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PRODUCCIN DE AMONIACO A PARTIR DE NITRGENO E HIDRGENO

INTRODUCCIN:
La sntesis del amonaco es el proceso industrial ms importante para el aislamiento del
nitrgeno, as como la produccin adicional de compuestos nitrogenados de importancia vital
(urea, cido ntrico y fertilizantes). Este proceso tiene casi cien aos de antigedad,
descubierto a principios del siglo XX por Fritz Haber y desarrollado para la produccin
industrial por Carl Bosch.
Los fundamentos de la tecnologa detrs del proceso Haber-Bosch fueron desarrollados
originalmente por Fritz Haber y Carl Bosch hace casi un siglo. En primer lugar, Haber
determin el equilibrio termodinmico del amonaco bajo presin atmosfrica y temperatura
elevada, 1000 C, con la ayuda de un catalizador de hierro (Fe). Aunque la cantidad de
amonaco producida fue pequea, su xito demostr que se poda producir amonaco
directamente de N2 y H2 gaseosos. Posteriormente, Haber sugiri condiciones operacionales
ms ptimas: presiones alrededor de 150-200 atm y temperaturas alrededor de 500 C. A
raz de este desarrollo, Bosch resolvi varios problemas tcnicos relacionados con el
funcionamiento de una planta qumica en estas condiciones extremas y, dentro de su equipo,
cre la tecnologa necesaria para comercializar la produccin de amonaco. La comunidad
cientfica pronto reconoci su trabajo pionero. (Aika, K.; Ozaki, 1995)
En 1918, Fritz Haber recibi el Premio Nobel de Qumica "por la sntesis de amonaco de
sus elementos", y en 1931, Carl Bosch recibi el Premio Nobel de Qumica "en
reconocimiento a sus contribuciones a la invencin y al desarrollo de la qumica de mtodos
de alta presin". (Aika, K.; Ozaki, 1995)
Durante el perodo de 1909 a 1912, Alwin Mittasch llev a cabo, por primera vez en la
historia, un experimento de exploracin a gran escala para encontrar un sustituto de los
catalizadores a base de uranio y osmio preferentemente empleados en ese momento. En total,
se probaron unas 3000 composiciones catalticas en aproximadamente 20 000 experimentos
a pequea escala. Eventualmente, lleg a un catalizador basado en Fe, que en realidad tiene
una composicin muy similar a la del catalizador utilizado industrialmente hoy en da.
Aunque en los mismos experimentos se encontr que el rutenio (Ru) era un interesante
catalizador candidato, no fue hasta 1970 que Ru fue ampliamente reconocido como el mejor
catalizador de metal elemental para la sntesis de amonaco. Hoy en da, se sabe que, a baja
temperatura y cerca del equilibrio termodinmico, el Ru exhibe una actividad
considerablemente ms alta que el Fe. (Aika, K.; Ozaki, 1995)
La reaccin entre N2 y H2 (N2 + 3H2 2NH3) gaseosos es exotrmica, se lleva a cabo a altas
presiones y temperaturas y se produce con grandes rendimientos cuando hay catalizadores
de hierro. El catalizador de hierro consiste en un mineral de magnetita reducido (Fe3O4) que
se enriquece ("promueve") ms frecuentemente con xidos de Al- y K- (o Ca, Mg, Si)
mientras que su rendimiento ptimo requiere temperaturas de reaccin alrededor de 400C y
presiones de 150 -300 atmsferas. (Somorjai G.A., 1994)

VISTA TERMODINMICA:
En el proceso de Haber-Bosch, el amonaco se sintetiza a partir de un gas que contiene H2 y
N2 a una relacin aproximadamente estequiomtrica.
NH3 se obtiene exclusivamente por el mtodo de Haber-Bosch (Fritz Haber y Carl Bosch
recibieron el Premio Nobel de Qumica en 1918 y 1931). El proceso implica la reaccin
directa entre el nitrgeno y los gases de hidrgeno.

() + () () = .

