Materialdeestudio-Parteii

41
81
Table 7.1- Effect of temperature and sodium cyanide concentration on gold
loaging( 18 )
Conditions:
Au in solution 25 ppm
(pH) (10.4-10.8)
Rate constan Capacity
Temperature Free cyanide
(k) (ppm)
(C) (ppm)
(h1 )
20 0 3400 73000
25 130 3390 62000
24 260 2620 57000
23 1300 2950 59000
44 0 4190 48000
43 130 4070 47000
42 260 3150 42000
43 1300 3010 33000
62 0 4900 35000
62 130 4900 29000
62 260 3900 29000
62 1300 4060 26000
81.5 260 5330 20000
Efecto de la temperatura y cianuro libre en la velocidad y

cantidad de oro adsorbido
Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade
82
Gold on carbon (mg g -1 )
240
200
160
120
80
40
0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 11.0 12.0
Adsorption
p medium (p
(pH))
Effect of the pH value of the adsorption medium on the gold capacity of the carbon
(experimental conditions: Volumen of solution 300 ml, mass of carbon 0.25 g, nitrogen
-1
atmosphere, initial concentration of gold 190 mg. 1 )[20]
Efecto del pH en la carga de oro en carbn
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42
83
Carbon adsorption
Conditions:
Au in feed 9ppm, Cu in feed 25 ppm
10 Au
Cu
%(m/m)
pH 6
8 pH 10
Metal on carbon,% 6
0
2 4 6 8 10
Cyanide:copper
Effect of the ratio of cyanide to copper on the relative equilibrium loading
capacities of copper cyanide de and gold cyanide [18].
Efecto de la razn (CN-: Cu) en la carga de oro

84
Efecto del Ph y fuerza inica en la carga y

velocidad de adsorcin de oro
Effect of pH and ionic strength on rate of loading and equilibrium

capacity [18]
Conditions:
Ionic strength 0.2 M pH 6.5
pH k Capacity Ionic strength k Capacity

(h1 ) (ppm) (M) (h1 ) (ppm)
3
11.3 30 0
3010 75000
5000 0 005
0.005 3 50
3150 56000
9.1 3000 86000 0.010 3690 60000
7.1 3660 92000 0.020 3480 63000
4.2 3900 122000 0.050 3902 73000
3.1 4420 143000 0.100 3310 84000
1.5 4880 216000 1.000 4150 113000
43
85
ADSORCION DE OTROS METALES
PLATA
El mecanismo de adsorcin de plata es similar al del
complejo del oro , sin embargo la capacidad de carga
de plata es menor que la de oro.
La plata tambin puede ser concentrada al igual que el

oro para un posterior proceso de electroobtencin.
86
COBRE
La adsorcin de cobre est directamente relacionada

con el pH y la concentracin de cianuro. El complejo
Cu(CN)2- se adsorbe a bajos pH y bajos contenidos de
cianuro. A elevados pH y altas concentraciones de
cianuro el complejo predominante es Cu(CN)43- ,siendo
muy baja su adsorcin. El orden de adsorcin es el
siguiente:
Cu (CN ) 34 Cu (CN ) 32 Cu (CN ) 2
44
87
PROCESO DE ELUSION
Luego
g qque el carbn activado ha sido cargado
g con oro y
otros metales, debe ser sometido a un proceso de elusin
o desorcin de oro. Este proceso se debe hacer en un
volumen pequeo de solucin, para obtener una solucin
concentrada en oro para su recuperacin por
electroobtencin o precipitacin con cinc.
cinc
88
Factores que favorecen los procesos de elusin:
Temperatura y presin.
Concentracin de cianuro.
Fuerza Inica.
PH.
45
89
Carbon adsorption
CN -
m carbon (k, h-1)

0.050
Rate of elution of gold from

0.025 OH-
0
0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2
Concentration (mol/l)
Variation of the rate of elution with cluant strength at a constant ionic strength of
1.2 at 95C [34].
Efecto de la concentracin de CN y OH en la
velocidad de desorcin
90
Solution purification and concentration

0.075
d from carbon (k, h-1)
0.2 M CN-
0.050 0.2 M OH-
Rate of elution of gold
0.2 M CN-
0.025
0.2 M OH-
0
0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2
lonic strength (mol/l)

Effect of the ionic strength of the eluant on the rate of elution at 95C[34].
Efecto de la fuerza inica en le velocidad de

desorcin de oro
46
91
Solution purification and concentration

100 0
90
30
on (oz/ton)
80
60
Gold desorption (%)

70
Gold remaining on carbo

60 90
150C
50 120
110C
40 93C 150
30
Concentrations:
180
20
1.0 % NaOH
10 0.1 % NaCH 210
0
5 10 15 20
Number of bed volumes strip solution
The effect of temperature on gold desorption employing Zadra solution [32].
Efecto de la temperatura en la desorcin de oro

92
En la tabla siguiente se presentan los principales mtodos

industriales de elusin de oro desde carbn activado. En
general, se pueden distinguir las siguientes caractersticas:
-Las temperaturas se mueven en el rango de 70 a 135 C.

