La Couleur Dans Les Minéraux PDF

Les Couleurs dans les Minraux Alain ABREAL juillet 2002
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LA COULEUR DANS LES MINERAUX
INTRODUCTION
La couleur est lun des lments les plus attractifs dun minral, quels ne sont pas les
charmes du bleu profond de lazurite, le rouge orang de la vanadinite, ou le vert intense de la
pyromorphite.
Cest pourquoi, la couleur est souvent considre comme tant lun des critres de
reconnaissance des minraux. Or, sil est vrai que certains minraux ont une couleur propre, bon
nombre dentre eux nont pas de couleur qui leur soit attitre. Le quartz pour ne citer que celui-ci
peut tre rencontr sous toute la gamme des couleurs ou presque : incolore, blanc, violet en tant
quamthyste, bleu rarement, jaune orang en tant que citrine, rouge hmatode ou encore noir fum
ou morion.
Mais si lon cherche comprendre les causes de la couleur dans un minral, la fascination
provoque par lesthtique doit laisser place une toute autre matire, la physique quantique. En
effet, bien que trs peu romantique, la couleur prend le plus souvent ses sources dans les
interactions entre la lumire (nergie) et les lectrons.
On peut distinguer les interactions physiques, pour lesquelles la lumire nest affecte que
dune manire lastique, cest dire que sa direction est perturbe mais pas son intensit ; on peut
citer les phnomnes de rfraction, diffusion ou diffraction ; des interactions chimiques o les
interactions sont inlastiques, pour lesquelles une partie de lnergie de la lumire est absorbe. Il
sagit ici principalement de phnomnes dabsorption par des lments de transition, de centres
colors ou par des transferts de charges dans des groupements de plusieurs atomes.
I. RAPPELS
1. La Lumire et sa Perception
1.1. La lumire
Tout le monde connat la lumire blanche du soleil. Pourtant, lorsquun faisceau de cette
lumire traverse la pluie, il se forme un arc-en-ciel riche en couleurs. En fait la lumire blanche du
soleil est une superposition continue de faisceaux dondes lectromagntiques de diffrentes
longueurs dondes auxquelles sont assimiles des couleurs. De mme, un prisme qui a la capacit de
rfracter plus ou moins chaque onde selon sa longueur donde (peu le rouge et davantage le violet)
permet de dcomposer la lumire blanche en sa multitude de composantes (fig.1).
La longueur donde (ou la frquence = c/ avec c la vitesse de la lumire) est la

caractristique de londe. Nous parlerons galement du photon. Selon Einstein et sa thorie onde-
corpuscule, chaque onde lumineuse est associe un photon dont lnergie est h = h c/ o h est
la constante de Planck.
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Fig.1 : Dcomposton delalumire blanhepar unprisme Rouge : plus grande

longueur donde
plus faible nergie
Violet : plus petite

longueur donde
plus grande nergie
Fig.1 : Dcomposition de la lumire blanche par un prisme

Prsentation de la longueur donde qui est la longueur dune priode ou cycle de londe
1.2. Lil humain
La rtine, llment sensible de lil la lumire est constitue dans sa partie priphrique
de btonnets qui sont sensibles aux faibles intensits lumineuses ( ce sont eux qui nous permettent
de voir dans la pnombre), mais ils sont insensibles aux couleurs.
La partie centrale de la rtine est compose de cnes qui nous permettent de voir en plein jour et
surtout de distinguer les couleurs. Il existe trois types de cnes comme pour un capteur ou un cran
RGB (Red-Green-Blue) qui nous permettent de distinguer les trois couleurs fondamentales, le
rouge, le vert, et le bleu.
Lil humain est ainsi capable de voir des ondes lumineuses dont la longueur donde est
comprise entre 3500 Angstrom (violet) et 6500 Angstrom (rouge), en passant par le bleu, le vert, le
jaune et l'
orange (fig.2).
Fig. 2 : Ensemble du spectre des ondes lectromagntiques dont la lumire visible nest quune trs fine section.
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1.3. La vision de la couleur
Lorsque la lumire du soleil frappe un objet, un tre, ou un minral, une partie de cette
lumire (certaines frquences ou longueur dondes) est absorbe ou transmise, et les autres ondes
lumineuses sont rmises. Ce sont ces ondes rmises que notre il peroit et qui nous informe sur
la couleur de lobjet.
Ainsi par exemple, les plantes nous paraissent principalement vertes, car la chlorophylle prsente
dans les plantes absorbe la lumire rouge et la lumire bleu violette pour la photosynthse et renvoie
le faisceau de lumire verte que nous pouvons alors percevoir par lintermdiaire de notre il.
Il faut donc bien comprendre que la perception de la couleur seffectue par soustraction des
couleurs absorbes de la lumire incidente et que notre il peroit les ondes complmentaires
aux ondes absorbes ou transmises.
2 . Latome
On ne peut pas prsenter les interactions entre la lumire et la matire sans revenir quelque peu
latome. Latome est constitu dun noyau central compos de protons et de neutrons, et en
priphrie de nuages dlectrons appeles orbitales atomiques.
Plusieurs modles ont cherch reprsenter ces orbitales atomiques. Tout dabord, Niels BOHR
(1885-1962), a prsent latome comme un noyau central et des lectrons qui tournaient autour de
ce noyau selon des orbites circulaires, chaque lectron ayant sa propre orbite. Ce modle bien
querron a le mrite de la simplicit et permet une bonne visualisation densemble de latome .
Depuis, nous avons rsolu lquation de Schrdinger E = H pour llectron. La rsolution

