Los desechos slidos y lquidos que contienen metales son cada vez ms considerados como una

segunda fuente de metales crticos y escasos. Indudablemente los MOs son un recurso rentable
para la extraccin y concentracin difusa de elementos de fuentes secundaria. La Biotecnologa
microbiana para la extraccin de metales bsicos de minerales y aguas residuales cargadas de
metales ha sido aplicada a gran escala. Por otro lado, la interaccin microbios-metales en la
recuperacin de metales escasos y pocos metales crticos han recibido atencin, mientras que la
recuperacin de muchos otros apenas ha sido explorada. Por tanto, ste artculo explora y detalla
la potencial aplicacin de la biotecnologa microbiana en la recuperacin de metales crticos y
escasos. En la dcada pasada los sistemas bioelectroqumicos han emergido como una nueva
plataforma tecnolgica para la recuperacin de ambos metales removindolos de materia
orgnica.

Contaminantes preciosos
La contaminacin de los recursos naturales con los iones metlicos es reportada
cada vez ms en todo el mundo. Aunque ambas actividades naturales y
antropognicos contribuyen a la movilizacin de metales, el grado de
contaminacin metlica a travs de la ruta antropognica es motivo de
preocupacin [1] . Las aguas residuales contienen iones metlicos que se generan
en diversas actividades antropognicas (minera, operaciones metalrgicas, la
quema de combustibles fsiles, la produccin de cemento, galvanoplastia, curtido
de pieles) y productos (fabricacin de plsticos, fertilizantes, pesticidas, agentes
anticorrosivos, bateras de Ni-Cd, pinturas, pigmentos, colorantes, dispositivos
fotovoltaicos) [2] . La contaminacin por metales es un problema grave porque los
metales son: (i) no biodegradables, a diferencia de los contaminantes
orgnicos; (ii) los iones metlicos txicos y pueden sufrir transformaciones a
compuestos potencialmente txicos y cancergenos; y (iii) la transferencia a travs
de los niveles trficos de la cadena alimentaria, alcanzando niveles trficos
superiores y bioacumulable en los organismos vivos. Por lo tanto, metal (loid) s
tales como la plata (Ag), arsnico (As), el berilio (Be), cadmio (Cd), cromo (Cr),
cobre (Cu), mercurio (Hg), nquel (Ni), plomo (Pb), antimonio (Sb), selenio (se),
talio (Tl) y zinc (Zn) estn incluidos en la lista de contaminantes prioritarios de
Estados Unidos [3] , y los lmites estrictos estn en su lugar para regular la
descarga de diversos metales en el sector industrial de aguas residuales para
minimizar la contaminacin de los recursos naturales.

Aparte de la contaminacin, los metales preciosos son materias primas para la

economa de un pas y necesitan ser asegurados para la produccin sostenible de
los componentes clave de diversos productos, tales como las tecnologas de baja
emisin de carbono de energa, automviles y aparatos electrnicos y
biomdicas [4] . Las tecnologas de bajo carbono de energa, procesos catalticos,
y aparatos requieren grandes cantidades de metales crticos y los escasos
incluyendo metales del grupo del platino (PGM), elementos de tierras raras
(REEs), cobalto, selenio y teluro [5] . La disponibilidad y el suministro de metales
crticos (ver Glosario ) influyen en gran medida la economa de un pas al afectar
a la fabricacin, la exportacin y la creacin de empleo [6] . La mayor parte de los
metales crticos y los escasos se obtienen a travs de la minera de fuentes
primarias, tales como minerales, que son finitos, desigualmente distribuidos en el
mundo, y que se reducen rpidamente como resultado de la urbanizacin, el
aumento de los niveles de vida, y la explosin demogrfica.

Muchos otros elementos que son actualmente escasos pueden ser crticos en un
futuro prximo. Por tanto, existe una necesidad urgente de utilizar tecnologas
sostenibles. Fuentes alternativas posibles que se consideran intensamente
incluyen la minera del agua de mar y el fondo marino [5] , el reciclado de los
residuos de metal al final de su vida (por ejemplo, ordenadores, tarjetas de
circuitos impresos, telfonos inteligentes, bateras) y la recuperacin de desechos
de la minera y aguas residuales [7] . En particular, los residuos slidos,
incluyendo los residuos electrnicos (e-waste), as como las corrientes de proceso
y aguas residuales procedentes del sector minero y metalrgico son una fuente
secundaria potencial para la recuperacin de elementos escasos 8 y 9 .

Interacciones microbio-metlicos han sido bien documentados ( Figura 1 ) en

ambos entornos naturales y artificiales. Se estudian en diferentes ramas de la
biotecnologa de metal, incluyendo biomineria , biorremediacin, tratamiento de
aguas residuales, y la corrosin influida microbiolgicamente [10] , que llev al
desarrollo de procesos biotecnolgicos para la extraccin de metales a partir de
minerales, la biorremediacin de sitios contaminados, tratamiento de desechos
que contengan metales, recuperacin de metales, y la mitigacin de
biocorrosin. Procesos biotecnolgicos a gran escala se han establecido para la
operacin industrial para extraer metales de base a partir de minerales en
Biominera [11] y el tratamiento de aguas que contienen metal [12] . En los ltimos
tiempos, las interacciones microbio-metlicos han recibido una atencin renovada
como una va para desarrollar procesos biotecnolgicos sostenibles de
recuperacin de metales por la solubilizacin de minerales que contengan bajo
grado de metales y asi mismo de residuos slidos, as como inmovilizacin de
metales a partir de soluciones de lixiviacin, corrientes de proceso y aguas
residuales ( Figura 1 ).
 Figura 1.
Microbe Interactions de metal que representan diversos mecanismos de metal
solubilizacin e inmovilizacin usados para Biorecovery. En la etapa de biolixiviacin
(lixiviacin auttrofos y hetertrofos minerales sulfurosos, la disolucin reductiva de
minerales de xidos ) los metales se liberan en solucin acuosa a travs solubilizacin de
minerales o concentrados slidos. Procesos como la biosorcin, bioacumulacin,
bioprecipitacin, y biorreduccin enriquecen los metales disueltos de las corrientes de
lixiviados o metales difusas de aguas residuales como precipitados slidos para su
posterior procesamiento metalrgico.
Figura opciones

Biominera para la extraccin de metales a partir de minerales de

bajo grado y de Residuos Slidos
La solubilizacin de metales
La Biominera es un proceso biotecnolgico implementado a escala industrial para
extraer metales de base a partir de minerales sulfurosos 11 y 12 . Actualmente,
biominera representa alrededor de ~ 20% y ~ 5% de la produccin mundial de Cu
y Au, respectivamente [11] . La biominera industrial utiliza procesos aerbicos y
hierro acidfilo o microorganismos oxidantes del azufre (por
ejemplo, ferrooxidancs Acidithiobacillus, thiooxidans Al.), Que generan el hierro
frrico (oxidante) y cido sulfrico (promotor de disolucin) [11] .

El cido sulfrico tiene tres funciones esenciales en biominera que incluyen

 (i) proporcionar acidez (1.5 a 2.5 pH) entorno necesario para el crecimiento
de los acidfilos,
(ii) (ii) la aceleracin de la disolucin mineral, y
(iii) (iii) mantener a los metales en solucin.

