"MTODOS ANALTICOS PARA A DETERMINAO DE

DIVERSOS ELEMENTOS EM TORTAS DE

FILTRO ROTATIVO"*

. . DA G L R I A * *
. . JACINTHO**
D. PELLEGRINO**
J. . . GROSSI***
R. F. SANTOS****

RESUMO

Neste trabalho so descritos os mtodos analticos empregados

para a determinao de micronutrientes (Fe, Mn, Cu, Zn e Mo),
cobalto, fsforo orgnico e inorgnico, silica, matria orgnica e
carbono orgnico em torta de filtro rotativo. So apresentadas as
marchas analticas preconizadas e os resultados obtidos nas determi-
naes efetuadas em vinte e duas amostras do material.

INTRODUO

0 emprego de resduos agro-industriais na fertilizao do solo, na

grande maioria dos casos feito de forma emprica, sem a devida ava-
liao dos teores de elementos nutrientes que esses materiais podem apre-
sentar.
No Departamento de Qumica da E S . A. Luiz de Queiroz tm sido
realizadas vrias pesquisas sobre a composio dos resduos de usinas
de acar e destilarias de lcool (GLRIA et allii, 1972; GLRIA et allii,
1973; GLRIA et allii, 1974). P a r a a realizao de tais estudos, neces-
srio a adaptao dos mtodos analticos a serem empregados nas dife-
rentes determinaes.

* Recebido para publicao em 22/08/1974.

** Trabalho realizado com a colaborao financeira da FAPESP.
*** Departamento de Qumica da ESALQ.
**** Bolsista do CNPq, Departamento de Qumica-ESALQ.
 As tcnicas analticas j adaptadas para a anlise dos resduos de
usina de acar e destilarias, so de real utilidade para todos aqueles
que desejarem efetuar estudos similares aos que temos realizado. Dessa
forma os procedimentos empregados em nossos experimentos tm sido re-
latados em vrios trabalhos (GLRIA & RODELLA, 1972; GLRIA &
SANTA ANA, 1973). Nesta oportunidade descrevemos mais alguns mto-
dos analticos usados na determinao de micronutrientes (Fe, Cu, Zn,
Mn e Mo), cobalto, fsforo orgnico e total, silica e matria orgnica
em tortas de filtro rotativo. Os mtodos utilizados so aqueles j estabe-
lecidos para a anlise de outros materiais, agora adaptados anlise do
material mencionado.
So descritas tambm, as formas de preparo de extratos que mos-
traram-se mais adequadas s determinaes visadas.

MATERIAL MTODOS

Anlise de silica fsforo orgnico e total

Reativas

Soluo de HCI (1 + 1) Preparada por diluio direta da soluo

concentrada de H O .
Soluo de HCI ( 1 + 9 ) Preparada por diluio direta da soluo
concentrada de HCI.
Soluo de HCI (1 + 19) Preparada por diluio da soluo con-
centrada de HCI.
Soluo de H S 02 4 0,5N Foi preparada uma soluo de HsS0 4 apro-
ximadamente 2N, a seguir padronizada e por diluio
desta, preparada a soluo exatamente 0,5N.
Soluo de N H ( 1 + 1 ) Preparada por diluio da soluo concen-
3

trada.
Soluo alcolica de fenolftaleina (a 0 , 1 % .
Soluo 0,001 em K H P 0 Preparada pela diluio de uma so-
2 4
3
luo estoque 0,100 em POk - (2,2682 g de K H P 0 2 4

p . a . , seco a INPC durante 2 horas, dissolvidos em

gua e o volume completado a 500 ml).
Soluo sulfo-bismuto-molbdica a) Diluir 75 ml de H2SO4 em mais
ou menos 200 ml de gua destilada e deixar esfriar.
Adicionar 1 g de sub-carbonato de bismuto, agitando
a soluo (filtrar se necessrio) b)Aquecer 200 ml
de gua a 80-90* e dissolver, aos poucos, 10 g de
molibdato de amnio. Esperar esfriar c) Reunir as
duas solues em balo volumtrico de 500 ml e com-
pletar o volume com gua destilada.
 Soluo de cido ascrbico a 3% Preparada pela dissoluo direta
de 3 g do cido em 100 ml de gua destilada.

Mtodos

O mtodo empregado para determinao da silica foi o gravimtrico,

baseado na pesgem do resduo final de S i 0 , adaptando-se o procedi-
2

mento descrito por KOLTHOFF & SANDELL (1967). P a r a a determina-

o do fsforo orgnico e total, foi realizado um estudo prvio da tcnica
preconizada por CATANI & BATAGLIA (1968), optando-se, visto os satis-
fatrios resultados obtidos pela marcha analtica descrita adiante.