de cette quation a fait apparatre diffrents nombres quantiques : n : nombre quantique principal, l :
nombre quantique secondaire, m : nombre quantique magntique et s : nombre quantique de spin, et
surtout a permis de dfinir la forme des orbitales atomiques qui ont la forme de poires (annexe1).
En outre, nous avons nomm chaque niveau lectronique par des lettres : s (singular (je
crois)), p (principal), d (diffuse) et f (fundamental). Ces nombres caractrisent ltat dnergie des
lectrons. Ces 4 lettres dsignent donc ltat lectronique dun atome et sont repris par le tableau
priodique des lments :
- A chaque passage une ligne infrieure, il y a incrmentation de 1 couche lectronique
- A chaque passage la colonne suivante, il y a incrmentation de 1 proton et 1 lectron et
le cas chant passage dun tat s, p, f, ou d un autre lorsque ce niveau est rempli.
En effet, les orbitales s peuvent contenir 2 lectrons, les orbitales p, 6 lectrons, les d 10 lectrons et
les f 14 lectrons.
II. LABSORPTION SELECTIVE DES CATIONS DELEMENTS DE TRANSITION
1. Labsorption de lumire par les transitions d-d
La cause principale de la coloration des minraux clat non mtallique : vitreux,

adamantin, etc., rside dans la prsence dions positifs (ou cations) dlments de transition dans le
minral. Les lments de transition sont reprsents dans le tableau priodique des lments, en gris
(annexe 2). Ils sont dfinis comme tant des lments qui possdent des couches lectroniques d
et/ou f (pour les actinides et les lanthanides (appels aussi terres rares)).
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Les principaux ions responsables de la coloration des minraux sont ceux de la 4me ligne dont la
structure lectronique est 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3dx, x=1 9, cest dire les ions du
scandium Sc, du titane Ti, du chrome Cr, du manganse Mn, du fer Fe, du cobalt Co et du cuivre Cu
(le zinc Zn est part), et dans une moindre mesure lyttrium Y, le crium Ce ou luranium U
Dans cet expos nous allons nous intresser plus particulirement aux lments de la 4me
ligne qui ont un niveau lectronique 3d incomplet. Les ions de ces lments de transition ont des
sites lectroniques libres, accepteurs dlectrons.
Dans un minral, sont prsents galement les anions ou ions ngatifs (essentiellement O2-,
mais aussi Cl-, F- etc.). Ces anions crent autour des cations de ces lments de transition avec qui
ils sont en coordinence un champ lectrostatique par leur nuage lectronique, appel de manire
impropre champ cristallin . Compte tenu quil sagit dinteractions entre un cation et ses ligands,
on prfre parler de la thorie des ligands. Les ligands, souvent lion oxygne O2-, peut donner deux
lectrons pour former une liaison iono-covalente avec le cation mtallique.
Selon la nature de lion, en particulier le nombre dlectrons 3d dont il dispose et de sa coordinence
ou nombre de ligands associs, les interactions entre le cation mtallique et ses ligands ne sont pas
les mmes.
Dans latome isol, les niveaux dnergie des cinq orbitales 3d sont dgnrs (elles ont
toutes la mme nergie). Si lon soumet cet atome un champ lectrique sphrique, les orbitales
sont dstabilises dune quantit E, uniformment rpartie autour de latome. Mais, cet
environnement nest quhypothtique, dans la ralit, le cation mtallique est soumis laction
lectrostatique des ligands qui ont une disposition gomtrique discrte autour de lui.
LUMIERE BLANCHE Rpulsion

lectrostatique Orbitale dx2-y2 du ligand (O2-)
dstabilisation
Orbitale dx2-y2
Orbitales dxy, dyz
E = h violet EXEMPLE
Ion Fe3+
en gomtrie octadrique
COULEUR JAUNE-ORANGE (vue selon plan xOy)
Fig. 3 : Leve de dgnrescence des orbitales 3d sous leffet des ligands

Absorption des couleurs de haute nergie par Fe3+
- Si le cation mtallique est plac au centre dun environnement octadrique, il y a six

ligands autour du cation qui vont crer un champ lectrostatique dont linfluence sur les cinq
orbitales d du cation dpendra de leur orientation. Les cinq orbitales d (selon les axes ou selon les
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diagonales) ne sont donc plus quivalentes : il y a leve de dgnrescence. Les orbitales dxy, dyz et
dxz sont stabilises car elles pointent entre les ligands. Un lectron occupant une de ces orbitales
subit une rpulsion moindre par les ligands donc lnergie de ces orbitales est abaisse. Elles sont
appeles t2g.
Les orbitales dx2-y2 et dz sont dstabilises, elles sont diriges directement vers les ligands. Un
lectron occupant une de ces orbitales subit une rpulsion plus forte des ligands donc lnergie de
ces orbitales est augmente. Elles sont appeles eg.
E
3dx2-y2 3dz2
eg
0
Ion libre 3d
3dxy 3dxz 3dyz
t2g
Fig. 4 : Leve de dgnrescence des orbitales 3d sous leffet des ligands en gomtrie octadrique
- Si le cation mtallique est plac au centre dun environnement ttradrique, les niveaux
dnergie des orbitales d clatent nouveau en 2 niveaux dnergie e et t2. Cette coordination est
lie de prs la gomtrie cubique. Dans cette disposition ttradrique, les ligands ne sapprochent
directement daucune orbital s d du mtal, mais ils viennent plus prs des orbitales diriges vers le
milieu des artes du cube ( dxy, dyz , dxz) que celles diriges vers le centre des faces (dx2-y2 et d z).
Les orbitales dstabilises sont donc dxy, dyz et dxz appeles orbitales t2, et les orbitales stabilises
sont dx2-y2 et dz appeles orbitales e.
Le ddoublement t d au champ cristallin ttradrique est intrinsquement plus faible que celui du
champ octadrique, parce quil ny a que 2/3 des ligands et que leur effet sur les orbitales d est
moins direct (t = 4/9o environ).
3dxy 3dxz 3dyz

