units de rcupration du soufre sont des techniques visant
rduire les missions de soufre. Elles sont documentes en dtail dans la Section 4.23.5.

Avantages pour l'environnement


Rduction des missions de soufre.

Effets croiss
Voir Section 4.23.5 pour les diffrentes techniques applicables.

Donnes d'exploitation
Voir Section 4.23.5 pour les diffrentes techniques applicables.

Applicabilit
La mise en uvre de ces techniques est extrmement lie au reste de la raffinerie. Dans les raffineries de
bitume autonomes, son application est plus restreinte.

Aspect conomique
Voir Section 4.23.5 pour les diffrentes techniques applicables.

Moteur de la mise en uvre


Rduction des missions de soufre.

Installations de rfrence
Ces techniques sont appliques dans de nombreuses raffineries. On constate cependant un nombre moins
important dapplications dans les raffineries de production de bitume autonomes.

Raffineries de ptrole et de gaz 154


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

Littrature de rfrence
[268, TWG, 2001]

4.4.3 Techniques de contrle des missions dans les eaux uses

Description
Les eaux uses du distillat de tte de lunit doxydation accumules dans le tonneau de rcupration des
condensats du distillat de tte peuvent tre envoyes vers un stripeur deau acide avant dtre envoyes
vers une station de traitement des eaux deffluents.

Avantages pour l'environnement


Le stripage rduit le H2S, l'huile, les composs aromatiques, les HAP volatiles, lacide sulfurique et les
produits doxydation odorants (ctones, aldhydes, acides gras) dans les eaux uses acides, rduisant ainsi
la charge du systme central des eaux uses de la raffinerie.

Effets croiss
Augmentation de la charge dhuile et de particule pour le stripeur deaux acides.

Applicabilit
Gnralement appliqu aux eaux uses gnres lors du soufflage du bitume.

Moteur de la mise en uvre


Rduction de la charge polluante dans le traitement des eaux uses de la raffinerie.

Littrature de rfrence
[147, HMIP UK, 1995], [268, TWG, 2001]

4.4.4 Techniques de prvention de la gnration de dchets

Description
Dans les infrastructures de production de bitume, incluant le parc de stockage, des fuites peuvent se
produire. Ces fuites gnrent gnralement des dchets lorsquelles se mlangent d'autres composants
comme le sable.

Avantages pour l'environnement


Rduction de la production de dchets.

Donnes d'exploitation
Cela peut tre considr comme faisant partie du programme de gestion des dchets dcrit dans la Section
4.25.1.

Applicabilit
Pleinement applicable.

Moteur de la mise en uvre


Rduction des dchets et du nettoyage.

Installations de rfrence
De nombreuses raffineries appliquent ce type de systmes.

Littrature de rfrence
[268, TWG, 2001]

Raffineries de ptrole et de gaz 155


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

4.4.5 Systme ptrole lourd

Description
Lorsque les units de production de bitume disposent dun seul systme nergtique, lintroduction
dinfrastructures de dcontamination des gaz de combustion est plus rentable.

Avantages pour l'environnement


Rduction des missions de SOx, de NOx, de particules manant du systme nergtique.

Effets croiss
Voir les diffrents effets croiss de la rduction du SO x, de NOx et des particules dans la Section 4.23.

Donnes d'exploitation
Voir Section 4.23.

Applicabilit
Cette technique peut se rvler trs difficile appliquer dans les raffineries existantes.

Aspect conomique
Voir Section 4.23.

Moteur de la mise en uvre


Rduction des missions de SOx, de NOx, de particules manant du systme nergtique.

Installations de rfrence
Certaines raffineries de bitume autonomes ont dj appliqu ce concept pour rduire les missions
manant du brlage des combustibles liquides.

Littrature de rfrence
[268, TWG, 2001]

4.5 Craquage catalytique

Plusieurs types de techniques sont considrs dans cette section. Le premier groupe de techniques
(Sections 4.5.1 4.5.3) correspond aux types de procds de craquage catalytique. Ces sections donnent
les valeurs dmission qui peuvent tre obtenues sans utilisation de techniques de rduction (lorsque les
donnes sont disponibles). Les sections restantes correspondent aux techniques au point de rejet
applicables aux craqueurs catalytiques.

4.5.1 Mode de combustion totale dans un rgnrateur

Description
Cette section fournit des informations sur les missions manant du craquage catalytique en lit fluidis
(FCC) lorsquil est ralis dans des conditions favorables et du rgnrateur en mode de combustion total.
Les techniques oprationnelles qui affectent les missions manant du FCC sont aussi couvertes. Une
description du procd se trouve la Section 2.5.

Avantages pour l'environnement


Certains modes de fonctionnement qui peuvent rduire les missions de polluants manant du FCC sont
les suivants :
Lorsqu'un FCC opre en mode de combustion totale, et avec un excdent d'oxygne suprieur 2 %,
la quantit de CO produite peut varier entre 35 et 250 mg/Nm3 (valeur quil est possible datteindre
en opration continue. Valeurs dmissions comme valeurs moyennes semi-horaires).
En mode de combustion totale, un promoteur doxydation du CO peut tre ajout au rgnrateur
pour catalyser loxydation du CO. Cependant, ce promoteur catalyse aussi loxydation de lazote
combustible dans le coke, augmentant les niveaux de NO x (en particulier de NO). Le catalyseur au
platine favorise aussi la gnration de N2O. Par consquent, la quantit de promoteur de CO fait
varier la relation entre les missions de NOx et les missions de CO. Cependant, on peut obtenir des
valeurs comprises entre 300 et 700 mg/Nm3 ( 3 % de O2).
La rduction maximale de lutilisation daration et de vapeur de purge peut entraner une baisse des
missions de particules de manire significative. Les dbits daration/de vapeur sont bass sur

Raffineries de ptrole et de gaz 156


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

latteinte dune circulation stable du catalyseur dans les lignes de transfert du catalyseur entre le
racteur et le rgnrateur
Des procdures correctes de chargement et de pr-sulfuration, un bon contrle de la temprature du
racteur et une bonne distribution du dbit peuvent rduire les pertes de catalyseur.
Le stripage du catalyseur avant la raction ou avant la rgnration aide rduire la formation de
coke
Lajustement de la temprature dans la colonne de monte par injection dun flux recycl au-dessus
de la zone dinjection de la charge frache.
La modification de la conception et de lexploitation du rgnrateur, pour viter en particulier des
pics de forte temprature qui ont tendance accrotre la formation de NO X.

Effets croiss
Le craqueur catalytique est la source des missions de SO2, de NOX, de CO2, de CO, de poussires
(particules), de N2O, de SO3, de mtaux, dhydrocarbures (aldhydes par exemple), et dammoniac,
comme cela est dcrit dans la Section 3.5. Par exemple, la conception lmentaire dune unit de FCC
inclut des cyclones deux tapes dans le rgnrateur, qui empche le gros des fines du catalyseur utilis
de schapper du systme. Cependant, des particules du catalyseur plus petites, certaines tant introduites
avec le catalyseur frais et certaines tant cres par attrition dans le systme de circulation, ne sont pas
facilement retenues par le systme de cyclone deux tapes. Par consquent, dans de nombreux cas,
dautres techniques de rduction peuvent tre inclues pour complter les techniques de rduction du
procd couvertes ici. Le tableau suivant prsente un rsum des missions les plus faibles de polluants
dans latmosphre dues un craqueur catalytique incontrl (aucune technique au point de rejet nest
utilise pour rduire les missions dans lair).

MP SOx CO HC NOx Aldhydes NH3


(comme SO2) (comme NO2)
0,267 0,976 0,286 1,505 39,2 0,630 0,107 0,416 0,054 0,155

Facteurs dmission en kg/1 000 litres dintermdiaires frais

Une rduction des tempratures de rgnration dans des conditions habituelles (700-750 C) naura pas
un impact significatif sur les missions de NO x mais pourrait ncessiter une chaudire CO et accrotre la
formation de coke. Un changement de la conception ou de lexploitation de la rgnration peut
augmenter la concentration de CO.

Donnes d'exploitation
Les Donnes d'exploitation du procd FCC sont fournies dans les Sections 2.5 et 3.5. Des Donnes
d'exploitation supplmentaires relatives aux FCC sont fournies dans [325, Gary and Handwerk, ; 326,
Nelson, ]. Un procd FCC dune svrit leve permet des rendements plus levs dolfines lgres
(C3, C4) qui peuvent tre utilises pour lalkylation, pour oxygner la production ou pour la vente directe
sur le march. Cela est ralis en augmentant la temprature laquelle le procd de craquage est effectu
et en rduisant le temps de contact.

Applicabilit
Le mode de combustion totale est gnralement appliqu aux intermdiaires de distillats sous vide. Seules
les charges de carbones Conradson lgres sont gnralement traites dans les units de FCC.

Raffineries de ptrole et de gaz 157


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

Aspect conomique
Cot de linvestissement des Base du calcul
units de FCC en EUR/(t/an)
48 64 1,5 Mt/an de charges fraches incluant le systme de
raction/rgnration et la rcupration du produit. Excluant les
installations extrieures, la rcupration de lnergie et la
purification des gaz de combustion. (1998)
45 50 2,4 Mt/an de charges fraches incluant le convertisseur, la
colonne de fractionnement, la rcupration de vapeur et le
traitement aux amines mais pas linstallation de rcupration de
lnergie ; le primtre des installations, les matriaux directs et
le travail, (1994)
Maintenance 2 - 3 % de linvestissement par an

Le cot dexploitation de lajout dun promoteur de CO une unit de FCC de 1,5 Mt/an (gnration de
gaz de combustion denviron 10 Nm3/an) fournissant un rendement denviron 30 % (700 mg/Nm3) est de
0,5 million EUR/an. Une amlioration majeure dune unit de FCC pour changer la conception et/ou
l'exploitation cote trs chre et ne se justifie gnralement pas uniquement sur des bases
environnementales.

Moteur de la mise en uvre


Il sagit dun procd de production.

Installation(s) de rfrence
Technique courante. Environ 50 units de FCC sont installes en Europe. Le craquage catalytique a
largement remplac le craquage thermique car il est capable de produire une quantit plus importante
dessence avec un indice doctane plus lev et moins de fioul lourd et de gaz lgers. Le FCC est une
opration classique dans les raffineries complexit moyenne mais les units de RCC deviennent de plus
en plus prvalentes.

Littrature de rfrence
[212, Hydrocarbon processing, 1998], [113, Noyes, 1993], [117, VDI, 2000], [297, Italy, 2000] [136,
MRI, 1997], [247, UBA Austria, 1998], [45, Sema and Sofres, 1991], [268, TWG, 2001]

4.5.2 Craquage catalytique de rsidus (RCC)

Description
Cette section fournit des informations sur les missions manant du craquage catalytique de rsidus
(RCC) lorsquil est ralis dans des conditions favorables et du rgnrateur en mode de combustion
partielle. Les techniques oprationnelles qui affectent les missions manant du RCC sont aussi
couvertes. Une description du procd est fournit la Section 2.5.

Avantages pour l'environnement


Possibilit de valoriser des rsidus plus lourds quavec le FCC (comme le rsidu sous vide ou les rsidus
faible valeur ajoute). Par consquent, le RCC peut apporter un avantage environnemental positif en
rduisant la gnration de rsidus dans la raffinerie qui autrement peuvent tre dirigs vers le combustible
de soute et autres combustibles lourds. Ces combustibles peuvent finalement tre utiliss dans les
procds de combustion gnrant du SO2, du NOx et des mtaux. Dautres avantages oprationnels du
RCC sur le FCC aux consquences environnementales sont :
lutilisation de rgnration catalytique deux tapes comme alternative un refroidisseur
catalytique afin de contrler la chaleur libre par la combustion de coke et la possibilit de traiter
des charges jusqu 10 % w/w de carbone Conradson.
le stripage du catalyseur avant la raction ou avant la rgnration aide rduire la formation de
coke
lajustement de la temprature dans la colonne de monte par injection dun flux recycl au-dessus
de la zone dinjection de charge frache.
les avantages de la chaudire CO et du dtendeur utiliss dans le RCC sont analyss dans la
Section 4.5.5.

