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Problemas de Quimica SERIE REVERTE DE PROBLEMAS M. J. Sienko TE ae olla social Titulo de la obra original: Chemistry Problems Edicion original en lengua inglesa publicada por W. A. Benjamin, Inc., New York Copyright © W. A. Benjamin, Ine. Version espaiola por D, Juan M® Salietti Vinué Ingeniero Quimico diplomado del Instituto Quimico de Sarria Ex-profesor ayudante de Anilisis del Instituto Quimico de Sarria Propiedad de: EDITORIAL REVERTE, S. A. Loreto, 13-15. Local B 08029 Barcelona. ESPANA Tel: (34) 93 419 33 36 Fax: (34) 93 419 51 89 e-mail: reverte@reverte.com www.reverte,com MAYO DE 2005 Reservados todos los derechos. La reproduccién total o parcial de esta obra, por cualquier medio o procedimiento, comprendidos la reprografia y el tratamiento informatico, queda rigurosamente prohibida, salvo excepcion prevista en la ley. Asimismo queda prohibida la distribucion de ejemplares mediante alquiler o préstamo publicos, la comut publica y la transformacion de cualquier parte de esta publicacidn (incluido el disefio de 1a cubierta) sin la previa autorizacién de los titulares de la propiedad intelectual y de la Editorial. La infraccién de los derechos mencionados puede ser constitutiva de delito contra la propiedad intelectual (Art. 270 y siguientes del Cédigo Penal). El Centro Espafiol de Derechos Reprograficos (CEDRO) vela por el respeto a los citados derechos. Edicion en espaiiol: © Editorial Reverté, S. A., 1985 Reimpresién, mayo de 2005 Impreso en Espaiia - Printed in Spain ISBN: 84-291-7490-7 Depésito Legal: SE-2859-2005 E.U. Impresion: Publidisa iNDICE ANALiTICO 6 CALCULOS CON INTERVENCION DE GASES 8 CALCULOS CON INTERVENCION DE SOLIDOS 9 TERMOQUIMICA 134 10__ ELECTROQUiMICA 149 171 APENDICES PROBLEMAS DE Quimica EL ATOMO -GRAMO Ex Atomo GRAMO de un elemento es el ntimero de Avogadro (6,02 x 10”) de dtomos del elemento. El peso del 4tomo gramo depende del elemento del que estemos hablando, y para conocerlo debemos saber e] peso atémico de dicho ele- mento, Si tomamos un peso en gramos numéricamente igual al peso atémico, ten- dremos un dtomo gramo del elemento, Por ejemplo, dado que el peso atémico del titanio es 47,90, 47,90 gramos de titanio constituyen un dtomo gramo de tita- nio, y contienen 6,02 X 10" dtomos de titanio. Igualmente, como el peso atémico del hidrégeno es 1,008, 1,008 gramos de hidrégeno constituyen un dtomo gra- mo del mismo y contienen 6,02 x 10” 4tomos de hidrégeno. En los tltimos afios ha habido cierta tendencia a suprimir el término de dtomo gramo basdndose en que, se dice, es innecesario y confuso, ya que duplica el término de mol (ver el capitulo 3). Esto no es completamente cierto por las siguientes razones: (1) étomo gramo y mol no son idénticos, excepto en algunos casos favorables (el helio, por ejemplo); (2) el 4tomo gramo tiene una larga y honorable historia en la literatura cientifica y continia apareciendo, por lo que vale la pena de saber lo que es; (3) el 4tomo gramo tiene un significado concreto ¢ invariable para un elemento dado, y no se necesita hacer malabarismos con férmu- las para saber, por ejemplo, si un étomo gramo de azufre significa S o S: 0 S40 Ss 0 S: 0 S,. «Un dtomo gramo de azufre» significa 32,064 g de azufre y contiene 6,02 x 10” dtomos de azufre, no importa la férmula que escribamos para el mis- mo. «Un mol de azufre», al contrario, es un término indefinido, y si enviéramos un alumno a buscar un mol de azufre al almacén deberia tomar una caja que pu- diera contener entre 32,064 g y varios kilogramos. 2 PROBLEMAS 3 Este capitulo, sin embargo, no es una defensa del détomo gramo. Lo que queremos es saber cémo calcular con dtomos gramo y qué lugar tiene en los problemas quimicos. Para empezar, debemos repasar algunos de los conceptos relacionados con el peso atémico. Los pesos atémicos son simplemente némeros que nos dicen algo acerca de los pesos relativos de los diferentes 4tomos, Aparecen algunas complicaciones ya que los elementos normalmente contienen diferentes tipos de 4tomos (isétopos), y debido también a que la eleccién de un étomo de referencia es arbitraria. En el momento actual, el patrén es el llamado «carbono doce», simbolizado por C”. El carbono natural esté formaao casi exclusivamente por dos isétopos (carbono doce y carbono trece). Estos se diferencian en la construccién de sus niicleos: C” tiene 6 protones y 6 neutrones; C" tiene 6 protones y 7 neutrones. Como es de esperar, el 4tomo de C" es mas pesado que el de C”. En realidad, se ha comprobado experimentalmente que el dtomo de C! es 1,08362 veces més pesado que el de C", Si decimos (esto es exactamente lo que se ha hecho al im- plantar la escala actual) que al 4tomo C" se le asigna un peso (o masa, mejor) de doce unidades exactas (0 sea 12,0000000...),entonces el dtomo C”, por ser 1,08362 veces mas pesado, se supone que tendré una masa de (12) (1,08362) = 13,0034 medida en estas mismas unidades. Lo que hacemos, en efecto, es definir una uni- dad de masa tal que en un dtomo de C” hay exactamente doce unidades iguales. Entonces, con estas unidades, continuamos definiendo todos los demés 4tomos. Esta unidad suele lamarse «unidad atémica de masa» o «unidad de masa atémica» y se abrevia uam o uma. En resumen, la unidad atémica de masa es la duodécima parte de la masa de un dtomo de carbono doce, y en estas unidades el 4tomo de C” tiene una masa de 13,0034 uma. El quimico no suele trabajar con 4tomos aislados, sino con grandes cantidades de ellos. En este caso, tenemos muchas probabilidades de que todos los 4tomos no sean iguales, pero representen una distribucién igual a la abundancia natural. Por tanto, al quimico le interesa més el peso atémico medio que refleja las abun- dancias relativas de los distintos isétopos. Por ejemplo, en el caso del carbono, una muestra natural tomada al azar contiene 98,892% de C” y 1,108% de C”, La masa media experimental es lo que el quimico llama peso atémico quimico del elemento. PROBLEMA 1 Dada una muestra de carbono en la que la abundancia relativa de los isétopos es 98,892% de C” (12 uma) y 1,108% de C' (13,0034 uma), {cual es la masa media de estos 4tomos cuando se toma su peso con las abundancias dadas? So.uci6n: Imaginemos que tenemos 100 000 dtomos. 98 892 tendrén cada uno una masa de 12 uma. 1 108 tendrén cada uno una masa de 13,0034 uma. 4 EL ATOMO-GRAMO La masa total seré(98 892)(12) + (1 108) (13,0034) 0 1 201 100 uma. Dividido por 100 000 esto da 12,011 uma como peso medio de cada dtomo. [Nota: En los calculos anteriores, 12 es nimero exacto, por definicién. Esto sig- nifica que el numero de cifras significativas de la respuesta queda decidido por el ntimero de cifras significativas de la abundancia. ] Mediante el célculo de este problema comprendemos por qué el peso atémico quimico tabulado es 12,011 para el carbono, En la pagina siguiente estén tabula- dos los pesos atémicos de todos los elementos. (Los nimeros entre paréntesis no son pesos medios, sino que representan solamente los nimeros de masa de los is6- topos més estables. En todos estos casos, los elementos son fuertemente radi- activos.) PROBLEMA 2 El oxigeno natural contiene 99,759% de O" de masa 15,9949 uma, 0,037% de O” con masa de 16,9991 uma, y 0,204% de O" con masa de 17,9991 uma. Mediante esta distribucién, calcular el peso atémico quimico del oxigeno natural. Sotuci6n: En 100000 dtomos 99 759 tendrén una masa de 15,9949 uma = 1595 635 37» » » » 16,9991 » 204» >» » » 17,9991 » 100 000 1599 935 100 000 Las cifras dudosas han sido subrayadas. El peso medio es © 15,999. = PROBLEMA 3 EI silicio natural tiene la siguiente distribucién isotépica: 92,28% de Si* con masa 27,9776 uma, 4,67% Si? con masa 28,9733 uma y 3,05% Si® con masa 29,9735 uma. {Cul es el peso atémico quimico? Respuesta: 28,09 PROBLEMA 4 EI boro natural consiste solamente en los istopos B*’ (masa 10,0130) y B" (masa 11,0093). Si el boro natural tiene un peso atémico de 10,811, gcudl serd la abundancia relativa de los étomos B” y BN? SoLucién: Tomemos 1 000 dtomos de boro al azar. Representemos por x el ntimero de 4tomos B" y por y los B". x+y= 1000 Pesos atémicos de los elementos en relacién a C? = 12,0000 Elemento Elemento —_| Simbolo| Actinio Ac | (27) La 138,91 Aluminio Al | 26,9815, Li 6,939 Americio Am | (243) Lu 174,97 Antimonio Sb 121,75 Mg 24,312 Argon Ar 9,948 Mn | 54,9380 ‘Arsénico As | 74.9216 Md | (256) Astato At (210) Hg | 200,59 Azufre s Mo | 95,94 rio Ba 137,34 Nd 144.26 Berilio Be 01 Ne | 20,183 Berkelio Bk | (249) Np | (237) Bismuto Bi 208; Nb | 9% B 10,811 Ni 58,71 Bromo Br 19,909 N 14,0067 Cadmio Cd | 112,40 No | (254) Calcio Ca | 40,08 Au | 196,967 Californio cf | Ql) Os | 1902 Carbono c 12,0115 o 15,9994 Cerio Ce | 140, Pa 106,4 Cesio Cs 132,905 Ag | 107,870 Cine Zn | 65,37 Pr 195,09 Circonio Ze 91,22 Pb 207,19 ‘loro cl 35,453 Plutonio Pu (242) Cobalto Co | 58,9332 | Polonio Po (210) Cobre cu | 63.54 Potasio, K 39,102 Criptén Kr | 93,80 Praseodimio Pr 40,90 Cromo Cr 51,996 Promecio Pm | (145) Curio | Cm (247) Protactinio Pa (231) Disprosio Dy 162,50 Radio Ra (226) Einstenio Es (254) Radén Ra (222) Erbio Er 167,26 Renio Re 186,2 Escandio Sc 44,956 Rh 102,905 Estaiio Sa 118,69 Rb 85,47 Estroncio sr 87,62 Ru 101,07 Europio Eu 151,96 Sm 150,35, Fermio Fm | (253) Se 78,96 Flior F 18,9984 Si 086 Fésforo ¥ 30,9738 Na 22,9898 Francio Fr (233) Tl 204,37 Gadolinio Ga | 157,25 | Tantalo Ta 180,948 Galio Ga 69,72 Tecnecio Te Po Germanio Ge | 72:59 Te f Hafnio He | 178,49 158,924 Helio He | 4,0026 Ti 47,90 Hi H 1,00797 Th | 232,038 Hierro Fe 55,847 Tm | 168,934 Holmio Ho 64,930 u 238, Indio In 114,82 Vanadio v 50,942 Jodo I 126,9044 | Wolframio w 183,85 Iridio 192,2 Xenon Xe | 13130 Yterbio a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book. a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book. 8 EL ATOMO-GRAMO Sorucién: EI peso atémico del fluor es 18,9984 uma, Un dtomo gramo de fldor pesa 18,9984 g. 3,80 .g 18,9984 g/étomo gramo Un dtomo gramo de cualquier elemento contiene 6,02 10” dtomos. 0,200 atomo gramo contiene (0,200 dtomo-grame) (602% 10 0 1,20X 10* atomos. 3,80 g de fltior es © 0,200 dtomo gramo. étomo ) PROBLEMA 12 Dado que el peso atémico del bromo es 79,909, Zcudl sera el peso de 4,63 x 10” dtomos de bromo? So.uci6n: Un 4tomo gramo contiene 6,02 x 10" 4tomos. 4,63 X 10” dtomes 6,02 x 10% dtomes/étomo gramo © 7,69X10-* étomo gramo, Un dtomo gramo de bromo pesa 79,909 g. 7,69 X 10~* étomo gramo de bromo pesa 4,63 X 10” dtomos son & (7,69X 10"* dtomo-geome) (79,909 ). 0 00614 g. PROBLEMA 13 éCudl de las siguientes cantidades contiene el mayor nGmero de dtomos?: (a) 6,70 g hierro; (b) 0,11 4tomo gramo de hierro; (c) 7,83 x 10” dtomos de hierro. Sotuci6n: Para poder comparar estas cantidades debemos convertirlas todas a las mismas unidades. En general, se prefiere utilizar en los cdlculos el dtomo gramo, y no gramos o dtomos. La raz6n consiste en el hecho de que siempre sabemos que en un 4tomo gramo hay 6,02 x 10” dtomos, y es muy util que al hablar de dtomos gramo en realidad estemos hablando de dtomos, sin em- brollarnos en grandes exponentes y ntimeros astronémicos. (a) El peso atémico del hierro es de 55,847 uma. 6,70 g 6,70 g = ——__—______—— = 0,120 dtomo gramo. 55,847 g/Atomo gramo (b) 0,11 dtomo gramo = 0,11 étomo gramo. (c) Un dtomo gramo contiene 6,02 10" dtomos. 7,83 X 107 dtomos ——_—__—____—_—_. = 0,130 4tomo gramo. 6,02 108 détomos/4tomo gramo PROBLEMAS, 9 Comparando las tres cantidades en la misma medida, vemos que (c) repre- senta el mayor ntimero de 4tomos, En lo que Ilevamos de capitulo hemos subrayado solamente las conversiones de unidades entre gramos, étomos y 4tomo gramo. El propésito de los célculos ha sido mostrar que, con la tabla de pesos atémicos y sabiendo que un 4tomo gramo de elemento contiene 6,02 x 10” dtomos, podemos transformar la informacién re- cibida en cantidades mensurables (p. ej.: peso) en otras cantidades titiles para controlar reacciones quimicas (p. ej.: ntimero de atomos). En los siguientes pro- blemas veremos cémo se realiza esto tltimo. En este momento debe recordarse solamente la importancia del 4tomo gramo, en la que nunca se insistiré lo sufi- ciente. Esta es la forma mediante la cual controlamos el niimero de los étomos que intervienen en un cambio quimico. Si en este punto el lector duda de lo que es un dtomo gramo, deberd repasar cuidadosamente el material que acabamos de ver. De otra forma, el camino que empieza ahora seré continuamente resbaladizo. Hay otros métodos para resolver los problemas que siguen mediante las ecua- ciones quimicas, como veremos en el capitulo 4, pero nuestro propésito principal ahora es adquirir prdctica en el manejo de los étomos gramo. Por consiguiente, debe realizar los problemas siguientes sin recurrir a las ecuaciones quimicas u otros métodos de sustitucién més intrincados. Si los pesos atémicos que se nece- siten no se dan en el problema, constiltese en la tabla de la pag. 5. PROBLEMA 14 Queremos realizar una reaccién qui- mica en la que cuatro étomos de cerio (peso atémico 140,12) se combinan con tres 4tomos de azufre (peso atémico 32,064). Tenemos 2,50 g de cerio, ~Cudntos gramos de azufre debemos tomar para satisfacer a todos los 4tomos de cerio? So.uctén: El peso nos dice muy poco acerca del nimero de 4tomos, a menos que tomemos en cuenta los pesos atémicos. Convirtiendo los gramos que nos han dado en 4tomos gramo, podemos contar facilmente el ntimero de dtomos. El peso atémico del cerio es 140,12. Un atomo gramo de cerio es igual a 140,12 g. 2,50 g 140,12 g/étomo gramo Nuestra reaccién requiere tres 4tomos de azufre por cuatro étomos de cerio. Es lo mismo que decir tres dtomos gramo de azufre por cuatro d4tomos gramo de cerio. Un étomo gramo de cerio requiere % dtomo gramo de azufre. 0,0178 dtomo gramo de cerio requiere 34 (0,0178), 6 0,0134 dtomo gramo de azufre. El peso atémico del azufre es 32,064, Un 4tomo gramo de azufre pesa 32,064 g. 2,50 g cerio = 0,0178 dtomo gramo. 10 EL ATOMO-GRAMO 0,0134 dtomo gramo de azufre pesa (0,0134 dtomo gramo) (32,064 g/4tomo gra- mo) o 0,430 g. PROBLEMA 15 Cuando se calienta el hierro en el aire, toma oxigeno en proporcién de tres 4tomos de oxigeno por cada dos dtomos de hierro. Si calentamos 1,50 g de hierro, gcudl ser4 el peso total del producto? SoLuci6n: 1,50 1,50 g hierro peel 0,0269 dtomo gramo. 55,847 g/étomo gramo Dos dtomos de hierro requieren tres dtomos de oxigeno. Dos dtomos gramo de hierro requieren tres 4tomos gramo de oxigeno. 