t2
Ion libre 3d
t
e
3dx2-y2 3dz2
Fig. 5 : Leve de dgnrescence des orbitales 3d sous leffet des ligands en gomtrie ttradrique
- Si le cation mtallique est plac au centre dune configuration plan carr, qui est rencontre
essentiellement pour les lments d8,Ni2+, Pd2+ et Pt2+ par la dformation de loctadre (Effet Jahn-
Teller) rencontr pour les ions d9 Cu2+ et d4 Cr2+ et Mn3+ , il y a une nouvelle dgnrescence des
orbitales d, conduisant 4 niveaux dnergie.
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Octadre tir
E
3dx2-y2
(effet Jahn Teller)
3dx2-y2 3dz2
eg 3dxy
0
Ion libre 3d
3dxy 3dxz 3dyz
t2g 3dz2
3dyz - 3dxz
Fig. 6 : Leve de dgnrescence des orbitales 3d sous leffet des ligands en gomtrie plan carr
On explique la couleur par une transition lectronique de type d-d au cours de laquelle un
lectron passe du niveau dnergie infrieure au niveau dnergie suprieure (du niveau t2g au
niveau eg pour une gomtrie octadrique).
Soit h lnergie du photon ou de la lumire incidente, h est la constante de Planck, si la valeur de
h correspond au gap dnergie entre les niveaux t2g et eg, llectron va absorber lnergie h et
passer au niveau dnergie suprieure soustrayant la lumire de frquence au faisceau incident. La
lumire rflchie qui devrait tre blanche est alors rduite de la couleur correspondante la
frquence et le minral nous apparat color.
Llectron est alors sur un niveau dexcitation suprieur son niveau au repos. Il peut ensuite
revenir son tat fondamental (non excit) en mettant lnergie absorbe soit sous la forme de
chaleur, soit sous la forme de lumire, on parle alors de fluorescence.
Il faut donc retenir quun cation mtallique des lments de transition peut absorber
de lnergie sous la forme donde lumineuse, en fonction de sa valence et du nombre de ses
ligands.
2. Influence de lenvironnement
Cet environnement, souvent d ses plus proches voisins ou ligands peut galement tre d
un ordre plus grande chelle. Un cation qui vient en substitution du cation normalement prsent
sur son site dans le minral tudi, na pas gnralement la mme taille que le cation du minral
(sauf par exemple Fe2+ et Mg2+ qui sont trs semblables et souvent en substitution dans les
amphiboles et les pyroxnes). Dans ce cas, lenvironnement de ce cation, vritable dfaut ponctuel
nest plus un site octadrique ou ttradrique parfait ; il peut galement modifier le site des cations
voisins en les dformant. Il y a lors de nouvelles leves de dgnrescence des orbitales des cations
qui peuvent conduire une absorption dnergie dans le visible et donc une coloration.
Exemple du fer :
- olivine ((Mg, Fe)2 SiO4)

Lolivine contient des ions Fe2+ prsents dans deux sortes de sites octadriques dforms M1 et
M2. La majorit de labsorption intervient dans linfa-rouge, le rouge et le bleu, la couleur de
lolivine est alors jaune vert.
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Cation mtallique Couleur Minraux
Ti3+ octadrique Rose rouge Phlogopite, Augite, Grenat, certaines

tourmalines
Quartz rose (Ti4+est rduit en Ti3+ sous leffet
de radiation)
V3+ octadrique Vert Grenat grossulaire (tsavorite)

Certaines cyanites
Emeraudes vanadifres
Corindon (effet alexandrite)
V4+ octadrique Vert bleu Anatase bleu

Apophyllite verte
(Zoisite (tanzanite) avec V3+)
Cr3+ octadrique Vert Bryl meraude, grenat ouvarovite, mica

fushite, diopside verte
Effet alexandrite : chrysobryl (alexandrite)
avec fluorescence rouge rubis, spinelle, topaze violet

Alexandrite
Cr3+ ttradrique Rouge Spinelle
Cr4+ octadrique Bleu Diopside bleue
Mn3+ octadrique Rouge profond Purpurite, manganophyllite, certaines rubellite.

Bryl rouge Bryl
Couleur verte Andalousite
Couleur violette Trmolite
Mn2+ octadrique Rose rouge avec Rhodonite, rhodocrosite, morganite, kunzite,

fluorescence orange
Rose orang Grenat spessartite
Jaune Natrophyllite
vert Manganosite
Mn2+ jaune vert Willmite

ttradrique
Fe3+ octadrique Jaune Beryl hliodore

Rouge violet Strengite
Couleur ple lorsque les
ions Fe3+ sont isols les
uns des autres par des
ions silicates
Couleur rose ple Phosphates,ex : strengite
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Couleur rose ple Sulfates, ex: coquimbite
Couleur jaune vert dans Grenat Andradite

les silicates ferriques
Fe3+ ttradrique jaune ple Feldspaths plagioclases
Chrysobryl ferrifre
Fe2+ octadrique Vert Ferromagnsien (pridot, pidote, vsuvianite)

Avec Fe++ en excs, la tourmaline verte
couleur peut virer au Bryl
brun Forsterite
Phosphophyllite
Fayalite, orthopyroxne
Fe2+ cubique Rouge Grenat almandin, pyrope
Fe2+ pyramidal rouge Llepsite, Eudyalite

(plan carr)
Co2+ octadrique Rose Erythrine, sphaerocalcite, cobaltocalcite,
cobaltoadamine, rosellite
Co2+ ttradrique Bleu Spinelles bleues, lussakite (staurolite

cobaltifre)
Ni2+ octadrique Verte Garnirite, annabergite, chrysoprase

jeune dans des sites
dforms par des gros
Ni++ en substitution
Cu2+ octadrique Vert Malachite, dioptase, olivenite, libethenite,
atacamite
bleu Azurite, chrysocolle, turquoise, Aurichalcite
Sc3+ Pas de coloration
U4+ bleu Zircon
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Cation Minraux Cation Minraux

mtallique mtallique
Ti3+ Phlogopite (Afghanistan) Mn3+ rubellite.
octadrique octadrique
V3+ octadrique Grenat grossulaire (tsavorite) Mn2+ Rhodonite

octadrique
V4+ octadrique Apophyllite verte (inde) Mn2+ Willmite

ttradrique
Cr3+ Rubis Cr3+ Bryl meraude

Liaison ionique Liaison
covalente
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Fe2+ tourmaline verte Cu2+ atacamite

Fe2+ cubique Grenat almandin Azurite
Co2+ Erythrine
octadrique
- Le chrysobryl (Al2BeO4)
Sa structure est la mme que celle de lolivine, avec quelques ions ferriques Fe3+ en substitution
de laluminium en coordinence octadrique. Le spectre dabsorption est alors trs diffrent de
celui de lolivine. Labsorption intervient alors dans le domaine des frquences du bleu-vert et
le chrysobryl est jaune ple.
- Le grenat almandin ( Fe3Al2Si3O12)

