especies de radicales de azufre forman depsitos de oro en la Tierra

Gleb S. Pokrovski a, 1, Maria A. Kokh un, Damien Guillaume un, Anastassia Y. Borisova un, Pascal Gisquet un,
Jean-Louis Hazemann segundo, Eric Lahera do, Guillermo Del Net do, Olivier Proux do, Denis Testemale segundo, Volker Haigis Delaware,
Romain Jonchire Delaware, Ari P. Seitsonen re, Guillaume Ferlat mi, Rodolphe Vuilleumier re, Antonino Marco Saitta mi,
Marie-Christine Boiron F, y Jean Dubessy F

un Groupe Mtallognie Exprimentale, Gosciences Environnement Toulouse (GET), Observatorio de Midi-Pyrnes, Universidad de Toulouse, Centro Nacional de Investigacin Cientfica (CNRS), Instituto de Investigacin para el
Desarrollo (IRD), F-31400 Toulouse, Francia; segundo CNRS, Universit Grenoble Alpes, Institut NEEL, F-38042 Grenoble, Francia; do Observatoire des Sciences de l ' Univers de Grenoble, Universit de Grenoble Alpes, F-38400 Saint
Martin d ' Hres, Francia;
re Escuela Normal Superior, Pars Ciencias y las Letras (PSL) Investigacin de la Universidad, departamento de Chimie, Sorbona Universits, Universidad Pierre et Marie Curie (UPMC), Universit Paris 06, CNRS UMR 8640 Pasteur,

F-75005 Pars, Francia; mi Sorbonne Universits, UPMC, Universit Paris 06 y CNRS, UMR 7590, Institut de Minralogie, de Physique des Matriaux et de Cosmochimie (IMPMC), F-75005 Pars, Francia; y F Universit de Lorraine,
CNRS, Centro de Investigaciones sobre la Gologie des Matires Premires Minrales et Energtiques (CREGU), GeoRessources, BP 239 F-54506, Vandoeuvre ls Nancy Cedex, Francia

Editado por Bruce Watson, Rensselaer Polytechnic Institute, Troy, Nueva York, y aprobado el 4 de septiembre de, 2015 (recibido por opinin 20 abril, 2015)

Los modelos actuales de la formacin y distribucin de los depsitos de oro en la Tierra se basan
en el paradigma de larga data que el sulfuro de hidrgeno y el cloruro son los ligandos
responsables de la movilizacin de oro y la precipitacin por los fluidos a travs de la litosfera.
Aqu desafiamos este punto de vista, demostrando, utilizando en las mediciones de espectroscopia
de absorcin y solubilidad situ de rayos X, junto con la dinmica molecular y simulaciones
termodinmicas, que las especies de radicales de azufre, tales como el ion S trisulfur - 3, formar
complejos muy estables y solubles con Au + en solucin acuosa a temperaturas elevadas (> 250
C) y presiones (> 100 bar). Estas especies permiten la extraccin, el transporte, y la precipitacin
enfocada de oro por los lquidos ricos en azufre 10 - 100 veces ms eficiente que el sulfuro y cloruro
solamente. Como resultado - 3 ejerce un control importante sobre la fuente, la concentracin y
distribucin de oro en sus principales depsitos econmicos de magmtica, hidrotermal, y la
configuracin metamrficas. El crecimiento y la decadencia de S - 3 durante la generacin de
lquidos y la evolucin es uno de los factores clave que determinan el destino de oro en la litosfera.
oro | azufre | depsito de mineral | fluidos hidrotermales | trisulfur ion
soluciones experimentales (por ejemplo, refs. 6 y 15). La mayora de los datos disponibles
sugieren que los complejos de sulfuro de alcanzar las concentraciones significativas (> 1 ppm
Au) slo en H 2 S-rico neutro a alcalino (pH> 6 -
7) soluciones a temperaturas de bajas a moderadas (<250 - 300 C), mientras que los
complejos de cloruro contribuyen a Au solubilidad slo en muy cido (pH < 3) cloruro de ricos
(tpicamente> 10% en peso de NaCl equivalente) y fuertemente oxidante [por encima de la
fugacidad de oxgeno de la hematita - tampn] soluciones magnetita (HM) por encima de 300
C.
Entre estos dos contrastantes siciones nentes solucin hidrotrmica se encuentra un
vasto dominio de los fluidos geolgicos, que son comnmente generados por
desgasificacin magma en profundidad (2, 3, 9) o metamorfismo prograde de rocas
sedimentarias a altas temperaturas (7, 8,
10). Estos fluidos se caracterizan por el contenido de sal variable ligeramente cido a
pH neutro, y la presencia de tanto oxidado (sulfato y dixido de azufre) y reducida (H 2 S)
formas de azufre en un amplio rango de temperaturas ( ~ 300 - 700 C). las
concentraciones predichas de las especies de sulfuro de oro y cloruro en dichos fluidos
son generalmente bastante baja (<0,1 - 1,0 ppm) para tener en cuenta una serie de
caractersticas enigmticas de geoqumica de oro tales como la existencia de grandes
depsitos sin relacin con plutones magmtico en rocas sedimentarias mrficos y meta-
(por ejemplo, Carlin-tipo y orognico) lo que implica derivados de manto profundo,

