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REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA EDUCACION UNIVERSITARIA

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITECNICA

ANTONIO JESO DE SUCRE

VICE-RESTORADO LUIS CABALLERO MEJIAS

UNEXPO NUCLEO GUARENAS

AREA: FISICOQUIMICA

SECCION 40

PROFESORA: Integrantes

Marianella Martnez Escalante Norleidy exp: 201210055

Mujica Nariuska exp: 2015100106

Tovar Andry exp: 201310213

Guarenas 31 de Julio del 2017


1
ndice I

ndice II.3

Introduccin.....4

Proceso para la elaboracin del Polietileno (CH2-CH2)...5

Historia del Polietileno ..5

Que es el polietileno 5, 6 y 7

Su Estructura.7 y 8

Clasificacin del Polietileno.8 y 9

Tipos de Polietileno 9 y 10

Caractersticas Generales..10

Proceso de Produccin ..10 y 11

Aplicaciones del Polietileno11 y 12

Sntesis del Polietileno12

Clasificacin de Polimerizacin.13 y 14

Polimerizacin Radicalaria........15 y 16

Polimerizacin Por Coordinacin16, 17 y 18

HDPE.18

Reaccin de Polimerizacin del Polietileno de Alta Densidad.18 y 19

Tipos de Catalizadores Utilizados para la Polimerizacin de Polietileno de alta


densidad ..19 y 20

Forma de Obtencin del Polietileno de Alta Densidad.20 y 21

Cristalinidad De Polietileno de Alta Densidad21 y 22

2
ndice II

Polietileno Lineal de Baja Densidad (LLDPE)22 y 23

Proceso de obtencin del Polietileno de Baja Densidad..23

Descripcin de Propiedades.24

Tabla de Propiedades.24, 25 y 26

Uso y Aplicaciones del Polietileno..26, 27 ,28 y 29

Aplicaciones del Polietileno de Alta densidad...29,30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37,38

Obtencin del Etileno.39 y 40

Diagrama de Bloques..40 y 41

Descripcin de Operaciones42 ,43 y 44

Producto y Mercado..44 , 45 y46

Clculos Previos47, 48 y 49

Conclusiones50

Recomendaciones...51

Bibliografas..52

Anexos..53, 54, 55, 56 y 57

3
INTRODUCCION

Es importante enfatizar que los materiales han jugado un papel fundamental en el

desarrollo del ser humano. Desde sus comienzos con la edad de piedra, pasando

por la era de los metales, hasta nuestros das.

En la actualidad, Nos encontramos en la era de los plsticos, ya que, logran

mayora de materiales que utilizamos son plsticos y, a veces, estamos en

contacto con ellos sin saber qu son o a qu clase pertenecen o incluso, sin tener

conciencia de ellos, ya que, como se han vuelto parte de nuestras vidas a veces ni

siquiera les damos importancia.

Entonces, resulta evidente la necesidad de conocer este tipo demateriales y mejor

an estudiar el Polietileno de alta densidad que es el mssimple, comn y de

mayores aplicaciones.

El Polietileno de alta densidad es un termoplstico barato, fcil de obtener,

procesar y con muy buenas propiedades fsicas, qumicas y mecnicas elctricas,

trmicas y pticas que lo hacen el plstico ms consumido en el mundo.

4
PROCESO PARA LA ELABORACION DEL POLIETILENO

(CH2-CH2)

Historia del Polietileno

El polietileno fue sintetizado por primera vez por el qumico alemn Hans von
Pechmann quien por accidente lo prepar en 1898 mientras se calentaba en la
estufa diazometano. Cuando sus compaeros Eugen Bamberger y Friedrich
Tschirner investigaron la sustancia grasosa y blanca creada, descubrieron largas
cadenas compuestas por -CH2- y lo llamaron polietileno.

El 27 de marzo de 1933, en Inglaterra, fue sintetizado tal como lo conocemos


hoy en da, por Reginald Gibson y Eric Fawcett que trabajaban para
los Laboratorios ICI. Lo lograron aplicando una presin de aproximadamente
1400 bar y una temperatura de 170 C en un autoclave, obteniendo el material de
alta viscosidad y color blanquecino que se conoce hoy en da como "polietileno de
baja densidad" (PEBD o, en ingls, LDPE).

La altsima presin requerida para lograr la polimerizacin del etileno era un


inconveniente econmico. Por ello varios investigadores comenzaron a buscar
catalizadores que permitiesen la polimerizacin a presin ms reducida. Esto dio
origen a los catalizadores Ziegler-Natta, por los cuales Karl Ziegler y Giulio
Natta recibieron el premio Nobel de qumica en 1963.

Qu es el Polietileno?

Los polmeros son compuestos formados por la unin de manmetros. De


acuerdo a su origen o a otras caractersticas, es posible hablar de polmeros
sintticos, polmeros naturales y otros tipos.

Entre los polmeros sintticos, se encuentra el polietileno, que se obtiene


mediante la polimerizacin de etano (un compuesto tambin conocido
como etileno). El polietileno se usa para la produccin de una gran cantidad
de productos, como caos, recipientes, bolsas, cables y otros.

5
En el griego es donde se encuentra el origen etimolgico del trmino polietileno,
que literalmente significa polmero a base de etileno. Hay que subrayar que es
fruto de la suma de cuatro componentes de dicha lengua:

El prefijo poli-, que es equivalente a muchos.


El sustantivo aether, que es sinnimo de aire.
El nombre hyle, que puede traducirse como madera.
El sufijo -ano, que indica procedencia.

Es importante destacar que, de acuerdo a la clase de polimerizacin que se


desarrolle, es posible obtener distintos tipos de polietileno. En cualquier caso, el
polietileno ser un plstico inerte desde el punto de vista qumico.

Fundamentalmente podemos decir que existen dos grandes tipos de


polietileno: el de alta densidad y el de baja densidad. El primero se caracteriza por
ser termoplstico, recibe el nombre de HDPE y bsicamente se emplea para llevar
a cabo la creacin de envases plsticos desechables. Entre sus principales seas
de identidad se encuentran las siguientes:

Es slido e incoloro.
Es muy resistente a los golpes y a distintas situaciones qumicas y trmicas.
Tambin cuenta con una gran ligereza.
Tiene una gran rigidez.
Es muy flexible al mismo tiempo.

Por otro lado, nos encontramos con el llamado polietileno de baja densidad,
que es aquel que tambin se da en llamar LDPE y que tiene la particularidad de
que se puede reciclar. Adems de todo lo expuesto, hay que resear estas otras
seas de identidad:

Puede llegar a ser de color transparente.


Es muy flexible.
Es muy resistente a los impactos.
Se puede procesar de manera sencilla.

6
Se usa para darle forma a un sinfn de objetos, tales como juguetes,
botellas, enseres de menaje como cubiertos o vasos, tuberas

En el proceso de produccin de polietileno, se pueden aadir diversas


sustancias para que el producto final tenga ciertas propiedades. Uno de los
cambios bsicos consiste en cambiar el color del polietileno que, en su
primer estado, es translcido. Por otra parte, el polietileno puede convertirse en
una sustancia antibacterial, antioxidante o ignfuga a partir de diversos aditivos.

Las bolsas de polietileno suelen constituir un problema ecolgico ya que, como


no son biodegradables, contaminan el planeta durante muchsimos aos si no son
arrojadas a un lugar preparado para su recepcin.

Se conoce como polietileno renovable o biopolietileno, en cambio, a aquel que


surge a partir de remolacha, trigo o cao de azcar, entre otras materias naturales.
Debido a estos materiales, se trata de un producto que puede reciclarse.

El polietileno reticulado, por su parte, es un tipo de polietileno cuya


composicin qumica incluye una reaccin denominada reticulacin. Este
polietileno suele usarse en la construccin de tuberas o para aislar cables de
electricidad

Su Estructura

La estructura qumica del Polietileno es (CH2-CH2-) n. Esta molcula est


compuesta en su unidad estructural por dos tomos de carbono y 4 tomos de
hidrgeno unidos todos por enlaces de tipo covalente. La fuerza de los enlaces C-
C y C-H es 347 y 414 Kj/mol respectivamente. Esta unidad bsica se puede repetir
indefinidamente para formar el Polietileno.
El nmero de veces que se repita esta unidad bsica depende del tipo de
Catalizador utilizado en la reaccin qumica, la temperatura y la presin
A escala industrial, el polietileno se prepara calentando el etilbenceno en
presencia de un catalizador para dar lugar al estireno. La polimerizacin del
estireno requiere la presencia de una pequea cantidad de un iniciador, entre los

7
que se encuentran los perxidos, que opera rompindose para generar un radical
libre. Este se une a una molcula de monmero, formando as otro radical libre
ms grande, que a su vez se une a otra molcula de monmero y as
sucesivamente. Este proceso en cadena finalizar por combinacin de dos
radicales, sean ambos radicales polmeros o bien radical polmero y otro radical
del iniciador, o por abstraccin de un tomo de hidrgeno de otra molcula.

