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RESUMEN
Es bien sabido que la experiencia demuestra que las soluciones que contienen pequeas
cantidades de un soluto se congelan a temperaturas inferiores a la temperatura de congelacin
del solvente puro. Esta propiedad se utiliza a menudo para verificar la pureza de un producto
slido que ha sido sintetizado en el laboratorio, debido a que comparando el punto de fusin
de la muestra con el punto de fusin de la sustancia pura, se puede hacer un clculo
aproximado de la cantidad de impurezas presentes. En este informe se realiza el estudio del
descenso del punto de congelacin del agua cundo se adiciona un electrolito demostrando la
dependencia de esta propiedad coligativa con el nmero de partculas disuelta en la solucin.
INTRODUCCIN
Las propiedades coligativas de las disoluciones son aquellas propiedades que dependen del
nmero de molculas o iones disueltos, independientemente de su naturaleza. Estas
propiedades son la disminucin de la presin de vapor, la disminucin de punto de
congelacin, la elevacin del punto de ebullicin y la presin osmtica Todas pueden
utilizarse para la respectiva determinacin de pesos moleculares de sustancias disueltas.
Ahora se considera una solucin que se encuentra en equilibrio con el disolvente puro, donde
la condicin de equilibrio exige que
(, , ) = (, ) [1]
Donde (T,p,x) es el potencial qumico del disolvente en la solucin, (, ) es el
portencial qumico del slido puro, T es la temperatura de equilibrio (la temperatura de
congelacin de la solucin). Teniendo en cuanta que el slido es puro este no depende de
ninguna composicin variable; si la solucin es ideal, entonces (T,p,x) est dada por la
ecuacin
(, ) + () = (, ) [2]
Reordenando se tiene
(, ) (, )
() = [3]
Como es el potencial qumico del lquido puro (, ) (, ) = , donde
es la energa de Gibbs molar de fusin del disolvente puro a la temperatura T. Por lo
tanto la ecuacin [3] se transforma dando
() = [4]
Para conocer como depende T de x, se halla(/) , derivando la ecuacin [4] respecto a x y
p constante se obtiene
1 1 ( )
= [ ] ( ) [5]
Aplicando la ecuacin de Gibbs-Helmhotz [( )/] = / 2 ,se obtiene
1
= ( ) [6]
2
En la ecuacin [6], es el calor de fusin del disolvente puro a la temperatura T. En este
caso se invierte el procedimiento e integramos la ecuacin [6] como se muestra a
continuacin
= 2
[7]
1
El lmite inferior x=1 corresponde al disolvente puro con un punto de congelacin T0. El
lmite superior x corresponde a una solucin con una temperatura de congelacin T. Para
simplificar este procedimiento, suponemos que es una constante en ese intervalo de
temperatura, entonces la ecuacin [7] se transforma en
1 1
ln = ( ) [8]
Esta ecuacin puede resolverse para la temperatura de congelacin T o ms conveniente an
para 1/T
1 1
= [9]
La ecuacin anterior relaciona la temperatura de congelacin de una solucin ideal con la de
congelacin del disolvente puro To, el calor de fusin del disolvente y la fraccin molar del
disolvente en la solucin x.
= [11]
+
2
= [12]
2
= [13]
(1 + )
Si la solucin est muy diluida en todos los solutos, entonces m se aproxima a cero y T a To,
la ecuacin [13] se transforma en
2
( ) = = [14]
,=0
El subndice m=0 designa el valor lmite de la derivada y Kf es la constante de la disminucin
de la temperatura de congelacin. La disminucin de a temperatura de congelacin es =
, = y para soluciones diluidas, tenemos
( ) = [15]
,=0
Determinar el punto de congelacin del lquido puro (agua destilada) con ayuda de
una curva de enfriamiento de dicha sustancia.
Establecer la molalidad de una solucin de NaCl a partir del cual se calcularan las
moles de NaCl en solucin.
HIPTESIS A PROBAR
Ho. El punto de congelacin de un solvente puro, que en este caso es el agua, tiende a disminuir
METODOLOGA
Se realiz el montaje que es mostrad en la figura 1, para esto se dispuso de dos cilindros concntricos,
los cuales fueron ensamblados con una tuerca GL 45; en el cilindro interior se adicion la muestra de
estudio, en este caso 25 mL de agua junto con un agitador magntico y en el cilindro exterior se
adicionaron 50 mL de etanol.
Fig. 1 Montaje experimental descenso en el punto de congelacin.
Las medidas se llevaron a cabo en dos etapas y con agitacin vigorosa y constante, durante cada
medida fue necesaria la extraccin de agua del bao de hielo y la adicin de sal y ms hielo segn la
necesidad para el control de la temperatura.
Por un lado la primera etapa consisti en medir el punto de congelacin del volumen de agua
mencionado anteriormente, para ello se control que el bao de hielo estuviera en una temperatura
aproximada de -10C y que el lquido de muestra (agua) llegara a 2C, en ese instante se inici con
la toma de datos hasta que se observara un valor de temperatura estable. Para la segunda etapa se
realiz la toma de datos para las curvas de enfriamiento para cinco soluciones de sal que se
adicionaron en forma de pastillas prensadas a diferentes concentraciones, de igual manera que para
la primera etapa, se realiz la toma de datos hasta que se observ un valor de temperatura estable
controlando la temperatura del bao de hielo para que estuviera cercana a los -10C.
CLCULOS Y RESULTADOS
Tabla III. Datos de temperatura en funcin del tiempo para construir las curvas de enfriamiento de
las mezclas lquido problema/electrolito fuerte.