T
probablemente, fuentes au-ricos, la obser- vacin de Au grados altamente anmalos
quelaelformacin
que extracto de
de oro de minerales
depsitos y magmas
de oro en la Tierra yrequiere
el transporte
fluidosyacuosos
precipitar el metal como (hasta miles de partes por milln) en venas hidrotermales, y enormes variaciones
concentraciones econmicas en los minerales que son de tres a seis rdenes de magnitud
mayores que el Au contenido medio ( ~ 0.001 ppm) de la corteza y del manto rocas comunes (1 - 9).
Sin embargo, los datos naturales en contenidos de oro en los fluidos son muy escasos, debido
a difi- cultades de acceso directo a las muestras profundas geotrmicos de fluidos, rareza de Significado
inclusiones fluidas representativos atrapados en minerales, y limitaciones analticas para este
metal qumicamente ms inerte (1, 4, 9 , 10). La escasez de datos directa hace que sea difcil
recursos de oro en la Tierra son el resultado de un fenmeno excepcional concentracin
de cuantificar la capacidad de los fluidos para el transporte de oro y los factores que controlan
produciendo contenidos de metales en el mineral de mil a un milln de veces ms altas que
las fuentes, la formacin, y la distribucin de los recursos econmicos de oro y metales las rocas comunes. Se demuestra que este proceso es controlado por los iones radicales de
asociados a travs de la litosfera. Por lo tanto, se requiere el conocimiento de la especiacin azufre (S - 3), que se unen fuertemente Au en solucin acuosa a temperaturas y presiones
de oro y la solubilidad en la fase fluida. elevadas y permitir la extraccin muy eficiente, el transporte, y la deposicin de oro por los
fluidos geolgicos. De este modo, el metal ms inerte de la tabla peridica puede ser muy
mviles, lo que explica las caractersticas clave de los depsitos de oro conocidos y ofrece
fluidos hidrotermales terrestres contienen sistemticamente de azufre y cloruro de - compuestos
nuevas posibilidades para la prospeccin de recursos. Adems, la alta capacidad de los iones
que han sido largamente conocidos para favorecer la disolucin de oro en solucin acuosa radicales para solubilizar el oro puede ser utilizado para su extraccin selectiva a partir de
(por ejemplo, refs. 11 y 12). Despus de este conocimiento comn, la interpretacin de las minerales y la sntesis hidrotermal de los nanomateriales basadas en Au.
transferencias de oro a travs de la litosfera se ha basado en el supuesto fundamental de
que slo el sulfuro de hidrgeno (HS -) y cloruro de (Cl -) pueden formar complejos estables
con oro aurous, Au +, que es el estado principal de oxidacin de oro en fluidos
hidrotermales (1 - 6, 11 - 15). Entre estas especies, bis aurous (sulfuro de hidrgeno), Au re SA
- 2, y dicloruro, AuCl - 2, Contribuciones de los autores: SGP de investigacin diseado; GSP, MAK, J.-LH, VH, y RV realizaron la investigacin; MAK, DG, AYB,
PG, J.-LH, EL, la RMD, OP, DT, VH, RJ, APS, GF, RV,
AMS, M.-CB, y JD contribuyeron nuevos reactivos / herramientas de anlisis; GSP, MAK, AYB, J.-LH,
mucho tiempo se han considerado como los principales portadores de oro en los fluidos OP, DT, VH, RJ, APS, GF, RV, AMS, M.-CB, y JD analizaron los datos; y el SGP, el MAK,

hidrotermales, dependiendo de la temperatura ( T), presin ( PAG), acidez (pH), potencial redox ( F O2), AYB, VH, GF, y AMS escribi el documento. Los autores declaran
y la sal y las concentraciones de azufre (1, 5, no tener ningn conflicto de intereses. Este artculo es una

6, 13, 15). Adems, otros de hidrxido, cloruro y especies de sulfuro menores (AuOH, presentacin directa PNAS.

AuCl, AuHS) tambin han sido tentativamente se sugiere en algunos estudios para tener 1 A quin debe dirigirse la correspondencia. E-mail: gleb.pokrovski@get.obs-mip.fr. Este artculo contiene informacin de apoyo en lnea en www.pnas.org/looku

en cuenta la baja solubilidad Au (nivel tpicamente parte-por-mil millones, ppb) medida en 1073 / pnas.1506378112 / - / DCSupplemental .

