Vous êtes sur la page 1sur 123

APUNTES DE TERMODINAMICA

Ao 2011

PLAN COMUN INGENIERIA CIVIL


UNIVERSIDAD DE LA SERENA

Para alumnos de las


Ingeniera Civil Industrial e
Ingeniera Civil en Obras Civiles

Dr. Jos O. Valderrama


Universidad de La Serena - Chile
Termo en Internet
http://www.citrevistas.cl/termo/termo.htm
Marzo de 2011
INDICE
Prlogo 3

Programa y Bibliografa 4

Captulo 1: Introduccin 5

Captulo 2: Conceptos bsicos supuestamente ya conocidos. 11

Captulo 3: La Primera Ley de la Termodinmica 29

Captulo 4: Comportamiento de Fluidos 37

Captulo 5: Propiedades Fsicas y Termodinmicas 43

Captulo 6: Tablas y Diagramas Termodinmicos 58

Captulo 7: Ecuaciones de Estado 73

Captulo 8: La Segunda Ley de la Termodinmica 83

Captulo 9 : Humedad, Saturacin y Sicrometra 96

Captulo 10 : Combustin y Combustibles 102

Captulo Final: Termodinmica en un Proceso Industrial 116

Esta es una Nueva Versin de los Apuntes de Termodinmica ao 2010, usados


por el autor en los Cursos de Termodinmica del Plan Comn de Ingeniera Civil
para las Especialidades de Industrial y Obras Civiles de la Universidad de La
Serena en Chile.

Apuntes de Termodinmica 2011 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 2


Prlogo
Comprender la Termodinmica no es fcil, pero tampoco es difcil. Creo que en realidad lo que
sucede durante el estudio y el aprendizaje de los distintos temas que incluye el curso se
conjuga una serie de factores que hacen que la Termo parezca ms difcil de lo que es.
Algunos de estos factores son: mala base en conceptos bsicos de matemticas, fsica y
qumica, ciencias fundamentales sobre las que se basan las leyes y aplicaciones de la Termo
en Ingeniera. Otro factor no menos importante es que los textos comnmente disponibles
para iniciar el estudio de la Termodinmica no explican en forma simple y directa algunos
conceptos bsicos y necesarios para comprender las leyes de la Termodinmica.

La experiencia muestra que aunque los conceptos termodinmicos sean bien explicados por
el instructor y bien comprendidos por los estudiantes, aparecen luego deficiencias notables en
simples aplicaciones de leyes matemticas y fsicas que nunca fueron bien asimiladas. Ya no
me sorprende que muchos alumnos lleguen a este curso, despus de ms de dos aos en la
Universidad, y no tengan claridad sobre conceptos como peso molecular, mol, gas ideal,
energa, temperatura, o simples cambios de unidades, materias que incluso estn y han
estado por aos en los libros clsicos de tercero o cuarto ao de la Enseanza Media. El
problema es ms grave con conceptos matemticos como derivadas, logaritmos o integrales.

Por lo tanto, se hace ms difcil para el instructor del curso visualizar la frontera de lo conocido
o lo ignorado por un estudiante. En otras partes del mundo es una suposicin razonable
aceptar que el alumno que curs una materia y la aprob, entonces est capacitado para
estudiar un curso superior y aplicar lo conocido. Eso no ocurre en nuestro caso y hay que
ocupar parte importante del poco tiempo dedicado a la Termo para repasar conceptos
supuestamente conocidos pero claramente olvidados. El conocido fsico John Fenn de la
Universidad de Yale en Estados Unidos ha propuesto la 4ta ley de la Termodinmica, que
transcribo en el idioma original, para no perder la esencia de su formulacin: "It is impossible
in a single one term for a student to achieve a useful meaning and understanding of the laws of
thermodynamics and their most important implications".

Creo que es prudente recordar y recomendar a los alumnos que los conceptos de la Termo se
aprenden mejor resolviendo en buena forma problemas de todo tipo. Muchos problemas y
aplicaciones en Termo, aunque involucren conceptos comunes, siempre tienen algn aspecto
nuevo que ser mejor abordado mientras ms problemas se hayan resuelto. Estudiar Termo
simplemente asistiendo a clases y viendo como los dems resuelven problemas sera como
tratar de aprender a nadar solo leyendo libros y manuales, sin meterse a la piscina.

Es mi intencin que despus de este curso los alumnos puedan enfrentar sus cursos
superiores en mejor forma y que aprendan otros aspectos, a veces ms importantes para ser
personas felices e ntegras, que unos pocos conocimientos de Termo. Algo de honestidad,
profesional, tica en el trabajo, uso del ingenio y la creatividad al enfrentar nuevos problemas,
sern con seguridad aspectos de la mayor importancia en la vida profesional y personal de
quienes abren ahora estos apuntes para ver si pasan este obligatorio y "jodido" curso del Plan
Comn de Ingeniera en la Universidad de La Serena.

Dr. Jos O. Valderrama

Apuntes de Termodinmica 2011 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 3


Universidad de La Serena
Facultad de Ingeniera
Dpto. de Ingeniera Mecnica

PROGRAMA, BIBLIOGRAFIA y REGLAMENTO


CURSO: TERMODINAMICA (BASICA), INGENIERIA CIVIL
Dr. Jos O. Valderrama

Descripcin del Curso Bibliografa Fundamental


El Curso est diseado para que el alumno pueda Cengel Y.A. y M.A. Boles, Termodinmica Tomo I, Mc
lograr un dominio conceptual que le permita plantear Graw-Hill , Mxico (1996)
las leyes fundamentales de la Termodinmica y
balances de materia y energa a problemas en Wark, K., Termodinmica (5ta. Edicin) Mc Graw-Hill,
Ingeniera y que enfrenta tanto en asignaturas Mxico (1991)
posteriores de su carrera como en su vida profesional.
Abbot M.M. y H.C. Van Ness, Termodinmica (2da.
Objetivos Generales Edicin), Serie Schaums, Mc Graw-Hill, Mxico (1991)
Conocer los principios termodinmicos y aplicarlos a Levenspiel O., Understanding Thermo, Prentice Hall-
procesos con sustancias puras, principios y leyes que USA (1996)
sirven de fundamento para las asignaturas futuras en
cualquier especialidad de Ingeniera. Valderrama J.O., Apuntes de Termodinmica Bsica
(2009)
Objetivos Especficos
Bibliografa Adicional
El estudiante debe ser capaz de: i) Representar
procesos termodinmicos en diagramas de
CIT, "Informacin Tecnolgica", revista internacional
propiedades para sustancias puras; ii) Determinar las
en idioma Castellano (1990 en adelante).
propiedades de una sustancia pura estando definido
su estado, como tambin la de mezclas de gases y Faires, V.M., "Termodinmica", UTEHA, Mxico (1973)
gases con vapor; iii) Calcular los trabajos involucrados
en los procesos; iv) Realizar balances de materia y Fenn, J.B., "Engines, Energy and Entropy", Freeman
energa de mquinas, equipos y procesos reales and Co., New York-USA (1982)
simples (Incluyendo aspectos de sicrometra y
combustin); y v) Determinar la eficiencia de un Himmelbleau, D.M., "Basic Principles and Calculations
proceso, como su posibilidad de realizarlo. in Chemical Engineering", 4ed., Prentice Hall USA
(1982)
Unidades de Contenido
Conceptos Fundamentales Holman, J.P., "Thermodynamics", 3ra edicin,
La Sustancia Pura McGraw-Hill Book Co., Singapur, (1985)
Propiedades de fluidos puros y Mezclas
Calor y Trabajo Horsley, M., "Engineering Thermodynamics", Chapman
& Hall, Londres-UK (1993)
Compresin y Expansin de Fluidos
Las Leyes de la Termodinmica
Hougen, O., Watson y Ragatz, "Principio de los
Conceptos bsicos sobre combustibles y Combustin Procesos Qumicos", Revert, (1964)
Conceptos bsicos sobre Sicrometra
Klotz, I.M. y R.M. Rosenberg, "Termodinmica
Estrategias Docentes Qumica", Editorial AC, Madrid-Espaa (1977)
Exposicin oral con apoyo de apuntes y
transparencias, sesiones prcticas para presentacin Reynolds, W.C., "Thermodynamics Properties in SI",
de problemas y trabajo grupal de solucin de Stanford Univ., Calif.-USA, (1979)
problemas.
Van Wylen, G.J. y R.E. Sonntag, "Fundamentos de
Formas de Evaluacin Termodinmica Clsica", 2da ed., Edgard Blcher,
Brasil, (1984).
Pruebas parciales y exmenes de acuerdo a lo
establecido por la Escuela y el Departamento. Se Zemansky, M. y R. Dittman, "Calor y Termodinmica",
podrn incorporar tareas y proyectos segn lo
establezca el profesor (al comienzo del semestre) 6ta Ed., McGraw-Hill, Espaa (1981)

Apuntes de Termodinmica 2011 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 4


Captulo 1: Introduccin

CONCEPTOS Y DEFINICIONES GENERALES

A manera de Introduccin se presentan aqu algunos conceptos y definiciones generales,


puestas en el contexto de inters para el curso que se inicia.

Qu es la termodinmica?
Es la parte de la ciencia que estudia la energa, sus diferentes manifestaciones,
transformaciones y las propiedades de las sustancias asociadas a ella.

Por qu estudiar termodinmica?


Porque como ingenieros nos interesa el ptimo aprovechamiento de la energa para fines que
sirvan a la humanidad (electricidad, calefaccin, combustin, refrigeracin) y para optimizar el
uso de la energa debemos conocer las leyes que rigen su transformacin.
En qu se fundamenta la termodinmica?
La base fundamental de la termodinmica es la observacin experimental, la que ha sido
"resumida" en algunas leyes bsicas conocidas como Leyes de la Termodinmica: la ley cero,
la 1, la 2 y la 3 ley.

Cundo y dnde se aplican las leyes de la termodinmica?


Las leyes se pueden aplicar a toda situacin o proceso en que hay transformaciones de una
forma de energa a otra. La aplicacin de dichas leyes permite cuantificar dichas
transformaciones para el ptimo uso de las diferentes formas de la energa.
Qu es energa?: Es la manifestacin "ltima" de las interacciones entre molculas,
electrones y otros elementos subatmicos; de sus transformaciones, cambios, degradacin, etc.
Cuntas formas de energa existen?: Muchas: Energa asociada a la estructura del tomo y
de las molculas, energa qumica (combustible), energa elctrica (condensador), energa de
movimiento (cintica), energa de posicin" (potencial). Adems de otras formas de "energa de
transferencia" como son el Calor y Trabajo, dos conceptos de importancia en ingeniera.
Qu es Calor y qu es Trabajo?: Calor y trabajo son dos formas de energa de transferencia;
esto es que existen solamente cuando se est transfiriendo energa. As, un cuerpo no puede
tener calor ni puede tener trabajo. El calor es la forma de energa por la que un cuerpo
transfiere energa con otro cuerpo, transferencia causada solo por diferencia de temperatura
entre dichos cuerpos. El trabajo es la forma de energa por la que un sistema transfiere energa
a otro cuerpo por la accin de una fuerza.
Calor y Trabajo: En la introduccin se explic que calor y el trabajo son formas de energa
que slo existen cuando ocurre transferencia de energa. Adems se resalt que calor es la
forma de energa por la que un cuerpo transfiere energa con otro cuerpo, transferencia
causada solo por diferencia de temperatura entre dichos cuerpos y trabajo es la forma de
energa por la que un sistema transfiere energa a otro cuerpo por la accin de una fuerza.
Agreguemos algunos conceptos de inters y aplicacin en ingeniera. En el pasado (siglo XIX)
se crea que el calor era una propiedad de los cuerpos capaz de pasar de uno a otro como un
fluido, al cual por entonces se denominaba calrico. Aunque esta teora est obsoleta desde
hace mucho tiempo, aun se sigue hablando de "calor", a pesar de que en realidad se trata de
mera transferencia de energa: Si se transporta energa de una sustancia u objeto a otro por
medio de una diferencia de temperatura entre ellos, este transporte ser referido como flujo de
calor. La cantidad de energa es el calor.

Apuntes de Termodinmica 2011 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 5


Del calor existe una sola forma aunque hay varios mecanismos por las que se transfiere
(conduccin, conveccin y radiacin). Del trabajo existen muchas formas, dependiendo de la
forma en que acta la fuerza (de empujar, PV, elctrico, de tensin superficial, elstico, qumico,
magntico). El captulo 4 de Levenspiel da una descripcin prctica de estos conceptos.

Ejemplos de transferencia de calor

i) cuando una tetera con agua se pone en la llama de la cocina, en la llama se est
transformando la energa qumica del combustible, energa que toman los humos quemados.
Esta energa es transferida en forma de calor a la base metlica de la tetera, la que por
conduccin la transfiere al agua. El agua recibe el calor y lo transforma en energa interna.
ii) Cuando colocamos un clavo metlico en una llama, la llama le transfiere la energa al clavo,
al que la conduce hasta nuestra mano y percibimos dicha energa... nos quemamos.
iii) cuando hacemos funcionar el calefn de la casa, el gas le transfiere energa a los tubos de
cobre el que por conduccin la transfiere al agua que fluye y el agua la trasforma en energa
interna y nos llega a la ducha agua ms caliente. La energa que nos llega en el agua fue
transportada desde el calefn principalmente conveccin.
Ejemplos de transferencia de trabajo
i) cuando colocamos una rueda cualquiera en un chorro de agua que cae en forma natural
desde una altura, el chorro le transfiere la energa cintica a la rueda, y esta gira produciendo
una cierta cantidad de trabajo.
ii) en un ventilador, la energa elctrica que se le entrega (cuando enchufamos el ventilador a la
red elctrica, se transforma en trabajo de movimiento de las aspas del ventilador, trabajo que se
gasta en desplazar el aire hacia el ambiente que le rodea produciendo movimiento del aire.
iii) cuando revolvemos una taza de caf con una cuchara estamos entregando energa al caf
en forma de trabajo (la cuchara que gira por la energa que le entregamos al hacerla girar). Esa
energa se transforma en calor que recibe el caf... obviamente es una cantidad muy pequea,
y difcilmente logramos calentar el agua en esta forma para tomarnos un cafecito.

Tarea T1-C1

P1-T1-C1.- Resuma en no mas de 6 lneas los conceptos descritos en el Prlogo de estos


Apuntes.

P2-T1-C1.- Explique como recuperara Ud. una prueba a la que falta en forma justificada
siguiendo los reglamentos de la Universidad de La Serena. Explique cual ser su situacin si
falta a dos pruebas parciales en forma justificada.

P3-T1-C1.- Detalle tres ejemplos domsticos, de la vida diaria, o que Ud. conozca sobre
transferencia de energa en forma de calor (obviamente distintos a las tres dadas en estos
Apuntes)

P4-T1-C1.- Detalle tres ejemplos domsticos, de la vida diaria, o que Ud. conozca sobre
transferencia de energa en forma de trabajo (obviamente distintos a las tres dadas en estos
Apuntes)

Apuntes de Termodinmica 2011 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 6


REPASO DE APLICACIONES MATEMTICAS

El estudio y aplicacin de las Leyes de la Termodinmica requiere de algunos conceptos,


frmulas y leyes matemticas que es conveniente recordar y repasar.

Tabla 1.1: Conceptos y frmulas matemticas para termodinmica

Concepto Frmula o definicin Se aplica en...


Factorial de n Si n = 1, 2, 3... el factorial de n, se define como n! = En el concepto de entropa
1 x 2 x 3 x....... x n desde el punto de vista
molecular y estadstico.
Nota: el factorial de 0 es 1
rea de un Si los lados paralelos de un trapecio son a y b y la En el clculo de reas bajo la
Trapecio altura (la distancia entre dichos lados paralelos es h, curva P-vs-V o V-vs-P para
el rea es A=1/2h(a + b) clculos de trabajo
Volumen de un Si el cilindro tiene radio r y altura h el volumen es: Volmenes de recipientes en
Cilindro V = r2h problemas de aplicacin de la
1 ley
Volumen de una Si la esfera tiene radio r el volumen es: V = Volmenes de recipientes en
esfera (4/3)r3 aplicaciones de la 1 ley
Nmeros Si Z1 es un nmero complejo representado como: Z1 En races de ecuaciones
complejos = a + bi y si Z2 = a bi cbicas de estado
conjugados
Entonces Z1 y Z2 son complejos conjugados.
Algunas leyes de 1) Si y = logax entonces ay = x Algunos modelos para
logaritmos propiedades como la presin
2) log (y * x) = log y + log x
de saturacin
3) log (y/x) = log y log x
4) log yx = x log y
Algunas leyes de 1) ax ay = ax + y 2) a-x = 1/ax Algunos modelos para
potencias propiedades como el calor de
3)
x
ay = ay/x 4) (ab)x = ax bx
vaporizacin y la densidad de
lquidos
5) (ax)y = axy
Solucin de Si ax2 + bx + c = 0 entonces Ecuaciones de estado como
ecuaciones la ecuacin virial
cuadrticas b b
b 2 4ac
X = - 2a 2a

Pendiente de una Entre los puntos (x1, y1) y (x2, y2) la pendiente m es : Modelos simples
recta m = (y2 y1) / (x2 x1) representados por rectas
como la capacidad calorfica
y = (y1 mx1) + mx
de lquidos y slidos
Pendiente de una Si se trata de una curva y se desea la pendiente en Clculo de algunas
curva en un punto un punto dado, se toman dos puntos cercanos al propiedades que estn
dado punto dado y se hace: relacionadas con otras. Por
ejemplo la capacidad
calorfica a partir de la
m = dy/dx y / x entalpa

Apuntes de Termodinmica 2011 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 7


Pendiente de una 1) Si y est en escala cartesiana y x en escala log Relacin entre propiedades
recta en un representados en este tipo de
diagrama y2 y1 escalas. Por ejemplo entre la
logartmico y semi- m = presin de saturacin y la
log log( x2 / x1 ) temperatura en un diagrama
lnP -vs- 1/T
2) Si y est en escala logartmica y x en escala
cartesiana

log( y 2 / y1 )
m=
x 2 x1

3) Si ambas variables estn en escala logartmica

log( y 2 / y1 )
m=
log( x 2 / x1 )

Derivada Se define la derivada dy / dx... Varias relaciones


termodinmicas
dy f ( x + b) f ( x)
= lim
dx h >0 h

Algunas leyes de d Varias relaciones


(c ) = 0
si c = cte
derivadas dx termodinmicas

d d n
( xc) = c ( x ) = nx n 1
dx dx
d dz dy
( yz ) = y + z
dx dx dx
dy dz
z y
d y d dy d2y
( )= dx
2
dx ( )= 2
dx z z dx dx dx

Derivadas Si (x, y) Varias relaciones


parciales termodinmicas. Por ejemplo
f f ( x + x , y ) f ( x , y ) la capacidad calorfica
= lim
x x >0 x

f f
df = dx + dy
x y C P = (H / T ) P

Ecuaciones Pdx dx + c Aplicacin de la 1 Ley a


diferenciales dy Qe procesos en rgimen
(ordinaria, de + P( x) y = Q ( x) y= Transiente
e
Pdx
primer orden) dx

Apuntes de Termodinmica 2011 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 8


Algunas leyes Clculo de Trabajo PV,
sobre integrales adx = ax clculo de propiedades
termodinmica a partir de
relaciones PVT
af ( x)dx = a f ( x)dx
dx 1 n
x
dx
= lnx =
x n
x n 1 n 1

e ln a
e dx = e a dx =
x x x

ln a a > 0 a 1

n(n 1) n 2 2
Expansiones en (a + x) n = a n + na n 1 x + a x + ..... Transformaciones de
serie 2! ecuaciones de estado

x2 x3
ex = 1+ x + + + ...
2! 3!

Serie de Taylor f ( x) = f (a ) + f (a )( x a ) + f (a )( x a ) 2 / 2!+.... Transformaciones en


ecuaciones de estado

f y f son la primera y la segunda derivada

Tarea T2-C1

P1-T3-C1.- La tabla muestra valores de la variable P, funcin de V. Determine el valor de la


integral de PdV ente los lmites superior e inferior de los datos dados.

P (atm) 3 4 5 6 7 8 10
3
V (cm ) 11.5 10.0 8.9 8.2 7.6 7.1 6.3

P2-T2-C1.- La tabla muestra valores de la variable termodinmica y (valores en cursiva) en


funcin de z y de x (en negritas). Determine un valor para (y/x)z para z=4 cuando x=600

x=400 x=450 x=500 x=550 x=600 x=650 x=700 x=750


z=1 2729.7 2829 2927.9 3027.4 3128 3229.9 3333.4 3438.4
z=4 2811 2916 3018.8 3121.5 3224.8 3329.2 3435
z=10 2890.2 3000.9 3108 3214.2 3320.7 3428

P3-T2-C1.- La variacin de temperatura en un estanque esta dada por la expresin


-t
dT/dt=e . Determine una expresin para T en funcin del tiempo si para t=0 se tiene T=To

P4-T2-C1.- Una propiedad termodinmica P sigue esta ecuacin, en funcin de T:


Ln P= A+B/(T+C). Determine una expresin para dP/dT y evale d2P/dT2 para P=70 y T=373,
siendo A=18.3, B=3816.4 y C=-46.13

Apuntes de Termodinmica 2011 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 9


Captulo 2: Conceptos bsicos supuestamente ya conocidos

Antes de enfrentar las Leyes de la Termodinmica, es conveniente repasar algunos conceptos


bsicos ya conocidos por algunos, desconocidos para otros o confusos para el resto.

UNIDADES Y SISTEMAS DE UNIDADES

Las unidades (en el concepto de inters en Ingeniera) son "entidades" o "nombres" que se
usan para medir ciertas magnitudes:

Tiempo : seg. min. hr. da ao siglo


Masa : gr. kg. ton. onza lb.
Longitud: mm. cm. mt. km. pulg. pie

Para realizar clculos que involucran diversas variables, las relaciones o ecuaciones de clculo
deben ser "dimensionalmente" correctas y las distintas variables deben ser expresadas en
unidades "consistentes".

Las diferentes unidades que se usan para expresar el tamao de una magnitud conforma un
sistema de unidades. En Chile usamos principalmente el sistema mtrico, aunque en algunas
situaciones se usan unidades en diversos sistemas.

As, vamos a la ferretera y pedimos 1 kilo de clavos de 1/2 pulgada o escuchamos que Chile
produce tantas toneladas (de 1000 kg) de cobre y se vende a 70 centavos de dlar la libra, o
tantos kilos de oro que se venden a 300 dlares la onza.

Para combinar las diversas variables en problemas en ingeniera, dichas variables deben ser
expresadas en unidades consistentes usando para ello factores de conversin de unidades".
Las siguientes relaciones constituyen factores de conversin de unidades:

1 hr = 60 min 1 Kg = 1000 gr 1 m = 100 cm 1 cal = 252 BTU 1 atm = 0.103 MPa


f = 60 (min/hr) f = 454 (gr/lb) f = 100 (cm/m) f = 252 (BTU/cal) f = 0.103 (MPa/atm)

f = 60 (seg/min) 1 lb = 454 gr 1 pie = 12 pulg 1 cal = 40 atm L 1 bar = 100 kPa


1 min = 60 seg f = 0.454 (Kg/lb) f = 12 (pulg/pie) f = 40 (atm L/cal) f = 100 (kPa/bar)

Es importante que como futuros ingenieros no caigamos en errores comunes al momento de


asignar unidades a una determinada variable o propiedad. Por ejemplo, es comn escuchar en
las noticias de radio y televisin, e incluso se lee en los diarios, que en un determinado lugar
hubo 30 grados de calor.

Analicemos este comentario: Los grados se refieren obviamente a grados Celsius que es la
unidad que usamos domsticamente en Chile para la temperatura. Calor es una forma de
energa que no se mide en grados ni en ninguna unidad de temperatura. La energa se mide en
cal, Btu, Joule u otras.

Decir que hubo 30 grados de calor es similar a decir que una persona tiene 42 aos de
estatura o tiene 15 metros de edad.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 11


Tabla 2.1: Factores de conversin de unidades

Longitud Potencia
1 in. = 2.540 cm 1 hp = 0.7457 Kw = 0.7068 btu/s
100 cm = 1 m (metro) 1 watt (W) = 14.34 cal/min
-6 -4
1 micron = 10 m = 10 cm 1 btu/h = 0.293 W (watt)
-10 -4
1 (Angstrom) = 10 m = 10 m (micrmetro) 1 J/s (joule/s) = 1 W
1 m = 3.2808 ft = 39.37 in. Calor, Energa, Trabajo
1 yarda= 91.44 cm 1 litro-atm. = 24.22 cal
1 milla=1609 m 1 caloria=1 frigora =4.1840 J = 41.3 (atm cm3)
Masa 1 J = 1 N m = 1 kg m2/s2
1lbm=453.59g=0.45359kg=16oz=7000grains 1 btu = 1055.06 J = 1.05506 kJ = 252.16 cal
1 ton (corta) = 2000 lbm 1 kcal = 1000 cal = 4.1840 kJ
1 ton (larga) = 2240 lbm 1 hp h = 0.7457 kW h = 2544.5 btu
1 ton (mtrica) = 1000 kg 1 termia = 1000 Kcal
1 quintal = 46.04 kg 1 therm = 100.000 Btu
Volumen 1 kg fuerza.metro (m.Kgf) = 0,00980665 kJ
1 L (litro) = 1000 cm3 Flujo de Calor y Potencia
1 ft3 = 28.317 L (litro) = 7.481 U.S. gal 1 caballo vapor (mtrico)=75 m kgf/seg=735.5 W
1 m3 = 1000 L (litro) 1 horse power (USA) mecnico = 550 ft Ibf/seg
1 U.S. gal = 3.7854 L. (litro) 1 btu/h ft2 = 3.1546 W/m2 = 0.29307 W
1 British gal = 1.20094 U.S. gal 1 cal/h = 1.1622 10-3 W
Fuerza Capacidad Calorfica y Entalpa
1 kg m/s2 = 1 N (newton) 1 btu/lbm F = 4.1868 kJ/kg K
1 lbf = 4.4482 N 1 btu/lbm F = 1.000 cal/g C
1g cm/s2 = 2.2481 10-6 lbf 1 btu/lbm = 2326.0 J/kg
Presin Constante R del Gas Ideal
5 5 2
1 bar = 1 10 Pa (pascal) = 1 10 N/m 1.9872 g cal/g mol K = 1.9872 btu/lb mol R
2
1 psia = 1 lbf/in. 82.06 cm3 atm/g mol K
1 atm = 14.696 psia = 1.01325 bar 0.08206 atm Lt/g mol K
1 atm = 760 mm Hg at 0C = 29.921 in. Hg at 0C 10.731 ft3 atm/lb mol R
1 atm = 1.01325 105 Pa = 1000 (grf / cm2) Aceleracin Estndar de Gravedad
1 Torr= (101,325/760) kPa g = 9.80665 m/s2 = 32.174 ft/s2
1 in H2O (60F = 15,55C) = 0,248843 kPa gc=32.1740 lbm ft/lbf s2 = 980.665 gm cm/gf s2
(*) gc es el factor de conversin gravitacional. Sirve para convertir unidades de energa potencial y cintica

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 12


Problemas Resueltos

Problema R2.1.- Convertir 1000 (cal/min) en (BTU/seg)

x = 1000 (cal/min) factores: 252 cal/BTU 60 seg/min

x = 1000 (cal/min) * 1 = 0.0661BTU/seg


252 (cal/BTU) * 60 (seg/min)

Problema R2.2.- Convertir 8 (atm L) en (cal)

factores de conversin 41.3 atm.cm3 /cal y 1000 cm3/L

x = 8 (atm L) * 1000 (cm3/L) * 1 = 8000 = 193.7 (cal)


41.3 (atm * cm3)/cal 41.3

Problema R2.3.- Convertir 15.18 (psia m3/mol C) en (cal/ mol K)

psia m3 1 atm cm3 1 cal cal


1,518 1 10 6 =2501,05
mol gr C 14,696 psia m 3 41,3
atm cm 3 mol gr K

(note que C=K

Problema R2.4.- Convertir 132 (BTU/mol lb F) en (cal/ mol K)

btu cal 1 lb F cal


132 252,16 1,8 = 132,09
mol lb F btu 453,59 gr K mol gr K

Autoevaluacin

1 .- En Melmak, un planeta imaginario, la edad de 3.- En el planeta Cozak la medida de longitud es


los melmacianos se mide en tempak. Un tempak el Lzak ( 10 pie) , y la de tiempo es el tzak (90
equivale a 5 aos, 2 meses, 6 das y 15 horas. minutos). Si la velocidad mxima terrestre es 100
Entonces, cuando Alf cumple 200 aos ac en la km/hr, entonces en Cozak equivale a :
tierra esto equivale aprox. a:
a) 1000 (Lzak/ tzak)
a) 38.6 tempak b) 100 (Lzak/ tzak)
b) 32.8 tempak c) 55 (millazak/ tzak)
c) 25.7 tempak d) no se puede determinar
d) ninguna de las anteriores

Pacm KPa pie 4.- Marque la sentencia incorrecta


X =5 Z =3
2.- Si grR y Lb.K a) la expresin (1/V)(V/P)T tiene unidades de
energa
a) X>Z b) [bar m3/lb] es una unidad de energa
b) Z>X c) [mm de aceite de oliva] puede ser una unidad
c) Z=X de presin
d) Ninguna de las anteriores d) todas son falsas

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 13


Problemas para la Casa

Problema C.2.1.- Convertir 0.01 (bar lt/s) a watt

Problema C.2.2.-Convertir 0.5 hp a cal/s

Problema C.2.3.- Muestre que el factor de conversin de (cal / mol K) a (Btu / mol lb F) es 1.0

Problema C.2.4.- Investigue porque el galn britnico es mayor que el galn americano o
US galon. La Tabla 2.1 muestra que [1 galn britnico 1.2 galones americanos].

Problema C.2.5.- Investigue como se mide la cantidad que enfra un refrigerador casero

SISTEMA TERMODINMICO (ST)

Cantidad de materia, de masa e identidad fija, que se toma como "base" en un determinado
estudio. Todo lo que queda fuera del ST se conoce como "los alrededores" o el ambiente

Alrededores Sistema Alrededores


o Ambiente Termodinmico o Ambiente

En la Fig. 2.1 se muestran algunos ejemplos de diferentes ST: a) el gas contenido dentro de un
pistn tiene limites reales y mviles. b) un fluido dentro de un recipiente cerrado tiene lmites
reales y fijos. c) en los casos que no exista flujo de materia entre el ST y el exterior tenemos un
sistema cerrado d) en un sistema puede haber flujo de materia desde o hacia el sistema (o en
ambos sentidos) tenemos entonces un sistema abierto

a b c d

Fig. 2.1: Ejemplos de diferentes ST

Procesos y Ciclos
Un "proceso" es una sucesin de transformaciones, interacciones y "actuaciones" de un sistema
determinado. Ejemplos de procesos conocidos en la vida diaria son: calentamiento agua en una
tetera, secado de ropa en una secadora, calentamiento de aire en un secador de pelo,
calentamiento de un guiso en un horno microondas.
Cuando un proceso se repite varias veces (o en forma "indefinida") pasando siempre por un
cierto estado o condicin y repitiendo el camino recorrido o las etapas del proceso, se dice que
dicho proceso es cclico. Ejemplos domsticos en las que hay involucrados procesos cclicos
son: el refrigerador de la casa, el motor del automvil, el proceso de inflar una rueda con un
bombn.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 14


Influencia del tiempo

Es importante considerar tambin la variacin de las propiedades del sistema con el tiempo
durante un proceso.

Sistema en estado estacionario: las propiedades del sistema no varan con el tiempo durante el
proceso.

Sistema en estado transiente: las propiedades del sistema varan con el tiempo durante el
proceso.

Se debe notar que un sistema puede estar en estado estacionario para ciertas propiedades y en
estado transiente para otras. Algunos ejemplos de clasificacin de sistemas y procesos
permiten aclarar estos conceptos.

Proceso de enfriamiento de un Termo con agua caliente:

Sistema cerrado, estacionario con respecto a la masa


y transiente con respecto a la temperatura.

Proceso de calentamiento de agua en el calefn de la casa:

Sistema abierto, estacionario con respecto a la masa y con


respecto a la temperatura.

Proceso de calentamiento de agua en una tetera:

antes de que hierva el sistema es cerrado, en rgimen


estacionario para la masa y transiente para la temperatura.

cuando empieza a hervir el sistema es estacionario con


respecto a la temperatura y transiente con respecto a la masa.

BALANCE DE MATERIA
El llamado balance de materia es un clculo matemtico de cuantificacin de la materia que se
acumula, que sale, que disminuye, que se forma y que se consume durante un proceso. El
balance de materia consta de cinco trminos.

Acumulacin de Entrada de Salida de materia Generacin de Consumo de


materia en el = materia a travs - a travs de las + materia dentro - materia dentro
sistema de las fronteras fronteras del del sistema del sistema
del sistema sistema

Esta es la forma ms general de la "ley de conservacin de la materia, o simplemente balance


de materia, para uso en Ingeniera. En smbolos queda:

m a = me m s + m g mc

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 15


Tarea T1-C2

P1-T1-C2.- Convertir 11.2 (mmHg m3) a cal

P2-T1-C2.- Coloque los factores de conversin para pasar de una unidad en la columna a una
unidad en la fila. Coloque una X donde no corresponda un factor de conversin.

mmHg Btu/mol Lb Atm lt lb Kcal cc/mol


cal/mol X X
cal
KJ 1/4,184
MPa
onza X
Lb/mol
Pie3/mol lb
atm X

P3-T1-C2.- Marque la o las opciones verdaderas (V) o falsas (F). Si parte de la sentencia es
falsa, toda la sentencia debe ser considerada falsa.

