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El grupo central puede ser un tomo nico, ya sea metlico o no, y puede poseer carga
positiva, negativa o carecer por completo de carga. En algunos casos el grupo central
puede ser una molcula.
Un ligando enlazado a un tomo central se dice que est coordinado a ese tomo. El
nmero de pares de electrones que es capaz de aceptar el tomo central se denomina
nmero de coordinacin.
La mayor parte de los complejos posee como grupo central un ion metlico cargado
positivamente (catin), pero tambin los hay con tomos no metlicos, con tomos
cargados negativamente (aniones); y hasta con gases nobles o molculas como grupo
central.
La qumica de complejos tiene numerosas vertientes sirviendo para explicar cosas tan
vistosas como el color de las piedras preciosas, pasando por aplicaciones practicas tales
como el tratamiento de algunas intoxicaciones, la elaboracin industrial de polmeros,
pigmentos, vidrios incoloros y coloreados, electrodepsito de metales, formulacin de
ablandadores de agua pulidores de metales, detergentes y limpiadores, y hasta la base
terica que sustenta la comprensin de la mayora de las reacciones enzimticas que
permiten la existencia de la vida.
Contenido
1 Generalidades
2 Historia
3 Naturaleza de la unin tomo central-ligando
4 Ligandos
o 4.1 Ligandos monodentados
o 4.2 Ligandos polidentados o agentes quelantes
o 4.3 Ligandos ambidentados
5 Carga y nmero de coordinacin
6 Formulacin y nomenclatura
o 6.1 Reglas de formulacin
o 6.2 Reglas de nomenclatura
7 Complejos Metlicos
8 Estructura espacial de los complejos
o 8.1 Geometra
8.1.1 Lineal
8.1.2 Trigonal plana
8.1.3 Tetradrica
8.1.4 Cuadrada plana
8.1.5 Bipiramidal trigonal
8.1.6 Piramidal cuadradado
8.1.7 Octadrica
8.1.8 Prismtica trigonal
8.1.9 Bipiramidal pentagonal
8.1.10 Antiprismtica cuadrada
8.1.11 Bipiramidal hexagonal
8.1.12 Tetradrica triapicada
8.1.13 Cbica
8.1.14 Prismtica trigonal triapicada
8.1.15 ndices de coordinacin superiores a 9
9 Isomera
o 9.1 Estereoisomera
9.1.1 Isomera geomtrica
9.1.2 Isomera ptica
o 9.2 Isomera estructural
9.2.1 Isomera de enlace
9.2.2 Isomera de esfera de coordinacin
10 Estructura electrnica de los complejos
o 10.1 Teora del campo cristalino (TCC)
o 10.2 Teora del enlace de valencia (TEV)
o 10.3 Teora de orbitales moleculares (TOM)
o 10.4 Teora del campo de ligantes (TCL)
11 Coloracin de los complejos
12 Propiedades magnticas de los complejos
13 Propiedades qumicas de los complejos
14 Complejos en los seres vivos
15 Vase tambin
16 Bibliografa
Generalidades
Los tomos de los elementos metlicos tienen una clara tendencia a perder electrones
para convertirse en iones con carga positiva (cationes), esto es as porque en general
poseen un radio atmico elevado en relacin a la carga de sus ncleos, lo que posibilita
que sus electrones de valencia se desprendan con mucha facilidad. (Al ser los electrones
de valencia los que se encuentran a mayor distancia del ncleo, son los que menos
atraccin electrosttica experimentan y por lo tanto son los que se desprenden con
menor dificultad.)
Esto lleva a pensar que los iones metlicos con carga positiva o cationes deberan ser
muy abundantes en la naturaleza. Sin embargo los cationes rara vez se pueden encontrar
en estado libre en la naturaleza, esto es as porque al perder uno o ms electrones su
radio disminuye y su carga elctrica aumenta. Un aumento en la relacin carga/radio
significa una disminucin de la estabilidad termodinmica.