Lion ferreux Fe2+ est dans un site de coordinence octuple, et dcale le spectre dabsorption vers
le jaune, le bleu, et le vert, et un peu dans lorange. Le grenat almandin apparat donc avec une
couleur rouge profond.
3. Influence de la liaison
La nature de la liaison a galement une incidence sur la coloration des minraux. Prenons le
cas typique de lmeraude et du rubis. Lmeraude est un bryl (Be3Al2Si6O18) et le rubis un
corindon (Al2O3) dans lesquels un ion Cr3+ vient en substitution dun Al3+ en coordinence
octadrique distordue.
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- Dans le rubis, la liaison est essentiellement ionique. Loxygne ne partage pas son doublet
lectronique avec le chrome Cr3+. Il y a donc une forte interaction lectrostatique entre les orbitales
atomiques de loxygne et du chrome qui se manifeste par une rpulsion des orbitales diriges selon
les axes dx2-y2 et d z. Il y a alors une forte dgnrescence des orbitales 3d, qui saccompagne dun
E lev et dune absorption dans le vert. Le rubis devrait donc apparatre rose (mlange de bleu et
de rouge).
Si le rubis possde un tel clat avec une couleur rouge trs prononce, cest quau
phnomne dabsorption du vert, se greffe le phnomne de fluorescence : le rubis a la particularit
de rmettre la lumire absorbe sous la forme de lumire rouge.
LIAISON IONIQUE : RUBIS

Rpulsion
lectrostatique
dstabilisation E 3dx2-y2 3dz2
eg
E lev = hvert rouge
Ion libre 3d 3dxy 3dxz 3dyzt2g
- Dans lmeraude, la liaison est covalente. Loxygne partage son doublet lectronique avec
le chrome. Il y a ainsi recouvrement des orbitales mais surtout, les lectrons de la liaison sont plus
dlocaliss et le champ lectrostatique plus faible. La dgnrescence entre les niveaux 3d est donc
plus faible et labsorption intervient dans le rouge. Lmeraude est donc verte.
LIAISON COVALENTE : EMERAUDE

Dlocalisation
des lectrons
sur loxygne
peu de
E
3dx2-y2 3dz2
dstabilisation eg
Ion libre 3d tE faible = hrouge
3dxy 3dxz 3dyz 2g
vert
- Il est intressant de sattarder sur le chrysobryl, varit alexandrite. Sa liaison chrome-

oxygne est intermdiaire entre celles du rubis et de lmeraude, et son spectre dabsorption est
galement intermdiaire, dans le jaune.
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4. Quelques dfinitions
Selon que lion de llment de transition soit prsent en grande quantit, ou seulement en tant
quimpurets, on distingue deux types de coloration :
a) La coloration idiochromatique
La coloration idiochromatique est intrinsque au minral, cest dire quelle est due la
prsence dions colorants en grande quantit dans le minral, ions qui sont lessence
mme du minral et non pas des impurets. On peut citer par exemple, les ions Cu2+ de la
malachite ou de l' azurite. Ces ions apparaissent dans la formule de la composition du
minral malachite : Cu2CO3 (OH)2, azurite Cu3(CO3)2 (OH)2.
b) La coloration allochromatique
Par opposition la coloration idiochromatique, la coloration allochromatique est due des

ions prsents en faible quantit dans le minral. Ce sont des impurets et ils napparaissent
pas dans la formule du minral.
Enfin, nomettons pas la possibilit quil y aie pour un minral donn, plusieurs ions
dlments de transition, ou plusieurs dviations des orbitales disperses dans le minral, il y a alors
plusieurs niveaux dexcitation avec des gaps dnergies diffrents et des longueurs dondes
associes multiples. Dans ce cas, le minral va absorber toutes les ondes incidentes
correspondantes, jusqu aller, dans le cas limite dun grand nombre dondes absorbes, tre un
minral sombre et opaque.
III. LA COLORATION DUE AUX TRANSFERTS DE CHARGE
Nous avons vu que la coloration due la prsence de cations mtalliques dlments de

transition tait due lexcitation dlectrons entre des niveaux non dgnrs (cest dire spars)
des orbitales atomiques 3d. Ce mcanisme est donc interne au cation lui-mme.
Dans certains cas de coloration, ce saut dlectron d son excitation par la lumire ne
seffectue pas entre ces niveaux 3d. Llectron est parfois plus dlocalis, non plus autour dun seul
atome, mais au sein dun groupement datomes ou molcule. Le transfert de cet lectron seffectue
alors dans ce groupement, dans les orbitales molculaires.
Il existe trois types de transferts de charge :
- Oxygne-ion mtallique
ex : Fe3+-O4 jaune brun : bryl, goethite
Cr6+-O4 orang rouge : crocote
V5+-O4 jaune rouge : vanadinite
V4+-O4 bleu : cavansite
6+
Mn -O4 orang : wulfnite
As-O4 jaune orang : mimtite
U-O2 jaune avec fluorescence : autunite et uranotile
W-O4 bleu : scheelite
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Ces transferts de charge absorbent gnralement des nergies importantes dans

lultraviolet ou le bleu, et les minraux colors par ces groupements vanadanates,
chromate, sont de couleur chaudes, orange-rouge.
Une particularit est signaler en ce qui concerne lion uranyle UO22+. Ce complexe
absorbe dans le bleu au titre du phnomne de transfert de charge entre luranium et
loxygne, ce qui colore lautunite en jaune. Mais se superpose ce phnomne de la
fluorescence dans le jaune-vert, confrant au minral son aspect si particulier.
Groupement Minraux Groupement Minraux
Cr6+-O4 Crocoite (Tasmanie) V5+-O4 Vanadinite (Maroc)
V4+-O4 Cavansite Mn6+-O4 Wulfnite et mimtite (Mexique)

