Vous êtes sur la page 1sur 10

Estudio de la Detoxificacin de Efluentes Cianurados por Oxidacin con Dixido de Azufre, Aire y Catalizadores de Cobre

_________________________________________________________________________________________________________________________

Estudio de la Detoxificacin de Efluentes Cianurados por Oxidacin


con Dixido de Azufre, Aire y Catalizadores de Cobre
Campos C.*; De la Torre E.*

*Escuela Politcnica Nacional, Facultad de Ingeniera Qumica y Agroindustria, Quito, Ecuador
e-mail: caro-2411@hotmail.com; Ernesto.delatorre@epn.edu.ec

Resumen: Se estudi la detoxificacin de efluentes cianurados, mediante oxidacin con dixido de azufre (SO 2),
aire y catalizadores de Cu. Se ensayaron diversas especies de Cu tales como: CuSO4 en solucin, carbn activado
granular (CAG) impregnado con CuSO4, CAG impregnado con Cu0 y Cu0 granular. Este proceso es conocido como
INCO, el cual oxida el cianuro WAD a cianato y precipita los metales tales como Cu, Ni, Zn, Cd y Fe. Se realizaron
ensayos a escala de laboratorio con soluciones sintticas de 500 mg/L NaCN y efluentes cianurados industriales. Se
midi la variacin de CN- con respecto al tiempo por titulacin con AgNO3. Se estudi la influencia del pH, la
dosificacin de Na2S2O5 (fuente de SO2) y las concentraciones de los diferentes catalizadores. Los tiempos de
oxidacin del 98 % de CN- de las soluciones sintticas de NaCN, bajo las mejores condiciones de operacin del
proceso INCO (pH 10.0; 276 N L/h aire; 400 RPM; y 1000 mg/L Na2S2O5) fueron 210 min con 50 mg/L Cu2+
(CuSO4), 40 min con 50 g/L de CAG impregnado con CuSO4, 8 min con 50 g/L de CAG impregnado con Cu0 y
195 min con 10 g/L Cu0 granular. Los efluentes industriales fueron detoxificados utilizando 5 g/L CAG impregnado
con Cu0. Estos efluentes, con concentraciones iniciales de 432.50 mg/L y 112.50 mg/L de cianuro total alcanzaron
0.06 mg/L cianuro total en 90 min y 0.05 mg/L cianuro total en 40 min, respectivamente. El contenido de metales
en los efluentes (Cu, Cd, Zn, Ni y Fe) luego de la precipitacin llegaron a los lmites permisibles de descarga a un
cuerpo de agua dulce segn lo establecido en el TULAS. El precio del tratamiento de efluentes cianurados por el
mtodo INCO con CAG impregnado con Cu0 es de 6.70 USD/m3.

Palabras clave: efluentes cianurados, proceso INCO, carbn activado impregnado con cobre

Abstract: It was studied the detoxification of cyanide effluents by oxidation with sulfur dioxide (SO 2), air and
copper catalyzer. The CuSO4 solution, granular activated carbon (GAC) impregnated with CuSO4, GAC
impregnated with Cu0 and granular Cu0 were studied. This process is called INCO process and it oxidizes WAD
cyanide to cyanate and precipitates metals such as Cu, Ni, Zn, Cd and Fe. Experiments were conducted at
laboratory scale using synthetic solutions of 500 mg/L NaCN and industrial cyanide effluents. The variation of the
CN- concentration in time was determined titrimetrically with AgNO3 solution. The influence of pH and the
concentrations of Na2S2O5 (SO2 source of process) and Cu catalysts on the rate of the removal of CN - were
estudied. The oxidation times of the 98 % of cyanide removal from the synthetic solutions of NaCN based on the
best operation conditions (pH 10.0; 276 N L/h air; 400 RPM and 1000 mg/L Na2S2O5) were: 210 min (50 mg/L
Cu2+ obtained from CuSO4), 40 min (50 g/L GAC impregnated with CuSO4), 80 min (5 g/L GAC impregnated with
Cu0) and 195 min (10 g/L granular Cu0). The industrial effluents were detoxified using 5 g/L GAC impregnated
with Cu0. These effluents with initial concentrations of 432.50 mg/L and 112.50 of total cyanide reached 0.06 mg/L
total cyanide in 90 min and 0.05 mg/L total cyanide in 40 min, respectively. Besides, the metal content (Cu, Cd, Zn,
Ni and Fe) of the industrial effluents after precipitation reached the permissible limits for discharges into a fresh
body water according to TULAS. The price of cyanide wastewater treatment by the INCO method using GAC
impregnated with carbon is 6.70 USD/m3.

Keyword: Cyanide effluents, INCO process, copper impregnated activated carbon

1. INTRODUCCIN agua no es apta para el consumo de los seres vivos [7, 10]. El
cianuro puede encontrarse en forma de cianuro libre,
En el Ecuador, a lo largo de la historia la industria minera ha complejos cianurados dbiles y moderadamente fuertes
causado grandes impactos ambientales, especialmente en las (cianuro WAD, formado por Cd, Cu, Zn, Ni y Ag) y
zonas de Portovelo-Zaruma y Ponce Enrquez debido a las complejos cianurados fuertes (cianuro SAD, formado por Au,
descargas directas o indirectas de relaves contaminados con Hg, Fe y Co). En cualquiera de sus clasificaciones el cianuro
cianuro y metales pesados a los ros. Estas descargas han constituye un compuesto muy txico sobre las especies vivas,
provocado la extincin de todas las formas de vida, ya que el razn por la cual la industria minera se ha visto obligada a