C
-Existen procesos con y sin remojo previo.
-Las soluciones de elusin contienen NaOH y NaCN en

diferentes concentraciones.
-En la medida que aumenta la temperatura y la presin

aumenta la cintica del proceso.
47
93
CONDICIONES DE OPERACIN EN LOS PROCEDIMIENTOS DE

DESORCION DE ORO DESDE CARBONES ACTIVADOS
METODO REMOJO PREVIO SOLUCION TEMP. ( C) PRESION (kPa) TIEMPO (Hr) RECIRC. DESDE EW
ZADRA No 1 % NaOH 95 - 100 100 30 - 48
Z/PRESION No 0.1 - 0.2 % NaCN 135 500 8 - 12 COMPLETA CON
1 % NaOH RECICLAJE CONTINUO
Z/ALCOHOL No 0.1 - 0.2 % NaCN 80 100 6 - 10 DEL ELUIDO
10-20% Alc.Etlico/H20
AARL 5 % NaCN Agua Desionizada 95 - 100 100 8 - 12 NO PERMITE
AA/PRESION 2 % NaOH Agua Desionizada 110 200 6-8 RECIRCULACION
80 % Acetonitrilo 40 % CH3CN en H2O 25 100 10 - 13 COMPLETA CON
SOLVENTE (CH3CN) 1 % NaCN 70 100 10 RECICLAJE CONTINUO
en 20 % H20 0.2 % NaOH 70 100 4-5 DEL ELUIDO
94
6.- TERMODINAMICA Y COMPORTAMIENTO DE

SOLUCIONES ACUOSAS EN CEMENTACION
DE ORO Y PLATA CON CINC
El p
proceso de cementacin ha sido empleado
p desde 1890.
Se han introducido modificaciones, que han llevado al
proceso a obtener altas eficiencias y menores costos.
Modificaciones o mejoras realizadas en sus comienzos:
Agregado de sales de plomo (acetato, nitrato).

Reemplazo de lminas por polvo de cinc.
Desaireacin de las soluciones de oro.
48
95
3.0
Eh(Volts)
AuO2
Au 3+
2.0 Au(OH)
3
2-
HAuO3
Oxidacin de Sulfuros Oxidacin con cido ntrico
Bio-Oxidacin,
Oxidacin a Presin
1.0
AuCl4
720
Au
600 2.5 O /H
1.5
Lixiviacin
2 2O
con Tiurea Au(CN)2
0 Cianuracin
Lixiviacin
con
Ti
Tiosulfato
lf t P i it i con Zi
Precipitacin Zinc
-1.0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Condiciones termodinmicas de cianuracin y
precipitacin de oro y plata con cinc
96
Medidor de oxgeno disuelto en Soluciones Acuosas

49
97
REACCIONES DE CEMENTACION
Las reacciones que ocurren en el proceso de cementacin

de oro y plata son de tipo electroqumico, es decir, involucran
la captacin y cesin de electrones.
Los elementos nobles, oro y plata, se reducen captando

electrones que son entregados por el cinc metlico.
El cinc al ceder electrones sufre un proceso de oxidacin,

para lo
l cuall es necesarioi tener
t cianuro
i lib
libre y de
d estat
manera el cinc disuelto pueda ser estabilizado en la solucin
acuosa formando un complejo Zn-cianuro.
98
DE ORO
Las reacciones principales que ocurren en el proceso son:
Zn 4CN ZnCN 4 2e
2
Reaccin Andica:
2 Au CN 2 2e 2 Au 4CN
Reaccin Catdica:
2 Au CN 2 Zn 2 Au ZnCN 4
Reaccin Global: 2
50
99
De acuerdo a la este quiometra presentada para la

cementacin de oro con cinc en medio cianuro, se
puede observar que para la precipitacin de dos moles
de oro, se consume un mol de cinc.
Es decir, para precipitar 394 gramos de oro, se

consumen 65 gramos de cinc. Luego se puede obtener
la relacin 0,165 (gramos de Zn/gramos de Au), lo que
indica que se consumen 0,165 gramos de Zn por cada
gramo de oro precipitado.
Industrialmente el consumo es mucho mayor que este

valor, lo que indica que la cantidad de Zn consumido es
dependiente de las reacciones parsitas que ocurren.
100
CN Au(CN)
CN
Au(CN)
CN
CN
Deposited gold
e e
Zinc
particle CN
CN
CN CN
Zn(CN)
Shematic representation of mechanism of gold precipitation on zinc [4].
Mecanismo del Proceso de Cementacin
51
101
DE PLATA
Las reacciones principales que ocurren en el proceso son:
Reaccin Andica: Zn + 4CN- = Zn(CN)42- + 2e
Reaccin Catdica: 2Ag(CN)2- + 2e = 2Ag + 4CN-
Reaccin Global: 2Ag(CN)2- + Zn = 2Ag + Zn(CN)42-
102
SERIE ELECTROQUIMICA DE METALES
Au+1 + e = Au E = 1,68V
Ag+1 + e = Ag 0,799
Cu2+ + 2e = Cu 0 337
0,337
H2 + 2e = 2H+ 0,0
Ni2+ + 2e = Ni -0,25
Cd2+ + 2e = Cd -0,403
Fe2+ + 2e = Fe -0,44
Zn2+ + 2e = Zn -0,763
Cr2+ + 2e = Cr -0,86
Na+ + e = Na -22,714
714
K+ + e = K -2,295
Li+ + e = Li -3,045
52
103
En el proceso de cementacin, la calidad qumica y

fsica de las partculas de cinc es muy importante.
Actualmente se usa cinc en polvo de alta pureza

qumica.
El tamao de las partculas de cinc se relacionan con

la superficie especfica del medio cementante.
Con partculas de menor tamao aumenta la superficie

d contacto
de t t slido-solucin,
lid l i con lol cuall se aumentan
t
los lugares donde pueda ocurrir la reaccin,
aumentando la velocidad del proceso.
104
MICROGRAFIA POLVO DE CINC 2000