Clasificacin del Polietileno


En forma general se puede clasificar tres tipos diferentes de Polietileno de
acuerdo a la densidad que presentan ya que esta es un buen indicativo del tipo de
estructura que posee el polmero.
Polietileno de baja densidad
Polietileno de mediana densidad
Polietileno de alta densidad

El Polietileno de baja densidad: es un polmero de cadena ramificada. Se


obtiene por polimerizacin del etileno a altas presiones por el mecanismo de
radicales libres.
Contiene sustituyentes alquilo, o pequeas ramificaciones en la estructura de la
cadena, dichas ramificaciones se producen durante el proceso de sntesis.
Es un polmero con una densidad comprendida entre 0.910 0.925 g/cm3; es
incoloro, inodoro y no toxico

El Polietileno de baja densidad se divide en: Polietileno de baja densidad,


Polietileno lineal de baja densidad, Polietileno de muy baja densidad y Etil - Vinil -
Acetato.

El Polietileno de media densidad: es un polmero con densidad


comprendida entre 0.930 0.940 gr/cm3, que se emplea especialmente en la
fabricacin de tuberas.

8
El Polietileno de alta densidad: es un polmero con estructura lineal y muy
pocas ramificaciones. Se obtiene por polimerizacin del etileno a presiones
relativamente bajas utilizando catalizadores Ziegler-Natta o Proceso Phillips,
aunque existe un tercero utilizado; los catalizadores Metalocenos, utilizados
nicamente para obtener Polietileno de ultra alta masa molecular (PEADUAP Mo
sus siglas en ingles UHMWPE).

Es un polmero con densidad comprendida entre 0.941 0.954 gr/cm3 es


incoloro, inodoro, no toxico y resistente tanto a esfuerzos como a agentes
qumicos.
Tipos de Polietileno

Debido a las diferentes propiedades que presentan los polietilenos y que permiten
la produccin de diversidad de artculos para varios usos, se distinguen dos tipos
bsicos de resinas de polietileno.

Polietileno de uso general o Polietileno cristal (GPPS)


Polietileno de alto impacto (HIPS)
El polietileno de uso general o cristal: se puede obtener por medio de
tres procesos
Polimerizacin en masa
Suspensin y
Solucin.
El ms utilizado es la polimerizacin en masa ya que presenta una aparente
simplicidad y proporciona un polmero de alta calidad. A partir de este polmero se
obtienen otras variedades de polietileno, como el expansible, que es obtenido por
polimerizacin en suspensin del estireno en presencia de agentes soplantes y a
partir de l se obtienen las espumas aislantes.
El Polietileno de alto impacto: es un polietileno modificado con un
elastmero, generalmente butadieno. Este se puede obtener por reaccin o
mezcla fsica entre polietileno y poli butadieno. Es ms fuerte, no quebradizo y
capaz de soportar impactos ms violentos sin romperse. El grado de resistencia al

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impacto est en funcin del contenido de poli butadieno. Puede ser procesado por
los mtodos de inyeccin, soplado y termo formado

Caractersticas generales

Dentro de las propiedades que presentan estos compuestos, se encuentran:

Color transparente (slo el GPPS, el HIPS es blancuzco opaco)

Baja resistencia al impacto (aunque algunos grados de HIPS llamados SHIPS


alcanzan resistencias al impacto que les hace competitivos con resinas de
ingeniera para partes que no demandan demasiadas propiedades de resistencia)

Muy baja elongacin


Buen brillo
Liviano
Puede ser procesado en un amplio rango de temperaturas
Elevada fuerza de tensin
Resistente a qumicos inorgnicos y al agua
Soluble en hidrocarburos aromticos y purificados
Propiedades elctricas sobresalientes
Densidad 1050 kg/m 3
Conductividad elctrica ( ) 10-16 S/m
Conductividad trmica 0.08 W/(mK)

Proceso de produccin

El proceso mediante el cual se produce el polietileno es la polimerizacin,


consiste en la unin de muchas molculas pequeas para lograr molculas muy
grandes.

A escala industrial, el polietileno se prepara calentando el etilbenceno (C8H10)


en presencia de un catalizador para dar lugar al estireno (C8H8). La
polimerizacin del estireno requiere la presencia de una pequea cantidad de un
iniciador, entre los que se encuentran los perxidos, que opera rompindose para

10
generar un radical libre. Este se une a una molcula de monmero, formando as
otro radical libre ms grande, que a su vez se une a otra molcula de monmero y
as sucesivamente. Finalmente se termina la cadena por reacciones tales como la
unin de dos radicales.

Los procesos de prepolimerizacin y polimerizacin son iniciados en un tanque


de polimerizacin con un agitador, se alimenta el monmero de estireno y los
aditivos qumicos, la reaccin inicia cuando aproximadamente el 90% del
compuesto es convertido en solucin. La solucin, conteniendo el polmero, es
bombeada hacia un despolarizador, donde los residuos del monmero de estireno
que no reaccionaron son vaporizados, condensados y reciclados continuamente
tras la primera etapa de polimerizacin. El polietileno fundido fluye del alimentador
de base cnica del despolarizador dentro de un moldeador que da forma, refrigera,
seca y filtra el polietileno en forma de pldoras o comprimidos. Luego, los
comprimidos de polietileno son transportados a los depsitos de almacenamiento.

Aplicaciones del polietileno

Segn el mtodo de fabricacin sern las aplicaciones del polietileno, por ejemplo:

Modelo por inyeccin Extrusin Extrusin y


termoformado

Juguetes Pelculas Interiores de


Carcasas de radios, protectoras frigorficos
televisores, impresoras y otro Perfiles Equipajes
equipo de oficina que no plsticos en Embalajes
requiere especial resistencia al general alimentarios
impacto Difusores Platos y
Partes automotrices que de luz vasos desechables
no estn en contacto con el Lmina Anuncios en
motor y no requieren mucha plstica tiendas y comercios

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resistencia a esfuerzo transparente pequeos
Instrumental mdico
Tapas transparentes de
botellas que no requieren
flexibilidad
Contenedores
transparentes
Cajas para Discos
Compactos
Cubiertos desechables

En trminos generales el GPPS es apropiado para aplicaciones finales que


requieren principalmente alta rigidez, buena elongacin y estabilidad dimensional
con excelente transparencia. Si se requiere mayor resistencia al impacto y la
transparencia no es indispensable, el HIPS es una muy buena opcin. Entre estas
aplicaciones se encuentran los artculos para empaque, vasos, platos y cubiertos
desechables, televisores, computadoras, muebles, sanitarios, etc.

Adems de estas aplicaciones, el polietileno tambin se puede impregnar de


un agente espumante dando origen al polietileno expandido (EPS) que se usa
para fabricar vasos y platos trmicos, partes rgidas, ligeras y flexibles que se usan
para proteger bienes al embalarlos, lminas ligeras y rgidas que se arman con
varilla para construccin, etc.

Sntesis de polmeros

Para que un monmero de lugar a un polmero, el monmero tenga que cumplir la


condicin de ser biofuncional tener puntos reactivos al principio y al final de la
cadena.

12
Clasificacin de polimerizaciones

(Existen dos grandes grupos).

A.- Carothers: se basa en la permanencia o no de los tomos del monmero de la


unidad repetitiva del monmero.

a)polimerizacin por condensacin


polimerizacin por adicin

B.- Flory: distincin por el tipo de mecanismo.

a) polimerizacin por condensacin o por pasos

b) polimerizacin por adicin o en cadena:

b1) Radicalaria
b2) catinica
b3) anicnica
b4) por coordinacin
b5) por apertura de ciclos

El polietileno se sintetiza principalmente mediante polimerizacin por adicin, en


concreto:

Polimerizacin Radicalaria LDPE


Polimerizacin por coordinacin HDPE
A continuacin se detallan las etapas de ambos procesos: las etapas ms
importantes en una polimerizacin por adicin son:

1. Iniciacin: requiere la presencia de una sustancia reactiva (iniciador I*) que


puede provenir o no del monmero.

I* + I R
R

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Iniciador + monmero molcula que mantiene la

Reactividad del iniciador

2. Propagacin: la molcula obtenida en la iniciacin, reacciona con nuevas


molculas de monmero dando otra especie que mantiene la reactividad y as
sucesivamente.

*
I *
+
I R R R R
+

( )n *
I

R R R R

Sustancia reactiva en crecimiento

3. Terminacin: la sustancia reactiva en crecimiento pierde la reactividad.

R'
( )n
I

R R R

No tiene reactividad

14
Polimeracion Radicalaria

Produccin de LDPE

El LDPE se produce por polimerizacin del etileno a travs de radicales libres y a


presin y temperatura elevadas. Las temperaturas varan de 150 a 300C. Las
presiones llegan hasta las 3000 atmsferas.

1.- Iniciacin: es necesario un radical libre que inicie la reaccin. Este iniciador
radicalario suelen ser peroxicompuestos o azocompuestos:

R-O-O-R o R-N=N-R

Initiator (R) 2 2R'

R1 + CH2CH2 RCH2CH2'

2.- Propagacin: ocurre a medida que prosigue la reaccin

RCH2CH2' + CH2CH2 RCH2CH2CH2CH2'

3.- Terminacin: la terminacin de una cadena en crecimiento ocurre cuando se


combinan dos grupos de radicales libres o cuando un radical hidrgeno se
transfiere de una cadena a otra.

