Unidad 9-1 2017

Unidad 9
Diagramas de Fase
Por qu estudiar Diagramas de Fase?
Prever los efectos de los tratamientos trmicos y, de esa

manera, disearlos para controlar la microestructura.
Representan estados de equilibrio pero, son tiles para

entender el desarrollo y preservacin de microestructuras de
no equilibrio.
Diagramas de Fase
Para metales, los ms comunes son aqullos donde P = cte

y las variables son T y composicin en un sistema binario.
(Diagramas binarios).
Dentro de esa categora, uno de los casos ms sencillos, es

el de los Sistemas binarios isomorfos,
Dos metales solubles en cualquier proporcin tanto en fase

lquida como slida.
= estr. Crist, = EN, r. atmicos =, est. de ox. =. Ej: Ni-Cu

Diagramas de Fase
En las aleaciones metlicas, las soluciones slidas suelen

indicarse con letras griegas minsculas (alfa, beta,
gamma)
Las lneas que separan una zona de fase lquida de otra

zona de coexistencia de fase slida con la fase lquida se
denominan lneas de liquidus,
Las lneas que separan una zona de fase slida de otra

zona de coexistencia de fase lquida con la fase slida se
denominan lneas de solidus,
Diagramas de Fase
En los diagramas puede verse que un metal tiene un

punto de fusin,
Una aleacin, en cambio, funde en un intervalo de

temperatura.
Desarrollo de microestructuras en aleaciones
isomorfas
(a) Enfriamiento lento (equilibrio)
Al enfriar el sistema su microestructura evoluciona

segn lo que muestra el siguiente grfico.
Desarrollo de microestructuras
en aleaciones isomorfas
(a) Enfriamiento rpido (no equilibrio)
La microestructura evoluciona segn lo que muestra el

siguiente grfico.
Requisitos de composicin de equilibrio para cada fase,

segn diagrama transporte de materia por difusin,
pero
Los coeficientes de difusin son finitos no se sigue lo

predicho por el diagrama de manera estricta
microestructura distinta.
La magnitud del desplazamiento de la curva de solidus
de no equilibrio depende de la velocidad de
enfriamiento.
Cuanto ms lento sea el enfriamiento ms cerca estar

de la lnea de solidus de equilibrio.
Si la velocidad de difusin en la fase slida aumenta, la

diferencia entre las dos curvas disminuye.
La distribucin de los dos elementos en los granos no es
uniforme: segregacin.
Este tipo de estructura se denomina nucleada o cored y

suele perjudicar las propiedades del material metlico.
Si un material con esa microestructura se lleva a una T

elevada, funden primero los bordes de grano (ricos en Cu).
En consecuencia, se perder la estabilidad mecnica pues

los granos quedarn separados por una pelcula lquida.
Adems esa fusin puede empezar a una T < Tsolidus(eq),
La estructura nucleada se puede eliminar por tratamiento

trmico a T < Tsolidus para la composicin de la aleacin,
Se consigue homogeneizar la composicin de los granos por

difusin atmica.
Propiedades Mecnicas de
las aleaciones isomorfas
Cmo afecta la composicin de una aleacin a sus

propiedades mecnicas si se mantienen constantes otras
variables estructurales?
Si T < Tf del componente con < Tf, habr una fase y se

producir endurecimiento por formacin de una solucin
slida.
Sistemas Binarios con eutctico
Es un tipo de diagrama bastante habitual ej: Cu-Ag.
A diferencia de los sistemas antes vistos, las solubilidades son

ahora limitadas.
El lmite de solubilidad para la fase alfa corresponde a la curva

CBA.
Para 779 C se tiene la mxima solubilidad de Ag en Cu

(8 %).
A la misma T: la mxima solubilidad de Cu en Ag (8,8 %).

La lnea BEG corresponde a la menor T a la cual puede

existir fase lquida,
Al agregar Cu a la Ag o Ag al Cu, disminuye la Tf de las

aleaciones (curvas AE y FE).
El punto donde se cortan esas dos curvas, E, se denomina

punto invariante, % m/m Ag = 71,9 y T = 779 C.
Para un sistema con esa composicin es vlida la siguiente

reaccin (eutctica):
L(E) alfa (alfa E) + B(beta E)