diluida S- y Cl-pobre

13484 - 13489 | PNAS | 3 de noviembre de, el ao 2015 | vol. 112 | no. 44 www.pnas.org/cgi/doi/10.1073/pnas.1506378112
(ms de tres rdenes de magnitud) de la relacin de Au a otros metales (por ejemplo, Cu,
Ag, Mo) en los minerales de (1 - 4, 6 - 10, 16). Estos lquidos, que han creado la mayor parte
del oro econmica re- fuentes de la Tierra (1 - 4), puede llevar ciones mucho ms altas Au
concentraciones, de decenas a cientos de partes por milln, como se inform de la
inclusin de fluido rara anlisis (4, 6, 9, 10) y unos pocos experimentos de laboratorio de
Au solubilidad (17 - 20). Cmo oro es transportado por dichos fluidos sigue siendo, sin
embargo, controversial, y una variedad de otras especies con H 2 S, Cl, As, y ligandos de
metales alcalinos (3, 14, 17 - Se sugirieron 20) o nanopartculas de Au (4, 6, 12). Por lo
tanto, una imagen consistente de Au especiacin y el transporte de fluidos calientes de la
corteza profunda y se carece, lo que dificulta nuestra comprensin de los flujos
geoqumicos de oro a travs de la litosfera y la formacin de los recursos econmicos de
oro.
En particular, todos los modelos de especiacin Au existentes ignoran especies de
radicales de azufre tales como el trisulfur ion S - 3, que es ubicua en los productos qumicos
y de ingeniera (21) y recientemente se demostr que era estable en la fase de fluido
acuoso sobre una de temperaturas ( T de 200 C a ~ 700 C) y presin ( PAG de presin
de vapor saturado a ~ 30 kbar) rango (22 - 24). La omisin de S - 3 en los modelos actuales
de fluidos hidrotermales es debido a su muy rpida descomposicin a sulfato y sulfuro en
solucin acuosa despus de la refrigeracin, que prohbe la deteccin de S - 3 en el lquido
experimental y natural (y derretir) muestras presentadas a condiciones ambientales. Por
lo tanto, es slo recientemente que la abundancia y estabilidad termodinmica de esta
importante especie de azufre se podran caracterizar sistemticamente a alta T - PAG utilizando
en la espectroscopia Raman in situ (22 -
24). Estos estudios mostraron que cantidades significativas de trisulfur ion (> 10 - 100
ppm) puede ser alcanzado en los fluidos tpicos de magmticas y metamrficas
entornos, que se caracterizan por EL- concentraciones evated disueltos S (> 1000
ppm), de ligeramente cido a pH neutro (entre ~ 3 y 7), y redox condiciones que
permiten la coexistencia de sulfato (o dixido de azufre) y sulfuro de hidrgeno.
Para cuantificar el efecto de S - 3 en Au comportamiento en fluidos hidrotermales, aqu se
combinaron en la espectroscopia situ de absorcin de rayos X (XAS) y las mediciones del
reactor hidrotrmico con la dinmica molecular de primeros principios (FPMD) y el modelado
termodinmico de Au estructura atmica local y solubilidad en soluciones acuosas saturadas
con metal de oro y que contiene sulfuro de hidrgeno, sulfato y S - 3 ( Apndice SI ). Estas
soluciones son representativos de fluidos que se formaron los tipos principales de los
depsitos de oro en la corteza: 200 - 500 C, 300 - 1000 bar,
0.1 - 3,0% en peso de S, 3 <pH < 8, y fugacidad de oxgeno F O2 entre el nquel - xido de
nquel (NNO) y tampn HM (1 - 4).
resultados
Estequiometra y la estabilidad de Oro - Trisulfur complejos de iones. Nuestros resultados muestran que la
solubilidad de oro midi en condiciones en las que S - 3 es menor de edad est de acuerdo con los
valores previstos para el equilibrio con el Au de metal utilizando las constantes de estabilidad
disponibles de Au re SA - 2,
que es con mucho la especie ms estables en nuestras condiciones experimentales
entre sulfuro, cloruro, y los compuestos de hidrxido de oro conocidos hasta el
momento (1, 5, 6, 15). En contraste, en S - 3 - soluciones ricas (S - 3> 0,01 mol / kg), las
concentraciones de Au medidos son de uno a tres rdenes de magnitud mayor de lo
previsto, con la dife- rencia convertirse mayor con el aumento de S - 3 concentracin, S - 3
/ SA - ratio, y la temperatura (Fig. 1 y SI Apndice, Higo. S1 ). Estas tendencias
demuestran que los complejos con S - 3 hacer una importante contribucin a la
solubilidad de oro en estas soluciones. Estequiometra y la estructura de estos
complejos se vieron limitados a partir de espectros XAS que muestran casi lineal S - Au
(I) - restos S ( SI Apndice,
Higo. S2 y la Tabla S1 ), Y la presencia de tomos de azufre de segunda cscara
derivados de (Au - S - S) bonos -como en los complejos acuosos ( SI Apndice, Higo. S3 ). conocimiento, la concentracin de oro - trisulfur ion com- plejos y resultante Au solubilidad
Adems, FPMD simulaciones demostrado Strate que Au re SA S - 3 es la ms estable
entre los posibles S - 3 - teniendo especies de oro, y su espectro de XAS simulado
proporciona una buena coincidencia con el espectro experimental en S - 3 - (soluciones
ricas SI Apndice, Higo. S4 y S5 tabla ).
Pokrovski et al.
UN segundo
Higo. 1. La evidencia directa para el oro - trisulfur complejos de iones a partir de mediciones de Au de solubilidad. ( UN)
solubilidad oro en una solucin de tiosulfato acuosa de la composicin indicada como una funcin de la
temperatura y S - 3 concentracin de iones a la presin de 600 bar. Los smbolos representan las concentraciones
medidas de Au por in situ XAS; lneas discontinuas delimitan la gama de calculado Au (HS) 2 - concentraciones en
equilibrio con oro metlico (6); curva roja muestra Au de solubilidad calculado incluyendo Au (HS) S - 3 en el modelo
de especiacin (reaccin R1); curva azul indica las concentraciones predichas de S - 3 [ 0,2 unidades de registro
(24)]. ( SEGUNDO) Diferencia entre Au solubilidad medido y calculado frente al S - 3 / SA - relacin a 350 C.
concentraciones Au medidos son de in situ XAS ( SI Apndice, Tabla S1 y ref. 18) y el reactor Coretest ( SI
Apndice, Tabla S2 ) experimentos; Au (SA) 2 - concentraciones y la S - 3 / SA - relaciones se calculan utilizando fuentes
de datos a partir de SI Apndice,
Tabla S4 . Las barras de error sobre puntos de datos (2 SD) incluyen incertidumbres de mediciones de solubilidad
de Au y clculos termodinmicos.
anlisis termodinmico de los datos de solubilidad de oro ( SI Apndice,
Tablas S1 y S2 ) Utilizando las limitaciones de estequiometra de XAS y FPMD ( Apndice
SI ) es consistente con una constante de equilibrio de la reaccin de intercambio de Au re
SA - 2 + S - 3 = au re SA S - 3 + SA - ( R1) igual a 1 en todos los investigado T - PAG distancia.
Tal reaccin en- ergetics se ve apoyado por las estrechas afinidades qumicas del SA - y
S - 3 iones de Au + de acuerdo a lo general Au y S qumica (25) y los clculos de
primeros principios en solucio- nes acuosas de esta y (26) los estudios anteriores.
Adems, los valores similares del parmetro electrosttica Born ( 0.8 10 5
cal / mol) derivado en el marco de la Helgeson revisado -
Kirkham - Flowers (HKF) ecuacin de estado (27, 28) para S - 3 ( 24) y Au re SA - 2 ( 6) implican
una evolucin cerca con la temperatura y la presin de las energas de hidratacin de los
iones en solucin acuosa. Estas similitudes, junto con una naturaleza isocoulombic de
reaccin (R1), sugieren fuertemente que la energtica de reaccin es constante en una
amplia T - PAG distancia. Nuestra sencilla esquema de especiacin es consistente con la
presencia ubicua de S - 3 en fluidos S-rico a travs de una gran
T - PAG gama, a por lo menos 700 C y 30 kbar (24), y sugiere que Au re SA S - 3 tambin
opera ms all de la T - PAG condiciones de nuestras mediciones. Por lo tanto, los
La Tierra, Atmosfricas y
hallazgos de oro - com- plejos trisulfur iones requieren una revisin de los modelos de Au
de especiacin y de transporte en magmtico S-rico - fluidos hidrotermales. Adems, no se
puede excluir que otros Au complejos con S - 3, en particular los no cargados o pares de
Planetarias,
iones con cationes alcalinos, tambin pueden formar, adems de Au re SA S - 3, a altas
temperaturas (> 600 - 700 C) y presiones moderadas (<1 - 2 kbar) debido a la baja
constante dielctrica de la asociacin de iones favoreciendo fluido. Como tal, son nuestras
predicciones pesimista
estimaciones del efecto de las especies de radicales de azufre sobre el Au solubilidad y el comportamiento
en condiciones casi magmticas.
La abundancia de oro - Trisulfur iones complejos en hidrotermales lquidos.
En combinacin con las propiedades termodinmicas, de otra reaccin (R1)
constituyentes (6, 24), nuestros datos lo permiten, por primera vez para nuestro
a cuantificar en fluidos drothermal hi- naturales en una amplia T - PAG distancia. La
abundancia de Au re SA S - 3 es una funcin de S - 3 en s, y se ve favorecida por
temperaturas elevadas, presiones y concentraciones de azufre (> 350 C,> 500 bar,>
0,5% en peso de S), pH cido a neutro, y las condiciones redox de la
PNAS | 3 de noviembre de, el ao 2015 | vol. 112 | no. 44 | 13485