Effets croiss
Certains intermdiaires peuvent ncessiter un hydrotraitement.

Raffineries de ptrole et de gaz 158


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

Applicabilit
Pleinement applicable. Le FCC peut tre modifi en RCC. Les charges de carbones Conradson moyennes
ncessiteraient une chaudire CO et les charges plus lourdes un refroidisseur catalytique. La teneur en
mtal (Ni, V) doit tre limite ; la d-mtallisation/lhydrotraitement des rsidus peut tendre la gamme
dintermdiaires rsiduaires. Il peut fonctionner avec un indice de carbone Conradson infrieur 6 8 %
et une teneur en mtal totale infrieure 20 ppm.

Installations de rfrence
Plusieurs exemples en Europe.

Littrature de rfrence
[212, Hydrocarbon processing, 1998]

4.5.3 Mode de combustion partielle dans le rgnrateur

Description
Les rgnrateurs de FCC fonctionnent en mode de combustion complte (considr dans ce document
comme le mode de fonctionnement de base) ou partielle. Dans le mode de combustion partielle, du CO
est prsent dans les gaz de combustion et il est consomm en aval du rgnrateur dans la chaudire
CO, la fois pour rcuprer lnergie produite dans la chaudire CO et pour respecter les exigences
environnementales. Ce systme peut tre considr comme une rgnration deux tapes par rapport au
mode de combustion totale, o une seule tape de rgnration est prsente. Une autre technique
prendre en compte est la modification de la conception et de lexploitation du rgnrateur, en particulier,
pour viter, des pics de forte temprature qui ont tendance accrotre la formation de NO x.

Avantages pour l'environnement


Lutilisation du mode de combustion partielle avec une chaudire CO gnre moins d'missions de CO
et de NOx par rapport la combustion totale. Lutilisation dune technique de chaudire CO ou de
rgnration temprature leve peut rduire de faon significative les missions de CO. Les missions
de CO obtenues varient de moins de 50 400 mg/Nm3 ( 3 % de O2, moyenne quotidienne). Dans la
chaudire CO, lajout de gaz combustible dans la raffinerie est requis pour incinrer le CO (~900 C).
Lavantage dune combustion partielle couple une chaudire CO est des missions de NOx
infrieures (100 500 mg/Nm3 ( 3 % de O2, conditions normales), ainsi que dammoniac et
dhydrocarbures. Les missions de SOx et de particules ne sont pas affectes par ce mode dopration.

Les facteurs dmissions dune unit de craquage avec un dpoussireur lectrostatique et une chaudire
CO sont prsents ci-dessous.

Procds MP SOx CO HC NOx Aldhydes NH3


(comme SO2) (comme NO2)
FCC avec DE 0,020 0,428 0,286 1,505 Ng. Ng. 0,107 0,416 Ng. Ng.
et chaudire
CO

Ng. : Ngligeable
Tableau 4.3 : Facteurs dmissions du craquage (units en kg/1 000 litres de charges fraches)

Effets croiss
Le gaz combustible est ncessaire lincinration du CO. Si le combustible contient du soufre, des
missions de SO2 peuvent se dgager. Dautres avantages sont des dbits plus importants et une
rcupration de la chaleur/de lnergie.

Donnes d'exploitation
Lorsquune chaudire CO est installe, elle doit tre soigneusement conue et opre pour rduire au
maximum les dgagements de CO et de NOx.

Applicabilit
Ce mode de combustion est entirement applicable. En gnral, on peut dire que la charge ayant un
niveau de carbone Conradson allant jusqu 2 3 % peut tre traite dans une unit de FCC standard
sans chaudire CO ainsi que dans une unit de FCC combustion partielle. Un niveau Conradson de 2
5 % ncessiterait une chaudire CO et, de 5 10 % un refroidisseur catalytique serait ncessaire. Il est

Raffineries de ptrole et de gaz 159


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

noter que les niveaux ci-dessus ne sont donns qu titre indicatif et dpendent galement de la svrit
du craquage.

Aspect conomique
Le cot de l'investissement ncessaire pour convertir une unit de FCC au mode de combustion totale en
un mode de combustion partielle est d'environ 2,5 4 millions EUR. Une amlioration majeure dune
unit de FCC pour changer la conception et/ou l'exploitation cote trs cher et ne se justifie gnralement
pas uniquement sur des bases environnementales.

Moteur de la mise en uvre


Procd de production.

Installations de rfrence
Une chaudire monoxyde de carbone est normalement une pratique standard dans les units de craquage
catalytique fluidis aux Etats-Unis. De nombreux exemples aussi en Europe et dans le reste du monde.

Littrature de rfrence
[297, Italy, 2000], [316, TWG, 2000], [268, TWG, 2001]

4.5.4 Hydrotraitement des charges

Description
Lhydrotraitement des charges fonctionne dans des conditions similaires celles utilises pour
l'hydrotraitement des rsidus de gasoil et atmosphriques (voir Sections 2.13 et 4.13).

Avantages pour l'environnement


Lhydrocraquage des charges peut rduire la teneur en soufre un niveau infrieur 0,1 - 0,5 % w/w (en
fonction de lintermdiaire). Suite lhydrotraitement, les missions de SO 2 manant du rgnrateur
peuvent tre rduites jusqu 90 % (concentration des gaz de combustion de 200 600 mg/Nm3 ( 3 % de
O2) en fonction de lintermdiaire) et les composs azots peuvent tre rduits jusqu 75 85 %
(pourcentage infrieur pour le mode de combustion partielle). Il est noter quun pourcentage de
rduction des composs azots nentrane pas de rduction quivalente du NO x. Ce procd rduit
galement les missions de mtaux (comme le Ni, V) dans lair et prolonge la dure de vie du catalyseur
du craqueur catalytique. Un autre avantage de cette technique est que loxydation des mercaptans
hydrotraits nest pas ncessaire. Cela rduit la quantit de substances caustiques utilises et des
missions dans leau.

Effets croiss
Les effets croiss sont une augmentation de la consommation dnergie et la hausse conscutive des
missions de CO2, due principalement lhydrogne, comme cela est abord dans la Section 3.14.
Comme cela est trait dans la Section 4.13, les procds dhydroraffinage gnrent un catalyseur
liminer et augmentent la production de H2S avec des consquences directes sur les units de stripage de
leau acide et de rcupration du soufre (qui peuvent ncessiter un agrandissement ou un remplacement).

Donnes d'exploitation
Linstallation dun hydrocraqueur rduira la teneur en soufre des produits du craqueur catalytique et
amliorera leur qualit, ils ncessiteront donc moins de traitement final. De lhydrogne et de lnergie
sont ncessaires ce procd. Leau utilise dans les diffrentes sections catalytiques prsente un
rendement de 20 40 m3/h deau acide. Le rendement dlimination du soufre obtenu par hydroraffinage
dpend de la plage dbullition de la charge du craqueur catalytique. Plus la charge est lourde, plus la
quantit dnergie ncessaire est leve pour atteindre le mme rendement d'limination du soufre.

Applicabilit
Pleinement applicable. Ce procd est plus rentable lorsque des capacits dhydrogne, de SEA et de
SRU sont disponibles dans la raffinerie.

Raffineries de ptrole et de gaz 160


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

Aspect conomique

Taille/capacit Cot dinstallation / dinvestissement classique Cot dexploitation


Ktonnes/an (millions EUR) millions EUR /an
Les cots incluent les interconnexions ncessaires
linstallation existante des fins dintgration.
1 250 65 n.d.
2 500 106 18
3 750 150 n.d.
Note : Le cot suppose quil y a un espace adquat et une SRU (installations de rcupration du soufre) et une
capacit de stripage de leau acide. Si une production dhydrogne supplmentaire tait ncessaire, une nouvelle
installation dhydrogne pour un hydrotraiteur ou un hydrocraqueur dune unit de FCC de 2 500 kt/an de charge
coterait gnralement entre 60 et 75 millions deuros.
Tableau 4.4 : Hydrotraitement dune charge catalytique (les charges tant normalement des rsidus
atmosphriques et du gasoil sous vide)
Sources : [112, Foster Wheeler Energy, 1999]

Dsulfuration de la Dsulfuration de Hydroraffinage des


charge de distillats la charge de intermdiaires pour rduire le
rsidus NOx

Capacit du procd 1,5 Mt/an 1,5 Mt/an 1,5 Unit de FCC de 1,5 Mt/an
avec chaudire CO
Dpenses 80 - 100 200 - 300 2,3 80 - 100
dinvestissements 45 501,
(millions EUR)
Dpenses 4-9 15 - 25 3 4-9
dexploitation 30 - 50 2
(million EUR /an)
1
excluant les infrastructures de production du H2 et de manipulation du H 2S
2
[45, Sema and Sofres, 1991]
3
[115, CONCAWE, 1999]

Moteur de la mise en uvre


La mise en oeuvre de cette technique est gnralement motive par la spcification du produit car des
conversions plus leves sont obtenues avec des intermdiaires hydrotraits. La majorit des produits par
le craqueur catalytique sans hydroraffinage pralable ncessite un traitement supplmentaire pour
respecter les spcifications du produit. De plus, le gaz de combustion du rgnrateur contribue de faon
significative aux missions de SOx / NOx gnrales de la raffinerie. La dsulfuration ou lhydrocraquage
doux de la charge est une option pour rduire ces missions.

Installations de rfrence
Nombreux exemples.

Littrature de rfrence
[296, IFP, 2000], [115, CONCAWE, 1999], [112, Foster Wheeler Energy, 1999], [45, Sema and Sofres,
1991], [247, UBA Austria, 1998], [297, Italy, 2000], [268, TWG, 2001]

4.5.5 Chaudire de rcupration de chaleur et dtendeur appliqus aux gaz de


combustion du rgnrateur FCC

Description
La rcupration de la chaleur des gaz de combustion du rgnrateur est dirige vers une chaudire de
rcupration ou vers une chaudire CO. La rcupration de la chaleur de la vapeur du racteur est
dirige vers la principale colonne de fractionnement par intgration de chaleur avec linstallation de gaz
insaturs et par gnration de vapeur avec la chaleur rsiduaire provenant des flux de transfert du produit
et des flux de tour de fractionnement. La vapeur produite dans la chaudire CO quilibre normalement
la vapeur consomme. Linstallation dun dtendeur dans le flux de gaz de combustion provenant du
gnrateur peut davantage augmenter le rendement nergtique. La Figure 4.1 prsente un schma
simplifi de lapplication dune chaudire de rcupration.

Raffineries de ptrole et de gaz 161


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

Figure 4.1 : Chaudire de rcupration applique un craqueur catalytique


Note : La chaudire CO et le DE ne sont pas inclus dans cette section.

Avantages pour l'environnement


La chaudire de rcupration rcupre la chaleur manant des gaz de combustion et le dtendeur peut
rcuprer une partie de la pression utiliser dans la compression de lair ncessaire au gnrateur. Un
exemple dapplication dun dtendeur a conomis 15 MWe pour le gaz de combustion gnr par une
unit de FCC dune capacit de 5 Mt/an.

Effets croiss
Des quantits significatives de fines de catalyseur sont rcupres dans la chaudire de rcupration (CR).
Les CR les plus rcentes ont des infrastructures qui liminent en permanence les fines rcupres, mais
les CR plus anciennes subissent normalement un soufflage de suie une fois par conversion catalytique.
Lors de cette opration, les missions de fines de catalyseur sont particulirement leves si l'unit nest
pas quipe d'une technique de rduction des particules.

