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ELEMENTOS DE REFINACIN
GENERALIDADES
Los seis captulos anteriores son la base para entender los procesos a los que se somete el
petrleo crudo, -captulos 7 y 8-. En el Apndice 1 se describe de forma breve el proceso por los
cuales el petrleo crudo se conduce del pozo a los puntos de venta (Refinacin o a Petroqumica)
ya que ste no se enva directamente sin antes pasar por las estaciones de recoleccin o bateras
de separacin y deshidratadores.
Es conveniente distinguir entre la composicin de los productos del petrleo crudo en estado
natural y de los productos acabados que resultan de operaciones de tratamiento (conversin),
tales como el craqueo (cracking) trmico y cataltico, reformacin (reforming),
hidrodesulfuracion (HDS), alquilacin, isomerizacin y polimerizacin. Estos ltimos contienen
compuestos que no existen en el petrleo crudo original o estn presentes en cantidades
insignificantes. Se ha estimado que el 60 % de una gasolina contiene molculas que no se
encuentran en el crudo de origen.
La consistencia de los crudos es variable (desde acuosos hasta slidos con aspecto de
alquitrn), y tambin lo es su color (desde transparente a negro). Un crudo medio contiene en
masa alrededor de 84 % de carbono, 14 % de hidrgeno, de 1 a 3 % de azufre y menos de 1 % de
nitrgeno, oxgeno, metales y sales. Esta constancia se explica por la variacin en las
proporciones de cada serie de hidrocarburos, que no tiene un efecto profundo en la composicin
total. La relacin de carbono a hidrgeno aumenta ligeramente desde fracciones de menor a
mayor masa molecular; esto es atribuible a un aumento de aromticos polinucleares y parafinas
policclicas en estas fracciones de alto punto de ebullicin.
El petrleo crudo se compone de hidrocarburos junto con pequeas cantidades de
compuestos orgnicos de azufre, oxgeno y nitrgeno y proporciones menores de compuestos
que contienen constituyentes metlicos, particularmente vanadio, nquel, hierro y cobre. Los
constituyentes que no son hidrocarburos se concentran en las porciones de alta temperatura de
ebullicin del crudo.
La industria estadounidense del petrleo, a travs del American Petroleum Institute (A.P.I.),
ha dirigido y supervisado varios proyectos de investigacin para averiguar la composicin del
crudo. stos incluyen proyectos relacionados con los hidrocarburos, el azufre y el nitrgeno del
crudo. Los progresos en la determinacin de la composicin dependen, en parte, del desarrollo
Clasificacin Qumica
La clasificacin qumica del petrleo crudo se relaciona con la estructura molecular de las
molculas presentes. Las molculas ms pequeas, 6 tomos de carbono o menos, son
predominantemente parafinas, de modo que la clasificacin generalmente se basa en el anlisis
del petrleo crudo despus de que la mayora de las molculas ligeras se han retirado.
Trminos tales como parafnico, naftnico, naftnico-aromtico, y aromtico-asfltico se
utilizan en varios mtodos de clasificacin que se han propuesto. Estos trminos obviamente
relacionan la estructura molecular de las especies qumicas predominantes en el crudo. Sin
embargo, tal clasificacin es difcil de realizar, debido a que las molculas grandes consisten de
aromticos condensados y naftenos cclicos con cadenas parafinicas laterales. La estructura
qumica es mucho ms difcil de medir que las propiedades fsicas.
I. El petrleo crudo con alto contenido de carbono, bajo contenido de hidrgeno y baja
densidad API suele ser rico en aromticos, mientras que un bajo contenido de carbono, alto
contenido de hidrgeno y alta densidad API indica que el petrleo crudo es, por lo general,
rico en parafinas.
II. El petrleo crudo que contiene una cantidad apreciable de sulfuro de hidrgeno u otros
compuestos de azufre reactivos se denominan amargos; si el contenido de azufre es menor,
se le llama dulce. Algunas excepciones a esta regla es el crudo West Texas (que siempre
se considera amargo independientemente de su contenido de H2S) y el crudo rabe
altamente sulfuroso (que no se considera amargo porque sus compuestos de azufre son
poco reactivos), vea la Tabla 7.3.
III. El ndice de refraccin (n), la densidad relativa (d) a 20 C, y punto de anilina (PA), permite
obtener la correlacin de:
% CAromticos = (1039.4 n) - (470.4 d) - (0.315 PA) - 1094.3
% C Naftenos = - (1573.3 n) + (840.15 d) - (0.4619 PA) + 1662.2
% CParafinas = 100 - (% CAromticos + % C Naftenos )
IV. Otro mtodo de clasificacin mide la densidad de varias fracciones separadas por destilacin
e intenta relacionar la estructura qumica y la densidad relativa. Por ejemplo, una
clasificacin propuesta por la US Bureau of Mines considera la densidad relativa de la
fraccin destilada a presin atmosfrica en el intervalo de 250 a 275 C (fraccin
caracterstica de la parte ligera del crudo) y la densidad relativa de la fraccin destilada a una
presin de 5.3 kPa dentro de los lmites de 275 a 300 C (fraccin caracterstica de la parte
pesada del crudo). Una vez obtenida la densidad de estas dos fracciones se comparan los
resultados con los datos de la Tabla 7.3, posteriormente con las densidades de las fracciones
se determina, utilizando la Tabla 7.4, a cul de las siete clases debe referirse. Vea la
Tabla 7.4.
Tabla 7.3 NORMAS PARA LA CLASIFICACIN DE LOS CRUDOS
PROPUESTA POR LA US BUREAU OF MINES.
VI. Algunos petrleos se utilizan como referencia, ejemplos se dan en la Tabla 7.5.
TABLA 7.5 CARACTERSTICAS Y PROPIEDADES DE VARIOS PETRLEOS CRUDOS.
Origen y denominacin del Parafinas Aromticos Naftenos Azufre ndice de
API
Crudo [% Vol] [% Vol] [% Vol] [% Peso] Octano
Nigerian Light 37 9 54 0.2 36 60
Saudi Light 63 19 18 2.0 34 40
Saudi Heavy 60 15 25 2.1 28 35
Venezuela Heavy 35 12 53 2.3 30 60
Venezuela Light 52 14 34 1.5 24 50
USA Midcontinental Sweet - - - 0.4 40 -
USA West Texas South 46 22 32 1.9 32 55
North Sea Brent 50 16 34 0.4 37 50
Mxico 5-12 - - 0.8-3.3 45-12 -
Aromticos
Compuestos de hidrocarburos de anillo insaturado (cclicos). El naftaleno y sus derivados son
compuestos aromticos de doble anillo fusionado. Los aromticos ms complejos, los
Naftenos
Son hidrocarburos de anillo saturado (cclicos), de frmula CnH2n, que se encuentran en todas
las fracciones del crudo excepto en las ms ligeras. Predominan los naftenos de un solo anillo
con 5 y 6 tomos de carbono, encontrndose naftnos de dos anillos (parafinas di cclicas) en los
componentes ms pesados de la nafta.
Compuestos de oxgeno
Los productos resinosos y asflticos que pueden separarse de los residuos y de las fracciones
de ms alto punto de ebullicin, tienen contenidos de oxgeno hasta del 8 % en masa y quizs
ms altos en ocasiones. Estos compuestos de alta masa molar contienen la mayor parte del
oxgeno del crudo, y se ha comprobado que contienen cidos carboxlicos y fenoles. Los
primeros cidos que se obtuvieron eran derivados de los naftenos, y se denominaron cidos
naftnicos. Es sorprendente la gran cantidad de cidos naftnicos estudiados, pero debe tenerse
presente que todava no se han examinado centenares de crudos a este respecto.
Los cidos carboxlicos del crudo con menos de ocho tomos de carbono por molcula son
de naturaleza casi enteramente aliftica. Los cidos monocclicos comienzan en C6 y predominan
en el campo de C9 a C13, y los cidos dicclicos comienzan en C12 y predominan por encima de
C14. Esto parece indicar que las estructuras de los cidos carboxlicos corresponden con las de
los hidrocarburos con los que estn asociados en el crudo.
En una destilacin de gasolina directa, se encuentran trazas de fenoles, sin embargo, las
fracciones de craqueo contienen ms fenoles y se supone que stos se forman a partir de
sustancias de mayor masa molar (resinas) durante la pirlisis. El Fenol existe en pequeas
proporciones; de los cresoles, el ms abundante es el ismero orto.
Se han obtenido pequeas cantidades de dos componentes cristalinos por separacin
cromatogrfica del extracto con dixido de azufre, de un destilado de aceite lubricante, y uno de
ellos tiene una frmula prxima a C21H30O. Esto sugiere la idea de que algo del oxgeno del
petrleo forma parte de compuestos anlogos a los benzotiofenos que aparecen en las fracciones
de ms alto punto de ebullicin.
Compuestos de nitrgeno
El nitrgeno se encuentra en las fracciones ligeras del crudo formando parte de compuestos
bsicos. En general, cuanto ms asfltico es el crudo, mayor es su contenido en nitrgeno. Se ha
establecido una correlacin entre porcentaje de nitrgeno y residuo de carbon; a mayor valor de
este ltimo, ms alto porcentaje de nitrgeno. La presencia de nitrgeno en el crudo tiene en las
operaciones de refinacin un efecto perjudicial, por ejemplo, envenenamiento de los
catalizadores de craqueo; contribuye a la formacin de gomas en productos tales como el
combustleo (fuel oil). La tendencia a obtener ms fracciones del crudo, para obtener materias
primas para el craqueo cataltico, ha acentuado el efecto perjudicial de los compuestos de
nitrgeno, al concentrarse stos en las fracciones de ms alta temperatura de ebullicin.
Trazas metlicas
En el petrleo crudo se encuentran con frecuencia cantidades muy pequeas de metales como
cobre, nquel, hierro y vanadio. La destilacin en la refinera concentra los constituyentes
metlicos en los residuos, aunque algunos aparecen en los destilados de ms alta temperatura de
ebullicin, esto puede deberse en parte a arrastre. La presencia de mnimas cantidades de hierro,
cobre, y particularmente nquel y vanadio en las materias primas de carga al craqueo cataltico
afectan a la actividad del catalizador y provocan un aumento en la produccin de gas o coque y
una disminucin en los rendimientos de gasolina.
En generadores de energa de alta temperatura, tales como turbinas alimentadas con petrleo,
la presencia de constituyentes metlicos en el combustible, particularmente de vanadio, puede
conducir a depsitos de cenizas en los rotores de las turbinas, reduciendo as su libertad de
movimiento y perturbando su equilibrio. Las cenizas resultantes de la combustin del
combustible que contienen sodio y especficamente vanadio atacan al revestimiento refractario
del horno, bajando su punto de fusin y ocasionando as su deterioro.
Sales inorgnicas
A menudo, los crudos de petrleo contienen sales inorgnicas, como el cloruro de sodio, el
cloruro de magnesio y el cloruro de calcio, suspendidas en el crudo o disueltas en el agua
retenida (salmuera).
Dixido de carbono
Puede proceder de la descomposicin de carbonatos o bicarbonatos presentes en las sales
inorgnicas del crudo.
PROCESOS DE REFINACIN
El proceso de refinacin del petrleo crudo, en general se puede dividir en cuatro etapas:
I. Separacin.- El petrleo crudo se separa fsicamente en torres de destilacin atmosfrica y al
vaco en varias corrientes lquidas con diferentes intervalos de temperatura de ebullicin,
denominadas fracciones.
Las fracciones obtenidas en la etapa de separacin no pueden considerarse, en general, como
producto acabado (con excepcin del residuo atmosfrico, vendido como combustleo
pesado), por lo que se requiere que cada una de las fracciones obtenidas pase a un segundo
tratamiento, denominado proceso de transformacin (conversin).
II. Transformacin.- Con este nombre se conocen los procesos de tratamiento al que se
someten las fracciones, que permite alterar su estructura qumica, ya sea por tratamiento
fsico, qumico, descomposicin trmica, descomposicin cataltica o por sntesis.
III. Acabado.- Se denomina acabado al tratamiento a que se someten los productos de la etapa
de transformacin, ya sea para mezclar y combinar fracciones de hidrocarburos, redestilar,
agregar aditivos y otros componentes para obtener productos con propiedades especficas, de
importancia y de alto valor comercial. Procesos que se aplican para retirar las impurezas, por
una variedad de formas, a fin de que los productos obtenidos cumplan con las
especificaciones tcnicas y comerciales.
IV. Operaciones auxiliares de refino.- Operaciones en la refinera necesarias para dar soporte al
proceso de refinacin del petrleo crudo. Entre stas estn: Recuperacin de residuos ligeros,
tratamiento del agua amarga, produccin de hidrgeno, recuperacin de azufre, tratamiento
de gas cido y gas residual, suministro de catalizadores, reactivos, generacin de vapor,
compresores para suministro de aire, suministro de nitrgeno gaseoso, suministro de oxgeno
gaseoso, suministro de gases combustibles.
En la Tabla 7.6, se muestra un resumen de los procesos que comprenden las tres primeras
etapas que se acaban de describir.
Tabla 7.6 PROCESOS DE REFINACIN.
Nombre del
Accin Mtodo Finalidad Materia prima Productos
proceso
Procesos de
Separacin
Fraccionamiento
Petrleo crudo
Destilacin atmosfrica Separacin Trmico Separar fracciones Gas, gasleo, destilado
desalado
Residuo de torre Gasleo, materia prima
Destilacin al vaco Separacin Trmico Separar sin craqueo
atmosfrica para lubricantes
Procesos de
Descomposicin
conversin
Gasleo, destilado Gasolina, materia prima
Craqueo cataltico Alteracin Cataltico Mejorar gasolina
de coque para petroqumica
Convertir residuos de Petrleo pesado,
Coquizacin Polimerizacin Trmico Nafta, gasleo, coque
vaco alquitrn
Convertir en Gasleo, petrleo
Hidrocraqueo Productos ligeros de
Hidrogenacin Cataltico hidrocarburos ms de craqueo,
(Hydrocracking) mayor calidad
ligeros residuos
Reformacin de Trmico/ Gas desulfurado,
Descomposicin Producir hidrgeno Hidrgeno, CO, CO2
hidrgeno Cataltico O2, vapor
Reduccin de Reducir la
Descomposicin Trmico Reducir la viscosidad Destilado, alquitrn
viscosidad viscosidad
Procesos de
Unificacin
conversin
Isobutano de
Unir olefinas e
Alquilacin Combinacin Cataltico torre, olefina de Isooctano (alquilato)
isoparafinas
craqueo
Aceite lubricante,
Combinar jabones y
Composicin de grasas Combinacin Trmico cido graso, metal Grasa lubricante
petrleos
alcalino
Nafta de alto ndice de
Unir dos o mas Olefinas de
Polimerizacin Polimerizacin Cataltico octano, materias primas
olefinas craqueo
para petroqumica
Nombre del
Accin Mtodo Finalidad Materia prima Productos
proceso
Procesos de Alteracin/
conversin Rectificacin
Nafta de
Alteracin/Des- Mejorar nafta de bajo Reformado/ aromtico de
Reformado Cataltico Cataltico coquificador/
hidrogenacin ndice de octano alto ndice de octano
Hidrocraqueo
Isobutano/
Convertir cadena Butano, Pentano,
Isomerizacin Rectificacin Cataltico Pentano/
recta en ramificada Hexano
Hexano
Procesos de
tratamiento
Gas cido,
Tratamiento con Eliminar Gases sin cidos e
Tratamiento Absorcin hidrocarburos con
aminas contaminantes cidos hidrocarburos lquidos
CO2 y H2S
Desalado Eliminar Petrleo crudo
Deshidratacin Absorcin Petrleo crudo
(pretratamiento) contaminantes desalinizado
Hidrocarburo
Hidrocarburos
Secado y Absorcin/ Eliminar H2O y lquido, GLP,
Tratamiento desmercaptanizados y
desmercaptanizado Trmico compuestos de azufre materia prima
secos
alquilada
Petrleos
Mejorar destilado
Extraccin con reciclados y Gasleo diesel y lubricante
Extraccin con furfural Absorcin intermedio y
disolvente materia prima de alta calidad
lubricantes
para lubricantes
Eliminar azufre, Residuo/Gasleo
Hidrodesulfuracin Tratamiento Cataltico Olefinas desulfuradas
contaminantes alto en azufre
Eliminar impurezas/ Residuos,
Carga de craqueo,
Hidrotratamiento Hidrogenacin Cataltico Saturar hidrocarburos de
destilado, lubricante
hidrocarburos craqueo
Mejorar ndice de Materiales bsicos
Extraccin con Absorcin/ Petrleos lubricantes de
Extraccin con Fenol viscosidad del para petrleos
disolvente Trmico alta calidad
lubricante, color lubricantes
Desasfaltado con Residuo de torre Aceite lubricante pesado,
Tratamiento Absorcin Eliminar asfalto
disolventes de vaco, Propano asfalto
Refrigera- Petrleos Material bsico
Desparafinado con Eliminar ceras de las
Tratamiento cin/ lubricantes de desparafinado para
disolventes cargas de lubricante
Filtracin torre de vaco lubricantes
Absorcin/ Gasleo,
Extraccin con Extraccin con Separar aromticos Gasolina de alto ndice de
Precipita- reformado,
disolvente disolvente insaturados octano
cion destilado
Eliminar H2S, Destilado/ Destilado/
Desmercaptanizado Tratamiento Cataltico
convertir mercaptano Gasolina sin tratar Gasolina de alta calidad
PARTE I. SEPARACIN
DESTILACIN
En esta etapa del petrleo crudo se separan los hidrocarburos en compuestos individuales,
denominados fracciones. El mtodo para efectuar esta separacin es la destilacin. Al equipo en
que se realiza este proceso se le denomina columna de destilacin. La pirlisis (del griego, pyros,
fuego; lysis, ruptura) es el trmino que se utiliza para indicar una descomposicin trmica, que
aplicado a una mezcla lquida permite obtener compuestos, generalmente con puntos de
ebullicin ms bajos que la mezcla original. Cuando se destila una mezcla lquida, se calienta
hasta el punto de ebullicin. Esto produce un vapor que contiene una mayor proporcin del
lquido con el punto de ebullicin ms bajo. Por ejemplo, la ebullicin de una mezcla a partes
iguales de alcohol y agua, origina un vapor: al inicio es alcohol y al continuar calentando
contendr una proporcin creciente de vapor de agua.
Las columnas de destilacin son las unidades de mayor tamao en la refinera. Son equipos
complejos, aun cuando la destilacin consiste solamente en la ebullicin de una sustancia y su
condensacin. El equipo en que esto tiene lugar puede adoptar una variedad de formas. En
refineras de petrleo crudo una sola unidad de destilacin puede procesar ms de 100,000
barriles de petrleo (16,000 m3) al da y los sistemas de redestilacin y de recuperacin operan a
presiones que varan desde el vaco hasta 30 kgf /cm2.
Este tipo de columnas de destilacin est formada por una torre que contiene un determinado
nmero de platos o bandejas horizontales, vea la Figura 7.1. Estas torres pueden tener hasta
nueve metros de dimetro, por lo que es esencial que los platos estn perfectamente nivelados.
Los tipos de platos son muy diversos, pero en todos los casos su objetivo es procurar un contacto
eficiente entre los vapores y el lquido condensado con un mnimo de cada de presin. La
mayora de las columnas contienen platos de burbujeo. La Figura 7.1 muestra un plato de
burbujeo de tipo campana.
Figura 7.2 A) Torre de destilacin. La destilacin industrial se lleva a cabo de diferente manera que la del
laboratorio. En los platos de la torre de destilacin se ponen en contacto intimo la fase lquida que desciende y el
vapor que asciende. Los componentes voltiles de la mezcla predominan en la fase vapor, y los pesados en la lquida,
de tal forma que de lo alto de la torre (domo) pueda extraerse una fraccin ligera y de la parte baja (fondo), la
fraccin pesada. B) Corte transversal de una torre de destilacin.
El nmero y tipo de los diferentes procesos de las refineras modernas depende del tipo de
crudo que sea la materia prima y de los requisitos de los productos finales.
Fraccionamiento
Esta operacin se realiza simultneamente en las torres de destilacin. En lo alto de la
columna de destilacin se tienen diferentes gradientes de temperatura, lo que permite separar al
crudo inicialmente introducido en la columna en diferentes efluentes o fracciones. Cada fraccin
es una mezcla de compuestos similares. As, la fraccin de lubricante, es una mezcla de
compuestos de alta masa molar, todos ellos apropiados para su uso como lubricantes. De igual
forma la gasolina estar compuesta de ciertos compuestos voltiles combustibles.
Debido a que las fracciones que se obtienen son mezclas de compuestos, no hierven
isotrmicamente como sucede con los lquidos puros, sino que tienen rangos de ebullicin
caractersticos. A los lmites entre los que hierven estas fracciones se les conoce como puntos de
corte. Para determinar los puntos de corte, vea la Figura 7.4 B, se hacen pruebas al crudo que se
va a procesar. En la Figura 7.3 se muestra una hoja de control de pruebas de laboratorio.
La destilacin se realiza en dos etapas, la primera a 760 mmHg, la segunda a 40 mmHg. Para
expresar los resultados de la segunda etapa, de una presin de 40 a 760 mmHg, se utilizan
grficas o programas de computadora, como se ve en la Figura 7.4 A. Con los datos referidos a
la presin de 760 mmHg, se traza la grfica ASTM, como se ve en la Figura 7.5.
Figura 7.4 A) Grfico para realizar la conversin de las temperaturas de destilacin obtenidas a 40 mmHg a las
temperaturas de 760 mmHg. B) Puntos de corte.
La Figura 7.5 muestra la curva de destilacin ASTM de un crudo, Curva TBP (True Boilling
Point), en la que se indican las temperaturas de corte para obtener cada una de las fracciones,
gasolina, nafta, queroseno, gasleo.
Por ejemplo, si en la refinera predomina la produccin de gasleo, vea la figura 7.5, la
destilacin ser hasta 300 C; es decir, se destilan los productos hasta el queroseno y
aproximadamente la mitad del gasleo, dejando un residuo abundante y de baja viscosidad. Otro
caso es separar del crudo las fracciones para obtener aceites lubricantes y asfaltos. La destilacin
debe ser hasta que el residuo sea del 10 % del crudo original, y con cambio de la presin al
destilar. En el Apndice 2, en las lecturas recomendadas para el capitulo 7, en el articulo
nmero 25 se trata un ejemplo del diseo de una torre de destilacin.
En la Tabla 7.7 se ven algunos intervalos de las temperaturas de corte para las fracciones que
ms comnmente se separan en las torres de destilacin y fraccionamiento del crudo.
Con los parmetros de destilacin determinados por las pruebas de laboratorio, la demanda
de las posibles fracciones y las instalaciones de refinacin que se tienen, el petrleo crudo pasa al
proceso de destilacin y fraccionamiento. A continuacin se describen cada una de las etapas.
Desalado qumico. Se lleva a cabo por emulsionado del crudo con agua a 121 C y a una
presin suficiente para evitar la vaporizacin de los hidrocarburos o del agua. Se aaden al
crudo agua y surfactantes qumicos (desemulsificantes), se calienta para que las sales y otras
impurezas se disuelvan en el agua o se unan a ella, y despus se deja reposar en un tanque, de
donde se separa el agua por decantacin.
Desalado por campo elctrico. Se aplican cargas electrostticas de alto potencial (de 16000 a
35000 voltios) para provocar la unin de los glbulos de agua suspendidos y su separacin en
la parte del fondo del tanque de decantacin. Los surfactantes se aaden slo cuando el crudo
contiene gran cantidad de slidos en suspensin.
Un tercer proceso, menos comn, consiste en filtrar el petrleo crudo caliente utilizando
tierra (arcillas) como medio filtrante.
calor al crudo o a una fraccin. El rendimiento de un horno bien proyectado es del orden del
75 al 80 %. La disposicin de los tubos para el paso del crudo ha de ser tal que ofrezcan
suficiente superficie para alcanzar una transferencia de calor razonable. La velocidad de
circulacin del crudo debe ser tal que no haya una excesiva presin en el sistema de
recuperacin de calor y en la bomba de carga.
La mayor parte de los hornos tubulares tienen una seccin separada y protegida de los
mecheros por una pared de mampostera refractaria. El crudo pasa a la seccin de radiacin, en
la que se somete al calor, elevndose su temperatura hasta la requerida a su salida. Los hornos
varan en su forma y disposicin, pero el serpentn propiamente dicho est formado
invariablemente por tubos rectos de 7.6 a 15.2 cm de dimetro y 6 a 12 m de longitud, unidos en
los extremos por curvas o cabezales de dos o cuatro orificios, segn que se emplee un flujo
sencillo o de doble paso. La limpieza durante las paradas se facilita por medio de tapones
colocados en los lados opuestos de los tubos, con el fin de introducir mquinas raspadoras o
golpeadoras movidas por aire que separan el depsito de coque.
Destilacin Atmosfrica
En las torres de destilacin atmosfrica, el crudo se carga justo por encima del fondo, a
presiones ligeramente superiores a la atmosfrica y a temperaturas comprendidas entre 343 y
371 C, para evitar el craqueo trmico. Las fracciones ligeras (de bajo punto de ebullicin) se
difunden en la parte superior de la torre, de donde son extradas continuamente y enviadas a otras
unidades para su ulterior proceso, tratamiento, mezcla y distribucin.
El gas combustible y la nafta ligera se extraen por la parte superior de la torre en forma de
vapor. La nafta, o gasolina de destilacin directa, se toma de la seccin superior de la torre como
corriente de producto de evaporacin.
Las fracciones del rango de ebullicin intermedio: gasleo, nafta pesada (destilados medios),
se extraen de la seccin intermedia de la torre como corrientes laterales y se envan a las
operaciones de acabado. Algunas de estas fracciones lquidas se separan de sus residuos ligeros,
que se devuelven a la torre como corrientes de reflujo descendentes. Vea las Figuras 7.2 y 7.6.
Las fracciones pesadas, de alto punto de ebullicin (denominadas residuos o crudo reducido)
que se condensan en el fondo de la torre, se utilizan como combustleo, para fabricar betn o
como carga de craqueo, o bien se conducen a un calentador y a la torre de destilacin al vaco
para su ulterior fraccionamiento. Vea la Figura 7.7.
Destilacin al vaco
Las torres de destilacin al vaco proporcionan la presin reducida necesaria para evitar el
craqueo trmico al destilar el residuo o crudo reducido que llega de la torre atmosfrica a
mayores temperaturas. Los diseos internos de algunas torres de vaco se diferencian de los de
las torres atmosfricas en que en lugar de platos se utiliza relleno al azar y pastillas separadoras
de partculas fluidizadas. A veces se emplean tambin torres de mayor dimetro para reducir las
velocidades. Una torre de vaco ordinaria de primera fase produce gasleo, material base para
aceites lubricantes y residuos pesados para desasfaltado con Propano. Una torre de segunda fase,
que trabaja con un nivel menor de vaco, destila el excedente de residuo de la torre atmosfrica
que no se utiliza para procesado de lubricantes, y el residuo sobrante de la primera torre de vaco
no utilizado para desasfaltado.
Por lo comn, las torres de vaco se usan para separar productos de craqueo cataltico del
residuo sobrante. Asimismo, los residuos de las torres de vaco pueden enviarse a un
coquificador, utilizarse como material para lubricantes o asfalto, o desulfurarse y mezclarse para
obtener combustleo bajo en azufre. Vea la Figura 7.8.
Gasolina directa ligera (siglas inglesas LSR). La corriente de gasolina directa se desulfura y
se mezcla para dar el nmero de octanos requerido con gasolina ya procesada, o se enva a la
unidad de isomerizacin para mejorar su octanaje antes de mezclarse en gasolina que ya est
conforme a especificacin en su nmero de octano.
Nafta o gasolina directa pesada (siglas inglesas HSR). Los cortes de nafta se utilizan
generalmente como alimento al reformador cataltico para producir reformados de alto
octanaje para el mezclado de gasolina y aromticos.
Gasleos. Los gasleos ligeros, atmosfricos y de vaco, se procesan en craqueo con
hidrgeno o en craqueo cataltico para producir gasolina, combustible diesel y gasolina para
uso en aviacin con alto nmero de octano. Los gasleos ms pesados de vaco pueden
utilizarse tambin como materias primas para la unidad de proceso de aceite lubricante.
Residuos. Los residuos de la columna de vaco pueden procesarse en un reductor de
viscosidad, en coquizacin, o en la unidad de desasfaltado para producir combustleo pesado
o productos craqueados y/o de base para lubricantes. Para crudos asflticos se puede procesar
posteriormente el residuo para producir asfaltos para carreteras y/o tejados,
(impermeabilizantes).
Gasolina Ligera
Reformado desbutanizado Tratamiento
Nafta Unidad de C1 - C4 Doctor
Reformado Componentes
de la
Tratamiento gasolina
Queroseno Queroseno terminado
con cido y
Unidad de sosa custica
Destilacin Gasleo ligero Diesel
CRUDO
C 1 - C4 H 2S
Tratamiento
Gasleo pesado Craqueo Gasolina
con sosa Gas
Cataltico Tratamiento
combustible
custica Girbotol
Residuo C 1 - C2 GLP
Planta C3 Tratamiento
C4 Girbotol y sosa
de Gas caustica
Unidad de C4
Poli-
Gasleo de vaco Ceras o parafinas Tratamiento merizacin
blandas con sosa custica Gasolina
Procesos Trmicos
Los procesos trmicos, solo utilizan calor como agente de ruptura de las molculas y
producen en una primera etapa molculas mas ligeras, saturadas e insaturadas. Estas ltimas son
inestables y tienen tendencia a reagruparse, a polimerizarse, para formar grupos moleculares ms
complejos. El resultado se traduce en la formacin de elementos ms ligeros y ms pesados que
los constituyentes de la carga.
Una descomposicin tpica de un hidrocarburo es la siguiente:
3,4,7-Trimetilnonano 3-Metil-2-penteno 2-Metilpentano
(Hidrocarburo Saturado de (Hidrocarburo Insaturado + (Hidrocarburo Saturado
12 Atomos de carbono). de 6 Atomos de carbono). de 6 Atomos de carbono).
Los compuestos que se forman son de punto de ebullicin ms bajo y de propiedades muy
diferentes a las de la molcula original (en la reaccin tambin est presente la isomerizacin por
cambio de la posicin de los grupos metilo).
Esta reaccin es tpica de las que ocurren en el craqueo trmico de las cadenas de
hidrocarburos saturados. Sin embargo, junto con ella se verifican otras muchas reacciones como:
desalquilacin de aromticos, deshidrogenacin de los hidrocarburos naftnicos, ciclacin de las
cadenas rectas para dar hidrocarburos cclicos, ruptura de anillos, reacciones de transferencia de
hidrgeno, reacciones de isomerizacin, polimerizacin, condensacin, formacin de productos
slidos.
A continuacin se describen los procesos que industrialmente trabajan bajo este principio.
Coquizacin. El residuo de la destilacin al vaco se somete a este proceso para obtener
gasolina de destilacin directa (nafta de coquificador), gasleo, gas combustible y coque. El
hidrgeno de las molculas de los hidrocarburos se reduce de forma tan completa que al final se
obtiene carbono casi puro, denominado coque. Los dos procesos de coquizacin ms comunes
son la retardada y la continua (por contacto o lquida), que dependiendo del mecanismo de
reaccin, el tiempo, la temperatura y el crudo de partida se obtiene un tipo de coque alveolar o
cristalizado en agujas.
Coquizacin retardada
El material pesado pasa al horno de coquizacin, se calienta a alta temperatura y a baja
presin para evitar la coquizacin prematura en los tubos del calentador, produciendo as una
vaporizacin parcial y un craqueo suave. La mezcla de lquido y de vapor se bombea desde el
calentador a uno o ms tambores de coque, donde el material caliente permanece
aproximadamente 24 horas con bajas presiones hasta que se descompone en productos ms
ligeros. Cuando el coque alcanza un nivel predeterminado en un tambor, el flujo se desva a otro
tambor para mantener la continuidad de la operacin. El vapor procedente de los tambores se
enva a un fraccionador para separar el gas, la nafta y los gasleos y reciclar los hidrocarburos
mas pesados al horno.
El tambor lleno se trata con vapor para eliminar los hidrocarburos no craqueados, se enfra
mediante inyeccin de agua y se separa el coque mecnicamente por medio de un tornillo sinfin
que asciende desde el fondo del tambor, hidrulicamente, rompiendo el lecho de coque con agua
a alta presin proyectada desde un cortador rotativo.
Gasleo
Nota: SSF = Segundos Saybolt Furol. Coque Coque destilado
Coquizacin continua
La coquizacin continua (por contacto o lquida) es un proceso de lecho mvil, opera a
menor presin y mayor temperatura que la de la coquizacin retardada. En la coquizacin
continua, para efectuar el craqueo trmico, se utiliza el calor transferido de las partculas de
coque calientes recicladas a la carga situada en un mezclador radial, llamado reactor. Gases y
vapores se separan, se enfran y se envan al fraccionador. El coque pasa a un tambor de
compensacin y se eleva hasta un alimentador y clasificador, donde se separan las partculas ms
grandes. El coque restante cae en el precalentador del reactor para reciclarlo en la carga. El
proceso es automtico, dado que hay un flujo continuo de coque y de carga, y la coquizacin
tiene lugar tanto en el reactor como en el tambor de compensacin.
La mayor parte del coque de petrleo o petrocoque son pedazos slidos, porosos, de forma
irregular, cuyo tamao vara desde los 50 centmetros hasta polvo fino. Sus usos principales son:
1. Para fabricacin de electrodos para uso en horno elctrico, en la produccin de fsforo
elemental, dixido de titanio, acero, carburo de silicio y carburo de calcio.
2. Fabricacin de nodos para el proceso de reduccin electroltica de la almina para obtener
aluminio metlico.
3. Uso directo como fuente de productos qumicos de carbono y fabricacin de grafito.
Reduccin de viscosidad. Proceso de craqueo poco severo que baja la viscosidad sin afectar
la temperatura de ebullicin, por ejemplo de 700 a 230 SSU (Segundos Saybolt Universal) a
210 C. La temperatura de operacin es de 460 a 480 C. Generalmente se le utiliza para tratar el
residuo pesado procedente de la destilacin atmosfrica.
Crudo Reducido
Horno
T= 520 C
Figura 7.11 Proceso de reduccin de P= 3.5 kgf /cm2
viscosidad.
Camara de
Reaccin Condensador
Gasoleo Ligero T= 446 C
para regular
Nota: Temperatura Gas
Fraccionador
Crudo reducido: Residuo pesado que se
Camara de
separa de la destilacin atmosfrica. evaporacin
Gasleo pesado (Fuel oil, combustleo): Gasleo Receptor
Combustible para calderas y para centrales Ligero
Fraccionador
termoelctricas.
al vaco
Gasleo ligero (Gas oil ligero): combustible Destilado
Gasleo (Gasolina Pesada)
para motores diesel. Pesado
Residuo pesado
Destilado: Nafta o gasolina pesada. de vaco
Columna de
Condensador
Fraccionamiento
Horno de
Gas
destilado
Parafinas
Metano
Etano
Horno Propano
Figura 7.12 Proceso de craqueo Aceite Aceite Butano
Camara de
evaporacin Gasolina a
estabilizar
(Baja Presin) N. de O. 73
Nota: N. de O.= Nmero de Octano. Combustleo
Seccin de Carga
(Gasolina Ligera y Pesada)
Calentamiento
Horno
Seccin de
Sobrecalentamiento
Figura 7.13 Reformado trmico de
Vapores de
gasolina y nafta. Aceite para Reformado
enfriamiento
Gas de
Fraccionador Condensador Reformado
Receptor
Productos
Pesados Gasolina de Reformado
N. de O.: Nmero de Octano. N. de O. 74
Dos variantes del reformado son los procesos polyforming y reversin de gas.
Gasolina
C4
Etano
Lquidos pesados
6 816 C 2
Reactor
5 700 C 1
Aire
Catalizador de
Figura 7.17 Craqueo Hidrogenacin
del C2H2
autotrmico para la
4 Camara de
produccin de etileno.
Hidrogenacin
A compresores
Carga 3 7 y sistemas de
concentracin
Reciruculacin Agua
lcali Condensado
PROCESOS DE DESCOMPOSICIN
(PROCESOS CATALTICOS, SIN PRESENCIA DE HIDRGENO)
En los procesos catalticos, despus de la ruptura de las molculas por efecto trmico, el
agrupamiento de los elementos insaturados puede activarse y controlarse selectivamente,
utilizando catalizadores especficos que orientan y limitan las recombinaciones hacia formas
moleculares de mucha importancia. Son de los procesos ms importantes de la refinera, y los
ms utilizados para la conversin de aceites pesados en gasolina y productos ligeros.
Los procesos pueden clasificarse en unidades de lecho mvil o de lecho fluidizado. El
proceso de craqueo cataltico Thermofor (CCT) es el representativo de las unidades de lecho
mvil y el craqueo cataltico de lecho fluidizado (CCF) de las unidades de lecho fluidizado.
Los catalizadores utilizados en ambos procesos son similares y difieren en su configuracin
fsica. La unidad de lecho mvil utiliza bolitas o cilindros de un dimetro aproximado de 0.31 a
0.63 cm, el del lecho fluidizado utiliza particulas de 50 m (micras). Vea la Figura 7.18. En la
Tabla 7.11 se dan las caractersticas de algunos de los catalizadores empleados.
Los valores de la Tabla 7.11, indican que el catalizador slice almina tiene menor
rendimiento en gasolina que el catalizador natural que, a su vez, es ms dbil que el slice
Reacciones de craqueo
Los productos formados en el craqueo cataltico son el resultado tanto de reacciones
primarias como secundarias. Se designan como reacciones primarias aquellas que implican la
escisin inicial del enlace carbono-carbono y la inmediata neutralizacin del in carbonio
(carbocationes). Las reacciones primarias se pueden representar como sigue:
TyP
Parafina Catalizador parafina + olefina
TyP
Alquil nafteno Catalizador nafteno + olefina
TyP
Alquil armatico Catalizador armatico + olefina
Figura 7.19 Reactor para CCF. Figura 7.20 Regenerador para CCF.
CO2 a
recuperacin Gas
del calor Regenerador Reactor Columna Gasolina
de Gasleo Ligero
Vapor de Fraccionamiento
Gasleo Pesado
Aire Gasleo agotamiento
Reformado cataltico
Se clasifican bajo la denominacin de reformado a las operaciones, ya sean estrictamente
trmicas o incluyan catalizadores, a las que se someten las naftas para producir gasolina de alto
nmero de octano (92 a 100, mtodo motor).
En el reformado cataltico, el cambio en el punto de ebullicin de las materias que atraviesan
la unidad es relativamente pequeo, ya que las molculas hidrocarbonadas se reordenan para
formar aromticos de mayor octanaje. De esta forma el reformado cataltico aumenta
principalmente el octanaje de la gasolina ms que el de su rendimiento.
CH3 TyP
Catalizador
TyP
Catalizador + 3 H2
La materia prima es la gasolina de destilacin ligera (C7-82.2 C), nafta, las naftas de
coquizacin y de reduccin de viscosidad, las de craqueo trmico (despus de someterlas a un
tratamiento previo con hidrgeno, para saturar olefinas), de bajo nmero de octano.
Tambin es un proceso econmico para producir aromticos que se separan del efluente de la
reaccin con una unidad de extraccin con disolventes, del tipo UDEX (separacin de los
hidrocarburos aromticos, emplendose en la mayora de los casos como disolvente una
disolucin acuosa de glicoles. Se realiza en tres pasos: extraccin de aromticos,
fraccionamiento de aromticos (Benceno, Tolueno, Xileno, C9+) y regeneracin y recuperacin
del disolvente).