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 34, No. 2


Campos C.*; De la Torre E.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

desarrollar procesos de destruccin y recuperacin de -


(5)
cianuro. Los procesos de destruccin se basan en convertir el
cianuro en compuestos menos txicos a travs de reacciones
de oxidacin. Entre estos procesos se encuentran el mtodo Los metales remanentes en la solucin precipitan en forma de
INCO, la oxidacin con perxido de hidrgeno, cido de hidrxidos. La precipitacin del Cu ocurre de acuerdo a la
caro, carbn activado y aire, cloracin alcalina y tratamientos Ecuacin 6, mientras que el Ni y el Zn precipitan conforme la
biolgicos. Por otro lado, los procesos de recuperacin tienen Ecuacin 7.
como objetivo recuperar el cianuro empleado en la
- - -
lixiviacin del oro y reutilizarlo, tal es el caso de los procesos (6)
AVR y SART [6, 2].
-
Esta investigacin se basa en el estudio del proceso INCO, el (7)
cual requiere el uso de SO2 y aire en presencia de iones Cu2+
como catalizador bajo condiciones controladas de pH (8-10). El objetivo principal de este estudio es dar una nueva
El O2 requerido para la oxidacin del cianuro es suministrado alternativa al sector minero del Ecuador, para el tratamiento
en el reactor mediante burbujas de aire. El sulfito de sodio de los efluentes cianurados con base en la innovacin del
(Na2SO3) y el metabisulfito de sodio (Na2S2O5) son los proceso INCO. Para esto se analizar los principales
agentes reductores comnmente usados como fuente de SO2 parmetros de operacin del proceso (pH, dosificacin de
del proceso y el Cu2+ es obtenido a partir de CuSO4 en Na2S2O5 y CuSO4) y se estudiar el empleo de otros
solucin. El pH de la solucin es controlado con cal (CaO) o catalizadores como el Cu0 granular, carbn activado granular
hidrxido de sodio (NaOH) [8]. (CAG) impregnado con CuSO4 y CAG impregnando con Cu0
a fin de mejorar la cintica del proceso INCO y llegar al
El proceso INCO oxida rpidamente el cianuro WAD a lmite permisible de cianuro total y metales establecidos en el
cianato y precipita los metales liberados (Cd, Cu, Zn, Ni y TULAS. Cabe indicar que estos catalizadores han sido
Ag) en forma de hidrxidos, a excepcin de los complejos escogidos debido a que el CAG en presencia de Cu ha
cianurados de Fe que precipitan como sales metlicas de demostrado adsorber aproximadamente 22.4 mg CN-/g CAG.
ferrocianuro de Cu, Ni o Zn. Las principales variables de este Adems, el Cu2+ y Cu1+ cataliza la reaccin de oxidacin del
proceso son el pH, las dosificaciones de SO2 y Cu, la cianuro e incrementa la capacidad de adsorcin del CAG
velocidad de alimentacin de aire y el tiempo de retencin. [2, 5, 9].

Las dosis de SO2 y Cu empleadas en el proceso dependen de 2. METODOLOGA


la concentracin de cianuro WAD en la solucin [7]. El SO2
-- Se realizaron ensayos con soluciones sintticas de
disuelto en la solucin forma el in sulfito a pH alcalino
500 mg/L NaCN (265 mg/L CN-) y con efluentes cianurados
de acuerdo a la Ecuacin 1.
provenientes del proceso de cianuracin de dos compaas
-
mineras del Ecuador. Los reactivos empleados para los
-
El es el reactante del proceso del proceso INCO [3, 4]. ensayos fueron soluciones de CuSO4 al 5 %, Na2S2O5 al 20%,
La conversin de cianuro WAD a cianato se da de acuerdo a NaOH 1N y HCl al 5 %, las mismas que fueron preparadas
las a reacciones presentadas en las ecuaciones 2 y 3, donde M con reactivos grado analtico y agua destilada. Adems se us
puede ser Zn2+; Cu2+; Ni2+; Cd2+ and Ag2+ [4]. Cu0 granular (0.8 0.6 mm) y CAG virgen (4.8 2.4 m y
No. Iodo 523 mg I2/g CAG) procesado a partir de cuesco de
- palmiste por carbonizacin y activado fsicamente con vapor
(1)
de agua.
- - - -
(2) 2.1 Ensayos con soluciones sintticas de NaCN

- - - - Se realizaron pruebas con 1 L de solucin de 500 mg/L


(3)
NaCN a temperatura ambiente (18 - 20 C) y presin
atmosfrica (0.72 atm). Las variables analizadas fueron: el
La remocin de cianuro de hierro inicia con la reduccin del pH (10.0 11.0), la dosificacin de Na2S2O5
Fe de estado frrico a estado ferroso, como se muestra en la (500 mg/L - 3000 mg/L) y la concentracin de cada uno de
Ecuacin 4. los diferentes catalizadores de Cu: CuSO4 en solucin
(20 mg/L - 50 mg/L), CAG impregnado con CuSO4
- - -
(4) (0 g/L - 50 g/L), CAG impregnado con Cu0 (0 g/L - 50 g/L) y
Cu0 granular (10 g/L). El pH fue medido con el pHmetro
Posteriormente, los complejos de cianuro ferroso precipitan HANNA HI98128 y contralado con soluciones de HCl al 5 %
con el Cu, Ni o Zn, de acuerdo a la reaccin mostrada en la y NaOH 1N. Se aliment un flujo de aire constante de
Ecuacin 5. 276 NL/h, suministrado por el compresor Air America de
1 HP y medido con un rotmetro de gases marca ROTA. Se

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2


Estudio de la Detoxificacin de Efluentes Cianurados por Oxidacin con Dixido de Azufre, Aire y Catalizadores de Cobre
_________________________________________________________________________________________________________________________

emple agitacin mecnica a 400 RPM con el agitador 2.1.5 Obtencin de CAG impregnado con Cu0
BOECO modelo bUSD-20.
El CAG impregnado con Cu0 se obtuvo mediante la
2.1.1. Dosificacin de metabisulfito de sodio electrodeposicin de Cu0 sobre el CAG virgen. El nodo y el
ctodo fueron placas de Cu de 1515 cm con un espesor de
Se realizaron dos tipos de ensayos, en el primero se adicion 3 mm. El ctodo fue recubierto con 25 g de CAG virgen por
el Na2S2O5 al 20 % solo al comienzo del proceso de cada lado de la placa sostenido por una malla plstica. Los
oxidacin y se determin la cantidad de N2 S2O5 en la electrodos se colocaron dentro de un recipiente de 6 L de
solucin cianurada cada 30 min con el fin de analizar la solucin electroltica (120 g/L H2SO4 y 60 g/L CuSO4) con
cintica de la reaccin con respecto a este agente oxidante. un pH de 1.5. La electrodeposicin se llev a cabo por 4 h
En el segundo tipo de ensayo se mantuvo constante la con un voltaje de 1 V. Una vez finalizada la
concentracin de Na2S2O5 durante todo el proceso de electrodeposicin, se retir los ctodos del recipiente y se
oxidacin, para ello se determin cada cierto tiempo (10 a 30 quit la malla plstica que cubra el ctodo a fin de liberar el
min, segn la cintica del proceso) la cantidad de Na2S2O5 CAG impregnado con Cu0, el cual fue lavado con agua
consumido y se repuso dicho consumo. En los dos casos la potable para eliminar el sulfato de cobre acumulado en su
cantidad de Na2S2O5 se determin con el mtodo de Ripper superficie y secado en la estufa a 110 C. Finalmente, se
Simple (Anlisis basado en titulacin yodimtrica, empleado determin el contenido de Cu0 del CAG mediante la
para la determinacin del contenido de SO2 en vinos y diferencia de pesos del CAG antes y despus de la
mostos). electrodeposicin.