En general los cationes poseen una relacin carga/radio tan elevada que rpidamente
interactan con otros iones, tomos o molculas, para adquirir una estructura que resulte
termodinmicamente ms estable. A esta estabilizacin la consiguen ya sea
interactuando con molculas neutras, lo que provoca un aumento del radio molecular y
una consiguiente disminucin de la relacin carga/radio; o con iones de con carga
negativa (aniones) los que adems de provocar un aumento en el radio molecular
brindan una estabilidad adicional al aliviar al catin con cargas negativas.
Es comn que en estas asociaciones, las molculas o iones que otorgan estabilidad al
catin central acten como bases de Lewis, es decir, que al poseer uno o ms pares de
electrones no compartidos sean capaces de "inyectar" esos electrones en orbitales vacos
del catin para aumentar su estabilidad.
Los cationes metlicos casi siempre se encuentran en la naturaleza formando algn tipo
de complejo que los estabiliza; con mucha frecuencia el agente acomplejante suele ser
el solvente donde se encuentra disuelto.
Una buena parte de las sales metlicas de los metales de los grupos principales y de
transicin se encuentran hidratadas. Las aguas de hidratacin se encuentran como
ligandos que rodean al metal, enlazndose a travs de un par electrnico no compartido
del agua. Un ejemplo notable de esto son las sales de cobalto que se utilizan para
"predecir el tiempo" en algunos juegos infantiles, en estas el cobalto se encuentra
coordinado por un nmero de molculas de agua que cambia con la humedad ambiental,
el cambio en la coordinacin del cobalto provoca un cambio en el color de la sal, de
azul a rosado al aumentar la humedad y a la inversa.
La gran mayora de la qumica de complejos trata de complejos con tomos centrales
metlicos cargados positivamente, sin embargo existen compuestos en los cuales estos
tomos centrales son no metlicos, o participan con carga cero, y hasta algunos en los
cuales tienen carga negativa.
Historia
A medida que se fue desarrollando la qumica, se sintetizaron una serie de nuevos
compuestos muy llamativos, especialmente por sus colores; los cuales, a falta de una
descripin ms adecuada, tomaron los nombres de sus creadores, pues stos no podan
dejar ocultos tan deslumbrantes descubrimientos; as fueron y an son conocidos la Sal
de Magnus, 2PtCl2.2NH3 la Sal de Erdmann, KNO2.Co(NO2)2.2NH2. Otro de estos
deslumbrantes compuestos fue el Azul de Prusia (Berliner Blau),
KCN.Fe(CN)2.Fe(CN)3 producido por Diesbach en Berln a comienzos del siglo XVIII.
Este y muchos otros compuestos fueron utilizados como pigmentos por los pintores de
la poca.
Estos compuestos presentaban dos notables propiedades que los diferenciaban de los
conocidos hasta el momento: Primero los brillantes cambios de color asociados a su
formacin, y segundo la reactividad alterada de los iones que participaban.
No fue sino hasta mediados del siglo XIX que los qumicos comenzaron a interesarse
por la verdadera naturaleza de su constitucin y por su relacin con otros compuestos
ms sencillos.
Al principio se encontr, como se puede notar en las frmulas arriba expresadas, que
estos compuestos parecan estar formados por la asociacin de otros compuestos ms
sencillos. Esto llev a identificarlos como "compuestos moleculares", para
diferenciarlos de los "compuestos atmicos" ms simples; y por ltimo, se les dio el
nombre de "COMPLEJOS", para diferenciarlos de los compuestos simples. A decir
verdad, ste era un nombre acertado para la poca, pues era difcil encontrarles una
estructura valedera que pudiera explicar todas sus propiedades. A la par de ello el
nmero de complejos conocidos aumentaba a medida que progresaba su estudio.
F.A. Kelul en 1858, propone la nocin de que muchos compuestos orgnicos tenan
que ser producto de la unin entre s en forma de cadenas de tomos de carbono.
Adems de lo conocido con anterioridad, esta nocin influy necesariamente en un
segundo modelo desarrollado en 1869 y sustentado con xito durante varias dcadas por
los escandinavos Blomstrand, profesor de Qumica en Lund (Suecia) y su alumno
Jrgensen, ms tarde profesor en la Universidad de Copenhague y uno de los
experimentadores ms sobresalientes de la qumica de la coordinacin. Sin embargo el
mismo Jrgensen habra de sintetizar el compuesto que definira la validez de su teora,
concluyendo al final que su modelo, conocido como teora de las cadenas, era
incorrecto.