UN segundo
do re
Higo. 2. concentraciones de oro y especiacin en equilibrio con Au metal nativo en fluidos hidrotermales tpicos de
prfido Cu - au - Mo y depsitos asociados en la indicada T - PAG composicin como una funcin de ( UN) concentracin
S disuelto total al pH de ~ 5 y F O2 tamponada por H 2 S - ASI QUE 2 equilibrio, que es muy prxima al tampn HM; ( SEGUNDO)
condiciones redox, con lneas de trazos verticales indican la fugacidad de oxgeno correspondiente a tampones
redox comunes; ( DO) acidez fluido, pH = - Iniciar sesin 10 un( H +) a F O2 entre HM (pH cido) y NNO (pH bsico); y ( RE)
presin, con el rea sombreada de color gris que denota la regin de baja presin ( PAG 400 bar a 500 C) en el
que HKF predicciones del modelo no son fiables. En todos los paneles, las curvas denotan las concentraciones de
S - 3 ( azul, en partes por milln de S; misma escala como para Au), suma de conocida Au - SA [AuHS y Au (SA) 2 -], au - Cl
(AuCl 2 -), y Au - OH (AuOH) especie (verde), y el Au solubilidad total incluyendo Au (HS) S - 3 ( rojo). La diferencia entre
las dos ltimas curvas, indicada por la flecha de color rosa, se corresponde con el Au (HS) S - 3 especies. Las
propiedades termodinmicas de Au - Cl - SA - OH especies, otros constituyentes de fluidos y minerales son de SI
Apndice, Tabla S4 (ver tambin SI Apndice, Higo. S8 para la distribucin de las principales especies de azufre en
las mismas condiciones).
MARIDO 2 S - ASI QUE 2 o sulfuro - coexistencia sulfato, que abarca una amplia gama de F O2, entre
NNO (> 700 C) y HM (<500 C) tampones (. Figs 2 y 3 y SI Apndice, Higos. S8 y S10 ).
Tales condiciones se realizan comnmente en Cu prfido y epitermal - au - depsitos de Mo
dentro de arcos magmticas y en correas metamrficas de alojamiento depsitos Au
orognicos y asociados (2 - 4, 7, 10, 29 - 32). En esta configuracin, S - 3 es tpicamente 10 - 1.000
veces ms abundante que el SA - en el fluido (por ejemplo, SI Apndice, Higos. S7 y S8 ); en
consecuencia, la concentracin de Au re SA S - 3 excede a la de Au re SA - 2 por el mismo
factor que impone por la reaccin (R1), lo que resulta en la solubilidad de oro de uno a tres
rdenes de magnitud mayor que se pensaba anteriormente (4, 6,
10, 31). potencial Redox es un parmetro importante que afecta tanto a S - 3 concentraciones y
Au solubilidad. Se puede observar en la Fig. 2 segundo y
SI Apndice, Higo. S10 que Au solubilidad en forma de Au re SA S - 3 se maximiza en F O2 de
NNO + 2 a 700 C mientras que esta mximos cambios de entre la pirita - pirrotita - magnetita
(PPM, ~ NNO + 3) y HM (NNO + 4) tampones a temperaturas hidrotermales (<500 C),
despus de la tendencia principal redox de depsitos de prfido (29 - 31). La salinidad del
fluido, que puede variar en gran medida en los fluidos de tipo prfido durante su evolucin
(desde unos pocos a decenas de% en peso de NaCl), ejerce un efecto muy dbil en la
abundancia de S - 3 y su Au complejo ( SI Apndice, Higo. S9 ). En la presencia de grandes CO 2
concentraciones (> 10 - 20% en peso) comn en los fluidos de los depsitos de oro de tipo
orognico
13486 | www.pnas.org/cgi/doi/10.1073/pnas.1506378112
(10, 33 - 35), las abundancias relativas de Au re SA S - 3 frente Au re SA - 2
son slo ligeramente afectados en comparacin con una solucin acuosa a la misma T - PAG
- pH - F O2 a pesar de que se espera que las condiciones, las concentraciones absolutas de
ambas especies cargadas a ser menor en el CO 2 - MARIDO 2 O disolvente debido a su baja
constante dielctrica, que es desfavorable para la estabilidad de las especies cargadas
(4, 6). inmiscibilidad lquido que es comn en prfido, epitermal, y muchos depsitos
orognicos (2, 9, 10, 29 - 35) es otro factor que influye tanto S - 3 y Au comportamiento. Este
fenmeno provoca la ruptura de Au - trisulfur especies de iones porque S - 3 no es estable
en la fase de vapor de baja densidad (24) (por ejemplo, Fig. 2 RE). Este desglose induce la
precipitacin de una parte del oro, consistente con numerosas observaciones en
diferentes tipos de depsitos donde se produce la desmezcla de fluido (29 - 36), con el
equilibrio limitada por la fase de vapor como complejos voltiles con sulfuro de hidrgeno
(4, 17) o cloruro de (37), dependiendo de la H de fluido 2 S y el contenido de HCl, la acidez,
la temperatura, y la profundidad del vapor - separacin de lquidos. Por ejemplo, vapor - coeficientes
de particin lquidos para Au en S-rico ( ~ 1% en peso de S) cida (pH < 5) sistemas en
400 - 500 C estn por encima de 1 (17,
36), lo que sugiere una importante contribucin de la fase de vapor a Au transporte. Una
vez que tales H 2 S - ASI QUE 2 vapor asciende y se condensa a lquido por debajo de la
temperatura crtica del agua, S - 3 y sus complejos con Au pueden reformar nuevo, junto
con Au re SA - 2. Con mayor disminucin de la temperatura y la concentracin de azufre
(<300 C,
< 0,1% en peso de S), Au re SA - 2 reemplaza Au re SA S - 3 como el principal portador de oro a los
sitios de deposicin de mineral en la configuracin orognicos y epitermales poco profundas (1, 4 - 6,
31 - 34) (Fig. 3).
UN segundo
Higo. 3. solubilidad oro en fluidos acuosos tpica de ( UN) prfido magmtico -
epitermal Cu - au - Mo y ( SEGUNDO) roca metamrfica alojados Carlin Au depsitos orognicos y rocas
sedimentarias-organizada. ( UN) Un fluido magmtico de una composicin tpica se indica en la figura (H 2 S: SO 2 relacin
molar = 1), se desgasific a partir del magma a 700 C, se enfra y se descomprime en la fase lquida en equilibrio
con nativo Au y rocas de aluminosilicatos alcalinos (pH de 5 - 6 a todas las temperaturas); Este es un escenario
comn de la evolucin de lquido en un prfido - ajuste epitermal (4,
9, 29 - 31). ( SEGUNDO) Un fluido de baja salinidad metamrfica evoluciona en equilibrio con el oro nativo y el PPM
(PyPoMt) y cuarzo - moscovita - ( K) feldespato - albita (QMKA) asociaciones minerales (pH de 5 - 6) a lo largo de un
tpico gradiente geotrmico de zonas de subduccin (75 C por 1 kbar) (7, 34). Curvas muestran las
concentraciones de S - 3 ( en partes por milln S), la solubilidad total de Au (Au nene), la suma de sulfuro de hidrgeno
Au ( cloruro) complejos de [la diferencia entre las dos curvas corresponde a Au (HS) S - 3 concentracin como se
indica por la flecha vertical rosa], y Fe y solubilidad Cu (datos termodinmicos de SI Apndice, Tabla S4 ).