As-O4
U-O2 Autunite (France)
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- Ion mtallique oxygne ion mtallique

ex : Fe2+-O-Fe3+ bleu : aigue marine
Lazulite, saphir
Fe2+-O-Ti4+ bleu : disthne
marron : phlogopite
Souvent ce transfert de charge intervient entre deux ions de charges diffrentes.
Dans le cas de laigue-marine, il y a deux cations Fe2+ et Fe3+ voisins, tous deux
en substitution de laluminium en sites octadriques empils paralllement laxe
hexagonal du minral. Il peut alors y avoir transfert dun lectron entre ces deux cations,
tout en respectant la neutralit de lensemble. Labsorption de ce phnomne intervient
fortement dans le jaune et lorange, colorant ainsi le bryl en bleu. Il est noter que si la
concentration en Fe2+ augmente, les transferts seffectueront plutt entre Fe3+ et O2-
comme dans le cas prcdent et la coloration est dcale vers le vert puis le jaune.
Dans le cas du saphir, deux Al3+ peuvent tre remplacs par un Fe2+ et un Ti4+. On
a longtemps pens que la coloration bleue intense du saphir tait due un transfert de
charge entre ces deux cations de substitution. En fait, il semblerait plutt que ce soit des
transitions Fe2+-Fe3+ voire Fe3+-Fe3+ qui seraient la cause de la coloration des saphirs. Le
cation Ti4+ ne serait ncessaire qu la neutralit lectrique du minral.
- Dlocalisation dlectrons sans ion mtallique : ex : S3-- bleu : lapis lazuli, sodalite
avec possibilit de dispersion de souf
re atomique
Groupement Minraux Groupement Minraux
Fe2+-O-Fe3+ Aigue marine V5+-O4 Disthne
S3- lapis lazuli
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IV. LA COLORATION PAR LES CENTRES COLORES
Les dfauts prsents dans la matire peuvent galement tre responsables de la coloration.
Ces dfauts habituellement appels centres colors ou centres F (de lallemand Farbe= couleur,
peuvent tre principalement de deux ordres :
1. Un lectron pig dans un dfaut interstitiel
Cet ion peut tre pig soit dans un site lacunaire en ion ou dans un dfaut de Frenkel ou dans
une impuret interstitielle.
La fluorine est colore en violet par la prsence de dfauts de Frenkel par manque dun anion
F-. Cet anion peut manquer soit pour des raisons dexposition hautes nergies qui a caus son
dpart ( rayons X ) ou une croissance dans un environnement dficitaire en F- par rapport la
stchiomtrie en Ca2+. Le trou ou lacune est considr comme ayant une charge ngative et un
lectron e- vient en substitution de lanion F-. Or, cet lectron peut avoir diffrents niveaux
dexcitation, et ce sont les mouvements de llectron entre ces niveaux dnergie qui sont
responsables de la couleur.
Labsorption de ces dfauts intervient gnralement dans les ondes de faibles nergies (jaune-
rouge).
F-
Ca2+ e-
F-
Fig. 7 : Emission dun atome de fluor et dlocalisation dun lectron dans le site vacant
Cet lectron peut tre exciter par absorption de lumire de basse nergie
2. Une lacune un lectron manquant
La substitution dun cation par un autre de degr doxydation infrieur suivi par ljection dun
lectron provenant dun anion adjacent peut provoquer lapparition de trous. Par exemple, dans le
quartz fum, un anion Si4+ est remplac par un cation Al3+. Un anion O2- voisin possde alors un
lectron e- qui nest pas mis en valence avec le cation Al3+. Cet lectron peut alors tre arrach sous
leffet de la lumire, et naviguer de lun de ses niveaux dnergie possibles un niveau suprieur.
Ces mouvements de saut de llectron entre ses niveaux dnergie causent la coloration, en
absorbant la lumire dans le visible.
Un mcanisme analogue par substitution dun Si4+ par un Fe3+ conduit la couleur violette
de lamthyste.
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COULEUR BRUNE
e-
O2-
Si4+
Al3+
Fig. 8 : Emission dun lectron lorsquil y a substitution dun cation par un cation de degr doxydation plus faible
absorption de lumire de haute nergie
Minraux Minraux
lectron pig fluorine violette
lectron manquant Quartz fum amthyste

Al3+ en place de Fe3+ en place de
Si4+ Si4+
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V. LA COLORATION EXPLIQUEE PAR LA THEORIE DES BANDES
1. les mtaux
Un petit dtour par la mcanique quantique et la physique du solide nous fournit quelques
lois fondamentales. Dans un mtal, les lectrons libres sont assimils un gaz appel gaz de
Fermi . On appelle la surface de Fermi, la surface dnergie constante EF, la limite entre les tats
occups et les tats vides au zro absolu.
Toutefois, il existe au-dessus de cette limite des niveaux dnergie non occups.
Tout photon du visible peut ainsi trouver un lectron exciter. Il en rsulte que les mtaux sont
opaques, les photons ne peuvent pas traverser les mtaux.
Llectron excit retourne trs rapidement son niveau dnergie initial en mettant un photon de
mme longueur donde que celui quil a reu. Cest pourquoi les mtaux ont un fort pouvoir
rflchissant.
La plupart des mtaux, comme largent, ont des gaps de niveaux dnergie uniformment
rpartis dans tout le visible de sorte que toutes les longueurs dondes sont affectes de manire
analogue par labsorption et le mtal apparat sans couleur, neutre.
Dautres mtaux, comme le cuivre ou lor ont une distribution des niveaux dnergie
irrgulirement rpartie. Les photons de haute nergie (violet bleu) ont ainsi moins dinteractions
avec les lectrons que les photons de plus basse nergie (jaune rouge). Une partie des photons bleus
peuvent en effet pntrer dans lor et le cuivre alors que les photons jaune et rouge respectivement
sont immdiatement absorbs et rmis par la surface. Ces mtaux nous paraissent donc colors en
jaune pour lor et en rose pour le cuivre.
Dailleurs du fait des faibles interactions entre la lumire bleue avec lor, une fine feuille dor peut
tre traverse par la lumire bleue.
2. les semi-conducteurs (Fig. 9)
Dans les semi-conducteurs, il y a un gap, une bande d nergie interdite entre le niveau
dnergie des lectrons de valence occup et le niveau dnergie de la bande de conduction. Pour les
isolants, ce gap est trs important et aucun lectron ne peut venir dans la bande de conduction, cest
pourquoi ils sont isolants. Dans les semi-conducteurs, ce gap nest pas trs important et lapport
dune nergie extrieure sous la forme dun photon peut permettre lexcitation dun lectron qui
franchit ce gap et devient un lectron libre dans la bande de conduction .
Ainsi, les semi-conducteurs qui devraient tre mats, vitreux, terreux , ou autre dans le noir si cela
tait visible, possdent un gaz dlectrons libres ds quils sont clairs par de la lumire dans le
domaine du visible. Leur aspect est ainsi similaire celui des mtaux : on parle dclat mtallique
ou submtallique. La plupart des sulfures rentrent dans cette catgorie, comme la pyrite ou la
stibine.
Les semi-conducteurs dont la bande interdite est un peu plus large vont absorber des photons
de plus forte nergie (violet bleu) pour librer leurs lectrons. Ils vont alors nous apparatre avec des
couleurs chaudes jaune-rouge, comme le soufre, le ralgar, lorpiment, ou le cinabre.
Les semi-conducteurs et les isolants qui ont une bande interdite plus importante nabsorbent
pas dans le visible et ce mcanisme de la thorie des bandes naffecte pas leurs couleurs.
Toutefois, des semi-conducteurs, comme le diamant, peuvent tre dops par des lments
accepteurs ou donneurs dlectrons (Fig. 10), sous formes dimpurets et qui peuvent les colorer.
Les lments donneurs sont des lments dont le niveau dnergie de la bande de valence est proche
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du niveau de conduction de llment de base du minral (le carbone dans le cas du diamant). Un
photon du visible peut alors fournir suffisamment dnergie un lectron superficiel de llment
donneur pour quil saute jusquau niveau de la bande suprieure du semi-conducteur. Il y a alors
absorption dun photon dune longueur donde donne et coloration.
Fig. 9 : Extraction dun lectron de valence vers la bande de conduction par absorption de lumire
Minraux Minraux
conducteur Argent Assimil pyrite