2.1.2. Estudio Cintico de la oxidacin de cianuro libre 2.1.6 Obtencin de CAG impregnado con CuSO4
-
Para el estudio cintico de la oxidacin cianuro libre (CN ), Para la obtencin del CAG impregnado con CuSO4 se
se determin la concentracin de CN- con respecto al tiempo colocaron 50 g de CAG virgen y 100 mL una solucin de
por volumetra con una solucin de 1.6987 g/L AgNO3 y KI CuSO4 al 15 % en un vaso de precipitacin de 600 mL. Se
al 10 % como indicador, con base en la norma agit la mezcla a velocidad media en una plancha de
ASTM D-2036. agitacin magntica (Lab Tech, LMS-3006, 110V) por un
lapso de 2 h. Luego, se separ el CAG impregnado con
2.1.3. Determinacin de cianuro WAD y cianuro total CuSO4 de la solucin remanente de CuSO4 con ayuda de una
coladera, se lav con agua potable el CAG impregnado con
Una vez definidas las mejores condiciones de operacin del CuSO4 y se sec en una estufa a 110 C. Finalmente, se
proceso (pH, dosificacin de Na2S2O5 y la concentracin del determin el contenido de Cu presente en el CAG por
catalizador seleccionado), se determin el contenido de absorcin atmica (equipo Perkin Elmer AAnalyst 300).
cianuro total y cianuro WAD. Para esto la solucin
detoxificada por fue sometida al proceso de destilacin cida
que consiste en la descomposicin de los complejos 2.2 Ensayos con efluentes cianurados industriales
cianurados, mediante la acidificacin de la muestra a fin de
producir vapores de cido cianhdrico (HCN) que a travs de El tratamiento de detoxificacin de los efluentes industriales
la destilacin son recogidos en una solucin de hidrxido de se realiz bajo las mejores condiciones de pH, dosificacin
sodio (NaOH) para formar NaCN, que finalmente se de Na2S2O5, y concentracin del catalizador de Cu
cuantifica por el mtodo colorimtrico piridina-pirazolona seleccionado, determinadas en este estudio a partir del
con el espectrofotmetro HACH DR 2800 (mtodo que tratamiento de detoxificacin de las soluciones sintticas de
determina de 0.002 a 0.204 mg/L CN-). NaCN. El estudio cintico del proceso de oxidacin se realiz
de la misma manera que en los efluentes sintticos, es decir
2.1.4 Determinacin del contenido de Cu en las soluciones con base en la de determinacin de CN- a diferentes
sintticas de NaCN intervalos de tiempo.

Se determin la cantidad de Cu (proveniente de los diferentes 2.2.1 Muestreo de los efluentes industriales
catalizadores) en la solucin de NaCN por absorcin atmica
antes y despus de la precipitacin de Cu. Para determinar la Para evaluar el tratamiento de detoxificacin de efluentes
cantidad de Cu antes de la precipitacin, se tom una alcuota industriales del proceso de cianuracin, se realiz un
de 10 mL una vez finalizado el proceso de oxidacin y se muestreo simple de los efluentes de las compaas mineras
aadi 0.1 mL de HCl concentrado, a fin de bajar el pH a 4.5 r na .A. y Paz Borja ubicadas en el cantn Camilo
y disolver el Cu precipitado. Mientras que para conocer el Ponce Enrquez (Azuay), con base en la norma
contenido de Cu residual en la solucin cianurada despus de NTE INEN 2 169:98, la cual describe el muestreo, manejo y
la precipitacin se tom una alcuota de 10 mL y se filtr la conservacin de muestras de agua.
solucin para separar el Cu precipitado.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 34, No. 2


Campos C.*; De la Torre E.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

2.2.2 Caracterizacin qumica de los efluentes industriales 400


2000
350
Una vez obtenidas las muestras representativas de los
efluentes industriales, se realiz la caracterizacin qumica de 300

[Na2S2O5] (mg/L)
1600
las mismas mediante la determinacin del pH y del contenido

[CN-] (mg/L)
de Au, Ag, Cu, Zn, Cd, Ni y Fe por absorcin atmica. 250
Adems, se analiz el contenido de CN-, CNWAD y CNTOTAL 200
1200
como se explico en la seccin 2.1.3.
150 800
Una vez terminado el proceso de oxidacin se realizaron 100
anlisis de CNWAD, CNTOTAL, y del contenido de Au, Ag, Cu, 400
Zn, Cd, Ni y Fe de los efluentes cianurados detoxificados, a 50
fin de conocer el porcentaje de remocin de dichos 0 0
parmetros con respecto a los valores obtenidos en la 0 100 200 300 400 500
caracterizacin qumica y compararlos con los lmites de
Tiempo (min)
descarga a un cuerpo de agua dulce, establecidos en el Anexo
1 del Libro VI del TULAS. Los efluentes industriales [CN-]; pH=11
[CN-] pH=11 [CN-]; pH=10
[Na2S2O5] pH=11
[CN-] pH=10 pH=11
[Na2S2O5]; [Na2S2O5] pH=10
[Na2S2O5]; pH=10
detoxificados que no cumplieron con la normativa ambiental,
Figura 1. Influencia del pH en la oxidacin de CN- y consumo de Na2S2O5
fueron sometidos al proceso de oxidacin por un mayor en funcin del tiempo en soluciones sintticas de 265 mg/L CN-
tiempo al determinado por el mtodo volumtrico, hasta (2000 mg/L Na2S2O5; 50 mg/L Cu2+; 400 RPM y 276 NL/h aire)
llegar a valores iguales o inferiores a 0.1 mg/L de CNTOTAL.
3.1.2 Influencia de la dosificacin de Na2S2O5 en la
3. RESULTADOS Y DISCUSIN oxidacin de CN-

3.1 Detoxificacin de soluciones sintticas de NaCN En la Fig. 2 se muestra la influencia de la dosificacin inicial
de Na2S2O5 (1000, 2000 y 3000 mg/L Na2S2O5) en la cintica
3.1.1. Influencia del pH en la oxidacin de cianuro libre y de oxidacin de CN- con un flujo constante de aire de 276
remocin de Na2S2O5 NL/h; 400 RPM; pH 10.0 y 50 mg/L Cu2+. Se observa que un
aumento en la concentracin inicial de Na2S2O5 no influye
En la Fig. 1 se muestra el efecto del pH (10.0 y 11.0) en la significativamente en la remocin de CN-, ya que al trabajar
oxidacin de CN- y en la remocin de Na2S2O5 en funcin del con una concentracin de 1000 mg/L Na2S2O5 se remueve 76
tiempo en una solucin sinttica de 500 mg/L NaCN % de CN- en 480 min, mientras que con 2000 y 3000 mg/L
(265.4 mg/L CN-). Los ensayos se realizaron con un flujo Na2S2O5 se remueve el 84 % de CN-.
constante de aire de 276 NL/h, una concentracin inicial de
2000 mg/L Na2S2O5 y 50 mg/L Cu2+. Por otro lado la Fig. 2 indica que los 1000 mg/L de Na2S2O5
se consumen completamente en 120 min, los
A pH 10.0 la remocin de CN- es muy rpida durante los 2000 mg/L en 150 min y los 3000 mg/L en 240 min, lo que
primeros 150 min en los cuales se oxidan alrededor de 160 significa que a partir de los tiempos mencionados la
mg CN-, luego de este tiempo la reaccin se vuelve lenta oxidacin del CN- se da solo en presencia de O2 como se
oxidando alrededor de 60 mg CN- en 360 min. muestra en la Ecuacin 8. Esto demuestra que el exceso de
Na2S2O5 no aumenta la velocidad de oxidacin de CN- a
Esto se debe a que a pH 10.0 el Na2S2O5 se consume por CNO-. Segn los estudios realizados por Breuer et al. (2011)
completo a los 150 min, por ende a partir de este momento la -
oxidacin del CN- se da nicamente debido a la presencia de esto se debe a que el exceso de obtenido del Na2S2O5 se
- -
O2 de acuerdo a la Ecuacin 8. oxida de acuerdo a la Ecuacin 9, mientras que el
solo reacciona con la cantidad estequiomtrica requerida
- -
(8) como se indica en la Ecuacin 2.
a