RCH2CH2' + 'CH2CH2R RCH2CH2 CH2CH2R

RCH2CH2' + 'CH2CH2R RCH2CH3 + RCHCH2

LDPE

Polmero ramificado. Obtencin por va radicalaria.

Se usan dos mtodos comerciales en la produccin del LDPE:

Proceso en autoclave, emplea un reactor autoclave con agitacin y flujo


contino con una relacin L/D que va de 2:1 a 20:1. El reactor puede estar dividido
por bastidores a fin de formar una serie de zonas de reaccin bien agitadas. El

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proceso en autoclave puede producir resinas de LDPE con un amplio intervalo de
distribuciones de pesos moleculares, DPM.
Proceso tubular, el reactor consiste en un tubo largo con relaciones L/D
mayores que 12000:1. Debido a que no hay agitacin mecnica, la operacin
continua puede producir un flujo tapn. Aqu, la distribucin de pesos moleculares
generalmente est entre los extremos que se pueden conseguir mediante
autoclave.

En ambos procesos, los separadores descendentes del reactor operan a


presiones ms bajas, separando el etileno que no reaccion del polmero. Slo de
un 10 a un 30% del etileno es convertido en polietileno por paso a travs del
reactor. Del separador, se estrelle el polietileno fundido a travs de una
nodulizadora sumergida en agua para formar grnulos o "pellets". stos son
secados y almacenados en silos hasta que son cargados en vagones de
ferrocarril, cajas o bolsas.

Polimeracion porCoordinacin

Produccin de HDPEDan lugar a este proceso:

1. Sales de metales de transicin: forman compuestos de coordinacin entre


la sal del metal, el monmero y la cadena en crecimiento.

2. Monmeros: proceso muy general:

CO2Me Cl Ph

16
Monmeros con grupos Monmeros con grupos Monmeros con
grupos extractores dadores
resonantes

3. Catalizadores: hay tres tipos:


a) Ziegler Natta: tiene dos componentes:
- haluros de metal de transicin ( V, Ti , Zr )
- activador organometlico ( alquil-metal: Al, Sn)
b) Catalizador de un solo componente: compuesto por un xido de un metal
de transicin (Cr, Mo) adsorbido sobre un soporte de slice o almina (SiO 2, Al2O3).

c) Catalizador de un solo componente: el complejo activo es un metal de


transicin con la caracterstica de que alguno de sus ligandos sea un grupo
alquilo.
El mecanismo de la reaccin es complejo, nos encontraremos con dos tipos
segn utilicemos un complejo monometlico o bimetlico.

Complejo Monometlico
Sistema heterogneo. Etapas:
Coordinacin de la olefina al orbital vaco del complejo.
Insercin de la olefina al complejo a travs de estado de transicin de 4
centros.
Formacin enlace sigma entre el tomo del metal y el carbono no sustituido
de la olefina.
Nueva coordinacin de la olefina al orbital vaco e insercin de la misma
forma.
Complejo bimetlico

Sistema homogneo. Etapas:

Coordinacin de la olefina al orbital vaco del complejo.


Insercin de la olefina a travs de estado de transicin de 6 centros.

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Evolucin a una nueva estructura donde un tomo de la olefina queda
coordinado a los dos metales y el grupo alquilo se inserta en el otro carbono de la
olefina.

Comn a ambos mecanismos se produce una etapa de transferencia que es una


-eliminacin de hidrgeno.

HDPE

Polmero lineal. Obtencin por coordinacin.

Hay tres procesos comerciales importantes usados en la polimerizacin del HDPE:

Los procesos en disolucin, en suspensin y en fase gaseosa.

Los catalizadores usados en la fabricacin del HDPE, por lo general, son o del tipo
xido de un metal de transicin o del tipo Ziegler Natta.

Es importante notar que el funcionamiento de las resinas de HDPE con puntos de


fusin, densidades y distribuciones de pesos moleculares, DPM, idnticas puede
variar si las resinas se producen mediante procesos diferentes.

Estas diferencias normalmente slo se consideran en aplicaciones crticas con


muy estrechos mrgenes de proceso.

La DPM del HDPE es, en gran parte, controlada por el tipo de catalizador usado
en la polimerizacin y por el tipo de proceso de fabricacin empleado.

Reaccin de polimerizacin del Polietileno de alta densidad


La reaccin general de polimerizacin del Polietileno es la siguiente:
Catalizador
CH2=CH2 -(CH2-CH2)-n
TyP
En esta como en cualquier reaccin qumica intervienen las variables de reaccin
como lo son la temperatura T, presin P y tipo de catalizador. En donde de

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acuerdo a la variacin de estas, as es la obtencin de los diferentes tipos de
Polietileno.
No importando los cambios en las variables de reaccin de polimerizacin del
Polietileno, siempre las olefinas polimerizan por adicin y presentan las etapas de
iniciacin, propagacin y terminacin
Tipos de catalizadores utilizados para la polimerizacin del Polietileno de
alta densidad
Para la polimerizacin del Polietileno de alta densidad se pueden utilizar diferentes
tipos de catalizadores, sabindose que el mismo es una sustanciaque acelera la
velocidad de la reaccin qumica sin sufrir en s ningn cambio qumico.
Los catalizadores utilizados para la obtencin de Polietilenos de alta densidad
tienen en comn que trabajan a temperaturas y presiones relativamente bajas, y
producen un material de bajo nivel de derivacin y alta densidad.
Dentro de los catalizadores utilizados para la obtencin de Polietileno de
Alta Densidad se encuentran los siguientes:
1. Catalizador Ziegler Natta: Este catalizador fue descubierto a principios de la
dcada de los cincuenta por Ziegler en Alemania y Natta en Italia. Consiste en un
complejo cataltico de alquil aluminio y tetracloruro de titanio y trabaja a presin
atmosfrica y temperatura de entre 50 100 C. 9
La reaccin que se lleva a cabo es de tipo de coordinacin y la molcula crece
como un cabello a partir de la superficie del catalizador. Los monmeros de etileno
se difunden a travs del solvente hasta la superficie del catalizador y de all al
punto de crecimiento; en donde se produce la ruptura del enlace covalente y se
genera la adicin del monmero. Debido a que el monmero es insertado en un
punto especfico de la cadena, no existe posibilidad para el mecanismo de back
biting (Retromordida).
El proceso de retromordida es cuando se generan polmeros ramificados, ya que
un electrn (e-) desapareado al final de la cadena arrebata uno de un enlace
carbono hidrgeno a su propia cadena principal, cerrando la cadena final y
dejando una posibilidad de enlace en una zona intermedia de la cadena.

19
Los Polietilenos sintetizados con catalizadores Ziegler-Natta presentan un nivel
despreciable de ramificacin, del orden de una cada cien tomos de carbono.
El catalizador Ziegler-Natta est compuesto de un catalizador, el alquil aluminio y
un catalizador que es el tetracloruro de titanio, provocando una catlisis
heterogenia con estereoqumica controlada.

2. Catalizador proceso Phillips: Este tipo de catalizador lo patento la Phillips


Petroleun Co, que consiste en oxido metlico, ya sea de cromo o titanio, soportado
sobre slice aluminio.
Este tipo de catalizador trabaja a presiones medias de 5 15 Kg/cm2 y
temperatura de 100 a 170 C, con un hidrocarburo disolvente, como lo puede ser
el hexano.
Con esta reaccin se obtiene un Polietileno de alta densidad de estructura lineal y
altamente cristalino. Este proceso tambin recibe el nombre de partcula.

3. Catalizador Metaloceno: Esta familia de catalizadores Metalocenos fue


descubierta en la dcada de los setenta en Alemania por Kaminsky y Sinn,
constituidos por dos componentes de Zirconoceno y un compuesto orgnico-
metlico que permite distribuir los comonomerosmas uniformemente en las
cadenas polimricas.
Este tipo de catalizadores se utilizan para sintetizar al Polietileno de ultra alta
masa molecular.

Forma de obtencin del Polietileno de alta densidad


Existen dos mtodos para la obtencin de Polietileno de alta densidad, en los
cuales se requieren de presiones y temperaturas bajas.

Suspensin
La polimerizacin se efecta por la mezcla de etileno e hidrocarburos disolventes
en un catalizador de lecho fijo, para despus separar el polmero del hidrocarburo
disolvente. Las condiciones de la reaccin son, de 100 a 170 C de temperatura y
de 5 a 15 Kg/cm2 de presin. El Polietileno obtenido se caracteriza por una

20
estructura lineal y gran densidad. Este proceso fue patentado por la compaa
Phillips Co.
Fase gaseosa
La polimerizacin en fase gaseosa comienza con la alimentacin directa del
etileno, que debe ser de alta pureza (aproximadamente del 99.8%), y el
catalizador en polvo (cromo modificado con slice). Ambos se alimentan
continuamente y el Polietileno es desalojado intermitentemente del reactor, a
travs de una cmara con sello para gases.

