TEORA DE ENLACE

La unin entre dos tomos en una molcula es lo que denominamos comnmente enlace.
Existen dos tipos principales de enlaces qumicos:
1. El Enlace Inico o Electrovalente (formado por la transferencia de uno o ms
electrones de un tomo a otro).
2. El Enlace Covalente (un enlace que se forma cuando los tomos comparten electrones).

Dos tomos forman un enlace slo si su interaccin es "favorable". Es decir si desprenden

o liberan energa [calor] , (Por el contrario, la ruptura de enlace requiere energa [calor]).
La liberacin de energa se basa en algunas leyes fundamentales de la Fsica:
(1) Las cargas opuestas se atraen
(2) Los electrones estn distribuidos en el espacio

ENLACES INICOS O ELECTROVALENTES

Un enlace inico se forma cuando dos tomos de electronegatividad muy distinta se
unen entre s. La prdida de un electrn del tomo menos electronegativo da lugar a la
formacin de un catin; y la ganancia de un electrn por el tomo ms electronegativo
da lugar a la formacin de un anin. As ambos iones adquieren la estructura
electrnica de un gas noble (Regla del octeto) excepto para H, Li, Be y B que
adquieren configuracin del Helio con 2. Ejemplo:

Li = 1s 2s
2 1 F = 1s 2s 2px 2py 2pz
2 2 2 2 1

El Li adquiere configuracin tipo gas noble Helio y el fluor la del

Nen. ENLACE COVALENTE

Cuando reaccionan dos o ms tomos de electronegatividad igual o parecida no se lleva a cabo

una transferencia completa de electrones. En estos casos los tomos adquieren la estructura del
gas noble compartiendo electrones y se forman enlaces covalentes. Las molculas covalentes
pueden representarse mediante frmulas en que los electrones son puntos, pero es ms
conveniente utilizar frmulas con guiones en donde cada guin representa un par de
electrones que enlaza a los tomos.

Ejemplo:

Los iones mismos pueden contener enlaces covalentes:

Cuando dos tomos de diferente electronegatividad forman un enlace covalente los electrones no
se comparten equitativamente entre ellos. El tomo de mayor electronegatividad atrae el par de
electrones, acercndolo ms a l, y se forma un ENLACE COVALENTE POLAR. Un ejemplo de un
enlace de este tipo es el que se forma en el cloruro de hidrgeno. El tomo de cloro, que es ms
electronegativo, atrae los electrones enlazantes hacia l. Esto hace que el tomo de hidrgeno
tenga una dificiencia de electrones y adquiera una carga positiva parcial (d(+)). El tomo de cloro se
hace rico en electrones y aparece en l una carga negativa parcial (d()).

En trminos generales hablamos de enlace polarizado.

Menos Electronegativo : Ms Electronegativo m = qd

Una molcula A:B de este tipo es un dipolo, caracterizado por una carga positiva q en un
extremo que se compensa con una negativa q en el otro, separadas por una distancia d. El
producto de dichas cantidades, la carga q por la distancia d, es el MOMENTO DIPOLAR, m.
Por ejemplo, cuando el carbono se enlaza al cloro el par de electrones del enlace se encuentra
atrado con ms intensidad por el tomo de cloro, de manera que sobre el tomo de carbono aparece
una pequea carga parcial positiva y sobre el tomo de cloro aparece una cantidad igual de carga
negativa.

En la figura se indica el enlace covalente polar C-Cl de la molcula de clorometano. La polaridad

del enlace se indica con una flecha que dirige su punta hacia el extremo negativo del enlace polar y
un signo ms en el extremo positivo del enlace.
A fin de predecir si un enlace covalente va a ser polar se recurre a la comparacin de las
electronegatividades de los tomos que forman el enlace. La electronegatividad se define como la
tendencia del ncleo atmico a la atraccin de electrones. Pauling desarroll una escala de
electronegatividades relativas para la mayora de los tomos. En el Sistema Peridico la
electronegatividad aumenta de izquierda a derecha y disminuye al bajar en una columna, por lo que
el flor es el elemento ms electronegativo. A continuacin, se da una tabla de electronegatividades
para los principales tomos de inters en Qumica Orgnica.

