Deshidrohalogenacin de Haluros de

Alquilo
El mecanismo de la reaccin de deshidrohalogenacin ha sido ampliamente estudiado en la
leccin anterior. Para sintetizar alquenos, es mejor utilizar condiciones E2. El reactivo que
suele emplearse es KOH/EtOH y calor para favorecer los productos de eliminacin. Con los
haluros de alquilo secundarios y terciarios la E2 en estas condiciones suele dar buenos
rendimientos de alquenos. Ejemplo:

Los haluros de alquilo primarios tienen mucha preferencia para dar reacciones S N2
formndose el ter correspondiente.
Hay que tener en cuenta que si hay ms de un hidrgeno se obtienen mezclas de alquenos
en las que predomina segn la regla de Saytzeff el alqueno ms sustituido. Ejemplo:

Si se emplea una base voluminosa, se puede obtener el alqueno menos sustituido (orientacin
Hofmann) como producto mayoritario. En estas condiciones se obtienen buenos rendimientos
incluso a partir de haluros de alquilo primarios. Ejemplo:

Adems de ser regioselectivas, la reaccin de deshidrohalogenacin es una reaccin

estereoeselectiva. Una reaccin se dice que es estereoselectiva cuando a partir de un nico
material de partida se forman dos o ms productos estereoismeros pero da uno en mayor
proporcin que el otro. En esta reaccin tiende a formarse como producto mayoritario el
alqueno E.

En el caso de la deshidrohalogenacin se debe a que la reaccin es estereoespecfica, es

decir, transcurre a travs de un determinado camino de reaccin, que este caso requiere una
disposicin anti de los H en respecto al haluro. De manera que estereoismeros diferentes
del reactivo dan diferentes estereoismeros del producto. Ejemplo:
Deshalogenacin de tetrahalogenuros

Se puede lograr con la accin de zinc metlico, ocurriendo la eliminacin de los

4 tomos de halgeno y la consecuente formacin del triple enlace en esos
mismos carbonos.

Sntesis de Alquinos a partir de Acetiluros

Alquilacin

El halogenuro de alquilo debe ser primario, sino los iones acetiluro pueden
arrancar protones H+ pueden arrancar protonesH
Si la aproximacin por la parte trasera o dorsal est impedida, el ion acetiluro
puede abstraer un protn dando lugar a una eliminacin por el mecanismo E2.

Reaccin de Adicin a Carbonilo

El inacetiluro reacciona con un grupo carbonilo para dar un alcohol acetilnico

(alcohol situado en un carbono adyacenrte a un triple enlace).
Reaccin de adicin al Formaldehdo

Se obtiene un alcohol primario con un carbono ms que el acetileno.

Reaccin de adicin a aldehdo

Se obtiene un alcohol secundario,

un grupo R procede del ion acetiluro
y el otro grupo R viene del aldehdo.
Reaccin de adicin a cetona

Se obtiene un alcohol terciario.

Sntesis de alquinos.

Eliminacin

La eliminacin de dos molculas de HX a partir de un dihalogenuro vecinal o

geminal produce un alquino.
El primer paso (-HX) es fcil, forma halogenuro de vinilo.
El segundo paso, la eliminacin de HX a partir del halogenuro de vinilo,
requiere una base muy fuerte y altas temperaturas.
Reactivos de Eliminacin

KOH fundido o KOH en alcohol a 200C en favorecer la formacin de un

alquino central.

Amiduro de sodio, NaNH2 a 150C, seguido de agua, favorece la formacin de

un alquino terminal. Formacin de un alquino terminal.