conducteur
mtallode
Semi- orpiment et ralgar Semi- Cinabre

conducteur conducteur
Isolant incolore Calcite
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E
Ultra-Violet
Violet
Bleu Bande
Vert interdite
Jaune
Rouge
Infra-
rouge
CONDUCTEURS SEMI- ISOLANTS INCOLORES

Mtaux, sulfures CONDUCTEURS Quartz, diamant, calcite
METALLOIDE
Ralgar, Soufre
Ultra-Violet
Violet
Bleu Bande
Vert interdite
Jaune
Rouge
Infra-
rouge
SEMI CONDUCTEURS SEMI-CONDUCTEURS ISOLANTS INCOLORES

dop par un lment dop par un lment Quartz, diamant, calcite
accepteur donneur
Un lectron de valence Un lectron priphrique
du minral peut sauter de llment dopant peut
dans une bande sauter dans la bande de
de llment accepteur conduction de llment
=> absorption => couleur du minral
Fig. 10 : Coloration par dopage des isolants intrinsquement incolores
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VI. PHENOMENES ELASTIQUES DINTERACTION LUMIERE MATIERE
1. La diffraction
La lumire qui vient frapper un minral peut ne pas tre transmise, rflchie ou absorbe,
elle peut galement tre diffracte. Lopale est un exemple typique de la diffraction de la lumire,
ce nest plus une couleur que lon peroit mais un vritable chatoiement de myriades de couleurs.
La diffraction est due essentiellement lexistence de certaines relations de phase entre deux ou
plusieurs ondes de mme longueur donde qui provoquent des phnomnes dinterfrence.
Lorsquune onde parcourt exactement un nombre entier de longueur dondes : N de plus quune
autre, elles sont en phase et leurs amplitudes sajoutent, si la diffrence de chemin parcouru est un
nombre entier impair de longueurs dondes : (N+1/2) , les ondes sont en opposition de phase et
leurs amplitudes se soustraient jusqu lextinction de ces ondes. Il peut donc y avoir disparition de
certaines ondes lumineuses de longueur dondes donnes, et par consquent coloration.
Le phnomne de diffraction se produit donc lorsque la distance MLN qui est la diffrence
de parcours entre deux ondes rflchies par deux plans successifs est voisine de d, la distance entre
deux plans cristallins ou dimpurets.
Fig. 11 : Phnomne de diffraction par des sphres de silice amorphe dans les opales
En fonction de langle dincidence de la lumire, les couleurs varient presque linfini.

Pourtant si lon observe plus attentivement les couleurs de lopale, on saperoit quelle est divise
en diffrentes zones qui ont chacune leur couleur propre. Ces zones ont une taille parfois
millimtrique et pour quune zone aussi importante, de dimension macroscopique, puisse exister,il
est ncessaire quil existe une structure priodique dans la matire pour chacune de ces zones.
Dans le cas de lopale, qui est globalement amorphe, on peut distinguer en microscopie
lectronique dempilements parfaitement organiss, de plans successifs de petites sphres de taille
homognes de silice amorphe hydrate. Ce sont ces plans qui sont lorigine du phnomne de
diffraction. Dune zone lautre, les sphres de silice nont pas le mme diamtre et la diffrence de
chemin parcouru MLN diffre donc dune manire analogue, teignant diffrentes couleurs
dune zone lautre. Le rouge apparat lorsque les sphres de silice sont espaces de 240 nm et les
autres couleurs pour des sphres plus petites jusqu 100 nm.
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Lirisation des opales est donc due des zones spares dans lesquelles la taille des sphres
de silice sont de dimensions analogues dans une mme zone mais de taille diffrente dune zone
lautre.
Comme la distance MLN varie en fonction de lincidence de la lumire, lorsquon fait

pivoter lopale, la lumire diffracte nest pas toujours de mme longueur donde et la couleur dans
une zone donne varie avec langle dincidence de la lumire. La longueur donde observe est
maximale lorsque lincidence de la lumire est perpendiculaire pour dcrotre avec lincidence, les
zones vertes deviennent bleues, les rouges virant lorange
On notera que dans le cas de lopale de feu, des inclusions poreuses de Fe3+, colorent la
matrice en rouge, et temprent ce phnomne dirisation.
Le feldspath labradorite de Madagascar est galement iris par le phnomne de diffraction