Estabelecimento dia curva padro (para a determinao do fsforo.

Transferir 0,25; 0,50; 1,00; 2,00; e 3,00 ml da soluo 0,001 em

K H P 0 para bales volumtricos de 50 ml, reservando-se um deles para
2 4

a prova em branco, isenta de fsforo. Acrescentar gua destilada at

obter-se um volume de mais ou menos 25 ml em cada balo. Neutralizar
usando soluo aquosa de NH (l-f-l) e fenolftaleina como indicador (1 gota).
3

A seguir acrescentar 10 ml do reativo sulfo-bismuto-molbdico e 1 ml de

soluo de cido ascrbico a 3%. Agitar aps a adio de cada reativo.
Completar o volume com gua destilada, e aps 15 minutos proceder a
leitura em colormetro a 640-650 nanmetros, contra a prova em branco.
Com as leituras obtidas, calcular a equao de regresso linear (GO-
MES, 1963).

Preparo do extraio e procedimento para Ia determinao do fsforo

total e silica.

a) Pesar 0,500 g da torta seca e moda (peneira de 0,354 mm de di-

metro de malha), transferir para cpsula de porcelana e incinerar a 500-
600C durante 1 hora.
b) Retirar da mufla, deixar esfriar e acrescentar 10 ml de soluo
de HC1(1 + 1). Colocar em banho de vapor at secar, e em seguida acres-
centar 10 ml de HC1 concentrado e deixar secar novamente.
c) Acrescentar 20 ml de soluo de HC1(1 + 9) e filtrar pr pa-
pel de filtro Whatman n. 1, para balo volumtrico de 200 ml, lavando
cpsula e papel de filtro com soluo de HC1(1 -f 19).
d) Transferir o papel de filtro contendo o resduo para cadinho de
porcelana, previamente tarado, e incinerar a 800-900C durante 1 hora.
Retirar da mufla, deixar esfriar em dessecador, e pesar. O peso do res-
duo (em miligramas), multiplicado por 0,2, fornece a porcentagem de si-
lica (Si0 ) na torta analisada.
2

e) Completar o volume da soluo do balo volumtrico com gua

destilada, homogeneizar, retirar alquota de 5,0 ml, e proceder conforme
0 descrito no preparo da curva padro para determinao do fsforo.
Substituir o valor da leitura obtida na equao de regresso linear e cal-
cular a concentrao de fsforo total na torta analisada.

Preparo do extrato e procedimento para determinao do fsforo or-

gnico.

a) Pesar 0,500 g da torta seca e moda (peneira de 0,354 mm de di-

metro de malhas), transferir para Erlenmeyer de 125 ml, acrescentar 50 ml
de soluo de EbS0 0,5 e agitar por 3 horas. Filtrar para balo volu-
4

mtrico de 200 ml, conservando o material slido no Erlenmeyer. Repe-

tir a operao com outros 50 ml de soluo de H2SO4 0,5 (agitando por
1 hora), filtrar para o mesmo balo volumtrico de 200 ml, lavando o Er-
lenmeyer e o resduo do papel de filtro com gua destilada. Completar o
volume com gua destilada.
b) Retirar alquota de 5,0 ml do extrato e determinar o fsforo, pro-
cedendo conforme j descrito na determinao do fsforo total. As leitu-
ras obtidas, fornecero o teor de fsforo solvel em H2SO4 0,5N. Este
valor, subtrado do valor do fsforo total, nos fornece a quantidade de
fsforo orgnico no material analisado.

Anlise da matria orgnica e carbono orgnico.

Reativos

Soluo de dicromato de potssio (K2Cr 0 ) aproximadamente 2N

2 7

Pesar 98 g de K Cr 0 para copo de 1 litro, adicionar 950 ml de gua des-

2 2 7

tilada e agitar com basto de vidro at dissoluo completa do sal. Trans-

ferir para balo de 1.000 ml e completar o volume com gua destilada.
Soluo de dicromato de potssio (K Cr 07) 0,100. Pesar 2,416 de
2 2

K Cr 0 , seco a 150-200C por duas horas, transferir para balo volum-

2 2 7

trico de 500 ml, completar o volume com gua destilada e agitar at dis-
soluo do sal.
Soluo de cido difenilamina sulfnico Tratar 0,32 g de difenila-
mina sulfonato de brio, em 100 ml de gua destilada, com 1 ml de
H2SO4. Deixar decantar e transferir a soluo sobrenadante para frasco
conta-gotas.
Soluo de sulfato ferroso aproximadamente 0/IN (recm-padroniza-
da). Pesar 9,8 g de ( N H ^ F e ( S 0 ) . 6H 0, transferir para balo volu-
4 2 2

mtrico de 250 ml, acrescentar aproximadamente 200 ml de gua destilada

e 5 ml de H2SO4. Esperar esfriar e completar o volume com gua des-
tilada. P a r a a padronizao utilizar alquota de 10,0 ml da soluo de di-
cromato de potssio , , 10 ml de soluo de H S 0 ( l + 4), e 4-5
2 4

gotas de soluo de cido difenilamina sulfnico como indicador. Titular

at obteno de cor verde.
 Procedimento para a determinao do carbono orgnico.