0,0269 dtomo gramo de hierro requieren (0,0269) (34) dtomo gramo de oxigeno. Un dtomo gramo de oxigeno es igual a 15,9994 g. (0,269) (34) étomo gramo de oxigeno es igual a (0,0269) (34) (15,9994), o 0,646 g. Peso total de producto = hierro + oxigeno = 1,50 + 0,646 = 2,15 g. PROBLEMA 16 Cuando se calientan juntamente pla- ta y azufre, se combinan de forma que dos détomos de plata se juntan con cada 4tomo de azufre. Si partimos de 10,0 g de plata y 1,00 g de azufre, {cuél es la méxima cantidad del producto buscado que podemos obtener? Souci6n: Este es un tipo de problema muy corriente: dos reactivos se mezclan en cantidades mas o menos arbitrarias, pero cuya relacién de combinacién esta fijada rigidamente por el quimico. En este caso necesitamos dos étomos de plata por 4tomo de azufre, aunque puede que no sea ésta la relacién de partida. En tal caso, uno de los reactivos limita la cantidad de producto de reacci6n, y el otro reactivo queda en exceso. El peso atémico de la plata es 107,870. Un 4tomo gramo de plata pesa 107,870 g. 10,0 g 107,87 g/étomo gramo’ El peso atémico del azufre es 32,064. — Un dtomo gramo de azufre pesa 32,064 g. 1,00 1,00 g de azufre son ——— 0 00,0312 dtomo gramo. 32,064 g/dtomo gramo Si debemos combinar dos dtomos de plata con cada dtomo de azufre, necesitare- mos dos dtomos gramos de plata por cada étomo gramo de azufre. Para 0,0312 4tomo gramo de azufre necesitaremos (2) (0,0312), 0 0,0624 dtomo gramo 10,0 g de plata son © 00,0927 dtomo gramo. PROBLEMAS at de plata. Tenemos més plata de la necesaria, por lo que parte de los dto- mos de plata quedaré sin combinar. El producto queda asi limitado por el azufre disponible. Para emplear los 0,0312 dtomos gramo de azufre, debemos utilizar 0,0624 4tomo gramo de plata. El producto estaré formado, pues, por 0,0312 dtomo gramo de azufre més 0,0624 dtomo gramo de plata. 0,0312 dtomo gramo de sulfuro = (0.0512 étomo gramo) (32,064 =) = 1,00 g. 4tomo gramo 0,0624 dtomo gramo de plata g = (0,0624 dtomo gramo) (107,870 — 4tomo gramo ) = 6,73 g. Producto total = 1,00 + 6,73 = 7,73 g. PROBLEMA 17 El andlisis de la clorofila muestra que contiene 2,68 % de magnesio. {Cudntos 4tomos de magnesio habré en 1,00 g de clorofila? Sotuci6n: El 2,68 % de 1,00 g son 0,0268 g. Asi, en la muestra habré 0,0268 g de magnesio. El peso atémico de magnesio es 24,312. Un dtomo de magnesio pesa 24,312 g. . 0,0268 g 0,0268 g de magnesio = ———_—___——— = 0,00110 4tomo gramo. 24,312 g/d4tomo gramo 0,00110 dtomo gramo contine (0,00110 4tomo gramo) at x (6,02 x 10% SP _) | 5 6,62 x 10” étomos, étomo gramo PROBLEMA 18 La morfina es una sustancia com- puesta que contiene, ademas de otros constituyentes, 67,3 % de carbono y 4,6 % de nitrégeno. {Cuél serd el ntimero relativo de dtomos de carbono y nitrégeno en este compuesto? So.uci6én: Tomemos 100 g de morfina. 67,3% 0 67,3 g serén de carbono. 46% o 4,6 g serén de nitrégeno. 12 EL’ ATOMO-GRAMO El peso atémico del carbono es 12,011. 6,73 6,73 g de carbono = ——_—- & 12,011 g/dtomo gramo El peso atémico del nitrégeno es 14,0067. 4,6 g de nitrégeno = "© 8___ .14,0067 g/dtomo gramo El ntimero relativo de 4tomos gramo nos dice directamente el numero relativo de tomos (si el lector no lo cree, multiplique cada ntmero por 6,02 x 10° dto- mos/Atomo gramo). 5,60 tomos gramo de carbono por 0,33 4tomo gramo de nitrégeno es lo mismo que 5,60 dtomos de carbono por 0,33 dtomos de nitrégeno, o 17. = 5,60 dtomo gramo. 0,33 dtomo gramo. PROBLEMA 19 Para fabricar transistores debe con- trolarse con sumo cuidado la concentracién de impurezas. Supongamos que quere- mos hacer un transistor de germanio que contiene 1,0 X 10" 4tomos de boro por cm’ como impureza. Si la densidad del germanio es de 5,35 g/cm’, {qué pesos relativos de germanio y boro deberén mezclarse? SoLuci6n: Supongamos que queremos hacer 1 cm’ de producto. Para ello nece- sitamos 5,35 g de germanio. (Podemos ignorar tranquilamente el pequefiisimo efecto del boro sobre la densidad.) Necesitamos también 1,0 x 10" dtomos de boro. Sabemos que un 4tomo gramo de cualquier cosa son 6,02 x 10” 4tomos. 1,0 X 10" dtomos 6,02 x 10* 4tomos/étomo gramo = 1,7 X 10°* 4tomos gramo. Un 4tomo gramo de boro son 10,821 g. 1,7 X 10°* dtomos gramo de boro son (1,7 X 10~* 4tomos gramo) X x (10,821 ~~) , o 18X 10% g. atomo gramo Para obtener el producto buscado debemos mezclar 5,35 g de germamio y 1,8 X 10° g de boro. 1,0 X 10" dtomos deben ser =" PROBLEMA 20 El «viento solar» bombardea la su- perficie lunar aproximadamente con 1 x 10" étomos de hidrégeno por cm? y se- gundo. {Qué peso de hidrégeno se depositara asi en 1 cm? de superficie lunar en 5 x 10° afios? Respuesta: 30 kg. a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book. a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book. PROBLEMAS 15 "= PROBLEMA 34 éCuéntos 4tomos gramo hay en un tomo de mercurio? RESPuESTA: 1,66 X 10-™ &tomos gramo, ™ PROBLEMA 35 Si la densidad del mercurio Ifquido es de 13,546 g/cm’ {qué volumen medio puede atribuirse a cada 4tomo de mercu- tio? Suponiendo que sea una esfera, {cudl es su radio? Respuesta: 2,46 X 10-” cm’; 1,80 X 10-* cm. = PROBLEMA 36 Los dtomos de cobre se empaquetan en estado sélido con sus centros en los vértices y en los centros de las caras de un cubo, Suponiendo que los 4tomos de cobre son esferas duras, y sabiendo que su densidad es 8,92 g/cm’, calcular el radio del 4tomo de cobre, teniendo en cuenta el espacio vacio. Respuesta: 1,28 X 10~* cm. FORMULAS QU{iMICAS Hay TREs tipos principales de f6rmulas quimicas: (1) la simplificada (tam- bién Ilamada empirica); (2) la molecular; y (3) la estructural. La férmula estruc- tural nos dice qué dtomos estén unidos a qué otros dtomos, y la forma en que estan dispuestos todos en el espacio; la f6rmula molecular nos dice cudntos détomos de cada tipo existen en la entidad individual llamada molécula, pero no nos dice nada de la forma en que estén colocados; la férmula simplificada nos dice sola- mente el ntmero relativo de los distintos 4tomos del compuesto. Poniendo un ejemplo concreto, la férmula simplificada del benceno es CH, la férmula molecu- lar es CcHs, y la férmula estructural puede verse representada en la figura 1. Estas tres f6rmulas representan el mismo material, pero suministran distintos gra- dos de informacién acerca del mismo. La formula estructural es la mas informativa porque de ella pueden deducirse las férmulas simplificada y molecular. En quimica, la primera f6rmula que suele descubrirse es la primera, porque puede deducirse directamente del andlisis elemental del compuesto. Para las f6rmu- las molecular y estructural hacen falta mds datos concretos acerca del comporta- miento fisico y quimico del material. La férmula simplificada concreta el ntimero relativo de los diferentes 4tomos del compuesto mediante subindices afiadidos a los simbolos de los distintos ele- mentos. Por ejemplo, A.B, representa una sustancia compuesta por los elementos Ay B, en la que por cada x dtomos de A hay y dtomos de B. Como el dtomo gra- mo es simplemente una férmula diferente de contar los 4tomos, la férmula simpli- ficada nos dice también el ntimero relativo de 4tomos gramo de! compuesto. Asi, A.B, significa que hay x 4tomos gramo del elemento A por y dtomos gramo del 16 PROBLEMAS 17 Figura 1 4 elemento B. En la practica, la deduccién de las formulas simplificadas va al revés: mediante los datos del andlisis (normalmente en forma de porcentajes en peso) podemos conocer el numero relativo de dtomos gramo, y utilizar esta misma rela- cidn para escribir el ntimero relativo de dtomos. PROBLEMA 37 —_Tenemos un compuesto que contiene un étomo de magnesio por cada dos atomos de indio y cuatro de azufre. {Cul es su formula simplificada? SoLuci6n: Los simbolos de los elementos son Mg, In y S. Un 4tomo de magnesio se indicaré por el subindice t junto a Mg. Dos 4tomos de indio se indicar4n con el subindice 2 junto a In. Cuatro détomos de azufre se indicaran con el subindice 4 junto a S. El resultado es MgiIn2Ss, © MglnS,, puesto que el subindice «uno» no suele escribirse porque ya se sobreentiende. PROBLEMA 38 éCuél es la férmula simplificada de un compuesto formado por 0,25 dtomo gramo de cobalto por 0,50 dtomo gramo de silicio? SoLuctén: Los simbolos del cobalto y del silicio son Co y Si. Podrfamos indicar el compuesto como Co.xSio0, porque asf ya indicamos el nu- 18 FORMULAS QU{MICAS mero relativo de 4tomos gramo de cobalto y silicio que hay en el compuesto. Como es preferible evitar los decimales en los subindices, normalmente se simpli- fican las fracciones (en este caso dividiendo por 0,25). EI resultado es Coo2s y Sioso 0 CoiSiz, 0 CoSi2. Tw 8 [Nota: Las fracciones no se simplifican en todos los casos, Por ejemplo, a medida que vamos conociendo mis cosas acerca del estado sélido, nos empezamos a acostumbrar a formulas como Naox1V20s © WOns, que hubieran extrafiado a John Dalton en 1805, pero que actualmente se aceptan perfectamente. La cuestién es evitar los subindices fraccionarios, pero no cuando para hacerlo debiéramos es- cribir valores ridiculamente grandes para algin sustituyente.] PROBLEMA 39 éCuél es la f6rmula simplificada de un compuesto formado por 7,0 g de nitrégeno por cada gramo de hidrégeno? Sotuci6n: Los datos estén como pesos, y para la formula debemos tenerlos en forma de dtomos; lo primero que hacemos pues es transformarlos en 4tomos gtamo. ; 7,0 8 7,0 g nitrégeno = ———_—_—_____ = 0,50 4tomo gramo. 14,0.g/4tomo gramo 7 108 1,0 g hidrégeno = ——____—_—__ = _ 1,0 4tomo gramo. 1,008 g/étomo gramo Por tanto, la formula simplificada es NossHio o NH. (Hemos simplificado las fracciones dividiendo por 0,50. Como hablamos de né- meros relativos, la relacién 0,50 a 1,0 nos dice lo mismo que la relacién la2) PROBLEMA 40 éCuél es la férmula simplificada de un compuesto que presenta el siguiente andlisis: 76,86 % de carbono, 12,90 % de hidrégeno y 10,24 % de oxigeno? SoLuct6n: Suponer que tenemos 100 g del compuesto. 76,86 % de carbono significan 76,86 g de carbono. 12,90 % de hidrégeno significan 12,90 g de hidrégeno. 10,24 % de oxigeno significan 10,24 g de oxigeno. El peso atémico del carbono es de 12,011 uma. Esto significa que un 4tomo gramo de carbono pesa 12,011 g. 76,86 g 76,86 g de carbono = —————_—__—____ 12,011 g/étomo gramo = 6,399 dtomos gramo de car- bono. El peso atémico del hidrégeno es de 1,00797 uma. Esto significa que un 4tomo PROBLEMAS 19 gramo de hidrégeno pesa 1,00797 uma. 12,90 12,90 g de hidrogeno = ——_—® ____ = 12,80 atomos gramo de 1,00797 g/étomo gramo hidrégeno. El peso atémico del oxigeno es 15,9994 uma. Esto significa que un 4tomo gramo de oxigeno pesa 15,9994 g. 10,24 10,24 g de oxigeno = ————~® = 0,6400 dtomos gramo de 15,9994 g/dtomo gramo oxigeno. La férmula puede escribirse Ces99H 12,000,400. Si dividimos todos los subindices por 0,6400 obtenemos CyH»O, la férmula sim- plificada que buscébamos. PROBLEMA 41 En un compuesto hay 1,20 x 10 &tomos de carbono, 3,61 x 10° dtomos de hidrégeno y 6,02 x 10” dtomos de oxigeno. ¢Cual es su férmula simplificada? So.uci6n: Para resolver el problema debemos conocer el ntimero relativo de dtomos. Como unidad de referencia lo mejor suele ser el némero menor, es decir, aqui 6,02 x 10” dtomos de oxigeno. 1,20 X 10 d4tomos de C 6,02 X 10” dtomos de O ti 2 atomos de C por détomo de O. 3,61 X 10” 4tomos de H ——.——— = 6 dtomos de H at de O. 6,02 x 10” dtomos de O A . Por atomo ee 6,02 X 10” dtomos de O 6,02 X 10” dtomos de O 1 &tomo de O por dtomo de O. Asf, por cada étomo de oxigeno tenemos dos de carbono y seis de oxigeno. Por tanto, la férmula simplificada es C;H,O. PROBLEMA 42 En una botella tenemos solamente un compuesto puro en el que existe: 0,90 étomo gramo de carbono, més 1,445 X X 10” étomos de hidrégeno, més 4,8 g de oxigeno. ZCudl es la formula simpli- ficada del compuesto? SoLuci6én: Transformemos todos los datos en dtomos gramo. 0,90 étomo gramo de carbono = 0,90 ftomo gramo de carbono. a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book. a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book. 22. FORMULAS QUiMICAS 1 tomo gramo $ = (1 étomo gramo) (32,064 —* ___) = 32,064 . atomo gramo De un peso total de (127,1 + 32,064) g 0 159,2 g, tenemos 127,1 g de cobre. 127,1 g Cu % Cu = —_—_—— X_ 100 = 79,84 %. 159,2 g total Evidentemente, el CuzS es una fuente de Cu mas rica que el CusFeS,. En este capitulo no podemos emprender la deduccién de las férmulas molecu- lares porque no conocemos atin lo necesario acerca de las propiedades de los ma- teriales, gaseosos y disueltos, especialmente. Sin embargo, una vez se ha determi- nado la férmula molecular, puede utilizarse para deducir también su composicién por ciento en peso. En los problemas siguientes veremos esto, y serviré para com- probar cémo la tinica diferencia que hay con las férmulas simplificadas es que en las moleculares los subindices son divisibles por un factor comun (por ejemplo, CsHe puede escribirse CH). PROBLEMA 46 — {Cual es la composicién por ciento en peso del benceno, CsHe? Sotuci6n: La formula dice que hay 6 4tomos gramo de carbono por cada 6 4to- mos gramo de hidrégeno. 6 Stomos gramo de C = (6 étomos gramo) (2011 —_*_) tomo gramo = 72,066 g. ‘ g 6 4tomos gramo de H = (6 dtomos gramo) (1.00797 _—_) aétomo gramo = 6,0478 g El peso total es 72,066 + 6,0478 = 78,114 g. 72,066 g C %C = ——-———— X 100 = 92,257 %. 78,114 g total 6,0478 g H %H = ——_———. X 100 = 17,7423 %. 