V/F Sentencia V/F Sentencia


trabajo y calor son formas de energa en un sistema cerrado no entra ni sale materia
la energa potencial no se puede transformar un sistema no puede ser cerrado en estado
en otra estacionario
la energa cintica solo existe en sistemas un sistema en que solo entra materia se
abiertos (en los que hay flujo) puede considerar cerrado
en un sistema adiabtico no entra ni sale calor las Leyes de la Termodinmica son cuatro
La coccin de un alimento en una olla a El llenado de una taza con agua de la llave
presin como sistema y proceso es cerrado antes que se llene, es transiente respecto a
y transiente para la temperatura (T) la masa
La coccin de un alimento en una olla a El llenado de una taza con agua de la llave
presin como sistema y proceso es cerrado antes que se llene, es estacionario respecto
y transiente para la masa (m) a la temperatura

P4-T1-C2.-Clasifique los siguientes sistemas y procesos respecto a sus lmites, a los flujos de
de calor y al tiempo
a) inflado de un globo
b) formacin de un cubito de hielo en el congelador del refrigerado de su casa
c) el agua recin hervida que se pone en un termo (en un perodo de un da)
d) vaciado de una tina de bao con agua tibia
e) el tranque Puclaro (en un perodo de un ao)

P5-T1-C2.- Una mezcla de dos gases contiene 70% molar de propano (C3H8) y 30% molar de
metano (CH4). Determine la densidad de la mezcla a 5 atm. y 250 C.

P6-T1-C2.- Sobre conceptos relacionados con "mol", marque la(s) sentencia(s) correcta(s) se
puede decir (solo una es correcta):

a) un mol-Kg de agua es ms cantidad que un mol-lb


c) la fraccin molar es una unidad de masa
b) la masa molecular del agua (liq) es mayor que el del aire (gas)
d) ninguna de las anteriores

TRES CONCEPTOS PRELIMINARES

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 16


Hay tres conceptos bsicos que ciertamente conocemos de nuestros cursos de enseanza
bsica y media, pero que es conveniente repasar y ponerlos en el contexto de este curso de
Termo: el volumen, la presin y la temperatura

Volumen
El volumen V es el espacio ocupado por un sistema o por una cantidad determinada de materia.
Se define "Volumen Especfico" como el volumen por unidad de masa y el inverso del volumen
especfico se conoce como "Densidad".

m = masa V = volumen especfico = V/m
~ = volumen molar = V/n
V
n = moles = densidad = 1/ V = m/V
V = volumen

Presin

La presin es una magnitud fsica que mide la fuerza por unidad de superficie. En el Sistema
Internacional de Unidades (SI) la presin se mide en una unidad derivada que se denomina
pascal (Pa) que es equivalente a una fuerza total de un newton actuando uniformemente en un
metro cuadrado. Cuando sobre una superficie plana de rea A se aplica una fuerza normal F de
manera uniforme y perpendicularmente a la superficie, la presin P viene dada por:

En un caso general donde la fuerza puede tener cualquier direccin y no estar distribuida
uniformemente en cada punto la presin se define como:

Donde es un vector unitario y normal a la superficie en el punto donde se pretende medir la


presin.

Presin Baromtrica: Presin Relativa: Diferencia Presiones medias con la


Presin de la atmsfera se entre la presin absoluta y la altura sobre el nivel del mar
mide con un instrumento presin baromtrica. Se conoce
llamado barmetro. tambin como presin
manomtrica

P (Relativa) = P (abs) P(barom)

P = Po + gh

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 17


Presin Absoluta: Presin "real" de un sistema; definida como la fuerza por unidad de rea, y se
mide con respecto al vaco total.
Vaco: Presin bajo la presin baromtrica. Se mide en forma "positiva" desde la presin
baromtrica hacia abajo.
Note que la presin que se usa en la mayora de los clculos en ingeniera y ciencias es la
presin absoluta y como la que usualmente se mide es la manomtrica, no olvide sumarle la
presin atmosfrica!

Conceptos Clave

1 Prelativa = Pabsoluta - Patmosfrica Presin en un sistema medido con respecto a la presin


atmosfrica, se le conoce tambin como presin
Patmosfrica 1 atm. para clculos manomtrica.
aqu en La Serena

2 Vaco Es una medida de presin para presiones inferiores a la


presin atmosfrica, se mide en forma positiva desde la
Vaco = Patmosfrica - Pabsoluta presin atmosfrica hacia "abajo".

3
Volumen especfico es el volumen de un sistema por unidad
Volumen especfico ( V = V/m) de masa (gr, lb, kg)
~
Volumen molar (v = v/n) Volumen molar es el volumen de un sistema por mol de
sustancia (mol-gr, mol-lb, mol-Kg.)

4 Densidad ( = m / V ) Densidad es la masa de una sustancia por unidad de


volumen (gr/cm, lb/ft.)

5 Gravedad especfica ( ) Gravedad especfica es la densidad de una sustancia


dividida por la densidad de una sustancia de referencia.
(sus tan cia) (P, T )
= = Para gases se usa aire como sustancia de referencia a 1
(sust..ref ) ref (PRe f ,TRe f
atm. y 20C y para los lquidos, agua a 1 atm. y 20C

Problemas Resueltos

Problemas R 2.5.- La concentracin en fraccin en peso de una solucin de H2SO4 (cido


sulfrico) es 49% de H2SO4 y 51% de Agua. cul es la concentracin en porcentaje molar ?

Se toma una base de clculo, por ejemplo, 100 gr.

m H2SO4 = 49 gr de Tabla M H2SO4 = 98 (gr/mol) y mH2O = 51 gr M H2O = 18 (gr/mol)

nH2SO4 = 49/98 = 0.5 y nH2O = 51/18 = 2.83 n = moles

nTOTAL = nH2SO4+nH2O= 3.33 moles % (molar) H2SO4 = ( 0.5*100 ) / 3.33

% (molar) H2O = (2.83*100)/3.33

Finalmente el % molar es: % H2SO4 = 15 % y % H2O = 85 %

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 18


Problemas R 2.6.- La densidad de una sustancia es 1.382 (gr/cm3) a 20 C. a) Cuntos m3
son 500 kg de esa sustancia? ; y b) Cul es el volumen en pie3?

Solucin

a) = 1.382 (gr/cm3) = 1.382 (kg/lt) b) pie3 = 28.3 lt

= m V = m = 500 kg = 361.8 lt = 0.3618 m3 V= 361 lt = 12.76 pie3


3
V 1.382 (kg/lt) 1000 lt / m3 28.3 (lt/m )

Problemas para la Casa

Problema C 2.6.- Haga la mejor estimacin de la densidad del aire que le rodea mientras hace
esta tarea. Suponga que la temperatura es 20 C.

Problema C 2.7.- Determine cul es la presin a una profundidad de 1500 mts bajo el nivel del
mar. Recuerde que el agua de mar es ms pesada... 100 gr de agua de mar ocupa 90 cm3

Problema C 2.8.- Una solucin de etanol y agua es equimolar (50% en moles cada
componente). Cul es la concentracin en fraccin en peso?

Problema C 2.9.- Una mezcla de oxigeno, nitrgeno y dixido de carbono (CO2) tienen
fraccin msica de 0.3, 0.4 y 0.3, respectivamente. Determine la concentracin en volumen
del CO2 en esta mezcla de gases.

Problema C 2.10.- En una botella leo que hay una mezcla equimolar de acido sulfrico y
agua. Determine la concentracin en porcentaje en masa de cido.

Temperatura

La temperatura se puede considerar como una manifestacin del estado energtico de las
molculas de una sustanciay que percibimos como "sensacin de fro o de calor". Si un
cuerpo caliente (C) se pone en contacto con un cuerpo fro (F), se transferir energa del
bloque ms caliente al ms fro hasta que las temperaturas de ambos cuerpos se igualen.

Ley Cero de la Termodinmica

"Cuando dos cuerpos tienen la misma temperatura que un tercer cuerpo, entonces esos tres
cuerpos tienen igualdad de temperatura"similar a lo visto en matemticas en que "dos
cantidades iguales a una tercera son iguales entre s".

Termmetro y escala de temperatura

Un termmetro es un instrumento que mide la temperatura de un sistema en forma cuantitativa.


Una forma fcil de hacerlo es encontrando una sustancia que tenga una propiedad que cambie
de manera regular con la temperatura. Por ejemplo, el mercurio es lquido dentro del rango de
temperaturas de -38.9 C a 356.7 C (la escala Celsius se discute ms adelante). Como un
lquido, el mercurio se expande cuando se calienta. La manera ms "regular" para relacionar, la
temperatura con una propiedad del lquido es de forma lineal: t(x)=ax + b. En esta ecuacin, t es
la temperatura y cambia con la propiedad x de la sustancia. Las constantes a y b dependen de
la sustancia usada, y se evala a partir de puntos arbitrariamente definidos.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 19


Por ejemplo, si se asigna al 32 el punto congelamiento del agua y 212 al punto de ebullicin,
aparece una escala ya conocida denominada Fahrenheit (F). (Gabriel Fahrenheit, fsico alemn
1686-1736). Si se asigna al 0 (cero) al punto congelamiento del agua y 100 al punto de
ebullicin, aparece una escala ya conocida denominada Celsius (C) (Anders Celsius , fsico y
astrnomo sueco,1730-1744)

Temperatura absoluta

Si se grafica V -vs- t o bien P -vs- t, para distintos gases se observa que, la temperatura ms
baja posible es -273.15 en la escala Celsius y 460 en la escala Fahrenheit.

Si se asigna 0 a estos puntos


surge la escala absoluta.
-273.15C = 0 K
Si el mismo experimento se hace
con la temperatura en Farenheit,
el punto es -460 F, y Rankine le
asign el valor cero (William
John Macquorn Rankine, ingenie-
ro y fsico britnico 1820-1872).
-460 F = 0 R
0K=0R
(1 K) = (1.8 R)

Para convertir de Celsius a Fahrenheit: F = 1.8 C + 32


Para convertir de Celsius a Kelvin, sume 273.15: K = C + 273.15
Para convertir de Fahrenheit a Rankine, sume 460: R = F + 460
Note sin embargo que: (1 K) = (1 C) (1 R) = (1 F)

Resumen sobre el Desarrollo de Termmetros y Escalas de Temperaturas.

Alrededor de AD 170, Galeno, en sus notas mdicas, En 1780, J.C. Charles, fsico francs, present que para
propone un estndar de temperatura "neutral" un mismo incremento de temperatura, todos los gases
completando cantidades iguales para la ebullicin del tienen el mismo aumento de volumen. Con esto es
agua y el hielo. Sobre cualquier lado de esta posible establecer una escala de temperatura basada en
temperatura tena cuatro grados de calor y cuatro un solo punto fijo, dando origen al termmetro de gas.
grados de fro respectivamente.
En 1641 el primer termmetro sellado que us lquido Sir William Siemens en 1871 propuso un termmetro
en vez de aire como medio termomtrico fue que usaba como medio termomtrico un conductor
desarrollado por Ferdinand II, Gran Duque de Toscana. metlico cuya resistencia cambia con la temperatura. El
Su termmetro us un equipo sellado en vidrio dentro us platino. El termmetro de resistencia de platino es
del cual haba alcohol, con 50 "grados". Estos se usado como termmetro termoelctrico y cubre un
conocieron como termmetros de "espritu". intervalo de temperaturas de -260 C a 1235 C.
En 1702, el astrnomo Ole Roemer de Copenhagen T.J. Seebeck en 1826 descubri que cuando alambres
bas su escala en dos puntos fijos: nieve (o hielo de diferentes metales son fusionados en un terminal y
comprimido) y el punto de ebullicin del agua, y registr calentados, fluye corriente de uno a otro. La fuerza
la temperatura diaria en Copenhagen desde 1708 a electromotriz generada puede ser cuantitativamente
1709 con su termmetro. En 1745 Carlos Linneo de relacionada con la temperatura y as el sistema puede
Upsala, Suecia, describi una escala en la cual el punto ser usado como termmetro, y se llama termocupla. La
de congelamiento del agua era 100 y el punto de termocupla es usada en la industria y diferentes metales
ebullicin cero haciendo esto una escala centgrada. son usados: nquel/aluminio y platino /platino-rodio.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 20


"Colocando el termmetro en una mezcla de sal de Anders Celsius (1701-1744) asign al punto de
amonio o agua salada, hielo, y agua, un punto sobre la congelamiento y 100 el punto de ebullicin del agua,
escala pudo ser encontrado el cual llam cero. Un manteniendo los 100 grados entre los dos puntos. En
segundo punto fue obtenido de la misma manera, si la 1948 el trmino Grado Centgrado fue reemplazado por
mezcla es usada sin sal. Denotando este punto como el de Grados Celsius. Temperaturas medidas sobre una
30. Un tercer punto designado como 96 fue obtenido escala centgrada, con el punto de congelamiento del
colocando el termmetro en la boca para adquirir el agua como cero, son designadas como grados Celsius
calor del cuerpo humano." (D.G Fahrenheit, Phil. Trans. (C).
(London) 33, 78, 1724).

Problemas Resueltos
Problema R2.7.- Un termmetro Celsius marca 50 C cunto marcara un termmetro
Fahrenheit?
Solucin
(F) = 1.8(C) + 32 (F) = 1.8*50 + 32 = 122 T = 122 F

Autoevaluacin

1.- Si los sistemas a distinta temperatura se ponen 3.- Marque la sentencia correcta
en contacto, entonces:
a) la densidad y la gravedad especfica del agua
a) pueden transferir energa entre s hasta que la son iguales
temperatura de ambas es la misma. b) la presin absoluta es siempre mayor a la
b) la temperatura de ambos cuerpos ser presin atmosfrica
intermedia entre la del cuerpo caliente y el fro. c) la temp. en Rankine no puede ser nunca < 0
c) ambas (a) y (b) son verdaderas
d) ninguna de las anteriores 4.- La temperatura ms baja inimaginable (con
los conocimientos actuales) es:
2.- El vaco ms grande inimaginable es:

a) una atmsfera a) 0 C
b) la presin atmosfrica b) -273.15 C
c) 0 atmsfera c) 273.15 C
d) ninguna de las anteriores d) ninguna de las anteriores

Tarea T2-C2

P1-T2-C2.- En un recipiente hay 100 gr de un lquido y ocupa 80 cm3. Determine la densidad y


el volumen especfico.

P2-T2-C2.- Demuestre que una columna de 760 mmHg corresponde a una presin de una
atmsfera (recuerde que el peso de una columna de un fluido es gh)

P3-T2-C2.- Una solucin de etanol y agua es equimolar (50% en moles cada componente).
Cul es la concentracin en fraccin en peso?

P4-T2-C2.- Como se sabe, se define la escala Fahrenheit de modo que los puntos de
congelacin y ebullicin del agua a una atm son 32 F y 212 F respectivamente. Determine la
relacin de la escala Fahrenheit con la escala Celsius

P5-T2-C2.- i) A qu temperatura la escala Celsius y la Farhenheit dan el mismo valor de


temperatura ? ii) A qu temperatura la escala Farhenheit resulta el doble de la Celsius?

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 21


Problemas para la casa

Problemas C2.11.- Revise y estudie en la pgina de Termo (www.termouls.cl.tc) los conceptos


de temperatura y escalas de temperatura

Problemas C2.12.- Lea y estudie el captulo 25 pg 342 a 348 de Levenspiel (est en la pgina
Web)

Problemas C2.13.- Determine cual es el valor en que la temperatura en Fahrenheit es el doble


de la escala Celcius

EL CONCEPTO DE MOL Y MASA MOLECULAR

El mol corresponde a la cantidad de materia de 6.023 * 1023 unidades elementales. As se


puede tener un mol de tomos, un mol de molculas o un mol de ladrillos. El "mol" es una
unidad de masa en la que la cantidad de materia contenida en esa unidad depende de la
sustancia a la que se le aplica dicha unidad de masa. Por lo tanto un mol de molculas de agua
"pesar" distinto que un mol de ladrillos.

Se define "masa atmica" de una sustancia (W) como las masa de 6.023 * 1023 tomos de dicha
sustancia. Se define "masa molecular" (M), como la masa de 6.023 * 1023 "paquetes de
molculas" de la sustancia. Si el "paquete" est formado por una molcula de sustancia, M
quedar expresado en "gramos" y la cantidad ser un "mol" o "mol-gr", o gr-mol. Si el
"paquete" est formado por mil molculas de sustancia, M quedar expresado en "Kg" y la
cantidad ser un "mol-Kg" o kg-mol.

La masa molecular M se determina sumando las masas atmicas que aparecen en la Tabla del
Sistema Peridico de Elementos. Por ejemplo, para el agua (H2O): 2*1.008 + 1*15.999= 18

"La masa molecular del agua es 18"... lo que significa que un mol-gr de agua contiene 18 gr. de
agua y un mol-lb de agua contiene 18 lb de agua y se lee as: La masa molecular del agua es
18 (gr/grmol) = 18 (lb/lbmol) = 18 (Kg/Kgmol)

EL CONCEPTO DE GAS IDEAL

El gas ideal es un modelo matemtico que relaciona las variables presin (P), temperatura (T),
volumen (V) y nmero de moles (n) de una sustancia imaginaria cualquiera.

Para obtener esta ecuacin se introdujeron dos simplificaciones importantes. Se consider una
cantidad de fluido en un recinto de volumen V y se introdujeron dos simplificaciones
principales:

i) El volumen que ocupan las molculas es despreciable


comparado con el volumen del recinto.
ii) Las molculas no se atraen entre ellas y por lo tanto
el movimiento molecular de una molcula no se ve
afectada por la presencia de otra molcula.

Si se aplica teora cintica de los gases y otras leyes fundamentales, se llega a


~
PV = nRT o bien P V = RT

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 22


En esta ecuacin, R una constante conocida como constante universal del gas ideal. El valor
de R es:

R = 0.08206 (atmlt/mol.K ) = 82.06 ( atmcm3/mol.K ) = 1.987 ( cal/mol.K )


En la Tabla 2.1 se muestra el valor de R en otras unidades.
~
El grupo Z = PV / RT se conoce como factor de compresibilidad.

Para el gas ideal Z=1 y para otras sustancias Z puede ser mayor o menor a 1.0 Pero, si Z=1
no significa necesariamente que el gas se comporta como gas ideal es solamente una
coincidencia. Por ejemplo el valor de Z para el dixido de carbono a temperatura ambiente y a
500 atm es aproximadamente 1.

Las nicas sustancias reales que siguen la ecuacin del gas ideal (o sea que las variables P, T,
V y n se relacionan por PV = nRT), son los gases reales a baja presin.

Para clculos en ingeniera consideramos baja presin presiones inferiores a 5 o 10 atm,


aunque estos lmites dependen del gas y de la temperatura.

Si se trata de una mezcla de gases a baja presin,


entonces cada gas en la mezcla aporta una fraccin de la
presin total, fraccin conocida como presin parcial, Pi

Para una mezcla de gases a baja presin se cumple la Ley


de Dalton (John Dalton, naturalista, qumico y matemtico,
meteorlogo britnico, 1766-1844):

P = xi P y Pi = xi P

siendo xi la fraccin molar del gas i (xi = ni / ntotales)

Conceptos Clave

1 Mol Cantidad de sustancia que contiene tantas "unidades de masa" como el "peso
molecular" as, el mol-gr es la cantidad de sustancia en gramos igual al
peso molecular y el mol - lb es la cantidad en libras igual al peso molecular.
2 Masa molecular Es la suma de las "masas atmicas" de todos los tomos en una molcula de
una sustancia las unidades del peso molecular son (gr/mol-gr), (lb/mol-lb),
(Kg/mol-Kg), etc.
3 Gas ideal Es un modelo matemtico que relaciona las variables presin, temperatura,
volumen y nmero de moles, todas las variables se relacionan segn la
ecuacin PV=nRT
4 Constante R Es la llamada constante universal del gas ideal y corresponde a la constante
de proporcionalidad en la relacin entre PV y T
5 Factor de Es una propiedad derivada y corresponde al trmino Z= PV/RT
Compresibilidad
6 Ley de Dalton Llamada tambin ley de las presiones parciales, establece que la presin
ejercida por de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones
parciales que ejercera cada uno de ellos si solo uno ocupase todo el volumen
de la mezcla, sin cambiar la temperatura.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 23


Problemas Resueltos

Problemas R2.7.- Deducir una expresin para la densidad de un gas, suponiendo que sigue el
modelo de gas ideal, PV = nRT

Pero n=m/M PV=mRT/M m/V=PM/RT y = MP / RT

Problemas R2.8.- Una mezcla de 2 gases contiene 70% molar de propano (C3H8, M= 44.09) y
30% molar de metano (CH4, M=16.04). Determine la densidad de la mezcla a 5 atm y 250C.
Solucin: Se determina en forma separada la masa y volumen de la mezcla y luego se aplica la
definicin de densidad, =m/V
M mezcla = 0.7*M(C3H8) + 0.3*M(CH4)= 0.7*44.09 +0.3*1604=35.68 gr/mol
Para 1 mol de mezcla, m = 35,68 gr y el volumen de la mezcla se determina como: V=nRT/P
Remplazando valores: V(C3H8)= 600.6 y V(CH4)= 2573.9 (cm3)

VTOTAL = VC3H8 + VCH4 = 6005,76cm 3 + 2573,90cm 3 = 8579,66cm 3

= m/V = 4.16 gr/L

PROPIEDADES PARA APLICACIONES DE LAS LEYES DE LA TERMO



Se define Entalpa (H): H = U + PV o sea que: dH = dU+ Pd V + V dP
Este concepto es gran aplicacin en termodinmica, flujo de fluidos y transferencia de calor.
Se define Capacidad Calorfica: C = (q/T)

a "P" constante: Cp= (q/T)p y a "V" cte: Cv = (q/T)V


Se puede mostrar que si solo se considera trabajo PV y una cantidad de materia fija, a P
constante:

Cp = T (S/T)p = (H/T)p y Cv = T (S/T)v = (H/T)v


Otras relaciones importantes en Termodinmica son:

H V S V
P = V T P =
T T p,n T T p,n
y
Por lo tanto la entalpa y la entropa en funcin de P y T, para una cantidad de materia fija sin
cambio de fases, se pueden expresar como:


V V
dS = dP + ( Cp / T ) dT
dH = V T dP + C p dT T p ,n
T
P

Estas ecuaciones son directamente aplicables para determinar los cambios de H y S, solamente
si no hay cambio de fase. Las aplicaciones con cambio de fase se vern ms adelante.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 24


PROPIEDADES TERMODINMICAS DEL GAS IDEAL

Ya sabemos que un gas ideal sigue la ecuacin de estado PV = nRT, esta ecuacin puede
expresarse explcita en V y as obtener (V/T)p, n

dH = CpdT (la entalpa de un gas ideal solo depende de la temperatura)

dS = (Cp/T)dT (R/P)dP (la entropa depende de P y T)

Se sabe que la energa interna de un gas ideal no depende del volumen, entonces se puede
deducir que:

dU = CvdT (la energa interna de un gas ideal solo depende de la temperatura)

Recordando la expresin para entalpa:

H = U + PV para un gas ideal PV = RT, luego sustituyendo y diferenciando:

dH = dU + RdT sustituyendo las Ecs. tenemos que:

CpdT = CvdT + RdT por tanto: Cp Cv = R

Si Cp y Cv se consideran constantes el modelo de gas ideal se le llama gas perfecto.

Importante tambin para aplicaciones simples de la primera Ley son algunas propiedades
bsicas tales como la Temperatura de Fusin (Tf), la Temperatura de Ebullicin Normal (Tb), el
Calor de Fusin (Hfus), el Calor de Vaporizacin (Hvap) y la Presin de Saturacin (Psat , Psub).
Estas se explican mejor con ayuda del clsico diagrama de fases que seguramente han visto en
cursos de fsica y qumica general.

La lnea 1 separa las fases slidas y liquida y


los puntos corresponden a la temperatura y
presin de fusin.
La lnea 2 separa las fases liquida y vapor y
los puntos corresponden a la temperatura y
presin de ebullicin.
La lnea 3 separa las fases slidas y vapor y
los puntos corresponden a la temperatura y
presin de sublimacin.
La lnea 4 muestra el comportamiento anmalo
del agua. Un aumento grande de presin hace
pasar agua slida a lquida.
Otros puntos caractersticos son el punto
critico y el punto triple

Calor de Fusin es la energa involucrada en el cambio de fase sol-liq (a T y P constante) y el


Calor de Vaporizacin es la energa involucrada en el cambio de fase liq-vap (a T y P constante)
Las propiedades crticas (Tc , Pc , Vc), son las coordenadas en el punto crtico.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 25


Algunos datos bsicos a temperatura ambiente, para empezar a trabajar la 1 Ley, se muestran
en la Tabla 1.1. Estos valores pueden ser usados en clculos aproximados, hasta que en este
curso aprendamos como determinarlos en forma ms exacta.

Tabla 2.2: Algunos datos bsicos a condiciones ambientales medias en La Serena


Densidad del agua lquida 1 gr/cm3
Cap. Calorfica del agua liq. 1 cal/gr K
Cap. Calorfica del alcohol (etanol) liq. 1 cal/gr K
Cap calorfica de los gases comunes 8 cal/mol K
Presin ambiental 1 atm=760
mmHg
Temperatura de ebullicin del agua (1 atm.) 100C (373 K)
Densidad del agua lquida 1 gr/cm3
Cap. Calorfica del agua liq. 1 cal/gr K
Cap. Calorfica del cobre (slido) 0.1 cal/gr K
Calor de fusin del agua-hielo 80 cal/gr
Calor de fusin del cobre 177 cal/mol
Calor de fusin del hierro 586 cal/mol
M (aire) y M(agua) 29 y 18
M(cobre) y M(hierro) 63.5 y 55.9

Conceptos Clave

N Ecuacin /Concepto Comentarios


1 dU = TdS PdV Relacin termodinmica general entre variables del sistema
exclusivamente.
2 H = U + PV Definicin de las propiedades termodinmica "entalpa" (H), una
"funciones de estado".
3 Q = TdS Relacin entre calor y entropa, vlida para procesos reversibles. Para
procesos irreversibles. dS>Q/T

C = ( Q / T )
4 Definicin del concepto de "Capacidad Calorfica" o "Calor Especfico".
Representa el calor Q requerido para aumentar la temperatura de una
unidad de masa m de sustancia en "T".
5 CP = Q / T ) p = (dH / dT) p Cap. calorfica o calor especfico a presin constante (Cp) y a volumen
constante (Cv). Tanto Cp como Cv son funciones de P y T: CP=(P,T) y
CV = Q / T )v = (dH / dT) Cv = Cv (P,T). El efecto de T es mucho mayor que el de P, y para la
v mayora de las aplicaciones se considera Cp Cp (T) y Cv Cv (T)

Problemas Resueltos

Problemas R2.9.- Un estanque de 0.82 m3 est diseado para resistir una presin de 10 atm.
El estanque contiene 4.2 kg de nitrgeno, est inicialmente a una temperatura de 22C y es
calentado lentamente. A qu temperatura se romper el estanque?

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 26


PV
P V = n R T T =
n R
m 4200 (gr )
n= = = 150(mol )
M 28(gr / mol )

( ) cm 3
V = 0.82 m 3 10 6
m3

( )
= 0.82x10 6 cm 3

Considerando el valor de la constante R=82.057 (cm3*atm/mol*K), se obtiene:

T=
( )
10(atm) 0.82x10 6 cm 3
= 666.203(K ) = 393.054( C)
cm 3 atm
150(mol ) 82.057
mol K

T=393K El estanque se romper cuando la temperatura sobrepase los 393 C.

Problemas R2.7.- Seis moles de aire contenido en un cilindro se enfran y comprimen


empujando un pistn. Durante esta operacin se registran los siguientes datos para el aire en el
cilindro. Determine el cambo de entropa del gas en el cilindro entre el estado inicial y final.

T (C) V (litros) P (atm)


Inicial 303 24 12
189 21 11
123 18 11
63 14 12
final 63 12 14

Solucin

Ya que la presin no es muy alta, podemos considerar aplicable el modelo de gas ideal:

T P
S = Cp ln 2 R ln 2
T1 P1

Con Cp = 8 cal/mol K

Entonces, con T1=576 (K), T2=336 (K), P1=14 (atm) y P2=12 (atm):

336 14 cal
S = 8.0 ln 1.987 ln = 4.13
576 12 mol K
Para los seis moles participan en el proceso se tiene:

cal
S total = 4.13 6 = 24.8
K

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 27


Tarea T3-C2

P1-T3-C2.- Cuntos moles son 255 gr de agua-hielo?

P2-T3-C2.- Cuntos Kg son 5 mol-lb de agua-lquida?

P3-T3-C2.- Para el Metano (CH4) se dispone de los datos PTV de la Tabla de abajo. Encuentre
el valor medio para la constante universal del gas ideal R. Compare el valor conocido de 0.082
(atm. lt/mol.K).

P (atm) 1 2 3 5 7 10
T (K) 280 290 300 280 290 300
V (lt/mol) 22.9 11.9 8.2 4.5 3.4 2.4

P4-T3-C2.- La concentracin molar de cido Ntrico ( HNO3 ) en una solucin acuosa es 30%
de cido y 70% de agua. Determine la concentracin de cido en fraccin molar.

P5-T3-C2.- Para el nitrgeno se dispone de datos PTV. Determine PV/RT y compare con el
valor del gas ideal (PV/RT = 1.

P (atm) 1 2 30 50 70 100
T (K) 260 270 280 260 270 280
V (lt/mol) 21.3 11.1 0.76 0.42 0.31 0.23

P6-T3-C2.- Muestre que a P constante Cp = T (S/T)p = (H/ T)p y Cv=T(S/T)v = ( H/ T)v

P7-T3-C2.- Encuentre un expresin para la densidad para un gas que sigue esta relacin entre
las variables PTVn: P=RT/(V-b) siendo b una constante positiva

Problemas para la Casa

Problema C 2.14.- Para un gas la relacin entre las variables P,T y V es: P=RT/(V-b). siendo
"b" una constante. Determine una expresin para el cambio de entalpa H a T constante,
desde P1 a P2 (su-poniendo Cp constante y que no hay cambio de fase)

Problema C 2.15.- Un termodinmico (ex-alumno de este curso) propuso una modificacin al


modelo de gas ideal y escribi: P=RT/(V-RT), siendo una constante positiva. Determine para
este gas el cambio de entalpa H en (cal/mol) (sin cambio de fase), cuando se pasa de (P1,T1)
a (P2,T2) siendo P2 > P1.

Problema C 2.16.- En una botella se lee que adentro hay una mezcla equimolar de acido
sulfrico y agua. La concentracin en porcentaje en masa de cido es aprox.

Problema C 2.17.- 13.- Un recipiente rgido contiene 60 Kg. de aire a 20 C y 4.0 atm. Si se
deja escapar el aire por un orificio en el recipiente, determine la cantidad de aire puede salir

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 28


Captulo 3: La Primera Ley de la Termodinmica

Hay varias formas de expresar este concepto conocido como Primera Ley de la
Termodinmica o tambin como Ley de conservacin de la energa y es atribuida a Lavoisier,
aunque no hay certeza de ello (Antoine-Laurent de Lavoisier, qumico francs, 1743-1794).

i) La energa puede cambiar de una forma a otra, pero no puede ser creada ni destruida.
ii) La energa total del universo permanece constante.
iii) Las variaciones de energa interna de un sistema cerrado cuando este sufre un cambio de
estado, es la diferencia entre el calor entregado o tomado al sistema y el trabajo que l realiza:

PRIMERA LEY PARA SISTEMAS CERRADOS

dE = Q - W

dE = dEc + dEp + d(otras formas de energa)

El primer trmino a la izquierda es el cambio total de energa del sistema, este termino esta
compuesto por las energas cintica, potencial, de posicin de molculas, estructura del tomo,
etc. Para resolver problemas es conveniente agrupar todas los dems tipos de energa, a
excepcin de la cintica y potencial, en un termino llamado U que se refiere a la energa
interna del sistema.

dE = dU + dEc + dEp

dU + dEc + dEp = Q - W

Derivando finalmente las correspondientes expresiones para Ec y Ep, se tiene:

dU + d(mV2)/2gc + d(mZg/gc) = Q - W

Asumiendo que g es constante (para cambios moderados de elevacin del sistema) podemos
integrar y tendremos:

U + (mV2)/2gc + (mZg/gc) = Q W

Si el sistema esta en reposo: U = Q W

Para todo sistema que experimente un ciclo termodinmico Q = W U = 0

Conceptos Clave

N Ecuacin /Concepto Comentarios


Primera ley de la termodinmica para procesos cerrados.
1 E = Q W E = U + Ec + E p del sistema.

Forma usual en aplicaciones en Ingeniera de la Primera Ley para


sistemas cerrados. Se han despreciado los cambios de energa
2 U = Q W cintica y de energa potencial en el sistema. Q representa todo el
calor transferido y W todo el trabajo transferido.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 29


Problemas Resueltos

Problema R3.1.- Un cilindro rgido de volumen V contiene aire a presin P1 y T1 (del orden de la
atmosfrica). Si el cilindro se calienta hasta que T2 = 2T1: a) determine la presin final; b)
determine el calor entregado al aire en el cilindro.

Solucin

a) El proceso es a volumen constante y a baja presin... por lo que se debe cumplir que:

P1V1 = n1RT1 P2V2 = n2RT2

P1V1 n1RT1
= ya que V1 = V2 , n1 = n2 y R = cte
P2 V2 n2RT2

P2 = P1(T2 / T1 ) y T2 = 2T1 P2 = 2 P1

b) Proceso cerrado

dU = Q - W

dH PdV VdP = Q PdV

Q = dH VdP como V = cte Q = H - VP

Problema R3.2.- Debo calentar 1 lt. de agua contenida en una tetera desde la temperatura del
agua de la llave (T1) hasta que el agua hierva (T2=100C).

a) Cunta energa en forma de calor debo agregar?

b) Si uso un calefactor elctrico de 1000 watts, cunto tiempo tomar para calentar el agua de
T1 a T2?

Solucin

a) De la 1 Ley para sistemas cerrados

dU = Q - w

dH PdV VdP = Q - PdV

0 ( P cte)

Q = dH Q = Ht = m H

1000 watts = 14340 (cal / min.) tomado de la Tabla 2.1 de conversin de unidades

o sea que t = Q/ q = Ht / 14340 (min.) , si H se determina en cal.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 30


Problema R3.3.- Un estanque de volumen V y aislado est formado por dos secciones
separadas por un diafragma. Una seccin de volumen V contiene aire a T1P1 (P1 baja) y la otra
seccin esta vaca. Si se rompe el diafragma, cul ser la temperatura y presin en el
estanque?