Donnes d'exploitation
La rcupration dnergie sur le gaz de rgnration rduit la charge de la chaudire CO.

Applicabilit
Le remplacement de cet quipement peut tre trs difficile cause des limites despace dans la raffinerie.
Dans les units de petite taille ou faible pression, les dtendeurs ne se justifient pas conomiquement.

Aspect conomique
Lapplication dun dtendeur au gaz du rgnrateur peut coter cher cause des systmes de particules
supplmentaires sous les tempratures leves quil ncessite. Les turbodtendeurs reprsentent un
lment au cot lev, tout comme les units de rcupration de chaleur.

Moteur de la mise en uvre


Rcupration d'nergie

Installation(s) de rfrence
La rcupration dnergie en utilisant un dtendeur dans les gaz de combustion du rgnrateur nest
applique que dans les units les plus grandes, construites plus rcemment.

Littrature de rfrence
[136, MRI, 1997], [268, TWG, 2001]

4.5.6 Slection du catalyseur

Description
Les techniques prendre en compte sont :
Lutilisation dun catalyseur FCC de plus grande qualit, les rendements du procd peuvent augmenter
tandis que le catalyseur rsiduaire peut tre rduit et la frquence de remplacement rduite.

Raffineries de ptrole et de gaz 162


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

Lutilisation dun catalyseur rsistant lattrition pour rduire la frquence de remplacement du


catalyseur et rduire les missions de particules manant du rgnrateur.

Avantages pour l'environnement


Une bonne slection du catalyseur utilis dans le procd FCC peut :
augmenter jusqu 20 % le rendement du FCC, la production de coke peut diminuer et le catalyseur
rsiduaire peut tre rduit.
augmenter la recyclabilit du catalyseur
rduire la teneur en particules des gaz de combustion avant traitement 300 mg/Nm3.

Applicabilit
Un changement de catalyseur peut avoir un effet ngatif sur la performance du FCC.

Aspect conomique
Dpenses dinvestissement : aucun.
Dpenses dexploitation : ngligeables.

Moteur de la mise en uvre


Exigences du procd.

Littrature de rfrence
[80, March Consulting Group, 1991], [115, CONCAWE, 1999]

4.5.7 Gestion des eaux uses dans une unit de FCC

Description
Certaines techniques prendre en considration sont :
a) Certaines conceptions de craqueur catalytique contiennent une section de lavage de distillats de tte
en cascade conue pour rduire au maximum l'utilisation d'eau.
b) La rutilisation deaux uses gnres dans lunit de FCC de la raffinerie (par exemple les
dessaleurs) ou finalement achemines vers une station dpuration.

Avantages pour l'environnement


Rduction de lutilisation deau et rutilisation de leau dans la raffinerie.

Applicabilit
Les deux techniques sont pleinement applicables aux craqueurs catalytiques.

Moteur de la mise en uvre


Rduction de la consommation d'eau.

Installations de rfrence
Utilise dans certains craqueurs catalytiques

Littrature de rfrence
[80, March Consulting Group, 1991]

Raffineries de ptrole et de gaz 163


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

4.5.8 Techniques de rduction des oxydes dazote

Cette section inclut les techniques de rduction du NOx qui peuvent tre appliques aux FCC.

4.5.8.1 Rduction slective catalytique (RSC)

Description
Voir Section 4.23.3.

Avantages pour l'environnement


La concentration dentre du NOx dans la RSC peut varier de 200 2 000 mg/Nm3 @ 3 % de O2. Les
concentrations dentre du NOx dans la RSC varient avec le type de FCC utilis (combustion partielle ou
totale avec une chaudire CO) avec le type de charge utilise (les charges plus lourdes tendent
produire des misions plus leves). Une rduction de 85 90 % des missions de NOx avec la
concentration de sortie du NOx rduite 30 250 mg/Nm3 3 % de O2, en fonction de la concentration
dentre. Ces rendements de rduction entranent une rduction de 300 tonnes de NOx par an pour un
craqueur catalytique dune capacit de 1,65 Mt/an. Un autre avantage est quune certaine oxydation du
CO se produit galement dans le procd de RSC (environ 40 %).

Effets croiss
Utilisation de NH3 (stockage/manipulation), risque dmissions de NH3 lors des oprations en dehors de
la proportion stoechiomtrique et en fonction de lge du catalyseur (infrieur 2 10 mg/Nm3) et
rgnration et limination du catalyseur de la RSC. Lammoniac ncessaire cette technique peut tre
fourni par des stripeurs deaux acides deux tapes (voir Section 4.24.2). Un autre inconvnient de la
RSC est quun petit pourcentage de SO2 est oxyd en SO3 sur le catalyseur deNOx et en consquence, il
peut potentiellement crer des problmes dopacit du panache.

Donnes d'exploitation
La performance du catalyseur devrait se dtriorer avec le temps, principalement du fait de la poussire et
du SOx. Cependant, les exemples actuels ont montr des dures de vie bien suprieures celles prvues (6
ans). Des informations fournies par les oprateurs indiquent que toutes les RSC appliques au FCC nont
pas fonctionn avec les charges de la conception menant lallongement des dures de vie du catalyseur.
Une autre inquitude des oprateurs est que le catalyseur de la RSC pourrait potentiellement tre sali par
des particules prsentes dans le flux des gaz de combustion. Des Donnes d'exploitation plus gnrales
sur les RSC sont fournies dans la Section 4.23.3.

Applicabilit
Comme la fentre de temprature est tendue (300 400 C), elle est trs flexible aux applications de
remplacement. Cependant, un trs grand espace est ncessaire linstallation. Les applications de RSC
requirent souvent une nouvelle chaudire de rcupration (combustion totale) ou une chaudire CO
(combustion partielle) si elles ne sont pas prsentes. Lunit de deNO x est de prfrence intgre la
chaudire de rcupration. Comme la RSC fonctionne dans des conditions doxydation, elle ne peut pas
tre installe en amont d'une chaudire CO (combustion partielle).

Raffineries de ptrole et de gaz 164


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

Aspect conomique
Le Tableau 4.5 prsente quelques exemples des Aspects conomiques de lapplication dune RSC aux
FCC.

Taille de Rendement Concentration Cot de Cot Cot


lunit (%) de sortie de NOx linstallation dexploitation dlimination
de FCC (mg/Nm3) (millions EUR) et de spcifique (4)
(Mt/an) maintenance (EUR/t de NOx
(millions limin)
EUR/an)
1,65 90 40 3,8 (1) 0,24 (SEK 2 2 103
millions) (2)
1,5 85 120 6,3 - 13 (3) 0,4 0,8 2 023
1,5 85 37,5 1,2 3,6 (5) 0,12 0,48 2 042
1. Cot dans la monnaie dorigine entre parenthses.
2. Incluant le racteur de RSC, les infrastructures de stockage et dinjection de lammoniac et le remplissage initial
du catalyseur
3. Le cot d'exploitation et de maintenance incluant l'ammoniac, la vapeur et le remplacement du catalyseur
4. Incluant la chaudire CO
5. Utilisant lanalyse conomique prsente dans les tableaux suivants
Cot dune nouvelle installation
Tableau 4.5 : Aspect conomique dune RSC applique aux units de FCC

Une valuation conomique plus dtaille dune RSC dans une unit de FCC est prsente dans le
Tableau 4.6.

EUR/unit EUR/an
Heures dexploitation (h/an) 8 000
Cot dinvestissement (en millions deuros) 1,45
Facteurs de ressources pour les dpenses annuelles :
Nombre dannes 15
Taux dintrt (%) 6
Remboursement annuel incluant les intrts (EUR/an) 150 000
Cot dinvestissement proportionnel incluant les intrts 150 000
Volume de catalyseur (m3) 20
Endurance (an) 8
Renouvellement du catalyseur (m3/an) 2,5 15 000 /m3
Renouvellement moyen du catalyseur (EUR/an) 36 300
Catalytiseurs 36 300
Maintenance + usure 2
(% des cots d'investissement)
Maintenance + usure (EUR/an) 29 000
Maintenance + usure 29 000
Chute de pression (mbar) 8
Energie ncessaire au rchauffement (MJ/h) 0 3,6 /GJ 0
Energie lectrique (kWh/h) 88 0,065 /kWh 46 000
NH3 liquide (kg/h) 36,96 0,25 /kg 75 200
Cots totaux 336 269
Notes : Dans une raffinerie avec un volume de rejet gazeux de 100 000 Nm3/h atteignant une rduction des
missions de NOx de 1 000 mg/Nm3 par rapport une teneur en oxygne relle et pour une concentration de gaz
propre infrieure 200 mg de NOx/Nm3.
La concentration dentre peut varier entre 200 et 2000 mg/Nm3 3 % de O2. La concentration de sortie du NOx
est rduite entre 80 et 120 mg/Nm3 par la RSC.
Tableau 4.6 : Principaux facteurs de cots dune installation (gaz brut) de rduction slective
catalytique (RSC) aprs linstallation de FCC

Moteur de la mise en uvre


Rduction des missions de NOx. Une rduction de NOx de 300 tonnes par an est obtenue dans une unit
de FCC de 1,65 Mt/an lorsque 90 % de rduction de NOx sont obtenus.

Raffineries de ptrole et de gaz 165


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

Installations de rfrence :
Au moins six units de RSC sont en service dans les installations de FCC dans le monde et deux en
Europe (Scanraff-Sude et Pernis-Pay-Bas).

Littrature de rfrence
[107, Janson, 1999], [45, Sema and Sofres, 1991], [254, UKPIA, 2000] [247, UBA Austria, 1998], [115,
CONCAWE, 1999], [316, TWG, 2000], [136, MRI, 1997], [348, Ashworth Leininger Group, 2001]

4.5.8.2 Rduction slective non catalytique (RSNC)

Description
Voir Section 4.23.3.

Avantages pour l'environnement


Ces systmes rduisent les missions de NOx de 40 80 %. Les concentrations la sortie peuvent tre
abaisses de moins de 200 400 mg/Nm3 3 % de O2 en fonction de la teneur en azote de lintermdiaire.
De lure peut tre utilise la place de lammoniac. Lutilisation de lure prsente lavantage dtre
plus soluble dans leau et rduit donc le risque de manipulation/stockage du NH 3.

Effets croiss
Utilisation de NH3 (stockage/manipulation), risque dmissions de NH3 lors des oprations en dehors de
la proportion stchiomtrique. Lammoniac ncessaire cette technique peut tre fourni par des stripeurs
deaux acides deux tapes (voir Section 4.24.2). Lutilisation dure gnre plus de dgagement
dammoniac ( partir de lure) et une certaine formation de N2O.

Donnes d'exploitation
Des tempratures leves (800 900 C) des gaz de combustion est ncessaire.

Applicabilit
Elle est applicable dans les FCC combustion partielle avec chaudire CO ; la modification des
chaudires CO existantes est relativement simple. Elle est aussi applicable aux units de combustion
totale. Les exigences en terme despace sont principalement lies au stockage du NH 3.

Aspect conomique
Taille de Rendement Concentratio Investissem Cot Cot
lunit de FCC (%) n dentre/de ents dexploitation dlimination
(Mt/an) sortie de NOx (million (million EUR spcifique (4)
(mg/Nm3 EUR) /an) (EUR/t de NOx
3 % de O2 limin)
1,5 60 800 / >320 5,4 0,1 0,4 1 300
0,6 (1)
1,5 60 - 80 200 / 40-80 0.35 - 1.5(1) 0,05 0,4 1 700
1. Les donnes de cot n'incluent pas le cot de la chaudire CO
Tableau 4.7 : Aspect conomique dune unit de RSNC applique aux FCC

Moteur de la mise en uvre


Rduction des missions de NOx.

Exemples :
Elle a t applique au Japon dans une unit de FCC o une chaudire CO dispose dune fentre de
temprature suffisante.