AUMENTOS
53
105
MICROGRAFIA POLVO DE CINC 10000

AUMENTOS
106
REACCIONES LATERALES O PARASITARIAS:
Pueden ocurrir otras reacciones paralelas que aumentan el

consumo de cinc y que pueden contaminar con impurezas el
precipitado formado:
Zn 4CN 2 H 2 O Zn CN 4 2OH H 2
2
4 Cu CN 3 3Zn 4Cu 3Zn CN 4

2 2
54
107
Se han propuesto otros mecanismos, para reacciones

laterales del cinc:
H 2 O Zn CN 24
1
Zn O 2 4 CN 2 OH
2
1
Zn O 2 H 2 O HZnO 2 H
2
108
La velocidad de cementacin es de primer orden con

respecto a la concentracin de oro en solucin y
directamente dependiente de la superficie de cinc.
dC kAC
C = concentracin inicial de oro.
C = concentracin de oro al tiempo t.
dt
A = rea superficial de reaccin. dC kA
V = Volumen de solucin. dt
C
k = constante cintica.
cintica
t = tiempo de reaccin. C kA
ln t
C

55
109
Si se grafican los valores de ln(c/c) en funcin del tiempo

se obtiene una recta con pendiente igual a (-kA/V). Como
los valores de V (volumen de solucin y A rea de
contacto) son conocidos, se puede determinar la constante
de velocidad de reaccin.
Si esto ocurre, se comprueba que la reaccin es de primer

orden con respecto a la concentracin de oro disuelto.
110
Del grfico anterior se obtiene que la pendiente m es

igual a:
m = -(kA/V)
Luego k = - m V/ A
Si se trabaja a diferentes temperaturas, se puede

obtener un valor de k para cada temperatura en estudio.
Si aplicamos la expresin de Arrhenius, podemos obtener
ell valor
l ded la
l energa
de
d activacin
ti i del
d l proceso.
56
111
10
concentration (C[t]/C[o])
Zn dust
Mesh
-1 100x70
10
Dimensionless gold c
150x100
Au 5x10-5 M
NaCN10-2 M
pH 10.5 200x150
-2 400x270 270x200
10
2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22
First-order plots showing the rate removal of gold from cyanide solution by
suspended zinc particles of various size [11].(C[O] = concentration when t = O, C[T] =
concentration after time, t.)
Aplicacin de la expresin cintica de primer

orden para la cementacin de oro con cinc
112
Si se trabaja a diferentes temperaturas es posible

determinar la constante cintica para cada temperatura.
Luego aplicando la expresin de Arrhenius es posible
encontrar el valor de la energa de activacin.
La expresin de Arrhenius es:
k = A e-E/RT
A = constante de Arrhenius
E = energa
de
d activacin
ti i
R= constante universal de los gases
T = temperatura
57
113
K = Ae-E/RT
Aplicando logaritmo natural, se obtiene la siguiente

expresin:
lnK = lnA E/RT
Si se grafican los diferentes valores de lnK en funcin de

1/T, se obtiene una recta con coeficiente de posicin lnA y
pendiente E/R, de donde se puede calcular el valor de la
energa de activacin y de esta forma determinar la etapa
controlante de la reaccin de cementacin.
114
La determinacin de la energa de activacin de un proceso

de cementacin de oro con cinc, sirve como criterio para la
determinacin de la etapa controlante o etapa ms lenta
dentro del mecanismo que opera.
Cuando la energa de activacin encontrada es inferior a 5

Kcal/mol, el proceso es controlado por la difusin en capa
de producto slido formado.
Cuando la energa de activacin es superior a 10 Kca/mol,

el proceso es controlado por la reaccin qumica.
58
115
Algunos valores de energa de activacin encontrado en

diferentes estudios para distintos procesos de
cementacin, son:
-C
Cementacin
i de
d cobreb con hierro
hi en medio
di cloruro,
l est

controlado por difusin, Ea=3 Kcal/mol
- Cementacin de cobre con hierro en medio sulfato, est

controlado por difusin, Ea=5,09 Kcal/mol
- Cementacin de oro con cinc en medio cianuro,, est

controlado por difusin, Ea=3-5 Kcal/mol
116
Otros aspectos interesantes de destacar son:
- La cementacin de Au con Zn es sensible a la cal

y cianuro libre.
- El pH ptimo de trabajo vara entre 9 y 11,5
El cianuro libre es esencial para la disolucin andica del

Zn y para disolver hidratos de Zn formados sobre la
superficie.
59
117
La presencia de oxgeno en el sistema, afecta

adversamente el proceso:
La velocidad de reaccin disminuye con la presin

parcial de oxgeno.
Existe tendencia a la redisolucin del precipitado debido a

la presencia de O2 y CN-.
Aumenta el consumo de cinc.
118
PRINCIPALES FACTORES QUE AFECTAN LA