Solucin

De la primera ley: U = Q0 W 0 P1T1V1 vaco P2T2V2

Si P1 es baja: U = Cv T T2 = T1

Y adems al principio y al final se cumple que PV = nRT o sea P1V1 = n1RT1 y P2V2 = n2RT2

Dividiendo ambas ecuaciones con T1 = T2, n1 = n2 y R constante P1V1 = P2V2

P2 = P1 (V1 / V2) = P1 (V1 / V)

Tarea T1-C3

P1-T1-C3.- En la primera ley de la Termodinmica para sistemas cerrados E=Q-W

a) Q representa el calor que entra (por eso es positivo)


b) El signo (-) en el trabajo (W) indica que es trabajo producido por el sistema
c) E representa la energa interna del sistema
d) ninguna de las anteriores

P2-T1-C3.- Se calienta desde 27 C hasta 127C, 40 moles de aire contenido en un cilindro con
un pistn pesado que genera sobre el gas una presin de 10 atm. Determine el trabajo
generado por el pistn

P3-T1-C3.- Sobre el concepto de sistema, se puede decir:

a) en sistema cerrado no entra ni sale materia


b) un sistema en que solo entra materia se puede considerar cerrado
c) un sistema no puede ser cerrado en estado estacionario
d) ninguna de las anteriores

P4-T1-C3.- Un termo contiene 1 lt. de agua caliente a 100C. Se deja cerrado hermticamente
en un ambiente a 20C. Suponiendo que el agua en el termo transfiere calor al ambiente con
un flujo de 200 cal/min. a) Determine el tiempo necesario para que la temperatura baje a 50C;
y b) Determine la temperatura despus de 2 horas

P5-T1-C3.- Un cilindro con pistn contiene aire a 20C y 1 atm. El volumen inicial es de 10 lts.
Si el gas se comprime hasta que el volumen es 2lts. y durante el proceso PV =constante
(con =1.5), determine: a) El trabajo transferido durante el proceso de compresin; b) La
temperatura final del gas; y c) El calor transferido al ambiente

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 31


PRIMERA LEY PARA SISTEMAS ABIERTOS

Para sistemas abiertos la 1 Ley de la termodinmica se puede obtener por extensin de la


expresin para sistemas cerrados.

Flujos que salen


Flujos que entran d (mU )
dt

Es conveniente establecer las siguientes suposiciones para as obtener una forma simplificada
de la primera ley:

i) El sistema no se mueve con respecto a un sistema de referencia.


ii) El flujo de de materia dentro y fuera del sistema es el mismo.
iii) La masa dentro del sistema no vara con el tiempo y permanece constante.
iv) El flujo de calor y el trabajo que atraviesan los lmites del sistema es constante.

Consideremos los cambios de energa en el sistema en un intervalo de tiempo t:

Esistema = + (energa que entra) (energa que sale)

Esist = - Ecorrientes + Q W

Esistema + Ecorrientes = Q - W

Para aplicaciones en ingeniera:

[U + (mu2)/2gc + (mzg/gc)] sistema + m[H + V2/2gc + Zg/gc] corrientes = Q W

Esistema Usistema

Ecorrientes ( U + EC +EP )

m: masa del flujo de masa que entra al sistema.


W: trabajo mecnico hecho en, o por el sistema (turbinas, compresores, etc.)

Casos especiales

Si el sistema est en reposo (Ec = Ep 0)sistema entonces tenemos:


Usistema + m[H + u2/2gc + Zg/gc]corrientes = Q W
Si (Ec = Ep 0)sistema y adems no existe flujo de materia, entonces tenemos:
Usistema = Q W (primera ley para sistemas cerrados)

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 32


Si las velocidades de entrada y salida del flujo no difieren mayormente al igual que las alturas
de entrada y salida, entonces tenemos:

Usistema + mHcorrientes = Q W

Si el estado y la intensidad del flujo son constantes en la superficie del sistema y si el estado de
la masa no vara con el tiempo dentro del sistema, entonces:
mHcorrientes = Q W (compresores y turbinas)
Si en un proceso no existe trabajo y es adiabtico (Q = 0) pero las velocidades de entrada y
salida tienen significacin, entonces:
m(H + V2/2gc)corrientes = 0 (toberas y vlvulas)
Si el sistema es adiabtico (Q = 0) y, EC EP entonces

Ecorrientes = Q W

(U + EC + EP) corrientes = Q W

(U)corrientes = - W

En el trmino W separemos convenientemente el trabajo W , Wpv y Wotros (Wotros 0, para


muchas aplicaciones)

El trabajo Wpv = (PV)salida (PV)entrada = (PV)corrientes

Entonces, Usistema + (U + EC + EP)corrientes = Q Wm (PV)corrientes

1 Ley para aplicaciones en ingeniera


Usistema + ( H + EC + EP)corrientes = Q - Wm

En algunas aplicaciones es necesario determinar Ec y EP. Estos se calculan como:

EC = u2/2gc y EP = h(g/gc)

Aqu, u es la velocidad, h es la altura, g es la aceleracin de gravedad de la tierra, y gc es una


constante de transformacin de unidades.

Problemas Resueltos

Problema R3.4.- Aplicar la primera ley al proceso de calentamiento de 1 lt de agua en una olla
comn, de esas que se usan en la casa, hasta: a) antes que empiece a hervir y b) despus que
empiece a hervir.

Solucin

a) Antes que hierva el agua se tiene un sistema cerrado


dU = Q - W dH d(PV) = Q - PdV

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 33


nico trabajo en el proceso de calentamiento

dH PdV VdP = Q - PdV ( P y V son constantes )

Q = dH Q = Ht = m

b) Despus que empieza a hervir el agua se formar vapor a razn de (gr/min.). Obviamente
el agua lquida disminuir su masa tambin a razn de (gr/min.). Se tiene un sistema abierto,
en estado estacionario para la temperatura y transiente para la materia. La primera ley queda :

Usist + (H + EC + EP)corr = Q Wm

Usist + (H)corr = Q

Problema R3.4.- Encuentre una expresin para la temperatura del agua en un termo, en
funcin del tiempo, suponiendo que el flujo de calor perdido al ambiente es constante e igual a

Q (unid. de energa/ unid. de tiempo)

Solucin: Sistema cerrado, No hay trabajo mecnico, Rgimen transiente para T y estacionario
para m


Aqu conviene usar la forma diferencial: dU/dt = Q y como U = H PV


dU = dH d(PV) ; dH = CpdT ; dH/dT = Q mCp(dT/dt) = Q dT/dt = Q /Cp
0

Q T = TO + Q t / mCP
dt = mCP dt Si Q = cte

Problema R3.5.- Aplique la Primera Ley al intercambio de energa entre dos corrientes en un
intercambiador de calor.

- rgimen estacionario (para m y T)


- E c E p 0
o
- Adiabtico (Q = 0)
o
- Sin trabajo (W m = 0)
H A y H B
[H ]corr = 0 se determinan segn procedimientos
ya vistos
H A + H B = 0

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 34


Problema R3.6.- Aplique la Primera Ley al intercambio de energa que ocurre en un "calefn".
Obtenga expresiones para la temperatura conocido el flujo de agua, y para el flujo de agua
conocida la temperatura deseada.

Solucin:

- rgimen estacionario (m y T)
- Ec E p 0
o o
- no hay trabajo (W m = 0) ( H ) corr = Q
o o
Si el "sistema" es la tubera con agua. H A Q comb + Q gases calientes

supongamos que Q gases calientes Qcomb (0< < 1)
o o
H A = Q comb y con H A m A C p T A m A Cp A T A = Q comb
o o
Q comb Qcomb
mA = o bien T A =
Cp A T A m A C pA

Tarea T2-C3

P1-T2-C3.- Si un trozo de cobre de 1kg a 500 C es puesta sobre 5 kg de hielo picado que
est a 0C y 1 atm (y suponiendo que no hay intercambio de calor entre estas sustancias y el
ambiente) puede pasar lo siguiente despus de un tiempo razonable: Se derriti algo de hielo?
Se derriti todo? No se derriti nada?

P2-T2-C3.- Se mezcla 5 kg de vapor sobrecalentado a 177C y 1 bar con una cantidad de agua
fra a 7C y 1 bar para tener agua caliente a 50 C y 1 bar. La cantidad de agua fra requerida es
aproximadamente

P3-T2-C3.- En una fbrica textil debo saturar una pieza con tolueno. Para esto evaporo 10 Kg.
de tolueno que tengo en un recipiente. Determine la cantidad de calor para hacer esto.

P4-T2-C3.- Encuentre una expresin para la temperatura del agua en un termo, en funcin
del tiempo, suponiendo que el flujo de calor perdido al ambiente est dado por la expresin: Q=
e-t , siendo y constantes, Q en cal/min, y t es el tiempo en minutos.

P5-T2-C3.- Un Kg de hierro y 1 Kg de cobre son fundidos en forma simultnea en un recipiente


cermico. Se entrega calor hasta que se funde totalmente el slido de ms alta temperatura de
fusin. Inicialmente el Fe y el Cu estn a 20C. Determine la cantidad de calor requerido para el
proceso indicado.

P6-T2-C3.- Una barra de cobre de 1 Kg a una temperatura inicial de 720C es sumergida en un


recipiente con agua a 20C y 1 atm. Determine las "condiciones finales" del agua y del cobre
para tres casos: i) masa inicial de agua = 10Kg; ii) masa inicial de agua = 1Kg; iii) masa inicial
de agua = 0.5 Kg

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 35


Problemas para la casa

Problema C3.1.- Una resistencia de 1000 watts se usa para calentar agua en un recipiente.
Inicialmente se tiene un litro de agua y se conecta la resistencia la que empieza a calentar el
agua. Cuando volvemos a ver el agua notamos que hay solo 0.5 litros en el recipiente. a)
Cunta energa se ha gastado desde que se puso el calefactor? (en Kcal); y b) Cunto tiempo
transcurri desde que se paso la resistencia hasta que quedaba 0.5 lts de agua?

Problema C3.2.- se calienta agua que esta a 20C hasta 60C inyectando aire caliente que est
a 1 atm y 80. Determine la cantidad de aire caliente necesaria para calentar 210 gr. de agua,
en un cilindro con pistn suelto ala atmsfera.

Problema C3.3.- Se hace burbujear aire en un recipiente con agua, como se muestra en la
figura. Determine la cantidad de agua (Kg H2O / Kg aire seco) que es capaz de retirar el aire si
la temperatura de salida del aire es 30C.

Problema C3.4.- Se tiene un cilindro con un mbolo con paredes conductoras sumergido en un
bao termosttico. Las condiciones iniciales son n moles, T1, P1 , donde T1 = cte por estar
sumergido en un bao termosttico. Hallar el trabajo en los siguientes casos: a) El gas se
expande muy despacio hasta una presin P2; y b) A la presin del gas slo se opone la
atmosfrica PO , expandindose el gas hasta el equilibrio mecnico.

Problema C3.5.- Se someten 0,9 kg de agua a 25 C a un proceso de compresin reversible


desde 1 atm a 10 atm. Calcular el trabajo realizado. Durante el proceso se pueden considerar
validas las siguientes expresiones: CP = 4,18 J/g K; (dV/dT)P = C + DP; V=Vo - AP + BP2
(V y Vo son volmenes especficos)

Problema C3.6.- Determine el trabajo requerido para comprimir reversiblemente un mol de aire,
en un cilindro adiabtico con pistn, desde 1 atm. y 300K hasta que la temperatura llegue a
450 K.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 36


Captulo 4: Comportamiento de Fluidos
Se denomina aqu comportamiento de fluido a la forma en que reacciona o se comporta un
lquido o gas que es sometido a variaciones de algunas variables externas. Por ejemplo que le
pasa a un lquido o un gas cuando se calienta a presin constante, se comprime a temperatura
constante, o cuando cambian de fase (lquido se evapora o gas que se condensa).

CAMBIOS DE FASES

Cuando a una sustancia se agrega energa la sustancia se transforma de una fase a otra, como
se muestra en la figura:

Fig. 4.1: Transformacin de fases de una sustancia, con la temperatura

En la figura Hm es el calor latente de fusin o solidificacin (segn se trate de cambio de slido


a lquido o de lquido a slido). Hv es el calor de vaporizacin o condensacin (segn se trate
de paso de lquido a gas o de gas a lquido).

REGLA DE LAS FASES DE GIBBS

Antes de estudiar algunas propiedades de fluidos, es conveniente conocer cual es el nmero de


variables que es necesario definir para que el estado de una sustancia quede completamente
definido (estado slido, liquido, o vapor, o mezcla de ellos). Esto para saber si en una
determinada situacin falta o no falta informacin para resolver un problema.

Un sistema cualquiera alcanzar una situacin de equilibrio natural que quedar identificado
con un nmero mnimo de propiedades intensivas (propiedades que no dependen de la
cantidad de materia). Este nmero mnimo, conocido como grados de libertad, est definido por
la Regla de las Fases de Gibbs (Josiah W. Gibbs, fsico y qumico estadounidense, 1839-
1903):

L=c+2-f+r

siendo c el nmero de sustancias en el sistema, f es el nmero de fases y r es el nmero de


reacciones qumicas. As por ejemplo, para definir el estado de un lquido puro (p.ej., agua a
20C y 1 atm), se tiene: c=1, f=1, y r=0. Por lo tanto L=2. Esto significa que para definir el
estado en forma completa debo especificar 2 variables.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 37


COMPORTAMIENTO DE FLUIDO EN EL DIAGRAMA PV

Las propiedades y conceptos que se deben manejar para entender el comportamiento de


fluidos son entre otras: Presin de vapor o presin de saturacin ( Psat ), Punto de burbuja y
punto de roco ( Pb, Tb, PR, TR ), Punto de ebullicin Punto de ebullicin normal ( Tb ), Cambios
de fase, Ttulo o calidad de una mezcla lquido vapor (x). El comportamiento de fluidos se
explica mejor si se analiza un diagrama PV, que aunque no sigue ninguna escala real, cumple
con aclarar los conceptos de inters de este curso.

Fig. 4.2: Diagrama P V esquemtico de una sustancia cualquiera

FORMAS EN QUE SE ENCUENTRA LA INFORMACIN EN LA LITERATURA

En Ingeniera estamos interesados en aprender cmo se determinan las propiedades de


slidos, lquidos y gases para aplicar las Leyes de la Termodinmica. Hay tres formas usuales
para conocer estas propiedades

1) Tablas de propiedades
2) Figuras y Diagramas Termodinmicos
3) Correlaciones y Ecuaciones

Dependiendo de las ecuaciones y la disponibilidad de informacin en la literatura, alguna de


estas formas ser ms conveniente que otra en una determinada aplicacin, como veremos en
el resto de este captulo.

La Tabla 4.1 presenta algunas propiedades bsicas y fundamentales que incluyen las
propiedades mnimas requeridas para clculos bsicos en Termodinmica. Entre estas se
listan: Masa Molecular, Temperatura de Fusin, Calor de Fusin, Temperatura de Ebullicin
Normal, Calor de Vaporizacin y Propiedades Crticas

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 38


Tabla 4.1: Propiedades Bsicas: M masa molecular, Tf temperatura de fusin a 1 atm., Hfus
calor de fusin a Tf, Tb temperatura de ebullicin normal, Hvap calor de vaporizacin a Tb . El
factor de compresibilidad Zc = PcVc / RTc . s=sublima, d=descompone

Hfus Hvap Tc Pc Vc
Componente Formula M Tf K Tb K Zc
cal/mol cal/mol K atm cc/mol

Aire **** 29.0 **** **** **** **** 132.5 37.2 **** ****

Nitrgeno N2 28.0 63.2 172.1 77.3 1333.7 126.2 33.5 90 0.291

Oxgeno O2 32.0 54.4 105.2 90.2 1630.0 154.4 49.7 74 0.290

Hidrgeno H2 2.0 13.9 28.7 20.4 215.1 33.3 12.8 65 0.304

Benceno C6-H6 78.1 278.7 2351.8 353.3 7351.8 562.6 48.6 260 0.274

Tolueno C6H5CH3 92.1 178.7 1582.2 383.8 8006.7 593.9 40.3 318 0.263

Metano CH4 16.0 90.7 224.7 111.7 1955.1 190.7 45.8 99 0.290

Etano C2H6 30.1 89.9 683.6 184.5 3518.2 305.4 48.2 148 0.285

Propano C3H8 44.1 85.5 841.3 231.1 4486.1 369.9 42.0 200 0.277

Butano n-C4H10 58.1 134.8 1113.8 272.7 5332.2 425.2 37.5 255 0.374

n-Pentano C5H12 72.2 143.5 2005.3 309.2 6159.2 469.8 33.3 311 0.269

Hexano C6H14 86.2 177.8 3107.1 341.9 6895.3 507.9 29.9 368 0.264

n-Octano C8H18 114.2 216.2 **** 398.7 **** 595.0 22.5 543 0.250

Decano C10H22 142.3 243.3 **** 447.0 **** 619.0 20.8 602 0.2476

Azufre S 32.1 386.0 298.8 717.8 2509.6 **** **** **** ****

Dixido de S SO2 64.1 197.7 1768.6 263.1 5956.0 430.7 77.8 122 0.269

Trixido de S SO3 80.1 290.0 5855.6 316.5 9990.4 491.4 83.8 126 0.262

Cobre Cu 63.5 1356.2 3107.1 28.6 72896.7 **** **** **** ****

Hierro Fe 55.9 1808.0 3585.1 3073.0 84369.0 **** **** **** ****

Carbono C 12.0 3873 10994.3 4473.0 **** **** **** **** ****

Dixido de C CO2 44.0 **** 1983.7 s195 **** 304.2 72.9 94 0.275

Monxido de C CO 28.0 68.10 200.8 81.7 1443.6 133.0 34.5 93 0.294

Amoniaco NH3 17.0 195.40 1362.3 239.7 5580.8 405.5 111.3 73 0.243

R-134a CH2FCF3 102.0 **** **** 246.75 **** 374.2 40.1 **** 0,2610

R-142b CClF2CH3 100.5 **** **** 263.40 **** 410.2 40.7 **** 0,2790

Etanol C2H6O 46.1 158.60 1195.0 351.7 9225.6 516.3 63.0 167 0.248

Ac. Sulfrico H2SO4 98.1 283.51 2366.2 d613 **** **** **** **** ****

Ac.Clorhdrico HCI 36.5 158.94 478.0 188.1 3859.9 324.6 81.5 87 0.266

Agua H2O 18.0 273.16 1434.0 373.1 9715.6 647.4 218.3 56 0.230

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 39


Problemas Resueltos

Problema R4.1.- Para enfriar el caf que me sirven con agua recin hervida, le agrego a mi
taza de 200 cm3 dos cubitos de 10 cm3 recin sacados del congelador (a -1C). Cuando se
derriten los cubitos, la temperatura del caf es aproximadamente

Solucin

mHIELO = HIELO x VHIELO = 0,9 gr/cm3 x 20 cm3 = 18 gr

mAGUA = AGUA x VAGUA = 1 gr/cm3 x 200 cm3 = 200 gr

Para un sistema cerrado, presin constante, sin intercambio de calor con el medio y solo
trabajo de expansin contra la atmsfera

dU = Q - W

dH PdV VdP = Q PdP

dH = 0 ; H = 0, l cambio de entalpa en el sistema es igual a cero.

Los cubos de hielo y el agua alcanzarn su estado final siguiendo el proceso que se muestra en
la figura:

H = H1+ H2+ H3+ H4

H1 = mHIELO x CpHIELO x THIELO = 9 gr x 0,5 cal/(gr K) x (272,15 K 273,15 K)

H1 = 9 cal
H2 = HFUSION = m x hFUSION = 9gr x 80cal/gr = 1440 cal

H3 = mAGUA x CpAGUA x TAGUA = 18gr x 1cal/(gr K) x (TFINAL 273,15 K)

H4 = mAGUA x CpAGUA x TAGUA = 200gr x 1cal/(gr K) x (TFINAL 373,15 K)

H = 9 cal + 1440 cal + [18 (TFINAL 273,15 K) + 200 (TFINAL 373,15 K)] cal/K = 0
TFINAL = 358,24 K = 85,10 C

Respuesta: La temperatura del caf cuando se derriten los cubitos es de 85,10 C

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 40


Problema R4.2.- Una barra de cobre de 1 kg a 720C es sumergida en un recipiente con 10 kg
de agua a 20 C y 1 atm. Las condiciones de de temperatura despus de un tiempo largo que
pas en el recipiente... Se evapor algo de agua? Se evapor toda? No se evapor agua?

Solucin

Al tratarse de un sistema cerrado: dU = Q - W. Por no haber intercambio de energa con el


medio en forma de calor, haber solo trabajo de expansin contra la atmsfera y ser un proceso
a presin constante.

dH PdV VdP = Q PdV dH = 0 ; H = 0


Luego de pasado un tiempo largo, la temperatura del agua y de la barra de cobre sern
iguales: T2_COBRE = T2_AGUA = T2
El cambio de entalpa del sistema es igual a la suma de los cambios de entalpa del agua y de
la barra de cobre
H = HAGUA + HCOBRE
Si inicialmente suponemos que no hay cambio de fase, podemos escribir
H = mAGUA x CpAGUA x TAGUA + mCOBRE x CpCOBRE x TCOBRE
H = 10kg x 1kcal/(kg K) x (T2 293,15 K) + 1kg x 0,12kcal/(kg K) x (T2 993,15 K) = 0
T2 = 301,45 K = 28,30 C
La temperatura del agua es menor a 100 C (Temperatura de ebullicin a 1 atm), lo que indica
que fue correcta la suposicin inicial de que no se produca cambio de fase.

Problema R4.3.- Se me ocurre poner un cubo de hielo sobre mi sandwichera elctrica Made in
England. Leo que la potencia del aparato es de 67 btu/min. El cubo de hielo de 400 gr est
inicialmente a 0 C (que es la temp. de fusin del agua a 1 atm). Con suposiciones razonables,
despus de 3 minutos, Qu queda en la sandwichera? Hielo? Hielo ms lquido? Lquido?
Nada?

Solucin:

Para un sistema cerrado, presin constante y solo trabajo de expansin contra la atmsfera

dU = Q - W

dH PdV VdP = Q PdP

dH = Q H = Q

El cubo de hielo, dependiendo de la cantidad de energa que le entreguemos, puede alcanzar


alguno de los siguientes estados siguiendo el proceso que se muestra en la figura:

Energa entregada por la sandwichera en los tres minutos:

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 41


btu cal
67 3 min = 201 btu 201 btu = 201 btu 252,16 = 50684,16 cal
min btu

H1 = Energa necesaria para fundir el cubo de hielo

H1 = HFUSION = m x hFUSION = 400gr x 80cal/gr = 32.000 cal

32000 cal < 50684, 16 cal , por lo tanto el cubo de hielo se funde totalmente, quedando
disponibles 18684,16 cal.

H2 + H3 = Energa necesaria para llevar el agua a 100 C

H2 + H3 = mAGUA x CpAGUA x TAGUA = 400gr x 1cal/(gr K) x (373,15 K 273,15 K)

H2 + H3 = 40.000 cal

40.000 cal < 18684,16 cal , por lo tanto el agua, con la energa entregada, no logra alcanzar los
100 C, sino una temperatura menor entre los 0 y 100 C

H2 = mAGUA x CpAGUA x TAGUA = 400g x 1cal/(gr K) x (TFINAL 273,15 K) = 18684,16 cal

TFINAL = 319.9 K = 46.7 C

Tarea T1-C4

P1-T1-C4.- Un recipiente abierto contiene 10 kg de azufre slido a 20 C. Accidentalmente cae


sobre el azufre un trozo de hierro caliente de 5 kg a 300 C. En un tiempo prudente (y suponien-
do que no se sublima azufre ni hay prdidas de calor al ambiente), determine que hay en el
recipiente despus de un tiempo prudente.

P2-T1-C4.- Un vaso con agua y hielo contiene 200 gr de agua lquida y 50 gr de agua hielo.
Determine la energa que debe perder el agua con hielo para que justo se derritan los 50 gr de
hielo.

P3-T1-C4.- Se funde una barra de agua hielo que est a -10C y 1 atm. con vapor de agua
saturado a 1 atm. y que condensa a la misma presin. Cunto vapor se necesita para fundir la
barra de 50 kg de hielo?

P4-T1-C4.- Un "cubito" de hielo (supuestamente a 0C) tiene un volumen de 2 cm y


experimenta el siguiente proceso en un cilindro cerrado con pistn: i) se derrite completamente,
ii) el agua liquida obtenida se "calienta" hasta la temperatura ambiente 25C (solo por
transferencia de calor a travs de las paredes del cilindro y del pistn. Determine V y H
del sistema cilindro (aire + agua).

P5-T1-C4.- Una mezcla de 1 kilo de hierro y un kilo de cobre, inicialmente a 20C se funden en
un recipiente cermico abierto a la atmsfera. Calcule el calor gastado desde el comienzo del
calentamiento (desde los 20C) hasta que se funde el ltimo trocito de hierro.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 42


Captulo 5: Propiedades Fsicas y Termodinmicas
En este Captulo se analizan con ms detalle algunas propiedades de inters en Ingeniera y en
particular aquellas necesarias en aplicaciones de las Leyes de la Termodinmica.

PRESIN DE VAPOR
Esta es la presin a una temperatura dada a la que dos fases pueden coexistir en equilibrio (por
un periodo largo). Los ingenieros deben estar familiarizados con la presin de vapor sobre
lquidos, presin de saturacin y presin de vapor sobre slidos (o presin de sublimacin). En
un diagrama PT se pueden ver claramente las curvas de presin de saturacin y presin de
sublimacin.

Fig. 5.1: Caso de fusin con pendiente Fig. 5.2: Caso de fusin con pendiente
positiva negativa

Veamos la presin de saturacin liquido-vapor de amplia aplicacin en termodinmica y


procesos de ingeniera donde se usan fluidos.

25 4

20 2
Pvap (MPa)

0
15
Ln P

-2
10
-4
5
-6

0 -8
250 350 450 550 650 750 0.0015 0.002 0.0025 0.003 0.0035 0.004
1/T
Temperatura (K)

Fig. 5.3: Curva tpica Pvap vs- temperatura Fig. 5.4: La recta en un grfico Ln Pvap vs- el
inverso de la temperatura
Como se ve, en un grfico Ln P -vs- 1/T la lnea resultante es aproximadamente un recta.
pero no siempre. Antoine corrigi esta ltima ecuacin haciendo Ln Psat= A + B/( T+C ). Otros
autores han propuesto expresiones ms complejas, pero la de Antoine es una de las ms
usadas (Antoine Lavoisier, qumico y bilogo francs, 1743-1794).

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 43


Tabla 5.1: Presin de Vapor (Ecuacin de Antoine)
Ln Psat(mmHg) = A- B / [ T(K)+C ]

Nombre Formula Rango (K) A B C


Etano C2H6 131-198 15.664 1511.4 -17.16
Propano C3H8 164-249 15.726 1872.5 -25.16
Butano C4H10 195-290 15.678 2154.9 -34.42
Octano C8H18 292-425 15.943 3120.3 -63.63
n-Heptano C7H16 270-400 15.874 2911.3 -56.51
n-Hexano C6H14 245-370 15.837 2697.6 -48.78
n-Pentano C5H12 220-330 15.833 2477.1 -39.94
Benceno C6H6 280-377 15.901 2788.5 -52.36
Tolueno C6H5CH3 280-410 16.014 3096.5 -53.67
Acetona C3H6O 241-350 16.651 2940.5 -35.93
Amoniaco NH3 179-261 16.948 2132.5 -32.98
Alcohol Etlico C2H6O 270-369 16.912 3804.0 -41.68
Agua H2O 284-441 18.304 3816.4 -46.13

CALOR DE VAPORIZACIN

El calor de vaporizacin disminuye con el aumento de T. En el punto crtico Hvap = 0.


Obviamente, no existe calor de vaporizacin a temperaturas mayores a Tc. Para el calor de
vaporizacin se han propuesto ecuaciones empricas y semiempricas. Una de ellas es la de la
Tabla 5.2

Tabla 5.2: Constantes de Correlacin para el Calor de Vaporizacin


H = H1 [(Tc-T)/(Tc-T1)]0.38

Componente Hv1 (cal/g) T1 (K) Tc (K) Intervalo (K)


Dixido de Azufre, SO2 93.0 263.0 430.6 200 a 430
Trixido de Azufre, SO3 128.0 317.8 494.3 289 a 491
Dixido de Nitrgeno, NO2 99.0 294.2 431.0 261 a 431
Monxido de Carbono, CO 51.6 81.5 132.9 68 a 132
Dixido de Carbono, CO2 56.1 273.0 304.1 216 a 304
Amoniaco, NH3 327.4 239.6 405.4 195 a 405
Agua, H2O 538.7 373.0 647.2 273 a 647
Nitrgeno, N2 47.5 77.2 126.2 63 a 129
Oxgeno, O2 50.9 90.0 154.5 54 a 154
Metano, CH4 121.7 111.5 190.4 90 a 190
Etano, C2H6 116.7 187.8 305.3 89 a 305
Propano, C3H8 101.8 230.9 369.7 85 a 369
Benceno, C6H6 94.1 353.1 561.9 278 a 561
Tolueno, C6H5CH3 86.1 386.6 591.8 178 a 591

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 44


Fig. 5.5: Presin de vapor de varios lquidos

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 45


CALOR DE VAPORIZACIN Y PRESIN DE VAPOR

Ecuacin de Clapeyron (mile Clapeyron, ingeniero y fsico francs, 1799-1864) da una relacin
entre la presin de saturacin Psat y el "calor de vaporizacin H . En la ecuacin, T es la
vap


temperatura absoluta, V v es el volumen del vapor saturado y V 1 es el volumen del liq. sat.

dP sat H vap
=
dT vap liq
T (V V )

Ecuacin de Clausius - Clapeyron, una simplificacin de la ecuacin de Clapeyron, en la que se


vap liq vap
supone: V V y PV = RT

d ln p sat H vap b
= Si H vap H vap (T ) se deduce ln P sat = a
d (1 T ) R T

DENSIDAD DE LQUIDOS

Como la densidad de lquidos vara poco con la presin, es una buena aproximacin para
clculos en ingeniera hasta presiones moderadas-altas, suponer que la densidad de un lquido
a una temperatura dada es constante e igual a la de saturacin. Se debe notar que en un
diagrama PV las isotermas en la zona lquida son prcticamente verticales. Para la densidad de
lquidos se han propuesto varias ecuaciones empricas y semi-empricas. Una relacin simple y
que puede ser usada para clculos estimativos es la ec. de Rackett (.

Ecuacin de Rackett para el volumen de lquidos saturados.

Se requiere conocer el volumen crtico Vc, la temperatura crtica Tc y el factor de compresibilidad


crtico Zc = PcVc /RTc.
2/7
T

1 T
C
V sat = V c Z c

Densidad del Agua Lquida en funcin de la Presin

Para altas presiones la siguiente ecuacin puede ser usada, si se dispone de los coeficientes (o
puede ser determinados):

V = V1 * exp [ ( T T1 ) + (P P1 ) ]

Siendo la expansividad del volumen y la compresibilidad isotrmica, definidas como:

1 V 1 V
= =
v T p v P T

Para el agua, por ejemplo, con P1 = 1 atm, V1 = 1 cc/gr, los valores de y son: = -4*10-5
(atm-1) y = 3*10-4 (K-1)

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 46


DENSIDAD DE SLIDOS

La densidad de slidos depende del grado de compactacin del slido y lo que existe en la
literatura son valores medios de referencia. La Tabla siguiente muestra algunos valores

Tabla 5.3: Densidad de algunos materiales slidos (gr/cm3) a 20 C

Asbesto 2.0 2.8 Papel 0.7 1.2


Asfalto 1.1 1.5 Cuarzo 2.65
Ladrillo 1.4 2.2 Azcar 1.59
Mantequilla 0.86 Agata 2.5 2.7
Tiza 1.9 2.8 Hueso 1.7 2.0
Corcho 0.22 0.26 Talco 2.7 2.8
Diamante 3.0 3.5 Porcelana 2.3 2.5
Gelatina 1.27 Cuero (Seco) 0.86
Vidrio 2.4 2.8 Alquitrn 1.02
Hielo (agua) 0.92 Madera (pino) 0.4 0.6
Mica 2.6 3.2 Madera (bano) 1.1 1.3

Conceptos Clave

1 Presin de Presin de un fluido a una temperatura dada que mantiene al dicho fluido
saturacin (Psat) o en "equilibrio termodinmico. A presiones mayores a Psat (a una T dada)
Presin de vapor se tiene lquido y a presiones menores a Psat (a una T dada) se tiene
(Pvap) vapor.
sat
2 Ecuacin de Antoine: Representacin matemtica (modelo) para la presin de saturacin (P )
en funcin de la temperatura.. las constantes A,B,C se determinan a
B partir de datos experimentales Psat-T, y se encuentran tabuladas en libros
ln p = A
sat
y manuales.
T +C
3 Lquido comprimido Ambos trminos corresponden a la misma situacin: comprimido porque
y se trata de un lquido a una presin mayor a la presin de saturacin a la
Lquido subenfriado temperatura del sistema; subenfriado porque se trata de un lquido a una
temperatura menor a la temperatura de saturacin a la presin del
sistema.

4 Calor de Calor requerido para vaporizar un lquido saturado hasta vapor saturado
vaporizacin a presin y temperatura constantes. El calor de vaporizacin corresponde
a la diferencia de entalpa entre el estado de vapor saturado y el lquido
Hvap = Hvap.sat Hliq.sat saturado a la misma temperatura y presin.

5 Vapor saturado Vapor que para condiciones de P y T dadas est en "equilibrio


termodinmico" con la fase lquida un leve aumento de la presin o una
leve disminucin causan que el vapor saturado se convierta en lquido.
Usualmente se reserva el nombre "vapor saturado" para indicar el vapor
saturado seco o sea en condiciones "justas" o "a punto de convertirse
en lquido".

6 Vapor recalentado Vapor que a una presin dada se encuentra a una temperatura mayor a
la temperatura de saturacin o que a una determinada temperatura se
encuentra a una presin menor a la presin de saturacin.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 47


7 Isoterma crtica "Lnea" a una temperatura constante Tc que pasa por el punto crtico
esta lnea presenta un punto de inflexin en el punto crtico, evidencia
experimental de inters en las aplicaciones de las ecuaciones de estado.

8 Coordenadas de presin (Pc) y temperatura (Tc) caractersticas de un


fluido A presiones mayores a Pc, no se puede pasar de vapor a lquido
Punto crtico por simple enfriamiento y a temperaturas mayores a Tc, no se puede
pasar de vapor a lquido por simple compresin.

