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http://www.ciencia.cl/CienciaAlDia/volumen1/numero1/articulos/articulo4.html
Formacin de macromolculas inorgnicas
Los polmeros (macromolculas) no son un campo exclusivo de
la qumica orgnica, en la qumica inorgnica tambin los
encontramos.
Concatenacin homoatmica:
Tendencia de ciertos elementos a formar cadenas con ellos
mismos
Concatenacin heteroatmica:
Tendencia de ciertos elementos a formar cadenas con otros
elementos
Importancia:
En ingeniera:
[1] Swaddle, T.W., Inorganic Chemistry: and Industrial and Environmental Perspective,
2da. edicin, (Editorial Academic Press :: EE.UU.), (1997), pg. 51.
Electronegatividad es la habilidad de un tomo a atraer electrones hacia
el mismo en un enlace qumico.
aumenta
aumenta
Valencias
Las valencias de los elementos candidatos a la formacin de
polmeros juegan un papel determinante en la variedad de
estructuras que puedan crear
sp3
N Con impurezas
B
de grafito
DIAMANTE
Debido a la escasez y al alto costo de los diamantes naturales, en 1955 General Electric
en E.U. fabric los primeros diamantes sintticos a partir de grafito aproximadamente a
1500 C y 80,000 atm en presencia de pequeas cantidades de metales como cromo (Cr) o
fierro (Fe) fundido (como catalizadores), que al enfriarse originan cristales de diamante.
El enlace entre tomos de carbono de una capa es fuerte, pero entre tomos
de capas diferentes es dbil, esto permite que las capas puedan deslizarse
unas sobre otras, como resultado el grafito es buen lubricante.
Tambin se utiliza para fabricar puntillas de lpices.
FULLERENOS:CLUSTERS DE CARBONO
Dureza
No conduce la electricidad
Vara segn la
No tiene electrones deslocalizados
variedad alotrpica
Variedades alotrpicas
El NB se puede encontrar en diversas estructuras
cristalinas
Las dos ms importantes son la hexagonal y la estructura
cbica Similitud NB y Carbono
Similar ubicacin
en T.P.
Nitruro de Boro graftico
Fuerzas en
capa: Enlaces
covalentes
Capas de g-BN
Estructura Estructura
similar a la del grafito similar a la diamante: Borazn
Esta fase es cristalina y muy dura, como el
En las capas del g-BN los anillos diamante, comercialmente se conoce con
hexagonales se orientan
directamente unos sobre el nombre de Borazn
otros, alternando los tomos Su estructura es similar a la del diamante,
de B y N. alternando tomos de B y N
Es el segundo material ms duro despus del
Es blanco, suave, lubricante y
aislante diamante.
cambia a fase cbica a presiones Generalmente utilizado en maquinaria de
y temperaturas altas corte.
Utilizado en formulaciones Elevada conductividad trmica
cosmticas
Aislante elctrico
Estructura cbica del NB
http://www.slideshare.net/agumontagna/nitruro-boro
Bibliografa
.
Macromolculas del Silicio
Pueden ser:
Silanos(SixH2x+2) Siloxanos
Organosilanos Cadena: -Si-O-Si- y al Organosiloxanos
Silicio se unen hidrgenos: Siliconas
Macromolculas del Silicio Silicio
No tiene altropos
Todos los silanos son sustancias muy reactivas, auto inflamables en el aire,
Energas de enlace
X E(X-C) kJ E(Si-X)
mol-1
C 347 285
Si 285 222
H 413 318
Propiedades:
Ejemplo:
Siliconas
Silicona o silicn: Siloxanos orgnicos polimerizados
Siliconas
(Ms comn)
cetona
Cadena de polisiloxano:
Propiedades y usos de las siliconas
Sus propiedades son muy verstiles y dependen de:
1)El esqueleto de- O-Si-O- que es muy estable (energa de enlace muy alta: (500 kJ/mol)
2) La fortaleza del enlace Si-C, (222 kJ/mol)casi tan fuerte como la de C-C (346 kJ/mol)
Son muy estables, debido como se mencion anteriormente a los enlaces SI-O y Si-C
son fuertes . El enlace Si-C cinticamente es inerte de forma que no son atacadas por
cidos y lcalis dbiles, la parte orgnica las hace hidrfobas (repelentes al agua)
Son estables al calor por eso se usan como aislantes elctricos, resistentes a altas
temperaturas.
Las siliconas slidas son similares a los plsticos, no coagulan la sangre y no provocan
reacciones alrgicas por lo cual se usan en medicina para fabricar tubos
Las siliconas constituyen buenos elastmeros porque la cadena principal es muy flexible.
Los enlaces entre un tomo de silicio y los dos tomos de oxgeno unidos, son altamente
flexibles. Esto hace que toda la cadena principal sea flexible.
Lubricantes: Las siliconas lquidas son ms estables que los aceites de
hidrocarburos.
Lubricantes.
Selladores.
Elementos antifriccin.
Recubrimientos.
Pinturas.
Antiadherentes.
Cosmticos.
Proteccin de automviles.
Materiales para la construccin.
Productos textiles.
Pueden soportar temperaturas altas sin descomponerse.
Son inertes a los metales.
Se utilizan como aislantes, resistentes al calor.
Resistencia a la intemperie, ozono y rayos ultravioleta.
Alto grado de repelencia al agua.
Baja tensin superficial.