Incertidumbres (2 SD) de las concentraciones de Au especies estn dentro de una unidad de media-log por debajo
de 600 C y el enfoque de 1 unidad log a 700 C. lneas horizontales grises muestran el intervalo de temperatura
de la estabilidad de los minerales indicados (Py, pirita; Po, pirrotita; Mt, magnetita; Bnt, bornita; Chpy, calcopirita).
Tenga en cuenta un aumento en Au (SA) 2 - concentracin con la disminucin T en la S-lquido rico en UN, coherente
con la mxima temperatura conocida de 200 - 250 C para la estabilidad de esta especie (1, 5, 6, 18, 31). Ver
tambin SI Apndice, Higo. S7 para la distribucin de las principales especies de azufre y de oro en las mismas
condiciones.
Pokrovski et al.
Discusin y geolgicos y Aplicaciones Metalognicas ya sea profunda (> 10 km) metamrfica (8) o magmticas (38) fuentes de oro, ambos tipos
Los hallazgos de oro estable - trisulfur complejos de iones en los fluidos hidrotermales tienen de fuente son consistentes con el Au movilizacin y concentracin mejorada por especies
importantes consecuencias para la formacin, distribucin, y la exploracin de depsitos de de radicales de azufre en S-ricos fluidos de alta temperatura generada ya sea por
oro econmicos. metamorfismo prograde de Au - pirita-cojinete de rocas o de desgasificacin magma en
profundidad acompaado de vapor - desmezcla lquido, y la posterior puerto trans- de Au al
La extraccin mejorada y Transporte de Oro. En primer lugar, la S - 3 ion mejora en gran medida la sitio de deposicin a temperaturas ms bajas (<300 C) predominantemente como Au re SA
capacidad de fluido para extraer Au a partir del magma o rocas y para transportarlo al mineral - 2.
sitios de deposicin. Por lo tanto, el Au altamente soluble re SA S - 3 especies pueden dar
cuenta de Au enriquecimiento en H 2 S - ASI QUE 2- fluidos ricos, que son liberadas a partir de
magmas en la configuracin de arco y forma prfido Cu - au - Mo y Cu epitermal - Au depsitos (2, Centrado La precipitacin de oro. En segundo lugar, la sensibilidad de la S - 3
3, 9, 31) (Figs. 3 y 4). Nuestros clculos sugieren que por encima de 300 C, la capacidad de concentracin a pequeos cambios de T, PAG, pH, F O2, y el contenido de S durante la
tales lquidos para concentrado de oro (es decir, hasta llegar a la saturacin con el metal) evolucin de fluido (. Figs 2 y 3) optimiza en gran medida la eficacia de la deposicin
alcanza 10 - 100 ppm de Au como Au re SA S - 3. Tales solubilidades son comparables a las mineral. Por ejemplo, para un fluido de prfido tpico, enriquecido en H 2 S y SO 2 ( F O2 cerca
concentraciones ms altas de Au que se encuentran en S-rico (> 0,5% en peso de S) de NNO + 2), de desgasificacin a partir del magma y llevar a 10 ppm Au (4, 9), tan poco
inclusiones de fluidos en sistemas de prfido (4, 6, 9, 31), pero son 10 - 100 veces ms altas como una doble disminucin de S concentracin total disuelto, de 1,0 a 0,5% en peso, que
que predice a partir de los datos de sulfuro y cloruro especie conocida Au de hidrgeno (Fig. 3 UN). se logra fcilmente por desmezcla fluido o Cu y Fe deposicin de sulfuro a partir del fluido
Nuestros estimaciones a temperaturas cercanas a la liberacin de fluido desde magmas (4, 6, 31), har que la precipitacin del 90% del oro disuelto a travs de Au re SA S - 3 avera,
hidratados S-rica en configuracin de arco (por ejemplo, 700 C) tambin sugieren un como se muestra en la Fig. 2 UN a 500 C (se obtienen resultados similares en la amplia T
aumento en gran medida pacidades extraccin ca- fluidas de Au si S - 3 y se consideran sus gama, 600 - 350 C, tpico de precipitacin de oro en depsitos de prfido). Para la
complejos de Au. Por ejemplo, 10 - 100 veces ms Au pueden ser extrados en el fluido comparacin, si S - 3 y su complejo de oro se ignoran, la capacidad mxima de transporte
magmtico sobre una amplia gama de SO 2 / MARIDO 2 proporciones de S, de 0,01 a 10 del fluido en tales condiciones es menor que 1 ppmAu, slo la mitad de los cuales se
(correspondiente a F O2 de NNO + 1 a NNO + 2, SI Apndice, precipitar despus de la misma cada de doble en S concentracin (Fig. 2 UN), resultando
en un tal a- deposit Au cantidad de 20 veces menos. Del mismo modo, la refrigeracin
por solamente 50 C (de 600 C a 550 C) de un fluido S-rico, que lleva 10 ppm Au en
equilibrio con esquistos pirita-cojinete en condiciones de facies anfibolita (7), precipita 90%
Higo. S10 ), Tpico de magmas de arco (2, 3, 29, 31). En entornos metamrficas ricos en hierro de su oro el contenido del Au re SA S - 3 especies, mientras que no hay deposicin de oro
tpicos de los depsitos de oro orognicos (7, 8, 10, 32 - 35), la baja solubilidad de la pirita a del Au re SA - 2, lo que representa slo el ~ 0,1 ppm Au (Fig. 3 SEGUNDO). La fuerte cada de
<500 C es el factor limitante importante para S - 3; Por lo tanto, en tales configuraciones, S - 3 es Au solubilidad entre 600 C y 500 C causada por la descomposicin de S - 3 debido a la
capaz de concentrar Au solamente en etapas calientes de metamorfismo, entre 500 C y 700 disminucin de la solubilidad de la pirita (Fig. 3 SEGUNDO)
C, donde S - 3 las concentraciones son lo suficientemente para producir fluidos enriquecidos en
Au dentro de facies anfibolita (Fig alta. 3 SEGUNDO). Esta capacidad de preconcentrar de oro
en la etapa de anfibolita requiere una exploracin ms atenta de terrenos metamrficas de alto
grado para los depsitos de oro todava no descubiertos o rocas madre enriquecidas-Au. Este
oro puede ser removilizado posteriormente por lquidos posteriores y se transporta como Au re SA explica la observacin de que los depsitos de oro ms en terrenos metamrficas son
- 2 de la deposicin sitios alojados en metamrficas de bajo grado (en su mayora facies de recibidos por facies de roca greenschist que corresponden a temperaturas 500 C (32 - 35).
esquistos verdes) o rocas sedimentarias, como los depsitos de tipo Carlin. Aunque los Cuando los fluidos desgasificacin de magmas de arco y que llevan tanto reducidas y oxidadas
modelos de formacin de esta importante tipo de depsito de oro estn lejos de ser unnime, lo de azufre, favorable para S - 3 y su Au complejo, interactuar con los sedimentos orgnicos ricos
que sugiere reducidos, Au precipitacin masiva se produce sobre una pequea F O2 gama (por ejemplo,
fromHM a ppm a 450 C, Fig. 2 SEGUNDO), que es coherente con