Alfred Werner, propuso que los tomos podan exhibir simultneamente ms de un tipo
de valencia. La primera parte de su teora de la coordinacin, publicada en 1893, puede
resumirse en los siguientes tres postulados:
El tercer postulado llev a Werner a afirmar que la presencia de isomera ptica para
complejos del tipo [M(AA)3] (Donde AA es un ligando bidentado) era evidencia de una
estructura octadrica y que esta isomera era debida a la asimetra de la molcula;
algunos qumicos orgnicos rebatieron su hiptesis aduciendo que la actividad ptica se
deba a la presencia de tomos de carbono en la estructura y que esta propiedad era
exclusivamente debida al carbono. Esta controversia llev a Werner y su grupo en 1914
a sintetizar el ms extraordinario complejo de la poca [Co(Co(NH3)4)3(OH)6], el cual
no contena carbono en su estructura; ste compuesto present, como hoy es obvio,
isomera ptica, consolidando la teora de la coordinacin, y adems mostrando que esta
isomera es una funcin de las operaciones de simetra de las molculas en general y no
especfica de un nico tipo de tomo. Esta conclusin constituye un argumento ms
para considerar la qumica como una sola, con normas generales, y derrumbar murallas
impuestas artificialmente entre la qumica orgnica y la inorgnica.
Los estudios estereoqumicos de Werner fueron seguidos ms tarde por las ideas de G.
N. Lewis y N. V. Sidgwick, quienes propusieron que eran los electrones de la ltima
orbita de un tomo los responsables de los enlaces qumicos y que "un enlace qumico
requera compartir un par de electrones" de manera tal que quedara cumplida la
condicin que cada tomo participante en el enlace obtuviera al final ocho electrones en
su capa ms externa (Regla del octeto).
Con respecto a los compuestos de coordinacin, Lewis postul que: "los grupos que
estn unidos al in metlico, conformando la entidad de coordinacin, poseen pares
libres de electrones, es decir, que no estn compartidos en un enlace" y defini el
nmero de coordinacin como "el nmero real de pares de electrones que estn unidos
al tomo metlico".
En otro aspecto de su teora, Lewis propuso una definicin ms general para cidos y
bases, en la cual una base es aquella que tiene un par libre de electrones que puede
donar a otro tomo, mientras que un cido es la sustancia que puede aceptar un par libre
de electrones para formar un enlace. En este sentido, el in metlico en un complejo es
un cido de Lewis y los grupos que estn unidos a este in en la entidad de coordinacin
son bases de Lewis.
Lewis propuso su modelo en 1916 y Sidgwick lo ampli hacia 1927, y result una
verdadera revolucin en la qumica porque permiti explicar de manera sencilla la
naturaleza del enlace qumico en compuestos sumamente diversos, llegando por
ejemplo a considerar bajo esta ptica, a toda la qumica de complejos como simples
reacciones cido-base.
Normalmente los ligandos son aniones, molculas polares o fcilmente polarizables que
poseen pares de electrones de valencia no compartidos, tales como H2O, NH3, X-, RCN-
, etc. Esto permitira explicar en principio de manera sencilla las atracciones que se
establecen entre ligandos y cationes como de naturaleza electrosttica: el par de
electrones del ligando es intensamente atrado por la alta carga del catin, forzando a la
molcula o anin que lo posee a acercarse.
Sin embargo esta aproximacin no permite explicar cmo se forman los complejos con
tomos centrales neutros o con carga negativa.
Una mejor aproximacin es considerar a la unin tomo central-ligando como un tipo
particular de aducto de Lewis en el cual participan los electrones del par electrnico no
compartido del ligando y los orbitales vacos (en especial los orbitales d o f) del catin
central. En este enlace el ligando aporta un par de electrones de valencia no compartidos
(base de Lewis), y el catin central los acepta (cido de Lewis) para formar uno de los
enlaces covalentes del complejo.
Este tipo de unin covalente en el cual uno de los tomos aporta los dos electrones del
enlace, recibe el nombre de enlace covalente coordinado.