Para el sistema Cu-Ag:
L(71,9 % Ag) alfa (8 % Ag) + beta (91,2 % Ag)
TE = isoterma del eutctico
El eutctico se comporta como una sustancia pura: mientras

estn las fases slidas y la fase lquida, T = cte.
En una diagrama de fases binario, en cada campo de fases

puede haber, a lo sumo, dos fases en equilibrio.
En un sistema eutctico puede haber tres fases en eq slo

en los puntos correspondientes a la isoterma eutctica.
Las regiones de una fase estn separadas por regiones de

dos fases formadas por las fases que separan.
Ej: alfa/ alfa + beta/ beta

Otro sistema binario con eutctico: Pb-Sn
en aleaciones eutcticas
Tomemos el ej del sist. Sn-Pb para la composicin C1 de la

siguiente figura,
Al enfriar ocurre lo esperado para un enfriamiento en

condiciones cercanas al equilibrio.
eutcticas
Segundo ejemplo, aleacin de composicin C2.
La microestructura evoluciona segn lo indicado en el

siguiente diagrama.
eutcticas
Tercer ejemplo: sistema con la composicin del

eutctico,
Al llegar a T = TE (183 C) aparecen cristales de las dos

fases slidas.
A T < TE la microestructura consiste de capas alternadas

de las fases alfa y beta (microestructura eutctica).
eutcticas
La sgte figura representa el proceso de crecimiento y la

redistribucin de Sn y Pb entre la fase lquida y las fases
slidas alfa y beta.
Los tomos de Pb y Sn deben recorrer distancias cortas

mediante difusin.
eutcticas
Cuarto ejemplo: sistema con concentracin C4,
Se distinguen dos tipos de fase alfa: la formada a T > TE ,

fase alfa primaria, y, la formada a T < TE, fase alfa
secundaria,
Se suele usar el trmino microconstituyente para indicar un

elemento de la microestructura que posee un estructura
caracterizable e identificable.
Pej: en el punto m de la sgte figura, hay dos

microconstituyentes: alfa primaria y estructura eutctica.
eutcticas
Para calcular las cantidades relativas de las distintas fases

en equilibrio : regla de la palanca,
Como el microconstituyente eutctico se forma a partir del

lquido con la composicin eutctica, su composicin ser
61,9 %.
En consecuencia, la fraccin del microconstituyente

eutctico, WE es igual a la del lquido del cual se transforma,
W L.
eutcticas
Para una aleacin con composicin C4
La fraccin de fase alfa primaria Walfa es igual a la fraccin

de fase alfa que exista antes de la reaccin eutctica:
eutcticas
La fraccin total de fase alfa, Walfa (tanto eutctica como

primaria) y tambin la total de fase Beta, WBeta quedan
determinadas por la aplicacin de la regla de la palanca a
todo el campo alfa + Beta,
para una aleacin con composicin C4:

eutcticas
Si cuando se cruza la regin slido-lquido no se mantienen

las condiciones de equilibrio al atravesar la isoterma del
eutctico:
a) los granos del microconstituyente primario sern

nucleados, es decir, con composicin variable,
b) la fraccin del microconstituyente eutctico ser mayor

que para la situacin de equilibrio.
Diagramas de equilibrio con fases o compuestos
intermedios
Muchos sistemas de aleaciones binarias son ms complejos,
Los sistemas Cu-Ag y Pb-Sn tienen slo dos fases slidas

(alfa y beta), son llamadas soluciones slidas terminales,
En otros sistemas puede haber soluciones slidas

intermedias o fases intermedias,
Ej, el sistema Cu-Zn, con dos soluciones terminales: alfa y

eta, y cuatro intermedias: beta, gamma, delta y epsilom.
intermedios
La fase Beta es una solucin slida ordenada, Cu y Zn

ubicados en posiciones especficas de la celda unidad.
En el diagrama, slo hay regiones con un fase o con dos.
En algunos sistemas se pueden formar compuestos

intermedios en lugar de soluciones slidas: para metales
son los compuestos intermetlicos.
Ej: Mg2-Pb en el sistema Mg-Pb

intermedios
El compuesto Mg2Pb funde a 550 C,
La solubilidad de Pb en Mg se da en un intervalo amplio (campo

de la fase alfa),
La solubilidad de Mg en Pb es limitada (campo de la fase beta)
El diagrama completo se puede pensar como como dos

diagramas eutcticos Mg-Mg2Pb y Mg2Pb-Pb
Reacciones Eutectoides y Peritcticas
En algunas aleaciones, adems de los eutcticos hay otros

puntos invariantes que involucran tres fases distintas.
Pej: en el sistema Cu-Zn a 560 C y con 74 % de Zn (Fig

sgte)
Por enfriamiento la fase slida delta se transforma en

dos fases slidas, gamma y epsilom (al calentar, la
reaccin inversa):
delta gamma + epsilom

