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RESEAU DES DOYENS DES FACULTES DES SCIENCES

Projet final
Adopt par le rseau des doyens des Facults des Sciences
Marrakech, le 16 novembre 2013

de la

Filire Licence Fondamentale

Sciences de la Matire Chimie
SMC 2014

Dcembre 2013
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DESCRIPTIF DU PROGRAMME DES ENSEIGNEMENTS

FILIERE SCIENCES DE LA MATIERE :

CHIMIE (SMC)

LICENCE DETUDES FONDAMENTALES

Accrditation 2014
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Maquette de la filire SMC

Tronc commun national SMC (S1-S5) et S6 (2 modules)

S1 M1 M2 M3 M4 M5 M6 M7
SMPC Mcanique Thermodynamique Atomistique Thermochimie Analyse 1 Algbre 1 LT I
du point 1
S2 M8 M9 M10 M11 M12 M13 M14
SMPC Electrostatique Optique Liaisons Chimie des Analyse 2 Algbre 2 LT II
et Electrocintique gomtrique chimiques solutions
M15 M16 M17 M18 M19 M20
S3 Chimie organique Chimie descriptive I Chimie
SMC gnrale Diagrammes de Electromagntisme exprimentale Chimie des Mathmatiques pour la
phases (TP) lectrolytes chimie

M21 M22 M23 M24 M25 M26

S4 Hydrocarbures Cristallographie Thermodynamique Mcanique Probabilits Statistiques
SMC et fonctions gomtrique et chimique quantique Informatique
monovalentes cristallochimie I
M27 M28 M29 M30 M31 M32
S5 Chimie organique Radiocristallograph Cintique et Chimie Electrochimie Techniques
SMC fonctionnelle ie et cristallochimie catalyse thorique spectroscopiques
II danalyse
(UV-IR ; RMN 1H, masse)
M33 M34 M35 M36 M37 M38
Les grandes classes Chimie descriptive
S6 des ractions II et chimie de Module Module PT PT
SMC optionnel optionnel
organiques coordination
* Mx : Modules communs SMC/SMP * Semestre 6 : semestre optionnel dont 2 modules communs
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MODULES DU SEMESTRE 1

MODULE 1 : MECANIQUE DU POINT (Cours : 21H, TD : 21H)

Rappels mathmatiques (Oprations sur les vecteurs, Oprateurs diffrentiels.)

Systmes de coordonnes (Cartsiennes, cylindriques et sphriques)
Cinmatique du point matriel sans et avec changement de rfrentiel.
Dynamique du point matriel.
Travail, nergie, thorme de lnergie cintique.
Les forces centrales : application la mcanique cleste.
Systme de deux particules, les chocs.
Les oscillateurs harmoniques.

MODULE 2 : THERMODYNAMIQUE 1 (Cours : 21H, TD : 21H)

Outils mathmatiques pour la thermodynamique.

Dfinitions et concepts de bases (travail et chaleurs, thermomtrie et calorimtrie,
changements d'tat).
1er principe et applications.
2me principe et applications.
Introduction aux cycles thermodynamiques et machines thermiques.
Potentiels thermodynamiques.

MODULE 3 : ATOMISTIQUE (Cours : 21H, TD : 21H)

Structure des atomes

Structures, numro atomique, nombre de masse, isotope, masse atomique.
Modle classique :
Modle de Rutherford - Modle de Bohr Spectre atomique d'mission.
Modle quantique :
Equation de Schrdinger(Rsolution) : nombres quantiques, Configuration lectronique
d'un atome : Principe de Pauli, Rgles de Klechklowski et de Hund.
Tableau priodique des lments chimiques : classification, priodes, groupes et
familles, nergie dionisation, affinit lectronique, lectrongativit.
Constituants du noyau et radioactivit
Radioactivit naturelle
Radioactivit artificielle
Applications
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MODULE 4 : THERMOCHIMIE (21H Cours, 21H TD)

Dfinitions prliminaires : Description dun systme, Etat dquilibre thermodynamique,

Echange dun systme avec lenvironnement, Echange thermique, Echange mcanique.
1er Principe de la thermodynamique : Enonc du principe, Application aux
transformations thermomcaniques.
Applications du 1er Principe : Systme de constitution constante, Transformations
physico-chimiques isothermes, Ractions chimiques non isothermes.
2me Principe de la Thermodynamique : Fonction enthalpie et le 2 me Principe, Entropie,
Energie libre, Enthalpie libre.
quilibres chimiques.
quilibres de phases.

MODULE 5 : ALGEBRE 1 (Cours : 21H , TD : 21H )

Espace vectoriel euclidien
Famille libre, famille gnratrice, base canonique, base orthonorme, changement de
base, formes linaires, automorphismes orthogonaux, symtries orthogonales

Espace affine de dimension finie
Repres, sous espaces affines, intersection de sous espaces affines, barycentres

Gomtrie dans le plan R2
Coordonnes cartsiens, coordonnes polaires, quation dune droite, quation dun
cercle, quation dune ellipse

Gomtrie dans lespace R3
Coordonnes cartsiens, coordonnes cylindriques, coordonnes sphriques, quation
dune droite, quation dun plan, quation dune sphre

Applications affines dans le plan R2 et dans lespace R3
Composition, isomtrie, translations, homothties, projections, symtries

Le corps C des nombres complexes
Oprations arithmtiques, conjugaison et module, exponentielle complexe, racine nime
de lunit, similitudes complexes