Littrature de rfrence
[115, CONCAWE, 1999], [45, Sema and Sofres, 1991], [316, TWG, 2000]

Raffineries de ptrole et de gaz 166


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

4.5.9 Technique de rduction des particules

La slection dun catalyseur peut tre vue comme une technique de rduction des particules. Cette
technique a t inclue dans la Section 4.5.6 avec dautres effets possibles de remplacement du catalyseur.

4.5.9.1 Cyclones supplmentaires

Description
Des cyclones hautement spcialiss sont utiliss (cyclones trois tapes et multi-cyclones), ils sont
conus pour convenir larrangement, aux dimensions, aux contours, aux vitesses, aux pressions et aux
densits des particules liminer. Il sagit du premier choix naturel de dispositif de dcontamination des
particules : ce sont des cyclones classiques, installs lextrieur du gnrateur mais fonctionnant sur le
mme principe que les premiers et seconds cyclones internes. Il sagit de dispositifs vitesse leve et le
catalyseur rcupr est renvoy une trmie poussire.

Avantages pour l'environnement


En rduisant la teneur en particules dans lair, les missions de mtal sont rduites. En fonction des
facteurs ci-dessus, les cyclones sont gnralement efficaces pour liminer les particules comprises entre
10 et 40 microns et plus. Les rendements se situent entre 30 et 90 %. Un niveau de performance moyen
pour la sparation dans le cyclone uniquement se situe autour de 100 400 mg/Nm 3. (La concentration
lentre varie entre 400 et 1000 mg/Nm3). Il nest pas possible datteindre des concentrations plus faibles
car les vitesses lentre des cyclones se situent un niveau qui entrane une attrition, produisant des
fines supplmentaires qui passent le cyclone. Llimination des fines du catalyseur varie de 300 400
tonnes/an par unit. Les cyclones sont plus efficaces pour les particules plus grosses et ils ont t conus
essentiellement pour empcher toute particule dont la taille est suprieure 10 microns dentrer dans les
infrastructures en aval.

Effets croiss
Les fines de catalyseur rcupres sont considres comme des dchets (300 400 tonnes/an par unit).
Par consquent, la pollution est transfre de lair dans le sol.

Donnes d'exploitation
Elle gnre une chute de pression dans les gaz de combustion. Bonnes performance et fiabilit dans de
nombreuses units de FCC.

Applicabilit
Applicable nimporte quelle unit de FCC.

Aspect conomique
Taille de lunit Rendement Concentration de Investissements Cot
de FCC (%) particules en (millions EUR) dexploitation
(Mt/an) aval (million EUR/an)
(mg/Nm3)
1,5 30 - 40 40 - 250 1 2,5 0,7
1,5 30 - 90 60 - 150 * 0,5 1,5 0,1
1,2 75 50 - 100 # 1,5 2,5
Note : Les cots dexploitation nincluent que les dpenses dexploitation de trsorerie directes, c'est--dire quils
nincluent pas la dprciation de linvestissement, ni les frais financiers. Les cots dinvestissement se rapportent
la mise en place dune nouvelle installation. Laspect conomique ninclut pas le cot d'limination des dchets
gnrs.
* Concentration lentre : 450 mg/Nm3 (fourchette de 300 600 mg/Nm3)
# Concentration initiale : de 200 1000 mg/Nm3
Tableau 4.8 : Donnes conomiques dun troisime cyclone appliqu aux FCC

Laspect conomique de llimination des fines du catalyseur est denviron 120 300 EUR par tonne,
incluant le transport.

Moteur de la mise en uvre


Pour amliorer le contrle des missions de particules. Les cyclones tertiaires peuvent aussi tre utiliss
pour protger les quipements en aval comme les units de rcupration de chaleur ou dnergie (par
exemple les lames de dtendeur).

Raffineries de ptrole et de gaz 167


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

Installations de rfrence
De nombreuses units de FCC fonctionnent avec ces systmes.

Littrature de rfrence
[45, Sema and Sofres, 1991], [80, March Consulting Group, 1991], [297, Italy, 2000], [115, CONCAWE,
1999]

4.5.9.2 Dpoussireurs lectrostatiques

Description
Une brve description du dpoussireur lectrostatique se trouve la Section 4.23.4.

Avantages pour l'environnement


Les niveaux classiques dmissions de particules obtenus avec des dpoussireurs lectrostatiques varient
de 10 moins de 50 mg/Nm3 de particules dans les gaz de combustion du rgnrateur du FCC. Ce
niveau se base sur le contrle continu moyen, excluant le soufflage de suie. La fourchette dpend du type
de catalyseurs, du mode de fonctionnement du FCC et si dautres techniques de pr-traitement sont mises
en uvre avant le DE. Des mesures de rduction des particules dans le FCC avec dpoussireurs
lectrostatiques avec un rendement suprieur 99,8 %. Le rendement ne dpend pas de la taille des
particules ni de la vitesse des gaz de combustion et la chute de pression est trs marginale. Suite la
rduction des particules, les mtaux (Ni, Sb, V et leurs composants) peuvent tre rduits moins de 1
mg/Nm3 (donn comme Ni, Sb et V totaux) et, dans cela, le Ni et ses composants peuvent tre rduits
moins de 0,3 mg/Nm3 (donn comme Ni). (Moyennes semi-horaires qui peuvent tre atteintes en
opration continue et avec soufflage de suie dans la chaudire CO). Les missions de particules manant
du FCC peuvent donc tre rduites 1,1 2,3 kg/h.

Effets croiss
Comme ces systmes rcuprent les particules fines (principalement le catalyseur) provenant du FCC, la
raffinerie peut ncessiter des infrastructures supplmentaires pour grer les particules fines rcupres.
Les DE consomment galement de llectricit.

Donnes d'exploitation
Les dpoussireurs lectrostatiques entranent une trs lgre chute de pression. La consommation
dnergie supplmentaire est relativement faible, mais ils consomment de l'lectricit. Ils ncessitent aussi
une maintenance importante pour maintenir un haut rendement de capture. Le contrle continu des
particules ne fait pas partie des systmes de contrle continu les plus fiables. Des informations fournies
par une raffinerie de lUE indiquent que lutilisation de dsulfuration profonde de lintermdiaire a un
impact important sur les proprits lectrostatiques des particules (car la teneur en soufre et en mtaux est
plus petite) rduisant la disponibilit du DE pour capturer ces particules. Dans ces cas-l, il a t rapport
que les meilleures valeurs quil est possible datteindre sont de 30 35 mg/Nm3.

Applicabilit
Comme les dbits de FCC traiter sont importants (un FCC de 1,5Mt/an gnre 2,8 millions Nm 3/jour) et
comme les vitesses dcoulement des gaz doivent tre basses pour augmenter la capture des particules,
ces systmes requirent beaucoup despace. Le DE peut tre difficile appliquer si des particules forte
rsistivit lectrique doivent tre captures.

Raffineries de ptrole et de gaz 168


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

Aspect conomique
Taille de lunit Rendement Concentration Investissements Cot
de FCC (Mt/an) (%) MP en aval (million EUR) dexploitation
(mg/Nm3) (million EUR/an)
*
1,5 90 30 4-6 0,25 0,5
1,5 85 - 95 <50 3-5 0,25 0,5
1 95 10 - 20 * 5,5 Faible @
#
1,5 90 - 95 <50 4-6 0,25 - 0.5
Note : Les cots dexploitation nincluent que les dpenses dexploitation de trsorerie directes, c'est--
dire quils nincluent pas la dprciation de linvestissement, ni les frais financiers. Les cots
dinvestissement se rapportent l'installation dune nouvelle installation.
* Concentration initiale : Fourchette de 250 300 mg/Nm3
# Concentration initiale de 4000 mg/Nm3
@ limination des fines non inclues
Tableau 4.9 : Donne conomique dun DE appliqu aux FCC

Moteur de la mise en uvre


Rduction des missions de particules.

Installations de rfrence
Plus de 10 raffineries europennes utilisent un DE dans leurs units de FCC. Ils sont galement utiliss
dans de nombreuses raffineries aux Etats-Unis et au Japon.

Littrature de rfrence
[45, Sema and Sofres, 1991], [297, Italy, 2000], [117, VDI, 2000], [247, UBA Austria, 1998], [222, Shell
Pernis, 1999], [115, CONCAWE, 1999], [268, TWG, 2001]

4.5.9.3 Filtres

Description
Une autre option pour les rejets gazeux du rgnrateur sont les filtres (filtres sac, cramiques ou en
acier inoxydable).

Avantages pour l'environnement


Ils sont capables dobtenir des niveaux de performance plus levs (<1 - 10 mg/Nm3) que les cyclones et
les dpoussireurs lectrostatiques.

Donnes d'exploitation
Les filtres sac sont sensibles aux tempratures (<200 C), leur utilisation est donc limite. Ils entranent
une forte chute de pression.

Applicabilit
Les filtres sac ou en tissu peuvent tre adapts au flux de fond des cyclones trois tapes. Cependant
lutilisation des filtres sac nest pas une option prfre dans les units de FCC cause de la chute de
pression, du potentiel de colmatage des sacs, du grand espace requis et de leur incapacit supporter
des conditions de bouleversement.

Moteur de la mise en uvre


Rduction des missions de particules.

Installations de rfrence
Au moins une application russie dans le FCC europen.

Littrature de rfrence
[80, March Consulting Group, 1991]

4.5.9.4 Contrle et rutilisation des fines du catalyseur

Description
Des quantits significatives de fines du catalyseur sont souvent prsentes autour des zones des trmies du
catalyseur, du racteur et de rgnration de lunit de FCC plus celles rcupres par les techniques de

Raffineries de ptrole et de gaz 169


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

rduction mentionnes ci-dessus. Les fines peuvent tre rcupres et recycles avant dtre laves vers
les gouts ou tre emportes lextrieur des installations par le vent. Ces techniques peuvent tre
considres comme des mesures dentretien, inclues dans la Section 4.15. Certaines techniques prendre
en compte sont :
le balayage par voie sche des fines du catalyseur et envoi des solides pour tre recycls et limins
comme dchets non toxiques.
lutilisation de conduites sous vide dans les zones poussireuses (et de flexibles dinjection vide
pour la rcupration manuelle) qui vont vers une petite installation de filtres sac pour rcupration.
les opportunits de recyclage des fines (production de ciment).

Avantages pour l'environnement


Rduit les missions de particules.

Applicabilit
Pleinement applicable en particulier lors des procds de chargement/dchargement du catalyseur.

Moteur de la mise en uvre


Rduction de la contamination du sol par les particules.

Installations de rfrence
Techniques dj utilise dans des raffineries aux Etats-Unis.

Littrature de rfrence
[80, March Consulting Group, 1991]

4.5.9.5 Elimination du catalyseur de lhuile de dcantation de la boue

Description
Deux types de techniques ont t appliques pour amliorer la sparation du catalyseur de lhuile de
dcantation de la boue dans le dcanteur de boue utilis dans le craqueur catalytique : a) un systme
incorpore des champs lectriques sous haute tension pour polariser et capturer les particules du catalyseur
contenu dans lhuile de dcantation. b) La quantit de fines de catalyseur atteignant lhuile de dcantation
peut aussi tre rduite au maximum en installant des cyclones haut rendement dans le racteur pour
dplacer les pertes de fines du catalyseur de lhuile de dcantation vers le rgnrateur, o elles peuvent
tre rcupres par nimporte quelle technique de rduction des particules.

Avantages pour l'environnement


Le dpt dhuile de dcantation provenant du FCC peut contenir des concentrations significatives de fines
de catalyseur. Ces fines empchent souvent lutilisation de lhuile de dcantation comme intermdiaire et
ncessitent un traitement qui gnre un dpt de catalyseur huileux. Les catalyseurs contenus dans lhuile
de dcantation peuvent tre rduits au maximum en utilisant un systme dlimination du catalyseur
dhuile.

