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Ao 2011
Programa y Bibliografa 4
Captulo 1: Introduccin 5
La experiencia muestra que aunque los conceptos termodinmicos sean bien explicados por
el instructor y bien comprendidos por los estudiantes, aparecen luego deficiencias notables en
simples aplicaciones de leyes matemticas y fsicas que nunca fueron bien asimiladas. Ya no
me sorprende que muchos alumnos lleguen a este curso, despus de ms de dos aos en la
Universidad, y no tengan claridad sobre conceptos como peso molecular, mol, gas ideal,
energa, temperatura, o simples cambios de unidades, materias que incluso estn y han
estado por aos en los libros clsicos de tercero o cuarto ao de la Enseanza Media. El
problema es ms grave con conceptos matemticos como derivadas, logaritmos o integrales.
Por lo tanto, se hace ms difcil para el instructor del curso visualizar la frontera de lo conocido
o lo ignorado por un estudiante. En otras partes del mundo es una suposicin razonable
aceptar que el alumno que curs una materia y la aprob, entonces est capacitado para
estudiar un curso superior y aplicar lo conocido. Eso no ocurre en nuestro caso y hay que
ocupar parte importante del poco tiempo dedicado a la Termo para repasar conceptos
supuestamente conocidos pero claramente olvidados. El conocido fsico John Fenn de la
Universidad de Yale en Estados Unidos ha propuesto la 4ta ley de la Termodinmica, que
transcribo en el idioma original, para no perder la esencia de su formulacin: "It is impossible
in a single one term for a student to achieve a useful meaning and understanding of the laws of
thermodynamics and their most important implications".
Creo que es prudente recordar y recomendar a los alumnos que los conceptos de la Termo se
aprenden mejor resolviendo en buena forma problemas de todo tipo. Muchos problemas y
aplicaciones en Termo, aunque involucren conceptos comunes, siempre tienen algn aspecto
nuevo que ser mejor abordado mientras ms problemas se hayan resuelto. Estudiar Termo
simplemente asistiendo a clases y viendo como los dems resuelven problemas sera como
tratar de aprender a nadar solo leyendo libros y manuales, sin meterse a la piscina.
Es mi intencin que despus de este curso los alumnos puedan enfrentar sus cursos
superiores en mejor forma y que aprendan otros aspectos, a veces ms importantes para ser
personas felices e ntegras, que unos pocos conocimientos de Termo. Algo de honestidad,
profesional, tica en el trabajo, uso del ingenio y la creatividad al enfrentar nuevos problemas,
sern con seguridad aspectos de la mayor importancia en la vida profesional y personal de
quienes abren ahora estos apuntes para ver si pasan este obligatorio y "jodido" curso del Plan
Comn de Ingeniera en la Universidad de La Serena.
Qu es la termodinmica?
Es la parte de la ciencia que estudia la energa, sus diferentes manifestaciones,
transformaciones y las propiedades de las sustancias asociadas a ella.
i) cuando una tetera con agua se pone en la llama de la cocina, en la llama se est
transformando la energa qumica del combustible, energa que toman los humos quemados.
Esta energa es transferida en forma de calor a la base metlica de la tetera, la que por
conduccin la transfiere al agua. El agua recibe el calor y lo transforma en energa interna.
ii) Cuando colocamos un clavo metlico en una llama, la llama le transfiere la energa al clavo,
al que la conduce hasta nuestra mano y percibimos dicha energa... nos quemamos.
iii) cuando hacemos funcionar el calefn de la casa, el gas le transfiere energa a los tubos de
cobre el que por conduccin la transfiere al agua que fluye y el agua la trasforma en energa
interna y nos llega a la ducha agua ms caliente. La energa que nos llega en el agua fue
transportada desde el calefn principalmente conveccin.
Ejemplos de transferencia de trabajo
i) cuando colocamos una rueda cualquiera en un chorro de agua que cae en forma natural
desde una altura, el chorro le transfiere la energa cintica a la rueda, y esta gira produciendo
una cierta cantidad de trabajo.
ii) en un ventilador, la energa elctrica que se le entrega (cuando enchufamos el ventilador a la
red elctrica, se transforma en trabajo de movimiento de las aspas del ventilador, trabajo que se
gasta en desplazar el aire hacia el ambiente que le rodea produciendo movimiento del aire.
iii) cuando revolvemos una taza de caf con una cuchara estamos entregando energa al caf
en forma de trabajo (la cuchara que gira por la energa que le entregamos al hacerla girar). Esa
energa se transforma en calor que recibe el caf... obviamente es una cantidad muy pequea,
y difcilmente logramos calentar el agua en esta forma para tomarnos un cafecito.
Tarea T1-C1
P2-T1-C1.- Explique como recuperara Ud. una prueba a la que falta en forma justificada
siguiendo los reglamentos de la Universidad de La Serena. Explique cual ser su situacin si
falta a dos pruebas parciales en forma justificada.
P3-T1-C1.- Detalle tres ejemplos domsticos, de la vida diaria, o que Ud. conozca sobre
transferencia de energa en forma de calor (obviamente distintos a las tres dadas en estos
Apuntes)
P4-T1-C1.- Detalle tres ejemplos domsticos, de la vida diaria, o que Ud. conozca sobre
transferencia de energa en forma de trabajo (obviamente distintos a las tres dadas en estos
Apuntes)
Pendiente de una Entre los puntos (x1, y1) y (x2, y2) la pendiente m es : Modelos simples
recta m = (y2 y1) / (x2 x1) representados por rectas
como la capacidad calorfica
y = (y1 mx1) + mx
de lquidos y slidos
Pendiente de una Si se trata de una curva y se desea la pendiente en Clculo de algunas
curva en un punto un punto dado, se toman dos puntos cercanos al propiedades que estn
dado punto dado y se hace: relacionadas con otras. Por
ejemplo la capacidad
calorfica a partir de la
m = dy/dx y / x entalpa
log( y 2 / y1 )
m=
x 2 x1
log( y 2 / y1 )
m=
log( x 2 / x1 )
d d n
( xc) = c ( x ) = nx n 1
dx dx
d dz dy
( yz ) = y + z
dx dx dx
dy dz
z y
d y d dy d2y
( )= dx
2
dx ( )= 2
dx z z dx dx dx
f f
df = dx + dy
x y C P = (H / T ) P
e ln a
e dx = e a dx =
x x x
ln a a > 0 a 1
n(n 1) n 2 2
Expansiones en (a + x) n = a n + na n 1 x + a x + ..... Transformaciones de
serie 2! ecuaciones de estado
x2 x3
ex = 1+ x + + + ...
2! 3!
Tarea T2-C1
P (atm) 3 4 5 6 7 8 10
3
V (cm ) 11.5 10.0 8.9 8.2 7.6 7.1 6.3
Las unidades (en el concepto de inters en Ingeniera) son "entidades" o "nombres" que se
usan para medir ciertas magnitudes:
Para realizar clculos que involucran diversas variables, las relaciones o ecuaciones de clculo
deben ser "dimensionalmente" correctas y las distintas variables deben ser expresadas en
unidades "consistentes".
Las diferentes unidades que se usan para expresar el tamao de una magnitud conforma un
sistema de unidades. En Chile usamos principalmente el sistema mtrico, aunque en algunas
situaciones se usan unidades en diversos sistemas.
As, vamos a la ferretera y pedimos 1 kilo de clavos de 1/2 pulgada o escuchamos que Chile
produce tantas toneladas (de 1000 kg) de cobre y se vende a 70 centavos de dlar la libra, o
tantos kilos de oro que se venden a 300 dlares la onza.
Para combinar las diversas variables en problemas en ingeniera, dichas variables deben ser
expresadas en unidades consistentes usando para ello factores de conversin de unidades".
Las siguientes relaciones constituyen factores de conversin de unidades:
Analicemos este comentario: Los grados se refieren obviamente a grados Celsius que es la
unidad que usamos domsticamente en Chile para la temperatura. Calor es una forma de
energa que no se mide en grados ni en ninguna unidad de temperatura. La energa se mide en
cal, Btu, Joule u otras.
Decir que hubo 30 grados de calor es similar a decir que una persona tiene 42 aos de
estatura o tiene 15 metros de edad.
Longitud Potencia
1 in. = 2.540 cm 1 hp = 0.7457 Kw = 0.7068 btu/s
100 cm = 1 m (metro) 1 watt (W) = 14.34 cal/min
-6 -4
1 micron = 10 m = 10 cm 1 btu/h = 0.293 W (watt)
-10 -4
1 (Angstrom) = 10 m = 10 m (micrmetro) 1 J/s (joule/s) = 1 W
1 m = 3.2808 ft = 39.37 in. Calor, Energa, Trabajo
1 yarda= 91.44 cm 1 litro-atm. = 24.22 cal
1 milla=1609 m 1 caloria=1 frigora =4.1840 J = 41.3 (atm cm3)
Masa 1 J = 1 N m = 1 kg m2/s2
1lbm=453.59g=0.45359kg=16oz=7000grains 1 btu = 1055.06 J = 1.05506 kJ = 252.16 cal
1 ton (corta) = 2000 lbm 1 kcal = 1000 cal = 4.1840 kJ
1 ton (larga) = 2240 lbm 1 hp h = 0.7457 kW h = 2544.5 btu
1 ton (mtrica) = 1000 kg 1 termia = 1000 Kcal
1 quintal = 46.04 kg 1 therm = 100.000 Btu
Volumen 1 kg fuerza.metro (m.Kgf) = 0,00980665 kJ
1 L (litro) = 1000 cm3 Flujo de Calor y Potencia
1 ft3 = 28.317 L (litro) = 7.481 U.S. gal 1 caballo vapor (mtrico)=75 m kgf/seg=735.5 W
1 m3 = 1000 L (litro) 1 horse power (USA) mecnico = 550 ft Ibf/seg
1 U.S. gal = 3.7854 L. (litro) 1 btu/h ft2 = 3.1546 W/m2 = 0.29307 W
1 British gal = 1.20094 U.S. gal 1 cal/h = 1.1622 10-3 W
Fuerza Capacidad Calorfica y Entalpa
1 kg m/s2 = 1 N (newton) 1 btu/lbm F = 4.1868 kJ/kg K
1 lbf = 4.4482 N 1 btu/lbm F = 1.000 cal/g C
1g cm/s2 = 2.2481 10-6 lbf 1 btu/lbm = 2326.0 J/kg
Presin Constante R del Gas Ideal
5 5 2
1 bar = 1 10 Pa (pascal) = 1 10 N/m 1.9872 g cal/g mol K = 1.9872 btu/lb mol R
2
1 psia = 1 lbf/in. 82.06 cm3 atm/g mol K
1 atm = 14.696 psia = 1.01325 bar 0.08206 atm Lt/g mol K
1 atm = 760 mm Hg at 0C = 29.921 in. Hg at 0C 10.731 ft3 atm/lb mol R
1 atm = 1.01325 105 Pa = 1000 (grf / cm2) Aceleracin Estndar de Gravedad
1 Torr= (101,325/760) kPa g = 9.80665 m/s2 = 32.174 ft/s2
1 in H2O (60F = 15,55C) = 0,248843 kPa gc=32.1740 lbm ft/lbf s2 = 980.665 gm cm/gf s2
(*) gc es el factor de conversin gravitacional. Sirve para convertir unidades de energa potencial y cintica
Autoevaluacin
Problema C.2.3.- Muestre que el factor de conversin de (cal / mol K) a (Btu / mol lb F) es 1.0
Problema C.2.4.- Investigue porque el galn britnico es mayor que el galn americano o
US galon. La Tabla 2.1 muestra que [1 galn britnico 1.2 galones americanos].
Problema C.2.5.- Investigue como se mide la cantidad que enfra un refrigerador casero
Cantidad de materia, de masa e identidad fija, que se toma como "base" en un determinado
estudio. Todo lo que queda fuera del ST se conoce como "los alrededores" o el ambiente
En la Fig. 2.1 se muestran algunos ejemplos de diferentes ST: a) el gas contenido dentro de un
pistn tiene limites reales y mviles. b) un fluido dentro de un recipiente cerrado tiene lmites
reales y fijos. c) en los casos que no exista flujo de materia entre el ST y el exterior tenemos un
sistema cerrado d) en un sistema puede haber flujo de materia desde o hacia el sistema (o en
ambos sentidos) tenemos entonces un sistema abierto
a b c d
Procesos y Ciclos
Un "proceso" es una sucesin de transformaciones, interacciones y "actuaciones" de un sistema
determinado. Ejemplos de procesos conocidos en la vida diaria son: calentamiento agua en una
tetera, secado de ropa en una secadora, calentamiento de aire en un secador de pelo,
calentamiento de un guiso en un horno microondas.
Cuando un proceso se repite varias veces (o en forma "indefinida") pasando siempre por un
cierto estado o condicin y repitiendo el camino recorrido o las etapas del proceso, se dice que
dicho proceso es cclico. Ejemplos domsticos en las que hay involucrados procesos cclicos
son: el refrigerador de la casa, el motor del automvil, el proceso de inflar una rueda con un
bombn.
Es importante considerar tambin la variacin de las propiedades del sistema con el tiempo
durante un proceso.
Sistema en estado estacionario: las propiedades del sistema no varan con el tiempo durante el
proceso.
Sistema en estado transiente: las propiedades del sistema varan con el tiempo durante el
proceso.
Se debe notar que un sistema puede estar en estado estacionario para ciertas propiedades y en
estado transiente para otras. Algunos ejemplos de clasificacin de sistemas y procesos
permiten aclarar estos conceptos.
BALANCE DE MATERIA
El llamado balance de materia es un clculo matemtico de cuantificacin de la materia que se
acumula, que sale, que disminuye, que se forma y que se consume durante un proceso. El
balance de materia consta de cinco trminos.
P2-T1-C2.- Coloque los factores de conversin para pasar de una unidad en la columna a una
unidad en la fila. Coloque una X donde no corresponda un factor de conversin.
P3-T1-C2.- Marque la o las opciones verdaderas (V) o falsas (F). Si parte de la sentencia es
falsa, toda la sentencia debe ser considerada falsa.
P4-T1-C2.-Clasifique los siguientes sistemas y procesos respecto a sus lmites, a los flujos de
de calor y al tiempo
a) inflado de un globo
b) formacin de un cubito de hielo en el congelador del refrigerado de su casa
c) el agua recin hervida que se pone en un termo (en un perodo de un da)
d) vaciado de una tina de bao con agua tibia
e) el tranque Puclaro (en un perodo de un ao)
P5-T1-C2.- Una mezcla de dos gases contiene 70% molar de propano (C3H8) y 30% molar de
metano (CH4). Determine la densidad de la mezcla a 5 atm. y 250 C.
P6-T1-C2.- Sobre conceptos relacionados con "mol", marque la(s) sentencia(s) correcta(s) se
puede decir (solo una es correcta):
Volumen
El volumen V es el espacio ocupado por un sistema o por una cantidad determinada de materia.
Se define "Volumen Especfico" como el volumen por unidad de masa y el inverso del volumen
especfico se conoce como "Densidad".
m = masa V = volumen especfico = V/m
~ = volumen molar = V/n
V
n = moles = densidad = 1/ V = m/V
V = volumen
Presin
La presin es una magnitud fsica que mide la fuerza por unidad de superficie. En el Sistema
Internacional de Unidades (SI) la presin se mide en una unidad derivada que se denomina
pascal (Pa) que es equivalente a una fuerza total de un newton actuando uniformemente en un
metro cuadrado. Cuando sobre una superficie plana de rea A se aplica una fuerza normal F de
manera uniforme y perpendicularmente a la superficie, la presin P viene dada por:
En un caso general donde la fuerza puede tener cualquier direccin y no estar distribuida
uniformemente en cada punto la presin se define como:
P = Po + gh
Conceptos Clave
3
Volumen especfico es el volumen de un sistema por unidad
Volumen especfico ( V = V/m) de masa (gr, lb, kg)
~
Volumen molar (v = v/n) Volumen molar es el volumen de un sistema por mol de
sustancia (mol-gr, mol-lb, mol-Kg.)
Problemas Resueltos
Solucin
Problema C 2.6.- Haga la mejor estimacin de la densidad del aire que le rodea mientras hace
esta tarea. Suponga que la temperatura es 20 C.
Problema C 2.7.- Determine cul es la presin a una profundidad de 1500 mts bajo el nivel del
mar. Recuerde que el agua de mar es ms pesada... 100 gr de agua de mar ocupa 90 cm3
Problema C 2.8.- Una solucin de etanol y agua es equimolar (50% en moles cada
componente). Cul es la concentracin en fraccin en peso?
Problema C 2.9.- Una mezcla de oxigeno, nitrgeno y dixido de carbono (CO2) tienen
fraccin msica de 0.3, 0.4 y 0.3, respectivamente. Determine la concentracin en volumen
del CO2 en esta mezcla de gases.
Problema C 2.10.- En una botella leo que hay una mezcla equimolar de acido sulfrico y
agua. Determine la concentracin en porcentaje en masa de cido.
Temperatura
La temperatura se puede considerar como una manifestacin del estado energtico de las
molculas de una sustanciay que percibimos como "sensacin de fro o de calor". Si un
cuerpo caliente (C) se pone en contacto con un cuerpo fro (F), se transferir energa del
bloque ms caliente al ms fro hasta que las temperaturas de ambos cuerpos se igualen.
"Cuando dos cuerpos tienen la misma temperatura que un tercer cuerpo, entonces esos tres
cuerpos tienen igualdad de temperatura"similar a lo visto en matemticas en que "dos
cantidades iguales a una tercera son iguales entre s".
Temperatura absoluta
Si se grafica V -vs- t o bien P -vs- t, para distintos gases se observa que, la temperatura ms
baja posible es -273.15 en la escala Celsius y 460 en la escala Fahrenheit.