a) Pesar 250 g da amostra de torta, seca a 70-80C at peso cons-

tante, e moda (peneira 0,354 mm de dimetro de malha), transferir para
balo volumtrico de 100 ml e acrescentar 20 ml de H2SO4 e aps 15 mi-
nutos 25,0 ml de soluo de K2Cr 0 2N. Proceder de forma semelhante,
2 7

para uma prova em branco.

b) Levar os bales para um banho em gua em ebulio e deixar
nessas condies durante meia hora.
c) Retirar os bales do banho, deixar esfriar, completar os volumes
com gua destilada, e aps esfriar novamente, corrigir os volumes j com-
pletados.
d) Transferir alquota de 5,0 ml das solues dos bales para Erlen-
meyer de 250 ml, acrescentar aproximadamente 100 ml de gua destilada,
4-5 gotas de soluo de cido difenilamina sulfnico e titular com a solu-
o de sulfato ferroso amoniacal recn>padronizada, at obteno da cor
verde.
e) Calcular a porcentagem de carbono na torta empregando a fr-
mula:
% C orgnico = 12,5 ( V B V A )
onde
V B = volume de soluo de sulfato ferroso consumido na titulao
de 5,0ml da prova em branco.
V A = volume da soluo de sulfato ferroso consumido na titulao
de 5,0 ml da soluo da amostra.

= normalidade exata da soluo de sulfato ferroso.

Procedimento para determinao Ida matria orgnica.

a) Colocar uma poro da amostra da torta seca e moda para se-

car novamente a 70-80C, at peso constante.
b) Transferir 1,000 g da amostra seca para cadinho de porcelana,
previamente tarado, umidecer o material com soluo de NH4NO3 a 10%
e incinerar a 500C por 1 hora.
c) Retirar da mufla, deixar esfriar em dessecdor e pesar.
d) Calcular a porcentagem de matria orgnica atravs da frmula:
% matria orgnica = (1,000 p) 100
onde o peso do resduo aps a incinerao.
 Anlise dos micronutrientes e cobalto

Preparo do extrato para determinao do zinco, cobre, ferro, man-

gans e cobalto

Reativos:

cido ntrico p.a.

cido fluordrico 38-40% p.a.
Preparada por diluio da solu-
Soluo de cido ntrico ( 1 + 1 )
o concentrada com gua desmineralizada.
Soluo de cido ntrico, 0,10N Preparada a partir de diluio do
concentrado p . a . , em gua desmineralizada.

Procedimento

a) Transferir 1,000 g de torta para cpsula de porcelana e incinerar a

550-600C por duas horas.
b) Transferir o material incinerado para cpsula de teflon (ou similar)
e adicionar 1,0 ml de HN0 concentrado p . a . , mais 2 5,0 ml de HF 38%,
3

e evaporar at a secura em banho de vapor.

c) A seguir, adicionar ao material 5,0 ml de soluo de HN0 (1 + 1)3

e secar novamente em banho a vapor.

d Solubilizar este resduo com soluo de H N 0 0,10N e transferir
3

para balo de 50 ml. Completar o volume com a referida soluo.

Determinao do cobre
A determinao do cobre feita pelo mtodo colorimtrico do dietil-
ditiocarbonato de sdio segundo a tcnica apresentada por JACINTHO (1967).

Reativos

Soluo de dietilditiocarbonato de sdio (DDC-NA) a 1 % Pesar 500 g

do sal p. A. contendo trs molculas de gua de cristalizao, dissolver em
gua desmineralizada, transferir para balo volumtrico de 50 ml e comple-
tar o volume.
Soluo do EDTA dissdico a 5,0% Dissolver 5,0 g do sal contendo
duas molculas de gua de cristalizao em gua desmineralizada e com-
pletar o volume a 1.000 ml.
Soluo do hidrxido de amnio ( 1 + 1 ) Preparada a partir do con-
centrado p . a .
Soluo estoque de cobife Dissolver 393,0 mg de Cu S0 4 .5H 2 0 p . a . ,
em gua desmineralizada e transferir, para balo volumtrico de 1.000 ml.
Adicionar 5,0ml de H S0 concentrado p . a . , esperar esfriar e completar
2 4

o volume. Esta soluo contm 100 microgramas de cobre por mililitro.