78,114 g total = PROBLEMA 47 En una reaccién se combinan 2,04 g de vanadio con 1,93 g de azufre para dar un compuesto puro, {Cual es la formula simplificada del producto? Respugsta: V;Ss. = PROBLEMA 48 En condiciones apropiadas, el vana- dio y el azufre se combinan para dar distintos compuestos. {Cudles serian las f6r- PROBLEMAS 23 mulas simplificadas de las combinaciones siguientes: (a) 0,15 dtomo gramo de vanadio y 9,03 x 10” dtomos de azufre; (b) 38,9 % en peso de vanadio y 61,1 % de azufre; (c) 5,094 g de vanadio y 0,15 4tomo gramo de azufre? Respuesta: (a) VS; (b) V2Ss; (c) V2Ss. = PROBLEMA 49 Dado que la formula simplificada de la nicotina es CsH,N, calcular su composicién por ciento en peso. Respuesta: 74,03 % de carbono, 8,70 % de hidrégeno y 17,27 % de ni- trégeno. |" PROBLEMA 50 éCuél seria la formula simplificada de un compuesto que tiene la siguiente composicién: 75,42 % (en peso) de carbo- no, 6,63 % de hidrdégeno, 8,38 % de nitrégeno y 9,57 % de oxigeno? Respuesta: CxH2NzO2. = PROBLEMA 51 Los elementos plata, molibdeno y azufre se combinan formando solamente el compuesto Ag:MoS,. Partiendo de 8,63 g de plata, 3,36 g de molibdeno y 4,81 g de azufre, gqué cantidad de ‘AgiMoS, puede formarse como maximo? Respuesta: 15,41 g. = PROBLEMA 52 Un Oxido s6lido, TiO;, se calienta en hidrégeno con el resultado de que pierde algo de oxigeno. Si después de calentar 1,5980 g de TiO: el peso se reduce a 1,4380, {cual debe ser la formula simplifi- cada del producto? Respuesta: TizOs. ™ PROBLEMA 53 Tenemos una mezcla formada sola- mente por la sustancia A y la sustancia B. A tiene la férmula simplificada CHO y B C,H.O. Si el andlisis de la mezcla muestra un 37,0 % de oxigeno, gen qué proporcién se han mezclado A y B? Respuesta: 5,69 g B por 1,00 g A. ® PROBLEMA 54 Cuando se calienta un cristal perfec- tamente puro de ClNa, el cristal capta algunos 4tomos més de sodio y los incorpo- ra a su estructura. {Cudntos 4tomos de sodio deberd absorber un cristal de 1,00 g de ClNa para convertirse de CINa en CINai.ou? Respuesta: 1 X 10". = PROBLEMA 55 Un experimento tipico de quimica elemental consiste en calentar un trozo de alambre de cobre en presencia de un exceso de azufre hasta que el cobre ha reaccionado todo lo posible con el azufre. 24 FORMULAS QUiMICAS Si queda algo de éste sin reaccionar, se elimina por calentamiento, de manera que el aumento de peso del cobre nos dice directamente cuanto azufre se ha combina- do con el peso dado de cobre. En una experiencia se observa que de 1,2517 g de cobre se forman 1,5723 g de producto. {Cul es la f6rmula simplificada exacta del producto obtenido? ¢Cuél seria el peso del producto final si fuera Cu,S puro? Respuesta: Cur swS; 1,5675 g. = PROBLEMA 56 = Cuando se calienta estaiio en dcido nitrico concentrado se convierte de Sn en SnO2. {Qué aumento de peso puede es- perarse en un pedazo de 0,356 g de estafio si reacciona asi? Respuesta: 0,0960 g. = PROBLEMA 57 Durante mucho tiempo se ha llama- do «boro puro» a lo que en realidad era AIBy. {Qué porcentaje de boro hay en el «boro puro»? RESPUESTA: 82,8 %. =" PROBLEMA 58 Tenemos una mezcla de componen- tes A, By C. A tiene la férmula simplificada CH.O; B es C:H.O; C es CsHa; si en la mezcla final hay 68,110 % de carbono, 16,125 % de hidrégeno y 15,765 % (en peso) de oxigeno, {cual es la composicién de la mezcla en porcentaje de A, ByC? Respuesta: 10,5 % A, 30,3 % B, 59,2 % C. = PROBLEMA 59 _ EI elemento X reacciona con oxige- no para formar un compuesto cuya {érmula simplificada es X\Os. Si 0,359 g de X reaccionan dando 0,559 g de producto, {cul es el peso atémico de X? Respuesta: 47,9 uma, = PROBLEMA 60 Los elementos A y B reaccionan con oxigeno para formar ABO; o AB,Os. El primero de estos compuestos contiene 17,36 % de oxigeno en peso, y el segundo 20,01 %. {Cudles son los pesos atémi- cos de A y B? Respuesta: 137,2 uma para A y 91,3 uma para B. EL MOL Es EXTREMADAMENTE LOGICO considerar un mol como un ntimero de Avo- gadro de objetos. En este sentido podemos hablar de un mol de dtomos de H, de un mol de moléculas de H2, un mol de electrones o un mol de bailarinas de ballet, pensando en todos estos casos que se trata de 6,02 x 10* de los citados articulos. Sin embargo, es imprescindible que se exprese claramente la naturaleza del articu- lo en cuestién, porque de otra forma el significado es incierto. Por ejemplo, es ambiguo hablar de «un mol de hidrdgeno». Hay una diferencia brutal entre un mol de dtomos de hidrdgeno, de moléculas de hidrdgeno 0 de bombas de hidré- geno. En el mismo sentido, «un mol! de azufre» puede significar cosas distintas, segiin que contemos moléculas S2, Ss, Ss 0 Se. Por tanto, al utilizar el término mol en su sentido numeral mis corriente, lo primero que debe hacerse es definir lo que se trata de contar. En quimica, el mol tiene una importancia muy especial debido a las numero- sas propiedades que dependen del numero de particulas presentes (y no, por ejemplo, de la masa total presente). Ademds, cuando se disuelve un material en otro, las propiedades de la disolucién resultante dependen en gran medida del numero relativo de particulas. Por esto el mol es extremadamente titil para contar particulas; entonces las contaré en grupos de 6,02 x 10”, en la misma forma que el dtomo gramo cuenta los d4tomos en grupos de 6,02 x 10%, o fracciones de este valor. La diferencia esté en que el mol puede utilizarse para contar objetos com- plejos (por ejemplo, bailarinas de ballet, moléculas de nicotina), mientras que el dtomo gramo esté reservado para contar dtomos. 25 26 EL MOL PROBLEMA 61 Dado que la poblacién de los Esta- dos Unidos es de 190 millones de personas, Zcudntos moles de personas hay en los Estados Unidos? Sotuci6n: Un mol son 6,02 x 10” objetos. 190 millones de personas 6,02 x 10” personas/mol En realidad, no hay muchas razones que nos impulsen a contar las personas por moles porque esta unidad es un nimero tan enormemente grande que nunca habra personas bastantes para formar siquiera una fraccién apreciable de mol. Sin embargo, a escala atémica y molecular trabajamos normalmente con cantida- des del orden de un mol de partfculas. = 3,2 x 10°" moles de personas. PROBLEMA 62 En una muestra de azufre hay 1,0 X 10” dtomos, (a) {Cudntos moles de 4tomos de azufre hay? (b) Si los dto- mos de azufre estén agrupados en forma de anillos con ocho tomos de azufre por anillo (o molécula), gcu4ntos moles de moléculas Ss habré? So.ucién: (a) Un mol son 6,02 x 10° particulas. Si dividimos el ntimero de Atomos de azufre por dicha cantidad, tendremos el nimero de moles. 1,0 X 10* &tomos S 6,02 x 10” dtomos S/mol (b) En cada molécula Ss hay 8 dtomos de azufre. Si dividimos el ntimero de ato- mos de azufre por el de 4tomos en una molécula, sabremos cudntas moléculas tenemos. 1,0 x 10” dtomos S 8 dtomos S/Ss moléculas Si ahora dividimos el nimero de moléculas Ss por el ntimero de moléculas por mol, tendremos el numero de moles. 0,12 X 10* S; moléculas 6,02 X 10 Ss moléculas/mol = 0,17 moles de dtomos de S. = 0,12 10” moléculas Ss. = 0,020 moles de moléculas Ss, PROBLEMA 63 —Tenemos 0,15 moles de Py. (a) {Cudntas moléculas de P, hay? (b) {Cudntos 4tomos de P hay? (c) ZCudntos moles hay de étomos P? SoLuci6n: (a) Un mol son 6,02 X 10” particulas. articulas 0,15 moles son (0,15 moles) (6,02 x 10 a) mol 0,15 moles de moléculas P, son 9 X 10” moléculas Py. a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book. a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book. PROBLEMAS 29 22,9898 uma + 35,453 uma, = 58,443 uma. Un mol de NaCl = 58,443 g. PROBLEMA 67 éCuail es el peso en libras de un mol libra de NaCl? SoLuci6n: Un mol libra de NaCl es un peso [6rmula libra. Peso formula de NaCl = 29,9898 uma + 35,453 uma. 58.443 uma. Un mol libra de NaCl = 58,443 libras. PROBLEMA 68 éCudl es el peso en gramos de un mol libra de NaCl? Sotucién: El problema 67 nos dice que un mol libra de NaCl = 58,443 libras. 1 libra = 454 g. — libra i} Un mol libra de NaCl = (58,443 libras) (454 = 2,65 x 10' g. éCuél es ahora la relacién entre un mol, definido como peso formula gramo, y el ntimero de Avogadro de particulas? Podriamos decir que un mol es el nume- ro de Avogadro de particulas, supuesto que por particula entendemos una entidad compuesta por los 4tomos representados en la férmula dada. Esta entidad no ha de tener necesariamente una existencia real separada. Puede que haya sido inven- tada simplemente a fin de poder contar particulas. Por ejemplo, el cloruro sédico tiene la férmula simplificada NaCl. Podemos imaginar facilmente una unidad com- puesta por un dtomo de sodio y otro de cloro, aunque en el cloruro sddico ningun dtomo de sodio esté emparejado concretamente a ningtin 4tomo de cloro particular, Al contrario, cada dtomo de sodio pertenece igualmente a seis cloros vecinos, los que a su vez pertenecen cada uno a seis sodios vecinos, y asi sucesivamente. El resultado es una enorme estructura en la que no existen pares separados. Sin em- bargo, para contar, podemos imaginar que estos pares existen y seguiremos asi porque una vez contado un sodio con un cloro vecino ya no hace falta contarlo de nuevo. Para facilitar un poco este razonamiento introduciremos un término —«unidad formular»— que significa concretamente esta entidad (hipotética o no) que contiene tantos 4tomos como existen en la férmula quimica. Asi la formula lleva una carga doble. En ella, un simbolo no solamente significa un elemento, sino también un dtomo del elemento; ademas, el subindice no sélo indica el nd- mero relativo de 4tomos gramo del compuesto, sino también el numero de dtomos de la «unidad formular». Comb ejemplos concretos de lo que significa lo dicho, veamos algunas férmu- 30 9 EL MOL las tipicas: HO, Ss, CaClz, PsOw, CisH»N2O. En el HO la unidad formular con- siste en dos 4tomos de hidrégeno y uno de oxigeno; esta entidad existe realmente y constituye la molécula de agua que se encuentra en el vapor de agua. En el Sy, la unidad formular consiste en ocho dtomos de azufre; esta entidad existe también y forma el azufre rémbico sdlido. En el CaCl, la unidad formular consiste en un 4tomo de calcio y dos de cloro; no existe como unidad separada en el cloruro calcico sélido (aunque puede existir realmente en disoluciones alcohélicas de clo- turo célcico), La unidad formular P.O consiste en cuatro dtomos P y diez de O; es la molécula que constituye el Hamado anhidrido fosférico en estado sélido. La unidad formular C\sHzN.O consiste en 19 dtomos de carbono, 22 de hidrégeno, 2 de nitrégeno y 1 de oxigeno; tiene existencia real como molécula de la sustancia llamada cinconina (relacionada estrechamente con la estricnina). De todos estos ejemplos debemos recordar que mediante la formula quimica solamente no sabemos si hay una entidad real formada solamente por los 4tomos representados en la formula. Necesitamos saber que la f6rmula quimica dada es realmente una férmula molecular si queremos pegar la etiqueta «molécula» a la agregacién representada por la férmula. Si tenemos solamente la férmula simpli- ficada, entonces quedaremos en la duda. Para vencer esta incertidumbre emplea- mos la «unidad formular»; hablando de «unidades formulares», sean moléculas © no, podemos decir correctamente siempre que «un mol contiene el numero de Avogadro de unidades formulares». Solamente en casos especiales podemos decir correctamente que «un mol contiene el ntimero de Avogadro de moléculas». La discusién anterior, algo prolongada, estd dirigida a los principiantes en quimica porque a menudo se empefian en utilizar incorrectamente los términos, especialmente cuando no existe una prdctica universalmente aceptada por los qui- micos. Esto sucede desgraciademente con los términos «molécula» y «mol», que frecuentemente son definidos y empleados confusamente. El procedimiento més seguro (que seguiremos en lo sucesivo) consiste en dar la formula con la que se calcula el peso férmula, y la {érmula de la «particula» que se cuenta. En algunos casos utilizaremos el término «molécula» en vez de «unidad formular», pero solamente en los casos en que se ha demostrado por otros medios la identidad de la molécula. Para el principiante es aconsejable utilizar la «unidad formular» excepto en los casos en que haya acumulado experiencia suficiente para poder de- cir «molécula», Por ejemplo, no hay necesidad de decir «la unidad formular Hz» cuando se sabe bien que «molécula de Hz» es correcto. En cualquier caso, es aconsejable también utilizar los simbolos y subindices en lo posible cuando haya posibilidad de ambigiiedad. El resumen siguiente puede ser util para plantear los célculos practicos en que interviene el mol: Un mol = un peso férmula gramo. Un mol = 6,02 x 10% unidades formulares. Una unidad formular contiene tantos 4tomos como representa la férmula. PROBLEMAS 31 Una unidad formular es lo mismo que una molécula en los casos en que traba- jamos con la férmula molecular. PROBLEMA 69 éCuéntas unidades formulares hay en 0,10 moles de Ba(NOs)2? [Nota: Como la mayorfa de sales, el Ba(NOs); no es un material molecular.) So.uci6n: Un mol contiene 6,02 x 10” unidades formulares. 0,10 moles contienen (0,10 moles) (6.02 x 19% unidades_formulares feonielatss) mo! 0,10 moles contienen 6 X 10” unidades formulares. PROBLEMA 70 éCudntos dtomos de bario hay en 0,10 moles de Ba(NOs):? SoLucién: Un mol contiene 6,02 x 10* unidades formulares. 0,10 moles contienen 6 X 10” unidades formulares. Una unidad formular de Ba(NOs)2 contiene un tomo de bario. 6,0 X 10” unidades formulares contienen (6,0 X 10” unidades formulares) x Ba tomo (1 —~—* __) = 60 x 10” étomos de Ba. unidades formulares PROBLEMA 71 éCuéntos dtomos de oxigeno hay en 0,10 moles de Ba(NOs):? SoLuci6n: 0,10 moles de Ba(NOs): contienen 6,0 X 10” unidades formulares de Ba(NO;)2. Una unidad formular de Ba(NOs): contiene seis dtomos de oxigeno. 4tomos de oxigeno 0,10 moles de Ba(NOs); contienen (6 ) (6,0 X 10” unidades unidad formular formulares) = 3,6 X 10” étomos de oxigeno. PROBLEMA 72 éCuédntos dtomos gramo de nitrége- no hay en 0,10 moles de Ba(NOs):? Sotuci6n: Un mol contiene 6,02 x 10” unidades formulares. 0,10 moles contienen 6,0 X 10” unidades formulares. Una unidad formular de Ba(NOs); contiene dos dtomos de nitrégeno. 0,10 moles de Ba(NOs) contienen (6,0 X 10” unidades formulares) < dtomos de N Q2 a) = 1,2 x 10% étomos de N. unidad formular 32 EL MOL Un dtomo gramo de N = 6,02 X 10® dtomos de N. 1,2 x 10* aétomos de N 6,02 x 10" dtomos N/détomo gramo El problema anterior es importante porque a menudo encontraremos conve- niente el paso directo de moles a 4tomos gramo. Como muestra el caso anterior, el ntimero de dtomos gramo es igual al ntimero de moles de material multiplicado por el ntimero de dtomos gramo por mol. En el caso del Ba(NOs)2, hay dos dto- mos gramo por mol de Ba(NOs). En el caso mas general, notamos simplemente que los subindices nos dicen no sdlo el ntimero de dtomos por unidad formular, sino también el ntimero de dtomos gramo por mol. Asi, un mol de Ba(NOs): con- tiene un dtomo gramo de bario mas dos 4tomos gramo de nitrégeno mas seis 4tomos gramo de oxigeno. Recuérdese que el subindice a continuacién de un pa- réntesis multiplica todos los subindices del interior de éste. = 0,20 dtomos gramo de N. PROBLEMA 73 — {Cudntos étomos gramo de oxigeno hay en 0,15 moles de Ba(NOs):? SoLuci6n: 1 mol de Ba(NOs): contiene 6 dtomos gramo de oxigeno. 