Cristalinidad del Polietileno de alta densidad


La cristalinidad est determinada fundamentalmente por la estructura que posea el
polmero. El estado cristalino en polmeros se asocia a un empaquetado ordenado
de las cadenas que lo forman, alineadas, de manera que origina una situacin de
orden de sus tomos.
El Polietileno de alta densidad es esencialmente cristalino ya que la cristalinidad
esta favorecida por las estructuras simtricas, que permiten un empaquetamiento
ms regular de las cadenas en el slido, y que permiten, tambin, una mayor
proximidad entre cadenas, lo cual favorece las interacciones entre ellas.
El Polietileno de alta densidad no es totalmente cristalino, pues dado el tamao de
la molcula lo habitual es encontrar zonas ordenadas dispersas en zonas amorfas,
es decir un estado semicristalino. De las zonas cristalinas / zonas amorfas
depende la cristalinidad. Esta relacin se denomina grado de cristalinidad.

El grado de cristalinidad que se alcanza depende de la estructura es de


12,adems del proceso seguido para la cristalizacin. Segn la temperatura a
laque se efectu sta, la rapidez con que s generan los cristalitos, y el
tratamiento trmico y mecnico posterior del polmero, as la cristalinidad resulta
mayor o menor.
La cristalinidad juega un papel muy importante en las propiedades del
Polietileno de alta densidad, principalmente en las propiedades mecnicas y
trmicas ya que estas se ven favorecidas entre ms cristalino es el Polietileno.

21
Polietileno Lineal de Baja Densidad (LLDPE)

El polietileno lineal de baja densidad se puede describir como un copolmero de


etileno/olefina que tiene una estructura molecular lineal.

Las resinas LLDPE tienen pesos moleculares de 10.000 a 100.000 con grados
variables de cristalinidad.

Es un material termoplstico duro y resistente que consiste en un esqueleto lineal


con ramificaciones laterales cortas.

Las propiedades del LLDPE en el estado fundido y en la parte terminada son


funciones del peso molecular, la distribucin de pesos moleculares, DPM, y de la
densidad de la resina.

La longitud y posicin de las cadenas laterales tambin afecta las propiedades del
producto, las cuales son en gran parte controladas por el comonomero usado en el
proceso de produccin.

El proceso bsico de polimerizacin requiere de la copolimerizacin del etileno y el


monmero de eleccin (olefina) usando un catalizador.

Las presiones y temperaturas del reactor varan dependiendo del proceso


empleado.

Los comonmeros comnmente usados son 1buteno, 1hexeno y 1octeno.

Dos tipos de sistemas a baja presin se usan principalmente en la produccin de


LLDPE:

proceso en lecho fluidificado en fase gaseosa


los procesos en disolucin.
El proceso en lecho fluidificado en fase gaseosa: se alimentan en forma
continua etileno gaseoso, hidrgeno, un catalizador con titanio y un comonomero a
un reactor de lecho fluidificado que opera a una presin de 2.1 MPa y 80100C.

22
El producto polimrico y el gas se descargan intermitentemente del reactor y el
gas se separa del polmero. El polmero, en forma pulverizada, es transportado
luego por aire para su almacenamiento o hacia las mquinas de compresin.

Proceso de formacin del Polietileno de baja densidad.

Materias Primas
La industria petroqumica emplea ante todo como materias primas bsicas las
olefinas y los aromticos obtenidos a partir del gas natural y de los productos de
refinacin del petrleo, entre los que se encuentra el etileno.
Sin embargo, la escasa disponibilidad de estos hidrocarburos debido al uso alterno
que tienen en la fabricacin de gasolina de alto octano ha obligado a la industria a
usar procesos especiales para producirlos.

Por lo tanto, si se desea producir petroqumicos a partir de hidrocarburos vrgenes


contenidos en el petrleo, es necesario someterlos a una serie de operaciones,
segn las etapas siguientes:

1. Transformar los hidrocarburos vrgenes en productos con una reactividad


qumica ms elevada, el etano, es una parafina que contiene el petrleo, y
convertirlo a etileno.
2. Incorporar a las olefinas y aromticos obtenidos en la primera etapa otros
heterotomos tales como el cloro, el oxgeno, nitrgeno, etc., obtenindose
as productos de segunda generacin.
3. Efectuar en esta etapa las operaciones finales que forman los productos de
consumo .Para ello se precisa las formaciones particulares de modo que sus
propiedades se correspondan a los usos que se prevn.

Descripcin de propiedades

23
Los polietilenos son termoplsticos muy verstiles que se han ganado un sinfn de
usos en muchas reas de aplicacin, particularmente en pelculas y en el
moldeado por inyeccin. Cada uso final requiere condiciones balanceadas entre
las variables. Las ms importantes de estas condiciones son la temperatura de
fusin, la densidad, el peso molecular, la distribucin de pesos moleculares y el
grado de ramificacin. Se requiere un equilibrio adecuado de aquellas variables de
propiedad en la determinacin de la mejor resina para una aplicacin en particular.
A fin de caracterizar una resina particularmente adecuada, deben conocerse al
menos tres propiedades fundamentales. stas son la temperatura de fusin, la
densidad y la distribucin de pesos moleculares. No obstante, los efectos de la
ramificacin con cadenas largas son muy importantes para la comprensin de la
naturaleza del LDPE.

Formula semidesarrollada CH2=CH2


Formula molecular C2H4
Identificadores Numero cas: 74-85-1

Propiedades Fsicas y Qumicas del Polietileno

Propiedades Fsica Propiedades Qumicas

Estado de Gas Acidos- Buena


Agregacin concentracion
Apariencia Incoloro cidos- Diluidos Buena
Presin Critica 50,7 atm lcalis Buena

Temperatura Critica 282,9 k (10 C) Alcoholes Buena


Punto de Ebullicin 169,5 k (-104 C) Catonas Buena

Punto de Fusin 104 K (-169 C) Grasas y aceite Aceptable


Masa Molar 28,05 g/mol Halgenos Mala
Densidad 1.1780 kg/m3- Hidrocarburos Aceptable-Buena
0,0011780 kg/m3 aromticos

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Absorcin de agua <95 mg a 96h Solubilidad Miscible (en agua)
Resistencia a la 18-35 N/mm2 Acidez 44 pka
tensin al cede
Elongacin Punto de 1000%
Ruptura
Contraccin 1.5 3%
Resistencia al
Impacto No Rompe 6Kj/m
A 20 C >5Kj/m
A-20 C
Temperatura de
Defeccin 50 C
1.86 N/mm2 75 C
0.45 N/mm2
Resistencia
Dielctrica >600 KV/cm

CONSTANTE FISICOQUIMICAS

Punto de fusin -169,4 C

Punto de ebullicin -103,8 C

Densidad de vapor 0,9852 (aire=1)

Tensin superficial al Pto de Ebullicin 16,5 dinas/cm

Viscosidad a 0 9,3x10-5 poise

Calor de Vaporizacin al Pto de Ebullicin 118,5 cal/grs

Calor de hidrogenacin 32,8 kcal/mol

Calor de Combustin (bruto) 337,28 kcal/mol

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Temperatura Critica 9,92 C

Presin Critica 50,7 atm

Min 3-3,5 %

Max 16-29%

Temperatura de autoignicion en aire a 490C


presin atm

Usos y aplicaciones del polietileno


El polietileno ha encontrado amplia aceptacin en virtud de su buena resistencia
qumica, falta de olor, no toxicidad, poca permeabilidad para el vapor de agua,
excelentes propiedades elctricas y ligereza de peso. Se emplea en tuberas,
fibras, pelculas, aislamiento elctrico, revestimientos, envases, utensilios caseros,
aparatos quirrgicos, juguetes y artculos de fantasa.

Las primeras aplicaciones del polietileno se basaron en sus excelentes


propiedades elctricas, y hasta el ao 1945 su uso como aislante en los cables
submarinos y otras formas de recubrimiento de conductores absorbi la mayor
parte del material fabricado. Recientemente, han adquirido mayor importancia los
usos que se basan en su inercia y su resistencia al agua, y hoy se usa el
polietileno en grado cada vez mayor para hacer botellas y otros envases, tuberas
para agua y pelcula para envolver, usos que consumen ms de la mitad del
polietileno producido. A continuacin se estudian con ms detalles algunos de los
usos ms importantes.

Cables

Como aislante para los cables submarinos. En esta aplicacin, la escasa


permisividad y la resistencia al agua son de especial utilidad. En 1940, era usado
como aislante en los cables de alta frecuencia usados especialmente en las

26
instalaciones de radar, y en este caso es el factor de potencia el que tiene la
mxima importancia. Muchos otros tipos de cables para usos militares y civiles
han empleado tambin el PE como aislante. Ms recientemente, una salida
importante para el PE se ha encontrado en la construccin de cables en los cuales
el polmero se usa no como aislante elctrico, sino como envoltura exterior. En
este caso puede considerarse como sustitutivo del plomo.

Envases, vasijas y tubos

El PE se usa muchos en forma de botellas, vasos y otros recipientes, tanto en la


industria para la manipulacin de materias corrosivas como en el hogar para
diversos lquidos. En esas aplicaciones, las principales ventajas son la inercia, el
poco peso y menor probabilidad de que se rompa, comparado al vidrio. El PE se
utiliza en frascos lavadores de laboratorio y en frascos para la pulverizacin de
cosmticos. El PE se usa mucho para cierres de diversos tipos.