9 Sistema cerrado Sistema cerrado es un "sistema termodinmico" en el que no hay flujo de


materia entre l y su ambiente.
y Sistema adiabtico es un "sistema termodinmico en el que no hay flujo
Sistema adiabtico de calor entre l y su ambiente.

Sistema Cantidad de materia de masa e identidad fijas que se toma como "base"
termodinmico para un determinado estudio lo que queda fuera del sistema se conoce
10 como "alrededores" o "ambiente".

Punto Triple Coordenadas de presin y temperatura a las que co-existen en equilibrio


las fases lquida, slida y vapor (gas). El punto triple es una propiedad
11 caracterstica de cada sustancia

12 Pi = yi Ley de Dalton de las presiones parciales la presin parcial Pi de un


componente en una mezcla es igual a la fraccin molar yi del
P = Pi componente "i" por la presin total P.

13 Ecuacin de Clapeyron, una relacin entre la presin de saturacin Psat


dP sat H vap
= y el "calor de vaporizacin Hvap. En la ec. T es la temperatura absoluta,
dT T (V v V 2 ) Vv es el volumen del vapor saturado y V1 es el volumen del liq. sat.
d ln p sat H vap Ecuacin de Clausius - Clapeyron, una simplificacin de la ecuacin de
14 =
d (1 T ) R Clapeyron. si Hvap = cte, se deduce Ln P=a+b/T

15 (1TR ) 2 / 7
Ecuacin de Rackett para el volumen de lquidos saturados. Se requiere
Vsat = Vc Z c conocer el volumen crtico Vc, la temperatura crtica Tc y el factor de
compresibilidad crtico Zc = PcVc /RTc.

Problemas Resueltos

Problema R5.1.- Determine el calor necesario para llevar benceno lquido saturado a 80 C
hasta vapor saturado a 80 C a presin constante

Solucin
El calor necesario para llevar benceno lquido saturado a 80 C hasta vapor saturado a 80 C, a
presin constante, corresponde al calor de vaporizacin. Para determinar el calor de
vaporizacin a 80 a.C. (353K) se usa la relacin emprica
0.38
Tc T
HVAP = H1
Tc T1

con Tc = 561,9 K ; T1 = 353,1 K y H1 = 94.1 cal/gr


0.38 0.38
Tc T cal 561,9K 353,15K
HVAP = H1 = 94,1 = 94,08cal
Tc T1 gr 561,9K 353,1K

Respuesta: Se necesitan 94,08 cal/gr

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 48


Problema R5.2.- Para un proceso se requiere varias propiedades del cido clorhdrico ( HCl ) a
27 C. En particular se necesita a) Psat a 27 C ; b) Tsat a 55 atm; c) densidad del HCl a 27
C y 55 atm; d) el Hvap a 27 C.

Solucin

a) Para Psat no hay constantes en las Tablas estudiadas ni datos. Pero sabemos que Psat -vs-T
es aproximadamente ln Psat = a + b / T y como de la Tabla de propiedades Bsicas (Tabla 5.2)
se tienen dos valores de Psat-vs-T

T = Tb = 188.1 K Psat = 1 atm.

T = Tc = 324.6 K Psat = Pc = 81.5 atm.

Se encuentra a y b con dos ecuaciones y dos incgnitas:

a= 10.464
b = 1968.4 con P en atm y T en K

ln Psat = 10.464 1968.4 / T

Para T = 27 C = 300 K, se obtiene

Psat = 49.5 atm

b) De la misma ecuacin con P = 55 atm, se obtiene T = 305 K

c) Para la densidad del HCl debemos saber si el HCl en gas o lquido a 27 C y 55 atm. Del
clculo en la parte (a) sabemos Psat (27C) = 49.5 atm. O sea que a 55 atm el HCl es lquido.
(1T / TC ) 277
Si usamos la ecuacin de Rackett: Vsat = VC Z C

De la tabla 5.2 VC = 87 cc/mol M = 36.47 TC = 324.6 K ZC = 0.266, y

(1300/324.6)2/7
Vsat (300K) = 87 * 0.266
_
Vsat (300K) = 46.17 (cc/mol) V (300 K) = 47.16 cc / mol
M
gr / mol
Vsat(300 K) = 1.266 (cc/gr). O sea Vsat = 0 1.266 a 49.5 atm pero (P1) (P2) si T es
constante..

Entonces (55 atm, 27C) = 1.266 = 0.79 gr/cc

d) Para Hvap a 27 C, usamos la combinacin H(T2) = H(T1)[(TC-T)/(TC-T1)]0.38

De la tabla 5.2 H(T1) = 16.15 (KJ/mol); T1 = Tb = 188.11; TC = 324.6

Hvap(300 K) = 16.51*0.52 Hvap(300 K) = 8.61 (KJ/mol)

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 49


Problemas para la Casa

Problema C5.1.- Determine el calor de vaporizacin del refrigerante 134A a 60atm.

Problema C5.2.- Con la informacin dada en sus apuntes prepare un grfico Hvap - vs -
temperatura (5 o 6 puntos es suficiente para graficar). Establezca claramente sus suposiciones
y aproximaciones para preparar el diagrama. Explique brevemente si el grfico le parece
"razonable" y de acuerdo a conceptos termodinmicos cubiertos en el curso (no ms de 5
lneas)

Problema C5.3.- Para el cianuro, calcular el calor de sublimacin, vaporizacin, fusin y la T y


P del punto triple y del punto de ebullicin normal. Las presiones de vapor del cianuro de H son
Slido : Log P(mm Hg) = 9.339 1864.8/T y Lquido : Log P(mm Hg) = 7.745 1453.1/T

Problema C5.4.-3.- Se debe usar un nuevo refrigerante llamado dicloro-fluoro etano (R-142b) y se
requiere la temperatura de saturacin a P=10 atm. Con sus conocimiento de Termo, deternine esta
temperatura en C.

CAPACIDAD CALORFICA

Estrictamente, Cp=Cp (T,P), pero para efectos prcticos el efecto de la presin puede
despreciarse. As, Cp Cp(T). Muchas aplicaciones en Ingeniera hacen uso de la capacidad
calorfica y en algunas ocasiones se puede suponer que Cp es constante e igual a un valor
"promedio, como se ver ms adelante.

Fig. 5.6: Capacidades calorficas molares de gases a presin constante

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 50


Tabla 5.4: Capacidad Calorfica Cp de Gases a Baja Presin, en cal/(mol) (K)

T K Aire H2O N2 O2 CO CO2 CH4 SO2 SO3


280 6.9 7.9 6.9 6.9 6.9 8.9 8.5 9.4 12.0
300 7.0 8.0 7.0 7.0 7.0 8.9 8.6 9.5 12.1
400 7.0 8.2 7.0 7.2 7.0 9.9 9.7 10.4 14.1
500 7.2 8.2 7.1 7.4 7.1 10.7 11.1 11.1 15.7
600 7.3 8.7 7.2 7.7 7.3 11.3 12.6 11.7 16.9
700 7.5 9.0 7.4 7.9 7.5 11.9 13.9 12.2 17.9
800 7.6 9.3 7.5 8.1 7.6 12.3 15.1 12.5 18.6
900 7.8 9.6 7.7 8.2 7.8 12.7 16.2 12.8 19.2
1000 7.9 9.9 7.8 8.3 7.9 13.0 17.2 13.0 19.8
1100 8.1 10.2 8.0 8.4 8.1 13.3 18.1 13.2 20.2
1200 8.2 10.4 8.1 8.5 8.2 13.5 18.9 13.4 20.6
1300 8.3 10.7 8.2 8.6 8.3 13.7 19.6 13.5 21.0
1400 8.3 10.9 8.3 8.7 8.4 13.9 20.2 13.6 21.3
1500 8.4 11.1 8.3 8.7 8.4 14.0 20.7 13.7 21.6
1600 8.5 11.3 8.4 8.8 8.5 14.1 22.4 14.4 20.1
1800 8.6 11.7 8.5 8.9 8.6 14.3 23.4 14.3 19.2
2000 8.7 12.0 8.6 9.0 8.7 14.5 24.0 13.8 17.7
2100 8.7 12.1 8.6 9.1 8.7 14.6 24.2 13.5 16.7
2200 8.8 12.3 8.7 9.1 8.7 14.6 24.3 13.2 15.6
2400 8.8 12.5 8.7 9.3 8.8 14.8 24.3 12.3 13.0
2500 8.9 12.6 8.8 9.3 8.8 14.8 24.2 11.7 11.5
3000 9.0 12.9 8.9 9.6 8.9 15.0 22.4 8.1 1.8

Tabla 5.5: Capacidad Calorfica de Gases a Baja Presin (T de 298 a 1500 K)


CP = A + BT + CT2 + DT3 (Cp en cal/mol K y T en K)

Componente A B 103 C 106 D 109 Cp (298 K)


Agua, H2O 8.10 -0.72 3.63 -1.16 8.18
Nitrgeno, N2 7.07 -1.32 3.31 -1.26 6.94
Oxgeno, O2 6.22 2.71 -0.37 -0.22 6.99
Metano, CH4 5.04 9.32 8.87 -5.37 8.53
Etano, C2H6 2.46 36.1 -7.0 -0.46 12.57
Propano, C3H8 -0.58 69.9 -32.9 6.54 17.50
Butano, C4H10 3.84 73.35 -22.66 0 ------
Octano, C8H18 8.16 140.22 -44.13 0 ------
Dixido de Azufre, SO2 5.85 15.4 -11.1 2.91 9.52
Trixido de Azufre, SO3 3.96 34.6 -26.8 6.96 12.06
Monxido de Carbono, CO 6.92 -0.65 2.80 -1.14 6.94
Dixido de Carbono, CO2 5.14 15.4 -9.94 2.42 8.91
Amoniaco, NH3 6.07 8.23 -0.16 -0.66 8.49

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 51


Tabla 5.6: Capacidad Calorfica de Lquidos a baja presin
CP = A + BT + CT2 + DT3 (Cp se expresa en (cal/mol K) y T en K)

Sustancia A B 103 C 106 D 109 Intervalo C


Agua, H2O 0.674 2.8 -8.371 8.601 0 a 350
Nitrgeno, N2 -1.064 59.47 -768.7 3357.3 -209 a -160
Oxigeno, O2 -0.459 32.3 -395.1 1575.7 -218 a -130
Metano, CH4 1.230 -10.3 72.0 -107.3 -182 a -110
Etano, C2H6 0.139 8.481 -56.5 126.1 -183 a 20
Propano, C3H8 0.333 2.3 -13.4 30.16 -187 a 80
Butano, C4H10 69.5 -717.9 4.37 -11.26 135 a 410
Octano, C8H18 57.7 -66.4 253.8 0 216 a 399
Dixido de Azufre, SO2 -0.574 10.3 -40.3 52.85 -73 a 150
Trixido de Azufre, SO3 -3.978 40.2 -116.5 118.0 17 a 200
Monxido de Carbono, CO 0.565 4.8 -143.7 911.95 -205 a 150
Dixido de Carbono, CO2 -19.30 254.6 -1095.5 1573.3 -56 a 20
Amoniaco, NH3 -1.923 31.1 -110.9 137.6 -77 a 100
R-134a 13.6 0.142 0.292 0.147 ---
R-142b 4.02 0.658 -0.476 0.127 ---

Tabla 5.7: Variacin de Cp con la presin para el aire. Presin en atm. y Cp en cal/grC

C 1 10 20 40 70 100
100 0.237 0.239 0.240 0.245 0.250 0.258
0 0.238 0.242 0.247 0.251 0.277 0.298
-50 0.238 0.246 0.257 0.279 0.332 0.412
-100 0.239 0.259 0.285 0.370 0.846
-150 0.240 0.311 0.505

Fig. 5.7: Variacin de Cp para el vapor de agua, con P en psia

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 52


Tabla 5.8 : Capacidad Calorfica de algunos metales a temperatura ambiente

Metal Cp(cal/gr K) Metal Cp(cal/gr K) Metal Cp(cal/gr K)


Aluminio 0.21 Hierro 0.11 Litio 0.86
Antimonio 0.05 Plomo 0.03 Magnesio 0.24
Arsnico 0.08 Cobre 0.09 Grafito 0.17
Berilio 0.43 Diamante 0.12 Nquel 0.11
Plata 0.06 Oro 0.03 Uranio 0.03

Fig. 5.8 : Capacidad Calorfica de algunos slidos

Tabla 5.8: Calor Especfico Medio de Alimentos de 0 a 100 C

Material (% peso agua) (cal/gr K) Material (% peso agua) (cal/gr K)


Manzana (80) 0.908 Naranjas (87) 0.908
Esprragos (93) 0.942 Arvejas (74) 0.789
Pan Blanco (45) 0.669 Carne Vacuno (72) 0.813
Maz (fresco) 0.789 Carne Cerdo (60) 0.693
Pescado (70) 0.765 Vienesas (60) 0.860
Helado (60) 0.789 Papas (75) 0.837
Leche (88) 0.932 Porotos Verdes (89) 0.908
Aceite de Oliva 0.478 Tomates (95) 0.932

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 53


Tabla 5.9: Capacidad Calorfica de Sustancias Varias a presin ambiente Cp en
(cal/gramo C). En la Tabla: pfn significa hasta el punto de fusin normal y pfn
significa desde el punto de fusin normal

Sustancia Cp T C Sustancia Cp T C
Asbesto 0.25 ~ 20 Hormign 0.16 70 a 200
Asfalto 0.22 ~ 20 Ladrillo refractario 0.20 100
Ladrillo 0.21 ~ 20 Lana de vidrio 0.16 ~ 20
Celulosa 0.32 ~ 20 Granito 0.20 20 a 80
Cemento 0.19 ~ 20 Pirita (cobre) 0.13 20 a 50
Carbn (vegetal) 0.24 ~ 20 Pirita (hierro) 0.14 15 a 90
Arcilla 0.23 ~ 20 Arena 0.19 ~ 20
Carbn 0.30 ~ 20 Acero 0.12 ~ 20
Azufre (sol) 0.17 pfn Agua (hielo) 0.50 pfn
Azufre (liq) 0.24 pfn Cobre (liq) 0.12 pfn
cera de parafina 0.60 Hierro (liq) 0.18 pfn

En aplicaciones en Ingeniera se puede suponer que Cp es constante e igual a un valor


"promedio" C p

T2

Cp =
T1
CpdT
Cp(T1 ) + Cp(T2 ) T + T2
C p Cp 1
T2 Cp
2
T1
dT 2
Cap. Calorfica media Cap. Cal. Promedio Cap. Cal. a la temp.Media

La Cap. Cal. Promedio y la Cap. Cal. a la Temp.Media son aproximaciones razonables para la
Cap. Calorfica media. Mientras mas lineal es la relacin entre la Cp. Calorfica y la
temperatura, mas exactas sern las dos aproximaciones. De estas aproximaciones, la mas
simple de usar y que es la que comnmente se usa, por su simplicidad, es la cap. cal. a la
temperatura media.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 54


Problemas Resueltos

Problema R5.3.- Una barra de cobre de 1.5 kg y a 27 C es calentada en un horno hasta 1000
K. Cunta energa en forma de calor debo agregar a la barra?

Solucin
- Se verifica primero si no produce cambio de fase ( si el cobre funde o no ).

La temperatura de fusin del cobre es: Tf (Cu) = 1356 K

El cobre no alcanza a fundirse y por lo tanto se trata de un calentamiento sin cambio de fase
para un sistema cerrado ( el sistema es la barra de cobre de 1.5 kg)

dU = Q W

W = P dV ( expansin del cobre contra la atmsfera)

Adems U = H PV dU = dH PdV VdP

entonces, la 1 Ley queda:

dH PdV VdP = Q - PdV


0 (ya que P = cte)

Q = dH Q = H = m H


Si no hay cambio de fase: d H = [ V - T ( V / T)P ] dP + CP dT
t2 _
como dP = 0 d H = CP dT H = CP dT CP (T2 T1 )
t1

CP para el Cu se obtiene de la Tabla 5.12, CP 0.1 ( cal / grK)


H = 0.1 ( cal / grK) [1000 300] K = 70 ( cal / gr) = 105.000 cal

Q = H = 105 (kcal)

Problema R5.4.- En el problema anterior, Cuanta energa en forma de calor hay que agregar
para que justo se funda todo el cobre?

Solucin

En este caso es conveniente separar el proceso en la siguiente forma :

_ _
H 1 = C p (Tf 300 K ) Tf = 1356 K (ya obtenido en forma a ) C p 0.11 ( cal / gr)
H 1 = 0.11 (cal/grK) (1356 300) K = 116 (cal/gr)

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 55


H 2 = H f = 13 (kJ / mol ) de Tabla 5.2 y M = 63.54
KJ 1
H f = 13 *
mol 63.54( gr / mol ) * 4.184( KJ / kccal)

H = 1500 gr * 116 (cal / gr ) + 1500 gr *48.9 ( cal /gr) = 48.9 (cal/gr) Q = 247 Kcal

Problema R5.5.- Se tiene Propano en un recipiente a una presin de 680 Psia, 70F y un
volumen de 50 [pie3]. Calcule la masa de propano.

Solucin

Necesitamos saber en que estado se encuentra el Propano (C3H8), para ello recurrimos al
diagrama de Presin de Vapor de varios lquidos (pgina 52 apuntes de termodinmica Fig.5.3).
De ah concluimos que el Propano se encuentra en estado lquido. Esto porque a 70F (21C,
294K) la presin de saturacin es menor de 680 psia o porque para 680 psia la temperatura de
saturacin es superior a 70F.

Se puede utilizar la ecuacin de Rackett:

(1TR ) 2 / 7
Vsat = Vc Z c
De los apuntes: Vc = 200 cc/mol; Tc = 369.9 K; Zc = 0.277; M (C3H8) = 44.09

Reemplazando, se obtiene:
Vsat = 200 cc/mol * 0.277 ((1 -294/369.9) ^ (2/7)) = 88.396 cc/mol.

Vsat = 88.40 cc/mol. * (1/ 44.09 gr. /mol) = 2.00 cc. /gr.

Si consideramos que la presin tiene poco efecto sobre el volumen de los lquidos, entonces a
70F y 680 psia el volumen es 2 cc/gr

Por lo tanto la masa es:


m = 50 pie3 / 2.00 cc. /gr. = 56633.69 cc / 2.00 cc. /gr.
m = 28316.845 gr.

La masa del propano es: m = 28.317 Kg.

Tarea T1-C5

P1-T1-C5.- Lea el extracto 2 del Libro de Levenspiel que est en la pgina Web y explique las
consecuencias beneficiosas del comportamiento anmalo del agua y del cloruro de vinilo, que
tienen lneas slido-liquido con pendiente negativa en un diagrama P-vs-T.

P2-T1-C5.- Deduzca una expresin para el calor de vaporizacin usando la ecuacin de


Antoine para la presin de vapor

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 56


P3-T1-C5.- Obtenga un valor para H del agua a 1000 atm y 2000 K, usando la misma entalpa
de referencia de las tablas de vapor (H=0 para vapor saturado a 273.16K y 0.0006113 MPa)

P4-T1-C5.- Para clculos en Ingeniera, el volumen de los lquidos en funcin de P y T puede


ser expresado en funcin de la expansividad del volumen () y de la compresibilidad isotrmica
(). Con la informacin que tiene en estos apuntes del curso, haga la mejor estimacin de y
para el agua a 175 bar y 30C. Compare con los valores dados antes en los apuntes.

P5-T1-C5.- Muestre que si CP=a+bT (siendo a y b constantes), la capacidad calorfica "media",


y la "promedio" y la "a la temperatura media" son idnticas.

P6-T1-C5.- Si para una sustancia Cp=aT2 (siendo a una constante positiva) y CPT=Cp(a la
temperatura media) y CPP=Cp(promedio) Determine la relacin entre CPT y CPP entre las
temperaturas T1 y T2 =2T1

P7-T1-C5.- Usando las tablas de vapor del agua encuentre un valor para Cp a 900 atm y 900 k.
Compare con el valor de Cp para agua vapor a 900 k y bajas presiones (Cp 9.6 cal/mol k)

Problemas para la casa

Problema C5.5.- Repita el clculo del problema P7-T1-C5, pero ahora a 300 atm y 900 k y
analice el efecto de la presin en Cp de gases

Problema C5.6.- Muestre que la diferencia de "capacidades calorficas" (Cp-Cv), puede ser
expresada como:
P v
C p Cv = T
T ~v T P

Deduzca de ah que para un gas ideal se cumple que Cp - Cv = R

Cp
Problema C5.7.- Muestre que para un gas ideal: dH = C p dT , dU = Cv dT y dS = dT
T
Problema C5.8.-- Encuentre una expresin Cp = a + bT + cT para una mezcla equimolar de
metano con aire, vlida para el rango de temperatura de 300 a 1500 K.

Problema C5.9.- Si para una sustancia Cp=aT2 (siendo a una constante positiva) y CPT=Cp(a la
temperatura media) y CPP=Cp(promedio), entonces entre las temperaturas T1 y T2 =2T1 determine la
relacin entre CPT y CPP

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 57


Captulo 6: Tablas y Diagramas Termodinmicos
Las propiedades termodinmicas de las sustancias pueden ser representadas en Tablas
Termodinmicas y en Figuras de cierta forma y caractersticas, conocidas como Diagramas
Termodinmicos.

TABLAS Y DIAGRAMAS TERMODINMICOS

Una Tabla Termodinmica es un arreglo de filas y columnas que incluye diversas variables de
inters en aplicaciones de la Termodinmica.

Tabla 6.1: Un ejemplo de una Tabla de Propiedades Termodinmicas

Temperatura Presin Volumen Entalpa Entropa Energa Interna


(K) (Mpa) (cc/gr) (cal/mol) (cal/(mol K) (cal/mol)
200 .1
300 .5
400 1
500 2

En cuanto a los diagramas aquellos de uso en ingeniera son del tipo cartesiano de dos
variables con las dems variables como parmetros. Los ms usados en aplicaciones en
Ingeniera son : H S, T S y P - H.

H S : conocido tambin como Diagrama de Mollier es usado en algunas aplicaciones


en combustin y mquinas trmicas (aire).
T S : es usado en algunas aplicaciones a ciclos de potencia, (donde se usa agua
como fluido de trabajo) y en licuefaccin de gases (como oxgeno lquido).
P H : es usado en aplicaciones a ciclos de refrigeracin (refrigerantes varios)

Fig. 6.1 : Diversos diagramas Termodinmicos

Apuntes de Termodinmica 2007 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 58


Tabla 6.2: Propiedades de Agua Lquida y Vapor Saturado (T de 273 a Tc)

T P volume. m3/kg enthalpy. KJ/kg entropy. kJ/(kg-K)


K Mpa Vf Vg hf hfg hg Sf Sfg Sg

273.16 0.0006113 0.001000 206.1 0.0 2500.9 2500.9 0.0 9.1555 9.1555
275 0.0006980 0.001000 181.7 7.5 2496.8 2504.3 0.0274 9.0792 9.1066
280 0.0009912 0.001000 130.3 28.1 2485.4 2513.5 0.1015 8.8765 8.9780
285 0.001388 0.001001 94.67 48.8 2473.9 2522.7 0.1749 8.6803 8.8552
290 0.001919 0.001001 69.67 69.7 2462.2 2531.9 0.2475 8.4903 8.7378
295 0.00262 0.001002 51.90 90.7 2450.3 2541.0 0.3193 8.3061 8.6254
300 0.003536 0.001004 39.10 111.7 2438.4 2550.1 0.3900 8.1279 8.5179
305 0.004718 0.001005 29.78 132.8 2426.3 2559.1 0.4598 7.9551 8.4149
310 0.006230 0.001007 22.91 153.9 2414.3 2568.2 0.5285 7.7878 8.3163
315 0.008143 0.001009 17.80 175.1 2402.0 2577.1 0.5961 7.6255 8.2216

320 0.01054 0.001011 13.96 196.2 2389.8 2586.0 0.6626 7.4682 8.1308
325 0.01353 0.001013 11.04 217.3 2377.6 2594.9 0.7280 7.3156 8.0436
330 0.01721 0.001015 8.809 238.4 2365.3 2603.7 0.7924 7.1675 7.9599
335 0.02171 0.001018 7.083 259.4 2353.0 2612.4 0.8557 7.0236 7.8793
340 0.02718 0.001021 5.737 280.5 2340.5 2621.0 0.9180 6.8838 7.8018
345 0.03377 0.001024 4.680 301.5 2328.0 2629.5 0.9793 6.7479 7.7272
350 0.04166 0.001027 3.844 322.5 2315.4 2637.9 1.0397 6.6156 7.6553
355 0.05105 0.001030 3.178 343.4 2302.9 2646.3 1.0991 6.4869 7.5860
360 0.06215 0.001034 2.643 364.4 2290.1 2654.5 1.1577 6.3615 7.5192
365 0.07521 0.001037 2.211 385.3 2277.3 2662.6 11.2155 6.2391 7.4546

370 0.09047 0.001041 1.860 406.3 2264.3 2670.6 1.2725 6.1198 7.3923
375 0.1082 0.001045 1.573 427.3 2251.2 2678.5 1.3288 6.0032 7.3320
380 0.1288 0.001049 1.337 448.3 2237.9 2686.2 1.3843 5.8894 7.2737
385 0.1524 0.001053 1.142 469.3 2224.5 2693.8 1.4393 5.7779 7.2172
390 0.1795 0.001058 0.9800 490.4 2210.9 2701.3 1.4936 5.6688 7.1624
395 0.2104 0.001062 0.8445 511.5 2197.0 2708.5 1.5473 5.5621 7.1094
400 0.2456 0.001067 0.7308 532.7 2182.9 2715.6 1.6005 5.4573 7.0578
405 0.2854 0.001072 0.6349 554.0 2168.6 2722.6 1.6532 5.3546 7.0078
410 0.3302 0.001077 0.5537 575.3 2154.0 2729.3 1.7054 5.2537 6.9591
415 0.3806 0.001082 0.4846 596.7 2139.1 2735.8 1.7572 5.1545 6.9117

420 0.4370 0.001087 0.4256 618.2 2123.9 2742.1 1.8085 5.0570 6.8655
425 0.4999 0.001093 0.3750 639.8 2108.4 2748.2 1.8594 4.9611 6.8205
430 0.5699 0.001099 0.3314 661.4 2092.7 2754.1 1.9099 4.8667 6.7766
435 0.6474 0.001104 0.2938 683.1 2076.6 2759.7 1.9599 4.7737 6.7336
440 0.7332 0.001110 0.2612 705.0 2060.0 2765.0 2.0096 4.6820 6.6916
445 0.8277 0.001117 0.2328 726.9 2043.2 2770.1 2.0590 4.5914 6.6504
450 0.9315 0.001123 0.2080 749.0 2025.9 2774.9 2.1080 4.5020 6.6100
455 1.045 0.001130 0.1864 771.1 2008.2 2779.3 2.1567 4.4136 6.5703
460 1.170 0.001137 0.1673 793.4 1990.1 2783.5 2.2050 4.3263 6.5313
465 1.306 0.001144 0.1506 815.7 1971.6 2787.3 2.2530 4.2399 6.4929

470 1.454 0.001152 0.1358 838.2 1952.6 2790.8 2.3007 4.1544 6.4551
475 1.615 0.001159 0.1227 860.8 1933.0 2793.8 2.3482 4.0695 6.4177
480 1.789 0.001167 0.1111 883.5 1913.0 2796.5 2.3953 3.9855 6.3808
490 2.181 0.001184 0.09150 929.3 1871.4 2800.7 2.4887 3.8193 6.3080
500 2.637 0.001202 0.07585 975.6 1827.5 2803.1 2.5813 3.6550 6.2363
510 3.163 0.001222 0.06323 1022.6 1781.0 2803.6 2.6731 3.4921 6.1652
520 3.766 0.001244 0.05296 1070.4 1731.7 2802.1 2.7644 3.3301 6.0945
530 4.453 0.001267 0.04454 1119.1 1679.1 2798.2 2.8555 3.1681 6.0236
540 5.233 0.001293 0.03758 1168.9 1622.9 2791.8 2.9466 3.0055 5.9521
550 6.112 0.001322 0.03179 1219.9 1562.7 2782.6 3.0382 2.8413 5.8795

560 7.100 0.001355 0.02694 1272.5 1497.8 2770.3 3.1306 2.6746 5.8052
570 8.206 0.001391 0.02284 1326.9 1427.5 2754.4 3.2241 2.5044 5.7285
580 9.439 0.001433 0.01934 1383.3 1350.9 2734.2 3.3193 2.3291 5.6484
590 10.81 0.001482 0.01635 1442.3 1266.6 2708.9 3.4167 2.1468 5.5635
600 12.33 0.001540 0.01375 1504.6 1172.5 2677.1 3.5174 1.9543 5.4717

610 14.02 0.001611 0.01146 1571.1 1065.6 2636.7 3.6231 1.7468 5.3699
620 15.88 0.001704 0.009422 1644.3 939.6 2583.9 3.7370 1.5154 5.2524
630 17.95 0.001837 0.007532 1729.3 781.4 2510.7 3.8671 1.2404 5.1075
640 20.25 0.002076 0.005626 1842.9 550.5 2393.4 4.0389 0.8602 4.8991
647.29 22.089 0.003155 0.003155 2098.8 0.0 2098.8 4.4289 0 4.4289

Apuntes de Termodinmica 2007 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 59


Tabla 6.3: Propiedades de Agua Lquida y Vapor Saturado (P de 0.0008 MPa a Pc)

P T volume. m3/kg enthalpy. KJ/kg Entropy. kJ/(kg-K)


MPa K Vf Vg hf hfg hg Sf Sfg Sg
0.00080 276.92 0.001000 159.7 15.4 2492.4 2507.8 0.0559 9.0007 9.0566
0.0010 280.13 0.001000 129.2 28.6 2485.1 2513.7 0.1034 8.8714 8.9748
0.0012 282.81 0.001000 108.7 39.7 2479.0 2518.7 0.1429 8.7654 8.9083
0.0014 285.13 0.001001 93.92 49.3 2473.6 2522.9 0.1768 8.6754 8.8522
0.0016 287.17 0.001001 82.76 57.8 2468.9 2526.7 0.2065 8.5972 8.8037
0.0018 288.99 0.001001 74.03 65.5 2464.5 2530.0 0.2330 8.5280 8.7610
0.0020 290.65 0.001002 67.00 72.4 2460.6 2533.0 0.2569 8.4659 8.7228
0.0025 294.23 0.001002 54.25 87.5 2452.1 2539.6 0.3083 8.3340 8.6423
0.0030 297.23 0.001003 45.67 100.1 2445.0 2545.1 0.3510 8.2258 8.5768
0.0040 302.12 0.001004 34.80 120.7 2433.2 2553.9 0.4197 8.0541 8.4738

0.0050 306.03 0.001005 28.19 137.2 2423.8 2561.0 0.4740 7.9203 8.3943
0.0060 309.31 0.001007 23.74 151.0 2415.9 2566.9 0.5191 7.8105 8.3296
0.0080 314.66 0.001009 18.10 173.7 2402.8 2576.5 0.5915 7.6364 8.2279
0.010 318.96 0.001010 14.67 191.8 2392.4 2584.2 0.6488 7.5006 8.1494
0.012 322.57 0.001012 12.36 207.1 2383.5 2590.6 0.6964 7.3891 8.0855
0.014 325.70 0.001013 10.69 220.3 2375.8 2596.1 0.7371 7.2946 8.0317
0.016 328.47 0.001015 9.433 231.9 2369.1 2601.0 0.7728 7.2124 7.9852
0.018 330.96 0.001016 8.445 242.4 2362.9 2605.3 0.8045 7.1397 7.9442
0.020 333.22 0.001017 7.649 251.9 2357.4 2609.3 0.8332 7.0745 7.9077
0.025 338.12 0.001020 6.204 272.6 2345.1 2617.7 0.8947 6.9359 7.8306

0.030 342.26 0.001022 5.229 289.9 2334.9 2624.8 0.9458 6.8220 7.7678
0.040 349.02 0.001026 3.993 318.3 2318.0 2636.3 1.0279 6.6413 7.6692
0.050 354.48 0.001030 3.240 341.3 2304.1 2645.4 1.0930 6.5001 7.5931
0.060 359.09 0.001033 2.732 360.6 2292.4 2653.0 1.1471 6.3841 7.5312
0.080 366.65 0.001038 2.087 392.3 2273.0 2665.3 1.2344 6.1994 7.4338
0.10 372.78 0.001043 1.694 418.0 2257.0 2675.0 1.3038 6.0548 7.3586
0.10325 373.14 0.001043 1.673 419.5 2256.1 2675.6 1.3079 6.0462 7.3541
0.12 377.96 0.001047 1.428 439.7 2243.4 2683.1 1.3617 5.9356 7.2973
0.14 382.46 0.001051 1.237 458.6 2231.4 2690.0 1.4115 5.8341 7.2456
0.16 386.47 0.001054 1.091 475.5 2220.5 2696.0 1.4553 5.7456 7.2009

0.18 390.09 0.001058 0.9775 490.8 2210.6 2701.4 1.4945 5.6670 7.1615
0.20 393.38 0.001061 0.8857 504.7 2201.5 2706.2 1.5300 5.5963 7.1263
0.30 406.70 0.001073 0.6058 561.2 2163.7 2724.9 1.6710 5.3201 6.9911
0.40 416.78 0.001084 0.4625 604.3 2133.8 2738.1 1.7755 5.1196 6.8951
0.50 425.01 0.001093 0.3749 639.8 2108.4 2748.2 1.8594 4.9611 6.8205
0.60 432.00 0.001101 0.3157 670.1 2086.3 2756.4 1.9299 4.8293 6.7592
0.80 443.59 0.001115 0.2404 720.7 2048.0 2768.7 2.0451 4.6169 6.6620
1.0 453.06 0.001127 0.1944 762.5 2015.1 2777.6 2.1378 4.4479 6.5857
1.2 461.14 0.001139 0.1633 798.5 1985.9 2784.4 2.2160 4.3065 6.5225
1.4 468.22 0.001149 0.1408 830.2 1959.4 2789.6 2.2838 4.1847 6.4685