Donnes d'exploitation
Les fines de catalyseur suspendues dans le flux de fond du sparateur sont recycls et renvoys au
racteur.

Applicabilit
Les hydrocyclones sont appliqus dans de nombreuses units FCC.

Moteur de la mise en uvre


Rduction de la consommation de catalyseur et rduction du dpt dhuile de dcantation.

Installations de rfrence
Les hydrocyclones, utiliss pour llimination des fines de catalyseur, sont appliqus avec succs dans de
nombreuses units de FCC.

Littrature de rfrence
[316, TWG, 2000]

Raffineries de ptrole et de gaz 170


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

4.5.10 Techniques de rduction des oxydes de soufre

Cette section inclut les techniques de rduction des oxydes de soufre qui peuvent tre appliques aux
FCC.

4.5.10.1 Additif de catalyseur DeSOx

Description
Le dioxyde de soufre dans les dgagements gazeux du rgnrateur dune unit de FCC peut tre rduit
en utilisant un catalyseur (un oxyde mtallique (par exemple Al/Mg, Ce)) qui transfert une portion
significative du soufre associ au coke sur le catalyseur vers le racteur, o elle est libre sous forme de
sulfure d'hydrogne. Le racteur reste alors avec le produit de vapeur craqu capturer dans le systme
dpuration aux amines de la raffinerie et donc une conversion du soufre dans le SRU. Le deSO x est un
procd 3 tapes : a) loxydation du SO2 en SO3 catalyse par crium, b) ladsorption du SO3 produit
dans le rgnrateur pour donner un sulfate qui, en retournant au racteur, c) retour loxyde et
dgagement de sulfure d'hydrogne dans lcoulement de gaz produit rcuprer.

Avantages pour l'environnement


La quantit de SOx limine dpend de la quantit dadditif deSOx ajoute lunit, mais le rendement de
llimination est gnralement compris entre 20 et 60 % en mode de combustion totale. Cette technique
peut liminer jusqu 30 % du SOx lorsquelle est utilise en mode de combustion partielle. Leffluent
classique en aval a une concentration en SO2 de 1300 3000 mg/Nm3 3 % de O2 (concentration initiale
de 4 250 mg/Nm3 3 % de O2, soufre intermdiaire denviron 2,5 %).

Effets croiss
Les inconvnients du procd sont :
ladditif deSOx est plus efficace en mode de combustion totale. Cependant, une combustion totale
implique une quantit de SOx et une formation de NOx plus importante quen mode de combustion
partielle.
un rendement plus faible possible des produits provenant de l'unit de FCC
la flexibilit d'exploitation de lunit de FCC est rduite
dautres impacts sont une consommation dnergie accrue et la possibilit de goulots d'tranglement
dans les infrastructures manipulant le H2S.

Applicabilit
Cette technique est sensible la conception de lunit, en particulier aux conditions du rgnrateur. Elle
opre plus efficacement dans des conditions d'oxydation totale, lorsque jusqu 50 % du soufre contenu
dans les gaz de combustion peuvent tre limins. La performance de lunit, peut, cependant, tre
affecte et la frquence de remplacement du catalyseur de transfert peut tre significative.

Aspect conomique
Il ny a pas de cots dinvestissement majeurs requis pour cette option, sauf pour les quipements de
dosage pour introduire ladditif dans le systme catalyseur. Les dpenses dexploitation se situent autour
de 0,34 0,7 EUR/t (1 million EUR/an pour une unit de FCC de 1,5 Mt/an). Une autre rfrence donne
un cot classique de 3 millions EUR/an (1997) pour le catalyseur pour un dbit de gaz de 200 000 Nm3/h
(FCC de 2,3 Mt/an). Le cot dpend largement de lunit, des missions initiales de SO 2 et de la cible de
SO2.

Moteur de la mise en uvre


Rduction des missions doxyde de soufre manant du FCC.

Installation(s) de rfrence :
De nombreuses raffineries ont appliqu les additifs deSO x au catalyseur. La mthode est bien tablie
commercialement.

Littrature de rfrence
[115, CONCAWE, 1999], [45, Sema and Sofres, 1991], [112, Foster Wheeler Energy, 1999], [297, Italy,
2000], [316, TWG, 2000]

Raffineries de ptrole et de gaz 171


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

4.5.10.2 Purification par voie humide

Description
Plusieurs procds de purification par voie humide existent. Une brve description est inclue dans la
Section 4.23.5.4.

Avantages pour l'environnement


Un procd de purification par voie humide convenablement conu fournira normalement un rendement
dlimination efficace des SO2/SO3 et des particules. Avec linclusion dune tour de traitement
supplmentaire, pour oxyder le NO en NO2, le NOx peut tre partiellement limin. Le Tableau 4.10
prsente les niveaux dmissions quil est possible datteindre et qui peuvent tre attendus dun purateur
par voie humide.

Rendement (%) Entre (mg/Nm3) 3 % de Sortie (mg/Nm3) 3 % de


O2 O2
SOx 95 99,9 600 10 000 10 400
Particules 85 - 95 350 - 800 <10 35
NOx 70 600 180
Hydrocarbures 50
Note : Llimination des particules est troitement lie la conception et la chute de pression du systme est une
grande variable.
Les purateurs sont moins efficaces pour rduire les particules submicroniques.

Tableau 4.10 : Niveaux dmissions quil est possible datteindre avec les purateurs humides

Technique Rduction du Entre (mg/Nm3) 3 % de Concentration de sortie de SO2


rendement O2 (mg/Nm3) 3 % de O2
(%) 160 - 180 C 120 C
Wellmann Lord 98 2 000 7 000 100 - 700

Effets croiss
Le systme de purification par voie humide cre des problmes secondaires d'limination des dchets de
pte aqueuse et augmente la consommation nergtique de la raffinerie. La purge de leau deffluent
contient du Na2SO4. Dautres inconvnients sont le cot lev des matires premires, comme la soude
caustique, si le soufre et dautres chargements sont levs, ils peuvent ncessiter un rchauffement du gaz
de combustion pour prvenir la brume de panache. Ces systmes sont gnralement sensibles dautres
contaminants comme les particules, les sels et le trioxyde de soufre. Dautres impacts sont un possible
goulot dtranglement des infractructures manipulant du H 2S (par exemple le SRU, les purateurs aux
amines), la production de sous-produit ainsi que lapprovisionnement et la manipulation des matires
premires.
Systme Wellmann Lord : consommation dnergie accrue, sous-produit, approvisionnement et
manipulation des matires premires, goulot dtranglement des infrastructures de manipulation du H 2S
possible.

Donnes d'exploitation
Ils sont flexibles et fiables. Les changements de fonctionnement au quotidien peuvent tre facilement
effectus. Ils gnrent une faible chute de pression, fonctionnent basse temprature et ne crent pas de
problmes de dpt de solides. Certains CO2 seront aussi limins par les purateurs par voie humide,
rduisant la capacit du milieu dissoudre le SO2. De plus amples informations sont fournies dans la
Section 4.23.5.4.

Applicabilit
Ce sont des systmes compacts et pleinement applicables. La capacit du systme varie de 93 465 m 2
pour des units de FCC aux dbits de charge variant de 55,2 276 dm3/s (1,5 7,5 Mt/an). Les tendances
rcentes incluent une oxydation force pour traiter le SO 2 dans le SRU, une raction avec de la chaux
pour produire du gypse, produit commercial pour lequel un march existe. Une application induite de la
centrale nergtique, quipe d'un FGD Wellmann-Lord. De plus amples informations sont fournies dans
la Section 4.23.5.4.

Raffineries de ptrole et de gaz 172


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

Aspect conomique
Objectif du procd Capacit de Dpenses Dpenses
lunit de dinvestissement dexploitation
FCC (million EUR) (million EUR/an)
(Mt/an)
Rduction du SO2 1,5 10 2-5
Rduction des particules 1,5 4-6 2-5
2-5
Rduction du SO2 3 15 - 20 2-3
Rduction du SO2 (rgnrative) 3 24 - 28 1,5

Rduction du SO2 5 13 * Aucune donne


Rduction du SO2 et de particules 0,5 - 4 3 - 15 Aucune donne
* Les dpenses dinvestissement incluent lunit de traitement de la purge deau.

De plus amples informations sont fournies dans la Section 4.23.5.4.

Moteur de la mise en uvre


Rduction des oxydes de soufre et des particules dans les gaz de combustion.

Installations de rfrence
Une grande exprience dexploitation existe. Cette technique est largement utilise dans les installations
d'unit de FCC aux Etats-Unis. Le systme Wellman Lord a t appliqu avec succs aux centrales
nergtiques. De plus amples informations sont fournies dans la Section 4.23.5.4.

Littrature de rfrence
[181, HP, 1998], [269, Confuorto, 2000], [45, Sema and Sofres, 1991], [247, UBA Austria, 1998]

4.5.10.3 Purification Venturi

Description
Deux variantes existent, le venturi jet et le venturi haute nergie.

Avantages pour l'environnement


Rduction des missions de particules. De plus, il peut aussi liminer la majorit du dioxyde de soufre
prsent dans les gaz de combustion. Les cyclones tertiaires avec purateur venturi dans le rgnrateur de
lunit de FCC ont atteint des rendements de 93 % dans la rduction des missions de SO2 et de
particules.

Effets croiss
Ils produisent des dchets solides et liquides et un panache de gaz humide.

Donnes d'exploitation
Ces systmes sont gnralement sensibles dautres contaminants comme les particules, les sels, le
trioxyde de soufre, etc.

Applicabilit
Le venturi haute nergie est la conception gnralement favorite des installations rcentes. Largement
appliqu pour le traitement des faibles flux dmissions.

Moteur de la mise en uvre


Rduction des missions de soufre et de particules.

Installations de rfrence
La purification venturi, en utilisant un liquide alcalin, a t utilise avec succs une moindre chelle.

Littrature de rfrence
[112, Foster Wheeler Energy, 1999].

Raffineries de ptrole et de gaz 173


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

4.5.10.4 Epurateurs par voies sche et semi-sche

Description
Deux types de techniques existent : par voies sche et semi-sche. Le composant cl du procd par voie
semi-sche est un scheur par pulvrisation dans lequel le gaz de combustion chaud est en contact avec
une pulvrisation de fines gouttes de lait de chaux. Le SO2 est absorb dans les gouttelettes, formant des
produits de raction qui sont schs en une poudre fine par le gaz de combustion chaud. Les procds par
voies sche et semi-sche requirent tous les deux des systmes dlimination de poussire, comme un
dpoussireur lectrostatique ou une filtration sac. De plus amples informations sont fournies dans la
Section 4.23.5.4.

Avantages pour l'environnement


Rduction du SO2 dans les gaz de combustion. Rendement du procd : Elimination du soufre 90 %
avec un procd par voie semi-sche et denviron 50 % avec un procd par voie sche. Un rendement du
procd par voie sche de 50 % est obtenu avec de la chaux une temprature relativement leve
(environ 400 C) lorsque Ca/S=1 ou 130 140 C lorsque Ca/S=2. Le ratio Ca/S a une influence
majeure. Avec un ractif comme le NaHCO3, le taux de rduction serait beaucoup plus lev. Avec de la
chaux, il est galement possible davoir un traitement 900 C dans un racteur suffisamment grand pour
disposer dun temps de sjour raisonnable. La rduction, dans ce cas, slve 80 % lorsque CaS=2,1 et
90 % lorsque Ca/S=3.