En un enlace covalente el tomo con mayor electronegatividad es el extremo negativo del dipolo, tal
y como se indica en las siguientes estructuras.
EL MODELO DE ENLACE DE LEWIS
Las estructuras de Lewis utilizan un punto para representa a un electrn de valencia, y un par de
puntos o una lnea para representar a pares de electrones. A continuacin, se indica la representacin
de Lewis de algunas molculas orgnicas, como el etano, la metilamina, el metanol y el
clorometano. Ntese que estas tres ltimas contienen tomos que consiguen su octeto electrnico
mediante la suma de electrones enlazantes y no enlazantes, como el caso del tomo nitrgeno de la
metilamina, del tomo de oxgeno del metanol, o del tomo de cloro del clrorometano.

Enlaces mltiples. Como se acaba de ver, cuando se comparte un par de electrones entre dos tomos
se forma un enlace simple. Muchas molculas orgnicas contienen tomos que comparten dos pares
electrnicos, como la del etileno, y se dice que estos tomos estn unidos mediante un enlace doble.
Tambin hay estructuras orgnicas con tomos que comparten tres pares de electrones, como los de
la molcula de acetileno, y en este caso se dice que el enlace entre los tomos es un triple enlace.

EL ENLACE COVALENTE

ORBITALES ATMICOS.
En qumica general suele estudiarse detenidamente el concepto de orbital, por tanto bastar con
recordar que un orbital es una regin tridimensional alrededor del ncleo atmico donde existe
mayor probabilidad de encontrar un electrn. El contorno del orbital indica la existencia de ms
de un 90% probabilidad de encontrar al electrn en el espacio definido por dicho contorno.
Segn la mecnica cuntica, los electrones se colocan en regiones concntricas al ncleo. Cada
regin, o nivel, contiene subregiones que son los orbitales atmicos. Cada orbital atmico tiene
una energa caracterstica que viene dada por la ecuacin de Schrdinger. As, la primera regin
contiene slo al orbital s y consiste en una regin esfrica en cuyo centro se encuentra el
ncleo.

La segunda regin contiene 1 orbital s (esfrico) y 3 orbitales p, que son mutuamente

perpendiculares entre s. En la siguiente figura se indica la forma de cada uno de los orbitales
2p.

El tercer nivel cuntico posee 1 orbital s, 3 orbitales p y 5 orbitales d, cuya forma y orientacin
se da en la siguiente figura:
El cuarto nivel cuntico contiene 1 orbital s, 3 orbitales p, 5 orbitales d y 7 orbitales f.

TEORA DE ORBITALES MOLECULARES (OM)

Segn la teora de orbitales moleculares (OM), los enlaces covalentes de las molculas se
forman por solapamiento de orbitales atmicos, de manera que los nuevos orbitales moleculares
pertenecen a la molcula entera y no a un tomo slo.
Para comprender mejor esta teora describiremos primero el enlace en una molcula de H2.
En esta molcula el orbital 1s de uno de los tomos de hidrgeno se solapa con el orbital 1s del
otro hidrgeno formndose un orbital molecular. La densidad electrnica del OM es mayor en la
regin de solapamiento. El enlace que se forma cuando dos orbitales s solapan se denomina
enlace sigma (). Los electrones en un enlace se encuentran simtricamente distribuidos
alrededor de un eje internuclear.
Durante la formacin del enlace, los dos orbitales se acercan uno a otro y comienzan a solapar,
liberndose energa a medida que el electrn de cada tomo es atrado por la carga positiva del
ncleo del otro tomo. Cuanto mayor sea el solapamiento, mayor ser el desprendimiento de
energa y, por tanto, menor ser la energa del Orbital Molecular (OM). Si el proceso de
aproximacin de los tomos continua, los ncleos atmicos pueden llegar a repelerse
mutuamente, lo cual hace que la energa del sistema aumente. Esto significa que la mxima
estabilidad (mnima energa) se alcanza cuando los ncleos se encuentran a una distancia
determinada que se conoce con el nombre de longitud de enlace.

Segn la teora de Orbitales Moleculares (OM) el nmero de stos es igual al nmero de

orbitales atmicos (OA) que se solapan. En el caso de la molcula de hidrgeno se solapan dos
OA y por tanto se formarn dos nuevos OM. El OM de menor energa se forma cuando se
solapan los dos OA que estn en fase. Este orbital contiene a los dos electrones y mantiene a los
dos tomos unidos, por lo que se denomina OM enlazante.