El hierro frrico biognico es un oxidante adicional por minerales solubles en

cido sulfrico, como en la pirita (FeS 2 ), calcopirita (CUFES 2 ) y la
molibdenita (MOS 2 ). El resto de azufre del mineral se oxida en tiosulfato
(S 2 O 3 2- ) de acuerdo con la Ecuacin 1. tiosulfato se oxida a sulfato ms por
microorganismos acidfilas oxidantes del azufre por acoplamiento a Fe 3+ o
O 2 reduccin, como se muestra en la Ecuacin 2 [11] . Como alternativa, el
tiosulfato se oxida a sulfato abiticamente por Fe 3+ (Ecuacin 3). Por ltimo, el
oxidante (Fe 3+ ) es regenerado por los microorganismos de hierro-oxidantes en
condiciones cidas a temperatura ambiente como por la Ecuacin 4 [11] . En la
biominera de uranio, el hierro frrico generado por la oxidacin microbiana de
hierro ferroso (Ecuacin 5), acta como el donante de electrones y reduce
uranio insoluble (IV) a uranio soluble (VI) , que se libera desde el mineral a la
solucin lquida 13 y 14 . La biolixiviacin de Au por cianuro (CN - )
producido por bacterias cianognicas (por ejemplo, Chromobacterium
violaceum ) es considerado seriamente para la recuperacin de Au de la
basura electrnica (Ecuacin 6).

Tradicionalmente, biomining industrial se practica exclusivamente para la

extraccin de metales bsicos tales como Cu y Zn a partir de minerales reducidos
usando quimiolitotrofos (por ejemplo, At. Ferrooxidans ). El enfoque no es
adecuado para la extraccin de metales a partir de minerales oxidados tales como
nquel y cobre lateritas, aunque metales econmicamente importantes estn
presentes en tales minerales oxidados tambin. En virtud de la reduccin de
condiciones anxicas, el proceso de biominera convencional puede ser revertida,
lo que permite la extraccin de metales a partir de minerales oxidados y materiales
de desecho, incluyendo escorias, residuos y desechos electrnicos.

Dissimilatory reduccin de hierro frrico presente en los minerales o residuos

oxidados provoca la disolucin y la lixiviacin de los metales asociados [15] At.
ferrooxidans pueden prosperar mediante el acoplamiento de la oxidacin de azufre
elemental a dissimilatory reduccin de hierro frrico (Ecuacin 7) [11] . El proceso
de reduccin de hierro dissimilatory en entornos de bajo pH se ha observado en
auttrofos facultativos y microorganismos hetertrofos obligados usando
donadores inorgnicos (por ejemplo, azufre e hidrgeno) u (por ejemplo, glucosa)
orgnicos de electrones en condiciones anxicas o anaerbicas, que puede ser
utilizado para la extraccin de metales a partir de minerales oxidados. En este
proceso, el hierro frrico disponible en el mineral [por ejemplo, goethita (FeO.OH)]
se reduce a hierro ferroso utilizando microorganismos acidfilos y azufre elemental
como el donante de electrones de acuerdo con la Ecuacin 8 [16] . Disolucin
Aerbica reductiva de laterita de nquel que contienen un 40% de hierro se
demostr para recuperacin de nquel y cobalto
utilizando Acidothiobacillus especies [17] .

Hasta ahora, el potencial de disolucin reductora mineral ha sido estudiado a

escala en laboratorio para la extraccin de metales base de nquel y cobre
lateritas, y para eliminar revestimientos de hierro frrico de minerales metlicos de
alto valor como el oro y REE 16 y 18 . De esta manera, el enfoque disolucin
mineral reductora mejora la eficacia de la extraccin de REEs desbloqueando ellos
a partir de los hidrxidos de hierro. Como tal, la disolucin mineral reductora
puede tener aplicaciones en la extraccin de metales a partir de minerales
oxidados y residuos slidos. Se necesitan adicional a escala de laboratorio, piloto,
y del sistema a gran escala estudios para evaluar la robustez y el coste-efectividad
de la disolucin de minerales reductiva de los materiales de desecho
en biominera urbana.

La inmovilizacin de metal para la recuperacin

La eliminacin de iones metlicos de las aguas residuales, las aguas subterrneas
contaminadas y los suelos ha sido un tema de inters en el tratamiento de aguas
residuales y la biorremediacin por dcadas. La recuperacin de metales valiosos
de aguas contaminadas, los sitios, los lixiviados Biominera y desechos slidos,
especialmente los catalizadores gastados y los residuos electrnicos, es de
particular inters para aplicaciones de reutilizacin ( Figura 2 ). Los
microorganismos son una opcin rentable para la concentracin de elementos
difusos de los efluentes y lixiviados antes de la recuperacin. Las concentraciones
de iones metlicos son a menudo tan bajo como g / ml en las aguas residuales y
otras corrientes acuosas que pueden tener un mayor volumen de
produccin [19] . En las plantas de tratamiento biolgico de aguas residuales, el
enriquecimiento de iones metlicos y otras sustancias refractarias se produce en
los lodos producidos durante la purificacin de las aguas residuales. Este
contenido metlico elevado de lodos de depuradora es una de las principales
causas de preocupacin en las prcticas de eliminacin de lodos, tales como la
aplicacin al suelo y el depsito en vertederos. Sin embargo, los lodos de
depuradora puede enriquecer MGP, Rees, y otros, como se muestra en las
plantas de tratamiento de aguas residuales de los Estados Unidos [20] . La
recuperacin de estos metales a partir de lodos de depuradora se ha estimado
para ser valorado en US $ 13 millones al ao para un tamao de planta de
tratamiento de 1 milln de personas-equivalentes [20] . Desarrollo de la
recuperacin de metales a partir de lodos de depuradora, junto con los aspectos
econmicos de la gestin de los lodos que se debe trabajar en el futuro. Se debe
prestar especial atencin a las interacciones microbio-metlicos que permiten la
extraccin y recuperacin de elementos que pertenecen a los MGP, Rees, y otros
elementos escasos como veremos a continuacin ( Tabla 1 ).
Figura
2.