Es importante destacar que la sntesis de amonaco es una reaccin exotrmica de equilibrio


limitado en las condiciones de reaccin relevantes, y se requiere que el gas de sntesis est
libre de cualquier contaminante reactivo que envenene el catalizador. Son principalmente
estos requisitos los que determinan el diseo ptimo del proceso de una planta de sntesis de
amonaco y un reactor de amonaco.
Teniendo en cuenta las posibilidades del momento (1908) en lo que se refiere a materiales
de los aparatos y su construccin, C. Bosch escogi entre todas las posibles condiciones de
reaccin el trabajar a una presin de 200 atm y a una temperatura mxima de 550 C.

Con el fin de considerar el potencial de sntesis electroqumica de amonaco, se llev a cabo


una evaluacin termodinmica sobre la sntesis de amoniaco a partir de H2 y N2. En teora,
la reaccin es espontnea a una temperatura por debajo de ~ 175C cuando la presin parcial
de H2 y N2 es de 1 bar. Se espera que el amonaco sea producido mientras el voltaje aplicado
sea ms alto que el sobre-potencial del electrodo. Cuando se utiliza agua para la sntesis
electroqumica de amonaco, el cambio de energa libre de Gibbs estndar positivo indica
que la reaccin es no espontnea y se requiere potencial aplicado. La correspondiente tensin
requerida para la sntesis electroqumica de NH3 de H2 o H2O. A 25 C, se requiere un
voltaje mnimo de 1,17 V para la sntesis electroqumica de amoniaco a partir de agua lquida
y N2 a presin parcial de 1 bar.
Figura 1. Diagrama de Temperatura (C) y el cambio en la energa de Gibbs (KJ/mol) de la reaccin
de sntesis de amoniaco. Amar, I. A., Lan, R., Petit (2011)

VISTA CINTICA:

Mecanismo de reaccin, sitios activos y cintica de reaccin

Tambin hay muchos experimentos para apoyar la adsorcin molecular N2 [65, 101 - 106]. Por
ejemplo, Liao et al. [107, 108] estudiaron ambos mecanismos de sntesis de amonaco, el asociativo
y el disociativo, sobre la superficie de catalizadores de hierro mediante el uso del sistema de diseo
de molculas para la catlisis heterognea basada en energa reactiva, el enfoque BOC- Efecto de
istopo de deuterio [109]. Los clculos mostraron que la barrera energtica de activacin del paso
determinante de la velocidad (rds) en el mecanismo asociativo fue inferior a la de rds en el
mecanismo disociativo, pero la energa de activacin de la barrera de reaccin fue
significativamente menor que la de rds sobre el mecanismo disociativo. Se podra inferir que hay
dos vas de reaccin competitivas en la superficie del catalizador de hierro.
Figura 2. El diagrama de energa de reaccin para la sntesis de amonaco. Superficie de hierro como
se infiere de la superficie de las mediciones de la ciencia. Energas estn en kJ/mol. Reproducido con
permiso de Hinrichsen, O. Catal. Hoy, 1999, 53, 177-188.

Figura 3. Los mecanismos de adsorcin disociativa de N2 (a) y adsorcin molecular (b) y sus nmero
estequiomtricos.