Las Materias primas de los reformadores catalticos se componen de cuatro grupos de
hidrocarburos: parafinas, olefinas, naftenos y aromticos (PONA). Las materias primas y los
productos tienen, por ejemplo, el siguiente anlisis.
% VOLUMEN
COMPONENTE
Carga Producto
Parafinas 45-55 30-50
Olefinas 0-2 0
Naftenos 30-40 5-10
Aromticos 5-10 45-60
Las parafinas y los naftenos experimentan dos tipos de reacciones cuando se convierten en
componentes de mayor octanaje: ciclacin e isomerizacin. La facilidad y la probabilidad de
ocurrencia de ambas aumentan con el nmero de tomos de carbono en las molculas y es
debido a esta razn que slo se utilizan gasolinas directas pesadas como alimento al reformador
(C5-82.2 C).
Las cuatro reacciones principales que tienen lugar durante el reformado, son las siguientes:
1. Deshidrogenacin de naftenos a aromticos.
2. Deshidrociclacin de parafinas a aromticos.
3. Isomerizacin
4. Craqueo con hidrgeno
Catalizadores de reformado
Los catalizadores contienen platino soportado sobre una base de slice-alumina. Otros
combinan renio con platino para formar un catalizador estable, que permita operar a presiones
ms bajas. El platino se utiliza como zona cataltica para reacciones de hidrogenacin y
deshidrogenacin y la almina clorada proporciona una zona cida para las reacciones de
isomerizacin, ciclacin y craqueo con hidrgeno.
En un proceso a alta presin pueden procesarse hasta 200 barriles de carga por libra de
catalizador, antes de que se precise una regeneracin. La actividad del catalizador se puede
restablecer por la oxidacin a alta temperatura del carbn seguida de cloracin, proceso conocido
como semirregenerador y es capaz de operar en periodos de 6 a 24 meses entre regeneraciones.
La actividad del catalizador disminuye durante el periodo de funcionamiento, por lo que debe
aumentarse la temperatura de la reaccin a medida que el catalizador envejece y as mantener la
operacin.
En los procesos continuos el equipo est diseado para permitir el retiro y sustitucin del
catalizador durante el funcionamiento. El catalizador puede entonces regenerarse
continuamente y mantenerse en un alto nivel de actividad.
La unidad semi regeneradora, para minimizar los depsitos de coque y por consiguiente la
prdida de actividad del catalizador, usa caudales de reciclado y presiones de operacin altas.
El proceso cclico se caracteriza por tener un reactor de reserva. En el caudal se puede
regenerar el catalizador sin parar la unidad. Cuando la actividad del catalizador en uno de los
reactores en funcionamiento cae por debajo del nivel deseado, el reactor se asla del sistema
y se regenera.
El proceso de Platforming es caracterstico de los procesos de semirregeneracin y de las
operaciones de reformado cataltico. La Figura 7.23 muestra un diagrama simplificado de
este proceso.
Isomerizacin
El refino de las fracciones obtenidas de la destilacin del petrleo crudo se caracteriza por la
introduccin de nuevas tecnologas orientadas a satisfacer las exigencias de calidad cada vez
mayores y, sobre todo, sujetas a la demanda del producto. Este es el caso del proceso de
isomerizacin, que inicialmente se desarroll para tratar la fraccin C4 y producir Isobutano. Al
bajar la demanda de este producto, se aplic a las fracciones C5-C7 para mejorar el nmero de
octano de la gasolina.
En la Tabla 7.15 se muestran los datos relativos a los nmeros de octano de las parafinas
normales y ramificadas.
Tabla 7.15 NDICE DE OCTANO Y PUNTO DE EBULLICIN DE LOS
HIDROCARBUROS PARAFNICOS C5 Y C6.
Punto de Nmero de octano
Nombre ebullicin Research Motor
[C] (sin plomo) (sin plomo)
n-Pentano 36.00 61.7 61.9
C5 2-Metilbutano
27.89 92.3 90.3
(Isopentano)
n-Hexano 68.75 24.8 26.0
2-Metilpentano
60.30 73.4 73.5
(Isohexano)
C6 3-Metilpentano 63.23 74.5 74.3
2,2-Dimetilbutano
49.73 91.8 93.4
(Neohexano)
2,3-Dimetilbutano 57.99 103.4 94.3
El examen de la Tabla 7.15, muestra como reemplazando parafinas ligeras lineales por sus
ramificadas se obtiene un importante aumento en su nmero de octano. La isomerizacin
cataltica transforma alcanos de cadena lineal en ramificados.
Procesos de isomerizacin
En la Tabla 7.16 se resumen los procesos de isomerizacin.
Tabla 7.16 PROCESOS DE ISOMERIZACIN.
Nombre del proceso Catalizador Carga Temperatura de operacin [C]
ISOMATE Lquido C4 , C 5 , C 6 120
Shell Development Co. Lquido C5 80 100
PENEX (UOP) 370 480
Pt/slice-almina
Pentafining C5 , C6 430 480
Iso-Kell 340 450
Metal/slice-almina
Isomerate C5 , C6 C7 < 400
C5, C6
Reactor
Lodos
Separador
Figura 7.25 Proceso de isomerizacin
con AlCl3. AlCl3
Separador
H2
n-Parafina Columna de
Recirculacin Fraccionamiento
HCl
Producto
Isomerizado
Deshidrogenacin
Durante cierto tiempo fue importante la produccin de iso y n-Buteno por deshidrogenacin
del Butano. Posteriormente, se encontr un mayor dficit de Isobutano que de olefinas en la
fabricacin de Isooctano, por lo que la deshidrogenacin del Butano a Buteno, prcticamente ha
cado en desuso. Sin embargo, la necesidad de Butadieno para la fabricacin de goma sinttica
hizo revivir el proceso.
PROCESOS DE DESCOMPOSICIN
(PROCESOS CATALTICOS EN PRESENCIA DE HIDRGENO)
A estos procesos tambin se les conoce con el nombre genrico de hidrorrefino. Se aplican a
un amplio sector de materias primas que abarca desde la nafta al crudo reducido.
El costo de este proceso est ligado, principalmente, al precio del hidrgeno y a la demanda
de los productos. La fuente ms indicada de hidrgeno es el procedente del reformado cataltico.
En ausencia de este proceso, a menos que la refinera sea muy grande, se puede producir
hidrgeno a un precio relativamente bajo.
Catalizadores
Los catalizadores pueden ser de dos tipos:
Procesos de hidrocraqueo
Dependiendo de la materia prima y del producto deseado, el proceso se realiza en una o dos
etapas (en este ltimo se requiere ms equipo). La Figura 7.26 presenta un diagrama de flujo en
dos etapas y en la Tabla 7.18 se muestra, segn la materia prima, el tipo de producto obtenido.
Carga
H2
Intercambiador
de calor Horno (1)
Horno (2)
Reciclado
Reactor de 2 da etapa
Figura 7.26 Proceso de craqueo en Intercambiador
dos etapas. de calor
Separador de
H2 recirculado
alta presin
Separador de
baja presin C4
Desbutanizado
C5, C6
Columna de C7 + Nafta
Fraccionamiento Gasleo
se sabe que los tiofenos son perjudiciales como consecuencia de la formacin de compuestos
viscosos por reacciones con ciertas olefinas.
5. Compuestos nitrogenados. Algunos crudos contienen trazas de estos compuestos, aunque si
estn presentes en las fracciones de elevada masa molar, pueden romperse por craqueo y dar
amoniaco, aminas, etc. Pueden ser causa de la prdida de actividad de los catalizadores en los
procesos subsecuentes.
6. Los compuestos inestables al calor, la luz, y la oxidacin, probablemente son de origen
aromtico complejo y, en los productos de craqueo, de estructura olefnica o diolefnica. La
eliminacin de estos productos evita el oscurecimiento del color en el almacenamiento y la
formacin de gomas y lodos.
7. Fracciones de hidrocarburos ligeros (aromticos, asfaltos y resinas). Puede requerirse la
separacin de los hidrocarburos aromticos para obtener fracciones libres de aromticos para
ser usados en disolventes, aceites insecticidas para la agricultura, o para mejorar las
propiedades lampantes de las naftas, querosenos y diesel.
8. Parafinas, es deseable eliminarlas de los destilados ligeros, por ejemplo, en los gasleos
pesados, por la turbidez que se produce a baja temperatura o por su bajo punto de
congelacin. En los aceites lubricantes se extraen las parafinas por su efecto sobre el punto
de congelacin, pues impedira el flujo o lo dificultara segn la temperatura de trabajo.
Asimismo es conveniente eliminar el aceite de la parafina para mejorar su color, apariencia,
olor, sabor, plasticidad y punto de reblandecimiento.
Los procesos que se utilizan para eliminar estas impurezas son de dos tipos, los de
tratamiento qumico y los de tratamiento fsico.
TRATAMIENTO QUMICO
cido Sulfrico
El tratamiento con cido atacar la mayor parte de los componentes de los aceites; la accin
del cido es frecuentemente tanto fsica como qumica.
El tratamiento cido de las gasolinas, (peridico o continuo). La gasolina de destilacin
directa debe tratarse para mejorar su color, extraer los aromticos, eliminar las bases
nitrogenadas, separar parcialmente los fenoles, oxidar los mercaptanos y disolver parcialmente
los disulfuros y tiofenos.
Adems de las razones anteriores, las gasolinas de craqueo trmico se tratan para eliminar los
dienos y reducir el contenido en gomas; normalmente se requiere entonces una redestilacin para
separar los steres y los polmeros. La oxidacin de los mercaptanos (endulzamiento), raramente
se consigue con cido solo; para esto se requiere un tratamiento secundario, por ejemplo,
tratamiento Doctor. En las gasolinas de destilacin directa se emplea no ms de un 1 % de cido;
para las gasolinas de craqueo, un 2 % en peso, y puede llegarse hasta el tratamiento con un 30 %
si se requieren naftas o querosenos de bajo contenido aromtico.
El tratamiento cido del queroseno se realiza para eliminar los aromticos, para mejorar las
cualidades lampantes o para conseguir una base adecuada para insecticidas agrcolas o
ganaderos. Este tratamiento puede reducirse por un previo tratamiento con disolventes (dixido
de azufre).
Los aceites combustibles destilados sufren un ligero tratamiento para mejorar su color, olor y
estabilidad. Este tratamiento va siempre seguido de un lavado con sosa custica para eliminar la
acidez residual. El refino cido de los lubricantes mejorara su olor, color, estabilidad al calor, a
la oxidacin y dar la resistencia a la formacin de lodos, y aunque el tratamiento conduce
invariablemente a una disminucin de la viscosidad, se obtiene normalmente alguna ligera
mejora en el ndice de viscosidad.
Las soluciones de hidrxido de sodio se emplean para gas o gas licuado que slo tienen
pequeas cantidades de H2O o para un tratamiento posterior a la eliminacin de H2O por los
procesos con fosfato o Girbotol. Estas soluciones alcalinas pueden convertirse casi ntegramente
en NaHS, antes de que se precise reemplazarlas. De forma semejante pueden lavarse las
gasolinas antes del endulzamiento para eliminar mercaptanos. Cuando la solucin de hidrxido
de sodio se ha agotado no puede ser regenerada y debe desecharse.
Los cidos orgnicos pueden tambin eliminarse por aplicacin de soluciones alcalinas, en
particular los cidos naftnicos. Debido a su masa molar, estos cidos se encuentran
principalmente en el queroseno, en el gas oil (gasleo) y en las fracciones ms pesadas del
petrleo crudo.
Tambin se emplea en las refineras el amonaco, principalmente para su inyeccin en las
lneas de vapores que entran en los condensadores, con el fin de evitar la corrosin de los tubos y
las carcazas. Normalmente estos vapores van acompaados de vapor de agua, de forma que las
sales amoniacales pueden extraerse junto con la capa acuosa subyacente en los recipientes
acumuladores. Adems de estas soluciones se emplean soluciones alcalinas tales como solucin
Doctor y de hipoclorito.
Proceso Doctor
Consiste en el tratamiento de los hidrocarburos con solucin de monxido de plomo
(litargirio) en hidrxido de sodio, en presencia de una mnima cantidad de azufre; el resultado es
la conversin de los alquil mercaptanos en dialquil disulfuros. La reaccin se esquematiza a
continuacin, an cuando en realidad sea ms complicada.
2 RSH + S + PbO R S S R + PbS + H 2O
Este proceso mejora el olor, pero no reduce el contenido en azufre. La reaccin se mejora
con las temperaturas comprendidas entre 30 a 40 C, aunque pueden emplearse temperaturas ms
bajas que los rangos de craqueo. Cuando se completa la reaccin, la mezcla se rompe
claramente, separndose las dos fases y cayendo los sulfuros a la capa inferior.
La fase alcalina, de color negruzco por la presencia del sulfuro de plomo, procedente de la
reaccin Doctor puede regenerarse soplando aire caliente (80 a 110 C); el sulfuro de plomo se
disuelve como plumbito de sodio y la correspondiente cantidad de hidrxido de sodio pasa a
sulfato o tiosulfato:
PbS + 2 O2 + 4 NaOH Na2 PbO2 + Na2 SO4 + 2 H 2O
Tratamiento con hipoclorito. Este mtodo se emplea para oxidar los mercaptanos a
disulfuros por medio del hipoclorito:
2 RSH + NaClO R2 S 2 + H 2O + NaCl
Por estas razones el tratamiento de las gasolinas con hipoclorito se restringe, aunque no
siempre, a productos de destilacin directa o ligeramente reformados de bajo contenido en
mercaptanos. Es esencial un lavado previo con sosa custica para eliminar el sulfuro de
hidrgeno o el azufre libre que pueda formarse.
Tratamiento con cobre. Los diferentes procesos que utilizan el cobre aprovechan el cambio
del ion cprico a cuproso para oxidar los mercaptanos. Por ejemplo:
El proceso funciona mejor con carga de destilacin directa de bajo contenido en mercaptanos
dado que causa bastante formacin de azufre (ecuacin 1), y la gasolina tratada puede volverse
corrosiva.
En el Proceso Gray en fase vapor, para tratamiento de las gasolinas de craqueo (vea la
Figura 7.28), los vapores se ponen en contacto con la arcilla entre el fraccionador principal
de la planta y los condensadores, a temperaturas que se aproximan al punto de roco. Los
residuos del destilado pesado se condensan y lavan las columnas de polmeros. Los vapores
que salen por la parte alta se fraccionan y los residuos pesados, ms el polmero, pueden
retornar a la carga o salir con el residuo.
Columna de
Carga fraccionamiento
(Gasolina de Vapor
craqueo)
Torre Gray
Torre empacada
con arcillas como Separador
Figura 7.28 Proceso soporte y oxidos
metalicos como Vapor de
Gray en fase vapor. gasolina Condensador
catalizador
Torre de
fraccionamiento Receptor de
gasolina
Polimero
Gasolina
desulfurada y
libre de gomas
TRATAMIENTO FSICO
En trminos generales existen tres mtodos que son los ms aceptados, y que a su vez
emplean soluciones absorbentes regenerables por calor:
Proceso con fosfato SHELL. El fosfato tripotsico hmedo (40 a 50 % en masa de K3PO4)
se pone en contacto con los gases o lquidos a contracorriente en torres equipadas con platos
de borboteo o empacadas, a temperaturas altas (90 C) y a la presin requerida. La solucin
es inmiscible con los hidrocarburos.
K 3 PO4 + H 2 S R K 2 HPO4 + KHS
Proceso Girbotol. ste emplea un equipo semejante y cuenta con las mismas funciones que
el proceso con fosfato; adems del sulfuro de hidrgeno puede absorberse el dixido de
carbono. Se emplean soluciones de diferentes aminas orgnicas, siendo la reaccin esencial
la siguiente:
2 RNH 2 + H 2 S R ( RNH 3 ) 2 S
Proceso alccido. ste hace uso de soluciones de sales de sodio o potasio de cidos grasos,
por ejemplo:
2 R ( NH 2 )COONa + H 2 S R R( NH 2 )COOH + NaHS
Ejemplos de las soluciones generalmente disponibles son: la solucin M, que extrae H2S y
CO2 solos o juntos, y la solucin Dick, que extrae solo H2S. En este proceso la absorcin
se realiza a bajas temperaturas, mientras que la regeneracin se practica a unos 105 C.
Preparacin
de la carga Sistema de Disolvente Separador
Agua
extraccin seco de agua
Disolvente
Fase Destilacin de la fase hmedo
extracto Extracto Extracto
Recirculacin extracto
Figura 7.30 Diagrama de flujo para los procesos de extraccin con disolventes.
Muchos de los disolventes de uso comn no satisfacen estas restricciones. Los extractantes
ms utilizados son el dixido de azufre, el Furfural y el Fenol.
Enfriador Carga
Torre de
extraccin
Intercambiador
Enfriador
Figura 7.31 Diagrama de flujo simplificado del
tratamiento para la separacin de aromaticos, Evaporador a
SO2
olefinas, compuestos sulfurados y gomas. presin
H 2O
Evaporador a
presin H 2O
Extracto
El Furfural disuelve los aromticos y las resinas y se emplea para mejorar el ndice de
viscosidad y las caractersticas de oxidacin de los aceites lubricantes. Las cargas a extraer
suelen ser destilados, aunque el residuo de la destilacin puede utilizarse si se le desasfalta
previamente (con Propano), ya que la presencia de asfaltenos produce emulsiones y la tendencia
a reaccionar es ligera con el Furfural. Para cargas no cerosas la temperatura de extraccin es de
60 a 90 C, con gradientes de temperatura de 10 a 20 C. Con cargas cerosas las temperaturas
son de 20 a 40 C ms altas y los gradientes de temperatura ms elevados. La relacin de
disolvente vara entre 1:1 y 4:1, aumentando para un determinado grado de extraccin con la
viscosidad de la carga. La extraccin se realiza en torres de cuatro o cinco platos de extraccin.
Fenol.- El fenol tiene un peso especfico de 1.07, punto de ebullicin de 183 C y un punto
de fusin de 40 C. Como disolvente selectivo se asemeja bastante en muchos aspectos al
furfural, incluyendo su limitada relacin de solubilidad con el agua. Es un tratamiento limitado a
los destilados.
coloreados. El proceso puede tratar residuos cerosos. Los dos disolventes tienen una
solubilidad recproca limitada, y debido a la gran diferencia de densidad se separan
fcilmente en dos fases.
Para la extraccin se emplean siete u ocho etapas de mezcla y sedimentacin; la carga se
introduce normalmente en la segunda o tercera etapa. El sistema de recuperacin de
disolvente se proyecta para la recuperacin de los dos disolventes, cada uno de ellos con
solubilidad limitada en la fase opuesta recuperada. La carga se desgasifica y seca por
evaporacin a vaco.
Se ha indicado que los procesos Edeleanu y Furfural tienen un considerable efecto como
desulfurante, aunque su funcin principal es la de separar los productos aromticos. De forma
general se ha encontrado, que los disolventes selectivos de los hidrocarburos aromticos tienen
un efecto semejante sobre los que contienen azufre. Este efecto cabe esperar que sea
extremadamente marcado para las cargas provenientes de craqueo en las que la mayor parte del
azufre, si lo hay, se encuentra en combinaciones aromticas. La desventaja de la extraccin de
todas las molculas que contienen azufre, es la perdida de productos pesados unidos al azufre.
Por otra parte, una vez separado el extracto rico en azufre se presentan dificultades para su
colocacin.
El fluoruro de hidrgeno lquido es otro disolvente que muestra un considerable poder
disolvente para algunos compuestos de azufre. El fluoruro de hidrgeno debe restringirse a
cargas de destilacin directa debido a las probables reacciones qumicas que pueden ocurrir con
las olefinas. Con este disolvente es posible la extraccin del 70 % o ms del azufre de un
gasleo, dando un rendimiento en extracto de slo el 10 al 15 % de la carga.
Desparafinado
Un disolvente para el desparafinado no debe ejercer ninguna accin qumica sobre la parafina
o el aceite. Adems, no debe ser corrosivo para los materiales que ordinariamente se emplean en
la construccin de las plantas, y debe poder recuperarse fcilmente del aceite y la parafina por
destilacin.
Los principales disolventes empleados en las plantas de desparafinado son el propano
lquido, mezcla Benceno-Acetona, Tricloroetileno y mezclas Benceno-Dicloruro de etileno y
Benceno-Dixido de azufre lquido.
ALQUILACIN
Reacciones de alquilacin
En procesos de alquilacin que empleen cido fluorhdrico o sulfrico como catalizadores,
las olefinas reaccionan con las isoparafinas con tomos de carbono terciarios, como el Isobutano
o el Isopentano. En la industria se usa el Isobutano, dado que el Isopentano tiene un nmero de
octano suficientemente alto y una presin de vapor baja. Es por esto que puede mezclarse
directamente para dar gasolinas.
El cido sulfrico se usa en un proceso muy sensible a la temperatura con respecto al que
usa el fluorhdrico. Con cido sulfrico se llevan a cabo reacciones de 10.0 o 21.1 C o menos,
para minimizar las reacciones de oxidacin-reduccin, que dan como resultado la formacin de
asfaltos y desprendimiento de dixido de azufre. Si el catalizador es cido fluorhdrico anhidro,
la temperatura se limita normalmente a 37.7 C o menos. En ambos procesos, el volumen de
cido empleado es aproximado a la carga de hidrocarburo lquido, manteniendo suficiente
presin en el sistema como para mantener los hidrocarburos y el cido en fase lquida. Para
minimizar la polimerizacin y elevar el nmero de octano se emplean elevadas relaciones
isoparafina/olefina (de 4:1 a 15:1). Para ambos procesos las variables ms importantes son:
Temperatura de reaccin
Concentracin del cido
Concentracin de Isobutano
Velocidad espacial de la olefina
Las principales reacciones en la alquilacin son la combinacin de las olefinas con las
isoparafinas, como se muestra a continuacin:
2,2,4-Trimetilpentano
Isobutileno + Isobutano TyP
Catalizador (Isooctano)
2,2,-Dimetilpentano
Propileno + Isobutano TyP
Catalizador (Isoheptano)
La temperatura de reaccin tiene mayor efecto en los procesos con cido sulfrico que en los
procesos con cido fluorhdrico. Con bajas temperaturas se proporcionan altas calidades, y el
efecto de cambiar la temperatura de la reaccin con cido sulfrico de 1.6 a 12.7 C es bajar
el nmero de octano de los productos de una a tres unidades, segn la eficacia de la mezcla
del reactor. En la alquilacin con cido fluorhdrico, aumentando la temperatura del reactor
de 15.5 a 51.6 C, se degrada la calidad del alquilato en nmero de tres octanos, mientras que
con cido sulfrico, las bajas temperaturas hacen que la viscosidad del cido sea elevada, de
modo que se ve dificultada la mezcla de los reactivos y su posterior separacin. Con
temperaturas arriba de 21.1 C, empieza a ser significativa la polimerizacin de las olefinas,
y el rendimiento disminuye. Es por esto que la temperatura normal del reactor con cido
sulfrico es de 4.4 a 10 C, o de -1.1 a 21.1 C.
La concentracin del cido tiene efectos variables sobre la calidad del alquilato, dependiendo
de la eficacia del mezclado en el reactor, y del contenido en agua del cido. En la alquilacin
con cido sulfrico se obtienen las mejores calidades y los ms altos rendimientos con
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 210 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Materia primas
Las unidades de alquilacin emplean olefinas e Isobutano. Con los procesos de craqueo
cataltico y coquizacin se obtienen olefinas. Las olefinas de mayor uso son los butenos y los
propenos, pero en algunos casos se emplean Etileno y pentenos. Las olefinas pueden producirse
por deshidrogenacin de parafinas, y el Isobutano se craquea comercialmente para alimentarse a
las unidades de alquilacin.
Productos de alquilacin
Adems de la corriente de alquilato, los productos que salen de la alquilacin tienen Propano
y Butano normal que entran con la carga saturada e insaturada, as como una pequea cantidad
de asfalto producido por reacciones de polimerizacin.
Las corrientes de productos que abandonan una unidad de alquilacin son:
Propano lquido (GLP)
Butano normal lquido
Alquilato C5+
Asfaltos
Catalizadores
El cido sulfrico concentrado y el cido fluorhdrico son los nicos catalizadores usados
comercialmente para la produccin de gasolina alquilada de alto nmero de octano, pero se
utilizan otros catalizadores para la produccin de Etilbenceno, Cumeno, y bencenos alquilados
con cadenas largas (C12 a C15).
Slo los cidos fuertes pueden catalizar las reacciones de alquilacin, pero pueden causar la
polimerizacin. Por esto, la concentracin de los cidos debe mantenerse alrededor del 88 % en
masa de H2SO4 o HF para impedir una excesiva polimerizacin. El cido sulfrico que contenga
SO3 libre causa tambin reacciones laterales indeseables, y generalmente no se usan
concentraciones de H2SO4 superiores al 99.3 % en masa.
Si la concentracin del cido llega a ser menor del 88 %, debe usarse un cido de mayor
concentracin. En las unidades con cido fluorhdrico, el cido sustituido se redestila y los
productos de polimerizacin se eliminan en forma de gasleo. El HF concentrado se recircula a
la unidad, siendo el consumo neto de 8.56x10-4 kg/L de alquilato producido.
El cido sulfrico eliminado debe regenerarse en una planta de sulfrico que generalmente
no forma parte de la unidad de alquilacin, siendo el consumo de cido del orden de 5.13x10-2 a
8.55x10-2 kg/L de alquilato producido. La concentracin de cido es normalmente del 99.3 % en
masa.
Isobutano Butano
Propano
Columna de
Carga de Deshidratador Alquilato
Olefina aprovechamie
de lecho slido nto de cido Asfalto
Decantador
de cido
Carga de Deshidratador
Isobutano
de lecho slido Polimeros pesados a
Deposito de
Enfriador cido combustible de
refinera
En las Figuras 7.35, se muestra el proceso de refinacin en general, con cada uno de los
procesos que la integran, en esta se ejemplifica la aplicacin de los procesos de separacin y
tratamientos antes mencionados.
Crudo Gases
Combustibles
Gas GLP
Desalado
Planta de Nafta de Polimerizacin Gasolina de
Separacin Polimerizacin
Gas Desmercapta-
aviacin
de Gas n-Butano
nizacin
Alquilato
Alquilacin
Isomerizacin Isonafta
Tratamiento
Cataltica Gasolina de
y automocin
Nafta Ligera Directa
mezcla de
Nafta Pesada Hidrodesulfuracin Reforma Reformado
Directa Tratamiento Cataltica Nafta Ligera de Gasolina
Destilacin Hidrocraqueo
Nafta L de C C
(Nafta)
Queroseno Disolventes
Atmosfrica directo
Nafta Pesada Combustibles
Destilado I D Hidrocraqueo de aviacin
Catalitco Queroseno directo
Hidrodesulfuracin Desmercapta- Queroseno
Gasleo
Directo Tratamiento nizacin, Disolventes
Destilado I D Combustleos
Residuo de Calentamiento de destilacin
la Torre Destilado I y mezcla de
destilado Gasleos
Destilacin Destilado L de C C Diesel
Destilado al Vacio Directo Craqueo
al
Vaco Destilado al Vacio Pesado Cataltico Destilado Pesado al vaco
Destilado P de C C
Tratamiento
Aceite de craque cataltico
Destilado Ligero por Craqueo Trmico y
Desasfaltado Combustleos
con disolvente residuales
Ruptura de la mezcla de
Coquizacin Coque Viscosidad Residuo de
craqueo trmico residuos
Asfalto Residuo de vaco
Residuo de la torre
Retroalimentacion atmosferica
de Lubricante Hidrotratamiento Aceite crudo desparafinado
Desparafinado Hidrotratamiento Lubricantes
Grasas
P. de C C, Pesado de Craqueo Cataltico Refinado de disolventes Cera sin aceite y mezcla
L. de C C, Ligero de Craqueo Cataltico Extraccin con Ceras
I, Intermedio disolvente
I D, Intermedio Directo
TRATAMIENTO DE GAS
El tratamiento de gas se realiza para recuperar gases condensables (C3, C4) de importancia
comercial, de la fraccin pesada que arrastra el flujo de gas se obtiene gasolina natural, y se
separa el Isobutano y gases incondensables (C1, C2). Esta separacin se realiza mediante
fraccionamiento de la corriente de gas que llega al complejo procesador de gas. Generalmente
inicia con una expansin isotrmica. La fraccin pesada se separa de los gases, que pasan a
travs de una serie de absorbedores a alta presin para separar al mximo al Metano y al Etano.
Las fracciones condensada y absorbida se fraccionan en columnas de destilacin, obteniendo
gasolina natural y gases licuables.
Los tres tipos de gas que se encuentran en la industria de tratamiento del petrleo crudo son:
El gas natural, (obtenido en bateras de separacin). Est constituido por Metano con
proporciones variables de otros hidrocarburos y de contaminantes diversos. El gas natural
contiene substancias distintas de los hidrocarburos, en particular N2, S, H2S y CO2.
El gas de pozo est compuesto en gran parte de Metano, con pequeas cantidades de Etano y
de Propano y slo mnimas cantidades de Butano e hidrocarburos ms pesados. El gas de
cabeza de los pozos productores de petrleo contiene hidrocarburos parafnicos, incluyendo
hexanos, pero estos hidrocarburos ms pesados se separan por compresin o absorcin,
obtenindose aproximadamente 1 litro de gasolina por cada metro cbico de gas. La
composicin del gas de salida es semejante a la del gas de pozo.
Gases de las unidades de destilacin de crudo cuya composicin es muy variable y depende
del tratamiento previo del crudo. En general estn constituidos en su mayor parte por
Propano y Butano.
Alimentacin
Gas amargo. La alimentacin de gas amargo proveniente de pozos y plataformas marinas,
llega con una presin manomtrica de 23.5 kgf /cm2 y 43 C. Vea la Tabla 7.22.
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 218 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Etano. El Etano producido en la planta actual de absorcin que lleva trazas de gases cidos,
se incorpora a la corriente de Etano producto de la planta criognica. La alimentacin llega a una
presin manomtrica de 23 kgf /cm2 y 38 C. Vea la Tabla 7.22.
Tabla 7.22 COMPOSICIN DEL GAS AMARGO PROVENIENTE DE POZOS Y
PLATAFORMAS MARINAS.
Componente Gas amargo (% mol) Etano
Dixido de carbono 4.8 6780 ppm (mx.)
Sulfuro de hidrgeno 1.65 --
Metano 76.21 2.61 (% mol)
Etano 10.61 93.35 (% mol)
Propano 4.58 3.24 (% mol)
Isobutano 0.40 0.09 (% mol)
n-Butano 0.95 --
Isopentano 0.19 --
n-Pentano 0.21 --
Hexano (+) 0.40 --
Azufre -- 320 ppm (mx.)
NOTA: (+), se escribe para denotar que puede haber compuestos de mas de 6 carbonos.
Productos
Gas Dulce. La corriente de gas dulce lavado se enva hacia la planta criognica a una presin
manomtrica aproximada de 22 kgf /cm2 y 49 C. Vea la Tabla 7.23.
Gas cido. Esta corriente se enva a la planta de azufre a una presin manomtrica
aproximada de 22.6 kgf /cm2 y 43 C. Vea la Tabla 7.23.
Etano. El Etano purificado y lavado se enva a la planta de Etileno a una presin
manomtrica aproximada de 22.6 kgf /cm2 y 43 C. Vea la Tabla 7.23.
Tabla 7.23 COMPOSICIN DE LOS GASES DE SALIDA DE LA PLANTA ENDULZADORA.
Componente Gas dulce Gas cido Etano
Dixido de carbono 1500 ppm (mx.) 74.1 (% mol) 300 ppm (mx.)
Sulfuro de hidrgeno 50 ppm (mx.) 25.9 (% mol) 5 ppm (mx)
Metano 81.33 (% mol) 2.63 (% mol) --
Etano 11.33 (% mol) 93.99 (% mol) --
Propano 4.89 (%mol) 3.26 (% mol) --
Isobutano 0.42 (% mol) 0.09 (% mol) --
n-Butano 1.01 (% mol) -- --
Isopentano 0.20 (% mol) -- --
n-Pentano 0.23 (% mol) -- --
Hexano (+) 0.44 (% mol) -- --
NOTA: (+), se escribe para denotar que puede haber compuestos de mas de 6 carbonos.
Descripcin de flujo
reas de Proceso. La planta se divide en:
Absorcin y lavado de gases.
Intercambio de calor DEA, enfriamiento, bombeo y filtracin de DEA.
Reactivacin de DEA.
Redestilacin de DEA.
Servicios.
Para hacer una descripcin de los procesos que se llevan a cabo en la planta endulzadora, en
el diagrama de flujo mostrado en la Figura 7.39 se insertaron nmeros que sirven como gua en
el texto, anotndose con el siguiente formato [1.F39], el nmero 1 indica el equipo en que se
realiza, conforme al diagrama de flujo mostrado en la figura 7.39.
Redestilador (12)
Condensador
Cambiador de calor tipo caldera de reflujo (7)
Superficie= 19.13 m 2
350 tubos en "U" Superficie= 471 m 2
Dimetro= 1.90 cm 1660 tubos
Longitud= 4.87 m Dimetro= 1.9 cm
Arreglo cuadrado Long= 40.6 a 25.4 m
Con seccin empacada de 1.0 m Arreglo cuadrado
de altura, 1.2 m de diametro,
con anillos Rasching de
ceramica de 5 cm
Torre de acero al carbn Acumulador de Gas cido a
reflujo (8) planta de azufre
DEA al 15 %
Agua fra Dimetro= 1.3 m
Altura= 3.8 m
Condensador (13) 1 MEN
Espesor= 15.24 cm
Superficie= 87.4 m 2
Tipo AES de cabeza flotante Agua
496 tubo Condensada
Dimetro= 1.90 cm
Longitud= 4.87 m P-DEA, Solucin de Dietanolamina pobre
Arreglo triangular R-DEA, Solucin de Dietanolamina rica
MEN, malla eliminadora de niebla de acero inoxidable
PFC, Plato de flujo cruzado
N2 PFS, Plato de flujo sencillo
Acumulador de
N2
DEA al 15 % (14)
Dimetro= 1.2 m
Longitud= 2.9 m Acumulador de DEA
Acero al carbn virgen
En la torre de lavado [2.F39] de gases dulces, se inyecta agua por la parte superior de la torre
a fin de eliminar las partculas lquidas arrastradas de la solucin de DEA. El gas dulce lavado se
enva a la planta criognica. La solucin de lavado (agua + DEA) se enva a redestilacin
[12.F39].
Reactivacin de DEA
Tratamiento de la solucin de DEA rica
La solucin de DEA rica que se envi a los intercambiadores de calor [5.F39] para calentarla
a 98 C por intercambio de calor con la solucin de DEA pobre a 124 C proveniente de los
intercambiadores de calor [5.F39], se enva ahora a la torre de reactivacin [6.F39], a la cual
entra por la parte superior de la torre.
En la torre de reactivacin [6.F39] los gases cidos disueltos en la solucin de DEA se
separan por calentamiento, el fenmeno de absorcin de gas cido es reversible. El aumento de
temperatura se lleva a cabo inyectando vapor.
A medida que asciende el vapor en la torre se condensa, cediendo calor latente equivalente al
calor de reaccin necesario para liberar a los gases cidos y aparte arrastrar la masa de gases
cidos desprendidos. Conforme la corriente de gases asciende, la cantidad de vapor disminuye y
la de gas cido aumenta.
Los gases cidos que salen de la torre de reactivacin se envan a los condensadores de
reflujo [7.F39]. La solucin de DEA que sale de la torre, se denomina DEA pobre y se enva a
los intercambiadores de calor [5.F39].
Los gases cidos que entran a los condensadores de reflujo [7.F39], estn a una temperatura
de 108 C y a una presin de 1 kgf /cm2. En esta etapa se condensa el agua que viene en forma
de vapor. Los gases cidos salen hacia el acumulador de reflujo [8.F39] a una temperatura de
46 C y a una presin de 0.76 kgf /cm2.
Los acumuladores de reflujo [8.F39] sirven para dos propsitos: 1) Separar el gas cido del
agua que se condens en los condensadores de reflujo y 2) darle un tiempo de residencia en el
equipo antes de recircularla a los reactivadores [6.F39]
Redestilacin de DEA
Tratamiento de la solucin de DEA pobre
La solucin de DEA pobre que se utiliz para el calentamiento en los intercambiadores de
calor, [5.F39] de los que sale con baja presin, para poder enviarla a los absorbedores es
necesario elevar la presin por medio de bombas centrfugas, para que en la descarga tenga una
presin de 28 kgf /cm2 manomtrica. Para evitar la formacin de espuma en los absorbedores se
agrega un antiespumante, como el ocerrol, antes de entrar a los absorbedores [11.F39]. El 10 %
de solucin de DEA pobre se enva a redestilacin [12.F39], el restante 90 % pasa a los
enfriadores [9.F39], de los que sale a 46 C y de aqu se manda a los filtros [10.F39] con objeto
de quitarle los slidos, tales como el sulfuro de hierro, que contribuye generalmente a la
corrosin de los equipos que operan a temperaturas mayores de 100 C.
El sulfuro de hierro se forma debido a que los productos de degradacin de la DEA, por
descomposicin trmica o por reaccin irreversible con el H2S y el CO2 absorbidos (del tipo
poliaminas como la Hidroxietilendiamina, Hidroxihetilimidazolidona y una oxozolidona), actan
como agentes quelatantes en la solucin caliente, y se vuelven inestables cuando se enfran,
formando quelatos de hierro del material con que est construido el equipo. Los quelatos de
hierro reaccionan posteriormente con el H2S, para formar el FeS2, que precipita.
Las corrientes de salida de los filtros [10.F39] y la de la torre de enfriamiento [9.F39] se
renen en una sola corriente que se enva a los absorbedores [11.F39]. De aqu se manda a
redestilacin [12.F39].
La eliminacin de compuestos de degradacin de la DEA se hace en los redestiladores
[12.F39]. La operacin de los redestiladores es cclica, se emplea como medio de calentamiento
vapor saturado. El flujo utilizado depende de la concentracin de cido, al inicio del ciclo se
carga aproximadamente 1 kg de Na2CO3 por cada 30 kg de solucin, con la finalidad de formar
sales correspondientes a los cidos de alto punto de ebullicin, la cantidad de carbonato de sodio
estar determinada por la acidez de la solucin a recuperar.
Al principio de cada ciclo solamente destilar agua, a medida que aumenta el punto de
ebullicin destilar DEA como solucin diluida, establecindose un flujo constante de
destilacin de DEA al 15 % a una temperatura de 130 C y a una presin de operacin de
0.35 kgf /cm2. La solucin de DEA pobre a redestilar se alimenta por la parte inferior,
manteniendo en cada redestilador un nivel constante.
A medida que avanza el ciclo, la concentracin de contaminantes aumenta. Tambin la
temperatura aumenta hasta 150 C, en este momento se interrumpe la alimentacin de DEA y se
introduce condensado. El condensado provocar que la solucin se diluya, permitiendo una
mayor recuperacin de DEA. Cuando la concentracin de DEA en el condensado es del 1 % en
masa, se suspende la operacin.
La solucin evaporada en los redestiladores sale hacia los condensadores [13.F39]. La
cantidad de solucin que se condensa es variable y depende de la etapa en la cual se encuentre la
operacin de redestilacin. El medio de enfriamiento es agua. La solucin no solamente se
condensa, sino tambin se subenfria, mantenindose un sello de lquido de 18 cm de altura en el
condensador.
El lquido subenfriado se almacena en los acumuladores de DEA redestilada [14.F39]. A
medida que progresa el ciclo de redestilacin el nivel de lquido aumenta en el tanque. Se inyecta
nitrgeno para mantener una atmsfera inerte, evitando la presencia de oxgeno.