EFICIENCIA DE LA CEMENTACION
TAMAO DE PARTICULA
CONCENTRACION DE
CIANURO, ORO Y ZINC
FACTORES
CONCENTRACON DE
OXIGENO DISUELTO
LA TEMPERATURA
LA ALCALINIDAD - PH
60
119
CONCENTRACION DE ORO
En soluciones diluidas:
Velocidad de cementacin Aumenta, 100
m /hr)
al incrementarse la [Au] en la
2
Rate of Cementation (g/cm
solucin.
La reaccin controlada por el 10
transporte del oro cianurado a la
superficie del zinc. (Rx. Primer
Orden) 1 Straight Line Calculated
from Levich Equation
En soluciones concentradas:
Velocidad de reaccin decrece, al
0
aumentar la [Au]. 0.01 0.1 1 10
Desviacin del primer orden. Gold Concentration (ppm)
Obstruccin a la TM del oro a la

superficie del zinc.
120
CONCENTRACION CIANURO
La [CN] libre afecta la -

1[Au/CN)2 ]= 5 ppm
velocidad de precipitacin 1.5 100
slo si est bajo un cierto -

[Au/CN)2 ] = 0.05 ppm
valor mnimo, el cual

Rate (g/cm /hr)
depende de:
2
[Au] y pH. 1.0

50
Bajo este valor la velocidad

es controlado por la difusin
de cianuro a la superficie del
zinc o es retardada por la 0.5
0 0.001 0.01
capa de producto formado. [NaCN] M
61
121
CONCENTRACION CINC
La velocidad de disolucin del cinc decrece con el

i
incremento
t de
d la
l [in
[i Zn].
Z ]
Altas [Zn] pueden formar el hidrxido de sodio insoluble, el

cual puede cubrir la superficie del cinc y reducir
considerablemente la velocidad de p
precipitacin.
p
122
0
Au(CN)2
Au/Au(CN)2
-0.5 +
Zn 2 Au
Es
O2 /H 2 O
necesario 10-5 Zn(CN)42-
HZnO2
ZnO2
-1.0
considerar los efectos 10-8
Zn
(a) [Zn(II)]total = 10-5, 10-8 M
de ciertos parmetros -1.5
en la formacin del 0
Au(CN)2
2
ZnO2
hidrxido de cinc:
Reduction Potential E(v)
Zn(OH)2
-0.5 +
Zn 2 Au
pH. Zn(CN)
O2 /H 2 O
HZnO2
4
-1.0
Concentracin de Zn
cianuro. -1.5
(b) [Zn(II)]
total = 10-4 M
Concentracin de 0
Au
Au(CN)2 HZnO2
cinc
cinc. -0.5 +
Zn 2
O2 /H 2 O
Zn(OH)2
-1.0
Zn
( c ) [Zn(II)]
total = 10-3 M
-1.5
pH
62
123
La formacin de un precipitado de hidrxido de cinc es

indeseada, porque este producto cubre la superficie del
cinc, causando la inhibicin de la precipitacin del oro y la
plata.
La capa de precipitado de cinc formado acta como capa

protectora, la cual actua inhibiendo el proceso de
cementacin,
t i llegando
ll d a detener
d t l reacciones.
las i
124
La formacin del hidrxido de cinc se ve

favorecida por:
Alta Concentracin de cinc.

cinc
Baja Concentracin de cianuro.
pH = 10,5.
Temperatura de trabajo.
63
125
TAMAO DE PARTICULAS DE CINC
Como sabemos, la cementacin con cinc es una reaccin

controlada por la transferencia de masa, donde el aumento
del rea superficial del cinc incrementa la cintica.
El tamao del fino del cinc que puede ser usado en los
sistemas industriales est limitado por:
Los requerimientos de filtracin
Las propiedades del precipitado de filtracin
La disponibilidad (y cantidad) de las distribuciones de
tamao que presentan los polvos de zinc que se tienen en
el mercado.
126
El aumento del rea

100
superficial incrementa la Zinc Dust Particle Size(mesh)
velocidad de las reacciones
on (C[t]/C[O])
100x70
150x100
involucradas. 200x150
270x200
Adems aumenta el 400x270
consumo de cinc.
cinc
Dimensionless Gold concentratio
El tamao del fino en el polvo

de cinc, el cual puede ser
10-1
ms propenso a oxidar su
superficie.
Se debe ser muy cuidadoso
en el almacenamiento, ya
que el contenedor ha de
estar sellado en un ambiente
[Au]=5x10-5 M
fro y seco. [pp Au]
-2 [NaCN]=10-2 M
10 pH 10.5 Tamao
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22
64
127
TEMPERATURA
100
Una Temperatura elevada
mensionless Gold concentration (C[t]/C[O])

Temperature(C)
8
tiene el efecto de acelerar la 23
25
28
cintica de la cementacin. 31
35
10-1 45
Por ejemplo, para una misma 55
66
concentracin de oro el
precipitando se obtiene:
En 2 [h] a 35C. 10-2
[NaCN]=0.49 g/L
pH 10.5
Dim
[A ] 4 3X10-44 M
[Au]=4.3X10
En 24 [h] a 20C. = 0.08 g/L
= 2.5 oz/t
[ppmAu] 0 2 4 6 8
Temp.
Time (min)
128
pH
Desde el comienzo, los
Au(CN)2 ] = 5 ppm
investigadores encontraron que el
ptimo del pH en la precipitacin, a 1.5 100
partir de soluciones fras y diluidas, Au(CN)2 ] = 0.05 ppm
estaba
t b en un rango 11,5-11,9.
11 5 11 9
Rate (g/cm /hr)
Rate (g/cm /hr)
Sin embargo, el efecto del pH ha