qui rsulte de la superposition microscopique de couches de feldspath calcique et sodique en
alternance, anorthite et albite.
2. La diffusion (fig.12)
Lun des mcanismes les plus simples de physique optique est la diffusion. La diffusion est
due la rflexion alatoire de la lumire dans de nombreuses directions. Lobservateur peroit donc
des combinaisons de lumire qui manent de nombreuses sources.
La diffusion est lorigine de la couleur bleue du ciel ; les particules sont suffisamment
fines pour diffuser davantage le bleu que le rouge. Lors de laurore, lorsque lpaisseur
datmosphre traverser est maximale, toutes les couleurs de faible longueur dondes sont diffuses
et le ciel nous apparat de feu.
Lorsque les particules sont trop grandes pour absorber dans le visible, toutes les longueurs
dondes sont diffuses et le produit apparat blanc ou gris.
Les nuances de blanc et de gris ont souvent lorigine des phnomnes de diffusion comme la
couleur de la neige, des nuages ou encore celles du sucre ou du sel.
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Fig. 12 : Phnomne de diffusions multiples
Des mlanges mcaniques dimpurets peuvent donc tre aussi la cause de la coloration des
minraux. Lhmatite est un pigment frquent, qui colorent les minraux en rouge, comme les
feldspaths, la calcite ou le quartz ainsi que des varits de jaspe. Le chrysoprase, une varit
cryptocristalline verte est habituellement colore en vert par de la chlorite. Des inclusions deau
peuvent rendre le quartz hydrothermal laiteux. Une dispersion microscopique daiguilles de rutile
peuvent causer la diffusion de la lumire bleue, et confrent au quartz sa couleur rose. Si les
aiguilles sont plus grandes, le rouge est galement diffus, et le quartz est bleu. La prsence de
carbone en fine dispersion, soit amorphe soit sous la forme de graphite, peut tre la cause de
nuances de gris au noir pour certains minraux.
Des minraux comme lagate, qui est quasi poreuse, est sensible aux colorations artificielles.
La coloration est obtenue par des bains successifs afin dobtenir de fins prcipits dans les pores de
lagate pour la colorer.
3. La rfraction (fig.13)
Lorsquune onde lectromagntique change de milieu, comme lors de lentre de la lumire

dans un milieu cristallin, la lumire est dvie en fonction de lindice de rfringence du milieu et la
longueur donde du faisceau incident. Ce phnomne est la cause de linclinaison dun bton que
lon plonge partiellement dams leau, ou de la sparation des couleurs de la lumire blanche par un
prisme ou les fines gouttelettes deau pour les arcs-en-ciel.
Ainsi, si un minral possde des inclusions ou des lacunes suffisamment grandes pour que la
sparation des couleurs soit suffisante pour la rsolution de notre il, il pourra apparatre des
colorations.
Fig. 13 : Dcomposition de la lumire blanche par rfraction
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4. Les interfrences
Nous avons vu dans le paragraphe relatif la diffraction que si a longueur donde de la

lumire incidente tait voisine de lcartement entre deux plans successifs de particules, de dfauts
ou dinclusions, il y avait interfrence ente les diffrentes ondes de cette longueur donde avec
intensification de certaines couleurs et extinction dautres couleurs.
Ce mcanisme intervient galement pour les minerais ( minerai de fer) lorsquil y a une
couche doxyde transparent en surface. En fonction de lpaisseur de la couche doxyde, les
couleurs teintes varient et on peroit une irisation.
Parfois, cette irisation saccompagne dun effet de brouillard au-dessus u minerai, on
semble percevoir une espce de voile.
NOTA
Il est souligner que des minerais de cuivre comme la bornite qui sont particulirement
colors trouvent la cause de leur colorations dans les transferts d-d du cuivre et non dans ce
mcanisme dinterfrence.
CONCLUSION
Sil ny a que certaines choses retenir, ce sont les suivantes :
- La couleur perue est le complmentaire de la lumire absorbe.
- Les lectrons normalement sur le niveau dnergie dit fondamental peuvent absorber de
lnergie sous la forme de lumire pour passer un niveau dnergie suprieur dit excit.
Il y a alors limination de la lumire correspondant la longueur donde de lnergie
ncessaire et coloration.
- Ces sauts dnergie dexcitation des lectrons sont discrets (ils ont des valeurs prcises),
la coloration est alors bien dfinie.
- sauf pour les mtaux (et certains sulfures) pour lesquels il existe des bandes dnergie.
dans ce cas tous les photons du visible peuvent interagir avec les lectrons. Il y a de plus
apparition dun clat mtallique par rmission immdiate du photon absorb et peu de
coloration (sauf or et cuivre).
- Certains mcanismes ont intervenir des phnomnes doptiques physiques, la diffraction,

la diffusion et la rfraction. Ces mcanismes ne saccompagnent pas dabsorption
dnergie par la matire.
La coloration des minraux est donc plus complexe quil ny parat. La comprhension des
mcanismes mis en jeu fait appel la physique pour tudier les interactions entre la lumire et les
lectrons. Noublions pas que Albert Einstein na pas eu le prix Nobel pour sa thorie de la
relativit, mais bel et bien pour son tude de la photolectricit (interaction matire-lectron-
lumire).
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_______________________________________________________________________________________________________
Aujourdhui, lindustrie des pigments permet de mettre en jeu des techniques pousses
danalyse pour mieux apprhender les mcanismes de la coloration et la prparation de cristaux
dops en laboratoire, permet de valider les thories.
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ANNEXE 1 : ORBITALES ATOMIQUES
L'lectron n'est pas localis au sens ponctuel du terme mais on peut dcrire des rgions de
l'
espace o cet lectron a une forte probabilit de se trouver : c'
est l'
orbitale atomique.
- L'
orbitale s est sphrique (l = 0),
- L'orbitale p (l = 1) est forme de 2 lobes centrs sur un axe commun. Il y a 3 orbitales p (m = -