Se tiene un tanque acumulador de DEA pura como reserva, para reponer las prdidas. Este
tanque tiene una capacidad de 212 m3. Al igual que en los acumuladores de solucin de DEA
redestilada, se introduce N2 para mantener una atmsfera inerte. A este paro se le denomina
intervalo de gas inerte, para evitar dejar sin sello a los tanques.
Servicios auxiliares
Sistema de drenaje qumico.
Generacin de vapor.
Sistema de agua de enfriamiento.
Sistema de adicin de anticorrosivo y antiespumante.
PLANTA DE AZUFRE
(UNIDAD RECUPERADORA DE AZUFRE, SRU)
El diseo de esta unidad est basada en el proceso CLAUSS en el cual, a partir de H2S gas
(gas cido) se le da un tratamiento para obtener azufre elemental, de esta forma se elimina el
azufre de la corriente gaseosa. El gas residual se enva hacia el oxidador trmico. El sulfuro de
hidrogeno es altamente txico por lo que es necesario separarlo, formando un compuesto menos
reactivo con la finalidad de no liberar a la atmsfera contaminacin. El gas cido proviene de la
planta endulzadora de gas amargo. Vea la Figura 7.41.
El proceso de tratamiento de la SRU consiste de una etapa trmica, seguida de dos etapas
catalticas denominadas Clauss y una etapa en el convertidor SUPERCLAUSS.
Proceso Clauss
En el proceso Clauss la oxidacin del sulfuro de hidrgeno se realiza en presencia de aire.
El equipo para el proceso consiste de un horno de alta temperatura (H), dos reactores (R1 y
R2) y una torre de lavado (T L). La produccin de azufre elemental se describe como:
3
3 H2S + O2 3 S + 3 H 2O a (200 300 C ) ...1)
2
presencia de dixido de carbono a una temperatura de 250 a 270 C con un catalizador de Fe2O3,
segn:
SO2 + 2 H 2 S 3 S + 2 H 2O ...4)
Proceso SUPERCLAUSS
Este proceso consiste en una etapa trmica [1.F42] seguida de tres unidades de reaccin
catalticas. Entre cada uno de los reactores existen condensadores [2.F42] donde se remueve el
azufre elemental. Dos de los reactores [3.F42] estn empacados con un catalizador Clauss
estndar mientras que el tercer reactor est empacado con el nuevo catalizador selectivo
SUPERCLAUSS. En la etapa trmica, el gas cido es quemado subestequiomtricamente con
una cantidad controlada de aire de combustin, de tal modo que el gas emitido del segundo
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 226 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
reactor contiene de 0.8 a 1.5 % en volumen de H2S. El gas de cola remanente es completamente
oxidado en un incinerador antes de ser descargado por una chimenea, [4.F42].
Algunas caractersticas de este proceso son:
Puede aplicarse en plantas nuevas o ya existentes.
El catalizador oxida completamente el H2S a azufre elemental; adems no es sensible a la
presencia de vapor de agua.
No presenta una oxidacin posterior del SO2, an en presencia de un exceso de oxgeno.
El mayor porcentaje del H2S residual se combina con el SO2 para formar azufre de acuerdo a
la reaccin de equilibrio siguiente:
3
2 H 2 S + SO2 R S2 + 2 H 2O calor
2
Con esta reaccin (reaccin de Clauss) se forma azufre en fase vapor en el quemador y en el
horno de reaccin.
Con esta reaccin se pueden obtener altos niveles de conversin a azufre elemental.
Los polisulfuros tienden a romperse con tiempos de residencia prolongados, por mayor
agitacin y por enfriamiento.
Generalmente las desgasificaciones del azufre esta en funcin del tiempo de residencia y el
grado de recirculacin (agitacin).
Los factores que afectan el grado de desgasificacin son:
Concentracin total inicial del H2S, en el azufre lquido.
La proporcin de H2S:H2Sx en el azufre lquido.
El uso de catalizador o no.
El nmero de etapas de agitacin y el grado de agitacin que se lleva a cabo en cada etapa.
El contenido de O2 en el aire de barrido (o el aire de desorcin en el proceso Shell).
El tiempo total de residencia.
Servicios auxiliares
Sistema de vapor y condensado
Vapor a distintas presiones
Agua de alimentacin a calderas de baja presin
Gas combustible
Nitrgeno
Dosificacin de solucin de fosfato trisdico
Seccin Criognica
En esta seccin el gas endulzado se somete a un enfriamiento que tiene por objeto la
condensacin parcial del mismo, a fin de separar en forma lquida el Etano y dems licuables que
se enviarn a la seccin de fraccionamiento. El gas residual se maneja a dos niveles de presin,
una para inyectarlo a gasoducto y otra para manejarlo como gas combustible.
Eventualmente, tambin podr unrsele antes del compresor una corriente de Etano
procedente de la Torre Desetanizadora de la seccin de fraccionamiento, situacin que se
presentar cuando no opera la planta de Etileno, o cuando exista rechazo de carga de Etano de la
Planta de Etileno.
Seccin de Fraccionamiento
En esta seccin se lleva a cabo la separacin de los componentes de la corriente de Etano y
licuables que provienen de la Seccin de Criognica. De las torres de fraccionamiento se obtiene
el Etano, Propano, Butano, pentanos y compuestos ms pesados.
El Etano se manda a endulzamiento. El Propano se endulza mediante tamices moleculares y
se enva a almacenamiento. Lo mismo ocurre con el Butano, pentanos y compuestos ms
pesados.
Seccin de Refrigeracin
El sistema de refrigeracin se usar para suministrar enfriamiento a las corrientes del proceso
a tres niveles de temperatura: 0.0 C, -17.8 C y -45.6 C.
Se emplea Propano tratado como medio refrigerante. El tratamiento del Propano refrigerante
tiene por objeto la eliminacin del agua, H2S, CO2 y otras impurezas, y para ello se le hace pasar
a travs de un lecho de tamices moleculares. La seccin de refrigeracin constituye un proceso
cclico y las prdidas ocasionadas por pequeas fugas se reponen con Propano, que es tratado
antes de adicionarse al sistema.
Seccin de Fraccionamiento
Los fondos procedentes de la Torre Desmetanizadora, se precalientan con propileno
refrigerante y se envan a la Torre Desetanizadora [1.F44].
El Etano y otros compuestos ligeros se encuentran en los vapores del domo, sirviendo como
medio de calentamiento en el rehervidor de la Torre Desmetanizadora, y resultando en una
condensacin parcial, separndose la mezcla lquido-vapor en el tanque acumulador de reflujo de
la Torre Desetanizadora [2.F44]. El lquido separado en el tanque se usa como reflujo en la torre,
y el vapor se enfra para salir como producto de Etano, [3.F44].
El rehervidor de la Torre Desetanizadora emplea como medio de calentamiento vapor de
agua de 5.6 kgf /cm2 manomtrica, saturado. La Torre Desetanizadora tiene por finalidad obtener
Propano como producto del domo, el cual se condensa en forma total. Una parte del condensado
se usa como reflujo y el otro hacia la Torre Despropanizadora, [4.F44]; al pasar por la
Despropanizadora llega hacia la endulzadora de Propano [5.F44] que emplea tamices
moleculares, las cuales eliminan el H2S y el CO2 y finaliza como Propano.
Los fondos de la Torre Despropanizadora tienen dos corrientes: una hacia el rehervidor y otra
constituye la alimentacin de la torre desbutanizadora [6.F44]. La corriente de fondos de la
despropanizadora contiene butanos, pentanos y pesados. De la Despropanizadora se obtenien los
butanos por el domo y los hidrocarburos restantes por el fondo. Cabe mencionar que de la Torre
Despropanizadora va hacia la Desbutanizadora, y de sta va hacia la Desisobutanizadora.
Los vapores del domo se condensan totalmente formando una mezcla lquida de butanos,
parte de la cual se emplea como reflujo, y parte como otro producto que se enva a lmites de
batera, previo enfriamiento. El fondo de la Desbutanizadora tiene dos corrientes: una hacia el
rehervidor, que es un calentador a fuego directo, y otra que es el enfriador de pentanos e
hidrocarburos ms pesados a lmites de batera.
Seccin de Refrigeracin
La seccin de refrigeracin constituye un proceso cclico, por lo cual prcticamente es
necesario operar el sistema en forma continua; sin embargo, deben sustituirse las prdidas
ocasionadas por pequeas fugas, para lo cual el Propileno se trata antes de adicionarse al sistema.
Dicho tratamiento consiste en hacer pasar el Propileno procedente de un tanque de
almacenamiento a travs de un lecho de tamices moleculares, las cuales eliminan las impurezas
como agua, cido sulfhdrico, dixido de carbono, etc.
El ciclo de refrigeracin se inicia enfriando el Propileno tratado con corrientes de proceso;
esto da como resultado un aumento en la eficiencia del ciclo y una disminucin en la cantidad de
refrigerante, que a su vez implica un menor consumo de potencia en el compresor. Despus de
enfriarse, aproximadamente a una temperatura de 5.6 C, la corriente de Propileno se divide en
dos: una de ellas se enva a los intercambiadores, donde se evapora a una temperatura de 0.0 C
para satisfacer los requerimientos a dicho nivel, y la otra corriente se enva al tanque de succin
de la tercera etapa del compresor de refrigeracin. En ese tanque el vapor se une al procedente de
los intercambiadores, para enviarse a la tercera etapa del compresor, mientras que una parte del
lquido separado se enva hacia el intercambiador donde satisface la carga de refrigeracin a
nivel de -17.8 C. El restante se enva al tanque de succin de la segunda etapa del compresor.
Los vapores separados y los procedentes del enfriador de gas constituyen el flujo a la segunda
etapa del compresor de refrigeracin, mientras que el lquido separado se enva a los enfriadores
de gas de carga para suministrar refrigeracin a -45.5 C. De los intercambiadores anteriores, el
vapor generado pasa a travs del tanque de succin de la primera etapa del compresor, y de ste a
la succin baja del compresor.
La descarga del compresor de Propileno refrigerante, que se encuentra a 19 kgf /cm2
manomtrica, se enva al condensador, que emplea agua de enfriamiento para condensar y
enfriar ligeramente. El propileno subenfriado se manda al tanque acumulador para iniciar otro
ciclo de refrigeracin.
PLANTA DESISOBUTANIZADORA CO
Esta planta tiene como objetivo producir Isobutano de alta pureza mediante la destilacin de
la gasolina despropanizada proveniente de la seccin de fraccionamiento de la planta criognica,
especficamente del fondo de la torre despropanizodora. Vea la Figura 7.45.
La gasolina se enva a la torre desisobutanizadora para producir Isobutano puro y se regresa a
fraccionamiento para desbutanizarse en la torre.
Proceso
Las especificaciones con las que deben de salir las corrientes de salida se muestran en la
Tabla 7.24.
El sistema de tratamiento con NaOH se utiliza en caso de que la corriente de Isobutano, tenga
un contenido de 200 ppm de H2S. Con este tratamiento se disminuye la concentracin hasta un
mximo de 3 ppm, permitiendo que al analizarla en una laminita de cobre, se le clasifique como
producto no corrosivo.
Variables de proceso
Flujo de alimentacin. El flujo de alimentacin a la planta consiste principalmente de una
mezcla de butanos, sta llega de la Torre Desbutanizadora, de la Planta Criognica, de la Seccin
de Fraccionamiento, por lo que depender de la carga y operacin de la planta Criognica.
Flujo de Butano. El Butano del fondo de la Torre Desisobutanizadora se enva a las esferas
de almacenamiento.
Flujo de Isobutano. El condensado que se recibe en el acumulador de la Torre
Desisobutanizadora se divide en dos corrientes. Una de ellas se enva como reflujo al plato 50 de
la Torre mediante control de flujo; la otra, a tratamiento custico, en caso de requerirse para
eliminar compuestos de azufre y de donde se enviar a almacenamiento, o directamente a
almacenamiento en caso de estar dentro de las especificaciones.
Composicin. Debido al tipo de proceso del cual procede la carga, que puede sufrir
variaciones tanto en su propia alimentacin como en sus condiciones de proceso, la composicin
que entra en la torre no ser constante, variando dentro de un gran intervalo de valores.
Aunque la torre cuenta con tres posibles platos de alimentacin (platos: 28, 32 y 36), cuya
seleccin dependera de la composicin de la carga, se ha tomado como prctica normal usar el
plato 36, independientemente de su composicin, ya que de otra manera se tendra que estar
variando constantemente de localizacin la alimentacin.
Para cargas pobres, se usaran los platos inferiores, lo que aumentara la zona de
rectificacin.
Temperatura. La temperatura de operacin de la torre se regula mediante el control de
temperatura del fondo de la torre; el control de esta variable influye en el flujo de vapor de baja
de 5.6 kgf /cm2 y 161 C, que es el medio de calentamiento del calentador de la Torre
Desisobutanizadora, regulando de esta manera la carga trmica suministrada a la Torre.
El objetivo fundamental de esta unidad es preparar el aceite para la planta de Absorcin que
se encuentra instalada en el mismo lugar y que opera con el gas producido en el campo.
La unidad fue diseada especficamente para la destilacin de crudo estabilizado y los
productos que normalmente se obtienen son, adems del aceite de absorcin mencionado,
gasolina, querosina, un corte de gasleo y residuo. Vea la Figura 7.46.
Gases puros Compresora
Planta de Gas Seco Gas al
Deshidratadora deshidratado para Yacimiento
Absorcin
represionar
Gas a
Gas de Baja Plantas
Presin Aceite Rico
Propano
Unidad
Fraccionadora isobutano
Purificadora
Gasolina
Gas de Alta
Presin Aceite
pobre
Unidad
Gases cidos
Recuperadora Azufre
de Azufre
Destilado
Crudo de Desaladora
Alta Sal
Estabilizadora
de Crudo
de Salamanca
Crudo de Crudo Crudo Estabilizado
Baja Sal Tampico
Figura 7.46 Diagrama general del proceso, del Complejo Procesador de Gas, Poza Rica, Ver.
Planta de Absorcin
El objeto de las plantas de absorcin es el de recuperar los hidrocarburos licuables que
contiene el gas hmedo. Estos hidrocarburos estn constituidos principalmente por Propano,
Butano y todos aquellos del rango de la gasolina, por lo que las plantas de absorcin se
denominan generalmente como plantas de gasolina natural.
La planta de absorcin es una consecuencia de los sistemas que se aplican para la mejor
explotacin del campo, es decir, forma parte de una serie de instalaciones planeadas para una
explotacin eficiente de los yacimientos.
Tal es el caso de los campos en que es necesario reinyectar el gas para mantener la presin en
la formacin o en aquellos yacimientos en que es necesario recircular el gas, porque de no
hacerlo, se perderan para siempre destilados.
La operacin de la planta de absorcin consiste fundamentalmente en efectuar un lavado del
gas por medio de una fraccin de hidrocarburos que recibe el nombre de aceite de absorcin.
Este aceite, en contacto con el gas hmedo, disuelve los hidrocarburos pesados de que est
compuesto y deja libre gas seco que abandona la planta.
El aceite de absorcin se somete a una serie de operaciones de calentamiento y reduccin de
presin y deja en libertad los hidrocarburos que le quit al gas hmedo, mismos que se
fraccionan convenientemente, y el aceite de absorcin pobre est en condiciones de iniciar una
segunda operacin o ciclo.
En cada planta se escoge el tipo de aceite de absorcin de acuerdo con la recuperacin que se
pretende y las condiciones de presin y temperatura para la que se dise la planta.
Instalaciones
Sistema de recoleccin de gas y aceite
El aceite producido de los pozos est acompaado de gas. Todos los pozos fluyen a bateras
de separacin, concentradas en ciertos lugares estratgicos situados en partes elevadas del
terreno.
Estas bateras estn compuestas por separadores que reciben directamente la produccin de
los pozos y despus de liberar el gas se miden cuidadosamente ambas producciones.
Esta separacin se efecta generalmente en tres etapas: las dos primeras en separadores de
alta y baja presin y la ltima en el tanque de asentamiento. Algunos pozos que no tienen la
presin suficiente para fluir al separador de alta presin lo hacen directamente al de baja. El
nmero de campos o bateras de separacin se cambia constantemente por la ampliacin de
campos descubiertos.
Unidad estabilizadora
La funcin de esta unidad es la de separar por medio de calentamiento aquellos gases e
hidrocarburos ligeros que trae el crudo y que no fueron eliminados en las bateras de separacin
que trabajan a la temperatura atmosfrica.
Consta de una torre que recibe el crudo previamente calentado a 115 C y que separa
hidrocarburos ligeros que pueden llegar hasta 4000 bpd (barriles por da). Del fondo de la torre
se retira el crudo estabilizado, que ya puede ser bombeado y almacenado sin sufrir prdidas de
componentes valiosos.
un alto porcentaje se reinyecta al yacimiento, con objeto de mantener la presin del mismo de
acuerdo con los programas de explotacin que han sido trazados para la mxima recuperacin de
aceite y como consecuencia, mayor vida del campo.
La corriente total del gas se purifica antes de levantar su presin a 44.2 kgf /cm2, necesaria
para pasar al sistema de absorcin. El proceso empleado es el Girbotol, que se lleva a cabo en
tres unidades. La operacin consiste en el lavado de gas por medio de una solucin de DEA al
30 % para eliminar el H2S y el CO2. Este lavado se verifica en unas torres absorbedoras. Los
gases cidos eliminados en estos reactivadores se envan a la seccin o unidad de recuperacin
de azufre.
Planta de Absorcin
La corriente de gas ya purificada pasa por el grupo de compresores correspondientes y eleva
su presin de 23.9 a 44 kgf /cm2. Se introduce a las torres de absorcin, que son cuatro en
paralelo, en las que le son eliminados parte de los hidrocarburos, dejando un gas que usualmente
se llama gas seco. La absorcin o extraccin de estos hidrocarburos se lleva a cabo por medio
de la circulacin en las torres de una nafta pesada (44.3 API). Esta nafta, llamada aceite de
absorcin, se introduce en las torres por su parte superior y al bajar y ponerse en contacto con el
gas que se eleva, retiene los hidrocarburos que son solubles en ella en las condiciones de presin
y temperatura a que trabajan las torres. El calor de absorcin se elimina de las torres por medio
de enfriadores externos.
El aceite de absorcin rico que abandona las columnas se somete a una serie de operaciones
de destilacin con objeto de separar y fraccionar los hidrocarburos absorbidos y dejar el aceite
libre de los mismos y listo para usarse nuevamente e iniciar otro ciclo de absorcin.
Los diversos recipientes y torres fraccionadoras operan para la obtencin de Propano,
Isobutano, y gasolina natural.
El Propano se destina principalmente a gas licuado para usos industriales y domsticos. La
corriente de Isobutano separado se inyecta al oleoducto que conduce el petrleo a la refinera;
este Isobutano se vuelve a separar en la refinera y forma parte de la planta de alquilacin.
La gasolina natural que se recupera puede bombearse mezclada al crudo de alimentacin a
cualquiera de las refineras.
Unidad deshidratadora
El gas que abandona las torres de absorcin necesita deshidratarse antes de enviarse a
Mxico o de pasar al sistema de re-presin del yacimiento. El desecante empleado es el
Dietilenglicol, con el propsito de inhibir la formacin de hidratos.
Servicios auxiliares
Dentro de los servicios auxiliares cabe destacar: la planta de calderas para generar vapor.
El sistema de agua para las torres de enfriamiento.
La estacin central de bombas para la salida de productos.
Generalmente los productos obtenidos en la destilacin no son suficientes en calidad ni
cantidad para los requerimientos actuales, por lo tanto, se requiere transformar estos productos
en otros de uso ms conveniente. La mayor parte de estos procesos son catalticos (90 %).
En relacin con la aplicacin de sus productos, el petrleo puede separarse en:
1. Combustible para automviles, aviones y mquinas diesel.
2. Combustibles para calefaccin e industrias (calderas).
3. Materia prima para la obtencin de hidrgeno y gas para cocina.
4. Materia prima para productos qumicos y petroqumicos.
5. Aceites lubricantes y grasas.
La baja calidad de la gasolina directa fue una de las razones principales para que se buscaran
otras tecnologas de refinacin, adems de la destilacin, en los laboratorios de investigacin de
las empresas petroleras. As se fueron encontrando nuevos procesos como la desintegracin
trmica, la polimerizacin, la alquilacin y otros. Despus de haber resuelto el problema del
octanaje de las gasolinas, la investigacin qumica sobre las transformaciones de los
hidrocarburos se enfoc a obtener nuevos procesos y productos petroqumicos.
ELEMENTOS DE PETROQUMICA
Incorporar a las olefinas y a los aromticos obtenidos en la primera etapa otros heterotomos
tales como el cloro, el oxgeno, el nitrgeno, etc., obtenindose as productos intermedios. Es
el caso del Etileno, que al reaccionar con oxgeno produce Acetaldehdo y cido actico.
Efectuar en esta etapa las operaciones finales que forman los productos de consumo. Algunos
ejemplos son los poliuretanos, los cuales, dependiendo de las formulaciones especficas,
pueden usarse para hacer colchones de cama, salvavidas, o corazones artificiales.
Se obtiene al purificar el gas que sale de los pozos y separar los hidrocarburos licuables, es decir,
Metano (Gas natural) aquellos ms pesados que el Metano. La corriente de gas natural que se manda por los gasoductos puede
usarse como combustible o bien como materia prima petroqumica.
Este hidrocarburo olefnico se obtiene a partir del Etano que se separa de la corriente de gas que sale del
pozo. El Etano se somete a una desintegracin con vapor para obtener Etileno. Al mismo tiempo se obtiene
Etileno (Eteno) un poco de propileno y de otros hidrocarburos ms pesados. En pases donde no hay Etano, se desintegra
nafta o gasolina para obtener Etileno, pero con menores rendimientos. El Etileno es la base del grupo ms
numeroso de compuestos petroqumicos.
Esta olefina se obtiene como subproducto de la desintegracin cataltica de la nafta, proceso que se usa
para mejorar su octanaje. Cuando ya no es suficiente el propileno obtenido como subproducto, como fue el
Propileno (Propeno) caso de Mxico en aos recientes, se construyen plantas para producirlo. El Propileno es la cabeza de un
grupo muy importante de derivados.
Los compuestos aromticos ms usados en petroqumica son Benceno, Tolueno y xilenos (de los tres
Compuestos xilenos, el orto y el para son los de mayor demanda). Los compuestos aromticos se obtienen en una planta
aromticos de reformacin cataltica, tambin llamada BTX, por las iniciales de los productos. Gran parte de
compuestos aromticos se destina a la preparacin de gasolinas.
Los butanos, tanto los que se separan del gas natural como los que se obtienen de otras corrientes de
Butanos refinera, se transforman en Butadieno (1,3-Butadieno) y Butanol, dos de sus principales derivados.
Obtencin de Olefinas
Las olefinas son hidrocarburos acclicos insaturados. Los de mayor inters en cuanto a sus
aplicaciones son el Etileno, Propileno, n-Buteno, Butadieno e Isopreno.
En pases donde existen yacimientos ricos en gas natural, el Etileno y el Propileno se
obtienen por desintegracin trmica, usando como carga el Propano y el Butano contenidos en
dicho gas. Pero, si no se dispone de grandes cantidades de Propano y de Butano, se usa el Etano
como carga en el proceso de desintegracin. En este caso los productos principales de la reaccin
son el Etileno, Metano e hidrgeno. Mxico usa el Etano como carga en el proceso para la
obtencin de su Etileno, por lo que no es autosuficiente en Propileno.
El aprovechamiento de fracciones lquidas, como las que acabamos de mencionar, procura
toda una serie de olefinas como son el Etileno, Propileno, butenos e isopentenos. Tambin se
forman diolefinas como el Butadieno y el Isopreno. Adems de estos productos, se obtiene
gasolina de alto octanaje rica en aromticos. Vea la Tabla 8.1.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 248 -
Captulo 8 Elementos de petroqumica
Para separar a las olefinas, los gases que salen del proceso de desintegracin se someten a
una serie de separaciones por medio de columnas de destilacin. Vea la Figura 8.1.
Hidrgeno + Metano
Etileno
Propano + Propileno
Gases de
Desintegradora
Butilenos y pesados
Etano
Desmetanizadora Desetanizadora Despropanizadora
Butilenos
n-Butano isobutanos
2-Buteno 1-Buteno
Butadieno
Isobuteno
1-Buteno Isobuteno
Isobuteno
Isobuteno 1-Buteno
Proceso de canal
Proceso de horno
Proceso trmico.
La diferencia bsica entre los dos primeros procesos y el ltimo es que los procesos de canal
y de horno obtienen los productos quemando parcialmente los materiales usados como materia
prima, mientras que el proceso trmico consiste en descomponer los productos por medio de
calor.
Los hidrocarburos utilizados como carga van desde gasleos hasta residuos pesados. Estas
cargas deben tener un alto porcentaje de aromticos pesados o poliaromticos, y un bajo
contenido de azufre.
Gas de sntesis
El hidrgeno se obtiene catalticamente, quemando parcialmente el Metano en presencia de
oxgeno y de vapor de agua, con lo cual se forma una mezcla llamada gas de sntesis, compuesta
principalmente por CO, CO2, y H2. El gas de sntesis se usa principalmente para hacer amoniaco
y Metanol
Las principales reacciones que intervienen son las siguientes:
CH 4 + H 2O R CO + 3 H 2
CO + H 2O R CO2 + H 2
La Figura 8.3 describe el diagrama del proceso para producir gas de sntesis.
Hidrgeno
Monxido y
bixido de carbono
sntesis.
Catalizador
Amoniaco
El amoniaco, (NH3), se fabrica a partir del nitrgeno del aire y del hidrgeno del Metano.
Las etapas que constituyen el proceso de fabricacin del amoniaco son:
Destilacin del aire.
Oxidacin parcial del Metano con oxgeno.
Eliminacin del carbono.
Conversin del monxido de carbono con vapor de agua.
Eliminacin del bixido de carbono formado.
Eliminacin del monxido de carbono por medio de nitrgeno lquido.
Etileno
El etileno (C2H4) es una olefina con doble ligadura en la molcula, que permite introducir
dentro de la misma muchos tipos de tomos, como el oxgeno, para hacer xido de etileno; el
cloro, para dar el Dicloroetano; el agua, para darnos etanol, etc. Adems permite unir otros
hidrocarburos, como el benceno, para dar Etilbenceno, y otras olefinas tiles en la obtencin de
polmeros y copolmeros del Etileno.
Oxidacin del Etileno. La reaccin de oxidacin se lleva a cabo en fase gaseosa, haciendo
pasar el Etileno y el oxgeno a travs de una columna empacada con un catalizador a base de
sales de plata dispersas en un soporte slido.
Se usa para madurar las frutas, como herbicida y como fumigante, y sus derivados son el
Etilnglicol, polietilnglicol, los teres de glicol, las etanolaminas, etc.
Los principales usos de los productos ltimos de los derivados del xido de etileno son:
anticongelantes para los radiadores de autos, fibras de polister para prendas de vestir,
polmeros usados en la manufactura de artculos moldeados, disolventes y productos
qumicos para la industria textil.
O
xido de Etileno
H2 C CH2
cojines). Otro uso de los derivados del xido de etileno lo constituye la fabricacin de adhesivos
y selladores para toda clase de superficies.
Algunos derivados del Etileno se muestran a continuacin:
DERIVADO ASPECTOS IMPORTANTES USOS
El Acetaldehdo sirve para fabricar cido actico y
es la materia prima para la produccin de un gran
nmero de productos qumicos como el 2-Etilhexanol,
n-Butanol, Pentaeritrol, Cloral, cido cloroactico,
piridinas, y cido nicotnico. El pentaeritrol sirve para
fabricar lubricantes sintticos, el Cloral y el cido
El proceso industrial consiste en hacer reaccionar el
cloroactico para hacer herbicidas, el 2-Etilhexanol
Etileno con una solucin diluida de cido clorhdrico que
para hacer plastificantes en presencia de oxgeno.
adems contiene disueltos cloruros de paladio y de cobre,
Algunos de los steres que se derivan del cido
Oxidacin del los cuales actan como catalizadores. ste es un
actico y los alcoholes apropiados son los llamados
Etileno: intermediario muy importante en la fabricacin de cido
acetatos de metilo, etilo, propilo, isopropilo, isobutilo,
Acetaldehdo actico y de Anhdrido actico. Estos productos son como
amilo, isoamilo, n-octlo, feniletilo, etc. Estos
agentes de acetilacin para la obtencin de steres, que
productos se usan como saborizantes y perfumes. Los
son compuestos qumicos que resultan de la reaccin de
steres derivados del cido actico tambin sirven
un alcohol, fenol, o glicol con un cido.
como disolventes para extraer la penicilina y otros
antibiticos de sus productos naturales. Se emplean
como materia prima para la fabricacin de pieles
artificiales, tintas, cementos, pelculas fotogrficas y
fibras sintticas como el Acetato de celulosa y el
Acetato de vinilo.
El Dicloroetano encuentra su aplicacin en la
fabricacin de Cloruro de vinilo que sirve para hacer
polmeros usados para cubrir los asientos de
automviles y muebles de oficina, tuberas,
recubrimientos para papel y materiales de empaque,
El etileno reacciona con el cloro cuando se encuentra
fibras textiles, etc.
Adicin de cloro en presencia de un catalizador de cloruro frrico, 40-
El Dicloroetano tambin se utiliza para fabricar
al Etileno: 50 C y 15 atm.
disolventes como el Tricloroetileno, el Percloroetileno
Dicloroetano El principal producto de la reaccin es el
y el Metilcloroformo, que se usan para desengrasar
Dicloroetano.
metales y para el lavado en seco de la ropa. Otras
aplicaciones del Dicloroetano son la fabricacin de
Cloruro de etilo, Tetraetilo de plomo (TEP),
Etilndiamina, productos aminados y en la medicina
sirve como disolvente para la extraccin de esteroides.
El Etilbenceno se usa casi exclusivamente para
hacer Estireno, que es la materia prima para hacer
Se puede obtener por la extraccin de los aromticos plsticos de poliestireno. Tambin se usa para fabricar
Adicin de de las reformadoras, y por sntesis a partir del Etileno con las cubiertas de los televisores, licuadoras, aspiradoras,
benceno al Benceno. secadores de pelo, radios, muebles, juguetes, vasos
Etileno: La reaccin del Etileno con Benceno para obtener trmicos desechables, etc. El Estireno, al
Etilbenceno Etilbenceno se lleva a cabo en presencia de catalizadores copolimerizarse con el reactivo del Butadieno y el
a base de cido fosfrico adsorbido en arcilla. Acrilonitrilo, se convierte en hules sintticos llamados
SBR (hule estireno-butadieno), o resinas ABS
(acrilonitrilo-butadieno-estireno).
Una de las reacciones de gran importancia industrial
es la hidratacin del Etileno para la obtencin de Alcohol El Alcohol etlico es el producto bsico de las
etlico o Etanol. bebidas alcohlicas. En muchos pases el mayor
Hidratacin del
Esta reaccin se puede hacer de dos maneras: volumen de este alcohol se produce a partir del Etileno.
Etileno:
Agregarle agua a las molculas de Etileno en El Alcohol etlico tiene aplicacin de solvente
Alcohol etlico o
presencia de cido sulfrico de 90 %. industrial, en saborizantes, cosmticos, en la
Etanol
Usar un proceso de alta presin que emplea un fabricacin de detergentes y es la materia prima para
catalizador slido de cido fosfrico soportado sobre otros productos.
zeolita.
La reaccin de hidroformilacin sirve para obtener
aldehdos que contienen un tomo de carbono ms que la
olefina original. En el caso del Etileno, el producto de la Es la materia prima bsica para la fabricacin de n-
Hidroformilacin
reaccin es el Propionaldehdo que tiene tres tomos de Propanol (herbicidas, disolventes) y del cido
del Etileno:
carbono en su molcula. propinico (preservativos de granos, herbicidas,
Propionaldehdo
Este producto se obtiene haciendo reaccionar el plsticos de celulosa).
Etileno con gas de sntesis (hidrgeno + monxido de
carbono).
Propileno
Los derivados del Propileno pueden clasificarse, segn el propsito al que se destinen, en
productos de refinera y productos qumicos.
Algunas de las reacciones que se hacen con el Etileno, como la hidratacin con cido
sulfrico para la obtencin de Etanol, pueden hacerse con el Propileno, pero en condiciones
menos severas.
Algunos derivados del Propileno se muestran a continuacin:
DERIVADO ASPECTOS IMPORTANTES USOS
Los hexenos y nonenos que tienen seis y nueve
tomos de carbono respectivamente estn en el rango
de la fraccin que corresponde a las gasolinas. Por lo
tanto se suelen usar en las mezclas de este
combustible. Si se separan y purifican, pueden
Oligomerizacin del En esta reaccin el nmero de molculas de
utilizarse para fabricar otros productos, sobre todo el
Propileno; Propileno que se unen entre s pueden ser dos,
Noneno que se combina con el Fenol para hacer
Hexenos, nonenos, tres, cuatro o ms, obtenindose de esta manera
Nonilfenol, que es la base de los champes para el
dodecenos, etc. hexenos, nonenos, dodecenos, etc.
cabello. El Dodeceno se usa en la sntesis del
Dodecilbenceno, que sirve para fabricar los
detergentes no biodegradables. Se emplea tambin
para la fabricacin de aditivos para el aceite de los
motores
El xido de propileno se usa como fumigante de
Oxidacin del Propileno:
alimentos tales como el cacao, especias, almidones,
xido de propileno
nueces sin cscara, gomas, etc. Los acumuladores de
Algunos de sus derivados
perclorato de litio usan como disolvente una mezcla de
son:
xido de propileno con Carbonato de propileno.
Cuando su masa molecular es 3,000 sirven para
hacer poliuretanos flexibles como los que se emplean
Estos productos son la base de los
Polioles polister en cojines y colchones. Pero si sta se encuentra entre
poliuretanos.
300 y 1200, el poliuretano obtenido ser rgido, como
el que se usa para hacer salvavidas.
Encuentra aplicacin como disolvente en alimentos
Este producto derivado del xido de y cosmticos. Con aplicacin industrial en la
Propilnglicol
propileno no es txico. fabricacin de resinas polister, anticongelante y para
hacer fluidos hidrulicos.
Se usa en la fabricacin de lubricantes tanto
hidrulicos como en la industria textil, disolventes,
Dipropilnglicol
aditivo en alimentos y fabricacin de jabones
industriales.
Se usa en cosmetologa para hacer cremas de
Tripropilnglicol
limpieza, jabones textiles y lubricantes.
Las aplicaciones ms importantes se encuentran en
Son lquidos que se obtienen a partir del
Polipropilnglicoles el terreno de los lubricantes de hule y de mquinas,
xido de propileno y agua o Propilnglicol.
antiadherentes y fluidos hidrulicos.
Los teres de los mono, di y
tripropilnglicoles se obtienen haciendo Se utilizan como disolventes de pinturas, resinas y
teres de glicol
reaccionar el xido de propileno con un alcohol. tintas.
Generalmente son el Metanol o el Etanol.
Junto con los cidos grasos se usan como
Estas aminas se obtienen haciendo reaccionar
Isopropilaminas emulsificantes en los cosmticos, y como jabones y
el xido de propileno con amoniaco.
detergentes.
El Acrilonitrilo se emplea para hacer resinas ABS y
El Propileno, si se oxida en presencia de AS (acrilonitrilo-butadieno-estireno y
amoniaco, produce en primer lugar Acrilonitrilo acrilonitriloestireno), sirve como materia prima
Acrilonitrilo
y como productos secundarios de la reaccin se para hacer el hule nitrilo, y los acrilatos,
obtienen el Acetonitrilo y el cido cianhdrico. hexametilndiamina, la celulosa modificada y las
acrilamidas.
Sirve como intermediario en la fabricacin de
glicerina, que se usa tanto para hacer supositorios
Acrolena. Se obtiene por oxidacin del Propileno. como para obtener dinamita. La Metionina es otro
producto derivado de la Acrolena y se usa como
suplemento alimenticio.
Se usa para hacer Acetona, agua oxigenada
Hidratacin del propileno:
Se obtiene haciendo reaccionar el Propileno (tintes para el pelo), y como desinfectante en medicina,
Isopropanol o alcohol
con cido sulfrico. productos qumicos, tales como el Acetato de
isoproplico
isopropilo, Isopropilamina, y Propilato de aluminio.
Butilenos
A la fraccin de los hidrocarburos que contienen cuatro tomos de carbono, se le conoce
como la fraccin de los butilenos (C4). Los butilenos se obtienen de la fase gaseosa de las
desintegradotas, tanto trmicas como catalticas. Los hidrocarburos con cuatro tomos de
carbono provenientes de las desintegradoras se separan por diferentes medios, debido a los
diferentes intervalos de temperatura implicados.
Los mtodos consisten en una combinacin de destilaciones y extracciones, usando
disolventes tales como la Acetona y el Furfural y adsorbentes como el carbn activado.
Principales usos de los butilenos:
DERIVADO ASPECTOS IMPORTANTES USOS
Estn compuestos principalmente por el 1-Buteno El uso ms comn de estas olefinas es la fabricacin de
n-Butenos
y el 2-Buteno. butadieno.
Obtenido por la polimerizacin del 1-Buteno, es un
Polibuteno producto que posee caractersticas fsicas muy
superiores a las del polietileno y del polipropileno.
Metiletil Se presenta cuando se deshidrogena el Alcohol Tiene una aplicacin como disolvente en la fabricacin
cetona butlico. de lacas, recuperacin de cera y parafinas en las refineras.
Se emplea en la copolimerizacin con el Etileno para la
obtencin de polietileno de baja densidad lineal (LLDPE).
1-Buteno Las pelculas plsticas obtenidas a partir de este polmero
poseen una resistencia mayor que las del polietileno de alta
presin (LDPE), que son las siglas en ingles.
Se puede fabricar a partir de los butenos, usando
un proceso en dos etapas que son: 1; formacin de
Se usa para hacer Anhdrido actico y ste se usa para
Acetato de sec-butilo, y 2; oxidacin a cido actico.
cido actico fabricar el cido acetilsaliclico y para fabricar el acetato
Tambien puede fabricarse a partir del Acetaldehdo
de celulosa en la industria textil.
derivado del Etileno, con aplicacin en la produccin
de steres.
Sus usos son la fabricacin de polisteres insaturados,
Anhdrido cido fumrico, insecticidas como el malatin, resinas
Se obtiene por oxidacin de los butenos.
maleico alqudicas, y se usa para modificar las propiedades de los
plsticos, pues se copolimeriza fcilmente con las olefinas.
Sirve principalmente para hacer Butilnglicol en la
xido de
produccin de plastificantes polimricos, productos
butileno
farmacuticos, surfactantes y productos agrcolas.
Isobuteno
Se puede obtener en los gases de las desintegradoras por isomerizacin de los n-butenos y
por deshidrogenacin del isobutano.
Haciendo reaccionar el Isobuteno con el Isobutano, nos da el 2,2,4-Trimetilpentano o
Isooctano. La principal aplicacin del Isobuteno es la produccin de Metilterbutilter. Esto se
logra hacindolo reaccionar con Metanol. Este derivado del Isobuteno tiene un ndice de octano
de 115, por lo que se usa mezclado con el sec-Butanol para subir el octanaje de las gasolinas sin
plomo, y reduce el consumo de combustible y emisiones de monxido de carbono sin tener que
modificar el sistema de combustible.
Butadieno
Su principal aplicacin est en la produccin de hules y resinas sintticas. Adems se fabrica
la Hexametilndiamina, que se usa para la fabricacin del nylon.
DERIVADO ASPECTOS IMPORTANTES USOS
1,4-Butanodiol Se usa en la fabricacin del Tetrahidrofurano, THF, que es un
disolvente. Adems, se emplea en la sntesis de hule sinttico, en las
industrias de plastificantes y polisteres termoplsticos.