HISTORIA DEL AMONIACO


La industria de la sntesis del amonaco se ha desarrollado rpidamente desde que el primer
dispositivo de la sntesis del amonaco en el mundo comenz a producir amoniaco el 9 de
septiembre de 1913. La sntesis de amonaco ha sido un pilar de la industria qumica y un
hito en la historia de la conquista de la naturaleza hecha por los seres humanos.
En el proceso de esta gran invencin, se han encontrado dificultades sin precedentes.
En 1787, C. L. Berthollet propuso que el amonaco consisti en nitrgeno elemental e
hidrgeno.
Muchos qumicos distinguidos en ese momento, incluyendo W. H. Nernst, W. Ostward, F.
Haber, etc., inmediatamente contribuyeron grandes esfuerzos en la investigacin sobre la
sntesis del amonaco por el nitrgeno elemental y el hidrgeno.
Sin embargo, el primer obstculo que enfrentaron fue el equilibrio qumico. La ley de la
accin de masas y la ley del equilibrio qumico no se encontraron en ese momento, por lo
que la concentracin de amoniaco en el equilibrio no estaba clara. A presin atmosfrica, el
amonaco slo se gener a muy baja temperatura, pero se descompuso a altas temperaturas.
Por lo tanto, muchos cientficos incluso creyeron que la generacin del amonaco por el
hidrgeno elemental y el nitrgeno era un obstculo insuperable.
Los fundamentos de la tecnologa detrs del proceso Haber-Bosch fueron originalmente
desarrollados por Fritz Haber y Carl Bosch hace casi un siglo. En primer lugar, Haber
determin el equilibrio termodinmico del amonaco bajo presin atmosfrica y alta
temperatura, 1000 C, con la ayuda de un catalizador de fierro (Fe). Aunque la cantidad de
amonaco producida fue pequea, su xito demostr que el amonaco podra producirse
directamente a partir de N2 y H2 gaseosos. Posteriormente, Haber sugiri condiciones
operacionales ms ptimas: presiones alrededor de 150-200 atm y temperaturas alrededor de
los 500 C. A raz de este desarrollo, Bosch resolvi varios problemas tcnicos relacionados
con el funcionamiento de una planta qumica en estas condiciones extremas y, dentro de su
equipo, cre la tecnologa necesaria para comercializar la produccin de amonaco. (Hellman
et.all, 2013)
En ese momento crtico, Haber propuso por primera vez la tcnica de reaccin de alta presin.
Sin embargo, todava era difcil realizar una produccin a escala industrial debido a la baja
conversin por paso de amonaco. As, Haber abandon la visin esttica popular y adopt
un mtodo dinmico al introducir un concepto importante, la velocidad de reaccin, que
utilizando el rendimiento espacio-tiempo para reemplazar el rendimiento de la reaccin.
Basado en este importante principio, desarroll tecnologa de flujo de proceso cerrado y
tecnologa de operacin de bucle. Estas tres tecnologas y el concepto de velocidad de
reaccin fueron una gran invencin que proporcion la base para la construccin de aparatos
experimentales para producir amonaco y logr el primer proceso cataltico presurizado en la
historia industrial. Este fue un hito en la historia del desarrollo del proceso cataltico que
represent el comienzo de una nueva era de catlisis industrial. (A Hellman, K Honkala, et.
all.Ammonia Synthesis: State of the Bellwether Reaction. 2013)

Slo unos pocos aos ms tarde, la sntesis de metanol, la sntesis de Fischer-Tropsch y la


tecnologa de reaccin a alta presin en presencia de catalizadores heterogneos que
aparecieron posteriormente se han convertido en prcticas esenciales en el campo de la
qumica orgnica y han promovido a toda la industria qumica y material. Las creaciones sin
precedentes de Haber establecieron la base para toda la ciencia de la ingeniera qumica.
Haber y otros cientficos explotaron enrgicamente los catalizadores. Haber descubri que el
osmio y los catalizadores de uranio y uranio-carburo mostraron un excelente rendimiento en
la sntesis de amonaco. BASF Corporation adquiri derechos de compra de osmio en
existencias en todo el mundo, un total de alrededor de 100 kg. A pesar de que suena increble
hoy en da, esto reflejaba plenamente la pasin de los cientficos y empresarios en ese
momento. Sin embargo, Haber fue nombrado director del Instituto de Qumica Fsica y
Electroqumica Instituto Kaiser Wilhelm en 1912, que tambin marc el final de las
actividades de investigacin de Haber en el campo de la sntesis de amoniaco. (A Hellman,
K Honkala, et. all.Ammonia Synthesis: State of the Bellwether Reaction. 2013)
Durante el perodo 1909-1912, Alwin Mittasch llev a cabo, por primera vez, un experimento
de exploracin a gran escala para encontrar un sustituto de los catalizadores de Haber ms
exticos de Osmio y Uranio, preferentemente empleados en ese momento. En total, se
probaron unas 3000 composiciones catalticas en aproximadamente 20 000 experimentos a
pequea escala. Finalmente, lleg a un catalizador basado en Fe, que en realidad tiene una
composicin muy similar a la del catalizador utilizado industrialmente hoy. Aunque en los
mismos experimentos se encontr que el rutenio (Ru) era un interesante catalizador
candidato, no era Hasta la dcada de 1970 que Ru fue ampliamente reconocido como el mejor
catalizador de metal elemental para la sntesis de amonaco. (Hellman et.all, 2013)
I.- Catalizadores de Fe (Co, Ni) activados por xidos de otros elementos.