Con base en este modelo, algunos autores hacen una diferencia entre el enlace covalente
propiamente dicho, en donde se supone que cada tomo comprometido aporta un
electrn para formar el enlace por par electrnico, y el enlace de coordinacin, en donde
se propone que slo uno de los tomos comprometidos en el enlace aporta el par de
electrones. Si bien esta diferenciacin ayuda a entender el origen del enlace, una vez
formado el compuesto de coordinacin ya no tiene sentido, puesto que los enlaces son
equivalentes. El caso ms sencillo para ilustrar lo anterior es el del H3N y el H3N-H+ o
mejor NH4+, en el que se podra pensar que este ltimo enlace es diferente por ser
coordinado y en algunos textos hasta se llega a representar como H3N-> H+; sin
embargo, el in NH4+ es un tetraedro regular, en el que cada uno los cuatro enlaces es
equivalente a los otros y por lo tanto, imposible de diferenciar.
La facilidad con la cual se forma este enlace covalente es explicada de manera sencilla
por la capacidad del tomo central para deformar la nube de electrones del ligando, esta
capacidad es tanto mayor cuanto mayor es la relacin carga/radio del mismo.
Esto permite deducir por qu los cationes, y en especial aquellos con mayor carga y
menor tamao son los que forman complejos con mayor facilidad.
Son los orbitales f los que participan en los metales de transicin interna
Esta ltima regla tiene, sin embargo, algunas desviaciones: por ejemplo el cromo Cr3+
que tiene un radio inico de 0.62 forma complejos con mayor facilidad que el
aluminio Al3+, que posee un radio inico de 0.45 . En estos casos cabe considerar el
impedimento que poseen determinados aniones o molculas de gran tamao para
acercarse lo suficiente para formar el enlace a orbitales vacos del tomo central,
acercamiento que es impedido en primera instancia por la ineexistencia de orbitales
vacos y en segundo lugar por la interferencia de otras molculas de ligando similares
(impedimento estrico). Es por ello que la qumica de coordinacin est dominada por
los metales de transicin y de transicin interna, ya que son tomos capaces de adquirir
elevadas relaciones carga/radio, que poseen en general un gran nmero de orbitales de
valencia desocupados (orbitales d en metales de transicin y orbitales f en los de
transicin interna), y que aun as poseen un radio lo suficientemente elevado como para
permitir el acercamiento de un gran nmero de ligandos.
Ligandos
Los aniones o molculas capaces de actuar como ligandos deben poseer tomos que
cuenten al menos con un par de electrones de valencia no compartidos. Estos tomos se
encuentran en la esquina superior derecha de la tabla peridica, y entre ellos los ms
importantes son el oxgeno y el nitrgeno, dando paso luego al carbono, fsforo, azufre,
cloro, flor, etc.
Ligandos monodentados
Los ligandos de este tipo poseen un nico punto de unin al tomo central, de all el
nombre monodentado que proviene de una combinacin de palabras en griego y latn
que quiere decir un nico diente. Comnmente se trata de molculas pequeas, que
poseen un nico tomo donador de electrones tales como el amonaco (NH3), el agua
(H2O), o los aniones halogenuro (X-), alcxido (RO-), o alquilo (R-) entre otros.
Los ligandos de este tipo son capaces de establecer dos o ms uniones simultneas con
el tomo central, pueden ser bidentados, tridentados, tetradentados etc. A este tipo de
agentes se les suele llamar tambin "agentes quelantes" de la palabra griega kela que
significa "pinza" porque el tipo de estructura espacial que forma con el tomo central se
asemeja muchas veces a un cangrejo con el tomo central atrapado entre sus pinzas.
Muchas veces se utiliza a los agentes quelantes como agentes precipitantes, ya que al
ser capaces de establecer dos o ms uniones simultneas pueden funcionar como
"puentes" entre dos o ms tomos centrales, llevando a la formacin de enormes
agregados macromoleculares que precipitan con facilidad.
Entre este tipo de compuestos encontramos por ejemplo a los aniones fosfato (PO43-) ,
carbonato (CO32-), oxalato (-OOC-COO-), etilendiamina (H2N-CH2-CH2-NH2)
bipiridina; un ligando polidentado de enorme importancia por la cantidad de usos que
tiene es el EDTA, el EDTA posee seis sitios de unin.