El otro OM de la molcula de hidrgeno se forma cuando los dos OA que solapan no estn en
fase. Cuando esto ocurre los OA se cancelan mutuamente y se forma un nodo entre los dos
ncleos. Este OM se denomina antienlazante y su energa es superior a la suma de las energas
de los OA separados. Siguiendo el principio de Aufbau y el de Pauli, los dos electrones que
forman el enlace covalente de la molcula de hidrgeno ocupan completamente el OM menos
energtico, dando lugar a un enlace covalente y por tanto a una molcula estable.
En la siguiente figura se describen los OM de la molcula de hidrgeno y sus niveles relativos
de energa:

FORMACIN DE LOS OM EN LA MOLCULA DE HIDRGENO

El enlace covalente de la molcula de flor (F2) tambin se puede explicar mediante la teora de
Orbitales Moleculares. En este caso el OM enlazante resulta del solapamiento de dos orbitales
atmicos 2p de cada uno de los tomos de flor. Al igual que los orbitales s los orbitales p
pueden solapar de dos formas distintas. Si los dos orbitales p se encuentran sobre el mismo eje,
y estn en fase, se solapan frontalmente y se forma un OM enlazante que genera un enlace tipo
sigma (). Si los lbulos estn desfasados se forma un OM antienlanzante (*), que se
caracteriza por situar entre los dos ncleos dos lbulos pequeos que estn en fases opuestas.
En la siguiente figura se describe grficamente el proceso de formacin de los OM y * de la
molcula de F2.

FORMACIN DE LOS OM EN LA MOLCULA DE FLOR

Como se acaba de ver en el caso de la molcula de F 2 el solapamiento frontal de dos orbitales

atmicos p forma dos nuevos orbitales moleculares de tipo . Adems del solapamiento frontal,
los orbitales atmicos p tambin pueden solapar lateralemente. Cuando esto ocurre se forman
orbitales moleculares de tipo . Si el solapamiento lateral de los orbitales p tiene lugar cuando
estos estn en fase el orbital molecular que se forma es de carcter enlazante. Por el contrario,
si los orbitales p que solapan no estn en fase se origina un orbital molecular antienlazante
(*).
En la figura que se da a continuacin se describe la forma y orientacin con respecto de los
ncleos de los orbitales moleculares y *:

FORMACIN DE ORBITALES MOLECULARES Y * POR SOLAPAMIENTO

LATERAL DE OA p

EL ENLACE EN LA MOLCULA DE METANO.

El hidrocarburo saturado ms simple es el metano, cuya frmula molecular es CH 4. Desde el
siglo pasado se haba demostrado mediante hechos experimentales que la forma del metano era
tetradrica. Sin embargo, la justificacin de esta estructura no pudo hallarse hasta el desarrollo
de la teora mecanocuntica entre los aos 1920 y 1930.
La configuracin electrnica del tomo de carbono es 1s2 2s2 2p2. El contorno de densidad
electrnica de los orbitales s y p se indica en la siguiente figura:

ORBITALES ATMICOS DEL NIVEL CUNTICO n=2 DEL TOMO DE CARBONO

Un tomo de carbono en su estado fundamental tendra dos electrones desapareados, tal y como
se indica a continuacin:
 ESTADO ELECTRNICO FUNDAMENTAL DEL CARBONO

Como el tomo de carbono en su estado fundamental slo contiene dos electrones desapareados
se debera esperar que, en lugar de formar CH 4, el carbono se uniera slo a dos tomos de
hidrgeno y formara un compuesto de frmula CH2, dejando vaco un orbital 2p. El CH2 es una
especie qumica conocida, llamada carbeno, pero es una sustancia muy reactiva y de tiempo de
vida media muy corto. Por adicin de 96 kcal/mol de energa a un tomo de carbono, uno de los
electrones 2s puede promocionarse hasta alcanzar el orbital vaco 2p, dando lugar a la
configuracin electrnica indicada a continuacin:

ESTADO ELECTRNICO DEL TOMO DE CARBONO EXCITADO

Al promocionar un electrn desde el orbital 2s al 2p el tomo de carbono tiene disponibles

cuatro electrones para formar cuatro enlaces covalentes y de esta forma puede conseguir la
configuracin electrnica de gas noble. La formacin de un enlace covalente produce un
descenso de energa en el sistema, que en el caso de un enlace C-H se cifra en 87 kcal/mol. Por
tanto, la formacin de dos enlaces covalentes ms en el tomo de carbono provocar un
descenso de 174 kcal/mol de energa (2 x 87 kcal/mol), que compensa sobradamente los 96
kcal/mol que se requieren para promover al tomo de carbono desde el estado fundamental al
estado excitado.
Este razonamiento explica por qu el tomo de carbono tiende a ser tetravalente en lugar de
divalente. Sin embargo, no explica la forma tetradrica de la molcula de metano. Si admitimos
que el tomo de carbono en la molcula de metano participa con el orbital 2s y los tres orbitales
2p, hay que concluir que se formarn tres enlaces covalentes por solapamiento C 2p-H1s, y el
cuarto enlace covalente se formar por solapamiento C2s-H1s. Esto significara que tres de los
ngulos H-C-H seran de 90, y los otros quedaran indeterminados, tal y como se representa a
continuacin:

Matemticamente est permitido combinar los orbitales 2s y 2p de cualquier modo, con la

condicin de que en la formacin de los cuatro orbitales nuevos se empleen exactamente un
orbital s y tres p. Una forma de llevar a cabo tal combinacin consiste en formar cuatro orbitales
nuevos, cada uno de los cuales tiene 25% de carcter s y 75% de carcter p. Los cuatro orbitales
hbridos son entonces equivalentes entre s y, teniendo en cuenta que contienen triple carcter p
que s, se les denomina hbridos sp3.
El contorno de densidad electrnica de un orbital sp3 presenta dos lbulos, como un orbital p,
pero en este caso los lbulos son bastante desiguales en tamao.

Para formar un enlace fuerte es necesario que los electrones estn situados entre los ncleos de
los tomos. Un orbital sp3 puede situar mucha ms densidad electrnica, en una direccin
determinada, que la que sita un orbital s o un orbital p. Por consiguiente, un enlace covalente
que se forme con la participacin de un orbital sp3 del tomo de carbono ser ms fuerte que un
enlace covalente en el que participe un orbital p o un orbital s.
La energa de un enlace covalente que se forma mediante el solapamiento entre el orbital hbrido
sp3 del carbono y el orbital 1s del hidrgeno es de 103 kcal/mol, mientras que los enlaces
covalentes correspondientes C2p-H1s y C2s-H1s tienen una energa de 60 kcal/mol y 80 kcal/mol,
respectivamente.
Los cuatro orbitales hbridos sp3 del carbono se sitan en direcciones tales que forman entre
ellos ngulos de 109.5, como si se dirigieran hacia los vrtices de un tetraedro regular:
 FORMACIN DE LOS ORBITALES HBRIDOS sp3

Los orbitales hbridos sp3 dan la mejor explicacin para la formacin de enlaces en el metano
porque el tomo de carbono tiene la misma energa, tanto si est hibridizado como si no lo est,
pero la configuracin hibridizada puede formar enlaces ms fuertes. Adems, la geometra
tetradrica permite alejar lo mximo posible a los ncleos de los cuatro tomos de hidrgeno,
logrndose de esta forma disminuir las interacciones desestabilizantes que se establecen entre
los cuatro ncleos cargados positivamente.
En conclusin, la participacin de los orbtales hbridos sp3 permite explicar la forma de la
molcula del metano, que es un tetraedro perfecto con distancias de enlace C-H de 1.09 y
ngulos de enlace de 109.5, tal y como se indica en las figuras que se dan a continuacin:

DISTANCIAS Y NGULOS DE ENLACE EN LA MOLCULA DE METANO

LA MOLCULA DE ETANO.
El etano es un hidrocarburo de frmula molecular C 2H6. Su estructura se puede explicar
admitiendo que los dos tomos de carbono presentan hibridacin sp3, de manera que el enlace
covalente C-C se forma por solapamiento de dos orbitales hbridos sp3, uno de cada tomo de
carbono, quedando en cada uno otros tres orbitales hbridos para solapar con los orbitales s de
los seis tomos de hidrgeno.
Como en el caso del metano cada tomo de carbono se sita en el centro de un tetraedro cuyos
vrtices lo ocupan ahora tres tomos de hidrgeno y el otro carbono.
 FORMACIN DE ENLACES EN LA MOLCULA DE ETANO