En una reaccin eutectoide, el punto E y la isoterma de 560 C son
llamados eutectoide e isoterma eutectoide.
Eutctico Eutectoide, fase slida fase A(s) + fase B(s)
Otra reaccin invariante es la peritctica que involucra dos fases

slidas y una lquida,
Al calentar una fase slida se transforma en otra fase slida y una

fase lquida:
Ej, en la fig anterior a 598 C en el punto P: + Liq

La fase slida de baja T, puede ser una solucin slida

intermedia o una solucin slida terminal,
Ejemplo de este ltimo tipo en la sgte figura para 97 % de Zn y

T = 435 C:
Eta epsilon + lquido (regin pequea)

Transformaciones de fase
congruentes e incongruentes
Las transformaciones de fase se pueden clasificar de acuerdo a si

hay o no cambios en la composicin de las fases involucradas.
Aqullas para las que no hay cambios en las composiciones se

denominan congruentes.
Aqullas para las que s hay cambios en las composiciones se

denominan incongruentes.
Ej de congruentes: transformaciones alotrpicas o fusin de

sustancias puras.
Transformaciones de fase congruentes e
incongruentes
Ej de incongruentes: reaccin eutctica, reaccin eutectoide,

fusin de una aleacin isomorfa.
Las fases intermetlicas se pueden clasificar tambin de acuerdo a

si funden de manera congruente o incongruente.
Ej: el compuesto Mg2Pb funde de manera congruente en el punto

M.
Otro ej: en el sistema Ni-Ti hay un punto de fusin congruente

para la composicin que corresponde a 44,9 % de Ti.
Transformaciones de fase congruentes e
incongruentes
Para una fase intermedia, una reaccin peritctica es un
ejemplo de transformacin incongruente. (Ej: Cu-Zn)
Regla de las fases de Gibbs
Regla de las fases de Gibbs y diagrama Cu-Ag.
L = C + 2 F, C = 2, entonces: L = 4 F,
Si F = 1, L = 3 pero, P = cte L = 2, es decir hay que especificar T

y composicin para describir completamente al sistema.
Si F = 2, L = 1, Temperatura o composicin,
Si F = 3, L = 0 (invariante)
Sistema Fe-C-Diagrama Fe-Fe3C
Es uno de los diagramas de fases ms importante por la diversidad

de aplicaciones,
Se muestra en la figura sgte.
Cuando el hierro puro es fundido sufre dos cambios en la

estructura cristalina antes de fundirse,
A Tamb, la forma estable es la ferrita o Fe-alfa (estr. BCC), a 912 C

se transforma en austenita o Fe-gamma (estr. FCC),
A 1394 C se transforma en delta-ferrita con estructura BCC que

funde a 1538 C.
La figura anterior se extiende slo hasta % C = 6,70, que

corresponde a la cementita: Fe3C,
Todos los aceros y fundiciones tienen % C < 6,7 %.
El C, en el Fe, (impureza intersticial), forma soluciones slidas con

todas las formas cristalinas del Fe que se mencionaron,
En la ferrita, slo se puede disolver una pequea cantidad de C

(mximo 0,022 % a 727 C),
Se explica por el escaso volumen intersticial disponible.

La ferrita-alfa se puede volver magntica a T < 768 C.
La austenita, aleada slo con C, se vuelve estable recin a T >

727 C.
La mxima solubilidad del C en la austenita es de 2,14 % a

1147 C. (0,02 % para ferrita),
Esa diferencia se explica por el mayor tamao de los sitios

intersticiales en FCC que en BCC.
La austenita no es magntica.
La ferrita-gamma es virtualmente igual a la ferrita alfa, como slo

es estable a alta T, no tiene relevancia tecnolgica.
La cementita: Fe3C se forma cuando el lmite de solubilidad del C

en la ferrita-alfa se ve excedido por debajo de 727 C (regin alfa
+ cementita),
La cementita tambin coexiste con la fase gamma entre 727 y

1147 C.
La cementita es muy dura y frgil, su presencia incrementa la

resistencia a la fractura por traccin y el lmite elstico de algunos
aceros.
En trminos estrictos, la cementita es metaestable, a Tamb

permanece como tal,
A 650 C < T < 700 C durante varios aos, se va transformando en