II.- Combinaciones de Fe, Ni, Co, etc, con otros metales.

III.- Combinaciones de metales entre s, donde el objeto particular es elegir la combinacin


de modo que los componentes sean marcadamente diferentes en sus propiedades qumicas.
Damos aqu una lista de ejemplos en relacin con la patente estadounidense 1.094.194 de la
Badische (1910).

Debera observarse que, en lugar de los metales solos, los hidruros, nitruros, amidas, carburos y
cianuros correspondientes pueden ser los que se unen. Adems, las mezclas ternarias
correspondientes pueden usarse ventajosamente:
Fuente: Datos obtenidos de A. MITTASCH AND W. FRANKENBURGER, I.G.
LABORATORIES,OPPAU, GERMANY. THE HISTORICAL DEVELOPMENT AND
THEORY OF AMMONIA SYNTHESIS. 1929

Bosch asign la tarea de encontrar catalizadores eficientes y estables a su ayudante Alwin


Mittasch. Mittasch primero realiz extensos estudios sobre nitruros metlicos en un intento
de fijar el nitrgeno en el aire por la va indirecta. Aunque esta tcnica no tuvo xito para la
sntesis de amonaco, proporcion informacin valiosa sobre las propiedades catalticas de
casi todos los elementos metlicos en la tabla peridica. Reconoci que muchos de los
metales presentaban poco o ningn efecto cataltico, pero un aditivo podra mejorar su
actividad cataltica. Sobre la base de estos hallazgos, en febrero de 1909 hizo una hiptesis
no probada: "el catalizador ganador debera ser un sistema de mltiples componentes" y
necesitaba un gran nmero de pruebas para determinar. Por esta razn, BASF produjo una
variedad de reactores modelo para pruebas de catalizador. De 1909 a 1911, en
aproximadamente un ao y medio, 2500 de diferentes catalizadores fueron probados 6500
veces. Ese sorprendente ensayo de seleccin de catalizadores, continu hasta 1922 antes de
que terminara, con un total de 20000 veces de pruebas para ms de 5000 diferentes sistemas
catalticos. (A Hellman, K Honkala, et. all.Ammonia Synthesis: State of the Bellwether
Reaction. 2013)

El hierro se ha conocido como un catalizador eficaz para la sntesis del amonaco desde el
ao 1905. Sin embargo, demostr ser decepcionante en los experimentos iniciales de BASF.
Algn da, el asistente de Mittasch, Wolf, us inadvertidamente muestras de mineral de hierro
de Gallivare, producidas en Suecia, que haban sido colocadas en el estante del laboratorio
durante algunos aos para probar la sntesis de amonaco y recibieron resultados inesperados.
Encontr que si un pequeo porcentaje de almina, una pequea cantidad de xido de calcio
y lcali de potasio se fundan en hierro puro, se obtendra un catalizador adecuado para la
sntesis de amonaco. Se demostr que el mejor catalizador era una mezcla de mltiples
componentes, que comprenda la composicin similar de la magnetita Gallivare. Este es el
catalizador de hierro fundido basado en magnetita con una pequea cantidad de promotor
que todava se usa hoy en da. Se ha demostrado que el catalizador mixto es tan eficaz que
incluso ahora todos los catalizadores de amoniaco en el mundo todava se fabrican basndose
en este principio. (A Hellman, K Honkala, et. all.Ammonia Synthesis: State of the Bellwether
Reaction. 2013)
Haber, Bosch, Mittasch y Ertl, estos cuatro grandes cientficos han hecho una gran
contribucin en la creacin y desarrollo de la industria sinttica del amonaco, entre los cuales
Haber, Bosch y Ertl recibieron el Premio Nobel de Qumica.

Fritz Haber (1868-1934) Puso la


base terica sobre la sntesis de
amonaco, galardonado con el
Premio Nobel de Qumica de
1919.

Carl Bosch (1874-1940)


Realiz la sntesis
industrial de amoniaco,
galardonado con el
Premio Nobel de
Qumica de 1931.

Alwin Mittasch (1869-1953) El


mayor desarrollador de
catalizador de hierro fundido,
que propuso el concepto de
catalizador mixto.