Resistencia a productos qumicos, cidos y alcalis.
Aislantes elctricos
Bibliografa
Sulfanos
H-S-Sn-S-H
El azufre, despus del carbono es el elemento ms propenso a formar
cadenas, ejemplo los sulfanos:
Slo tiene 2 enlaces disponibles, por lo que las cadenas suelen ser con
otros tomos en cada extremo
Sulfanos
H2S
El H2S (precursor de los sulfanos), se halla con frecuencia en el
medio ambiente en pequeas cantidades; lo podemos encontrar
disuelto en aguas minerales, as como tambin en emanaciones
gaseosas naturales.
H2Sn(l) H2S(g) + (n 1) S(s)
En general, los sulfanos tienen una qumica poco desarrollada, en parte por la
dificultad de aislarlos en su forma pura, se usan para la sntesis de algunos
compuestos orgnicos de azufre
USOS:
Se utilizan para llevar a cabo anlisis de laboratorio
Bibliografa:
Mackay, K. M. Introduccin a la qumica inorgnica moderna. Editorial Revert, S.A. Barcelona, 1974.
Cotton, F. Albert. Advanced Inorganic Chemistry. Editorial John Wiley&' Sons. 1988.
Gutierrez E. (1985), Quimica, editorial Reverte,
Barcelona Espaa.
Los Fosfacenos son compuestos inorgnicos heterocclicos o
lineales que contienen tomos de fsforo y nitrgeno
alternados, con dos sustituyentes en cada fsforo.
Unidad monomrica:
Los enlaces PN son cortos y fuertes, por lo que son muy estables en su
mayora.
Unidad bsica de los fosfacenos
fosfacenos
. En la actualidad estos compuestos constituyen una de las familias de
polmeros (que recuerdan a las siliconas) ms verstiles en cuanto a sus
aplicaciones.
Como las siliconas son polmeros repelentes del agua, flexibles y estables al
calor y los disolventes. La extraordinaria versatilidad de los fosfacenos radica
en la posibilidad de sustitucin de los grupos R.
http://www.technically.com/polyphosphazene.htm
http://www.psrc.usm.edu/macrog/inorg.htm#fosf
http://pearl1.lanl.gov/periodic/elements/15.html
http://scifun.chem.wisc.edu/chemweek/polymers/polymers.html
Brown, LeMay, Bursten, Qumica, la ciencia central, Ed. Prentice Hall, 7a edicin.
Mxico, 1997.
Inorganic Chemistry An Industrial and Enviromental Perspective, T.W.
Swaddle, Academic Press.
Formacin de triple enlace en el N2 e implicaciones energticas en explosivos
Las sustancias que se oxidan (pierde electrones), hace posible que otra se
reduzca, en las reacciones Redox, reciben el nombre de Agente Reductor o
Reductor.
NO +2
N2O +1
N2 0
NH2OH -1
N2H4 -2
Esta especie no
puede reducirse -3
ms, se oxida, NH3
Agente reductor
Algunas sustancias en las que el estado de oxidacin de un elemento est
comprendido entre los valores ms bajo y ms alto posibles pueden actuar
como agentes oxidantes o como reductores, segn las circunstancias.
Ejemplo el la reaccin:
Trinitrofenol
cido pcrico
Nitrocelulosa
PENT
tetranitrato de
pentaeritritol
La explosin producir entre 750 y 1000 Litros de gas por kilogramo de explosivo
*Plvora negra:
carbn, azufre y
nitrato de potasio
En la reaccin el Carbn es el combustible y el KNO3 sirve como fuente de oxgeno para la
reaccin
Reaccin de la detonacin de Nitroglicerina
y la del TNT adems de gases produce partculas de carbn slido, esto se debe al Balance
de oxgeno del explosivo
ahora bien, se dice que existe un balance de oxgeno negativo cuando la molcula no
contiene oxgeno para llevar a cabo completamente la oxidacin del carbn; y un balance de
oxgeno positivo cuando hay oxgeno sobrante. La Nitroglicerina tiene balance de oxgeno
positivo, produce oxgeno gas. El TNT tiene un balance de oxgeno negativo, el carbn no
reacciona completamente.
El uso de explosivos en minera o en espacios cerrados se debe hacer con sumo cuidado, ya
que el uso se explosivos con balance de oxgeno negativo puede producir un envenenamiento
por monxido de carbono
Propergoles
El estado de oxidacin del nitrgeno en el N2O4 es muy alto, se reduce y por lo
tanto es un agente oxidante y el tomo de nitrgeno en la hidracina (N2H4)
tiene un estado de oxidacin muy bajo por lo cual se oxida, es un agente
reductor fuerte.
Cuando estos dos compuestos lquidos se mezclan, tiene lugar una fuerte
reaccin:
*Los propulsores mas usados que proporcionan energa para poner en rbita transbordadores
espaciales se basan en la combustin controlada de hidrgeno y oxgeno
La mayor parte de los propergoles y explosivos contienen nitrgeno unido a
enlaces sencillos para la formacin exotrmica de la molcula de N2 .