2
resultado ser menor en el rango de 50

1.0
9-12, tal como muestra la Figura.
La precipitacin es altamente
retardada a pH por debajo de 8.
En la prctica, el pH mnimo lmite
esta cercano a 9,5. 0.5
9 10 11
l formacin
la f i del
d l Hidrxido
Hid id de
d zinc.
i pH
H
En los sistemas industriales usualmente se opera a un pH

entre 10,5-11,5 (aproximadamente 0,1-0,2 [g/L] de Ca(OH)2
65
129
Arsnico, Antimonio, Cobre, Nquel y cobalto, pueden ser

causantes de un efecto severamente daino sobre la
cementacin.
Sulfito, Sulfato, Tiosulfato, Tiocianato y Fierro presentan un
efecto relativamente pequeo, aunque estn concentrados.
El mercurio, puede interrumpir la cementacin y reducir su
eficiencia, ya que forma un depsito gelatinoso que presenta
dificultades p
para filtrarse.
La presencia de altas [Hg] (>50 [g/t]), ha demostrado la
ineficiencia significativa que provoca sobre la precipitacin
del oro.
130
Los iones Ca+2, tienen un efecto algo beneficioso sobre el

proceso de cementacin.
Sin embargo:
En presencia de iones sulfato se forma un yeso insoluble.
En presencia de carbonato, el calcio puede precipitar.
Ambos son dainos a la cementacin, no slo por la
posibilidad de cubrir e inactivar al cinc, sino tambin por la
degradacin del precipitado a filtrar.
66
131
ESPECIES ORGANICAS
Varias especies orgnicas, las cuales ocurren naturalmente en
algunos minerales y activan agentes en la superficie y estn
propensos
p p a manifestar efectos dainos en la p
precipitacin
p del
cinc, bajo ciertas condiciones.
Ejemplos de estos son:
Colectores de flotacin (compuestos orgnicos que forma parte
de los reactivos que se adicionan a la etapa de flotacin, y que
cumple la funcin de mejorar la hidrofobicidad).
Espumante de Flotacin (compuestos orgnicos que forma parte
de los reactivos que se adicionan a la etapa de flotacin, y que
cumple la funcin de mejorar estabilizar la burbuja y a la
formacin de la espuma).
132
PROCESO MERRIL CROWE
Este proceso de cementacin de oro y plata es usado

universalmente y est formado por diferentes etapas de proceso
que conducen la obtencin del precipitado o cemento de oro y
plata:
Clarificacin.
Desaireacin.
Cementacin.
Separacin slido/ lquido.
El conjunto de operaciones son responsables de la obtencin de

un precipitado qumicamente ptimo con costos operacionales
adecuados.
67
133
PROCESO MERRIL CROWE

SOLUCION DE
LIXIVIACION
BOMBA DE VACIO
SOLUCION
AGOTADA A
SOLUCION LIXIVIACION
POLVO
ZINC CIANURO
FILTRO PRENSA
FILTROS
CLARIFICADORES TORRE DE
DESAIREACION PRECIPITADO A
HORNO DE
FUSION
134
7.- TERMODINAMICA Y COMPORTAMIENTO

DE SOLUCIONES ACUOSAS EN
ELECTROOBTENCION
El proceso de electroobtencin se realiza en un reactor
llamado celda de electroobtencin, el cual contiene el
electrolito de oro y/o plata y los electrodos, donde ocurren
las reacciones de transferencia de electrones.
En general el electrolito contiene variadas concentraciones
de oro que pueden ir desde 30 a 300 ppm y de forma similar
plata.
Las variaciones de estas concentraciones dependen si la
solucin proviene de una etapa de descarga de carbn
activado, lixiviacin directa de mineral y lixiviacin de
concentrado.
68
135
Anodo: Superficie donde ocurre la reaccin andica o de

oxidacin.
Ctodo:
Ct d Superficie
S fi i donde
d d ocurre la
l reaccin
i catdica
tdi o de
d
reduccin.
EW: Abreviacin de la palabra electroobtencin en el

idioma ingls (electrowinning).
Nave electroltica: Espacio donde se ubica un conjunto de

celdas electrolticas.
136
Elementos que siempre estn presentes en un electrolito

son NaCN en concentraciones que pueden ir desde 1 a
2%, NaOH 0,5 a 2,0% adems de elementos impurezas
como cobre,
cobre nquel,
nquel cinc,
cinc hierro y otros en bajas
concentraciones.
El ctodo es el electrodo donde ocurren las reacciones de

reduccin, es decir, la reduccin de los complejos
Au(CN)2- , Ag(CN)2- principalmente.
Generalmente el ctodo puede ser de esponja de hierro,

es decir, mallas de hierro, constituyendo un electrodo de
tipo tridimensional.
69
137
El nodo es el electrodo donde ocurren las reacciones de

oxidacin, como por ejemplo la reaccin de oxidacin del
agua producindose oxgeno gaseoso.
agua, gaseoso
El nodo normalmente suele ser de acero inoxidable.
Entre electrodos circula la corriente en forma electrnica a

travs de un conductor y el circuito es cerrado a travs del
electrolito con conduccin de tipo inica.
inica Es por esto que se
necesita un electrolito de elevada fuerza inica.
138
Electrolito: Solucin acuosa que contiene los complejos de

los elementos a precipitar. En este caso Au(CN)2- y Ag(CN)2- .
El electrolito cierra el circuito elctrico con conduccin de tipo
inica.
En los electrolitos adems se encuentran otros elementos
presentes como cianuro, NaOH e impurezas como cobre
cinc, y otros.
p
El electrolito normalmente est a temperaturas en el rango
g de
50 a 70 C.
70
139
Los electrolitos puede contener los siguientes