Por otro lado, a pH 11.0 la oxidacin de CN- es lenta desde el -



-
(9)
inicio del proceso hasta el final del mismo al igual que el
consumo de Na2S2O5, ya que luego de 480 min de reaccin Esto sugiere que el Na2S2O5 se debera mantener a una
an hay una concentracin aproximada de 100 mg/L de concentracin constante a fin de que el este presente
-
Na2S2O5. Esto demuestra que a pH 10.0 se ve favorecida la durante todo el proceso de oxidacin. En la Fig. 3 se presenta
oxidacin de CN- a CNO- segn la Ecuacin 2, en la cual el la cintica de oxidacin de CN - a las mismas condiciones de
-
obtenido del Na2S2O5 acta como agente reductor los ensayos de Fig. 2 pero manteniendo contante las
pasando a in sulfato
-
. concentraciones de 500, 1000 y 2000 mg/L Na2S2O5.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2


Estudio de la Detoxificacin de Efluentes Cianurados por Oxidacin con Dixido de Azufre, Aire y Catalizadores de Cobre
_________________________________________________________________________________________________________________________

van aadiendo paulatinamente de acuerdo a las necesidades


del proceso) logrando un 98 % de remocin de CN- en
210 min.

Sin embargo, con base en la Fig. 2 al aadir al inicio del


proceso 3000 mg/L Na2S2O5 se remueve aproximadamente el
84 % de CN- en 480 min. Esto demuestra que al ir aadiendo
paulatinamente el Na2S2O5 de acuerdo a las necesidades del
proceso de oxidacin se minimiza la reaccin directa del
-
con el O2 y por ende se evita el consumo innecesario de
este gas, el cual limita la velocidad de oxidacin del CN-

Tabla 1. Resultados de la cintica de oxidacin de CN- de soluciones


sintticas de 265 mg/L CN- a pH 10.0; 50 mg/L Cu2+; 276 NL/h y 400 RPM
con diferentes dosificaciones constantes de Na2S2O5
Tiempo
[N2S2O5]constante Consumo promedio Oxidacin
oxidacin
(mg/L) [N2S2O5] (mg/L) CN- (%)
(min)
500 2 500 98 350
1000 3000 98 210
Figura 2. Influencia de la dosificacin inicial de Na2S2O5 en la oxidacin de 2000 5 500 98 220
CN- y consumo de Na2S2O5 en funcin del tiempo en soluciones sintticas de
265 mg/L CN- (pH 10,0; 50 mg/L Cu2+; 276 N L/h aire y 400 RPM)
3.1.3 Influencia de la dosificacin de los catalizadores de Cu
en la oxidacin de CN-
300
[CN-] Los estudios realizados por Breuer et al. (2011), indican que
(mg/L) [Na2S2O5]consta
[Na2S2O5] = 500 mg/L
el Cu2+ obtenido a partir del CuSO4 acta como un
250 nte= 500 mg/L -
catalizador en la oxidacin del con O2, facilitando la
[Na2S2O5]consta
[Na2S2O5] = 1000 mg/L -
nte= 1 000 mg/L transferencia de electrones del al O2. En la Fig. 4 se
200
presenta la influencia de la dosificacin de Cu2+ (50, 40 y
[Na2S2O5]consta
[Na2S2O5] = 2000 mg/L
20 mg/L) en la oxidacin del CN-, al emplear una
nte= 2 000 mg/L
150 concentracin constante de 1000 mg/L de Na2S2O5; 400 RPM
y 276 NL/h aire.
100
Adems, seala que el CN- se oxida paralelamente con el
-
de acuerdo a la Ecuacin 2 y que al aadir Cu2+ a la
50 -
solucin cianurada se forma que acta como
catalizador de esta reaccin. Por esta razn en la Fig. 4 se
0 observa que a medida que aumenta la cantidad de Cu2+
0 100 200 300 400 empleado en el proceso de oxidacin, disminuye el tiempo de
Tiempo (min)
remocin de CN-.
Figura 3. Influencia de la dosificacin constante de Na2S2O5 en la oxidacin
de CN- en funcin del tiempo en soluciones sintticas de 265 mg/L CN- En los ltimos minutos del proceso se observ que la
(pH 10,0; 50 mg/L Cu2+; 276 N L/h aire y 400 RPM)
solucin cianurada que inicialmente era transparente empez
Se observa que con una concentracin constante de 500 a tornarse celeste como se observa en la Fig. 5, lo cual se
debe presumiblemente a la precipitacin del Cu en forma de
mg/L Na2S2O5 se logra oxidar el 98 % de en
hidrxido segn la Ecuacin 6.
350 min, mientras que con 1000 y 2000 mg/L Na2S2O5 se
oxida la misma cantidad de CN- en 210 y 220 min,
respectivamente. Esto demuestra que los mejores resultados Esto sugiere que inicialmente se oxida el CN- presente en la
-
en la remocin de CN- se obtienen al usar una concentracin solucin, posteriormente el y finalmente precipita
constante de 1000 mg/L Na2S2O5 y que el exceso de este el Cu liberado del complejo cianurado de Cu.
agente reductor no contribuye a la remocin del CN-.
Adams (1994) seala que El Cu1+ y el Cu2+ catalizan la
En la Tabla 1 se muestran los resultados de la cintica de oxidacin del cianuro con CAG en presencia de O2, y a su
oxidacin de CN- y se detalla el consumo promedio de vez aumentan la capacidad de adsorcin de este catalizador.
Na2S2O5 de los ensayos presentados en la Fig. 3. El empleo Esto se atribuye al incremento de sitios activos en la
de una concentracin constante de 1000 mg/L Na2S2O5, superficie del CAG y a la formacin de especies complejas
equivale a usar un promedio de 3000 mg/L Na2S2O5 (que se de cianuro.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 34, No. 2


Campos C.*; De la Torre E.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

[CN-] 300 en los sitios activos del CAG, que al ser impregnado con Cu
(mg/L) acta como un catalizador redox en presencia de aire.
2+
[Cu ]= 20 mg/L
[Cu2+]=20 mg/L
250 Por otro lado, al introducir por separado 50 g/L de CAG con
[Cu2+]= 40 mg/L 50 mg/L Cu2+ se remueve el 98 % de CN- en 195 min, con
[Cu2+]=40 mg/L
200 50 mg/L de Cu2+ en 210 min, mientras que con 30 g/L de
CAG impregnado con CuSO4 se alcanza este porcentaje de
2+
[Cu ]= 50 mg/L
[Cu2+]=50 mg/L remocin en 85 min. Esto muestra que el mejor efecto
150
cataltico en la oxidacin del CN - se obtiene con CAG
impregnado con CuSO4 debido al efecto catalizador del CAG
100 -
y del y las propiedades de adsorbentes del CAG.