Cloropreno Al polimerizarse este derivado clorado, se Los empaques de vlvulas y conectores hechos de Cloropreno son
obtiene un hule que posee alta resistencia a excelentes para resistir los gases como el fren y el amoniaco (usados
los aceites, disolventes y al ozono. en refrigeracin).
Benceno
El Benceno se obtiene a partir de las reformadoras de nafta, de la desintegracin trmica con
vapor de agua de la gasolina, de las plantas de etileno y por desalquilacin del Tolueno.
DERIVADO ASPECTOS IMPORTANTES USOS
La alquilacin del Benceno consiste en hacerlo
Etilbenceno reaccionar con una olefina, Este derivado se obtiene Su uso principal es la fabricacin de Estireno.
haciendo reaccionar el Etileno con el Benceno.
Dodecilbenceno Se forma con el benceno y el dodeceno. Detergentes.
El Fenol que se produce se usa para hacer resinas
fenlicas y se emplea en la fabricacin del Bisfenol-A,
Resultado de la reaccin del Dodecilbenceno con
(producto base para la produccin de resinas epxicas,
Cumeno el Propileno. Es importante dado que es la materia
ampliamente usadas en la fabricacin de pegamentos).
prima para fabricar Fenol y Acetona.
Tambin se usa para la fabricacin del cido
acetilsaliclico (aspirina).
Se usa casi totalmente para fabricar Anilina. Los usos
Este producto se prepara haciendo reaccionar el ms importantes de la anilina son la produccin de
Nitrobenceno Benceno con cido ntrico en presencia de cido isocianatos para hacer poliuretanos, la fabricacin de
sulfrico. productos qumicos (hules, fotogrfica, farmacutica, y
tintes).
Halogenacin Del Clorobenceno se produce el insecticida conocido
Se fabrica haciendo reaccionar el Benceno con
del benceno: como DDT, se fabrica Anilina, Cloronitrobenceno,
cloro.
Clorobenceno bisfenilo, etc.
Hidrogenacin Se emplea para hacer Caprolactama y cido adpico
Si hidrogenamos el Benceno obtendremos el
del benceno: que se usan en la fabricacin del nylon.
Ciclohexano.
Ciclohexano
Tolueno
Tabla 8.2 PRINCIPALES DERIVADOS DEL TOLUENO.
Productos Derivados
Hidrodesalquilacin Benceno + Metano
Desproporcin Benceno + xilenos
Trinitrotolueno (TNT)
Nitracin
2,4-Dinitrotolueno
Tolueno
Benzaldehdo
Oxidacin
cido benzoico
Cloracin Cloruro de bencilo
Carbonilacin p-Tolualdehdo
Xilenos
Usos principales de los xilenos.
DERIVADO USOS
El principal derivado de p-Xileno es la fabricacin del cido tereftlico, ATP, y el Dimetiltereftalato,
p-Xileno DMT. La aplicacin del ATP y el DMT es la produccin de Tereftalato de polietileno usado en la industria
textil. Adems se usa para la fabricacin de polisteres insaturados y el Tereftalato de polibutileno (PBT).
Se usa principalmente para la fabricacin del anhdrido ftlico, sobre todo para la produccin de cloruro
o-Xileno de polivinilo (CPV). Otros usos son la fabricacin de resinas alqulicas y como materia prima para
Ftalonitrilo, que sirve para hacer pigmentos.
m-Xileno Se isomeriza para convertirlo en o-Xileno y p-Xileno, los cuales tienen mayor importancia industrial.
Los polmeros o resinas sintticas se derivan de los petroqumicos bsicos como Metano,
Etileno, Propileno, butilenos, Benceno, Tolueno y xilenos.
Algunas de las materias primas usadas en la fabricacin de estos polmeros son:
Precursor Materia prima
Metano: Urea, formaldehdo, fosgeno, bixido de carbono, amoniaco.
Etileno: Cloruro de vinilo, Etilnglicol, Acetato de vinilo, Estireno, xido de etileno.
Propileno: Cloruro de alilo, epiclorhidrina, 2-Etilhexil acrilato, Butilacrilato, Etilacrilato,
Metilacrilato, xido de propileno, polioles, Propilnglicol, Acrilonitrilo.
Butilenos: Butadieno, anhdrido maleico.
Benceno: Estireno, cido slpico, Caprolactama, Anilina, Hexamtilendiamina.
Tolueno: Tolundiisocianato.
o-Xileno: Anhdrido ftlico.
m-Xileno: cido isoftlico.
p-Xileno: Acido tereftlico y Dimetiltereftalato.
Los polmeros derivados del petrleo crudo constituyen una parte muy importante de nuestra
vida, ya que los encontramos en alimentos, medicinas, vestidos, calzado, casas, edificios,
escuelas, oficinas, campos, fbricas y en todos los vehculos usados como medios de transporte.
Termoplsticos
Los termoplsticos son polmeros de cadenas largas que pueden moldearse a presin. La
Tabla 8.3, muestra los principales polmeros termoplsticos.
Tabla 8.3 PRINCIPALES POLMEROS TERMOPLSTICOS.
Nombre Abr. Nombre Abr. Nombre Abr.
Polietileno de baja densidad LDPE Acrilonitrilo-estireno SAN Polibutilntereftalato PBT
Polietileno de alta densidad HDPE Acetato de polivinilo PVA Polietilntereftalato PET
Poliestireno PS Polihexametilndiamida Nylon 66 Polipropileno PP
Acrilonitrilo-butadieno-estireno ABS Policaprolactama Nylon 6 Cloruro de polivinilo PVC
Resinas termofijas
Estos materiales se caracterizan por tener cadenas polimricas entrecruzadas, formando una
resina con una estructura tridimensional que no se funde. Se polimerizan irreversiblemente bajo
calor o presin formando una masa rgida y dura. La Tabla 8.4, describe las resinas termofijas
ms importantes.
Tabla 8.4 RESINAS TERMOFIJAS.
Nombre Familia
Poliuretano Ester-amida
Resinas alcdicas Polister
Polister insaturado Polister
Resina epxica Polister
Fenol-Formaldehido Fenlica
Urea-Formaldehdo Urea
Melamina-Formaldehdo Melamina
La reaccin que permite las uniones cruzadas en las molculas polimricas puede efectuarse
durante o despus de la polimerizacin entre las cadenas lineales. Un ejemplo de uniones
cruzadas durante la polimerizacin es la formacin de las resinas Fenol-Formaldehdo.
Los polmeros termofijos pueden reforzarse para aumentar su calidad, dureza y resistencia a
la corrosin. El material de refuerzo ms usado es la fibra de vidrio. sta se usa en proporciones
que varan entre 20 y 30 %.
Cuando se hacen reaccionar un glicol y un isocianato con ms de dos grupos funcionales, se
forma un polmero termofijo, como por ejemplo, en la reaccin de los diisocianatos con el
Glicerol, poliglicoles o polister poliglicoles.
RESINA CARACTERSTICAS USOS
Los poliuretanos pueden ser de dos tipos: Otros usos de los poliuretanos
1. Flexibles, se obtienen cuando el di-isocianato se hace incluyen aparatos domsticos, laminados
reaccionar con Diglicol, Triglicol, poliglicol, o una mezcla de textiles, calzado, empaques, juguetes y
stos. fibras. El poliuretano rgido se usa en la
Poliuretanos
2. Rgidos, se consiguen utilizando trioles obtenidos a partir del industria de la construccin y como
Glicerol y el xido de propileno. aislante industrial, esto debido a su
Los poliuretanos elastomricos son duros, resistentes a la propiedad aislante, su resistencia en
abrasin, a los aceites y a la oxidacin. relacin al peso y su resistencia al fuego.
Urea. Se produce con amonaco y bixido de carbono. Cuando
reacciona con el Formaldehdo forma polmeros llamados
Los artculos hechos con
resinas Urea-Formaldehdo.
aminorresinas son claros como el agua,
Melamina. Est constituida por tres molculas de Urea,
fuertes y duros, pero se pueden romper.
Aminorresinas formando un heterociclo aromtico que puede reaccionar con
Se usan principalmente como adhesivos
el Formaldehdo, dando la resina Melamina-Formaldehdo. para hacer madera aglomerada y triplay,
Tanto la Urea-Formaldehdo como la Melamina-Formaldehdo usados en la construccin residencial y
tienen propiedades generales muy similares, aunque existe mucha
en la fabricacin de muebles.
diferencia en sus aplicaciones. A ambas resinas se les conoce
como aminorresinas
Son resultado de la reaccin entre el Fenol y el Formaldehdo.
Existen dos tipos de resinas fenlicas:
1. Los resoles, se obtienen cuando se usa un catalizador bsico
en la polimerizacin. El producto tiene uniones cruzadas entre las
Resinas Se usan para hacer pegamentos,
cadenas que permiten redes tridimensionales termofijas.
fenlicas o adhesivos, material aislante, laminados
2. El novolac, se hace usando catalizadores cidos. Aqu las
Fenoplast para edificios, muebles, tableros y partes
cadenas no tienen uniones cruzadas, por lo que el producto es
de automviles
permanentemente soluble y fundible. Sus propiedades son: su
dureza, su rigidez y su resistencia a los cidos. Tiene excelentes
propiedades aislantes y se puede usar continuamente hasta
temperaturas de 150 C.
Hules sintticos
El hule natural se compone principalmente de molculas de Isopreno que forman un
polmero de gran masa molecular.
El hule sinttico o elastmero se produce comercialmente polimerizando mono-olefinas,
como el Isobutileno, y diolefinas, como el Butadieno y el Isopreno, o por la copolimerizacin de
olefinas con diolefinas, como en el caso del Estireno-Butadieno (EB).
Los principales hules sintticos se basan en los butilenos. El Butadieno forma parte de casi
todas las frmulas como se muestra en la Tabla 8.5.
Tabla 8.5 PRINCIPALES HULES SINTTICOS.
Nombre Monmeros Composicin
Polibutadieno BR Butadieno 75 % Butadieno y 25 % Estireno
GRS, Buna S, SBR Butadieno + Estireno 15 % Butadieno y 85 % Estireno
GRN, Buna S, NBR Butadieno + Acrilonitrilo 60 a 80 % Butadieno y 40 a 20 % Estireno
Neopreno CR Cloropreno -
GRI, Butilo, IIR Isopropileno + Isopreno 97 % Butadieno y 3 % Estireno
Vestido
Fibras sintticas derivadas de productos petroqumicos
FIBRA ASPECTOS IMPORTANTES
SINTTICA
Se fabrica condensando la hexametilndiamina con cido adpico, obtenindose as la hexametiln adipamida, que
a continuacin se calienta hasta polimerizar de 60 a 80 molculas, formndose de esta manera la poliamida
denominada nylon 6,6.
Las principales propiedades del nylon 6,6 son las siguientes:
No lo atacan las bacterias, los hongos ni la polilla.
Es inerte a los productos qumicos corrosivos, excepto los cidos minerales calientes.
Tiene una elasticidad superior a la de la seda.
Nylon 6,6
Es muy resistente a las arrugas.
Los solventes en fro casi no lo afectan; no sucede lo mismo con solventes en caliente. Por lo tanto, se tiene que
tener cuidado al lavar en seco las prendas hechas de nylon 6,6.
Absorbe muy poca humedad de la atmsfera, lo que le permite secarse fcilmente.
Acumula mucha corriente esttica cuando se frota.
Las fibras de nylon 6,6 se usan para la confeccin de medias para dama, telas para prendas de vestir, elaboracin
de paracadas, velas de navegacin y alfombras, as como en la fabricacin de llantas de automvil.
Es equivalente al nylon 6,6. Es una poliamida, pero sus materias primas son la caprolactama y una amina, que
producen una amino caprolactama que al polimerizarse por calentamiento produce el nylon 6. Este material es menos
Perln L rgido que el nylon 6,6. Sus fibras se clasifican en tres tipos:
o
Nylon filamento textil, que se emplea en la fabricacin de telas.
nylon 6
Nylon fibra corta, que se usa mezclado con fibras naturales, artificiales y sintticas.
Nylon filamento industrial, empleado por las industrias pesquera, llantera y de cepillos.
El vinyn N se obtiene copolimerizando 60 % de cloruro de vinilo con 40 % de acrilonitrilo. Las fibras resultantes
tienen una temperatura de ablandamiento de 158 C. Las largas fibras de vinyn N se cortan en pedazos pequeos
semejantes a los tamaos del algodn o de la lana y se les denomina dynel. Esta fibra suele mezclarse con otras para
elaborar estambres para tejer.
Vinyn N y Dynel
Las fibras de vinyn N son termoplsticas, y hasta cierto punto se parecen al nylon. Esta propiedad se aprovecha
ventajosamente en los acabados de las telas, como por ejemplo en los estampados. Estas fibras son altamente
resistentes al deterioro por cidos, lcalis, luz, clima, polillas, insectos, bacterias y humedad. Adems, absorben muy
poca agua cuando se mojan, por lo tanto retienen su resistencia original. Y otra ventaja es que no son inflamables.
Esta fibra es muy semejante al vinyn N y al dynel, pues se fabrica copolimerizando 85 % de acrilonitrilo con
Acriln 15 % de acetato de vinilo. La principal caracterstica de esta fibra es la de poderse teir con mayor facilidad que las
dems fibras sintticas similares.
Es acrilonitrilo altamente polimerizado disuelto en dimetilformamida. Despus, las fibras se coagulan hacindolas
Orln
pasar por glicerol caliente. Se usan para hacer prendas de vestir y mantas.
Esta es una fibra de poliacrilonitrilo, pero a diferencia del orln, sus molculas contienen pequeas cantidades de
Courtelle
metilmetacrilato, lo que permite mejorar las propiedades fsicas y de teido de la fibra.
Se fabrican haciendo reaccionar un glicol, como el etilnglicol, con el cido tereftlico, o un dimetil ster del cido
tereftlico. El principio sobre el cual se basa su elaboracin es muy semejante al usado con el nylon.
Terylene y
Tiene excelentes propiedades como el plisado permanente, cualidad que se aprovecha en las telas hechas con
dacrn (Polister)
mezclas de dacrn y lana. Adems tiene alta resistencia a la tensin, al ataque de productos qumicos, alto punto de
fusin (que facilita el planchado), resistencia a las arrugas, y al ataque de insectos, bacterias, hongos y polillas.
Se produce copolimerizando el cloruro de vinilo con cloruro de vinilideno. No soporta altas temperaturas. Su
Sarn (Veln)
resistencia a la tensin disminuye a un 50 % a 100 C y, por lo tanto, no se usa para hacer telas.
Estas fibras se obtienen polimerizando el propileno.
Fibras de Son muy resistentes al ataque de productos qumicos, disolventes, bacterias y hongos. Adems son muy fuertes y
polipropileno no slo se usan para hacer telas, sino que tambin encuentran excelentes aplicaciones industriales en la fabricacin de
cables, cuerdas y torzales, que son muy ligeros.
A estas fibras se las conoce como spandex, siendo las ms conocidas la lycra y el vyrene. Se fabrican condensando
Fibras altamente el hexamentiln-diisocianato con el glicol, o por la reaccin del ster clorofrmico del glicol con hexametilndiamina.
elasticas Son fibras de poliuretano cuyas cadenas moleculares se modifican en el proceso para impartirles elasticidad.
De estas fibras se hacen telas que se ajustan al cuerpo, como los trajes de bao, ropa para gimnasia, medias, etc.
Alimentacin
La petroqumica desempea un papel muy importante tanto en la agricultura como en la
ganadera, y en la cra de animales domsticos usados en la alimentacin.
Agricultura
PRODUCTO ASPECTOS IMPORTANTES
Son materiales agregados a la tierra para procurarle los nutrientes necesarios para el crecimiento de las
plantas y hacer que los frutos sean abundantes. Los componentes fundamentales de los fertilizantes son el
Fertilizantes nitrgeno, el fsforo y el potasio.
Las principales materias primas para producir los fertilizantes sintticos son el amonaco, el azufre, el
cido sulfrico, el cido ntrico, la roca fosfrica y el mineral de potasio.
Desde los primeros desarrollos de los fenoxi-herbicidas, han surgido muchos otros productos qumicos
Herbicidas para este mercado. Entre stos se encuentran los cidos alifticos clorados, los cidos benzoicos clorados, las
dinitroanilinas sustituidas y las fenlicas, todas ellas sintetizadas a partir de petroqumicos.
Son productos qumicos que sirven para destruir insectos perjudiciales. El gran nmero de estos productos
que existe en la actualidad se clasifica segn el mecanismo de su accin en:
1. Insecticidas por ingestin, los que matan por intoxicacin alimenticia, entre los cuales se encuentran los
arseniatos de calcio y de plomo.
2. Insecticidas por inhalacin, como el sulfuro de carbono, el cido cianhdrico y el para-dicloro-benceno.
Insecticidas
3. Insecticidas por contacto, que son los ms eficaces, siendo los ms comunes el DDT (dicloro-difenil-
tricloroetano), el HCC (hexacloro-ciclohexano), el sulfuro de difenilo, etc., que matan por efecto vesicante.
Los principales insecticidas orgnicos son de origen petroqumico. stos se pueden clasificar segn sus
funciones qumicas en clorados (DDT), organofosforados (Paratin y Malatin), y nitrofenoles (DNOC,
Dinitrocresol).
Se emplean para proteger cultivos de toda clase. stos pueden estar en el campo, en invernaderos, jardines,
hortalizas, etc. Tambin se emplean para proteger alimentos almacenados en bodegas y silos contra gusanos,
hormigas y otros insectos.
Fumigantes
Los principales productos petroqumicos usados como fumigantes son: el acrilonitrilo, el disulfuro de
carbono, el tetracloruro de carbono, el p-Diclorobenceno, el tricloroetileno, el bromuro de metilo, el naftaleno,
el xido de etileno, el 1,2-Dicloropropano, etc.
Los plsticos, como el policloruro de vinilo (PVC) y el polietileno tienen amplia aplicacin en la
agricultura. Estos polmeros se usan principalmente en las tuberas de riego, en la construccin de
invernaderos, y en el "arropado" de cultivos. (Tcnica que consiste en cubrir el suelo, previamente barbechado
Plsticos
y rastreado, con pelculas de polietileno o de PVC y sujetarlas por sus extremos, con perforaciones circulares
de 10 cm de dimetro en la pelcula y en el terreno, con una separacin de 20 a 25 cm. Se coloca la semilla en
cada perforacin).
Ganadera
La petroqumica est presente en la ganadera en la fabricacin de garrapaticidas,
medicamentos, herbicidas para mejores pastizales, y en la elaboracin de complementos
alimenticios como la "metionina" y la protena unicelular fabricada a partir del amoniaco y el
metanol.
Alimentos procesados
La petroqumica tambin interviene en la preparacin y preservacin de productos
alimenticios a travs de los llamados aditivos.
Los productos qumicos que suelen usarse en los alimentos procesados pueden clasificarse
de la siguiente manera:
PRODUCTO ASPECTOS IMPORTANTES EJEMPLOS
BHA y BHT. Conservadores, antioxidantes
En la antigedad los mtodos de conservacin eran el secado, usados en grasas y aceites vegetales.
salado y azucarado. En la actualidad se emplean antioxidantes Benzoato de sodio. Conservador usado en
Conservadores qumicos para evitar que las grasas se hagan rancias y que las jugos de frutas, conservas y aderezos para
frutas se descompongan. Otros conservadores controlan el ensaladas.
desarrollo de bacterias, moho o levadura. Bixido de azufre. Fungicida y bactericida
usado en los vinos de mesa.
Glicerol. Humectante y suavizante usado en
Modificadores de
Se usan emulsificantes, viscosificantes, agentes dulces y repostera.
textura y
antiapelmazantes, etc. Propilnglicol. Humectante, solvente. Se usa
consistencia
en dulces, refrescos y malvaviscos.
cidos, bases y stos permiten ajustar la acidez, la cual tiene efectos muy
amortiguadores importantes en muchos productos alimenticios.
Salud
Muchos productos petroqumicos se utilizan como medicamentos. De hecho, la industria
farmacutica naci de la industria petroqumica. La glicerina, por ejemplo, se usa para hacer
supositorios y la nitroglicerina se emplea para aliviar los dolores de la angina de pecho al dilatar
las arterias coronarias.
Los antibiticos, vacunas, drogas, hormonas, esteroides, vitaminas, etc., requieren de
solventes para la extraccin de los principios activos de las plantas y otros productos naturales.
stos son derivados petroqumicos, como el acetato de etlo, el acetato de butilo y el acetato de
amilo. Tambin se usan los polmeros como biomateriales en el campo de la salud.
MEDICAMENTO RELACIN CON LA PETROQUMICA
Se adhieren a la piel en donde se libera el medicamento peridicamente a travs de una membrana
Parches transdrmicos
microporosa de polipropileno, que es la que controla la liberacin del medicamento.
"Transderm-scop", Se utiliza en mareos. Contiene escopolamina disuelta en aceite mineral, impregnada sobre
parche transdrmico poliisobutileno.
Parches transdrmicos Sirven para aliviar las molestias de la angina de pecho. Permiten dilatar las arterias coronarias y
con nitroglicerina aumentar el flujo de sangre al corazn.
Se usa en caries dental. El sistema de liberacin controlada consiste en un hidrogel a base de
polihidroxietil metacrilato que sirve como membrana dosificante de fluoruro. El sistema se implanta
Hidrogel
en una muela posterior y permite liberar el fluoruro necesario para proteger al paciente contra la
caries dental.
Copolmero de Se usa para el glaucoma. Es una membrana para la liberacin controlada de la pilocarpina.
etilenoacetato de vinilo Medicamento que reduce la presin intraocular.
Consiste en un dispositivo intrauterino fabricado con un copolmero de etileno-acetato de vinilo.
Anticonceptivos
Controla la liberacin lenta de la progesterona hacia el tero. Su accin dura un ao.
Son plsticos y resinas provenientes de la petroqumica, que permiten el desarrollo de los aparatos
biomdicos actuales.
Biomateriales para
Los materiales ms apropiados para usos cardiovasculares son los poliuretanos tipo polister
rganos artificiales
como el "biomer". Este tipo de elastmero es muy verstil, pues puede moldearse en solucin, por
inyeccin, o por extrusin, a fin de darle la forma y configuracin ms variada.
Implante de un
Controla la insulina en los enfermos diabticos. Dicho sistema de implante permite regular el
copolmero de acetato
envo de insulina.
de vinilo y etileno
Para uso odontolgico. Tales productos permiten la combinacin del monmero con el polmero,
con el cual se obtiene una masa plstica o un gel que se coloca dentro de la cavidad tallada donde se
polimeriza in situ. El componente principal del polvo de polmero es el polimetil-metacrilato en
Resinas acrlicas
forma de perlas o limaduras Este mismo tipo de producto se usa para hacer las bases de dentaduras en
las prtesis. Para este uso tambin se suele emplear un copolmero de cloruro de vinilo y acetato de
vinilo, saturado con metacrilato de metilo, para formar un gel plstico.
Exportacin
Resinas de
Formaldehido Formaldehdo
Melamina
Pentaeritritol Plsticos, Barnices
y Explosivos
GAS
Clorometanos Cloruro de Metileno
NATURAL
Lubricantes, Hules
Silicones
y Resinas
Metanol Como Solvente
Eter Metilterbutlico Gasolina sin Plomo
Cation Metalico Gasolina sin Plomo
Mercaptanos Gasolina sin Plomo
Lubricantes, Hules
Metionina
y Resinas
Tereftalato de Dimetilo
Tetracloruro de carbono Desengrasante, Flourocarbones
Fosgeno
Uso no Petroqumicos del Gas Natural Para Isocianatos y Poliuretanos
(Combustible) (Hule Espuma)
Separacin
Heptano Solvente estndar para venta de ndice de Octano
de Heptano
Separacin Solvente de grasa y otros usos
Hexano
de Hexano
Proceso de Refinacin Amoniaco, Metanol, Refinacin
y Petroqumica Hidrgeno Aceites vegetales, etc
Recubrimientos
Acetato de Vinilo Acetato de Polivinilo Textiles
Adhesivos
Papel
Detergentes
Textiles
cido actico cido Carboximetil Alimentos
Lodos de Perforacin
Acetaldehdo monoclocetico Celulosa Papel
Adhesivos
Cosmticos, Insecticidas
Textiles
Otros Usos Mecha, Filtro Cigarros
Plsticos Diversos
Solventes de Recubrimientos
Crotonaldehdo Alcohol Butlico Acrilatos, Metacrilato de Butilo
Normal Acetatos y teres
Resinas, Plastificantes, Pesticidas
Tubera
Botellas
Policloruro Zapatos
de Vinilo Alambre y Manguera
Peliculas
Cloruro de Otros
Vinilo
cido Aspirinas y
clorhdrico Similares
Dicloroetano Solvente Tintoreras
Desengrasante
Percloroetileno
Cloro Tricloroetileno Desengrasante
BUTANO
BUTILENOS Hule estireno - Butadieno
Butadieno Hule polibutadieno - Acrilonitrilo
Llantas
Hule polibutadieno Productos de hule y plstico
GASOLINA
Gasolina Oxigenada
Se define gasolina como una mezcla de hidrocarburos: incolora, voltil, fcilmente
inflamable, producto de la destilacin fraccionada del crudo, y es usada para impulsar los
motores de los automviles.
Actualmente, se definen volmenes grandes de gasolina por procesos de destilacin al vaco
y catalticos que permiten mejorar el octanaje.
Finalmente el vocablo oxigenado se aplica a substancias que contienen oxgeno, por
ejemplo: ter o alcohol. Al compuesto oxigenado, una vez que se agrega a la gasolina, habra que
denominarlo oxigenante.
Sustancias oxigenantes Tratamiento de combustleo:
(ter o alcohol) - H-Oil
- Hidrotratamiento
- Coquizacin
- Viscorreduccin
La Tabla 8.7, compara el nmero de octano de los hidrocarburos que tienen igual nmero de
tomos de carbono pero su estructura es diferente. Como se observa el nmero de octano se
incrementa conforme la cadena se deshidrogena, se ramifica, se cierra o se oxigena.
Tabla 8.7 NUMERO DE OCTANO DE LOS PRINCIPALES COMPONENTES DE LA GASOLINA.
No. de tomos de Familia Sustancia Numero de Octano
carbono Motor Investigacin
4 Parafina lineal n-Butano 90.1 93.6
Parafina lineal n-Pentano 61.9 61.9
Parafina ramificada 2-Metil butano 90.3 92.3
5 Nafteno Ciclopentano 85 100
Olefina 2-Penteno 80 98
ter n-Pentano -- >100
Parafina lineal n-Hexano 26 24.8
Parafinas ramificada 2-Metil pentano 73 73.4
2,2-Dimetil butano 93.4 91.8
2,3-Dimetil butano 94.3 101.7
Naftenos Metilciclopentano 80 91.3
6
Ciclohexano 78 83
2-Hexeno 78 89
Aromtico Benceno -- >100
teres Etil terbutlico -- >100
Metil teramlico -- >100
Parafina lineal n-Heptano 0 0
Parafina ramificada 2,3-Dimetilpentano 89 88.5
Naftenos Metilciclohexano 73 74.8
7 1-Hepteno -- 54
2-Hepteno -- 70
2-Metil-2- hexeno 84 --
Aromtico Tolueno -- >100
(MTBE) con nmero de octano ROAD igual a 110, rinda un camino final de la mezcla de
gasolina y ter de 87.
88
86
84
Octano incial
82
80
78
76
74
0 1 2 3 4 5
Porcentaje EMTB
OXIGENANTES
Por lo general se utilizan alcoholes o teres para oxigenar la gasolina, tales como:
Tabla 8.8 OXIGENANTES COMNMENTE EMPLEADOS.
Nombre Alcoholes Nombre teres
CH3
CH3
CH3
Etlico CH3 CH2 OH Etil terbutlico (ETBE) CH3 CH2 OC3 CH3
CH3
CH3 CH3
CH3 CH3
CH3 CH3
Diisoproplico H COC H
CH3 CH3
Como es necesario conocer el porcentaje en peso del oxigeno que resulta de preparar una
solucin del oxigenante en la gasolina, se relaciona el porcentaje en peso del compuesto
oxigenante en la mezcla, con el porcentaje en peso que ste aporta a la mezcla. Dada la similitud
de densidades que existe entre los oxigenantes y la gasolina, resultan los mismos si se consideran
en peso o volumen, vea la Tabla 8.9.
Tabla 8.9 PORCENTAJE DE OXIGENANTE EN PESO PARA QUE CONTENGA LA
GASOLINA UNO, DOS Y TRES POR CIENTO EN PESO DE OXGENO.
% en peso del oxigenante para
Nombre Densidad % Oxgeno en oxigenante rendir
1%O 2%O 3%O
MeOH 0.79 49.93 2.00 4.00 6.00
EtOH 0.78 32.72 3.05 6.11 9.16
i-PrOH 0.78 26.62 3.75 7.51 11.26
EMTB 0.74 18.15 5.50 11.01 16.52
EETB 0.74 15.65 6..38 12.77 19.15
EMTA 0.74 15.65 6.38 12.77 19.15
EDIP 0.72 15.65 6.38 12.77 19.15
En la medida que sea ms corta la cadena hidrocarbonada del oxigenante, mayor ser el
contenido de oxigeno que ste proporcione. As, el Metanol es el compuesto oxigenante con
mayor contenido de oxigeno.
Las gasolinas que se oxigenan en la Ciudad de Mxico son la Magna y la Premiun.
Alcoholes
El Metanol y Etanol se obtienen por fermentacin de productos agrcolas y sintticamente a
partir del petrleo crudo. El Etanol natural se produce en Mxico y Brasil fermentando azcar,
malaza o mieles incristalizables de la caa. Las materias primas petroqumicas ms convenientes
para fabricar Metanol y Etanol son el gas de sntesis y el Etileno.
El gas de sntesis se elabora al reaccionar (reformar) el gas natural con vapor de agua; el
Etileno al deshidrogenar el etano. El Isopropanol es un producto que se fabrica hidratando
Propileno. El Isopropanol, al igual que el Etanol incrementa la presin de vapor de la gasolina.
En general los alcoholes en bajas concentraciones tienen la desventaja de incrementar la
presin de vapor de la gasolina, por lo que las mezclas gasolina-alcohol tienden a acentuar las
emisiones evaporativas, a menos que se utilice una gasolina cuyo contenido de butanos y
pentanos sea reducido.
13
12
11
EM TB
Et anol
M etanol
10
8
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25
C o ncent r aci n en % en vo l umen d el o xi g enant e en l a g aso li na
teres
Los teres se obtienen al hacer reaccionar un alcohol con una olefina (de bajo peso
molecular) en presencia de una resina intercambiadora de iones. Los alcoholes de bajo peso
molecular que se utilizan en la fabricacin de teres son el Metanol, Etanol e Isopropanol y las
olefinas corresponden al Propileno, Isobutileno y Amileno. A la fecha, el EMTB es el oxigenante
mas usado.
Las propiedades importantes que influyen en el uso de teres para controlar la volatilidad de
la gasolina y disminuir los niveles de plomo son el poder antidetonante, la baja volatilidad y
miscibilidad completa con la gasolina.
La importancia de este apndice radica en que se enfoca a conocer el proceso por el cual el
petrleo crudo se conduce del pozo a los puntos de venta (Refinacin), y a su vez hacer notar que
no es enviado directamente sin antes pasar por las estaciones de recoleccin o Bateras de
Separacin y deshidratadores.
El petrleo crudo al salir del pozo es enviado por las lneas de descarga hacia las Bateras de
Separacin, en donde, una vez separadas las fases liquida y gaseosa, stas son transportadas por:
1. Aceite, por oleoductos
2. Gas, por gasoductos
DESCRIPCIN GENERAL
El petrleo crudo, agua, gas y slidos en suspensin se transportan por medio de lneas
individuales de descarga de los pozos hacia la batera de separacin, en donde primero pasan a
travs de los mltiples de vlvulas y de ah por medio de las tuberas de enlace a los separadores
en donde se separa el gas, crudo, agua (en algunos casos) y los slidos en suspensin. El gas pasa
a travs de los medidores de orificio para cuantificarlo y posteriormente al mltiple de vlvulas
(manifold) de presin en donde se encuentra una vlvula reguladora de presin; esto es
nicamente en caso de medicin en produccin general, siendo sta la que se encarga de regular
la presin de separacin del sistema, donde el gas puede ser enviado a un sistema de compresin
o al quemador.
El aceite es descargado de los separadores a travs de la vlvula de control de nivel, la que
como su nombre lo indica rige el nivel conveniente que debe guardar el lquido dentro del
separador, para que en ningn momento el aceite sea arrastrado a la lnea de conduccin del gas
ni el gas pase a la lnea del aceite.
El aceite que es descargado de los separadores pasa a los tanques de produccin general o
medicin segn se trate, donde es drenada el agua y el aceite limpio es bombeado o gravitado al
oleoducto, que se encarga de conducir el aceite a la central de almacenamiento y bombeo.
Medicin
Los pozos al fluir hacia la batera de separacin lo hacen por su lnea individual, llegando a
los manifold en donde el pozo que se desea medir se enva al separador llamado comnmente de
prueba o medicin, descargando el gas a travs de un medidor de orificio a la lnea colectora de
gas y el aceite pasa a los tanques de medicin en donde se efecta el aforo del tanque por medio
de una cinta graduada. Vea la Figura A1.2.
Produccin General
La produccin general, o sea, los fluidos producidos por el agrupamiento de pozos que
fluyen a esta batera, pasan a los separadores de produccin generales y una vez que el gas es
separado del aceite, descargan stos hacia los tanques de produccin general.
Antes de llegar el aceite a los tanques se le inyecta un reactivo qumico desemulsificante con
el fin de ayudar a la separacin del agua del aceite (deshidratacin). Al llegar los lquidos al
tanque, stos quedan en reposo y despus de determinado tiempo, despus de haberse efectuado
la reaccin del producto qumico inyectado, se drena el tanque. Vea la Figura A1.2.
Figura A1.2 Diagrama de flujo de una Batera de separacin. (Con un separador de medicin y un tanque de
produccin general).
Los pozos que convergen a una batera de separacin se pueden recibir a produccin general
o medicin.
Produccin general
Son todos aquellos pozos que llegan en forma colectiva o agrupados a travs de los
colectores de produccin general, normalmente estos colectores se diferencian de los de
medicin por:
Mayor dimetro en las tuberas, en relacin con la de medicin.
Todas las vlvulas de los cabezales permanecen abiertas a excepcin de una, que es la que
est alineada a medicin o prueba.
Medicin
Est en medicin aquel pozo que est alineado por el cabezal de medicin o prueba y que
fluye a travs del colector de medicin, y ste a su vez est alineado al separador de medicin o
prueba. A diferencia del de produccin general, este colector es de menor dimetro en sus
tuberas y nicamente en su cabezal tiene abierta una vlvula, que es la que corresponde al pozo
que se desea medir o probar.
Cabezales de recoleccin
Es un conjunto de lneas a donde llegan y estn conectados cada uno de los pozos que
conforman la batera y sirven para efectuar la recoleccin y distribucin de la produccin
obtenida, estn fabricados con tubera de dimetros diversos, 4, 6, 8, 10. En ellos van
instaladas vlvulas de compuerta para permitir el seccionamiento rpido en cualquier parte de la
instalacin, igualmente cuentan con vlvulas de retencin (check) para evitar el flujo en sentido
inverso, generalmente en la llegada de los pozos todas las vlvulas instaladas operan
manualmente. Vea la Figura A1.3.
Hay una gran variedad de diseos de cabezales de recoleccin, pero el ms comn en las
bateras de separacin, a la llegada de los pozos es: el fabricado a base de tubera, conexiones y
vlvulas, los cuales generalmente se construyen en el campo.
SEPARADOR
Separador vertical
Generalmente se usan para pozos de baja Relacin Gas Aceite (RGA), con manejo de
mayores volmenes de lquidos, asimismo son tiles cuando el aceite por separar va asociado
con cantidades considerables de lodo o arena, ya que el drene colocado en la parte inferior
facilita esta operacin.
Existen separadores medidores verticales de una o dos fases, stos son usados cuando se
desea medir el lquido, agua, aceite que produce un pozo o un grupo de pozos.
Asimismo, estos separadores son recomendados para usarse en reas reducidas ya que el
espacio que ocupan con relacin a otros es reducido (vea la Figura A1.3).
Separador horizontal
El separador horizontal se usa generalmente cuando los pozos son de alta RGA, y manejan
cantidades considerables de gas, estos separadores se consideran divididos en tres secciones. La
seccin primaria es aquella en la que la corriente de hidrocarburos entra al separador chocando
con un deflector, que obliga a la corriente a cambiar bruscamente su direccin, provocando que
haya una efectiva separacin inicial. En la seccin secundaria, cuando el gas fluye a baja
velocidad y con poca turbulencia a lo largo del separador, las gotas de aceite que arrastra el gas
pueden caer a la superficie del lquido y parte de estas gotas adherirse a las paredes del
separador, resbalndose al fondo. Se tiene una mampara o rompeolas dentro del separador con el
objeto de que el lquido no forme oleaje. En la siguiente seccin se encuentra el extractor de
neblina por el cual pasa el gas, en donde las gotas ms pequeas del lquido que lo acompaan en
suspensin quedan atrapadas, cayendo al volumen principal del lquido. Antes de salir el gas del
separador encuentra otra mampara de choque para que salga limpio.
Estos separadores tienen la facilidad de poderse montar sobre patines formando paquetes o
secciones de separacin para la construccin de bateras. Son de fcil transportacin, manejo y
rpida instalacin en la construccin de bateras porttiles.
Separadores esfrico
Usados principalmente para la separacin de productos ligeros y por tal motivo su uso est
limitado al campo y ordinariamente son usados en las refineras.
Separador de balance
Es un mecanismo (instalacin) anexo a la batera de separacin, permite efectuar la medicin
ms detallada de la produccin. En el activo de Produccin Poza Rica, se tiene instalado
nicamente un separador de balance en el Campo II Poza Rica, y es un separador horizontal de
2.5 m de dimetro y 6 m de longitud aproximadamente accionado por mecanismos que regulan la
presin, el nivel y la descarga. Su ventaja actualmente es que es un separador totalmente
automatizado.
La produccin que descargan los separadores cae del colector de carga a los tanques de
produccin general, o al separador de balance, o sea, que la produccin se puede medir en los
tanques de produccin general o en el separador de balance, que es donde normalmente se
efecta. Vea la Figura A1.4
Los mecanismos que hacen que el separador de balance opere en condiciones correctas y
cumplan con la finalidad de medir la produccin son las siguientes:
Panel de lectura de medicin del medidor de desplazamiento positivo.- Este panel est
ubicado en el interior de la caseta del operador, las lecturas que expresa son:
1. Gross Emulson (aceite con agua).
2. Clean Oil (aceite limpio).
Aparato registrador de nivel del separador.- Consiste en una grfica L-10 que marca el
nivel del separador de balance y est colocada en la caseta del operador para que ste lo
pueda monitorear.
Filtro.- Su funcin es retener todos los slidos o impurezas que puedan daar al medidor de
desplazamiento positivo, y est instalado antes del medidor. Los mecanismos como el Level-
Trol y la vlvula automtica de mariposa son operados con presin de aire o gas.
Actualmente son operados exclusivamente con gas, ya que el compresor que suministraba
aire fue retirado.
Cuenta tambin con un tanque recuperador de purgas, en ste se purgan todos los residuos
del separador de balance cuando se efecta alguna reparacin o cuando existe un candado de gas
en la lnea de descarga.
Descarga de lquido Vlvula de seguridad
Manmetro
Nivel ptico
Drene
Vlvula
Controladora de
Nivel
Figura A1.4 Foto de una Batera de Separacin con algunos de sus componentes.
Tanques atmosfricos
Los tanques atmosfricos de almacenamiento, son recipientes cilndricos verticales
diseados para operar a una presin interna aproximadamente igual a la presin atmosfrica.