Alrededor de AD 170, Galeno, en sus notas mdicas, En 1780, J.C. Charles, fsico francs, present que para
propone un estndar de temperatura "neutral" un mismo incremento de temperatura, todos los gases
completando cantidades iguales para la ebullicin del tienen el mismo aumento de volumen. Con esto es
agua y el hielo. Sobre cualquier lado de esta posible establecer una escala de temperatura basada en
temperatura tena cuatro grados de calor y cuatro un solo punto fijo, dando origen al termmetro de gas.
grados de fro respectivamente.
En 1641 el primer termmetro sellado que us lquido Sir William Siemens en 1871 propuso un termmetro
en vez de aire como medio termomtrico fue que usaba como medio termomtrico un conductor
desarrollado por Ferdinand II, Gran Duque de Toscana. metlico cuya resistencia cambia con la temperatura. El
Su termmetro us un equipo sellado en vidrio dentro us platino. El termmetro de resistencia de platino es
del cual haba alcohol, con 50 "grados". Estos se usado como termmetro termoelctrico y cubre un
conocieron como termmetros de "espritu". intervalo de temperaturas de -260 C a 1235 C.
En 1702, el astrnomo Ole Roemer de Copenhagen T.J. Seebeck en 1826 descubri que cuando alambres
bas su escala en dos puntos fijos: nieve (o hielo de diferentes metales son fusionados en un terminal y
comprimido) y el punto de ebullicin del agua, y registr calentados, fluye corriente de uno a otro. La fuerza
la temperatura diaria en Copenhagen desde 1708 a electromotriz generada puede ser cuantitativamente
1709 con su termmetro. En 1745 Carlos Linneo de relacionada con la temperatura y as el sistema puede
Upsala, Suecia, describi una escala en la cual el punto ser usado como termmetro, y se llama termocupla. La
de congelamiento del agua era 100 y el punto de termocupla es usada en la industria y diferentes metales
ebullicin cero haciendo esto una escala centgrada. son usados: nquel/aluminio y platino /platino-rodio.
Problemas Resueltos
Problema R2.7.- Un termmetro Celsius marca 50 C cunto marcara un termmetro
Fahrenheit?
Solucin
(F) = 1.8(C) + 32 (F) = 1.8*50 + 32 = 122 T = 122 F
Autoevaluacin
1.- Si los sistemas a distinta temperatura se ponen 3.- Marque la sentencia correcta
en contacto, entonces:
a) la densidad y la gravedad especfica del agua
a) pueden transferir energa entre s hasta que la son iguales
temperatura de ambas es la misma. b) la presin absoluta es siempre mayor a la
b) la temperatura de ambos cuerpos ser presin atmosfrica
intermedia entre la del cuerpo caliente y el fro. c) la temp. en Rankine no puede ser nunca < 0
c) ambas (a) y (b) son verdaderas
d) ninguna de las anteriores 4.- La temperatura ms baja inimaginable (con
los conocimientos actuales) es:
2.- El vaco ms grande inimaginable es:
a) una atmsfera a) 0 C
b) la presin atmosfrica b) -273.15 C
c) 0 atmsfera c) 273.15 C
d) ninguna de las anteriores d) ninguna de las anteriores
Tarea T2-C2
P2-T2-C2.- Demuestre que una columna de 760 mmHg corresponde a una presin de una
atmsfera (recuerde que el peso de una columna de un fluido es gh)
P3-T2-C2.- Una solucin de etanol y agua es equimolar (50% en moles cada componente).
Cul es la concentracin en fraccin en peso?
P4-T2-C2.- Como se sabe, se define la escala Fahrenheit de modo que los puntos de
congelacin y ebullicin del agua a una atm son 32 F y 212 F respectivamente. Determine la
relacin de la escala Fahrenheit con la escala Celsius
Problemas C2.12.- Lea y estudie el captulo 25 pg 342 a 348 de Levenspiel (est en la pgina
Web)
Se define "masa atmica" de una sustancia (W) como las masa de 6.023 * 1023 tomos de dicha
sustancia. Se define "masa molecular" (M), como la masa de 6.023 * 1023 "paquetes de
molculas" de la sustancia. Si el "paquete" est formado por una molcula de sustancia, M
quedar expresado en "gramos" y la cantidad ser un "mol" o "mol-gr", o gr-mol. Si el
"paquete" est formado por mil molculas de sustancia, M quedar expresado en "Kg" y la
cantidad ser un "mol-Kg" o kg-mol.
La masa molecular M se determina sumando las masas atmicas que aparecen en la Tabla del
Sistema Peridico de Elementos. Por ejemplo, para el agua (H2O): 2*1.008 + 1*15.999= 18
"La masa molecular del agua es 18"... lo que significa que un mol-gr de agua contiene 18 gr. de
agua y un mol-lb de agua contiene 18 lb de agua y se lee as: La masa molecular del agua es
18 (gr/grmol) = 18 (lb/lbmol) = 18 (Kg/Kgmol)
El gas ideal es un modelo matemtico que relaciona las variables presin (P), temperatura (T),
volumen (V) y nmero de moles (n) de una sustancia imaginaria cualquiera.
Para obtener esta ecuacin se introdujeron dos simplificaciones importantes. Se consider una
cantidad de fluido en un recinto de volumen V y se introdujeron dos simplificaciones
principales:
Para el gas ideal Z=1 y para otras sustancias Z puede ser mayor o menor a 1.0 Pero, si Z=1
no significa necesariamente que el gas se comporta como gas ideal es solamente una
coincidencia. Por ejemplo el valor de Z para el dixido de carbono a temperatura ambiente y a
500 atm es aproximadamente 1.
Las nicas sustancias reales que siguen la ecuacin del gas ideal (o sea que las variables P, T,
V y n se relacionan por PV = nRT), son los gases reales a baja presin.
P = xi P y Pi = xi P
Conceptos Clave
1 Mol Cantidad de sustancia que contiene tantas "unidades de masa" como el "peso
molecular" as, el mol-gr es la cantidad de sustancia en gramos igual al
peso molecular y el mol - lb es la cantidad en libras igual al peso molecular.
2 Masa molecular Es la suma de las "masas atmicas" de todos los tomos en una molcula de
una sustancia las unidades del peso molecular son (gr/mol-gr), (lb/mol-lb),
(Kg/mol-Kg), etc.
3 Gas ideal Es un modelo matemtico que relaciona las variables presin, temperatura,
volumen y nmero de moles, todas las variables se relacionan segn la
ecuacin PV=nRT
4 Constante R Es la llamada constante universal del gas ideal y corresponde a la constante
de proporcionalidad en la relacin entre PV y T
5 Factor de Es una propiedad derivada y corresponde al trmino Z= PV/RT
Compresibilidad
6 Ley de Dalton Llamada tambin ley de las presiones parciales, establece que la presin
ejercida por de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones
parciales que ejercera cada uno de ellos si solo uno ocupase todo el volumen
de la mezcla, sin cambiar la temperatura.
Problemas R2.7.- Deducir una expresin para la densidad de un gas, suponiendo que sigue el
modelo de gas ideal, PV = nRT
Problemas R2.8.- Una mezcla de 2 gases contiene 70% molar de propano (C3H8, M= 44.09) y
30% molar de metano (CH4, M=16.04). Determine la densidad de la mezcla a 5 atm y 250C.
Solucin: Se determina en forma separada la masa y volumen de la mezcla y luego se aplica la
definicin de densidad, =m/V
M mezcla = 0.7*M(C3H8) + 0.3*M(CH4)= 0.7*44.09 +0.3*1604=35.68 gr/mol
Para 1 mol de mezcla, m = 35,68 gr y el volumen de la mezcla se determina como: V=nRT/P
Remplazando valores: V(C3H8)= 600.6 y V(CH4)= 2573.9 (cm3)
H V S V
P = V T P =
T T p,n T T p,n
y
Por lo tanto la entalpa y la entropa en funcin de P y T, para una cantidad de materia fija sin
cambio de fases, se pueden expresar como:
V V
dS = dP + ( Cp / T ) dT
dH = V T dP + C p dT T p ,n
T
P
Estas ecuaciones son directamente aplicables para determinar los cambios de H y S, solamente
si no hay cambio de fase. Las aplicaciones con cambio de fase se vern ms adelante.
Ya sabemos que un gas ideal sigue la ecuacin de estado PV = nRT, esta ecuacin puede
expresarse explcita en V y as obtener (V/T)p, n
Se sabe que la energa interna de un gas ideal no depende del volumen, entonces se puede
deducir que:
Importante tambin para aplicaciones simples de la primera Ley son algunas propiedades
bsicas tales como la Temperatura de Fusin (Tf), la Temperatura de Ebullicin Normal (Tb), el
Calor de Fusin (Hfus), el Calor de Vaporizacin (Hvap) y la Presin de Saturacin (Psat , Psub).
Estas se explican mejor con ayuda del clsico diagrama de fases que seguramente han visto en
cursos de fsica y qumica general.
Conceptos Clave
C = ( Q / T )
4 Definicin del concepto de "Capacidad Calorfica" o "Calor Especfico".
Representa el calor Q requerido para aumentar la temperatura de una
unidad de masa m de sustancia en "T".
5 CP = Q / T ) p = (dH / dT) p Cap. calorfica o calor especfico a presin constante (Cp) y a volumen
constante (Cv). Tanto Cp como Cv son funciones de P y T: CP=(P,T) y
CV = Q / T )v = (dH / dT) Cv = Cv (P,T). El efecto de T es mucho mayor que el de P, y para la
v mayora de las aplicaciones se considera Cp Cp (T) y Cv Cv (T)
Problemas Resueltos
Problemas R2.9.- Un estanque de 0.82 m3 est diseado para resistir una presin de 10 atm.
El estanque contiene 4.2 kg de nitrgeno, est inicialmente a una temperatura de 22C y es
calentado lentamente. A qu temperatura se romper el estanque?
( ) cm 3
V = 0.82 m 3 10 6
m3
( )
= 0.82x10 6 cm 3
T=
( )
10(atm) 0.82x10 6 cm 3
= 666.203(K ) = 393.054( C)
cm 3 atm
150(mol ) 82.057
mol K
Solucin
Ya que la presin no es muy alta, podemos considerar aplicable el modelo de gas ideal:
T P
S = Cp ln 2 R ln 2
T1 P1
Con Cp = 8 cal/mol K
Entonces, con T1=576 (K), T2=336 (K), P1=14 (atm) y P2=12 (atm):
336 14 cal
S = 8.0 ln 1.987 ln = 4.13
576 12 mol K
Para los seis moles participan en el proceso se tiene:
cal
S total = 4.13 6 = 24.8
K
P3-T3-C2.- Para el Metano (CH4) se dispone de los datos PTV de la Tabla de abajo. Encuentre
el valor medio para la constante universal del gas ideal R. Compare el valor conocido de 0.082
(atm. lt/mol.K).
P (atm) 1 2 3 5 7 10
T (K) 280 290 300 280 290 300
V (lt/mol) 22.9 11.9 8.2 4.5 3.4 2.4
P4-T3-C2.- La concentracin molar de cido Ntrico ( HNO3 ) en una solucin acuosa es 30%
de cido y 70% de agua. Determine la concentracin de cido en fraccin molar.
P5-T3-C2.- Para el nitrgeno se dispone de datos PTV. Determine PV/RT y compare con el
valor del gas ideal (PV/RT = 1.
P (atm) 1 2 30 50 70 100
T (K) 260 270 280 260 270 280
V (lt/mol) 21.3 11.1 0.76 0.42 0.31 0.23
P7-T3-C2.- Encuentre un expresin para la densidad para un gas que sigue esta relacin entre
las variables PTVn: P=RT/(V-b) siendo b una constante positiva
Problema C 2.14.- Para un gas la relacin entre las variables P,T y V es: P=RT/(V-b). siendo
"b" una constante. Determine una expresin para el cambio de entalpa H a T constante,
desde P1 a P2 (su-poniendo Cp constante y que no hay cambio de fase)
Problema C 2.16.- En una botella se lee que adentro hay una mezcla equimolar de acido
sulfrico y agua. La concentracin en porcentaje en masa de cido es aprox.
Problema C 2.17.- 13.- Un recipiente rgido contiene 60 Kg. de aire a 20 C y 4.0 atm. Si se
deja escapar el aire por un orificio en el recipiente, determine la cantidad de aire puede salir
Hay varias formas de expresar este concepto conocido como Primera Ley de la
Termodinmica o tambin como Ley de conservacin de la energa y es atribuida a Lavoisier,
aunque no hay certeza de ello (Antoine-Laurent de Lavoisier, qumico francs, 1743-1794).
i) La energa puede cambiar de una forma a otra, pero no puede ser creada ni destruida.
ii) La energa total del universo permanece constante.
iii) Las variaciones de energa interna de un sistema cerrado cuando este sufre un cambio de
estado, es la diferencia entre el calor entregado o tomado al sistema y el trabajo que l realiza:
dE = Q - W
El primer trmino a la izquierda es el cambio total de energa del sistema, este termino esta
compuesto por las energas cintica, potencial, de posicin de molculas, estructura del tomo,
etc. Para resolver problemas es conveniente agrupar todas los dems tipos de energa, a
excepcin de la cintica y potencial, en un termino llamado U que se refiere a la energa
interna del sistema.
dE = dU + dEc + dEp
dU + dEc + dEp = Q - W
dU + d(mV2)/2gc + d(mZg/gc) = Q - W
Asumiendo que g es constante (para cambios moderados de elevacin del sistema) podemos
integrar y tendremos:
U + (mV2)/2gc + (mZg/gc) = Q W
Conceptos Clave
Problema R3.1.- Un cilindro rgido de volumen V contiene aire a presin P1 y T1 (del orden de la
atmosfrica). Si el cilindro se calienta hasta que T2 = 2T1: a) determine la presin final; b)
determine el calor entregado al aire en el cilindro.
Solucin
a) El proceso es a volumen constante y a baja presin... por lo que se debe cumplir que:
P1V1 n1RT1
= ya que V1 = V2 , n1 = n2 y R = cte
P2 V2 n2RT2
P2 = P1(T2 / T1 ) y T2 = 2T1 P2 = 2 P1
b) Proceso cerrado
dU = Q - W
Problema R3.2.- Debo calentar 1 lt. de agua contenida en una tetera desde la temperatura del
agua de la llave (T1) hasta que el agua hierva (T2=100C).
b) Si uso un calefactor elctrico de 1000 watts, cunto tiempo tomar para calentar el agua de
T1 a T2?
Solucin
dU = Q - w
0 ( P cte)
Q = dH Q = Ht = m H
1000 watts = 14340 (cal / min.) tomado de la Tabla 2.1 de conversin de unidades
o sea que t = Q/ q = Ht / 14340 (min.) , si H se determina en cal.
Solucin
Si P1 es baja: U = Cv T T2 = T1
Y adems al principio y al final se cumple que PV = nRT o sea P1V1 = n1RT1 y P2V2 = n2RT2
Tarea T1-C3
P2-T1-C3.- Se calienta desde 27 C hasta 127C, 40 moles de aire contenido en un cilindro con
un pistn pesado que genera sobre el gas una presin de 10 atm. Determine el trabajo
generado por el pistn
P4-T1-C3.- Un termo contiene 1 lt. de agua caliente a 100C. Se deja cerrado hermticamente
en un ambiente a 20C. Suponiendo que el agua en el termo transfiere calor al ambiente con
un flujo de 200 cal/min. a) Determine el tiempo necesario para que la temperatura baje a 50C;
y b) Determine la temperatura despus de 2 horas
P5-T1-C3.- Un cilindro con pistn contiene aire a 20C y 1 atm. El volumen inicial es de 10 lts.
Si el gas se comprime hasta que el volumen es 2lts. y durante el proceso PV =constante
(con =1.5), determine: a) El trabajo transferido durante el proceso de compresin; b) La
temperatura final del gas; y c) El calor transferido al ambiente
Es conveniente establecer las siguientes suposiciones para as obtener una forma simplificada
de la primera ley:
Esist = - Ecorrientes + Q W
Esistema + Ecorrientes = Q - W
Esistema Usistema
Ecorrientes ( U + EC +EP )
Casos especiales
Usistema + mHcorrientes = Q W
Si el estado y la intensidad del flujo son constantes en la superficie del sistema y si el estado de
la masa no vara con el tiempo dentro del sistema, entonces:
mHcorrientes = Q W (compresores y turbinas)
Si en un proceso no existe trabajo y es adiabtico (Q = 0) pero las velocidades de entrada y
salida tienen significacin, entonces:
m(H + V2/2gc)corrientes = 0 (toberas y vlvulas)
Si el sistema es adiabtico (Q = 0) y, EC EP entonces
Ecorrientes = Q W
(U + EC + EP) corrientes = Q W
(U)corrientes = - W
EC = u2/2gc y EP = h(g/gc)
Problemas Resueltos
Problema R3.4.- Aplicar la primera ley al proceso de calentamiento de 1 lt de agua en una olla
comn, de esas que se usan en la casa, hasta: a) antes que empiece a hervir y b) despus que
empiece a hervir.
Solucin
Q = dH Q = Ht = m
b) Despus que empieza a hervir el agua se formar vapor a razn de (gr/min.). Obviamente
el agua lquida disminuir su masa tambin a razn de (gr/min.). Se tiene un sistema abierto,
en estado estacionario para la temperatura y transiente para la materia. La primera ley queda :
Usist + (H + EC + EP)corr = Q Wm
Usist + (H)corr = Q
Problema R3.4.- Encuentre una expresin para la temperatura del agua en un termo, en
funcin del tiempo, suponiendo que el flujo de calor perdido al ambiente es constante e igual a
Q (unid. de energa/ unid. de tiempo)
Solucin: Sistema cerrado, No hay trabajo mecnico, Rgimen transiente para T y estacionario
para m
Aqu conviene usar la forma diferencial: dU/dt = Q y como U = H PV
dU = dH d(PV) ; dH = CpdT ; dH/dT = Q mCp(dT/dt) = Q dT/dt = Q /Cp
0
Q T = TO + Q t / mCP
dt = mCP dt Si Q = cte
Problema R3.5.- Aplique la Primera Ley al intercambio de energa entre dos corrientes en un
intercambiador de calor.