Fonctions polynomiales
Racines, drivation, factorisation, formule de Taylor pour les polynmes, polynmes
Irrductibles dans R et C,

Fractions rationnelles dans R et C
Ples et zros, dcomposition en lments simples
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MODULE 6 : ANALYSE 1 (Cours : 21H , TD : 21H )

Suites relles
Convergence, limites, suites arithmtiques, suites gomtriques, suites monotones,
suites adjacentes, oprations sur les suites.
Fonctions numriques dune variable relle
Calcul des limites, continuit, thorme des valeurs intermdiaires.
Fonctions drivables
Drive premire, drives successives, sens de variation, Thorme de Rolle et
thorme des accroissements finis
Fonctions convexes
Dfinition, fonction convexes drivables, ingalit de convexit
Fonctions monotones
Dfinition, fonction rciproque, fonction rciproques des fonctions circulaires et des
fonctions hyperboliques
Fonctions quivalentes et dveloppements limits
Formule de Taylor, polynmes dinterpolation et calcul approch
Courbes paramtr planes
Dfinition, tangentes, points rguliers, points stationnaires, branches infinies,
reprsentation en coordonnes polaires, exemples de courbes polaires.

M7: Langue et Terminologie I

Contenu en phase dlaboration par la sous commission langue de la commission MT issue de la
CPU.

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MODULES DU SEMESTRE 2

MODULE 8 : Electrostatique et Electrocintique (Cours : 21H , TD : 21H )

-Partie 1 : Electrostatique
Chapitre I: Charges lectriques -loi de Coulomb
Chapitre II : Champ lectrostatique - potentiel lectrostatique
Thorme de Gauss - Conducteurs lectriques en quilibre Phnomne dinfluence- Etude
des condensateurs - Energie lectrostatique- Energie dun conducteur- Energie de
systmes de conducteurs - Energie des condensateurs

-Partie 2: Electrocintique
Chapitre I: Courant lectrique - densit de courant - conductivit, mobilit et rsistivit
dun conducteur - loi dOhm microscopique - rsistance lectrique -Loi dohm - gnrateurs
et rcepteurs
Chapitre II: - Etude des rseaux lectriques : loi de Pouillet - Lois de Kirchhoff- thorme de
Thvenin - thorme de Norton - thorme de superposition - Transformation toile
triangle.

MODULE 9: OPTIQUE GEOMETRIQUE (Cours : 21H , TD : 21H )

Notions fondamentales de loptique gomtrique (postulats, indice dun milieu, rayon

lumineux, espace objet, espace image, principe de Fermat, lois de Snell-Descartes,
stigmatisme, approximation de Gauss).
Miroirs et Dioptres (plans et sphriques, prisme).
Fibres optiques.
Systmes centrs (lments cardinaux, lentilles, ).
Associations des systmes centrs.
Etudes de quelques instruments d'optique (lunette astronomique, tlescope, loupe,
microscope.).
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MODULE 10 : LIAISONS CHIMIQUES (Cours : 21H , TD : 21H )

I- Liaison covalente
Lewis et rgle de loctet
II- Thorie des orbitales molculaires (Approximation LCAO)
i. Molcule diatomique mono lectronique H2+
ii. Molcule diatomique di lectronique H2
iii. Molcule diatomique poly lectronique de type A2 (avec et sans interaction s-p)
iv. Molcule diatomique poly lectronique de type AB
v. Molcule poly atomique AXn
-
Thorie de lhybridation
-
Hybridations sp sp2 et sp3
-
Thorie de la rpulsion des paires lectroniques des couches de valence
(V.S.E.P.R.) Rgle de GILLESPIE
-
Autres types dhybridation
III- Liaison ionique
i. Rayon ionique (mthode de Pauling)
ii. Thorie de la liaison ionique
iii. Energie de la liaison ionique
iv. Energie rticulaire d'un cristal ionique
v. Dtermination exprimentale de lnergie rticulaire par le cycle de BORN-HABER
(Cycle thermochimique)
IV- Liaison mtallique
i. les structures mtalliques
ii. le modle des charges positives dans un nuage dlectron
V- Liaisons intermolculaires (liaisons physiques)
i. Liaisons de Van Der Waals
- Force dorientation (Keesom)
- Force dinduction (Debye)
- Force de dispersion (London)
ii. Liaison hydrogne
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MODULE 11 : CHIMIE DES SOLUTIONS (Cours : 21H , TD : 21H )

I - LES REACTIONS ACIDO-BASIQUES

Equilibres acido-basiques en milieu aqueux :
Couples acide-base :- Acides et bases selon Bronsted - Effet nivelant ou diffrenciant dun
solvant
Relations quantitatives :
pH dune solution aqueuse dun acide (base) fort(e)- pH dune solution aqueuse dun acide
(base) faible- pH dune solution aqueuse dun sel- pH dune solution dampholyte- pH dune
solution tampon- pH dun mlange de deux acides
Titrage acido-basique

II- LES REACTIONS DE COMPLEXATION

Gnralits et dfinitions :- Complexe- Constante de Stabilit ou de formation- Constante
de dissociation
Complexes Successifs : - Constantes de dissociation partielles et globales- Constantes de
formation conditionnelles ou apparente
Domaine de prdominance
Prvision Qualitative des ractions - Cas dun seul atome central (1 cation) et plusieurs
ligands- Cas dun ligand et de deux cations

III- LES REACTIONS DE PRECIPITATION

Dfinition- Exemples de calcul de Ks et de S.
Prcipitation - Conditions thermodynamiques de prcipitation - Composition dune
solution aprs prcipitation - Effet de lion Commun- Effet dun agent complexant- Effet du
pH