4tomos gramo de O ) 0,15 moles de Ba(NOs): contiene (0,15 moles) (6 Seer mol de Ba(NOs)s = 0,90 atomos gramo de oxigeno. PROBLEMA 74 éCudntos dtomos de oxigeno hay en 5,22 g de Ba(NOs):? Sotuci6n: Peso férmula de Ba(NOs), = peso atémico de Ba + (2) X (peso atémico de N) + (6) (peso atémico de O) = 137,34 + (2) (14,0067) + (6) (15,9994) = 261,35 uma. Un mol de Ba(NOs): = 261,35 g 5,22 g 5,22 g de Ba(NOs), = ——-——-——— = 00200 moles. 261,35 g/moles Un mol de Ba(NO3); contiene 6 détomos gramo de oxigeno, 0,0200 moles de Ba(NOs); contienen (0,0200 moles) x dtomos gramo de O x (6 ——) = 0,120 dtomo gramo de O. moles Un tomo gramo de oxigeno contiene 6,02 x 10° dtomos. 0,120 dtomos gramo de oxigeno contienen (0,120 dtomos gramo) X dtomos x (602 x 108 ) = 7222 x 10 itomos de oxigeno. dtomo gramo PROBLEMAS 33 PROBLEMA 75 éCuantos gramos de Ba(NOs), hacen falta para obtener 1,00 g de bario? 1,00 g 137,34 g/dtomo gramo La férmula Ba(NO;): muestra un dtomo gramo de Ba por mol de Ba(NOs). Para obtener 0,00728 dtomo gramo de Ba hacen falta 0,00728 moles de Ba(NO3)2. Un mol de Ba(NO;); es igual a 261,35 g. Sotucién: 1,00 g de bario = = 0,00728 4tomo gramo. 0,00728 motes de Ba(NOs): es igual a (0,00728 moles) (261,35 =) = 1,908. md PROBLEMA 76 Supéngase que en una reaccién ne- cesitamos 3,0 X 10" unidades formulares de NO;~, y queremos tomarlas de Ba(NOs):. CQué peso de Ba(NOs); hace falta? Sotuct6n: Una unidad formular de Ba(NO;); proporciona dos unidades formu- lares de NOs. Para obtener 3,0 X 10” unidades formulares de NO;~ necesitamos ( 3,0 X 10" unidades formulares NO;~ ) 2 unidades formulares NOs" /unidades formulares Ba(NOs)2 = 1,5 X 10” unidades formulares de Ba(NOs)2. Un mol de Ba(NOs), contiene 6,02 x 10” unidades formulares de Ba(NOs)2. Para obtener 1,5 X 10” unidades formulares de Ba(NOs): se necesita ( 1,5 X 10" unidades formulares Ba(NOs): ) 6,02 x 10% unidades formulares/mol = 2,5 X 10° moles de Ba(NO):. Un mol de Ba(NOs), es igual a 261,35 g. 2,5 X 10-3 moles de Ba(NOs): = (2,5 X 10-? moles) (261.35 =) = 0,65 g. mol (Nota: En este caso seria Idgico reemplazar el término «unidad formular NO;~» por «ion NO;"» 0 «ion nitrato», ya que de esto se trata. Ya hablaremos més de esto cuando tratemos de la disociacién en el capitulo 13.] PROBLEMA 77 Tenemos 1,08 g de quinina, CwHuN2O2. {Cudntas moléculas tenemos? So.ucién: EI hecho de que esta férmula no esté completamente simplificada es una buena indicacién de que se trata de un material molecular cuyas molécu- las son conocidas. En otras palabras, en este caso la unidad formular es muy probablemente una molécula. a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book. a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book. 36 EL MOL 0,15 moles de P,Os contienen 9,0 x 10” unidades POs. Hacen falta dos unidades P,Os para formar una molécula de PsOw. 9,0 x 10” unidades P:0s 9,0 x 10” unidades P:Os podrén formar ———— "> 2 unidades P:Os/molécula P\Ow = 4,5 X 10” moléculas de P\Ow. PROBLEMA 83 éCudntas moléculas PsOw hay en 0,150 g de P,Oxo? So.ucién: Peso férmula de PsOw = (4) (peso atémico de P) + (10) (peso até- mico de O) = (4) (30,974) + (10) (15,999) = 283,89 uma. Un mol de PyOw = 283,89 g. 0,150 g. 0,150 g de PkOw = ————_ = 5,28 X 10~‘ moles de P,Ow. 283,89 g/mol Un mol de cualquier cosa contiene 6,02 X 10% unidades formulares. 5,28 x 10-* moles contiene (5,28 x 10°‘ moles) x (6 02 x 108 unidades formulares ) 02 x ————— mol 3,18 X 10” unidades formulares PsOvo. 3,18 x 10” moléculas de P,Oyo. (porque una unidad formular P es igual a 324,424 uma. Un mol de CxHjsN2Or pesa 324,424 g. Un mol contiene 6,02 x 10° moléculas. 324,424/g mol Una molécula pesa —————___—_—___—. = 5,39 x 10°” g/molécula. 6,02 x 10% moléculas/mol PROBLEMA 93 Suponer que tenemos una mezcla de 1,00 g de N20, 1,00 g de CO y 1,00 g de CO;. {Qué fraccién del ndmero total de moléculas representan las de N:O? (Todos estos materiales son moleculares, como sucede en la mayoria de gases.) Sotuci6N: Como el mol nos da una manera de contar las particulas, todo lo que hemos de hacer es determinar qué fraccién de los moles totales es el NO. 1,00 g 1,00 g de NO = —-—*— = 0,0227 moles de N20. 44,0 g/mol 1,00 g 1,00 g de CO = —————— = 0,0357 moles de CO. 28,0 g/mol 1,00 g 1,00 g de CO; = ———_~— = 0,0227 moles de CO). 44,0 g/mol Moles totales en la mezcla = 0,0227 + 0,0357 + 0,0227 = 0,0811. 0,0227 Fraccién del total formada por moléculas de N10 = ‘posi = 0,280. PROBLEMA 94 Una gota de agua es aproximada- mente igual a 0,05 ml. La densidad del agua a temperatura ambiente es aproxi- madamente 1,0 g por ml. {Cudntas moléculas de H,O hay en una gota de agua? Sovuciéy: Peso de H:O en una gota = (0,05 ml (1,0 =) = 005 g. Peso formula de H:0 = (2) (peso atémico de H) + peso atémico de O = a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book. a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book. PROBLEMAS 43 =© PROBLEMA 110 Supéngase que los elementos A y B forman los compuestos moleculares AB,, AB, y AB:, donde x, y, z son nimeros enteros menores de 8. Si se sabe que 0,00470 moles de AB, pesan 0,512 g, que 4,70 x 10" moléculas de AB, pesan 1,15 g y que una molécula de AB, pesa 3,08 X 10-” g, y que el peso atémico de A es mayor que el de B, estando ambos entre 10 y 60 uma, escribir las férmulas de los tres compuestos y los pesos até- micos de A y B, Respuesta: AB;, ABs, AB;; A = 52 uma, B = 19 uma. 4 REACCIONES Y ECUACIONES QUIMICAS ApemMAs de los simbolos y formulas que hemos considerado en detalle, otro instrumento de abreviacién, de gran importancia, utilizado por el quimico, es la ecuacién quimica. 4.1 Escritura de las ecuaciones Una ecuacién quimica es una forma de describir una reaccién quimica. Para ello utiliza formulas y simbolos, no sdlo para representar la naturaleza de los ma- teriales que se emplean, sino también para describir las cantidades molares de dichos materiales. Los coeficientes, 0 ntimeros que preceden las formulas y sim- bolos, nos dicen cudntos moles intervienen de cada material. Asi por ejemplo, en la ecuacién quimica CgHg + 502 > 3CO, + 4420 las formulas C3Hs, O2, CO, y H2O representan respectivamente las sustancias pro- pano, oxigeno, didxido de carbono y agua; los coeficientes 1 (sobreentendido de- lante de C3Hs), 5 (antes de O2), 3 (antes de CO) y 4 (antes de HO) indican cudntas moléculas de estas sustancias entran en la reaccién. La flecha, que se puede leer «reacciona dando», es sustituida a veces por un signo igual (=) 0 dos flechas (==), pero en cualquier caso, lo que aparece a la izquierda se supone que ¢s consumido en la reaccién para dar lo que aparece a la derecha. La flecha sola (~) se utiliza generalmente para subrayar que el cambio va de izquierda a derecha (es decir, la desaparicién de lo de la izquierda, 0 «reactivos», y la apari- cién de lo de la derecha, 0 «productos»), Algunos prefieren el signo igual (=) 44 PROBLEMAS 45 cuando quieren subrayar los aspectos cuantitativos de la reaccién, es decir que la masa del material de partida es igual a la masa del material producido. Las fle- chas dobles (=) Ilaman la atencién sobre la reversibilidad de la reaccién y son particularmente tiles cuando estudiamos el estado de equilibrio (es decir, el es- tado en que la reaccién en un sentido es exactamente igualada por la reaccién en el sentido contrario; véase el capitulo 12. En este capitulo utilizaremos Ia flecha sencilla, ya que el estado de la izquierda de la ecuacidn en nuestros pro- blemas se convierte completamente en el estado de la derecha. Para que una ecuacién quimica represente correctamente una reaccién, de- ben cumplirse las siguientes condiciones: 1. Las f6rmulas representadas en la izquierda y en la derecha de la ecua- cién deben corresponder correctamente a los hechos experimentales observados en lo que se refiere al material consumido y producido en la misma. Los coeficientes de la izquierda y derecha deben corresponder a la ecua- cin igualada (es decir, deben concordar con la conservacién de masa y de carga). En determinadas aplicaciones, que veremos en el capitulo 9, puede ser interesan- te incluir en la igualacién datos relativos a los cambios de energia en la reaccién. Una vez satisfechas estas dos condiciones, la ecuacién quimica nos da infor- macién clara sobre lo que les ocurre a los dtomos, moléculas y unidades formu- lares en una reaccién, pero atin més importante, nos permite deducir las relacio- nes de pesos en la misma reaccién. Primero veremos los diversos métodos para igualar las ecuaciones, y luego los tipos de célculo realizables con las ecuaciones igualadas. éCémo se escribe una ecuacién igualada? Primero, reunimos los hechos ob- servados («tal cosa reacciona con tal otra dando ...»). Luego escribimos las formulas correctas de los materiales, sustancias consumidas en la izquierda y for- madas en la derecha. Se ha de poner un especial cuidado en escribir correctamen- te los subindices de las formulas, y en no omitir cargas en las especies iénicas. Afiadir las especies que hagan falta para completar la reaccién, y escribir los coeficientes apropiados para igualar los dos miembros. {Cémo se eligen los coeficientes apropiados? Hay tres métodos generales: (1) El de «acertar o fallar», a veces denominado més elegantemente «igualacién por inspeccién»; (2) igualacién mediante el cambio en el nimero de oxidacién (veremos raépidamente de qué se trata mds tarde); (3) igualacién mediante semi- rreacciones, método que se Ilama también a veces «método de ion-electrén». El método mejor de los tres depende de la reaccién de que se trate, segtin su tipo y su complicacién. Algunas ecuaciones quimicas son muy sencillas, por ejemplo un apareamiento o desapareamiento de especies, 0 quizds un desplazamiento de pa- rejas. Por ejemplo, la combinacién del ion magnesio (Mg**) y fluoruro (F”) para formar fluoruro magnésimo insoluble (MgF:) puede representarse mediante la ecuacién Mgt+ + 2F- — MeFre) 46 REACCIONES Y ECUACIONES QUiMICAS [El subindice (s) significa estado sdlido; (g) significaria estado gaseoso; (I) esta- do liquido. La ausencia de subindice se supone que significa «en disolucién».] Sabiendo en principio que Mg** + F> > MgFy,), el coeficiente 2 de F~ puede deducirse directamente observando que. en la derecha aparecen dos 4tomos de fluor, por lo que en la izquierda deben aparecer otros tantos. En otras palabras, la masa (o los 4tomos) debe conservarse. De la misma forma, podemos ver que el MgF; de la derecha es neutro. En la izquierda, como Mg** tiene dos cargas positivas, necesitaremos otras tantas cargas negativas (F~) para conservar la neu- tralidad eléctrica. Otro ejemplo: El sulfato sédico (Na:SO,) se disuelve en agua dando iones sodio (Na*) y sulfato (SO.=). Ya que el material de partida, NazSOs, contiene dos Na* por cada SO,=, segun indica el subindice 2 en la f6rmula Na,SO,, podemos decir que la reaccién de disolucidn libera dos Na* por SO,=. Por tanto, podemos escribir la ecuacién siguiente ya igualada NaSOu) + 2Nat + SO.” En estos dos ejemplos, el cambio quimico puede considerarse, respectivamente, como la aproximacién o separacién de iones. También puede darse la llamada «doble sustitucién» o metatesis. Por ejemplo, al mezclar sulfato de plata (Ag:SOx) con cloruro de bario (BACh) en disolucién, se produce sulfato de bario sélido BaSO, y cloruro de plata sdlido (AgCl). En la ecuacién igualada AgoSO, + BaCl, > BaSOqy) + 2AgCliry el producto AgCl tiene un coeficiente de 2. Como existen dos atomos de plata en Ja izquierda, debe haber también dos en la derecha. Puede considerarse como si los dos iones Ag*, emparejados primero con el ion SO.= en Ag:SO,, cambiaran sus sitios con el Ba**, apareado primero con los dos iones cloruro, No debe es- cribirse el producto como Ag:Cls, ya que nos han dicho que debe escribirse AgCl. Por tanto, necesitamos el coeficiente 2 para conservar la misma cantidad de ma- teria. PROBLEMA 111 Escribir una ecuacién igualada para describir la combinacién de ion aluminio (Al**) y sulfato (SO.=) para formar sul- fato de aluminio sdlido AlSO,)s. Souci6n: Escribir primero en simbolos la informacién dada: AI* + SOq7 — Ala(SO4)s¢) A dos dtomos de Al en el miembro derecho corresponden dos mis en el izquierdo, por lo que ponemos un 2 delante de Al*?. Tres grupos SO.= en la derecha significan tres grupos SO.= en la izquierda, por lo que escribimos un 3 delante de SO. PROBLEMAS 47 Entonces, la ecuacién igualada serd 2A1t? + 350,~ — Ala(SO4)s() Para comprobar, podemos ver que no sdlo los 4tomos de cada tipo son iguales en los dos miembros, sino que la carga total es también la misma. En cuanto a la tiltima, dos iones Al** contribuyen con seis cargas positivas (dos por tres), y los tres iones SO.= contribuyen con seis (tres por dos) cargas negativas al miembro izquierdo. Estas cargas se anulan entre si (+ 6 — 6 = 0), por lo que la carga de la izquierda es igual a la derecha. PROBLEMA 112 Escribir la ecuacién igualada de la formacién de ion ferroso (Fe**), ion amonio (NH«*+) e ion sulfato (SQ.=) por di- solucién de sulfato ferroso diaménico Fe(NH4)(SO.):. Sotucién: Los datos se expresan simbdlicamente: Fe(NH,)2(804)a¢) > Fe**+ + NHy* + SO." Dos grupos NH, en la izquierda suponen dos grupos en la derecha, por lo que escribimos un 2 delante de NH,*. Dos grupos SO; en la izquierda suponen dos grupos a la derecha, por lo que es- cribimos un 2 delante de SO,=. La ecuacién igualada queda Fe(NH,)2(S0,)a@) > Fet* + 2NH,* + 280,~ La comprobacién indica que es correcta, porque el miembro izquierdo es neutro y el derecho es (+ 2) + (2) (+ 1) + (2) (— 2) = 0 también. PROBLEMA 113 Cuando Al(OH); reacciona con H:SO, en condiciones apropiadas, los productos son AlSO,)s y H:0. Escribir la ecuacién igualada de esta reaccién. Souucién: Escribir los datos, notando que H:O puede escribirse HOH: AI(OH)s + H,SO, > Al,(SO,)3 + HOH EI subindice 2 en el Al de la derecha indica dos dtomos de Al en el produc- to. Ha de haber dos Al en el material de partida, por lo que escribimos un 2 delante de Al(OH). El subindice 3 junto al SO, de la derecha indica tres grupos SO, en el producto, y como debe haber otros tantos en el material de partida, ponemos un 3 delante de H2SO,. Nétese ahora que 2A(OH)s a la izquierda de 1a ecuacién parcialmente igualada dice que hay dos por tres grupos OH, es decir, seis OH, en el material de partida. Ha de haber seis grupos OH en el producto, por lo que escribimos en la derecha un 6 delante de HOH. a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book. PROBLEMAS 49 éste con su ntimero de oxidacién — 1, y los peréxidos, donde el oxigeno tiene un ntimero de oxidacién — 1. 