Desenvolvendo o anlogo de soluo a adsoro de Toth

equao de isoterma

Introduo

A equao de adsoro emprica proposta por Toth [1,2] descreve bem muitos
sistemas com cobertura de submonolayer. Como foi apontado recentemente por fazer
[3], a equao de Freundlich no vlida nas extremidades da faixa de presso baixas e
altas, e a equao de goles no vlida no low-end, como eles no possuem o
comportamento correto de Henry-lei-tipo. Em contraste, a equao de Toth dentre as
equaes empricas e popularmente usadas, desde que satisfaa que os dois terminam
limites [3]. Tem a forma

= 1 (1)
[1+( ) ]

Onde = , a e amax so a adsoro e a adsoro mxima, respectivamente, e

so as constantes da equao, e a presso de equilbrio. bvio que para = 1
Esta isoterma reduz equao de isoterma de adsoro de Langmuir; Portanto, o
parmetro dito que caracterizam a heterogeneidade do sistema. Se ele se desviar
ainda mais afastado da unidade, o sistema dito ser mais heterogneos.

O procedimento geral de derivao do anlogo de soluo

Garbacz et al [4,5] props um procedimento muito interessante para a derivao do
anlogo de soluo de uma equao de isoterma de adsoro anteriormente
desenvolvida para vapores. Para ilustrar este mtodo pode-se considerar a equao de
isoterma de adsoro de Langmuir,

= 1+ (2)

Onde a constante de Langmuir. Esta equao pode ser reescrita, supondo que =
, e o ltimo uma presso de vapor de saturao. Assim,

= 1+ (3)

Dividndo as Eqs. (2) e (3) e denotando = / , aps manipulao simples obtem

/(1)
= 1+/(1) (4)

onde = / e = + 1.
 obvio que o grau de enchimento de superfcie e definida dessa maneira Descreve
o grau de enchimento do espao interno de adsoro de um adsorvente. O anlogo de
soluo da EQ. (4) a isoterma desenvolvida por Everett [6] com base na termodinmica
de adsoro de soluo,
1 2
1 = , (5)
1 2 +1

onde C a constante de equilbrio do processo de troca no sistema: camada de

fase/adsoro em massa, 1 e 2 so as atividades dos componentes 1 e 2 na fase de
massa, e 1 a frao molar de equilbrio do componente 1 na fase adsorvida.
Facilmente pode ser mostrado que NQA. (4) e (5) so equivalente se supe-se que

1 , 12 = 1 2 , . (6)
1

Garbacz e colaboradores [4,5], postulando que NQA. (6) so geral, desenvolvido desta
forma um mtodo de derivao simples dos anlogos de soluo das equaes de
isoterma de adsoro bem conhecido. Por exemplo, so os anlogos de soluo das
equaes de adsoro de Freundlich e Dubinin Radushkevich
1+12 2
[( ln ) ]
1 = 12 (7)
E

1 = (1+12 ) (8)
12

Onde e so constantes

O anlogo de soluo da equao de Toth

O anlogo de soluo da equao de Toth

= 1, (9)

EQ. (1) pode ser reescrito da seguinte forma:

1

( )
1
=[
] . (10)
1+( )
1

Se = torna-se
1
( )
= [1+(
] . (11)
)

E finalmente