Los tubos de pared gruesa se usan para el transporte de agua, especialmente en


las granjas y en las minas, donde la facilidad para colocar las tuberas, la
resistencia a las condiciones corrosivas del suelo y el poco peso son factores
importantes. Otra aplicacin de los tubos de polietileno son las instalaciones de
calor radiante; en stas, las tuberas que conducen el agua caliente estn
incluidas en un piso de hormign. Sin embargo, en sta y en otras aplicaciones
hay que tener en cuenta la oxidacin del polmero a temperaturas prximas a 50
C y posiblemente a temperaturas ms bajas.

Pelcula

La pelcula de polietileno en un espesor de 0,025-0,250 mm absorbe una


proporcin elevada de la produccin total de polietileno. Su uso se bas
originalmente en su combinacin de buenas propiedades mecnicas con una baja
permeabilidad al vapor de agua, y por ello sirve para empaquetar productos
alimentarios, aplicacin en la cual su flexibilidad a baja temperatura hace
satisfactorio su uso en los refrigeradores. Tambin sirve para la proteccin de
objetos metlicos, equipo elctrico, piezas grandes de maquinaria y vehculos,

27
para evitar su deterioro a consecuencia de la humedad. Se pueden usar tambin
para empaquetar ciertos productos alimentarios, y en este caso la transparencia,
la tenacidad y la resistencia al desgarramiento son las cualidades importantes. La
pelcula de PE puede convertirse fcilmente en bolsas en maquinaria automtica,
uniendo las secciones por medio del calor. Los adhesivos para el PE no dan
resultado. La pelcula de PE puede imprimirse satisfactoriamente. La irradiacin
gamma de la pelcula de PE mejora sealadamente la retencin de tinta. Un uso
especial interesante de la pelcula de PE es la construccin de globos para las
investigaciones a grandes altitudes.

Revestimiento del papel

Otro uso del polietileno en forma de pelcula es el revestimiento del papel para
reducir la permeabilidad al vapor de agua y mejorar las propiedades mecnicas.
Un uso semejante del PE es el mejoramiento de las propiedades del revestimiento
de parafina aplicado al papel.

Filamentos

El bajo punto de fusin del polietileno limita seriamente su uso como fibra textil;
pero se han hecho tejidos para tapicera de automviles con monofilamentos de
polietileno. El PE no se tie fcilmente. Los filamentos se usan en el estado
estirado en fro, y una limitacin a la utilidad de este material es el aflojamiento
que se produce a temperaturas elevadas. El deterioro mecnico a la luz solar es
tambin un problema.

Instalaciones qumicas

El PE se usa para la construccin de instalaciones qumicas en las cuales se


necesita cierta resistencia a los productos qumicos. La pelcula de PE se ha
usado para construir pisos resistentes a los cidos.

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Pueden resumirse entonces las principales aplicaciones de los distintos tipos de
polietileno en el siguiente cuadro:

Polietileno de Polietileno de
baja densidad alta densidad

Pelcula termo contrable caos

embasamiento automtico envases soplados

bolsas industriales botellas

film para agro bidones

bolsas de uso general contenedores industriales

cables elctricos (aislantes) cajones

tuberas para riego bolsas de supermercado

tubos y pomos bolsas tejidas

macetas

Aplicaciones del Polietileno de Alta Densidad


Clasificacin de las aplicaciones del Polietileno de alta densidad

Las aplicaciones del Polietileno de alta densidad son muy variadas, ya que
debido a sus propiedades fisicoqumicas, fcil procesamiento y costo bajo lo
hacen el termoplstico ms usado en nuestra sociedad.
Las aplicaciones que se le pueden dar van desde materiales de construccin,
aislantes elctricos, empaque, tuberas, botellas, juguetes, cajas, bolsas, tanques
para agua, pistas de patinaje, redes para pesca y chalecos antibalas. Esto no es
ms que una muestra de la versatilidad que posee este plstico.
Resulta evidente que el espectro de aplicaciones es muy amplio, y ms an, si
exploramos la posibilidad de modificar el Polietileno de alta densidad como es el
caso de la obtencin del Polietileno entrecruzado.
Las aplicaciones del Polietileno de alta densidad se pueden clasificar de muchas
formas, pero las ms importantes son las siguientes:

29
Por el mtodo utilizado para la fabricacin del producto
Por el tipo de Polietileno utilizado
En la clasificacin del producto por el mtodo utilizado se encuentra la
transformacin por Extrusin, Inyeccin, Soplado, Rotomoldeo, Compresin y
Termoformado que son los mtodos utilizados para la transformacin del
Polietileno de alta densidad.
El problema en este tipo de clasificacin es que se puede dar la posibilidad de que
la fabricacin de un producto se pueda dar por ms de un proceso de fabricacin,
incluso por tres mtodos, provocando que se complique su clasificacin.
La aplicacin por el tipo de Polietileno utilizado se puede dividir en 4 tipos que son:
Polietileno de alta densidad
Polietileno de alta densidad alta masa molecular,
Polietileno de ultra alta masa molecular y
Polietileno entrecruzado. Este tipo de clasificacin es la ms recomendada.

Aplicaciones del Polietileno de alta densidad


Las aplicaciones del Polietileno de alta densidad estn encaminadas al sector
del envase, empaque, industria elctrica, automotriz y otros.
Estas aplicaciones son consecuencia de sus propiedades ya que es un material
de bajo costo, no txico (caracterstica muy importante en la industria del envase,
empaque y usos domsticos), no conductor y resistente.

Envases
El envase es un recipiente contenedor cuya funcin principal es proteger el
producto y dar soporte para su transporte.
Se utiliza el envase de Polietileno de alta densidad debido a: su ligereza de peso,
transparencia, resistencia a la rotura, manejabilidad, seguridad en uso Y
fundamentalmente en la versatilidad en cuanto a novedades de diseo. En el
sector de envase se pueden encontrar botellas, envases y frascos.

30
Dentro de los productos que se envasan en Polietileno de alta densidad se
encuentran principalmente los de consumo diario, tanto productos de limpieza del
hogar como alimenticios, as como los de productos industriales.
En los envases destinados para la limpieza se pueden almacenar detergentes,
limpiadores, jabones lquidos, shampoo y muchos ms, ya que debido a sus
propiedades qumicas el Polietileno de alta densidad es completamente inerte.
Generalmente los tamaos ms empleados son de un contenido de 1 y 2 litros; el
peso en vaci del envase oscila entre 75 y 160 gr.
En el sector alimenticio se pueden encontrar diferentes tipos, tamaos y estilos de
envases, tan variados que sirve para cumplir todas las exigencias del consumidor.
En ellos se pueden almacenar productos lcteos en general, agua, aceite y
muchos ms productos.
Tiene aplicacin en muchos sectores industriales, como lo es la farmacutica y
cosmtica. En ellos se pueden almacenar adhesivos, combustibles, detergentes
qumicos, fertilizantes, aceites minerales, vegetales, qumicos, pinturas, tintas,
productos de aseo, conservas, jabn en polvo, alcoholes, ceras y muchos ms.
Las tapas de los envases de Polietileno de alta densidad tambin se pueden
fabricar de este mismo material, as que existe la misma variedad en cuanto a
tapas de envases.

Empaque
El empaque es un recipiente contenedor o envoltura con caractersticas de
flexibilidad y facilidad de doblar. Las propiedades fisicoqumicas del
Polietileno de alta densidad lo colocan como un material flexible, transparente,
resistente y qumicamente inerte, provocando que se convierta en una de las
mejores alternativas entre los materiales sintticos utilizados para la fabricacin de
empaques.
El empaque se utiliza para proteger de contaminacin el producto a envolver, as
como de exhibicin del mismo, ya que posee buenas propiedades pticas como
brillo y transparencia, pero tambin se puede pigmentar en colores e imprimir de

31
acuerdo a los requerimientos. Las aplicaciones que se encuentran en el sector de
empaque son: bolsas, empaques y recubrimientos de otros materiales.

Tipo de empaques de Polietileno de alta densidad

Pelcula plana
La pelcula plana se obtiene de cortar un tubo a lo largo de sus extremos cuando
se extruye. Puede cortarse transversalmente para obtener reas rectangulares de
pelcula o lienzos y tambin longitudinalmente en anchos variables, obteniendo
bobinas de pelcula muy larga.
Las pelculas se pueden utilizar para formar bolsas o utilizarlas como empaques.
Las pelculas que se utilizan para formar bolsas directamente en el proceso de
empaque de diferentes productos, normalmente son bolsas con tres sellos (boca,
fondo y longitudinal), para empaques de polvos, dulces y lquidos.
Mientras las que se utilizan para empaques sirven para proteccin de rayos UV de
vegetales en invernaderos, salineras para la obtencin de ese mineral, empaque
de alimentos, recubrimiento de latas, qumicos, ropa, proteccin ante el polvo,
contaminacin, humedad y olores.