1.6 474.56 0.001159 0.1238 858.8 1934.8 2793.6 2.3440 4.0770 6.4210
1.8 480.30 0.001168 0.1104 884.9 1911.8 2796.7 2.3981 3.9805 6.3786
2.0 485.57 0.001176 0.09963 908.9 1890.2 2799.1 2.4474 3.8927 6.3401
2.5 497.15 0.001197 0.07998 962.4 1840.2 2802.6 2.5549 3.7018 6.2567
3.0 507.05 0.001216 0.06668 1008.7 1795.0 2803.7 2.6461 3.5400 6.1861
4.0 523.55 0.001252 0.04978 1087.6 1713.4 2801.0 2.7968 3.2725 6.0693
5.0 537.14 0.001286 0.03944 1154.5 1639.4 2793.9 2.9206 3.0520 5.9726
6.0 548.79 0.001319 0.03244 1213.7 1570.2 2783.9 3.0271 2.8613 5.8884
7.0 559.03 0.001352 0.02737 1267.4 1504.3 2771.7 3.1216 2.6909 5.8125
8.0 568.22 0.001385 0.02352 1317.0 1440.5 2757.5 3.2073 2.5351 5.7424

10 584.22 0.001453 0.01803 1407.9 1316.4 2724.3 3.3600 2.2533 5.6133


11 591.30 0.001489 0.01599 1450.2 1255.0 2705.2 3.4296 2.1224 5.5520
12 597.90 0.001527 0.01426 1491.2 1193.2 2684.4 3.4960 1.9956 5.4916
13 604.09 0.001567 0.01278 1531.1 1130.7 2661.8 3.5599 1.8717 5.4316
14 609.90 0.001610 0.01149 1570.4 1066.8 2637.2 3.6220 1.7490 5.3710
16 620.59 0.001710 0.009307 1648.9 931.3 2580.2 3.7441 1.5007 5.2448
18 630.22 0.001840 0.007492 1731.4 777.4 2508.8 3.8703 1.2336 5.1039
20 638.96 0.002041 0.005836 1828.5 581.0 2409.5 4.0172 0.9093 4.9265
22.089 647.29 0.003155 0.003155 2098.8 0.0 2098.8 4.4289 0.0 4.4289

Apuntes de Termodinmica 2007 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 60


Tabla 6.4: Propiedades de Vapor Recalentado (P de 0.01-0.04 MPa y T de 350-700 K)

T.K
P.Mpa
(Tsat.K) sat 350 400 450 500 550 600 650 700
0.001 v.m3/kg 129.2 161.5 184.6 207.7 230.7 253.8 276.9 300 323.1
(280.1) H kj/kg 2513.7 2644.4 2739.0 2834.7 2931.8 3030.2 3130.1 3231.7 3334.8
s.kJ/(kg-K) 8.9748 9.3913 9.6439 9.8693 10.0737 10.2614 10.4353 10.5978 10.7506
u.kJ/kg 2384.5 2482.9 2554.4 2627.1 2701 2776.4 2853.2 2931.7 3011.7
0.0020 v.m3/kg 67.00 80.73 92.28 103.8 115.4 126.9 138.4 150 161.5
(290.7) h kj/kg 2533.0 2644.3 2738.9 2834.7 2931.7 3030.2 3130.1 3231.6 3334.8
s.kJ/(kg-K) 8.7228 9.071 9.3238 9.5493 9.7538 9.9414 10.1153 10.2779 10.4307
u.kJ/kg 2399.0 2482.8 2554.4 2627.0 2701.0 2776.4 2853.2 2931.7 3011.7
0.0040 v.m3/kg 34.80 40.35 46.13 51.91 57.68 63.45 69.22 74.99 80.76
(302.1) h kj/kg 2553.9 2644.0 2738.8 2834.6 2931.7 3030.1 3130.1 3231.6 3334.8
s.kJ/(kg-K) 8.4738 8.7504 9.0035 9.2292 9.4338 9.6215 9.7954 9.9579 10.1108
u.kJ/kg 2414.7 2482.6 2554.2 2627.0 2700.9 2776.3 2853.2 2931.6 3011.7

0.0070 v.m3/kg 20.53 23.04 26.35 29.66 32.96 36.25 39.55 42.85 46.15
(312.2) h kj/kg 2572.0 2643.5 2738.5 2834.4 2931.5 3030.0 3130.0 3231.6 3334.7
s.kJ/(kg-K) 8.2750 8.4911 8.7447 8.9707 9.1753 9.3631 9.5371 9.6996 9.8525
u.kJ/kg 2428.3 2482.2 2554.0 2626.8 2700.8 2776.3 2853.2 2931.6 3011.7
0.010 v.m3/kg 14.67 16.12 18.44 20.75 23.07 25.38 27.69 29.99 32.3
(319.0) h kj/kg 2584.2 2643.0 2738.2 2834.2 2931.4 3030.0 3130.0 3231.5 3334.7
s.kJ/(kg-K) 8.1494 8.3254 8.5796 8.8058 9.0106 9.1984 9.3724 9.5349 9.6878
u.kJ/kg 2437.5 2481.8 2553.8 2626.7 2700.8 2776.2 2853.1 2931.6 3011.7

0.020 v.m3/kg 7.649 8.044 9.21 10.37 11.53 12.68 13.84 14.99 16.15
(333.2) h kj/kg 2609.3 2641.4 2737.3 2833.7 2931.0 3029.7 3129.7 3231.3 3334.5
s.kJ/(kg-K) 7.9077 8.0019 8.2579 8.4849 8.6901 8.8781 9.0522 9.2148 9.3698
u.kJ/kg 2456.3 2480.6 2553.1 2626.3 2700.5 2776.0 2852.9 2931.4 3011.6

0.040 v.m3/kg 3.993 4.005 4.595 5.179 5.759 6.339 6.917 7.495 8.073
(349.0) h kj/kg 2636.3 2638.2 2735.5 2832.5 2930.3 3029.1 3129.3 3231 3334.3
s.kJ/(kg-K) 7.6692 7.6747 7.9344 8.1631 8.369 8.5574 8.7318 8.8945 9.0476
u.kJ/kg 2476.6 2478 2551.7 2625.4 2699.9 2775.6 2852.6 2931.2 3011.3
T.K
P. Mpa
(Tsat.K) 750 800 850 900 950 1000 1050 1100 1150
0.0010 v.m3/kg 346.1 369.2 392.3 415.4 438.4 461.5 484.6 507.7 530.7
(1.280.1) h kj/kg 3439.6 3546.1 3654.3 3764.3 3876 3989.5 4104.7 4221.7 4340.5
s.kJ/(kg-K) 10.8952 11.0327 11.1639 11.2896 11.4104 11.5268 11.6392 11.7481 11.8556
u.kJ/kg 3093.5 3176.9 3262.0 3348.9 3437.6 3528.0 3620.2 3714.1 3809.7

0.0020 v.m3/kg 173.1 184.6 196.1 207.7 219.2 230.8 242.3 253.8 265.4
(290.7) h kj/kg 3439.6 3546.1 3654.3 3764.3 3876.0 3989.5 4104.7 4221.7 4340.5
s.kJ/(kg-K) 10.5753 10.7128 10.844 10.9697 11.0905 11.2069 11.3193 11.4282 11.5337
u.kJ/kg 3093.5 3176.9 3262.0 3348.9 3437.6 3528.0 3620.2 3714.1 3809.7

0.0040 v.m3/kg 86.53 92.3 98.07 103.8 109.6 115.4 121.1 126.9 132.7
(302.1) h kj/kg 3439.6 3546.1 3654.3 3764.3 3876.0 3989.5 4104.7 4221.7 4340.5
s.kJ/(kg-K) 10.2554 10.3929 10.5241 10.6498 10.7706 10.887 10.9994 11.1083 11.2138
u.kJ/kg 3093.4 3176.9 3262.0 3348.9 3437.6 3528.0 3620.1 3714.1 3809.7

0.0070 v.m3/kg 49.45 52.74 56.04 59.34 62.63 65.93 69.23 72.52 75.82
(312.2) h kj/kg 3439.5 3546 3654.3 3764.3 3876.0 3989.5 4104.7 4221.7 4340.5
s.kJ/(kg-K) 9.9971 10.1346 10.2658 10.3915 10.5123 10.6287 10.7412 10.85 10.9556
u.kJ/kg 3093.4 3176.9 3262.0 3348.9 3437.6 3528.0 3620.1 3714.1 3809.7

0.010 v.m3/kg 34.61 36.92 39.23 41.54 43.84 46.15 48.46 50.77 53.07
(319.0) h kj/kg 3439.5 3546.0 3654.3 3764.2 3876.0 3989.5 4104.7 4221.7 4340.4
s.kJ/(kg-K) 9.8324 9.9699 10.1011 10.2269 10.3477 10.4641 10.5765 10.6854 10.791
u.kJ/kg 3093.4 3176.8 3262.0 3348.9 3437.5 3528.0 3620.1 3714.1 3809.7
0.020 v.m3/kg 17.30 18.46 19.61 20.77 21.92 23.07 24.23 25.38 26.54
(333.2) h kj/kg 3439.4 3545.9 3654.2 3764.2 3875.9 3989.4 4104.7 4221.7 4340.4
s.kJ/(kg-K) 9.5124 9.6499 9.7812 9.9069 10.0277 10.1442 10.2566 10.3655 10.471
u.kJ/kg 3093.3 3176.8 3261.9 3348.8 3437.5 3527.9 3620.1 3714 3809.7
0.040 v.m3/kg 8.650 9.228 9.805 10.38 10.96 11.54 12.11 12.69 13.27
(349.0) h kj/kg 3439.2 3545.7 3654.0 3764 3875.8 3989.3 4104.6 4221.6 4340.3
s.kJ/(kg-K) 9.1923 9.3299 9.4611 9.5869 9.7077 9.8242 9.9366 10.0455 10.1511
u.kJ/kg 3093.1 3176.6 3261.8 3348.7 3437.4 3527.8 3620.0 3714.0 3809.6

Apuntes de Termodinmica 2007 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 61


Tabla 6.5: Propiedades de Vapor Recalentado (P de 0.07 a 2 MPa y T de 700 a 750 K )

P.Mpa T.K
(Tsat.K) sat 400 450 500 550 600 650 700 750
0.070 v.m3/kg 2.365 2.617 2.953 3.287 3.619 3.950 4.281 4.612 4.942
(363.1) h kj/kg 2659.6 2732.7 2830.8 2929.1 3028.3 3128.7 3230.5 3333.8 3438.8
s.kJ/(kg-K) 7.4789 7.6707 7.9019 8.1090 8.2980 8.4727 8.6357 8.7889 8.9337
u.kJ/kg 2494.0 2549.5 2624.1 2699.0 2774.9 2852.1 2930.8 3011.0 3092.9

0.101325 v.m3/kg 1.673 1.802 2.036 2.268 2.498 2.727 2.956 3.185 3.413
(373.1) h kj/kg 2675.6 2729.7 2829.0 2927.9 3027.4 3128.0 3229.9 3333.4 3438.4
s.kJ/(kg-K) 7.3541 7.4942 7.7281 7.9365 8.1261 8.3012 8.4644 8.6177 8.7627
u.kJ/kg 2506.0 2547.2 2622.7 2698.1 2774.3 2851.6 2930.4 3010.7 3092.6

0.20 v.m3/kg 0.8857 0.9024 1.025 1.144 1.262 1.379 1.495 1.612 1.728
(393.4) h kj/kg 2706.2 2720.2 2823.2 2924.0 3024.6 3125.8 3228.2 3332.0 3437.3
s.kJ/(kg-K) 7.1263 7.1616 7.4044 7.6168 7.8085 7.9847 8.1486 8.3024 8.4477
u.kJ/kg 2529.0 2539.7 2618.3 2695.2 2772.2 2850.1 2929.1 3009.7 3091.8

0.40 v.m3/kg 0.4625 0.5053 0.5671 0.6273 0.6866 0.7455 0.8040 0.8624
(416.8) h kj/kg 2738.1 2811.0 2916.0 3018.8 3121.5 3224.8 3329.2 3435.0
s.kJ/(kg-K) 6.8951 7.0634 7.2848 7.4808 7.6594 7.8248 7.9795 8.1255
u.kJ/kg 2553.1 2608.9 2689.1 2767.9 2846.8 2926.6 3007.6 3090.0

0.70 v.m3/kg 0.2729 0.2822 0.3197 0.3552 0.3899 0.4240 0.4579 0.4915
(438.1) h kj/kg 2763.1 2791.3 2903.4 3010.0 3114.8 3219.5 3325.0 34315
s.kJ/(kg-K) 6.7072 6.7709 7.0073 7.2104 7.3928 7.5605 7.7168 7.8637
u.kJ/kg 2572.1 2593.7 2679.6 2761.3 2841.9 2922.7 3004.4 3087.4

1.0 v.m3/kg 0.1944 0.2206 0.2464 0.2712 0.2955 0.3194 0.3432


(453.1) h kj/kg 2777.6 2890.2 3000.9 3108.0 3214.2 3320.7 3428.0
s.kJ/(kg-K) 6.5857 6.8223 7.0333 7.2198 7.3898 7.5476 7.6956
u.kJ/kg 2583.2 2669.6 2754.5 2836.8 2918.8 3001.3 3084.8

2.0 v.m3/kg 0.09963 0.1044 0.1191 0.1326 0.1454 0.1578 0.1701


(485.6) h kj/kg 2799.1 2840.5 2968.4 3084.5 3196.1 3306.2 3416.1
s.kJ/(kg-K) 6.3401 6.4242 6.6683 6.8704 7.0491 7.2122 7.3639
u.kJ/kg 2599.8 2631.8 2730.2 2819.4 2905.3 2990.5 3075.9

P.Mpa T,K
(Tsat.K) 800 850 900 950 1000 1050 1100 1150 1200
0.070 v.m3/kg 5.272 5.602 5.932 6.262 6.592 6.922 7.251 7.581 7.911
(363.1) h kj/kg 3545.4 3653.8 3763.8 3875.6 3989.1 4104.4 4221.5 4340.2 4460.7
s.kJ/(kg-K) 9.0713 9.2027 9.3284 9.4493 9.5658 9.6783 9.7872 9.8927 9.9953
u.kJ/kg 3176.4 3261.6 3348.6 3437.3 3527.7 3619.9 3713.9 3809.5 3906.9
0.101325 v.m3/kg 3.641 3.870 4.098 4.326 4.554 4.781 5.009 5.237 5.465
(373.1) h kj/kg 3545.1 3653.5 3763.6 3875.4 3989.0 4104.3 4221.3 4340.1 4460.6
s.kJ/(kg-K) 8.9004 9.0317 9.1576 9.2785 9.3950 9.5075 9.6164 9.7220 9.8245
u.kJ/kg 3176.2 3261.4 3348.4 3437.1 3527.6 3619.8 3713.8 3809.4 3906.8
0.20 v.m3/kg 1.844 1.959 2.075 2.191 2.306 2.422 2.537 2.653 2.768
(393.4) h kj/kg 3544.2 3652.7 3762.9 3874.8 3988.5 4103.8 4220.9 4339.7 4460.3
s.kJ/(kg-K) 8.5856 8.7172 8.8432 8.9642 9.0808 9.1933 9.3023 9.4079 9.5105
u.kJ/kg 3175.5 3260.8 3347.9 3436.7 3527.2 3619.4 3713.4 3809.1 3906.6
0.40 v.m3/kg 0.9206 0.9787 1.037 1.095 1.153 1.210 1.268 1.326 1.384
(416.8) h kj/kg 3542.2 3651.1 3761.5 3873.6 3987.4 4102.9 4220.1 4339.0 4459.6
s.kJ/(kg-K) 8.2639 8.3959 8.5221 8.6433 8.7601 8.8728 8.9818 9.0875 9.1901
u.kJ/kg 3174.0 3259.6 3346.8 3435.8 3526.4 3618.7 3712.8 3808.6 3906.0
0.70 v.m3/kg 0.5250 0.5584 0.5917 0.6249 0.6581 0.6912 0.7244 0.7575 0.7905
(438.1) h kj/kg 3539.3 3648.6 3759.4 3871.8 3985.8 4101.5 4218.9 4337.9 4458.6
s.kJ/(kg-K) 8.0029 8.1354 8.2621 8.3836 8.5006 8.6135 8.7226 8.8284 8.9312
u.kJ/kg 3171.8 3257.7 3345.2 3434.4 3525.2 3617.7 3711.8 3807.7 3905.2
1.0 v.m3/kg 0.3668 0.3902 0.4137 0.4370 0.4603 0.4836 0.5068 0.5300 0.5532
(453.1) h kj/kg 3536.4 3646.1 3757.3 3870.0 3984.3 4100.1 4217.6 4336.8 4457.6
s.kJ/(kg-K) 7.8356 7.9686 8.0957 8.2175 8.3348 8.4478 8.5571 8.6631 8.7659
u.kJ/kg 3169.6 3255.9 3343.6 3433.0 3524.0 3616.6 3710.8 3806.8 3904.4
2.0 v.m3/kg 0.1821 0.1941 0.2060 0.2178 0.2295 0.2413 0.2530 0.2646 0.2763
(485.6) h kj/kg 3526.5 3637.8 3750.2 3863.9 3979.0 4095.5 4213.5 4333.1 4454.2
s.kJ/(kg-K) 7.5064 7.6413 7.7698 7.8928 8.0108 8.1245 8.2343 8.3406 8.4437
u.kJ/kg 3162.2 3249.6 3338.3 3428.3 3519.9 3613.0 3707.6 3803.8 3901.6

Apuntes de Termodinmica 2007 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 62


Tabla 6.6: Propiedades del Vapor Recalentado (P de 3 a 20 MPa y T de 600 a 1100 K)

P.Mpa T.K
(Tsat.K) sat 600 650 700 750 800 900 1000 1100

3.0 v.m3/kg 0.06668 0.08628 0.09532 0.104 0.1124 0.1206 0.1367 0.1526 0.1684
(507.1) h kj/kg 2803.7 3059.6 3177.3 3291.3 3404 3516.5 3743.1 3973.7 4209.4
s.kJ/(kg-K) 6.1861 6.6516 6.8402 7.0091 7.1646 7.3098 7.5767 7.8196 8.0442
u.kJ/kg 2603.7 2800.7 2891.4 2979.4 3066.9 3154.7 3332.8 3515.8 3704.3
4.0 v.m3/kg 0.04978 0.06304 0.07024 0.07699 0.08349 0.08981 0.1021 0.1142 0.1261
(523.6) h kj/kg 2801 3033 3157.8 3276.1 3391.6 3506.3 3735.8 3968.3 4205.3
s.kJ/(kg-K) 6.0693 6.4847 6.6846 6.86 7.0194 7.1674 7.4378 7.6827 7.9085
u.kJ/kg 2601.8 2780.8 2876.8 2968.1 3057.7 3147.0 3327.4 3511.7 3701.1
6.0 v.m3/kg 0.03244 0.03958 0.04507 0.04998 0.05459 0.05901 0.06750 0.07571 0.08375
(548.8) h kj/kg 2783.9 2973.8 3116.3 3244.4 3366.3 3485.5 3721.2 3957.5 4197.0
s.kJ/(kg-K) 5.8884 6.2201 6.4486 6.6385 6.8067 6.9605 7.2382 7.4872 7.7154
u.kJ/kg 2589.3 2736.3 2845.9 2944.5 3038.8 3131.4 3316.2 3503.3 3694.5
8.0 v.m3/kg 0.02352 0.02759 0.03239 0.03643 0.04011 0.04359 0.05018 0.05648 0.06260
(568.2) h kj/kg 2757.5 2904.1 3071.1 3210.9 3340 3464.0 3706.2 3946.6 4188.7
s.kJ/(kg-K) 5.7424 5.9938 6.2617 6.4691 6.6472 6.8073 7.0927 7.3459 7.5766
u.kJ/kg 2569.4 2683.3 2812.1 2919.5 3019.1 3115.3 3304.8 3494.8 3687.8
10. v.m3/kg 0.01803 0.02008 0.02468 0.02825 0.03141 0.03434 0.03979 0.04494 0.04992
(584.2) h kj/kg 2724.3 2818.3 3021.4 3175.6 3312.6 3442.0 3691.0 3935.6 4180.3
s.kJ/(kg-K) 5.6133 5.7722 6.0983 6.327 6.5162 6.6833 6.9767 7.2344 7.4676
u.kJ/kg 2544 2617.5 2774.6 2893.1 2998.5 3098.7 3293.1 3486.2 3681.2
15. v.m3/kg 0.01034 0.01404 0.01723 0.01975 0.02196 0.02593 0.02956 0.03301
(615.4) h kj/kg 2610.1 2868.5 3077.4 3239.6 3384.3 3652.0 3907.7 4159.4
s.kJ/(kg-K) 5.3619 5.7192 6.0295 6.2536 6.4404 6.7559 7.0254 7.2653
u.kJ/kg 2455 2658 2818.9 2943.5 3054.9 3263.0 3464.3 3664.3
20. v.m3/kg 0.00584 0.0079 0.01156 0.01386 0.01575 0.01900 0.02188 0.02456
(639.0) h kj/kg 2409.5 2625.1 2961 3159.4 3323.0 3611.7 3879.3 4138.5
s.kJ/(kg-K) 4.9265 5.2616 5.7622 6.0363 6.2477 6.5881 6.8702 7.117.2
u.kJ/kg 2292.8 2467.1 2729.9 2882.2 3007.9 3231.6 3441.8 3647.3

P.Mpa T,K
(Tsat.K) 700 750 800 850 900 950 1000 1050 1100

30. v.m3/kg 0.00543 0.00786 0.00951 0.01087 0.01208 0.01318 0.01421 0.01518 0.01612
h kj/kg 2633.3 2973.5 3189.4 3367.6 3528.0 3678.1 3821.6 3960.6 4096.5
s.kJ/(kg-K) 5.1776 5.6490 5.928 6.1442 6.3276 6.4900 6.6373 6.7729 6.8993
u.kJ/kg 2470.4 2737.6 2904 3041.4 3165.7 3282.8 3395.4 3505.1 3612.8
40. v.m3/kg 0.00260 0.00483 0.0064 0.00760 0.00863 0.00954 0.01039 0-01117 0.01192
h kj/kg 2221.6 2752.8 3043.7 3258.4 3441.6 3607.8 3763.3 3911.6 4054.6
s.kJ/(kg-K) 4.5363 5.2720 5.6483 5.9089 6.1185 6.2982 6.4578 6.6025 6.7357
u.kJ/kg 2117.4 2559.5 2787.8 2954.3 3096.4 3226.0 3347.9 3464.7 3577.8
50. v.m3/kg 0.00203 0.00323 0.00459 0.00567 0.00658 0.00738 0.00811 0.00878 0.00941
h kj/kg 2074.8 2535.1 2893.2 3147.2 3354.5 3537.3 3705.1 3862.8 4013.2
s.kJ/(kg-K) 4.2943 4.9293 5.3926 5.7009 5.9380 6.1358 6.3080 6.4619 6.6019
u.kJ/kg 1973.0 2373.7 2663.9 2863.5 3025.2 3168.1 3299.6 3423.8 3542.6
60. v.m3/kg 0.00183 0.00251 0.00350 0.00444 0.00526 0.00597 0.00661 0.00720 0.00775
h kj/kg 2013.6 2387.9 2754.9 3039.5 3269.1 3468.0 3647.8 3814.7 3972.3
s.kJ/(kg-K) 4.1795 4.6954 5.1697 5.5152 5.7779 5.9930 6.1776 6.3405 6.4872
u.kJ/kg 1903.6 2237.5 2544.7 2772.8 2953.8 3109.9 3251.2 3382.7 3507.3
70. v.m3/kg 0.00172 0.00217 0.00287 0.00364 0.00435 0.00498 0.00556 0.00609 0.00658
h kj/kg 1977.8 2301.9 2644.3 2941.8 3188.5 3401.4 3592.2 3767.9 3932.5
s.kJ/(kg-K) 4.1031 4.5498 4.9920 5.3530 5.6353 5.8656 6.0615 6.2329 6.3861
u.kJ/kg 1857.6 2150.3 2443.7 2687.2 2884.2 3052.6 3203.2 3341.9 3472.0
80. v.m3/kg 0.00164 0.00197 0.00248 0.00310 0.00371 0.00427 0.03479 0.00527 0.00571
h kj/kg 1953.8 2218.4 2563.0 2858.7 3115.3 3339.0 3539.4 3722.9 3893.9
s.kJ/(kg-K) 4.0448 4.4510 4.8571 5.2159 5.5094 5.7514 5.9571 6.1362 6.2953
u.kJ/kg 1822.6 2090.5 2364.3 2610.8 2818.6 2997.2 3156.1 3301.5 3436.9
100. v.m3/kg 0.00153 0.00176 0.00207 0.00247 0.00291 0.00335 0.00377 0.00416 0.00453
h kj/kg 1923.7 2186.1 2461.2 2736.7 2995.5 3230.7 3444.2 3640.0 3821.8
s.kJ/(kg-K) 3.9567 4.3186 4.6735 5.007.7 5.3037 5.5581 5.7772 5.9684 6.1375
u.kJ/kg 1770.5 2010.4 2254.1 2489.8 2704.5 2895.7 3067.3 3223.7 3368.4

Apuntes de Termodinmica 2007 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 63


Tabla 6.7: Propiedades de Agua Lquida Comprimida (P 0.5-100 MPa y T de 400-600 K)

P (Mpa) T(K) 400 425 450 475 500 525 550 575 600
Psat. MPa 0.2456 0.4999 0.9315 1.615 2.637 4.098 6.112 8.806 12.33
sat r. kg /m3 937.35 915.08 890.25 862.64 831.71 796.64 756.18 708.38 649.40
h.kJ/kg 532.69 639.71 748.98 860.80 975.65 1094.63 1219.93 1354.82 1504.56
s.kJ/(kg-K) 1.60049 1.85933 2.10801 2.34815 2.58128 2.80995 3.03821 3.27144 3.51742
u.kJ/kg 532.43 639.17 747.93 858.93 972.48 1089.49 1211.84 1342.38 1485.57
0.50 r. kg /m3 937.51 915.08
h.kJ/kg 532.82 639.71
s.kJ/(kg-K) 1.60020 1.85933
u.kJ/kg 532.29 639.17
0.70 r. kg /m3 937.62 915.22
h.kJ/kg 532.94 639.84
s.kJ/(kg-K) 1.59999 1.85914
u.kJ/kg 532.19 639.07
1.0 r. kg /m3 937.79 915.41 890.30
h.kJ/kg 533.12 640.02 749.01
s.kJ/(kg-K) 1.59968 1.85884 2.10793
u.kJ/kg 532.06 638.93 747.89
1.4 r. kg /m3 938.01 915.66 890.58
h.kJ/kg 533.37 640.27 749.20
s.kJ/(kg-K) 1.59928 1.85843 2.10740
u.kJ/kg 531.88 638.74 747.63
2.0 r. kg /m3 938.33 916.03 890.99 862.93
h.kJ/kg 533.76 640.64 749.50 860.92
s.kJ/(kg-K) 1.59868 1.85779 2.10661 2.34748
u.kJ/kg 531.63 638.46 747.26 858.60
3.0 r. kg /m3 938.86 916.63 891.66 863.70 832.04
h.kJ/kg 534.42 641.26 750.01 861.24 975.68
s.kJ/(kg-K) 1.59771 1.85672 2.10529 2.34578 2.58049
u.kJ/kg 531.23 637.98 746.64 857.77 972.08
5.0 r. kg /m3 939.90 917.80 892.99 865.23 833.88 797.71
h.kJ/kg 535.77 642.49 751.04 861.95 975.97 1094.50
s.kJ/(kg-K) 1.59579 1.85454 2.10267 2.34248 2.57633 2.80757
u.kJ/kg 530.45 637.04 745.44 856.18 969.97 1088.23
7.0 r. kg /m3 940.93 918.96 894.30 866.74 835.70 800.06 757.63
h.kJ/kg 537.13 643.73 752.08 862.71 976.34 1094.30 1219.41
s.kJ/(kg-K) 1.59390 1.85237 2.10006 2.33927 2.57233 2.80247 3.03517
u.kJ/kg 529.69 636.11 744.25 854.64 967.96 1085.55 1210.18
10. r. kg /m3 942.45 920.66 896.23 868.97 838.39 803.48 762.36 711.24
h.kJ/kg 539.18 645.59 753.67 863.91 976.99 1094.16 1217.91 1353.16
s.kJ/(kg-K) 1.50110 1.84912 2.09618 2.33455 2.56651 2.79513 3.02530 3.26566
u.kJ/kg 528.57 634.73 742.51 852.40 965.06 1081.72 1204.79 1339.10
14. r. kg /m3 944.45 922.89 898.75 871.89 841.87 807.86 768.28 720.13 656.02
h.kJ/kg 541.93 648.1 755.82 865.57 977.99 1094.2 1216.32 1348.37 1499.43
s.kJ/(kg-K) 1.58742 1.84484 2.09110 2.32843 2.55903 2.78578 3.01295 3.24764 3.50461
u.kJ/kg 527.11 632.93 740.24 849.52 961.36 1076.87 1198.09 1328.92 1478.08
20. r. kg /m3 947.40 926.15 902.43 876.12 846.90 814.10 776.50 731.86 675.64
h.kJ/kg 546.09 651.88 759.11 868.19 979.7 1094.61 1214.62 1342.8 1485.18
s.kJ/(kg-K) 1.58199 1.83852 2.08365 2.31954 2.54829 2.77251 2.99579 3.22363 3.46589
u.kJ/kg 524.98 630.29 736.95 845.35 956.08 1070.04 1188.87 1315.48 1455.58
30. r. kg /m3 952.15 931.39 908.31 882.86 854.83 823.75 788.76 748.41 700.23
h.kJ/kg 553.1 658.28 764.75 872.87 983.09 1096.17 1213.36 1336.77 1469.95
s.kJ/(kg-K) 1.57321 1.82821 2.07165 2.30546 2.53159 2.75225 2.97029 3.18966 3.41631
u.kJ/kg 521.60 626.07 731.72 838.89 948.00 1059.75 1175.33 1296.68 1427.11
50. r. kg /m3 961.23 941.29 919.30 895.30 869.22 840.82 809.63 774.92 735.63
h.kJ/kg 567.28 671.32 776.46 832.95 991.08 1101.29 1214.33 1331.34 1454.04
s.kJ/(kg-K) 1.55640 1.80868 2.04904 2.27933 2.50117 2.71624 2.92655 3.13458 3.34342
u.kJ/kg 515.27 618.20 722.07 827.10 933.56 1041.83 1152.57 1266.82 1386.07
100. r. kg /m3 982.01 963.53 943.46 921.97 899.14 875.01 849.47 822.32 793.27
h.kJ/kg 603.30 705.01 807.50 910.95 1015.43 1121.02 1227.92 1336.47 1447.18
s.kJ/(kg-K) 1.51781 1.76443 1.99876 2.22248 2.43683 2.64289 2.84180 3.03479 3.22326
u.kJ/kg 501.47 601.22 701.51 802.48 904.21 1006.73 1110.2 1214.86 1321.12

Apuntes de Termodinmica 2007 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 64


Fig. 6.2: Diagrama TS del agua (Tomado de Reynolds, 1999)

Apuntes de Termodinmica 2007 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 65


Fig. 6.3: Diagrama TS del aire (Tomado de Perry, 2000)

Apuntes de Termodinmica 2007 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 66


Fig. 6.4: Diagrama HS del aire para altas temperaturas (Tomado de Reynolds, 1999)

Apuntes de Termodinmica 2007 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 67


Fig. 6.5: Diagrama PH para el amonaco (Tomado de Reynolds, 1999)

Apuntes de Termodinmica 2007 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 68


Fig. 6.6 Diagrama PH para el R134A (Tomado de Levenspiel 1999)

Apuntes de Termodinmica 2007 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 69


Problemas Resueltos

Problema R6.1.- Grafique el siguiente proceso en el diagrama TS del aire: Aire a 1 atm. y 525R
se comprime hasta 120 atm. en forma isotermal. Luego se enfria hasta 250R a presin
constante para luego bajar la presin hasta 1 atm. a entalpa constante.

Solucin

Para el desarrollo de este ejercicio se sigue


el proceso descrito en el enunciado del
problema, en forma directa.

En la ultima etapa se observa cambio de


fase, para terminar en el estado final con
una mezcla liquido-vapor en el punto 4.

El ttulo de la mezcla es aproximadamente


60%

Problema R6.2.- Un cilindro rgido de alta presin contiene aire (liquido + vapor) a T=100K. La
presin mxima (Pmax) que soporta el cilindro es de 200 atm., tiene un volumen de 58 lts y
contiene 200 moles de aire. Determine la presin del aire en el cilindro (donde hay algo de
liquido y vapor)

Solucin

Para el desarrollo de este ejercicio se


usa el Diagrama TS del aire de estos
apuntes. Este diagrama tiene la
temperatura en Rankine, por lo que
debemos llevar nuestros 100K. a
Rankine. T=100K=180R. Como el
cilindro contiene aire (lquido + vapor)
ubicamos la presion de saturacion a
180R. La presin es
aproximadamente 12 atm.

Problema R6.3.- Para clculos en ingeniera, el volumen de los lquidos e funcin de P y T


puede ser expresado por la ecuacin: Log10 (V / V `) = a (T T * ) + b (P P * ) . Determine la constante
a para el amonaco lquido.

