1.

INTRODUCCION
La gestin de los desechos electrnicos (desechos electrnicos) es uno de los problemas
de contaminacin que crecen ms rpidamente en todo el mundo. Los desechos electrnicos
consisten en una gran variedad de materiales, algunos de los cuales contienen una gama de
metales txicos y valiosos que pueden contaminar el medio ambiente y amenazar la salud
humana si no se gestionan adecuadamente. La batera de iones de litio (LIB), uno de esos
residuos electrnicos ha crecido rpidamente debido a la dominacin de la aplicacin de las
nuevas tecnologas en la electrnica, los diseos atractivos para el consumidor y los requisitos
de la vida cotidiana. Adems, las prestaciones mejoradas de las LIB (alta densidad de energa,
alta densidad de potencia y larga vida til de otras bateras recargables) y las restricciones en el
uso de bateras de Ni-Cd han mostrado un rpido crecimiento en el consumo de LIB (Espinosa
et al. 2004, Li et al., 2010). La tasa creciente de consumo de los LIB es una indicacin de los
riesgos ambientales al final de la vida a menos que se recicle adecuadamente (Hunt, 2015). En
el proceso de reciclaje de los LIB, los componentes principales tales como material catdico
(xido de metal de litio), nodo (grafito), electrolito polimrico, separador (PVDF), carcasa
metlica, plstico y unidad electrnica de control se deben separar y convertir en un (Gaines y
Cuenca, 2000, Wakihara y Yamamoto, 1998, Contestabile et al., 2001). Adems, el reciclaje de
los LIB mantiene los recursos primarios para el futuro recuperando los valiosos metales
asociados a l y mantiene el ambiente limpio. Adems, el reciclaje de los LIB es atractivo para la
produccin comercial ya que est libre de matriz silcea y su alta concentracin de iones
metlicos en comparacin con las fuentes primarias.
Se ha descrito una amplia variedad de mtodos para recuperar los metales valiosos a
partir de los LIB gastados utilizando la pirrometalurgia, la hidrometalurgia y la combinacin de
ambos procedimientos (Kang et al., 2010, Ferreira et al., 2009, Provazi et al. Al., 2011, Wang et
al., 2009, Li et al., 2012, 2009). Los procesos pirometorrgicos son adoptados y comercializados
por diferentes organizaciones (Inmetco, Xstrata y Umicore). En este proceso, el aglutinante y el
electrolito orgnico se suelen quemar antes del procesamiento adicional, lo cual no es
econmico debido al alto consumo de energa. Adems, el litio y el aluminio se pierden en la
escoria (Maschlera et al., 2012). En el caso de procesos hidrometalrgicos, los pasos
generalmente involucrados son trituracin, separacin fsica, lixiviacin cida (inorgnica u
orgnica) con o sin aditivos y precipitacin o extraccin con disolvente. La lixiviacin del material
activo catdico con cidos inorgnicos tales como H2SO4 (Meshram et al., 2015, Kang et al.,
2010, Jha et al., 2013), HCl (Wang et al., 2009) y HNO3 (Lee y Rhee , 2003). Adems de los cidos
inorgnicos, tambin se han investigado cidos orgnicos como el cido mlico, cido oxlico,
cido ascrbico y cido ctrico con o sin H2O2 (Li et al., 2010, 2012, 2014; Sun y Qiu, 2012). Se
logr ms del 95% de la eficiencia de lixiviacin para todos los metales y cidos orgnicos
encontrados mejores que los cidos inorgnicos. Aunque los cidos orgnicos dieron una mejor
eficacia de lixiviacin, pero no se inform estudio de separacin de los iones metlicos disueltos.
La mayora de los procesos hidrometalrgicos reportados tenan como objetivo recuperar
los metales objetivo como Co, Ni y Mn del material activo catdico (LiCoO2) sin considerar los
otros metales (Li, Cu y Al) de los LIBs usados. Por lo tanto, es necesario un proceso que cumpla
con los siguientes requisitos:
 (i) mtodos para recuperar todos los valores de metal
(ii) econmicamente viable
(iii) ambientalmente seguro
(iv) simple y fcilmente escalable.
Sobre la base de las cuestiones planteadas anteriormente en los mtodos existentes, este
estudio se centra en encontrar un medio ambiente y comercialmente factible proceso de
reciclaje para recuperar todos los valores de metal de LIB.
2 MATERIALES Y MTODOS
2.1 MATERIALES
Las bateras de in litio agotadas (LIB) de 500 g que tienen valores de mAh diferentes utilizados
para el estudio se recogieron de la seccin de desmontaje de la Attero Recycling Pvt. Ltd., India.
Para el estudio se utiliz grado comercial de carbonato sdico, cido sulfrico y cido
clorhdrico. Todos los anlisis qumicos se realizaron utilizando cidos grado LR. El carbn
activado utilizado fue de grado de reactivo de laboratorio (valor M.B. 220).