Solues padres Transferir 2,5 5,0 7,5 10,0 12,5
e 15,0 ml da soluo estoque para bales volumtricos de 100 ml, comple-
tar o volume com gua desmineralizada e agitar. Estas solues contm,
respectivamente, 2,5 5,0 7,5 10,0 12,5 e 15,0 microgramas de
cobre por mililitro.
Soluo alcolica de fenolftaleina a 0 , 1 % (indicador) Dissolver
100 mg de fenolftaleina p . a . em 60-70 ml de lcool etlico absoluto, trans-
ferir para balo volumtrico de 100 ml e completar o volume.

Solvente Tetracloreto de carbono Backer, p . a .

Estabelecimento da curva padro

Transferir 1,0 ml de cada soluo padro, para funil de separao
de 60 ml e daqui por diante proceder conforme os itens J>, c # d e e do
procedimento. Estabelecer a relao entre a absordncia e as concentra-
es de cobre das solues atravs do clculo da equao de regresso
linear (GOMES, 1963).

Procedimento para determinao nos extratos

a) Transferir 5,0 ml dos extratos para funis de separao de 60 ml.

b) Adicionar 5,0 ml de soluo de EDTA a 5%, 10 ml de gua des-
mineralizada, 2 a 3 gotas de soluo alcolica de fenolftaleina (indicador),
neutralizar com soluo de NH4OH (1 + 1) e acrescentar 1,0 ml de solu-
o de DDC Na a 1%.
c) Adicionar exatamente 5,0 ml do solvente e agitar vigorosamente
durante 2 minutos.
d) Esperar a separao das fases e, em seguida, drenar o solvente
para as cubetas do espectrofotrcietro, atravs de algodo.
e) Efetuar as leituras a 435 nanmetros, contra prova em branco
(solvente), no demorando mais que 45 minutos para efetuar esta operao.
f) Calcular as concentraes de cobre atravs da equao de re-
gresso linear.

Determinao do zinco

O zinco determinado por fotometria de chama de absoro atmi-

ca, conforme adaptao da tcnica apresentada por JACINTHO et allii
(1971).
 Reativos:

Soluo de cido ntrico 0,10 Preparada por diluio do concen-

trado p . a . em gua desmineralizada.
Soluo estoque de zinco 1.000 ppm Transferir 4,3988 g de sulfato
de zinco (Zn S0 .7H 0 , para balo volumtrico de 1.000 ml, completar
4 2

o volume com gua desmineralizada e acondicionar em frasco plstico.

Soluo estoque de zinco (100 ppm) Diluir a soluo contendo 1.000
ppm de zinco em gua desmineralizada.

Estabelecimento dia curva padro

Procedimento:

a) Atravs de diluio do padro contendo 100 ppm de zinco em so-

luo 0,10 em H N 0 , preparar solues contendo 0,5 1,0 1,5
3

2,0 2,5 e 3,0 ppm do elemento.

b) Efetuar as leituras no espectrofotmetro de absoro atmica,
contra prova em branco (soluo 0,10 em HN0 ) empregando a chama
3

acetileno-ar (seguir as especificaes do catlogo do aparelho).

c) Calcular a equao de regresso linear, relacionando os valores
de absorbncia e as concentraes de zinco dos padres.

Procedimento para a determinao nos extratos.

a) Acrescentar a alquotas de 5,0 ml dos extratos (em tubos de en-

saio), igual volume de soluo 0,10 em H N 0 e homogeneizar.
3

b) Levar estas solues diretamente para as leituras no espectro-

fotmetro de absoro atmica, empregando-se as mesmas condies uti-
lizadas para os padres, (durante as determinaes, verificar as condi-
es do aparelho efetuando leituras com padres).
c) Calcular as concentraes de zinco em funo da equao de
regresso previamente calculada.

Determinao do ferro

A determinao do ferro, feita pelo mtodo da 1,10 fenantrolina,

estudado por BITTENCOURT (1965).

Reativos:

Soluo de cido ascrbico a 1 % em gua desmineralizada.

#

Soluo de 1/10 fenantrolina a 0,25% Transferir 0,25 g de 1,10

fenantrolina para 70-80 ml de gua desmineralizada a 80-90C e agitar
at dissolver. Esperar esfriar e transferir para balo de 100 ml, comple-
tando-se o volume.
Soluo de H S0 (1 + 1). Preparada a partir do concentrado p. a.
2 4

Soluo de estoque de ferro Transferir 350,8 mg de Fe(NH4 ( S 0 ) .