7. En las especies neutras, la suma de los ntimeros de oxidacién de cada 4tomo multiplicados por el ntimero de cada uno debe dar un total de cero. 8. En las especies idnicas (iones), la suma de los nimeros de oxidacién de cada détomo multiplicados por el nimero de cada uno debe dar en total la carga del ion. PROBLEMA 115 = {Cudl es el ntimero de oxidacién del S en H.SO,? Sotucién: El ntimero de oxidacién de H es +1. El ntimero de oxidavién de O es —2. Dos H contribuyen con (2) (+1) 0 +2. Cuatro O contribuyen con (4) (—2) 0 —8. La contribucién total de H y O es +2 —80 —6. El compuesto H2SO; es neutro, por lo que +6 debe anularse con —6. Este +6 debe ser aportado por S. Como solamente hay un dtomo de S, su nimero de oxidacién debe ser +6. PROBLEMA 116 éCual es el ntimero de oxidacién de S en HyS,0;? So.uci6én: Dos H contribuyen con (2) (+1) 0 +2. Siete O contribuyen con (7) (—2) 0 —14. La contribucién total de H y O es +2 —14 0 —12. Necesitamos que S contribuya con +12. Tenemos dos S por unidad formular, por lo que cada dtomo de S contribuye con Y (+12) 0 +6. Asi, el ntémero de oxidacién de S en H2S,0; es +6. PROBLEMA 117 éCudl es el ntimero de oxidacién de S en NayS,0;? Sotuci6n: El ntimero de oxidacién de-Na es +1. Dos Na contribuyen con (2) (+1) 0 +2. El ntimero de oxidacién de O es —2. Tres O contribuyen con (3) (—2) 0 —6. La contribucién total de Na y O es +2 —60 —4. Necesitamos que S contribuya con +4 para que el compuesto sea neutro. Hay dos $ por unidad formular, por lo que cada dtomo S$ contribuye con 1% (+4) o +2. Asi, el nimero de oxidacién de S en Na,S,0; es +2. 50 REACCIONES Y ECUACIONES QU{MICAS PROBLEMA 118 éCuél es el ntimero de oxidacién de S en S,O.=? Soruci6n; EI ntimero de oxidacién de O es —2. Seis O contribuyen con (6) —2 0 —12. La carga total del ion es —2. Qué debemos sumar a —12 para obtener —2?) Evidentemente, necesitamos +10. Asi, entre los cuatro § deben contribuir con +10 . +10 Cada tomo S contribuye con —— 0 +2'4. 4 Asi, el ntimero de oxidacién de S en S,Og= es +24. PROBLEMA 119 éCudl es el nimero de oxidacién de S en Ca(HSOs):? Sotuci6n: El ntimero de oxidacién de Ca es +2. Como el compuesto es neutro, cada HSO; debe contribuir con una carga de —1. En HSO; un H y tres O contribuyen con (1) (+1)+4 (3) (—2) 0 1 —6 0 —5. Para obtener una carga neta de —1 en el ion HSO;” completo, S debe con- tribuir con +4. Solamente hay un 4tomo S$ por unidad formular, por lo que el némero de oxidacién de S en Ca(HSO;): es +4. En los ejemplos anteriores se ha visto el procedimiento que consiste, primero, en asignar los ntimeros de oxidacién conocidos, mediante las reglas enunciadas o el comportamiento de los grupos en el sistema periddico (por ejemplo, Ca es un elemento del grupo II y forma iones Ca**), y, luego, en deducir los valores de los demas dtomos siguiendo las reglas y la conservacién de carga eléctrica. Para una mayor comodidad, frecuentemente es deseable escribir el nimero de oxidacién debajo del étomo al que se aplica. (Recordar que el ntmero de oxi- dacién es una propiedad de cada dtomo.) Entonces, si es necesario, més abajo puede escribirse la contribucién aparente de carga debida a todos los étomos de este tipo (en otras palabras, el ntimero de oxidacién multiplicado por el niimero de 4tomos). Esta notacién, empleada en los problemas siguientes, puede ser cé- moda cuando empecemos a igualar ecuaciones mediante los ntimeros de oxidacién, PROBLEMA 120 éCudl es el nimero de oxidacién de C en H,C,0,? Sotucién: Hh G O, +1? —2 + ntimeros de oxidacién. +2 2? —8 © contribucién aparente de carga = 4tomos X numero de oxidaciér PROBLEMAS 51 Conociendo +2 y —8 deducimos que la contribucién del carbono debe ser +6. Hay dos carbonos, por lo que cada uno serd +3. Por tanto, el ndmero de oxidacién de C en H2C,0, es +3. = PROBLEMA 121 éCuél es el ndmero de oxidacién de Mn en cada uno de los siguientes compuestos: MnO, Mn(OH)s, KzMnQu, KMnO,, MnsOx? RESPUESTA: +2, +3, +6, +7, +8/3 © PROBLEMA 122 éCuél es el ntimero de oxidacién de P en cada una de las siguientes especies: PH,*, PO:~*, PO,*, POs, HiP:07=? RESPUESTA: —3, +1, +5, +3, +5 = PROBLEMA 123 éCual es el ntimero de oxidacién del étomo subrayado en cada uno de los siguientes compuestos, todos ellos hidru- ros o peréxidos: UHs, LiBHs, ZnO2, Na,Oz, Na.MoO,? RESPUESTA: +3, +3, +2, —1, +6 Aqui debe ser ya evidente que el ntimero de oxidacién no es més que una manera formal de seguir la carga eléctrica en los compuestos. En la mayoria de los casos, al aplicar debidamente las reglas se llega a un solo nimero de oxida- cién para cada elemento de un compuesto. Sin embargo, como sugiere el proble- ma 123, no siempre es asi. Por ejemplo, en el compuesto NaxMoOs, solamente po- demos asignar +6 a Mo si sabemos que se trata de un peréxido, y por tanto, que el oxigeno es ~1, Supongamos que no sabemos esto. Entonces supondriamos que O es —2, dando +14 para Mo. Este es un numero ridiculo para el molibdeno, viendo don- de est4 situado en el sistema periddico, y sabiendo algo de cémo van los niimeros de oxidacién. Pero, gcémo se podria suponer que se conoce esto? La respuesta s que no se puede, y serfa una buena suposicién el asignar al Mo en Na;MoOy un ndmero de oxidacién de +14 en vez de +6. El caso es que a veces no hay una solucién dnica, y la decisi6n debe reposar en algin otro dato. Lo mejor de todo, es que no importa cudl sea la decisién tomada, supuesto que al asignar los valores de los otros étomos se sea coherente. Concretamente, en Na:MoO, si deci- mos que O es —1, Mo ha de ser +6, pero si decimos que O es —2, entonces Mo ha de ser +14, En lo que se refiere a igualar ecuaciones, cualquier decisién sirve. PROBLEMA 124 éCual es el nimero de oxidacién de C en NaSCN? Sotucién: EI ndmero de oxidacién de Na es +1. Por tanto, la suma de los ntimeros de oxidacién de S, C y N debe totalizar —1. 52 REACCIONES Y ECUACIONES QUiMICAS Pero el ndmero de posibilidades para C parecen ilimitadas, ya que nuestras reglas no nos permiten fijar ni S ni N. Puede que el lector no lo sepa atin, pero los ntimeros de oxidacién de S general- mente estén entre —2 y +6, y los de N entre —3 y +5. Por tanto, hay 81 combinaciones posibles, desde —2 para S y —3 para N (en cuyo caso C se- rfa +4, lo que es muy razonable) hasta el otro extremo, con +6 para S y +5 para N (en cuyo caso C seria — 12, lo que la mayoria de quimicos con- siderarian irrazonable). Sin embargo, para igualar ecuaciones no importa qué nimero de oxidacién tomemos, si +4 0 —12, 0 cualquiera entre los dos, mientras seamos coherentes con los demas dtomos en el curso de la reaccién. Esta ambigiiedad en la eleccién de los ntimeros de oxidacién es una razén importante para preferir el método de la semirreaccién para igualar las ecua- ciones, lo que, como veremos mis tarde, nos libra completamente de los nu- meros de oxidacién. 4.3 Igualacién de ecuaciones mediante los nimeros de oxidacién El principio basico es que en el curso de una reaccién quimica la carga eléc- trica debe conservarse, por lo que cualquier aumento en el ntimero de oxidacién debe compensarse por otra disminucién. Para igualar una ecuacién, en el caso més favorable, en que se conocen todos los reactivos y todos los productos, lo tinico que debemos hacer es asignar ntimeros de oxidacién a los 4tomos que su- fren un cambio en su estado de oxidacién, y compensar los aumentos con las dis- minuciones. Finalmente, se ajustan los coeficientes de los demas reactivos y pro- ductos para obedecer la conservacién de la masa y de la carga eléctrica. En los problemas mds complicados solamente se da el agente oxidante (sustancia cuyo ndmero de oxidacién disminuye) y el agente reductor (sustancia cuyo nimero de oxidacién aumenta) junto con sus productos, por lo que aqui la ecuacién debe ser completada (0 sea, deben escribirse los reactivos y productos que falten) ade- més de igualada. En los problemas siguientes escribimos los nimeros de oxida- cién que intervienen debajo del simbolo del dtomo correspondiente. Se utilizarén flechas para indicar cudntas unidades de carga electrénica deben desplazarse, o para explicar el cambio observado en el numero de oxidacién. PROBLEMA 125 Igualar la ecuacién 7CH, + 90. —+ ?CO, + ?H20 mediante los nimeros de oxidacién. So.ucién: EI ntimero de oxidacién de C pasa de —4 en CH, a +4 en COz. El numero de oxidacién de O pasa de 0 en O2 a —2 en CO; y HO. Esto puede resumirse esquematicamente como sigue: DCH, + 90, + 9CO, + 9H,0 -4 0 +4 -2 -2 El dtomo de C, al pasar de —4 a +4 pierde 8 unidades de carga negativa. Pode- PROBLEMAS 53 mos indicarlo mediante una flecha dirigida hacia abajo del carbono —4, y junto a ella anotando 8e~ (que indica ocho cargas electrénicas). El atomo de O, al pasar de 0 a ~2, gana 2 unidades negativas de carga. Podemos indicar esto mediante una flecha apuntada al oxigeno cero. El conjunto tiene este aspecto: ?CH, + 902 > CO, + ?H20 4 0 +4-2 -2 jer far Luego notamos que, mientras solamente debemos considerar un dtomo de carbono (ya que el subindice en CH, es 1), debemos considerar dos 4tomos de oxige- no (porque en O; el subindice es 2). Esto significa que, aunque cada d4tomo de O pasa de 0 a —2, hemos de tener en cuenta dos de tales pasos. Pode- mos indicarlo escribiendo « x2» junto a «2e~». PCH, + 702 > PCO, + ?H,0 —4 0 +4 -2 —2 fer facxe Por tanto, ahora tenemos 8e~ que salen, y 2e~ X 2 que entran, lo que no es co- rrecto en cuanto a la conservacién de la carga eléctrica. Podemos corregir la situacién tomando el doble de cambios 2e~ x 2 que de cambios 8e~. Esto supone multiplicar todo el O por dos: CH, +20, ——> CO, + ?H,0 -4 4(0 44-2 -2 Lae 2 |p axe En este punto, el problema ya esté practicamente resuelto porque hemos deter- minado que CH, y QO; reaccionan en relacién 1 a 2 (un CH, entrega 8e7; dos O; toman 2 X 2 x 2e7 = Be"). Todo lo que nos queda por hacer es establecer el resto de la ecuacién, teniendo cuidado en no perturbar esta rela- cién de 1 a 2. Para acabar el problema podemos ignorar todo el conjunto de ntimeros de oxida- cién y quedarnos solamente con CH, + 20, — ?CO, + ?H,0 Un C en la izquierda exige otro C en la derecha, por lo que escribimos un 1 (so- breentendido) antes de CO2. Cuatro étomos de O en la izquierda exigen otros cuatro a la derecha. Dos de ellos se encuentran en 1CO2; los dos restantes pueden venir de H,O si escri- bimos un 2 delante. La ecuacién final igualada es CH, + 202 — CO, + 2H,0 a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book. a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book. a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book. PROBLEMAS 57 Soruci6n: El Cr pasa de +6 en CrO.= a +3 en Cr(OH)~. Esto es una ganan- cia de 3e-. ELS pasa de +4 en SOs= a +6 en SO. Esto es una pérdida de 2e~. Para igualar la ganancia con la pérdida, tenemos que tomar dos ganancias por tres pérdidas. Esto nos da 2Cr0,™ + 3803" — ?Cr(OH),~ + 280.7 Dos dtomos de Cr en la izquierda requieren escribir un coeficiente 2 delante de Cr(OH)s” en la derecha; tres dtomos de S en la izquierda exigen 3S0,= en la derecha. Tenemos ahora 2Cr0,~ + 3803~ + 2Cr(OH),~ + 380," Al contar los oxigenos hallamos (2) (4) + (3) (3) = 17 en Ia izquierda y (2) (4) + (3) (4) = 20 en la derecha. En la izquierda faltan tres, por lo que alli afiadimos 3H,0. Asi nos queda 3H,O + 2Cr0,~ + 35037 — 2Cr(OH),~ + 380.7 Contando los hidrégenos encontramos (3) (2) = 6 en la izquierda y (2) (4) = 8 en la derecha. En la izquierda faltan dos hidrégenos por lo que afiadimos alli 2H*. El resultado es 2H* + 3H,0 + 2CrO,~ + 35037 — 2Cr(OH),~ + 380,~ Esta ecuacién esté completamente igualada pero es falsa ya que no es valida para una disolucién bésica. Para corregirla podemos afiadir 20H™ a la izquierda para anular los 2H*, pero para no perturbarla afiadimos al mismo tiempo 20H™ a la derecha. En la izquierda 2H*y 2OH™dan 2H;O, que se suman con 3H,O dando 5H,0. En la derecha aparecen dos OH~ més. La ecuacién final, valida para una disolucién bdsica es 5H2O + 2CrO,~ + 380," > 2Cr(OH),~ + 3S0,~ + 20H~ Comprobemos la carga total: En la izquierda (5) (0) + (2) (—2)+ (3) (—2) = —10; en la derecha (2) (—1) + (3) (—2) + (2) (—1) = —10. ™ PROBLEMA 131 Igualar por el método del numero de oxidacién la ecuacién siguiente: PKCIO; + 9S — KCI + 2802. Respuesta: 2KCIO; + 3S — 2KCI + 380, = PROBLEMA 132 Igualar por el método del nimero de oxidacién la ecuacién siguiente: PKCIOs + 9S + PHZO > 2Cly + ?K2SO, + PH,SO,. Respugsta: 6KCIO; + 5S + 2H,0 — 3Cl, + 3K,SO, + 2H,SO, * PROBLEMA 133 Igualar por el método del numero 58 REACCIONES Y ECUACIONES QU{MICAS de oxidacién la ecuacién siguiente: PKMnO, + ?CeHizOe — CO, + ?MnO + ?H,O + PK,CO;. Respuesta: 24KMnQ, + 5CsHi20, — 18CO, + 24MnO + 30H,O + 12K,CO; == PROBLEMA 134 Igualar por el método del nimero de oxidacién la ecuacién siguiente: PKRSCN + ?H,Cr,07 + ?K,Cr,07 — ?CO. + PNOz + ?Cr2O3 + PK2SO, + PHO. Respuesta: 2KSCN + 4H2Cr20; + K2,Cr,0; — 2CO2 + 2NO, + 5Cr,03 + 2K,SO, + 4H,0 = PROBLEMA 135 _ Dada la reacci6n HsS + NOs > S + NO; que tiene lugar en disolucién dcida, completar e igualar la ecuacién, por el método del numero de oxidacién. Respuesta: H2S + 2NO;~ + 2H+ — S + 2NO, + 2H,0 ® PROBLEMA 136 Dada la reaccién HS~ + NOs > S + NO, en disolucién basica, escribir la ecuacién igualada y completa, por el método del numero de oxidacién. Respuesta: HS~ + NO3;~ — S + NO,~ + OH = PROBLEMA 137 Dada la reaccién AgO + Co(OH): > Ag + Co(OH); en disolucién bésica, completar ¢ igualar la reaccién por el método del numero de oxidacién. Respuesta: H2O0 + Ag2O0 + 2Co(OH), —» 2Ag + 2Co(OH)3 = PROBLEMA 138 Dada la reaccién H2O; (peréxido) + Br: > BrO;- + H,0O en disolucién dcida, completar e igualar la ecuacién, por el método del numero de oxidacién. Respuesta: 5H,02 + Br, — 2BrO0;~ + 4H,0 + 2H* = PROBLEMA 139 Dada la reacci6n HO2” (peréxido) + I0;> ~ OH™ + HslO¢ en disolucién basica, completar e igualar la reaccién, por el método del ntimero de oxidacién. Respuesta: 10;~ + HO,~ + H,0 — H,IO,~ ™" PROBLEMA 140 Cuando se hierve disolucién de sosa en un recipiente de aluminio, éste se disuelve y se forma hidrégeno gas. La reaccién principal puede escribirse Al + OH~ —~ Al(OH).