En estos tanques, la presin de vapor del producto, a la temperatura mxima de
almacenamiento, podr variar de 0.000 a 0.035 kgf /cm2 manomtrica, o sea, aproximadamente
de 0.035 a 1.068 kgf /cm2 absoluta.
Los tanques atmosfricos se usan generalmente para almacenar aceite crudo, combustleo,
gasleo, nafta, gasolina y productos no voltiles.
Comnmente estos tanques se construyen de acero al carbn, soldados y ocasionalmente
atornillados o remachados.
Tanques de medicin
Son utilizados para medir la cantidad de lquidos que produce un pozo sometido a prueba, su
capacidad vara de 280 a 1000 barriles. Estos tanques tienen la ventaja de ser fcilmente
transportados a los lugares donde se requieran, sin necesidad de desarmarse. Vea la Figura A1.5.
Lnea de Flotador
Vapores
Descarga
Lnea de
del Tanque
Carga al
Tanque
Sistema de
Engasamiento
Tanques de almacenado
A estos tanques podemos considerarlos como obras permanentes, ya que comnmente su
capacidad vara de 5000 a 100,000 barriles. Lo cual hace que no se puedan transportar armados.
Estos tanques de almacenado reciben los lquidos de los tanques de produccin general y
medicin y, como su nombre lo indica, permiten almacenar los lquidos que producen los pozos.
Aceite
Este fluido, en su llegada a la instalacin viene asociado o mezclado con agua, gas y slidos.
Para iniciar su manejo pasan por el cabezal o bayoneta y caen a los colectores, stos a su vez,
an en forma de mezcla, los distribuyen a los separadores, en cuyos dispositivos se realiza la
funcin principal del proceso, que es la separacin.
Esta funcin consiste en separar los fluidos unos de otros, los lquidos se descargan por la
parte inferior del separador, los gases son desalojados por la parte superior y los slidos se
depositan en el fondo de dicho dispositivo. Los lquidos se reciben en los colectores de
produccin y stos los conducen hacia los tanques de almacenado o produccin general, una vez
en los tanques, estos lquidos son medidos por el operador en bateras de separacin, por medio
de una cinta metlica aterrizada de 15 m de longitud provista de una plomada (piln) y que estn
fraccionadas en centmetros y milmetros.
Asimismo, los vapores desprendidos de estos elementos dentro del tanque son captados a
travs de un colector de vapores y son conducidos hacia el quemador para su quema. Tambin se
pueden aprovechar captndolos a travs de un compresor para procesarlos. Los lquidos dentro
del tanque, ya medidos y reposados, se bombean hacia la CAB, por medio de bombas o
gravitados, para continuar con su proceso.
Dentro del tanque, con la mezcla de aceite y agua en reposo, se realiza la separacin del agua
y el aceite por medio de la reaccin provocada por la inyeccin de determinados productos
qumicos. El agua separada dentro del tanque, se drena aunque a nivel local ya no es
recomendable esta accin.
Gas
Este fluido tiene igual importancia que el aceite, debido a sus diversos componentes, y su
manejo es importante y delicado. Despus de haberse realizado el proceso de separacin, el gas
se capta por medio de los colectores de gas total, de donde se conduce hacia una estacin de
compresin para comprimirlo y enviarlo al complejo procesador de gas.
Tanques deshidratadores
Son tanques semejantes a los anteriormente descritos, la diferencia principal es que stos
siempre mantienen un colchn de agua dentro de ellos, y pueden o no contar con una entrada de
agua dulce para regenerar el colchn de agua cuando ste se encuentre con un alto contenido de
sales disueltas. La entrada de fluidos es por la parte inferior o base y la descarga del aceite por la
parte superior (derrame). En su interior tienen, a la llegada del aceite, tubera ranurada
conveniente para que el fluido salga debidamente separado en forma de pequeas burbujas.
Pueden tener una vlvula automtica o pata de ganso para controlar el nivel de agua dentro del
tanque.
Es preferible que stos sean altos y de poco dimetro con el fin de mantener la altura del
agua que se requiera para que el aceite sea lavado. La altura del colchn de agua no se determina
arbitrariamente, as como tampoco las ranuras del tubo esparcidor, sino que deben calcularse.
Los tanques deshidratadores, pueden o no estar provistos de un separador primario con el fin
de darle una nueva etapa de separacin al aceite a tratar, para que el gas que pudiera contener
ste no entre junto con el aceite al deshidratador, ya que producira mayor turbulencia y,
consecuentemente, esto ayudara a la formacin de emulsiones.
Operacin y funcionamiento
El aceite por deshidratar, entra tanque deshidratador por la parte inferior, donde se encuentra
el esparcidor el cual est compuesto de tubos ranurados convenientemente diseados para que el
volumen total de los fluidos que lleguen a deshidratarse, pasen a travs de cada una de las
ranuras del tubo esparcidor. Vea la Figura A1.8. En esta forma el aceite sale formando pequeos
chorros o burbujas. Dentro del tanque deshidratador se mantiene un colchn de agua con el fin
de que esos pequeos chorros que salen del esparcidor, al pasar a travs del colchn de agua, se
laven, es decir, que las partculas de agua que vienen en suspensin con el aceite se adhieran al
volumen de agua que contiene el tanque. Desde luego, el volumen inicial de agua que se tiene
dentro del tanque aumentara en virtud que retendr el agua que contiene el aceite y para
mantener un nivel constante del colchn de agua se introduce un sifn o pata de ganso (vea la
pagina 288), por medio de un flotador accionado nicamente por el nivel del agua mas no del
aceite y, al elevarse el nivel, este flotador mandar una seal a la vlvula de drene, abrindola o
cerrndola segn sea el caso. Cuando el colchn del tanque llega a tener una alta concentracin
de sales, puede regenerarse sta cambindola por medio de una inyeccin de agua dulce. El
aceite lavado (deshidratado), debido a su densidad, subir del nivel del agua derramndose por
un tubo de salida del Deshidratador a los tanques de asentamiento o envo.
Tanques de balance
Podemos considerar que existen dos tipos de tanques de balance:
Tanques de balance abiertos
Tanques de balance cerrados
Drenado de tanques
Es muy importante tener presente el encauzamiento de los drenes de los tanques, ya que
cuando no se toman medidas preventivas podemos originar afectaciones de terrenos o
contaminaciones.
En ocasiones los drenes se hacen pasar por trampas construidas para tal fin, las cuales tienen
en su interior muros y depsitos para que el aceite que llegara a salir manchando el agua de
drenado de los tanques sea entrampado en estos dispositivos, y de ah el aceite puede ser
bombeado a los tanques. El agua salada puede ser enviada a una planta para su tratamiento y
nuevamente reinyectarla al yacimiento.
En la etapa de deshidratacin el crudo entra al tanque por la parte inferior desplazado por la
presin de bombeo de las Bateras de Separacin (de 4 a 8 kgf /cm2), vea la Figura A1.9, que
depender de los parmetros:
Dimetro de lnea
Longitud
Volumen de crudo a desplazar
En los patines de medicin es donde se cuantifica el volumen de crudo hacia diversos puntos
de venta, en donde el Principal cliente de PEMEX Exploracin y Produccin (PEP) es PEMEX
Refinacin.
LECTURAS RECOMENDADAS
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
CONLUSIONES
Desarrollar una tesis sobre la Qumica de los Hidrocarburos representa un gran desafo
debido a los conocimientos que se requieren y a la gran variedad de procesos donde se
aplican estos.
Por razones de tiempo y espacio, en esta tesis solo se ha propuesto un ndice de temas de
estudio ante la imposibilidad de abarcar de manera especializada cada uno de ellos.
Esta tesis aporta un texto que mantiene la congruencia en el manejo correcto de la
terminologa utilizada, puesto que en este campo de conocimiento existe una carencia total
de homogeneidad, mezclndose de una manera indiscriminada trminos comunes, cientficos
y tcnicos.
Esta tesis contribuye dar un panorama general de la aplicacin de conceptos qumicos a dos
reas de gran impacto en la carrera de Ingeniera Petrolera, que son las de perforacin,
refinacin y tratamiento de gas natural.
Con este texto se pretenden ligar los conocimientos de la qumica con las aplicaciones
especficas de los procesos de la Ingeniera Petrolera con el fin de coadyuvar a un mejor
entendimiento, control y optimizacin de un proceso dado.
Se ha puesto nfasis en diferenciar la Qumica del Petrleo, donde se aplican conocimientos
qumicos en el tratamiento del aceite crudo y del gas, de la Petroqumica, en donde la materia
prima para estos procesos son las fracciones producto de la destilacin del petrleo.
En esta tesis se ejemplifica un caso de campo, que es el tratamiento de gas de la planta de
PEMEX de Poza Rica, Veracruz.
Este texto sirve como un libro de consulta accesible y rpido para los alumnos de la carrera
de Ingeniera Petrolera.
Por otra parte, la ingeniera petrolera, para el desarrollo de tecnologa requiere un adecuado
manejo de los conceptos qumicos bsicos, adems de sus propiedades reolgicas,
tixotrpicas, etc.
RECOMENDACIONES
Para una mejor comprensin y manejo de los conceptos mencionados, es necesario contar
con un cuaderno de ejercicios que complemente la formacin del alumno y la informacin
aportada por el profesor.
Se recomienda consultar muchos ms textos especializados sobre cada uno de los temas de
inters y, si es posible, compendiar la informacin actual existente y escribir, con un lenguaje
adecuado y accesible, otros textos que complementen cada uno de los temas que se
consideren relevantes.
Es recomendable estudiar ms casos de campo y recopilar dicha informacin en diagramas
de flujo sencillos que permitan seguir los procesos utilizados.
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NDICE
CONTENIDO Pag.
Resumen iii
Introduccin v
Capitulo I Antecedentes. 1
I-1 Clases de materia. Sustancias puras y mezclas. Elementos y compuestos.
3
Mezclas.
I-2 Las fases de la materia. Fases. Fuerzas Intermoleculares. 7
Capitulo V Hidrocarburos. 85
V-1 Hidrocarburos. Clasificacin de Hidrocarburos. 87
Parte I. Alifticos (Hidrocarburos Saturados). 89
Alcanos o Parafinas. Alquilos. Halogenuros de Alquilo.
Parte II. Alifticos (Hidrocarburos Insaturados). 104
Alquenos u Olefinas. Alquinos o Acetilnicos.
Parte III. Hidrocarburos Alicclicos. 109
Cicloalcanos.
Parte IV. Aromticos (Compuestos de Cadena Cerrada). 112
Aromticos y Alifticos. Benceno (Compuesto Aromtico
Tpico). Hidrocarburos Aromticos-Alifticos (Arenos).
Hidrocarburos Aromticos Policclicos o polinucleares.
Importancia de los Hidrocarburos.
ndice
CONTENIDO Pag.
Capitulo VI Principales derivados oxigenados de los hidrocarburos. 127
VI-1 Principales Derivados Alcoholes. Fenoles. Aldehdos y Cetonas. Aldehdos. 129
Oxigenados de los Cetonas. cidos Carboxlicos. Derivados Funcionales de los
Hidrocarburos. cidos Carboxlicos.
Bibliografa. 301
Resumen
RESUMEN
Desarrollar una tesis, que sirva como texto, surge como una respuesta a la necesidad de
contar con material didctico de apoyo para los alumnos de un curso de Qumica de los
Hidrocarburos y que sirva como material de consulta para todo profesionista no experto en el
rea de la qumica que requiera comprender de manera clara y concisa los principios tericos que
rigen los procesos de transformacin del petrleo. A partir del cual se fabrican productos de
importancia energtica, de alto valor econmico y de elevado consumo nacional.
En la explotacin del petrleo, una rama de la industria extractiva primaria del pas, resulta
evidente que los conceptos qumicos relacionados con la industria petrolera, tienen una gran
trascendencia en la formacin profesional de los estudiantes de la Ingeniera del Petrleo.
El contenido de esta Tesis no permite cubrir todos los temas relevantes de la qumica que se
requieren en la Ingeniera Petrolera. En su desarrollo se encontr una gran cantidad de
informacin que no se ha recopilado y que es de gran inters para los estudiosos de la ingeniera
del petrleo, por lo que se considera que es importante que se escriban muchos ms textos que
amplen la bibliografa, y que adems de servir como obras de consulta, permitan documentar el
desarrollo de la Ingeniera de Explotacin en Mxico.
INTRODUCCIN
CLASES DE MATERIA
Una sustancia pura se limita nicamente a las sustancias con composicin qumica fija
invariable y homognea, aunque se presenten procesos con cambio de fase. As, el agua pura es
agua y nada ms aunque se encuentre como hielo, agua lquida o vapor de agua. Es caracterstico
de una sustancia pura que la temperatura a la cual se lleva a cabo un cambio de fase (fusin,
ebullicin, sublimacin, etc.) permanezca constante durante el cambio, si la presin se mantiene
fija.
Una mezcla es una combinacin fsica de dos o ms sustancias puras. A veces una mezcla
puede identificarse a simple vista, por ejemplo, se puede ver que un pedazo de granito es una
mezcla de granitos de diferentes componentes como cuarzo blanco, mica negra y feldespato
rosceo. Algunas mezclas no pueden ser identificadas como tales mediante la simple
observacin, como el agua con sal, que parece agua pura. En el cambio de fase la temperatura de
una mezcla, a diferencia de la de una sustancia pura, no permanece constante, sta cambia
algunas veces de forma gradual y otras abruptamente.
ELEMENTOS Y COMPUESTOS
Hay dos clases de sustancias puras (vea la Figura 1.1): elementos y compuestos. Los
elementos son sustancias fundamentales simples. Los compuestos son sustancias complejas que
constan de dos o ms elementos unidos qumicamente. Un compuesto puede separarse, o
descomponerse, en sus elementos constituyentes, pero los elementos no se fragmentan en
sustancias ms simples y fundamentales.
Aunque es cierto que las partculas ms pequeas constitutivas de un elemento (sus tomos)
pueden desintegrarse en fragmentos ms pequeos, un conjunto de tales tipos de fragmentos no
puede ensamblarse en una sustancia que pueda observarse y medirse.
Se conocen unos 114 elementos, de los cuales cerca de 90 se encuentran en estado natural en
la Tierra. Un elemento se representa a menudo mediante una abreviacin conocida como
smbolo qumico, el cual consta de una o dos letras tomadas del nombre del elemento. La
primera letra de un smbolo qumico siempre es mayscula y es la primera letra de su nombre en
latn.
MATERIA
MEZCLAS
Las sustancias puras que pueden encontrarse en la superficie terrestre como tales son muy
pocas, por lo que el hombre ha tenido que estudiar y conocer las propiedades de las mezclas, que
es lo que abunda, ya sea para separarlas o para producirlas con ciertas caractersticas.
Mezclas Homogneas
Las mezclas homogneas tienen las mismas propiedades fsicas y qumicas en cualquier parte
de ellas. As, las soluciones son mezclas homogneas y constan de una sola fase. Entre las
soluciones estn las salmueras, la gasolina, el bronce, el diesel y el aire. Una solucin puede ser
slida, lquida o gaseosa, y sus componentes pueden ser elementos o compuestos. Al
componente ms abundante se le llama disolvente y a los dems se les llama solutos.
Mezclas Heterogneas
Una mezcla heterognea tiene dos o ms fases. Entre stas estn las mezclas de arena y agua,
burbujas de aire y agua, y polvo y aire.
Cuando las partculas comparativamente grandes, tales como granos de arena se mezclan con
el agua, el sistema resultante es evidentemente heterogneo. Las fases arena y agua se pueden
ver individualmente y se separan rpidamente por gravedad, la arena, ms densa, se va al fondo.
Si las partculas no se van al fondo pero pueden distinguirse de alguna manera, el sistema es
tambin heterogneo, como en los casos de una suspensin y una emulsin.
Cuando partculas ms pequeas, como las molculas de sal, se dispersan en el agua, las
partculas dispersas no van al fondo y adems son invisibles al ojo humano. En este caso se
forma una mezcla homognea.
Suspensin
Una suspensin es un sistema heterogneo de dos fases, donde la fase que se encuentra en
mayor proporcin se denomina fase dispersante o fase continua y la fase que se encuentra en
menor proporcin se llama fase dispersa o fase discreta y esta fase se encuentra distribuida
uniformemente dentro de la fase dispersante. Ejemplos de suspensiones son el coloide y el gel.
Coloide
Entre las categoras heterognea y homognea hay un rea intermedia: la dispersin
coloidal, o simplemente coloide. Aqu las partculas dispersas son a veces demasiado
pequeas para poder verlas individualmente, a menudo incluso bajo el microscopio, pero son
ms grandes que las molculas.
La lnea divisoria entre las soluciones y los coloides o entre stos y las mezclas no est
definida, puesto que muchas de las caractersticas de tales sistemas se comparten
mutuamente. En consecuencia, la clasificacin es frecuentemente difcil. Considerando el
tamao de partcula del soluto de una mezcla homognea, cuando es de menos de 10 nm
( 10 10-9 m) es una solucin ordinaria, si se encuentra entre 10 a 10,000 nm ( 10 10-9 m a
Gel
Otro tipo de coloide es el gel; en ste tanto la fase dispersa como la dispersante se
extienden continuamente a travs del sistema. En un gel la fase dispersa forma finos
filamentos o delgadas rejillas que atrapan la fase dispersante en una estructura semirgida.
Las gelatinas son ejemplos de geles. La estructura tridimensional de la fase dispersa en
algunos geles puede interrumpirse temporalmente mediante la aplicacin de una fuerza o
agitacin, entonces, dicho gel forma un sol que ya no es viscoso o semirrgido y que puede
fluir fcilmente. Si se deja de perturbar, el sistema reforma el gel. Este fenmeno se conoce
como tixotropa. Algunas pinturas son geles tixotrpicos, son viscosas y espesas en el
envase; licuan cuando se sumerge una brocha, y se espesan en la brocha disminuyendo el
goteo; licuan cuando se aplican a la pared o al cielo raso, como para que la aplicacin sea
suave, y se vuelven viscosas una vez ms en la superficie pintada, donde se secan sin
correrse ni gotear.
FASES
En determinada muestra de materia, pura o no, una fase se define como una regin en la que
todas las propiedades qumicas y fsicas son uniformemente las mismas, es una regin de un
sistema distinguible de las otras partes del mismo. Un sistema compuesto de agua lquida y uno o
ms cubos de hielo tiene dos fases. Si al agua se aade aceite lubricante, los dos lquidos no se
mezclan prcticamente, resultando as un sistema de dos fases lquidas, mientras que el alcohol y
el agua se mezclan totalmente, produciendo slo una fase. Una fase puede ser lquida, slida o
gaseosa. Es posible casi cualquier combinacin de todas ellas, excepto que en un sistema
gaseoso no puede haber ms de una fase; todos los gases se mezclan completamente,
produciendo una sola fase.
A la forma en la que se presenta la materia se le denomina fase. Una simple contemplacin
revela la existencia de tres estados de agregacin molecular de la materia, tres formas en que
se presenta sta, o tres fases: fases slida, lquida y gaseosa. Una observacin ms detenida
muestra que algunos materiales pueden existir en distintas formas cristalinas aunque no haya
cambiado su estado de agregacin, por ejemplo, el carbono puede presentarse como diamante,
grafito o fulereno.
La fase slida
Los slidos puros pueden tener sus partculas dispuestas de una forma ordenada, como los
cristales (cuarzo, acero, calcita), o de una forma desordenada, como el vidrio (vea la Figura 1.2).
Tambin existen finos polvos amorfos (sin forma), pero en muchos casos no son otra cosa que
cristales finamente triturados (como las zeolitas, que se usan como catalizadores y son cristales
de silicoaluminatos).
Los cristales se forman por la influencia de enlaces inicos y covalentes, y fuerzas de van der
Waals. En los cristales compuestos de iones, la estructura (y de ah la apariencia externa del
cristal, su morfologa) est determinada, en gran medida, por el problema geomtrico de
empaquetar iones de distintos tamaos en un ordenamiento tridimensional, simtrico y
elctricamente neutro. La rigidez y los elevados puntos de fusin de esos slidos se puede
atribuir a la dificultad de romper simultneamente grandes cantidades de enlaces. En casi todos
los cristales hay imperfecciones en la uniformidad del ordenamiento y los cristales se fracturan
cuando esos defectos aumentan y se extienden por efecto de la tensin.
Metales
Los metales son slidos policristalinos. Todos los metales son slidos a condiciones
ambientales, excepto el mercurio. Consisten en una serie de tomos inmersos en un mar de
electrones de las capas de valencia (vea la Figura 1.3). Estos electrones podrn eliminarse con
facilidad, mientras el resto de los electrones se adhiere firmemente al ncleo, esto es, forman una
estructura de iones positivos y electrones libres. Los iones positivos constan del ncleo y de
los electrones que no son de valencia. Debido a que los electrones de valencia tienen libertad
para moverse dentro de la estructura metlica, forman la comnmente llamada nubeo gas
electrnico.
La fase liquida
La fase lquida de la materia es un estado intermedio entre la slida y la gaseosa, y est
definido con menos rigidez que estas dos fases extremas. Sus caractersticas son intermedias
entre las de los slidos y los gases.
En los lquidos, las fuerzas de cohesin son moderadas. La estructura de un lquido hasta
cierto punto es ordenada, y las molculas pueden tener movimiento de traslacin, pero no con
tanta libertad como la de los gases. Los lquidos poseen un orden de corto alcance, o sea, que
forman pequeos grupos ordenados de molculas debido a las fuerzas de cohesin presentes.
Algunas de las caractersticas relevantes de los lquidos son:
Presin de Vapor
Todos los lquidos tienen molculas de vapor por encima de ellos y, a una temperatura
determinada, las molculas en el estado de vapor ejercen una presin definida que se conoce
como presin de equilibrio de vapor del lquido o simplemente presin de vapor. La presin de
vapor es independiente de la cantidad de materia en cada fase (propiedad intensiva) y depende de
la temperatura. A una determinada temperatura las molculas de los lquidos poseen una
distribucin de energas, llamada distribucin de Boltzmann, cuyo efecto es que las molculas en
la superficie del lquido sean atradas hacia el interior de ste, debido a las fuerzas de atraccin
intermolecular que experimentan. As, para que una molcula de un lquido escape y se convierta
en vapor, debe tener suficiente energa para vencer dichas fuerzas.
Figura 1.4 A) Curvas de presin de vapor para varios lquidos. B) Logaritmo de la presin de varios lquidos como
funcin lineal del inverso de la temperatura absoluta.
Es preciso observar que, a una determinada temperatura, cuanto ms grandes sean las fuerzas
intermoleculares, tanto mayor ser el valor de Hevap. En esta forma, a una determinada
temperatura, Hevap es mayor para el agua que para el alcohol etlico debido a que el agua forma
ms enlaces de puentes de hidrgeno entre sus molculas.
Tensin Superficial
Las fuerzas que se ejercen en la superficie de un lquido sobre las molculas superficiales no
estn balanceadas, esto provoca que las molculas de la superficie sean atradas hacia el seno del
lquido con menor fuerza que las molculas que se encuentran dentro del propio lquido, por lo
tanto, la superficie de un lquido tiende a contraerse y la fuerza mensurable de atraccin se
conoce como tensin superficial, es decir, es el trabajo necesario para producir un incremento
unitario del rea superficial.
Puesto que la tensin superficial de un lquido se debe a un desequilibrio de las fuerzas de las
molculas superficiales, depende poco de la naturaleza del vapor situado por encima de la
superficie y mucho ms de la atraccin intermolecular entre las molculas del lquido. Por tal
razn, es de esperarse que los lquidos con ms fuerzas intermoleculares tengan una mayor
tensin superficial, como puede verse en la Tabla 1.2:
Tabla 1.2 TENSIN SUPERFICIAL DE LQUIDOS () A 20 C, EN dina/cm.
Compuesto Compuesto
Agua 72.8 Alcohol metlico 22.6
Alcohol etlico 22.3 n-Octano 2.8
Acetona 23.7 n-Hexano 18.4
Tetracloruro de carbono 26.7 Bromuro de etilo 24.2
Benceno 28.9 Yoduro de etilo 29.9
Tolueno 28.4 Nitrobenceno 41.8
Viscosidad
La capacidad de un lquido para fluir se mide por su viscosidad, cuanto mayor sea la
viscosidad, menos mvil es el lquido. El vidrio y los polmeros fundidos son muy viscosos
porque sus grandes molculas se enredan. El agua es ms viscosa que el benceno, pues sus
molculas se enlazan con ms fuerza y dificultan el flujo. Las viscosidades disminuyen con el
aumento de temperatura, debido a que las partculas se mueven ms enrgicamente y pueden
escapar con ms facilidad de sus vecinas. El cambio de una molcula de una posicin a otra
implica la ruptura de enlaces dbiles del tipo van der Waals.
Tabla 1.3 VISCOSIDAD DINAMICA DE ALGUNOS LIQUIDOS A 20 C, en mNs/m2.
Compuesto Compuesto
Agua 1.001 Alcohol metlico 0.56
Alcohol etlico 1.078 n-Octano 0.546
Acetona 0.337 n-Hexano 0.313
Tetracloruro de carbono 0.965 Bromuro de etilo --
Benceno 0.6028 Yoduro de etilo --
Tolueno 0.587 Nitrobenceno 1.634
La fase gaseosa
La palabra gas se deriva de caos. Imaginamos un gas como un enjambre de molculas en
movimiento catico constante. Cada partcula viaja a alta velocidad en lnea recta hasta que
alcanza a otra y se desva, o hasta que choca con la pared del recipiente, rebotando al seno del
gas o quedando unida a la pared hasta que es desalojada por las vibraciones de sta o por el
impacto de otra molcula.
En un gas, la separacin promedio entre molculas y la distancia promedio que stas recorren
entre colisiones suelen ser grandes en relacin con sus dimetros. Eso implica que las
interacciones intermoleculares son poco importantes, comparadas con la energa cintica de
traslacin. En la Figura 1.6 se ilustran tres dibujos de una muestra de argn a temperatura
ambiente y tres presiones distintas. La ilustracin sugiere que las fuerzas intermoleculares
pueden ser despreciables a la presin ms baja (1 atm), significativas a presiones algo superiores
a la normal (10 atm) y muy importantes a presiones muy altas (30 atm).
Por experimentacin se sabe que cuando la presin es suficientemente baja todos los gases
satisfacen la ley del gas ideal:
PV = nRT
donde: P, Presin
V, Volumen
n, Cantidad de sustancia en mol
T, Temperatura absoluta
R, Constante universal del gas ideal
Las desviaciones de esta relacin tienen lugar a presiones altas y temperaturas bajas. Es una
ley a la que se ajustan cada vez ms todos los gases reales a medida que se reduce su densidad,
ya que las interacciones van perdiendo importancia y el estado lmite, llamado gas ideal (o gas
perfecto), es aqul en el cual las molculas se mueven libremente y carecen de toda interaccin.
Este modelo es la base de la teora cintica, que considera a un gas como un conjunto de
partculas de tamao despreciable en movimiento constante, catico e independiente.
Las tres fases de la materia son interconvertibles. Un slido se fundir por calentamiento para
formar un lquido (la temperatura a la cual ocurre esto se denomina punto de fusin). Un
calentamiento ulterior convertir el lquido en gas (punto de ebullicin). Por otro lado el
enfriamiento de un gas y el control de la presin lo transformar en un lquido (licuefaccin o
condensacin de gases). Cuando un lquido se enfra an ms, se congelar para producir un
slido.
FUERZAS INTERMOLECULARES
Las propiedades de las sustancias se explican en funcin de las fuerzas entre molculas. Por
ejemplo:
Fuerzas electrostticas entre partculas cargadas (iones) y entre dipolos permanentes. stas,
en comparacin con otras fuerzas intermoleculares, son de gran magnitud y largo alcance y son
las responsables de los altos puntos de fusin de los compuestos.
Fuerzas de induccin entre un dipolo permanente y un dipolo inducido en una molcula con
electrones polarizables. Algunas partculas sin carga elctrica neta pueden tener dos cargas
elctricas de la misma magnitud y signo opuesto situadas a una cierta distancia entre s. Se dice
entonces que tiene un par elctrico o dipolo permanente. Las molculas asimtricas tienen
momento dipolar permanente, mientras que las simtricas, como el metano, no. Los dipolos
permanentes pueden generar un campo elctrico y polarizar molculas con momento dipolar
nulo, a lo que se llama dipolo inducido.
Fuerzas de atraccin y de repulsin (fuerzas de dispersin) entre molculas no polares. Las
molculas denominadas no polares, como los hidrocarburos, solamente lo son si se les examina
durante cierto tiempo, ya que en un instante dado, las oscilaciones de los electrones en torno al
ncleo originan una distorsin de la distribucin electrnica suficiente para causar un momento
dipolar temporal, con magnitud y direccin muy cambiantes. Estos dipolos que varan
rpidamente producen un campo elctrico que induce dipolos en las molculas vecinas. El
resultado de esta induccin es una fuerza atractiva denominada dipolo inducido o fuerzas de
London. Estas fuerzas atractivas varan de forma inversa con la distancia entre molculas y son
independientes de la temperatura. Estas fuerzas permiten mantener juntas las molculas de
sustancias no polares en el estado lquido, como las del petrleo.
Fuerzas qumicas responsables de asociaciones y solvataciones, es decir, de la formacin de
los enlaces qumicos muy dbiles. Los enlaces de hidrgeno y los complejos de transferencia de
carga son ejemplos de estas fuerzas.
Las fuerzas qumicas conducen a la formacin de nuevas especies moleculares. Hay muchos
tipos de efectos especficos que son importantes en disoluciones. Por ejemplo, la solubilidad del
cloruro de plata en agua es muy pequea, pero si se aade a la disolucin un poco de amonaco,
la solubilidad aumenta varios rdenes de magnitud debido a la formacin de un complejo de
plata y amonaco. La 2-Propanona (acetona) es un disolvente mejor para el acetileno que para el
etileno, porque el acetileno, al contrario del etileno, puede formar un enlace de hidrgeno con el
oxgeno del grupo carbonilo del disolvente. Debido a una interaccin donador-aceptor de
electrones, el yodo es mucho ms soluble en disolventes aromticos, como el tolueno y el
Xileno, que en disolventes parafnicos, como el n-Heptano o el n-Octano. Un proceso industrial
para la absorcin de dixido de carbono en etanolamina es otro ejemplo; el dixido de carbono
se disuelve bien en este disolvente por la interaccin qumica especfica entre el soluto (cido) y
el disolvente (bsico).
Asociaciones y solvataciones
Los efectos qumicos en disolucin se clasifican convenientemente en asociaciones y
solvataciones. Por las primeras entendemos la tendencia de algunas molculas a formar
polmeros. Por solvatacin entendemos la tendencia a formar agregados de molculas de
distintas especies en solucin. Si la solvatacin ocurre en medio acuoso, el proceso se llama
hidratacin. As, en la solvatacin unas especies qumicas se rodean de otras. Por ejemplo, una
disolucin de trixido de azufre en agua muestra una gran tendencia a solvatarse formando cido
sulfrico. La sal comn se solubiliza fcilmente en medio acuoso debido a que el agua es capaz
de romper el enlace inico y estabilizar los iones sodio y cloruro. La estabilizacin de los iones
se logra al rodearse cada uno de molculas de agua, las cuales se ordenan dirigiendo su parte
positiva hacia los iones negativos y viceversa.
Enlaces de hidrgeno
Las molculas que contienen hidrgenos unidos a tomos electronegativos (como cidos,
alcoholes y aminas) muestran una gran tendencia a asociarse entre s y a solvatarse con otras
molculas que poseen tomos electronegativos accesibles, es decir, se forman puentes entre los
hidrgenos con carga parcial positiva y otros tomos con carga parcial negativa. La diferencia
principal entre un enlace de hidrgeno y un enlace covalente es la debilidad relativa del primero.
Al comparar dos ismeros (compuestos con el mismo nmero y tipo de tomos pero distinto
arreglo espacial), el ter dimetlico y el etanol (alcohol etlico), los enlaces de hidrgeno fuertes
slo aparecen en el etanol, por lo que su punto de ebullicin y su entalpia de evaporacin son
mayores que los del ter dimetlico. Adems, como el etanol fcilmente se solvata en agua, es
completamente soluble en sta en todas proporciones, mientras que el ter es slo parcialmente
soluble.
Interaccin hidrfoba
Si una molcula es soluble en agua se llama hidroflica, y se dice que es afn al agua. Si la
molcula no es soluble en agua se llama hidrofbica y se dice que repele al agua.
Las molculas que son en parte hidrfilas y en parte hidrfobas (molculas ambifilicas) se
ven forzadas por su naturaleza dual a adoptar orientaciones nicas en medio acuoso, es decir, a
formar estructuras organizadas denominadas micelas, donde la parte hidroflica (parte polar) se
dirige hacia el agua y la parte hidrofbica (no polar) se dirige hacia el centro de la micela.
La escasa solubilidad de los hidrocarburos en agua no se debe a una entalpia de disolucin
grande y positiva, sino a una gran disminucin de entropa causada por el denominado efecto
hidrfobo, ya que hay una reorientacin de las molculas de agua en torno al hidrocarburo. Este
efecto es tambin responsable de la inmiscibilidad de las sustancias no polares (como los
fluorocarbonos) con el agua.
SOLUCIONES
DEFINICIN
Una solucin o disolucin, se define como un sistema homogneo formado por dos o ms
sustancias donde aquella que est en mayor cantidad relativa se llama disolvente y disuelve a
otras sustancias que se encuentran en menor proporcin y que se llaman solutos.
Las propiedades de una solucin dependen de:
La composicin.
La naturaleza de cada uno de los componentes.
Condiciones termodinmicas de la misma.
TIPOS DE SOLUCIONES
Debe destacarse, sin embargo, que en cualquier solucin las partculas disueltas ya no forman
parte del slido, lquido, o gas originales. La condicin de las molculas de alcohol disueltas en
agua, por ejemplo, no es muy diferente de las de sal disuelta en agua. En cada caso la sustancia
disuelta pierde sus propiedades individuales.
Las soluciones pueden clasificarse en varios tipos posibles, como se muestra en la Tabla 2.1.
As, se puede considerar que hay slo tres tipos de soluciones: slida, lquida y gaseosa:
Soluciones slidas
Una solucin slida tiene una red cristalina tridimensional en la cual la estructura puede
contener partculas al azar de diferente naturaleza, sustituyendo en ciertos puntos reticulares a los
tomos de disolvente (solucin slida sustitucional). En algunas soluciones slidas las partculas
ocupan algunos espacios entre los puntos reticulares, esto es, algunos tomos de soluto se sitan
entre los tomos de disolvente, en los intersticios o huecos entre los tomos que forman la red
cristalina (solucin slida intersticial). Si se desea preparar una solucin slida de dos
componentes slidos puros, la simple mezcla de los dos no resulta generalmente prctica. Los
dos componentes pueden tender a disolverse entre s espontneamente, pero como la difusin del
estado slido es muy lenta, un procedimiento ms prctico consiste en fundir juntos los dos
slidos y luego enfriar la mezcla y esto supone que los dos componentes son miscibles (solubles)
tanto en la fase slida como en la fase lquida.
Soluciones lquidas
Las soluciones lquidas tienen el arreglo molecular que es tpico de un lquido puro, pero no
todas las partculas son las mismas. En el caso especial en el que la sustancia disolvente es el
agua, la solucin es una solucin acuosa. Cuando dos lquidos, como el alcohol etlico y el agua
se mezclan en todas proporciones, se dice que son completamente miscibles entre s.
Soluciones gaseosas
La mezcla de gases siempre es homognea, ya que los gases se mezclan entre s en todas
proporciones, es decir, son completamente miscibles. Una solucin gaseosa tiene la estructura
tpica de un gas, pero las molculas no son todas semejantes. El aire, la solucin gaseosa con la
cual tenemos el mayor contacto, est compuesta primordialmente de oxgeno (21 % en volumen,
aproximadamente) y de nitrgeno (79 % en volumen, aproximadamente), con menores
cantidades de argn, dixido de carbono, nen, helio y por lo menos otra docena de diversas
sustancias en pequeas y variables concentraciones.
UNIDADES DE CONCENTRACIN
Para describir cuantitativamente una solucin se tiene que especificar su concentracin, que
nos indica el tipo y cantidad relativa de soluto disuelto. En general se utilizan las siguientes
unidades de concentracin:
a) Las que no requieren el valor de la masa molar (valor llamado antes como peso molecular):
(% m/m, % m/V, % V/V, ppm).
Porcentaje masa-masa (% m/m): Es el porcentaje de masa de soluto con respecto a la
masa total de la solucin. Es 100 veces la fraccin de masa, que es la razn de la masa de
un componente respecto de la masa total. (Ambas masas deben estar en las mismas
unidades).
Porcentaje masa-volumen (% m/V): Es el porcentaje de la masa de soluto respecto al
volumen total de la solucin, que generalmente son 100 mililitros.
Porcentaje volumen-volumen (% V/V): Es el porcentaje del volumen de soluto, que
generalmente es lquido, respecto al volumen total de la solucin, que generalmente son
100 mililitros. Ambos volmenes deben expresarse en las mismas unidades.
Partes por milln (ppm): Indican cuntas partes de soluto existen en un milln de partes
de solucin. Las partes deben estar en las mismas unidades.
b) Las que s requieren el valor de la masa molar: Fraccin molar (X), molalidad (m),
molaridad (M), normalidad (N).
Fraccin molar (X): Es la relacin del nmero de moles de un componente respecto al
nmero total de moles de la solucin. Se expresa como una fraccin. Sea n el nmero de
moles y designando los diferentes componentes como A, B, C, podemos escribir:
nA
XA =
nA + nB + nC
mol mmol
M = Molaridad ( M ) = =
L mL
masa mg
Molaridad Masa Molar (MM ) = =
mol mmol
masa
# Moles =
MM
Eq mEq
Normalidad ( N ) = =
l ml
masa mg MM
Normalidad Masa Equivalente ( MEq ) = = ; MEq =
Eq mEq # Eq
masa
# Equivalentes (# Eq ) =
MEq
10 mL de NaOH 0.5 M es equivalente a 182.5 mg de cido clorhdrico en una titulacin
Ttulo
cido-base.
Normalidad ( N )
De Normalidad a Molaridad Molaridad ( M ) =
# Equivalentes
ELECTRLITOS
Disociacin
El proceso mediante el cual los iones pasan a la solucin cuando un soluto se disuelve se
llama disociacin. Tanto los solutos inicos como los moleculares se pueden disociar en el agua.
Un ejemplo de electrlito inico es el cloruro de sodio. Cuando el NaCl se disuelve, los iones
Na+ y Cl- son separados del retculo cristalino por los dipolos del agua. La solucin resultante
contiene iones (cada uno rodeado por un grupo de molculas hidratantes de agua), pero no
contiene molculas de NaCl. La Figura 2.1 muestra esquemticamente la disolucin y la
disociacin de un slido inico como el NaCl. El proceso se representa por la ecuacin:
NaCl( s ) Na + + Cl
En una solucin de un electrlito dbil los iones estn en equilibrio con las molculas sin
disociar. Con el fin de ver cmo sucede esto, observe detenidamente qu pasa cuando el HF se
disuelve en agua: Primero el HF se disuelve simplemente debido a las altas atracciones
dipolo-dipolo HF-H2O:
HF( g ) HF( ac )
Luego las molculas de agua empiezan a escindir las molculas disueltas en HF en sus iones:
HF( ac ) H (+ac ) + F(ac )
Pero el enlace H-F no es tan fcil de romper como el enlace H-Cl, ya que la atraccin H+-F-
en solucin es mayor que la H+-Cl-, entonces los iones H+-F- en solucin se pueden recombinar
para formar molculas de HF:
H (+ac ) + F(ac ) HF( ac )
Grado de disociacin
En una solucin de HF 1 M, en promedio, de cada 100 molculas de HF originalmente
aadidas, 97 quedan como molculas, y las otras tres como iones hidratados H+ y F-. As la
solucin HF 1 M est slo disociada en cerca de un 3 %.