Effets croiss
Un dpt de dchets solides se produit dans le cas o les produits de raction ne peuvent pas satisfaire la
qualit demande par les consommateurs. Dautres inconvnients sont :
de forte chutes de pression dans les filtres sacs sils sont utiliss
une charge de poussire accrue dans lcoulement des gaz ; ncessit dune capture de la poussire
des difficults oprationnelles au niveau de l'quilibre eau/chaleur (scheurs par pulvrisation
seulement)
une chute de pression significative possible dans linstallation dlimination de la poussire, par
exemple les filtres sacs
une gnration de dchets solides : 1 tonne de rduction du SO2 signifie environ 2,5 tonnes de
dchets solides gnrs
avec les purateurs par voies sche et semi-sche, un mlange de CaSO3, CaSO4, cendres volantes
et de chaux se produit.

Donnes d'exploitation
Ces systmes sont gnralement sensibles dautres contaminants comme les particules, les sels, le
trioxyde de soufre, etc.

Applicabilit
Opre en fin de systme faible temprature. Les dchets gnrs peuvent tre difficiles rutiliser (pas
de march pour le gypse), et difficiles liminer dans une dcharge (lenfouissement souterrain sera
svrement restreint dans un avenir proche)

Aspect conomique
Le procd par voie sche est une solution relativement peu coteuse. Les matires premires de ces
procds sont bon march.
Le cot de linvestissement et les cots dexploitation sont gnralement infrieurs ceux dune
purification par voie humide. Le cot dinvestissement slve environ 15 20 millions EUR, et le cot
dexploitation environ 2 3 millions EUR/an (cot de la chaux + limination des dchets par
enfouissement souterrain).

Littrature de rfrence
[112, Foster Wheeler Energy, 1999], [257, Gilbert, 2000], [45, Sema and Sofres, 1991], [297, Italy, 2000]

Raffineries de ptrole et de gaz 174


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

4.5.10.5 Purification leau de mer

Description
Cette purification utilise la salinit naturelle de leau de mer pour liminer le SO2. De plus amples
informations sont fournies dans la Section 4.23.5.4.

Avantages pour l'environnement


Le taux de rcupration du SO2 peut atteindre jusqu 99 %. Dans le but de rduire les missions de
particules dans leau de mer, une technique de rduction des particules doit tre inclue avant que les gaz
de combustion ne soient traits dans lpurateur leau de mer. De cette faon, la purification leau de
mer peut tre considre comme un transfert de la pollution restante de lair dans leau.

Effets croiss
Les particules contenant des mtaux (comme le V, Ni, Sb) et autres polluants provenant des gaz de
combustion sont transfrs dans leau de mer. La teneur en soufre de leau de mer de leffluent provenant
du procd lui-mme naugmente que d'environ 3 %.

Donnes d'exploitation
Le systme ncessite une nergie lectrique (pompes deau de mer, ventilateurs daration et ventilateur
de gaz de combustion) et de leau de mer. Il est possible dutiliser de leau de refroidissement use, par
exemple, lorsque leau de mer est utilise comme eau de refroidissement. Le besoin en eau de mer est
denviron 15 000 20 000 m3/h par tonne de soufre limin. Une attention spciale doit tre apporte
pour rduire au maximum la corrosion et la maintenance en dcoulant.

Applicabilit
La faisabilit de lapplication dune purification leau de mer dpend du site. Le procd ncessite un
accs leau de mer en grandes quantits un cot comptitif. Pleinement appliqu pour les combustibles
contenant jusqu 1,5 % de soufre. Ce systme est normalement appliqu aprs une technique de
rduction des particules pour viter une contamination de lenvironnement marin par des particules
(contenant des mtaux).

Aspect conomique
Les cots annuels dun purateur leau de mer dpendent de la taille et de lentre/sortie de SO x. Le cot
est comparable celui des purateurs par voie humide. Un cot dinvestissement classique est de lordre
de 60 EUR/production de kWe nette de la centrale nergtique. Le principal cot dexploitation se situe
au niveau de lnergie lectrique ncessaire au fonctionnement de la technique.

Moteur de la mise en uvre


Rduction des missions de SO2.

Installations de rfrence
Systme appliqu certaines centrales nergtiques dans le monde et une application commercialement
prouve dans le FCC, Norvge.

Littrature de rfrence
[278, Alstom Power, 2000]

4.5.10.6 Procd dacide sulfurique sur gaz humide (WSA)

Description
Voir Section 4.23.5.4.

Avantages pour l'environnement


99 % de rduction du SO2 et une certaine rduction de NOx. Avec une RSC, une rduction simultane de
95 % de NOx.

Littrature de rfrence
[247, UBA Austria, 1998]

Raffineries de ptrole et de gaz 175


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

4.5.11 Techniques de rduction combines

Description
Des procds existent sur le march qui incluent un DE, une RSC du NO x, une oxydation catalytique du
SO2 et une production dacide sulfurique. De plus amples informations sur cette technique sont fournies
dans la Section 4.23.3.

Avantages pour l'environnement

Polluant Rendement dlimination Concentrantion de sortie


(mg/Nm3)
SO2 >94 %
NOx 90 %
Particules < 10

Le systme intgr produit aussi de lacide sulfurique de 95 % w/w.

Effets croiss
Voir chacune des techniques particulires inclues dans ce procd.

Donnes d'exploitation
Voir chacune des techniques particulires inclues dans ce procd.

Applicabilit
Procd qualifi pour traiter des concentrations trs leves de SO 2 dans les gaz de combustion.

Aspect conomique
Capacit de conception de 1 000 000 Nm3/h.
Cot dinvestissement de 100 millions EUR.

Moteur de la mise en uvre


Rduction des missions de SO2, de NOx et de particules.

Installations de rfrence
Appliqu au FCC et la cokfaction des gaz de combustion.

Littrature de rfrence
[297, Italy, 2000]

4.5.12 Techniques de gestion des dchets

Description
Les dchets sont gnrs lors des procds de FCC. La slection du catalyseur utilis dans le FCC, le
contrle des missions de particules et une gestion correcte du produit et des rsidus boueux des
rservoirs peuvent rduire la gnration de dchets. La mise en uvre dune performance dvaluation
comparative sur la gnration de dchets peut aussi tre une incitation savoir comment et dans quelle
mesure la quantit de dchets peut tre rduite.

Avantages pour l'environnement


Rduction de la gnration de dchets.

Donnes d'exploitation
Ces techniques peuvent tre considres comme faisant partie du programme de gestion des dchets
dune raffinerie.

Applicabilit
Voir Section 4.5.6 pour la restriction lapplicabilit de la slection du catalyseur.

Moteur de la mise en uvre


Rduction du cot de gestion des dchets et des pertes de catalyseur.

Installations de rfrence

Raffineries de ptrole et de gaz 176


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

Applique dans de nombreuses raffineries.

Littrature de rfrence
[268, TWG, 2001]

4.6 Reformage catalytique

Les deux premires techniques considres sont des techniques de procd et les autres sont des
techniques de prvention ou de contrle des missions manant des procds de reformage catalytique.

4.6.1 Reformage catalytique continu

Description
Dans le procd en continu, le catalyseur est gnr continuellement et maintenu en activit leve. Le
catalyseur est rgnr dans un racteur externe. De plus amples informations sont fournies dans la
Section 3.6.

Avantages pour l'environnement


Ce procd prsente un rendement nergtique plus lev que le procd semi-rgnratif du fait de la
rcupration de la chaleur des produits, des tours de fractionnement et de lintgration la distillation
atmosphrique et sous vide.

Effets croiss
Il gnre moins de dioxines que le procd semi-rgnratif au cours de la rgnration du catalyseur.
Pour de plus amples informations, voir Section 3.6.

Donnes d'exploitation
Il opre des pressions infrieures (6 14 bars) et la mme temprature que les procds semi-
rgnratifs. Il utilise des catalyseurs bimtalliques (Pt-Re, Pt-Sn). De lhydrogne est galement produit
dans ces procds. Le reformeur de rgnration continue produit environ 350 Nm3 dhydrogne par
tonne dintermdiaires. Comme le dpt de coke et les rendements dquilibre thermodynamique accrus
du reformage sont tous les deux favoriss par un fonctionnement basse pression, la capacit maintenir
des activits et des slectivits de catalyseur leves par une rgnration continue du catalyseur constitue
un avantage majeur de lunit de type continu.

Applicabilit
Pleinement applicable.

Aspect conomique
Le cot dinvestissement bas sur une unit doctanisation continue de 3 975 m/d, les primtres des
installations, le cot de montage, 1998 Gulf Coast slve : 10 000 USD par m/d. Le cot de montage
bas sur 3 180 m3/d tait de USD48,3 millions USD (15 200 USD par m/d). Il faut, en outre, ajouter les
cots du catalyseur quivalents 2,6 millions USD. Les cots correspondent au 4 me trimestre, 1995,
Etats-Unis, Gulf Coast.

Moteur de la mise en uvre


Procd de production. A lavenir, le plus grand inconvnient sera la forte teneur en composs
aromatiques (70 75 %) du produit du reformage catalytique continu. De nombreuses raffineries auront
beaucoup de mal obtenir les spcifications de lessence de 35 % v/v pour les composs aromatiques
partir de 2005.

Installation(s) de rfrence
De nos jours, on ne construit plus que des units de reformage catalytique continu.

Littrature de rfrence
[212, Hydrocarbon processing, 1998], [166, Meyers, 1997], [268, TWG, 2001]

Raffineries de ptrole et de gaz 177


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

4.6.2 Reformeur semi-rgnratif

Description
Une brve description se trouve la Section 2.6.

Avantages pour l'environnement


Lintgration de la chaleur est infrieure celle des reformeurs continus. Cependant, de nombreuses
units semi-rgnratives ont appliqu un meilleur change deffluent dalimentation pour rduire au
maximum la consommation dnergie.

Effets croiss
Dans le reformage semi-rgnratif, le catalyseur de lunit est rgnr des intervalles de 3 24 mois,
en fonction de lintensit du procd. Le facteur dmission de dioxines par tonne d'intermdiaires est
beaucoup plus faible que celui de la rgnration continue. Pour de plus amples informations, voir
Section 3.6.

Donnes d'exploitation
Le racteur fonctionne une temprature variant entre 400 et 560 C et les pressions sont de lordre de 20
50 bars. Ce type de procd produit entre 130 et 200 Nm dhydrogne par tonne dintermdiaires.

Applicabilit
Pleinement applicable.

Aspect conomique
Le cot de montage dune unit semi-rgnrative de 3 180 m3/d slve 33 millions USD (10 400 USD
par m3/d). Il faut, par ailleurs, ajouter les cots du catalyseur de 3,4 millions USD. Les cots
correspondent au 4me trimeste, 1995, Etats-Unis, Gulf Coast.

Moteur de la mise en uvre


Procd de production.

Installations de rfrence
De nombreuses applications existent en Europe et dans le reste du monde.

Littrature de rfrence
[261, Canales, 2000], [166, Meyers, 1997]

4.6.3 Type de promoteur de catalyseur

Description
Des substances de destruction de l'ozone (comme le ttrachlorure de carbone) sont parfois utilises au
cours de la rgnration du catalyseur du reformeur. Les missions de ces substances doivent tre vites
ou du moins rduites au maximum en utilisant des substituts moins toxiques ou en les utilisant dans des
compartiments confins.

Avantages pour l'environnement


Optimisation et rduction de lutilisation des promoteurs de catalyseur et des substances de destruction de
lozone.

Effets croiss
Du fait de lutilisation de composs chlors, la possibilit dmissions de dioxines et de furannes durant la
gnration a t dtecte. Se rapporter la Section 3.6.

Donnes d'exploitation
Les promoteurs doivent tre manipuls dans des systmes ferms.

Installations de rfrence
La majorit des raffineries utilisent maintenant des substances moins destructrices pour lozone comme le
ttrachlorothylne lors de la rgnration du catalyseur de reformage.