~ + Hz. Completar e igualar esta ecuacién por el método del niimero de oxidacién. Respuesta: 2Al + 20H~ + 6H,0 — 2A1(OH),~ + 3H) PROBLEMAS 59 4.4 Igualacién de ecuaciones mediante semirreacciones Como se indica al final de la seccién 4.2, frecuentemente hay ambigiiedad al asignar un ndmero de oxidacién. Esto, junto con los problemas que se encuen- tran al utilizar los ndmeros de oxidacién, hace deseable evitar este concepto (que es completamente artificial, sin ser necesariamente parecido a la realidad). Esto es lo que hace el método de la semirreaccién. Separa entre si los agentes oxidante y reductor, muestra a cada uno cémo se convierte en los productos respectivos y escribe para cada uno de ellos una semirreaccién igualada separada. El unico de- talle heterodoxo es que en cada semirreaccién aparecen electrones como especie quimica. Normalmente, los electrones no pueden aparecer como especies libres en disolucién, por lo que en realidad utilizamos un convenio artificial. Sin embargo, nos permite controlar los cambios de carga en las reacciones de oxidacidn-reduc- cién, y sin necesidad de ntimeros de oxidacién. El procedimiento de las semirreacciones es particularmente util para disolu- ciones, pero puede utilizarse también para reacciones en fase gas y en estado sé- lido. En estos casos, la interpretacién de la semirreaccién como algo realmente po- sible puede ser discutible, pero todavia podemos utilizarla para igualar ecuaciones, y, después de todo, esto es lo que queremos. Los pasos a seguir son los siguientes: 1, Separar el agente oxidante y el reductor. 2. Mostrar cémo el agente oxidante pasa a su forma reducida. 3. Mostrar como el agente reductor pasa a su forma oxidada. 4. Asegurarse de que los atomos distintos de H y O estén igualados en am- bos lados de cada semirreaccién. Si es necesario, ajustar los coeficientes. 5. Contar los dtomos de oxigeno en la izquierda y derecha de cada semi- rreacci6n, y afiadir H:O al miembro deficiente en oxigeno. 6. Contar los dtomos de hidrégeno en ambos lados, y afiadir H* al lado deficiente en hidrégeno (es importante que el paso 5 preceda al 6). 7. Contar la carga total en la izquierda y la derecha y afiadir electrones (e~) al miembro deficiente en carga negativa. 8. Si se sabe que la reaccién tiene lugar en medio bésico, afiadir a cada miembro suficiente OH~ para anular el H* que aparezca en esta semirreaccién. Combinar H* y OH" y anular el HO que aparezca duplicada en ambos miembros. En este momento tendremos dos semirreacciones, cada una de las cuales esté completamente igualada en lo que se refiere a dtomos y cargas, con el unico de- talle raro de que a la derecha de una reaccién y a la izquierda de la otra apa- rece e~. 9. Para tener la ecuacién igualada, multiplicar cada semirreacci6n por un ntimero apropiado a fin de que al sumar las dos semirreacciones se anulen los electrones entre si. 10. Sumar las semirreac dos Iados de la ecuacién. nes y eliminar las especies que aparezcan en los 60 REACCIONES Y ECUACIONES QUIMICAS PROBLEMA 141 Igualar la ecuacién ?C;Hs + 202 > ?CO + ?H20 por el método de las semirreacciones. Souci6n: Una semirreaccién es la del cambio CsHs > CO. Para igualar esta semirreaccién, notemos que para 3 carbonos en la izquierda debe haber otros 3 en la derecha, por lo que escribimos un 3 delante de CO. Asi tenemos C3Hg — 3CO Contando los dtomos de oxfgeno, encontramos cero en la izquierda y tres en la derecha, por lo que la izquierda es deficiente en tres dtomos de oxigeno. Podemos solucionar esto afiadiendo 3H,0 a la izquierda. Nos queda C3Hg + 3H,0 — 3CO Contando los atomos de hidrégeno, encontramos 8 + (3) (2) = 14 en la izquierda y cero en la derecha, Por tanto, sumamos 14H* a la derecha, quedando CsHs + 3H,0 > 3CO + 14H* Ahora estén igualados todos los 4tomos (es decir, se conserva la masa), y sélo nos queda por mirar la carga. Si sumamos la carga, encontramos 3 neutras H,O0 més una neutra C;Hs en la izquierda, lo cual totaliza una carga cero y 3 neutras CO mas 14 monopositivos H* en la derecha, que totalizan + 14. Para conservar la carga cuando la reaccién tiene lugar debemos sumar 14e~ a la derecha a fin de igualar los dos miembros. La semirreaccién final queda C3Hs + 3H,0 — 3CO + 14H* + 14e~ La otra semirreaccién es la del cambio O2 > H,0. Para obtener la semirreaccién igualada, notemos primero que hay dos dtomos de oxigeno en Ja izquierda y uno en la derecha. Por tanto, debos multiplicar HxO por 2, lo que nos da OQ, —» 2H,0 Contando los atomos de oxigeno vemos que est4n igualados, pero hay un de- fecto de cuatro étomos de hidrégeno en la izquierda, por lo que aiiadimos 4H* a dicho lado. Nos queda asi O, + 4H*+ — 2H,0 Para igualar la carga, notemos que en el lado izquierdo hay 0 + (4) (+1) = +4, y en el derecho cero. Por lo tanto, afiadimos 4e~ a la izquierda, y obtenemos QO. + 4H+ + 4e— — 2H,0 Tenemos ahora dos semirreacciones, igualadas las dos, y obedeciendo la conser- vacién de la carga y de la masa. Una es la del agente reductor (CsHs) y la otra la del oxidante (O2): a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book. 62 REACCIONES Y ECUACIONES QU{MICAS més 7 neutras = (2) (+3) = +6. En la izquierda hacen falta 6e~. Tene- mos finalmente la ecuacién igualada Cr.0,7 + 14H* + 6e— — 2Cr*8 + 7H,0 para esta semirreaccién que nos muestra lo que le ocurre al agente oxidante . En la otra semirreaccién el cambio es H3SO; HSO,~. Los dtomos de azufre ya estén igualados. En cuanto a los de oxigeno, hay tres en la izquierda y cuatro en la derecha, de manera que solucionamos este déficit afiadiendo 1H20 a la izquierda. Esto nos da H,S0; + H,0 — HSO,~ En cuanto a los 4tomos de hidrégeno, ahora hay cuatro en la izquierda y uno en la derecha. Para restablecer la igualdad afiadimos 3H* a la derecha, y te- nemos H,SO; + H,O + HSO,~ + 3Ht En cuanto a carga, el lado izquierdo es neutro pero el derecho tiene una carga total de (—1) + (+3) = +2. Para igualar afiadimos 2e~ a la de- recha. La semirreaccién final es H,SO; + H,O — HSO«~ + 3H* + 2e~ La semirreaccién de Cr,O;= consume 6e~; la de H2SO; produce 2e". Por tanto, debemos tomar tres reacciones como la segunda por cada una de la primera. Multiplicando la semirreaccién de Cr:O;= por uno y la de H2SOs por tres, obtenemos Cr,07~ + 14H+ + 6e~ — 2Cr*9 + 7H,0 3H,SO; + 3H,0 — 3HSO,~ + 9H* + 6e~ Cr207™ + 14Ht + 6e~ + 3H,SO3 + 3H,0 — 2Cr*5 + 7H,0 + 3HSO.~ + 9Ht + 6e~ Hay repetido: 6e~, 3H:O y 9H". Si lo tachamos de cada lado, nos queda Cr,0;~ + 5H* + 3H,SO, — 2Cr*® + 44,0 + 3HSO,— que coincide con el resultado obtenido en la pagina 56 por el método del ntimero de oxidacién. PROBLEMA 143 Deducir, mediante semirreacciones, la ecuacién de la reaccién CrO= + SOs= > Cr(OH)” + SO.= en disolucién basica. Soucién: En una semirreaccién, el cambio es CrO.= > Cr(OH). Los 4tomos de cromo estan igualados. Los 4tomos de oxigeno también lo estan. a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book. 64 REACCIONES Y ECUACIONES QUiMICAS. 6e~ + 8H,O + 2CrO,~ + 6OH™ + 3803" > 2Cr(OH),~ + 8OH™ + 380,~ + 3H,0 + 6e~ Eliminando 6e~, 3H:O y 60H™ de ambos lados tenemos 5H,0 + 2CrO,~ + 380," — 2Cr(OH),~ + 20H™ + 380.7 igual que en la pégina 57 , donde lo resolvimos por el método del ntimero de oxidacidn. La gran ventaja del método de la semirreaccién se muestra realmente en los casos en que resulta dificil asignar un ntimero de oxidacién (p. ¢j.: SCN-) 0 cuando es posible pasar por alto un cambio en ntimero de oxidacién (p. ej.: HO cuando pasa a H;0). Si no hay falsos movimientos el método del ntimero de oxi- dacién es el que seré probablemente més rdpido, pero el método de la semirreac- cidn tiene menos probabilidades de conducir a error. Hace algun tiempo habia quien se oponia al método de la semirreaccién diciendo que una semirreaccién no puede existir por si misma y que por tanto no tiene una realidad fisica, Esta ob- jecién se esta desvaneciendo bajo el impacto producido por nuevos dispositivos electroquimicos, como la pila de combustible, en la que tiene lugar una reaccién total del tipo CyHs + 50, > 3CO) + 4H20, mediante la produccién de una semirreaccién en cada electrodo, con circulacién de electrones. = PROBLEMA 144 Utilizando el método de la semi- rreaccién, completar e igualar la ecuacién de la reaccién MnO. + H2C,0, > Mn** + COzen disolucién dcida. Respuesta: 2MnO,~ + 6H* + 51,C,0, + 2Mn** + 8H,0 + 10CO, ™ PROBLEMA 145 Utilizando el método de la semi- rreaccién, completar e igualar la ecuaci6n MnO. + I> > MnO + 10;- en disolucién basica. RESPUESTA: 6MnO,~ + 60H~ + I~ — 6MnO,~ + 103” + 3H0 = PROBLEMA 146 Utilizando el método de la semi- rreaccion, escribir la ecuacién de Ja reaccién H.O: + MnO; > MnO, + H,0 en disolucién dcida. Respuesta: 3H20. + 2MnOQ, — 2H,0 + 2MnOQ,~ + 2H* = PROBLEMA 147 Utilizando el método de la semi- rreacci6n, escribir la ecuacién de la reaccién HO: -+ MnO, — Mn** + O; en disolucién acida. Respuesta: 5H,02 + 2MnO,~ + 6H* — 50, + 2Mn*+* + 8H.O =" PROBLEMA 148 Utilizando el método de la semi- a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book. a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book. a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book. 68 REACCIONES Y ECUACIONES QU{MICAS g 0,233 moles de CO = (0,233 moles) (28,010 =.) = 6,53 g de CO. mol PROBLEMA 153 Cuando se oxida CsHs por O: a CO y H,O, gcudntos gramos de H:O se producirén al mismo tiempo que 3,43 g de CO? Sotucién: (Escribir cuéntos moles de CO se producen. Deducir de la ecuacién cudntos moles de H;O se producen al mismo tiempo. Convertirlos en gramos.) Un mol de CO = 28,010 g. 3,43 g 3,43 g de CO = ————_—___ = 0,122 moles de CO. 28,010 g/moles En la ecuacién 2C3Hs + 702 — 6CO + 8H20 vemos que se producen 8 moles de H.O por cada 6 moles de CO formados. Por tanto, cuando se producen 0,122 moles de CO, tendremos al mismo tiempo 8 moles de H,0 (0,122 moles de CO) (Snow a co = 0,163 moles de H.0. moles de Un mol de H:O0 = 18,015 g. 0,165 moles de HO = (0,163 moles) (18,015 — ) = 2,94 g de H.0. moles PROBLEMA 154 — Suponer que 2,00 g de CsHs y 7,00 gramos de O; reaccionan hasta el limite posible para formar CO y HO. ¢Cuan- tos gramos de CO se formardn? SoLuci6n: (Este es el tipico problema en el que uno de los reactivos limita la reaccién posible, mientras el otrd reactivo est4 en exceso. Para resolverlo, convertir los datos en moles. Comparar entonces el ntimero de moles dado con los necesarios para la reaccién. Decidir qué reactivo esté en exceso. Tra- bajar entonces con el limitante para determinar cudntos moles de CO pueden formarse. Convertirlo en gramos.) Un mol de CsHs = 44,097 g. 2,00 g 2,00 g de GH, = ———_- = 0,0454 moles de CsHs. 44,097 g/moles Un mol de O: = 32,00 g. 7,00 g 7,00 g de O; = ————___ = 0,219 moles de O2. 32,00 g/mol La ecuacién PROBLEMAS 69 2CgHg + 702 — 6CO + 8H,0 dice que hacen falta 7 moles de O; por cada 2 moles de C3Hs. Para 0,0454 moles de C;Hg necesitaremos 7 moles de O; 2 moles de CsHs Esta es la minima cantidad de O: que necesitamos. En realidad nos dan 0,219 mo- les de O2, lo que representa un exceso considerable. Por tanto, hay mas Oz del indispensable. La cantidad de producto estaré determinada por los 0,0454 moles de CsHs. La ecuacion 2C3Hg + 70. > 6CO + 8H,O nos dice que por cada 2 moles de CsHs consumidos obtenemos 6 moles de CO. Por tanto, si solamente consumimos 0,0454 moles de CsHs obtendremos. 6 moles de CO >) = 0,136 moles de CO, 2 moles de CsHs (0,0454 moles de CsH) ( ) = 0,159 motes de O:. (010454 moles de Citi) ( Un mol de CO = 28,010 g. 0,156 moles de CO = (0,136 moles) (28,010 *-) = 5,81 g de CO. mol PROBLEMA 155 —Suponer que reaccionan, 2,00 g de CsHs y 7,0 g de O; hasta el limite posible formando CO; y HO. {Cudntos gramos de CO; se formaraén? Sotuci6n: (El método es similar al del problema 154, excepto el importante detalle de que uno de los productos es distinto, por lo que la ecuacién nece- saria en este problema es distinta que la del problema 154.) Un mol de CsHs = 44,097 g. 2,00 g 2,00 g de C;Hs = ———————_ = 0,0454 moles de C;Hs. 44,097 g/mol Un mol de O: = 32,00 g. 7,00 g 7,00 g de O. = ————____ = 0,219 moles de O:. 32,00 g/mol La ecuacién de la reaccién es C3Hg + 50. — 3CO2 + 4H,0 que nos dice que necesitamos 5 moles de O por mol de CsHs. Para 0,0454 mo- les de CsHs necesitaremos 5 moles de O: (0,0454 moles de CsHs) ( ee) = 0,227 moles de O2. 1 mol de C;Hs a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book. PROBLEMAS. 71 PROBLEMA 157 Suponer que se oxida con 1,00 g de Cr,0;= en disolucién écida un exceso de SO2, formando HSO.~ y Cr*?. gCual es el ntimero minimo de moles de H* que deben aportarse? So.ucién: (Escribir e igualar la ecuacién. Calcular cudntos moles de CrO7= se gastardn. Deducir de la ecuacién cudntos moles de H* deben aportarse.) La ecuacién SO, + Cr,07" > HSO,~ + Crt puede igualarse por los métodos descritos en este capitulo, y obtendremos 5H* + 3802 + Cr,0;~ — 3HSO,~ + 2Cr** + H,0 Nos dan 1,00 g de Cr0;=. Un mol de CrO;= pesa 215,988 g. 1,00 g 215,988 g/mol La ecuacién nos dice que se gastan 5 moles de H* por cada mol de Cr,0,=. Por tanto, si empleamos 4,63 X 10? moles de Cr,O;=, necesitaremos al mismo tiempo: 1,00 g de Cr,0;= = 0,00463 moles de Cr.07=, 5 moles de H* (0,00463 moles de Cr.0;=) —— 1207 )) = 0.0252 moles de H*. PROBLEMA 158 Supongamos que vamos a oxidar H,Q; con MnO, en disolucién dcida para formar O; y Mn**, {Cudntos gramos de O; pueden obtenerse con 1,50 X 10> moles de MnO,” y 1,50 x 10~° g de H,02? Sotucién: (Convertir los gramos de H,O, en moles. Comparar con Ja ecuacién igualada para ver qué reactivo esta en exceso. Calcular los moles de O; deter- minados por el reactivo limitante. Convertir en gramos.) Un mol de H:0; = 34,014 g. ; 1,50 X 107g ; 1,50 X 10°) g de HO, = ——_———_—_—_ = 4,41 x 10-5 moles de H:0:. 34,014 g/moles La ecuacién de la reaccién HxO2 + MnO, > Mn** + Op en disolucién dcida, una vez igualada, resulta ser 6Ht + 5H,0. + 2Mn0,- — 2Mn++ + 8H,O + 505. Nos dice que 5 moles de HzO: requieren 2 moles de MnO,” para la reaccién. Para 4,41 x 10-* moles de HzO; necesitaremos 2 moles deMnOs ) (4,41 x 10° moles de H:02) ( i aS moles de H:0: de MnO. = 1,76 X 107° moles 72 REACCIONES Y ECUACIONES QU{MICAS Nos dan 1,50 x 107? moles de MnO,~, por lo que disponemos de este reactivo en gran abundancia. El producto O; esté determinado por el reactivo limi- tante, H:O2. La ecuacidn nos dice que 5 moles de H,O2 producen 5 moles de O;. Si gastamos los 4,41 x 1075 moles de H,O; disponibles, obtendremos entonces 5 moles de O, (4,41 x 1075 moles de H:0;) (sae er 5 moles de H:O2 de Op. Un mol de O» = 31,999 g. ) = 441 x 10° moles 4,41 X 10°§ moles de O; = (4,41 X 10°!moles) (31.99 < ) moles = 1,41 x 10°? g de O; PROBLEMA 159 Cuando se expone al aire una diso- lucién basica de I~, éste se convierte gradualmente en 1O;~ por la accién oxidan- te de O2 que pasa a OH. Dada una disolucién que inicialmente contiene 1,50 X 10-* moles de I~, {qué fraccién de I~ se convertiraé en LO~ al consumir 1,50 X 10- moles de O,? Sotuctén: (Escribir e igualar la ecuacién. Deducir mediante la misma cudntos moles de I~ pueden reaccionar con 1,50 X 10- moles de O2. Escribir la fraccién que esto representa del I~ existente inicialmente.) La ecuacién de la reaccién I~ +O; > 10;~ + OH™ en disolucidén bdsica, una vez igualada, resulta 217 + 30; — 2103~ Esto nos dice que necesitamos 3 moles de O; por cada 2 moles de I~. Si usamos 1,50 x 10~* moles de O2 necesitaremos (1,50 X 10- moles d o» (= moles de To ’ snes ee NY NF mmoles de O2 Nos dan 1,50 x 10-? moles de I~. Por tanto, la fraccién de I~ consumida es 1,00 x 10 moles de I~ gastados ) = 1,00 X 10~ moles de I-. a ——— = 0,667. 