Ligandos ambidentados
Este tpo de ligandos podra considerarse un caso especial de los ligandos polidentados,
porque poseen ms de un tomo capaz de donar pares de electrones no compartidos, sin
embargo poseen un tamao demasiado pequeo como para ser capaces de donar
electrones con ambos tomos a la vez, y en lugar de ello se enlazan de una manera
otra dependiendo de las circunstancias.
Dentro de este grupo encontramos por ejemplo a los anines tiocianato (S=C=N-),
nitrito (O=N-O-) e isotiocianato (NC-S-)
6 * ( 1) + 3 = 3,
Los ligandos se unen al tomo central en una regin bastante prxima al mismo llamada
esfera de coordinacin que es el lugar en el espacio donde es posible que los electrones
del ligando interacten con los orbitales vacos del tomo central.
Cada uno de los tomos del ligando que accede a la esfera de coordinacin para aportar
un par de electrones no compartidos se denomina tomo donador.
Formulacin y nomenclatura
Reglas de formulacin
As por ejemplo el hipottico complejo formado por 1Co3+, 3NH3 1H2O, 1Cl- 1F- se
escribira correctamente como:
[CoClF(NH3)3(H2O)]+
Reglas de nomenclatura
Por ejemplo:
Los ligandos aninicos se citan por su nombre habitual, por ejemplo H- (hidruro)
o ClO4- (tetraoxoclorato). Aunque existen un cierto nmero de ligandos con
nombres especiales:
F- : fluoro
Cl- : cloro
Br- : bromo
I- : yodo
O2- : oxo
OH- : hidroxo
O22- : peroxo
HS- : mercapto
S2- : tio
CN- : ciano
Para los ligandos neutros se utiliza su nombre habitual, con excepcin de:
H2O : Aqua
NH3 : Ammina
Se utilizan los prefijos di-, tri-, etc., para especificar el nmero de cada clase de
ligando sencillo (unidentado).
2 = bis
3 = tris
4 = tetraquis
5 = pentaquis
6 = hexaquis
Por ejemplo:
Una vez que ya se han nombrado todos los ligandos, se nombra al tomo central
de la siguiente manera:
Por ejemplo:
Por ejemplo:
Las sales de iones complejos se denominan como cualquier otra sal, teniendo en
cuenta el nombre del anin o catin complejo.
Por ejemplo:
Ej:
Ej:
(C5H5)Fe(CO)2CH3
Ej:
Qumica de clsters (grupos), en esta los ligandos son todos los citados
anteriormente y adems incluye a otros metales como ligandos.
Ej:
Ru3(CO)12
[Fe4S4(Cisteinil)4]2]
La qumica de los complejos se encuentra dominada por las interacciones entre los
orbitales moleculares s y p del ligando y los orbitales d de un in metlico central. En
conjunto los orbitales s, p y d del in central pueden acomodar 18 electrones (ver la
regla de 18 electrones), aunque para elementos del bloque f, esta regla se extiende hasta
32 electrones. El nmero mximo de coordinacin para determinado elemento se
encuentra por lo tanto relacionado con su configuracin electrnica, (ms
especficamente con el nmero de orbitales vacos que posee), y a la relacin entre el
tamao de los ligandos y del grupo central. Grupos centrales grandes y ligandos
pequeos permiten nmeros de coordinacin elevados, por ejemplo el [Mo(CN)8]4-.
Grupos centrales pequeos y ligandos de gran tamao tienden a desarrollar nmeros de
coordinacin pequeos, por ejemplo Pt[P(CMe3]2. Es debido precisamente a su gran
tamao, que los lantnidos, actnidos y primeros elementos de transicin tienden a
desarrollar nmeros de coordinacin elevados.
