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Seleccin de materiales para pozos

complejos

TESA-AR

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previa de TENARIS. 2013 TENARIS. Todos los derechos reservados.
Agenda
Control de la corrosin en la etapa de diseo.
Diseo mecnico y seleccin de materiales: Procesos iterativo.
Corrosin y fisuracin ambiental (EC): principales diferencias.
Fisuracin en ambientes conteniendo gas sulfhdrico (H2S).
Corrosin debido a gas carbnico (CO2) disuelto en el agua
producida.
Seleccin de materiales: La hoja de ruta.
Seleccin de materiales resistentes a la fisuracin en presencia de
gas sulfhdrico: Norma ISO 15156 (parte 2 y 3).
Seleccin de materiales resistentes a la corrosin carbnica.
Definicin del ambiente secundario: Ambiente de mantenimiento
del pozo.
El peor escenario (worst condition) de tubulares y tipos de pozos.

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Control de la corrosin en la etapa de
diseo

Carga < Resistencia

Fe Fe++ + 2e-

cracking ambiental (EC)

Hay ms fallas en equipamientos por corrosin que por sobrecarga


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Control de la corrosin en la etapa de
diseo
En la etapa de diseo, se puede obtener un equilibrio ptimo entre el costo de
los materiales, el costo del uso de otros medios de corrosin como los
revestimientos protectores, y las consecuencias de la corrosin.

Si el control de la corrosin no se considera en la etapa de diseo, el costo


subsiguiente de controlar la corrosin es usualmente ms grande que si se
incluye en el proceso de diseo.
COSTO [$]

En el proceso de diseo 1X
En el proceso de construccin 5X
En el proceso de inicio 25X
Durante el funcionamiento 125X

Fuente: Conferencia SPE 2010 - Aberdeen


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Proceso iterativo entre el diseo mecnico
y la seleccin de materiales
El diseo mecnico en pozos corrosivos (pozos complejos) debe contemplar un
proceso iterativo con la seleccin de materiales resistentes a los fenmenos
esperados (corrosin y/o cracking). Este proceso contempla una tarea
multidisciplinaria con el grupo de integridad o corrosin de la compaa.

Buen diseo
mecnico

Errnea seleccin
de materiales
resistentes
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Corrosin y fisuracin ambiental (Cracking)
Principales diferencias

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Corrosin y fisuracin ambiental,
principales diferencias
Corrosin: sucede en una escala de Fisuracin: sucede en una escala de
tiempo prolongada (pueden ser meses tiempo corta (pueden ser solo horas o
o aos). das).

Dependiendo de la magnitud de la No hay forma de detectar las fisuras


falta de material se puede detectar por ambientales en forma precisa y
medio de monitoreo (ej: pasaje de contundente durante la operacin.
calipers).
La fisuracin NO puede ser mitigada
La corrosin puede ser mitigada con con inhibidores o recubrimientos, solo
inhibidores; recubrimientos y/o con seleccin de materiales.
seleccin de materiales.

PINCHADURAS FALLAS CATASTRFICAS


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Fisuracin en ambientes conteniendo gas
sulfhdrico (H2S)
Los problemas ms severos causados por el sulfuro de hidrgeno en el campo son cracking
bajo tensin por sulfuros (SSC, Sulfide Stress Cracing), cracking inducido por hidrgeno (HIC,
Hydrogen Induced Cracking) y cracking inducido por hidrgeno orientado en la direccin de la
tensin (SOHIC, Stress Oriented Hydrogen Induced Cracking).

Los problemas relacionados con cracking bajo tensin por sulfuros (SSC) se reconocieron
entre 1940 y 1950 en Canad debido a fallas en campo (principalmente casing).

Desde entonces, los mecanismos involucrados as como la manera de mejorar los materiales
expuestos a servicios en medios sour han sido objeto de intenso estudio.

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Fisuracin en ambientes conteniendo gas
sulfhdrico (H2S)
( + ) Severidad
Cracking

Presencia Picado
de H2S

Corrosin uniforme

( - ) Severidad

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Fisuracin en ambientes conteniendo gas
sulfhdrico (H2S)
El ingreso de hidrgeno atmico al metal promueve la fragilizacin (el material pierde
fractotenacidad).

Fe Fe2+ + 2 e-
En ambientes acuosos
A- Difusin del protn
H+ + e- H reduccin protn B- Reduccin catdica del protn
C- Absorcin qumica
D- Difusin por red cristalina
H Hads adsorcin
Recombinacin a H2
H ads
Ingreso al material (absorcin, H abs)

Y el H2S? Donde participa en este proceso?

Es un veneno para la recombinacin y, por ello, incrementa la adsorcin de H

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Fisuracin en ambientes conteniendo gas
sulfhdrico (H2S)

H+ H

H H
H
H
H
H+ H
H+

Una vez en el material el hidrgeno atmico tiende a migrar a zonas con mayores
tensiones de traccin, esto es.a la punta de fisura!!!

De esta manera reducir la resistencia fractomecnica del


material (KISSC, el factor de intensidad de tensiones en el medio)

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Fisuracin en ambientes conteniendo
gas sulfhdrico (H2S)

pH Temperatura
SSC

Tensin
Aplicada + residual MATERIAL
SENSIBLE

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Fisuracin en ambientes conteniendo
gas sulfhdrico (H2S)
El fenmeno SSC (cracking bajo tensin por sulfuros) es diferente del SCC (cracking por
corrosin bajo tensin); por ejemplo, el primero es un proceso catdico y este ltimo es un
proceso andico.
Proceso catdico Proceso andico

pH
pH acido Temperatura [Cl-] Temperatura

SSC SCC

Tensin EC Tensin
aplicada + residual aplicada + residual
(cracking inducido
por el medio)
+ +
Material sensible Material sensible

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Fisuracin en ambientes conteniendo
gas sulfhdrico (H2S)
Efecto del pH y la resistencia mecnica de los materiales
50 pH 2,7
45 pH 3,5
KISSC (MPa(m)1/2)

pH 4,0
40

35

30
KIssc

25

20
750 760 770 780 790 800
Rf YS
(Mpa)
(Ksi)

A menor pH (medio ms cido) menor resistencia del acero a la propagacin de la fisura

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Corrosin debido a gas carbnico
disuelto en el agua producida.