Littrature de rfrence
[80, March Consulting Group, 1991]

Raffineries de ptrole et de gaz 178


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

4.6.4 Nettoyage des gaz de combustion de la rgnration

Description
Les gaz de combustion du rgnrateur contenant du HCl, du H2S, et de petites quantits de fines de
catalyseur, des traces de Cl2, de SO2 et de dioxines peuvent tre envoys vers lpurateur avant dtre
librs dans latmosphre. Le stockage et la manipulation des chlorures organiques utiliss lors de la
rgnration peuvent aussi entraner des dgagements. Dans certains reformeurs, un purateur filtre
supplmentaire de Cl2 (ZnO/NaCO3 ou NaOH sur de lalumine) est install.

Avantages pour l'environnement


Rduction des particules et des acides volatiles (HCL, H2S). Il a t rapport que le filtre Cl2 pigeait
galement les dioxines.

Effets croiss
Les coulements recirculs et de vidange provenant du lavage des gaz de combustion de rgnration
doivent tre envoys vers une station d'puration. Du fait du faible pH des coulements des eaux uses,
une neutralisation peut tre ncessaire avant le traitement biologique. Lutilisation d'un purateur peut
transfrer quelques dioxines des missions dans lair aux missions dans leau.

Applicabilit
Pleinement applicable. Lpurateur de Cl2 a t utilis dans les reformeurs continus.

Moteur de la mise en uvre


Rduction des polluants de lair.

Littrature de rfrence
[112, Foster Wheeler Energy, 1999], [268, TWG, 2001]

4.6.5 Dpoussireur lectrostatique dans les gaz de combustion de rgnration

Description
Les gaz de combustion du rgnrateur contenant du HCl, du H 2S, et de petites quantits de fines de
catalyseur, des traces de Cl2, de SO2 et de dioxines, peuvent tre envoys vers un dpoussireur
lectrostatique avant dtre librs dans latmosphre. Pour dautres activits, comme la ventilation au
cours de la rgnration ou le remplacement du catalyseur et le nettoyage de linstallation, ils peuvent tre
envoyes au DE.

Avantages pour l'environnement


Rduction de la teneur en particules dans les gaz de combustion provenant du rgnrateur.

Effets croiss
Voir Section 4.23.4.2.

Applicabilit
Les missions manant des sections de rgnration continue requirent une attention spciale.
Lutilisation de ce type de systmes dans les units semi-rgnratives est moins tendue car presque
aucun mcanisme nexiste pour la gnration de fines de catalyseurs.

Moteur de la mise en uvre


Rduction des missions de particules durant la rgnration du catalyseur.

Littrature de rfrence
[112, Foster Wheeler Energy, 1999], [268, TWG, 2001]

Raffineries de ptrole et de gaz 179


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

4.6.6 Formation de dioxines dans les units de reformage catalytique

Description
En se rapportant aux Sections 3.6 et 4.6 sur le reformage catalytique, les dioxines se forment
gnralement dans les trois types de reformage catalytique (continu, cyclique et semi-rgnratif) au
cours de la rgnration du catalyseur.

Lorsque les gaz de combustion du rgnrateur sont traits dans un purateur eau (voir Section 4.6.4),
les dioxines se sont rvles dtectables dans les eaux uses provenant de lpurateur, mais nont pas t
dtectes aprs la station dpuration, probablement cause des effets de dilution.

Dans dautres cas, lutilisation dautres techniques, comme les filtres lit fixe, a abouti une rduction
combine de chlore et de dioxines. Dans certains cas, le charbon actif a t utilis pour liminer les
dioxines. Dautres techniques qui ont t utilises sont la recirculation des gaz de ventilation de la
rgnration. Cependant, pour cette dernire, la faon de rduire les missions de dioxines nest pas
claire.

Ltude des missions de dioxines manant des reformeurs et de la faon dont les conditions de
rgnration peuvent affecter ces missions peut tre une bonne technique pour commencer comprendre
et rsoudre le problme.

Avantages pour l'environnement


Connaissance du problme et contrle des missions de dioxines.

Effets croiss
Certaines dioxines manant des gaz du rgnrateur peuvent tre transfres dans leau au moyen dune
purification.

Moteur de la mise en uvre


Connaissances sur la formation des dioxines dans la rgnration des catalyseurs.

Installations de rfrence
Certaines raffineries de lUE ont dj appliqu et contrl les missions de dioxines manant des
reformeurs catalytiques. Les techniques comme lpurateur de chlore et la recirculation des vents nont
pas t rapportes comme ayant t appliques aux reformeurs semi-rgnratifs.

Littrature de rfrence
[268, TWG, 2001]

4.7 Procds de cokfaction

Les quatre premires techniques considres dans cette section concernent les procds de cokfaction.
Les informations fournies visent faciliter lvaluation de la faon dont les procds de cokfaction
peuvent fonctionner correctement dun point de vue environnemental. Les autres techniques concernent le
nettoyage du gaz de coke, lutilisation du procd de cokfaction pour dtruire les rsidus/dpts solides
et, finalement, la rduction de la pollution gnre par les procds de cokfaction.

4.7.1 Cokfaction retarde

Description
Une description de ce procd se trouve la Section 2.7. Les techniques qui peuvent s'appliquer la
cokfaction retarde pour prvenir les missions sont les suivantes :
1. les vapeurs incondensables gnres dans les procds de cokfaction ne doivent pas passer dans le
rseau-torche
2. les surpressions provenant des fts de coke doivent passer dans la tour de trempe
3. les techniques permettant au train dimmobilisation de la tour de trempe du ft de coke de prendre
en compte la ventilation des missions finales vers un collecteur de torche avec une limination
possible de la seconde tour et du bassin d'aspersion de purge de dconcentration
4. lutilisation de leau dans une unit de cokfaction retarde est traite dans la Section 4.7.7
5. la vapeur gnre dans ce procd peut tre utilise pour chauffer les autres procds de la raffinerie

Raffineries de ptrole et de gaz 180


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

6. le procd de cokfaction retarde a en lui-mme un faible niveau dintgration de la chaleur. La


chaleur ncessaire au maintien des fts de coke la temprature de cokfaction est fournie en
chauffant la charge et le flux recycl dans un four. Cependant, les rsidus atmosphrique et/ou les
rsidus sous vide peuvent alimenter directement lunit de cokfaction retarde sans refroidissement
intermdiaire, ce qui aboutit un niveau dintgration de la chaleur lev entre les diffrentes units
et conomise un volume de capital considrable sur les changeurs de chaleur
7. lutilisation de gaz de cokfaction. Le rendement nergtique de lunit de cokfaction peut tre
encore augment si le gaz de coke est brl dans une turbine gaz dune unit cycle combin. Des
informations supplmentaires sur lapplication des gaz combustibles de raffinerie dans des units
cycle combin sont fournies la Section 4.10.

Avantages pour l'environnement


Des rductions des missions de COV, une rcupration des produits et une rduction des missions de
H2S sont obtenues en appliquant certaines des techniques mentionnes ci-dessus. La rutilisation de leau
est aussi favorise par l'application de ces techniques.

Donnes d'exploitation
Certaines Donnes d'exploitation sur les units de cokfaction retarde sont fournies la Section 3.7.

Applicabilit
La cokfaction retarde est pleinement applicable. Elle est normalement applique lorsque la production
de coke de ptrole dispose dun march ou lorsquun coke de grande qualit est requis pour produire des
anodes destines lindustrie des mtaux non ferreux.

Aspect conomique
Un investissement classique pour une unit complte de cokfaction retarde (sur la base de 1 Mt/an de
charge de rsidus sous vide de distillation directe, Etats-Unis, Gulf Coast 1998, coke de grade de
combustible, incluant la rcupration de chaleur) slve : 136 250 218 000 USD par t/an.

Moteur de la mise en uvre


Procd de production.

Installations de rfrence
De nombreux procds de cokfaction retarde existent en Europe et dans le reste du monde. La
cokfaction retarde est la technique la plus couramment utilise dans le secteur de la raffinerie.

Littrature de rfrence
[112, Foster Wheeler Energy, 1999], [19, Irish EPA, 1993], [118, VROM, 1999]

4.7.2 Cokfaction fluide

Description
Une description de ce procd est fournie la Section 2.7. Une autre technique qui peut tre utilise pour
prvenir les missions ou augmenter l'intgration d'nergie dans la cokfaction fluide est lutilisation de
gaz de cokerie dans une turbine gaz d'une unit cycle combin. Des informations supplmentaires sur
lapplication des gaz combustibles de raffinerie dans des units cycle combin sont fournies la Section
4.10.

Raffineries de ptrole et de gaz 181


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

Avantages pour l'environnement


Facteurs dmissions pour la cokfaction (units en kg/1 000 litres de charges fraches)

Procds MP SOx CO HC NOx Aldhydes NH3


(comme SO2) (comme NO2)
Units de 1,5 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
cokfaction fluide
non contrle
Cokfaction fluide 0,0196 n.d. Ng. Ng. n.d. Ng. Ng.
avec DE et
chaudire CO
Ng. : Ngligeable

Donnes d'exploitation
Ce systme fonctionne dans des conditions de lit fluidis.

Applicabilit
Pleinement applicable. Bien que le coke provenant de la cokfaction fluide soit dun grade plus lev que
le coke provenant de la cokfaction retarde, il ne convient pas aux applications spcialises (comme les
lectrodes de carbone et de graphite).

Aspect conomique
Investissements (Etats-Unis, Gulf Coast, 1996): 10 000 13 200 USD par m3/d.

Moteur de la mise en uvre


Procd de production.

Installations de rfrence
Certains exemples existent dans le monde.

Littrature de rfrence
[136, MRI, 1997]

4.7.3 Procd de calcination

Description
Une brve description de ce procd se trouve la Section 2.7. Certaines techniques peuvent s'appliquer
au procd de calcination pour prvenir les missions. Certaines dentre elles juges bnfiques sont les
suivantes :
1. Les fours peuvent tre directement aliments par du gaz de coke ou des fines de coke, vacuant les
matires volatiles et les brlant dans le four.
2. Le flux chaud de gaz rsiduaires provenant de la calcination du coke de ptrole dans des fours
rotatifs contient de grandes quantits de particules, qui probablement aprs la rcupration de
chaleur des gaz rsiduaires sont spares grce des dispositifs de filtres adapts, comme des
multi-cyclones rendement lev, des filtres sac et des dpoussireurs lectrostatiques (voir aussi
Chapitre 4.7.8.2). Lors de la calcination dans des fours soles tages, les techniques de rduction
des particules ne sont gnralement pas utilises cause des missions comparativement faibles des
gaz rsiduaires.
3. Les gaz non brls dans lunit de calcination sont brls dans un incinrateur, puis passent dans
une chaudire de rcupration avant dtre librs dans latmosphre via le systme de rcupration
de poussire.
4. Le coke calcin se dverse dans le refroidisseur rotatif o il est refroidi par injection directe deau.
Les dgagements gazeux provenant du refroidisseur subissent un nettoyage des gaz par multi-
cyclones et par purateur leau.
5. Les fines rcupres par les techniques de rduction de la poussire doivent tre achemines vers un
silo quip de filtres dair vacu. Les fines rcupres par le cyclone peuvent tre recycles dans le
produit, tre utilises dans la raffinerie ou tre vendues comme produit.

Avantages pour l'environnement


Certaines des techniques mentionnes ci-dessus augmentent l'intgration de la chaleur de l'unit de
calcination, rduisant la consommation de combustible dans la raffinerie. Dautres abaissent simplement
la quantit de particules mises dans latmosphre, rutilisant les fines de coke gnres au cours du

Raffineries de ptrole et de gaz 182


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

procd de calcination. Les valeurs dmission des installations de production de coke de ptrole quil est
possible dobtenir en opration continue sont prsentes dans le Tableau 4.13. Ces valeurs peuvent tre
obtenues en appliquant les techniques mentionnes ci-dessus.