Solucin:
- rgimen estacionario (m y T)
- Ec E p 0
o o
- no hay trabajo (W m = 0) ( H ) corr = Q
o o
Si el "sistema" es la tubera con agua. H A Q comb + Q gases calientes
supongamos que Q gases calientes Qcomb (0< < 1)
o o
H A = Q comb y con H A m A C p T A m A Cp A T A = Q comb
o o
Q comb Qcomb
mA = o bien T A =
Cp A T A m A C pA
Tarea T2-C3
P1-T2-C3.- Si un trozo de cobre de 1kg a 500 C es puesta sobre 5 kg de hielo picado que
est a 0C y 1 atm (y suponiendo que no hay intercambio de calor entre estas sustancias y el
ambiente) puede pasar lo siguiente despus de un tiempo razonable: Se derriti algo de hielo?
Se derriti todo? No se derriti nada?
P2-T2-C3.- Se mezcla 5 kg de vapor sobrecalentado a 177C y 1 bar con una cantidad de agua
fra a 7C y 1 bar para tener agua caliente a 50 C y 1 bar. La cantidad de agua fra requerida es
aproximadamente
P3-T2-C3.- En una fbrica textil debo saturar una pieza con tolueno. Para esto evaporo 10 Kg.
de tolueno que tengo en un recipiente. Determine la cantidad de calor para hacer esto.
P4-T2-C3.- Encuentre una expresin para la temperatura del agua en un termo, en funcin
del tiempo, suponiendo que el flujo de calor perdido al ambiente est dado por la expresin: Q=
e-t , siendo y constantes, Q en cal/min, y t es el tiempo en minutos.
Problema C3.1.- Una resistencia de 1000 watts se usa para calentar agua en un recipiente.
Inicialmente se tiene un litro de agua y se conecta la resistencia la que empieza a calentar el
agua. Cuando volvemos a ver el agua notamos que hay solo 0.5 litros en el recipiente. a)
Cunta energa se ha gastado desde que se puso el calefactor? (en Kcal); y b) Cunto tiempo
transcurri desde que se paso la resistencia hasta que quedaba 0.5 lts de agua?
Problema C3.2.- se calienta agua que esta a 20C hasta 60C inyectando aire caliente que est
a 1 atm y 80. Determine la cantidad de aire caliente necesaria para calentar 210 gr. de agua,
en un cilindro con pistn suelto ala atmsfera.
Problema C3.3.- Se hace burbujear aire en un recipiente con agua, como se muestra en la
figura. Determine la cantidad de agua (Kg H2O / Kg aire seco) que es capaz de retirar el aire si
la temperatura de salida del aire es 30C.
Problema C3.4.- Se tiene un cilindro con un mbolo con paredes conductoras sumergido en un
bao termosttico. Las condiciones iniciales son n moles, T1, P1 , donde T1 = cte por estar
sumergido en un bao termosttico. Hallar el trabajo en los siguientes casos: a) El gas se
expande muy despacio hasta una presin P2; y b) A la presin del gas slo se opone la
atmosfrica PO , expandindose el gas hasta el equilibrio mecnico.
Problema C3.6.- Determine el trabajo requerido para comprimir reversiblemente un mol de aire,
en un cilindro adiabtico con pistn, desde 1 atm. y 300K hasta que la temperatura llegue a
450 K.
CAMBIOS DE FASES
Cuando a una sustancia se agrega energa la sustancia se transforma de una fase a otra, como
se muestra en la figura:
Un sistema cualquiera alcanzar una situacin de equilibrio natural que quedar identificado
con un nmero mnimo de propiedades intensivas (propiedades que no dependen de la
cantidad de materia). Este nmero mnimo, conocido como grados de libertad, est definido por
la Regla de las Fases de Gibbs (Josiah W. Gibbs, fsico y qumico estadounidense, 1839-
1903):
L=c+2-f+r
1) Tablas de propiedades
2) Figuras y Diagramas Termodinmicos
3) Correlaciones y Ecuaciones
La Tabla 4.1 presenta algunas propiedades bsicas y fundamentales que incluyen las
propiedades mnimas requeridas para clculos bsicos en Termodinmica. Entre estas se
listan: Masa Molecular, Temperatura de Fusin, Calor de Fusin, Temperatura de Ebullicin
Normal, Calor de Vaporizacin y Propiedades Crticas
Hfus Hvap Tc Pc Vc
Componente Formula M Tf K Tb K Zc
cal/mol cal/mol K atm cc/mol
Aire **** 29.0 **** **** **** **** 132.5 37.2 **** ****
Benceno C6-H6 78.1 278.7 2351.8 353.3 7351.8 562.6 48.6 260 0.274
Tolueno C6H5CH3 92.1 178.7 1582.2 383.8 8006.7 593.9 40.3 318 0.263
Metano CH4 16.0 90.7 224.7 111.7 1955.1 190.7 45.8 99 0.290
Etano C2H6 30.1 89.9 683.6 184.5 3518.2 305.4 48.2 148 0.285
Propano C3H8 44.1 85.5 841.3 231.1 4486.1 369.9 42.0 200 0.277
Butano n-C4H10 58.1 134.8 1113.8 272.7 5332.2 425.2 37.5 255 0.374
n-Pentano C5H12 72.2 143.5 2005.3 309.2 6159.2 469.8 33.3 311 0.269
Hexano C6H14 86.2 177.8 3107.1 341.9 6895.3 507.9 29.9 368 0.264
n-Octano C8H18 114.2 216.2 **** 398.7 **** 595.0 22.5 543 0.250
Decano C10H22 142.3 243.3 **** 447.0 **** 619.0 20.8 602 0.2476
Azufre S 32.1 386.0 298.8 717.8 2509.6 **** **** **** ****
Dixido de S SO2 64.1 197.7 1768.6 263.1 5956.0 430.7 77.8 122 0.269
Trixido de S SO3 80.1 290.0 5855.6 316.5 9990.4 491.4 83.8 126 0.262
Cobre Cu 63.5 1356.2 3107.1 28.6 72896.7 **** **** **** ****
Hierro Fe 55.9 1808.0 3585.1 3073.0 84369.0 **** **** **** ****
Carbono C 12.0 3873 10994.3 4473.0 **** **** **** **** ****
Dixido de C CO2 44.0 **** 1983.7 s195 **** 304.2 72.9 94 0.275
Amoniaco NH3 17.0 195.40 1362.3 239.7 5580.8 405.5 111.3 73 0.243
R-134a CH2FCF3 102.0 **** **** 246.75 **** 374.2 40.1 **** 0,2610
R-142b CClF2CH3 100.5 **** **** 263.40 **** 410.2 40.7 **** 0,2790
Etanol C2H6O 46.1 158.60 1195.0 351.7 9225.6 516.3 63.0 167 0.248
Ac. Sulfrico H2SO4 98.1 283.51 2366.2 d613 **** **** **** **** ****
Ac.Clorhdrico HCI 36.5 158.94 478.0 188.1 3859.9 324.6 81.5 87 0.266
Agua H2O 18.0 273.16 1434.0 373.1 9715.6 647.4 218.3 56 0.230
Problema R4.1.- Para enfriar el caf que me sirven con agua recin hervida, le agrego a mi
taza de 200 cm3 dos cubitos de 10 cm3 recin sacados del congelador (a -1C). Cuando se
derriten los cubitos, la temperatura del caf es aproximadamente
Solucin
Para un sistema cerrado, presin constante, sin intercambio de calor con el medio y solo
trabajo de expansin contra la atmsfera
dU = Q - W
Los cubos de hielo y el agua alcanzarn su estado final siguiendo el proceso que se muestra en
la figura:
H1 = 9 cal
H2 = HFUSION = m x hFUSION = 9gr x 80cal/gr = 1440 cal
H = 9 cal + 1440 cal + [18 (TFINAL 273,15 K) + 200 (TFINAL 373,15 K)] cal/K = 0
TFINAL = 358,24 K = 85,10 C
Solucin
Problema R4.3.- Se me ocurre poner un cubo de hielo sobre mi sandwichera elctrica Made in
England. Leo que la potencia del aparato es de 67 btu/min. El cubo de hielo de 400 gr est
inicialmente a 0 C (que es la temp. de fusin del agua a 1 atm). Con suposiciones razonables,
despus de 3 minutos, Qu queda en la sandwichera? Hielo? Hielo ms lquido? Lquido?
Nada?
Solucin:
Para un sistema cerrado, presin constante y solo trabajo de expansin contra la atmsfera
dU = Q - W
dH = Q H = Q
32000 cal < 50684, 16 cal , por lo tanto el cubo de hielo se funde totalmente, quedando
disponibles 18684,16 cal.
H2 + H3 = 40.000 cal
40.000 cal < 18684,16 cal , por lo tanto el agua, con la energa entregada, no logra alcanzar los
100 C, sino una temperatura menor entre los 0 y 100 C
Tarea T1-C4
P2-T1-C4.- Un vaso con agua y hielo contiene 200 gr de agua lquida y 50 gr de agua hielo.
Determine la energa que debe perder el agua con hielo para que justo se derritan los 50 gr de
hielo.
P3-T1-C4.- Se funde una barra de agua hielo que est a -10C y 1 atm. con vapor de agua
saturado a 1 atm. y que condensa a la misma presin. Cunto vapor se necesita para fundir la
barra de 50 kg de hielo?
P5-T1-C4.- Una mezcla de 1 kilo de hierro y un kilo de cobre, inicialmente a 20C se funden en
un recipiente cermico abierto a la atmsfera. Calcule el calor gastado desde el comienzo del
calentamiento (desde los 20C) hasta que se funde el ltimo trocito de hierro.
PRESIN DE VAPOR
Esta es la presin a una temperatura dada a la que dos fases pueden coexistir en equilibrio (por
un periodo largo). Los ingenieros deben estar familiarizados con la presin de vapor sobre
lquidos, presin de saturacin y presin de vapor sobre slidos (o presin de sublimacin). En
un diagrama PT se pueden ver claramente las curvas de presin de saturacin y presin de
sublimacin.
Fig. 5.1: Caso de fusin con pendiente Fig. 5.2: Caso de fusin con pendiente
positiva negativa
25 4
20 2
Pvap (MPa)
0
15
Ln P
-2
10
-4
5
-6
0 -8
250 350 450 550 650 750 0.0015 0.002 0.0025 0.003 0.0035 0.004
1/T
Temperatura (K)
Fig. 5.3: Curva tpica Pvap vs- temperatura Fig. 5.4: La recta en un grfico Ln Pvap vs- el
inverso de la temperatura
Como se ve, en un grfico Ln P -vs- 1/T la lnea resultante es aproximadamente un recta.
pero no siempre. Antoine corrigi esta ltima ecuacin haciendo Ln Psat= A + B/( T+C ). Otros
autores han propuesto expresiones ms complejas, pero la de Antoine es una de las ms
usadas (Antoine Lavoisier, qumico y bilogo francs, 1743-1794).
CALOR DE VAPORIZACIN
Ecuacin de Clapeyron (mile Clapeyron, ingeniero y fsico francs, 1799-1864) da una relacin
entre la presin de saturacin Psat y el "calor de vaporizacin H . En la ecuacin, T es la
vap
temperatura absoluta, V v es el volumen del vapor saturado y V 1 es el volumen del liq. sat.
dP sat H vap
=
dT vap liq
T (V V )
d ln p sat H vap b
= Si H vap H vap (T ) se deduce ln P sat = a
d (1 T ) R T
DENSIDAD DE LQUIDOS
Como la densidad de lquidos vara poco con la presin, es una buena aproximacin para
clculos en ingeniera hasta presiones moderadas-altas, suponer que la densidad de un lquido
a una temperatura dada es constante e igual a la de saturacin. Se debe notar que en un
diagrama PV las isotermas en la zona lquida son prcticamente verticales. Para la densidad de
lquidos se han propuesto varias ecuaciones empricas y semi-empricas. Una relacin simple y
que puede ser usada para clculos estimativos es la ec. de Rackett (.
Para altas presiones la siguiente ecuacin puede ser usada, si se dispone de los coeficientes (o
puede ser determinados):
V = V1 * exp [ ( T T1 ) + (P P1 ) ]
1 V 1 V
= =
v T p v P T
Para el agua, por ejemplo, con P1 = 1 atm, V1 = 1 cc/gr, los valores de y son: = -4*10-5
(atm-1) y = 3*10-4 (K-1)
La densidad de slidos depende del grado de compactacin del slido y lo que existe en la
literatura son valores medios de referencia. La Tabla siguiente muestra algunos valores
Conceptos Clave
1 Presin de Presin de un fluido a una temperatura dada que mantiene al dicho fluido
saturacin (Psat) o en "equilibrio termodinmico. A presiones mayores a Psat (a una T dada)
Presin de vapor se tiene lquido y a presiones menores a Psat (a una T dada) se tiene
(Pvap) vapor.
sat
2 Ecuacin de Antoine: Representacin matemtica (modelo) para la presin de saturacin (P )
en funcin de la temperatura.. las constantes A,B,C se determinan a
B partir de datos experimentales Psat-T, y se encuentran tabuladas en libros
ln p = A
sat
y manuales.
T +C
3 Lquido comprimido Ambos trminos corresponden a la misma situacin: comprimido porque
y se trata de un lquido a una presin mayor a la presin de saturacin a la
Lquido subenfriado temperatura del sistema; subenfriado porque se trata de un lquido a una
temperatura menor a la temperatura de saturacin a la presin del
sistema.
4 Calor de Calor requerido para vaporizar un lquido saturado hasta vapor saturado
vaporizacin a presin y temperatura constantes. El calor de vaporizacin corresponde
a la diferencia de entalpa entre el estado de vapor saturado y el lquido
Hvap = Hvap.sat Hliq.sat saturado a la misma temperatura y presin.
6 Vapor recalentado Vapor que a una presin dada se encuentra a una temperatura mayor a
la temperatura de saturacin o que a una determinada temperatura se
encuentra a una presin menor a la presin de saturacin.
Sistema Cantidad de materia de masa e identidad fijas que se toma como "base"
termodinmico para un determinado estudio lo que queda fuera del sistema se conoce
10 como "alrededores" o "ambiente".
15 (1TR ) 2 / 7
Ecuacin de Rackett para el volumen de lquidos saturados. Se requiere
Vsat = Vc Z c conocer el volumen crtico Vc, la temperatura crtica Tc y el factor de
compresibilidad crtico Zc = PcVc /RTc.
Problemas Resueltos
Problema R5.1.- Determine el calor necesario para llevar benceno lquido saturado a 80 C
hasta vapor saturado a 80 C a presin constante
Solucin
El calor necesario para llevar benceno lquido saturado a 80 C hasta vapor saturado a 80 C, a
presin constante, corresponde al calor de vaporizacin. Para determinar el calor de
vaporizacin a 80 a.C. (353K) se usa la relacin emprica
0.38
Tc T
HVAP = H1
Tc T1
Solucin
a) Para Psat no hay constantes en las Tablas estudiadas ni datos. Pero sabemos que Psat -vs-T
es aproximadamente ln Psat = a + b / T y como de la Tabla de propiedades Bsicas (Tabla 5.2)
se tienen dos valores de Psat-vs-T
a= 10.464
b = 1968.4 con P en atm y T en K
c) Para la densidad del HCl debemos saber si el HCl en gas o lquido a 27 C y 55 atm. Del
clculo en la parte (a) sabemos Psat (27C) = 49.5 atm. O sea que a 55 atm el HCl es lquido.
(1T / TC ) 277
Si usamos la ecuacin de Rackett: Vsat = VC Z C
(1300/324.6)2/7
Vsat (300K) = 87 * 0.266
_
Vsat (300K) = 46.17 (cc/mol) V (300 K) = 47.16 cc / mol
M
gr / mol
Vsat(300 K) = 1.266 (cc/gr). O sea Vsat = 0 1.266 a 49.5 atm pero (P1) (P2) si T es
constante..
Problema C5.2.- Con la informacin dada en sus apuntes prepare un grfico Hvap - vs -
temperatura (5 o 6 puntos es suficiente para graficar). Establezca claramente sus suposiciones
y aproximaciones para preparar el diagrama. Explique brevemente si el grfico le parece
"razonable" y de acuerdo a conceptos termodinmicos cubiertos en el curso (no ms de 5
lneas)
Problema C5.4.-3.- Se debe usar un nuevo refrigerante llamado dicloro-fluoro etano (R-142b) y se
requiere la temperatura de saturacin a P=10 atm. Con sus conocimiento de Termo, deternine esta
temperatura en C.
CAPACIDAD CALORFICA
Estrictamente, Cp=Cp (T,P), pero para efectos prcticos el efecto de la presin puede
despreciarse. As, Cp Cp(T). Muchas aplicaciones en Ingeniera hacen uso de la capacidad
calorfica y en algunas ocasiones se puede suponer que Cp es constante e igual a un valor
"promedio, como se ver ms adelante.