Diagrama de flujo esquemtico que muestra las fuentes de metales crticos (por ejemplo,
PGM, REE, Otros crticos Metales y Elementos escaso) que pueden ser recuperados
utilizando microorganismos en Biominera, tratamiento de aguas residuales y sistemas de
Bioelectroqumica (BES). Se necesita investigacin para explorar nuevos microorganismos
que pueden prosperar en condiciones fsico-qumicas complejas de flujos de residuos y
concentrar metales difusa crticos en una forma recuperable. Los principales retos para la
recuperacin de metales incluyen una baja concentracin de metales crticos, bajo pH,
metales coexistentes y sales. Abreviaturas: PGM, platino grupo de metal; REE, elemento
de tierras raras.
Figura opciones
Tabla 1.
Las interacciones microbio-metal para la inmovilizacin de Crticos una y escasos elementos
Organismo / Comentarios sobre el uso
cultivo mixto / metal proceso / Recuperacin de
Metal Composites Fuente bioqumico aplicaciones y Refs
Metales del Grupo del Platino
Aeromonas AgNO3 biorreducci iones Ag se convierten [72]
sp. SH10, n en Ag (0) nanopartculas
Bacillus cereus, por diversos grupos de
Bacillus subtilis, microorganismos. La
B. megaterium, actividad antimicrobiana
B. licheniformis, de Ag (0) nanopartculas
Brevibacterium ha recibido mucha
casei, atencin.
Corynebacterium
sp. SH09,
Ag Enterobacter
 Organismo / Comentarios sobre el uso
cultivo mixto / metal proceso / Recuperacin de
Metal Composites Fuente bioqumico aplicaciones y Refs
cloacae,
Escherichia coli,
Klebsiella
pneumoniae,
Lactobacillus
fermentum,
Proteus mirabilis,
Pseudomonas
putida, P.
stutzeri, Serratia
nematodiphila
B. megatherium, HAuCl4 biorreducci Au iones se convierten [73,74]
B. subtilis, n en A (0) nanopartculas
Desulfovibrio por varios
desulfuricans, D. microorganismos. nanop
vulgaris, artculas de oro
Escherichia coli, biognicas se evaluaron
Plectonema para la oxidacin
boryanum, selectiva de glicerol,
Pseudomonas antimicrobiana y otras
aeruginosa, P. aplicaciones.
fluorescens,
Rhodopseudoom
onas capsulata,
algas
Au Shewanella
D. desulfuricans, HAuCl4 biorreducci nanopartculas [75,76]
E. coli, necator , n bimetlicas producidos
Cupriavidus Na2Pd por microorganismos se
Cl4 ensayaron para la
oxidacin selectiva de
Au-Pd glicerol.
Pd Anabaena, Na2Pd biorreducci Bio-Pd ha sido preparado [23,28-
Bacteroides Cl4 n con diversos 37]
vulgatus, Bacillus microorganismos. La
sphaericus, actividad cataltica de
Calothrix, nanopalladium biognica
Clostridium se evalu reacciones
pasterianum, inhydrogenation, la
Ralstonia reduccin de
metallidurans, contaminantes clulas
C. Nector, [por ejemplo, Cr (VI), los
Citrobacter colorantes azoicos],
braakii, reacciones de
Desulfovibrio acoplamiento Mizoroki-
Delsulfovibrio, D. Heck, y el combustible.
fructosivorans,
D. vulgaris,
Paracoccus
denitrificans,
Pseudmonas
putida,
 Organismo / Comentarios sobre el uso
cultivo mixto / metal proceso / Recuperacin de
Metal Composites Fuente bioqumico aplicaciones y Refs
Plectonema
boryanum,
Sulfurreducens
Geobacter
Na2Pd biorreducci Biofilm mediada [27]
Cl4 n preparacin bio-Pd es til
para la retencin de Pd
en biorreactores. Mostr
que la actividad cataltica
Serratia en la reduccin de Cr (VI)
sp. biopelcula en columnas.
Na2Pd biorreducci lodo granular permiti la [24]
Cl4 n reduccin in situ
utilizando bio-H2 y la
retencin de Pd. Mostr
que la actividad cataltica
hacia la reduccin de la
Aerobic lodo reduccin de Cr (VI) y p-
granular nitrofenol.
Na2Pd biorreducci preparacin bio-Pd [25,26]
Cl4 n utilizando lodo granular
anaerbico. Primer
estudio sobre la
Anaerbica lodos eliminacin continua de
granulares Pd en un biorreactor.
D. sulfuricans, PtCl62- biorreducci iones Pt se convierten en [36,77]
Shewanella n Pt (0)
algas, nanopartculas. bio-Pt fue
Pseudomonas utilizado como un
sp. electrocatalizador en un
pt pilas de combustible.
biomasa Ru- biosorcin La eliminacin y [38,39]
bacteriana / acetato recuperacin de Ru de
quitosano de soluciones de residuos
de cido actico de
plantas de produccin de
Ru cido actico.
Extraos elementos de la Tierra
dy Penidiella sp. T9 DyCl3 bioacumula Esta cepa fngica mostr [42]
cin una elevada
bioacumulacin de Dy de
(2,5 pH) soluciones
cidas y la selectividad
para REE.
DyCl3 biosorcin capacidad de biosorcin [9]
mostr de 1000molDy /
P. aeruginosa g a pH 5.
Pseudomonas La biosorcin La (III) la eliminacin de
aeruginosa, (NO3) 3 las soluciones
La Bacillus subtilis, acuosas. Pseudomonas
 Organismo / Comentarios sobre el uso
cultivo mixto / metal proceso / Recuperacin de
Metal Composites Fuente bioqumico aplicaciones y Refs
Myxococcus sp. mostraron una carga
xanthus, tan alta como 950 mg por
Myxococcus g La biomasa seca a pH
smegmatis, E. 5.
coli,
Pseudomonas
sp.
Dakot P. aeruginosa NdCl3 biosorcin La eliminacin de Nd (III)
a del a partir de pH 5 agua.
Norte
Saccharomyces ScCl3 biosorcin Sc de eliminacin (III) a
cerevisiae, partir de un pH bajo (0,6
Rhizopus a 3) aguas
Caroli arrhizus,
na del Aspergillus
Sur terreus
P. aeruginosa, EuCl3 biosorcin Eu extraccin (III) a partir
Myxococcus de las aguas con un pH
UE xanthus bajo
M. smegmatis YbCl3 biosorcin Yb (III) la eliminacin de
Yb las aguas cidas
Otros elementos crticos y escaso
T Anaeromyxobact UO2 biorreducci Soluble U (VI) se [49-
er dehalogenans, (NO3), n convierte a T menos 52,54]
Cellulomonas uranilo- soluble (IV) por
sp., Clostridium citrato mecanismos enzimticos
sp., C. y no enzimticos. La
sphenoides, reduccin in situ en
reducens ambientes contaminados
Desulfotomaculu del subsuelo es una
m, D. estrategia de
Desulfovibrio, biorremediacin rentable.
Desulfovibrio sp.,
Metallireducens
Geobacter, G.
sulfurreducens,
Paenibacillus
sp.,
Pseudomonas
putida,
Pseudomonas
sp., Shewanella
alga, S.
Oneidensis MR-
1, S.
putrefaciens,
Thermoanaeroba
cter sp., lodo
granular cultivo
mixto
Bacillus sp., UO2 bioprecipita Bioprecipitacin de U (VI) [51-53]
 Organismo / Comentarios sobre el uso
cultivo mixto / metal proceso / Recuperacin de
Metal Composites Fuente bioqumico aplicaciones y Refs
Rahnella sp., (NO3), cin soluble como insoluble
Citrobacter sp., carbona hidrgeno fosfato de
Pseudomonas to de uranilo (HUO2PO4) ha
sp., Serratia sp., uranilo recibido atencin para la
Deinococcus recuperacin de U de
radiodurans aguas
contaminadas. eliminaci
n U se demostr tanto en
condiciones cidas y
alcalinas.
B. Na2Se biorreducci Reduccin de los [12,43,
arseniciselenatis, O4, n oxianiones de Se 78-81]
B. beveridgei, Na2Se solubles a insolubles Se
Bordetella petrii, O3 (0) es un enfoque de
Clostridium sp., biorremediacin. El
D. Desulfovibrio, proceso se ha aplicado
Desulfurispirillum en diferentes
indicum, configuraciones de
Deferribacteres biorreactores. sistemas a
S7, Enterobacter gran escala estn
cloacae SLD1a- disponibles para el
1, Pelobacter tratamiento de aguas
seleniigenes residuales Se. Hay un
KM7, P. Stutzeri enorme potencial para la
NT-I, recuperacin de este
Pyrobaculum sp., elemento escaso de las
P. arsenaticum, aguas residuales
G. industriales.
sulfurreducens,
Rhodobacter
capsulatus,
Rhodospirillum
rubrum,
selenatireducens
Sedimenticola,
Selenihalanaero
bacter shriftii,
Shewanella
sp. HN-41, S.
Oneidensis,
Sulforospirillum
barnesii,
Thauera
selenatis,
Atypica
Se veillonellas
Te B. K2TeO biorreducci La conversin de telurito [44]
selenitireducens, 3 n soluble y txico para
Rhodobacter insoluble Te (0) se ha
capsulatus, R. demostrado en diversos
sphaeroides, microorganismos.
Pseudomonas
 Organismo / Comentarios sobre el uso
cultivo mixto / metal proceso / Recuperacin de
Metal Composites Fuente bioqumico aplicaciones y Refs
Pseudmonas, la
cepa ER-TE-48,
S. barnesii, S.
Oneidensis MR-1
K2TeO biorreducci Primer informe sobre [48,81]
3, n biorecovery de Te Te
CdTe, partir de compuestos
Bi2Te3 slidos. La bacteria fue
capaz de formar negro
elemental Te (0) a partir
de compuestos de Te
Pseudoalteromo fase slida tal como
nas sp. EPR3 CdTe, Bi2Te3.
de biorreducci Slo estudiar en la [47]
clulas n recuperacin de Te partir
solares de clulas solares de
de CdTe
CdTe utilizados. Complete
usada (99,8%) la recuperacin
Pseudomonas de lixiviado cido que
mendocina tiene 10 mg / l Te.
un
La UE ha identificado 14 materias primas fundamentales, incluyendo antimonio, berilio,
cobalto, espato flor, galio, germanio, grafito, indio, magnesio, niobio, metales del grupo
del platino, Rees, tntalo y tungsteno. El Departamento de Energa de Estados Unidos ha
identificado cinco Rees (disprosio, el neodimio, terbio, europio e itrio) y de indio como los
elementos ms crticos para las tecnologas de energa limpia.