Editorial Revert
Reactividad del Si
Segn el tipo de estructura los silicatos pueden dividirse en seis grupos, dependiendo
del nmero de oxgenos del tetraedro de Silicio que estn unidos directamente a otros
tetraedros de Silicio vecinos ( es decir, segn el nmero de vrtices compartidos por
tetraedros que pueden ser 0,1, 2, 3 y 4)
Ortosilicatos o Nesosilicatos
Zircn
Otro ejemplo
Mg2SiO4
SILICATOS QUE CONTIENEN DMEROS
Sorosilicatos o pirosilicatos
Tipo estructural Si2O7-6
Son silicatos en los que los iones SiO44- estn unidos entre s formando un anillo cerrado
de tres, cuatro o seis tetraedros
Tipos de estructuras:
Si3O9-6 Si4O12-8 Si6O18-12
Ejemplos de ciclosilicatos , conectividad dos
Berilo: Be3Al2Si6O18
Dos variedades de berilo son la esmeralda (Cr) y aguamarina
(Fe)
Inosilicatos o metasilicatos
Cadenas dobles (anfboles) cada SiO44- comparte tres oxgenos con otros
tetraedros de SiO44-.
piroxeno anfbol
Cadena sencilla
Doble cadena
Piroxenos Tipo de estructura
jade
Cationes: Na y Al
SILICATOS DE DOBLE CADENA (P =3) : Anfboles
Feldespatos
Estructura
La estructura ms comn consiste en un conjunto de
24 tetraedros SiO44- y AlO4-5 en forma alternada
compartiendo oxgenos formando cuadrados y
hexgonos
Los tetraedros de SiO4-4 y AlO4-5 se disponen de tal
forma que los tomos de Si y Al definen dos poliedros
diferentes, cuadrado y hexgono.
El SiO4-4 y AlO4-5 se disponen de forma alternada
Una zeolita de las ms sencillas
Estructura de NaAlSi5O12.3H2O
Canales de la estructura
Intercambiadores inicos
Agentes de adsorcin
Tamices moleculares
Las propiedades del SiO2 contrastan fuertemente con las del CO2.
El SiO2 forma redes tridimensionales (enlaces covalentes extendidos) dando lugar
a un compuesto con un alto punto de fusin (aprox. 1700C)
kJ/mol kJ/mol
El SiO2 tiene una red cristalina covalente. En el SiO2 cada tomo de Si se dispone de
forma tetradrica rodeada de cuatro tomos de oxgeno. No hay molculas individuales
como en el CO2. Un cristal de slice es como una sola y gigantesca molcula formada por
tomos unidos entre si por enlaces covalentes, la frmula de SiO2 es su frmula emprica.
Slice SiO2
La estructura del SiO2 cristalino es muy similar a la del diamante por eso
el cuarzo es duro.
amatista
Material piezoelctrico: sometido a una presin genera una descaraga elctrica. Pueden convertir
vibraciones en seales elctricas: micrfonos de cristal, agujas de tocadiscos.
Slice
Por ser un xido cido reacciona con bases aunque en forma lenta
(por eso las disoluciones de NaOH no se deben guardar en botellas de
vidrio).
Reacciona mucho mas rpido con el hidrxido de sodio fundido
formando silicatos:
oCementos
o Vidrios de slice
Composicin Propiedades
Los vidrios al plomo, resultan con muy bajo punto de fusin. Los
vidrios de alto contenido en plomo se utilizan en ventanas para
proteger de la radiacin de alta energa, carcasas de lmparas
fluorescentes y lmparas de televisin. Por sus altos ndices de
refraccin, se utilizan para algunos vidrios pticos y para vidrios
decorativos.
Los vidrios coloreados se obtienen aadiendo pequeas cantidades
de otras sustancias como
Apariencia
Propiedades mecnicas
Metales/aleaciones
Cemento/concreto
Cermicas, arcillas
Lubricantes
Abrasivos
Propiedades elctricas
Conductores metlicos
Semiconductores
Superconductores
Electrolitos
Piezoelctricos
Propiedades magnticas
Propiedades pticas
En pigmentos
Fibras pticas
Estructuras de los slidos
Cristalino No cristalino
cuarzo (SiO2) vidrio
SLIDOS CRISTALINOS
Sus propiedades fsicas son anisotrpicas: No son
iguales a lo largo de todos los ejes.
Red cristalina bidimensional de tomos:
destructiva
= 10 a 0.1
cristal
Emisin
de rayos X
Placa fotogrfica
Tubo de rayos X
Refleccin de rayos X de dos planos de tomos
Rayo incidente Rayo reflejado
d seno d seno
n 1 x 154 pm
d= = = 77.0 pm
2sen 2 x sen14.17
Red cristalina es la representacin en
tres dimensiones de celdas unitarias
repetidas en una red de puntos:
Puntos en las
Punto de celdas:
La celda tomos
Molculas
Iones
Celda
Unitaria
1
Cbica simple 2 3
4
rodeada por seis
partculas
Cada tomo tiene un nmero
de coordinacin de seis
Compartida
por 8 celdas Compartida
unitarias por 2 celdas
unitarias
Nmero de partculas por celda unitaria cbica
1 partcula
de partcula
Nmero de
partculas por
celda unitaria Masa molar : g/mol
Volumen de Nmero de
Celda unitaria Avogadro
Los cristales de plata son cbico centrado en las
caras. Si el largo de la arista de la celda unitaria es
408.7 pm. Calcula la densidad de la plata
m
d= V = a3 = (408.7 pm)3 = 6.83 x 10-23 cm3
V
4 tomos/celda unidad cbica centrada en las caras
107.9 g 1 mol Ag
m = 4 Ag tomos x x = 7.17 x 10-22 g
mol Ag 6.022 x 1023 tomos
m 7.17 x 10-22 g
d= = = 10.5 g/cm3
V 6.83 x 10-23 cm3
De qu dependen las propiedades de los slidos cristalinos?