Trisulfur depsitos de iones y oro

Epitermal Au (Cu-Ag)

Higo. 4. entornos geolgicos dentro de la litosfera, donde el in radical trisulfur

La Tierra, Atmosfricas y
S-acuosa rica 1 afecta a la formacin de los principales tipos de depsitos de oro econmicos
Au (SA) 2- Carlin-type (no a escala). Los principales procesos de generacin de lquidos y la
lquido
Au (HS) S 3- MARIDO 2 S, SO 2 evolucin, y el S dominante y Au especies en el lquido, se muestran. Las
Au-Como-Tl-Te
Au (HS) H 2 S Vapor

Planetarias,
Au (SA) 2- flechas azules ilustran el flujo de fluido. el S - 3 ion mejora Au (y, potencialmente,
S 3-, MARIDO 2 S, (H) SO 4
Orognico de 3 otros metales traza amante de azufre, como Mo, Pt, y metaloides) liberacin
Au (HS) S 3-,
Supercri? Cal intrusiones relacionada en la fase fluida tanto de sulfuro y silicato se derrite durante la evolucin
Au (SA) 2-,
fl uid (+
CuCl 2-, Mo-S 3 magma en la configuracin de arco, y de las rocas sedimentarias y volcnicas
salmuera)
Profundidad (km)

Porphyry de pirita que devengan sobre su metamorfismo progrado. Despus de la

Au (Mo, W)
Au-Cu-Mo 8 refrigeracin de fluidos, de descompresin, o reacciones con rocas
(Au, Mo, Pt) -S 2-, S 3-
(sulfuracin), S - 3 se descompone y precipita su carga de Au en prfido,
Metamorfismo de la pirita - teniendo profunda orognico y depsitos relacionados con la intrusin. Parte de este
las rocas sedimentarias y volcnicas
oro se removilizado posteriormente por lquidos o vapores posteriores y se
transporta como sulfuro de hidrgeno ( cloruro) complejos a orognico
40 superficial, Carlin, y depsitos epitermales. Por lo tanto, S - 3 o bien puede traer
FeS funden / slido FeS 2 para FeS avera, la
(Au, Cu, Pt, Mo) liberacin de H 2 S, S 3-, y Au directamente de oro a los depsitos en ambientes de alta temperatura S-rico o
crear, a nivel de la corteza de profundidad, Au enriquecimiento local en rocas
que pueden servir adems como una fuente de oro para los depsitos
superficiales.