El grado en el cual un electrlito dado se disocia en solucin no es constante, pero aumenta a
medida que la solucin se hace ms diluida. Al diluirse aumenta tambin la movilidad inica y
esto tiene como resultado que una sustancia sea ms reactiva cuando est diluida que cuando est
concentrada. Por ejemplo, un cido diluido es ms corrosivo que el mismo cido ms
concentrado.
La Figura 2.3 muestra la variacin del porcentaje de disociacin del HF con la
concentracin. Para 0.1 M el porcentaje de disociacin aument hasta un 8 %, y para 0.01 M es
de 23. El aumento del porcentaje de disociacin con la dilucin es caracterstico de todos los
electrlitos. De hecho, se predice por el principio de Le Chtelier que, al diluir cualquier
solucin, disminuye la concentracin de las partculas del soluto. La disociacin, por otra parte,
aumenta el nmero de partculas de soluto. (En el caso del HF dos iones reemplazan una
molcula). Cuando una solucin de un electrlito dbil se diluye, el equilibrio se desplaza,
favoreciendo el aumento de la disociacin. En el caso del HF, el equilibrio se desplaza a la
derecha, creando un mayor nmero total de partculas de soluto, compensando parcialmente el
efecto de dilucin. Al hacer esto, el porcentaje de HF en forma inica aumenta.
Porcentajes de
0% Entre 0 y 100 % ~100 %
disociacin
Cloruro de hidrgeno, HCl
Etanol, (C2H50H)
Ejemplos (Soluciones Fluoruro de hidrgeno, HF Cloruro de sodio, NaCl
Acetona, (CH3)2CO
Acuosas) cido actico, HC2H3O2 Hidrxido de sodio, NaOH
Oxgeno, O2
Fluoruro de potasio, KF
CIDOS Y BASES
La palabra cido es bastante antigua, y viene de la palabra latina que significa agrio, ya
que se es su sabor. Cambian el papel tornasol al color rojo, reaccionan con los metales y
neutralizan a las bases.
Las bases tambin se han conocido por siglos. Tienen la capacidad de cancelar, o neutralizar,
las propiedades de un cido, cambian el papel tornasol al color azul y tienen consistencia
jabonosa.
Teoras cido-base
Teora de Arrhenius
Arrhenius define a un cido como aquella sustancia que en disolucin acuosa libera iones
hidronio (H3O+) y como base toda sustancia que en disolucin acuosa cuando se disocia libera
iones hidroxilo (OH-).
cido HA + H 2 0 H 3O + + A
Base BOH + H 2O OH + B
El cloruro de hidrgeno, que disuelto en agua se llama cido clorhdrico (se llama tambin
cido muritico), es un cido de Arrhenius.
HCl( g ) H (+ac ) + Cl(ac )
El hidrxido de sodio (sosa castica), NaOH, que es un electrlito fuerte, es una base de
Arrhenius.
NaOH ( s ) Na(+ac ) + OH (ac )
Por ello, cuando una solucin de hidrxido de sodio (que contiene iones Na+ y OH-) se
mezcla con una solucin de cido clorhdrico (que contiene iones H+ y Cl-), sucede lo siguiente:
Arrhenius propuso tambin una tercera categora de electrlito: la sal. Segn Arrhenius, una
sal, es un compuesto cuyos iones permanecen despus de que un cido se neutraliza por una
base. Segn esto, el NaCl es una sal, ya que sus iones Na+ y Cl- permanecen en solucin despus
que reaccionan las soluciones de NaOH y HCl. Generalmente, una sal es un compuesto inico en
la que no hay H+ ni OH-. Por ello, en una reaccin de neutralizacin se forman molculas de
agua, y los iones de la sal quedan en solucin. En el caso especial en que la solubilidad de la sal
es baja, sus iones se pueden combinar y la sal se precipita.
La Tabla 2.8 indica los nombres de algunos cidos, bases y sales de acuerdo con la
clasificacin de Arrhenius, y la reaccin que sufren cuando cada uno se disuelve en el agua.
Tabla 2.8 TIPOS DE SUSTANCIAS SEGN ARRHENIUS.
Tipo de Sustancia en solucin acuosa Ejemplo
+
cido clorhdrico HCl( g ) H + Cl
+
cidos cido fluorhdrico HF( g ) HF R H + F
( ac )
cido ntrico +
HNO3 ( l ) H + NO3
+
Hidrxido de sodio NaOH ( s ) Na + OH
Bases
2+
Hidrxido de bario Ba ( OH ) 2 ( s ) Ba + 2 OH
+
Fluoruro de sodio NaF( s ) Na + F
Sales
2+
Cloruro de calcio CaCl 2 ( s ) Ca + 2 Cl
Teora de Brnsted-Lowry
En la teora de Brnsted-Lowry se define a un cido como una sustancia capaz de donar un
protn y a una base como una sustancia capaz de aceptar un protn cedido por un cido:
HA H + + A
cido
B + H + BH
Base
En esta teora se incluyen como bases sustancias que no contienen grupos hidrxido, como el
amonaco y el ion acetato y que en disolucin acuosa aumentan la concentracin de los iones
hidrxido.
NH 3 + H 2O R NH 4+ + OH
CH 3COO + H 2O R CH 3COOH + OH
Cl CH3 Cl CH3
Tricloruro de Aluminio Trimetilamina
(cido de Lewis) (Base de Lewis)
Las reacciones que se llevan a cabo en solucin acuosa son las ms estudiadas, y la
comprensin del comportamiento de las especies disueltas en agua puede permitir la
extrapolacin de dichos fenmenos a otros disolventes con otros solutos.
En solucin acuosa, las principales reacciones son:
1. Reacciones cido-base.
2. Reacciones que involucran un equilibrio de precipitacin.
3. Reacciones que involucran la formacin de complejos.
REACCIONES CIDO-BASE
Una reaccin cido base es la transferencia de un protn de un sistema cido base (sistema 1)
a otro sistema cido base (sistema 2). Para que un cido pueda ceder su protn, es necesario que
coexista con una base capaz de aceptarlo:
cido1 R Base1 + H + ...1)
+
Base2 + H R cido2 ...2)
Base2 + cido1 R cido2 + Base1
La reaccin entre el HCl y el NH3 es otro ejemplo de reaccin cido-base segn Brnsted-
Lowry:
HCl + NH 3 NH 4+ + Cl
cido1 + Base2 cido2 + Base1
Observe que segn el sistema de Brnsted-Lowry el agua puede reaccionar como cido (para
formar su base conjugada OH-) o como una base (para formar su cido conjugado H3O+). Ambos
procesos se producen en la autodisociacin del agua:
H 2O + H 2O H 3O + + OH
cido1 + Base2 cido2 + Base1
HCl + H 2O H 3O + + Cl
Esta reaccin es completa, lo que significa que no queda prcticamente nada de HCl, por ello
el HCl es un cido ms fuerte que el H3O+, y el H2O una base ms fuerte que el Cl-. En general,
mientras ms fuerte es un cido, ms dbil es su base conjugada. Por ejemplo, el HCl tiene una
gran tendencia a perder un protn, mientras que el Cl- tiene poca tendencia a ganarlo. Mientras
ms fuerte es la base, ms dbil es su cido conjugado. Por ejemplo, el ion O2- tiene gran
tendencia a ganar un protn, mientras que el OH- tiene muy poca tendencia a perderlo.
La relacin entre cidos y bases conjugados nos permite colocarlos por orden de fuerza
descendente a partir del extremo superior, Figura 2.4, mientras que la fuerza de la base
conjugada aumenta correspondientemente. Los cidos se indican a la izquierda y las bases a la
derecha. Mientras ms separados estn un cido y una base, ms tiende el par a reaccionar. (En
resumen, un cido de arriba reacciona ms rpidamente con una base del extremo inferior).
Incluso, si un cido est por debajo de una base, el par reaccionar ligeramente. Por ello el H2O
reacciona ligeramente con el SO32- , aunque su posicin en la Figura 4 no es favorable.
HC 2 H 3 O2 C 2 H 3 O2
H2S
HS
HSO3 2
SO3
H 2O
OH
HS 2
Ms Dbil S Ms Fuerte
OH 2
O
Observe las posiciones en la Figura 2.4 de los cuatro cidos HClO4, H2SO4, HCl y HNO3 (a
la izquierda) con respecto al H2O (a la derecha). Cada uno de estos cidos tiene una gran
tendencia a donar un protn al agua (cidos fuertes segn Arrhenius). Los cidos (a la izquierda)
que estn debajo del H2O (a la derecha) muestran tendencias mucho mas bajas a transferir un
protn al agua (cidos dbiles segn Arrhenius).
El hecho de que los llamados cidos fuertes estn todos por encima del agua en la Figura 2.4
ilustra que el agua es una base suficientemente fuerte para remover completamente los protones
de los cidos que estn por encima de ella. En otras palabras, debido a la basicidad del agua,
cada una de las siguientes reacciones alcanza una posicin de equilibrio desplazado a la derecha:
HClO4 + H 2O R H 3O + + ClO4
H 2 SO4 + H 2O R H 3O + + HSO4
HCl + H 2O R H 3O + + Cl
HNO3 + H 2O R H 3O + + NO3
pH
La concentracin de los iones hidronio puede variar por la presencia de un cido o de una
base. La presencia de un cido o de una base origina el aumento o disminucin de la
concentracin de los iones H3O+ y dado que las concentraciones de H3O+ y OH- estn
relacionadas por el producto inico del agua, que es constante, el aumento de una de las
concentraciones provoca la disminucin de la otra, y esto tiene como consecuencia el que sea
posible emplear un parmetro relacionado con la concentracin de los iones hidronio para medir
la acidez de una disolucin.
En 1909 Sorensen propuso el trmino pH, que defini como el cologaritmo decimal o el
menos logaritmo decimal de la concentracin de los iones hidronio:
pH = - log H 3O + o pH = - log H +
Escala de pH
Si se consideran disoluciones de cidos o de bases fuertes, cuyas concentraciones sean l M
como mximo, el intervalo de variacin de la concentracin de los iones hidronio en disolucin
acuosa cubre aproximadamente 1014 unidades, a temperatura ambiente. Con la definicin de pH,
esta magnitud puede variar desde cero (cido fuerte 1 M) hasta 14 (base fuerte l M) y el punto
neutro (agua pura) se caracteriza por un valor de pH igual a 7.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 34 -
Captulo 2 Soluciones y Reacciones en solucin acuosa
Constantes de Acidez
Las fuerzas relativas de los cidos y de las bases se miden por la tendencia de estas
sustancias a ceder o aceptar protones frente al agua.
Consideremos la reaccin de protlisis de un cido HA en disolucin acuosa:
HA + H 2O R A + H 3O +
Esta constante de acidez es una medida de la fuerza de un cido. Los valores de constantes de
acidez son nmeros muy pequeos, as que se usa mejor el cologaritmo de Ka denotado como
pKa.
pK a = - log K a
As, se puede establecer que el cido benzoico pKa = 4.2 es un cido ms fuerte que el cido
actico (pKa = 4.77) debido a que la constante de acidez del cido benzoico es mayor que la del
cido actico.
Constante de Basicidad
La reaccin de protlisis de una base en disolucin acuosa es la siguiente
B + H 2O R HB + + OH -
De esta forma, se puede establecer que el Amonaco (pKb = 4.75) es una base ms fuerte que
la Anilina (pKb = 9.6).
Si multiplicamos la constante de acidez Ka por la constante de basicidad Kb, nos da como
resultado la constante de autoprotlisis del agua:
H 3O + Base cido OH
K a Kb = = K H 2O
[ B ][ H 2O ] [ Base]
K a K b = K H 2O
pK a + pK b = pK H 2O
Esta ecuacin relaciona la fuerza de un cido con su base conjugada. A un cido dbil le
corresponde una base conjugada menos dbil y viceversa
PO43 H 3O +
HPO42 + H 2O R PO43 + H 3O + K a3 = = 1012.3
HPO42
En el primer equilibrio, la especie H 2 PO-4 se comporta como una base y en el segundo como
un cido, lo mismo ocurre con HPO 2-4 en el segundo y el tercer equilibrio. A las especies que se
pueden comportar como cidos y como bases se les llama anfolitos.
REACCIONES DE PRECIPITACIN
SOLUBILIDAD
Si tenemos un recipiente que contiene 1 kg de agua a 25 C y comenzamos a aadir cloruro
de sodio al agua, agitando la mezcla despus de cada adicin, la primera cantidad de sal se
disuelve rpidamente segn la reaccin:
NaCl( s ) Na + ( ac ) + Cl ( ac )
En la ecuacin anterior, (ac) sirve para hacer nfasis en que los iones estn disueltos en
solucin acuosa. No obstante, para simplificar, se suele omitir esto:
NaCl( s ) Na + + Cl
y otra es la formacin del slido NaCl a partir de los iones Na+ y Cl- en la solucin.
Na + + Cl NaCl( s )
Producto inico
El producto inico de una sustancia inica en solucin, simbolizado Kpi, se define como el
producto de la concentracin de cada uno de los iones de un compuesto poco soluble elevada a la
potencia de su coeficiente estequiomtrico, y es un valor constante a una temperatura
determinada. En general:
M x X m R xM m + + mX x
x m
Kpi = M m + X x
Producto de solubilidad
El producto de solubilidad, simbolizado Kps se define como el producto de la concentracin
de cada uno de los iones de un compuesto poco soluble elevada a la potencia de su coeficiente
estequiomtrico. La diferencia entre el Kpi y el Kps es que este ltimo es un valor de equilibrio,
ya que slo se calcula para soluciones saturadas, y es un valor constante a una temperatura
determinada. Se encuentra generalmente tabulado a una temperatura de 25 C (vea la Tabla 2.9).
En general:
M x X m R xM m + + mX x
x m
Kps = M m + X x
En una solucin saturada, donde las concentraciones de los iones son iguales al valor de la
solubilidad, se puede calcular el valor de la constante del producto de solubilidad de la siguiente
manera:
M x X m R xM m + + mX x
Concentracin inicial s
Concentracin en el equilibrio xs ms
[ xs ] [ ms ]
x m
Kps =
Solubilidad y temperatura
Debido a que la solubilidad es una concentracin de equilibrio, podemos aplicar el principio
de Le Chtelier con el fin de saber qu pasa cuando cambia la temperatura de una solucin
saturada. Es importante saber si el proceso de disolucin es exotrmico, como es el caso al diluir
cidos fuertes con agua,
Soluto + Disolvente Solucin + Calor
o endotrmico
Soluto + Disolvente + Calor Solucin
Solubilidad y presin
La solubilidad de los slidos y de los lquidos en disolventes lquidos es prcticamente
independiente de la presin. Segn el principio de Le Chtelier un aumento de presin debera
favorecer el proceso de disolucin si el volumen de la solucin es menor que los del disolvente y
del soluto sin mezclar. En este caso, la solubilidad aumentara con el aumento de la presin. El
cambio de volumen que acompaa el proceso de disolucin puede determinarse a partir de
informacin sobre la densidad, pero siempre es pequeo, de modo que el efecto de la presin en
las solubilidades de slidos y lquidos es casi siempre despreciable.
Los gases siempre se disuelven en los lquidos con una disminucin considerable del
volumen total. Esto significa que el aumento de la presin favorece la solucin. Si un gas y su
solucin saturada se envasan en un cilindro con un pistn ajustado hermticamente, Figura
2.6 (A), un aumento de la presin (B) aumenta la disolucin del gas, de modo que cuando el
sistema vuelve al equilibrio (C) la presin no es tan alta como lo sera si el gas no se disolviera
en el lquido y, por lo tanto, el sistema no estuviese en equilibrio. A presin ms alta, la
solubilidad del gas es mayor respecto de su solubilidad al comienzo. Una disminucin en la
presin conduce, por lo tanto, a una disminucin en la solubilidad del gas. Cuando se abre una
botella de refresco, por ejemplo, se disminuye la presin parcial del dixido de carbono en la
parte superior de la botella, y esto conduce a la disminucin de la solubilidad del CO2 en el
refresco, y comienza a salirse de la solucin que est ahora sobresaturada y se forma espuma.
Solubilidad y precipitacin
Cuando la concentracin de un producto comienza a exceder el valor de su solubilidad en el
disolvente, se precipita el exceso hasta que lo nico que permanezca en solucin sea la cantidad
de sustancia que corresponda a una solucin saturada. Por ejemplo, considere la formacin de
sulfato de bario, BaSO4. El BaSO4 tiene una baja solubilidad en agua, cerca de 4 10-5 M. Esto
significa que slo 4 10-5 mol de BaSO4 se disuelven en agua para formar un litro de solucin
saturada, de modo que la solucin saturada resultante contiene 4 105 M de Ba2+ y 4 105 M
de SO 2-
4 .
BaCl2(s) Ba 2+ + 2 Cl-
-
y la segunda contiene SO 2-
4 tambin en una concentracin 1 M.
Na2SO4(s) 2 Na + + S O 2-
4
Anlogamente, los 0.5 L de solucin 1 M de SO 2-4 contienen 0.5 mol de SO 2-4 . Suponiendo
que el volumen final es un litro, la concentracin de Ba2+ despus de la mezcla sera:
0.5 mol Ba 2+ mol Ba 2+
= 0.5 = 0.5 M
1 L Solucin L Solucin
Asimismo, la concentracin de SO 2-
4 despus de la mezcla sera 0.5 M, pero en una solucin
saturada, las concentraciones de Ba2+ y de SO 2-4 son slo 4 105 M cada una, as que el BaSO4
continuar precipitando hasta que las concentraciones de Ba2+ y de SO 2-4 se reduzcan hasta
4 105 M, punto en el cual la solucin queda saturada. Cada vez que los iones de un electrlito
insoluble se introducen separadamente en una solucin de modo que la concentracin final del
electrlito exceda su solubilidad, entonces parte de l se precipitar.
Hg 2 (C2 H 3O 2 ) 2 .
La definicin es muy amplia y puede incluir la mayor parte de las reacciones qumicas. As,
pueden tratarse como procesos de formacin de complejos la asociacin de un protn con una
base, la formacin de una sal poco soluble y la formacin de un par inico en un disolvente de
baja constante dielctrica. De acuerdo con la teora electrnica de Lewis, los complejos o
compuestos de coordinacin se forman a partir de un mecanismo donador-aceptor de pares de
electrones entre dos o ms constituyentes qumicos diferentes.
La molcula que forma complejos con los iones (generalmente metlicos) se denomina
ligando, los electrones en cada enlace los proporciona el ligando, que es el donador de
electrones, mientras que el in metlico es el aceptor de electrones.
El proceso de formacin de un complejo se puede representar como:
M + :L R M :L
[ M ( H 2O ) Z ] [ M ( H 2O) Z 1 : L ]
+m +m
+ : LA R + H 2O
mn
[ M ( H 2O ) Z ] +
+m
: L-pn R M ( H 2O) Z n (: L p ) + nH 2O
Adems de las seis molculas de agua de la primera esfera de hidratacin de este ion, otras
molculas de agua estn ms dbilmente ligadas al complejo.
Tabla 2.10 ALGUNOS COMPLEJOS COMUNES.
[ Co ( NH 3 ) ]
+3
[ Co ( NH 3 ) ]Cl3 [ Zn ( OH ) ]
2
3
6 4
[ Fe ( NCS )( H 2 O ) ]
+2
[ Cr ( H 2 O ) ]
+3
[ Pt ( NH 3 ) 2 ]Cl 2
5 6
[ Cu ( NH 3 ) 4 ]
+2
+ --
[ Ag ( NH 3 ) ]
2
4 --
[ Fe ( CN ) ] [ Cu ( CN ) ]
6 2
Como se muestra en la Figura 2.7, los ligandos que coordinan con el tomo central estn
geomtricamente ordenados alrededor de dicho tomo. Las estructuras geomtricas no son
siempre simtricas porque existe cierta distorsin motivada por los ligandos.
En general las propiedades del ion metlico y del ligando que influyen en la coordinacin son
las siguientes:
Tamaos y cargas.- Influyen fuertemente en las fuerzas y enlaces electrostticos.
Momento dipolo.- El valor del momento dipolo indicar la extensin de la separacin de la
carga en un ligando, que a su vez influye en la habilidad para actuar electrostticamente o en
aparear electrones. Por ejemplo, el ion cloruro es demasiado grande (en comparacin con el
flor) y las fuerzas electrostticas disminuyen con el cuadrado de la distancia, de igual
manera el dbil dipolo del amoniaco no puede competir con el momento dipolar ms fuerte
del agua.
Deformacin del ion central en presencia de un campo de electrones.- La estructura
electrnica del ion central se modificara. Generalmente se incrementar la deformacin
cuando los electrones de los subniveles internos aumentan.
Polarizacin del ligando.- La estructura electrnica del ligando se ver afectada por la
presencia de un campo elctrico proporcionado por el ion metlico y el efecto aumentar por
el incremento del campo elctrico.
Factores diversos.- Varios otros factores, como los requisitos estricos, grado de hidratacin,
propiedades dielctricas y otros tambin deben considerarse.
Cu +2 + 4 NH 3 [Cu ( NH 3 ) 4 ]+2
En esta reaccin el Cu2+ acta como un cido de Lewis y el NH3 como una base de Lewis.
-n+m
MY
K ESTABILIDAD = +m n
M Y
La cintica de la reaccin.
La constante de hidrlisis del ion metlico.
El intervalo de pH en que se verifica la reaccin.
Un ejemplo de las reacciones de formacin de complejos, son las reacciones con el EDTA,
cido edtico y sus sales (Edetatos) como agentes quelatantes; esto es, ellos forman complejos
estables solubles en agua con metales tierra alcalinos y iones de metal pesado. Los agentes
quelantes son con frecuencia descritos como eliminador de iones en solucin; o secuestrantes. La
estabilidad del complejo metal-edetato depende del ion metlico involucrado y tambin del pH.
El quelato de calcio es relativamente frgil y la formacin de los quelatos de metales pesados,
como el hierro, el cobre y el plomo, lo desplazan liberando iones de calcio. Por esta razn el
edetato de calcio disdico se usa teraputicamente en caso de envenenamiento.
El cido edtico y los edetatos se usan principalmente como antioxidantes (sinergia), tambin
en conjunto como secuestrante de trazas de iones metlicos, particularmente el cobre, el hierro y
el manganeso; poseen algunas actividades antimicrobianas.
El cido edtico y el edetato disdico tambin se usa como ablandador de agua, para formar
quelatos que van de calcio y magnesio, iones presentes en aguas duras. El edetato de calcio
disdico no es efectivo en este caso.
CH2 CH2
OH C CH2 CH2 C OH
Figura 2.9 cido edtico, EDTA o
N CH2 CH2 N
cido etilndiaminotetra actico.
OH C CH2 CH2 C OH
CH2 CH2
EMULSIONES
Las emulsiones y las suspensiones son dos sistemas de naturaleza muy similar cuyas
principales diferencias consisten en el tipo y tamao de las partculas y en su distribucin.
DEFINICIN
La emulsin es un sistema de dos fases que consiste de dos lquidos parcialmente miscibles,
uno de los cuales est disperso en el otro en forma de gotas muy pequeas. La fase dispersa o
interna (discreta) es la que se encuentra disgregada en gotas o glbulos y generalmente es la
que est tambin en menor proporcin, y la fase continua, dispersante o externa es el lquido
circundante y generalmente es el que se encuentra en mayor proporcin.
La espuma es un sistema de dos fases similar a la emulsin en el que la fase dispersa es un
gas. La niebla es lo contrario a la espuma, el aire es la fase continua y el lquido la fase dispersa.
Tipos de emulsiones
El tipo de emulsin depende de:
La naturaleza de los constituyentes.
Las proporciones relativas de stos.
El modo de preparacin.
Una emulsin del tipo aceite en agua se puede transformar en una emulsin agua en aceite, o
viceversa, modificando la relacin de volmenes de las dos fases lquidas o el tipo de sustancia
emulsificante adicionada; a este fenmeno se le conoce como inversin.
Solubilidad
Est determinada por la fase continua: si sta es hidrosoluble o hidroflica, la emulsin puede
ser diluida en agua, mientras que si es olesoluble o hidrofbica, la emulsin se puede disolver
en aceite. Si se reduce la viscosidad aumenta la solubilidad.
Tamao de partcula
La fase interna de una emulsin se encuentra en forma de gotas que van desde 10 a
150 micras (macroemulsiones) y de 0.5 a 50 micras (microemulsiones o micelas). Si el nmero
de gotas ms pequeas aumenta, la estabilidad de la suspensin es mayor.
El tamao de partcula est determinado por la cantidad y el tipo de emulsificante, el orden
de adicin de los componentes y el tipo de agitacin. El tamao de partcula tambin influye en
el color y en la apariencia de la suspensin.
Movimiento Browniano
Es un movimiento continuo, en zigzag y al azar de las partculas cuando se ven al
microscopio, y tiene un efecto negativo sobre la estabilidad de la emulsin, puesto que aumenta
la probabilidad de colisin de las partculas, y si se forman agregados, las fases pueden separarse
(floculacin).
Por otro lado la clarificacin artificial consiste en agregar determinadas sustancias en estado
coloidal, las cuales al coagular y flocular, arrastran por accin fsicoqumica los compuestos
coloidales. La coagulacin y floculacin son dos procesos dentro de la etapa de clarificacin.
Ambos procesos se pueden resumir como una etapa en la cual las partculas se aglutinan en
pequeas masas llamadas flculos tal que su peso especfico supera a la del lquido y pueden
precipitar.
La coagulacin se refiere al proceso de desestabilizacin de las partculas suspendidas de
modo que se reduzcan las fuerzas de separacin entre ellas. La floculacin tiene relacin con los
fenmenos de transporte dentro del lquido para que las partculas hagan contacto.
La floculacin es el proceso mediante el cual las molculas ya desestabilizadas entran en
contacto, agrandando los flculos y facilitando la precipitacin.
La coalescencia, es el proceso de crecimiento de las gotas de lquido. Dos gotas chocan entre
ellas mismas y permanecen unidas, constituyendo as una gota de mayor tamao, lo cual da
origen a que una emulsin se rompa y pierda su estabilidad.
Viscosidad
Cuando hay exceso de fase continua, la viscosidad de una emulsin es prcticamente la
viscosidad de dicha fase, y aumenta al aumentar la proporcin de la fase dispersa.
La viscosidad de una emulsin se puede modificar de la siguiente manera:
PARA REDUCIR LA VISCOSIDAD PARA AUMENTAR LA VISCOSIDAD
Se aumenta la proporcin de la fase continua Se agregan espesadores como gomas y geles.
Se aumenta la proporcin de la fase dispersa.
Se reduce la viscosidad de la fase continua
Se reduce el tamao de las gotas.
Conductividad elctrica
Permite distinguir entre los diferentes tipos de emulsiones. Los estudios de conductividad se
relacionan ampliamente con las emulsiones de petrleo crudo, y esto es de esperar, debido a que
se emplean mtodos elctricos para la separacin de tales emulsiones.
TENSOACTIVOS
Un valor pequeo de HLB (3 a 6) dar una emulsin agua en aceite y un valor elevado de
HLB (8 a 18) dar una emulsin de aceite en agua. Muchas propiedades pueden ser
correlacionadas con el HLB. Sin embargo esta escala no se aplica ms que a los tensoactivos no-
inicos que pertenecen a una familia de productos de condensacin de alcoholes de cadena larga
con el polioxietileno. La Tabla 3.1, muestra una clasificacin de este tipo de agentes
tensoactivos segn su valor de HLB:
Tabla 3.1 CLASIFICACION DEL AGENTE TENSOACTIVO.
Valor de HLB Clasificacin del Agente
4a6 Emulsionante tipo agua en aceite
7a9 Agentes humectantes
8 a13 Emulsionante tipo aceite en agua
13 a 15 Detergentes
15 a 18 Solubilizantes
Emulsificantes
Para obtener una mezcla homognea de varios lquidos o slidos inmiscibles entre s, se
recurre a una sustancia llamada emulsionante o emulsificante. Los emulsificantes permiten
mezclar sustancias de distinta naturaleza modificando la superficie de las partculas. As, un
emulsificante es un agente tensoactivo con el que se pueden preparar emulsiones.
Los emulsificantes pueden ser de varios tipos:
Emulsificantes que desprenden iones cuando se disuelven en agua ("emulsiones ionizadas"),
y pueden ser aninicos o catinicos.
Emulsificantes que no desprenden iones cuando se disuelven en agua (emulsiones "no
ionizadas").
Ejemplos de emulsificantes
Los emulsificantes tpicos para emulsiones directas que se usan en los fluidos con base agua,
son:
I
.- El oleato de sodio es una sal que resulta de combinar el cido oleico con una base. El cido oleico es un cido
etilenico [CH3-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-CO2H] de la transformacin de materias grasas en jabn.
Una emulsin directa de aceite en agua puede romperse agregando emulsionante de agua en
aceite. La emulsin se invertir si se aade demasiado emulsionante contrastante.
Se pueden formar emulsiones estables sin la presencia de un surfactante, por la adsorcin de
slidos finamente divididos, tales como:
arcillas,
CMC (carboximetilcelulosa),
almidn y
otros materiales coloidales,
en la interfase aceite/agua. Una pelcula de partculas slidas se encarga entonces de rodear a las
gotas dispersas, lo cual evita su colisin. Puesto que las partculas no bajan la tensin interfacial
significativamente, se conocen como emulsificantes mecnicos.
Con objeto de formar emulsificantes estables, las partculas deben ser ligeramente
humectables en aceite y ligeramente humectables en agua, de tal forma que permanezcan
parcialmente en cada fase. Como se muestra en la Figura 3.1, idealmente las emulsiones ms
estables se forman cuando el ngulo de contacto entre las dos fases es de 90.
Las emulsiones mecnicas no son tan estables como las qumicas. Cuando no se ha alcanzado
la suficiente estabilidad, la emulsin puede estabilizarse agregando pequeas cantidades de un
emulsionante qumico adecuado.
La anomala aparente de dos lquidos prcticamente inmiscibles, uno que tiene una densidad
materialmente mayor que el otro, que adquieren una condicin de emulsin ntima y permanente,
ha provocado muchas teoras. Las explicaciones ms recientes se han basado en los principios de
la qumica coloidal, con la que todo el tema de las emulsiones se considera ahora ntimamente
ligado a esta. Las partculas dispersas de material extrao, llamadas coloides, que se mantienen
en suspensin permanente en los lquidos, aparentemente siguen leyes fsicas particulares que
dan por resultado un comportamiento muy diferente al de otras sustancias que no tienen
propiedades coloidales. La arcilla (o barro) es una sustancia coloidal bien conocida, y algunas
arcillas permanecen en suspensin en el agua por largos periodos de tiempo despus de agitarlas
para obtener una dispersin suficiente de las partculas de arcilla. Los glbulos minsculos de
agua en una emulsin de agua aceite se cree que siguen las mismas leyes fsicas que controlan la
suspensin de la arcilla en el agua.
Diferentes trabajos de investigacin se basan en la naturaleza de la pelcula interfacial como
la principal aportadora a la estabilidad de la emulsin, puesto que contribuye a la resistencia y
compatibilidad de estas.
La tensin interfacial se puede representar por el siguiente esquema:
En donde se tiene:
os = ws + ow cos
ow
os ws
aceite cos =
ow
agua
ow , Tension interfacial del contacto aceite-agua
os ws
slido ws , Tension interfacial del contacto agua-slido
os , Tension interfacial del contacto aceite-slido
Otro mecanismo por el cual las gotas llegan a estabilizarse es a travs de la adsorcin de
iones de la solucin. Las partculas cargadas elctricamente repelen a las otras y posteriormente
evitan su combinacin (fenmeno de ionizacin).
El agua y el petrleo crudo son ordinariamente inmiscibles y son solubles uno en otro slo en
grado muy pequeo. Cuando se agita un aceite parafinoso puro con agua destilada en un
recipiente cerrado, ocurre una cierta mezcla debido a que el agua se suspende en forma de
glbulos esfricos en el aceite. Sin embargo, sta es puramente una mezcla mecnica, y si se
permite que los fluidos queden en reposo durante cierto tiempo, se separan pronto, unindose las
partculas de agua nuevamente para formar una capa continua en el fondo del recipiente,
quedando abajo del aceite. No ocurre una emulsin permanente de los dos fluidos. El agua
emulsionada en el aceite se acumula como una capa de densidad intermedia, entre la capa de
agua en el fondo del recipiente y la capa menos densa de aceite libre de agua que flota arriba,
esto es, se obtiene un sistema lquido de tres fases.
Las emulsiones adquieren con frecuencia propiedades fsicas que difieren marcadamente de
las que tienen los lquidos puros que las componen, especialmente en color y viscosidad.
Tambin difieren, por supuesto, en que son mezclas heterogneas ms que fluidos de
propiedades y constitucin uniformes. Las emulsiones de petrleo crudo que hay en la naturaleza
son casi siempre del tipo de agua en aceite, aunque ocasionalmente se advierten cantidades del
tipo inverso.
Los estudios microscpicos de emulsiones de campos petroleros han demostrado que los
glbulos de agua son de tamao variable, desde partculas pequeas de 110-8 m hasta glbulos
de varios milmetros de dimetro. La Figura 3.3, reproducida de una microfotografa de una
emulsin tpica de una muestra de petrleo crudo, ilustra la variacin caracterstica del tamao y
la distribucin de los glbulos de agua. Es probable, sin embargo, que los glbulos ms grandes
estn suspendidos mecnicamente como consecuencia del empaque apretado de glbulos ms
pequeos que los rodean y por la alta viscosidad que generalmente tienen esas mezclas.
Se observa que prcticamente nunca se producen emulsiones con el petrleo crudo (petrleo)
parafnico de baja densidad, y en cambio son frecuentes con aceites pesados de tipo asfltico. Un
trabajo precursor sobre la naturaleza de las emulsiones fue realizado por Sherrick, quien pudo
demostrar que son siempre del tipo de agua en aceite, y que en sus muestras las partculas de
agua estaban cargadas negativamente. Sugiri que los agentes emulsionantes y estabilizadores
son partculas de lodo que transportan pelculas de material asfltico adsorbido. Tambin estudi
la influencia del contenido salino en el agua sobre la naturaleza y magnitud de la carga elctrica
de las partculas de agua. Ms tarde se demostr que prcticamente cualquier emulsin puede
descomponerse al eliminar de la misma el asfalto por un medio u otro. La importancia de los
componentes asflticos fue indicada por la observacin de que el aceite recuperado de una
emulsin era ms viscoso, de mayor peso especifico, y presentaba un residuo carbonoso mayor
que la parte no emulsionada del mismo petrleo crudo; esto debe indicar acumulacin del
asfalto pesado del petrleo crudo en la emulsin.
El contenido en agua de las emulsiones puede alcanzar el 60 %, pero normalmente oscila
entre 3 % y 20 %. En ciertos casos estudiados, las gotitas de agua variaban de 210-5 mm y
0.2 mm de dimetro; en estos casos estaban cargadas positivamente, pero podan cambiar
fcilmente de signo.
La ruptura de las emulsiones del petrleo crudo sigue las mismas lneas generales que para
otros tipos de emulsin. Existen varios mtodos para romper emulsiones de aceites que difieren
en eficacia con respecto a la centrifugacin:
Precipitacin elctrica
La separacin elctrica se basa en el principio de Cottrell. La emulsin, calentada a unos
71 C, se expone a una corriente alterna de alto voltaje (por ejemplo a unos 16 000 V o an
mayor). Las partculas de agua se alinean en cadenas y se renen formando gotitas lo
suficientemente grandes para decantar por gravedad.
Calentamiento
El calentamiento se suele realizar bombeando la emulsin a travs de un intercambiador de
calor y descargando en un evaporador. Debe tenerse cuidado en evitar que se deposite sal seca en
los tubos de calefaccin; no debe permitirse que el agua se evapore antes de llegar al evaporador.
Tratamiento qumico
La mayora de las emulsiones del petrleo crudo se rompen por medio de tratamiento
qumico. Para ello se sigue frecuentemente el principio de suministrar un agente tal que, aadido
solo, formara una emulsin de tipo opuesto al que prevalece en el sistema. As, a una emulsin
de agua en aceite se debe aadir un jabn sdico, el cual tiende por s mismo a formar una
dispersin de aceite en agua. Se han aplicado extensamente y con xito mtodos de esta clase,
aunque el problema es generalmente ms complicado. Una dificultad es que los agentes
emulsionantes del tipo aceite en agua no suelen ser solubles en el petrleo crudo, que
normalmente es la fase externa, de forma que es necesario incluir una sustancia de soporte que
ayude a distribuir el agente activo adonde sea necesario. Uno de los primero desemulsificantes
de este tipo general que tuvo xito, al ser analizado dio la composicin siguiente (en %), vea la
Tabla 3.2:
Tabla 3.2 COMPOSICIN DE UN DESEMULSIFICANTE.
Compuesto % m/m
Oleato sdico 83
Silicato sdico 5.0
Resinato sdico 5.5
Fenol 4.0
Agua 1.0
SUSPENSIONES
DEFINICIN
La suspensin es un sistema de dos fases, siendo la fase dispersa o interna un slido. Las
partculas pueden acumularse sobre el fondo al cabo de un cierto tiempo.
Se puede definir el trmino suspensin como un sistema bifsico que consiste en un slido
finamente dividido disperso en un slido, un lquido o un gas. Adems se puede establecer una
diferencia entre suspensiones, mezclas, magmas, geles y lociones. En un sentido general, todas
estas preparaciones son suspensiones, pero el estado de subdivisin del slido insoluble abarca
desde partculas que decantan o sedimentan gradualmente durante el reposo, hasta partculas de
naturaleza coloidal. El limite inferior para el tamao de las partculas es de aproximadamente
0.1 m (110-6 m).
Las suspensiones bien formuladas deben poseer ciertas propiedades bsicas.
La fase dispersa debe sedimentar lentamente o no sedimentar y redispersarse al agitar.
Las partculas no deben aglomerarse al sedimentar.
La viscosidad debe permitir que la preparacin pueda verterse fcilmente.
Los principales componentes de una suspensin son el slido a dispersar (principios activos)
y los agentes para humidificarlo, afectar la floculacin, controlar la viscosidad y ajustar el pH y
el medio externo, por lo general agua. Otro componente de una suspensin son los
conservadores.
Agentes humectantes
Se emplea un agente humectante, es decir, un surfactante apropiado con un valor HLB (es la
sigla en ingles que significa Balance Hidrofilico-Lipofilico) de 7 a 9, aunque a veces se
recomienda surfactantes con valores HLB ms altos, por ejemplo, ciertos polisorbatos y
poloxmeros. Estos agentes se utilizan en bajas concentraciones (0.05 a 0.5 %) para permitir el
desplazamiento de aire del material hidrfobo (no afn al agua) y que el lquido (por lo general
agua) rodee a las partculas y posibilite una dispersin adecuada.
Agentes floculantes
Si se desea la floculacin de las partculas se deben utilizar agentes floculantes. Por lo
general, para inducir floculacin se emplean bajas concentraciones (menos del 1 %) de
electrlitos tales como el cloruro de sodio o de potasio. Puede considerarse el uso de sales
hidrosolubles que poseen iones bivalentes o trivalentes si existen partculas altamente cargadas.
Agentes conservadores
Deben incorporarse conservadores adecuados para reducir el riesgo de contaminacin
microbiana. Algunos conservadores pueden ser benzoatos, parabenos o aldehdos.
PREPARACIN DE SUSPENSIONES
En gran escala, la sustancia a ser suspendida se trata con una pequea cantidad de agua que
contiene el agente humidificante y se deja reposar durante varias horas para liberar el aire
atrapado. Simultneamente, el agente suspensor debe ser disuelto o disperso en la fraccin
principal de la fase externa y la mezcla se deja reposar hasta la hidratacin completa.