H2O C NaCl Fe
Agua grafito Cloruro de sodio Fierro alfa
De cada uno de los tipos de cristales analizaremos:
Muy duros,
Covalentes tomos conectados punto
en una red de Enlaces De fusin muy Diamante, C
(RED) Covalentes
enlaces covalente Alto, con Carburo de
Frecuencia, Silicio,Csi y
tomo de C Conduccin Cuarzo,
trmica y SiO2
elctrica pobre
(electrones
localizados en
enlaces .
Tipos de slidos
Tipo de partculas Fuerzas entre
Tipo de Slido individuales partculas Propiedades Ejemplos
Iones positivos y Atracciones Duros y
Sales
Inico negativos Electroestticas Quebradizos,
Tpicas
Puntos de fusin
Cl- Na+ Ejemplo:
Altos, conduccin
NaCl,
Trmica y
Ca(NO3)2
Elctrica pobre,
Solubles en
disolventes polares.
De blandos a
Muy duros,
Puntos de fusin
tomos Enlaces De bajos a muy Todos los
Metlico Elementos
Metlicos Altos, conduccin
tomos de Fierro trmica y Metlicos
elctrica Ejemplo: Cu,
excelente, Fe, Al, W.
Maleables y
Ductiles, solubles
en cidos.
Escala de dureza de Mohs
10 Diamante: C
La nica materia natural que
puede rayar a un diamante es
otro diamante
Estructuras comunes de slidos inicos y metlicos
Contenidos
Estructuras comunes de compuestos inicos tipos: Cloruro de Cesio CsCl, Blenda de Zinc
ZnS, Fluorita CaF2, Antifluorita y Cloruro de sodio NaCl
A A
B
A A
A A A A A A A A
Capas sucesivas
Secuencia A A A Agenera
Una capa estructura Cbico simple
Dos capas
ESTRUCTURA CUBICA SIMPLE
1
3 4
Polonio
nico metal conocido que
presenta esta estructura
Nmero de coordinacin: 6
Capa B
A A
CBICO CENTRADO
Secuencia ABAB..
EN EL CUERPO
Estructura cbica centrada en el cuerpo
Celda unitaria
Red cristalina
Nmero de coordinacin 8
Cbico centrado
Hexagonal en las caras
Otras dos posibilidades de empaquetamiento compacto se basan en una
disposicin hexagonal de cada capa; es decir:
A A
B
C C
A A A
B B
C
A A
A A
A A A
A A
Hexagonal Cbico
compacto compacto
Celda unidad Red cristalina
Hexagonal
Cbico centrado
en las caras
Ejemplos de metales que cristalizan en sistema
Hexagonal y cbico centrado en las caras
Be, Cd, Co, Mg, Ti, Zn Ag, Al, Au, Ca, Cu, Ni, Pb
Empaquetamiento Compacto
ISOMORFISMO
POLIMORFISMO
T en C
lquido
1538
Fierro delta,
1394
Fierro gamma, (Austenita)
910
tiempo
Hierro fundido
1500C 1538 C
- fierro
1394 C
- fierro
1000C 980C
- fierro
500C
I II III
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
I II II II I I I I II III III II
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg
Cbica simple Po
Factor de empaquetamiento de tomos en
tipos de empaque
Hexagonal compacto 12 74
Cbico centrado
en las caras 12 74
Formacin de huecos o intersticios en estructuras de slidos
Tipos de huecos o intersticios
Hueco o intersticio: Cavidad que hay entre las esferas
empaquetadas en forma compacta.
Tipos de huecos
Hueco cbico
Tipos de huecos o intersticios
En la unidad bsica de las estructuras de empaquetamiento compacto
los centros de las cuatro esferas coinciden con los vrtices de un
tetraedro regular.
Intersticio tetradrico
Intersticios Octadricos
El hueco octadrico puede ser generado por dos conjuntos de 3 esferas
formando cada uno en planos paralelos tringulos equilteros con vrtices que
apuntan en direcciones opuestas
hueco
Los huecos donde descansan las esferas de la segunda capa son sitios
tetradricos y los huecos donde no descansa ninguna esfera forman
sitios octadricos.
HUECOS OCTADRICOS
Hueco octadrico
Hueco octadrico
Relacin en nmero de huecos Tetradricos y Octadricos
dentro de la estructura de los slidos
hueco
tetradrico
hueco
tetradrico
Hay dos sitios tetradricos por cada esfera (ya que cada esfera est
conectada con otras 3 de la capa superior y con otras 3 de la capa
inferior).
Relacin entre huecos Tetradricos y Octadricos
1 5
2
3 4
3 6
COMPUESTO INTERMETLICO
ALEACIONES DE SUSTITUCIN
ALEACIN
METAL A METAL B SUSTITUCIONAL
Fierro Acero
Carbn
Fundiciones (contienen de
1.7 de carbono y pueden
Aceros al carbono llegar a 4.5%)
ACEROS INOXIDABLES
El bronce es una aleacin de cobre y estao en proporcin del 80% del primero y
20%del segundo y tambin del 95% y 5% respectivamente. El estao transmite
al cobre la resistencia y dureza.