1, 0, +1), px suivant l'axe des x, py suivant l'
axe des y et pz suivant l'
axe des z,
orbitale px orbitale py orbitale pz
- La forme des orbitales d (l = 2) est plus complique et il y a 5 orbitales d (m = -2, -1, 0, 1, 2):
Trois orbitales d comportent 4 lobes qui se dveloppent dans les plans bissecteurs des
quadrants: (dxy, dxz, dyz).
Les deux autres orbitales d sont centres sur les axes :
dx2-y2 suivant les axes x et y,
dz2 a 2 lobes centrs sur l'axe z et possde un petit volume torique dans le plan xOy.
orbitale dxy orbitale dxz orbitale dyz orbitale dx-y orbitale dz
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_______________________________________________________________________________________________________
ANNEXE 2 : TABLEAU PERIODIQUE DES ELEMENTS
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_______________________________________________________________________________________________________
BIBLIOGRAPHIE
-Emmanuel FRITSCH : La couleur des minraux et des gemmes , Monde et minraux N67, 39
et 70 (1985)
- Cours de LEcole Suprieure de lEnergie et des Matriaux, Orlans
- Georges Courbion et Annie Ribaud : La structure lectronique des complexes des mtaux de
transition, universit du Mans :
http://www.univ-lemans.fr/enseignements/chimie/01/deugsm/sm2/el3d.html
- ?, Les orbitales atomiques :

http://www.univ-lemans.fr/enseignements/chimie/01/deugsm/dor01.shapeshtml
- Jean Christophe FILLOUX, La couleur des cristaux, :

http:///www.geoplois-fr.com/doss2.html
- Chuck DEFLORIN, The Richness of color in minerals,

http:///www.geocities.com/selenesfgms/color.html
- Color in minerals :
http:///www.geology.fau.edu/course-info/spring01/GLY4200/MINCOLOR.htm
- Patrick DUBOURG, Constructions des diagrammes dorbitales molculaires,

http://perso.wanadoo.fr/patrick.dubourg/cours/OM/diagrammesOM
- Steven DUTCH, Natural and Applied Sciences, Why minerals are colored,
http:///www.uwgb.edu/dutchs/acstalks/acs-colr.htm
- Color in minerals,
http:///www.geology.wisc.edu/~jill/Lect7.html
- The colors of minerals,

http:///minerals.gps.caltech.edu/COLOR_Causes/
- PAGE 27 -

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Les Couleurs dans les Minraux Alain ABREAL juillet 2002

LA COULEUR DANS LES MINERAUX

La longueur donde (ou la frquence = c/ avec c la vitesse de la lumire) est la

Fig.1 : Dcomposton delalumire blanhepar unprisme Rouge : plus grande

Violet : plus petite

Fig.1 : Dcomposition de la lumire blanche par un prisme

1.2. Lil humain

1.3. La vision de la couleur

Depuis, nous avons rsolu lquation de Schrdinger E = H pour llectron. La rsolution

II. LABSORPTION SELECTIVE DES CATIONS DELEMENTS DE TRANSITION

1. Labsorption de lumire par les transitions d-d

La cause principale de la coloration des minraux clat non mtallique : vitreux,

LUMIERE BLANCHE Rpulsion

Orbitales dxy, dyz

Fig. 3 : Leve de dgnrescence des orbitales 3d sous leffet des ligands

- Si le cation mtallique est plac au centre dun environnement octadrique, il y a six

3dxy 3dxz 3dyz

- olivine ((Mg, Fe)2 SiO4)

Cation mtallique Couleur Minraux

Ti3+ octadrique Rose rouge Phlogopite, Augite, Grenat, certaines

V3+ octadrique Vert Grenat grossulaire (tsavorite)

V4+ octadrique Vert bleu Anatase bleu

Cr3+ octadrique Vert Bryl meraude, grenat ouvarovite, mica

avec fluorescence rouge rubis, spinelle, topaze violet

Cr3+ ttradrique Rouge Spinelle

Cr4+ octadrique Bleu Diopside bleue

Mn3+ octadrique Rouge profond Purpurite, manganophyllite, certaines rubellite.

Mn2+ octadrique Rose rouge avec Rhodonite, rhodocrosite, morganite, kunzite,

Mn2+ jaune vert Willmite

Fe3+ octadrique Jaune Beryl hliodore

Couleur rose ple Sulfates, ex: coquimbite

Couleur jaune vert dans Grenat Andradite

Fe2+ octadrique Vert Ferromagnsien (pridot, pidote, vsuvianite)

Fe2+ cubique Rouge Grenat almandin, pyrope

Fe2+ pyramidal rouge Llepsite, Eudyalite

Co2+ ttradrique Bleu Spinelles bleues, lussakite (staurolite

Ni2+ octadrique Verte Garnirite, annabergite, chrysoprase

Sc3+ Pas de coloration

U4+ bleu Zircon

Cation Minraux Cation Minraux

V3+ octadrique Grenat grossulaire (tsavorite) Mn2+ Rhodonite

V4+ octadrique Apophyllite verte (inde) Mn2+ Willmite

Cr3+ Rubis Cr3+ Bryl meraude

Fe2+ tourmaline verte Cu2+ atacamite

Fe2+ cubique Grenat almandin Azurite

- Le grenat almandin ( Fe3Al2Si3O12)

LIAISON IONIQUE : RUBIS

LIAISON COVALENTE : EMERAUDE

- Il est intressant de sattarder sur le chrysobryl, varit alexandrite. Sa liaison chrome-

Par opposition la coloration idiochromatique, la coloration allochromatique est due des

III. LA COLORATION DUE AUX TRANSFERTS DE CHARGE

Nous avons vu que la coloration due la prsence de cations mtalliques dlments de

Il existe trois types de transferts de charge :

Ces transferts de charge absorbent gnralement des nergies importantes dans

Groupement Minraux Groupement Minraux

Cr6+-O4 Crocoite (Tasmanie) V5+-O4 Vanadinite (Maroc)

V4+-O4 Cavansite Mn6+-O4 Wulfnite et mimtite (Mexique)

U-O2 Autunite (France)

- Ion mtallique oxygne ion mtallique

Souvent ce transfert de charge intervient entre deux ions de charges diffrentes.

Groupement Minraux Groupement Minraux

Fe2+-O-Fe3+ Aigue marine V5+-O4 Disthne

S3- lapis lazuli