IV- LES REACTIONS DOXYDO-REDUCTION

Gnralits - Dfinitions
Ractions lectrochimiques
Conditions standard- Potentiel zro
Les piles lectrochimiques : Pile Daniell- Polarit des lectrodes- Loi de faraday -
lectrolyse
Prvision des Ractions dOxydorduction
- Prvision quantitative : Relation entre la force lectromotrice et la constante
dquilibre
- Prvision qualitative : Rgle
Potentiel apparent : Potentiel doxydorduction et pH- Potentiel doxydorduction et
raction de prcipitation- Potentiel doxydorduction et raction de complexassions.
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MODULE 12 : ALGEBRE 2 (Cours : 21H , TD : 21H )

Espaces vectoriels
Famille libre, famille gnratrice, rang dune famille de vecteurs, sous espaces engendrs,
somme de deux sous espaces, intersection de deux sous espaces,
Applications linaires et endomorphismes
Applications linaires, noyau dune application linaire, rang dune application linaire,
isomorphismes, formes linaires et hyperplans, homothties vectorielle, projections
vectorielle, symtries vectorielle.
Calcul matriciel
Matrice dune application linaire, somme, produit, transposition, rang dune matrice,
matrices inversibles
Dterminants
Dterminant dune base, dterminant dun endomorphisme, formules de Cramer,
Changement de base
Matrice de passage
Diagonalisation et trigonalisation
Polynme caractristique, valeurs propres et vecteurs propres, diagonalisation et
trigonalisation
Application aux systmes linaires
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MODULE 13: ANALYSE 2 (Cours : 21H , TD : 21H )

Les sries
Sries numriques, sries entires, srie trigonomtriques et srie de Fourier, critres
de convergence, rayon de convergence.
Calcul intgral
Notion dintgrale, calcul des primitives, intgration par partie, intgration par
changement de variables, intgration des fractions rationnelles, intgral dpendant dun
paramtre.
Intgrale gnralise
Intgrale gnralise, critres de convergence.
Equations diffrentielles
Equations diffrentielles linaire du 1er ordre, quations diffrentielles du 2me ordre
Elment de calcul diffrentiel
Fonctions plusieurs variables, drives partielles du 1 er ordre, drives partielles
dordre suprieur, fonction de classe C1, extremum, plan tangent une surface dans R3
Intgrales doubles
Intgrale double dune fonction continue borne, proprits de lintgrale double,
formules de Fubini, changement de variables, extension aux intgrales triples.
Suites et sries de fonctions
Suites de fonctions, srie de fonctions, critres de convergence, srie entires, rayon
de convergence, drivation, intgration, fonctions analytiques.

M14: Langue et Terminologie II

Contenu en phase dlaboration par la sous commission langue de la commission MT issue de la
CPU.
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MODULES DU SEMESTRE 3

MODULE 15 : CHIMIE ORGANIQUE GENERALE (Cours : 21H , TD : 21H )

Elments de nomenclature : nomenclature des hydrocarbures, nomenclature des

composs fonctionnels.
Isomrie constitutionnelle
Stro-isomrie :
Reprsentations conventionnelles ;
Stro-isomrie conformationnelle : chane ouverte, conformations des cycles
Stro-isomrie configurationnelle : chiralit, nantiomrie ; diastroisomrie ;
classification squentielle de Cahn Ingold Prelog. Configurations absolues et
configurations relatives.
Effets lectroniques:
Effet inductif
Effet Msomre - rsonance
Aromaticit
Gnralits sur la raction :
Les intermdiaires ractionnels: carbocations, carbanions, radicaux
Nuclophilie et lectrophilie .

MODULE 16 : CHIMIE DESCRIPTIVE I ET DIAGRAMME DE PHASES (Cours : 21H , TD : 21H )

I- Chimie descriptive I :
-Proprits physico-chimiques des principaux lments chimiques des blocs s et p de la
classification priodique et leurs drives : hydrogne - composs dhydrogne
(hydrures) - oxygne - soufre - alcalins- halognes - azote - phosphore - carbone.
II- Diagrammes de phases
- Rgle de phases
- Diagrammes unaires
- Equilibre solide - liquide, solubilit totale/partielle, insolubilit totale Existence et
dfinition du mlange eutectique et pritectique.
- Analyse thermique, Analyse de pression
- Diagramme de Tamman
- Composs dfinis point de fusion congruente et non congruente, point de transition
- Elaboration des diagrammes binaires (courbes de refroidissement)
- Notions prliminaires sur les diagrammes ternaires.
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MODULE 17: ELECTROMAGNETISME DANS LE VIDE (Cours : 21H , TD : 21H )

Magntostatique : Champ dinduction, Proprits de linduction magntiques, Loi de

Laplace, Thorme dAmpre, potentiel vecteur, loi de Biot et Savard, application
(tude des symtries et calcul de linduction magntique, Effet Hall).
Courant alternatif : comportant des composants rsistifs, capacitifs et inductifs-nergie
des circuits.
Equations de Maxwell dans le vide : Induction magntique, potentiels scalaire et
vectoriel en jauge de Lorentz .
Ondes lectromagntiques dans le vide : Equations locales, Intgrales et relations de
passage, nergie magntique

MODULE 18 : Chimie exprimentale : Travaux pratiques ; 48H

Chimie en solution (12H) :