Solucin

El valor de a puede calcularse mediante datos de P, T y V disponibles en una tabla o diagrama


de propiedades para el amonaco. Si se toman valores de T y V a presin constante, se puede
eliminar el valor de b, pues el segundo trmino de la ecuacin se hace cero. Por ejemplo, a 8
Mpa: T=260 K, V=0.0015 (m3/kg) y T=360 K, V=0.002 (m3/kg). Reemplazando los valores
obtenidos del grfico: a= -0.00125 K-1

Apuntes de Termodinmica 2007 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 70


Tarea T1-C6
P1-T1-C6.- Leo en las Tablas del agua de los apuntes del curso que la entalpa del vapor
saturado seco a 370 K es 2264.3 KJ/Kg, y est referido segn leo en la Tabla de la pgina 71 a
lquido saturado puro (titulo 0%) a 273.16K, en el que se toma Entalpa=0. En el libro "La
Verdadera Termo" el estado de referencia para las tablas del agua es el lquido comprimido a
273.16 K pero a 10 atm. Determine el valor de la entalpa del agua vapor saturado seco a 370K
(y en las mismas unidades) que debera aparecer en el libro "La Verdadera Termo"
P2-T1-C6.- Para el agua se conocen los datos mostrados en la Tabla. Haga un diagrama PV
para el agua mostrando la campana de saturacin completa y la isoterma de 400 K.
VGsat VLsat = 0.719 m3/kg
T=400 K , Psat = 0.25 MPa, = 0.001067 m3/kg,

P (MPa) V (m3/kg) Psat (MPa) Tsat (K) VL * 103 VG


0.01 18.440 0.1 373 1.04 1.67
0.04 4.595 0.5 425 1.09 0.37
0.1 1.802 1 453 1.11 0.19
0.2 0.886 5 537 1.29 0.04
0.5 1.0666 10 584 1.45 0.018
1 1.0663 16 620 1.71 0.01
5 1.0639 22 638 2.04 0.06
10 1.0611 22 647 3.16 0.00316

P3-T1-C6.- En el diagrama realizado identifique lo siguiente con un punto visible:


a) con un punto un estado de lquido subenfriado a una temp. menor a 400K
b) con un punto  un estado de lquido comprimido a 10 MPa
c) con un punto  un estado de vapor recalentado a 400 MPa
d) con un punto una mezcla lquido + vapor con 50 % de ttulo
P4-T1-C6.- De los diagramas para R134a y del NH3 obtenga unos 5 o 6 puntos Psat-vs-T y
grafquelas en un diagrama lnP-vs-1/T. Luego en un diagrama ln(P/PC)-vs-1/(T/TC).
Sorprendase y comente los resultados con el profesor.
P5-T1-C6.- Usando los datos de las tablas para el agua dibuje, en forma cuantitativa, la
campana de saturacin en un diagrama HT dado.
P6-T1-C6.- Un kg. de amoniaco se encuentra en
un estanque de acero rgido a 480K. El estanque,
de volumen 100 lts., se pone en el refrigerador y
la temperatura del amoniaco en el recipiente
empieza a bajar. Dibuje el proceso de
enfriamiento mediante lneas bien marcadas
desde el estado inicial (punto 1) hasta que la
temperatura baja a 280K (punto 2).

Apuntes de Termodinmica 2007 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 71


Problemas para la Casa

Problema C5.1.- Determine el cambio total de energa interna cuando dos kg de agua lquida
saturada pura a 420 K se somete a los siguientes procesos en serie:
i) Se vaporiza a temperatura constante hasta el punto de roco;
ii) Se calienta a volumen constante hasta 860 K;
iii) Se expande en forma isotrmica hasta 1 atm.;
iv) Se enfra a presin constante hasta vapor saturado seco.

Problema C5.2.- "Dibuje" todos los procesos en el diagrama "TS" del agua marcando
claramente los puntos 1 al 8. Se parte (punto 1) con agua "lquido saturado" a 380 K y se
somete a los siguientes procesos en serie:
a) Se vaporiza a temperatura constante hasta ttulo 30 c/u (punto o)
b) Se vaporiza a volumen constante hasta vap. saturado (punto 3)
c) Se calienta a presin constante hasta 760 K (punto 4)
d) Se comprime en forma isotermal hasta 20 MPa (punto 5)
e) Se expande en forma isoentalpica hasta 0.1 MPa (punto 6)
f) Se expande en forma adiabatica - reversible hasta obtener vapor saturado (punto 7)
g) Se condensa a presin constante hasta lquido saturado (punto 8)

Problema C5.3.- Para un proceso a baja temperatura se requiere de las propiedades del
amoniaco a 195 K y 0.1 MPa. Con la informacin dada en los apuntes y en esta prueba haga lo
mejor estimacin para el cambio de entalpa del amoniaco cuando va de liquido saturado a 0.1
MPa hasta 195 K y 0.1 MPa.

Problema C5.4. Aire a 333K y 1000 atm. se expande en una vlvula (que opera a entalpa
constante) hasta 300 atm., entrando luego a un intercambiador de calor (que opera a presin
constante) donde se enfra hasta 297K, para expandirse de nuevo en una segunda vlvula
hasta 7 atm. El aire que sale de la segunda vlvula a 7 atm. se calienta a volumen constante
hasta 1050K. Determine la presin al final, cuando el aire alcanza los 1050K.

Problema C5.5.- "Dibuje" el proceso indicado en el diagrama del refrigerante 134a de los
apuntes cuando se encuentra inicialmente en un recipiente a 0.1 MPa con 100% de ttulo
(punto 1).
i) Se comprime hasta 10 atm. y 70C (pto.2)
ii) Se calienta a presin constante hasta 220C (pto. 3)
iii) Se enfra hasta lquido saturado a volumen constante (pto. 4)
iv) Se condensa a presin constante hasta lquido subenfrando a (-30C) (pto. 5)
v) Se expande a entalpa constante hasta 0.1 MPa (pto. 6)

Problema C5.6.- "Dibuje" los procesos indicados ms abajo en el diagrama PH del amoniaco
a) vapor recalentado (levemente) a 1 atm se comprime en forma isoentrpica hasta una
presin inferior a la crtica.
b) el vapor comprimido entra a un intercambiador de calor donde se enfra y condensa hasta
lquido ligeramente subenfriado
c) el lquido subenfriado se expande en una vlvula (supuestamente isoentlpica), hasta la
presin de 1 atm.
d) el fluido entra a un intercambiador de calor de donde sale ligeramente recalentado (el
mismo punto a)

Apuntes de Termodinmica 2007 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 72


Captulo 7: Ecuaciones de Estado
Se defini una ecuacin de estado como una relacin matemtica entre las variables
Temperatura, Presin y Volumen (ms la concentracin en el caso de mezclas). Las
ecuaciones de estado constituyen una herramienta usual en Termodinmica para el clculo
de propiedades fsicas y termodinmicas de fluidos. Si se conoce la relacin f(T,P,V)=0 para
fluidos puros o bien g(T,P;V,X)=0 para mezclas, entonces es posible determinar el valor de
propiedades tales como densidad, entalpa, entropa o energa interna. Ya se vi la ecuacin
~
del Gas Ideal.... P V = RT o PV = nRT. Pero se indic que este modelo es solo aplicable a
gases reales a baja presin...hasta unas 10 20 atm. dependiendo del gas

ECUACIONES DE ESTADO PARA FLUIDOS REALES

Para otras situaciones existen muchas ecuaciones de estadodeben haber unas 600 de
estas ecuaciones

Ecuacin Virial

Existen dos formas de estas ecuaciones polinomiales : la llamada ecuacin virial en V y la
ecuacin virial en P. Ambas se pueden considerar como correcciones al modelo de gas ideal
para su aplicacin a gases reales.
~ ~ ~2 ~3
Virial en V : Z = 1 + B/ V + C/ V + D/ V + ....

La ecuacin virial es slo vlida para gases hasta presiones moderadas. Usualmente se usan
cortadas al coeficiente B (ya que si se considera los trminos despus de B las ecuaciones
~
son de orden superior en V o en P), y existen otras ecuaciones mejores y con menor grado
de complejidad. O sea que para presiones hasta unas 40-50 atmsferas usamos :
~
Z = 1 + B/ V

V = RT [1 + 1 + 4BP/RT ]
~
2P

~
V = RT + BRT
P

Tabla 7.1 : Coeficientes viriales para algunas sustancias B = a + b / T + c / T2


con B en cc/mol T en Kelvin.

Sustancia a b c Rango
Aire
Metano 43.62 -16504.55 -2.76*106 275-600
Butano -102.69 136798.10 -9.72*107 280-560
Oxigeno 44.41 -18285.28 4.64*104 250-400
Nitrgeno 39.86 -9245.86 -1.19*106 250-700
Agua (vapor) -964.25 1088691 -3.40*108 300-700
CO2 22.79 -3789.76 -1.19*107 280-310

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 73


ECUACIN DE VAN DER WAALS

La ecuacin de van der Waals es una de las primeras ecuaciones capaz de representar en
forma cuantitativamente aceptable las fases lquida y gas. La ecuacin de van der Waals
corrige dos de las aproximaciones mas drsticas del modelo de Gas Ideal.(ver en el Cap.2)

1.- El volumen de las molculas no es despreciable con respecto al volumen del sistema
2.- Las molculas se atraen y producen una presin de atraccin, que van der Waals model
~
como a / V 2

Van der Waals propuso en su Tesis de Doctorado el ao 1873 la siguiente ecuacin:


~ ~
(P + a / V 2)*( V -b) = R(1 + t)

Esta ecuacin se transform ms tarde en lo se conoce hoy en da como ecuacin de van


der Waals:
RT a
P= ~ ~2
V b V
~
En esta ecuacin P es la presin, T es la temperatura absoluta, V es el volumen molar, a y
b son parmetros que pueden ser determinados a partir de las propiedades crticas de la
sustancia. A pesar de que la ecuacin de VDW no es exacta en muchas situaciones, la
ecuacin tiene un fin pedaggico e histrico por lo que es importante estudiarla. La ecuacin
de van der Waals puede ser escrita en forma polinomial:
~ ~ ~
P V 3(Pb+RT) V 2 + a V ab = 0

~ ~ ~
V 3 (nb + nRT/P) V 2 + (n2a/P) V n3ab/P = 0

La constantes a y b en la ecuacin de van der Waals estn tabuladas o se calculan a partir


de las propiedades crticas.

27 R 2TC2 1 RTC
a= * ; b= * ; ZC = 0.375
64 PC 8 PC

Tabla 7.2 : Constantes a y b en la ecuacin de van der Waals


a en [atm (cc/mol)2 ] y b en (cc/mol).

Compuesto ax10- 6 b
Aire 1.33 36.6
Amoniaco 4.19 37.3
CO2 3.60 42.8
Hidrgeno 0.25 26.6
Metano 2.25 42.8
Nitrgeno 1.35 38.6
Oxgeno 1.36 31.9
Agua 5.48 30.6

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 74


Otras ecuaciones derivadas de la ecuacin de van der Waals son las de Redlich-Kwong, la de
~
Soave, la de Peng-Robinson, la de Patel-Teja, entre otras (en todas estas ecns... V = V ).

Redlich and Kwong (Chem. Rev. 44 (2) 233-244, 1949)

RT a (T)
P= ~ ~ c~
V b V(V + b) [ ]
(T) = a/T0.5 ac = a R2Tc 2.5 /Pc a = 0.4278 b = b RTc/Pc b = 0.0867

Soave (Chem. Eng. Sci., 27, 1197-1203, 1972)

RT a c (Tr , )
P= ~ ~
V b
~
V(V + b) [ ]
ac = 0.42747 RTc 2.5/Pc (TR,) = [1 + m(1 - TR0.5)]2
b = 0.08664 RTc/Pc m = 0.480 + 1.574 - 0.1762

Peng-Robinson (Ind. Eng. Chem. Fundam., 15(1), 59-64, 1976)

RT a (T , )
P= ~ ~ ~ c r
[ ~
V b V(V + b) + b(V b ]
ac = 0.45724 RTc2.5/Pc (TR,) = [1 + m(1 - TR0.5)]2
b = 0.07780RTc/ Pc m = 0.37464 - 1.54226 - 0.269922
Patel y Teja (Chem. Eng. Sci., 37 (3), 463-473, 1982)

RT a
P= ~ ~ ~
[ ~
V b V(V + b) + b(V b ]
Patel-Teja-Valderrama (J. Chem. Eng. Japan, 23 (1), 87-91,1990)

RT a (T )
P= ~ ~ ~ c r
[ ~
V b V(V + b) + b(V b ]
[ ( )]
(Tr ) = 1 + F 1 Tr
2
a = 0.6612 - 0.7616 Zc
a c = a (R T P )
2
c
2
c b = 0.0221 + 0.2087 Zc
b = b (RTc Pc ) c = 0.5777 - 1.8718 Zc

c = c (RTc Pc ) m=0.4628+3.5823(Zc) + 8.1942 (Zc)2

Estas ecuaciones estn incorporadas en el programa PROP-PURO que esta en el CD que se


incluye con estos apuntes. Tambin se puede bajar de la pgina http://termo.8m.net

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 75


Nota: En las ecuaciones cbicas (como la de VDW) se obtienen 3 races o soluciones para el
volumen. La raz mayor se considera como el volumen del vapor, la raz menor se considera
como el volumen del lquido y la raz del medio no tiene significado fsico.

En otros casos se obtiene slo una raz real y corresponde al volumen del vapor (sobre Tc)
Cundo usar una u otra ecuacin de estado?
Gas ideal: solo gases reales hasta unas 10 20 atm.
Virial: solo gases hasta presiones "moderadas" (50 60 atm)
VDW: para gases y lquidos (gases hasta 150 200 atm y lquidos P > 5 atm)
SRK, PR y Otros EDE cbicas: gases hasta 300 400 atm y lquidos a P > 5 atm

Conceptos Clave

~
1 PV = RT Ecuacin de Estado del Gas Ideal, modelo
matemtico de una situacin muy simplificada de la
~ ~
PV = nRT V =V /N estructura y comportamiento de un fluido. Las nicas
sustancias reales que siguen este modelo son los
"gases comunes" a baja presin
2 RT a Ecuacin de estado de Van de Waals, aplicable a
P= ~ ~2
(V b) V gases y lquidos hasta presiones moderadas / altas.
No funciona para lquidos a baja presin (<3 atm).
~ ~ ~
PV 3 ( Pb + RT )V 2 + aV ab = 0 La ecuacin en forma reducida es la misma ecuacin
que en coordenadas PVT . Note que VR = V / Vc ,
~ nRT ~ 2 n 2 a ~ n3ab
V 3 nb + V + V =0
p p p siendo Vc el volumen crtico molar, usualmente
tabulado.

Problemas Resueltos

Problema R7.1- Determinar la densidad del Dixido de Carbono a 15 atm. y 10 C, usando la


ecuacin de van der Waals

Solucin

~ nRT ~ 2 n 2 a ~ n 3 ab
V 3 nb + V + V =0
p p p

Introduciendo los valores de 3.60*10- 6 y 42.8 de la Tabla de constantes de van der Waals,
adems de las variables R= 0.082, T= 283 K, P=15 atm. y n=1, obtenindose el volumen
molar (una sola raz real y dos complejos conjugadas).

V = 1428 cc/mol

Con la masa molecular, M= 44, resulta V= 32.45 cc/gr y = 0.0308 gr/cc

De la ec. de Antoine se puede determinar si el CO2 es liquido o vapor en las condiciones


dadas.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 76


Problema R7.2.- Determinar el volumen molar del amonaco a 10 atm. y 280 K.

Solucin

Se debe determinar si el amonaco es gas o lquido. Esto se hace observando la presin de


vapor a 280K o la temperatura de saturacin a 10 atm. En este caso el amonaco es liquido.

Por lo tanto se puede obtener el volumen usando la ec. de Rackett o la ec, de van der Waals.

Introduciendo los valores de a=4.19x106 y de b=37.3, de la Tabla de constantes de van der


Waals, adems de las variables R= 0.082 (atm. lt/mol K), T= 280 K, P=10 atm. y n=1,
obtenindose el volumen molar.

V1=52.3 V2=138.3 y V3=2144.4

La ecuacin de van der Waals puede dar errores grandes para los lquidos. Calcule el
volumen usando la ecuacin de Rackett y obtenga tambien un valor del diagrama PH del
amoniaco.

PRINCIPIO DE ESTADOS CORRESPONDIENTES

Este es un concepto antiguo en la termodinmica (de los aos 1950) pero que es de utilidad
prctica cuando se trabaja con gases. Aunque hay varias formas de explicar este concepto, la
ecuacin de van der Waals se presta bien para este fin.

RT a
P= ~ ~2
V b V

a=(27/64)R2TC2/PC; b= RTC/8PC ; PCVC/RTC = 3/8; RTC/PCVC = 8/3

Reemplazando y areglando se llega a:

RT 27 R 2TC2 / 64 PC
P= ~ ~
V RTC / 8 PC V2

~ ~
RT / VC 27 R 2TC2 / 64 PC VC2
P= ~ ~ ~
V RTC (V / VC ) 2
~ ~
VC 8 PCVC

~ ~
P (T / TC )( RTC / PCVC ) (27 / 64)( RTC / PCVC ) 2
= ~ ~ ~ ~
PC (V / VC ) 1 / 3 (V / VC ) 2

P 8 / 3(T / TC ) (27 / 64)(64 / 9)


= ~ ~ ~ ~
PC (V / VC ) 1 / 3 (V / VC ) 2

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 77


P 8(T / T ) 3
= ~ ~C ~ ~ 2
PC 3(V / VC ) 1 (V / VC )

Y finalmente:

8TR 3
PR = 2
3VR 1 VR

Note entonces en esta ecuacion que cualquier sustancia a un PR y TR dado (independiente de


la sustancia!) tiene el mismo valor de VR. Este concepto es el que en termodinmica se
conoce como Principio de Estados Correspondientes (PEC).

La Fig. 7.1 muestra comp se comporta este principio para algunos gases reales, en una
representacin del factor de compresibilidad en funcion de PR y TR

El PEC ha sido ampliamente estudiado y mejorado y se ha propuesto un diagrama


generalizado para gases comunes y que es util para calculos estimativos primarios, y es
simple de usar. Un grafico que muestra este concepto es mostrado en la pgina siguiente.

Fig. 7.1: Diagrama que muestra como funciona el PEC para gases reales

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 78


Fig. 7.2: Diagrama generalizado basado en el PEC para gases comunes

PROPIEDADES TERMODINMICAS USANDO ECUACIONES DE ESTADO

Supongamos un proceso cualquiera en el que el sistema pasa de (P1 , T1 ) a (P2 , T2 ), sin


cambio de fase. Entonces podemos establecer los siguientes caminos (entre tantos otros) :

Estamos interesados en H= H2-H1. Como H es una funcin de estado... H= HA + HB


~

Recordemos que: dH = V~ T V
y dS = V dP + (C p / T ) dT
~
dP + C p dT P
T p , n p,n

Para la ecuacin VdW

]TT11,,PP12 T2
T ,P
1 2
2a
H = RT1 +
b

T2
+ C p dT
S = R ln( V b ) + T1 (Cp / T )dT
RT1V V b T1P1 T1

Nota : En estas ecuaciones se ha despreciado el afecto de P sobre Cp !

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 79


ECUACIONES DE ESTADO PARA MEZCLAS

Las ecuaciones de estado propuestas para sustancias puras pueden ser extendidas a
mezclas, pero se debe considerar el efecto de la concentracin de los componentes en las
propiedades de las mezclas.

Una forma simple aplicable a gases es el llamado mtodo de las propiedades pseudocrticas.
Aqu se postula una expresin para las propiedades crticas de la mezcla, en trminos de la
concentracin yi y las propiedades crticas de los componentes puros. La ms simple es la
Regla de Kay :

Tcm = yi Tci Pcm = yi Pci

Z cm = yi Z ci Vcm = Z cm RTcn / PCm

Tarea T1-C7

P1-T1-C7.- Aplicando las condiciones matemticas de inflexin de la isoterma crtica en el


punto crtico, a la ecuacin de VDW

2 P P
~ 2 = ~ = 0 en el punto crtico
V V
27 R Tc
2 2
RT
muestre que: a = b= c y ZC = 3/8 = 0.375
64 Pc 8Pc
P2-T1-C7.- Determine la densidad del refrigerante 134A como liq. y vapor saturados, usando
la ecuacin de Van der Waals.

T(C) -50 -20 0 30


L ( Kg / m )
3
1443 1371 1293 1187
v ( Kg / m3 ) 1.65 6.78 14.44 37.54

P3-T1-C7.- Deduzca una expresin para H para un gas que sigue la ecuacin virial.

P4-T1-C7.- Encuentre el segundo coeficiente virial B para la ecuacin VdW (expandir en serie
~
en funcin de 1 / V )

P5-T1-C7.- Usando los datos de volumen del agua hasta presiones de 40 atm. determine B a
200C.

P6-T1-C7.- Para el metano encuentre la densidad a P=200 atm y T=225K. Compare los
valores dados por el modelo de gas ideal, el diagrama generalizado y la ecuacin de VDW.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 80


SOFWARE PARA CLCULOS CON EDE

Existe en el ambiente acadmico una serie de programas computacionales para el clculo de


propiedades usando Ecuaciones de Estado. Internet ha permitido tambin una ms amplia
difusin de estos programas. La pgina http://termo.8m.net incluye una serie de temas y
enlaces a programas disponibles en Internet. Adems, el CD que se incluye en estas notas
contiene algunos programas que forman parte de este curso.

Programa PTV - Univ. De Baha (Brasil)

Este es un interesante programa diseado en la Universidad de Baha en Brasil. Fue presentado en un


congreso en Espaa hace unos aos y distribuido en forma libre para fines acadmicos. Con el
programa se pueden determinar varias propiedades fisicoqumicas e incluye atractivas opciones de
grfico.

Programa Equilibrio entre Fases - Univ. De Baha (Brasil)

Este es un interesante programa diseado en la Universidad de Baha en Brasil. Fue presentado en un


congreso en Espaa hace unos aos y distribuido en forma libre para fines acadmicos. Con el
programa se pueden determinar varias propiedades de equilibrio lquido + vapor e incluye atractivas
opciones de grafico.

Programa CyclePad - Universidad de Northwestern (USA)

Este es uno de los pocos buenos programas disponibles en forma gratuita a travs de Internet
(http://www.qrg.ils.northwestern.edu/software/cyclepad/), por lo menos programas de esta envergadura.
CyclePad es un simulador para ciclos termodinmicos creado principalmente con fines educacionales
en la Universidad de Northwestern University (Illinois-USA).

Programa Ciclos - Universidad de La Serena (Chile)

Este es un programa simple en DOS, diseado en la Universidad de La Serena-Chile y que ha sido


usado por varios aos en la enseanza de la Termodinmica Aplicada para estudiantes de Ingeniera
Mecnica. A pesar de su simplicidad el programa ha sido usado en la simulacin de ciclos complejos
de vapor y potencia

Programa PTV - Univ. De La Serena (Chile)

Este es un programa simple en DOS, diseado en la Universidad de La Serena-Chile y que ha sido


usado por varios aos en la enseanza de la Termodinmica Bsica para estudiantes de todas las
ramas de la Ingeniera. A pesar de su simplicidad el programa ha sido usado con xito en el clculo de
propiedades termodinmicas en cursos de termodinmica general

El Programa Test

Este es un programa mayor Java desarrollados en la Universidad Estatal de San Diego-USA


(http://eng.sdsu.edu/testcenter\index.html). El curso, denominado TEST (The Expert System for
Thermodynamics) est basado en la definicin de los conceptos bsicos y la utilizacin de pequeos
programas para resolver los correspondientes problemas. Se incluyen temas acerca de las
propiedades termodinmicas de la materia, la primera ley de la Termodinmica, mquinas y ciclos,
mezclas de gases, psicrometra, aire acondicionado y combustin.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 81


La versin en Castellano de este software fue realizada en la Universidad de la Serena, como
se destaca en la primera pgina de TEST en Internet: "La versin de TEST en Castellano es
responsabilidad del Dr. Jos O. Valderrama de la Universidad de La Serena en Chile, quien
ha contado con la activa colaboracin de los Sres. Rodrigo Alarcn y Rodrigo Huerta. Este
esfuerzo conjunto ha permitido poner a disposicin de los usuarios de Iberoamrica y de
habla castellana esta versin que con seguridad facilitar la exploracin de los intrincados
pero poderosos diablillos de TEST". El manejo del programa es relativamente simple, como
navegar por internet, pero sabiendo exactamente lo que se busca y donde buscarlo. Test
incluye una serie de problemas explicados paso a paso para ser resueltos con el mismo
programa.

Tarea T2-C7
P1-T2-C7.- Determine la densidad del refrigerante 134A como liq. y vapor saturados, usando
el programa Programa PTV que esta en la pagina Web www.termouls.cl.tc, en la seccin
programas. Compare con los valores experimentales.
T(C) -50 -20 0 30
L ( Kg / m )
3
1443 1371 1293 1187
v ( Kg / m3 ) 1.65 6.78 14.44 37.54

P2-T2-C7.- Para el metano determine el volumen molar y complete esta tabla:


T (K) PMPa) P(atm) V (cc/mol) V (cc/mol)
Programa PTV gas ideal
220 0.1
1
10
50
330 0.1
1
10
50

P3-T2-C7.- Se calienta desde T1 hasta T2, 1 mol de aire contenido en un cilindro con un
pistn pesado que genera sobre el gas una presin de 10 atm.. Determine el trabajo generado
por el pistn, usara el programa PTV que esta en la pgina Web de Termo.

P4-T2-C7.- Un estanque rgido de 100 lts. contiene 25 lts. de agua a P1=1.0 atm. y T1=27C.
Usando el programa PTV de la pagina de Termo determine la presin P2 que alcanzar el
estanque cuando justo se evapore la ultima gota de lquido.

P5-T2-C7.- Un cilindro con pistn suelto a la atmsfera contiene un gas a 300 K. Determine
el calor requerido para calentar el gas hasta 500K usando el programa PTV

P6-T2-C7.- Si se expande aire en una vlvula desde 1000 atm y 300K, la temperatura de
salida es tambien 300K. Con el programa PTV determine la presin P2 a la salida de la
vlvula.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 82


Captulo 8: La Segunda Ley de la Termodinmica
Se tienen muchos enunciados de la segunda ley, cada uno de los cuales hacen destacar un
aspecto de ella, pero se puede demostrar que son equivalentes entre s.

Clausius (Rudolf Emanuel Clausius, fsico alemn, 1822-1888) la enunci como sigue: No es
posible para una mquina cclica llevar contnuamente calor de un cuerpo a otro que est a
temperatura ms alta, sin que al mismo tiempo se produzca otro efecto (de compensacin).
Este enunciado desecha la posibilidad de nuestro ambicioso refrigerador, ya que ste implica
que para transmitir calor contnuamente de un objeto fro a un objeto caliente, es necesario
proporcionar trabajo de un agente exterior. Por nuestra experiencia sabemos que cuando dos
cuerpos se encuentran en contacto fluye calor del cuerpo caliente al cuerpo fro. En este caso,
la segunda ley elimina la posibilidad de que la energa fluya del cuerpo fro al cuerpo caliente y
as determina la direccin de la transmisin del calor. La direccin se puede invertir solamente
por medio de gasto de un trabajo.

Kelvin (William Thomson conocido como Lord Kelvin, fsico y matemtico britnico, 1824-1907),
enunci la segunda ley con palabras equivalentes a las siguientes: es completamente imposible
realizar una transformacin cuyo nico resultado final sea el de cambiar en trabajo el calor
extrado de una fuente que se encuentre a la misma temperatura. Este enunciado elimina
nuestras ambiciones de la mquina trmica, ya que implica que no podemos producir trabajo
mecnico sacando calor de un solo depsito, sin devolver ninguna cantidad de calor a un
depsito que est a una temperatura ms baja.
La segunda ley de la termodinmica da una definicin precisa de una propiedad llamada
entropa. La entropa puede considerarse como una medida de lo prximo o no que se halla un
sistema al equilibrio; tambin puede considerarse como una medida del desorden (espacial y
trmico) del sistema. La segunda ley afirma que la entropa, o sea, el desorden, de un sistema
aislado nunca puede decrecer. Por tanto, cuando un sistema aislado alcanza una configuracin
de mxima entropa, ya no puede experimentar cambios: ha alcanzado el equilibrio. La
naturaleza parece pus preferir el desorden y el caos. Puede demostrarse que el segundo
principio implica que, si no se realiza trabajo, es imposible transferir calor desde una regin de
temperatura ms baja a una regin de temperatura ms alta.
Para las aplicaciones que nos interesa en todas las especialidades de la ingeniera se explican
y cuantifican estos conceptos de la siguiente forma:

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 83


y en caso de un ciclo (con T2 > T1)

(Q2 A + Q1B ) (Q2 B + Q1A ) = WA WB < 0


Entropa en este proceso cclico

Para todo el ciclo sabemos que S = 0 y consideramos por conveniencia que la etapa 12
es irreversible (I) y la 21 es reversible como se muestra en la figura.

Por lo tanto, para un ciclo

dQ 2 dQ 1 dQ
T 1 T 2 T R < 0
= I
+

1 dQR
sabemos que:
2 T
= S1 S 2
slo procesos reversibles!

dQ 2 dQI 2 dQI
T
=
1 T
+ ( S1 S 2 ) < 0

(S2 S ) >
1 T
o sea que en general:

2 dQ
( S 2 S1 ) 1 T

Esta ecuacin constituye una forma conveniente de cuantificar la 2 ley de la termodinmica


(pero cuidado!esta no es la 2 ley). Si el proceso es adiabtico, dQ=0
( S2 S1 ) 0
Entonces para un proceso adiabtico - reversible: ( S2 S1 ) 0

Todas los procesos reales son irreversibles pero el concepto de proceso reversible es til ya
que es el de mxima eficiencia y el que se puede cuantificar en forma ms simple para
aplicaciones en ingeniera. Las irreversibilidades de los procesos reales se incluyen en trminos
como eficiencia o rendimiento.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 84


Problemas Resueltos 8.1

Problema R8.1.- Fluye aire a travs de un ducto perfectamente aislado. En una seccin A, la
presin y la temperatura son, respectivamente, de 2 bar y 200C, y en otra seccin B, ms
adelante en el ducto, los valores correspondientes son de 1.5 bar y 150C. En qu sentido
fluye el aire?

Gas A Gas B
2 bar y 200C 1.5 bar y 150C

Solucin

ste es un buen ejemplo para demostrar la utilidad del concepto de entropa. La pregunta no se
puede responder aplicando la 1 ley de la termodinmica solamente pues no hay nada que nos
diga si el fluido se est expandiendo de A a B, o si se est comprimido de B a A. Sin embargo,
como el ducto est aislado, se infiere que no hay transferencia de calor o hacia el medio
ambiente, y por tanto, no hay cambio en la entropa en ste.

Ahora, en todo proceso real el cambio de entropa entre el sistema y el entorno debe ser
positivo. Entonces, calculando el cambio en la entropa para el sistema podemos rpidamente
descubrir el sentido del flujo, ya que la entropa debe aumentar en ese mismo sentido.

De Tablas Cp (aire) = 6.96 , adems R=1.9872 (cal/mol K) y suponiendo comportamiento de


gas ideal (que es razonable para las presiones que se manejan en el problema)

R ln B = 6.96 cal ln 273 + 150 1.987 cal ln 1.5


TB P
S B S A = C p ln
TA PA molK 273 + 200 molK 2

SB -SA =-0.777 + 0.572 = - 0.205 (cal/mol K)


B

Entonces SA>SB y el flujo es de B a A

Problema R8.2.- El tubo Hilsch es un ingenioso dispositivo similar a un arreglo de tubos en T,


adiabtico, en el cual un flujo de gas a una temperatura (T1,P1) se divide en dos flujos m13 y m12
a (T2,P2) y ( T3,P3). Ser posible que un flujo de aire a T1 = 300K y P1 = 1.5 atm. pueda
dividirse en dos iguales (m13 = m12 ) a 1 atm. y 150 y 450 K, respectivamente.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 85


Solucin

De la primera ley: Hcorr=0 m13 Cp(T3-T1)+ m12 Cp(T2-T1) debe ser cero:

Reemplazando valores, se tiene: (T3-T1)+(T2-T1)=(450-300)+(150-300)=150-150=0


Pero para saber si el proceso es posible veamos la 2 Ley.

Calculemos Stotal = S21 +S31 = m13 CpLn(T3/T1)+ m12 Cp Ln(T2/T1)

S21 = m12 Cp Ln(T2/T1) y S31 = m13 CpLn(T3/T1)

Reemplazando valores se encuentra que S21 = -4.015 (cal/mol K) y S31 =3.626 (cal/mol K)..
y por lo tanto Stotal = - 0.389 (cal/mol K)

Como Stotal < 0 el dispositivo, aunque cumple la primera ley, no es posible de construir

Problemas para la casa

Problema C8.1.- En el ejemplo del tubo Hilsch determine T2 y T3 si m13 = 2 m12


Y vea si es posible que ese proceso sepueda hacer.

Problema C8.2.- Un gas obedece la ecuacin de estado P=RT/(V-b). Determine una expresin
para el cambio de entropa en funcion de P y T.

Aplicaciones de la 1 Ley de la Termodinmica

Hay una serie de equipos en Ingeniera donde la primera y la segunda ley determinan su
comportamiento. Aqu hay algunas:

Bomba Compresor Turbina

Vlvula Int. de calor Int. de calor

Las aplicaciones que se presentan permitirn reforzar los conceptos ya vistos en la Primera
Parte ( Captulo 3 ) donde se deriv la ecuacin general de la Primera Ley.

[ ]
U sist + ( H + E c + E p ) corr = Q W m
1.- Una vlvula ("llave")

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 86


Representa un proceso como sta un estrangulamiento


U sist + ( H + E C + E P ) corr = Q W S

0 0 0 0

H COR = ( H 2 H 1 ) = 0

2.- Una bomba (para "bombear") o un compresor

Al igual que en el caso de la vlvula Usist = 0


E C E P 0
o o o
Q puede ser despreciado para efectos prcticos (o por lo menos se sabe que Q <<< W y por

lo tanto para una bomba


W H COR W m = ( H 2 H 1 ) Wm = ( H 2 H 1 ) m
En este caso observamos tambin que si tomamos la expresin de la 1 Ley en forma
diferencial, queda:

dH = Q - Wm ( se desprecia dEC y dEP

Si el proceso es reversible dQ = TdS y como adems dU = TdS PdV y dH = dU + d (PV),


queda finalmente


Wm = V dP Wm = m V dP

Nota: La expresin
Wm = m H es ms til para compresores mientras que W& m = m V dP
es ms til para bombas, aunque ambas son validas para estos equipos.