Tabla 5.7: Variacin de Cp con la presin para el aire. Presin en atm. y Cp en cal/grC
C 1 10 20 40 70 100
100 0.237 0.239 0.240 0.245 0.250 0.258
0 0.238 0.242 0.247 0.251 0.277 0.298
-50 0.238 0.246 0.257 0.279 0.332 0.412
-100 0.239 0.259 0.285 0.370 0.846
-150 0.240 0.311 0.505
Sustancia Cp T C Sustancia Cp T C
Asbesto 0.25 ~ 20 Hormign 0.16 70 a 200
Asfalto 0.22 ~ 20 Ladrillo refractario 0.20 100
Ladrillo 0.21 ~ 20 Lana de vidrio 0.16 ~ 20
Celulosa 0.32 ~ 20 Granito 0.20 20 a 80
Cemento 0.19 ~ 20 Pirita (cobre) 0.13 20 a 50
Carbn (vegetal) 0.24 ~ 20 Pirita (hierro) 0.14 15 a 90
Arcilla 0.23 ~ 20 Arena 0.19 ~ 20
Carbn 0.30 ~ 20 Acero 0.12 ~ 20
Azufre (sol) 0.17 pfn Agua (hielo) 0.50 pfn
Azufre (liq) 0.24 pfn Cobre (liq) 0.12 pfn
cera de parafina 0.60 Hierro (liq) 0.18 pfn
T2
Cp =
T1
CpdT
Cp(T1 ) + Cp(T2 ) T + T2
C p Cp 1
T2 Cp
2
T1
dT 2
Cap. Calorfica media Cap. Cal. Promedio Cap. Cal. a la temp.Media
La Cap. Cal. Promedio y la Cap. Cal. a la Temp.Media son aproximaciones razonables para la
Cap. Calorfica media. Mientras mas lineal es la relacin entre la Cp. Calorfica y la
temperatura, mas exactas sern las dos aproximaciones. De estas aproximaciones, la mas
simple de usar y que es la que comnmente se usa, por su simplicidad, es la cap. cal. a la
temperatura media.
Problema R5.3.- Una barra de cobre de 1.5 kg y a 27 C es calentada en un horno hasta 1000
K. Cunta energa en forma de calor debo agregar a la barra?
Solucin
- Se verifica primero si no produce cambio de fase ( si el cobre funde o no ).
El cobre no alcanza a fundirse y por lo tanto se trata de un calentamiento sin cambio de fase
para un sistema cerrado ( el sistema es la barra de cobre de 1.5 kg)
dU = Q W
Si no hay cambio de fase: d H = [ V - T ( V / T)P ] dP + CP dT
t2 _
como dP = 0 d H = CP dT H = CP dT CP (T2 T1 )
t1
H = 0.1 ( cal / grK) [1000 300] K = 70 ( cal / gr) = 105.000 cal
Q = H = 105 (kcal)
Problema R5.4.- En el problema anterior, Cuanta energa en forma de calor hay que agregar
para que justo se funda todo el cobre?
Solucin
_ _
H 1 = C p (Tf 300 K ) Tf = 1356 K (ya obtenido en forma a ) C p 0.11 ( cal / gr)
H 1 = 0.11 (cal/grK) (1356 300) K = 116 (cal/gr)
H = 1500 gr * 116 (cal / gr ) + 1500 gr *48.9 ( cal /gr) = 48.9 (cal/gr) Q = 247 Kcal
Problema R5.5.- Se tiene Propano en un recipiente a una presin de 680 Psia, 70F y un
volumen de 50 [pie3]. Calcule la masa de propano.
Solucin
Necesitamos saber en que estado se encuentra el Propano (C3H8), para ello recurrimos al
diagrama de Presin de Vapor de varios lquidos (pgina 52 apuntes de termodinmica Fig.5.3).
De ah concluimos que el Propano se encuentra en estado lquido. Esto porque a 70F (21C,
294K) la presin de saturacin es menor de 680 psia o porque para 680 psia la temperatura de
saturacin es superior a 70F.
(1TR ) 2 / 7
Vsat = Vc Z c
De los apuntes: Vc = 200 cc/mol; Tc = 369.9 K; Zc = 0.277; M (C3H8) = 44.09
Reemplazando, se obtiene:
Vsat = 200 cc/mol * 0.277 ((1 -294/369.9) ^ (2/7)) = 88.396 cc/mol.
Vsat = 88.40 cc/mol. * (1/ 44.09 gr. /mol) = 2.00 cc. /gr.
Si consideramos que la presin tiene poco efecto sobre el volumen de los lquidos, entonces a
70F y 680 psia el volumen es 2 cc/gr
Tarea T1-C5
P1-T1-C5.- Lea el extracto 2 del Libro de Levenspiel que est en la pgina Web y explique las
consecuencias beneficiosas del comportamiento anmalo del agua y del cloruro de vinilo, que
tienen lneas slido-liquido con pendiente negativa en un diagrama P-vs-T.
P6-T1-C5.- Si para una sustancia Cp=aT2 (siendo a una constante positiva) y CPT=Cp(a la
temperatura media) y CPP=Cp(promedio) Determine la relacin entre CPT y CPP entre las
temperaturas T1 y T2 =2T1
P7-T1-C5.- Usando las tablas de vapor del agua encuentre un valor para Cp a 900 atm y 900 k.
Compare con el valor de Cp para agua vapor a 900 k y bajas presiones (Cp 9.6 cal/mol k)
Problema C5.5.- Repita el clculo del problema P7-T1-C5, pero ahora a 300 atm y 900 k y
analice el efecto de la presin en Cp de gases
Problema C5.6.- Muestre que la diferencia de "capacidades calorficas" (Cp-Cv), puede ser
expresada como:
P v
C p Cv = T
T ~v T P
Cp
Problema C5.7.- Muestre que para un gas ideal: dH = C p dT , dU = Cv dT y dS = dT
T
Problema C5.8.-- Encuentre una expresin Cp = a + bT + cT para una mezcla equimolar de
metano con aire, vlida para el rango de temperatura de 300 a 1500 K.
Problema C5.9.- Si para una sustancia Cp=aT2 (siendo a una constante positiva) y CPT=Cp(a la
temperatura media) y CPP=Cp(promedio), entonces entre las temperaturas T1 y T2 =2T1 determine la
relacin entre CPT y CPP
Una Tabla Termodinmica es un arreglo de filas y columnas que incluye diversas variables de
inters en aplicaciones de la Termodinmica.
En cuanto a los diagramas aquellos de uso en ingeniera son del tipo cartesiano de dos
variables con las dems variables como parmetros. Los ms usados en aplicaciones en
Ingeniera son : H S, T S y P - H.
273.16 0.0006113 0.001000 206.1 0.0 2500.9 2500.9 0.0 9.1555 9.1555
275 0.0006980 0.001000 181.7 7.5 2496.8 2504.3 0.0274 9.0792 9.1066
280 0.0009912 0.001000 130.3 28.1 2485.4 2513.5 0.1015 8.8765 8.9780
285 0.001388 0.001001 94.67 48.8 2473.9 2522.7 0.1749 8.6803 8.8552
290 0.001919 0.001001 69.67 69.7 2462.2 2531.9 0.2475 8.4903 8.7378
295 0.00262 0.001002 51.90 90.7 2450.3 2541.0 0.3193 8.3061 8.6254
300 0.003536 0.001004 39.10 111.7 2438.4 2550.1 0.3900 8.1279 8.5179
305 0.004718 0.001005 29.78 132.8 2426.3 2559.1 0.4598 7.9551 8.4149
310 0.006230 0.001007 22.91 153.9 2414.3 2568.2 0.5285 7.7878 8.3163
315 0.008143 0.001009 17.80 175.1 2402.0 2577.1 0.5961 7.6255 8.2216
320 0.01054 0.001011 13.96 196.2 2389.8 2586.0 0.6626 7.4682 8.1308
325 0.01353 0.001013 11.04 217.3 2377.6 2594.9 0.7280 7.3156 8.0436
330 0.01721 0.001015 8.809 238.4 2365.3 2603.7 0.7924 7.1675 7.9599
335 0.02171 0.001018 7.083 259.4 2353.0 2612.4 0.8557 7.0236 7.8793
340 0.02718 0.001021 5.737 280.5 2340.5 2621.0 0.9180 6.8838 7.8018
345 0.03377 0.001024 4.680 301.5 2328.0 2629.5 0.9793 6.7479 7.7272
350 0.04166 0.001027 3.844 322.5 2315.4 2637.9 1.0397 6.6156 7.6553
355 0.05105 0.001030 3.178 343.4 2302.9 2646.3 1.0991 6.4869 7.5860
360 0.06215 0.001034 2.643 364.4 2290.1 2654.5 1.1577 6.3615 7.5192
365 0.07521 0.001037 2.211 385.3 2277.3 2662.6 11.2155 6.2391 7.4546
370 0.09047 0.001041 1.860 406.3 2264.3 2670.6 1.2725 6.1198 7.3923
375 0.1082 0.001045 1.573 427.3 2251.2 2678.5 1.3288 6.0032 7.3320
380 0.1288 0.001049 1.337 448.3 2237.9 2686.2 1.3843 5.8894 7.2737
385 0.1524 0.001053 1.142 469.3 2224.5 2693.8 1.4393 5.7779 7.2172
390 0.1795 0.001058 0.9800 490.4 2210.9 2701.3 1.4936 5.6688 7.1624
395 0.2104 0.001062 0.8445 511.5 2197.0 2708.5 1.5473 5.5621 7.1094
400 0.2456 0.001067 0.7308 532.7 2182.9 2715.6 1.6005 5.4573 7.0578
405 0.2854 0.001072 0.6349 554.0 2168.6 2722.6 1.6532 5.3546 7.0078
410 0.3302 0.001077 0.5537 575.3 2154.0 2729.3 1.7054 5.2537 6.9591
415 0.3806 0.001082 0.4846 596.7 2139.1 2735.8 1.7572 5.1545 6.9117
420 0.4370 0.001087 0.4256 618.2 2123.9 2742.1 1.8085 5.0570 6.8655
425 0.4999 0.001093 0.3750 639.8 2108.4 2748.2 1.8594 4.9611 6.8205
430 0.5699 0.001099 0.3314 661.4 2092.7 2754.1 1.9099 4.8667 6.7766
435 0.6474 0.001104 0.2938 683.1 2076.6 2759.7 1.9599 4.7737 6.7336
440 0.7332 0.001110 0.2612 705.0 2060.0 2765.0 2.0096 4.6820 6.6916
445 0.8277 0.001117 0.2328 726.9 2043.2 2770.1 2.0590 4.5914 6.6504
450 0.9315 0.001123 0.2080 749.0 2025.9 2774.9 2.1080 4.5020 6.6100
455 1.045 0.001130 0.1864 771.1 2008.2 2779.3 2.1567 4.4136 6.5703
460 1.170 0.001137 0.1673 793.4 1990.1 2783.5 2.2050 4.3263 6.5313
465 1.306 0.001144 0.1506 815.7 1971.6 2787.3 2.2530 4.2399 6.4929
470 1.454 0.001152 0.1358 838.2 1952.6 2790.8 2.3007 4.1544 6.4551
475 1.615 0.001159 0.1227 860.8 1933.0 2793.8 2.3482 4.0695 6.4177
480 1.789 0.001167 0.1111 883.5 1913.0 2796.5 2.3953 3.9855 6.3808
490 2.181 0.001184 0.09150 929.3 1871.4 2800.7 2.4887 3.8193 6.3080
500 2.637 0.001202 0.07585 975.6 1827.5 2803.1 2.5813 3.6550 6.2363
510 3.163 0.001222 0.06323 1022.6 1781.0 2803.6 2.6731 3.4921 6.1652
520 3.766 0.001244 0.05296 1070.4 1731.7 2802.1 2.7644 3.3301 6.0945
530 4.453 0.001267 0.04454 1119.1 1679.1 2798.2 2.8555 3.1681 6.0236
540 5.233 0.001293 0.03758 1168.9 1622.9 2791.8 2.9466 3.0055 5.9521
550 6.112 0.001322 0.03179 1219.9 1562.7 2782.6 3.0382 2.8413 5.8795
560 7.100 0.001355 0.02694 1272.5 1497.8 2770.3 3.1306 2.6746 5.8052
570 8.206 0.001391 0.02284 1326.9 1427.5 2754.4 3.2241 2.5044 5.7285
580 9.439 0.001433 0.01934 1383.3 1350.9 2734.2 3.3193 2.3291 5.6484
590 10.81 0.001482 0.01635 1442.3 1266.6 2708.9 3.4167 2.1468 5.5635
600 12.33 0.001540 0.01375 1504.6 1172.5 2677.1 3.5174 1.9543 5.4717
610 14.02 0.001611 0.01146 1571.1 1065.6 2636.7 3.6231 1.7468 5.3699
620 15.88 0.001704 0.009422 1644.3 939.6 2583.9 3.7370 1.5154 5.2524
630 17.95 0.001837 0.007532 1729.3 781.4 2510.7 3.8671 1.2404 5.1075
640 20.25 0.002076 0.005626 1842.9 550.5 2393.4 4.0389 0.8602 4.8991
647.29 22.089 0.003155 0.003155 2098.8 0.0 2098.8 4.4289 0 4.4289
0.0050 306.03 0.001005 28.19 137.2 2423.8 2561.0 0.4740 7.9203 8.3943
0.0060 309.31 0.001007 23.74 151.0 2415.9 2566.9 0.5191 7.8105 8.3296
0.0080 314.66 0.001009 18.10 173.7 2402.8 2576.5 0.5915 7.6364 8.2279
0.010 318.96 0.001010 14.67 191.8 2392.4 2584.2 0.6488 7.5006 8.1494
0.012 322.57 0.001012 12.36 207.1 2383.5 2590.6 0.6964 7.3891 8.0855
0.014 325.70 0.001013 10.69 220.3 2375.8 2596.1 0.7371 7.2946 8.0317
0.016 328.47 0.001015 9.433 231.9 2369.1 2601.0 0.7728 7.2124 7.9852
0.018 330.96 0.001016 8.445 242.4 2362.9 2605.3 0.8045 7.1397 7.9442
0.020 333.22 0.001017 7.649 251.9 2357.4 2609.3 0.8332 7.0745 7.9077
0.025 338.12 0.001020 6.204 272.6 2345.1 2617.7 0.8947 6.9359 7.8306
0.030 342.26 0.001022 5.229 289.9 2334.9 2624.8 0.9458 6.8220 7.7678
0.040 349.02 0.001026 3.993 318.3 2318.0 2636.3 1.0279 6.6413 7.6692
0.050 354.48 0.001030 3.240 341.3 2304.1 2645.4 1.0930 6.5001 7.5931
0.060 359.09 0.001033 2.732 360.6 2292.4 2653.0 1.1471 6.3841 7.5312
0.080 366.65 0.001038 2.087 392.3 2273.0 2665.3 1.2344 6.1994 7.4338
0.10 372.78 0.001043 1.694 418.0 2257.0 2675.0 1.3038 6.0548 7.3586
0.10325 373.14 0.001043 1.673 419.5 2256.1 2675.6 1.3079 6.0462 7.3541
0.12 377.96 0.001047 1.428 439.7 2243.4 2683.1 1.3617 5.9356 7.2973
0.14 382.46 0.001051 1.237 458.6 2231.4 2690.0 1.4115 5.8341 7.2456
0.16 386.47 0.001054 1.091 475.5 2220.5 2696.0 1.4553 5.7456 7.2009
0.18 390.09 0.001058 0.9775 490.8 2210.6 2701.4 1.4945 5.6670 7.1615
0.20 393.38 0.001061 0.8857 504.7 2201.5 2706.2 1.5300 5.5963 7.1263
0.30 406.70 0.001073 0.6058 561.2 2163.7 2724.9 1.6710 5.3201 6.9911
0.40 416.78 0.001084 0.4625 604.3 2133.8 2738.1 1.7755 5.1196 6.8951
0.50 425.01 0.001093 0.3749 639.8 2108.4 2748.2 1.8594 4.9611 6.8205
0.60 432.00 0.001101 0.3157 670.1 2086.3 2756.4 1.9299 4.8293 6.7592
0.80 443.59 0.001115 0.2404 720.7 2048.0 2768.7 2.0451 4.6169 6.6620
1.0 453.06 0.001127 0.1944 762.5 2015.1 2777.6 2.1378 4.4479 6.5857
1.2 461.14 0.001139 0.1633 798.5 1985.9 2784.4 2.2160 4.3065 6.5225
1.4 468.22 0.001149 0.1408 830.2 1959.4 2789.6 2.2838 4.1847 6.4685
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T.K
P.Mpa
(Tsat.K) sat 350 400 450 500 550 600 650 700
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(290.7) h kj/kg 2533.0 2644.3 2738.9 2834.7 2931.7 3030.2 3130.1 3231.6 3334.8
s.kJ/(kg-K) 8.7228 9.071 9.3238 9.5493 9.7538 9.9414 10.1153 10.2779 10.4307
u.kJ/kg 2399.0 2482.8 2554.4 2627.0 2701.0 2776.4 2853.2 2931.7 3011.7
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(302.1) h kj/kg 2553.9 2644.0 2738.8 2834.6 2931.7 3030.1 3130.1 3231.6 3334.8
s.kJ/(kg-K) 8.4738 8.7504 9.0035 9.2292 9.4338 9.6215 9.7954 9.9579 10.1108
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(312.2) h kj/kg 2572.0 2643.5 2738.5 2834.4 2931.5 3030.0 3130.0 3231.6 3334.7
s.kJ/(kg-K) 8.2750 8.4911 8.7447 8.9707 9.1753 9.3631 9.5371 9.6996 9.8525
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s.kJ/(kg-K) 8.1494 8.3254 8.5796 8.8058 9.0106 9.1984 9.3724 9.5349 9.6878