Posteriormente, las partculas humidificadas se agregan lentamente a la porcin principal del
agente suspensor disuelto. Otros componentes, como los electrlitos o los buffers, deben
agregarse con sumo cuidado para evitar variaciones de la carga de las partculas. Luego se
agregan los agentes conservadores. Una vez efectuado todos los agregados necesarios, se debe
recurrir al tratamiento con homogeneizadores o dispositivos que permitan reducir el tamao de
las partculas aglomeradas.
GELES
Los geles (a veces llamados jaleas) son sistemas semislidos que consisten de suspensiones
compuestas por partculas inorgnicas pequeas o molculas orgnicas grandes interpenetradas
por un lquido. Cuando la masa del gel consiste en una red de partculas pequeas separadas, el
gel se clasifica como un sistema bifsico (por ejemplo, el gel de hidrxido de aluminio). En un
sistema bifsico, si el tamao de las partculas de la fase dispersa es relativamente grande, la
masa de gel a veces se designa con el nombre de magma (por ejemplo, magma de bentonita).
Tanto los geles como los magmas pueden ser tixotrpicos porque forman semislidos en reposo
y se tornan lquidos despus de agitar la preparacin. Estas preparaciones deben agitarse antes de
ser usados para garantizar la homogeneidad.
Gel monofsico
Los geles monofsicos consisten en macromolculas orgnicas distribuidas de modo
uniforme a travs de un lquido, de manera que no existan lmites aparentes entre las
macromolculas dispersas y el lquido. Los geles monofsicos pueden obtenerse de
macromolculas sintticas (por ejemplo, tragacanto). Estas ltimas preparaciones tambin se
denominan muclagos. Si bien los geles generalmente son acuosos, pueden utilizarse alcoholes o
aceites como fase continua. En el caso de un sistema monofsico, los geles se forman como
resultado de fuerzas de valencia secundarias entre las molculas de polmeros debido al enredo
de las cadenas. Los geles permanentes se forman cuando se produce la polimerizacin
tridimensional de polmeros multifuncionales o cuando ocurren uniones cruzadas de polmeros
disueltos mediante uniones con valencias primarias (Teora de coordinacin de Werner)II.
Gel bifsico
En presencia de concentraciones apropiadas de soluto y disolvente se forman geles bifsicos,
como la bentonita, debido a la atraccin entre los bordes cargados positivamente y las caras
cargadas negativamente, lo que determina la formacin de una red tridimensional penetrada por
la fase liquida.
Los geles pueden contraerse durante el reposo y expulsar una parte del disolvente. Este
proceso se conoce con el nombre de sinresis y representa un problema en lo que respecta a la
estabilidad de los geles a largo plazo. El agregado de una cantidad relativamente importante de
sales puede provocar el salting-outIII de los polmeros, sobre todo los del tipo inico. El
aumento de la temperatura puede provocar la fusin de los geles rgidos. Una excepcin a este
fenmeno es la gelificacin de la metilcelulosa, la cual gelifica con aumentos de la temperatura
de 50 C o ms. Este fenmeno se denomina gelificacin trmica, como lo sealo Schott. Para
minimizar la perdida de agua de los geles monofsicos se agregan humectantes, como el
propilenglicol, la glicerina o el sorbitol.
II
.- Para la formacin de complejos, Alfred Werner propuso su teora de valencia residual, que puede resumirse as:
La mayor parte de los elementos poseen dos tipos de valencias
1. Valencia primaria= nmero de oxidacin
2. Valencia secundaria= nmero o ndice de coordinacin
Las valencias secundarias estn dirigidas a puntos fijos en el espacio. Esta es la base de la estereoqumica
de los complejos metlicos.
III
.- Fenmeno que ocurre cuando las macromolculas chocan entre si para formar conglomerados y por fuerza de
gravedad precipitar, tal como ocurre con los coloides.
DEFINICIN Y DIFERENCIAS
La qumica orgnica es la ciencia que se encarga del estudio de los compuestos que
contienen carbono.
Anteriormente los compuestos qumicos se dividan en dos clases: Inorgnicos y Orgnicos.
Los compuestos inorgnicos eran los que provenan de los minerales y los orgnicos los que se
obtenan de fuentes vegetales y animales. En 1828 el qumico Federico Whler logr producir
urea, un compuesto orgnico, a partir de cianato de amonio, un compuesto inorgnico. Desde
entonces se sabe que no hay diferencia entre ambos tipos de compuestos. Se ha conservado la
clasificacin para facilitar el estudio de la qumica, pero la frontera que existe entre la qumica
orgnica y la inorgnica es difcil de definir, ya que los principios qumicos se aplican por igual a
todos los compuestos.
Algunas diferencias que pueden establecerse entre los compuestos orgnicos y los
inorgnicos, se mencionan a continuacin.
Nmero de compuestos
El nmero de compuestos orgnicos es mucho mayor que el de los inorgnicos, pues la
mayora de los orgnicos se han sintetizado actualmente. La razn principal de que haya tantos
compuestos orgnicos es la propiedad de los tomos de carbono de unirse unos con otros en
cadenas (concatenacin). Otra de las razones es que las estructuras moleculares de los
compuestos orgnicos con la misma composicin elemental varan mucho, lo que hace aumentar
notablemente su nmero (isomerismo estructural, ptico y geomtrico).
Hasta la fecha, aunque se sabe que existen varios millones de compuestos orgnicos, slo se
conocen de 75 000 a 100 000 de ellos y cada ao se preparan otros miles ms nuevos. La
cantidad de posibles compuestos orgnicos es ilimitada y por eso algunos de los principales
problemas en qumica orgnica es nombrar las molculas y encontrar cmo se ordenan los
tomos en ellas, es decir, determinar las estructuras de los compuestos, dado que existen
molculas orgnicas muy grandes y con formas complejas.
Localizacin
No obstante que el nmero de los compuestos orgnicos es ms grande, el volumen global de
ellos es menor. La mayor parte de los materiales que existen en la Tierra (ncleo, manto, corteza
y atmsfera) son inorgnicos, en cambio, los compuestos orgnicos naturales se encuentran
principalmente en los seres vivos y solamente en la corteza terrestre. Hay tambin algunos
compuestos orgnicos en descomposicin que se transforman en inorgnicos y, por ltimo, estn
los depsitos de petrleo crudo y de gas.
Propiedades Fsicas
Los compuestos orgnicos son combustibles (excepto algunos compuestos, como el
tetracloruro de carbono, CCl4), en tanto que los inorgnicos no lo son. As, en una prueba a la
flama:
Si el compuesto se enciende fcilmente sin dejar residuo, es muy probable que sea orgnico.
Si el compuesto slo se enciende parcialmente, y deja un residuo, puede ser la sal de un
compuesto orgnico.
Si la muestra no es afectada por el calor, es posible que sea inorgnica.
Los compuestos orgnicos son gases, lquidos o slidos que funden a temperaturas menores
de 400 C (excepto los polmeros). En contraste, los compuestos inorgnicos son slidos que se
funden a temperaturas muy altas, debido a que muchos de ellos son inicos.
La mayora de los compuestos orgnicos no son solubles en agua, a menos que tengan grupos
polares, como los grupos hidroxilo -OH o carboxilo -COOH unidos a ellos, en tanto que un
mayor porcentaje de compuestos inorgnicos son solubles en agua debido a su carcter inico.
Enlace
Muchas diferencias en las propiedades fsicas y qumicas se explican en trminos del enlace.
El enlace inico se presenta ms frecuentemente en la qumica inorgnica, debido a la diferencia
de electronegatividad entre los tomos del compuesto. Por otra parte, el carbono posee cuatro
electrones de valencia y no forma iones estables. Como el carbono tiende a tener ocho electrones
en su capa externa, comparte electrones con otros tomos, formando enlaces covalentes, que son
El carbono slo tiene dos electrones desapareados, uno en cada uno de los orbitales 2p. Si se
promueve un electrn del orbital 2s al orbital 2p, se requiere de energa dado que los orbitales 2p
son de mayor energa que los 2s. Esto hace que se desapareen todos los electrones de la capa
externa y permite que los cuatro puedan emplearse para enlazar otros tomos. La configuracin
electrnica del tomo de carbono con hibridacin sp3 se muestra en la Figura 4.2.
Adems de la promocin o ascenso de un electrn para que los orbitales 2p y 2s del carbono
estn disponibles para formar enlaces, los orbitales deben hibridarse o mezclarse. La hibridacin
representa la combinacin de dos o ms orbitales diferentes de la misma capa de valencia para
formar nuevos orbitales, todos de idntica energa y forma. Los electrones se relocalizan
alrededor del ncleo y esto tambin requiere de energa. En el carbono, el orbital 2s y los tres
orbitales 2p pueden combinarse para formar cuatro orbitales atmicos hbridos equivalentes sp3.
Los orbitales sp3 son una mezcla de un orbital s y tres p y tienen la forma de la Figura 4.3.
El ngulo entre dos orbitales sp3 cualesquiera es el tetradrico de 109.5, ya que la repulsin
mutua entre orbitales genera cuatro enlaces equidistantes.
El traslape de cada uno de los orbitales sp3 del carbono con un orbital s del hidrgeno genera
el compuesto CH4, llamado metano, con el carbono en el centro y los cuatro hidrgenos en los
vrtices de un tetraedro. Vea la Figura 4.4. Debido a la forma, los orbitales atmicos sp3 se
pueden traslapar ms ampliamente con el hidrgeno, produciendo enlaces covalentes mucho ms
fuertes que proporcionan estabilidad a la molcula.
H
Figura 4.4 Estructura tetradrica del metano.
H H
H
H H
Figura 4.5 Estructura del eteno.
H H
Promover el electrn a
partir de 2s a 2p
Estado de valencia
1s2 2s 2p x 2py 2pz o
imaginario del carbono.
1s2 2s 2px 2py 2pz
p p
p p
sp + H H sp
Traslape sp del
carbono con s de Hidrogeno
p
180 p
Traslape
Carbono con 2 orbitales del orbital sp sp C H
hibridos sp separados 180 y 2 con un orbital sp
orbitales p mutuamente
perpendiculares.
Enlace
Enlace
H
C
C H C C H
H
C
B
Figura 4.6 Formacin de la molcula etino. A) Cambios electrnicos al ir del tomo de carbono neutro al carbono
hibridado sp. B) Traslape del tomo de carbono hibridado sp primero con el orbital s del hidrgeno y luego con el orbital
hbrido sp de otro tomo de carbono. C) Molcula que muestra los dos enlaces y los enlaces , C-H y C-C.
Reactividad
La mayora de las reacciones con iones inorgnicos son rpidas y cuantitativas, mientras que
si se desea llevar a cabo una reaccin entre dos molculas orgnicas diferentes, a menudo se
debe proporcionar suficiente energa para romper y posteriormente rehacer los enlaces
covalentes. Esta energa se suministra generalmente en forma de calor, dando como resultado
que la velocidad de reaccin casi se duplique para cada 10 C de aumento de la temperatura. La
mayora de las reacciones orgnicas son muy lentas y requieren condiciones especiales de
reaccin, mientras que muchas reacciones inorgnicas ocurren fcilmente a temperatura
ambiente. Las reacciones orgnicas rara vez son cuantitativas y su rendimiento es ms bajo que
el de las reacciones inorgnicas. Si se agrega calor, se descomponen los productos y los
Fuentes de obtencin
Hay dos grandes fuentes de las que se pueden obtener sustancias orgnicas simples: el
petrleo y el carbn, los que reconocemos como los combustibles fsiles, acumulados durante
milenios e irremplazables. Estas sustancias, los hidrocarburos, son los compuestos orgnicos ms
sencillos que se conocen y se emplean como elementos constructivos, a partir de los cuales se
pueden hacer compuestos ms complicados. Mas del 90 % de los compuestos orgnicos han sido
sintetizados en el laboratorio, y el resto se ha obtenido a partir de organismos vivos (animales,
plantas y hongos) o restos fsiles (carbn mineral y petrleo).
Las sustancias orgnicas se han dividido en familias que, en general, no tienen equivalentes
entre los compuestos inorgnicos.
A menudo se representa una molcula por un dibujo o un modelo; a veces por varios dibujos
o varios modelos. Los ncleos atmicos se representan por letras o esferas y los electrones que
los unen, por lneas, puntos o varillas.
La informacin que un modelo puede proporcionar es:
Tipo y nmero de enlaces.
Tipo y nmero de tomos que formara la molcula.
Estructura molecular espacial.
Geometra.
Grupos funcionales.
Tipos de hibridacin.
notacin o una combinacin de ellas para escribir un compuesto orgnico. Los tipos de
notaciones o frmulas son:
Frmula emprica
Frmula molecular o condensada
Frmula estructural: Da informacin acerca de la ordenacin de los tomos en la molcula
Frmula semidesarrollada o lineal
Frmula desarrollada o plana
Frmula tridimensional
Representacin de Fisher
Proyeccin de Newman
Notacin de lneas
Frmula emprica
Expresa el tipo y nmero relativo de los tomos de los elementos que constituyen una
molcula. Est formada por los smbolos de los elementos que componen la molcula
acompaados de los subndices enteros ms pequeos que indican la relacin existente entre
ellos. As, por ejemplo, la frmula emprica del Eteno o Etileno es CH2.
H H H H
Figura 4.8 Frmula
H C C H C C H C C H
desarrollada de algunas
molculas orgnicas H H H H
sencillas.
Etano Eteno Etino
Frmula tridimensional
Representa la ordenacin espacial de los enlaces en la molcula. Se adopta el convenio de
representar con una lnea continua los enlaces contenidos en el plano de representacin (el plano
del papel), con trazo discontinuo los enlaces dirigidos hacia atrs de dicho plano y con un trazo
en forma de cua los enlaces dirigidos hacia delante del mismo plano. Ejemplos de
representacin de frmulas tridimensionales son:
H H H O H
Figura 4.9 Representacin
tridimensional de las molculas de C C C C C
Etano y de 2-Propanona. H H H H
H H H H
Representacin de Fisher
Otra forma habitual de representacin espacial es la proyeccin plana o de Fisher, que para
los sustituyentes de un tomo de carbono ser:
Aplastar Proyeccin
de Fisher
W X Z Z
C
W X W X
Z
Y Y Y
Un ejemplo, es la representacin:
CH 2 CH 3 CH 2 CH 3
H OH
H H CH3 CH3
Proyeccin de Newman
Es muy til en el estudio de conformaciones. Representa la visin espacial de los enlaces en
la molcula por observacin a lo largo del eje de enlace C-C, tal que un carbono oculte al otro,
as C2 queda colocado detrs de C1. Un ejemplo se observa en la Figura 4.10.
Formula Tridimensional Proyecciones de Newman
H CH3 H H
C C Observacin
2 1 1
Figura 4.10 Representaciones de H H CH3 H
H H
Newman para el Etano: conformacin H H
C C H H
2 1 Observacin 1
H H H
H H
H
Notacin de lneas
En esta notacin slo se utilizan lneas quebradas, que indican la forma tetradrica del
carbono y cada vrtice o parte final de la lnea indica un carbono saturado. Se omiten las letras
que indican los tomos, a menos que se quiera poner de manifiesto un enlace particular. Tambin
se omiten los enlaces con el hidrgeno. Un ejemplo se muestra en la Figura 4.11.
CH3
CH3
GRUPO FUNCIONAL
Series homlogas
Una serie homloga es un conjunto de compuestos que contienen el mismo grupo funcional.
Cada compuesto difiere del anterior y del posterior en un grupo -CH2-. Los miembros de una
Series anlogas
Una serie anloga es un conjunto de compuestos que tienen el mismo tipo y nmero de
tomos, pero ordenados en forma diferente y con grupos funcionales diferentes. Como ejemplo
tenemos el 2-Butanol y el 1-Metoxipropano, ambos con frmula molecular C4H10O.
CH3
CH3 CH3 O CH3
OH
2-Butanol 1-Metoxipropano
Para representar la frmula de las distintas familias orgnicas se utilizan los smbolos R, R,
R, etc., que representan la parte hidrocarbonada de la molcula, o bien tomos de hidrgeno.
Se llaman compuestos polifuncionales a aquellos compuestos que poseen ms de un grupo
funcional en la molcula. Su comportamiento deriva del conjunto de dichos grupos funcionales.
La Tabla 4.1 muestra los grupos funcionales ms importantes.
Etano
Alcanos R C C R'''' C C CH 3 CH 3 (constituyente del
gas natural)
R'' R'''''
R R''
Eteno o Etileno
CH 2 CH 2 Producto de craqueo
Alquenos C C C C
usado para sntesis
de otros compuestos
R' R'''
Alquinos R C C R' C C CH 3 C CH 1-Propino
R' R''
C C C C CH CH
Metilbenceno o
Anillo Tolueno
R C CR''' C C CH 3 C CH
Aromtico (Disolvente de
pegamentos)
C C C C CH CH
R''''' R''''
RF, RCl, Cloroetano o
Haluros de Alquilo RF, RCl, RBr, RI CH3 CH2 Cl Cloruro de vinilo
RBr, RI (Precursor del PVC)
CH3 CH2 OH Etanol o Alcohol
Alcoholes R OH OH
etlico
teres R O R' O CH 3 O CH 2 CH 3 Metiletilter
Tioles o CH3 CH2 SH
R SH SH Etanotiol
Mercaptanos
Sulfuros R S R' S CH3 S CH3 Sulfuro de dimetilo
CH3 S S CH3 Disulfuro de
Disulfuros R S S R' S S
dimetilo
O O O
Etanal o
Aldehdos R C C CH3 C
Acetaldehdo
H H H
O O O
2-Propanona o
Cetonas
Acetona
R C R' C CH 3 C CH 3
O O O
cidos
R C C CH 3 CH 2 C cido propanoico
carboxlicos
OH OH OH
O O
Propanoato de
potasio
Sal de cidos R C C CH 3 CH 2 COOK
Carboxlicos
donde:
O(-) : M (+) O(-) : M, Metal
O O
CH 3 CH 2 COOCH 3 Propanoato de
ster R' C C
metilo
OR OR
O O O Cloruro de
propanoilo
Haluro
R C C CH 3 CH 2 C
de cido
donde:
X X Cl X, Halgeno
Frmula Nombre
Familia Grupo Funcional Ejemplo
General (Comentario)
NH 2 CH 3 NH 2 Metilamina
R NH 2
Metiletilamina
N H CH 3 NH CH 2 CH 3
R NHR'
Aminas
CH 3
Trimetilamina
N N CH 3
R NR'2
CH 3
CH 3 C CN Etanonitrilo
Nitrilos R C N R C N
Acetonitrilo
Nitrocompuestos R NO 2 NO 2 CH 3 NO 2 Nitrometano
Nitrito R ONO O N O CH 3 CH 2 ONO Nitrito de etilo
Nitrato R ONO 2 O NO 2 CH 3 CH 2 ONO 2 Nitrato de etilo
R SO2 OH SO2 OH CH 3 CH 2 SO3 OH cido
cidos sulfnicos
etanosulfnico
ISOMERA
Ismeros
Se llaman ismeros moleculares (del griego isos, igual y meros, parte) a los compuestos que
tienen la misma frmula molecular, pero tienen distinto arreglo en el espacio, y por tanto, tienen
diferentes propiedades. Para representar las diferencias entre distintos ismeros es necesario
utilizar frmulas que las pongan de manifiesto.
La isomera puede ser:
Isomera estructural
Isomera de cadena
Isomera de posicin
Isomera funcional
Isomera estructural
Son las diferencias en el enlazamiento y ordenacin de los tomos.
En la isomera estructural existe una variacin en la estructura bsica de los ismeros, y
segn el tipo de variacin, la podemos clasificar en:
Isomera de cadena
sta es debida a diferencias en la disposicin del esqueleto hidrocarbonado. Por ejemplo:
CH3 CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 CH CH2 CH3
CH3
Pentano 2-Metilbutano
CH3 CH3
CH3
CH3
CH3 CH3
n-Octano 2,2,3-Trimetilpentano
(Isooctano)
Isomera de posicin
sta es debida a diferencias en la disposicin de idnticos grupos funcionales en la cadena
hidrocarbonada. Por ejemplo:
CH3 CH2 CH2 CH2 OH CH3 CHOH CH2 CH3
1-Butanol 2-Butanol
Isomera funcional
sta es debida a la existencia de distintos grupos funcionales en la molcula. Por ejemplo:
O
NH2
2-Oxopropanoamina Propanoamida
Otro ejemplo lo constituyen el ter metlico y el alcohol etlico que tienen los mismos
tomos y en la misma proporcin, pero las estructuras de sus molculas son diferentes.
CH3 O CH3 CH3 CH2 OH
Eter metlico Alcohol etlico
Isomera ptica
Es un tipo de estereoisomera que presentan sustancias de igual estructura molecular y
distinta disposicin espacial, de manera que uno de los ismeros es la imagen especular del otro,
no siendo superponibles entre s. Tienen la propiedad de hacer girar el plano de la luz polarizada
cuando los atraviesa, es decir, presentan actividad ptica. Este tipo de isomera recibe el nombre
de enantiomera y a sus ismeros se les denomina enantimeros, enantiomorfos o antpodas
pticos.
Los enantimeros presentan idnticas propiedades fsicas a excepcin de la direccin de giro
del plano de polarizacin de la luz. Presentan tambin idnticas propiedades qumicas, excepto
frente a reactivos pticamente activos con los que responden a distintas cinticas de reaccin.
Pueden utilizarse varios sistemas de notacin: tales como son las letras D y L (Dextrgiro si
desva la luz polarizada a la derecha y Levgiro si la desva a la izquierda), as como los signos
+ y -, o los smbolos R y S antepuestos al nombre. Para su representacin se utilizan
proyecciones de Fisher. Por ejemplo:
CHO CHO
H OH OH H
CH2 OH CH2 OH
D-gliceraldehdo L-gliceraldehdo
Isomera geomtrica
La disposicin caracterstica de los tomos de un estereoismero es su configuracin, por
ejemplo, las de los 2-Butenos ismeros que se diferencian por los prefijos cis- (del latn, al
mismo lado) y trans- (del latn, al otro lado), que indican que los grupo metilo se encuentran al
mismo lado o en lados opuestos de la molcula.
La isomera geomtrica no puede existir si cualquiera de los carbonos lleva dos grupos
idnticos. Algunas combinaciones posibles son:
a b a b a b a b a a a a
C C C C C C
C C C C C C
a b b a c d d c c d c d
HIDROCARBUROS
Los hidrocarburos son compuestos en los que existe nicamente carbono e hidrgeno. Son
los compuestos orgnicos ms sencillos que se conocen.
CLASIFICACIN DE HIDROCARBUROS
Alifticos
Alcanos y Cicloalcanos
Alquenos, Alcadienos y Cicloalquenos
Alquinos
Hidrocarburos aromticos
Hidrocarburos Aromticos Monocclicos
Benceno
Derivados del Benceno
Hidrocarburos Aromticos Policclicos o Polinucleares
Naftaleno y derivados
Antraceno y derivados
Fenantreno y derivados, y otros
Hidrocarburos Aromticos
Hidrocarburos Pesados
Componentes NSO
Aromticos Aromticos
Asflticos Naftnicos
Hidrocarburos
Aromticos Hidrocarburos
Figura 5.1 Composicin de los
Intermedios Parafinicos
tipos de petrleo crudo. Naftnicos
Hidrocarburos
Parafnicos Hidrocarburos
Naftnicos
Parafinas Naftenos
ALCANOS O PARAFINAS
En un alcano cada tomo de carbono est enlazado tetradricamente a otros cuatro tomos,
ya sea de carbono o de hidrgeno. Las frmulas moleculares de los tres primeros alcanos son el
metano (CH4), etano (C2H6) y propano (C3H8). La Figura 5.2, muestra la frmula desarrollada,
el modelo molecular compacto (espacio lleno) y la distribucin espacial (bolas y varillas) para la
molcula del metano.
H C H
Nomenclatura de alcanos
Es la nomenclatura ms importante en qumica orgnica, ya que de estos hidrocarburos
hacemos derivar los nombres del resto de los compuestos orgnicos para facilitar su estudio.
El nombre de los compuestos orgnicos lo ha sistematizado la Unin Internacional de
Qumica Pura y Aplicada, IUPAC (Intenational Union of Pure Applied Chemistry), aunque
algunos nombres se han conservado histricamente. De ah que muchos compuestos, adems de
su nombre sistemtico, tienen un nombre comn. Por ejemplo, al metano (nombre IUPAC) se le
conoce tambin como gris (nombre comn).
CH3 CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 (CH2 )4 CH3
n-Pentano n-Hexano
H H H H H H
1
H C H
H
H
1
H C H
H H H H
H H
1 3 2 1
H C C C C H 1 4 1
H C C C H
H H H
H H
1
H C H 1
H C H
H
H
Alcanos Normales
Los alcanos en que no hay cadenas ramificadas o arborescencias, se llaman normales, de
cadena lineal o simplemente alcanos. Todos son compuestos no polares y se encuentran en el gas
natural o en el aceite. Tienen diferentes puntos de ebullicin y se separan por destilacin
fraccionada. El aumento en los puntos de fusin y de ebullicin con el aumento del nmero de
tomos de carbono se debe al aumento de las fuerzas de London en el compuesto.
La Tabla 5.1 muestra algunas frmulas condensadas y semidesarrolladas para algunos
alcanos normales.
La frmula desarrollada, que muestra todos los enlaces puede derivarse de la
semidesarollada. Por ejemplo, para el Butano normal o n-Butano (C4H10) la frmula estructural
completa o desarrollada es:
H H H H
H C C C C H
H H H H
En los alcanos normales, tambin llamados alcanos de cadena lineal, no significa que los
tomos de la cadena estn alineados; de hecho, la cadena presenta zig-zag debido a que los
enlaces del carbono son tetradricos. El trmino lineal slo significa que la molcula no est
ramificada, como se muestra en las siguientes notaciones del Pentano normal:
CH3 CH2 CH3
o
CH2 CH2
Alcanos Ramificados
Para los alcanos ramificados, arborescentes o sustituidos, se requiere conocer el nombre de
las ramificaciones o sustituyentes de una cadena principal de tomos de carbono, llamados
grupos alquilo. Adems se presenta el fenmeno de isomera de cadena.
La nomenclatura sistematizada de la IUPAC permite nombrar todos los ismeros de un
compuesto. Por ejemplo, los butanos y pentanos se distinguen por el empleo de prefijos:
n-Butano e Isobutano; n-Pentano, Isopentano y Neopentano. Adems hay 5 hexanos, 9 heptanos
y 75 decanos; sera difcil encontrar y an ms recordar un prefijo para cada uno de estos
ismeros. Es as que los prefijos n-, iso- y neo- son adecuados para diferenciar los diversos
butanos y pentanos, pero ms all de stos se necesitara un nmero exagerado de prefijos. Sin
embargo, se retiene el prefijo n- para cualquier alcano, por largo que sea, en el cual todos los
carbonos forman una cadena continua sin ramificaciones.
Tabla 5.1 ALCANOS.
No Frmula Frmula p. f. p. eb. a 20
Nombre
de C Semidesarrollada Molecular [C] [C] [C]
1 Metano CH4 CH4 -182.6 -161.7 0.424
2 Etano CH3CH3 C2H6 -172.0 -88.6 0.546
3 Propano CH3CH2CH3 C3H8 -187.1 -42.2 0.582
4 n-Butano CH3(CH2)2CH3 C4H10 -135.0 -0.5 0.579
5 n-Pentano CH3(CH2)3CH3 C5H12 -129.7 36.1 0.626
6 n-Hexano CH3(CH2)4CH3 C6H14 -94.0 68.7 0.659
7 n-Heptano CH3(CH2)5CH3 C7H16 -90.5 98.4 0.684
8 n-Octano CH3(CH2)6CH3 C8H18 -56.8 125.6 0.703
9 n-Nonano CH3(CH2)7CH3 C9H20 -53.7 150.7 0.718
10 n-Decano CH3(CH2)8CH3 C10H22 -29.7 174.0 0.730
11 n-Undecano CH3(CH2)9CH3 C11H24 -25.6 195.8 0.740
12 n-Dodecano CH3(CH2)10CH3 C12H26 -9.6 216.3 0.749
13 n-Tridecano CH3(CH2)11CH3 C13H28 -6.0 230.0 0.757
14 n-Tetradecano CH3(CH2)12CH3 C14H30 5.5 251.0 0.764
15 n-Pentadecano CH3(CH2)13CH3 C15H32 10.0 268.0 0.769
16 n-Hexadecano CH3(CH2)14CH3 C16H34 18.1 280.0 0.775
17 n-Heptadecano CH3(CH2)15CH3 C17H36 22.0 303.0 0.777
18 n-Octadecano CH3(CH2)16CH3 C18H38 28.0 308.0 0.777
19 n-Nonadecano CH3(CH2)17CH3 C19H40 32.0 330.0 0.778
20 n-Eicosano CH3(CH2)18CH3 C20H42 36.4 0.778
21 n-Heneicosano CH3(CH2)19CH3 C21H44 40.4 0.778
22 n-Docosano CH3(CH2)20CH3 C22H46 44.4 0.778
23 n-Tricosano CH3(CH2)21CH3 C23H48 47.4 0.780
24 n-Tetracosano CH3(CH2)22CH3 C24H50 51.1 0.779
25 n-Pentacosano CH3(CH2)23CH3 C25H52 53.3
30 n-Triacontano CH3(CH2)28CH3 C30H62 66.0
31 n-Hentriacontano CH3(CH2)29CH3 C31H64
32 n-Dotriacontano CH3(CH2)30CH3 C32H66
33 n-Tritriacontano CH3(CH2)31CH3 C33H68
34 n-Tetratriacontano CH3(CH2)32CH3 C34H70
35 n-Pentatriacontano CH3(CH2)33CH3 C35H72 74.6
36 n-Hexatriacontano CH3(CH2)34CH3 C36H74
37 n-Heptatriacontano CH3(CH2)35CH3 C37H76
40 n-Tetracontano CH3(CH2)38CH3 C40H82 81.0
50 n-Pentacontano CH3(CH2)48CH3 C50H102 92.0
60 n-Hexacontano CH3(CH2)58CH3 C60H122 99.0
70 n-Heptacontano CH3(CH2)68CH3 C70H142 105.0
80 n-Octacontano CH3(CH2)78CH3 C80H162
90 n-Nonacontano CH3(CH2)88CH3 C90H182
100 n-Hectano CH3(CH2)98CH3 C100H202
132 n-Dotriacontahectano CH3(CH2)130CH3 C132H264
ALQUILOS
Los grupos hidrocarbonados que derivan de los alcanos por prdida de un tomo de
hidrgeno se llaman grupos alquilo. As, los alquilos son nombres que se dan a ciertos grupos
de tomos que aparecen constantemente como unidades estructurales de molculas orgnicas.
El Clorometano, CH3Cl, por ejemplo, tambin se conoce como Cloruro de metilo. El grupo
CH3- se llama metilo, donde aparezca, por lo que CH3Br es Bromuro de metilo; CH3OH,
Alcohol metlico. De forma similar, el grupo C2H5- se llama Etilo; C3H7-, Propilo; C4H9-, Butilo;
etc.
H C C C Cl CH Cl
CH3
H H H
n-Propilo Isopropilo
Hay cuatro grupos butilo, dos que derivan del n-Butano de cadena recta, y dos del Isobutano
ramificado: se les designa n- (normal), sec- (secundario), iso- y t- (terciario), como se ilustra a
continuacin. Nuevamente, la diferencia se encuentra en el punto de unin del grupo alquilo con
el resto de la molcula.
CH3 CH2 CH2 CH2 CH3 CH2 CHCH3
n-Butilo sec-Butilo
CH3 CH3
C H2 CH CH3 C
CH3 CH3
Isobutilo t-Butilo
Se deben memorizar estos nombres y aprender a reconocer los grupos a primera vista, sea
cual sea la forma en que aparezcan representados.
Por muy grande que sea un grupo, una de sus muchas disposiciones posibles puede
designarse siempre por este sistema.
El prefijo n- siempre se emplea para indicar un grupo alquilo cuyos carbonos forman una
sola cadena continua y cuyo punto de enlace es el carbono del extremo; por ejemplo:
CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 Cl CH3 (CH2 )4 CH2 Cl
Cloruro de n-pentilo Cloruro de n-hexilo
El prefijo iso- se usa para designar cualquier grupo alquilo (de seis carbonos o menos) que
tiene una sola ramificacin de un slo carbono en el penltimo carbono de la cadena
principal, y con el punto de unin a otro tomo o a otra cadena en el extremo opuesto de
dicha ramificacin. Por ejemplo:
CH3 CH3
CH3 CH3
CH3
(CH3)2CHCH2
CH 3
Isobutilo CH 2 CH
CH 3
(CH3)2CH2CH
CH 3 CH 2 C H
sec- significa que la valencia libre est sobre un carbono
sec-Butilo
secundario.
CH 3
CH 3
Isopentilo (CH3)2CH(CH2)2
Isohexilo (CH3)2CH(CH2)3
(CH3)3CH2C
CH 3
Como el ismero del pentano llamado neopentano se descubri
neo-Pentilo CH 3 C CH 2 despus del n-Pentano y del isopentano, se le puso el prefijo
neo- por nuevo
CH 3
Los grupos alquilo pequeos de hasta 5 tomos de carbono tienen nombres comunes:
Tabla 5.4 NOMBRES COMUNES PARA GRUPOS ALQULICOS.
Nombre Frmula Estructural Nombre Frmula Estructural
VL
Etilo -CH2CH3 ter-butilo
isopropilo isopentilo
VL VL
Butilo neopentilo
VL VL
VL
Isobutilo
Isomera de Alcanos
A la posibilidad de tener el mismo nmero de tomos unidos en diferente forma se le conoce
como isomera. Los ismeros son compuestos que tienen la misma frmula molecular pero
diferente distribucin atmica o espacial. En la serie de los alcanos, el nmero posible de
ismeros se incrementa notablemente conforme se incrementa el nmero de tomos de carbono.
Isoalcanos
Un isoalcano es un compuesto de seis carbonos o menos en el que todos ellos, excepto uno,
forman una cadena continua. Un carbono est unido al penltimo carbono de la cadena principal:
CH3 CH3
CH3 CH3
Isopentano Isohexano
A B
Se debe cuidar la escritura de frmulas para no confundir dos ismeros iguales. Por ejemplo,
note que las dos frmulas siguientes representan a la misma molcula rotada 180, as que no son
ismeros, porque son superponibles y, por tanto, son el mismo compuesto.
La molcula de un alcano de cadena ramificada, como su nombre lo indica, tiene los tomos
de carbono dispuestos de forma ramificada. Por ejemplo, si se reemplaza uno de los tomos de
hidrgeno en una molcula de Pentano (A), por un grupo metilo, CH3-, se obtiene una molcula
de cadena ramificada (B), un alcano que se conoce como 2-Metilpentano:
H H H H H H H H H H
H C C C C C H H C C C C C H
H H H H H H H H H
H C H
H
A B
El nombre es tal que significa que tiene un grupo metilo en el segundo tomo de carbono de
la cadena ms larga, llamada cadena principal, de cinco tomos de carbono (Pentano). La
frmula estructural semidesarrollada del 2-Metilpentano es:
CH3 CH CH2 CH2 CH3 CH3 CHCH2 CH2 CH
o
CH3 CH3
CH 3
(CH3)2CHCH2CH3
CH 3
CH 3
(CH3)4C
CH3
CH3
(CH3)2CH(CH2)2CH3
CH 3
CH 3
CH3CH2CH(CH3)CH2CH3
CH 3 CH 2 CHCH 2 CH 3
5+1 3-Metilpentano C6H14 -118.0 63.0 0.676
CH 3
(CH3)3CCH2)CH3
CH 3
CH 3
(CH3)2CHCH(CH3)2
CH 3
CH3
1 2 3 5 4 3 2 1 5 4 3 2 1
CH3 CHCH3 CH3 CH2 CH2 CHCH3 CH3 CH2 CHCH2 CH3
2. Donde sea necesario, como es el caso de los dos metilpentanos, ismeros (B) y (C), indique
el carbono que lleva al grupo alquilo por medio de un nmero.
3. Al numerar la cadena carbonada ms larga, comience por el extremo que resulte en el empleo
de los nmeros ms bajos para los sustituyentes. As, (B) se denomina 2-Metilpentano, y no
4-Metilpentano.
4. Si un grupo alquilo aparece ms de una vez como sustituyente o cadena lateral, indquelo por
los prefijos di-, tri-, tetra-, etc., para destacar cuntos de esos alquilos hay, e indique con
nmeros la posicin de cada grupo, como en 2,2,4-Trimetilpentano (Figura D).
CH3
CH3 CH2
5 4 3 2 1 8 7 6 5 4 3 2 1
CH3 CHCH2 CCH3 CH3 CH2 CH2 C H CH C CH2 CH3
2,2,4-Trimetilpentano 3,3-Dietil-5-isopropil-4-metiloctano
D E
El conjunto de las propiedades fsicas de los alcanos y sus variaciones con la masa molecular
y la estructura se justifica por su carcter no polar y la magnitud de las fuerzas intermoleculares
(fuerzas de van der Waals-London).
I
.- Esto se explica porque las fuerzas de van der Waals se incrementan al aumentar el tamao de la molcula.
general, una vez separados el Propano y el Butano por licuefaccin se utilizan como un
combustible llamado Gas LP o Gas Licuado del Petrleo (que contiene aproximadamente
60-70 % de Butano y el resto de Propano).
El petrleo crudo es una mezcla de hidrocarburos. Su composicin vara con la localizacin
del yacimiento, pero los principales componentes son los alcanos. El aceite se separa en
fracciones de punto de ebullicin y de masa molecular crecientes, por destilacin fraccionada.
Cada una de estas fracciones es an una mezcla compleja de hidrocarburos, cuyos intervalos de
ebullicin y nmero de tomos de carbono de los componentes figuran en la Tabla 5.7.
Tabla 5.7 COMPOSICIN DE LAS DISTINTAS FRACCIONES DE DESTILACIN DEL
PETRLEO CRUDO.
Intervalos de Ebullicin [C] Numero de tomos de carbono
Gas Debajo de 20 C1-C4
ter de petrleo 20-60 C5-C6
Ligrona (Nafta Ligera) 60-100 C6-C7
Gasolina 40-205 C5-C10 y cicloalcanos
Queroseno 175-325 C12-C18 y aromticos
Gasleo Sobre 275 C12 y superiores
Aceite lubricante
Destilacin al vaco Cadenas largas unidas a estructuras cclicas
Parafinas slidas
Asfalto
Residuo Estructuras policclicas
Coque de petrleo
HALOGENUROS DE ALQUILO
CH3 CH3
3 2 1 5 4 3 2 1
CH3 C CH3 CH3 CH2 C CHCH3
F Cl Cl
2-Fluoro-2-metilpropano 2,3-Dicloro-3-metilpentano
Las reacciones que son caractersticas de esta familia son las que ocurren en el tomo de
halgeno.
R C X R C X R C X
H H R
Primario Secundario Terciario
1 2 3
CH3 Cl CH3 Br
I CH3 CH3
La halogenacin da, por lo general, una mezcla de ismeros, aunque predomine en ocasiones
uno de ellos.
Propiedades fsicas
Los haloalcanos tienen puntos de ebullicin considerablemente ms altos que los alcanos de
igual nmero de carbonos, debido a su mayor masa molecular.
Para un grupo alquilo dado, el punto de ebullicin aumenta con el incremento en la masa
atmica del halgeno, de modo que un fluoruro hierve a la temperatura ms baja, y un
yoduro, a la ms elevada.