3.- Una turbina

Al igual que en el caso de la bomba Usist = 0


E C E P 0
o o o
Q puede ser despreciado para efectos prcticos (o por lo menos se sabe que Q <<< W y por
lo tanto para una turbina:


W H COR W t = ( H 2 H 1 ) Wt = ( H 2 H 1 ) m

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 87


4.- Balance de Energa Mecnica

Flujo en un sistema de tuberas y bombas, en el que hay friccin (o sea W otros Wf 0)

u 2 g
H + + z = q wm w f
2 gc gc friccin

dH = TdS + VdP y q = TdS


2
dH = dq + VdP H = q + VdP
1

2 u 2 g
q+ VdP +
+ z = q wm w f
1 2g C gC

Balance de 2 u 2 g
Energa mecnica wm = VdP + + z + w f
2 gc gc
1

5.- La ecuacin de Bernoulli

Este es un caso especial del balance de energa mecnica : No hay trabajo (wm = wf = 0) y el
fluido es incompresible ( V= cte). Si wm = 0 w f = 0 y V = constante = 1/ en la ecuacin de
arriba, se llega a :
P u2 g
Ecuacin de + + z = 0
Bernoulli 2 g C g C

6.- Proceso Politrpicoi

Un proceso de expansin y compresin de gases donde la presin y el volumen se relacionen,


como sucede a menudo, mediante una ecuacin de la forma

PVn = C

donde n y C son constantes, se denomina proceso politrpico.

As pues, en un proceso de esta clase, el producto de la presin y la ensima potencia del


volumen es una constante. Dicho de otro modo: si P1 y V1 son la presin y el volumen en un
estado del proceso, y P2 y V2 son la presin y el volumen en otro estado del proceso, entonces

P = CV n

Puesto que el trabajo de frontera realizado desde el comienzo de la expansin o compresin


hasta el estado final viene dado por

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 88


EFICIENCIA DE MQUINAS

El trabajo de una bomba es aproximadamente igual al cambio de entalpa. Pero en la obtencin


de esa ecuacin no se dijo nada respecto a la "reversibilidad" del proceso slo se dijo que era
adiabtico, Q=0 . ahora sabemos que w(rreversible) > w(real)

wrev = (H2 H1)rev = (H2 H1)S(cons tan te)
y w irrev = (H2 H1)irrev = (H2 H1)real

Se define eficiencia de una bomba como



W rev (H2 H1)Scte
b =

W irrev (H2 H1)real

en forma similar para un compresor



W rev (H2 H1)Scte
C =

W irrev (H2 H1)real


si el proceso "real" es isoentrpico entonces (H2 H1)real = (H2 H1)Scte y = 100 %

Una turbina es una mquina que produce trabajo y para la cual tambin resulta de la 1 Ley


Wm = ( H ) m = ( H 2 H 1 ) = m

Si el proceso es reversible y adiabtico: Wirrev = (H2 H1)Scte m

Si el proceso es irreversible (o sea real): Wreal = (H2 H1 )real m

W Re al (H2 H1)Re al
t =

W Scte (H2 H1)Scte

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 89


CICLO DE CARNOT

El ciclo de Carnot (Nicolas Sadi Carnot, ingeniero y oficial en el ejrcito francs, 1796-1832), es
un proceso cclico reversible que utiliza un gas perfecto, y que consta de dos transformaciones
isotrmicas y dos adiabticas, y que tiene el rendimiento ms alto de cualquier otro ciclo que
transfiera energia de una fuente caliente a una fuente fria.

Etapa A-B (isoterma)

Etapa B-C (adiabtica)

Etapa C-D (isoterma)

Etapa D-A (adiabtica)

Entonces para el ciclo completo

Rendimiento del ciclo, definido como el cociente entre el trabajo realizado y el calor absorbido
es:

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 90


TERCERA LEY DE LA TERMODINMICA

La tercera ley fue desarrollada por Nernst entre los aos 1906 y 1912 (Walther Nernst, fsico
alemn, 1864-1941), y se refiere a ella en ocasiones como el Teorema de Nernst.

La tercera ley de la termodinmica afirma que no se puede alcanzar el cero absoluto en un


nmero finito de etapas. Sucintamente, puede definirse como: 1) al llegar al cero absoluto (0 K)
cualquier proceso de un sistema se detiene; y 2) al llegar al 0 absoluto (0 K) la entropa alcanza
un valor constante.

Descrita en esta forma, la tercera ley indica que la entropa de una sustancia pura en el cero
absoluto es cero. Por consiguiente, la tercera ley provee de un punto de referencia absoluto
para la determinacin de la entropa. La entropa relativa a este punto es la entropa absoluta.

Problemas Resueltos

Problema R.8.3.- Se comprime nitrgeno desde 20 C y 1 atm hasta 5 atm en un compresor


con una eficiencia del 50% requirindose un trabajo de 50 Kcal/min. Luego el nitrgeno caliente
sale del compresor y se enfra en un intercambiador de calor hasta 20 C. El calor que debe
retirarse del intercambiador de calor es de aproximadamente...

[ ]
Usist + (H + E c + Ep ) corr = Q W m

m Cp T = Q W m

0 = Q W m Q = W m

W m = x Ws

Q = 0,50 x 50 kcal/min = 25 kcal/min

Problema R.8.4.- Se desean bombear 200 m3/min de aceite combustible que tiene una
densidad relativa de 0,8 desde una presin de vaco de 120 mm Hg, hasta una presin
manomtrica de 2 bar. La descarga del aceite se encuentra a 5 m por encima de la succin. El
dimetro del tubo de succin es de 0,25 m y el de descarga es de 0,15 m. la presin
baromtrica del lugar es de 716,3 mm Hg. Estime la potencia requerida para impulsar la bomba.
Considere en sus clculos los cambios de energa cintica y potencial.

Solucin

1a ley para sistema de bombas y tuberas.

Wm =
VdP + Ec + Ep + w f

Al no disponer de mayores datos sobre las prdidas por friccin en el sistema, supondremos
que estas son iguales a cero

VdP = V(P2 P1)

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 91


P1 = PBAROM - PVACIO = 716,3 mm Hg - 120 mm Hg = 596,3 mm Hg = 0,78 atm

P2 = PBAROM + PMANOM = 716,3 mm Hg+2 bar=0.95bar+2bar=2.95 bar*(1 atm/1,01325 bar)

P2 = 0.9425 atm

V =1/=1.25 cc/gr

cm3 atm cm3 atm cm3 4,180J 1000gr


V(P2 P1) = 1,25 (0,943 0,78)atm = 0,204 = 0,204
gr gr gr 3 1kg
41,3atm cm

m2
VdP = 20,65
s2

Energa cintica

( V 2 2 V12 )
Ec =
2

Flujo
V= D2
A rea A=
4

Flujo1 = Flujo2 (Por continuidad)

m 3 1min m3
20 = 0,333
Flujo = 20 dm3 / min = min 60s s
m3
0,333
s = 6,80 m/s
A1 = x D2 / 4 = x (0,25 m)2 / 4 = 0,049 m2 V1 = 0,049 m 2

0,333 m3/s
= 18,5 m/s
2 2
A2 = x D / 4 = x (0,15 m) / 4 = 0,018 m V2 = 2 0,018 m2

m2
2 2 (18,5 2 6,80 2 ) 2
( V 2 V1 ) s 2 = 305,28 m
E c = =
2 2 s2

Energa Potencial

E p = (Z2 - Z1) g

Z1 = 0; Z2 = 5 m

(Z2-Z1)x g = (5-0) m x 9,81 m / s2 = 49,05 m2 / s2

m2
Ep = 49,05
s2

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 92



m2 m2 J
Wm = VdP + E c + Ep = (20,65 + 305,28 + 49,05) = 374,98 = 374,98
2 2 kg
s s
3 3
m gr 1kg (100cm) kg
& = Flujo = 0,333
m 0,8 = 266,4
s 3 3
cm 1000gr 1m s
J kg
Wm = 374,98 266,4 = 99.894,67 W
kg s Potencia requerida 100 Kw

Problema R.8.5.- Se comprime amonaco que est a 0,16 Mpa y 270 K en un compresor
continuo hasta 1,4 Mpa. El trabajo requerido por el compresor es de 500 kJ/kg. Calcular la
eficiencia del compresor.

Solucin

1era ley sistemas abiertos, suponiendo sistema adiabtico.

[ ]
Usist + (H + E c + Ep ) corr = Q W m
Hcorr = Wm

De la definicin de eficiencia para un compresor



W rev (H2 H1)Scte
b =

W irrev (H2 H1)real

De la figura 5.7, Diagrama PH para el amonaco: h1s=1600 kJ/kg y h2s=1900 kJ/kg

hcorrs = h2s - h1s = 1900 kJ/kg - 1600 kJ/kg = - 300 kJ/kg

WI = 300 kJ/kg

300 kJ / kg
C = = 0.6
500 kJ / kg
C = 60%

Problema R.8.6.- Se comprime aire desde 27 C y 1 atm hasta 5 atm en un compresor con una
eficiencia del 50% Luego el aire se calent al ser comprimido y se enfra en un intercambiador
de calor hasta 27 C en un intercambiador de calor. Determinar la relacin entre el trabajo
consumido y el calor retirado.

1era ley sistemas abiertos:


[ ]
Usist + (H + E c + Ep ) corr = Q W m

Simplificando. m Cp T = Q W m

0 = Q W m Q = W m ; W = W
m Real = x WConsumido

Q = 0.5 x WConsumido La relacin es WConsumido = 2Q

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 93


Tarea T1-C8

P1-T1-C8.- En el ejemplo del tubo Hilsch determine si existe alguna presin de entrada (distinta
a 1.5 bar) que haga que lo establecido en el ejemplo pueda hacerse (dos flujos iguales a 1 atm
y T2 = 300 K y T3 =150K

P2-T1-C8.- Si se condensa 1 Kg. de agua vapor saturado de ttulo 100% a 500 K hasta vapor
hmedo de ttulo 70% temperatura constante, entonces se puede decir que:

a) la entropa del Kg. de agua no cambia (T es d) la entropa del Kg. de agua aumenta (para que
constante) cumpla la 2 Ley)
b) la entropa del Kg. de agua disminuye (se e) no se puede saber que pasa con la entropa del
forma algo de lquido) Kg. de agua
c) la entropa del Kg. de agua se hace cero f) ninguna de las anteriores

P3-T1-C8.- En la minera donde Ud. trabaja hay un compresor que, segn el operador de planta,
est entregando el aire muy caliente (800K) a 15 atm. Esto a pesar de que el aire entra a 1 atm.
y a 15C. Ud. como Ingeniero de Planta analiza los datos y concluye que

a) los datos son malos porque violan la Segunda Ley d) la eficiencia es 100%
b) simplemente el compresor tiene una baja eficiencia e) falta informacin
c) falta informacin para calcular la eficiencia f) ninguna de las anteriores

P4-T2-C8.- Un gas obedece la ecuacin de estado P=RT/(V-b), siendo b una constante. Si


este gas se expande en una vlvula determine si el gas se enfriar o calentar, o su
temperatura permanecer igual. Encuentre tambin una expresin para la temperatura salida,
sabiendo que entra a la vlvula a (P1,T1) y se expande hasta P2.

P5-T2-C8.- Agua lquida es "bombeada" desde 1 atm y 20C hasta 100 atm. La bomba tiene
una eficiencia de 85%. Determine el trabajo de la bomba.

P6-T2-C8.- Un compresor requiere 1 KJ/Kg para comprimir Amonaco desde 1 atm. hasta 10
atm. Determine el rendimiento del compresor. El Amonaco entra como vapor saturado.

Problemas para la casa

Problema C8.3.- Amoniaco vapor saturado se comprime en un proceso abierto y adiabtico


desde 40.88 KPa hasta 10 atm. y 600 K. Determine el trabajo del compresor en (KJ/Kg).
Problema C8.4.- Se comprime "gas natural" (metano) en un proceso cerrado y adiabtico.
Determine el trabajo de compresin si P1=1 atm., T1 = 20C, y P2=20 atm.
Problema C8.5.- Haciendo las suposiciones adecuadas realice la deduccin de la Ecuacin
de Bernoulli, a partir del Balance de Energa Mecnica. Demuestre que :
u2 g
+ + z = 0
g 2 g 2 g c

Problema C8.6.- Una turbina opera con aire caliente a 160 psia y 920F a 700 pie/seg. El aire
sale a 15 psia y a 100 pie/seg. El flujo msico es de 2000 (lb/hr). Con suposiciones
adecuadas, determine: i) la temperatura de salida del aire (en C) y ii) la potencia (en hp)

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 94


Problema C8.7.- Se comprime amonaco vapor que est a 0.16 MPa y 270K en un compresor
continuo hasta 1.4 MPa. El trabajo requerido por el compresor es 500 kJ/kg. Determine la
eficiencia del compresor.
Problema C8.8.- Aire enriquecido (60% de N2 y 40% de O2) es comprimido en forma continua
desde 1 atm y 20C hasta 15 atm. Se puede suponer que la eficiencia del compresor es 100%.
Los gases calientes que sale del compresor pasan por una vlvula donde la presin baja a 1
atm. La temperatura a la salida de la vlvula es aprox

Tarea T2-C8

P1-T2-C8.- Determine el trabajo de compresin de un compresor continuo comnprime un gas a


razon de 70 (mol/min) y se registran las condiciones de T y P a la entrada y a la salida del
compresor, que se regsitan en la Tabla adjunta. El volumen se registra tambin en la Tabla:

P (atm) 1 2 3 4 5 6 7 8
V (L/mol) 20.0 13.0 10.1 8.5 7.4 6.6 6.0 5.5
T (K) 243.7 317.8 371.1 414.3 451.3 483.9 513.3 540.2

P2-T2-C8.- Un recipiente de cobre contiene medio litro de leche descre-mada a 20C (de
propiedades similares a las del agua) y se le hace burbujear vapor de agua saturado a 100C
con un flujo bajo de 50 lt/min Si burbujeo durante tres minutos, determine las condiciones (masa
y temperatura) de lo que hay en la jarra

P3-T2-C8.- Se comprime aire en un proceso abierto desde 1 atm. y 250K hasta 5 atm. y el
volumen disminuye de acuerdo a esta relacion PV2=400, con P en atm. y V en (lt/mol).
Determine el trabajo requerido por el compresor

P4-T2-C8.- Agua lquida es bombeada desde una piscina (1 atm y 25C) hasta la cima de una
colina a 100 mts de altura. La bomba tiene una eficiencia del 80% y el agua se calienta un
poco hasta 32C debido a la compresin. Determine el flujo de agua que se puede bombear.

P5-T2-C8.- Aire a 280K y 100 atm. se expande en una vlvula hasta 300 atm. entrando a un
intercambiador de calor donde se enfria hasta 204K, para expandirse de nuevo hasta 5 atm. El
aire que sale de la segunda vlvula a 5 at. se calienta a volumen constante hasta 1450K.
Determine la presion final.

P6-T2-C8.- Aire a Siguiendo el esquema del Ciclo de Carnot de los apuntes, coloque los datos
que faltan en la Tabla siguiente:
Variables A B C D
Presin p (atm) pA
Volumen v (litros) vA vB
Temperatura T (K) T1 T1 T2 T2

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 95


Captulo 9 : Humedad, Saturacin y Sicrometra

En este captulo se estudian las propiedades y aplicaciones en ingeniera del aire ambiental,
tema que se conoce como sicrometria (del griego psychros=frio y metron, medida). Este
sistema gaseoso constituye una mezcla en la que uno de los componentes puede condensar
(el agua desde el aire) o puede entrar al sistema en forma de gas (por evaporacin de agua
lquida). Veamos algunos conceptos introductorios:

CONCEPTOS BSICOS DE SICROMETRA

El siguiente esquema, explicado en clases aclarar algunos conceptos generales sobre


sistemas como el aire ambiental, formado por un gas permanente (aire) y una sustancia
condensante (agua)

Se define:

Saturacin Relativa o Humedad Relativa Saturacin o Humedad Porcentual


% hR = 100 ( Pagua / Pagua
set
) %hP = 100 (nagua / nagua
set
)

Humedad (Absoluta) Humedad Molar (Absoluta)


hw = (masa agua/masa aire seco) hm = (moles agua / moles aire seco)

Todas las ecuaciones anteriores son igualmente vlidas para otros gases (no slo aire) y
otros vapores (no slo agua).

Las operaciones de secado aire acondicionado, ventilacin, y humidificacin, llevan consigo


siempre un proceso de vaporizacin o condensacin de un lquido (el vapor) en una corriente
de gas (usualmente aire). Todos los procesos de vaporizacin requieren de la introduccin de
energa en forma de calor. En todos estos procesos nos interesa conocer las cantidades de
aire requerido, la cantidad de agua evaporada o requerida y el calor intercambiado. Los
balances de materia y energa ayudan en la solucin de estos problemas de aplicacin.
Adems hay un concepto adicional llamado temperatura de bulbo hmedo o simplemente
temperatura hmeda, de especial importancia en sicrometria, como se ve en lo que sigue.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 96


TEMPERATURA DE BULBO HMEDO

Para explicar este concepto se debe definir el llamado sicrmtro, formado por dos
termometros, como semuestr en la figura de ms abajo. El termmetro cubierto conocido
como termmetro de bulbo hmedo marcar una temperatura menor que el termmetro
normal" o seca, por las razones que se explican en lo que sigue..
La pelcula de agua que cubre el bulbo se evapora a
"expensas" del calor de vaporizacin. Mientras el bulbo se
encuentre cubierto y con agua disponible, la temperatura
hmeda se mantendr constante, si la temperatura ambiente
es constante (o sea, la temperatura "seca")

Una observacin importante es que si el aire esta


inicialmente saturado con agua entonces en el termmetro
hmedo no ocurrir vaporizacin de lquido y la temperatura
hmeda ser igual a la seca.. o sea que la disminucin en la
temperatura hmeda con respecto a la seca es una medida
del "grado de insaturacin del gas"esto es vlido
suponiendo que no hay calor adicional involucrado.. o sea el
proceso es "adiabtico". Se puede decir entonces que la
humedad del aire es proporcional a la diferencia de
temperatura.

DIAGRAMA SICROMTRICO

Cuando el aire esta saturado (hsat) se tiene que T=Tw, y se puede escribir

(hsat - h) = (Tw-T)

Esto significa que en un grfico hm-vs-T se tienen lneas rectas a Tw constante con pendiente
negativa.

Se puede escribir tambin (la deduccin queda de tarea): h=f (hR , T) h=hRPsat/(P-hRPsat)P

Esto significa que en un grfico hm-vs-T con hR constante se tienen curvas con pendiente
positiva.

Y obviamente como Tw y % hR estn tambin relacionados se puede construir un grfico que


contenga todas las variables. Esta figura constituye el llamado diagrama sicromtrico. En las
pgina siguiente se presenta un diagrama para el sistema aire+agua vlido a 760 mmHg.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 97


Fig. 9.1: Diagrama Sicromtrico para P=760 mmHg=101.3Kpa)

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 98


Fig. 9.2: Diagrama Sicromtrico para P=80 Kpa)

Fig. 9.3: Diagrama Sicromtrico para P= 60Kpa)

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 99


CAPACIDAD DE SECADO

Se define la capacidad de secado () como la cantidad mxima de agua que puede admitir un
aire en un proceso adiabtico ( a temperatura hmeda constante).

= hsat h (a Tw constante)

Se puede observar que la capacidad de secado puede ser aumentada aumentando la


temperatura a humedad constante)

BALANCE DE ENERGA EN PROCESOS CON AIRE

El balance de energa en procesos en que se usa aire atmosfrico es similar a las


aplicaciones de la 1 Ley vistos antes.

Se debe considerar en esta aplicacin si corresponde la condensacin o vaporizacin de


agua. Las propiedades de la mezcla aire + agua se determinan en funcin de las fracciones
molares de cada sustancia (Xa y Xw ) ( a = aire y w = agua)

Cp = XaCpa + XwCpw


H = X a H a + X w H w ( sin cambio de fase)

En la mayora de los procesos de inters en Ingeniera la humedad es relativamente baja y


por lo tanto el calor especfico del aire hmedo es prcticamente igual al del aire seco

Cp(aire hmemdo) = Cp(aire seco)

El Cp del aire seco se obtiene de las Tablas que vimos al principio en estos apuntes..

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 100


Autoevaluacin

1.- El diagrama sicromtrico que est en sus 5.- La capacidad de secado de un aire de
apuntes. humedad H
a) es vlido slo a 1 atm. a) es mayor que la de un aire de humedad 2H
b) es vlido slo para aire + agua b) es independiente de la temperatura
c) es vlido para aire + cualquier sustancia c) depende de HR
condensante d) ninguna de las anteriores
d) slo a) y b)
6.- La capacidad de secado de un aire de
2.- La humedad relativa (HR) humedad H y HR=60%
a) es siempre mayor que la humedad absoluta H a) es mayor que la de un aire de HR=20%
b) depende de la temperatura para un aire de b) es igual a cualquier HR > 60%
humedad H c) a y b
c) depende de la presin total para un aire de d) ninguna de las anteriores
humedad H
d) b) y c) 7.- Un aire a 20C y humedad H aumenta su
capacidad de secado si
3.- La temperatura de bulbo hmedo.. a) se aumenta la temperatura humedad
a) es siempre mayor que la temperatura seca b) no cambia H si slo se aumenta la temperatura
b) es igual a la Tseca para un aire saturado c) (a) y (b)
c) a) y b) d) ninguna de las anteriores
d) ninguna de las anteriores
8.- Marque la sentencia correcta:
4.- Un aire de 40C y HR=1% a) un aire de humedad H a 15C tiene un HR
a) no formar roco porque la HR es muy pequea mayor que a 20C
b) tiene una temperatura de roco de 40C b) si un aire de humedad H dobla su humedad (se
c) tiene una muy baja capacidad de secado le agrega agua), entonces tambin dobla HR
d) ninguna de las anteriores c) (a) y (b)

Problemas Resueltos

Problema R9.1.- Aire hmedo a 15 [C] y con una humedad absoluta h = 0.004, experimenta
los siguientes procesos 1 al 6 indicador ms abajo. Dibuje el proceso en el diagrama
sicromtrico:

Calentamiento en un secador (a,b)


hasta 45 [C]
Humidificacin adiabtica hasta hR (b,c)
= 70%
Humidificacin isotrmica hasta (c,d)
saturacin
Calentamiento a presin constante (d,e)
hasta 45 [C]
Enfriamiento a hR constante hasta (e,f)
35 [C]
Enfriamiento a presin constante (f,g)
hasta 5 [C]

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 101


Problema R9.2.- Hoy en el informe del tiempo se ha sealado que en la ciudad de La Serena
habr una temperatura de 32.5 [C] y una hR = 80%. Tambin se inform que durante la
noche la temperatura bajar hasta 20.3 [C] y la presin baromtrica es y ser de 760 [mm
Hg]. i) Se producir roco?, y si es as, ii) Qu porcentaje del agua de la atmsfera se
depositar cmo roco?

i) Se determina la temperatura de roco con los datos dados : TR = 28.5 C, y como


T2 < TR < T1 = 20.3 < TR < 32.5 se produce roco.

ii) h = h2 h1 = 0.025 0.015 = 0.01 [Kg agua / Kg aire seco] (es el roco formado)
% agua como roco = (h / h1) * 100 = (0.01 / 0.025) * 100 = 40%

Problema R9.3.- Al hacer pasar aire por una ducha, el aire tambin se puede secar. Esto
ocurre s la temperatura del agua est por debajo del punto de roco del aire. Si el aire que
entra tiene su punto de roco en 21.1 C y hR = 40% cunto vapor de agua es removido si el
aire que sale est a 133 C con un punto de roco en 122 C?

i) TR1 = 21.1 [C] T2 = 13.3 [C] TR2 = 12.2 [C]

ii) h1 = 0.016 [Kg agua / Kg aire seco] h2 = 0.009 [Kg agua / Kg aire seco]

iii) Agua removida = h1 h2=0.016-0.009 [Kg agua/Kg aire seco]

Problema R9.4.- Aire hmedo a 30C y 90% de humedad relativa ingresa a un


deshumificador a razn de 200 m3/min. El agua condensa y el aire saturado sale a 10C a
separadas a una presin de 1 atm. Determine el flujo msico de agua condensada.

Solucin

El aire, en las concisiones de presin y temperatura del problema, puede ser considerado
como un gas ideal, para el que se cumple PV = nRT

PV = nRT = mRT/M m = PVM / (RT)

Reemplazando valores: m=233.3 kg/min

Del diagrama sicromtrico se obtiene:

hW1 = h (30C, 90% hr) = 0,024 kg_agua / kg_aire


hW2 = h (10C, 100% hr) = 0,0075 kg_agua / kg_aire

h = hW2 - hW1 = (0,0075 - 0,024) kg_agua/kg_aire = 0,0165 kg_agua / kg_aire

kg _ aire kg _ agua kg _ agua


m & _ aire h = 233,27
& _ agua = m 0,0165 = 3,85
min kg _ aire min

Respuesta: El flujo msico de agua condensada es de 3,85 kg / min

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 102


Problema R9.5.- Se requiere secar un mineral que contiene 25% de humedad con aire
ambiental (25 C y 30% hR). Se tiene 1 ton de mineral y se desea bajar su humedad al 4%.
Cunto aire se necesita?

Solucin

1 ton mineral, 25% humedad 250 kg agua + 750 kg mineral hmedo.


X _ kg _ agua 0,04 750
Mineral 4% humedad = 0,04 X = = 31,26kg
X _ kg _ agua + 750 _ kg _ min eral (1 0,04 )

Agua a remover = (250-31,26) kg =218,75 kg

De la figura 9.1, Diagrama Sicromtrico

hW1 = h (25C, 30% hr) = 0,006 kg_agua / kg_aire


hW2 = h (TW2 = TW1, 100% hr) = 0,011 kg_agua / kg_aire

Capacidad de secado==hW2 - hW2 = (0.0105-0.006) kgagua / kgaire=0.00405 kgagua / kgaire

Aire necesario=218.75 kg agua / 0,00405 kg agua / kg aire =54012,34 kg aire = 54.01 ton aire

Problema R9.6.- Se requiere acondicionar aire saturado a 14 C hasta que temperatura de


bulbo seco sea 25C y su humedad relativa sea igual a 60%. Calcule: a) La cantidad de agua
que debe suministrarse por unidad de masa de aire seco; b) El calor suministrado por unidad
de masa se aire seco en el precalentador; y c) El calor suministrado por unidad de aire seco
en el recalentador.

hW1=h (14C,100%hr)=0.010kgagua / kg_aire

hW2 = h (25C, 60% hr)=0.012 kgagua / kgaire

Capacidad de secado

= hW2 - hW2 = (0,012 0,010) = 0,002 kg_agua /


kg_aire

b) [ ]
( H ) corr = Q H = m Cp T = Q = 7
cal
(21,5 14) K
1mol
= 1,81
cal
mol K 29 gr gr

c) [ ]
( H ) corr = Q H = m Cp T = Q = 7
cal
mol K
( 25 17 )K
1mol
29gr
= 1,93
cal
gr

Respuestas:

a) La cantidad de agua que debe suministrarse es de 0,002 gr_agua/gr_aire


b) El calor suministrado en el precalentador es de 1,81 cal/gr.
c) El calor suministrado en el recalentador es de 1,93 cal/gr

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 103


Tarea T1-C8

P1-T2-C9.- Muestre que hw y hR estn relacionadas por :

hR P sat (T ) hw P
hw = y hR =
P hR P sat (T ) (1 hw ) P sat

P2-T1-C9.- Muestre que la fraccin molar en peso () y la fraccin molar (x) del agua en un
aire hmedo de humedad h w (gr agua/gr aire seco) es :

= h w / (1+h w) x = 29 h w / [ 18 (1+h w)]


P3-T1-C9.- Se desea modificar un sistema de ventilacin instalado en una labor minera a
4000 metros sobre el nivel del mar, para lo cual es necesario conocer ciertos parmetros
sicromtricos. Si la presin baromtrica de 462 mmHg la temperatura medida en el lugar
alcanza los 10 [C] (Temperatura seca) y 5 [C] de Temperatura hmeda. Determinar la
humedad absoluta, humedad relativa y la temperatura de roco del aire en la mina.

P3-T1-C9.- Se tiene aire ambiental a 20C y HR=90% y se desea bajar su humedad absoluta a
la mitad.. a qu temperatura se debe enfriar el aire?

P4-T1-C9.- Se requiere secar un mineral que contiene 25% de humedad con aire ambiental
(25C, 30%hR). Se tiene 1 ton. de mineral y se desea bajar su humedad al 4%. Cunto aire
se necesita?.

P5-T1-C9.- Un saln de volumen 410 m3 tiene aire hmedo a 17 C, 760 mmHg y hR = 50%.
Si se quiere secar completamente el aire del saln, el agua que se debe sacar es
aproximadamente.

P6-T1-C9.- En Termolandia, un pueblo a nivel del mar, se define la humedad del aire hV en
unidades de (cm3 agua / Lt de aire seco). Encuentre una relacin entre esa humedad hV y
nuestra humedad molar hn (moles de agua / mol de de aire seco)

Problemas para la casa

Problema C9.1.- Aire a 25C, 760 mm Hg. y 55% de humedad relativa se comprime a 10 atm.
A qu temperatura debe enfriarse la mezcla gas-vapor si ha de condensarse el 90 % del
agua? (Resp. 16 C).

Problema C9.2.- Una mezcla de vapor de agua y aire a 1 atm. y 200% contiene 30% molar
de agua.. si esta mezcla se enfra a presin constante hasta 20C, determine: a) la cantidad
de agua condensada por cada 100 moles de mezcla inicial; b) la cantidad de calor que se
debe retirar.

Problema C9.3.-- Aire ambiental (20C, 70% hR) se usa para secar madera. a) Determine la
capacidad de secado del aire; b) Haga un grfico "Capacidad de Secado v/s Temperatura (de
20 a 45C, unos 5 ptos.)

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 104


Captulo 10 : Combustin y Combustibles

En este captulo se estudia una especial aplicacin de inters en todas las ramas de la
ingeniera, porque est directamente relacionada con el uso de los combustibles. Primero se
analizan los conceptos de termodinmica en sistemas en los que ocurren reacciones
qumicas y luego algunos aspectos sobre combustibles naturales y comerciales.

TERMODINMICA DE REACCIONES

En cursos de qumica aprendimos que los elementos qumicos y compuestos qumicos se


pueden "combinar qumicamente" para dar nuevos compuestos. Este proceso de
combinacin lo llamamos reaccin qumica.

Los elementos o compuestos se combinan en una reaccin qumica siguiendo ciertas "leyes"
de combinacin que denominamos estequiometra (stoicheion = frio + metrein = medida..
del griego)

El proceso de combinacin llamado Reaccin Qumica ocurre de acuerdo a proporciones


estequiomtricas que indican cuantas molculas (o moles) de una sustancia se combinan con
cuntas de otra para dar una cantidad determinada de productos de reaccin.

C4H10 + O2 CO2 + H2O No est estequiometricamente balanceada!

C4H10 + 13/2 O2 4CO2 + 5H2O


Si estn estequiometricamente balanceada!
2C4H10 + 13O2 8CO2 + 10H2O

Algunos conceptos importantes en el estudio de Reacciones Qumicos son: Reactivo


Limitante, Reactivos en Exceso, Conversin, Calor de Reaccin, Calor Normal de Reaccin y
Calor de Formacin, entre otros. Veamos estos conceptos:

Reactivo Limitante (RL): es el reactivo que est presente en la menor proporcin


estequiometra (no necesariamente el que est en menor cantidad en moles o gramos).

Reactivos en Exceso: es el reactivo que est presente en mayor proporcin (o cantidad) a la


requerida por el reactivo limitante.

fraccin en exceso = [moles en exceso] / [ moles requeridos para reaccin con el R.L.]

Conversin (f): es la fraccin de un reactivo (usualmente el R.L.) que es convertido a


producto en una reaccin qumica.

Conversin de i : moles de reactivo i consumido / [moles de reactivo i iniciales

Calor de Reaccin ( HR): es el calor absorbido o liberado durante el proceso de reaccin


qumica. Si se libera calor la reaccin es exotrmica y HR < 0 ; si se absorbe calor la
reaccin es endotrmica y el HR > 0 ; si no absorbe ni se libera calor la reaccin atrmica
HR = 0.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 105


Calor Normal de Reaccin ( H R ): Se define como la variacin de entalpa que resulta de

una reaccin qumica a 1.0 atm. inicindose y terminando con todas las sustancias a 25C.

Existen extensas tablas de


H R .

H 2O + SO3 H 2 SO4 H R

H
Calor de Formacin ( f
): Es el calor de una reaccin donde slo estn involucrados una
cierta sustancia como producto y los elementos que la forman son los nicos reactivos.

N 2 + 3H 2 2 NH 3 H f

H
c ) Es el calor de reaccin de una reaccin de combustin
Calor Normal de Combustin (
(con O2) siendo los productos CO2 y H2O

CH 4 + 2O2 CO2 + 2 H 2O H C

Tabla 10.1 : Calor de combustin de sustancias varias

Sustancia Formula KJ / mol Kcal / mol Kcal / kg


Metano (g) CH4 800 192 11537
Propano (g) C3H8 2220 530 12050
Butano (g) C4H10 2879 687.6 11855
Azufre (s) S 270 64.5 2015
Dixido de Azufre (g) SO2 98 21.5 336
Carbono (s) C 394 (a CO2) 94 7842
Monxido de Carbono CO 282 67 2405
Carbono (s) C 101 a ( a CO) 24 2010
Octano (l) C8H18 5456 1303 11430
Decano C10H22 6765 1617 11387
Parafina ---- ---- ---- 10300
Aserrn seco ---- ---- ---- 3800
Aserrn humedo ---- ---- ---- 1900
Carbn vegetal ---- ---- ---- 7170
Lea seca ---- ---- ---- 4300
Lea hmeda ---- ---- ---- 2200
Madera de pino ---- ---- ---- 5000
Gasolina ---- ---- ---- 11000
Gas licuado ---- ---- ---- 12000

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 106


Problemas Resueltos

Problemas R10.1.- Metano (CH4) reacciona con Oxgeno (O2) del aire (21% O2 y 79% N2).
Escriba la reaccin estequiomtricamente balanceada.

Solucin

Se escribe la reaccin (reactivos y productos):

CH4 + O2 CO2 + H2O

Se balancea el carbono ( un tomo a cada lado)


Se balancea el hidrgeno ( 4 H a la izquierda y 2 H a la derecha). Se ajusta a 4 a la derecha.

CH4 + O2 CO2 + 2H2O

Se termina de balancear el oxgeno (hay 4 oxgenos a la derecha y 2 a la izquierda). Se


ajusta a 4 a la izquierda.
CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O

Quedando as la reaccin estequiometricamente balanceada.

CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O

BALANCE DE MATERIA EN REACCIONES DE COMBUSTIN

El balance de materia en procesos involucran reacciones qumicas es mejor explicado con un


ejemplo.