u.kJ/kg 2437.5 2481.8 2553.8 2626.7 2700.8 2776.2 2853.1 2931.6 3011.7
0.020 v.m3/kg 7.649 8.044 9.21 10.37 11.53 12.68 13.84 14.99 16.15
(333.2) h kj/kg 2609.3 2641.4 2737.3 2833.7 2931.0 3029.7 3129.7 3231.3 3334.5
s.kJ/(kg-K) 7.9077 8.0019 8.2579 8.4849 8.6901 8.8781 9.0522 9.2148 9.3698
u.kJ/kg 2456.3 2480.6 2553.1 2626.3 2700.5 2776.0 2852.9 2931.4 3011.6
0.040 v.m3/kg 3.993 4.005 4.595 5.179 5.759 6.339 6.917 7.495 8.073
(349.0) h kj/kg 2636.3 2638.2 2735.5 2832.5 2930.3 3029.1 3129.3 3231 3334.3
s.kJ/(kg-K) 7.6692 7.6747 7.9344 8.1631 8.369 8.5574 8.7318 8.8945 9.0476
u.kJ/kg 2476.6 2478 2551.7 2625.4 2699.9 2775.6 2852.6 2931.2 3011.3
T.K
P. Mpa
(Tsat.K) 750 800 850 900 950 1000 1050 1100 1150
0.0010 v.m3/kg 346.1 369.2 392.3 415.4 438.4 461.5 484.6 507.7 530.7
(1.280.1) h kj/kg 3439.6 3546.1 3654.3 3764.3 3876 3989.5 4104.7 4221.7 4340.5
s.kJ/(kg-K) 10.8952 11.0327 11.1639 11.2896 11.4104 11.5268 11.6392 11.7481 11.8556
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(290.7) h kj/kg 3439.6 3546.1 3654.3 3764.3 3876.0 3989.5 4104.7 4221.7 4340.5
s.kJ/(kg-K) 10.5753 10.7128 10.844 10.9697 11.0905 11.2069 11.3193 11.4282 11.5337
u.kJ/kg 3093.5 3176.9 3262.0 3348.9 3437.6 3528.0 3620.2 3714.1 3809.7
0.0040 v.m3/kg 86.53 92.3 98.07 103.8 109.6 115.4 121.1 126.9 132.7
(302.1) h kj/kg 3439.6 3546.1 3654.3 3764.3 3876.0 3989.5 4104.7 4221.7 4340.5
s.kJ/(kg-K) 10.2554 10.3929 10.5241 10.6498 10.7706 10.887 10.9994 11.1083 11.2138
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(312.2) h kj/kg 3439.5 3546 3654.3 3764.3 3876.0 3989.5 4104.7 4221.7 4340.5
s.kJ/(kg-K) 9.9971 10.1346 10.2658 10.3915 10.5123 10.6287 10.7412 10.85 10.9556
u.kJ/kg 3093.4 3176.9 3262.0 3348.9 3437.6 3528.0 3620.1 3714.1 3809.7
0.010 v.m3/kg 34.61 36.92 39.23 41.54 43.84 46.15 48.46 50.77 53.07
(319.0) h kj/kg 3439.5 3546.0 3654.3 3764.2 3876.0 3989.5 4104.7 4221.7 4340.4
s.kJ/(kg-K) 9.8324 9.9699 10.1011 10.2269 10.3477 10.4641 10.5765 10.6854 10.791
u.kJ/kg 3093.4 3176.8 3262.0 3348.9 3437.5 3528.0 3620.1 3714.1 3809.7
0.020 v.m3/kg 17.30 18.46 19.61 20.77 21.92 23.07 24.23 25.38 26.54
(333.2) h kj/kg 3439.4 3545.9 3654.2 3764.2 3875.9 3989.4 4104.7 4221.7 4340.4
s.kJ/(kg-K) 9.5124 9.6499 9.7812 9.9069 10.0277 10.1442 10.2566 10.3655 10.471
u.kJ/kg 3093.3 3176.8 3261.9 3348.8 3437.5 3527.9 3620.1 3714 3809.7
0.040 v.m3/kg 8.650 9.228 9.805 10.38 10.96 11.54 12.11 12.69 13.27
(349.0) h kj/kg 3439.2 3545.7 3654.0 3764 3875.8 3989.3 4104.6 4221.6 4340.3
s.kJ/(kg-K) 9.1923 9.3299 9.4611 9.5869 9.7077 9.8242 9.9366 10.0455 10.1511
u.kJ/kg 3093.1 3176.6 3261.8 3348.7 3437.4 3527.8 3620.0 3714.0 3809.6
P.Mpa T.K
(Tsat.K) sat 400 450 500 550 600 650 700 750
0.070 v.m3/kg 2.365 2.617 2.953 3.287 3.619 3.950 4.281 4.612 4.942
(363.1) h kj/kg 2659.6 2732.7 2830.8 2929.1 3028.3 3128.7 3230.5 3333.8 3438.8
s.kJ/(kg-K) 7.4789 7.6707 7.9019 8.1090 8.2980 8.4727 8.6357 8.7889 8.9337
u.kJ/kg 2494.0 2549.5 2624.1 2699.0 2774.9 2852.1 2930.8 3011.0 3092.9
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(373.1) h kj/kg 2675.6 2729.7 2829.0 2927.9 3027.4 3128.0 3229.9 3333.4 3438.4
s.kJ/(kg-K) 7.3541 7.4942 7.7281 7.9365 8.1261 8.3012 8.4644 8.6177 8.7627
u.kJ/kg 2506.0 2547.2 2622.7 2698.1 2774.3 2851.6 2930.4 3010.7 3092.6
0.20 v.m3/kg 0.8857 0.9024 1.025 1.144 1.262 1.379 1.495 1.612 1.728
(393.4) h kj/kg 2706.2 2720.2 2823.2 2924.0 3024.6 3125.8 3228.2 3332.0 3437.3
s.kJ/(kg-K) 7.1263 7.1616 7.4044 7.6168 7.8085 7.9847 8.1486 8.3024 8.4477
u.kJ/kg 2529.0 2539.7 2618.3 2695.2 2772.2 2850.1 2929.1 3009.7 3091.8
0.40 v.m3/kg 0.4625 0.5053 0.5671 0.6273 0.6866 0.7455 0.8040 0.8624
(416.8) h kj/kg 2738.1 2811.0 2916.0 3018.8 3121.5 3224.8 3329.2 3435.0
s.kJ/(kg-K) 6.8951 7.0634 7.2848 7.4808 7.6594 7.8248 7.9795 8.1255
u.kJ/kg 2553.1 2608.9 2689.1 2767.9 2846.8 2926.6 3007.6 3090.0
0.70 v.m3/kg 0.2729 0.2822 0.3197 0.3552 0.3899 0.4240 0.4579 0.4915
(438.1) h kj/kg 2763.1 2791.3 2903.4 3010.0 3114.8 3219.5 3325.0 34315
s.kJ/(kg-K) 6.7072 6.7709 7.0073 7.2104 7.3928 7.5605 7.7168 7.8637
u.kJ/kg 2572.1 2593.7 2679.6 2761.3 2841.9 2922.7 3004.4 3087.4
P.Mpa T,K
(Tsat.K) 800 850 900 950 1000 1050 1100 1150 1200
0.070 v.m3/kg 5.272 5.602 5.932 6.262 6.592 6.922 7.251 7.581 7.911
(363.1) h kj/kg 3545.4 3653.8 3763.8 3875.6 3989.1 4104.4 4221.5 4340.2 4460.7
s.kJ/(kg-K) 9.0713 9.2027 9.3284 9.4493 9.5658 9.6783 9.7872 9.8927 9.9953
u.kJ/kg 3176.4 3261.6 3348.6 3437.3 3527.7 3619.9 3713.9 3809.5 3906.9
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(373.1) h kj/kg 3545.1 3653.5 3763.6 3875.4 3989.0 4104.3 4221.3 4340.1 4460.6
s.kJ/(kg-K) 8.9004 9.0317 9.1576 9.2785 9.3950 9.5075 9.6164 9.7220 9.8245
u.kJ/kg 3176.2 3261.4 3348.4 3437.1 3527.6 3619.8 3713.8 3809.4 3906.8
0.20 v.m3/kg 1.844 1.959 2.075 2.191 2.306 2.422 2.537 2.653 2.768
(393.4) h kj/kg 3544.2 3652.7 3762.9 3874.8 3988.5 4103.8 4220.9 4339.7 4460.3
s.kJ/(kg-K) 8.5856 8.7172 8.8432 8.9642 9.0808 9.1933 9.3023 9.4079 9.5105
u.kJ/kg 3175.5 3260.8 3347.9 3436.7 3527.2 3619.4 3713.4 3809.1 3906.6
0.40 v.m3/kg 0.9206 0.9787 1.037 1.095 1.153 1.210 1.268 1.326 1.384
(416.8) h kj/kg 3542.2 3651.1 3761.5 3873.6 3987.4 4102.9 4220.1 4339.0 4459.6
s.kJ/(kg-K) 8.2639 8.3959 8.5221 8.6433 8.7601 8.8728 8.9818 9.0875 9.1901
u.kJ/kg 3174.0 3259.6 3346.8 3435.8 3526.4 3618.7 3712.8 3808.6 3906.0
0.70 v.m3/kg 0.5250 0.5584 0.5917 0.6249 0.6581 0.6912 0.7244 0.7575 0.7905
(438.1) h kj/kg 3539.3 3648.6 3759.4 3871.8 3985.8 4101.5 4218.9 4337.9 4458.6
s.kJ/(kg-K) 8.0029 8.1354 8.2621 8.3836 8.5006 8.6135 8.7226 8.8284 8.9312
u.kJ/kg 3171.8 3257.7 3345.2 3434.4 3525.2 3617.7 3711.8 3807.7 3905.2
1.0 v.m3/kg 0.3668 0.3902 0.4137 0.4370 0.4603 0.4836 0.5068 0.5300 0.5532
(453.1) h kj/kg 3536.4 3646.1 3757.3 3870.0 3984.3 4100.1 4217.6 4336.8 4457.6
s.kJ/(kg-K) 7.8356 7.9686 8.0957 8.2175 8.3348 8.4478 8.5571 8.6631 8.7659
u.kJ/kg 3169.6 3255.9 3343.6 3433.0 3524.0 3616.6 3710.8 3806.8 3904.4
2.0 v.m3/kg 0.1821 0.1941 0.2060 0.2178 0.2295 0.2413 0.2530 0.2646 0.2763
(485.6) h kj/kg 3526.5 3637.8 3750.2 3863.9 3979.0 4095.5 4213.5 4333.1 4454.2
s.kJ/(kg-K) 7.5064 7.6413 7.7698 7.8928 8.0108 8.1245 8.2343 8.3406 8.4437
u.kJ/kg 3162.2 3249.6 3338.3 3428.3 3519.9 3613.0 3707.6 3803.8 3901.6
P.Mpa T.K
(Tsat.K) sat 600 650 700 750 800 900 1000 1100
3.0 v.m3/kg 0.06668 0.08628 0.09532 0.104 0.1124 0.1206 0.1367 0.1526 0.1684
(507.1) h kj/kg 2803.7 3059.6 3177.3 3291.3 3404 3516.5 3743.1 3973.7 4209.4
s.kJ/(kg-K) 6.1861 6.6516 6.8402 7.0091 7.1646 7.3098 7.5767 7.8196 8.0442
u.kJ/kg 2603.7 2800.7 2891.4 2979.4 3066.9 3154.7 3332.8 3515.8 3704.3
4.0 v.m3/kg 0.04978 0.06304 0.07024 0.07699 0.08349 0.08981 0.1021 0.1142 0.1261
(523.6) h kj/kg 2801 3033 3157.8 3276.1 3391.6 3506.3 3735.8 3968.3 4205.3
s.kJ/(kg-K) 6.0693 6.4847 6.6846 6.86 7.0194 7.1674 7.4378 7.6827 7.9085
u.kJ/kg 2601.8 2780.8 2876.8 2968.1 3057.7 3147.0 3327.4 3511.7 3701.1
6.0 v.m3/kg 0.03244 0.03958 0.04507 0.04998 0.05459 0.05901 0.06750 0.07571 0.08375
(548.8) h kj/kg 2783.9 2973.8 3116.3 3244.4 3366.3 3485.5 3721.2 3957.5 4197.0
s.kJ/(kg-K) 5.8884 6.2201 6.4486 6.6385 6.8067 6.9605 7.2382 7.4872 7.7154
u.kJ/kg 2589.3 2736.3 2845.9 2944.5 3038.8 3131.4 3316.2 3503.3 3694.5
8.0 v.m3/kg 0.02352 0.02759 0.03239 0.03643 0.04011 0.04359 0.05018 0.05648 0.06260
(568.2) h kj/kg 2757.5 2904.1 3071.1 3210.9 3340 3464.0 3706.2 3946.6 4188.7
s.kJ/(kg-K) 5.7424 5.9938 6.2617 6.4691 6.6472 6.8073 7.0927 7.3459 7.5766
u.kJ/kg 2569.4 2683.3 2812.1 2919.5 3019.1 3115.3 3304.8 3494.8 3687.8
10. v.m3/kg 0.01803 0.02008 0.02468 0.02825 0.03141 0.03434 0.03979 0.04494 0.04992
(584.2) h kj/kg 2724.3 2818.3 3021.4 3175.6 3312.6 3442.0 3691.0 3935.6 4180.3
s.kJ/(kg-K) 5.6133 5.7722 6.0983 6.327 6.5162 6.6833 6.9767 7.2344 7.4676
u.kJ/kg 2544 2617.5 2774.6 2893.1 2998.5 3098.7 3293.1 3486.2 3681.2
15. v.m3/kg 0.01034 0.01404 0.01723 0.01975 0.02196 0.02593 0.02956 0.03301
(615.4) h kj/kg 2610.1 2868.5 3077.4 3239.6 3384.3 3652.0 3907.7 4159.4
s.kJ/(kg-K) 5.3619 5.7192 6.0295 6.2536 6.4404 6.7559 7.0254 7.2653
u.kJ/kg 2455 2658 2818.9 2943.5 3054.9 3263.0 3464.3 3664.3
20. v.m3/kg 0.00584 0.0079 0.01156 0.01386 0.01575 0.01900 0.02188 0.02456
(639.0) h kj/kg 2409.5 2625.1 2961 3159.4 3323.0 3611.7 3879.3 4138.5
s.kJ/(kg-K) 4.9265 5.2616 5.7622 6.0363 6.2477 6.5881 6.8702 7.117.2
u.kJ/kg 2292.8 2467.1 2729.9 2882.2 3007.9 3231.6 3441.8 3647.3
P.Mpa T,K
(Tsat.K) 700 750 800 850 900 950 1000 1050 1100
30. v.m3/kg 0.00543 0.00786 0.00951 0.01087 0.01208 0.01318 0.01421 0.01518 0.01612
h kj/kg 2633.3 2973.5 3189.4 3367.6 3528.0 3678.1 3821.6 3960.6 4096.5
s.kJ/(kg-K) 5.1776 5.6490 5.928 6.1442 6.3276 6.4900 6.6373 6.7729 6.8993
u.kJ/kg 2470.4 2737.6 2904 3041.4 3165.7 3282.8 3395.4 3505.1 3612.8
40. v.m3/kg 0.00260 0.00483 0.0064 0.00760 0.00863 0.00954 0.01039 0-01117 0.01192
h kj/kg 2221.6 2752.8 3043.7 3258.4 3441.6 3607.8 3763.3 3911.6 4054.6
s.kJ/(kg-K) 4.5363 5.2720 5.6483 5.9089 6.1185 6.2982 6.4578 6.6025 6.7357
u.kJ/kg 2117.4 2559.5 2787.8 2954.3 3096.4 3226.0 3347.9 3464.7 3577.8
50. v.m3/kg 0.00203 0.00323 0.00459 0.00567 0.00658 0.00738 0.00811 0.00878 0.00941
h kj/kg 2074.8 2535.1 2893.2 3147.2 3354.5 3537.3 3705.1 3862.8 4013.2
s.kJ/(kg-K) 4.2943 4.9293 5.3926 5.7009 5.9380 6.1358 6.3080 6.4619 6.6019
u.kJ/kg 1973.0 2373.7 2663.9 2863.5 3025.2 3168.1 3299.6 3423.8 3542.6
60. v.m3/kg 0.00183 0.00251 0.00350 0.00444 0.00526 0.00597 0.00661 0.00720 0.00775
h kj/kg 2013.6 2387.9 2754.9 3039.5 3269.1 3468.0 3647.8 3814.7 3972.3
s.kJ/(kg-K) 4.1795 4.6954 5.1697 5.5152 5.7779 5.9930 6.1776 6.3405 6.4872
u.kJ/kg 1903.6 2237.5 2544.7 2772.8 2953.8 3109.9 3251.2 3382.7 3507.3
70. v.m3/kg 0.00172 0.00217 0.00287 0.00364 0.00435 0.00498 0.00556 0.00609 0.00658
h kj/kg 1977.8 2301.9 2644.3 2941.8 3188.5 3401.4 3592.2 3767.9 3932.5
s.kJ/(kg-K) 4.1031 4.5498 4.9920 5.3530 5.6353 5.8656 6.0615 6.2329 6.3861
u.kJ/kg 1857.6 2150.3 2443.7 2687.2 2884.2 3052.6 3203.2 3341.9 3472.0
80. v.m3/kg 0.00164 0.00197 0.00248 0.00310 0.00371 0.00427 0.03479 0.00527 0.00571
h kj/kg 1953.8 2218.4 2563.0 2858.7 3115.3 3339.0 3539.4 3722.9 3893.9
s.kJ/(kg-K) 4.0448 4.4510 4.8571 5.2159 5.5094 5.7514 5.9571 6.1362 6.2953
u.kJ/kg 1822.6 2090.5 2364.3 2610.8 2818.6 2997.2 3156.1 3301.5 3436.9
100. v.m3/kg 0.00153 0.00176 0.00207 0.00247 0.00291 0.00335 0.00377 0.00416 0.00453
h kj/kg 1923.7 2186.1 2461.2 2736.7 2995.5 3230.7 3444.2 3640.0 3821.8
s.kJ/(kg-K) 3.9567 4.3186 4.6735 5.007.7 5.3037 5.5581 5.7772 5.9684 6.1375
u.kJ/kg 1770.5 2010.4 2254.1 2489.8 2704.5 2895.7 3067.3 3223.7 3368.4
P (Mpa) T(K) 400 425 450 475 500 525 550 575 600
Psat. MPa 0.2456 0.4999 0.9315 1.615 2.637 4.098 6.112 8.806 12.33
sat r. kg /m3 937.35 915.08 890.25 862.64 831.71 796.64 756.18 708.38 649.40
h.kJ/kg 532.69 639.71 748.98 860.80 975.65 1094.63 1219.93 1354.82 1504.56
s.kJ/(kg-K) 1.60049 1.85933 2.10801 2.34815 2.58128 2.80995 3.03821 3.27144 3.51742
u.kJ/kg 532.43 639.17 747.93 858.93 972.48 1089.49 1211.84 1342.38 1485.57
0.50 r. kg /m3 937.51 915.08
h.kJ/kg 532.82 639.71
s.kJ/(kg-K) 1.60020 1.85933
u.kJ/kg 532.29 639.17
0.70 r. kg /m3 937.62 915.22
h.kJ/kg 532.94 639.84
s.kJ/(kg-K) 1.59999 1.85914
u.kJ/kg 532.19 639.07
1.0 r. kg /m3 937.79 915.41 890.30
h.kJ/kg 533.12 640.02 749.01
s.kJ/(kg-K) 1.59968 1.85884 2.10793
u.kJ/kg 532.06 638.93 747.89
1.4 r. kg /m3 938.01 915.66 890.58
h.kJ/kg 533.37 640.27 749.20
s.kJ/(kg-K) 1.59928 1.85843 2.10740
u.kJ/kg 531.88 638.74 747.63
2.0 r. kg /m3 938.33 916.03 890.99 862.93
h.kJ/kg 533.76 640.64 749.50 860.92
s.kJ/(kg-K) 1.59868 1.85779 2.10661 2.34748
u.kJ/kg 531.63 638.46 747.26 858.60
3.0 r. kg /m3 938.86 916.63 891.66 863.70 832.04
h.kJ/kg 534.42 641.26 750.01 861.24 975.68
s.kJ/(kg-K) 1.59771 1.85672 2.10529 2.34578 2.58049
u.kJ/kg 531.23 637.98 746.64 857.77 972.08
5.0 r. kg /m3 939.90 917.80 892.99 865.23 833.88 797.71
h.kJ/kg 535.77 642.49 751.04 861.95 975.97 1094.50
s.kJ/(kg-K) 1.59579 1.85454 2.10267 2.34248 2.57633 2.80757
u.kJ/kg 530.45 637.04 745.44 856.18 969.97 1088.23