1- Manganimtrie
2- Dosages acido-basiques
3- pH-mtrie .
4- Oxydorduction
Chimie organique (12H) :
1- Mthodes de purification
2- Mthodes de sparation et dextraction
3- Modle molculaire
Chimie minrale (12 H) :
1- Gravimtrie
2- Complexomtrie
3- Synthse et analyse dun compos minrale. ;
4- Etalonnage dun thermocouple et trac dun diagramme de phases
Chimie des lectrolytes (12H). :
1- Conductimtrie (dosage dune base forte par un acide fort, dosage dune base faible
par un acide et dosage dun polyacide par une base forte)
2- Vrification de la loi de Nernst et dosage potentiomtrique
3- Trac dun diagramme Potentiel-pH (exemple du E-pH de fer)

MODULE 19: CHIMIE DES ELECTROLYTES (Cours : 21H , TD : 21H )

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CHAPITRE I : CONDUCTIBILITE ELECTRIQUE DES ELECTROLYTES

Rsistivit lectrolytique et conductivit

Mobilit dun ion
Nombre de transport
Conductivit : Conductivit quivalente dun ion - Conductivit quivalente limite dun ion -
Conductivit quivalente dun lectrolyte - Conductivit quivalente limite dun lectrolyte
Effet de la temprature - Effet de la concentration.
Loi dadditivit de Kohlrausch
Applications des mesures de conductivit
Correction due leau

CHAPITRE II- THEORIE DES ELECTROLYTES

Solution idale
Electrolytes forts
Electrolytes faibles
Activit dune solution lectrolytique
Calcul de Debye et Hckel : lectrolytes fort peu soluble en solution sature - Electrolytes
faibles - Cas dlectrolytes faibles dilus

CHAPITRE III : EQUILIBRE AUX ELECTRODES

Notions gnrales : Dfinition dune lectrode - Llectrode normale hydrogne - Mesure
du potentiel dlectrode - Potentiel de jonction
Classification des lectrodes : Electrodes de premire espce - Electrode de seconde
espce - Electrodes de troisime espce ou rdox - Electrodes spcifiques (lectrode de
verre (mesure de pH))
Cellules lectrochimiques : Cellules Galvaniques - Cellules dlectrolyse - Relations entre
paramtres lectriques et chimiques dans une cellule (Lois de Faraday ; Relation de Nernst)

CHAPITRE IV : INFLUENCE DES REACTIONS CHIMIQUES SUR LES REACTIONS DOXYDOREDUCTION

Prvisions des ractions doxydorduction et prsentation du Diagramme de Frost
Oxydorduction et Acidit
Oxydorduction et Complexation
Oxydorduction et Prcipitation
Diagramme E-pH (Pourbaix)
Diagramme E-pL

CHAPITRE V : DIFFERENTS TYPES DE PILES

Gnrateurs de premire espce (piles commerciales)
Gnrateurs de deuxime espce (accumulateurs)
Gnrateurs de troisime espce (piles combustible)

MODULE 20: MATHEMATIQUES (Cours : 21H , TD : 21H )

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Arithmtique, division euclidienne
Ecriture en base b, PGDC
Calcul modulaire, gnration de nombres alatoires
Thorie des groupes
Rgression : mthodes de moindres carres
Mthodes dinterpolation, extrapolation
Calculs itratifs
Intgrales gnralises
Sries numriques-Suites et sries de fonctions - Sries entires - Sries de Fourier.
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MODULES DU SEMESTRE 4

MODULE 21 : HYDROCARBURES ET FONCTIONS MONOVALENTES (Cours : 18H , TD : 18H, TP :

12H) )

I- Diffrents types de mcanismes ractionnels :

-Raction de substitution, dlimination et daddition
II- Hydrocarbures
- Alcanes : Substitution radicalaire
- Alcnes : Addition lectrophile ; Oxydations ; Substitution allylique
- Alcynes : Additions ; Proprits des alcynes vrais
- Composs aromatiques (cas du benzne) : Substitution et poly-substitution
lectrophile ; Applications en synthse organique
III- Fonctions monovalentes
- Drivs halogns :
- Substitution nuclophile
SN2 - Influence des diffrents facteurs (substrat, nuclofuge, nuclophile, effet
du solvant)
SN1 - (mme tude) Rarrangement des carbocations, participation des
groupes voisins
Comptition SN1 - SN2.
- Raction d'limination
E2 (mme tude pour SN2)
E1 (mme tude pour SN1)
Comptition SN1/ E1 et SN2/ E2
- Organomagnsiens : proprits chimiques
- Alcools : caractre acide (alcoolate) ; caractre nuclophile ; oxydation chromique,
Estrification, therification, actalisation ; dshydratation,halognation (SOCl 2).
- Phnols : caractre acide ; proprits nuclophiles ,
- Ethers-Epoxydes : coupure des thers ; ouverture des poxydes (en milieu acide et basique,
strochimie)

Travaux pratiques :

- Oxydation de la chane latrale dun noyau benzenique

- Deshydratation dun alcool
- Oxydation dun alcool
- Synthese dun organomagnesien
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MODULE 22 : CRISTALLOGRAPHIE ET CRISTALLOCHIMIE I (Cours : 18H , TD :

18H ; TP : 12H)