1.- Metano reacciona con O2 puro (todos los gases a 25C y 1 atm.), para dar CO2 y H2O
segn la reaccin:

CH 4 + 2O2 CO2 + 2 H 2O

a) Si se usa 100% de O2 en exceso, determine la concentracin de los gases quemados si


el metano se convierte totalmente.

Tabla de balance de materia

Gas Inicial Reaccionan Se forman Salen %moles


CH4 1 1 ---- 0 0
O2 2+2 2 ---- 2 40
CO2 ---- ---- 1 1 20
H2O ---- ---- 2 2 40
Total 5

O2 (terico) = 2 O2 (total) = 4 O2 (exceso) = 2

CH4= 1 mol es una base de clculo arbitraria

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 107


En procesos de combustin se usa el concepto de "concentracin en base seca" y esta se
determina calculando la concentracin final sin considerar el contenido de agua.

En el clculo anterior se tendra:

O2 (sale) = 2; Total = 3; CO2 (sale)=1; %O2 = 66.6 ; %CO2 = 33.3

b) Si se usa 100% de aire en exceso (aire con 21% de O2 y 79% N2) y la conversin es
100%, determine la concentracin de los gases de combustin.

4
O2 (total ) = 4 naire =
CH4 = 1 mol O2 (terico) = 2 0.21

y N2 = 0.79 naire = 0.79 4 = 3.762 4 = 15 .05


0.21

La tabla del balance de materia queda entonces:

Gas Inicial Reaccionan Se forman Salen %moles

CH4 1 1 ---- 0 0
O2 4 2 ---- 2 9.98
N2 15.05 ---- --- 15.05 75.05
CO2 ---- ---- 1 1 4.99
H2O ---- ---- 2 2 9.98
Total = 20.05 100.0

Note que el N2 no participa en la reaccin qumica, pero si afecta el balance de materia

c) Si se procede como en la parte "b" pero la conversin es slo del 50% cul es la
concentracin de los gases de combustin?

Aqu, CH4 (inicial) = 1 CH4(reacc.) = 0.5 y la tabla de balance de materia queda:

La tabla del balance de materia queda en este caso:

Gas Inicial Reaccionan Se forman Salen %moles

CH4 1 0.5 ---- 0.5 2.49 2.5


O2 4 1 ---- 3 14.96 15.0
N2 15.05 ---- --- 15.05 75.06 75.0
CO2 ---- ---- 0.5 0.5 2.49 2.5
H2O ---- ---- 1 1 4.98 5.0
Total = 20.05 100.0

Nota: para simplificar clculos y solo como una aproximacin se tomar como aire una
mezcla de 80% N2 y 20% O2 . O sea que nN2 = 4 nO2 para efectos del balance de materia.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 108


Problemas Resueltos

Problema R10.2.- Se quema carbn con 150% de aire en exceso. Determine la


concentracin de los gases de combustin (gases quemados).

Solucin

Ecuacin estequiomtricamente balanceada: C + O2 CO2


y adems. nN2 = (79/21) nO2 = 79 2,5 = 9,4 mol N2

Sustancia Entra Reacciona Forma Sale %


C 1 1 - 0 0
O2 2,5 1 - 1,5 12,6
N2 9,4 - - 9,4 79
CO2 - - 1 1 8,4
Total Total 12,9 100

Problema R10.3.- Se quema propano C3H8 con 100% de exceso de aire. La combustin es
completa y la conversin es de 100%. El aire y el propano ingresan a 25 C y 1 atm, y los
gases quemados son enfriados con un enfriador. Cul es la temperatura ms baja a la que
se pueden enfriar los gases para que no se condense agua?

Solucin

Se debe hacer el balance de materia para determinar la concentracin de los gases


quemados, donde hay agua formada durante la combustin del propano. Parte de esta agua
condensar si olos gases se enfan ahasta temperaturas inferiores a la temperatura de roco.
La temperatura de rocio se alcanza cuando los gases se satrturan. Esto es cuando hr=100%
o sea cuandio la presin paracial del agua en los gases iguala a la presin de saturacin del
agua. La presion parcial se calcula a partir de la concentracin del agua en los gases usando
la Ley de Dalton: Pi = xi P

C3H8 + 5O2 3CO2+ 4 H2O

Sustancia Entra Reacciona Forma Sale %


C3H8 1 1 - - -
O2 10 5 - 5 10,08
N2 (79/21) x10 - - (79/21) x10 75,81
CO2 - - 3 3 6,05
H2O - - 4 4 8,06
Total 49,62 100

Ley de Dalton: Pi = xi P
Pagua = 8,06% x 1 atm = 0,081 atm
Psat = 0,081 atm 0,008 MPa de las Tablas de vapor. Tsat = 314,66 K = 41,51 C

Respuesta: Los gases se pueden enfriar hasta 42 C.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 109


Problema R10.4.- Se quema carbn puro y se produce solo CO2. Determine el porcentaje de
aire en exceso para que la concentracin de CO2 en los gases quemados sea menor a 5%.

Solucin

Se debe hacer el balance de material arrastrando como incgnita el aire en exceso


expresado de alguna forma conveniente. En este caso, por ejemplo, se puede designar como
X a los moles de oxgeno en exceso.

C + O2 CO2

Sustancia Entra Reacciona Forma Sale %


C 1 1 - - -
O2 (1+X) 1 - X ?
N2 (79/21)(1+X) - - (79/21)(1+X) ?
CO2 - - 1 1 5
Total (100/21) (1+X)

Del enunciado del problema, se establece la siguiente relacion para la fraccin molar de CO2:

1 100
< 0,05 1 < 0,05 (1 + X ) 1 < 0,238 X + 0,238 0,762 < 0,238 X X > 3,2
100 21
(1 + X)
21

Respuesta: El porcentaje de aire en exceso debe ser de 320 %

Problema R10.5.- Se quema carbn y solo se produce CO. Si por cada mol de carbn se
consumen 0, 7 mol de oxigeno, realice el balance de materia.

Solucin

Balance estequiomtrico: C + O2 CO2

Balance de materia

nN2 = (79/21) nO2 = 79 0.7 = 2,63 mol N2

Sustancia Entra Reacciona Forma Sale %


C 1 1 - 0 0
O2 0,7 0,5 - 0,2 5,2
N2 2,63 - - 2,63 68,8
CO2 - - 1 1 26
Total Total 3,83 100

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 110


Problema R10.6.- Un grupo de estudiantes que se autodenomina Amigos de la
Temodinmica hacen su asado anual en las playas de La Serena. El amigo encargado del
carbn dice que lo nico que logr conseguir fue carbn hmedo (20% en peso de agua) que
es quemado con 100% de aire en exceso que tambin est hmedo (20 C y 80% de
humedad relativa). La combustin es obviamente mala y la mitad del carbn pasa a CO y la
otra mitad a CO2. Por cada 28 kg de CO producido, el oxgeno total consumido en la
combustin del carbn es aproximadamente...

Solucin

4C + 3O2 2CO + 2CO2

2 mol CO2 = 56,02 gr CO


3 mol O2 = 96 gr O2

56,02 _ gr _ CO 28.000 _ gr _ CO
= X = 47.982,86 _ gr _ O 2 48 _ kg _ 0 2
96 _ gr _ O 2 X

Respuesta: El oxgeno consumido por cada 28 kg de CO producidos son 48 kg.

Problema R10.7.- Se quema carbn hmedo (20% agua) con aire hmedo (30C saturado
de agua).Determinar la concentracin de los gases quemados.

Solucin

Aire hmedo saturado a 30 C hw = 0.027 (gr H2O / gr aire)


gr_H2O gr _ aire 1 mol _ H2 O
0.027 31,16
hw = gr_aire mol _ aire 18,02 gr _ H2 O h = 0,046 mol H O / mol aire
w 2
Carbn hmedo 20% de agua
Para una masa m de 100 gr; m H2O = 20 gr = 1,11 mol, m C = 80 gr = 6.66 mol;
0,167 mol H2O / mol C
C + O2 CO2

moles aire = 1 + (79/21) x 1 = 4,76 mol aire


moles H2O (en el aire)= 0,046 (mol H2O / mol aire) x 4,76 mol aire = 0,22 mol H2O
moles H2O (en el carbn) = 0,167 ( mol H2O / mol C) x 1 mol C = 0,167 mol H2O

Sustancia Entra Reacciona Forma Sale %


C 1 1 - - -
O2 1 1 - - -
N2 (79/21) x 1 - - (79/21) x 1 73,05
H2O 0,22 + 0,167 - - 0,387 7,51
CO2 - - 1 1 19,44
Total 5,15 100

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 111


BALANCE DE ENERGA EN PROCESOS DE COMBUSTIN

Se aplica la 1 Ley para sistemas abiertos

Hcorr= Q

Un caso de especial inters en combustin es el caso del proceso adiabtico (Q = 0), en ese
caso la primera ley queda:

Hcorr= 0

Para el caso (a) del problema anterior se desea determinar la temperatura de los gases
quemados si el proceso se realiza en forma adiabtica.

Separemos "convenientemente" el problema

1 mol CH4 (25C) 1 mol CO2 (25 C) 1 mol CO2 (T)

2 mol O2 (25C) 2 mol H2O (25C) 2 mol H2O (T)

2 mol O2 (25C) 2 mol O2 (T)

H1 = niH comb ( 25 C ) =(-50010 KJ/Kg = - 191243 cal/mol)

H 2 = ni C pi T H 3 = ni C pi T

1 H comb (25 C ) + 1 C pCO 2 (T 298) + 2 C p(T 298) + 2 C pO 2 (T 298) = 0

Hcomb (25 C) Q
T = 298
[CpCO2 + 2CPH2O + 2CpO2 ]
Con C p de tablas, suponiendo T = 3700 (o sea T = 2000K ) y con Q = 0

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 112


C p CO 2 = 14 . 5 C p H 2 O = 12 C pO2 = 9

T = 3683 K (la suposicin T = 3700 fue buena!)

Esta temperatura, por tratarse de un proceso adiabtico, se conoce como temperatura de


reaccin adiabtica temperatura terica de llama.

Note que si se pierde energa por las paredes de la cmara de combustin (Q < 0) la
temperatura de los gases quemados ser menos a la temperatura terica de llama.

Problema R10.8.- Se quema gas licuado (propano) con 100% de exceso de aire en una
cmara de combustin.

a. Determinar la concentracin en base seca de los gases quemados


b. Determinar la temperatura de salida.
c. Cunto aire en exceso debo agregar para que la concentracin de CO2 sea < 4%?

Solucin

a) Hay que balancear estequiometricamente la reaccin: C3H8 + O2 CO2 + H2O

Queda: C3H8 + 5O2 3CO2 + 4H2O

Sustancia Entra Reacciona Forma Sale % % base


seca
C3H8 1 1 - - - -
O2 5+5 5 - 5 10,08 10,96
N2 (79/21) x 10 - - (79/21) x 10 75,81 82,46
H2O - - 4 4 8,06 -
CO2 - - 3 3 6,05 6,58
Total 49,62 100

b) Balance de energa

1 mol C3H8 (25 C) 3 mol CO2 25 C) 3 mol CO2 (T)


5 mol O2 (25 C) 4 mol H2O (25 C) 4 mol H2O (T)

37,61 mol N2 (25 C) 37,61 mol N2 (T)

5 mol O2 (25 C) 5 mol O2 (T)

dU = Q - W

dH PdV VdP = Q PdP

dH = 0; H = 0

H =
Hi = Hcomb + H1 + H2 + H3 + H 4 = 0

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 113


Hcomb = n i Hcomb (25 C)

H = nCpT

De la tabla de Calores de combustin

Hcomb = 530,21kcal/mol Hcomb = - 530.210 cal

Supondremos que T 1700 K Tmedia 1000 K, de la tabla 5.7 Capacidad Calorfica Cp


de Gases a Baja Presin, en cal/(mol x K) obtenemos los valores de Cp.

H1 = nCpT = 3 mol x 13 cal /(mol x K) x (T-298)K = 39T - 11622


H2 = nCpT = 4 mol x 9,86 cal /(mol x K) x (T-298)K = 39,44T 11753,12
H3 = nCpT = 37,61 mol x 7,82 cal /(mol x K) x (T-298)K = 294,11T 87644,84
H4 = nCpT = 5 mol x 8,34 cal /(mol x K) x (T-298)K = 41,7T 12426,6

H = - 530.210 + 39T-11622 + 39,44T-11753,12 + 294,11T-87644,84 +41,7T-12426,6 =0

H = - 653656,56 + 414,25T = 0 T = 1578 K

La primera estimacin de la temperatura para el clculo de la temperatura resullta


razonablemente buena.

c) Para determinar el esceso de aire que necesito, es conveniente que este aparezca en el
balance de materia desde el principio. Sea "x" los moles de oxgeno en exceso. Etonces:

Sustancia Entra Reacciona Forma Sale %


C3H8 1 1 - - -
O2 5+X 5 - X
N2 (79/21) x (5+X) - - (79/21) x (5+X)
H2O - - 4 4
CO2 - - 3 3 4
Total 4,76X + 25,80 100

X + (5+X)x(79/21) + 4 + 3 = 4,76X + 25,80

3
4% = 0,04 = X = 10,33
4,76X + 25,80

X = 10,33 200% en exceso.

Respuestas
a. La concentraciones en base seca se resumen en la tabla.
b. La temperatura de salida de lso gases es de aproximadamente 1577 K
c. Para que la concentracin de CO2 sea menor al 4 % se requiere ms de un 200% de
exceso de aire.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 114


Problemas para la casa

Problema C10.1.- Metano (CH4) reacciona con Oxgeno (O2) del aire (21% O2 y 79% N2).
Suponga que 20% del carbn inicial pasa CO cul es la concentracin de los gases
ahora?.

Problema C10.2.- Se quema propano C3H8 con 100% de exceso de aire. La conversin es
de 100% y 20% del carbn inicial pasa a CO. El aire y el propano ingresan a 25 C y 1 atm, y
los gases quemados son enfriados con un enfriador. Cul es la temperatura ms baja a la
que se pueden enfriar los gases para que no se condense agua?.

Problema C10.3.- Se quema "gasolina" (C8H18) con 150% aire con exceso. Determine la
"temperatura terica de llama".

Problema C10.4.- Una mezcla de 80% butano (C4H10) y 20% propano (C3H8) se quema
con aire. Determine la temperatura terica de llama en los siguientes casos (y analice los
resultados), en los siguinetes casos: a) aire 100% en exceso (25C, HR=80%); b) aire terico
(25C); c) oxgeno terico (25C); y d) oxgeno 100% en exceso (25%)

Problema C10.5.- Se quema un carbn hmedo (20% de agua) con aire hmedo (30C
saturado de agua)a) determine la concentracin de los gases quemados y b) determine la
temperatura terica de llama.

Problema C10.6.- En una pieza cerrada de dimensiones largo = 4mts; ancho = 4mts, y alto =
2.5 mts. se quema carbn en un brasero. El recinto contiene inicialmente aire a P = 1 atm., T
= 5C y HR = 5%. Suponga que se quema todo el carbn y que la pieza est bien aislada y
cerrada. Los gases de la pieza contienen 2% (molar) de monxido (CO), cuando se ha
quemado completamente 3Kg. de carbn.

Problema C10.7.- Determine la concentracin global (molar) de los gases en la pieza cuando
se ha quemado todo el carbn. Cul ser la temperatura de los gases en la pieza cuando se
queman los 3Kg. de carbn?

COMBUSTIBLES NATURALES Y COMERCIALES

Existen dos tipos de combustibles ampliamente usados en la industria, el carbn y los


derivados del petrleo. Antes de estudiar cada uno de estos , necesitamos algunas
definiciones como potencia calorfica o poder calorfico.

Potencia Calorfica total (PCS) : calor desprendido en la combustin de un combustible a


presin constante (usualmente 1 atm) y a la temperatura de 25C, considerando que el agua
presente en el combustible est en estado liquido y aparece agua lquida en los productos de
combustin.

Potencia Calorfica Neta (PCI) : similar a la anterior pero el agua en los productos esta a
25C como vapor. Esta PCI se denomina tambin Potencia Calorfica Inferior (PCI).

La potencia calorfica se puede conocer usualmente a partir de un anlisis qumico de un


combustible. Hay diversos tipos de anlisis dependiendo del combustible de inters.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 115


Carbones

Tabla 10.2: Poder Calorifico del Carbn y otros Combustibles Solidos


PCI kJ/kg PCS kJ/kg PCI kJ/kg PCS kJ/kg
Combustible kJ/kg kJ/kg Combustible kJ/kg kJ/kg
Turba 21300 22500 Aglomerados de carbn 31300 35600
Lignito 28400 29600 Carbn de madera 31400 33700
Hulla 30600 31400 Coque 29300 33700
Antracita 34300 34700 Coque de petrleo 34100 36500

Petrleo

Son mezclas complejas de hidrocarburos (CnHm) de tipo parafinas, naftenos, olefinas y


aromticas. Debido a la gran cantidad de sustancias presentes en un petrleo NO es posible
determinar su calidad como combustible a partir de anlisis qumicos. Una forma antigua
pero que aun se usa es el uso de factores de caracterizacin, que corresponden a
propiedades fisicas y fisicoqumicas y de transporte de los combustibles y de las que
depende es el poder calorifico. Entre estos se ha usado la densidad, la viscosidad y la
temperatura de ebullicin media.

G = gravedad especfica a 60F

crudo (60 F )
agua (60 F )
G = crudo

API = 141.5/G - 131.5

Factor de caracterizacin de Watson

3 Tb
K=
G
Tb = punto de ebullicin medio temperatura a la
que se ha evaporado 50% en masa del
combustible a 1 atm.

Fig. 10.1: Poder Calorfico de Combustibles

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 116


Tabla 10.3: Poder calorfico de maderas y residuos agrcolas

Combustible Poder C. Medio Kj/Kg Combustible P. C. Medior Kj/Kg

Bagazo hmedo 10500 Cscara de almendras 36800

Bagazo seco 19200 Cscara de nueces 32000

Celulosa 16500 Cscara de arroz 15300

Madera seca 19000 Cscara de trigo 15800

Madera verde (*) 14400 Corteza de pino 20400

Paja seca de trigo 12500 Corcho 20930

Paja seca de cebada 13400 Orujillo de aceituna 17900

Serrn hmedo 8400 Orujo de uva 19126

Viruta seca 13400 Papel 17500

Tabla 10.4: Poder Calorifico de Combustibles Liquidos

Combustible PCI kJ/kg Combustible PCI kJ/kg

Aceite de esquistos ------ Fuel-oil n1 40600

Alcohol comercial 23860 Fuel-oil n2 39765

Alquitrn de hulla ------ Gasleo 42275

Alquitrn de madera 36420 Gasolina 43950

Etanol puro 26790 Petrleo bruto 40895

Metanol 19250 Queroseno 43400

Tabla 10.5: Poder Calorifico de Combustibles Gaseosos

Combustible PCI kJ/kg Combustible PCI kJ/kg

Gas natural 39900 Gas de agua 14000

Gas de hulla 46900 Gas ciudad 26000

Gas de aire 10000 Propano 46350

Hidrgeno 120011 Butano 45790

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 117


Tarea T1-C10

P1-T1-C10.- Se quema carbn con oxgeno puro, 100% en exceso. Determine la


concentracin de gases quemados suponga que slo se forma CO2.

P2-T1-C10.- Se quema carbn con aire (80% N2 y 20% O2). Determine la concentracin de
gases quemados. El aire est 100% en exceso y suponga que slo se forma CO2.

P3-T1-C10.- Determine la "temperatura terica de llama" en el problema 1 y en el problema 2.


Discuta y compare (combustible y aire 25C).

P4-T1-C10.- Qu combustible proporciona mayor energa 100 Kg carbn (20% C, 0.05%,


0.1% HTOTAL , Hneto y 0.05 % S) o 15 litros de una gasolina con API =14 y K = 11

P5-T1-C10.- Un combustible de petrleo tiene una viscosidad cinemtica de 500 (cs) y un K =


10.5. El combustible tiene un valor de $250 por litro y viene en tambores de 200 Kg. Cunta
energa se puede obtener con $10000?

P6-T1-C10.- En un motor en que se quema gasolina (C8H18) se produce CO2 y CO.


Dependiendo de la razn aire/combustible se formar mayor o menor cantidad de CO (que es
un producto no deseado), pero la gasolina se combustiona en forma total. Determine la razn
(moles aire/moles combustible) para que despus de la combustin la razn (moles
CO2/moles CO) sea 9.0 y la concentracin de CO sea del 1%.

P7-T1-C10.- En un motor en que se quema gasolina (C8H18) se produce CO2 y CO.


Dependiendo de la razn aire/combustible se formar mayor o menor cantidad de CO (que es
un producto no deseado), pero la gasolina se combustiona en forma total. Determine la razn
(moles aire/moles combustible) para que despus de la combustin la razn (moles
CO2/moles CO) sea 9.0 y la concentracin de CO sea del 1%.

P8-T1-C10.- 1680 gr. de un aceite comestible (similar a C12H24) ha cado accidentalmente


sobre un brasero conteniendo 6 Kg. de carbn. Todo este carbn impregnado con el aceite
comestible es quemado con aire. Los gases quemados, negros y de mal olor, contienen CO2
y CO (pero no se sabe cuanto de cada uno). Determine la cantidad de O2 terico requerido
por el carbn impregnado.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 118


Captulo 11: Termodinmica en un Proceso Industrial

El objetivo de cerrar estos apuntes con un problema real es que los alumnos vean una
situacin industrial donde los concepatos de termodinmicas vistos en estos apuntes pueden
ser aplicados en forma prctica para determinar variables de proceso con las que deben
estar familiarizados como futturos ingenieross.

PLANTA DE ACIDO SULFURICO A PARTIR DE AZUFRE

Como se explic al comienzo del curso, el cido sulfrico es uno de los compuestos qumicos
ms importantes ya que es usado en una gran cantidad de industrias (minera, alimento,
calzado, textil, celulosa, entre tantos otros), todas de importancia en Chile.

El cido Sulfrico puro, de frmula H2SO4, a temperatura ambiente es un lquido incoloro,


inodoro, muy corrosivo y de gran viscosidad. El cido Sulfrico es el cido mineral de uso
ms frecuente en la industria, y su consumo se utiliza como indicador del grado de
industrializacin de un pas. Es de aceptacin universal que la salud econmica de una
nacin puede ser determinada mediante su capacidad de produccin y consumo neto de
cido sulfrico. El crecimiento explosivo del consumismo por parte de la nueva China y sus
pases colindantes ha demandado el consumo de la produccin mundial de cido sulfrico.
Como consecuencia de la gran demanda sobre los recursos disponibles de cido, ha
resultado un aumento sin precedentes en los precios. Al inicio del ao 2007, el precio
promedio de una tonelada de cido sulfrico era de US$ 80 por tonelada mtrica. En Junio de
2008, el ndice promedio de cido haba experimentado un aumento histrico de US$400 en
pases de Centro y Sud Amrica y $600 la tonelada en Norte Amrica.

Como consecuencia de la dramtica alza en el costo del cido, nuevos proyectos han dado
origen a considerar su produccin mediante la extraccin de fuentes minerales, reciclaje y
mejoras a la refinera de petroleo crudo con alto contenido de azufre. El alza en el costo del
cido ha sido el responsable del alza en el costo de todo producto de consumo despus del
aumento a consecuencia del alza el el precio de energa.

Fig. 11.1: Produccin mundial de cido sulfrico.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 119


Una de las formas de producir acido sulfurico es a partir de asufre mineral y que es el proceso
que se muestra en el esquema de abajo. El azufre es primero fundido (slido a lquido), luego
se quema con oxgeno proveniente de aire (para formar SO2), luego se vuelve a quemar en
un reactor llamado convertidor (para pasar a SO3), y finalmente se absorbe en agua, para
producir cido sulfrico. Existen obviamente varios otros equipos auxiliares que se muestran
en la figura, y que son necesarios para los cuatro procesos principales.

Fundidor Convertidor
S(S) S ( L) SO2(g) +O2(g) SO3(g)

Quemador Absorbedor
S(L) +O2(g) SO 2(g) SO3(g) +H2O( L) H2SO4(sol)

Fig. 11.1.- Esquema de una planta de manufactura de acido sulfurico a partir de azufre

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 120


Problemas Resueltos

Problema R11.1.- Al fundidor de una planta de cido sulfrico entran 32 ton de azufre a 20
C. Si en cada proceso de combustin se usa aire estequiomtrico, y la conversin de todas
las reacciones es de 100%, la cantidad de cido sulfrico (puro) producido es...

Solucin

Una conversin del 100% en todas las reacciones del proceso implica que todo el azufre que
es ingresado al proceso formar cido sulfrico.

moles_S = moles_H2SO4

ms = 32 ton = 32.000 kg = 32 x 106 gr

m s 32 10 6 gr
moles _ S = = = 997.817,27mol = moles _ H2 SO 4
Ms gr
32.07
mol

gr
m _ H2 SO 4 = moles _ H2 SO 4 M _ H2 SO 4 = 997.817,27mol 98,08 = 97.865.918,30gr = 97,87ton
mol

Respuesta: La cantidad de cido sulfrico producido es de 97,87ton

Problema R11.2.- Azufre 20 C entra al fundidor de la planta de cido sulfrico. Si en los


combustores se usa aire seco con 100% de exceso, la conversin del combustor es del 100%
y la absorcin de SO3 es total, por cada 50 ton de cido sulfrico (H2SO4) Cuntas toneladas
de agua necesito?

Solucin

H2O + SO3 H2SO4

De acuerdo a la ecuacin de la reaccin qumica (estequiomtricamente balanceada), con


una conversin del 100% y absorcin total de SO3 , se necesita 1 mol de agua para producir 1
mol de cido sulfrico

50.000 .000kg
= 509 .787,93kmol
50 ton H2SO4 = 98,08kg / kmol

Necesitaremos 509.787,93 kmol de agua para producir 50 ton de cido sulfrico.

kg
509.787,93kmol 18,02 = 9.186.378,47kg = 9,2ton
509.787,93 kmol de H20 = kmol de H20

Respuesta: Se necesitan 9,2 ton de H20

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 121


Problema R11.3.- Determine el costo de producir 100 ton de cido sulfrico , si los costos de
materia prima son para el azufre slido 1.000 $/ton, para el oxgeno 2.500 $/ton y para el
agua 500 $/ton. La conversin del fundidor, del quemador y del absorbedor son de un 100%,
y la del convertidor es de un 80%.

Solucin

100 ton H2SO4 = 100 x 106 gr / 98,08 gr/mol = 1.019.575,85 mol H2SO4

4. Absorbedor: 1 SO3(g) +1 H2O 1 H2SO4(sol) (100% eficiencia)


3. Convertidor: 1.25 SO2(g) +1.25 O2(g) 1 SO3(g) (80% eficiencia)
2. Quemador: 1.25 S(P) +1.25 O2(g) 1.25 SO 2(g) (100% eficiencia)
1. Fundidor: 1.25 S(S) 1.25 S ( R) (100% eficiencia)
Costos agua: producir los 1.019.575,85 mol de H2SO4 require 1.019.575,85 mol de H2O
1.019.575,85 mol_H2O = 1.019.575,85 mol x 18.02 gr/mol = 18.372.756,93 gr
1.019.575,85 mol_H2O = 18,37 ton_H2O x 500 $/ton = $ 9.186,37
Costos oxgeno: producir los 1.019.575,85 mol de H2SO4 require 2,5*1.019.575,85 mol de O2
2.548.939,64 mol_O2 = 2.548.939,64 mol x 32 gr/mol = 81.566.068,52 gr = 81,57 ton
2.548.939,64 mol_O2 = 81,57 ton x 2.500 $/ton = $ 203.915,17
Costos azufre: producir los 1.019.575,85 mol de H2SO4 require 1,25 x 1.019.575,85 mol de S

1.274.469,82 mol_S = 1.274.469,82 mol x 32.07 gr/mol = 40.872.247,15 gr = 40,87 ton

1.274.469,82 mol_S = 40,87 ton x 1.000 $/ton = $40.872,24

Costo total = $ 9.186,37 + $ 203.915,17 + $ .872,24 = $ 253.973,79

Respuesta: El costo de producir 100 ton de cido sulfrico por concepto de materia prima es
de $ 253.973,79

Problema R11.4.- Al fundidor de la planta de cido sulfrico cuyo diagrama aparece al final
de los apuntes, entran 16 ton/da de azufre a 20 C. En cada proceso de combustin de la
planta se usa un 100% de aire en exceso, la conversin en el fundidor es de 100%, en el
convertidor 75%, en el absorbedor de 100%. La cantidad de azufre que se pierde por da (que
no es transformado) es de...

Solucin

ton gr 1mol mol _ S


16 _ S = 16 10 6 = 498.908,64
da da 32.07gr da

1. Fundidor: S(S) S ( R) (100% eficiencia)


498.908,64 mol_S(S) 498.908,64 mol_S( R) (No se pierde azufre)

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 122


2. Quemador: S(P) +O2(g) SO 2(g) (100% eficiencia)
498.908,64 mol_S(P) 498.908,64 mol_SO 2(g) (No se pierde azufre)

3. Convertidor: SO2(g) +O2(g) SO3(g) (75% eficiencia)


498.908,64 mol_SO 2(g) 374.181,48 mol_SO3(g) (Se pierden 124.727,16 mol_SO 2)

4. Absorbedor: SO3(g) +H2O H2SO4(sol) (100% eficiencia)


374.181,48 mol_SO3(g) 374.181,48 mol_H2SO4(sol) (No se pierde SO3)

En todo el proceso se pierden 124.727,16 mol_SO 2 124.727,16 mol_S


124.727,16 mol_S = 124.727,16 mol_S x 32.07 gr/mol = 4.000.000 gr = 4 ton_S
Respuesta: En el proceso se pierden 4 ton de azufre

Problemas para la Casa


Problema C11.1.- Setenta toneladas de azufre a 20C, entran al fundidor, donde es fundido
mediante serpentines de vapor 100 psig., saliendo el azufre lquido hacia el quemador a
travs del filtro, una temperatura de 137C. Al quemador se introduce, tambin, aire seco a
65C y los gases quemados deben salir a 1000C. El aire atmosfrico a 20C y 80% HR es
impulsado a la torre de secado y se puede suponer que queda con trazas solamente de agua.
Luego es calentado a 65C e impulsado por un compresor que lo pone a poco ms de 1 atm.
para ser usado en el proceso.

Los gases que salen del quemador pasan a travs de la caldera 1, donde se les baja su
temperatura a 420C, pasando de all al convertidor, a travs del filtro de gas. Se conocen las
temperaturas de entrada y salida de cada lecho del convertidor y las conversiones con
referencia a la entrada al convertidor :
Lecho temp. entrada, K temp. salida, K Conversin
1 693.0 873.0 58%
2 718.0 773.0 74%
3 713.0 723.0 82%
4 698.0 703.0 94%

Entre los pasos 1-2 los gases son enfriados en la caldera 2, y entre los pasos 2-3 y 3-4 por
aire seco a 65C. Las calderas 1 y 2 producen vapor saturado de 230 psig. (y se las alimenta
con de agua liq. a 20C). Los gases que salen del convertidor pasan a travs del sobre-
calentador y economizador, para entrar a la torre de absorcin a 250C. El cido, de 98.3% en
peso, entra a la torre a 70C y sale a 94C, siendo la absorcin del 99.9%. El flujo de cido de
la torre es 1120 galones/min.
El cido que sale de las torres de secado y absorcin, va al estanque de recirculacin, donde
se le agrega agua de dilucin, para alcanzar la concentracin ptima de 98.3%, volviendo de
all a las torres a travs de serpentines de enfriamiento. En estos serpentines se usa agua a
15C.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 123


El cido a torre de secado debe ir a una temperatura de 65C, saliendo de ella a 80C, y con
un flujo de 880 galones/min. El aire entra a la torre de secado a 20C y 80% de HR y sale
"seco" (slo trazas de H2O). Los gases que salen del absorbedor son limpiados antes de ser
expulsados a la atmsfera. Determine lo siguiente para el proceso

1 La razn molar aire/azufre


2 El flujo de vapor en el fundidor de azufre (ton/da)
3 El consumo de agua en (ton/da) en el estanque de recirculacin
4 La produccin de vapor en la caldera 1 en (ton/da)
5 Las (ton/da) de aire fresco que entran entre los pasos 2-3 y 3-4
6 La produccin de vapor en la caldera 2 en (ton/da)
7 El agua retirada del aire atmosfrico en la torre de secado en (ton agua/ton aire seco).
8 La potencia de la bomba usada (en hp) para impulsar el cido desde el estanque de
recirculacin a la torre de secado y al absorbedor

Tarea T1-C11

P1-T1-C11.- En la planta de acido la combustin de azufre a SO2 se hace con 150% de


exceso de aire y todo el azufre se convierte. De ahi el SO2 pasa al convertidor donde se
forma el SO3 siendo la conversin glogal del 75%. Determine la cantidad de cido producido
por cada tonelada de azufre que entra al quemador de la planta.

P2-T1-C11.- En la planta de cido descrita en el captulo final de los apuntes, los gases
quemados (SO2, O2 y N2) salen del quemador a 1000C y 1 atm. Todos los gases se usan
para producir vapor de agua saturado en una caldera que opera a 6 atm. El agua disponible
para la caldera est a 60C y los gases salen de la caldera a 600C y 1 atm. Determine la
cantidad de vapor de agua producido por cada Kmol de gas que sale del quemador (y que va
a la caldera).

P3-T1-C11.- Calcular la cantidad de H2SO4 producido si al fundidor ingresan 16 ton de S


slido. La conversin en cada una de las secciones son las siguientes: Fundidor 100%,
quemador 85%, convertidor 60% y absorbedor 100%

P4-T1-C11.- En el Problema C11.1, con los datos de ese problema determine lo siguiente:
a) La produccin de cido sulfrico en ( ton/da)
b)La concentracin de los gases a la salida del quemador en % molar
c) Las prdidas de azufre en el absorbedor en (ton/da)
d) Si el azufre vale ($/ton usada), el aire ($/ton usada), el agua ($/ton usada), los costos
de limpieza de los gases del absorbedor son ($/ton gas tratado), y los costos globales de
operacin y mantenimiento son de ($/ton de cido producido), determine el costo de cada
tonelada de cido sulfrico producido

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 124

Vous aimerez peut-être aussi