Corrosin por CO2 en la industria del petrleo y del gas


Primeros casos conocidos: Texas, EE.UU., 1947 en pozos de gas

Corrosin por CO2, o "corrosin dulce", es la forma de ataque ms


frecuente que se encuentra en la produccin de petrleo y gas

Alrededor del 60% de las fallas en los yacimientos petrolferos son debido
a la corrosin por CO2

La prediccin de la corrosin por CO2 es todava un problema


tcnicamente difcil.

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Corrosin debido a gas carbnico
disuelto en el agua producida

Otros: Gases Corrosivos: H2S; CO2; O2


pH in situ, condiciones upset,
tendencia al corte de agua,
Condiciones de operacin:
carbonatos, etc.
Presin, temp., %H2O, etc.

Diseo en
Condiciones dinmicas: Qumica del agua:
ambientes
Flujo, cambios de forma Cloruros, pH, cidos orgnicos
con CO2

Observacin en campo: Tipo de Hidrocarburo:


Casos exitosos, fallas Petrleo pesado, condensado

Material: Inhibicin:
Metalurgia, aleantes Eficiencia, disponibilidad, monitoreo

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Corrosin debido a gas carbnico
disuelto en el agua producida
Influencia de la Temperatura
3 bar CO2 1 bar CO2 0.3 bar CO2 0.1 bar CO2
A una temperatura de 70-80 C
15
se tiene la mxima solubilidad

C. rate (m m /y)
de FeCO3 en agua con lo cual, 10
menor cantidad de carbonato
precipita y no se forma film 5

protector. 0
30 50 70 90 110 130
Tem p (C)
A temperaturas mas elevadas
es posible la formacin de
incrustaciones beneficiosas.

IMPORTANTE: las
incrustaciones tambin pueden Fuente Trabajo de Investigacin para Shell de
generar corrosin bajo Waard C., Lotz U. and Milliams D. E.

depsito.
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Corrosin debido a gas carbnico
disuelto en el agua producida
Influencia del material, metalurgia y aleantes.

Estado de la
superficie
interna

Picado por
CO2

Anlisis
DRX Microestructura
Superfie Martensita revenida
interna

Muestras de Tbg. Ecuador


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Corrosin debido a gas carbnico
disuelto en el agua producida
Influencia del material, metalurgia y aleantes.

Estado de la
superficie
interna

Anlisis
Baroid Microestructura
Sup. interna Mayoritariamente
Ferrita-Perlia

Muestras de Tbg. Ecuador


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Corrosin debido a gas carbnico
disuelto en el agua producida
Influencia del material, metalurgia y aleantes.
Localized General

El agregado de Cr incrementa la 8
resistencia al pitting y a la 7

C. rate (mm/y)
corrosin generalizada. 6
5
4
Se cree que la presencia de Cr 3
fortalece la resistencia mecnica 2
del film generado por los 1
productos de la corrosin. 0
0.1 0.5 1 1.8
%Cr

Fuente Flow Velocity Effect on Carbon Steel CO2 Corrosion using a Dynamic Field Tester Jos R. Vera, Alfredo
Viloria y Marta Castillo (INTEVEP); Ako Ikeda y Masakatu Ueda (SUMITOMO METALS).

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Corrosin debido a gas carbnico
disuelto en el agua producida
Influencia del material,
metalurgia y aleantes
Influencia del Contenido de
Cr en la resistencia a la
Corrosin Dulce a diferentes
temperaturas (Fuente NKK)

13 Cr

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Corrosin debido a gas carbnico
disuelto en el agua producida
100

Influencia del pH 10

FeCO3 Solub. (ppm)


1
0.1
A igual temperatura y pCO2 un
0.01
incremento en el pH disminuye la
0.001
velocidad de corrosin.

4.5 5 5.5 6 6.5 7


El pH es un factor preponderante pH

del ambiente ya que H+


directamente ataca al metal.

El pH Influencia la solubilidad del


FeCO3 en el agua

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Corrosin debido a gas carbnico
disuelto en el agua producida
Influencia de la velocidad del flujo

Lugares en propensos a altas Bulk flow: 2 m/s


velocidades de flujo:
Codos
Derivacin T
Area J
Deposiciones
Soldaduras

Las altas velocidades de flujo:


Disrupted flow: up to 300 m/s
Superan la tensin de corte
lmite de los productos de
corrosin
Favorecen la re-disolucin

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Definicin del ambiente de servicio:
Responsabilidad de la operadora

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Definicin del ambiente primario
(ambiente de produccin)
Agentes corrosivos (pCO2; pH2S; Cl-; pH, fsico-qumica
del agua, bacteriolgico, etc)

ContenidoCO2 %mol
) ps i Pr es inTotalps i
pCO2 (pr es inpar cial
100

ContenidoH2 S ppm
) ps i Pr es inTotalps i
pH2 S (Pres inpar cial
1000000

Cl- (or NaCl) es el contenido en mg/l que se obtiene del anlisis de agua NaCl
(%) x 0,603 = Cl- (%)

pH: Representa la concentracin del protn hidrgeno en el medio. La estimacin


del mismo muestra cuan cido o bsico es el ambiente de trabajo.

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Junio 2011
Definicin del ambiente primario
(ambiente de produccin)
Agentes corrosivos (pCO2; pH2S; Cl-; pH, fsico-qumica
del agua, bacteriolgico, etc)

Fsico-qumico del agua producida

Cromatografa del gas producido


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Junio 2011
Definicin del ambiente primario
(ambiente de produccin)

Presin parcial: principal parmetro


para analizar la severidad del
ambiente

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Definicin del ambiente primario
(ambiente de produccin)
ISO 15156-2

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Definicin del ambiente primario
(ambiente de produccin)

Gas Gas

Si es todo lquido y no hay


fase gaseosa una alternativa
es utilizar la presin y
composicin del gas en el
primer separador.