4 2

6H 0 para copo de 250 ml, adicionar 20-30 ml de gua desmineralizada, 10

2

ml de soluo de H S0 (1 + 1), transferir para balo volumtrico de 500 ml

2 4

e completar o volume 'com gua desmineralizada. Esta soluo contm

100 microgramas de ferro por mililitro.
Solues padres Transferir 5 10 15 20 e 25 ml da solu-
o estoque de ferro, para bales de 100 ml e completar o volume com
gua desmineralizada. As solues assim preparadas contm respectiva-
mente, 5 10 15 20 e 25 ppm de ferro.
Soluo de citrato de sdio a 25%, em gua desmineralizada.

Estabelecimento da curva padro.

Transferir 5,0 ml de cada uma das solues padres, para bales vo-
lumtricos de 25 ml e adicionar 5,0 ml de gua desmineralizada. Daqui
por diante seguir conforme os itens c e d do procedimento. Estabelecer
a relao entre a absorbncia e as concentraes de cobre das solues
padro e calcular a equao de regresso linear.

Prodedmento para a determinao nos extratos.

a) Diluir os extratos 25 ou 30 vezes, de acordo com a necessidade

de se enquadrar as leituras dentro da amplitude de concentrao estabe-
lecida pela curva padro.
b) Tomar uma alquota de 5,0 ml deste extrato diludo e transferir
para balo volumtrico de 25 ml.
c) Adicionar 1,0 ml da soluo de cido ascrbico, 2,0 ml da solu-
o de 1-10 fenantrolina, 5,5 ml da soluo de citrato de sdio a fim de
elevar o pH a 3,5-4,0, completar o volume e agitar.
d) Esperar 30 minutos e determinar as absorbncias das solues
a 510 nanmetros de comprimento de onda contra prova em branco.
e) Calcular a concentrao de ferro a partir da equao de regres-
so linear ou em funo da curva padro j obtida.

Determinao do mangans

A determinao do mangans, feita segundo uma adaptao do m-

todo colorimtrico do permanganato (CATANI & GALLO, 1951; PELLE-
GRINO et allii, 1962; JACINTHO et allii, 1969 .
 Reativos:

Soluo de H SQ< (1 + 3 ) . 2

Soluo do HNO3 (1+1).

Soluo de H P 0 3 4 (1+3).
Soluo de K N 0 2 5% Dissolver 5,0 g de nitrito de potssio p. a.
em gua desmineralizada e completar o volume a 100 ml.
Soluo de nitrato de prata a 4% Dissolver 4,0 gramas de AgN0 3
p . a . em 70-80 ml de gua desmineralizada e completar o volume a 100 ml.
Soluo de persulfato de amnio a 20% Dissolver 20,0 g de
( N H ^ S 0 p . a . em 70-80 ml de gua desmineralizada, transferir para
2 8

balo volumtrico de lOOml e completar o volume (preparar a soluo no

dia de usar e testar).
Soluo estoque de mangans Transferir para um copo de 100 ml
um certo volume (9 a 11 ml) de uma soluo de normalidade exata de
0 , (em torno de 0,1 N) de maneira a conter 10,0 miligramas de
4

mangans. Adicionar 40 a 50 ml de gua, desmineralizada, 10,0 ml da so-

luo H S0 (1 + 3), 5,0 ml da soluo H P 0 (1 + 3) e aquecer a 70-80C.
2 4 3 4

Adicionar, gota a gota, soluo de KN0 at reduzir completamente o 2

KMnOj. Ferver durante 2 minutos, deixar esfriar, transferir para balo

volumtrico de 100 ml, completar o volume com gua desmineralizada e
homogeneizar. Esta soluo contm 100 microgramas de mangans por mi-
lilitro.

Estabelecimento da curva padro:

Transferir para balo de 25 ml, 0,00 0,25 0,50 1,00 ml da

soluo estoque, por meio de uma microbureta e prosseguir conforme os
itens b, c, d e e do procedimento. Estabelecer uma relao entre os va-
lores de absorbncia e a concentrao de mangans das solues pa-
dres e calcular a equao de regresso linear.

Procedimento para |a determinao nos extratos

a) Transferir alquotas de 5,0 ml dos extratos para bales de 25 ml.

b) Adicionar 5,0 ml de gua desmineralizada e 3,0 ml de soluo de
HN0 (1 + 1), 3,0 ml da soluo de H P 0 (1 + 3), 1,0 ml da soluo de
3 3 4

AgN 4% e aquecer em banho-maria a 70-80C.

3

c) Depois de 5 minutos, adicionar 5,0 ml da soluo de persulfato

de amnio e deixar mais 10 minutos em banho maria.
d) Retirar, esperar esfriar, completar o volume com gua desmine-
ralizada e homogeneizar.
 e) Determinar as absorbaneias das solues efetuando as leituras
contra prova em branco a 525 manometros de comprimento de onda.
f) Calcular a concentrao de mangans, a partir da curva padro
j obtida ou a partir da equao de regresso linear.