Par? Al mel? Ng, DESHIDRA? En 100

Pokrovski et al. PNAS | 3 de noviembre de, el ao 2015 | vol. 112 | no. 44 | 13487
la estrecha asociacin de oro con las rocas carbonferas en algunos tipos de depsitos (7, 8,
32). Para la comparacin, Au solubilidad en la forma de complejos de sulfuro o cloruro
tradicionales es mucho menos sensible a las variaciones de fugacidad de oxgeno (Fig. 2 SEGUNDO).
La acidificacin de fluido prfido al enfriar por debajo de 400 C, inducida por la descomposicin
de SO 2 a H 2 S y cido sulfrico (4, 29, 30), tambin conduce a Au precipitacin a partir de su S - 3 complejo
sobre un rango estrecho de pH (por ejemplo, de pH 4 a 3, Fig. 2 DO), consistente con la
deposicin de oro en algunos depsitos de prfido Au-ricos en flica (clorito - sericita) zonas de
alteracin causada por fluidos cidos (29, 30). Ms en general, cualquier mecanismo que
desencadena la deposicin mineral en diferentes entornos geolgicos, tales como refrigeracin
por fluido, de descompresin y de separacin de fases, la interaccin con las rocas (por ejemplo,
sulfuracin), y la mezcla de fluido (1, 2, 4, 10, 29 - 42), har que S - 3 y Au re SA S - 3 avera en un ofrece ideas no identificados previamente en magmticas y la dinmica de fluidos de mineral
estrecho T - PAG - pH - F O2 - F S2 ventana (Fig. 2) y dar lugar a una fuerte disminucin de Au
solubilidad y la deposicin de este modo masiva de oro sobre una profundidad y rango de
tiempo limitado. Este control qumico por S - 3 puede explicar, por ejemplo, altamente anmalo Au
CON- centraciones, en exceso de 1000 ppmAu, en muchos venas bonanza epitermal (42). Los
cambios en S - 3 concentracin, inducida por Fe y Cu precipitacin de sulfuro tras el enfriamiento
de fluido prfido (Fig. 3 UN), puede producir patrones oscilatorios en Au solubilidad en el T - PAG espacio
(dependiendo de la relacin Fe / S en el fluido de desgasificacin magmticas y el grado de
interaccin de fluido con rocas de aluminosilicatos alcalinos). Tales patrones contribuyen, junto
con otros factores posibles evocados hasta ahora, tales como magma-lquido y vapor - separacin
salmuera (3, 16, 30), a las grandes variaciones espaciales de Au grados y proporciones Au / Cu
notificados entre depsitos de prfido. Adems, el S - 3 tambin puede controlar racin incorpora
de Au en un estado qumicamente unido en pirita, que es la principal Au anfitrin de muchos
epitermal y depsitos de tipo Carlin (8, 38). Debido a la formacin de pirita de solucin
hidrotrmica se produce a travs de precursores de iones polisulfuro (43), S - 3 puede
desempear un papel clave en este mecanismo, favoreciendo Au captacin por el mineral de
sulfuro de solu- ciones undersaturated con oro metlico.
El fraccionamiento de oro de otros metales. En tercer lugar, la finity AF selectiva de S - 3 para
Au puede inducir fraccionamiento oro de Cu, Zn, Pb y que no se unen a S - 3 ( Apndice SI ).
Por lo tanto, junto con otros factores mltiples evocados hasta ahora, tales como el
transporte de fase al vapor selectiva (10, 36 - 38), fuentes de metales especficos (7, 8), y
el silicato y el sulfuro se funden evolucin en profundidad (3, 41, 42, 44), S - 3
la unin a Au y, posiblemente, a otros metales y metaloides amante de azufre (por
ejemplo, Ag, Sb, Te) puede ser responsable de las firmas de mineral de Ular ticipantes
de Carlin, depsitos de oro orognicos y relacionados de intrusin-enriquecido en el Au - Como
- sb - tl - Te ( W Mo) suite, con poco Cu, Zn y Pb (Fig. 4). Otra tible suscep- de metal
importante para unirse con S - 3 es el molibdeno, que es conocida para formar una
variedad de oxihidrxido, cloruro, y los complejos de sulfuro en solucin acuosa, pero
ninguno de los cuales es capaz de dar cuenta de las concentraciones de Mo vada ele-
(cientos de partes por milln) encontrado en inclusiones fluidas de sistemas de prfido
debajo 500 grados C y Mo econmica en algunos depsitos epitermales (4, 30). ,
Tambin se espera que otros metales de alto valor econmico, tales como elementos del
grupo del platino que tienen propiedades qumicas similares a Au (25) para formar
complejos estables con S - 3, mejorar tanto la movilidad de metal en los fluidos S-rico y se
centr la deposicin sobre S - 3
decaer. Adems, radical otro de azufre, el in de disulfuro (S - 2),
sugerido a ser estable por encima de 500 C en sulfato - sistemas de sulfuro acuosos (24),
tambin pueden unirse fuertemente Au y metales asociados en los fluidos magmticas y,
potencialmente, masas fundidas de silicatos. Es de destacar que Au solubilidad mide en
masas fundidas de silicatos (44, 45) es maxi- mized en el sulfuro - transicin sulfato, que es
tambin la condicin redox ms favorable para S - 3 ( y S - 2) en los fluidos hidrotermales, como
se muestra en este estudio. Si la especie radical de azufre son estables en masas fundidas
de silicatos, pueden mejorar an ms la extraccin selectiva de Au de magmticas sulfuro
de hierro (Fig. 4), preparando as un Au- enriquecido silicato fuente de fusin para depsitos
de prfido. Esto est de acuerdo con la asociacin de depsitos de prfido Au-ricos con
13488 | www.pnas.org/cgi/doi/10.1073/pnas.1506378112
oxidada [ F O2 de cuarzo - fayalita - magnetita (QFM) 2 a 900 C] magmas de arco (44 - 46).
Modelos conceptuales de depsito de oro de Formacin. Por ltimo, nuestros resultados desafan los
modelos existentes de formacin de depsitos de mineral y ofrecen ms perspectivas para la
exploracin. La gran mejora por S - 3 de las capacidades de transporte de fluidos para Au, junto
con el Au precipitacin eficiente desencadenada por S - 3 avera, implica que cantidades mucho
ms pequeas pero ms concentradas de fluido que se pensaba anteriormente (39,
41) son los responsables de la deposicin de oro econmica a altas temperaturas. Esta conclusin
metamrficas que parece ser similar a la de los depsitos de metales de base de roca alojada
sedimentarias cuya formacin se producira por inyecciones peridicas de lotes ricos en metales
anmala de los fluidos durante los eventos cortos de formacin de mineral de- (40). Una cantidad
ms pequea de S - 3 - teniendo fluido implicara un volumen ms pequeo de la fuente de magma
necesario para un depsito de oro econmica. Thermore Fur-, modelos conceptuales modernos de
depsitos de mineral requieren una combinacin excepcionalmente fortuita de fuentes Au-ricos tales
como Au preconcentracin en sulfuros magmticas (3, 41, 42) o pirita sedimentaria (7, 8),
sostenidos y enfocados flujo de fluido hidrotermal ( 38, 39), y disparadores geoqumicas tectnicos y
otros de un mecanismo cipitation pre- eficiente (39 - 42), todos actan al unsono para formar un
depsito de oro nmica eco de tpicamente de partes por mil millones de niveles de concentraciones
de Au como sulfuro de hidrgeno o complejos de cloruro en la masa fundida fluida y silicato. La
existencia de oro - trisulfur especies de iones con grandes capacidades para extraer, transferir y
precipitan oro reduce estos requisitos y se acorta hasta en un 10 - 100 veces la duracin necesaria
para formar un depsito dado de una fuente de magma o roca mucho ms pequeo. En
consecuencia, la eleccin de los posibles lugares donde se pueden encontrar nuevos depsitos se
extiende de manera significativa, tanto en el tiempo y en el espacio, lo que ofrece un mayor
potencial para la exploracin. El hallazgo de los radicales de azufre de concentracin de oro en
profundidad sugiere que enormes depsitos, hasta ahora desconocidos todava esperan ser
descubiertos. Esta conclusin est de acuerdo con las ltimas estimaciones de los recursos
econmicos de oro a una profundidad de tan slo 3 kilmetros de la Tierra ' s corteza continental (47),
que son ~ 40 veces ms grandes que las reservas de oro en los depsitos conocidos en la
actualidad (48).
mtodos Resumen
Ver Apndice SI para una descripcin detallada de los sistemas experimentales y de modelo, mtodos, e
incertidumbres.
X-Ray espectroscopia de absorcin y solubilidad mediciones. solubilidad del oro y de la estructura atmica locales
se midieron en soluciones acuosas saturadas-Au de azufre tiosulfato y elemental o con un exceso del PPM y
cuarzo -
moscovita - ( K) de feldespato (QMK) asociaciones minerales ( SI Apndice, Tablas S1 y S2 ). Estas soluciones
contienen cantidades variables de sulfuro de hidrgeno, (hidrgeno) sulfato, y S - 3 ion (dependiendo de la
composicin), y proporcionar acidez y redox de amortiguacin del sistema (18, 23). En mediciones XAS situ en Au
L 3 borde (11,119 keV) se realizaron en la lnea de luz BM30b-FAME en el European Synchrotron Radiation Facility
usando un aparato hidrotermal desarrollado en el Instituto Nel que permite la adquisicin simultnea de los
espectros de fluorescencia de alta calidad para extraer informacin estructural y de espectros de transmisin para
determinar directamente la concentracin disuelta Au en solucin (18). Los experimentos se llevaron a cabo a
presiones de 600 50 bar y temperaturas de 200 C a 450 C, de manera similar a un estudio previo sobre Au - sistemas
acuosos S (18). Los experimentos XAS se complementaron con mediciones de reactor por lotes de solubilidad de
oro en seleccionado T - PAG ( en el rango de 350 -
500 C y 350 - 750 bar) utilizando un reactor hidrotrmico Coretest equipado con un titanio flexible o de clulas de
oro y un diseo de extraccin de fluido rpido (17). Los tratamientos qumicos y anlisis de la muestra de fluido se
realizaron siguiendo los protocolos establecidos para las soluciones S-rico (17).
Simulaciones de dinmica molecular. FPMDmodelingwas lleva a cabo utilizando una caja de simulacin cbico de
al menos 126 molculas de agua con varios Au +, HS -, S - 3, y H 2 S iones o molculas para estimar la estabilidad de
diferente Au - especies S, calcular estructura fina de absorcin de rayos X extendida (EXAFS) espectros para el
establo hidratado complejos de Au (HS) S - 3, Au (HS) S 32-, Au (S 3) 2 -, Au (SA) 2 -,
y Au (HS), y calcular los perfiles de energa libre para la reaccin de intercambio de ligandos (R1) a travs del potencial
de fuerza media.
Pokrovski et al.
El anlisis termodinmico de Oro La especiacin. solubilidad de oro en soluciones experimentales ( ~ 50 puntos de
datos) se modelaron usando un conjunto de especies de diversos carga y la estequiometra formados entre Au + y
S - 3, MARIDO 2 S, y HS -, y el uso de las limitaciones de XAS y FPMD resultados, que sugieren la formacin dominante
de la especie en la que Au + est coordinado con dos ligandos teniendo S-. Se encontr que el Au (SA) 2 - y Au (HS)
S - 3 proporcionar el mejor partido de las solubilidades medidos y que las especies adicionales no son necesarios.
Los valores de energa libre de Gibbs generados de Au (HS) S - 3 en cada experimental T y
se presentan en SI Apndice, Tabla S4 . Estos conjuntos de datos se derivan de un gran nmero de estudios
experimentales y se describen por poderosos ecuaciones de estado ( Apndice SI ), permitiendo extrapolaciones
slidas a temperaturas de 700 C y presiones de 10 kbar. Adems, el efecto de S - 3 en la especiacin de Cu, Zn y
Ag fue estimada usando la analoga con la reaccin (R1).