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Definicin del ambiente primario
(ambiente de produccin)
ISO 15156-2

If the Bubble Point Pressure is not known the default should be the
bottomhole flowing or reservoir conditions - a conservative position.
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Definicin del ambiente primario
(ambiente de produccin)
En muchos procesos de corrosin y fisuracin el nivel de acidez de la
fase acuosa es relevante. El pH es una medidad de la acidez o
alcalinidad del medio.

pH = -log [H+] Si [H+] crece el pH decrese

In-situ pH value could be estimated from water chemistry


Oddo-Tomson equation

2 0.5

8.68 0.00405 t 32 4.58 10-7 t 32 3.07 10-5 P 14.5 0.477


HCO3- 9 9 TDS TDS
pH act
log 0.193
14.5 pCO2 61000 5 5 58500 58500

t = temperature (C)
P = total pressure (bar)
P CO2 = partial pressure CO2 (bar)

TDS (total dissolved solids )


TDS = (Na+) + (Cl- )+ (K+) + (Ca+2 ) + (Mg+2 ) + (Ba+2 )+ (Sr+2 )+(HCO3- )+ (SO4-2)+(Fe+2) (mg/l)

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Definicin del ambiente primario
(ambiente de produccin)
Estimation of pH (ISO 15156 part 2). Several Figures
pH
1 : HCO3 - = 0.0 meq / L
7.0 2 : HCO3 - = 0.1 meq / L
4 3 : HCO3 - = 1 meq / L
6.5 3 5
4 : HCO3 - = 10 meq / L
2 5 : HCO3 - = 100 meq / L
6.0
T = 100C
5.5 1 T = 20C

5.0

4.5
15156-2 Figure D.2
4.0

3.5
1 10 100 1000 10000 (pCO2 + pH2S) KPa

Is pH at different points in the well the same?


What is the relevance of measured pH (reported in
water analysis)?
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Seleccin de materiales: Una disciplina de
trabajo compleja para la compaa
operadora

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Seleccin de materiales: La hoja de ruta

Siendo el fenmeno de fisuracin quien produce fallas catastrficas


en los pozos, se debe priorizar primero la seleccin de materiales
resistentes a este fenmeno.

Fisuracin
ISO 15156 Corrosion
Ambiente
secundario

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Seleccin de materiales: el mapa
ppCO2
Martensitic
High Alloyed
Stainless Steels CRAs
Austenitics
Materiales resistentes a la corrosin

Duplex
Ni Based Alloys
Stainless Steels
carbnica

Non Sour Sour Resistant C/LA


Resistant Carbon & Low Steels
Carbon & Low Alloy Steels
Alloy Steels
ppH2S
Materiales resistentes a la fisuracin en ambientes conteniendo H2S

Dos grupos de materiales para dos tipos diferentes de dao


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Seleccin de materiales resistentes a la
fisuracin: Anlisis preliminar

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Seleccin de materiales resistentes a la
fisuracin en presencia de gas sulfhdrico:
Norma ISO 15156 (parte 2 y 3)

Esta parte est enfocada en la seleccin preliminar de materiales


adecuada para ser utilizada en ambientes con H2S
Incluye:
Resumen de los puntos relevantes de la norma ISO 15156
Presentacin de la ventana de aplicacin de los aceros al
carbono y de baja aleacin segn la norma ISO 15156 parte 2,
focalizada en la norma API5CT/ISO 11960 & Grados
propietarios (cuando sea posible).
Presentacin de la ventana de aplicacin de los CRAs segn la
norma ISO 15156 parte 3, focalizada en grados propietarios.
Campo de aplicacin de los grados propietarios CRA Tenaris
grados que no estn includos en la norma ISO 15156 parte 3

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Seleccin de materiales resistentes a la
fisuracin en presencia de gas sulfhdrico:
Norma ISO 15156 (parte 2 y 3)
Recordemos siempre,

Responsabilidades del usuario del equipamiento:

Debe definir, evaluar y documentar las condiciones de servicio a las cuales el


material va a ser expuesto para cada aplicacin. Las condiciones definidas
deben incluir las exposiciones previstas e imprevistas que puedan resultar en
una falla de la contencin primaria o mtodos de proteccin.

Debe determinar si las condiciones de servicio son o no las correspondientes


a la ISO 15156.

Asegurar que todo material especificado para el uso en su equipamiento


cumpla con las condiciones requeridas para el ambiente de servicio.

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Seleccin de materiales resistentes a la
fisuracin en presencia de gas sulfhdrico:
Norma ISO 15156 (parte 2 y 3)
Recordemos siempre,

Responsabilidad del proveedor del equipamiento o materiales:

Conocer los requerimientos metalrgicos y de fabricacin del material y/o


equipamiento, y, de ser necesario, cualquier requerimiento de ensayo
adicional de la norma ISO 15156 para el material seleccionado en la
condicin en la cual entrar en servicio.

Cumplir con los requerimientos de marcacin y documentacin de los


materiales de acuerdo a la norma ISO 15156-2:2009, Clusula 9, o ISO
15156-3:2009, 7.2, segn corresponda

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Seleccin de materiales resistentes a la
fisuracin en presencia de gas sulfhdrico:
Norma ISO 15156 (parte 2 y 3)
Los factores que afectan la susceptibilidad de los materiales metlicos a la
fisuracin en servicios agrios, incluyendo la presin parcial de H2S, el pH in situ,
los cloruros disueltos u otros halgenos, sulfuro elemental u otros oxidantes,
temperatura, efectos galvnicos, esfuerzos mecnicos y el tiempo de exposicin
en contacto con fase acuosa.

Las propiedades metalrgicas que afectan el desempeo del material en


ambientes que contienen H2S, incluyendo composicin qumica, mtodo de
fabricacin, tipo de producto, dureza, resistencia, cantidad de trabajo en fro,
condicin y microestructura del tratamiento trmico.

ISO 15156 se aplica a los criterios convencionales de diseo elstico. Para


diseos que utilizan criterios de diseo plstico, no es apropiado el uso de esta
parte de la norma ISO 15156.