opciones de la tabla

Biorecuperacin de metales Crticos y escasos de los desechos y

aguas residuales
Del grupo del platino (PGMs) Metales
Los elementos del grupo del platino [platino (Pt), paladio (Pd), iridio (Ir), osmio
(Os), rodio (Rh), rutenio (Ru), y oro (Au)] metales preciosos se denominan. Entre
los MGP, Pt, Pd y Au son de gran importancia econmica seguida por Rh, a
continuacin, Ir y Ru [21] . Entre los metales preciosos, la recuperacin de Pd en
forma de nanopalladium biomasa asociada ha recibido la mayor atencin durante
las dcadas anteriores ( Tabla 1 ). Pd es ampliamente utilizado en los
convertidores catalticos, artculos electrnicos, la odontologa, la joyera, la
medicina, la purificacin de hidrgeno, sntesis orgnica, sensores de gas, pilas de
combustible, clulas fotovoltaicas, bateras solares, y en los sistemas de Pd-Ni-
P [22] . Debido al uso extenso como un catalizador en la industria de automotores,
la demanda de Pd ha aumentado rpidamente junto con una fuerte subida de los
precios, frente a los US $ 1800 por kg en 2005 a alrededor de US $ 18 600 por kg
en 2010, y US $ 29 200 por kg en 2014, lo que estimul la recuperacin de Pd al
final de su vida convertidores catalticos, artculos electrnicos y de alto nivel de
los residuos nucleares 22 y 23 . Actualmente, los mtodos de piro y
hidrometalrgicos estn siendo utilizados para la recuperacin de Pd a partir de
catalizadores gastados automative.
La recuperacin de la biotecnologa ha recibido el inters porque puede trabajar
con flujos de residuos diluidos y requiere un bajo aporte de energa. Biorecovery
se ha centrado en la eliminacin de Pd (II) en forma de Pd biomasa-asociado (0)
nanopartculas (bio-Pd) para su reutilizacin en aplicaciones catalticas. La
reduccin de Pd (II) a Pd (0) nanopartculas se ha llevado a cabo utilizando
diversos microorganismos, biopelculas, y lodo granular ( Tabla 1 ). La preparacin
bio-Pd usando biofilms y lodo granular es ventajoso porque permite la retencin
fcil de Pd (0) nanopartculas en biorreactores de 24 y 25 . Pat-Espadas y
col. [26] demostraron eliminacin continua y recuperacin de Pd (II) en un reactor
de lecho de lodo granular anaerbico de flujo ascendente, lo que sugiere la
posibilidad de aplicacin prctica de Pd biorecovery. Adems, Serratia sp. biofilms
formados sobre espuma de poliuretano se han utilizado para recuperar Pd (II) a
partir de residuos como biofilm-Pd (0) nanocatalizadores [27] .
Biorecovery de Pd (II) iones en forma de bio-Pd se produce en tres etapas
concomitantes: (i) biosorcin de Pd (II) iones sobre la superficie celular o la
biomasa a travs de interacciones con carboxilo, fosforilo, y los grupos funcionales
amina; (ii) reduccin inicial y Pd (0) sitios de nucleacin; y (iii) reduccin
autocataltica de Pd (II) en la superficie de Pd (0) ncleos [28] . Los primeros
estudios han demostrado que se necesita la actividad microbiana para la
reduccin de Pd (II), en la que enzimas tales como formiato deshidrogenasa [29] y
hidrogenasa 30 , 31 y 32 estn implicados. Estudios posteriores revelaron que la
actividad metablica de los microorganismos no es un requisito esencial para la
formacin de bio-Pd 24 y 28 . Los microorganismos proporcionan grupos
funcionales tales como grupos amino para la formacin de complejos de Pd (II)
iones y sitios de nucleacin para Pd (0) partculas [27] . La actividad microbiana es
til para in situ generacin de agentes tales como el hidrgeno para la reduccin
de Pd (II), as como para las reacciones catalticas posteriores reduccin
de24 , 26 y 33 .
Reduccin microbiana de Pd (II) a bio-Pd se aplic con xito para la recuperacin
de Pd de lixiviados industriales de automocin de catalizador [34] en estudios a
escala de laboratorio. El bio-Pd se utiliza en aplicaciones catalticas para la
remediacin de contaminantes y para la produccin de productos de qumica fina
de importancia econmica y productos farmacuticos [35] . La aplicacin de
bacterias reductoras de metal (por ejemplo, Shewanella alga , Desulfovibrio
vulgaris ) en la fabricacin de nanopartculas metlicas de metales preciosos como
el Pt y Au se ha explorado, aunque an no se ha extendido a los flujos de
residuos [36] . Un proceso biotecnolgico de tres etapas fue desarrollado
utilizando nativo y paladiado D. desulfuricans para la recuperacin secuencial
selectiva de Au y PGM de lixiviados de residuos electrnicos[37] .
La recuperacin de los efluentes de Ru-chapado de metal y corrientes de proceso
de plantas de produccin de cido actico mediante biosorcin
Onto Rhodopseudomonas palustris y Corynebacterium glutamicum fue explorada
cepas. Tratamiento previo con cido de R. palustris clulas mejor la carga de Ru
(de 86 a 145 mg / g de clulas secas) y la selectividad sobre Ni y Zn presente en
los efluentes-chapado de metal. Los catalizadores que usan metales preciosos
como el Ru, Ir, Rh y se utilizan en la carbonilacin de metanol en la produccin
comercial de cido actico. Polyethyleimine (PEI) presenta el revestimiento de C.
glutamicum / quitosano fibras compuestas exhibieron una carga de Ru de 110 mg
/ g de soluciones de cido actico, que fue 16,5 veces ms alta que una resina de
intercambio inico comercial [38] . La mezcla con quitosano y modificacin de la
superficie con PEI aument la capacidad de carga de Ru de la biomasa por 6,9
veces [39] . Esto sugiere que el uso de microorganismos especficos y sus
estrategias de modificacin de superficie mejorar la unin selectiva de metales
especficos de las corrientes de desechos de bienes complejos.