7.0 r. kg /m3 940.93 918.96 894.30 866.74 835.70 800.06 757.63
h.kJ/kg 537.13 643.73 752.08 862.71 976.34 1094.30 1219.41
s.kJ/(kg-K) 1.59390 1.85237 2.10006 2.33927 2.57233 2.80247 3.03517
u.kJ/kg 529.69 636.11 744.25 854.64 967.96 1085.55 1210.18
10. r. kg /m3 942.45 920.66 896.23 868.97 838.39 803.48 762.36 711.24
h.kJ/kg 539.18 645.59 753.67 863.91 976.99 1094.16 1217.91 1353.16
s.kJ/(kg-K) 1.50110 1.84912 2.09618 2.33455 2.56651 2.79513 3.02530 3.26566
u.kJ/kg 528.57 634.73 742.51 852.40 965.06 1081.72 1204.79 1339.10
14. r. kg /m3 944.45 922.89 898.75 871.89 841.87 807.86 768.28 720.13 656.02
h.kJ/kg 541.93 648.1 755.82 865.57 977.99 1094.2 1216.32 1348.37 1499.43
s.kJ/(kg-K) 1.58742 1.84484 2.09110 2.32843 2.55903 2.78578 3.01295 3.24764 3.50461
u.kJ/kg 527.11 632.93 740.24 849.52 961.36 1076.87 1198.09 1328.92 1478.08
20. r. kg /m3 947.40 926.15 902.43 876.12 846.90 814.10 776.50 731.86 675.64
h.kJ/kg 546.09 651.88 759.11 868.19 979.7 1094.61 1214.62 1342.8 1485.18
s.kJ/(kg-K) 1.58199 1.83852 2.08365 2.31954 2.54829 2.77251 2.99579 3.22363 3.46589
u.kJ/kg 524.98 630.29 736.95 845.35 956.08 1070.04 1188.87 1315.48 1455.58
30. r. kg /m3 952.15 931.39 908.31 882.86 854.83 823.75 788.76 748.41 700.23
h.kJ/kg 553.1 658.28 764.75 872.87 983.09 1096.17 1213.36 1336.77 1469.95
s.kJ/(kg-K) 1.57321 1.82821 2.07165 2.30546 2.53159 2.75225 2.97029 3.18966 3.41631
u.kJ/kg 521.60 626.07 731.72 838.89 948.00 1059.75 1175.33 1296.68 1427.11
50. r. kg /m3 961.23 941.29 919.30 895.30 869.22 840.82 809.63 774.92 735.63
h.kJ/kg 567.28 671.32 776.46 832.95 991.08 1101.29 1214.33 1331.34 1454.04
s.kJ/(kg-K) 1.55640 1.80868 2.04904 2.27933 2.50117 2.71624 2.92655 3.13458 3.34342
u.kJ/kg 515.27 618.20 722.07 827.10 933.56 1041.83 1152.57 1266.82 1386.07
100. r. kg /m3 982.01 963.53 943.46 921.97 899.14 875.01 849.47 822.32 793.27
h.kJ/kg 603.30 705.01 807.50 910.95 1015.43 1121.02 1227.92 1336.47 1447.18
s.kJ/(kg-K) 1.51781 1.76443 1.99876 2.22248 2.43683 2.64289 2.84180 3.03479 3.22326
u.kJ/kg 501.47 601.22 701.51 802.48 904.21 1006.73 1110.2 1214.86 1321.12
Problema R6.1.- Grafique el siguiente proceso en el diagrama TS del aire: Aire a 1 atm. y 525R
se comprime hasta 120 atm. en forma isotermal. Luego se enfria hasta 250R a presin
constante para luego bajar la presin hasta 1 atm. a entalpa constante.
Solucin
Problema R6.2.- Un cilindro rgido de alta presin contiene aire (liquido + vapor) a T=100K. La
presin mxima (Pmax) que soporta el cilindro es de 200 atm., tiene un volumen de 58 lts y
contiene 200 moles de aire. Determine la presin del aire en el cilindro (donde hay algo de
liquido y vapor)
Solucin
Solucin
Problema C5.1.- Determine el cambio total de energa interna cuando dos kg de agua lquida
saturada pura a 420 K se somete a los siguientes procesos en serie:
i) Se vaporiza a temperatura constante hasta el punto de roco;
ii) Se calienta a volumen constante hasta 860 K;
iii) Se expande en forma isotrmica hasta 1 atm.;
iv) Se enfra a presin constante hasta vapor saturado seco.
Problema C5.2.- "Dibuje" todos los procesos en el diagrama "TS" del agua marcando
claramente los puntos 1 al 8. Se parte (punto 1) con agua "lquido saturado" a 380 K y se
somete a los siguientes procesos en serie:
a) Se vaporiza a temperatura constante hasta ttulo 30 c/u (punto o)
b) Se vaporiza a volumen constante hasta vap. saturado (punto 3)
c) Se calienta a presin constante hasta 760 K (punto 4)
d) Se comprime en forma isotermal hasta 20 MPa (punto 5)
e) Se expande en forma isoentalpica hasta 0.1 MPa (punto 6)
f) Se expande en forma adiabatica - reversible hasta obtener vapor saturado (punto 7)
g) Se condensa a presin constante hasta lquido saturado (punto 8)
Problema C5.3.- Para un proceso a baja temperatura se requiere de las propiedades del
amoniaco a 195 K y 0.1 MPa. Con la informacin dada en los apuntes y en esta prueba haga lo
mejor estimacin para el cambio de entalpa del amoniaco cuando va de liquido saturado a 0.1
MPa hasta 195 K y 0.1 MPa.
Problema C5.4. Aire a 333K y 1000 atm. se expande en una vlvula (que opera a entalpa
constante) hasta 300 atm., entrando luego a un intercambiador de calor (que opera a presin
constante) donde se enfra hasta 297K, para expandirse de nuevo en una segunda vlvula
hasta 7 atm. El aire que sale de la segunda vlvula a 7 atm. se calienta a volumen constante
hasta 1050K. Determine la presin al final, cuando el aire alcanza los 1050K.
Problema C5.5.- "Dibuje" el proceso indicado en el diagrama del refrigerante 134a de los
apuntes cuando se encuentra inicialmente en un recipiente a 0.1 MPa con 100% de ttulo
(punto 1).
i) Se comprime hasta 10 atm. y 70C (pto.2)
ii) Se calienta a presin constante hasta 220C (pto. 3)
iii) Se enfra hasta lquido saturado a volumen constante (pto. 4)
iv) Se condensa a presin constante hasta lquido subenfrando a (-30C) (pto. 5)
v) Se expande a entalpa constante hasta 0.1 MPa (pto. 6)
Problema C5.6.- "Dibuje" los procesos indicados ms abajo en el diagrama PH del amoniaco
a) vapor recalentado (levemente) a 1 atm se comprime en forma isoentrpica hasta una
presin inferior a la crtica.
b) el vapor comprimido entra a un intercambiador de calor donde se enfra y condensa hasta
lquido ligeramente subenfriado
c) el lquido subenfriado se expande en una vlvula (supuestamente isoentlpica), hasta la
presin de 1 atm.
d) el fluido entra a un intercambiador de calor de donde sale ligeramente recalentado (el
mismo punto a)
Para otras situaciones existen muchas ecuaciones de estadodeben haber unas 600 de
estas ecuaciones
Ecuacin Virial
Existen dos formas de estas ecuaciones polinomiales : la llamada ecuacin virial en V y la
ecuacin virial en P. Ambas se pueden considerar como correcciones al modelo de gas ideal
para su aplicacin a gases reales.
~ ~ ~2 ~3
Virial en V : Z = 1 + B/ V + C/ V + D/ V + ....
La ecuacin virial es slo vlida para gases hasta presiones moderadas. Usualmente se usan
cortadas al coeficiente B (ya que si se considera los trminos despus de B las ecuaciones
~
son de orden superior en V o en P), y existen otras ecuaciones mejores y con menor grado
de complejidad. O sea que para presiones hasta unas 40-50 atmsferas usamos :
~
Z = 1 + B/ V
V = RT [1 + 1 + 4BP/RT ]
~
2P
~
V = RT + BRT
P
Sustancia a b c Rango
Aire
Metano 43.62 -16504.55 -2.76*106 275-600
Butano -102.69 136798.10 -9.72*107 280-560
Oxigeno 44.41 -18285.28 4.64*104 250-400
Nitrgeno 39.86 -9245.86 -1.19*106 250-700
Agua (vapor) -964.25 1088691 -3.40*108 300-700
CO2 22.79 -3789.76 -1.19*107 280-310
La ecuacin de van der Waals es una de las primeras ecuaciones capaz de representar en
forma cuantitativamente aceptable las fases lquida y gas. La ecuacin de van der Waals
corrige dos de las aproximaciones mas drsticas del modelo de Gas Ideal.(ver en el Cap.2)
1.- El volumen de las molculas no es despreciable con respecto al volumen del sistema
2.- Las molculas se atraen y producen una presin de atraccin, que van der Waals model
~
como a / V 2
~ ~ ~
V 3 (nb + nRT/P) V 2 + (n2a/P) V n3ab/P = 0
27 R 2TC2 1 RTC
a= * ; b= * ; ZC = 0.375
64 PC 8 PC
Compuesto ax10- 6 b
Aire 1.33 36.6
Amoniaco 4.19 37.3
CO2 3.60 42.8
Hidrgeno 0.25 26.6
Metano 2.25 42.8
Nitrgeno 1.35 38.6
Oxgeno 1.36 31.9
Agua 5.48 30.6
RT a (T)
P= ~ ~ c~
V b V(V + b) [ ]
(T) = a/T0.5 ac = a R2Tc 2.5 /Pc a = 0.4278 b = b RTc/Pc b = 0.0867
RT a c (Tr , )
P= ~ ~
V b
~
V(V + b) [ ]
ac = 0.42747 RTc 2.5/Pc (TR,) = [1 + m(1 - TR0.5)]2
b = 0.08664 RTc/Pc m = 0.480 + 1.574 - 0.1762
RT a (T , )
P= ~ ~ ~ c r
[ ~
V b V(V + b) + b(V b ]
ac = 0.45724 RTc2.5/Pc (TR,) = [1 + m(1 - TR0.5)]2
b = 0.07780RTc/ Pc m = 0.37464 - 1.54226 - 0.269922
Patel y Teja (Chem. Eng. Sci., 37 (3), 463-473, 1982)
RT a
P= ~ ~ ~
[ ~
V b V(V + b) + b(V b ]
Patel-Teja-Valderrama (J. Chem. Eng. Japan, 23 (1), 87-91,1990)
RT a (T )
P= ~ ~ ~ c r
[ ~
V b V(V + b) + b(V b ]
[ ( )]
(Tr ) = 1 + F 1 Tr
2
a = 0.6612 - 0.7616 Zc
a c = a (R T P )
2
c
2
c b = 0.0221 + 0.2087 Zc
b = b (RTc Pc ) c = 0.5777 - 1.8718 Zc
En otros casos se obtiene slo una raz real y corresponde al volumen del vapor (sobre Tc)
Cundo usar una u otra ecuacin de estado?
Gas ideal: solo gases reales hasta unas 10 20 atm.
Virial: solo gases hasta presiones "moderadas" (50 60 atm)
VDW: para gases y lquidos (gases hasta 150 200 atm y lquidos P > 5 atm)
SRK, PR y Otros EDE cbicas: gases hasta 300 400 atm y lquidos a P > 5 atm
Conceptos Clave
~
1 PV = RT Ecuacin de Estado del Gas Ideal, modelo
matemtico de una situacin muy simplificada de la
~ ~
PV = nRT V =V /N estructura y comportamiento de un fluido. Las nicas
sustancias reales que siguen este modelo son los
"gases comunes" a baja presin
2 RT a Ecuacin de estado de Van de Waals, aplicable a
P= ~ ~2
(V b) V gases y lquidos hasta presiones moderadas / altas.
No funciona para lquidos a baja presin (<3 atm).
~ ~ ~
PV 3 ( Pb + RT )V 2 + aV ab = 0 La ecuacin en forma reducida es la misma ecuacin
que en coordenadas PVT . Note que VR = V / Vc ,
~ nRT ~ 2 n 2 a ~ n3ab
V 3 nb + V + V =0
p p p siendo Vc el volumen crtico molar, usualmente
tabulado.
Problemas Resueltos
Solucin
~ nRT ~ 2 n 2 a ~ n 3 ab
V 3 nb + V + V =0
p p p
Introduciendo los valores de 3.60*10- 6 y 42.8 de la Tabla de constantes de van der Waals,
adems de las variables R= 0.082, T= 283 K, P=15 atm. y n=1, obtenindose el volumen
molar (una sola raz real y dos complejos conjugadas).
V = 1428 cc/mol
Solucin
Por lo tanto se puede obtener el volumen usando la ec. de Rackett o la ec, de van der Waals.
La ecuacin de van der Waals puede dar errores grandes para los lquidos. Calcule el
volumen usando la ecuacin de Rackett y obtenga tambien un valor del diagrama PH del
amoniaco.
Este es un concepto antiguo en la termodinmica (de los aos 1950) pero que es de utilidad
prctica cuando se trabaja con gases. Aunque hay varias formas de explicar este concepto, la
ecuacin de van der Waals se presta bien para este fin.
RT a
P= ~ ~2
V b V
RT 27 R 2TC2 / 64 PC
P= ~ ~
V RTC / 8 PC V2
~ ~
RT / VC 27 R 2TC2 / 64 PC VC2
P= ~ ~ ~
V RTC (V / VC ) 2
~ ~
VC 8 PCVC
~ ~
P (T / TC )( RTC / PCVC ) (27 / 64)( RTC / PCVC ) 2
= ~ ~ ~ ~
PC (V / VC ) 1 / 3 (V / VC ) 2
Y finalmente:
8TR 3
PR = 2
3VR 1 VR
La Fig. 7.1 muestra comp se comporta este principio para algunos gases reales, en una
representacin del factor de compresibilidad en funcion de PR y TR
Fig. 7.1: Diagrama que muestra como funciona el PEC para gases reales
]TT11,,PP12 T2
T ,P
1 2
2a
H = RT1 +
b
T2
+ C p dT
S = R ln( V b ) + T1 (Cp / T )dT
RT1V V b T1P1 T1
Las ecuaciones de estado propuestas para sustancias puras pueden ser extendidas a
mezclas, pero se debe considerar el efecto de la concentracin de los componentes en las
propiedades de las mezclas.
Una forma simple aplicable a gases es el llamado mtodo de las propiedades pseudocrticas.
Aqu se postula una expresin para las propiedades crticas de la mezcla, en trminos de la
concentracin yi y las propiedades crticas de los componentes puros. La ms simple es la
Regla de Kay :
Tarea T1-C7
2 P P
~ 2 = ~ = 0 en el punto crtico
V V
27 R Tc
2 2
RT
muestre que: a = b= c y ZC = 3/8 = 0.375
64 Pc 8Pc
P2-T1-C7.- Determine la densidad del refrigerante 134A como liq. y vapor saturados, usando
la ecuacin de Van der Waals.
P3-T1-C7.- Deduzca una expresin para H para un gas que sigue la ecuacin virial.
P4-T1-C7.- Encuentre el segundo coeficiente virial B para la ecuacin VdW (expandir en serie
~
en funcin de 1 / V )
P5-T1-C7.- Usando los datos de volumen del agua hasta presiones de 40 atm. determine B a
200C.
P6-T1-C7.- Para el metano encuentre la densidad a P=200 atm y T=225K. Compare los
valores dados por el modelo de gas ideal, el diagrama generalizado y la ecuacin de VDW.
Este es uno de los pocos buenos programas disponibles en forma gratuita a travs de Internet
(http://www.qrg.ils.northwestern.edu/software/cyclepad/), por lo menos programas de esta envergadura.
CyclePad es un simulador para ciclos termodinmicos creado principalmente con fines educacionales
en la Universidad de Northwestern University (Illinois-USA).