2.2 RECOLECIN DE COMPONENTES Y PREPARACIN DE MUESTRAS
Los LIBs recogidos se abrieron simplemente retirando las cubiertas externas seguidas de corte
de sus casos. Se separaron manualmente los diferentes componentes de los LIB, tales como
plsticos, PCB, Teflon, recubrimiento y lmina de aluminio, lmina de cobre y el material del
electrodo (polvo negro). Fig. 1 representa los diferentes componentes del desmonta- je manual
y separados de las bateras gastadas. Los componentes bsicos y la distribucin del peso (%) en
las bateras se dan en la Tabla 1. El material negro (LiCoO2) que peg en las lminas de cobre y
de aluminio se retir raspando manualmente y se tom para el estudio posterior.
2.3 MTODOS ANALTICOS
Los contenidos de cobalto y litio en el lquido de lavado y el residuo recogidos se analizaron por
espectrofotmetro de emisin atmica de plasma de microondas (4100 MP-AES), un
instrumento de Agilent. Se investig el patrn de difraccin de rayos X de los productos
obtenidos usando un difractmetro en polvo (Bruker, D8 Advance) en el intervalo de 10-80 (2h)
a una velocidad de barrido de 2 / min. Los valores de pH de las soluciones acuosas se midieron
con un medidor de pH / mV (Modelo CL 54+, TOSHCON Industries Pvt. Ltd., e India). El anlisis
qumico de la demanda de oxgeno (DQO) se realiz mediante el mtodo de reflujo abierto
(APHA-5220 B). Todos los experimentos se llevaron a cabo por duplicado y los resultados
generalmente acordados dentro de 3%.
3. RESULTADOS
3.1. LAVADO DE MATERIAL NEGRO (LiCoO2)
El material negro obtenido (100 g) despus del desguace se lav con agua (PD = 20% p / v
temperatura ambiente) en dos etapas. El lquido de lavado total y el residuo obtenido despus
del lavado se tomaron para la recuperacin de litio y cobalto, respectivamente. La composicin
detallada del residuo (polvo negro) se muestra en la Tabla 2
3.2. RECUPERACION DE COBALTO
El objetivo principal es recuperar el cobalto y el litio de los LIB gastados. El residuo obtenido
(como se describe en la Seccin 3.1) se tom para el estudio de recuperacin de cobalto. En los
estudios preliminares, el polvo negro seco se trata con diferentes soluciones cidas diluidas para
eliminar las impurezas. Sin embargo, se observ prdida de cobalto junto con algunas
impurezas. Por lo tanto, para evitar la prdida de cobalto, se llev a cabo el lavado con cido
diluido despus de asar.
3.2.1. EFECTO DE LA TORREFACCIN SOBRE LA RECUPERACIN DE COBALTO
El estudio de asacin del polvo negro seco se llev a cabo variando el tiempo de reaccin (1-
10 h) a 900C. 2, el peso del polvo negro disminuy gradualmente de 18,5% a 73,6% con un
aumento del tiempo de reaccin de 1 h a 9 h y permaneci igual ms all de 9 h, mientras que
el contenido de cobalto aument de 19,21% a 72,63%. La prdida de peso del polvo negro y el
aumento del contenido de cobalto pueden atribuirse a la descomposicin de la materia orgnica
ya la conversin de Co3O4 en CoO (Brauer, 1963; Greenwood y Earnshaw, 1997).
3.2.2. EFECTO DEL CIDO DILUIDO EN EL LAVADO
Se encontr que el xido de cobalto obtenido constaba de algunas impurezas menores tales
como litio, cobre, aluminio, manganeso y hierro. Con el fin de eliminar estas impurezas, se llev
a cabo el lavado con agua (PD 20% p / v) manteniendo un pH de 2,5 utilizando dos cidos diluidos
diferentes (cido clorhdrico y cido sulfrico, 10% v / v). Los resultados se presentan en la Tabla
3.
A partir de los resultados se observa que en el caso del cido clorhdrico se elimina una fraccin
mayor de impurezas que la del cido sulfrico y se observa alrededor del 0,5% de prdida de
cobalto en ambos casos de lavado con cido. Por lo tanto, se eligi cido clorhdrico diluido para
la purificacin de xido de cobalto impuro. El xido de cobalto puro obtenido se someti a
anlisis de difraccin de rayos X que se muestra en la Fig. 3.