I- Cristallographie gomtrique

- Notions de mailles
- Ranges, plans, Indices de Miller
- Rseaux de Bravais
- Rseau rciproque
- symtries dorientation et de position
- les 32 classes cristallines et les groupes espaces
- Introduction la diffraction X (loi de Bragg).
II- Cristallochimie I
- Empilements
- Empilements compacts (cubique faces centres, hexagonal compact)
- Empilements semi-compacts
- Structures ioniques
- Structures ioniques de type MX(CsCl, NaCl,.)
- Structures de type MX2 : fluorine CaF2 et antifluorine, rutile TiO2.
- structure en couche : type CdCl2, CdI2.
Travaux pratiques :
- Structure des cristaux covalents
- La symtrie cristalline (quatorze rseaux de Bravais)
- Modles mtalliques
- Modles ioniques

MODULE 23 : THERMODYNAMIQUE CHIMIQUE (Cours : 18H , TD : 18H ; TP : 12H)

Corps pur : variance, condition dquilibre entre phases, quation de Clapeyron
Grandeurs molaires partielles : principales relations, procdures de dtermination,
Grandeurs de mlange
Potentiel chimique : dfinition et signification, Influence de la pression P et de la
temprature
Fugacit des gaz rels : dfinition, intrt, dtermination, Variation de la fugacit avec la
temprature et la pression, la fugacit et la loi d'action de masse
Solutions idales : quilibre liquide-vapeur, loi de Raoult, grandeurs de mlanges des
solutions idales, potentiel chimique dun constituant dans un mlange idal,
diagramme de phases des systmes binaires
Solutions relles : Dviations par rapport l'idalit, Loi des solutions dilues, activit et
coefficient d'activit, tats de rfrence, grandeurs de mlanges, grandeurs d'excs
Notions sur la distillation : distillation d'un mlange binaire idal, les colonnes distiller,
distillation dun mlange avec azotropie, miscibilit partielle ou nulle
quilibre solide pur-solution : tude thermodynamique dans le cas gnrale, Cas des
solutions idales
Proprits colligatives : Cryoscopie, bullioscopie, Osmomtre.
 18

MODULE 24: MECANIQUE QUANTIQUE (Cours : 21H , TD : 21H )

Introduction :
Dualit ondes corpuscules ; Corps noir ; Effets photolectrique et Compton ; Principe
d'indtermination d'Heisenberg ; Grandeur de mesure en mcanique quantique
Puits de potentiels et systmes quantiques :
Equation de Schrdinger ; Barrire de Potentiel ; Puits de Potentiel ;
Outils mathmatiques :
Espace des fonctions d'ondes d'une particule ; Espace des tats. Notations de Dirac ;
Reprsentation dans lespace des tats ; Equation aux valeurs propres, observables ;
Ensemble Complet d'Observables Commutables
Les postulats de la mcanique quantique :
Introduction ; Enonc des postulats ; Interprtation physique des postulats sur les
observables et leur mesure ; Principe de superposition et prvisions physiques ;
Oscillateur harmonique quantique une dimension

MODULE 25: INFORMATIQUE : Contenu non encore dfini

MODULE 26 : PROBABILITE ET STATISTIQUE (Cours : 21H , TD : 21H )

I- PROBABILITE

- Gnralits sur les Probabilits

- Les Modles Probabilistes Discrets
- Les Lois Probabilistes Continues
- Lchantillonnage.
II- STATISTIQUE

Statistique de la mesure : rappels de mtrologie (erreurs, propagation d'erreurs),

estimation de composantes de variance par analyse de la variance (rptabilit,
reproductibilit'), estimation de droites d'talonnage, cartes de contrle.
Planification exprimentale dans le dveloppement de produits et procds :
Mthodologie, rgression multiple et optimisation multi rponses, plans factoriels et
drivs, plans de criblage, plans pour l'estimation de surfaces de rponses, plans de
mlange, plans optimaux.
Utilisation de mthodes statistiques multi varies en chimie : analyse en composantes
principales, moindres carrs partiels (PLS), clustering, analyse discriminante et
application la calibration multi varie en chimie analytique.

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MODULES DU SEMESTRE 5
 19

MODULE 27 : CHIMIE ORGANIQUE FONCTIONNELLE

(Cours: 18H , TD:18H ,TP: 12H) )

Chapitre I : LES COMPOSES AZOTES : AMINES, IMINES ET ENAMINES

I.- Gnralits.
II-. Ractivit des amines aliphatiques
- Proprits acides et basiques
- Proprits nuclophiles :
Alkylation d'Hofmann ; Elimination dHofmann ;
Acylation d'amines ;
Sulfonylation (ou sulfonation) ; Nitrosation
Ractions avec les composs carbonyls : synthse des imines ; namines; et
oximes
III- Ractivit des amines aromatiques
- Diazotation de laniline
Ractions des sels de diazonium sans dpart dazote : Ractions de couplage
diazoque
Ractions avec dpart dazote : Ractions de Sandmeyer
IV- Exemples de mthodes de prparation des amines : mthode de Gabriel

Chapitre II : LES ALDEHYDES ET CETONES.