elementos:
NaCN: 0,5 a 2%
NaOH: 0,5 a 2%
Concentracin de oro: 50 a 400 g/t
Concentracin de plata: variable.
Concentracin de Cobre, cinc, hierro y otros: variables.
Temperatura:
p 50 a 70 C.
140
REACCIONES DE ELECTROOBTENCION
Reaccin Catdica
Es una reaccin donde se ganan electrones, es decir, un

in puede parar a un estado ms reducido o un
elemento puede ser reducido a su estado metlico.
Me3+ + e = Me2+
Me2+ + 2e = Me
Estas reacciones ocurren en el electrodo llamado

ctodo.
71
141
REACCION ANODICA
Es una reaccin donde se pierden electrones, es decir,

un in puede pasar a un estado ms oxidado o un metal
puede ser oxidado y pasar a la forma de in disuelto en
el electrolito.
Me2+ = Me3+ + e
Me = Me2+ + 2e
Estas reacciones ocurren en el electrodo llamado nodo.
142
Ctodo Anodo
(-) (+)
H2
Au(CN)
- 2 O
ESQUEMA SIMPLIFICADO DE UNA CELDA
72
143
TERMODINAMICA DEL PROCESO

Las leyes fundamentales que gobiernan las reacciones
electroqumicas fueron formuladas, en 1831, por Michael
Faraday y han recibido su nombre:
La cantidad de oro y/o plata producido por una corriente
elctrica, es decir, la cantidad depositada es proporcional
a la cantidad de electricidad pasada.
En una situacin industrial si se aumenta la cantidad de
corriente pasada y aumenta la velocidad de depositacin
significa que el proceso est controlado por la reaccin de
depositacin. Si esto no ocurre significa que el proceso est
controlado por la difusin del complejo en la capa lmite.
144
Las cantidades de diferentes elementos depositados

por l
la misma
i cantidad
tid d d
de electricidad,
l t i id d son
proporcionales a sus pesos qumicos equivalentes.
El peso equivalente es la razn entre peso atmico del

elemento depositado y el nmero de electrones
involucrados.
73
145
La velocidad v del proceso de electroobtencin es

proporcional a la cantidad de corriente suministrada al
sistema:
I * t * PM
w
F *n
146
EFICIENCIA DE CORRIENTE
Las relaciones anteriores suponen una total eficiencia en el

uso de la corriente.
corriente Sin embargo,
embargo de la prctica se sabe
que esta situacin es ideal, y que es normal que un cierto
porcentaje de electrones se ocupen en la depositacin de
alguna otra sustancia o a la descomposicin de agua y
consecuente desprendimiento de gas hidrgeno, o bien que
una f
fraccin
i d l
del metall d
depositado
i d se redisuelva
di l
qumicamente o se pierda de alguna otra manera.
74
147
MOTIVOS POR BAJA EN LA EFICIENCIA

DE CORRIENTE
Las causas en la baja de la eficiencia de corriente,

pueden
d ser:
Ocurrencia de reacciones paralelas.

Descomposicin del agua
Fuga de corriente
Redisolucin qumica de una fraccin del metal
depositado.
148
En sntesis, el peso de material efectivamente depositado

versus el que tericamente deba haberse precipitado
constituye el llamado factor de eficiencia de corriente,
que se indica como , expresado en tanto por ciento.
Entonces,
o ces, la
a forma
o a dedefinitiva
a que adop
adoptaa la
aeexpresin
p es que
se deriva de las leyes de Faraday queda as:
I * t * PM
w *
F *n
De otra forma.
Efic.corr.=(masa depositada)/(masa terica a depositar)
75
149
CONDUCTORES METALICOS
El movimiento de la energa elctrica a travs de un conductor

metlico se realiza sin transferencia de masa en el material del
conductor. La conduccin elctrica por los metales se debe al
movimiento de los electrones. Todos los metales y sus
aleaciones metlicas poseen este tipo de conductancia.
El paso de la corriente por conductores metlicos se manifiesta

por generacin de calor y por efectos magnticos,
magnticos pero no
ocurren cambios de composicin observables.
150
CONDUCCION EN ELECTROLITOS
En los fenmenos electrolticos (en la solucin acuosa o

electrolito), los conductores de la electricidad son los iones.
Una solucin acuosa de cloruro de sodio, por ejemplo,
contiene iones sodio, Na+, e iones cloruro, Cl-, los cuales
est presentes en la solucin, ya sea que sta conduzca
corriente o no, y se mueven bajo la influencia de las fuerzas
elctricas. As,, estas soluciones q
que contienen iones y
conducen la electricidad se conocen en general como
electrolitos.
76
151
Un electrolito fuerte es aquel que, al estar en solucin

acuosa, se encuentra altamente disociado en iones,
mientras que uno dbil es el que presenta una disociacin
incompleta El grado de disociacin de un soluto aumenta a
incompleta.
causa de:
aumentos en la dilucin , ya que aumenta tambin la