El Programa Test
Tarea T2-C7
P1-T2-C7.- Determine la densidad del refrigerante 134A como liq. y vapor saturados, usando
el programa Programa PTV que esta en la pagina Web www.termouls.cl.tc, en la seccin
programas. Compare con los valores experimentales.
T(C) -50 -20 0 30
L ( Kg / m )
3
1443 1371 1293 1187
v ( Kg / m3 ) 1.65 6.78 14.44 37.54
P3-T2-C7.- Se calienta desde T1 hasta T2, 1 mol de aire contenido en un cilindro con un
pistn pesado que genera sobre el gas una presin de 10 atm.. Determine el trabajo generado
por el pistn, usara el programa PTV que esta en la pgina Web de Termo.
P4-T2-C7.- Un estanque rgido de 100 lts. contiene 25 lts. de agua a P1=1.0 atm. y T1=27C.
Usando el programa PTV de la pagina de Termo determine la presin P2 que alcanzar el
estanque cuando justo se evapore la ultima gota de lquido.
P5-T2-C7.- Un cilindro con pistn suelto a la atmsfera contiene un gas a 300 K. Determine
el calor requerido para calentar el gas hasta 500K usando el programa PTV
P6-T2-C7.- Si se expande aire en una vlvula desde 1000 atm y 300K, la temperatura de
salida es tambien 300K. Con el programa PTV determine la presin P2 a la salida de la
vlvula.
Clausius (Rudolf Emanuel Clausius, fsico alemn, 1822-1888) la enunci como sigue: No es
posible para una mquina cclica llevar contnuamente calor de un cuerpo a otro que est a
temperatura ms alta, sin que al mismo tiempo se produzca otro efecto (de compensacin).
Este enunciado desecha la posibilidad de nuestro ambicioso refrigerador, ya que ste implica
que para transmitir calor contnuamente de un objeto fro a un objeto caliente, es necesario
proporcionar trabajo de un agente exterior. Por nuestra experiencia sabemos que cuando dos
cuerpos se encuentran en contacto fluye calor del cuerpo caliente al cuerpo fro. En este caso,
la segunda ley elimina la posibilidad de que la energa fluya del cuerpo fro al cuerpo caliente y
as determina la direccin de la transmisin del calor. La direccin se puede invertir solamente
por medio de gasto de un trabajo.
Kelvin (William Thomson conocido como Lord Kelvin, fsico y matemtico britnico, 1824-1907),
enunci la segunda ley con palabras equivalentes a las siguientes: es completamente imposible
realizar una transformacin cuyo nico resultado final sea el de cambiar en trabajo el calor
extrado de una fuente que se encuentre a la misma temperatura. Este enunciado elimina
nuestras ambiciones de la mquina trmica, ya que implica que no podemos producir trabajo
mecnico sacando calor de un solo depsito, sin devolver ninguna cantidad de calor a un
depsito que est a una temperatura ms baja.
La segunda ley de la termodinmica da una definicin precisa de una propiedad llamada
entropa. La entropa puede considerarse como una medida de lo prximo o no que se halla un
sistema al equilibrio; tambin puede considerarse como una medida del desorden (espacial y
trmico) del sistema. La segunda ley afirma que la entropa, o sea, el desorden, de un sistema
aislado nunca puede decrecer. Por tanto, cuando un sistema aislado alcanza una configuracin
de mxima entropa, ya no puede experimentar cambios: ha alcanzado el equilibrio. La
naturaleza parece pus preferir el desorden y el caos. Puede demostrarse que el segundo
principio implica que, si no se realiza trabajo, es imposible transferir calor desde una regin de
temperatura ms baja a una regin de temperatura ms alta.
Para las aplicaciones que nos interesa en todas las especialidades de la ingeniera se explican
y cuantifican estos conceptos de la siguiente forma:
Para todo el ciclo sabemos que S = 0 y consideramos por conveniencia que la etapa 12
es irreversible (I) y la 21 es reversible como se muestra en la figura.
dQ 2 dQ 1 dQ
T 1 T 2 T R < 0
= I
+
1 dQR
sabemos que:
2 T
= S1 S 2
slo procesos reversibles!
dQ 2 dQI 2 dQI
T
=
1 T
+ ( S1 S 2 ) < 0
(S2 S ) >
1 T
o sea que en general:
2 dQ
( S 2 S1 ) 1 T
Todas los procesos reales son irreversibles pero el concepto de proceso reversible es til ya
que es el de mxima eficiencia y el que se puede cuantificar en forma ms simple para
aplicaciones en ingeniera. Las irreversibilidades de los procesos reales se incluyen en trminos
como eficiencia o rendimiento.
Problema R8.1.- Fluye aire a travs de un ducto perfectamente aislado. En una seccin A, la
presin y la temperatura son, respectivamente, de 2 bar y 200C, y en otra seccin B, ms
adelante en el ducto, los valores correspondientes son de 1.5 bar y 150C. En qu sentido
fluye el aire?
Gas A Gas B
2 bar y 200C 1.5 bar y 150C
Solucin
ste es un buen ejemplo para demostrar la utilidad del concepto de entropa. La pregunta no se
puede responder aplicando la 1 ley de la termodinmica solamente pues no hay nada que nos
diga si el fluido se est expandiendo de A a B, o si se est comprimido de B a A. Sin embargo,
como el ducto est aislado, se infiere que no hay transferencia de calor o hacia el medio
ambiente, y por tanto, no hay cambio en la entropa en ste.
Ahora, en todo proceso real el cambio de entropa entre el sistema y el entorno debe ser
positivo. Entonces, calculando el cambio en la entropa para el sistema podemos rpidamente
descubrir el sentido del flujo, ya que la entropa debe aumentar en ese mismo sentido.
De la primera ley: Hcorr=0 m13 Cp(T3-T1)+ m12 Cp(T2-T1) debe ser cero:
Reemplazando valores se encuentra que S21 = -4.015 (cal/mol K) y S31 =3.626 (cal/mol K)..
y por lo tanto Stotal = - 0.389 (cal/mol K)
Como Stotal < 0 el dispositivo, aunque cumple la primera ley, no es posible de construir
Problema C8.2.- Un gas obedece la ecuacin de estado P=RT/(V-b). Determine una expresin
para el cambio de entropa en funcion de P y T.
Hay una serie de equipos en Ingeniera donde la primera y la segunda ley determinan su
comportamiento. Aqu hay algunas:
Las aplicaciones que se presentan permitirn reforzar los conceptos ya vistos en la Primera
Parte ( Captulo 3 ) donde se deriv la ecuacin general de la Primera Ley.
[ ]
U sist + ( H + E c + E p ) corr = Q W m
1.- Una vlvula ("llave")
U sist + ( H + E C + E P ) corr = Q W S
0 0 0 0
H COR = ( H 2 H 1 ) = 0
Wm = V dP Wm = m V dP
Nota: La expresin
Wm = m H es ms til para compresores mientras que W& m = m V dP
es ms til para bombas, aunque ambas son validas para estos equipos.
W H COR W t = ( H 2 H 1 ) Wt = ( H 2 H 1 ) m
u 2 g
H + + z = q wm w f
2 gc gc friccin
2 u 2 g
q+ VdP +
+ z = q wm w f
1 2g C gC
Balance de 2 u 2 g
Energa mecnica wm = VdP + + z + w f
2 gc gc
1
Este es un caso especial del balance de energa mecnica : No hay trabajo (wm = wf = 0) y el
fluido es incompresible ( V= cte). Si wm = 0 w f = 0 y V = constante = 1/ en la ecuacin de
arriba, se llega a :
P u2 g
Ecuacin de + + z = 0
Bernoulli 2 g C g C
PVn = C
P = CV n
si el proceso "real" es isoentrpico entonces (H2 H1)real = (H2 H1)Scte y = 100 %
Una turbina es una mquina que produce trabajo y para la cual tambin resulta de la 1 Ley
Wm = ( H ) m = ( H 2 H 1 ) = m
Si el proceso es reversible y adiabtico: Wirrev = (H2 H1)Scte m
Si el proceso es irreversible (o sea real): Wreal = (H2 H1 )real m
W Re al (H2 H1)Re al
t =
W Scte (H2 H1)Scte
El ciclo de Carnot (Nicolas Sadi Carnot, ingeniero y oficial en el ejrcito francs, 1796-1832), es
un proceso cclico reversible que utiliza un gas perfecto, y que consta de dos transformaciones
isotrmicas y dos adiabticas, y que tiene el rendimiento ms alto de cualquier otro ciclo que
transfiera energia de una fuente caliente a una fuente fria.
Rendimiento del ciclo, definido como el cociente entre el trabajo realizado y el calor absorbido
es:
La tercera ley fue desarrollada por Nernst entre los aos 1906 y 1912 (Walther Nernst, fsico
alemn, 1864-1941), y se refiere a ella en ocasiones como el Teorema de Nernst.
Descrita en esta forma, la tercera ley indica que la entropa de una sustancia pura en el cero
absoluto es cero. Por consiguiente, la tercera ley provee de un punto de referencia absoluto
para la determinacin de la entropa. La entropa relativa a este punto es la entropa absoluta.
Problemas Resueltos
[ ]
Usist + (H + E c + Ep ) corr = Q W m
m Cp T = Q W m
0 = Q W m Q = W m
W m = x Ws
Problema R.8.4.- Se desean bombear 200 m3/min de aceite combustible que tiene una
densidad relativa de 0,8 desde una presin de vaco de 120 mm Hg, hasta una presin
manomtrica de 2 bar. La descarga del aceite se encuentra a 5 m por encima de la succin. El
dimetro del tubo de succin es de 0,25 m y el de descarga es de 0,15 m. la presin
baromtrica del lugar es de 716,3 mm Hg. Estime la potencia requerida para impulsar la bomba.
Considere en sus clculos los cambios de energa cintica y potencial.
Solucin
Wm =
VdP + Ec + Ep + w f
Al no disponer de mayores datos sobre las prdidas por friccin en el sistema, supondremos
que estas son iguales a cero
P2 = 0.9425 atm
V =1/=1.25 cc/gr
m2
VdP = 20,65
s2
Energa cintica
( V 2 2 V12 )
Ec =
2
Flujo
V= D2
A rea A=
4
m 3 1min m3
20 = 0,333
Flujo = 20 dm3 / min = min 60s s
m3
0,333
s = 6,80 m/s
A1 = x D2 / 4 = x (0,25 m)2 / 4 = 0,049 m2 V1 = 0,049 m 2
0,333 m3/s
= 18,5 m/s
2 2
A2 = x D / 4 = x (0,15 m) / 4 = 0,018 m V2 = 2 0,018 m2
m2
2 2 (18,5 2 6,80 2 ) 2
( V 2 V1 ) s 2 = 305,28 m
E c = =
2 2 s2
Energa Potencial
E p = (Z2 - Z1) g
Z1 = 0; Z2 = 5 m
m2
Ep = 49,05
s2
Problema R.8.5.- Se comprime amonaco que est a 0,16 Mpa y 270 K en un compresor
continuo hasta 1,4 Mpa. El trabajo requerido por el compresor es de 500 kJ/kg. Calcular la
eficiencia del compresor.
Solucin
[ ]
Usist + (H + E c + Ep ) corr = Q W m
Hcorr = Wm
WI = 300 kJ/kg
300 kJ / kg
C = = 0.6
500 kJ / kg
C = 60%
Problema R.8.6.- Se comprime aire desde 27 C y 1 atm hasta 5 atm en un compresor con una
eficiencia del 50% Luego el aire se calent al ser comprimido y se enfra en un intercambiador
de calor hasta 27 C en un intercambiador de calor. Determinar la relacin entre el trabajo
consumido y el calor retirado.
Simplificando. m Cp T = Q W m
0 = Q W m Q = W m ; W = W
m Real = x WConsumido
P1-T1-C8.- En el ejemplo del tubo Hilsch determine si existe alguna presin de entrada (distinta
a 1.5 bar) que haga que lo establecido en el ejemplo pueda hacerse (dos flujos iguales a 1 atm
y T2 = 300 K y T3 =150K
P2-T1-C8.- Si se condensa 1 Kg. de agua vapor saturado de ttulo 100% a 500 K hasta vapor
hmedo de ttulo 70% temperatura constante, entonces se puede decir que:
a) la entropa del Kg. de agua no cambia (T es d) la entropa del Kg. de agua aumenta (para que
constante) cumpla la 2 Ley)
b) la entropa del Kg. de agua disminuye (se e) no se puede saber que pasa con la entropa del
forma algo de lquido) Kg. de agua
c) la entropa del Kg. de agua se hace cero f) ninguna de las anteriores
P3-T1-C8.- En la minera donde Ud. trabaja hay un compresor que, segn el operador de planta,
est entregando el aire muy caliente (800K) a 15 atm. Esto a pesar de que el aire entra a 1 atm.
y a 15C. Ud. como Ingeniero de Planta analiza los datos y concluye que
a) los datos son malos porque violan la Segunda Ley d) la eficiencia es 100%
b) simplemente el compresor tiene una baja eficiencia e) falta informacin
c) falta informacin para calcular la eficiencia f) ninguna de las anteriores
P5-T2-C8.- Agua lquida es "bombeada" desde 1 atm y 20C hasta 100 atm. La bomba tiene
una eficiencia de 85%. Determine el trabajo de la bomba.
P6-T2-C8.- Un compresor requiere 1 KJ/Kg para comprimir Amonaco desde 1 atm. hasta 10
atm. Determine el rendimiento del compresor. El Amonaco entra como vapor saturado.
Problema C8.6.- Una turbina opera con aire caliente a 160 psia y 920F a 700 pie/seg. El aire
sale a 15 psia y a 100 pie/seg. El flujo msico es de 2000 (lb/hr). Con suposiciones
adecuadas, determine: i) la temperatura de salida del aire (en C) y ii) la potencia (en hp)
Tarea T2-C8
P (atm) 1 2 3 4 5 6 7 8
V (L/mol) 20.0 13.0 10.1 8.5 7.4 6.6 6.0 5.5
T (K) 243.7 317.8 371.1 414.3 451.3 483.9 513.3 540.2
P2-T2-C8.- Un recipiente de cobre contiene medio litro de leche descre-mada a 20C (de
propiedades similares a las del agua) y se le hace burbujear vapor de agua saturado a 100C
con un flujo bajo de 50 lt/min Si burbujeo durante tres minutos, determine las condiciones (masa
y temperatura) de lo que hay en la jarra
P3-T2-C8.- Se comprime aire en un proceso abierto desde 1 atm. y 250K hasta 5 atm. y el
volumen disminuye de acuerdo a esta relacion PV2=400, con P en atm. y V en (lt/mol).
Determine el trabajo requerido por el compresor
P4-T2-C8.- Agua lquida es bombeada desde una piscina (1 atm y 25C) hasta la cima de una
colina a 100 mts de altura. La bomba tiene una eficiencia del 80% y el agua se calienta un
poco hasta 32C debido a la compresin. Determine el flujo de agua que se puede bombear.
P5-T2-C8.- Aire a 280K y 100 atm. se expande en una vlvula hasta 300 atm. entrando a un
intercambiador de calor donde se enfria hasta 204K, para expandirse de nuevo hasta 5 atm. El
aire que sale de la segunda vlvula a 5 at. se calienta a volumen constante hasta 1450K.
Determine la presion final.
P6-T2-C8.- Aire a Siguiendo el esquema del Ciclo de Carnot de los apuntes, coloque los datos
que faltan en la Tabla siguiente:
Variables A B C D
Presin p (atm) pA
Volumen v (litros) vA vB
Temperatura T (K) T1 T1 T2 T2
En este captulo se estudian las propiedades y aplicaciones en ingeniera del aire ambiental,
tema que se conoce como sicrometria (del griego psychros=frio y metron, medida). Este
sistema gaseoso constituye una mezcla en la que uno de los componentes puede condensar
(el agua desde el aire) o puede entrar al sistema en forma de gas (por evaporacin de agua
lquida). Veamos algunos conceptos introductorios:
Se define:
Todas las ecuaciones anteriores son igualmente vlidas para otros gases (no slo aire) y
otros vapores (no slo agua).
Para explicar este concepto se debe definir el llamado sicrmtro, formado por dos
termometros, como semuestr en la figura de ms abajo. El termmetro cubierto conocido
como termmetro de bulbo hmedo marcar una temperatura menor que el termmetro
normal" o seca, por las razones que se explican en lo que sigue..
La pelcula de agua que cubre el bulbo se evapora a
"expensas" del calor de vaporizacin. Mientras el bulbo se
encuentre cubierto y con agua disponible, la temperatura
hmeda se mantendr constante, si la temperatura ambiente
es constante (o sea, la temperatura "seca")
DIAGRAMA SICROMTRICO
Cuando el aire esta saturado (hsat) se tiene que T=Tw, y se puede escribir
(hsat - h) = (Tw-T)
Esto significa que en un grfico hm-vs-T se tienen lneas rectas a Tw constante con pendiente
negativa.
Se puede escribir tambin (la deduccin queda de tarea): h=f (hR , T) h=hRPsat/(P-hRPsat)P
Esto significa que en un grfico hm-vs-T con hR constante se tienen curvas con pendiente
positiva.
Se define la capacidad de secado () como la cantidad mxima de agua que puede admitir un
aire en un proceso adiabtico ( a temperatura hmeda constante).
= hsat h (a Tw constante)
Cp = XaCpa + XwCpw
H = X a H a + X w H w ( sin cambio de fase)
El Cp del aire seco se obtiene de las Tablas que vimos al principio en estos apuntes..