EXPRESIONES DE GRATITUD. Estamos muy agradecidos a C-Cavar Hester para la ayuda con la figura de
preparacin; Y. Shvarov por la ayuda con el modelado termodinmico; y T. Chivers, J. Hedenquist, K. Kouzmanov,
PAG, combinado con las propiedades termodinmicas robustas de Au (HS) 2 -, SA -, y S - 3 ( SI Apndice, Tabla S4 ), y F. Guyot por sus constructivas comentarios tivas en las versiones anteriores del manuscrito. El artculo se
benefici de los comentarios de dos rbitros annimos. Reconocemos European Synchrotron Radiation Facility
Permitir el clculo de la constante de equilibrio K R1
(ESRF) para proporcionar acceso a tiempo de haz y la infraestructura. Este trabajo fue financiado por el Centro
de la reaccin de intercambio isocoulombic (R1) ( SI Apndice, Tabla S3 ). Esta constante es cercana a 1 dentro de
Nacional de Investigacin Cientfica (CNRS), la Agencia Nacional de Investigacin (Grant Soumet,
los errores entre 300 C y 500 C, coherente con la afinidad similar de SA - y S - 3 para Au + como tambin se infiere
ANR-2011-Blanc SIMI 5-6 009), la Universidad de Toulouse (Grant CO 2 MET), el Institut Carnot (Grant ISIFoR), el
de nuestro modelo FPMD, mayor apoyo a nuestro esquema de especiacin.
Institut des Sciences de l ' Univers (Subvenciones ORPY-CESSUR y S3MIF-PNP), Universidad de Lorraine (Grant
ANR Investissements d ' Avenir, ANR-10-LabX-21 - LABEX RESSOURCES21), y el Cluster de Excelencia MATISSE
(Matriaux, Interfaces, Superficies, ment Environne-) dirigido por Sorbonne Universits (Grant ANR Investissement
Modelizacin geoqumica. Clculos de lquido - equilibrios de minerales que implica oro en sistemas modelo d ' Avenir, ANR11-IDEX-0004-02). RJ reconoce el apoyo del programa UPMC-emergencia. VH, RJ, APS, GF, RV, y
AMS reconocer acceso concedido a los recursos de computacin de alto rendimiento de la Grand Equipement
pertinente hacer ajustes geolgicos de magmtico - hidrotermal, prfido - epitermal Cu - au - Mo, y metamrficas - sedimentaria
Nacional pour le Calcul Intensif (GENCI) y el Institut du Dveloppement et des Ressources en Informatique
(orognico, la intrusin relacionado y Carlin) se realizaron Au depsitos para mineraloga tpico y composiciones de
Scientifique (IDRIS) (x2014082309 Asignacin).
fluido inferidos a partir de numerosos estudios existentes (1 - 4, 29 - 34). Los metales comunes que acompaan Au
en los fluidos, tales como Fe, Cu, Zn, y Ag, tambin se incluyeron en el modelado. Las fuentes de datos para las
propiedades termodinmicas de minerales, azufre acuosa, y Au - OH - Cl - especies HS

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Pokrovski et al. PNAS | 3 de noviembre de, el ao 2015 | vol. 112 | no. 44 | 13489