Los picos principales a valores de 2h (36.86), (42.82) y (62.17) corresponden a los valores hkl
(111), (2 00) y (22 0), respectivamente, son de CoO. Es una estructura de tipo cbico y el patrn
est en buen acuerdo con la tarjeta JCPDS No. 43-1004. Los otros dos picos a valores de 2h
(18.21) y (18.34) se deben a la cantidad de trazas de LiCoO2 (Jha et al., 2013), que se confirm
de nuevo a partir del anlisis qumico del xido de cobalto obtenido (Tabla 4). La pureza del
xido de cobalto obtenido se analiz mediante MP-AES que se encontr que era 97%.
3.3 RECUPERACIN DEL LITIO
El lquido de lavado rico en litio (LiOH) era de color marrn claro que era peculiar. Shuva y Kurny
(2013) informaron sobre las impurezas (aglutinante, adhesivos, etc.) en carbonato de litio.
Basado en el color anormal y el informe anterior de Shuva y Kurny (2013), el lquido de lavado
rico en litio podra estar asociado con cierta cantidad de materia orgnica. Para eliminar el
contenido orgnico, se trat con carbn activado.
Se estudi el consumo de la cantidad de carbn vegetal y el tiempo requerido para eliminar el
contenido orgnico del lquido de lavado rico en litio en el intervalo de 2,5 - 12,5 g / L y 1-4 min,
respectivamente. Los resultados se presentan en la Fig. 4a. A partir de los resultados (figura 4a),
se observa que la intensidad del color1 del licor de lavado disminuy con el aumento de la
concentracin de carbn vegetal y se volvi incolora a 12,5 g / l de carbn activado. Para
cuantificar el efecto del carbn, se llev a cabo un anlisis de DQO que se present en la Fig. 5.
El tiempo requerido para las quimisorciones del contenido orgnico del lquido de lavado se
vari (1-4 minutos) manteniendo la concentracin de carbn de 12,5 g / l. Los resultados se
presentan en la Fig. 4b. Como puede verse en la Fig. 4b, la intensidad de color del licor de lavado
disminuy y se volvi incolora a los 4 min. Por lo tanto, 12,5 g / l de carbn vegetal y 4 min de
tiempo es suficiente para la eliminacin completa del contenido orgnico que se confirm
mediante anlisis COD.
El litio del lquido de lavado tratado con carbn (Li, 2,5 g / l) se precipit calentando con solucin
saturada de carbonato sdico (Shuva y Kurny, 2013). La eficiencia de precipitacin fue del 91%.
El slido obtenido se lav con agua caliente y se sec a 110C durante 2 h. La masa slida seca
se caracteriz por anlisis de difraccin de rayos X y el patrn de difraccin se muestra en la Fig.
6. Los picos mayores a los valores de 2h (21.32), (30.61), (31.80) y (36.95) corresponden a los
valores de hkl (11 0), (2 0 2), (0 02) y (311), respectivamente De Li _ {2} CO _ {3}. Es una estructura
de tipo monoclnico y este patrn est en buen acuerdo con la tarjeta JCPDS N 22-1141 y los
informes anteriores (Zemann, 1957; Swanson et al., 1970). El patrn de difraccin fue mucho
mejor en comparacin con el informe anterior de Shuva y Kurny (2013), que se debe a la
eliminacin de otras matrices (aglutinante, adhesivos, etc) de carbonato de litio. Se analiz la
pureza y se encontr que era 99,7%. Por ltimo, se comparan las especificaciones tanto de los
disponibles comercialmente como de los productos obtenidos mediante este estudio y los
resultados se enumeran en la Tabla 4. Basndose en el estudio anterior, se ha propuesto un
flujo de proceso completo (Figura 7) para recuperar otros componentes de Los LIB, tales como
Tefln, plsticos, aluminio, acero y PCB para aplicaciones comerciales.
4. CONCLUSIONES
Estudiamos el procesamiento de las bateras de iones de litio agotadas en detalle. Los resultados
preliminares sugieren que el proceso desarrollado en nuestro laboratorio es de inters prctico
ya que da promesas de obtener una buena recuperacin de los componentes de la batera por
operaciones eficientes y fcilmente realizables. Las conclusiones siguientes se extrajeron del
estudio anterior.
(I) El litio y el cobalto de los LIB agotados se separan a travs de dos etapas de lavado con agua.
(Ii) El residuo que contiene cobalto se tost para eliminar el contenido orgnico y la condicin
de tostado ptima fue de 9 h a 900C.
(Iii) Se eliminan otras impurezas menores por lavado con cido y el cido clorhdrico es el mejor
medio de lavado comparado con el cido sulfrico.
(Iv) 12,5 g / L de carbn vegetal y 4 min de tiempo fue suficiente para la eliminacin del
contenido orgnico del licor de lavado rico en litio.
(V) Los patrones de difraccin de rayos X confirman las estructuras monoclinicas y cbicas de
Li2CO3 y CoO, respectivamente.
Se estn realizando estudios adicionales para probar la viabilidad comercial del proceso
anterior.