50
[CN-] 300
(mg/L) 50
50 g
g/LCA
CAGimpregnado
imp. CuSO4
0 250 CuSO4
0 100 200 300 400 500 50
50 g/L CA +virgen
g/L CAG + Cu
50 mg/L 502+
Tiempo (min) mg/L Cu2+
200 5050g/L CA virgen
g/L CAG virgen
Figura 4. Influencia de la dosificacin de Cu2+ en la oxidacin de CN- en
funcin del tiempo en soluciones sintticas de 265 CN- (pH 10.0; 2+
1000 mg/L Na2S2O5, 50 mg/L Cu2+; 400 RPM y 276 NL/h aire) 5050mg/L
mg/L Cu
Cu2+
150
3030gg/L
CACAG imp. CuSO4
impregnado
100 CuSO4

50

0
0 40 80 120 160 200 240 280 320 360 400
Tiempo (min)
Figura 6. Influencia de la dosificacin de CAG impregnado con CuSO4
(0,24 % Cu), CAG virgen (malla 48, No. Iodo 523 mg I2/g CAG) y Cu2+ en
(a) (b) la oxidacin de CN- en funcin del tiempo de soluciones sintticas de
265 mg/L CN- (pH 10.0; 1000 mg/L Na2S2O5, 400 RPM y 276 NL/h aire)

En la Fig. 7 se presentan las cinticas de oxidacin de CN- en


una solucin al emplear de 1 a 50 g/L de CAG impregnado
con Cu0, todos los ensayos se realizaron a pH 10.0;
1000 mg/L Na2S2O5; 400 RPM y 276 NL/h aire.

Adems, con el objetivo de estudiar el efecto catalizador del


Cu0 se realiz un ensayo con 10 g/L de Cu0 granular
(c) (d)
(0.60.8 mm). Los ensayos con CAG impregnado con Cu0 de
Figura 5. Oxidacin de CN- y precipitacin de Cu. (a) Inicio del proceso, muestran que la velocidad de remocin de CN- es muy rpida
(b) Final del proceso (precipitacin de Cu), (c) Sedimentacin del desde el inicio del proceso hasta el final del mismo y que se
precipitado Cu y (d) Precipitado Cu incrementa en funcin de la cantidad de catalizador
empleado.
En la Fig. 6 se presenta la cintica de oxidacin de CN- al
emplear 50 y 30 g/L de CAG impregnado con CuSO4 Al usar 50 g/L de catalizador se remueve el 98 % de CN- en 8
(0.24% Cu en peso). Adems, se muestra la cintica de min, mientras que con 5 g/L este porcentaje de remocin se
oxidacin con 50 g/L de CAG virgen, 50 g/L de CAG virgen alcanza en 80 min. Por otra lado, se tiene que el empleo de 10
con 50 mg/L de Cu2+ (obtenido a partir de CuSO4) y 50 mg/L g/L Cu0 granular presenta la cintica ms lenta en la
Cu2+. Todos los ensayos se llevaron a cabo a pH 10.0; 1000 remocin de CN- de la Fig. 7, con el 98 % de oxidacin CN-
mg/L Na2S2O5; 276 NL/h aire y 400 RPM. en 220 min que es un valor similar al obtenido con 1 g/L de
CAG impregnado con Cu0.
Se observa que al trabajar con 50 g/L de CAG virgen se logra
oxidar el 98 % de CN- en 360 min mientras que al usar A fin de realizar un anlisis comparativo de todos los
50 g/L de CAG impregnado con CuSO4 se remueve esta catalizadores empleados en la oxidacin de CN - y definir el
misma cantidad de CN- en 40 min, lo que indica que el CAG que mejor se ajuste a las necesidades del proceso para
activado impregnado con CuSO4 mejora hasta 9 veces el posteriormente tratar los efluentes cianurados industriales del
tiempo de oxidacin de CN-. Segn Deveci et al. (2006) este proceso de cianuracin.
comportamiento se debe a la formacin de cargas positivas

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2


Estudio de la Detoxificacin de Efluentes Cianurados por Oxidacin con Dixido de Azufre, Aire y Catalizadores de Cobre
_________________________________________________________________________________________________________________________

[CN-] 300 CAG virgen con 50 mg/L Cu2+ y con los 10 g/L Cu0 granular
(mg/L) se llega a 0.89 mg/L Cu.
250