Extraos elementos de la Tierra

Los REEs son un grupo de 17 elementos metlicos qumicamente similares,
incluyendo 15 lantnidos ( Z = 57 a 71), escandio ( Z = 21) y de itrio ( Z = 39),
que presentan magnetismo, la fluorescencia, y la superconductividad. REEs se
utilizan en imanes permanentes, fsforos de lmparas, bateras recargables,
catalizadores y aplicaciones biomdicas. Sobre la base de importancia, que se
agrupan en REE ligeras (La a Sm) y REE pesados (UE Lu). REE pesados son los
ms importantes para la electrnica, la defensa y las tecnologas de energa verde
de bajo carbono. REE se identifican como las materias primas ms importantes
con una demanda mundial de alrededor de 210 000 toneladas pronosticados para
2015 [40] . Por otra parte, ms de ~97% de la produccin mundial de REE se
encuentra actualmente en un solo pas, China. Por lo tanto, el precio de REE est
vinculada a las disposiciones de exportacin y las cuestiones sociopolticas.
La comprensin de las interacciones entre el Rees y microorganismos es
deficiente a pesar de un claro inters para el desarrollo de la biotecnologa
microbiana para su limpieza y recuperacin de los yacimientos mineros ( Tabla
1 ). Ce 3+ y La 3+ son necesarios para la enzima hidrogenasa metanol involucrados
en la oxidacin de metanol en microorganismos que prosperan en hojas de
plantas mediante la utilizacin de los exudados de metanol [41] . De hecho, la
adicin de La 3+ al medio de crecimiento permite el enriquecimiento y aislamiento
de metilotrficas bacterias, que utilizan compuestos de carbono simples por lo
menos para la adquisicin de la energa [41] . Una mejor comprensin de la
funcin biolgica de Rees y su adquisicin por parte de los microorganismos sin
duda permitir el desarrollo de estrategias de biorremediacin para la limpieza de
los sitios de minera de tierras raras y biorecovery de REE a partir de residuos
(agua).
En comparacin con otros Rees, disprosio (Dy) se comercializa a un precio ms
alto debido a sus limitados recursos y su amplio uso en la fabricacin de imanes
resistentes al calor. Los residuos tales como el drenaje cido de minas, residuos
de mineral, desechos de la minera y los residuos lquidos industriales que
contienen bajas concentraciones de Dy se consideran como nuevas fuentes. Las
caractersticas de los residuos requieren el enriquecimiento de elementos difusos,
lo que se consigue mejor utilizando microorganismos. Recientemente, un acidfilo
cepa fngica Penidiella sp. fue aislado de una mina abandonada a travs de
procedimientos de enriquecimiento para Dy acumulacin [42] . Medidas de
espectroscopia de dispersin electrnica de barrido microscopio de energa revel
que Dy se acumul principalmente en la superficie celular de Penidiella sp. La
cepa tambin acumula la mayor parte de los otros REE analizadas (Y, Pr, Nd, Eu,
Tb, y Yb), excepto Sc. Curiosamente, las clulas fngicas no acumulan muchos
divalente (Mn 2+ , Co 2+ , Cu 2+ ) o trivalente (Al 3+ , Zn 3+ , Ga 3+ ) metales catinicos a
pesar de que crecieron en la presencia de estos metales [42] . Habilidades nicas
tales como el pH ptimo (2,5) para la acumulacin de Dy en ambientes cidos y
una mayor acumulacin de 910 mg Dy por mg de clulas secas que presentan los
hongos son muy atractivos para aplicaciones en la recuperacin de Dy de las
aguas de drenaje de minas y residuos industriales en condiciones cidas .

El selenio (Se) y telurio (Te)

Aunque Se es un elemento esencial en los sistemas vivos, la contaminacin
marina producida por este elemento es un problema grave debido a su
bioacumulacin y efectos teratognicos en los organismos que ponen huevos. Por
lo tanto, Se-que contiene las aguas residuales generadas por la combustin de
carbn, refinacin de petrleo, refinacin de metales, el carbn y la minera de
fosfatos estn estrechamente regulada con un lmite de descarga por debajo de 5
mg l -1 Se. La reduccin microbiana de oxianiones de Se solubles en insolubles de
Se elemental es un proceso clave explotada en el tratamiento biolgico de las
aguas residuales de Se 12 y 43 . Los sistemas de extraccin del metal ABMet
biolgica a escala real se establecen para la eliminacin de Se y otros metales de
las aguas residuales esencialmente a cumplir con las regulaciones de
descarga. Se se utiliza en varios procesos y productos industriales tales como la
electrnica, semiconductores, fabricacin de vidrio, pigmentos, acero inoxidable,
clulas fotoelctricas, y pesticidas. En las regiones Se-deficientes, la
suplementacin se recomienda para los seres humanos y en los digestores
anaerobios para obtener efectos beneficiosos y para aumentar el rendimiento de
metano, respectivamente. En vista de la escasa y desigual distribucin, hay una
necesidad para el desarrollo de los mtodos posibles para la recuperacin de
aguas residuales Se de [12] .
Te es un elemento escaso en la naturaleza con una gran cantidad de 0,00001%
en la corteza terrestre. Te y sus compuestos se utilizan en las clulas solares,
elementos termoelctricos, aleaciones de acero, refinado de petrleo, electrnica,
vidrio, sensores, y en vulcanizacin del caucho [44] . Otros usos de Te incluyen
puntos cunticos de CdTe en imgenes de fluorescencia y el diagnstico, los
antimicrobianos basados-Te, Te nanobastones y en aplicaciones electrnicas. La
produccin tanto de Se y Te es dependiente de la produccin y la demanda de
cobre, ya que se recuperan comercialmente de barro andico, un subproducto de
la refinacin del cobre. La demanda de Te est aumentando rpidamente debido a
su uso en clulas solares de CdTe y telururo de bismuto (Bi 2 Te 3 ) generadores
termoelctricos [45] . Recuperacin y reciclaje de Te sern necesarios para hacer
frente a la escasez de este elemento para aplicaciones de energa solar [46] .
Te existe en cuatro estados de oxidacin estables: Te (VI) (telurato, TeO 4 2- ), Te
(IV) (telurito, TeO 3 2- ), elemental Te (0), y Te (-II) (telururo, Te 2- ) [44] . La
reduccin microbiana de tellurite soluble a insoluble Te elemental (0) que
concentra el elemento escaso representa un paso crtico en la recuperacin de
Te. Un proceso de biosorcin-biorreduccin integrado fue descrito para la
recuperacin de Te de las clulas solares de CdTe utilizados [47] . Plata y cadmio
se retiraron del lixiviado cido de las clulas solares de CdTe utilizando cepas de
hongos, mientras Pseudomonas mendocina se utiliz para la recuperacin de Te
en forma de Te (0) precipitados [47] . Recientemente, un Pseudomonas sp. cepa
EPR3 se muestra para liberar y formar Te (0) directamente a partir de materiales
insolubles tales como limo nodo de cobre, dixido de teluro (TEO 2), CdTe, y
Bi 2 Te 3 [48] . Estos estudios muestran el potencial de los microorganismos en la
recuperacin a partir de compuestos Te Te slidos o de lixiviados de clulas
solares usados.

Uranio (VI)
Las actividades antropognicas tales extraccin, molienda, procesamiento de
mineral de uranio, la produccin de combustible nuclear, procesamiento de
combustible gastado y de produccin de armas han dado lugar a la contaminacin
de uranio de los suelos y de las aguas 14 , 49 , 50 y 51 . El uranio se da
normalmente como especies solubles U (VI) en aguas y ambientes
contaminados 14 y 51 . La extraccin de uranio a partir de agua de mar, en el
que est disponible a 0.003 g / l, ha sido una bsqueda a largo plazo debido a
su estratgica importancia. Los procesos biotecnolgicos no van a encontrar
aplicaciones en la recuperacin de este elemento valioso de los residuos
generados en actividades como la minera de uranio, molienda, fabricacin de
combustible y reprocesamiento del combustible gastado. Las interacciones entre
las bacterias y uranio implican diferentes mecanismos, incluyendo, pero no
limitado a, biosorcin en la superficie celular, bioacumulacin en grnulos de
polifosfato, bioprecipitacin como fosfato de uranilo hidrgeno (HUO 2 PO 4 ), y
biorreduccin como uraninita (UO 2 ) ( Figura 1 , Cuadro 1 ). Una mejor
comprensin de las interacciones entre las bacterias y el uranio y otros
radionucleidos ser til para el desarrollo de tratamientos adecuados de residuos
radiactivos, remediacin y gestin a largo plazo de los depsitos de residuos
radiactivos.
Recuadro 1.