Gerhard Ertl (1936-) Gran


contribucin en la investigacin
de la qumica de la superficie
del catalizador del hierro,
concedi el premio Nobel 2007
en la qumica.
EL DESARROLLO Y LA ILUMINACIN DE CATALIZADORES DE SNTESIS DE
AMONACO
La invencin del catalizador de hierro fundido crea una industria de sntesis de amonaco
cataltico. Los catalizadores de hierro para la sntesis de amonaco se convierten en uno de
los catalizadores ms exitosos y estudiados en el mundo. Con el desarrollo de la
petroqumica, carbn qumico, bioqumico, polmero, materiales, energa y medio ambiente,
la posicin relativa de la investigacin sobre sntesis cataltica de amonaco en el dominio
cataltico disminuye gradualmente, y ya no son los principales aspectos de la investigacin
de catlisis, La rgida demanda de alimentos decide que la insustituible industria del
amonaco tradicional slo puede confiar en el progreso tecnolgico para evolucionar
constantemente. El catalizador de cualquier progreso puede mejorar la eficiencia
termodinmica y bajar los precios de los productos. Por lo tanto, los avances de la industria
del amonaco y su tecnologa de catalizador no se detendrn. Inicialmente, el catalizador de
Fe adecuado slo fue encontrado por F. Haber de aproximadamente 5000 catalizadores
probados; Actualmente, con el fin de mejorar an ms el proceso y reducir el consumo de
energa, seguir mejorando el catalizador sigue siendo la nica esperanza. (A Hellman, K
Honkala, et. all.Ammonia Synthesis: State of the Bellwether Reaction. 2013)

Fuente: Huazhang Liu / Chinese Journal of Catalysis (2014)

REACTOR:
El diseo de un reactor es el proceso de toma de decisiones para especificar las caractersticas
de un recipiente donde tiene lugar una reaccin qumica con el objetivo de obtener un
producto a un caudal de produccin determinado y con la mayor selectividad, menor coste,
menores emisiones medioambientales y mayor seguridad.
La ecuacin estequiomtrica para la produccin de amoniaco es:

() + () () = .

En dicha reaccin, tanto los reactantes (nitrgeno e hidrgeno) como los productos
(amoniaco) estn en fase gaseosa. En general, las reacciones en fase gas se realizan en
reactores multitubulares catalticos y en reactores de lecho fijo adiabticos.
CRITERIOS DE SELECCIN
El proceso de diseo comienza tomando una serie de decisiones preliminares que permiten
reducir el nmero de opciones de diseo. Debido a la fuerte influencia del reactor sobre el
resto del proceso, algunas de estas decisiones pueden revisarse posteriormente en la
Ingeniera Bsica a la luz de nuevos clculos en busca de un diseo ms adecuado. Decisiones
preliminares:
- Rango de condiciones de operacin
- Tipo de operacin en el tiempo
- Tipo de operacin trmica
Las decisiones preliminares, reducen las opciones de diseo a una serie de alternativas que
se estudian con mayor profundidad en la Ingeniera Bsica. Tipos de reactores:
a) Reactores tubulares: Recipientes cilndricos de longitud mucho mayor que su
dimetro, en el que los reactantes y productos entran y salen continuamente sin
ningn tipo de agitacin externa (L > > > D).
El modelo ideal, para la configuracin tubular es conocido como Flujo tipo pistn.
Las molculas fluyen ordenadamente y sin mezclarse desde la entrada a la salida del
reactor, existiendo un perfil de composicin y temperatura en funcin de la longitud.
Entre las diversas configuraciones que pueden adoptar los reactores tubulares, se
encuentran los reactores que contienen relleno (por ejemplo, un slido en forma
granular) o los que presentan una elevada relacin superficie /volumen para mejor
control de la temperatura (reactores multitubulares). Los reactores tubulares son muy
tiles para el desarrollo de reacciones heterogneas que requieren un lecho fijo
(catalizador granular, etc.), pudindose aceptar en muchos casos el modelo de flujo
en pistn, incluso para dimetros grandes.

b) Reactores heterogneos: Son reactores en los que hay ms de una fase presente.
Llevan a cabo reacciones heterogneas. Con frecuencia una de las fases es un
catalizador slido. En nuestro caso, en el reactor de sntesis de amoniaco se utiliza un
catalizador a base de xidos de hierro con promotores, ambos slidos. La reaccin de
sntesis se realiza en fase gaseosa. La gran mayora de los reactores industriales son
heterogneos. El reactor diseado, para la sntesis de amoniaco, se puede asimilar a
un modelo tipo tubular, el cual puede ser de un nico tipo: Reactor cataltico de lecho
fijo (Gas entrante- Lecho fijo de catalizador granular- Gas saliente).