De Cobre: Latones y bronces
Estructuras comunes en compuestos inicos
anin
catin
Muchos compuestos inicos
presentan un arreglo de
empaquetamiento compacto
de aniones, es decir los
aniones forman la red y los
cationes pequeos estn
acomodados en los huecos
hueco tetradrico
Estructuras comunes en compuestos inicos
Estructuras comunes en compuestos inicos
Estructura tipo Cloruro de Cesio, CsCl
Algunos otros compuestos con estructura tipo CsCl: CsBr, CsI, TlCl, TlBr
Estructura del ClCs
Estructuras comunes en compuestos inicos
Estructuras de Empaquetamiento Compacto Cbico utilizando huecos tetradricos
AB
ZnS (blenda de Zinc)
Compuestos de Estequiometra 1:1
Estructura de compuestos binarios del tipo AB
B: Anin (monoatmico forma la red): S2-
A: Catin ocupa la mitad de huecos T: Zn2+
- Celda Unitaria: cbica centrada en las caras para los aniones S2-
- Los cationes Zn2+ ocupan la mitad de los huecos tetradricos
S2-
Estructuras comunes en compuestos inicos
Estructuras de Empaquetamiento Compacto Cbico utilizando huecos tetradricos
Ca
Rutilo TiO2
Otros ejemplos de estructura tipo fluorita
SrF2 ,BaF2 , PbF2 , TiO2
Estructura del CaF2
Estructuras comunes en compuestos inicos
Tipo Antifluorita
Compuestos de Estequiometra 2 : 1
Cloruro de sodio
Celda Unitaria: cbica centrada en las caras para los aniones Cl-1
Otros ejemplos Haluros de Li, Na, K, Rb, NH4Cl, NH4Br, NHI, AgF, AgCl, AgBr,
xidos y Sulfuros de Mg, Ca, Sr, Ba.
Estructura del NaCl
Cloro
Tetradrica 1/2 Blenda de Zinc ZnS, CuCl, CuBr, CuI, AgI, BeS
Tetradrica
1 Fluorita CaF2, SrF2, BaF2, PbF2, UO2
En los slidos inicos los iones por lo general se empaquetan lo ms eficiente posible,
puesto que las fuerzas de atraccin son ms fuertes cuando las distancias entre
catin y anin son mnimas.
Es decir, los iones que ocupen los intersticios (tetradricos u octadricos) debern
tener un tamao apropiado, de tal forma que los iones de carga opuesta que los
rodean no se toquen para evitar repulsiones y al mismo tiempo estn a una distancia
adecuada para que el empaquetamiento sea eficiente.
Racionalizacin de las estructuras
Relacin de radios
En un slido, la relacin de tamaos entre el catin y el anin pueden
expresarse en trminos de la relacin de los radios, para evitar que
iones de carga similar se toquen o que queden muy separados.
Seccin transversal de un hueco octadrico:
Es un proceso endotrmico
El proceso de formacin de la red a partir de los iones gaseosos es un
proceso muy exotrmico. La estructura cristalina ms estable del
compuesto es aquella a la que le corresponde la mayor energa reticular.
Ciclo de Born Haber, aplicando la ley de Hess
Ejemplo
H5 = ?
Li (g) + F(g) Respuesta: -1017 kJ
U = - 1017 kJ
1.- Atomizar los elementos en estado estndar
Li(s) Li(g) H1= 155.2 kJ sublimacin
( F2(g) 2 F(g) H2= (150.6) kJ disociacin)
2.- Ionizar los tomos gaseosos:
Puntos de fusin. La temperatura necesaria para que los iones puedan abandonar
las posiciones del cristal y alcanzar la movilidad, caracterstica del fundido, es alta y
aumenta al aumentar la energa reticular.
En los materiales refractarios de uso industrial los compuestos estn constituidos por
iones de alta carga y radio pequeo, tales como almina, Al2O3, magnesia MgO, xidos
de cationes de transicin, silicatos, etc. en algunos casos el enlace es parcialmente
covalente.
Dilatacin trmica
Conductividad elctrica
Por lo general los slidos inicos son aislantes, debido a que los iones estn
fijos en las posiciones reticulares.
En estado fundido son conductores por el movimiento de iones. La electrlisis
de sales y xidos fundidos de utiliza para la obtencin de algunos metales en
escala industrial
Solubilidad
Son solubles en disolventes polares como el agua e insolubles en disolventes
no polares
Imperfecciones en la estructura cristalina de los slidos
vacancia + vacancia
Red cristalina con defecto Schottky
Defectos puntuales que pueden existir en un cristal:
sustitucional
Vacancia
Autointersticial intersticial
Si falta un tomo en el sitio de la red: vacancia.
Frontera de
grano
Representa la molcula como una coleccin de ncleos con los orbitales que
contienen a los electrones deslocalizados en toda la molcula.
La teora de OM
Ejemplo H2
y al OM se le llama orbital 1s
b)Restar el orbital 1s de un tomo del orbital 1s del otro tomo, cuando los orbitales se restan
se forma un OM de antienlace el cual tiene un nodo entre los ncleos, una regin de densidad
electrnica cero (este traslape es similar al cancelamiento de ondas de luz (fuera de fase, de
tal manera que la luz desaparece) y la probabilidad de que los electrones ocupen el espacio
entre ncleos disminuye a cero
Y se llama OM *1s
Un orbital molecular de enlace tiene una menor energa y una mayor estabilidad que los
orbitales atmicos de los cuales fue formado.