Determinao do cobalto

O cobalto pode ser determinado pelo mtodo colorimtrico de 2,2'

dipiridil cetoxima conforme tcnica proposta por JACINTHO (1974).

Reativos:

Soluo de 2,2' dipiridil cetoxima (Aldrich) a 1%

Preparar por diluio em lcool etlico a 80%, ou a partir da cetona
correspondente segundo mtodo descrito por LEETE & MARION (1952).
Soluo die cido ctrico a 30% Dissolver 60,0 g do cido em 200 ml
de gua desmineralizada.
Soluo de citrato de sdio 1M Preparar a partir de Na3C6H O7.2H 0
5 2

em gua desmineralizada.
Soluo de trietanolamina ( 1 + 2 ) Preparar por diluio em gua
desmineralizada.
Soluo de HCI 2N e 0/IN Preparar por diluio em gua desmi-
neralizada a partir do concentrado p . a .
Soluo tampo Misturar 500 ml da soluo de nitrato de sdio,
com 250 ml da soluo de trietanolamina e homogeneizar. Adicionar aos
poucos e agitando, a soluo de cido ctrico at se obter pH 7,8-7,9.
Clorofrmio p.a. (solvente)
Soluo padro estoque de cobalto. Dissolver 4,10 g de CoCl 2 .6H 2 0
p . a . em gua desmineralizada e transferir para balo volumtrico de 1
litro. Adicionar 5,0 ml de H S0 cone. p . a . , completar o volume e homo-
2 4

geneizar. Esta soluo contendo aproximadamente 1.000 ppm de cobalto

deve ser aferira. Esta aferio poder ser feita indiretamente atravs
da determinao do cloreto pelo mtodo Volhard (KOLTHOFF & SAN-
DELL, 1967, (desde que o sal de cobalto empregado para o padro no
apresente contaminao significativa).
Solues padres de cobalto Por diluio da soluo estoque em
gua desmineralizada preparar uma soluo contendo 100 e outras con-
tendo 0,5 1,0 2,0 3,0 4,0 e 5,0 ppm de cobalto.

Estabelecimento da curva padro

Transferir para funis de separao de 125 ml ou 60 ml, 1,0 ml das

solues padres de (0,5 1,0 2,0 3,0 4,0 e 5,0 ppm de cobalto)
adicionar 10 ml da soluo 0,10N em HC1 e prosseguir conforme itens b #

c, d, e e f do procedimento. Estabelecer uma relao entre a absorbn-

cia das solues e calcular a equao de regresso linear.

Procedimento para determinao nos extratos.

a) Transferir alquotas de 10,0 ml dos extratos, para funis de se-

parao de 125 ml ou 60 ml.
b) Adicionar 10 ml da soluo tampo, 1,0 ml da soluo do reativo,
5,0 ml de clorofrmio e agitar energicamente durante 30 segundos.
c) Esperar a separao das fases e drenar cuidadosamente o sol-
vente orgnico, para outros funis de separao de 60 ml secos.
d) Adicionar exatamente 3,0 ml da soluo 2N em HC1 e agitar no-
vamente por 30 segundos.
e) Descartar o clorofrmio e em seguida drenar a soluo de HC1
contendo o composto colorido, para as clulas do espectrofotmetro.
f) Efetuar as leituras contra prova em branco a 385 manometros.
g) Calcular as concentraes de cobalto atravs da equao de re-
gresso linear ou em funo da curva padro j obtida.
E' importante salientar que para a determinao do cobalto pelo
mtodo em questo, em materiais contendo mais de 1,5% de Fe torna-se
necessrio efetuar correes das leituras de absorbncia. Isto porque,
em presena quantidades superiores a 3 mg de Fe, vai havendo um au-
mento progressivo nos valores de absorbncias das solues padres de
cobalto.
Tais correes podem ser feitas atravs de determinaes de co-
balto de solues padres em presena de quantidades crescentes de ferro
e calculando-se a seguir as correes necessrias.

Determinao do molibdnio

As determinaes de molibdnio foram realizadas empregando o m-

todo colorimtrico baseado no emprego do tiocianato-cloreto estanoso, com
as modificaes preconizadas por GLRIA (1962).