200 Tabla 2. Resultados de la cintica de primer orden con respecto al CN- de la


oxidacin de soluciones sintticas de 265 mg/L CN- (pH 10,0; 1000 mg/L
150 Na2S2O5; 400 RPM y 276 NL/h aire con diferentes catalizadores de Cu)
Tiempo de [Cu]residual (mg/L)
100 oxidacin del
Parmetros - Antes Despus
98% de
50 (min) precipitacin Precipitacin
50 mg/L Cu2+ 210 --- 1.17
0 50 g/L CAG virgen +
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 195 --- 0.40
50 mg/L Cu2+
Tiempo (min)
50 g/L CAG
40 61.70 1.51
impregnado CuSO4
5050g/L CA impregnado
g/L CAG impregnado con Cu0
0 granular 30 g/L CAG
1010g/L
g/L Cu
Cu0 impregnado CuSO4
85 57.00 0.88
30 g/L CAG impregando con
3020g/L CA impegnado
g/L CAG impregnado conCu 0 10 g/L Cu0 granular 195 67.50 0.89
2010g/L
g/L CAG impregnado con Cu0
CA impregnado 50 g/L CAG
8 179.30 38.47
105 g/L
g/LCAG
CA impregando
impregnadodo conCu 0 impregnado Cu0
5 1g/L
g/LCA
CAGimpregnado
impregnado conCu0Cu0 30 g/L CAG
15 155.00 32.86
Figura 7. Influencia de la dosificacin de CAG impregnado Cu0 (20 % Cu0); impregnado Cu0
CAG virgen (malla 48, No. Iodo 523 mg I2/g) y Cu0 granular (0.60.8 mm) 20 g/L CAG
25 138.50 28.40
en la oxidacin de CN- en funcin del tiempo de soluciones sintticas de 265 impregnado Cu0
mg/L CN- (pH 10.0; 1000 mg/L Na2S2O5; 400 RPM y 276 NL/h aire) 10 g/L CAG
40 134.80 22.69
impregnado Cu0
5 g/L CAG
En la Tabla 2 se presentan un resumen de los tiempos de 80 90.10 1.22
impregnado Cu0
oxidacin obtenidos con los diferentes catalizadores y la 1 g/L CAG
220 54.60 1.01
cantidad de Cu residual proveniente de los mismos antes y impregnado Cu0
despes de la precipitacin de Cu.
Estos catalizadores cumplen con los requerimientos del
Todos los ensayos se realizaron a pH 10.0, una proceso de oxidacin de efluentes cianurados, sin embargo el
concentracin constante de 1000 mg/L Na2S2O5, 276 NL/h tiempo de remocin de CN-duplica al empleado por los 5 g/L
aire y 400 RPM,que constituyen los mejores parmetros en el de CAG impregnado Cu0 y 30 g/L de CAG impregnado
proceso. Se observa que los mejores resultados en la CuSO4 (80 y 85 min), por lo que se descarta su empleo en el
remocin de CN- se obtienen al emplear CAG impregnado tratamiento de efluentes cianurados.
con Cu0. Sin embargo, al usar concentraciones superiores a
5 g/L de este catalizador, se obtienen concentraciones de Cu Finalmente, se analizan los catalizadores de Cu que
residual superiores a 20 mg/L Cu luego de la precipitacin, presentaron los menores tiempos en la remocin de CN-,
siendo este un valor que excede el permitido por TULAS que siendo estos los 50 mg/L Cu2+ y el 1 g/L de CAG impregnado
establece un lmite permisible de 1.0 mg/L Cu. con Cu0 con tiempos de remocin del 98 % de CN- de 210 y
220 min, respectivamente. En cuanto al contenido de Cu
Esto se debe a que el contenido de Cu0 en el CAG residual de la solucin cianurada, con 50 mg/L Cu2+ se llega
impregnado con Cu0 es alto, por ende la cantidad depositada a 1.17 mg/L Cu luego de la precipitacin y con 1 g/L de CAG
en la solucin tambin lo es. Adems, se observa que al usar impregnado con Cu0 se solubilizan 54.60 mg/L Cu y luego de
5 g/L de CAG impregnado con Cu0 y 30 g/L de CAG la precipitacin se tiene 1.01 mg/L Cu. Esto demuestra que
impregnado con CuSO4 se obtienen tiempos similares de en presencia de CAG a pesar de tener mayor cantidad de Cu
remocin del 98 % -
(85 y 80 min, respectivamente). solubilizado, luego de la precipitacin la cantidad de Cu
residual es menor a cuando solo se emplea CuSO4
En cuanto al contenido de Cu residual se observa que con (50 mg/L Cu2+) en solucin. Siendo esto un indicio que el
CAG impregnado con Cu0 quedan 1.22 mg/L de Cu luego de CAG impregnado con Cu0 adsorbe en su superficie
la precipitacin y con 30 g/L de CAG impregnado con complejos cianurados de Cu incluso en mnimas cantidades.
CuSO4 quedan 0.88 mg/L Cu, que se ajustan a la normativa Estos catalizadores tampoco pueden ser considerados como
ambiental vigente, por lo que se considera que son candidatos en la remocin de CN- de los efluentes
catalizadores aptos para el proceso. industriales, ya que su cintica de reaccin es muy lenta.

Por otra parte, el uso de 50 g/L de CAG virgen con Luego de haber realizado un anlisis de cada uno de los
50 mg/L Cu2+ es equivalente a emplear 10 g/L Cu0 granular, catalizadores de Cu se concluye que los mejores resultados
con un porcentaje de remocin del 98 % CN- en 195 min. En tanto en el tiempo de oxidacin de CN- como en la
cuanto al contenido de Cu residual despus de la precipitacin de Cu, se obtienen con 5 g/L de CAG
precipitacin, se tienen 0.40 mg/L Cu al emplear 50 g/L de impregnado Cu0 y 30 g/L de CAG impregnado con CuSO4
con 80 y 85 min de tiempo oxidacin, respectivamente. Por

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 34, No. 2


Campos C.*; De la Torre E.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

lo que para seleccionar el mejor catalizador se tomarn en la detoxificacin de los efluentes cianurados, ya que no mide
cuenta tres factores. Primero, 5 min de diferencia en el los complejos de cianuro y solo detecta concentraciones
proceso de oxidacin, a nivel industrial representan costos mayores a 5 mg/L CN-. Razn por la cual, se midi el
energticos, de mantenimiento y mano de obra. Segundo, el contenido de CN-, CNWAD y CNTOTAL por el mtodo
empleo de grandes cantidades de CAG genera problemas en colorimtrico piridina-pirazolona con un lmite de deteccin
la agitacin ya que no se tiene un movimiento uniforme del de 0.002 a 0.204 mg/L de CN-, cuyos resultados se presentan
catalizador y adems el CAG tiende a romperse por el en la Tabla 3.
rozamiento generado entre s y finalmente se debe considerar
que el CAG virgen bordea un costo de 1.00 USD en el Tabla 3. Concentracin de las especies de cianuro en efluentes cianurados y
mercado, por lo que se debe emplear la menor cantidad de una solucin de 265 mg/L CN- en la oxidacin de CN-(pH 10.0; 5 g/L CAG
catalizador posible para reducir costos. Con todo lo expuesto, impregnado Cu0; 1000 mg/L Na2S2O5, 400 RPM y 276 NL/h aire)
se concluye que el tratamiento de efluentes cianurados se
Tiempo de CNTOTAL CNWAD
realizar con 5 g/L de CAG impregnado con Cu0. Muestra Oxidacin
(min) (mg/L)
3.1.4 Detoxificacin de efluentes industriales del proceso de 0 432.50 315.00 159.20
Efluente
cianuracin Cianurado 45 5.26 4.62 2.47
Orenas
En la Fig. 8 se presentan las cinticas de oxidacin de CN- de 90 0.06 0.02 <0.01
lo fl nt cian rado d la compaa min ra r na 0 112.50 87.50 58.40
Efluente
.A. y Paz Borja bicada n l antn amilo Ponc Cianurado 20 3.50 2.20 1.20
Enrquez. Estos efluentes provienen del proceso de Paz Borja
cianuracin y su tratamiento tiene como objetivo determinar 40 0.05 0.02 <0.01
la eficacia del mtodo INCO modificado que se ha Solucin 0 265.40 265.40 265.40
desarrollado en este estudio. Sinttica
NaCN 80 0.28 0.26 0.12