Un orbital molecular antienlace tiene una mayor energa y ms baja estabilidad que
los orbitales de los que fue formado
Molcula de hidrgeno
1s 1s
1s Orbital molecular
enlazante
Como los OM de enlace son de menor energa que los OA aislados, cuando
los electrones ocupan OM las molculas son ms estables que los atomos
aislados.
Energa
tomo tomo
Orbital molecular
Interaccin constructiva enlace
*slo se combina un orbital p en forma frontal, los otros dos pares lo hacen en forma lateral
Cristales metlicos se consideran macromolculas
Banda de orbitales moleculares del Litio, nmero atmico 3 Capa de valencia
las energas de los orbitales estn tan cercanas que forman una banda continua,
(TEORIA DE BANDAS)
.
Los electrones de valencia entran en una porcin de baja energa (banda de
valencia) , mientras que la porcin de OM de alta energa (banda de
conduccin) permanece vaca.
*2py *2pz
2p Banda de
conduccin
2py 2pz
Energa
*2s
Banda de
valencia
2s
La clave para entender las propiedades de los metales es que en los metales
las bandas de valencia y conduccin son contiguas, lo que significa que los
electrones pueden saltar de la banda de valencia llena a la banda de conduccin
vaca con una cantidad infinitamente pequea de energa. Los electrones son
completamente deslocalizados , libres para moverse a travs de la pieza del
metal , un campo elctrico aplicado promueve fcilmente a los electrones de
alta energa hacia los orbitales vacos.
Banda de
Conduccin
Semiconductores (metaloides). En un semiconductor, existe un
espacio energtico relativamente pequeo entre las bandas de
valencia y de conduccin. Los electrones excitados trmicamente
pueden cruzar el espacio, permitiendo el paso de una pequea
corriente. As, en contraste con los conductores, la conductividad de
los semiconductores aumenta cuando se calientan o se combinan con
una pequea cantidad de otros elementos.
Extrnsecos:
Sus caractersticas elctricas son provocadas por tomos de impurezas. Son
soluciones slidas sustitucionales muy diludas en las que los tomos de las
impurezas (solutos) poseen caractersticas de valencia diferentes de la red
atmica que acta como disolvente.
Comparticin de electrones
en capa de valencia (enlace covalente)
Semiconductores accin en un campo elctrico
Semiconductor tipo N
Ejemplo de semiconductor tipo P
Semiconductor con impurezas de tomos trivalentes.
Tipo n Tipo P
xidos no estequiomtricos en semiconductividad
Fe0.84O y Fe0.95O
aparecen sobre todo en XIDOS y SULFUROS
METALES DE TRANSISCIN debido a la capacidad
del metal de existir en ms de un estado de oxidacin.
xidos no estequiomtricos en semiconductividad
Tipos de semiconductores
Tipo p y Tipo n
xidos no estequiomtricos en semiconductividad
Ejemplo de xido no estequiomtrico, semiconductor tipo p
xidos no estequiomtricos en semiconductividad
Zn Zn 2+ + 2e-
Bibliografa
J. Smith W. Fundamentos de la Ciencia e Ingeniera de Materiales, Mc Graw Hill, 1996
El Acero
Metales no ferrosos
Metales ferrosos
magnetita hematita
limonita
siderita
Materias primas para produccin de acero
Los materiales bsicos empleados son: mineral que contenga xidos de
fierro, carbn mineral (coque), piedra caliza (CaCO3) y oxgeno.
arrabio
C + O2
Proceso siderrgico
Obtencin del arrabio
Las materias primas se cargan (o se vacan) en la parte superior del
horno. El aire, que ha sido precalentado a 1030C aproximadamente,
es forzado dentro de la base del horno para quemar el coque. El coque
(carbn), en combustin genera el intenso calor requerido para fundir
el mineral y produce CO gas necesario para reducir al hierro del
mineral. Las reacciones fundamentales en el alto horno son:
La caliza, (CaCO3) de la carga del horno se emplea como fuente adicional de monxido de
carbono y como sustancia fundente. Este material se combina con la slice presente en el
mineral (que no se funde a las temperaturas del horno) para formar silicato de calcio, de
menor punto de fusin. Sin la caliza se formara silicato de hierro, con lo que se perdera
hierro metlico. El silicato de calcio y otras impurezas forman la escoria que flota sobre el
metal fundido en la parte inferior del horno
Coque siderrgico: Slido compuesto en un 90-95% de carbono Obtenido de
la combustin en ausencia de aire (pirlisis) de carbn mineral.
Sus funciones son:
o Combustible: al reaccionar con el oxgeno del aire que entra en el alto horno
a travs de las toberas, aporta el calor necesario para fundir la mena.
o Reductor: aporta el monxido de carbono responsable de la reduccin del
hierro. Una pequea parte se introduce al hierro fundido.
o Soporte: de la carga en el interior del alto horno facilitando la combustin y
el trnsito del hierro y escoria en sentido descendente y de los gases en
sentido ascendente.
Fundente: CaCO3
Su funcin es combinarse con la ganga (silicatos) y con las impurezas,
impidiendo la formacin de compuestos de hierro indeseados de alto punto de
fusin.
o Generalmente se emplea piedra caliza (cal) que evita la formacin de
silicatos de hierro (de alto punto de fusin), formando silicato clcico que
tras fundirse flota sobre el arrabio lquido y se elimina a travs de la
bigotera junto con otras impurezas formando la escoria. La escoria
sirve para la fabricacin de cementos.