LA MOLCULA DE ETILENO.
El concepto de hibridacin tambin puede explicar la formacin de enlaces mltiples en las
molculas orgnicas. Por ejemplo, el etileno, cuya frmula molecular es C2H4, es una molcula
plana con una longitud de enlace C-C de 1.33 , inferior a la longitud del enlace simple C-C del
etano, que es de 1.54 . La longitud del enlace C-H en el etileno es de 1.08 , tambin
ligeramente menor que el enlace C-H del etano, que es de 1.09 . Los ngulos de enlace de C-
C-H y H-C-H en el etileno son de 121.7 y 116.6, respectivamente.

COMPARACIN DE DISTANCIAS Y NGULOS DE ENLACE EN EL ETILENO Y

ETANO

Estas distancias y ngulos de enlace se pueden explicar admitiendo que los dos tomos de
carbono que forman el enlace C-C de la molcula de etileno presentan una hidridacin sp2.
Estos orbitales hbridos se forman por combinacin de un orbital 2 s con dos orbitales 2p, En
este proceos se generan tres orbitales hbridos sp 2 que contienen un 33.33% de carcter s y un
66.66% de carcter p. Los tres orbitales hbridos sp2 son idnticos y se encuentran en un plano
formando un ngulo de 120 entre ellos. El orbital p libre, que no se ha empleado en el proceso
de hibridacin, se coloca perpendicular al plano que contiene a los tres hbridos sp2. En la
siguiente figura se indica la forma y orientacin de los orbitales hbridos sp2.
 FORMACIN DE ORBITALES HBRIDOS sp2

A continuacin, se representa la configuracin orbitlica de un tomo de carbono sp2. La visin

frontal permite apreciar la colocacin perpendicular del orbital atmico p con respecto del plano
que contiene a los tres orbitales hbridos sp2.

VISTA FRONTAL Y VISTA SUPERIOR DE UN TOMO

DE CARBONO CON HIBRIDACIN sp2

Cuando dos tomos de carbono con hibridacin sp2 se solapan frontalmente se forma un enlace
sigma () carbono-carbono, quedando sobre cada tomo de carbono dos orbitales hbridos sp2 y
un orbital 2p no hibridizado. En la molcula de etileno los orbitales hbridos sp 2 que no se han
empleado en la construccin del enlace C-C se solapan con los orbitales 1s de cuatro tomos de
hidrgeno dando lugar a cuatro enlaces Csp2-H1s.
Sobre cada tomo de carbono queda un orbital 2p, que consta de dos lbulos a los que se les
asigna el signo + y el signo -. Estos signos no representan cargas sino el signo algebraico de la
funcin de onda en las dos regiones o lbulos que constituyen el orbital atmico p. El
solapamiento lateral de dos orbitales atmicos p origina dos orbitales moleculares, uno de
carcter enlazante () y uno de carcter antienlazante (*). Para que los orbitales 2p se puedan
solapar en la molcula de etileno se tienen que orientar paralelamente entre s y
perpendicularmente a la estructura de los enlaces . Para que esto ocurra, la estructura de los
enlaces tiene que ser coplanar: los seis ncleos atmicos implicados en el enlace de la
molcula de etileno tienen que estar situados en el mismo plano. En este caso, los dos orbitales
p se sitan paralelamente y estn lo suficientemente cerca para poderse solapar.
En el estado fundamental de un alqueno, los dos electrones que forman el enlace entre los
tomos de carbono se sitan en el orbital molecular enlazante . El solapamiento de los orbitales
p es menos eficaz que el solapamiento frontal sp2-sp2, que forma el enlace . Por consiguiente
un enlace es ms dbil que un enlace .
La longitud del enlace C-H es menor en el etileno que en el etano por dos razones: Primera, el
enlace del etileno est formado por el solapamiento de dos orbitales sp2 del carbono (33.3% de
carcter s), mientras que el enlace en el etano est formado por el solapamiento de dos
orbitales sp3 (25% de carcter s). Segunda, el solapamiento de los orbitales p que forman el
enlace aproxima a los dos tomos de carbono.
En la siguiente figura se indican los tres tipos de enlaces covalentes de la molcula de etileno:
un enlace (solapamiento Csp2-Csp2), un enlace (solapamiento Csp2-H1s) y el enlace
(solapamiento Cp-Cp):

LA MOLCULA DE ACETILENO.