I- Gnralits
II- Ractivit :
Additions nuclophiles.
- Ractions daddition nuclophile en catalyse basique
Addition de carbanions : organomtalliques - ion cyanure - diazomethane

- Ractions daddition nuclophile en catalyse acide

Addition dalcools ; Addition damines primaires et de leurs drivs : ZNH2

Raction doxydorduction
- Raction doxydation
- Ractions de rduction : NaBH4 ; LiALH4 ; Wolff-Kischner ; Clemmensen.
Ractions lies la mobilit des H en du carbonyle
- En milieu basique : aldolisaiton ; Ctolisation ; Crotonisation
- Raction de Cannizzaro
- Halognation sur le carbone en du carbonyle en milieu acide et en milieu
basique
Ractions des aldhydes et ctones -thylniques.
- Addition nuclophile 1,2 et 1,4 : raction de Michal
III- Exemples de mthodes de prparation des composs carbonyls
 20

Chapitre III : LES ACIDES CARBOXYLIQUES ET DERIVES

I- Gnralits
II- Ractivit :
- Dcarboxylation ; Dshydratation
- Additions nuclophiles sur le carbonyle
- Rduction
- Ractions au voisinage du carbonyle
III- Exemples de mthodes de prparation des acides carboxyliques

Chapitre IV : LES DERVES DACIDE

I- Gnralits
II- Ractivit :
- Proprits communes tous composs RCOZ (Z=Cl, OR, OCOR, NR2, SR)
- Proprits particulires des drivs dacide :
Chlorures dacide : Raction avec le diazomthane
Esters : Rduction (LiAlH4 ; diisobutylaluminium) - Raction avec les
organomagnsiens ; Saponification.- Ractions au voisinage du carbonyle (Claisen ;
Dieckmann ; condensation malonique ; Doebner-Knoevenagel ).
Amides : Rduction; Nitrosation
Nitriles : Hydrolyse ; rduction ; Ractions avec les organomtalliques
III- Inter conversion entre drivs dacide.

Chapitre V : NOTIONS DE STEREOCHIMIE DYNAMIQUE-

Travaux pratiques :
- Raction de Cannizzaro ; Prparation de lacide benzoque et de lalcool benzylique
- Synthse dune oxime
- Synthse de Reimer et Tiemann : prparation daldhyde salicylique
- Raction de nitrosation ; Prparation de la N-niroso-diphnylamine
- Raction de laniline sur du chlorure dactyle ; Synthse dun amide
 21

MODULE M28 : RADIOCRISTALLOGRAPHIE ET CRISTALLOCHIMIE II (Cours : 18H , TD : 18H ; TP :

12H) )

PARTIE I : Radiocristallographie

I- Les rayons X
Introduction
Gnralits sur les Rayons X
Production des Rayons X
Absorption des Rayons X
Interactions Rayons X / Matire
Dtection des Rayons X
Mthodes d'investigation utilisant les Rayons X
II- Diffraction des rayons x par la matire cristallise :
Conditions dinterfrences constructives - loi de Bragg - remarques pratiques
importantes sur la relation de Bragg : 2dhklsin = n - Amplitude diffracte - facteur de
structure- Extinctions systmatiques- Extinctions dues au mode de rseau- Extinctions
dues aux lments de symtrie translatoire- Interprtation gomtrique dans lespace
rciproque - domaines de diffraction - Formule de l'intensit diffracte par les plans (hkl)
d'un lment de cristal.
III- Diffractogrammes de poudres exprimentaux
Poudres cristallines
Identification de phases et autres applications
Chambre de Debye-Scherrer
Diffractomtre en gomtrie Bragg-Brentano
III- Diffractogrammes sur cristaux exprimentaux
Monocristaux
Technique de rsolution de structure
Analyse chimique par fluorescence X
PARTIE II : CRISTALLOCHIMIE II
I- Structures complexes
-Composs de type MO3
-Composs de type AMO3 : Corindon M2O3 ; Provskite AMO3
-Composs de type AM2O4 Spinelle
II- Non stchiomtrie : cristal parfait, cristal rel, dfauts
III- Solutions solides : solution solides de substitution, solution solides dinsertion, loi de
Vegard

Travaux pratiques :
Diffraction des Rayons X sur poudre : Mthode de Debye Scherrer, Mthode du compteur
(traitement de donnes par ordinateur)
Etude de quelques solutions solides et dune phase non stchiomtrique
Identification de substances laide des Fiches PDF
Etude de transformation de phases
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MODULE M29 : CINETIQUE ET CATALYSE (Cours : 18H , TD :

18H ; TP : 12H) )

Partie I : CINETIQUE

CHAPITRE 1 : FACTEURS CINETIQUES

I- La vitesse dune raction chimique

1- La raction chimique et son avancement
2- Obtention exprimentale des courbes cintiques et dfinitions des vitesses
3- Facteurs cintiques
II- Le facteur cintique temprature, loi dArrhenius
III- Le facteur cintique concentration, dtermination exprimentale de lordre dune raction
chimique
1- Deux situations initiales particulires
2- La mthode diffrentielle
3- La mthode intgrale
4- La mthode des temps de demi-raction

CHAPITRE 2 : REACTIONS COMPOSEES

I- criture des quations diffrentielles

1- Cas gnral de ractions simultanes
2- Cas des mcanismes ractionnels : composition dactes lmentaires
II- Ractions renversables
1- criture des quations diffrentielles et rsolution
2- Reprsentation graphique
3- tablissement dun quilibre chimique
III- Ractions successives
1- criture des quations diffrentielles et rsolution
2- Reprsentation graphique
3- tape cintiquement dterminante (ecd)
4- Approximation de ltat quasi stationnaire (AEQS)
IV- Rsolution de problmes grce lAEQS : lexemple des ractions en chane
1- Caractristiques dune raction en chane
2- Mthode de rsolution dun mcanisme
V- Ractions jumelles (ou parallles)
1- criture des quations diffrentielles
2- Reprsentation graphique
3- Conclusions ; contrle cintique et contrle thermodynamique

CHAPITRE 3- THEORIES CINETIQUES :