ISO 15156 se refiere nicamente a fisuracin. No


considera corrosin generalizada o localizada.
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Seleccin de materiales resistentes a la
fisuracin en presencia de gas sulfhdrico:
Norma ISO 15156 (parte 2 y 3)
ISO 15156 establece tres caminos diferentes de clculo:

Seleccin de materiales
resistentes a SSC/SCC de
tablas y listas existentes
ISO15156-2y3 Anexo A

Seleccin de materiales Clasificacin basada en


resistentes a la fisuracin en ensayos de Laboratorio
ambientes con H2S ISO15156-1.Prrafo. 8.2

Clasificacin basada en
experiencia de campo
documentada
ISO15156-1.Prrafo. 8.2

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Norma ISO 15156 parte 2: Aceros al Carbono /
Baja aleacin

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Norma ISO 15156 parte 2: Aceros al
Carbono / Baja aleacin
Factores interactuantes en el desempeo de los aceros
1. Composicin qumica, proceso de fabricacin, tipo de producto, resistencia,
dureza del material y sus variaciones locales, cantidad de trabajo en fro,
condiciones de tratamiento trmico, microestructura, uniformidad de la
microestructura, tamao de grano y limpieza del material;
2. Presin parcial de H2S en el gas o la concentracin equivalente en fase
acuosa.
3. Acidez (pH in situ) de la fase acuosa.
4. Concentracin de in cloruro de la fase acuosa
5. Presencia de sulfuro u otro oxidante
6. Exposicin a fluidos que no son de produccin
7. Exposicin a la temperatura
8. Esfuerzos de tensin aplicados: Esfuerzos aplicados mas esfuerzos mas
esfuerzos residuales
9. Tiempo de exposicin.
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Norma ISO 15156 parte 2: Aceros al
Carbono / Baja aleacin
Opcin 1 y opcin 2
Seleccin de materiales resistentes a SSC/SCC de tablas y
listas existentes
ISO15156-2

Opcin 1: Utilizando A2 Opcin 2


Seleccin para aplicaciones especficas
de servicio agrio:
Utilizando A2; A3; A4
T; pH2S

pH2S; pH in-situ; T

pH2S<0.05psi pH2S0.05psi Regin 0 Regin 1 Regin 2 Regin 3

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Norma ISO 15156 parte 2: Aceros al
Carbono / Baja aleacin
Opcin 1 pp H2S < 0,3Kpa (0,05psi)

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Norma ISO 15156 parte 2: Aceros al
Carbono / Baja aleacin
Opcin 1 pp H2S 0,3Kpa (0,05psi)

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Norma ISO 15156 parte 2: Aceros al
Carbono / Baja aleacin

Opcin 1 pp H2S 0,3Kpa (0,05psi)

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Norma ISO 15156 parte 2: Aceros al
Carbono / Baja aleacin.
Opcin 1 pp H2S 0,3Kpa (0,05psi)
Condiciones ambientales, temperatura mnima

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Norma ISO 15156 parte 2: Aceros al
Carbono / Baja aleacin.
Opcin 1 pp H2S 0,3Kpa (0,05psi)
Condiciones ambientales, temperatura mnima

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Noviembre
Norma ISO 15156 parte 2: Aceros al
Carbono / Baja aleacin
Opcin 1 pp H2S 0,3Kpa (0,05psi)

Para temperaturas 65

Para todas las temperaturas


Tipo de Tratamiento
acero Trmico

En resmen es importante considerar Ys max


HRC max
(valor)
Ensayo de calificacin
Mtodo A (UT)

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Aceros al Carbono / Baja aleacin
Opcin 1 pp H2S 0,3Kpa (0,05psi)
Tipo de Tratamiento
acero Trmico Q125 Type
HRC max 1&2 Cr Mo
Ys max
(valor)
GRADOS
Ensayo de calificacin PROPIETARIOS
Mtodo A (UT)

107
Min Temperatura Exposicin

(225) N80 P110 150


GRADOS
PROPIETARIOS
41xx Q+T
Max125 Max 30
Batch Test

80
(175) N80Q, C95 140
GRADOS
PROPIETARIOS Tenaris lleva a
65
(150)
cabo testing
H40,J55,K55 L80 Type 1 C90 Type1 T95 Type 1 125
M65
especfico para
41xx Q+T grados sour
GRADOS PROPIETARIOS propietarios
- Max 26

Qualified
22HRCMax 80 95 105 110
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Norma ISO 15156 parte 2: Aceros al
Carbono / Baja aleacin
Opcin 1 y opcin 2

Seleccin de materiales resistentes a SSC/SCC de tablas y


listas existentes
ISO15156-2

Opcin 1: Utilizando A2 Opcin 2


Seleccin para aplicaciones especficas
de servicio agrio:
Utilizando A2; A3; A4
T; pH2S

pH2S; pH in-situ; T

pH2S<0.05psi pH2S0.05psi Regin 0 Regin 1 Regin 2 Regin 3

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Norma ISO 15156 parte 2: Aceros al
Carbono / Baja aleacin
Opcin 2. Regiones 0-1-2-3

Regiones: Presin Parcial H2SpH In situ.

6.5
Servicio
Agrio Regin
Leve Intermedia
5.5

Sin 1
pH In situ

servicio
4.5 Agrio
2
Servicio
0 Agrio
3 Severo
3.5

2.5 PH2S, bar


0.001 0.01 0.1 1 10
0.05 psi 15 psi

Grfico Basado en la norma ISO 15156-2, 7.2.1.2


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Norma ISO 15156 parte 2: Materiales
resistentes a la corrosin CRAs
El anexo A define las condiciones metalrgicas aceptables y los lmites
ambientales para los cuales se espera que las aleaciones resistan la fisuracin
o cracking.
La Tabla A.1 es una gua de uso de las tablas de seleccin del Anexo A

Sub-clausulas A.2.2 a A.11.2 contienen tablas para la seleccin


Estas tablas establecen lmites del ambiente, y en algunos casos condiciones
mecnicas o metalrgicas a cumplir, para asegurar resistencia al cracking.