Lmina
Las lminas de Polietileno de alta densidad sirven para empacar y recubrir otros
materiales como papel, cartn, aluminio, embalaje, sobres para correo y cubiertas
de libros. Las lminas espumadas sirven para empacar artculos frgiles, aunque
se puede utilizar en otros campos.
Bolsas
Existen muchos tipos de bolsas, entre las ms utilizadas se encuentran las
siguientes:
Bolsas con sello lateral: estas son selladas longitudinalmente a los lados
con el fondo sin costura o sello.
Bolsas con sello de fondo: son hechas a partir del tubo extrudo y sin
sellos a los lados, solamente con uno al fondo, el cual es transversal.

32
Bolsas con sello de fondo y sello lateral: las que se fabrican a partir de la
pelcula plana y tienen un sello longitudinal y otro transversal.
Bolsas con fuelles: los fuelles son dobleces que se hacen en los extremos
de la bolsa, pueden estar tanto en el fondo como en los lados.
Bolsas troqueladas: del tipo gabacha ot-short, ovalo y perforadas.
Bolsas con asa: las que tienen agarradores de plstico soldados en la
boca de la bolsa.
Bolsas con pestaas: una de las caras de la bolsa es ms larga que la
otra, quedando un excedente de pelcula en uno de sus lados, el cual puede
usarse para colgar la bolsa en ganchos o simplemente doblarse sobre la otra cara
para efectos de cerrar el empaque.
Bolsas con lip o labio: son las que tienen un doblez en la boca de la bolsa
en
uno sus lados, puede ser interior o exterior y se usa comnmente en empaque de
ropa (camisas).
Este tipo de bolsas se utilizan para supermercado, basura, industriales, tejidas,
bazar, menaje y cualquier otro tipo de uso, se pueden encontrar en el mercado en
diferentes tamaos, colores e impresiones.
Industria elctrica
Su principal aplicacin en este sector es de aislante de cable, alambre y para
conexiones y cuerpos de bobina. En este sector como en otros se recomienda que
el Polietileno de alta densidad este acompaado con negro de humo, para
proporcionar proteccin contra los rayos ultravioleta.
Se puede utilizar como aislante de cualquier calibre de cable y longitud, as como
para cualquier tamao de bobina.
Automotriz

Se utiliza principalmente en contenedores para aceite y gasolina, conexiones,


tanques para agua, tubos y mangueras

Otras aplicaciones:

33
Cajas
Las cajas de Polietileno de alta densidad que se encuentran en el mercado, sirven
para el almacenaje y distribucin de un sin fin de productos, como lo son: para
botellas, frutas, pescado, cervezas, leche, refrescos y ms.
Se pueden encontrar en diferentes colores y tamaos, ya que de acuerdo
a la necesidad del producto as es el tipo de caja a buscar..
Aplicaciones diversas

Se puede utilizar para recubrimiento de sobres para correo, sacos para


comestibles, bandejas, botes de basura, cubetas, platos, redes para pesca,
regaderas para aceite mineral y agua, tejidos tcnicos, artculos de cordelera
tapices, cuerdas, cables, tinas de bao para beb, toda clase de juguetes y otros.

Aplicaciones del Polietileno de alta densidad alta masa molecular


La principal aplicacin de este tipo de Polietileno es la fabricacin de pelculas, las
cuales comprenden todo lo relacionado a empaque (bolsa, lmina y pelcula en
general). Estas pelculas tambin se pueden fabricar de Polietileno de alta
densidad convencional, pero es mucho mejor la utilizacin de Polietileno de alta
densidad alta masa molecular en lugar del convencional, debido a su mayor peso
molecular, ya que este tiene mayor empaquetamiento de sus molculas
provocando mayor resistencia qumica y fsica y por ello, una mayor resistencia al
rasgado; caracterstica muy importante en este sector.
Tambin se utiliza en aplicaciones industriales como tuberas por gravedad y a
presin, parches para tubera, en distribucin de gas, en servicios domsticos de
agua, lneas de alcantarillado y contenedores. Algunas tuberas tambin se
pueden fabricar de Polietileno de alta densidad convencional, peroson menos
resistentes y regularmente solo se recomiendan para tuberas por gravedad.
Actualmente existe una tendencia que es la fabricacin de pelcula multicapa por
coextrusin, que consiste en la creacin de un empaque con tres o ms pelculas,
provocando aun ms la versatilidad en las aplicaciones de las pelculas de

34
Polietileno. La aplicacin ms reciente es como ducto de fibra ptica para las
instalaciones telefnicas.
Tubera
Las tuberas de Polietileno de alta densidad alta masa molecular se encuentran en
el mercado tanto liso como corrugado. Las corrugaciones son costillas anulares
que dan fortaleza a las paredes, reduciendo, al mismo tiempo, el peso de la
tubera. El mercado ofrece una completa gama de tuberas y accesorios de
Polietileno de alta densidad alta masa molecular.
Las tuberas de Polietileno de alta densidad alta masa molecular poseen
excelentes propiedades fsicas, qumicas y mecnicas que las hacen ideales para
el manejo de muchas sustancias; pero las ms comunes son: el agua (potable, de
riego, o de alcantarillado) y gas natural (redes de distribucin). Se recomienda
agregar negro de humo a las tuberas de Polietileno de alta densidad alta masa
molecular, en especial a las que estarn expuestos a la luz solar. Esta practica
prolonga la vida til de las tuberas hasta aproximadamente
50 aos. Tambin se utiliza para proteccin de cables elctricos y minera,
instalaciones y desechos industriales (liquido y gas), sanitarios, etc.
Existen muchos mercados en los que se pueden utilizar las tuberas de
Polietileno de alta densidad alta masa molecular, como lo son: en agricultura,
reas residenciales y recreacin. En la tabla de la pgina siguiente se describen
las principales aplicaciones de estas tuberas.

Mercados y Usos del Polietileno de alta densidad

MERCADOS USO
Agricultura Drenaje del terrero
Irrigacin de sembrados

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Aireacin de granos
Rebalses de laguna
Vas de agua
Desages
Recreacin Campos de golf / deportivos
Campos de juego / parques
Patios de estacionamiento
Niveladores de lagunas
Drenajes de bordes / Sub
drenajes
Sumideros
Jardines ornamentales
Residencial Rebalse de lagunas
Sumideros / creces de drenajes
Drenajes de bordes / sub
drenajes
Cimientos / maceteros
Bajantes de jardines
Bajantes / drenajes de techo
Jardines ornamentales
Manejo de basura
Mercados especiales Drenaje de rellenos sanitarios
Drenaje de minas
Drenaje sobre la superficie
Aplicaciones al vaci
Desvos temporales
Rejas de seguridad
Aplicaciones marinas
Canchas de lixiviacin
Tuberas de contencin
Conduccin de aire

36
Emisarios submarinos
Conduccin de fluidos a presin y
slidos

Tanques
Se fabrican tanques industriales de Polietileno de alta densidad alta
masamolecular con capacidades desde 200 litros en adelante para el almacenaje
deproductos varios, como lo pueden ser: agua, materiales slidos, cidos, aceites
y otros.
Aplicacin del Polietileno de ultra alta masa molecular
Debido a sus propiedades mecnicas de resistencia al impacto, a la abrasin y
autolubricacin su principal aplicacin se encuentra en partes yrefacciones de
maquinaria, como lo es en engranes que pueden sustituir a losde metal, debido a
una mejor disipacin de calor. Se puede utilizar tambinpara la fabricacin de
chalecos antibalas, fibras y fabricacin de grandeslaminas en reemplazo de hielo
para pistas de patinaje.
Tambin se utiliza en refacciones de maquinaria de la industria delembotellado, en
fundiciones, en aserraderos, en la industria elctrica, paramanejo de productos
qumicos, minera y manejo de materiales en general. Enla industria del
embotellado sirve como estrellas, tornillo sin fin, espaciadores,placas de desgaste,
bujes, levas, guas y otros. Para fundiciones se utiliza paramanejar arena hmeda
en sus tolvas y silos, y en los pernos para la transmisinde la potencia de los
motores.
En aserraderos se utiliza para fabricar planchas de deslizamiento,canales y
soleras de desgaste para cadenas. En la industria elctrica se utilizapara partes de
motores elctricos, interruptores y acopladores.
En el manejo de productos qumicos sirve para bombas, filtros, partes devlvulas,
juntas y empaques. En minera se utiliza en rodillos o camisas dedesgaste,

37
recubrimientos para bandas transportadoras, ruedas y bujes. En elmanejo de
materiales en general se puede utilizar en soleras de friccin, cintasguas, canales,
cintas de desgaste, placas deslizantes, tolvas y rodamientos.

Aplicacin del Polietileno entrecruzado

Las aplicaciones de este tipo de Polietileno se encuentran en losmercados del


envase - embalaje, elctrico - electrnico, automotriz y otros.
Dentro de estos propios mercados sus aplicaciones son especificas y
selectasconstituyendo un mayor costo.
En el mercado de envase - embalaje predominan la fabricacin depelculas
entrecruzadas para tratar productos Boil in bag (para hervir dentro delenvase). En
el mercado elctrico - electrnico el Polietileno entrecruzado seutiliza para
aislamiento de cable de media y alta tensin, ya que resistetemperatura de
conduccin alta. En la construccin se utiliza para tuberas queconducen fluidos
calientes y gases, ya que resiste altas temperaturas y presiones de operacin.