CONDICIONES DE OPERACIN
Como primer criterio para la seleccin del modelo de reactor, se tendr en cuenta, el rango
de condiciones de operacin, las cuales pueden deducirse de un estudio termodinmico y
cintico de la reaccin. Estas condiciones nos indican el estado fsico de los reactantes y los
productos, que en nuestro caso de sntesis de amoniaco es gas, y nos permite una seleccin
preliminar del tipo de reactor ms adecuado. Los reactores tubulares resisten condiciones de
operacin severas (alta presin y alta temperatura), pudiendo operar hasta 3000 atm y 900C.
En nuestro caso, la presin y la temperatura son 100 atm y 650K, por tanto, el tipo tubular
ser nuestro tipo de reactor.

TIPO DE OPERACIN EN EL TIEMPO


Operacin continua: El reactor se alimenta de forma continua de modo que, si no hay
perturbaciones, la produccin es constante en el tiempo. La eleccin de un modo u otro de
operacin viene determinada por:
a) La capacidad del reactor
Como regla: Para grandes producciones (> 10000 Tn/ao) son preferibles los
sistemas continuos. En nuestro caso de sntesis de amoniaco, la produccin pasa
a ser de 1500 Tn/da x 365 das/ao, es decir, 547500 Tn/ao. Por tanto, la
produccin de amoniaco sigue siendo superior a 10000 Tn/ao, y es preferible
un sistema continuo.
b) Las condiciones de operacin. La operacin discontinua no es apropiada para
altas temperaturas (tiempos de calentamiento y enfriamiento prohibitivos,
imposibilidad de recuperacin del calor sensible de los productos) ni para
reacciones en fase gas (baja capacidad de produccin). Nuestro reactor opera a
temperaturas superiores a T=600 K y los reactantes se encuentran en fase gas.

c) La velocidad de reaccin. La operacin continua es apropiada para tiempos de


reaccin cortos, siendo el reactor tubular el ms adecuado para tiempos de
reaccin pequeos (0.5 s y 1 h).

LOCALIZACIN DE LA REACCIN:
En las reacciones slido-fluido, la localizacin de la reaccin determina si es necesario el
movimiento o no del slido en el reactor. Las reacciones con baja resistencia a la difusin,
moderada exotermicidad y velocidad de desactivacin son buenas candidatas al reactor de
lecho fijo. En los dems casos es necesario el movimiento de los slidos ya sea en lecho
fluidizado o lecho mvil. La reaccin de sntesis de amoniaco, tiene una moderada
exotermicidad, y el catalizador se desactiva lentamente (30-50% en tres aos). Adems, el
tamao del catalizador es grande (grnulos esfricos de 8 mm. de dimetro) y, por tanto, la
resistencia a la difusin es pequea. Estas conclusiones nos conducen a la eleccin de un
reactor para la sntesis de amonaco con lecho fijo.
TIPO DE OPERACIN TRMICA
Los reactores pueden necesitar de algn dispositivo para regular la temperatura de operacin.
Operacin no isotrmica:
Se da cuando la temperatura a la salida del reactor difiere de la de entrada. En nuestro caso
de sntesis de amoniaco, la operacin es no isotrmica pues:
T0 = 378.77 K (entrada) es distinto de T= 650 K (salida)
La operacin no isotrmica se da cuando el reactor est perfectamente aislado y no existe
ningn intercambio de calor con el exterior. En estas condiciones su contenido se calienta
por el propio calor de reaccin, si sta es exotrmica. Esta versin es la operacin adiabtica.
Si adems, el calor desprendido por la reaccin se utiliza para precalentar la misma, se tiene
la operacin autotrmica.