- thorie de collisions
- thorie du complexe activ
- Application la prdiction des paramtres cintique
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PARTIE II : CATALYSE HOMOGENE
I- Introduction et Gnralits
II- Catalyse acido-basique
III- Catalyse enzymatique.
a- Enzymes, gnralits
b- Classes de raction
c- Applications en synthse organique
IV- Organocatalyse
a- Aldolisation
b- Raction de Knoevenagel
V- Hydrognation catalytique
a- Palladium ou platine support
b- Hydrognation asymtrique (Ru, Rh)
VI- Applications industrielles
a- Synthse de lammoniac
b- Raction de Fischer Tropsch
c- Hydroformylation/Hydrocarboxylation
VII- Introduction la Catalyse htrogne

Travaux pratiques :

Suivi d'une raction chimique dordre 1 par titrage

Suivi dune raction par spectrofluorescence
Raction catalyse. Etude de la cintique en solution tampon. Dtermination d'ordre de
ractions et de constantes de vitesses. Cette tude est mene par spectroscopie UV.
Etude bibliographique d'une raction de s-complexation.
Dtermination de constantes de vitesse et approche de l'aspect catalytique de cette
raction.
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MODULE M30 : CHIMIE THEORIQUE (Cours : 18H , TD : 18H ; TP : 12H) )

I- Rappels sur les axiomes de la mcanique quantique

Oprateurs et proprits Le moment cintique.
II- Latome hydrognode
Orbitales atomiques - Equation de Schrdinger et son interprtation - Les mthodes
dapproximation (variation et perturbation) Spin lectronique et effet Zeeman.
III- Latome poly lectronique
Principe de Pauli - Dterminant de Slater - Orbitales de Slater.
Termes spectraux - Modle de Russell- Saunders - Interaction spin- orbite - Transitions
optiques - Rgles de slection Action dun champ externe sur un atome - Effet Zeeman
normal et normal .

IV- La molcule
Les molcules et lapproximation orbitale Les molcules et lapproximation LCAO -
Liaison chimique - Mthode de Hckel gnralise Mthode des fragments
Introduction aux thories de la ractivit chimique
V- Initiation la symtrie molculaire
Elments de symtrie - opration de symtrie - classe dopration de symtrie - groupe
ponctuels de symtrie - Tableaux de caractres reprsentation rductible et irrductible
en coordonnes cartsiennes - Dnombrement des modes normaux des molcules
thylne, cis et trans butadine.
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MODULE M31 : ELECTROCHIMIE (Cours : 18H , TD : 18H ; TP : 12H) )

I- Thermodynamique lectrochimique

Piles et accumulateurs
Gnralits : dfinitions, thermodynamique des piles
Piles chimiques complexes
Accumulateurs
Piles de concentration
Piles combustibles

II- Cintique lectrochimique :

Courbes de polarisation
Processus dlectrodes, vitesse de raction lectrochimique.
Courbes de polarisation : systmes rapide et lent, domaine dlectro activit,
polarisation des lectrodes, mcanismes des ractions lectrochimiques, types de
surtension.
Lois fondamentales de la cintique lectrochimique
Thorie de la surtension dactivation
Expressions drives de lquation courant potentiel
Cintique sous contrle de transfert de charge, loi de Tafel
Transport de matire
Modes de transport de masse
Processus de migration, diffusion et convection
Cintique lectrochimique en rgime de diffusion et en rgime mixte.
Transport de masse ltat stationnaire
Rgime pur de diffusion
Surtension de diffusion
Cintique en rgime mixte : Correction de la diffusion
III- Applications
Coulomtrie - Titrages potentiomtriques et ampromtriques - Notions de corrosion
Diagramme dEvans - Piles et accumulateurs Biocapteurs - Electrochimie en milieu non
aqueux.

Travaux pratiques :
Polarisation des lectrodes -- Etude de la formation d'hydrogne sur diffrents mtaux
Potentiomtrie: dtermination de constantes d'quilibre - Etude de la surtension et
dtermination de vitesse de corrosion - Utilisation d'lectrodes spcifiques
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MODULE M32 : TECHNIQUES SPECTROSCOPIQUES DANALYSE (Cours : 21H , TD : 18H ; TP : 9H) )

CHAPITRE 1 : SPECTROSCOPIE DE LULTRAVIOLET ET DU VISIBLE

- Interaction de la lumire avec les molcules
- Spectres lectroniques ; Origine des absorptions en relation avec les O.M.
- Etude des diffrents chromophores
- Loi de BEER LAMBERT ; Validit de la loi de BEER LAMBERT
- Spectrophotomtre UV Visible et Applications

CHAPITRE 2 : SPECTROSCOPIE INFRA ROUGE

- Domaine de longueur donde
- Origine de labsorption dans le moyen infra rouge
- Thorie classique des transitions vibrationnelles
- Thorie quantique des vibrations dans lI. R. ; Spectre de raie et spectre de bande
- Absorptions caractristiques des composs organiques
- Instrumentation en spectroscopie infra rouge

CHAPITRE 3 : RESONANCE MAGNETIQUE NUCLEAIRE DU PROTON

- Moment cintique et moment magntique. Etude du spin 1/2
- Appareil de rsonance magntique nuclaire
- Thorie de la RMN du 1H
- Champ magntique haute frquence, Champ radio frquence. Signal
RMN (FID)
- Influence de lenvironnement dun spin sur les conditions de rsonance.
Dplacement Chimique d.
- Interaction spin-spin et couplage scalaire J
- Interprtation des spectres RMN 1H
- Prsentation dun autre spin : le 13C. Spectres caractristiques du 13C