En un alto horno el dimetro aumenta desde
su parte superior (tragante) hasta alcanzar
el mximo (vientre) conformando la (cuba).
Gases calientes
Desde el vientre su dimetro disminuye en
la zona llamada (etalaje) hasta
hacerse cilndrico en la parte inferior,
llamada (crisol). El crisol dispone de dos
orificios de salida, uno (bigotera) por
encima del otro (piquera) por donde salen
la escoria y el arrabio, respectivamente.
Los gases calientes que salen por la parte
superior del horno, contienen dixido y
monxido de carbono y xidos de azufre
que arden con facilidad, por lo que se
queman en otros hornos especiales
para calentar el aire que se introduce en el
alto horno a travs de una serie de
conducciones (toberas) por encima de
la (bigotera).
Obtencin del Fierro
Alimentacin de
mineral, carbn y fundente
Gases calientes
tobera
Aire comprimido y caliente
bigotera
escoria piquera
Hierro fundido (arrabio)
Proceso siderrgico
La fabricacin del acero a partir del arrabio implica no slo la remocin del
carbono (que se aloj en los intersticios de la estructura del fierro) para
llevarlo al nivel deseado, sino tambin la remocin de las impurezas que
contiene.
HIERRO DULCE
Sin embargo, resulta muy poroso, se oxida con gran facilidad y presenta con
frecuencia grietas internas que lo hacen poco til para otras aplicaciones
industriales.
FUNDICIONES
ACEROS
2C + O2 2 CO
aire
(de los intersticios
del Fe fundido)
PROCESO DE VACIO (DESGASIFICACIN) DEL ACERO FUNDIDO.
2. Separacin
de menas y
gangas
5. B) Transformacin
del arrabio en Hierro
dulce o fundicin de
hierro
3. Calcinacin
5. A)
Transformacin del
arrabio en acero
4. Separacin de
Escoria y arrabio
https://www.youtube.com/watch?v=-tYQ_qd4Lt4
ACEROS, ALEACIONES INTERSTICIALES
ACEROS, ALEACIONES INTERSTICIALES
El principal inconveniente del uso de los metales est en el agotamiento de los yacimientos
mineros, adems la oxidacin por corrosin de los mismos por agentes qumicos y atmosfricos.
Aleaciones
Las aleaciones mejoran notablemente las propiedades mecnicas de los metales puros, como
tenacidad, dureza, resistencia a la oxidacin, etc, pero pierden conductividad elctrica y
trmica.
Aleaciones:
De Sustitucin
Intersticiales
Compuestos o aleaciones intersticiales
ACEROS
Fierro
El fierro es polimorfo, a la presin atmosfrica, puede adoptar dos estructuras diferentes,
dependiendo de la temperatura a que est sometido. A temperatura ambiente y hasta una
temperatura de 910C posee una estructura cbica centrada en el cuerpo, arriba de 910C y
hasta 1394 C adopta estructura cbica centrada las caras, entre 1394 C y 1538C vuelve a
tomar estructura cbica centrada en el cuerpo. Por encima de 1538 C, la temperatura de fusin,
el hierro pierde su estructura cristalina al pasar al estado lquido.
Curva de enfriamiento para el fierro puro a una atm de presin
T en C
lquido
1538 Fierro delta, ferrita delta
1394
Fierro gamma, (Austenita)
Magntico a T ambiente
tiempo
El fierro en la forma cbica centrada en el cuerpo, fierro alfa, tiene una
estructura menos densa que la estructura del fierro gamma. La ferrita delta
no es de inters industrial ya que en tratamientos trmicos de los aceros al
carbono, se reemplaza por la austenita.
Efecto del Carbono en las estructuras del fierro
La introduccin del carbono a la estructura del fierro produce cambios importantes en las fases*.
La capacidad de la ferrita y la austenita para acomodar los tomos de carbono es diferente y
adems resulta la formacin de otra fase, Fe3C
.
Estructuras cristalinas en aleaciones Fe- C
En la ferrita los huecos intersticiales son ms pequeos, esto explica la limitada solubilidad de
carbono en la ferrita, siendo el constituyente de los aceros ms blando y dctil.
En la austenita por enfriamiento rpido a veces se acomoda un nmero grande de tomos de
carbono en huecos octadricos y la estructura pasa a ser tetragonal o fase Martensita
Desde el punto de vista estructural, una fase de un material, es una parte homognea del mismo
que difiere de las dems en su composicin, estado fsico o estructura. Al conjunto de las
representaciones de los estados posibles por medio de grficas se denominan diagramas de
fases
Diagrama binario Fierro Carbn
los aceros contienen elementos aleantes e impurezas que pueden formar nuevas fases o
incorporarse en las estructuras cristalinas de la austenita, ferrita y cementita.
La incorporacin se lleva a cabo usualmente por el reemplazo de tomos de fierro si el tomo del
elemento aleante o impureza tiene aproximadamente el mismo tamao que el primero, pero a veces
ocupan sitios intersticiales si ellos son significativamente ms pequeos que los de Fierro, como el
caso del nitrgeno.