1,50 x 10 moles de I~ disponibles = PROBLEMA 160 {Cudntos gramos de C se necesitan para reducir 3,50 g de FesO, a Fe, suponiendo que todo el C se convierte en co? Respuesta: 0,726 g. = PROBLEMA 161 Cuando Al se transforma en Al:Os al reducir TiO; a Ti, gcudntos gramos de Ti pueden producirse si se consumen 3,50 g de Al? PROBLEMAS 73 RESPUESTA: 4,66 g. = PROBLEMA 162 Considerar ta reaccién de oxidacién de NH; por Oz, en la que se produce NO y H20. ZCudntos gramos de HO se producen por gramo de NO en esta reaccién? Respuesta: 0,901 g. " PROBLEMA 163 Cuando se trata CaP; con H;0, los productos son Ca(OH:) y PHs. {Cudl es el maximo peso de PH; que puede for- marse con 2,00 g de CasP2 y 1,00 g de H,0? Respuesta: 0,629 g. = PROBLEMA 164 Considérese la reaccién de estafio con HNO; para producir SnO», NOz y H.O. ¢Cudntos moles de NO; se producen por gramo de SnO, formado? Respuesta: 0,0265 moles. = PROBLEMA 165 El Sn** en disolucién dcida puede reducir CrO;= a Cr*? formandose Sn“ en el proceso. {Cudntos moles de Cr,07= pueden reducirse con 1,00 g de Sn**? . Respuesta: 2,81 X 10”? moles. =" PROBLEMA 166 En disolucién basica el Sn puede reducir CrO.= a Cr(OH)s” convirtiéndose en SnOH¢=. Si partimos de 1,00 g de Sn y 1,00 g de CrO.=, {cudntos moles de OH~ se necesitarén para una reaccién maxima? Respuesta: 4,31 X 10 moles. = PROBLEMA 167 En disolucién dcida, el paso de I~ a I: puede reducir HsAsO, a HsAsOs, 2Cudntos gramos de [2 se producen si se reduce suficiente HsAsO; para consumir 1,5 X 10” electrones? RESPUESTA: 3,2 g. = PROBLEMA 168 — El Zn reacciona con H* dando Zn** y Hz; el Al reacciona con H+ dando Alt? y Hz. Si 1,00 g de una mezcla que contiene solamente Zn y Al reacciona con H* liberando 0,040 moles de Hh, {cudntos gramos de Zn y Al contiene Ja mezcla inicial? RESPUESTA: 0,39 g de Zn y 0,61 g de Al. " PROBLEMA 169 Tenemos 0,640 kg de una mezcla formada solamente por CsHis y CoH». Cuando se quema Ja mezcla en un exceso de O; a fin de que sea completa la transformacién en CO; y H20, el peso de agua a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book. EL EQUIVALENTE GRAMO EL TERMINO cequivalente gramo» tiene dos significados importantes. En la teoria de dcidos y bases, significa la cantidad de sustancia que produce 0 consume un mol de hidrogeniones (es decir, 6,02 x 10° H*); en la teoria de oxidacién- reduccién, significa la cantidad de sustancia que produce o consume un mol de electrones (es decir, 6,02 x 10° e). Aunque la mayoria de calculos estequiomé- tricos pueden realizarse sin necesidad de emplear equivalentes gramo, la resolu- cién se facilita y acorta con éstos de una forma tan notable, que seria absurdo no tomarse la molestia de dominar los conceptos que intervienen en los mismos. La ventaja principal de trabajar con equivalentes gramo es que generalmente no hace falta escribir ni igualar la ecuacién del problema, ya que la mayor parte de la informacién est4 ya encerrada en la misma definicién de equivalente gramo. La otra razén en favor del equivalente gramo es que la mayoria de célculos en que intervienen disoluciones estén basados en este concepto; es realmente dificil entrar en un laboratorio quimico sin encontrar botellas con etiquetas expresadas en equivalentes gramo. Hablando en propiedad, deberfamos emplear el término «peso equivalente gramo» en vez de «equivalente gramo», pero en lenguaje corriente ambos térmi. nos son igualmente aceptables, por lo que adoptaremos el més sencillo. Existe cierta tendencia a una mayor brevedad atin, y se utiliza «equivalente» como sind- nimo. Aqui existe una auténtica posibilidad de confusién, especialmente cuando intervienen unidades distintas de gramos, o cuando se habla de particulas indivi- duales. Por esta razén nos atendremos a los equivalentes gramo a fin de evitar la confusién. A medida que el lector vaya perfeccionéndose en los célcuos, podré abandonar facilmente la palabra «gramon. 75 76 EL EQUIVALENTE GRAMO 5.1 Equivalentes gramo de dcidos y bases Se define un equivalente gramo de dcido como el peso en gramos de éste que puede producir un mol de H*; se define un equivalente gramo de base como el peso en gramos de ésta que puede consumir un mol de H*. Como el agente normal para reaccionar con H* es OH”, otra definicién de equivalente gramo de base es: el peso, en gramos, de base que puede producir un mol de OH™. Por la misma naturaleza de las definiciones, un equivalente gramo de cualquier dcido puede neutralizar un equivalente gramo de cualquier base. En la reaccién de neutralizacién HCl + NaOH — NaCl + H,0 reacciona un mol de HCI con un mol de NaOH. Podemos considerar esto como la reaccién de un mol de H* (del HCl) con un mol de OH~ (de NaOH). Por tan- to, en lo que se refiere a la neutralizacién, lo que realmente nos interesa es que un mol de HCI neutraliza un mol de NaOH debido a la reaccién entre un mol de H* con un mol de OH’. Esta tltima reaccién tiene lugar cuando se juntan igual ndmero de equivalentes gramo de 4cido que de base. En la reaccién H2SO, + 2NaOH — NaSO, + 2H,0 son necesarios dos moles de NaOH por mol de H:SO., debido a que cada mol de H,SO, proporciona dos moles de H*. Dos moles de NaOH son iguales a dos equi- valentes gramo de base, por lo cual necesitamos 2 equivalentes gramo de dcido para la neutralizacién. Estos 2 equivalentes gramo de Acido los proporciona el mol! de H,SO,. En la reaccién H3PO, + 3NaOH — NagPO, + 3H,0 se neutraliza un mol de H;PO, con 3 moles de NaOH. Tres moles de NaOH es igual a 3 equivalentes gramo de base, por lo que necesitamos 3 equivalentes gramo de acido para la neutralizacién. Estos 3 equivalentes gramo de dcido son propor- cionados por 1 mol de HsPO,. El nico truco para averiguar los equivalentes gramo de un dcido o base, es saber qué cantidad de Ht o de OH™~ puede proporcionar una molécula dada. En la gran mayorfa de casos, esto puede deducirse de la férmula quimica: HCl da un H+, H2SO, da 2H*+, HsPO, da 3H+. En estos casos suponemos que se utiliza todo el H* disponible. Sin embargo, no tiene que ser necesariamente siempre asi. Por ejemplo, en la reaccién H,SO, + NaOH — NaHSO, + H,0 solamente se consume uno de los H* de H:SO,. Hablando en equivalentes gramo, en esta reaccién céncreta, el H,SO, tiene solamente la mitad del valor que si se utilizaran los dos H. Si solamente se neutraliza un H de H2SOu, debemos decir que un mol de H;SO, produce un mol de H*, es decir, que un mol de H2SO, es un a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book. a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book. PROBLEMAS 79 de equivalentes gramo.) 2,05 x 102 H* 2,05 x 107 Ht = —- * = go 344 +, 6.02 x 10” H*/mol ~ ©0341 mol de H Para tener 0,0341 moles de H*, tiene que haber 0,0341 equivalentes gramo de 4cido en la muestra dada. 0,0341 equivalentes gramo de dcido = 20,5 g. 20,5 g Por tanto, un equivalente gramo de écido ————_-_____ 0,0341 equivalente = 601 g. PROBLEMA 178 Nos dan 2,00 g de NaOH. {Cuén- tos equivalentes gramo de base es esto? Sotucién: Un mol de NaOH produce un mol de OH~. Por definicién, esto es igual a un equivalente gramo de base. Un mol de NaOH pesa 39,997 g. Un mol de NaOH = 39,997 g = un equivalente gramo. 2,00 2,00 g de N&OH = ——-® ____ = 0,500 equivalentes gramo. 39,997 g/equivalente gramo PROBLEMA 179 Nos dan 2,00 de Ca(OH). ¢Cudn- tos equivalentes gramo de base es esto (reaccién completa)? So.ucién: Un mol de Ca(OH), produce dos moles de OH~. Por definicién, esto es igual a dos equivalentes gramo de base. Un mol de Ca(OH): pesa 74,09 g. 74,09 g de Ca(OH): = 2 equivalentes gramo. 37,04 g de Ca(OH); = 1 equivalente gramo. 2,00 g 2,00 g de Ca(OH), = ————_________ 37,04 g/equivalente gramo = 0,0540 equivalentes gramo. PROBLEMA 180 Una base desconocida produce 0,030 moles de OH™ por 0,78 g de base. {Cuél es el peso equivalente gramo de la base? So.uci6n: Un equivalente gramo de cualquier base produce un mol de OH-. Para tener 0,030 moles de OH~ hacen falta 0,030 equivalentes gramo de base. Por tanto, 0,78 g de base = 0,030 equivalentes gramo. 0,78 Peso de un equivalente gramo = —____®» __ = 26. 0,030 equivalente gramo 80 EL EQUIVALENTE GRAMO PROBLEMA 181 Nos dan 0,032 equivalentes gramo de HCl. gCudntos equivalentes gramo de una base X necesitamos para neutrali- zarlos? SoLuci6n: Hace falta un equivalente gramo de cualquier dcido para neutralizar un equivalente gramo de cualquier base. Por tanto, si tenemos 0,032 equi- valentes gramo de dcido, necesitamos 0,032 equivalentes gramo de base. En este caso, hacen falta 0,032 equivalentes gramo de la base X. PROBLEMA 182 Tenemos 2,00 g de HNO;. ¢Cuén- tos gramos de NaOH necesitamos para neutralizarlos? So.uci6n: Un mol de HNO; = un equivalente gramo = 63,01. 2,00 g de HNO; = 200g = 0,0317 equivalentes gramo 63,01 g/equivalente gramo de adcido. Hace falta un equivalente gramo de base para neutralizar un equivalente gramo de dcido. Si tenemos 0,0317 equivalentes gramo de dcido, necesitamos 0,0317 equivalentes gramo de NaOH. Un mol de NaOH = 1 equivalente gramo de NaOH = 39,997 g. 0,0317 equivalentes gramo de NaOH 8g = (0,0317 equivalente gramo) (39,997 g—— equivalente gramo ) = 127g. PROBLEMA 183 Nos dan 0,206 equivalentes gramo de Ca(OH):. Suponiendo una reaccién completa, {cudntos gramos de H:PO, hardn falta para neutralizarlos? SoLuci6n: Tenemos 0,206 equivalentes gramo de base; por tanto, necesitamos 0,206 equivalentes gramo de acido. Un mol de H:PO, produce 3 moles de H*. Esto significa que un mol de H;PO, es lo mismo que 3 equivalentes gramo. Para tener 0,206 equivalentes gramo de H;PO, necesitamos 1 mol (0,206 equivalentes gramo) ( ) = 0,0687 moles de HsPOu. 3 equivalentes gramo Un mol de H;PO, pesa 97,995 g. g 0,0687 moles de H;PO: pesan (0,0687 moles) (97.995 —) = 6,73 g. mol a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book. a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book. PROBLEMAS 83 Zn + Cl, > ZnClz donde un mol de Zn reacciona con un mol de Cl, En esta reaccién podemos con- siderar que el Zn pasa del estado de oxidacién 0 a +2. En este cambio cada dto- mo de Zn entrega dos electrones. Un mol de dtomos de Zn (6,02 x 10” dtomos de Zn) debe entregar por tanto dos moles de electrones (2 X 6,02 X 10 electro- nes). Hemos definido un equivalente gramo como el peso que produce un mol de clectrones, por lo que en 1 mol de Zn hay dos equivalentes gramo de agente reductor. Al mismo tiempo, podemos considerar que en esta reaccién el cloro pasa del estado 0 a —1. Esto significa Ja ganancia de un electrén. Como hay dos étomos de cloro por molécula de Cl:, cada una de éstas acepta en efecto 2 electrones. Un mol dé moléculas Cl, (6,02 x 10” moléculas) debe aceptar dos moles de electro- nes (2 X 6,02 X 10% electrones). Por definicién, esto es lo mismo que dos equi- valentes gramo de oxidante. Por lo tanto, nos encontramos con que al reaccionar un mol de Zn con otro mol de Cl:, reaccionan dos equivalentes gramo de agente reductor (Zn) con dos equivalentes gramo de agente oxidante (Cl). Tomemos un ejemplo més complicado, por ejemplo, la reaccién de Zn con MnO,- dando Zn++ y Mn++. Aqui el Zn pasa también de 0 a +2, por lo que un mol de Zn es igual a 2 equivalentes gramo. En el MnQ.-, el Mn pasa de +7 a +2 en Mn*+. Esto representa una ganancia de 5 electrones. En lo que se re- fiere al paso MnO, > Mn*+ un mol de MnO,~ acepta 5 moles de electrones; por tanto, un mol de MnO. es igual a 5 equivalentes gramo de agente oxidante. Para asegurarnos de que ganancia y pérdida de electrones estén igualadas, el nd- mero de equivalentes gramo de oxidante y reductor deben ser iguales. Si tomamos un mol de Zn (= 2 equivalentes gramo), entonces necesitamos 2 equivalentes gramo de MnO,-, es decir, % de mol de MnO,~. Por tanto, la relacién molar de Zn a MnOs es 1:35, como puede verse facilmente en la ecuacién igualada 5Zn + 2Mn0,~ + 16H*+ — 5Zn*++ + 8H,0 + 2Mnt+ En los ejemplos antericres se habré comprobado que: 1. Ganancia total de electrones = pérdida total de electrones. 2. Equivalentes gramo de agente oxidante gastado = equivalentes gramo de agente reductor gastado. 3. Peso de un equivalente gramo de agente reductor = peso de un mol di- vidido por ntimero de electrones perdidos. 