Las tablas muestran los lmites con respecto a:


Temperatura
Presin parcial de H2S
Cloruros
In situ pH
Azufre elemental
Estos lmites se aplican en forma conjunta.
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Norma ISO 15156 parte 2: Materiales
resistentes a la corrosin CRAs
Tabla
Annex A Grupos de Materiales Clausula
materiales
tubulares
Austenitic stainless steels A.2
Highlyalloyed austenitic stainless steels A.3
Solid solution nickel-based alloys A.4 A.14
Ferritic stainless steels A.5
Martensitic stainless steels A.6 A.19
Duplex stainless steels A.7 A.25
Precipitationhardened stainless steels A.8
Precipitationhardened Nibased alloys A.9
Cobaltbased alloys A.10
Titanium and Tantalum A.11
Copper, Aluminium A.12
Cladding, overlays and wear resistant alloys A.13

Nos enfocaremos aqui en:


Martensitic Stainless Steels (Table A.19, 13Cr Grades)
Duplex Stainless Steels (Table A.25, SAF 2205/2507)
Solid-Solution Nickel-Based Alloys (Table A.14, Sanicro 28/29)
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Aceros inoxidables martensticos
Grados Tenaris

Martensitic Steels; NACE MR0175/ISO


15156-3 (A.6.2, D.6)

C Si Mn Cr Ni Mo V
Cr13 0.22 Max. 1.00 Max. 1.00 Max. 12.0-14.0 0.50 Max. - -
Cr13 S 0.05 Max. 1.00 Max. 0.30 Max. 11.5-14.0 4.50-7.00 1.50-2.0 -
Cr13 M 0.05 Max. 1.00 Max. 0.30 Max. 11.5-13.5 3.00-6.50 0.50-2.50 0.010-0.060

En ISO 15156 parte 3 hay dos aceros inox. Martensticos de inters

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Aceros inoxidables martensticos

Aceros martensticos
De los grados 13Cr convencionales, slo el grado 80 puede ser
considerado si hay presencia de H2S.
Los grados modificados Cr13M no son una opcin si hay H2S.
Grados Cr13S (95 y 110) pueden ser considerados en el caso de bajas
presiones parciales de H2S.

Material Dominio ISO 15156 y/o Tenaris NKK


(para evitar fisuracin en ambientes con H2S)
13Cr Grado 80: 1.5 psi H2S max y pH3.5
Grados 85 y 95: no H2S
Cr13M No H2S
Cr13S 0.15 psi H2S max y pH4.5

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Aceros inoxidables Duplex
Dureza
Rango
Grado Resistencia promedio
Acero Grupo Categora UNS No. Condicin Fluencia
(Ksi) min. (Ksi) HRC (max)
(Ksi)
(*)

65 Ksi SA 65-90 90 26

110 Ksi CW 110-140 125 36


SAF 2205 2 22-5-3 S31803
125 Ksi CW 125-150 130 37

140 Ksi CW 140-160 145 38

80 Ksi SA 80-105 110 28

SAF 2507 2 25-7-4 S32750 125 Ksi CW 125-150 130 37

140 Ksi CW 140-160 145 38

(*) Valores de dureza menores pueden ser garantizados en caso de ser especificado por el cliente. Se debe
realizar un anlisis caso a caso.

C Si Mn Cr P S Ni Mo N
Max. Max. Max. Nom. Max. Max. Nom. Nom. Nom.
22Cr 0.03 1.00 2.00 22.0 0.030 0.015 5.00 3.20 0.18
25Cr 0.03 0.80 1.20 25.0 0.035 0.015 7.00 4.00 0.30
TenarisUniversity 58
Resumen Aceros Inoxidables Duplex

Aceros Duplex
ISO 15156 establece un lmite al H2S mucho mayor para el sper duplex 25Cr
que para el duplex 22Cr.
No se establecen restricciones de temperatura o pH.
Un lmite de cloruros es mencionado para el Sper Duplex.

Material Dominio ISO 15156


(para evitar fisuracin en ambientes con H2S)

22Cr 0.3 psi H2S mx.


36 HRC mx.

25Cr 3 psi H2S mx.


120000 mg/l cloruros
36 HRC mx.

TenarisUniversity 59
Aceros inox. Austeniticos alta aleacin

Dureza
Rango
Grado Resistencia promedio
Acero Grupo Categora UNS No. Condicin Fluencia
(Ksi) min. (Ksi) HRC (max)
(Ksi)
(*)

110 Ksi CW 110-140 115 35


3
Sanicro 28 27-31-4 N08028
13680
125 Ksi CW 125-150 130 37

110 Ksi CW 110-140 115 35


3
Sanicro 29 NA NA
13680
125 Ksi CW 125-150 130 37

(*) Valores de dureza menores pueden ser garantizados en caso de ser especificado por el cliente. Se debe
realizar un anlisis caso a caso.

C Si Mn Cr P S Ni Mo Cu
Max. Max. Max. Nom. Max. Max. Nom. Nom. Nom.
Sanicro 28 0.02 0.60 2.00 27.0 0.025 0.015 31.0 3.50 1.00
Sanicro 29 0.02 1.00 2.50 27.0 0.025 0.015 31.5 4.40 1.00

TenarisUniversity 60
Aceros inox. Austeniticos alta aleacin

Aceros Austenticos altamente aleados

TenarisUniversity 61
October 2011
Seleccin de materiales resistentes a la
corrosin carbnica: Anlisis preliminar

TenarisUniversity 62
Seleccin de materiales: La hoja de ruta

Una vez que la primera etapa del anlisis se ha completado (para evitar fisuracin
en ambientes que contienen H2S), en el caso de los tubulares que sern
continuamente expuestos a los fluidos de produccin, es necesario determinar si los
materiales candidatos son adecuados o no desde el punto de vista de la corrosin.

Corrosin por CO2 es la forma ms predominante de la corrosin en los pozos de


produccin de petrleo y gas.

Cracking
ISO 15156 Corrosion
Additional
Considerations

TenarisUniversity 63
Rules of thumb
Efecto de la presin parcial de CO2
Presin parcial de CO2: Regla general para acero al carbono (API 50)

PCO2 < 7 psi (0,5 bar) Bajo riesgo de corrosin


7 psi (0,5 bar) < PCO2 < 30 psi (2 bar) Riesgo de corrosin medio
PCO2 > 30 psi (2 bar) Alto riesgo de corrosin

Slo es una regla general y ha sido ampliamente mencionada en la


bibliografa tanto sobre pozos de gas como de petrleo.