Geometra
Para los nmeros de coordinacin entre dos y nueve los arreglos geomtricos ms
comunes que se presentan en complejos son aquellos que tienden a minimizar las
fuerzas de repulsin entre orbitales de la capa de valencia
Lineal
Trigonal plana
Tetradrica
Ejemplo de la disposicin espacial en un complejo tetradrico, con un catin en el
centro
Cuadrada plana
Ejemplo de la disposicin espacial en un complejo cuadrado plano
Bipiramidal trigonal
Octadrica
Bipiramidal pentagonal
Antiprismtica cuadrada
El complejo [XeF8]2- presenta geometra antiprismatica cuadrada
Bipiramidal hexagonal
La estructura molecular tetradrica triapicada es una estructura muy extraa entre los
metales de transicin, pero para elementos de transicin interna resulta ser la estructura
que minimiza todas las interacciones entre ligandos y las distorsiones orbitales por lo
que se presenta incluso en compuestos muy sencillos tales como el ThCl4. Puede ser
racionalizado como un dodecaedro de caras triangulares.
Cbica
Aunque ms de las dos terceras partes de los complejos conocidos presentan ndices de
coordinacin entre 6 y 9, se conocen algunos ejemplos de lantnidos y actnidos con
ndices de coordinacin superiores: 10, 11 12.
Para un nmero de coordinacin 12, cabra esperar una estructura regular con forma
icosadrica, sin embargo esta estructura prcticamente no existe en la qumica prctica,
por el contrario la gran mayora de las estructuras descriptas corresponden a tetraedros
truncados, cubooctaedros o cubos tetraapicados.
Isomera
Isomera es la propiedad que relaciona dos o ms compuestos que poseen el mismo tipo
y nmero de tomos, pero organizados estructuralmente de manera diferente.
Existe una gran variedad de tipos de isomera en los complejos de coordinacin, slo
comparable en complejidad por la isomera de los compuestos de carbono.
Estereoisomera
Isomera geomtrica
Por ejemplo, en un compuesto octadrico con tres ligandos de un tipo y tres ligandos de
otro, existen dos ismeros geomtricos: el mer en el cual cada uno de los dos grupos de
tres ligandos se encuentra en uno de los meridianos, y el fac en el cual cada grupo de
tres ligandos se encuentra en una de las caras del octadro.
+
cis-[CoCl2(NH3)4]+trans-[CoCl2(NH3)4] fac-[CoCl3(NH3)3]mer-[CoCl3(NH3)3]
Isomera ptica
se utiliza el smbolo (lambda) para describir la hlice con giro a la izquierda formada
por tres ligandos bidentados, tal como se muestra. De manera similar se utiliza el
smbolo (delta) como prefijo para describir la hlice con giro hacia la derecha.
Isomera estructural
Este tipo de isomera se da cuando el nmero y tipo de tomos son iguales, pero enlaces
son diferentes entre s. Existen dos grandes tipos de isomera estructural en los
compuestos de coordinacin, la isomera de enlace que se produce cuando los ligandos
que acceden a la esfera de coordinacin son los mismos, y la isomera de esfera de
coordinacin, en la que los ligandos en la esfera de coordinacin son diferentes.
Isomera de enlace
Hacia 1929 aparece la teora del campo cristalino (TCC) propuesta por los fsicos Hans
Bethe y Van Vleck, que permite explicar de manera conceptualmente muy sencilla el
color y las propiedades magnticas de los complejos, aunque no se correlaciona de
buena manera con todos los complejos, ni permite explicar la naturaleza de los enlaces.
Hacia 1933 Linus Pauling introduce la teora del enlace de valencia (TEV), que trata de
explicar el porqu de la direccionalidad de los enlaces en los compuestos y comienza a
dar una explicacin de la naturaleza de los mismos.
La teora del campo de ligandos (TCL) es un modelo combinado que permite una
derivacin sencilla de la teora de orbitales moleculares, utilizando para resolver las
ecuaciones formales una aplicacin de la teora de grupos. Goza casi de la misma
sencillez conceptual que la teora de campo cristalino y permite explicar de manera
razonablemente precisa una gran cantidad de compuestos.
En todas las disciplinas cientficas siempre se trata de utilizar el modelo ms sencillo
que sirva para explicar cada situacin en particular, es por ello que, a pesar de que la
teora de orbitales moleculares es la que brinda una simulacin ms realista, en general
para situaciones sencillas se suele utilizar la teora de campo cristalino como modelo.