TIPO DE REACCIN
Otro criterio a tener en cuenta en la seleccin del tipo de reactor, es el tipo de reaccin o
reacciones que se llevan a cabo en su interior.
As:
Reacciones simples: Se disea buscando el sistema que permite alcanzar el objetivo de
produccin deseado con el menor tamao posible. Como la reaccin de sntesis de amonaco
es una reaccin simple (reversible), se debe obtener el menor tamao posible del reactor.
Por tanto, adems de seleccionar el modelo de reactor en base al nivel de produccin deseado,
tambin se tiene en cuenta, el tipo de reaccin que se lleva a cabo.

Reactor autotrmico con un solo lecho multitubular


- Reactores con transmisin de calor
Si el reactor no opera adiabticamente se ha de incluir en su diseo la transmisin de calor.
Existen diferentes formas de diseo de reactores tubulares, en las que se incluye la
transmisin de calor. Si la cantidad de calor que ha de transferirse es elevada, la relacin
entre la superficie de transmisin de calor y el volumen del reactor, ser tambin elevada y
por tanto el reactor se asemeja a un cambiador de calor, cuya configuracin es reactor de
mltiples tubos (tubos en paralelo). El reactor tubular de sntesis de amoniaco cumple la
condicin anterior, por lo que puede adoptar dicha configuracin.

- Operacin de reactores autotrmicos


Si para que la reaccin tenga lugar a una velocidad razonable se requieren temperaturas
elevadas, los productos de reaccin abandonarn el reactor a una temperatura alta, y en
inters de la economa, se tratar de recuperar calor a partir de los mismos. Este es el caso
del reactor de sntesis de amoniaco. Puesto que ha de suministrarse calor a los reaccionantes
para que alcancen la temperatura de reaccin, un mtodo muy comn consiste en emplear los
productos calientes para calentar la alimentacin a la entrada, segn se indica en la Fig. 2. Si
la reaccin es exotrmica en grado suficiente (como lo es la sntesis de amoniaco), el calor
de reaccin producido ser necesario para compensar las prdidas del sistema y para obtener
la diferencia de temperatura necesaria en el cambiador de calor interno.
La caracterstica esencial de un reactor autotrmico es el retorno al punto de entrada del calor
de reaccin, con el fin de elevar la temperatura y, por consiguiente, la velocidad de reaccin
de la corriente de entrada de reaccionante.
El reactor utilizado, es un reactor cataltico, por lo que, la reaccin tiene lugar nicamente en
la zona ocupada por el catalizador.
Otra caracterstica esencial del sistema autotrmico es la necesidad de una fuente externa de
calor, en el momento de inicio de puesta en marcha. La reaccin ha de ponerse en ignicin
por elevacin de la temperatura de los reaccionantes hasta un valor suficientemente elevado
para que comience la reaccin.
A diferencia de lo que ocurre con los reactores adiabticos de lecho de relleno por etapas, en
los que es posible aproximarse a la progresin de temperatura ptima grficamente, en el
reactor autotrmico multitubular no se puede realizar dicha aproximacin. Al ser un nico
reactor, solo existe una nica etapa, para intentar aproximarse a la lnea de progresin de
temperatura ptima.
Para calcular el peso de catalizador necesario, se utiliza el mismo mtodo que el empleado
en los clculos de reactores adiabticos de lecho de relleno por etapas.

Figura 3. Convertidor de sntesis


de amoniaco (I)
Figura 4. Convertidor de sntesis de amoniaco
(II)
REFERENCIAS:

A Hellman, K Honkala, et. all.Ammonia Synthesis: State of the Bellwether Reaction. 2013

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Der-Yan Hwang, Alexander M. Mebel. Reaction Mechanism of the Synthesis of Ammonia


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Huazhang Liu.Ammonia synthesis catalyst 100 years: Practice, enlightenment and


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Rong Lan , John T. S. Irvine & Shanwen Tao. Synthesis of ammonia directly from air and
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(2013)

R. Michalsky, A. M. Avram, B. A. Peterson, P.H. Pfromm, A. Peterson. Chemical looping


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2015

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Ozaki, A.; Aika, K.-I. In Catalysis, Science and Technology; Boudart, M., Ed.; Springer:
Berlin, 1981.

Aika, K.; Ozaki, A. In Ammonia: Catalysis and Manufacture; Nielesen, A., Ed.; Springer
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