Tiene que ser utilizada para una primera mirada sobre los posibles
escenarios

Brinda una indicacin de la limitada resistencia a la corrosin de los aceros


al carbono y de baja aleacin en ambientes dulces.

TenarisUniversity 64
Aceros 13% Cr / Dominio simplificado
65,56 C 93,33 C 121,11 C 148,89 C 170,00 C

20
NaCl (%)

RESISTENCIA A LA FLUENCIA
TN Cr13M REFERENCIA
15
TN Cr13S GRADO RF (Ksi)

TN Cr 13 80 & 95
TN Cr 13 M or S 95 & 110
10

Este grfico puede brindar


5 TN Cr13 apoyo para el lmite de
temperatura usual para 13Cr:
TN Cr13M 150C y Cl- siendo no
ms alto que 50000 mg/lt
0
50 100 150 170
Temperatura (C)
Este es un dominio simplificado para el primer paso de la seleccin; demuestra
que los lmites para la temperatura y el contenido de cloruro existen para 13Cr
convencional y se encuentran interrelacionados.
NKK puede realizar una evaluacin ms precisa por medio del uso de un modelo,
si se brinda informacin completa del ambiente.
TenarisUniversity 65
Aceros 13% Cr / Dominio simplificado
A partir de un trabajo integral de
Craig (Lineamientos de seleccin
para las aleaciones resistentes a la
corrosin en la industria del
petrleo y el gas), se confirma la
dependencia de una temperatura
de servicio mximo y el contenido
de cloruro.

Est claro que la temperatura


mxima depende tambin de la
presin parcial de CO2.

Los aceros inoxidables


martensticos han demostrado un
buen rendimiento en los pozos de
Se debera enfatizar que estos dominios se produccin con alto contenido de
determinan ante la ausencia de O2, H2S y CO2 y muy bajo H2S
azufre elemental.
TenarisUniversity 66
CRAs en ambientes dulces. Ms all de los
lmites de los aceros inoxidables 13% Cr
Ms all de las condiciones presentadas para los aceros martensticos 13Cr, es
necesario considerar las metalurgias con una pelcula pasiva mejorada, presentando
una resistencia a la corrosin general y localizada mejorada.

Las principales familias utilizadas para OCTG son:

Aceros inoxidables duplex y superduplex


Aceros austenticos de alta aleacin
Aleaciones de base nquel

Tenaris brinda aceros duplex (22Cr), superduplex (25Cr) y austenticos de alta


aleacin (Sanicro 28 y 29), y centraremos el anlisis en esas familias.

Estos materiales son altamente resistentes a la corrosin CO2 y, en consecuencia, no


es la principal consideracin para determinar su idoneidad.
La corrosin por picado y/o cracking son las principales preocupaciones: contenido de
cloruro, temperatura, presencia de H2S y pH son los principales factores que
determinan su aceptacin.
TenarisUniversity 67
CRAs en ambientes dulces
Duplex y superduplex
En ambientes dulces, los aceros
inoxidables duplex permiten ir
ms all de los lmites de la
temperatura de los aceros
inoxidables martensticos.
Tpicamente, se considera un
lmite de 200C para 22% Cr.
Superduplex es an ms
resistente.

Estos productos se utilizan en:


-Pozos de produccin con un alto
contenido de CO2 y bajo H2S
-Pozos por inyeccin de agua
(25Cr)
-Pozos por inyeccin de CO2

TenarisUniversity 68
CRAs en ambientes dulces. Acero austentico
de alta aleacin: Sanicro 28 y 29
Alta resistencia en general, alta resistencia a la corrosin (y a la erosin); en contraste
con los aceros inoxidables martensticos y duplex presentados anteriormente, es
altamente resistente a los ambientes que contienen H2S.

Sanicro 28 y 29
Alta resistencia a la corrosin por
picado y por rendija.
Utilizado para tubing, casing y liners
de produccin de alta resistencia en
pozos de gas sulfdricos.
Sanicro 29
ndice PRE ms alto que Sanicro 28.
Desarrollado para mejorar la
resistencia a la corrosin localizada en
concentraciones altas de Cl-, CO2 y
H2S a altas temperaturas.

TenarisUniversity 69
CRAs en ambientes dulces
Aleaciones de nquel
ALEACIN
Cuando los aceros austenticos
de alta aleacin no son los
adecuados para el ambiente
(como en el caso de una
temperatura muy alta, CO2 y
H2S), las aleaciones de nquel
son la opcin por su gran
rendimiento.

El grfico del trabajo de Craig


muestra una temperatura
mxima muy alta que puede ser
alcanzada en el caso de la
aleacin C276.

TenarisUniversity 70
Definicin del ambiente secundario:
Ambiente de mantenimiento del pozo

TenarisUniversity 71
Seleccin de materiales: La hoja de ruta

Luego de haber analizado el ambiente primario (ambiente de produccin), desde el


punto de vista de fisuracin y corrosin, es importante considerar el ambiente
secundario (o ambiente de mantenimiento del pozo).

Cracking
ISO 15156 Corrosion
Ambiente
secundario

TenarisUniversity 72
Otros fenmenos de fragilizacin y
corrosin debido al ambiente secundario
El ambiente de servicio incluye todas las condiciones que afectan la
corrosin de los materiales candidatos. Se debe considerar la produccin
(ambiente primario) y el mantenimiento (ambiente secundario)

Salmueras
Agua de produccin Lodo de perforacin
Gases: C-n; CO2; H2S Estimulacin cida
Petrleo Inhibidores de corrosin
CO3H-; Cl-; Na+; etc Inhibidores de escamado

Ambiente primario Ambiente secundario

Las consecuencias de ignorar la potencial incompatibilidad de las aleaciones


resistentes a la corrosin con el ambiente secundario pueden ser severas.

TenarisUniversity 73
Otros fenmenos de fragilizacin y
corrosin debido al ambiente secundario
Estimulacin cida
Tasas de corrosin de diferentes materiales expuestos a cido fresco y
cidos gastados.
Pruebas con HCl + HF fresco
Tasas de corrosin generales (mpa)

FIGURA 4
Prueba 25 22Cr expuesto por 24hs. a 80C a
HCl 13,5% + HF 1,5% 2% Inhibidor A + 2% Int.