CHAPITRE 4 : SPECTROMETRIE DE MASSE

- Principe et thorie de la spectromtrie de masse
- Diffrentes mthodes dionisation (IE, IC)
- Spectromtres de masse (magntique, quadriple, simple et double focalisation)
- Mcanismes de fragmentation
- Interprtation de spectres et applications.
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MODULES DU SEMESTRE 6 (optionnel)

Modules du tronc commun :

-Module 33 : les grandes classes de ractions organiques

-Module 34 : chimie descriptive II et chimie de coordination

MODULE 33 : LES GRANDES CLASSES DE REACTIONS ORGANIQUES

(cours : 18, TD : 18H, TP : 12H)

I- Introduction : effets des solvants

II- Ractions de condensation :
a- Mcanisme gnral des ractions de condensation de composs carbonyls
b- Condensation aldolique en milieu acide et en milieu basique
c- Raction aldolique mixte : raction de Claisen-Schmidt.-Influence du pH ; Stro slectivit
de la crotonisation
d- Ractions aldoliques intramolculaires : Raction de Michael, Annelation de Robinson
e- Condensation sur des imines, des iminiums et des enamines : Aminomthylation de
Mannich ; Raction de Storck
f- Ractions analogues la condensation aldolique : Raction de Knoevenagel,
condensation malonique - Raction de condensation de Claisen et Raction de Claisen
mixte - Condensation de Claisen intramolculaire (Cyclisation de Dieckmann) - Benzoination
des aldhydes ; Rarrangement benzylique
g- Ractions impliquant des ylures
-Ylures au phosphore : Raction de Wittig ; Raction de Wittig-Horner
- Ylures au soufre : Raction de Corey

III- Ractions de catalyse par transfert de phase : raction dalkylation (C, O, N, S) .

IV- Ractions doxydation et de rduction

Oxydation : Gnralits- Elimination datomes dhydrogne-Rupture dune liaison (C-C) -
Substitution dun hydrogne par un oxygne-Addition dun atome doxygne-Ractions de
couplage oxydant
Rduction : Gnralits-Substitution d'un oxygne (ou un halogne) par un hydrogne-
Elimination datomes doxygne-Addition datomes dhydrogne-Rupture de liaison-
Couplages rducteurs

V- Ractions pericycliques :
- Les cycloadditions. :
Cycloadditions [4+2] ; Cycloadditions dipolaires-1,3, Cycloadditions [2+2]
- Les rarrangements (ractions) lectrocycliques
- Les rarrangements (migrations) sigmatropiques :
Rarrangement [3,3] de Cope et de Claisen ; Rarrangement [2,3] dylures ;
Rarrangement [5,5] benzidine.

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VI- Rarrangements molculaires
Rarrangement Wagner-Meerwein.- Rarrangement pinacolique - Rarrangement
Rarrangement semipinacolique - Rarrangement benzylique -Rarrangement de Wolf-
Rarrangement de Schmidt des acides carboxyliques - Rarrangement de Beckman
-Rarrangement de Schmidt modifi (daldhydes et de ctones) - Rarrangement de
Baeyer-Villiger

VII- Ractions radicalaires

Ractions de substitution radicalaire, Ractions d'addition radicalaire, Ractions de
polymrisation.

Travaux pratiques
Condensation de CLAISEN SCHMIDT - Condensation de Knoevennagel - Synthse de la
dibenzylactone - Rduction dune ctone un alcool par le Zinc ou par lisopropylate
daluminium - Raction de Diels Alders -Transposition de Beckmann Transposition
Pinnacolique -.

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MODULE 34: CHIMIE DESCRIPTIVE II ET CHIMIE DE COORDINATION (cours : 18, TD : 18H, TP :

12H)

Partie I : CHIMIE DESCRIPTIVE II

Chimie descriptive du bloc d et f
-Rappels concernant la classification priodique des lments.
-Proprits gnrales des lments de transition.
-Etudes des diffrents groupes des lments de transition (tats doxydation, obtention
des lments, proprits gnrales et principales ractions).
- Groupe de Scandium.-Groupe du Titane.
- Groupe du Vanadium.
- Groupe du Chrome.
- Groupe du Manganse.
- Groupe du Fe, Co, Ni (1re Triade) .
- Groupe du Platine (2me et 3me Triades).
- Groupe du Cuivre.
- Groupe du Zinc.
- Etudes de quelques lments du bloc f
- Groupe des Lanthanides.
- Groupe des Actinides.

Partie II-CHIMIE DE COORDINATION

I- Les complexes des lments de transition.

-Proprits gnrales des lments de transition- Complexes de coordination-
-Nomenclature-Gomtrie-Isomrie-Stabilit-Application aux dosages
II- Thorie de la liaison de valence
III- Thorie du champ cristallin
- Champ octadrique ; Champ octadrique dform ; Champ ttradrique ; plan carr
- Lnergie de stabilisation du champ cristallin
- Les facteurs qui influent sur la grandeur
IV- Applications de la thorie du champ cristallin.
- Stabilit relative des structures
- Effet Jahn-Teller
- Couleurs et introduction aux proprits optiques et magntiques.
V- Thorie des orbitales molculaires(LCAO).
- Thorie du champ des ligands pour quelques gomtries (octadrique etc. )
- Influence des liaisons donneurs
- Influence des liaisons, donneurs et accepteurs.

Travaux pratiques :
- Dtermination de la formule d'un phosphate
- Prparation et analyse dun alun de chrome
- Complexes - stabilit couleur dosages complexometriques.
- Synthse et analyse du ferrite de zinc de structure spinelle
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