El acetileno es un gas de frmula molecular C 2H 2. La molcula de acetileno es lineal que se

puede explicar admitiendo que cada tomo de carbono presenta una hibridacin sp. Los
orbitales hbridos sp se forman por combinacin de un orbital atmico 2s con un orbital atmico
2p, quedando sin hibridizar los otros dos orbitales atmicos 2p. Para disminuir la repulsin entre
los electrones de los orbitales hbridos sp stos se colocan en el mismo plano formando entre
ellos un ngulo de 180, tal y como se indica en la siguiente figura.
 180

H C C H

1.20 A 1.06 A
MOLCULA DE ACETILENO

FORMACIN DE DOS ORBITALES HBRIDOS sp POR

COMBINACIN DE UN ORBITAL s Y UN ORBITAL p

Los dos orbitales atmicos 2p que no se han empleado en el proceso de hibridacin se colocan
perpendiculares entre s y perpendiculares al sistema de orbitales hbridos sp, tal y como se
indica en la figura que se da a continuacin:

CONFIGURACIN ORBITLICA DE UN TOMO DE

CARBONO CON HIBRIDACIN sp
El solapamiento frontal de dos orbitales hbridos sp genera el enlace C-C de la molcula de
acetileno. Los dos orbitales hbridos sp restantes se solapan con los orbitales 1s de dos tomos
de hidrgeno para dar lugar a dos enlaces covalentes C-H de tipo . El sistema de orbitales de
la molcula de acetileno se indica a continuacin:

ORBITALES DE LA MOLCULA DE ACETILENO

Sobre cada tomo de carbono quedan dos orbitales atmicos p que se solapan lateralmente para
dar lugar a dos enlaces de tipo

DENSIDAD ELECTRNICA EN LA MOLCULA DE ACETILENO

Los tres tipos de enlaces que constituyen la molcula de acetileno, enlace (solapamiento Csp-
Csp), enlace (solapamiento Csp-H1s) y enlaces (solapamiento Cp-Cp) se representan en la
figura que se da a continuacin:

SISTEMA DE ENLACES Y DE LA MOLCULA DE ACETILENO

HIBRIDACIN DE NITRGENO Y DE OXGENO
Al igual que el tomo de carbono, el N tambin puede formar orbitales hbridos. El N posee tres
enlaces en las molculas orgnicas y un par de electrones no enlazantes. La forma de hibridar es
idntica a la del C con la nica diferencia que uno de los orbitales hbridos contiene un par de
electrones no enlazantes, mientras que los otros forman los enlaces.
El nitrgeno puede formar hbridos sp3 en las aminas, sp2 en la iminas y sp en los nitrilos.

HIBRIDACIN DEL NITRGENO

En el caso del amoniaco, el N forma tres enlaces s del tipo Nsp3 H1s y el par de electrones no
enlazantes se encuentra en un orbital hbrido sp3. El ngulo de enalce es un poco menor (107)
que el del metano debido a la mayor repulsin del orbital sp 3 con los dos electrones no
enlazantes y los enlaces simples N-H. La geometra del amoniaco en este caso no es tetradrica
sino que piramidal (pirmide de base trigonal).
 Por su parte, el tomo de oxgeno tambin tiene la capacidad de hibridar sus orbitales. Sin
embargo, slo puede formar orbitales hbridos sp3 en los alcoholes y el agua y sp2 en los
compuestos carbonlicos. Los dos pares de electrones no enlazantes del oxgeno se ubican en los
dos hbridos mientras que con los otros forma los enlaces sigma (s).

HIBRIDACIN DEL OXGENO

En el caso del agua, el oxgeno forma dos enlaces s del tipo O sp3 -H1s, mientras que los dos
pares de electrones no enlazantes estn en los dos hbridos sp3 restantes. El ngulo de enlace
en el agua es menor (105) que en el caso del amoniaco y del metano debido a las mayores
repulsiones de los dos pares de electrones no enlazantes con los enlaces simples O-H. la
geometra de la molcula del agua es angular y no tetradrica.