libertad de movimiento de los iones.
incrementos de temperatura,
temperatura ya que la disociacin est
acompaada de absorcin de calor.
152
MIGRACION DE IONES
Aunque los iones positivos y negativos se descargan en
cantidades equivalentes en los dos electrodos, estos iones
no necesariamente se mueven a la misma velocidad hacia
el ctodo y el nodo, bajo la influencia de la fuerza electro-
motriz aplicada. En efecto, los iones en solucin estn
hidratados, y cuanto ms pequeo es el tamao de ese in,
ms fuerte ser el campo electrosttico que se forma en su
vecindad yy, p
por lo tanto, ser capaz
p de atraer un mayor
y
nmero de dipolos de agua. As, la hidratacin disminuye
en el orden Li+ > Na+ > K+. Cuando ms hidratado est el
in, ms lenta ser su migracin.
77
153
DESCARGA DE IONES
La aplicacin de un potencial elctrico provoca el
movimiento de los iones en un electrolito. Adems, el
mismo potencial aplicado provoca el movimiento de
electrones desde el nodo hacia el ctodo, por fuera de la
celda. El flujo de electrones es acompaado de una
remocin de electrones desde el nodo y su
transferencia, a travs del cable conector, hacia el ctodo.
El suministro de electrones en el nodo es realizado por
los aniones cargados con su carga negativa, mientras el
mismo nmero de electrones se remueven desde el
ctodo por parte de los cationes con carga positiva.
Ejemplos de reacciones andicas de descarga de aniones
son:
154
Ejemplos de reacciones andicas de descarga de aniones
2Cl Cl 2 2 e
2OH H 2O 1 / 2O2 2e
De manera similar, ejemplos de reacciones catdicas de
ganancia de electrones:
Cu 2 2e Cu o
2 H 2e H 2
Au(CN)2- + e = Au + 2CN-
78
155
Si un electrolito contiene diferentes iones positivos y

negativos, entonces cada descarga inica ocurrir a medida
que se alcance el potencial apropiado. Los cationes que se
descargan antes son los que presentan el mayor potencial
de reduccin, el cual corresponde al menor potencial de
oxidacin. La reaccin que ocurre en el ctodo es siempre
una reduccin. As, cuanto menor sea el potencial de
oxidacin,
id i ms fcilmente
f il t se descargar
d ell in
i metlico.
tli
156
Esto significa que, para soluciones de

aproximadamente la misma concentracin de iones, los
metales que se encuentran ms abajo en la serie
electromotriz se depositarn antes que aquellos
ubicados ms arriba en la serie.
79
157
Serie Electroqumica de los Metales
Grupo Metales Reaccin E [v]

Metales menos Oro Au = Au+ + 1e- -1 68
-1,68
Reactivos o ms Metales grupo de Platino -0,8 a 1,2
nobles Plata -0799
Ag = Ag- + 1e-
Mercurio Hg = Hg2++2e- -0.789
Cobre Cu = Cu2++2e- -0.337
Estndar de Hidrgeno H2 = 2H++ 2e- 0.0000

referencia
158
Grupo Metales Reaccin Eo[volts]

Metales Plomo Pbo = Pb2+ + 2e- 0,126
semireactivos Estao Sno = Sn2+ + 2e- 0,136
Nquel Nio = Ni2+ + 2e- 0,250
Cobalto Coo = Co2+ + 2e- 0,277
Cadmio Cdo = Cd2+ + 2e- 0,403
Hierro Feo = Fe2+ + 2e- 0,440
Zinc Zno = Zn2+ + 2e- 0,763
Metales altamente Cromo Cro = Cr2+ + 2e- 0,86
reactivos o menos Manganeso Mno = Mn2+ + 2e- 1,19
nobles Aluminio Alo = Al3+ + 3e- 1,66
Berilio Beo = Be2+ + 2e- 1,85
Magnesio Mgo = Mg2+ + 2e- 2,37
Sodio Nao = Na+ + 1e- 2,714
Calcio Cao = Ca2+ + 2e- 2,870
Potasio Ko = K+ + 1e- 2,925
Litio Lio = Li+ + 1e- 3,045
80
159
Si dos metales tienen potenciales que no difieren

significativamente en el electrolito particular que se est
usando, entonces puede ocurrir la depositacin simultnea
de ambos metales, formando una aleacin. Tal es el caso,
por ejemplo, del oro y la plata en una solucin que contiene
sus respectivos cianuros complejos.
Au = Au+ + e E = - 1,68V
Ag = Ag+ + e E = -0,799V
160
Cuando se electroliza una solucin de este tipo, en el

ctodo se obtiene una aleacin oro y plata. Actuando de
una forma anloga se pueden obtener otras aleaciones.
El comportamiento en un nodo es, en general, semejante

al que ocurre en un ctodo.
El proceso que est asociado al mayor cambio de energa

libre negativa es el que se producir primero, sea el de
di l i del
disolucin d l nodo
d para formar
f cationes,
ti o bien
bi ell de
d
descarga de aniones.
81
161
La reaccin que ocurre en el nodo es siempre una

oxidacin, de esta forma, los procesos andicos ocurren
en el orden de los potenciales de oxidacin decrecientes,
dado que G es igual a nFE.
Para soluciones de aproximadamente el mismo nivel de

concentracin, el ordenamiento de las reacciones
andicas
di es ell mismo
i sealado
l d en los
l potenciales
t i l ded la
l
serie electroqumica de los metales.
162
SOBREVOLTAJE
Se trata de un potencial en exceso al valor reversible que

debe aplicarse al electrodo,
electrodo de forma que una particular
descarga de iones ocurra en la prctica.
En la tabla se muestran valores de sobrevoltaje que

deben aplicarse para el desprendimiento y evolucin de
gases de hidrgeno
g g y de oxgeno,
g , respectivamente,
p , al
usar diferentes materiales en el electrodo.
82
163
na
Eo /H O
2 2
E (v) E applied
E MZ+/M
nc
2
log(A/m )
Esquema del potencial en una celda