Metal biognico (loid) Nanomateriales

El metabolismo microbiano juega un papel central en los ciclos biogeoqumicos de
los elementos, y es una fuerza impulsora importante en la formacin de nuestros
ambientes geoqumicos. En ambientes naturales, las comunidades microbianas
(biofilms) de metal encuentro (loid) s y el uso de un traje de mecanismos tales
como la disminucin de la absorcin de metales, un aumento del flujo, la
precipitacin extracelular, el secuestro intracelular y otras estrategias de
reparacin celular para obtener ms de toxicidad. Biominerales formadas por el
proceso de biomineralizacin sirven de firmas para la bsqueda de los
acontecimientos vitales anteriores. Los mismos procesos microbianos son
explotados para la biorremediacin de sitios contaminados, el tratamiento de las
aguas residuales y la produccin de biominerales con aplicaciones
comerciales. La produccin de nanomateriales utilizando microorganismos es
prometedor porque la sntesis se produce a temperatura ambiente y presin, usar
catalizadores de bajo costo (por ejemplo, microorganismos), reactivos y materiales
de partida renovables no puros baratos (por ejemplo, desechos).
La inmovilizacin del metal (loid) s se produce a travs de diferentes mecanismos
( Figura 1 ) que incluyen biosorcin (en paredes celulares, EPS), bioacumulacin
(a travs de polifosfato), bioprecipitacin (liberacin de fosfato, sulfuro, y oxalato) y
biorreduccin (a travs de enzima o secretada productos). El secuestro selectivo
de elementos asociados con la formacin de depsitos minerales dentro y fuera de
las clulas microbianas se nota a menudo en los microbios de metal interacciones
(Loid). Por ejemplo, los minerales con diferente composicin, tales como metlico
[Ag (0), Au (0), Pt (0), Pd (0), Se (0), y Te (0)], bimetlico (Pd-Au), xido de metal
(Fe 3 O 4 , UO 2 ), carbonato (CaCO 3 , SrCO 3 ), fosfato (OPH 4 ), y calcogenuro
(CdS, CdSe, CdTe) estn formados por microorganismos procariotas y eucariotas.
Biognesis de minerales tales como magnetita (Fe 3 O 4 ), y greigite (Fe 3 S 4 ) en
bacterias magnetotcticas es un proceso bien orquestada, en el que la forma, el
tamao y la composicin de minerales de hierro son controlados por la maquinaria
celular, en particular el protena Mms6 ( Tabla I ). Mientras que en el caso de
muchos otros biominerales, intracelular y biomolculas extracelulares juegan un
papel en el metal (loid) el secuestro, la precipitacin, el apoyo a la formacin de
ncleos minerales y estabilizar biominerales para controlar el proceso de
biomineralizacin. La composicin, el crecimiento, la forma y tamao de
biominerales son controlados por las fuentes minerales y las condiciones
fisicoqumicas que prevalecen (potenciales redox, pH, temperatura y agentes
estabilizantes).
Tabla I.
Biominerales comunes formados por microorganismos

Los
microorganis bIOMINER procesos Las protenas
Fuente mos AL bioqumicos asociadas Refs
magnetotcti partculas la oxidacin Mms6 controla [82,83]
cas bacterias de del hierro, la forma y
Geobacter, magnetita ensamblaje tamao de los
Sulfurreduce Fe3O4 molecular de cristales de
ns bacteriana magnetita magnetita en las
s bacterias
Hierro magnetotcticas
bacterias Se (0) Biorreducci SEFA (factor [79,80]
reductoras partculas n, montaje selenio A) juega
de selenita de un papel en el
selenosphere transporte de
s selenospheres
de citoplasma al
Selena medio
to, extracelular en
selenit Thauera
o yselenatis
tellurite Te (0) Te (IV) la minerales [14,23,36,72,7
telurito microorganis partculas y reduccin de biognicos (por 4,81]
 Los
microorganis bIOMINER procesos Las protenas
Fuente mos AL bioqumicos asociadas Refs
mos varillas glutatin, ejemplo, Ag, Au,
reductores biomineraliza Pd, Pt, Ni, Te,
cin Se, y xido de
Varios nanopartc Biorreducci hierro) se
Los microorganis ulas n por asocian a
iones mos metlicas enzimtica y menudo con las
metlic aerobios y con otros protenas y
os (Ag, anaerobios diferentes mecanismos otras
Au, Pd, formas y bioqumicos biomolculas
Pt, Ni) tamaos que estn bien
involucrados en
bacterias Uraninita Biorreducci
la reduccin o la
reductoras (UO2) n por
biomineralizaci
de uranio nanopartc enzimtica y
n. En caso de
ulas otros
biopelculas, la
mecanismos
matriz de
bioqumicos
sustancias
polimricas
extracelulares
tiene un papel
importante en la
biomineralizaci
n de varios
minerales
U (IV) biognicos.
opciones de la tabla

La Bioprecipitacin de uranio por el fosfato biognico mucho tiempo se ha

estudiado para la recuperacin de uranio a partir de corrientes de desechos. Este
proceso utiliza la actividad de la fosfatasa de microorganismos para la liberacin
hidroltica de fosfato inorgnico para la precipitacin de uranio. Biorecovery de
uranio como HUO 2 PO 4 de aguas de mina se demostr [51] . El cido ftico, un
producto de desecho de las plantas, se utiliz como la fuente de fosfato para
mejorar los aspectos econmicos de bioprecipitacin [52] . Actividad fosfatasa de
cultivos bacterianos se mejor por la sobreexpresin de la fosfatasa mediante la
ingeniera gentica [53] . Curiosamente, el aumento de actividad de la fosfatasa en
las comunidades microbianas a travs del enriquecimiento o ingeniera consorcio
an no se ha intentado.
Varios microorganismos son capaces de reducir soluble U (VI) a insoluble U
(IV) [54] . Reduccin microbiana de U (VI) a U (IV) es un mtodo potencial para la
biorremediacin in situ inmovilizacin y biorremediacin de los entornos del
subsuelo ( Box 1 ) 50 y 54 . Este enfoque es rentable en comparacin con los de
bombeo y tratamiento estrategias de recuperacin, pero tiene limitaciones tales
como el suministro de donantes de electrones y el mantenimiento de las
condiciones redox apropiadas para la reduccin microbiana y la estabilidad a largo
plazo de U biorreducido (IV) precipita.

Bioelectrochemical recuperacin de metales escasos

Sistemas Bioelectrochemical (BES) utilizan la capacidad de los microorganismos
para respirar en receptores de electrones slidos (es decir, los electrodos) a travs
del metabolismo anaerbico para cosechar los electrones de la materia orgnica
de residuos para la generacin de electricidad, la remediacin de contaminantes, y
/ o la produccin de productos qumicos de alto valor aadido, mientras el
tratamiento de aguas residuales 55 y 56 . Los electrones extrados por
microorganismos electroactivos se utilizan para generar ya sea de electricidad en
las clulas de combustible microbianas (MFC), H 2 o de valor aadido de
productos qumicos en las clulas de electrlisis microbiana (MEC), el tratamiento
de contaminantes recalcitrantes en el tratamiento bioelectrochemical (BET), la
eliminacin y recuperacin de nutrientes (N y P), o la recuperacin de los metales
en el ctodo 57 , 58 , 59 y 60 . Por lo tanto, BES como una plataforma de
tecnologa universal, son muy prometedores para el tratamiento de aguas
residuales, junto con la reduccin de los diferentes receptores de electrones tales
como perclorato, nitrobenceno, colorantes azoicos, nitrato y diversos iones
metlicos 55 , 56 , 57 , 58 , 59 , 60 , 61 y 62 .
BESs son una plataforma de tecnologa emergente para la recuperacin de
metales a partir de desechos, corrientes de proceso, aguas residuales y
soluciones de lixiviado ( Figura 3 ). En BES, los electrones liberados durante la
biodegradacin de la materia orgnica en el nodo (el bioanode) se utilizan para la
reduccin del metal (loid) s en el ctodo. El potencial redox de la reaccin de
media celda en el ctodo es a menudo ms alto que el potencial generado en el
bioanode, de manera que la reduccin de metales en el ctodo procede con un
potencial y energa de pila de generacin neta positiva. Se necesita de
alimentacin de tensin para conducir la reduccin de los metales particulares
cuyo potencial reaccin de media celda son ms bajos que el potencial
bioanode. La eficiencia de recuperacin de metal en BES depende de varios
factores, incluyendo el potencial bioanode, el potencial redox de la reaccin
catdica de clulas medio, la concentracin inicial de iones de metal, solucin de
conductividad, el destino de especies reducidas, compaeros de contaminantes,
catalizadores (qumicos y bioqumicos), el pH (en el caso de algunos metales),
BES diseo, y el nodo y / o materiales de ctodo. Aunque BES han sido
operados utilizando diversos iones metlicos como aceptores de electrones, an
hay retos en la aplicacin de estos sistemas para la recuperacin de metales
crticos y escasos de los residuos reales (agua) s.
 Figura 3.
Los Principios de aplicacin prctica de doble cmara Bioelectrochemical sistemas
utilizados para la recuperacin de metales. En la cmara de nodo, bacterias
electroactivos oxidan la materia orgnica (por ejemplo, acetato) y de liberacin
equivalentes reductores (electrones y protones). Los electrones son desviados al aceptor
terminal de electrones extracelular (nodo) usando el transporte de electrones extracelular
a travs de diferentes maneras. Estos electrones se utilizan para la reduccin de iones de
metal en el ctodo. Recuperacin de iones metlicos de soluciones de lixiviado y corrientes
de proceso se estudia mediante la reduccin selectiva de iones metlicos en el
ctodo. Sistemas Bioelectrochemical (BESs) son operados ya sea usando ctodos
abiticas o biticas para la recuperacin de metales. Abreviaturas: DQO, la demanda
qumica de oxgeno; Me, de metal; PEM, membrana de intercambio de protones.
Figura opciones