Aleaciones hierro-carbn
FUNDICIN
Las aleaciones con un contenido en carbn superior a un 5% caracen de utilidad industrial, a causa
de su extrema fragilidad
Efecto del contenido del carbono en la resistencia de los aceros.
los aceros de bajo carbono tienen menos del 0.25%de carbono en su aleacin. Son
fcilmente deformables, cortables, maquinables, soldables; en una palabra, son
muy "trabajables". Por eso, con estos aceros los herreros hacen puertas y
ventanas. Adems, con ellos se fabrican las mejores varillas para refuerzo de
concreto, las estructuras de edificios y puentes, la carrocera de los automviles y
las corazas de los barcos.
Los aceros de medio carbono, entre 0.25% y 0.6%, se emplean cuando se quiere mayor
resistencia, pues siguen manteniendo un buen comportamiento dctil aunque su soldadura
ya requiere cuidados especiales. Con estos aceros se hacen piezas para maquinarias como
ejes y engranes.
Los aceros de alto carbono, entre 0.6% y 1.0 son de muy alta resistencia, pero su
fragilidad ya es notoria y son difciles de soldar.
Muchas herramientas son de acero de alto carbono: picos, palas, hachas, martillos,
cinceles, sierras, etc. Los rieles de ferrocarril tambin se fabrican con aceros de ese
tipo.
Tratamientos de los aceros para mejorar sus propiedades
Los aceros se pueden someter a una serie de tratamientos. En unos casos se pretende
mejorar su dureza y resistencia mecnica; en otros, aumentar su plasticidad para facilitar su
conformado posterior.
Revenido
Sorbita
Pueden ser
orgnicos metlicos
ejemplo ejempo
Pinturas
Cromado
Lacas
Galvanizado
barnices
Pudiendo ser por
Electrlisis,
difusin,
Inmersin de
bao
Tratamientos trmicos:
2.-Tratamientos termoqumicos
Estos tratamientos consisten en operaciones de calentamiento y enfriamiento de
metales, que se complementan con la adicin de nuevos elementos en la superficie de
las piezas, de manera que se modifica la composicin qumica superficial con el objeto
de mejorar las propiedades superficiales de los materiales, en especial su dureza y
resistencia al desgaste y a la corrosin, obteniendo piezas con una gran dureza
superficial y cuyo interior conserve una elevada tenacidad.
4.-Tratamientos superficiales
Mediante los tratamientos superficiales se modifica la superficie de los metales sin variar
su composicin qumica. En estos tratamientos, no es estrictamente necesario la aportacin
de calor, los ms utilizados son:
http://www.utp.edu.co/~publio17/aceroalC.htm
Pudiendo ser
orgnicos metlicos
Pinturas Electrlisis
Lacas Difusin
barnices Inmersin en
bao
Tratamientos Trmicos
Procesos de calentamiento y enfriamiento a los que se someten los metales o
aleaciones, a temperaturas y velocidades variables con el fin de conseguir
cambios en la estructura cristalina y el tamao del grano, para mejorar sus
propiedades mecnicas.
Enfriarlo a la velocidad
conveniente
Mantenerlo a esa temperatura
durante un cierto tiempo
hasta que se forme la
estructura deseada
Algunas propiedades mecnicas de los metales son:
tratamientos
Trmicos: Termoqumicos:
Temple Cementacin
Revenido Nitruracin
Recocido Cianuracin
Normalizado Carbonitruracin
TEMPLE
Su finalidad es aumentar la dureza y la resistencia del
acero. Para ello, se calienta el acero a una
temperatura elevada (entre 900 950 C) y se enfra
luego rpidamente en un medio como agua, aceite,
salmuera, etc
Al elevar la temperatura del acero y al enfriarse
rpido, la austenita se convierte en martensita,
constituyente de los aceros templados. Tras este
tratamiento el acero se vuelve muy frgil y poco
tenaz.
TEMPLE
Conversin de la matriz original cbica
centrada en las caras en una matriz tetragonal centrada en el
cuerpo
austenita martensita
Tiempo
Revenido
Se aplica a aceros previamente templados, para disminuir
ligeramente los efectos y las tensiones internas del
temple, conservando parte de la dureza, aumentando la
tenacidad y reducir la fragilidad de las piezas.
Consiste en calentar al acero a una temperatura (entre
150 y 650 C ) y mantenerlo a esa temperatura por 5
horas aprox.
La temperatura que se utiliza para el revenido depende
de si es para liberar tensiones (desde150 C) o aumentar
la tenacidad (hasta 650C).
La velocidad de enfriamiento no es de mucha importancia
en este tratamiento, dejando al acero con la dureza o
resistencia deseada
Recocido
Consiste en un calentamiento hasta temperatura de
austenizacin (800 925 C), tras lo cual se mantiene la
temperatura durante 3-4 horas seguido de un
enfriamiento lento de uno o varios das.
Tratamientos
Termoqumicos:
Cementacin
Nitruracin
Cianuracin
Carbonitruracin
Son tratamientos en los que, adems de los cambios en la estructura del acero, tambin se producen
cambios en la composicin qumica de la capa superficial, aadiendo diferentes elementos qumicos hasta
una profundidad determinada. Estos tratamientos requieren el uso de calentamiento y enfriamiento
controlados en atmsferas especiales.
Tratamientos termoqumicos
orgnicos metlicos
ejemplo ejempo
Pinturas
Cromado
Lacas
Galvanizado
barnices
Pudiendo ser por
Electrlisis,
difusin,
Inmersin de
bao
Video :Tratamientos trmicos de los aceros
https://www.youtube.com/watch?v=RGl1MhPCsZY