[CN-]300
Efluente Orenas La Tabla 3 muestra que luego de los tiempos de oxidacin
(mg/L) Efluente Cianurado Orenas
determinados con el mtodo volumtrico en el tratamiento de
250
Efluente Paz Borja
Efluente Cianurado Paz Borja los efluentes cianurados, an se tiene presencia de cianuro en
concentraciones superiores a 0.1 mg/L CNTOTAL, por lo que
200 Efluente
Solucin Sinttico
Sinttica (265 mg/L se duplic el tiempo de oxidacin de los dos efluentes. Esto
NaCN 500 mg/L permiti llegar a la concentracin de CNTOTAL establecida por
150
el TULAS.
100 Por otro lado, se tiene que el cianuro se remueve ms rpido
en forma de complejos cianurados que en forma de CN-, ya
50 que segn los datos de la Tabla 3, el efluente Orenas contena
inicialmente 432.50 mg/L CNTOTAL y con 90 min de
0 tratamiento se redujo a 0.06 mg/L CNTOTAL. Mientras que al
0 20 40 60 80 100
Tiempo (min) tratar el efluente sinttico de NaCN con 265.4 mg/L
Figura 8. Oxidacin de CN- en funcin del tiempo de efluentes cianurados y CNTOTAL luego de 80 min se tiene 0.28 mg/L CNTOTAL.
una solucin sinttica de 265.4 mg/L CN- (pH 10.0; 5 g/L CAG impregnado
Cu0; 1000 mg/L Na 2S2O 5; 400 RPM y 276 NL/h aire) En el tratamiento del efluente Orenas, se observ que a partir
de los 45 min (tiempo hasta el que se pudo medir el
El tratamiento de los efluentes cianurados industriales se contenido de CN-), el efluente empez a tornarse de un color
realiz con base en los mejores resultados obtenidos en el pardo intenso, y finalmente hubo la presencia de un
tratamiento de detoxificacin de soluciones sintticas de precipitado caf oscuro que tericamente corresponde a los
NaCN (pH 10.0; 5 g/L CAG impregnado Cu0; 1000 mg/L metales librados del CNWAD. La Fig. 9 se presenta un
Na2S2O5; 276 NL/h aire y 400 RPM). En la Fig. 8 se observa esquema del proceso de oxidacin de este efluente, donde se
que el efluente cianurado Orenas con 159.2 mg/L CN- inicial evidencian las observaciones descritas.
requiere 45 min para remover el CN-, mientras que el efluente
cianurado Paz Borja con 58.4 mg/L CN- inicial necesita 20 Sin embargo, en el caso del efluente Paz Borja al final del
min, lo que indica que el tiempo de oxidacin es proceso el agua se torn de un color pardo claro pero no hubo
directamente proporcional al contenido inicial de CN- presencia de precipitado. Con el objetivo de entender el
presente en los efluentes. comportamiento de los efluentes cianurados se analiz por
absorcin atmica el contenido de metales (Au, Ag, Cu, Cd,
Los efluentes industriales tienen presencia de metales (Cu, Zn, Ni y Fe) antes y despus del proceso de oxidacin, cuyos
Ni, Cd, Zn, Fe, Ag, Au, etc.) que forman complejos metlicos resultados se muestran en la Tabla 4. Adems, se muestran
con el CN-. Por ende, el mtodo volumtrico empleado para los lmites permisibles de descarga de metales segn lo
determinar el CN- resulta ser ineficiente en la evaluacin de establecido en el TULAS.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2


Estudio de la Detoxificacin de Efluentes Cianurados por Oxidacin con Dixido de Azufre, Aire y Catalizadores de Cobre
_________________________________________________________________________________________________________________________

Los datos de la Tabla 4 indican que antes del proceso de Tabla 4. Concentracin de metales en efluentes cianurados y una solucin
sinttica de 265 mg/L CN- antes y despus de la oxidacin de CN- (pH 10,0;
oxidacin los contenidos de Cu (113.00 mg/L) y Fe 5 g/L CAG impr. con Cu0; 1000 mg/L Na2S2O5; 400 RPM y 276 NL/h aire
(28.20 mg/L) del efluente Orenas estaban fuera de la norma
ambiental (1.00 mg/L Cu y 10.0 mg/L Fe). Tiempo
Au Ag Cu Cd Zn Ni Fe
Efluente
(min)
(mg/L)
embargo, conforme se fue dando el proceso de oxidacin este
contenido disminuy a 0.36 mg/L Cu y 0.11 mg/L Fe en 0 0.31 0.54 113.00 0.02 2.17 1.25 28.20

90 min. En cuanto a los contenidos de Cd, Zn y Ni se tiene Orenas 45 0.27 0.20 10.01 <0.01 <0.01 0.12 0.41
que desde el inicio del proceso cumplen con la norma
90 0.27 0.06 0.36 <0.01 <0.01 0.10 0.11
ambiental vigente, sin embargo su contenido tambin
disminuy a medida que se dio la oxidacin. Por otro lado, se 0 0.14 0.81 10.59 <0.01 0.27 0.90 5.20

observa que el contenido de Ag es de 0.54 mg/L y luego de Paz


20 0.14 0.24 20.39 <0.01 0.15 0.74 3.78
Borja
90 min de oxidacin se reduce a 0.06 mg/L, mientras que el
40 0.13 0.20 24.08 <0.01 0.07 0.48 3.49
contenido de Au no disminuye con el transcurso del tiempo.
Solucin 0 -- -- 0.00 --- --- --- ---
Sinttica
Cabe indicar, que el contenido de Ag y el Au no estn NaCN 80 -- -- 1.22 --- --- --- ---
normados en el TULAS pero su contenido es de gran *Lmite de
-- -- 1.00 0.02 5.00 2.00 10.0
importancia por su gran valor comercial. descarga TULAS

Cabe indicar que el costo del tratamiento de efluentes


cianurados por el mtodo presentado en este estudio es de
6.70 USD/m3 de efluente detoxificado. Al comparar el pecio
de este tratamiento con otros procesos de oxidacin de
cianuro como el perxido de hidrgeno y cido de caro que
tienen un costo promedio de 4 USD/Kg cianuro total, se
tendra un costo de 1.73 USD/m3 de efluente tratado [1].