Fe y grafito (el Si la cataliza), al enfriar resultar alfa-hierro y
grafito,
En consecuencia, el diagrama, visto antes, no es estrictamente de

equilibrio, pero, desde el punto de vista prctico, lo es.
En el diagrama hay un eutctico: 4,3 % de C y T = 1147 C
L = gamma + cementita
Tambin hay un eutectoide para 0,76 % de C y T = 727 C:
Gamma(0,76 %) alfa(0,022 %) + cementita (6,70 % C),
Las aleaciones ferrosas son aquellas en las cuales el Fe es el

componente principal, puede haber otros componentes adems
del C,
Tres categoras de aleaciones ferrosas con C: hierro, acero y

fundicin.
Hierro comercial tiene % C < 0,008, es decir, buena parte de la fase

alfa-ferrita del diagrama,
Aleaciones Fe-C con 0,008 < % C < 2,14 % son llamadas aceros
(tpico < 1 %). La microestructura suele corresponder a Fe-alfa y
cementita,
Al enfriar a Tamb un acero, necesariamente debe pasar por el

campo de la fase gamma,
Las fundiciones 2,14 < % C < 6,7 % (tpico, < 4,5 %).
Desarrollo de microestructuras en aleaciones Fe-C
Comencemos con un sistema con la composicin del eutectoide

(0,76 % de C) enfriado desde los 800 C,
En (a) slo fase gammasigue igual hasta llegar a T = 727 C, all

comienza la transformacin de la austenita,
La microestructura consiste en lminas de fase alfa y otras de

cementita,
Esa microestructura es denominada perlita.
La perlita existe en forma de granos llamados colonias, en cada una

de ellas las capas est orientadas de una manera determinada.
Desarrollo de microestructuras en aleaciones Fe-C
En la foto que sigue se pueden percibir las lamellas claras(ferrita) y

oscuras(cementita).
Desde el punto de vista mecnico, la perlita tiene propiedades

intermedias entre la ferrita (dctil) y la cementita (frgil).
Las capas alternadas de ferrita y cementita se forman por difusin

de corto alcance(ver fig)
En el diagrama de fases anterior, un enfriado posterior, no cambia

demasiado la microestructura.
Aleaciones hipoeutectoides
Consideremos en el sgte diagrama una aleacin con composicin

Co a la izquierda del eutectoide,
Es decir, con 0,022 % < % C < 0,76 %, se denominan aleaciones

hipoeutectoides,
En el punto c (875 C) slo hay fase gamma,
Al T = 775 C (d) fase alfa (0,02 % C) ppalmente en los

bordes de grano de la fase gamma y fase gamma(0,4 % C),
Aleaciones hipoeutectoides
Al proseguir el enfriamiento en esa regin, la composicin de la

fase ferrita vara segn MN, la fase gamma segn MO.
Al T d e crece la proporcin de la fase alfa partculas ms

grandes de esa fase.
Al enfriar hasta F, toda la fase gamma, con composicin del

eutectoide, se transforma en perlita,
La composicin de la fase alfa prcticamente no cambia al cruzar

TE. La microestructura final es la que muestra el diagrama.
Regla de la palanca
Regla de la palanca
Para una aleacin de composicin Co :
La fraccin de proeutectoide ser:
Para la hipereutectoide C1, se procede igual.
La fraccin total de fase alfa y de cementita se determinan por la

regla de la palanca entre 0,022 % C y 6,7 % C.
Aleaciones hipereutectoides
Tienen 0,76 < % C < 2,14 %, se obtienen por enfriamiento desde el
campo de la austenita.
Ej: la aleacin con composicin C1 en la sgte figura, al enfriar se

mueve sobre la lnea z-z.
En g slo hay granos de la fase gamma con comp. C1,
Al enfriar hasta h, se empieza a formar cementita (Fe3C),

fundamentalmente en los bordes de grano,
Esa cementita es llamada proeutectoide (se forma antes de la

reaccin eutectoide)
La composicin de la cementita se mantiene constante: 6,70 % C,
La composicin de la fase gamma, en cambio, vara segn la curva

PO,
Si la temperatura baja a T < TE, toda la austenita se convierte en

perlita (alfa + Fe3C),
en este caso la microestructura consiste en cementita

proeutectoide y perlita.
En la sgte figura se muestra un acero con 1,4 % C,
La cementita proeutectoide aparece clara, el aspecto es semejante

al de la ferrita proeutectoide,
no se pueden distinguir aceros hipoeutectoides de los

hipereutectoides slo con micrografas.
Enfriamiento lejos del equilibrio
Hasta aqu: enfriamiento lo suficientemente lento como para que

las composiciones se ajusten al diagrama de eq.
Muchas veces un enfriamiento de tal tipo es impracticable y hasta

indeseable.
Hay dos efectos de un enfriamiento lejano al equilibrio que son

deseables,
La aparicin de cambios de fase a T distintas que las predichas por

el diagrama,
Fases de no equilibrio a Tamb que no estn en el diagr. de eq.