Reativos

Soluo de cido clordrico 2N e 6N Preparadas pela diluio da

soluo concentrada de HC1.
Soluo <de cido clordrico, 6N contendo 0,05% de FeC1 .6H 0
3 2
Pesar 0,250 g de FeCl .6H 0, transferir para balo volumtrico de 500 ml,
3 2

acrescentar mais ou menos 200 ml de gua desmineralizada e 250 ml de

soluo de HCl concentrada, completar o volume com gua desminera-
lizada.
Soluo de cloreto estanoso a 40% Pesar 10 g de cloreto estanoso,
transferir para copo de 50 ml de soluo de HCl 6N, aquecer at ebuli-
o, transferir para balo volumtrico de 25 ml, deixar esfriar e com-
pletar o volume, se necessrio, com gua desmineralizada.
Soluo de frocanafo de potssio a 30%.
Soluo padro ((estoque de molibdnio Pesar 0,4292 g de Na M O2 0 4

p . a . , transferir para balo volumtrico de 2.000 ml e completar o volume

com gua desmineralizada. Agitar at a completa homogeneizao. Esta
soluo contm lOOppm de Mo.
Soluo padro contendo 1 ppm de molibdnio Transferir 10,0 ml
da soluo padro estoque de molibdnio para balo volumtrico de
1.000 ml e completar o volume com gua desmineralizada.
Mistura de solventes Juntar 500 ml de tetracloreto de carbono a
500 ml de lcool butlico.

Estabelecimento da curva padro.

a) Transferir para sete funis de separao de 125 ml, 10 ml de so-

luo de HCl 6N contendo 0,05% de FeCl 6H , e adicionar 0,5; 1,0; 2,0;
3 2

3,0; 4,0 e 5,0 ml da soluo padro de 1 ppm de molibdnio, reservando

um dos funis para prova em branco. Acrescentar gua desminerali-
zada at obter-se um volume de 45 ml em cada funil.
b) Adicionar 3 ml da mistura de solventes, agitar por meio minuto
e deixar descansar para a separao das fases. Retirar o excesso de
solventes.
c) Juntar 1 ml da soluo de KCNS a 30%, 1 ml da soluo de SnCl 2

a 40%, agitando aps a adio de cada reativo. Acrescentar 4,0 ml da

mistura de solventes e agitar os funis por 1 minuto. Aps a separao
das fases, secar as hastes dos funis, retirar o solvente, transferindo di-
retamente para cubeta do espectrofotmetro ou colormetro e proceder s
leituras a 470 nanmetros, contra a prova em branco. Obtidas as lei-
turas, calcular a equao de regresso linear.

Procedimento para determinao nas amostras

Preparo do extrato.

Pesar 3,000 g da torta seca e moda, transferir para cpsula de por-

celana e incinerar a 500-600C, durante 3 horas. Retirar da mufla, dei-
xar esfriar, acrescentar 10 ml de soluo de HCl 6N contendo 0,05% de
FeCl .6H 0 e aquecer at incio da ebulio. Filtrar atravs de papel
3 2
de filtro Whatman n. 1 para funil de separao de 125 ml lavando a cp-
sula e funil com gua desmineralizada.

Procedimento para determinao no extrato

Recebido o extrato no funil de separao, juntar gua desminerali-

zada at obter um volume de 45 ml, e da por diante seguir conforme o
descrito no preparo da curva padro. Obter as leituras, relacionar pela
equao de regresso linear com a concentrao, e calcular a concentra-
o de molibdnio no material analisado.

RESULTADOS OBTIDOS DISCUSSO

Conforme j salientado, procurou-se neste trabalho, descrever as tc-

nicas e marchas analticas empregadas para a determinao de micro-
nutrientes, cobalto, fsforo orgnico e inorgnico, silica, matria org-
nica e carbono orgnico em tortas de filtro rotativo. As tcnicas apre-
sentadas so aquelas que forneceram resultados mais precisos, conforme
verificamos em uma srie de ensaios prvios.
Uma vez estabelecidas as marchas analticas, estas foram empre-
gadas nas anlises de vinte e duas amostras de filtro rotativo, recolhi-
das durante uma safra canavieira em uma nica usina do Estado de So
Paulo. Os resultados obtidos nessas anlises foram apresentados isola-
damente e comentados em outros trabalhos. (GLRIA et allii, 1974). En-
tretanto apresentamos no Quadro 1, as mdias e o erro padro das m-
dias obtidas nas mencionadas determinaes.