I < Br < S2 < SCN < Cl < NO3 < N3- < F < OH < C2O42 < H2O < NCS <
CH3CN < py < NH3 < en < 2,2'-bipiridina < phen < NO2 < PPh3 < CN < CO
Segn este modelo las transiciones electrnicas entre estos orbitales d de diferente
energa son las responsables de las absorciones de determinadas longitudes de onda que
dan color a los complejos (a menor longitud de onda mayor energa y por tanto mayor
fuerza del ligando).
Cuando la separacin entre orbitales de baja energia y de alta energa es mayor que la
energa de apareamiento de los electrones, todos los electrones tienden a ocupar
posiciones en los orbitales de baja energa de acuerdo al principio de Aufbau, formando
lo que se conoce como un complejo de bajo espn. Por otro lado si la separacin entre
orbitales es menor que la energa de apareamiento, los electrones tienden a ocupar todos
los orbitales (sean de baja o alta energa) antes de empezar a aparearse de acuerdo a la
regla de Hund, formando lo que se conoce como un complejo de alto espn.
En pocas palabras esta teora establece que un enlace qumico se forma cuando se
combinan de manera lineal orbitales de diferentes tomos en determinadas regiones del
espacio, sin embargo se distingue de la teora de orbitales moleculares en que la teora
del enlace de valencia considera a los electrones como pertenecientes a cada tomo en
particular.
Los electrones provistos por cada tomo participante se distribuyen dentro de los
orbitales moleculares segn la regla de Hund, si hay muchos electrones en orbitales
enlazantes el compuesto tiene una alta tendencia a formarse y resulta muy estable, y si
hay igual nmero de electrones en orbitales enlazantes que en no enlazantes el
compuesto no se forma.
La teora del campo de ligantes que en cierta forma puede considerarse un hbrido entre
la teora de orbitales moleculares y la teora del campo cristalino; representa en realidad
una aplicacin basada en la teora de grupos de la teora de orbitales moleculares.
Permite describir el enlace, la disposicin geomtrica de orbitales, las caractersticas
magnticas y los colores de los compuestos de coordinacin sin las limitaciones que
presenta la TCC y con menores dificultades que la TEV.
El anlisis por TCL es muy similar al que se hace por orbitales moleculares, pero resulta
altamente dependiente de la geometra del complejo, ya que slo hace uso de los
orbitales que "geomtricamente hablando" pueden formar enlaces, para combinarlos en
orbitales moleculares. Esto simplifica notoriamente los planteamientos y los resultados
y permite arribar a conclusiones vlidas sin tener que recurrir al uso de complicados
modelos computacionales.
Coloracin de los complejos
Una sustancia posee color cuando absorbe determinadas longitudes de onda
electromagnticas comprendidas dentro del rango visible.
Cada tipo de electrn puede absorber slo determinadas cantidades de energa, esto
debido a la naturaleza del orbital atmico o molecular que ocupa.
Como la diferencia de energa entre dos niveles electrnicos es igual a la energa del
fotn absorbido, es posible relacionar esta energa con la longitud de onda del fotn
segn:
Eelectrn=Efotn= h = hc/
Los espectros de absorcin muestran las longitudes de onda absorbidas por un ion
metlico con diferentes ligandos, y por iones metlicos diferentes con el mismo ligando.
A partir de datos como estos, es posible inferir la estructura de los orbitales d que
intervienen en el complejo ya que relacionamos la energa de la luz absorbida con los
valores de D (diferencia de energa entre orbitales de alto y bajo espn) y surgen dos
observaciones importantes:
Para un ligando dado, el color depende del estado de oxidacin del ion metlico. Una
disolucin del ion [V(H2O)6]2+ es violeta, y una disolucin del ion [V(H2O)6]3+ es
amarilla. Para un ion metlico dado, el color depende del ligando. Esta observacin
permite clasificar a los ligandos en la serie espectroqumica arriba comentada.
Vase tambin
Equilibrio de complejos
Qumica de coordinacin
Par solitario
Base de Lewis
Ligando
Agente quelante
Bibliografa
Obtenido de "http://es.wikipedia.org/wiki/Complejo_(qu%C3%ADmica)"
Categora: Qumica de coordinacin
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