Adicin pastilla 1 Adicin pastilla 2 Adicin pastilla 3
t(s) T(C) t(s) T(C) t(s) T(C)
30 0.1 30 1.3 30 1.5
60 -0.6 60 0.6 60 0.9
90 -1.1 90 0.2 90 0.5
120 -1.9 120 -0.5 120 0.0
150 -2.7 150 -1.1 150 -0.4
180 -3.1 180 -1.5 180 -0.8
210 -3.5 210 -1.8 210 -1.2
240 -4.0 240 -2.2 240 -1.6
270 -4.5 270 -2.5 270 -2.0
300 -4.8 300 -2.8 300 -2.3
330 -5.2 330 -3.0 330 -2.6
360 -5.3 360 -3.1 360 -2.9
390 -2.3 390 -3.3 390 -3.1
420 -1.5 420 -3.4 420 -3.4
450 -1.4 450 -4.0 450 -3.6
480 -1.3 480 -4.5 480 -3.9
510 -1.3 510 -4.9 510 -4.1
540 -1.3 540 -5.1 540 -4.2
570 -1.3 570 -5.3 570 -4.4
600 -1.3 600 -5.4 600 -4.6
630 -1.3 630 -5.5 630 -4.2
660 -1.3 660 -5.6 660 -3.3
690 -1.3 690 -4.7 690 -3.2
720 -1.3 720 -3.3 720 -3.2
750 -1.3 750 -2.7 750 -3.2
780 -1.3 780 -2.6 780 -3.2
810 -1.3 810 -2.4 810 -3.2
840 -1.3 840 -2.4 840 -3.2
870 -1.3 870 -2.4 870 -3.2
900 -1.3 900 -2.4 900 -3.2
En la figura 2 se observa el descenso de la temperatura a medida que transcurre el tiempo
para el lquido puro (agua) en la cual se estima que el punto de congelacin es de -0,2 C
temperatura que parece constante despus del descenso mnimo, este comportamiento
podra sugerir que hay un posible cambio de estado pasando de lquido a slido.
1,5
1
0,5
0
-0,5 0 50 100 150 200
-1
Tiempo (s)
En la figura 3 se observa la variacin del punto de congelacin del agua a medida que se
agrega un electrolito fuerte como el NaCl, este descenso est sujeto a la concentracin de
dicho electrolito, la lnea azul que describe el comportamiento al agregarla pastilla 1
presenta un punto de congelacin de -1.3 C , la solucin de la pastilla 2 arroj un punto de
congelacin de -2.4C y por ltimo al adicionar la 3 pastilla el punto de congelacin
descendi hasta un valor de -3.2 C, es posible observar que el descenso del punto de
congelacin depende del aumento de concentracin del electrolito fuerte, a mayor
concentracin ms decae el punto de congelacin, con estos resultados es posible comprobar
la hiptesis Ho establecida inicialmente.
0
0 200 400 600 800 1000 Pastilla 1
-2
Pastilla 2
-4 Pastilla 3
-6
Tiempo (s)
2 2
=
1000
Donde = 1K; R= 8,31 J/mol-K; MH2 O= 18 g/mol; =6020 J/mol; To=
273,15 K - 0,2 K = 272,95 K, ahora, reemplazando las constantes es posible determinar la
molalidad despejando
1000
=
2 2
= ,
A partir de este valor es posible calcular el nmero de moles en solucin si se sabe que el
peso del solvente utilizado fue de 25*103 kg ste asi:
= 0,540 25 103 = ,
Ahora este valor se puede comparar con el nmero terico de partculas en solucin
calculadas de la siguiente manera (ejemplo de clculo)
= (1 + ( 1))
solucin.
( 2 )
= =
1,86C
Se puede realizar un promedio de los valores del factor de Van't Hoff presentados en la Tabla
IV para calcular el nmero de iones en los que se disocia el NaCl dando como resultado 1.9,
aunque el verdadero valor debera ser 2 como muestra la figura 4 ya que el cloruro de sodio
en solucion presente solo dos iones que se puedes representar as:
Tc Vs molalidad
0
-0,5 0,54 0,56 0,58 0,6 0,62
-1 R = 0,7785
Tc[K]
-1,5
-2
-2,5
-3
-3,5
Molalidad[mol/kg ste]
OBSERVACIONES
Es necesario controlar la temperatura del bao de hielo el cual determin todo el procedimiento
experimental y contribuy de manera significativa los resultados alejados de los valores
esperados.
Fue realmente difcil tratar de mantener la temperatura del bao de hielo cercano a -10C
debido a que no se mantuvo un equilibrio entre la adicin de sal, de hielo y la evacuacin del
agua, tanto que se tuvo que cambiar el bao de hielo en repetidas ocasiones.
CONCLUSIONES
Se logr determinar el punto de congelacin del solvente puro, en este caso agua destilada
dando como resultado -0,2 C, as mismo se encontr que efectivamente el punto de
congelacin disminuye debido a la concentracin de un electrolito fuerte en este caso NaCl.
Se consigui calcular las moles y as mismo la molalidad y los iones disueltos de una
solucin de NaCl.
BIBLIOGRAFA
[1] Canales, M., Hernndez, T., Meraz, S. & Pealosa, I. Fisicoqumica volumen I.
Universidad Nacional Autnoma De Mxico. Campus Iztacala. Mxico 1999; p. 139-143.
[2] De Paula, A. & De Paula, J. Qumica Fsica 8 edicin. Editorial Medica Panamericana.
Barcelona, Espaa 1982; p. 150-154.
[4] Morris, J. Gareth . Fisicoqumica para bilogos. Reverte. p. 82. ISBN 8429118020.
Consultado [13 junio 2016]. Disponible en internet[https://books.google.es]