Os dados da penltima e ltima coluna Quadro 1, permitem que se

calcule a porcentagem mdia de carbono na matria orgnica das tor-
tas, como sendo de 38,9%, de onde podemos obter com fator de converso
de carbono orgnico em matria orgnica nas tortas cujo valor de 2,57.
CONCLUSES

Este trabalho permitiu o estabelecimento de marchas analticas para

determinaes de micronutrientes e cobalto, de silica e fsforo orgnico
e inorgnico, de carbono orgnico e matria orgnica nas tortas de filtro
rotativo. O emprego das tcnicas preconizadas na anlise de vinte e duas
amostras de torta revelaram tratar-se de procedimentos adequados para a
anlise de rotina e cujos resultados esto de acordo com a preciso de-
sejada para o mencionado tipo de anlise. Com os valores das determi-
naes de matria orgnica e carbono orgnico foi possvel calcular a
porcentagem de carbono na matria orgnica das tortas como sendo de
38,9% e o fator de converso de carbono orgnico em matria orgnica
igual a 2,67.

SUMMARY

ANALYTICAL METHODS FOR DETERMINATION OF SEVERAL

ELEMENTS IN FILTER MUD.

This paper describe the analytical methods employed for the deter-
mination of copper, zinc, iron, manganese, cobalt, molybdenum, organic
and organic phosphorus, silicon, organic mater and organic carbon in
filter mud.

LITERATURA CITADA

BITTENCOURT, V. C , 1965 O mtodo colorimtrico da 1,10 fenantrolina na

determinao do ferro. Tese de doutoramento E. S. A. Luiz de Queiroz, 78 pp
(mimeografado).
CATANI, R. A. & GALLO, J. R., 1951 A extrao do mangans e suas formas de
ocorrncia em alguns solos do Estado de S. Paulo. Bragantia, 1 1 : 255-266.
CATANI, R. A. & O. C. BATAGLIA 1968 Formas de ocorrncias do fsforo no
solo latoslico roxo. Anais da E. S. A. Luiz de Queiroz 2 5 : 99-119.
GLRIA, N. A. DA, 1963 Sobre uma modificao na determinao de molibdnio
em plantas. Anais da E. S. A. Luiz de Queiroz 2 0 : 3-12.
GLRIA, N. A. DA, A. G. SANTA ANA & MONTEIRO, 1972 Composio dos
resduos de usinas de acar e distilarias de lcool durante a safra canavieira.
Brasil Aucareiro 8 0 : 542-548.
GLRIA, N. A. DA & A. A. RODELLA, 1972 Mtodos de anlise quantitativa
inorgnica em caldo de cana de acar, vinhaa e melao. I. Determinao de
de clcio, magnsio, potssio, enxofre e fsforo em um mesmo extrato. Anais
da E. S. A. Luiz de Queiroz 2 9 : 5-17.
GLRIA, N. A. DA, A. G. SANTA ANA & E. BIAGI, 1973 Composio dos res-
duos de usino de acar e distilarias. Brasil Aucareiro 8 1 : 78-87.
GLRIA, N. A. DA & A. G. SANTA ANA, 1973 Mtodos de anlise de resduos
de usina de acar e distilarias. Trabalho enviado para publicao na Revista
da Agricultura.
GLRIA, . A. DA, . . JACINTHO, J. . . GROSSI & R. F. SANTOS, 1974
Composio mineral das tortas de filtro rotativo. Trabalho enviado para publi-
cao no Brasil Aucareiro.
GOMES, F. P., 1963 Curso de Estatstica Experimental 2. ed. E. S. A. Luiz de
Queiroz, Piracicaba, S. P., 229 pp.
JACINTHO, . ., 1967 determinao do cobre pelo mtodo colorimtrico do
dietilditiocarbonato de sdio. Tese de doutoramento apresentada E. S. A.
Luiz de Queiroz, Piracicaba S. P., 82 pp (mimeografada).
JACINTHO, A. O., R. A. CATANI & A. PIZZINATTO, 1969 A determinao do
teor total de cobre, ferro, alumnio mangans e fsforo do solo. Anais da E.S.A.
Luiz de Queiroz 2 6 : 157-172.
JACINTHO, A. O., R. A. CATANI & . ATTO., 1971 A extrao e deter-
minao do teor solvel de zinco do solo. Anais da E. S. A. Luiz de Queiroz,
2 8 : 275-285.
JACINTHO, A. O., 1972 A determinao do cobalto pelo mtodo colorimtrico da
2,2'-dipiridil cetoxima. Trabalho em fase de redao.
KOLTHOFF, I. M. & E. B. SANDELL, 1967 Textbook of Quantitative Inorganic
r d
Analysis. 3 edition. Collier MacMillan Student Ed., 759 pp.
PELEGRINO, D., R. A. CATANI, H. BERGAMIN F & N. A. GLRIA. 1962 A
absoro de mangans pela cana de acar Co 419, em funo da idade. Anais
da E. S. A. Luiz de Queiroz 1 9 : 245-261.

AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem a colaborao da Fundao de Amparo Pesquisa do
Estado de So Paulo, Conselho Nacional de Pesquisas e Irmos Biagi S/A.