164
El potencial aplicado puede exceder el valor del potencial

reversible del electrodo deseable para que ocurra la
reaccin. El valor de este sobrepotencial es funcin de la
resistencia de la solucin, de su conductividad y de otras
prdidas en la celda. El sobre potencial est definido de la
siguiente manera:
n = Eaplicado Er
Er = potencial reversible
Ea = potencial aplicado
n = sobrepotencial
83
165
Sobre-voltajes necesarios para la evolucin de Hidrgeno y

de Oxgeno, respectivamente, al usar diferentes electrodos.
Material del electrodo Sobrevoltaje para la evolucin de gases de
Hid
Hidrgeno, H2 O
Oxgeno, O2
Platino negro 0.00 volts 0.25 volts
Fierro 0,08 0,25
Platino suave 0,09 0,45
Nquel 0,21 0.06
Cadmio 0,48 0,43
Plomo 0,64 0,31
Zinc 0,70 ----
mercurio 0,78 ----
166
PARAMETROS OPERACIONALES DE
DIFERENTES PLANTAS
Mesquite Beisa Kambalda Williams
Operation Units (United States) (South Africa) (Australia) (Canada)
Cell type Custom-built Mintek Custom-built Custom
Equipment
Corp
Corp.
No. of cells 2 2 2 4
Configuration Parallel Parallel Series 2 x 2 Series
No. of cathodes per cell 16 6 5 18
No. of anodes per cell 17 7 6 19
Weight steel wool per cathode kg 1.46 0.50 0.50 2.80*
Feed solution, gold concentration g/t 1.40 180 20-200 350-400
Barren solution, gold concentration g/t 1.6 9 15-20 5-10
Single-pass efficiency % 99 60t 60 97
Overall efficiency % 99 95 99 >97
Steel wool gold loading kg/kg 1.5 2-4 2-3* 4
NaCN concentration % 1-1 5*
1-1.5 2*
2 05
0.5 0
NaOH concentration % 1.0 0.5* 2.0 1.0
Temperature c 77 NA 80-90 50-60
Solution flow rate L/min 38 62 65 150
Cell current amp 800 500 170 650
Cell voltaget V 2-4 5 4 2.5-3.5
* Knitted stainless steel mesh cathodes.
t Estimated from available data.
NA = not available.
84
167
En la tabla anterior se presentan una serie de antecedentes

operacionales y de diseo de algunas plantas de
electroobtencin de oro.
Alg nos antecedentes operacionales importantes son:

Algunos son
Concentracin de oro: 140 400 gr/t

Concentracin de oro solucin pobre: 2 20 gr/t
Concentracin NaCN : 0,5 2%
Concentracin NaOH : 0,5 2%
Temperatura : 50 9090 C
Corriente : 170 500 Amp
Flujo de solucin : 38 150 l/min
168
En la tabla se mostraron algunas condiciones generales de

planta:
Configuracin : celdas en serie y en paralelo

Masa de esponja de acero por ctodo : 0,5 2,8 kg.
Algunos parmetros respuestas que se obtienen son :
Voltaje de celda : 2 5 V
Eficiencia : del orden de 90%.

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81.5 260 5330 20000

Efecto de la temperatura y cianuro libre en la velocidad y

Efecto del pH en la carga de oro en carbn

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Efecto de la razn (CN-: Cu) en la carga de oro

Efecto del Ph y fuerza inica en la carga y

Effect of pH and ionic strength on rate of loading and equilibrium

pH k Capacity Ionic strength k Capacity

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ADSORCION DE OTROS METALES

La plata tambin puede ser concentrada al igual que el

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La adsorcin de cobre est directamente relacionada

Cu (CN ) 34 Cu (CN ) 32 Cu (CN ) 2

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Factores que favorecen los procesos de elusin:

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m carbon (k, h-1)

Rate of elution of gold from

Solution purification and concentration

lonic strength (mol/l)

Efecto de la fuerza inica en le velocidad de

Solution purification and concentration

Gold desorption (%)

Gold remaining on carbo

Efecto de la temperatura en la desorcin de oro

En la tabla siguiente se presentan los principales mtodos

-Las temperaturas se mueven en el rango de 70 a 135 C.

-Existen procesos con y sin remojo previo.

-Las soluciones de elusin contienen NaOH y NaCN en

-En la medida que aumenta la temperatura y la presin

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CONDICIONES DE OPERACIN EN LOS PROCEDIMIENTOS DE

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6.- TERMODINAMICA Y COMPORTAMIENTO DE

Modificaciones o mejoras realizadas en sus comienzos:

Agregado de sales de plomo (acetato, nitrato).

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Medidor de oxgeno disuelto en Soluciones Acuosas

Las reacciones que ocurren en el proceso de cementacin

Los elementos nobles, oro y plata, se reducen captando

El cinc al ceder electrones sufre un proceso de oxidacin,

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De acuerdo a la este quiometra presentada para la

Es decir, para precipitar 394 gramos de oro, se

Industrialmente el consumo es mucho mayor que este

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Shematic representation of mechanism of gold precipitation on zinc [4].

Mecanismo del Proceso de Cementacin

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Reaccin Andica: Zn + 4CN- = Zn(CN)42- + 2e

Reaccin Catdica: 2Ag(CN)2- + 2e = 2Ag + 4CN-

Reaccin Global: 2Ag(CN)2- + Zn = 2Ag + Zn(CN)42-

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SERIE ELECTROQUIMICA DE METALES

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

En el proceso de cementacin, la calidad qumica y

Actualmente se usa cinc en polvo de alta pureza

El tamao de las partculas de cinc se relacionan con