Aplicaciones de los plsticos reciclados

Los artculos que se realizan a partir de resina reciclada de Polietileno dealta


densidad son los siguientes: Bolsas de residuos, caos, madera plsticapara
postes, marcos, film para agricultura, envases para productos de
limpieza,recipientes para basura, cajas, tarimas, contenedores industriales,
tuberas yotros.
Obtencin del Etileno

El etileno es una olefina que posee dos tomos de carbono. En los pases donde
existen yacimientos ricos en gas natural, el etileno se puede obtener por medio del
proceso llamado de desintegracin trmica, usando como carga el propano y
butano contenidos en dicho gas.

38
Pero si no se dispone de grandes cantidades de propano y de butano, porque se
consume como gas LP (que es el combustible usado en las ciudades que no
tienen sistemas de distribucin de gas por medio de conductos), entonces se usa
el etano como carga en el proceso de desintegracin. En este caso los productos
principales de la reaccin son el etileno, el etano y el hidrgeno.

La carga ms utilizada en las refineras de Europa es una fraccin denominada


nafta o gasolina pesada, que proviene de la destilacin primaria, y cuyas
molculas contienen de cinco a doce tomos de carbono. A veces se usan
fracciones an ms pesadas como los gasleos. El aprovechamiento de
fracciones liquidas como las que se acaban de mencionar, procura toda una serie
de olefinas entre las que se encuentra el etileno. As por ejemplo, cuando se usa
gasolina pesada como carga , segn las condiciones de operacin que se sigan
en el proceso, sta nos puede dar el 33 de etileno , el 10 de propileno 20
de gasolina de alto octano rica en aromticos, 19 de gases ligeros ricos en
metano e hidrgeno , 8 de butilenos entre los que se incluyen el butadieno e
isopropeno, y el 5 de combustleo ( posiblemente formado por la combustin de
olefinas ) .

La separacin de olefinas se hace fsicamente, sometiendo a los gases que salen


del proceso de desintegracin a una serie de separaciones por medio de
columnas de destilacin.

Los gases procedentes de la desintegradora (parcialmente licuados) se


introducen en la primera columna de destilacin llamada desmetanizadora, en
donde se extrae el hidrgeno y el metano por el domo o parte superior de la
columna.
Los productos que salen del fondo se hacen pasar por una segunda columna
llamada desetanizadora, en donde se separa el etano y el etileno por el domo para
separarlos entre s por una tercera columna.

El etileno obtenido en esta ltima tiene una pureza de 98-99 que es suficiente
para la fabricacin de oxido de etileno, pero si se desea usar el etileno para hacer

39
polietileno de alta densidad lineal que requiere una pureza del 99.9, entonces es
necesario someter al etileno a procesos de purificacin, lo que aumenta su precio.

Diagrama de bloques

La fabricacin de polietileno se lleva a cabo en gran parte segn el proceso de


baja presin desarrollado en Alemania en los aos 1954/55 por Ziegler , que por
ello fue galardonado con el premio Nbel .Empleando catalizadores especiales es
posible , a bajas temperaturas ( 85-90C ) obtener un producto dotado de unas
propiedades de solidez , que no alcanza el polietileno producido por otros
procedimientos .

La siguiente figura muestra la polimerizacin del etileno, mediante un proceso de


polimerizacin a baja presin

40
Reaccin Descomposicin del Purificacin Secado
catalizador
Etileno
Gas residual
vapor
Destilacin
en corriente
Impurezas de vapor

41
secador
Recipiente de recipiente de agua
polimerizacin descomposicin polietileno
separacin vapor
dispersante del de
dispersante agua
catalizador
Descripcin de las operaciones
La obtencin del polietileno por el proceso de baja presin se puede dividir en tres
etapas

1. Polimerizacin

El gas etileno de gran pureza,


suministrado por la refinera, se
filtra, se registra la cantidad
midiendo su volumen y se le
descomprime hasta la presin de
trabajo (aproximadamente 10 A travs de dosificadores y
bares). Antes de entrar en la conductos separados se hacen
instalacin de polimerizacin, el llegar el gas y el catalizador en
gas se analiza y se mezcla con suspensin a los reactores de
hidrgeno (H2) para regular la polimerizacin propiamente
longitud de la cadena y adems dicho. La polimerizacin tiene
con buteno (CH3CH2CHCH2) lugar en la suspensin a una
o propileno (CH3CHCH2) para presin de 10 bares y una
influir en su densidad. temperatura de 88 C. El
monmero gaseoso introducido
en el reactor se transforma casi
por completo en polietileno.

42
2. Separacin de la suspensin
La suspensin de polmero se deja
salir continuamente del reactor a un
. El dispersante se separa de la
depsito. En ste, la mezcla de
fase acuosa por arrastre con
reaccin se desgasifica. Como la
vapor de agua. La fase orgnica
reaccin es casi completa, el gas
de disolvente que, entre otras,
desprendido est formado por
contiene las combinaciones
componentes no polimeralizables
organo-
tales como el hidrgeno y gases
alumnicascatalticamente
inertes que, en lo posible, se
activas, se recicla directamente
queman. De la suspensin se separa
al proceso inicial. De esta forma
en un decantador la fase del
se obtienen considerables
disolvente orgnico y la fase acuosa.
ahorros en materias y energa .El
dispersante separado por
arrastre con vapor se utiliza de
nuevo en la preparacin del
catalizador que se emplea en el
3. Secado del polmero proceso.

Despus del arrastre con vapor, el


polmero (polietileno) se separa del agua
por centrifugacin. El polvo hmedo
resultante se seca con aire en un secador
de lecho fluidizado y se impulsa con aire
hacia un silo. Elaboracin

Finalmente, el polietileno llegar al


mercado en forma de polvo o de
granza .Para su venta en forma de
polvo, el producto se estabilizar,
eventualmente se le ensacar y se le
dispondr para el transporte.

43
Para obtener el granulado, el polvo se
funde en una mquina de extrusin,
eventualmente junto a colorantes y a
continuacin se granula. La granza de
forma cilndrica, despus de secada se
almacena en un silo, para desde all
despacharla en sacos o bidones.

Produccin y mercado

Espaa es uno de los mayores exportadores de plsticos del mundo.

En 2004 Espaa export 2,8 millones de toneladas de plsticos, entre primeras


materias y transformados, cifra que confirma el prestigio que ha adquirido nuestra
industria en los mercados internacionales. El valor de dichas exportaciones
alcanz 3.812 millones de euros, lo que supuso un aumento de +9,2% respecto al
2003. En 2004 se exportaron 876.244 toneladas de transformados, con un
crecimiento en volumen del 11,8%, mientras que las exportaciones de primeras
materias, que experimentaron un aumento del 2,4%, alcanzaron 2.359.618
toneladas.

La actividad petroqumica de Repsol YPF se desarrolla principalmente en Espaa,


Argentina y Portugal. Dentro de Espaa, en Tarragona y Puertollano; en
Argentina, en La Plata, Baha Blanca y Plaza Huincul; y en Portugal, en Sines. Los
mercados ms importantes son Europa y los pases del Mercosur.
La produccin petroqumica bsica en 2005 fue de 2.569 kt, un 25% superior a la
alcanzada en 2004 y la derivada ascendi a 4.097 kt con un incremento de un 3%
respecto al ao anterior.

El 30 de noviembre de 2004, Repsol YPF adquiri a la compaa danesa Borealis


A/S, su filial portuguesa Borealis Polmeros Lda, propietaria del complejo
petroqumico de Sines, localizado en la costa de Portugal a unos 160 km al sur de

44
Lisboa, operacin que constituye la mayor adquisicin en la historia de Repsol
YPF, exclusivamente en el negocio qumico.

Este complejo tiene plantas de produccin similares a las de los complejos de


Puertollano y Tarragona y est formado por un cracker de etileno, dos plantas de
polietilenoy una planta de energas que da servicio al complejo. El cracker es una
planta que produce principalmente etileno, propileno, butadieno y otra serie de
productos del negocio de Petroqumica Bsica, que se utilizan como materia prima
bsica para la produccin de otros productos petroqumicos. El polietileno es un
plstico de la familia de las poliolefinas que utiliza el etileno producido en el
cracker como materia prima. Tambin dispone de instalaciones de
almacenamiento y acceso al terminal portuario, que son de gran importancia en la
logstica de exportacin de productos e importacin de materias primas.
En Sines se producen dos tipos distintos de polietileno: polietileno de baja
densidad y polietileno de alta densidad. Estos productos cubren una amplia gama
de aplicaciones diferentes entre las que destacan film para bolsas e
invernaderos, tuberas de gas y agua, envases, recubrimiento de cables, automvil
(por ejemplo en depsitos de gasolina) y otras muchas aplicaciones.

Otro aspecto que da un gran valor estratgico a esta adquisicin es la


complementariedad de los procesos de produccin y productos de polietileno con
los que ya tena Repsol YPF. Este complejo utiliza unas tecnologas en polietileno
distintas de las de Puertollano y Tarragona, que le permiten producir una gama de
productos de carcter estratgico a los que Repsol YPF no tena acceso por
limitaciones en los procesos productivos de sus plantas. As, ha podido entrar en
una serie de aplicaciones especiales de alto valor aadido, entre las que cabe
destacar la tubera de alta presin (PE 100) para conduccin de agua y gas
natural

Por otra parte la tecnologa del cracker es la misma que la del de Tarragona, lo
que permite intercambiar los conocimientos adquiridos durante aos de operacin
de las unidades para la aplicacin de las mejores prcticas de cada una, y que se

45
reflejar en mejoras en la eficiencia operativa de ambos crackers, y por lo tanto en
menores costes y aumento de la productividad.