Influencia de otros aleantes
La adicin de otros aleantes tiene efectos importantes en las

propiedades de los aceros,
El efecto depende del aleante y de su concentracin,
Uno de esos efectos es la modificacin de la posicin del

eutectoide, T y % C (figuras siguientes).
Ms adelante lo profundizaremos.

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Por qu estudiar Diagramas de Fase?

Prever los efectos de los tratamientos trmicos y, de esa

Representan estados de equilibrio pero, son tiles para

Para metales, los ms comunes son aqullos donde P = cte

Dentro de esa categora, uno de los casos ms sencillos, es

Dos metales solubles en cualquier proporcin tanto en fase

= estr. Crist, = EN, r. atmicos =, est. de ox. =. Ej: Ni-Cu

En las aleaciones metlicas, las soluciones slidas suelen

Las lneas que separan una zona de fase lquida de otra

Las lneas que separan una zona de fase slida de otra

En los diagramas puede verse que un metal tiene un

Una aleacin, en cambio, funde en un intervalo de

(a) Enfriamiento lento (equilibrio)

Al enfriar el sistema su microestructura evoluciona

(a) Enfriamiento rpido (no equilibrio)

La microestructura evoluciona segn lo que muestra el

Requisitos de composicin de equilibrio para cada fase,

Los coeficientes de difusin son finitos no se sigue lo

Cuanto ms lento sea el enfriamiento ms cerca estar

Si la velocidad de difusin en la fase slida aumenta, la

Este tipo de estructura se denomina nucleada o cored y

Si un material con esa microestructura se lleva a una T

En consecuencia, se perder la estabilidad mecnica pues

Adems esa fusin puede empezar a una T < Tsolidus(eq),

La estructura nucleada se puede eliminar por tratamiento

Se consigue homogeneizar la composicin de los granos por

Cmo afecta la composicin de una aleacin a sus

Si T < Tf del componente con < Tf, habr una fase y se

Es un tipo de diagrama bastante habitual ej: Cu-Ag.

A diferencia de los sistemas antes vistos, las solubilidades son

El lmite de solubilidad para la fase alfa corresponde a la curva

Para 779 C se tiene la mxima solubilidad de Ag en Cu

A la misma T: la mxima solubilidad de Cu en Ag (8,8 %).

La lnea BEG corresponde a la menor T a la cual puede

Al agregar Cu a la Ag o Ag al Cu, disminuye la Tf de las

El punto donde se cortan esas dos curvas, E, se denomina

Para un sistema con esa composicin es vlida la siguiente

L(E) alfa (alfa E) + B(beta E)

Para el sistema Cu-Ag:

L(71,9 % Ag) alfa (8 % Ag) + beta (91,2 % Ag)

TE = isoterma del eutctico

El eutctico se comporta como una sustancia pura: mientras

En una diagrama de fases binario, en cada campo de fases

En un sistema eutctico puede haber tres fases en eq slo

Las regiones de una fase estn separadas por regiones de

Ej: alfa/ alfa + beta/ beta

Tomemos el ej del sist. Sn-Pb para la composicin C1 de la

Al enfriar ocurre lo esperado para un enfriamiento en

Segundo ejemplo, aleacin de composicin C2.

La microestructura evoluciona segn lo indicado en el

Tercer ejemplo: sistema con la composicin del

Al llegar a T = TE (183 C) aparecen cristales de las dos

A T < TE la microestructura consiste de capas alternadas

La sgte figura representa el proceso de crecimiento y la

Los tomos de Pb y Sn deben recorrer distancias cortas

Cuarto ejemplo: sistema con concentracin C4,

Se distinguen dos tipos de fase alfa: la formada a T > TE ,

Se suele usar el trmino microconstituyente para indicar un

Pej: en el punto m de la sgte figura, hay dos

Para calcular las cantidades relativas de las distintas fases

Como el microconstituyente eutctico se forma a partir del

En consecuencia, la fraccin del microconstituyente