Pruebas con HCl+HF gastado


Tasas de corrosin generales (mpa)

FIGURA 5
Prueba 24 22Cr expuesto por 7 das a 80C a
cido usado Metal A - HCl 13,5% + HF 1,5% +
Fuente: Corrosion 2001 - Trabajo # 01007 - Petrobras 2% Inhibidor A

TenarisUniversity 74
Otros fenmenos de fragilizacin y
corrosin debido al ambiente secundario
Pruebas de laboratorio en REDE-AR sobre aceros al carbono
expuestos a fluidos de terminacin
0.09 16

0.08 14
Tasa de corrosin (mm/ao)

Tasa de corrosin (mm/ao)


0.07 TN80Cr3 TN80Cr3
12 TN80SS
TN80SS
0.06 L80 L80
10

0.05
8
0.04
6
0.03
4 Inhibidor
0.02
2
0.01
0
0.00
NaBr NaCl (14 days) NaCl (30 days) CaCl2 ZnBr2 CaBr2 + ZnBr2 CaBr2 + ZnBr2 + Inhibidor
Salmuera probada Salmuera probada
Salmueras de baja densidad Salmueras de alta densidad
Salmuera Gravedad especfica Inhibidor Salmuera Gravedad especfica Inhibidor

kg/lt (lb/gal) cm3/lt kg/lt (lb/gal) cm3/lt

NaCl 1,1 (9,17) - ZnBr2 1,8 (15,0) -

NaBr 1,1 (9,17) - CaBr2+ZnBr2 1,8 (15,0) -

CaCl2 1,1 (9,17) - CaBr2+ZnBr2+Inhibido 1,8 (15,0) 10


r

TenarisUniversity 75
Otros fenmenos de fragilizacin y
corrosin debido al ambiente secundario
Algunos casos de fallas generados por las salmueras alta densidad
sobre las aleaciones resistentes a la corrosin

El problema comenz cuando


despus del anlisis de falla
sobre el tubing CRA (aleacin

SALMUERA
resistente a la corrosin), la
compaa detect que la fisura
original estaba localizada en la cracking comenz en la
superficie externa del tubo, que superficie externa del
se expuso a la salmuera del tubing CRA
fluido de terminacin.

TenarisUniversity 76
Otros fenmenos de fragilizacin y
corrosin debido al ambiente secundario
Informacin de bibliografa sobre fallas de las aleaciones resistentes a
la corrosin en el ambiente secundario

Resak A-6
CaCl2 salmuera (11 ppg)
Condiciones del reservorio: alto CO2 (44 a 96 bar), bajo H2S (0,004 a
0,014 bar); bajo contenido de cloruro (3000 a 8000 ppm).
Temperatura entre 140 and 156C.
Material: Super Cr13 95Ksi. Fall despus de 14 das.

Deep Alex
CaCl2 salmuera (11 ppg)
Condiciones del reservorio: alto CO2 (46 bar), bajo H2S (max. 0,017 bar).
Sin informacin sobre Cl-.
Temperatura 188C.
Material 22Cr 130Ksi, bisulfato de amonio inhibido con tiocianato de
sodio. Fall despus de 30 das.

TenarisUniversity 77
Otros fenmenos de fragilizacin y
corrosin debido al ambiente secundario
Programa de prueba API: Salmuera y Aleaciones Resistentes a la
Corrosin (CRA)
API se encuentra trabajando en un programa de pruebas que apunta a la
compatibilidad entre las diferentes CRA y salmueras, principalmente haluros y
salmueras de formiato. Este trabajo slo aborda la resistencia de diferentes
aleaciones resistentes a la corrosin a cracking bajo corrosin por tensin y
fragilizacin por hidrgeno. La prdida de material por corrosin generalizada o
localizada no es abordada.
Prueba 28, 12,4 ppg NaBr + 100 psia CO2, 265 F, 14 das, N2 purga
Id. muestra Material Posicin* Ubicacin cracking (?) Comentarios
B-69 13Cr(1Mo)-110 4 L Si
B-70 13Cr(1Mo)-110 2 L Si
C-49 13Cr(2Mo)-95 3 L Si
C-50 13Cr(2Mo)-95 1 L Si
D-57 13Cr(2Mo)-110 1 L No
D-58 13Cr(2Mo)-110 3 L No
13Cr(0.6Mo)-
P-19 110 2 L No
13Cr(0.6Mo)-
P-20 110 4 L No
pH pre: 6,77 pH post: 5,28

Ejemplo de los resultados de las pruebas

TenarisUniversity 78
Peor escenario (worst condition) de
tubulares y tipo de pozos

TenarisUniversity 79
Una clave en este proceso: escoger
correctamente las worst
conditionsque se esperan en el pozo.

Pueden ser estas distintas segn


analicemos cracking o corrosin?

Pueden estas ser distintas para distintos


grupos de materiales?

TenarisUniversity 80
El peor escenario para cracking
Aceros al carbono/de baja aleacin

Tendencia al SSC aumenta a:


Baja temperatura
Bajo pH
Alta presin parcial de H2S

En general, para cracking, las peores condiciones corresponden a shut in, dado
que:
Las presiones son mayores que en condiciones de produccin
Las temperaturas (sobre todo en la seccin superior del pozo) pueden alcanzar valores
bajos, cercanos a temperatura ambiente o aun menos en boca.

TenarisUniversity October 2011 81


El peor escenario para cracking
Aceros al carbono/de baja aleacin
Pozos de gas
Presin en boca o en fondo de pozo?
El uso de la presin en fondo (mayor que en boca) para calcular la pp de H2S puede
ser sobreconservativo (ya que el SSC es mas probable a baja temperatura).
Sin embargo, algunas compaas usan este criterio para determinar la worst
condition en terminos de presin parcial de H2S.
Otras compaas usan directamente la presin en boca de pozo (ya que alli
coexisten baja temperatura y en general el ms alto esfuerzo de traccin). Este
criterio no es conservativo en trminos de presin parcial de H2S.