Para un halgeno determinado, el punto de ebullicin aumenta al aumentar el nmero de
carbonos; al igual que en los alcanos, el aumento del punto de ebullicin es de unos 20 a
30 C por cada carbono adicional, salvo en el caso de los homlogos muy pequeos. El punto
de ebullicin disminuye con el aumento de las ramificaciones.
Los halogenuros de alquilo son insolubles en agua, tal vez porque no son capaces de
establecer puentes de hidrgeno. Son solubles en disolventes orgnicos, de baja polaridad,
como Benceno, ter, Cloroformo o Ligrona.
Los alcanos y los halogenuros de alquilo tienen las propiedades fsicas que podemos esperar
para compuestos de baja polaridad cuyas molculas se mantienen juntas por las fuerzas de
van del Waals o por atracciones bipolares dbiles. Tienen puntos de fusin y de ebullicin
relativamente bajos, son solubles en disolventes no polares e insolubles en agua y no pueden
disolver sales inorgnicas.
ALQUENOS U OLEFINAS
ISMEROS
4 cis-2-Buteno cis-CH3CH=CHCH3 -139.0 3.7
4 trans-2-Buteno trans-CH3CH=CHCH3 -106.0 0.9
2-Metilpropeno o
4 CH2=C(CH3)2 -141.0 -7.0
isobutileno
5 cis-2-Penteno cis-CH3CH=CHCH2CH3 -150.0 37.7 0.655
5 trans-2-Penteno Trans-CH3CH=CHCH2CH3 -140.0 36.4 0.647
5 3-Metil-1-buteno CH2=CHCH(CH3)2 -135.0 25.0 0.648
5 2-Metil-2-buteno CH3CH=C(CH3)2 -123.0 39.0 0.660
3-Metil-1,3-butadieno o
5 CH2=C(CH3)CH=CH2
Isopreno
1,3-Pentadieno o
5 CH3CH=CHCH=CH2
Piperileno
6 2,3-Dimetil-2-buteno (CH3)2C=C(CH3)2 -74.0 73.0 0.705
Isomera de alquenos
Se presenta isomera de cadena, geomtrica y funcional. Como ejemplo de la geomtrica
tenemos los 2-Butenos ismeros cis- (del latn, al mismo lado) y trans- (del latn, al otro lado),
que indican que los grupo metilo se encuentran al mismo lado o en lados opuestos de la
molcula. Los ismeros geomtricos tienen propiedades fsicas y qumicas diferentes, lo que
permite distinguirlos e identificarlos, una vez establecida la configuracin de cada uno.
Si partimos de que los butilenos tienen un carbono y dos hidrgenos ms que el propileno,
que, a su vez, tiene un carbono y dos hidrgenos ms que el etileno, los alquenos forman otra
serie homloga con igual incremento que los alcanos: -CH2-, (un carbono y dos hidrgenos). La
frmula general para esta familia es CnH2n.
De la serie de los alquenos, el nmero de estructuras ismeras para cada miembro aumenta
ms rpidamente que en el caso de la serie de los alcanos, ya que adems de las variaciones en
los esqueletos carbonados, hay variaciones en la posicin del doble enlace dentro de ellos
(isomera funcional).
CH3 CH3
4 3 2 1 5 4 3 2 1
CH3 CH3 C CH CH2 CH3 C CH CH CH3
3 2 1
CH3 C CH2 CH3 CH3
2-Metilpropeno 3,3-Dimetil-1-buteno 4-Metil-2-penteno
2. Se indica la ubicacin del doble enlace en la cadena principal por medio de un nmero.
Aunque el enlace abarca dos carbonos, se fija su posicin con el nmero correspondiente al
primer carbono del doble enlace. La numeracin de la cadena comienza desde el extremo
ms cercano al doble enlace, es decir, 1-Buteno y no 2-Buteno.
3. Las posiciones de los grupos alquilo unidos a la cadena principal se indican por medio de
nmeros.
H H
3 2
C C
1 2 3 4 1
CH2 CH Cl CH2 CH CH2 Br CH3 CH2 Cl
Reactividad
El enlace simple carbono-carbono es de reactividad baja; su funcin principal es la cohesin
para mantener unidos casi todos los compuestos orgnicos. El doble enlace carbono-carbono es
insaturado y, en consecuencia, muy reactivo frente a una amplia variedad de sustancias.
Los alquenos no slo participan en una amplia gama de reacciones, sino que adems, stas
ocurren en lugares bien definidos de la molcula, en el propio doble enlace o en ciertas
posiciones que poseen una relacin especfica con respecto a aqul. Las condiciones de reaccin
de los alquenos a nivel industrial pueden, por razones prcticas y econmicas, diferir de las del
laboratorio.
ALQUINOS O ACETILNICOS
Hasta ahora, se ha tratado con dos tipos de enlace: enlace simple y el enlace doble. El triple
enlace carbono-carbono, del grupo funcional de la familia denominada alquinos, es insaturado y
altamente reactivo frente a las sustancias con las que reaccionan los enlaces dobles.
Al igual que los alcanos y que los alquenos, los alquinos forman una serie homloga,
tambin con un incremento de -CH2-. La frmula general para esta familia es CnH2n-2.
CICLOALCANOS
A los hidrocarburos saturados con cadenas cerradas en forma de anillo se les llama
cicloalcanos, y obedecen a la frmula general CnH2n. En un Cicloalcano cada carbono se enlaza
de forma tetradrica con dos carbonos y con dos hidrgenos. Los anillos pueden ser:
Comunes, si contienen de 5 a 7 tomos de carbono.
Medios, si poseen de 8 a 11 tomos de carbono.
Grandes. si tienen ms de 12 tomos de carbono.
2. Se da nombre a los sustituyentes del anillo, ya sean grupos alquilo o halgenos, y sus
posiciones se sealan con nmeros.
3. Asignamos la posicin 1 a un carbono en particular.
4. Luego, numeramos alrededor del anillo, en el sentido de las agujas de reloj o al contrario, de
modo que resulte la combinacin de nmeros ms baja para los sustituyentes. Por ejemplo:
CH3
CH3 CH3 CH
CH2 1
CH2
CH2 C 6 2
H CH2 1 CH2
5 2 5 3
C CH2 4 CH CH3
4 3
Cl
CH2 CH2 CH2 CH2
Clorociclopropano 1,1-Dimeticiclopentano 1,3-Dimetilciclohexano
5. En los cicloalquenos sencillos se considera que los carbonos unidos por el doble o triple
enlace tienen las posiciones 1 y 2. Por ejemplo:
CH
CH CH 2 CH
1
CH 2 1 CH 2 6 2
5 2
5 3
4
4 3 CH 2 CH
CH 2 CHC 2 H5 CH
3-Etilciclopentano 1-3-Ciclohexadieno
6. Los anillos alifticos a menudo se representan por medio de figuras geomtricas simples: un
tringulo para el Ciclopropano, un cuadrado para el Ciclobutano, un pentgono para el
Ciclopentano, un hexgono para el Ciclohexano, y as sucesivamente. En cada vrtice de la
figura hay dos hidrgenos, a menos que se presente otro grupo. Por ejemplo:
CH3 CH3
Cl
1
6 2
5 3
4
CH3
AROMTICOS Y ALIFTICOS
Los compuestos orgnicos pueden clasificarse en dos grandes clases: aromticos y alifticos.
Los significados originales de las palabras son aromtico (fragante) y aliftico (graso).
Los compuestos alifticos son de cadena abierta, con excepcin de la aparicin ocasional de
un grupo fenilo (-C6H5), un radical derivado del Benceno. En cambio, los compuestos
aromticos son el Benceno y los compuestos de comportamiento qumico similar.
Las propiedades aromticas son las que distinguen al Benceno de los hidrocarburos
alifticos. Hay ciertos compuestos anulares que parecen diferir estructuralmente del Benceno y,
sin embargo, se comportan de forma similar debido a que se parecen a ste en su estructura
electrnica bsica, por lo que tambin son aromticos.
El Benceno es un compuesto cclico insaturado cuya molcula es plana y simtrica, con todos
sus carbonos en los vrtices de un hexgono regular, con un ngulo de enlace de 120. Tiene seis
tomos de carbono y seis de hidrgeno, estando los tomos de carbono unidos entre s con tres
dobles ligaduras y tres ligaduras sencillas alternadas.
C C C C
H C C H H C C H
C C C C
H H H H
A.1 A.2 B.1 B.2
A B
Figura 5.3 Estructura del Benceno propuesta por Kekul A.1 y B.1 y por modificacin de sta A.2 Y B.2.
A B C
La Figura 5.4 (A) representa un hbrido de resonancia de las estructuras de Kekul (B) y
(C). El crculo simboliza la nube de seis electrones deslocalizados, que no pertenecen a ningn
carbono en particular. Esta representacin del Benceno pone de manifiesto la equivalencia de
los diversos enlaces carbono-carbono. La presencia del crculo distingue al anillo del Benceno
del anillo del Ciclohexano, que suele representarse por un simple hexgono.
H 120 H
+ 3H2
Temperaturas y
Presiones altas
+ X -Y + H -Y
El reactivo X-Y experimenta una ruptura heteroltica, es decir, se rompe en dos especies,
donde una de ellas se lleva los dos electrones de enlace y la otra se queda deficiente de
electrones. Esta reaccin requiere de un catalizador, cloruro de aluminio. Las reacciones de
sustitucin electroflica son las ms caractersticas del anillo aromtico e incluyen una amplia
gama de reacciones como halogenacin, nitracin y sulfonacin.
Halogenacin
El hecho de que los enlaces carbono-carbono del Benceno sean equivalentes, da lugar a tres
ismeros del Benceno disustituido. Por ejemplo, si los sustituyentes son cloros:
Cl Cl Cl
1 1 1
Cl
2
3
Cl 4
Cl
1, 2-DiClorobenceno 1,3-Diclorobenceno 1,4-Diclorobenceno
+ Cl2 + HCl
AlCl3
Con el Benceno es posible obtener seis derivados clorados, desde el Clorobenceno hasta el
Hexaclorobenceno. El Clorobenceno tiene aplicacin industrial en la obtencin de Anilina,
Fenol, DDT.
En la formacin de Yodobenceno la reaccin progresa poco, se alcanza un equilibrio que est
muy desplazado hacia la izquierda.
I
+ HI
Para favorecer la reaccin se debe ir eliminando el yoduro de hidrgeno, por oxidacin del
yodo con cido ntrico, conforme se va formando.
Nitracin
La accin de mezcla sulfontrica (H2SO4 + HNO3) caliente sobre Benceno produce una
sustitucin en el hidrgeno del anillo aromtico por grupos nitro, -NO2.
NO2
H2 SO4
+ HNO2 + H2O
Calor
Sulfonacin
La accin del cido sulfrico a altas temperaturas sobre el Benceno da lugar a la formacin
del cido bencenosulfnico. La reaccin transcurre lentamente.
SO3 H
+ H2SO4 + H2O
Calor
Se puede acelerar la reaccin empleando cido sulfrico fumante (cido sulfrico que
contiene SO3), que es un agente sulfonante ms potente.
El cido bencenosulfnico se transforma de nuevo en Benceno y cido sulfrico por
tratamiento con vapor de agua sobrecalentado.
Los cidos sulfnicos aromticos son productos de partida para la obtencin de fenoles, en la
fabricacin de detergentes y de sulfamidas. Son muy corrosivos e higroscpicos.
2. Otros derivados tienen nombres especiales que pueden carecer de semejanza con el nombre
del grupo sustituyente. Por ejemplo, el Metilbenceno se conoce como Tolueno; el
Aminobenceno, como Anilina; el Hidroxibenceno, como Fenol, etc. Los compuestos
especiales ms importantes son:
CH3 NH2 OH COOH SO3 H
3. Si existen varios grupos unidos al anillo bencnico, no slo es necesario identificar cules
son, sino tambin indicar su ubicacin relativa. Los tres ismeros posibles para Bencenos
disustituidos se caracterizan por los prefijos orto (posiciones 1 y 2), meta (posiciones 1 y 3)
y para (posiciones 1 y 4), abreviados o-, m- y p-. Por ejemplo:
Br Br Br
1 1 1
Br
2
3
Br 4
Br
o-Dibromobenceno m-Dibromobenceno p-Dibromobenceno
Ismero orto Ismero meta Ismero para
4. Si los dos grupos son diferentes, y ninguno de ellos confiere un nombre especial a la
molcula, los nombramos sucesivamente y terminamos la palabra con benceno; por ejemplo,
Cloronitrobenceno, Bromoyodobenceno, etc. Si uno de los dos grupos es del tipo que da a la
molcula un nombre especial, el compuesto se denomina como un derivado de aquella
sustancia especial. Por ejemplo, Nitrotolueno, Bromofenol, etc.
I NO2 SO3 H
Cl
Br Cl
p-Bromoyodo benceno m-Cloronitrobenceno cido
p-clorobenceno sulfnico
NO2 I
NO2
Br
o-Nitrotolueno p-Bromofenol cido o-Yodoanilina
m-nitrobenzico
5. Si el anillo bencnico tiene unidos ms de dos grupos, se utilizan nmeros para indicar sus
posiciones relativas. Por ejemplo:
Br OH CH3
Br Cl NO2 NO2
1 1 1
6 2 6 2 6 2
5 3 5 3 5 3
4 4 4
Br NO2
1,2,4-Tribromobenceno 2-Cloro-4-nitrofenol 2,6-Dinitrotolueno
NO2 NH2
Br Br
1 1
6 2 6 2
5 3 5 3
4 4
Cl Br
Br
3-Bromo-5-cloronitrobenceno 2,4,6-Tribromonitrobenceno
6. Si los grupos son iguales, se asigna a cada uno de ellos un nmero, siendo la secuencia la que
da la combinacin de nmeros ms bajos. Si los grupos son diferentes, se sobreentiende que
el ltimo nombrado se encuentra en la posicin 1 y que los dems nmeros se refieren a ste.
Por ejemplo, 3-Bromo-5-cloronitroBenceno.
7. Si est presente uno de los grupos que dan denominacin especial, el compuesto se nombra
con dicho grupo en la posicin 1. As, en el 2,6-Dinitrotolueno se considera que el radical
metilo est en la posicin 1.
Muchos compuestos importantes no son alifticos ni aromticos, sino que contienen tanto
unidades alifticas como aromticas. Los hidrocarburos de este tipo se denominan
colectivamente arenos. El Etilbenceno, por ejemplo, contiene un anillo bencnico y una cadena
lateral aliftica.
CH2 CH3
Etilbenceno
As por ejemplo, el tratamiento del Etilbenceno con cidos ntrico y sulfrico introduce un
grupo nitro en el anillo; el tratamiento con bromo en presencia de luz introduce un tomo de
bromo en la cadena lateral. Pero, debido al grupo etilo, la nitracin procede con ms facilidad
que con el Benceno y se efecta principalmente en las posiciones orto y para con respecto al
etilo. Debido al anillo, la bromacin resulta ms fcil que con el Etano y se realiza
exclusivamente en el carbono adyacente al anillo. De este modo, cada parte de la molcula afecta
a la reactividad de la otra y determina la orientacin del ataque.
CH3
CH3
o-Xileno m-Xileno p-Xileno
CHCH3
C2 H5
CH3
3. Un compuesto con cadena lateral muy complicada puede denominarse como un fenilalcano
( o -C6H5 = fenilo). Los compuestos con ms de un anillo bencnico siempre se denominan
como derivados de los alcanos.
Difenilmetano 1,2-Difeniletano
5. Los halogenuros orgnicos que derivan de los arenos son de dos tipos. Si el halgeno esta
ligado directamente al anillo aromtico, el compuesto es un halogenuro de arilo, y su frmula
general es:
ArX,
Cabe mencionar que los halogenuros de arilo difieren de los de alquilo en preparacin y en
propiedades.
Br CH2 Br NO2 CH2 Br
CHCH3 CH2 CH2 Cl
Cl
8. De manera similar, tambin los compuestos hidroxilados que derivan de arenos son de dos
tipos:
a. Si el -OH est unido directamente al anillo aromtico, se trata de un fenol.
b. Si el -OH no est directamente ligado al anillo, el compuesto es un alcohol aril-
sustituido, con las propiedades que suponemos para un alcohol.
CH2 OH CHCH3 CH2 CH2 OH
OH
CH2 OH C
Br OH
Alcohol Difenilmetanol
m-bromobenclico (Difenilcarbinol)
No de p. f. p. eb. a 20
Nombre Frmula
C [C] [C] [C]
6 Benceno C6H6 5.5 80.0 0.879
7 Tolueno C6H5CH3 -95.0 111.0 0.866
8 o-Xileno 1,2-C6H4(CH3)2 -25.0 144.0 0.880
8 m-Xileno 1,3-C6H4(CH3)2 -48.0 139.0 0.864
8 p-Xileno 1,4-C6H4(CH3)2 13.0 138.0 0.861
9 Hemimeliteno 1,2,3-C6H3(CH3)3 -25.0 176.0 0.895
9 Seudocumeno 1,2,4-C6H3(CH3)3 -44.0 169.0 0.876
9 Mesitileno 1,3,5-C6H3(CH3)3 -45.0 165.0 0.864
10 Prehniteno 1,2,3,4-C6H2(CH3)4 -6.5 205.0 0.902
10 Isodureno 1,2,3,5-C6H2(CH3)4 -24.0 197.0
10 Dureno 1,2,4,5-C6H2(CH3)4 80.0 195.0
11 PentametilBenceno C6H(CH3)5 53.0 231
12 HexametilBenceno C6(CH3)6 165.0 264.0
Tpicamente el petrleo crudo slo produce hidrocarburos, en tanto que la destilacin del
alquitrn de hulla da lugar, adems de Benceno, Tolueno y Xileno, a Fenol, Cresol y algunos
hidrocarburos aromticos polinucleares como el Naftaleno, Antraceno y el Fenantreno.
ALCOHOLES
Estructura
Los alcoholes son compuestos de frmula general ROH, donde R es cualquier grupo alquilo,
lineal o sustituido, y OH, el grupo hidroxilo.
El alcohol puede ser:
primario
secundario
terciario
de cadena abierta,
cclico;
puede contener
o un doble enlace,
o un tomo de halgeno,
o un anillo aromtico o
o grupos hidroxilo adicionales.
Por ejemplo:
CH3
Todos los alcoholes contienen el grupo funcional hidroxilo (-OH), el cual determina las
propiedades caractersticas de esta familia.
Los compuestos con grupo hidroxilo directamente unido a un anillo aromtico no se
denominan alcoholes, sino fenoles.
R C OH R C OH R C OH
H H R''
Primario Secundario Terciario
(1) (2) (3)
Nomenclatura de alcoholes
Los alcoholes pueden nombrarse utilizando dos sistemas principales.
Para los alcoholes simples suelen emplearse los nombres comunes. Un nombre comn
consiste sencillamente en el nombre del grupo alquilo con la terminacin ico y precedido por
la palabra alcohol. Por ejemplo:
CH3 CHCH3 CH3
CH3 OH
OH CH3 CHCH2 OH
Alcohol metlico Alcohol isoproplico Alcohol isobutlico
CH3
OH OH
CH3
3 2 1
CH3 CHCH2 Br 2
OH
3 1
3 2 1 2 1
CH3 CH2 CH2 OH OH 4 5 C6 H5 CH2 CH2 OH
CH3 CH3 4
3 2 1 1 2 3 4
CH3 C CH2 OH CH3 CH CHCH3 3 H H 5
2 1
CH3 OH
OH OH
2,2-Dimetil-1-propanol 3-Metil-2-butanol cis-1,2-Ciclopentanodiol
5. Un alcohol con un doble enlace se denomina como un alquenol, utilizando nmeros para
indicar las posiciones del doble enlace y del grupo hidroxilo.
3 2 1 4 3 2 1
CH2 CH CH2 OH CH2 CH CH CH3
OH
OH
2-Propen-1-ol 3-Buten-2-ol 3-Ciclohexenol
6. Obsrvese que ol tiene prioridad sobre eno; -ol aparece al final del nombre y, cuando es
posible, tiene el nmero ms pequeo.
Propiedades fsicas
Las propiedades fsicas de un alcohol se comprenden mejor si reconocemos este hecho
simple: estructuralmente, el alcohol es un compuesto de un alcano y agua. Contiene un grupo
lipfilo, del tipo de un alcano, y un grupo hidroxilo que es hidrfilo, similar al agua. De estas dos
unidades estructurales, el grupo OH da a los alcoholes sus propiedades fsicas caractersticas, y
el alquilo es el que las modifica, dependiendo de su tamao y forma.
R H H OH R OH
Alcano Agua Alcohol
R O H O -
R O H O A H O
H H
Las propiedades fsicas de la Tabla 6.1 muestran algunos de los efectos de estos puentes de
hidrgeno.
Entre los hidrocarburos, los factores que determinan los puntos de ebullicin suelen ser
principalmente la masa molecular y la forma, lo que es de esperar en molculas que se mantienen
unidas esencialmente por fuerzas de van der Waals.
El comportamiento de los alcoholes como solutos tambin refleja la tendencia a formar
puentes de hidrgeno. En marcado contraste con los hidrocarburos, los alcoholes inferiores son
miscibles con agua.
Fuentes Industriales
Hay tres vas principales para obtener los alcoholes simples que son columna vertebral de la
sntesis orgnica aliftica, vas que pueden utilizar todas nuestras fuentes de materias primas
orgnicas -petrleo, gas natural, carbn y la biomasa-. Estos mtodos son:
a) Por hidratacin de alquenos, obtenidos del craqueo del petrleo;
b) Por el proceso OXO de alquenos, monxido de carbono e hidrgeno. Los aldehdos pueden
reducirse fcilmente a los alcoholes primarios mediante una hidrogenacin cataltica; a
menudo el proceso OXO se realiza de manera tal que la reduccin se verifica segn van
formndose los aldehdos para dar directamente alcoholes.
c) Por fermentacin de carbohidratos.
Tabla 6.1 ALCOHOLES.
No de Nombre de la p. f. p. eb. a20
Nombre comn Frmula
C IUPAC [C] [C] [C]
1 Alcohol metlico Metanol CH3OH -97.0 64.7 0.792
2 Alcohol etlico Etanol CH3CH2OH -114.0 78.3 0.789
3 Alcohol n-proplico 1-Propanol CH3CH2CH2OH -126.0 97.2 0.804
4 Alcohol n-butlico 1-Butanol CH3(CH2)2CH2OH -90.0 117.7 0.810
5 Alcohol n-pentlico 1-Pentanol CH3(CH2)3CH2OH -78.5 138.0 0.817
6 Alcohol n-hexlico 1-Hexanol CH3(CH2)4CH2OH -52.0 155.8 0.820
7 Alcohol n-heptlico 1-Heptanol CH3(CH2)5CH2OH -34.0 176.0 0.822
8 Alcohol n-octlico 1-Octanol CH3(CH2)6CH2OH -16.0 194.0 0.827
10 Alcohol n-declico 1-Decanol CH3(CH2)8CH2OH 6.0 233.0 0.829
12 Alcohol n-dodeclico 1-Dodecanol CH3(CH2)10CH2OH 24.0
14 Alcohol n-tetradeclico 1-Tetradecanol CH3(CH2)12CH2OH 38.0
16 Alcohol n-hexadeclico 1-Hexadecanol CH3(CH2)14CH2OH 49.0
18 Alcohol n-octadeclico 1-Octadecanol CH3(CH2)16CH2OH 58.5
3 Alcohol isoproplico 2-Propanol CH3CHOHCH3 -88.5 82.3 0.786
4 Alcohol isobutlico 2-Metil-1-propanol (CH3)2CHCH2OH -108.0 107.9 0.802
4 Alcohol sec-butlico 2-Butanol CH3CH2CHOHCH3 -114.0 99.5 0.808
4 Alcohol tert-butlico 2-Metil-2-propanol (CH3)3COH 25.0 82.5 0.789
5 Alcohol neopentlico 2,2-Dimetil-1-propanol (CH3)3CCH2OH 52 113 0.812
5 Alcohol ciclopentlico Ciclopentanol ciclo-C5H9OH 140.0 0.949
6 Alcohol ciclohexlico Ciclohexanol ciclo-C6H11OH -24.0 161.5 0.962
FENOLES
Los fenoles son compuestos de frmula general ArOH, donde Ar es el fenilo, fenilo
sustituido, o alguno de los otros grupos arilo (por ejemplo, el naftilo) y OH es el grupo hidroxilo.
Los fenoles difieren de los alcoholes en que tienen el grupo -OH directamente unido al anillo
aromtico.
Por lo general, los fenoles se nombran como derivados del miembro ms sencillo de la
familia, el Fenol. Los metilfenoles reciben el nombre especial de cresoles. Ocasionalmente, los
fenoles se denominan hidroxicompuestos.
OH OH OH COOH OH
Cl CH3
Fenol o-Clorofenol m-Cresol cido p-hidroxibenzoico
OH OH OH OH COOH
OH OH OH
Catecol Resorcinol Hidroquinona cido saliclico
Los fenoles y los alcoholes contienen el grupo OH, por lo que ambas familias se asemejan
en cierto grado. Por ejemplo, tanto los fenoles como los alcoholes pueden convertirse en teres y
steres. Sin embargo, tanto en la mayora de sus propiedades como en su preparacin, ambos
compuestos difieren ampliamente, por lo que merecen clasificarse como familias diferentes.
Propiedades fsicas
Los fenoles ms sencillos son lquidos o slidos de bajo punto de fusin.
Tienen puntos de ebullicin elevados, debido a que forman puentes de hidrgeno, Tabla 6.2.
El propio fenol tiene cierta solubilidad en agua (9 g por 100 g de agua), probablemente por la
formacin de puentes de hidrgeno con ella. Los otros fenoles son esencialmente insolubles
en su mayora.
Son incoloros, salvo que presenten algn grupo capaz de imponerles coloracin. Sin
embargo, y al igual que las aminas aromticas, se oxidan con facilidad, por lo que a menudo
se encuentran coloreados por la presencia de productos de oxidacin, a menos de que estn
cuidadosamente purificados.
Tabla 6.2 FENOLES.
p. f. p. eb. Solubilidad
Nombre
[C] [C] g/100 g H2O
Fenol 41.0 182.0 9.3
o-Cresol 31.0 191.0 2.5
m-Cresol 11.0 201.0 2.6
p-Cresol 35.0 202.0 2.3
o-Fluorofenol 16.0 152.0
m-Fluorofenol 14.0 178.0
p-Fluorofenol 48.0 185.0
o-Clorofenol 9.0 173.0 2.8
m-Clorofenol 33.0 214.0 2.6
p-Clorofenol 43.0 220.0 2.7
o-Bromofenol 5.0 194.0
m-Bromofenol 33.0 236.0
p-Bromofenol 64.0 236.0 1.4
o-Yodofenol 43.0
m-Yodofenol 40.0
p-Yodofenol 94.0
o-Aminofenol 174.0 1.7
m-Aminofenol 123.0 2.6
p-Aminofenol 186.0 1.1
o-Nitrofenol 45.0 217.0 0.2
m-Nitrofenol 96.0 1.4
p-Nitrofenol 114.0 1.7
2,4-Dinitrofenol 113.0 0.6
2,4,6-Trinitrofenol
122.0 1.4
(cido Pcrico)
CAMECOL 104.0 246.0 45.0
Resorcinol 110.0 281.0 123.0
Hidroquinona 173.0 286.0 8.0
Fuente industrial
La mayora de los fenoles se prepara industrialmente por los mismos mtodos que se
emplean en el laboratorio. Sin embargo, hay procesos especiales para obtener algunos de estos
compuestos a escala comercial, incluyendo al ms importante de ellos, el fenol. Por la cantidad
en que se produce, el fenol ocupa uno de los lugares ms altos en la lista de compuestos
aromticos sintticos; se utiliza principalmente en la manufactura de polmeros fenol-
formaldehdo.
Del alquitrn de hulla se obtiene cierta cantidad de Fenol y tambin de cresoles. La cantidad
ms importante, sin embargo, es sinttica. Uno de los procesos de sntesis empleados es la fusin
del Bencenosulfonato de sodio con lcali; otro es el proceso de la Dow, en el que se hace
reaccionar Clorobenceno con hidrxido de sodio acuoso a una temperatura de unos 360 C.
Sin embargo, en la actualidad casi todo el Fenol se fabrica mediante un proceso ms
moderno que comienza con Cumeno (Isopropilbenceno), que se convierte en Hidroperxido de
Cumeno por oxidacin con aire.
ALDEHDOS Y CETONAS
ALDEHDOS
Estructura
Los aldehdos son sustancias de frmula general RCHO.
En el aldehdo HCHO, R es H.
H H R'
C O C O C O
H R R
Aldehidos Cetona
Nomenclatura de aldehdos
Nomenclatura comn
Los nombres comunes de los aldehdos se derivan de los alcanos correspondientes. Primero
se agrega a la raz del nombre del alcano la terminacin aldehdo. Para aldehdos con cadenas
ramificadas se indica el punto de unin del sustituyente con las letras griegas -, -, -, -, etc.
El carbono es el que tiene el grupo CHO.
C C C C CHO Utilizado en nombres comunes
Nomenclatura de la IUPAC
1. La cadena ms larga que contiene el grupo CHO se considera como estructura matriz y
recibe su nombre de reemplazar la terminacin o del alcano por al.
2. La posicin de un sustituyente se indica por un nmero, mantenindose siempre el carbono
carbonlico como C-1.
3. Se observa que el C-2 del nombre de la IUPAC corresponde al del nombre comn.
5 4 3 2 1
C C C C CHO Utilizado en nombres IUPAC
Ejemplos:
H H H H
H H H
C O NO2 C O CH3 C O
H H
C O CH2 C O
OH
Salicilaldehdo Fenilacetaldehdo
(o-Hidroxibenzaldehdo) (Feniletanal)
H H H
CH3 CH2 CH2 CH C O CH3 CH2 CHCH2 C O CH3 CH3 CH2 CH2 C O
CETONAS
Las cetonas son compuestos de frmula general RCOR donde R y R pueden ser alifticos
o aromticos.
Nomenclatura de cetonas
Nomenclatura comn
La cetona aliftica ms sencilla tiene el nombre comn de Acetona.
Para la mayora de las dems cetonas alifticas se nombran los dos grupos ligados al carbono
carbonlico y se aade la palabra cetona.
Una cetona con el grupo carbonlico enlazado con un anillo bencnico se denomina fenona.
Nomenclatura de la IUPAC
De acuerdo con el sistema de la IUPAC, la cadena ms larga que contiene el carbonilo se
considera la estructura matriz, y recibe su nombre al reemplazar la terminacin o del alcano
correspondiente por ona.
Las posiciones de los diversos grupos se indican con nmeros, recibiendo el carbono
carbonlico el ms bajo posible.
CH3 C CH3 CH 3 CH 2 C CH3 CH3 CH2 CH2 C CH3
O O O
Acetona Etil metil cetona Metil n-propil cetona
Propanona Butanona 2-Pentanona
CH3
CH3 CH2 C CH2 CH 3
CH3 C H C CH3 CH 2 C CH3
O
O O
Dietil cetona Isopropil metil cetona Bencil metil cetona
3-Pentanona 2-Metil-2-butanona 1-Fenil-2-propanona
C CH3 C
O O
Acetofenona Benzofenona
O O
CH2 OCH2 OCH2 O
CH2
Paraformaldehdo Trioxano
ALDEHDOS AROMTICOS
Benzaldehdo -26.0 178.0 0.3
o-Tolualdehdo 196.0
m-Tolualdehdo 199.0
p-Tolualdehdo 205.0
Salicilaldehdo
2.0 197.0 1.7
o-Hidroxibenzaldehdo
p-Hidroxibenzaldehdo 116.0 1.4
Anisaldehdo 3.0 248.0 0.2
Vanilina 82.0 285.0 1.0
Piperonal 37.0 263.0 0.2
p. f. p. eb. Solubilidad
Nombre
[C] [C] g/100 g H2o
CETONAS
2-Propanona o Acetona -94.0 56.0
Etilmetilcetona -86.0 80.0 26.0
2-Pentanona -78.0 102.0 6.3
3-Pentanona -41.0 101.0 5.0
2-Hexanona -35.0 150.0 2.0
3-Hexanona 124.0 Lig. Sol.
Isobutil metil cetona -85.0 119.0 1.9
Acetofenona 21.0 202.0
Propiofenona 21.0 218.0
n-Butirofenona 11.0 232.0
Benzofenona 48.0 306.0
CIDOS CARBOXLICOS
Estructura
De los compuestos orgnicos que muestran acidez apreciable, los cidos carboxlicos son los
mas importantes. Estas sustancias contienen el grupo polar carboxilo, -COOH, unido a un
hidrgeno (HCOOH), a un grupo alquilo (RCOOH) o a un arilo (ArCOOH).
O O O
H C R C Ar C
OH OH OH
Por ejemplo:
HCOOH CH3 COOH CH3 (CH2 )10 COOH CH3 (CH2 ) CH CH(CH2 )7 COOH
cido frmico cido actico cido Lurico cido oleico
cido metanoico cido etanoico cido dodecanoico cido cis-9-octadecenoico
CH3 CH COOH
COOH
CH2 CHCOOH
Br
Trtese de un grupo aliftico o aromtico, saturado o no, sustituido o no, las propiedades del
grupo carboxilo son esencialmente las mismas.
Por ejemplo:
CH3 CH2 CHCOOH CH3 CH2 CH CHCOOH
CH2 CH2 CH2 COOH
CH3 CH3 CH3
cido cido cido
-metilbutrico -dimetilvalerinico -fenilbutrico
CH2 CH2 CHCOOH CH3 CHCOOH
Cl CH3 OH
3. Por lo general, se considera como cido matriz el de cadena carbonada ms larga, aunque
algunos compuestos se nombran como derivado del cido actico.
4. Los cidos aromticos, ArCOOH, se consideran por lo comn como derivados del cido
benzoico, C6H5COOH. Los cidos metilbenzoicos reciben los nombres especiales de cidos
toluicos.
NO2 CH3
cido cido cido m-toluico
p-bromobenzoico 2,4-dinitrobenzoico
Nomenclatura de la IUPAC
1. La cadena ms larga que contiene el grupo carboxilo se considera como estructura matriz, y
se nombra reemplazando la o final del alcano correspondiente por la terminacin oico, y se
antepone la palabra cido. Por ejemplo:
CH3
Cl CHCH2 COOH
CH3 CH CHCOOH
cido cido
3-(p-Clorofenil)butanoico 2-butenoico
Nota: no se mezclan letras griegas con los nombres de la IUPAC, o nmeros arbigos con los
nombres comunes.
5 4 3 2 1
C C C C COOH Utilizado en nombres de la IUPAC
3. El nombre de una sal de un cido carboxlico se compone del nombre del cido cambindole
la terminacin ico por ato de, seguido por el catin (sodio, potasio, amonio, etc.). Por
ejemplo:
C H2 CH COOK
COONa (CH3 COO)2 Ca HCOONH4
Br Br
Benzoato de sodio Acetato de calcio Formato de amonio -Dibromopropionato de potasio
(2,3-Dibromopropanoato de potasio)
Propiedades fsicas
Sus estructuras hacen suponer que los cidos carboxlicos son molculas polares, y que al
igual que los alcoholes pueden formar puentes de hidrgeno entre s y con otros tipos de
molculas. Por consiguiente, los cidos carboxlicos se comportan de forma similar a los
alcoholes en cuanto a sus solubilidades: los primeros son miscibles con agua, el cido de
cinco carbonos es parcialmente soluble y los superiores son virtualmente insolubles. No cabe
duda de que la solubilidad en agua se debe a los puentes de hidrgeno entre el cido
carboxlico y el agua. El cido aromtico ms simple, el benzoico, contiene demasiados
tomos de carbono como para tener una solubilidad apreciable en agua.
Los cidos carboxlicos son solubles en disolventes orgnicos menos polares, como ter,
alcohol, Benceno, etc.
R C C R
O H O
Los olores de los cidos alifticos inferiores progresan desde los fuertes e irritantes del
frmico y actico, hasta los abiertamente desagradables del butrico, valerinico y caproico.
Los cidos superiores tienen muy poco olor debido a sus bajas volatilidades.
Fuente industrial
El cido actico, el ms importante de todos los cidos carboxlicos, se prepara
principalmente por la oxidacin cataltica con aire de diversos hidrocarburos o de acetaldehdo.
Un mtodo moderno implica la reaccin entre Metanol y monxido de carbono en presencia de
un catalizador de yodo-rodio.
Tambin se produce una cantidad importante de cido actico en forma de una solucin
acuosa diluida, conocida como vinagre; este cido tambin se prepara por oxidacin con aire: el
compuesto que se oxida es el Alcohol etlico, y los catalizadores son enzimas de bacterias (del
gnero acetobacter).
Las fuentes de cidos carboxlicos alifticos ms importantes son las grasas animales y
vegetales, de las que pueden obtenerse cidos carboxlicos de cadena recta con un nmero par de
carbonos, con una pureza superior al 90 %; el nmero de tomos de carbono va de seis hasta
dieciocho. Estos cidos pueden convertirse en los alcoholes correspondientes.
Los cidos carboxlicos aromticos ms importantes, el benzoico y los ftlicos, se preparan a
escala industrial por una reaccin conocida: la oxidacin de alquilbencenos. El Tolueno y los
xilenos necesarios se obtienen del petrleo por reformacin cataltica de hidrocarburos alifticos.
Cantidades mucho menores de estos arenos se aslan directamente del alquitrn de hulla. Otro
precursor del cido ftlico (el ismero orto) es el hidrocarburo aromtico Naftaleno, que tambin
se encuentra en el alquitrn de hulla. Se utilizan agentes oxidantes baratos como cloro e incluso
aire (en presencia de catalizadores).
Estructuras
Estrechamente relacionadas con los cido carboxlicos y entre s hay varias familias qumicas
conocidas como derivados funcionales de los cidos carboxlicos: los cloruros de cido,
anhdridos, amidas y steres. Los derivados son compuestos en los que el OH de un grupo
carboxilo se reemplaza por Cl, -OOCR, -NH2 o OR.
O O
R C R C
R, Puede ser Alquilo o Arilo
Cl OR'
Cloruro de cido Ester
R C
Al igual que el cido con que se relaciona, el derivado puede ser aliftico o aromtico,
sustituido o no. Cualquiera que sea la estructura del resto de la molcula se conservan
esencialmente las propiedades del grupo funcional.
Nomenclatura
Los nombres de los derivados de cidos se deducen en forma sencilla del nombre comn o
del nombre de la IUPAC del cido carboxlico correspondiente. Por ejemplo:
O O
CH3 C C
OH OH
cido acetico cido benzoico
cido etanoico
O O
Cambio:
CH3 C C acido -ico por cloruro de -ilo
Cl Cl
Cloruro de acetilo Cloruro de benzoilo
Cloruro de etanoilo
O O
Cambio:
CH3 C C acido -ico por -ato, seguido
del nombre del radical
OC2 H5 OC2 H5 alquilo
Acetato de etilo Benzoato de etilo
Etaonato de etilo
Propiedades fsicas
La presencia del grupo carbonilo confiere polaridad a los derivados de cidos. Los cloruros y
anhdridos de cidos, Tabla 6.5 y los steres, Tabla 6.6, tienen puntos de ebullicin
aproximadamente iguales que los aldehdos y las cetonas de masa molecular comparable.
Las amidas, Tabla 6.5, tienen puntos de ebullicin bastante elevados, debido a su capacidad
para establecer puentes de hidrgeno bastante firmes.
CH3
O N H O N H
C H
La solubilidad lmite en agua es de tres a cinco carbonos para steres, y de cinco a seis para
amidas. Los derivados de cidos son solubles en los disolventes orgnicos usuales.
Los steres ms voltiles tienen olores agradables y muy caractersticos, por lo que suelen
emplearse en la preparacin de perfumes y condimentos artificiales. Los cloruros de cido
tienen olores fuertes e irritantes, debido en parte a su rpida hidrlisis para dar HCl y cidos
carboxlicos.