Composant dmission Valeurs atteignables en opration continue


Valeurs dmissions comme valeurs moyennes
semi-horaires
mg/Nm 3 % de O2
Emissions de particules (poussire) 20 - 100
Composants des particules (poussire) : Ni, V et 3 - 15
leurs composants (donn comme Ni et V total)
NOx (comme NO2) 450 - 875
SOx (comme SO2) 1 000 3 000 (aucune technique de rduction du
SO2 inclue)
CO 100
Hydrocarbure (donn comme carbone total) 20
Tableau 4.11 : Valeurs des missions des installations de production de coke de ptrole (calcination
de coke brut)

Donnes d'exploitation
Certaines Donnes d'exploitation des units de calcinations du coke de ptrole sont fournies dans les
Sections 2.7 et 3.7.

Applicabilit
Applique au coke produit par des units de cokfaction retarde et des units de cokfaction fluide.

Moteur de la mise en uvre


Procd de production. Pour certaines applications, le coke brut produit par lunit de cokfaction
retarde doit tre calcin avant dtre utilis ou vendu.

Installations de rfrence
De nombreux exemples existent en Europe et dans le monde. Les fours soles tages ont t largement
appliqus lincinration de dchets. Une majorit dinfrastructures qui calcine le coke utilise un four
rotatif. Les deux dernires infrastructures de calcination construites dans le monde sont quipes de fours
rotatifs.

Littrature de rfrence
[117, VDI, 2000], [147, HMIP UK, 1995], [268, TWG, 2001], [347, Services, 2001]

4.7.4 Flexicoking

Description
Une brve description de ce procd de production se trouve la Section 2.7. Certaines techniques qui
peuvent tre appliques pour prvenir les missions manant de l'unit de flexicoking sont :
1. Le procd de flexicoking prsente un niveau lev dintgration de la chaleur. La seule source de
chaleur dans un procd de flexicoking est le gazogne, o le coke est partiellement oxyd. Le
reste de chaleur du gaz de lunit de cokfaction est rcupr en gnrant de la vapeur. Le
rendement nergtique peut tre encore augment si le gaz de coke est brl dans une turbine gaz
dune unit de cycle combin. Voir Section 4.10.
2. Comme la coupe de coke partir des fts nest pas ncessaire, les missions et la gnration
deffluents sales sont vites, par rapport la cokfaction retarde. De plus, les composants de
soufre du gaz de coke sont faciles liminer. 84 88 % w/w de la charge dhydrocarbure sont
rcuprs sous forme de produit hydrocarbure, le reste est converti en CO, CO 2 et H2O.
3. Le gaz de coke du rchauffeur passe par un cyclone rgl pour liminer les particules de coke les
plus grosses et est ensuite refroidi par gnration de vapeur sous haute pression et en prchauffant
leau dalimentation de la chaudire. Environ 75 % des fines de coke qui passent travers les
cyclones du rchauffeur deux tapes sont rcuprs dans les cyclones tertiaires. La majorit des
fines de coke qui chappent aux cyclones tertiaires est purifie dans lpurateur venturi. Les boues
aqueuses provenant de lpurateur venturi subissent un stripping vapeur pour liminer le sulfure
d'hydrogne et lammoniac absorb.

Avantages pour l'environnement


1. Augmente le rendement nergtique du procd de flexicoking.

Raffineries de ptrole et de gaz 183


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

2. Gnre moins deau que la cokfaction retarde


3. Prvient les missions de sulfure d'hydrogne et dammoniac.

Donnes d'exploitation
Des Donnes d'exploitation sur les units de flexicoking sont fournies dans la Section 2.7 et 3.7.

Applicabilit
Pleinement applicable. Cependant, comme les produits issus du flexicoking sont diffrents de ceux issus
des autres procds de cokfaction (par exemple il ny a pas de production de coke), la mise en uvre de
cette option doit gnralement prendre en compte les exigences du produit.

Aspect conomique
Investissements (base Etats-Unis, Gulf Coast, 1996) : USD15 100 19 500 par m3/d (gnralement).

Moteur de la mise en uvre


Procd de production.

Installations de rfrence
De nombreux exemples existent en Europe, aux Etats-Unis et dans le reste du monde.

Littrature de rfrence
[212, Hydrocarbon processing, 1998], [271, Martinez del Pozo, 2000]

4.7.5 Utilisation de boues et/ou de dchets huileux comme intermdiaires dans lunit
de cokfaction

Description
Dans les raffineries quipes dune unit de cokfaction, les dpts huileux, les dpts provenant du
traitement des eaux uses et les dchets peuvent tre dtruits dans lunit de cokfaction (retarde, fluide
ou flexicoking). Dans le cas o du coke serait produit, la qualit du coke produit doit rester acceptable
(acceptable en terme dutilisation supplmentaire comme combustible dans/en dehors de la raffinerie ou
comme matriau dautres fins). De nombreux dpts huileux peuvent tre envoys dans une unit de
cokfaction o ils deviennent partie des produits de raffinerie. Dans le cas dune unit de cokfaction
retarde, le dpt peut tre inject dans le ft de coke avec leau de trempe, ou inject dans le contacteur
de la purge de dconcentration de lunit de cokfaction.

Avantages pour l'environnement


Rduction de la quantit de dpts et/ou dchets produits dans la raffinerie. En principe, toute raffinerie
quipe dune unit de cokfaction est capable de rduire sa production de dpts huileux zro sauf
en cas dexigences de coke de haute qualit qui limitent son utilisation.

Effets croiss
Gnralement, une rduction de la qualit du coke produit.

Applicabilit
La quantit de dpts ou de dchets qui peut tre envoye dans lunit de cokfaction est limite par les
spcifications de qualit du coke qui peuvent limiter la quantit de matires solides dans le coke.
Cependant, les oprations de cokfaction peuvent tre modernises pour augmenter la quantit de dpts
quelles peuvent grer.

La quantit de matires solides injecte dpend de la teneur en extrait sec de la boue, variant
gnralement entre 10 et 15 %. Des charges volumiques dpassant 82 kg de matires sches sans huile
par tonne de coke ont t tablis. On peut obtenir des charges volumiques plus leves. A ce niveau de
charge volumique, le coke est au-dessous des spcifications de grade de lanode mais dans les
spcifications de grade du combustible. Les units de cokfaction sont gnralement un systme de
retraitement intgr au procd attractif pour les dpts huileux, condition que le rapport dpt sur
charge reste infrieur 1 2 %, selon la qualit de coke requise. Si ce rapport nest pas atteint, ni
loprabilit ni la qualit du coke ne sont affectes.

Si les dpts provenant du traitement des eaux uses sont inclus comme intermdiaires de lunit de
cokfaction, une partie de leau doit tre limine (par exemple par vaporation sous vide ou dans le
systme de purge de dconcentration) pour maximiser la quantit de rsidus.

Raffineries de ptrole et de gaz 184


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

Aspect conomique
Des applications classiques recyclent de 2 16 t/d de matires sches sans huile pour un cot total du
programme de 0,6 2,5 millions EUR/an.

Moteur de la mise en uvre


Rduction de la gnration de dchets dans la raffinerie.

Installations de rfrence
Lutilisation de dpts comme intermdiaires a augment de manire significative ces dernires annes et
est actuellement ralise par la majorit des raffineries.

Littrature de rfrence
[147, HMIP UK, 1995]

4.7.6 Nettoyage des gaz de cokfaction

Description
Une fois que les gaz de cokerie ont t nettoys pour liminer les particules et rcuprer une partie de sa
chaleur, il est chauff et passe sur un lit catalytique dans le convertisseur de COS, o le COS est converti
en H2S. Le gaz est alors refroidi et la majorit de leau est condense. Le H 2S contenu dans le gaz de coke
est rcupr grce une unit de traitement aux amines pour une rcupration finale du soufre (voir
traitement aux amines des gaz combustible de la raffinerie dans la Section 4.23.5.1). Les gaz de cokerie
propres faible teneur en soufre peuvent tre brls dans des chaudires ou des fours ou tre vendus
comme gaz faible valeur calorifique. La figure suivante prsente un schma de ce procd.

Figure 4.2 : Traitement des gaz de cokfaction

Avantages pour l'environnement


Rduction des missions de H2S (moins de 100 ppm v/v) et de COS.

Effets croiss
Utilisation accrue du systme de purification aux amines et consommation dnergie accrue du
convertisseur de COS.

Donnes d'exploitation
Pour la purification aux amines, voir Section 4.23.5.1.

Applicabilit
La purification aux amines est applique tous les types dunits de cokfaction et aux convertisseurs de
CO dans les units de flexicoking.

Aspect conomique
L'aspect conomique de labsorption aux amines du H 2S se trouve dans la Section 4.23.5.1.

Moteur de la mise en uvre


Nettoyage des gaz de cokerie. Le gaz de coke constitue une source principale de gaz de la raffinerie
(aprs llimination de la poussire, la conversion du COS et le traitement aux amines pour llimination
du H2S).

Installations de rfrence

Raffineries de ptrole et de gaz 185


Techniques prendre enconsidration pour dterminer les MTD Chapitre 4

Ces systmes se trouvent dans de nombreuses units de cokfaction.

Littrature de rfrence
[118, VROM, 1999]

4.7.7 Utilisation de leau dans le procd de refroidissement/coupe

Description
Leau utilise dans les oprations de coupe/refroidissement est continuellement recircule avec un
soutirage vers le traitement des eaux uses de la raffinerie. La dcantation et la filtration par un filtre sous
vide permettent la rutilisation de cette eau, aboutissant une boucle d'eau ferme . Pour leau
dappoint de la boucle de trempe et de coupe, divers flux deffluents peuvent tre utiliss. A cette fin, les
effluents traits pourraient tre utiliss. Leau rcupre dans nimporte quel condenseur, et utilise pour
le drainage du coke brut humide, doit tre rutilise pour la trempe ou la perforation du ft de coke. Ce
type de refroidissement nest utilis dans aucun autre procd de la raffinerie cause des proccupations
environnementales. De plus amples informations sur le refroidissement direct (trempe) sont fournies dans
la Section 2.8.

Avantages pour l'environnement


Rduit la consommation deau dans la raffinerie.

Effets croiss
Le procd de coupe et de refroidissement aboutit des missions de vapeur (partiellement recycles dans
la principale colonne de fractionnement), des pertes dnergie significative, une utilisation deau
importante et une pollution de leau importante. Le soutirage de leau de coupe dans le dessaleur peut
potentiellement ajouter des matires solides aux effluents, il est donc prfrable de conserver les eaux de
lunit de cokfaction spares.

Donnes d'exploitation
La quantit deau d'appoint requise dpend des pertes par vaporation et de la vidange vers dautres
procds ou vers la station d'puration et slve environ 10 20 m3/h pour une unit de cokfaction
retarde de 106 t/an.

Applicabilit
Applicable lorsque la cokfaction retarde est utilise. La rutilisation de leau est sujette aux restrictions
de qualit du coke.

Moteur de la mise en uvre


Technique gnralement utilise dans le procd de cokfaction retarde.

Installations de rfrence
De nombreux exemples dapplication existent dans le monde.

Littrature de rfrence
[268, TWG, 2001]

4.7.8 Manipulation et stockage du coke

Description
Plusieurs techniques sont adaptes la rduction des missions de particules qui peut se produire lors de
la manipulation du coke (brut et calcin) :
1. A condition que le coke brut soit conserv humide, la manipulation entre le dversement et la
trmie dalimentation de lunit de calcination ne pose pas de problme. Il est possible que des
parties de la cuvette rceptrice schent, bien que cette possibilit soit limite car le coke est trs
humide et est couvert par des hydrocarbures rsiduaires qui tendent maintenir lensemble coll. La
construction de brise-vents autour de la cuvette peut tre envisage. Une conception soigne est
essentielle, car un