Para anlisis preliminares creemos conveniente usar un approach


conservativo en trminos de presin parcial de H2S.

El modo ms completo de analizar esto es trabajando con perfiles de presiones y


temperaturas para cubrir los distintos sectores de la tubera.

TenarisUniversity October 2011 82


El peor escenario para cracking
Aceros al carbono/de baja aleacin
Pozos de petrleo
Presin en boca o en fondo de pozo?
Para pozos de petrleo creemos conveniente utilizar el punto de burbuja para
estimar la maxima presin partial of H2S que puede aparecer en el sistema.

Si la presin de burbuja no est disponible, el uso de la presin en fondo para


condiciones de shut in es una opcin conservativa (pero puede ser muy
sobreconservativa en pozos donde la aparicin de gas se de muy cerca de la boca
del pozo).

Nuevamente, El modo ms completo de analizar esto es trabajando con perfiles de


presiones parciales y temperaturas para cubrir los distintos sectores de la tubera.

TenarisUniversity October 2011 83


El peor escenario para cracking
Aceros al carbono/de baja aleacin
Tengamos presente el caracter aproximado de estos clculos:

-El contenido de H2S en el gas no es constante.


-A veces el contenido de H2S es un promedio de varios pozos o incluso inferido a
partir de otros pozos en el area.
-El comportamiento de los gases no es ideal (conservativo!).

-El pH no se calcula sino que se estima.


-Su estimacin requiere de las presiones parciales de H2S y CO2 que son
aproximadas.
-La composicin del agua se considera constante a lo largo de la tubera.

Estas consideraciones sern relevantes sobre todo cuando del anlisis


preliminar surja una condicin borderline

TenarisUniversity October 2011 84


El peor escenario para cracking
Corrosion resistance alloys
Inoxidables Martensiticos
Su tendencia al cracking in medios conteniendo H2S aumenta a:
Bajo pH; Alta presin parcial de H2S; Baja temperatura.
El analisis de worst conditions es similar al mostrado para carbon/low
alloy steels.

Duplex
Su tendencia al cracking en medios conteniendo H2S aumenta a:
Bajo pH; Alta presin parcial de H2S
No hay acuerdo generalizado respecto del efecto de la temperatura. Dado que
ISO 15156 no incluye lmites de pH para estos materiales, el uso de las
condiciones de fondo es conservativo.

Sanicro 28/29
Su tendencia al cracking in medios conteniendo H2S aumenta a:
Alta presin parcial de H2S.
Alta temperatura.
Utilizar condiciones de fondo como worst conditions (maxima
temperature y maxima presin parcial de H2S).
TenarisUniversity October 2011 85
Mximas presiones parciales a considerar
para corrosin: Aceros al carbono/baja
aleacin y CRAs
Para el uso de rules of thumb o dominios grficos, la mxima presin
parcial de CO2 a considerar podra ser:

Para pozos de gas:


-La presin de fondo en condiciones de shut in;
-La presin de fondo en condiciones de produccin.

Dado que se espera que un pozo permanezca slo durante tiempos cortos en
condicin de shut in, el approach ms racional sera el de adoptar la segunda
opcin (considerar altas presiones correspondientes a shut in es conservativo
pero puede penalizar fuertemente la eleccin del material)

Para pozos de oil


-La presin de burbuja.
-Si la presin de burbuja no es conocida, puede usarse la presin de fondo en
condiciones de produccin (conservativo).

TenarisUniversity October 2011 86


El tipo de tubera
El tipo de tubera es determinante en la seleccin

packer
packer fluid
fluid inhibido
inhibido

tuberas en
tuberas con
contacto
posible
permanente
contacto con
con el fluido
el fluido

fisuracin por H2S corrosin

TenarisUniversity 87
El tipo de tubera
Tubulares no expuestos continuamente

Para secciones que no estn continuamente expuestas a fluidos de


produccin, la exposicin al ambiente agresivo es la mayora de las veces
accidental y/o de corta duracin. Por ejemplo durante la etapa de perforacin o
en un caso de prdida en tubing o packer.

El principal peligro en la seleccin de esta seccin tubular es, por lo tanto, la


fisuracin por H2S debido a que ocurre en tiempos cortos si el material es
susceptible.

Por otro lado, la corrosin debida a los fluidos de produccin, generalmente


toma mucho ms tiempo y, en la seleccin de este tipo de tuberas, podra no
ser tenido en cuenta inicialmente.

TenarisUniversity 88
El tipo de tubera
Tubulares no expuestos continuamente

Esta es la razn por la cual los aceros al carbono y baja aleacin son los
materiales de casing ms usados por la industria.

En una seleccin preliminar, en trminos generales, los aceros al carbono/baja


aleacin son la opcin por default para tubulares no expuestos continuamente.

Si hay presencia de H2S , la seleccin se realiza segn los lineamientos de la


ISO 15156.

Siempre se deben considerar las condiciones ms demandantes (en trminos


de pH, temperatura, contenido H2S y presin). Por ejemplo: condicin de shut in,
prdidas, etc.)

TenarisUniversity 89
El tipo de tubera
Pasos propuestos
1) Seleccionar para evitar Fisuracin (NUNCA es aceptable):

se deben seleccionar materiales que sean resistentes a este tipo de dao,


descartar los que no son aptos.

2) Seleccionar para reducir Corrosin (para materiales continuamente


expuestos a fluidos de produccin):

del grupo de materiales candidatos tras la etapa 1, realizar la seleccin del


ms apto para resistir el ataque corrosivo.

En este paso se deben tener en cuenta los objetivos de la seleccin para


arribar a la mejor solucin tcnico-econmica.

Recordar que con la Corrosin se puede convivir, dentro de ciertos lmites y


tomando medidas de mitigacin.

TenarisUniversity 90
Seleccin de materiales: La hoja de ruta

Finalmente se seleccionan los candidatos que renan no solamente las


propiedades mecnicas para soportar las cargas operativas del pozo, sino tambin
las condiciones corrosivas del pozo y de los fluidos de mantenimiento.

Cracking
ISO 15156 Corrosion
Ambiente
secundario

TenarisUniversity 91
END OF THE PRESENTATION

Questions

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