La lixiviacin reductora de Crticos de Metales de BES

El cobalto es una de las materias primas crticos identificados por la UE. xido de
cobalto de litio (LiCoO 2 ) es un material de ctodo comn de iones de litio (Li-ion)
cuyo ctodo est compuesto de xido de cobalto de litio (LiCoO 2 ). Son
ampliamente utilizados para la alimentacin de los telfonos mviles, ordenadores
porttiles, cmaras de vdeo y otros aparatos electrnicos de hoy en da. Estas
bateras no slo son un peligro ambiental potencial en el final de su uso, pero un
recurso valioso para el cobalto tambin. El contenido de cobalto en las bateras de
iones de litio es mucho mayor que en los minerales, variando de 5 a 20% (w /
w). En las bateras de ion-litio, cobalto est disponible en el estado de oxidacin
+3. Lixiviacin de cobalto se ha estudiado en MFC utilizando un ctodo con
LiCoO 2 partculas adsorbidas en la misma. Reduccin de Co (III) a Co (II) en
LiCoO 2 partculas causadas por el flujo de electrones desde el nodo electroactivo
biofilm-condujo a la liberacin de Co (II) en el catolito [63] . La adicin de 10 mg / l
Cu (II) de catalizador al catolito aument lixiviacin de cobalto por tres veces en
MFC [64] .
Esta es hasta ahora la nica configuracin en la que los MFC se utilizaron para la
lixiviacin de metales a partir de una matriz slida 64 y 65 . Ofrece oportunidades
potenciales en la lixiviacin de los elementos de los productos al final de su vida
til, concentrados de xido, o desechos de la minera. Se espera que MFC se
aplicar para la disolucin reductora de muchos otros materiales en un futuro
prximo.

Precipitacin reductiva en Sistemas Bioelectrochemical

La recuperacin de metales en BES est dirigido principalmente a la formacin de
las formas metlicas insolubles en el ctodo a travs de la precipitacin reductiva
( Tabla 2 ). Sin embargo, la reduccin de ciertos iones metlicos generar
especies solubles con un estado de oxidacin inferior [por ejemplo, Cr (VI)
Cr (III),V ( V) V (IV) ]; estos pueden ser recuperados a travs de la
precipitacin qumica. Revisiones recientes proporcionan los conceptos de
recuperacin de metales bioelectrochemical y una explicacin completa de la
reduccin de diferentes iones metlicos estudiados en BES 19 y 60 . Hasta
ahora, la recuperacin de varios metales base (por ejemplo, Cu, Ni, y Cd), as
como de unos pocos metal precioso y escaso (loid) s (por ejemplo, Ag, Au, Co, y
Se) se ha demostrado en BESs ( Tabla 2 ).
Tabla 2.
La eliminacin y recuperacin de metales en los sistemas Bioelectrochemical (BES)
De
aceptador configuraci
de Potencia n de BES,
electrone Reaccin l redox materiales Los comentarios
s media celda (E 0 ) una de electrodo sobre la recuperacin Refs
Ag (I) Ag + ac + e- + 0.799V Bicameral iones Ag soluble se [67]
Ag0s MFC, las convirtieron a Ag (0)
escobillas de depsitos metlicos
carbn insolubles
nodo,
ctodo tela
de carbn
+ 0.373V Bicameral [68]
MFC, nodo
de placa de
AgNH32aq grafito,
++ e- Ag0s grafito sinti
+ 2NH3aq ctodo
+ 0.250V Dos MFC, [69]
nodo tela
de carbono,
AgS2O3-AQ fieltro de
+ e- Ag0s grafito
+ S2O3aq2- ctodo
AuCl4aq- + + 1.00V Bicameral El oro se recuper [66]
3e- Aus + MFC, las como Au metlicos (0)
Au (III) 4Cl- escobillas de depsitos en el
 De
aceptador configuraci
de Potencia n de BES,
electrone Reaccin l redox materiales Los comentarios
s media celda (E 0 ) una de electrodo sobre la recuperacin Refs
carbn ctodo
nodo,
ctodo tela
de carbn
LiCoO2s + 4H + 1.61V Bicameral la disolucin reductiva [63,64]
++ e- CO2 MFC, fieltro de Co a partir de
+ ac + Li + ac de grafito materiales slidos. La
+ 2H2O para el lixiviacin fue de 3,4
nodo y el veces mayor en
ctodo comparacin con BES
lixiviacin qumica. La
adicin de Cu (II)
acelerado de
Co (III) lixiviacin de cobalto
CO2 + s + 2e- -0.232V Dos Cobalt se recuper [sesent
Co0s cmaras mediante el ay
MEC, fieltro suministro de cinco]
de grafito de pequeas cantidades
nodo, de electricidad ms
ctodo de bajo que el necesario
barra de para la
carbn electrlisis. MEC
operacin fue
accionado por
electricidad
recolectadas en un
Co (III) lixiviacin
Co (II) MFC
Cr (VI) Cr2O7aq2- + 1.33V De dos Reduccin de Cr [84,85]
+ 6e- + 14H + cmaras soluble y txico (VI) a
2Cr3 + ac MFC, placas Cr menos solubles y
+ 7H2O de grafito de txicos (III). Ms de
nodo y el 98% de eficiencia de
ctodo la eliminacin de 26 a
100 mg / l de Cr (VI)
junto con la
produccin de
energa. Se
observaron tasas
elevadas de Cr (VI) a
un menor pH del
catolito
De dos Cr (VI) la eliminacin [85]
cmaras de un agua residual
MFC, fieltro real de galvanoplastia
de carbono se demostr. la
nodo y eficiencia de
ctodo papel eliminacin de ms
de grafito del 99% a partir de
 De
aceptador configuraci
de Potencia n de BES,
electrone Reaccin l redox materiales Los comentarios
s media celda (E 0 ) una de electrodo sobre la recuperacin Refs
204 mg / l de Cr (VI)
Cu (II) Cu2 + + 2e- + 0.286V Dos cmara Cu soluble (II) se [86]
aq Cu0s de MFC, deposita en forma de
fieltro de Cu (0)
grafito o depsitos. rendimient
placa de o de eliminacin de
nodo, hoja ms de 90% en
de grafito soluciones cidas que
prensado en contienen hasta 2000
la placa de mg / l Cu (II)
Ti, fieltro de
grafito, o
placa de
ctodo de
grafito
Bicameral El cobre fue lixiviado [87]
MFC, fieltro a partir de muestras
de carbono de suelos
del nodo, contaminados y se
ctodo de recuper utilizando
alambre de BES
titanio.
Hg2 + + 2e- + 0.91V Bicameral Solubles de Hg (II) se [88]
aq 2Hg + s MFC, fieltro convirti
de grafito de principalmente a l (0)
nodo, depsitos con una
ctodo papel cantidad menor de
Hg (II) carbn Hg2Cl2
SeIVaq + 4e + 0.41V Unicameral reduccin selenita [70]
Se0aq MFC, pao est mediada por la
de nodos adsorcin, biolgica, y
de carbn, la reduccin de
tela de bioelectrochemical
carbn del
ctodo
Se (IV) recubierto
Ni2 + + 2e- -0.25V Dos Ni (0) se deposit [89]
aq Ni0s cmaras sobre el ctodo
MEC, fieltro
de carbono
del nodo,
ctodo de
acero
Ni (II) inoxidable
Zn2 + + 2e- -0.764V -MEC de mecanismos de [90]
aq Zn0s una cmara, biosorcin y
nodo de precipitacin de
tela de sulfuro fueron los
Zn (II) carbn, tela principales
 De
aceptador configuraci
de Potencia n de BES,
electrone Reaccin l redox materiales Los comentarios
s media celda (E 0 ) una de electrodo sobre la recuperacin Refs
de carbn mecanismos para la
del ctodo eliminacin de Zn y
recubierto de Cd en los MFC de
platino una sola cmara
La recuperacin de metales a partir de varios metales reales o simulados los flujos de
residuos
Cr2O7aq2- + 1.33V Bicameral la recuperacin [91]
+ 6e- + 14H + + 0.991V MFC, fibra selectiva de la
2Cr3 + ac de carbono recuperacin de Cr y
+ 2H ++ ++ senta por V en BES. Cr (III) se
7H2OVO2a nodo y el precipit en el ctodo,
q e- VO2 + ctodo mientras que V (IV) se
Cr (VI) V ac + H2O mantuvo en medio
(V) acuoso
Cu2 + + 2e- + 0.28V- Bicameral la recuperacin [92]
aq 0.13V- MFC / MEC, secuencial de Cu (II),
Cu0sPb2 + ac 0.40V- fieltro de Pb (II), Cd (II), y Zn
+ 2e- 0.76V carbono del (II) de la solucin de
Pb0sCd2 + ac nodo, lixiviado de residuos
+ 2e- ctodo de slidos municipales
Cd0sZn2 + ac alambre de simulado se consigui
+ 2e- Zn0s titanio mediante la aplicacin
de tensiones externas
de 0, 0,3, 0,5, y 1,7 V,
respectivamente. Se
Cd (II) Cu aplica una tensin
(II) Pb (II) externa para
Zn (II) recuperar Pb, Cd y Zn
Cu2 + + 2e- + 0.34V- MEC de dos La eliminacin de [78]
aq 0.25V- cmaras, iones metlicos
Cu0sNi2 + ac 0.44V cepillo de tpicos para las aguas
+ 2e- grafito de drenaje cido de
Ni0sFe2 + ac nodo, tela minas artificial, junto
+ 2e- Fe0s de carbono con la produccin de
con una H2 fue demostrado en
capa de una tensin aplicada
platino como de 1,0 V. Cu se
ctodo recuper primero,
Cu (II) Ni seguido de Ni y
(II) Fe (II) finalmente Fe
Cr2O7aq2- ++ De dos Cr (VI) - y Cu (II) -la [93]
+ 6e- + 14H + 1.33V cmaras reduccin MFC fueron
2Cr3 + ac 0.34V- BES, fieltro apilados para
+ 7H2OCu2 + 0.40V de carbono impulsar la reduccin
ac + 2e- del nodo, de Cd en MEC sin
Cu0sCd2 + ac ctodo de ninguna fuente de
Cr (VI) Cu + 2e- Cd0s barra de alimentacin externa
(II) Cd (II) carbn
un
 Reduccin potencial frente electrodo normal de hidrgeno bajo condiciones estndar. Los
valores se toman de las referencias mencionadas.