1.- El diagrama sicromtrico que est en sus 5.- La capacidad de secado de un aire de
apuntes. humedad H
a) es vlido slo a 1 atm. a) es mayor que la de un aire de humedad 2H
b) es vlido slo para aire + agua b) es independiente de la temperatura
c) es vlido para aire + cualquier sustancia c) depende de HR
condensante d) ninguna de las anteriores
d) slo a) y b)
6.- La capacidad de secado de un aire de
2.- La humedad relativa (HR) humedad H y HR=60%
a) es siempre mayor que la humedad absoluta H a) es mayor que la de un aire de HR=20%
b) depende de la temperatura para un aire de b) es igual a cualquier HR > 60%
humedad H c) a y b
c) depende de la presin total para un aire de d) ninguna de las anteriores
humedad H
d) b) y c) 7.- Un aire a 20C y humedad H aumenta su
capacidad de secado si
3.- La temperatura de bulbo hmedo.. a) se aumenta la temperatura humedad
a) es siempre mayor que la temperatura seca b) no cambia H si slo se aumenta la temperatura
b) es igual a la Tseca para un aire saturado c) (a) y (b)
c) a) y b) d) ninguna de las anteriores
d) ninguna de las anteriores
8.- Marque la sentencia correcta:
4.- Un aire de 40C y HR=1% a) un aire de humedad H a 15C tiene un HR
a) no formar roco porque la HR es muy pequea mayor que a 20C
b) tiene una temperatura de roco de 40C b) si un aire de humedad H dobla su humedad (se
c) tiene una muy baja capacidad de secado le agrega agua), entonces tambin dobla HR
d) ninguna de las anteriores c) (a) y (b)
Problemas Resueltos
Problema R9.1.- Aire hmedo a 15 [C] y con una humedad absoluta h = 0.004, experimenta
los siguientes procesos 1 al 6 indicador ms abajo. Dibuje el proceso en el diagrama
sicromtrico:
ii) h = h2 h1 = 0.025 0.015 = 0.01 [Kg agua / Kg aire seco] (es el roco formado)
% agua como roco = (h / h1) * 100 = (0.01 / 0.025) * 100 = 40%
Problema R9.3.- Al hacer pasar aire por una ducha, el aire tambin se puede secar. Esto
ocurre s la temperatura del agua est por debajo del punto de roco del aire. Si el aire que
entra tiene su punto de roco en 21.1 C y hR = 40% cunto vapor de agua es removido si el
aire que sale est a 133 C con un punto de roco en 122 C?
ii) h1 = 0.016 [Kg agua / Kg aire seco] h2 = 0.009 [Kg agua / Kg aire seco]
Solucin
El aire, en las concisiones de presin y temperatura del problema, puede ser considerado
como un gas ideal, para el que se cumple PV = nRT
Solucin
Aire necesario=218.75 kg agua / 0,00405 kg agua / kg aire =54012,34 kg aire = 54.01 ton aire
Capacidad de secado
b) [ ]
( H ) corr = Q H = m Cp T = Q = 7
cal
(21,5 14) K
1mol
= 1,81
cal
mol K 29 gr gr
c) [ ]
( H ) corr = Q H = m Cp T = Q = 7
cal
mol K
( 25 17 )K
1mol
29gr
= 1,93
cal
gr
Respuestas:
hR P sat (T ) hw P
hw = y hR =
P hR P sat (T ) (1 hw ) P sat
P2-T1-C9.- Muestre que la fraccin molar en peso () y la fraccin molar (x) del agua en un
aire hmedo de humedad h w (gr agua/gr aire seco) es :
P3-T1-C9.- Se tiene aire ambiental a 20C y HR=90% y se desea bajar su humedad absoluta a
la mitad.. a qu temperatura se debe enfriar el aire?
P4-T1-C9.- Se requiere secar un mineral que contiene 25% de humedad con aire ambiental
(25C, 30%hR). Se tiene 1 ton. de mineral y se desea bajar su humedad al 4%. Cunto aire
se necesita?.
P5-T1-C9.- Un saln de volumen 410 m3 tiene aire hmedo a 17 C, 760 mmHg y hR = 50%.
Si se quiere secar completamente el aire del saln, el agua que se debe sacar es
aproximadamente.
P6-T1-C9.- En Termolandia, un pueblo a nivel del mar, se define la humedad del aire hV en
unidades de (cm3 agua / Lt de aire seco). Encuentre una relacin entre esa humedad hV y
nuestra humedad molar hn (moles de agua / mol de de aire seco)
Problema C9.1.- Aire a 25C, 760 mm Hg. y 55% de humedad relativa se comprime a 10 atm.
A qu temperatura debe enfriarse la mezcla gas-vapor si ha de condensarse el 90 % del
agua? (Resp. 16 C).
Problema C9.2.- Una mezcla de vapor de agua y aire a 1 atm. y 200% contiene 30% molar
de agua.. si esta mezcla se enfra a presin constante hasta 20C, determine: a) la cantidad
de agua condensada por cada 100 moles de mezcla inicial; b) la cantidad de calor que se
debe retirar.
Problema C9.3.-- Aire ambiental (20C, 70% hR) se usa para secar madera. a) Determine la
capacidad de secado del aire; b) Haga un grfico "Capacidad de Secado v/s Temperatura (de
20 a 45C, unos 5 ptos.)
En este captulo se estudia una especial aplicacin de inters en todas las ramas de la
ingeniera, porque est directamente relacionada con el uso de los combustibles. Primero se
analizan los conceptos de termodinmica en sistemas en los que ocurren reacciones
qumicas y luego algunos aspectos sobre combustibles naturales y comerciales.
TERMODINMICA DE REACCIONES
Los elementos o compuestos se combinan en una reaccin qumica siguiendo ciertas "leyes"
de combinacin que denominamos estequiometra (stoicheion = frio + metrein = medida..
del griego)
fraccin en exceso = [moles en exceso] / [ moles requeridos para reaccin con el R.L.]
una reaccin qumica a 1.0 atm. inicindose y terminando con todas las sustancias a 25C.
H 2O + SO3 H 2 SO4 H R
H
Calor de Formacin ( f
): Es el calor de una reaccin donde slo estn involucrados una
cierta sustancia como producto y los elementos que la forman son los nicos reactivos.
N 2 + 3H 2 2 NH 3 H f
H
c ) Es el calor de reaccin de una reaccin de combustin
Calor Normal de Combustin (
(con O2) siendo los productos CO2 y H2O
CH 4 + 2O2 CO2 + 2 H 2O H C
Problemas R10.1.- Metano (CH4) reacciona con Oxgeno (O2) del aire (21% O2 y 79% N2).
Escriba la reaccin estequiomtricamente balanceada.
Solucin
1.- Metano reacciona con O2 puro (todos los gases a 25C y 1 atm.), para dar CO2 y H2O
segn la reaccin:
CH 4 + 2O2 CO2 + 2 H 2O
b) Si se usa 100% de aire en exceso (aire con 21% de O2 y 79% N2) y la conversin es
100%, determine la concentracin de los gases de combustin.
4
O2 (total ) = 4 naire =
CH4 = 1 mol O2 (terico) = 2 0.21
CH4 1 1 ---- 0 0
O2 4 2 ---- 2 9.98
N2 15.05 ---- --- 15.05 75.05
CO2 ---- ---- 1 1 4.99
H2O ---- ---- 2 2 9.98
Total = 20.05 100.0
c) Si se procede como en la parte "b" pero la conversin es slo del 50% cul es la
concentracin de los gases de combustin?
Nota: para simplificar clculos y solo como una aproximacin se tomar como aire una
mezcla de 80% N2 y 20% O2 . O sea que nN2 = 4 nO2 para efectos del balance de materia.
Solucin
Problema R10.3.- Se quema propano C3H8 con 100% de exceso de aire. La combustin es
completa y la conversin es de 100%. El aire y el propano ingresan a 25 C y 1 atm, y los
gases quemados son enfriados con un enfriador. Cul es la temperatura ms baja a la que
se pueden enfriar los gases para que no se condense agua?
Solucin
Ley de Dalton: Pi = xi P
Pagua = 8,06% x 1 atm = 0,081 atm
Psat = 0,081 atm 0,008 MPa de las Tablas de vapor. Tsat = 314,66 K = 41,51 C
Solucin
C + O2 CO2
Del enunciado del problema, se establece la siguiente relacion para la fraccin molar de CO2:
1 100
< 0,05 1 < 0,05 (1 + X ) 1 < 0,238 X + 0,238 0,762 < 0,238 X X > 3,2
100 21
(1 + X)
21
Problema R10.5.- Se quema carbn y solo se produce CO. Si por cada mol de carbn se
consumen 0, 7 mol de oxigeno, realice el balance de materia.
Solucin
Balance de materia
Solucin
56,02 _ gr _ CO 28.000 _ gr _ CO
= X = 47.982,86 _ gr _ O 2 48 _ kg _ 0 2
96 _ gr _ O 2 X
Problema R10.7.- Se quema carbn hmedo (20% agua) con aire hmedo (30C saturado
de agua).Determinar la concentracin de los gases quemados.
Solucin
Hcorr= Q
Un caso de especial inters en combustin es el caso del proceso adiabtico (Q = 0), en ese
caso la primera ley queda:
Hcorr= 0
Para el caso (a) del problema anterior se desea determinar la temperatura de los gases
quemados si el proceso se realiza en forma adiabtica.
H 2 = ni C pi T H 3 = ni C pi T
Hcomb (25 C) Q
T = 298
[CpCO2 + 2CPH2O + 2CpO2 ]
Con C p de tablas, suponiendo T = 3700 (o sea T = 2000K ) y con Q = 0
Note que si se pierde energa por las paredes de la cmara de combustin (Q < 0) la
temperatura de los gases quemados ser menos a la temperatura terica de llama.
Problema R10.8.- Se quema gas licuado (propano) con 100% de exceso de aire en una
cmara de combustin.
Solucin
b) Balance de energa
dU = Q - W
dH = 0; H = 0
H =
Hi = Hcomb + H1 + H2 + H3 + H 4 = 0
H = nCpT
c) Para determinar el esceso de aire que necesito, es conveniente que este aparezca en el
balance de materia desde el principio. Sea "x" los moles de oxgeno en exceso. Etonces:
3
4% = 0,04 = X = 10,33
4,76X + 25,80
Respuestas
a. La concentraciones en base seca se resumen en la tabla.
b. La temperatura de salida de lso gases es de aproximadamente 1577 K
c. Para que la concentracin de CO2 sea menor al 4 % se requiere ms de un 200% de
exceso de aire.
Problema C10.1.- Metano (CH4) reacciona con Oxgeno (O2) del aire (21% O2 y 79% N2).
Suponga que 20% del carbn inicial pasa CO cul es la concentracin de los gases
ahora?.
Problema C10.2.- Se quema propano C3H8 con 100% de exceso de aire. La conversin es
de 100% y 20% del carbn inicial pasa a CO. El aire y el propano ingresan a 25 C y 1 atm, y
los gases quemados son enfriados con un enfriador. Cul es la temperatura ms baja a la
que se pueden enfriar los gases para que no se condense agua?.
Problema C10.3.- Se quema "gasolina" (C8H18) con 150% aire con exceso. Determine la
"temperatura terica de llama".
Problema C10.4.- Una mezcla de 80% butano (C4H10) y 20% propano (C3H8) se quema
con aire. Determine la temperatura terica de llama en los siguientes casos (y analice los
resultados), en los siguinetes casos: a) aire 100% en exceso (25C, HR=80%); b) aire terico
(25C); c) oxgeno terico (25C); y d) oxgeno 100% en exceso (25%)
Problema C10.5.- Se quema un carbn hmedo (20% de agua) con aire hmedo (30C
saturado de agua)a) determine la concentracin de los gases quemados y b) determine la
temperatura terica de llama.
Problema C10.6.- En una pieza cerrada de dimensiones largo = 4mts; ancho = 4mts, y alto =
2.5 mts. se quema carbn en un brasero. El recinto contiene inicialmente aire a P = 1 atm., T
= 5C y HR = 5%. Suponga que se quema todo el carbn y que la pieza est bien aislada y
cerrada. Los gases de la pieza contienen 2% (molar) de monxido (CO), cuando se ha
quemado completamente 3Kg. de carbn.
Problema C10.7.- Determine la concentracin global (molar) de los gases en la pieza cuando
se ha quemado todo el carbn. Cul ser la temperatura de los gases en la pieza cuando se
queman los 3Kg. de carbn?
Potencia Calorfica Neta (PCI) : similar a la anterior pero el agua en los productos esta a
25C como vapor. Esta PCI se denomina tambin Potencia Calorfica Inferior (PCI).
Petrleo
crudo (60 F )
agua (60 F )
G = crudo
3 Tb
K=
G
Tb = punto de ebullicin medio temperatura a la
que se ha evaporado 50% en masa del
combustible a 1 atm.
P2-T1-C10.- Se quema carbn con aire (80% N2 y 20% O2). Determine la concentracin de
gases quemados. El aire est 100% en exceso y suponga que slo se forma CO2.
El objetivo de cerrar estos apuntes con un problema real es que los alumnos vean una
situacin industrial donde los concepatos de termodinmicas vistos en estos apuntes pueden
ser aplicados en forma prctica para determinar variables de proceso con las que deben
estar familiarizados como futturos ingenieross.
Como se explic al comienzo del curso, el cido sulfrico es uno de los compuestos qumicos
ms importantes ya que es usado en una gran cantidad de industrias (minera, alimento,
calzado, textil, celulosa, entre tantos otros), todas de importancia en Chile.
Como consecuencia de la dramtica alza en el costo del cido, nuevos proyectos han dado
origen a considerar su produccin mediante la extraccin de fuentes minerales, reciclaje y
mejoras a la refinera de petroleo crudo con alto contenido de azufre. El alza en el costo del
cido ha sido el responsable del alza en el costo de todo producto de consumo despus del
aumento a consecuencia del alza el el precio de energa.
Fundidor Convertidor
S(S) S ( L) SO2(g) +O2(g) SO3(g)
Quemador Absorbedor
S(L) +O2(g) SO 2(g) SO3(g) +H2O( L) H2SO4(sol)
Fig. 11.1.- Esquema de una planta de manufactura de acido sulfurico a partir de azufre
Problema R11.1.- Al fundidor de una planta de cido sulfrico entran 32 ton de azufre a 20
C. Si en cada proceso de combustin se usa aire estequiomtrico, y la conversin de todas
las reacciones es de 100%, la cantidad de cido sulfrico (puro) producido es...
Solucin
Una conversin del 100% en todas las reacciones del proceso implica que todo el azufre que
es ingresado al proceso formar cido sulfrico.
moles_S = moles_H2SO4
m s 32 10 6 gr
moles _ S = = = 997.817,27mol = moles _ H2 SO 4
Ms gr
32.07
mol
gr
m _ H2 SO 4 = moles _ H2 SO 4 M _ H2 SO 4 = 997.817,27mol 98,08 = 97.865.918,30gr = 97,87ton
mol
Solucin
50.000 .000kg
= 509 .787,93kmol
50 ton H2SO4 = 98,08kg / kmol
kg
509.787,93kmol 18,02 = 9.186.378,47kg = 9,2ton
509.787,93 kmol de H20 = kmol de H20
Solucin
100 ton H2SO4 = 100 x 106 gr / 98,08 gr/mol = 1.019.575,85 mol H2SO4
Respuesta: El costo de producir 100 ton de cido sulfrico por concepto de materia prima es
de $ 253.973,79
Problema R11.4.- Al fundidor de la planta de cido sulfrico cuyo diagrama aparece al final
de los apuntes, entran 16 ton/da de azufre a 20 C. En cada proceso de combustin de la
planta se usa un 100% de aire en exceso, la conversin en el fundidor es de 100%, en el
convertidor 75%, en el absorbedor de 100%. La cantidad de azufre que se pierde por da (que
no es transformado) es de...
Solucin
Los gases que salen del quemador pasan a travs de la caldera 1, donde se les baja su
temperatura a 420C, pasando de all al convertidor, a travs del filtro de gas. Se conocen las
temperaturas de entrada y salida de cada lecho del convertidor y las conversiones con
referencia a la entrada al convertidor :
Lecho temp. entrada, K temp. salida, K Conversin
1 693.0 873.0 58%
2 718.0 773.0 74%
3 713.0 723.0 82%
4 698.0 703.0 94%
Entre los pasos 1-2 los gases son enfriados en la caldera 2, y entre los pasos 2-3 y 3-4 por
aire seco a 65C. Las calderas 1 y 2 producen vapor saturado de 230 psig. (y se las alimenta
con de agua liq. a 20C). Los gases que salen del convertidor pasan a travs del sobre-
calentador y economizador, para entrar a la torre de absorcin a 250C. El cido, de 98.3% en
peso, entra a la torre a 70C y sale a 94C, siendo la absorcin del 99.9%. El flujo de cido de
la torre es 1120 galones/min.
El cido que sale de las torres de secado y absorcin, va al estanque de recirculacin, donde
se le agrega agua de dilucin, para alcanzar la concentracin ptima de 98.3%, volviendo de
all a las torres a travs de serpentines de enfriamiento. En estos serpentines se usa agua a
15C.
Tarea T1-C11
P2-T1-C11.- En la planta de cido descrita en el captulo final de los apuntes, los gases
quemados (SO2, O2 y N2) salen del quemador a 1000C y 1 atm. Todos los gases se usan
para producir vapor de agua saturado en una caldera que opera a 6 atm. El agua disponible
para la caldera est a 60C y los gases salen de la caldera a 600C y 1 atm. Determine la
cantidad de vapor de agua producido por cada Kmol de gas que sale del quemador (y que va
a la caldera).
P4-T1-C11.- En el Problema C11.1, con los datos de ese problema determine lo siguiente:
a) La produccin de cido sulfrico en ( ton/da)
b)La concentracin de los gases a la salida del quemador en % molar
c) Las prdidas de azufre en el absorbedor en (ton/da)
d) Si el azufre vale ($/ton usada), el aire ($/ton usada), el agua ($/ton usada), los costos
de limpieza de los gases del absorbedor son ($/ton gas tratado), y los costos globales de
operacin y mantenimiento son de ($/ton de cido producido), determine el costo de cada
tonelada de cido sulfrico producido