(a) (b) Lo cual indica que el mtodo planteado en este estudio es


3.87 veces ms caro que otros mtodos encontrados en el
mercado. Sin embargo, se debe considerar que el mtodo
INCO modificado con CAG impregnado con Cu0 a diferencia
del cido de caro y perxido de hidrgeno permite llegar a
los lmites permisible de descarga de cianuro de total y de
metales (Cu, Fe, Zn, Cd y Ni) establecidos en el TULAS, por
lo que no necesita de otros mtodos de detoxificacin
complementarios.
(c) (d)
Figura 9. Oxidacin del efluente cianurado Orenas (a) Inicio del proceso,
(b) Final del proceso (precipitacin de metales), (c) Sedimentacin del 4. CONCLUSIONES
precipitado (d) Precipitado de metales
En el tratamiento de soluciones sintticas de 500 mg/L NaCN
En cuanto al efluente Paz Borja se observa que al inicio del (265 mg/L CN-) a pH 10.0; 50 mg/L Cu2+; 400 RPM; 276
proceso todos los metales (Cd, Ni, Zn y Fe) a excepcin del NL/h aire y una concentracin inicial de 3000 mg/L Na2S2O5
Cu (10.59 mg/L) cumplen con la normativa ambiental. Al se obtuvo el 84 % de remocin de CN - en 480 min. Mientras
igual que en el caso del efluente Orenas los contenidos de Cd, que al usar una concentracin constante de 1000 mg/L
Zn, Ni, Fe y Ag disminuyen con el transcurso del proceso de Na2S2O5 (equivalente a aadir al inicio del proceso 3000
oxidacin, mientras que el Au no se remueve. Sin embargo, mg/L Na2S2O5) se tuvo el 98 % de remocin de CN- en 210
el contenido de Cu aumenta con el pasar del tiempo de min, debido a que al ir aadiendo paulatinamente el Na2S2O5
10.59 mg/L a 24.08 mg/L en 40 min. de acuerdo a las necesidades del proceso se minimiza la
-
reaccin directa del con el O2.
Esto puede atribuirse al bajo contenido de Fe presente en el
efluente Paz Borja (3.49 mg/L Fe) en comparacin al efluente -
Orenas (28.2 mg/L Fe), ya que de acuerdo a la informacin Los tiempos de oxidacin del 98 % de de las soluciones
-
bibliogrfica el mtodo INCO oxida el CNWAD a CNO- y los sintticas de 500 mg/L NaCN bajo las mejores condiciones
metales liberados precipitan en forma de hidrxidos, mientras de operacin del proceso INCO (pH 10.0; 400 RPM; 276
que los complejos cianurados de Fe se reducen a estado NL/h aire y una concentracin constante de 1000 mg/L
ferroso y precipitan como sales metlicas de ferrocianuro de Na2S2O5) fueron 210 min con 50 mg/L Cu2+ obtenido a partir
Cu, Ni o Zn. Por esta razn algunos autores sugieren el de CuSO4, 40 min con 50 g/L de CAG impregnado con
empleo de cloruro frrico (FeCl3) como fuente de Fe, para CuSO4, 8 min con 50 g/L de CAG impregnado con Cu0 y 195
precipitar todos los metales del efluente [6]. min con 10 g/L Cu0 granular.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 34, No. 2


Campos C.*; De la Torre E.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

El mtodo INCO permiti oxidar el CNWAD y precipitar el Cu [10] W. Sacher and A. Acosta. La minera a gran escala en Ecuador:
Anlisis y datos estadsticos sobre la minera industrial en el Ecuador,
presente en las soluciones sintticas de 500 mg/L NaCN. Los 3rd ed, vol. 1. Transmission Systems for Communications, Western
mejores resultados en el tratamiento de detoxificacin de Electric Co., Winston-Salem, NC, 1985, 2012, pp. 4460.
estas soluciones se obtuvieron a pH 10,0; 1000 mg/L
Na2S2O5 (concentracin constante); 400 RPM; 276 NL/h aire;
y 5 g/L CAG impregnado con Cu0, llegando a 0.28 mg/L
CNTOTAL y 1.22 mg/L Cu en 80 min. Al emplear
dosificaciones mayores a 5 g/L de CAG impregnado con Cu0,
el contenido de Cu luego de la precipitacin fue mayor a
20 mg/L, que es un valor superior al establecido por la
normativa ambiental vigente (1 mg/L Cu).

La detoxificacin de los efluentes cianurados industriales


mediante el mtodo INCO modificado (276 NL/h aire;
pH 10.0; concentracin constante de 1000 mg/L Na2S2O5 y 5
g/L CAG impregnado con Cu0) permiti remover el CNTOTAL
del efluente Orenas de 432.50 mg/L a 0.06 mg/L CNTOTAL en
90 min y del efluente Paz Borja de 112.50 mg/L a 0.05 mg/L
CNTOTAL en 40 min. Es decir, se alcanz concentraciones
inferiores a 0.1 mg/L de CNTOTAL que es el lmite de descarga
a un cuerpo de agua dulce segn lo establecido en el
TULAS.

El proceso INCO modificado con CAG impregnado con Cu0


precipita los metales (Cu, Cd, Zn, Ag, Ni y Fe)
paulatinamente conforme se va dando la oxidacin de cianuro
WAD, llegando a los lmites establecidos por el TULAS.

El costo del tratamiento de efluentes cianurados por


oxidacin con SO2, aire y CAG impregnado con Cu0 es de
6.70 USD/m3 de efluente detoxificado.

REFERENCIAS
[1] D. Pesntez., E. de la Torre., and A. Guevara. (2008).
Influencia del in cprico y del cobre metlico en la oxidacin
del cianuro libre con aire y carbn activado. Revista
Politcnica. 1 (1), pp. 1-7. Available:
http://bibdigital.epn.edu.ec/handle/15000/4337
[2] M. Adams (1994). Removal of cyanide from solution using activated
carbon. Minerals Engineering, 7 (9), pp. 1165-1177. Available:
doi: 10.1016/0892-6875(94)90004-3
[3] M. Botz (2001). Overview of cyanide treatment methods. Mining
Environment Management. Mining Journal Ltd., London, UK, pp. 28
[4] P. Breuer, C. Jeffery. C and R. Meakin. (2011). Fundamental
inv tigation of th /air, p roxid and caro acid cyanid
destruction processes. Parker CRC for Integrated Hydrometallurgy
Solutions, CSIRO Minerals Down Under National Research Flagship,
CSIRO Process Science and Engineering, Australia, pp. 1-13.
[5] H. Deveci, E.Y. Yazici, I. Alp and T. Uslu. (2006). Removal of
cyanide from aqueous solution by plain and metal-impregnated
activat d carbon, Int rnational Journal of mineral processing. 1 (79),
pp. 198-208. Available: doi:10.1016/j.minpro.2006.03.002
[6] N. Kuyucak and A. Akcil. (2013). Cyanide and removal options from
effluents in gold mining and metallurgical processes. Minerals
Engineering, 1 (50), pp. 19-20. Available: doi:
10.1016/j.mineng.2013.05.027
[7] J. ar d n and L. o . Th ch mi try of gold xtraction, oci ty
for ining, nd ed., vol.1, Metallurgy and Exploration Inc., 2006,
pp. 50-80.
[8] T. Mudder, M. Botz and A. Smith. hemistry and treatment of
cyanidation wastes, 2nd ed, vol.1, Mining Journal Books Ltd., 2001,
pp. 327-333.
[9] J. Oleson and H. Lin. (2004). Modeling of SO 2/air cyanide destruction
proc , E Ann al ting, D nv r, olorado, pp. 1-6.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Vous aimerez peut-être aussi