4. Peso de un equivalente gramo de agente oxidante = peso de un mol di- vidido por ntimero de electrones ganados. En los problemas que siguen veremos cémo actdan estos puntos. PROBLEMA 195 Cuando se oxida Fe elemental a FeO, écuél es el peso de un equivalente gramo de Fe? Sotuci6n: Fe pasa de O en Fe a +2 en FeO. 84 EL EQUIVALENTE GRAMO Cada dtomo Fe entrega 2 electrones. Cada mol de Fe entrega 2 moles de electrones. Esto es, por definicién, 2 equivalentes gramo de agente reductor. Por tanto, un mol de Fe = 2 equivalentes gramo. Un mol de Fe pesa 55,847 g. Dos equivalentes gramo 55,847 g. Un equivalente gramo = 1% (55,847) = 27,923 g. PROBLEMA 196 éCuél es el peso de un equivalente gramo de Fe cuando se oxida a Fe:O;? SoLuci6n: EI Fe pasa de 0 en Fe a +3 en Fe.03. Cada dtomo de Fe entrega 3 electrones. Cada mol de Fe entrega 3 moles de electrones, Esto, por definicién, es igual a 3 equivalentes gramo de agente reductor. Por tanto, un mol de Fe = 3 equivalentes gramo. Un mol de Fe pesa 55,847 g. 3 equivalentes gramo = 55,847 g. 1 equivalente gramo = 1% (55,847) = 18,616 g. PROBLEMA 197 —{Cudl es el peso de un equivalente gramo de Fe cuando se oxida a FeyO.? Sotuci6n: EI Fe pasa de 0 en Fe a +8 en Fe;Oy. Cada dtomo de Fe podemos considerar que entrega % de electrén. Cada mol de Fe entrega % moles de electrones. Por definicién, esto es igual a 4% equivalentes gramo. Un mol de Fe = 4% equivalentes gramo. Un mol de Fe pesa 55,847 g. §% equivalentes gramo = 1 mol = 55,847 g. 1 equivalente gramo = % (55,847) = 20,943 g. (Nota: En los tres problemas anteriores se ha oxidado el hierro elemental a tres productos distintos: FeO, FexOs y FesOs. El peso equivalente gramo del hie- rro es, respectivamente, 27,9 g, 18,6 g y 20,9 g. Estos son los pesos que entregan 6,02 X 10% electrones. Si ahora preguntamos, «{cudnto oxigeno hace falta para formar los tres productos vistos a partir de estos pesos de Fe?», la respuesta es «igual para los tres», porque es exactamente la cantidad de oxigeno necesaria para aceptar 6,02 X 10% electrones.] PROBLEMA 198 Cuando el oxigeno elemental acepta electrones para formar Gxidos, {cudntos gramos de O; son necesarios para aceptar 6,02 x 10* electrones? a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book. a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book. a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book. a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book. a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book. a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book. a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book. a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book. a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book. a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book. PROBLEMAS 95 2,04 288°K deben ser ryry de la temperatura inicial. 2,64 Temperatura inicial = ($m) (288K) = 373°K, 6 100°C. 6.3. La ley de Dalton de las presiones parciales Esta ley afirma simplemente que cuando en el mismo recipiente hay més de un gas, la presién total ejercida por la mezcla es la suma de las presiones que ejerceria cada gas si estuviera él solo. En otras palabras, en lo que se refiere a la presién, cada gas actta de forma totalmente independiente de los otros gases pre- sentes en el mismo volumen. Esto puede enunciarse mateméticamente de la forma siguiente: Primero, ideamos lo que Hamaremos «presién parcial» que se define como la presién individual de cada componente, supuesto solo en el recipiente. Indiquemos las presiones parciales de los componentes 1, 2, 3, etc., como pr, Pr, ps, etc. La ley de Dalton afirma que la presién observada P sera la suma de las presiones parciales, 0 sea P=pt+p2t pat: PROBLEMA 230 Tenemos un recipiente completa- mente vacio de 1,00 | a 25°C, en el que se introduce suficiente hidrégeno para que su presién parcial sea de 0,463 atm. Al mismo tiempo se introduce oxigeno sufi- ciente para que su presin parcial sea de 0,432 atm. {Cual es la presién total en el recipiente, si suponemos que los gases son ideales? So.uci6n: La presidn total es igual a la suma de las presiones parciales, Presidn total = p Pp = 0,463 atm + 0,432 atm = 0,895 atm. hideégeno: + exigeno PROBLEMA 231 Una mezcla dada de gas contiene helio, neén y arg6n, todos a la misma presién parcial. {Cul es la presidn ejercida por el helio si la presién total de la mezcla es de 746 Torr? So.uci6n: Indiquemos por pute, Pres Pac las presiones parciales de los tres com- ponentes. Entonces, la presién total P = pre + Pre, + Pare Pero como las presiones parciales son iguales, pute Por tanto, podemos escribir pue en lugar de pre ¥ Par. P = 3pye = 746 mm Hg. Pute = 3(746 mm Hg) = 249 mm He. Pre = Pare 96 CALCULOS CON INTERVENCION DE GASES PROBLEMA 232 Nos dan tres recipientes, A, B, y C, los tres a la misma temperatura, de volumen 1,20, 2,63 y 3,05 1, respectiva- mente. El recipiente A contiene 0,695 g de nitrégeno gas a la presion de 742 Torr; el recipiente B contiene 1,10 g de argén gas a la presién de 383 Torr; el recipiente C estd completamente vacio al empezar la experiencia. {Cuél ser la presidn en el recipiente C si el contenido de A y B pasa completamente a C? Suponer que el comportamiento es ideal. Souci6n: Estudiemos independientemente los gases. Para hacer pasar el contenido de A a C, el volumen pasa de 1,20 a 3,05 I. Esto representa un aumento de volumen de veces el inicial. Seguin la ley de 1,20 Boyle, la presién debe variar inversamente, es decir, debe pasar a S05 del valor inicial. Por tanto, el contenido de A en C dard una presién de 1,20 (=) (742 Tort) = 292 Torr. 3,05 Al pasar el contenido de B a C el volumen pasa de 2,63 a 3,05 I. Esto representa 3,05 un aumento de volumen de veces el original. Segin la ley de Boyle, la 2,63 2,63 de la inicial, 0 ( 5 3.05 La presién final total del recipiente C debe ser igual a la presin parcial del gas ‘A més la presién parcial del gas B: P = pa + pa = 292 Torr + 330 Torr = 622 Torr. presién deberd ser ) (383 Torr) = 330 Torr. 6.4 Gases himedos Una de las aplicaciones més titiles de la ley de Dalton de las presiones par- ciales es el estudio de los gases recogidos sobre agua. La aplicacién es muy co- rriente porque resulta muy sencillo recoger un gas X haciendo que burbujee en el interior de una botella invertida llena de agua. Sin embargo, el gas X recogido por desplazamiento seré inevitablemente htimedo, es decir, contaminado con vapor de agita. En la mayoria de casos esta contaminacién no es grave, pero debe tenerse en cuenta al calcular la presién del gas. Ordinariamente puede leerse la presién ambiente en un barémetro (es la llamada «presién barométrica»), y si el nivel del agua en el interior de la botella es el mismo que el del exterior de la misma, la presion interior es igual a la barométrica. Sin embargo, si el gas esté «himedo», la presién en el interior de la botella es debida en parte al vapor de agua, y debe restarse ésta de la barométrica para saber la presién parcial auténtica del gas X. {Cudnto debemos corregir? Esto depende de la temperatura del agua a través PROBLEMAS, 97 de la que pasa el gas X. Cuanto més caliente estd, mds volétil és, y més himedo saldré el gas. En general, se supone que el gas esté «saturado» de vapor de agua, es decir, que contiene el maximo posible de vapor de agua en las condiciones de equilibrio. Si el gas esté saturado con vapor de agua, entonces la presién parcial del vapor de agua queda determinada por la temperatura de la misma. En el apéndice C puede verse la presién de vapor de agua en equilibrio con agua liqui- da, en Torr, para varias temperaturas. Cuando nos encontremos con un problema en el que se recoja un gas X sobre agua, buscaremos en esta tabla la correccién a aplicar por la presién del vapor de agua, pero para ello hard falta conocer la tem- peratura del agua. En general, se supone que el agua liquida y su vapor estén a la misma temperatura, pero para trabajar con precisién hace falta introducir un ter- mometro en el agua para conocer la temperatura real. PROBLEMA 233 _ Se recoge nitrégeno gas sobre agua a 18°C. Si la presién barométrica es de 742 Torr, gcual sera la presién real del nitrégeno? Sotucién: A 18°C, la presién de vapor del agua es 15,48 Torr. Presién total = Pnitrogeno + Prapor de agua Por tanto = Phitrogeno presién total — Pyapor de agua = 742mm Hg — 15,48 mm Hg =727 mm Hg PROBLEMA 234 — Queremos recoger oxigeno cuya pre- sidn sea de 732 Torr, por desplazamiento de agua en un dia donde la presién baro- métrica en el laboratorio es de 742 Torr. {Cudl debe ser la temperatura del agua? Souci6n: Presién total = 742 mm Hg. = Poxigenot Prapor de agua = 732 mm Hg + Pvapor de agua Pvapor de agua = 742 — 732 = 10 mm Hg. Consultemos la tabla para ver a qué temperatura la presién de vapor del agua es igual a 10 Torr. Veremos que es de 11,2°C. PROBLEMA 235 Cierta cantidad de metano seco ocupa un volumen de 368 cc a 21,0°C y 752 Torr. Supongamos que este gas bur- bujea a través de agua a 21,0°C hasta que se satura de vapor de agua. Si la pre- sién total contintia siendo de 752 Torr, ¢qué volumen ocupard el gas htimedo? Suponer que el comportamiento es ideal. Sotucién: A 21°C la presién de vapor del agua es de 18,6 mm Torr. Si la 98 CALCULOS CON INTERVENCIGN DE GASES presién total del gas himedo es de 752 Torr, y 18,6 Torr son debidos al vapor de agua, solamente la diferencia (752 — 18,6, 6 733 Torr) es debida al metano. En otras palabras, la presién del metano ha pasado de 752 Torr (en estado seco) a 733 Torr (en estado himedo). 733 Segtin la ley de Boyle, si la presién pasa a Te de la original, el volumen debe ot 7 152 Pan variar inversamente, es decir, pasaré a mas del valor inicial. 75: Por tanto, volumen final = =) (368 cc) = 378 ce. {Nota: Este problema ilustra un detalle muy importante. El volumen ocupado por un gas X depende de la presién de X, pero no depende de otros gases que puedan estar presentes. Una vez conocemos la presién de X, podemos igno- rar todos los demds gases presentes, supuesto que el comportamiento sea ideal.] 6.5 Las leyes de Boyle, Charles y Dalton combinadas Es un principio fundamental que el estado de un gas no depende de cémo se le haya conducido a dicho estado, Concretamente, no importa el orden en que se varie la presién, la temperatura, se afadan otros gases, etc. El resultado final ser4 el mismo, siempre que las operaciones sean iguales. Este principio tiene una aplicacién directa a los problemas porque frecuente- mente un gas pasa de una presidn y temperatura (P; y T;) a otra presién y tem- peratura (P: y T2). Al calcular lo que le sucede al volumen, por ejemplo, en este caso, podemos separar el cambio en dos etapas: una correspondiente a la varia- cién de presién de P; a P2, y la otra a la variacién de temperatura de T; a T:. No importa en absoluto la etapa que consideremos la primera. Para las otras variables que varien (por ejemplo, al afiadir otros gases) nos sirve también este principio. Lo dicho significa que, dado un conjunto de condiciones iniciales y otro de condiciones finales del gas, puede calcularse cualquier variable aplicando sucesi- vamente cada correccién. Este tipo de cdlculos combinados se encuentra frecuen- temente cuando el problema pierde la «reduccién a las condiciones normales». Las condiciones normales, que son nuestras condiciones de referencia en las com- paraciones, son O°C y 1 atm de presién. Normalmente se indican CN o C.N., abre- viatura de «condiciones normales». PROBLEMA 236 Tres gramos de un gas ocupan 0,963 1 a 22°C y 0,969 atm. {Cudl sera el volumen de dicho gas en las condicio- nes normales, suponiendo que se comporte idealmente? a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book. 100 CALCULOS CON INTERVENCION DE GASES Por tanto, la presién del gas pasa de 742 a 740 mm Hg. 740 La presién pasa a —— de su valor inicial. 742 Segtin la ley de Boyle, el volumen debe variar inversamente, y por ello debe pasar 2 a — de'su valor inicial. 740 2 = Volumen final = (volumen i e (2 ante'(s primes es ) 333) \740, londe la primera fraccién co- rrige el cambio de temperatura y la segunda corrige el cambio de presién. Vol final = (862 cc) =) (=) = 1080 olumen final = ce) (533) \7a0) = cee = PROBLEMA 238 Suponiendo que sea ideal, {qué vo- lumen ocupar4 un gas a CN si ocupa 1,00 cc a 353°K y 765 Torr? Respugsta: 0,778 cc. = PROBLEMA 239 Si 1,00 g de oxigeno seco ocupa 0,700 | a CN, équé volumen ocupard si esté himedo a 24°C y a la presién baro- métrica de 726 Torr? Suponer que es un gas ideal. Respuesta: 0,822 |. ™ PROBLEMA 240 _—Tenemos 1,00 g de un gas que ejer- ce una presién de 0,836 atm cuando ocupa 1,00 | a 24°C. {Cual sera la presién a un volumen de 0,963 | y a 47°C? Suponer que es un gas ideal. Respursta: 0,935 atm. = PROBLEMA 241 — Suponer que 1,00 g de un gas X ocupa 0,747 | a CN; 1,00 g de gas Y ocupa 0,718 1 a 87°C y 710,0 Torr. Se in- troducen simulténeamente ambos gases en un recipiente completamente vacfo de 2,00 1 a 25°C. {Cual ser la presidn final total en dicho recipiente si los dos gases son ideales? Respuesta: 521 Torr. == PROBLEMA 242 Un tubo cerrado a la Ilama con- tiene 10,0 cc de oxigeno gas y 10,0 cc de agua liquida a la temperatura de 25°C y a una presidn interna de 742 Torr. Supongamos que este tubo se sumerge en un bafio a 50°C. Despreciando el posible cambio en los voltimenes relativos de gas y lquido, y suponiendo que el comportamiento es ideal, calcular la presin final. Respuesta: 871 mm Hg. a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book. a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book. a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book. 104 CALCULOS CON INTERVENCION DE GASES ciales del comportamiento de un gas. La forma mas general de resumir el com- portamiento de un gas es la llamada «ecuacién de estado». Una ecuacidn de esta- do indica matematicamente cémo se relacionan la presién, temperatura, volumen. y nGmero de moles de un gas. Si éste es ideal, la ecuacién es PV = nRT donde P es la presién, V el volumen, n el mimero de moles, T es la temperatura absoluta y R es una constante, llamada normalmente «constante universal de los gases». Si P est4 en atmésferas, V en litros, T en grados absolutos, R tiene el va- lor de 0,08206 1/atm por grado y por mol. Siempre que un gas tenga un compor- tamiento parecido al ideal, PV dividido por nT sera igual a R, no importa cual sea el gas y la condicién en que se encuentre. PROBLEMA 251 — Demostrar que la ley de Boyle pue- de deducirse de la ecuacion de estado de un gas ideal. Souci6n: La ley de Boyle se aplica a un peso constante de gas y a temperatura constante. En otras palabras, n y T son valores concretos, como R. Esto sig- nifica que podemos aglomerar , R y T en una sola constante, a la que Ilamaremos c. Por tanto, en las condiciones de la ley de Boyle PV =nRT=c Supongamos que P; y Vi son las condiciones iniciales y P: y V2 son las fina- les. El producto PV debe permanecer constante, por lo que podemos escribir P,V, =¢ = PoV2 que puede escribirse también Vi _ Pa YP mostrando la proporcionalidad inversa de la ley de Boyle. La ecuacién de estado es extremadamente util porque nos permite calcular una de las variables P, V, n, T conociendo las otras tres. En particular, podemos calcular n si conocemos P, V y T, lo que resulta muy interesante si pensamos en lo dificil que es calcular directamente el nimero de moles, pero la facilidad de lectura de P, V y T mediante instrumentos corrientes. PROBLEMA 252 Un tubo de 36,8 cc de volumen, contiene oxigeno (O;) a la presién de 2.000 libras por pulgada cuadrada y a la temperatura de 343°C. {Cudntos gramos de oxigeno representa esto? Sotuct6n: Podemos calcular el ntimero de moles de oxigeno mediante la rela-

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