Capacidad de produccin kt
2001 2002 2003 2004 2005
Qumica derivada Poliolefinas
Polietileno de baja densidad (PEBD) 260 260 260 405 405
Polietileno de Alta densidad (PEAD) 232 240 240 370 370

Produccin qumica derivada kt


2001 2002 2003 2004 2005
Poliolefinas
Polietileno de baja densidad (PEBD) 210 229 207 227 322
Polietileno de alta densidad (PEAD) 191 212 198 209 323

46
Clculos Previos
Para cada una de las siguientes reacciones:
1) CH3-CH2-COOH + CH3OH
2) CH2=CH2 + Br2
3) CH3-CH2-OH + H2SO4 + calor
4) CH3-CH2-Br + NaOH
a) Completa las reacciones.
b) Nombra los productos y reactivos orgnicos. Di de qu tipo de reaccin se trata
encada caso.
Solucin:
a) 1.- CH3-CH2-COOH + CH3OH CH3 - CH2 - COO - CH3 + H2O
2. - CH2=CH2 + Br2 CH2Br - CH2Br
3. - CH3-CH2-OH + H2SO4 + calor CH2 = CH2 + H2O
4. - CH3-CH2-Br + NaOH CH3-CH2-OH + NaBr
b) La primera es una reaccin de esterificacin (condensacin) entre un cido
orgnico y unalcohol. Las especies orgnicas que intervienen en la reaccin son:
cido propanoico y metanol comoreactivos, y propanoato de metilo como producto
de la reaccin.
La segunda es una reaccin de adicin electroflica al doble enlace. El reactivo es
el eteno y elproducto de la reaccin 1,2-dibromometano.
La tercera reaccin es de eliminacin, siendo el reactivo etanol y el producto de la
reaccineteno.
La cuarta reaccin es de sustitucin nucleoflica, siendo el reactivo bromoetano y
el producto dereaccin etanol.

47
2) En una cmara cerrada de 10 L a la temperatura de 25 C se introduce 0,1 mol
depropano con la cantidad de aire necesaria para que se encuentre en
proporciones estequiometriascon el O2. A continuacin se produce la reaccin de
combustin del propano gaseoso, alcanzndosela temperatura de 500 C.
a) Ajusta la reaccin que se produce.
b) Determina la fraccin molar del N2 antes y despus de la combustin.
c) Determina la presin total antes y despus de la combustin.
Datos:
Ar (C) = 12 u;
Ar (H) = 1 u;
R = 0,0821 atm L mol-1
K-1; 80 %
N2 y 20 % O2.
Solucin
M (C3H8) = 44 g mol-1; T = 273 + 25 = 298 K; T = 273 + 500 = 773 K.
A) La reaccin que tiene lugar entre el propano, C3H8, y el oxgeno es:
C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O.
B) Los moles de oxgeno que se necesitan para quemar los 0,1 moles de propano
son, segn la estequiometria de la reaccin:

0,1 moles de C3H8. 5 Moles de 02 0.5 moles de O2


=
1 mol de C3H8

0.5 moles de O2que son el 20 % del elemento en el aire, siendo los moles de
nitrgenos contenidos en el volumen de aire introducido en el reactor, el producto
de los 0,5 moles de O2 por el cociente entre las relaciones de N2 y O2 en el aire,
es decir

Moles de N2: 0,5 Moles de 02 80 Moles de N2 = 2 moles de N2


20Moles de 02

2 moles es el nmero de total en el rector antes de la combustin es: 0,1 moles


de 0,1 moles C3H8 + 5 moles de O2+ 2 moles de N2= 2,6 moles, siendo la fraccin
molar de nitrgeno en la mezcla: Moles N2
XN2 =
Moles Totales

48
2 moles de N2
XN2 = = 0,77
2,6 moles

Despus de la combustin, desaparecen todo el propano y oxgeno, apareciendo


vapor de agua y dixido de carbono, CO2, cuyos moles son:

0,1 moles de C3H8 3Moles de C02


= 0,3 moles de CO2, Y
1 mol de C3H8

4 moles de H2O
0,1 moles de C3H8 = 0,4 moles de H2O;
1 mol de C3H8

Siendo el nmero total de moles: 0,3 moles de CO2 + 0,4 moles de H2O + 2 moles
de N2 = 2,7 moles, pues el N2que no participa de la reaccin permanece
constante, correspondiendo a la fraccin molar del N2 el valor:

XN2
Moles N2 2 moles N2
= = = 0,74
Moles Totales 2.7 moles

c) La presin antes y despus de la reaccin de combustin se determina,


sustituyendo los molestotales en la ecuacin de estado de los gases ideales.
Antes de la combustin la presin es:

N.R.T
P V =n R T P =
V

2,6 moles. 0,0821 atm.L.mol-1.k-1. 298,15 K


= = 6,364 atm
10 L

Despus de la combustin:
N.R.T
P V =n R T P =
V
2,7 moles. 0,0821 atm.L.mol-1.k-1. 773,15 K
= = 171,384 atm
10 L

49
Conclusiones

1. Las propiedades fsico qumicas del Polietileno de alta densidad son de las
mejores entre los plsticos debido a su estructura molecular ya que es una
molcula apolar, lineal, qumicamente estable y relativamente cristalino.

2. Los procesos ms utilizados para la transformacin del Polietileno de alta


densidad son la Extrusin e Inyeccin; seguidos del Soplado, Rotomoldeo,
Termoformado y Compresin, que se utilizan para fines ms especficos.

3. Las aplicaciones del Polietileno de alta densidad son muchas y variadas debido
a que es un polmero fcil de obtener, barato, inocuo y con propiedades fsico
qumica inigualables entre los plsticos.

4. Las mejores tcnicas de reciclaje del Polietileno de alta densidad de acuerdo


con estudios de Eco-balance son el reciclaje mecnico y trmico.

50
Recomendaciones
1. Utilizar aditivos como colorantes, agentes antiestticos, estabilizantes,
lubricantes, rellenos, plastificantes, retardadores de llama y antioxidantes en el
proceso de fabricacin de artculos hechos de Polietileno de alta densidad con el
objeto de mejorar las propiedades fsico-qumicas y visuales del producto
terminado.

2. Realizar un enfriamiento lento en el proceso final de transformacin de los


productos hechos de Polietileno de alta densidad para obtener productos con
mejores propiedades pticas y ms cristalinas.

3. Evitar la utilizacin de Polietileno de alta densidad como materia prima en la


fabricacin de artculos y/o productos que puedan estar en contacto con cidos
concentrados, aceites, grasas, ceras y, en general, disolventes orgnicos; sobre
todo, si tienen similitud qumica con el Polietileno de alta densidad, ya que lo
degradan.

4. Crear conciencia ecolgica a todos los niveles sociales y, especialmente, en el


hogar, el Polietileno de alta densidad es reciclable y, en general, todos los
plsticos termoplsticos.

51
Bibliografas

Enciclopedia del Plstico, Captulos 3,4 y 29, Tomo 1 y 3


Gmez, Ma. Rosa / Gil, Jos. Educacin Medio Ambiental: Los plsticos y
su Reciclado, Madrid: UNED.
https://www.google.co.ve/
http://omega.ilce.edu.mx:3000/sites/ciencia/volumen1/ciencia2/39/html/petro
qui.html
Enciclopedia del plstico 2000; Centro empresarial del plstico.
www.telecable.es/personales/albatros1/quimica/industria/polietileno.htm
www.textoscientificos.com/polimeros/polietileno
www.repsolypf.com
https://es.slideshare.net/ivanespedilla3/polietileno-ivan?qid=83c97c6f-b7f4-
441a-8f02-1d4fc28b21e4&v=&b=&from_search=1
https://es.slideshare.net/quimicamil/propiedades-y-usos-del-etileno
https://es.slideshare.net/blog-quimica/etileno-propiedades-
17149860?qid=83c97c6f-b7f4-441a-8f02-
1d4fc28b21e4&v=&b=&from_search=3
https://www.textoscientificos.com/polimeros/polietileno/propiedades
https://www.textoscientificos.com/quimica/etileno
https://www.textoscientificos.com/polimeros/polipropileno/fabricacion
http://www.quiminet.com/articulos/el-polietileno-de-baja-y-alta-densidad-
17529.htm
https://es.wikipedia.org/wiki/Polietileno#Historia
http://tecnologiadelosplasticos.blogspot.com/2012/07/polietileno-pe.html
https://www.quiminet.com/articulos/todo-sobre-el-poliestireno-3337.htm
https://villalbaestano.wordpress.com/el-poliestireno/
https://www.quiminet.com/articulos/metodos-de-transformacion-del-
poliestireno-2681623.htm

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Anexos

Hans Von Pechmann

Eugen Bamberger

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