opciones de la tabla
Reduccin de la plata, el oro, y el selenio se estudiaron en MFC. El oro fue
recuperado de tetracloroaurato (AuCl 4 - ) catolito en una doble cmara MFC
usando acetato como el donante de electrones para el biofilm electroactivo. La
rpida reduccin y precipitacin de Au (0) en el ctodo se observ junto con la
generacin de electricidad [66] . La recuperacin de la plata tambin se demostr
en MFC utilizando acetato como el donador de electrones [67] . Recuperacin de
plata como Ag (0) depsitos en el ctodo fue posible a partir de complejos de
tiosulfato de plata y de amonaco de plata que se encuentran en los efluentes de
las industrias fotogrficas y chapado en plata,
respectivamente 68 y 69 . Reduccin selenita se estudi en un MFC de una sola
cmara usando un ctodo de aire, y una combinacin de mecanismos incluyendo
adsorcin, biorreduccin, y la cuenta de la reduccin bioelectrochemical para la
eliminacin de selenito de [70] . Estudios adicionales sern necesarios para
explotar plenamente el potencial de BES en la recuperacin de estos iones
metlicos de corrientes de desechos real.
La aplicacin de BES en la recuperacin de metales se encuentra todava en sus
inicios. Actualmente, BES est siendo aplicada a los metales comunes redox-
activo y se estn estableciendo los conceptos que impulsan la reduccin de
metales. Hay una necesidad de investigar la posible aplicacin de la plataforma
BES para la recuperacin de MGP, escasos metaloides (Se, Te), Co, U, y otros
metales crticos de residuos, vertidos y soluciones de lixiviacin reales e
integrarlos con biohydrometallurgical mtodos para el desarrollo de procesos
prcticos escala ( Figura 2 ).

Conclusiones y Perspectivas de Futuro

Existe una amplia literatura sobre la eliminacin de contaminantes metlicos de las
aguas residuales y biorremediacin de sitios contaminados. Los procesos
biotecnolgicos que ya se estn aplicando a escala industrial en biomining
minerales sulfurosos y el tratamiento de las aguas residuales cargadas de
metales [71] . Sin embargo, se han hecho pocos progresos en el desarrollo de
procesos biotecnolgicos para la recuperacin de los elementos crticos y
escasos. Por ejemplo, existen limitadas o no existen estudios sobre las
interacciones de metal-microorganismo para los elementos ms crticos.
La importancia de la biotecnologa se ha realizado en la recuperacin de recursos
de metales a partir de residuos slidos y lquidos, sobre todo debido a la baja
abundancia y potencial de mercado de los elementos crticos, y la capacidad de
los microorganismos para secuestrar selectivamente elementos difusos. Desarrollo
de nuevos procesos para la extraccin y recuperacin de metales a partir de
desechos de la minera, residuos slidos almacenados, minerales de xido,
productos al final de su uso (por ejemplo, los componentes de los desechos
electrnicos, gastan las pilas, los catalizadores agotados), slidos incineradoras
de residuos urbanos, sitios contaminados , se espera que los desechos mdicos,
lodos de depuradora, corrientes de proceso y efluentes industriales que utilizan
microorganismos en los prximos aos.
BES son una nueva plataforma tecnolgica para la precipitacin reductiva de
metales a partir de soluciones acuosas en el ctodo mediante el aprovechamiento
de los equivalentes de reduccin a partir de sustratos orgnicos renovables. BES
tambin son prometedores para la disolucin reductiva de concentrados y la
recuperacin selectiva de los metales de los lixiviados de varios metales y
corrientes de desechos. retos actuales que se enfrentan en la recuperacin
biolgica incluyen selectividad, bajo pH, y la presencia de sales y / o otros co-
contaminantes metlicos. El progreso en el desarrollo de mtodos biolgicos y
bioelectrochemical, y la integracin de la recuperacin biolgica y
bioelectrochemical con los mtodos de hidrometalurgia fomentar el desarrollo de
nuevos procesos biotecnolgicos para la extraccin y recuperacin de metales
crticos (vea las preguntas pendientes).