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PROPRIEDADES TRMICAS

1 INTRODU
INTRODUO

2 CAPACIDADE T
TRMICA

3 EXPANSO T
TRMICA

4 CONDUTIVIDADE T
TRMICA

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PROPRIEDADES TRMICAS
1 Introduo

Propriedades trmicas resposta ou reao de um material

aplicao do calor

Slido absorve calor sua temperatura aumenta

sua energia interna aumenta

Dois principais tipos de energia trmica em um slido:

energia vibracional dos tomos ao redor de suas
posies de equilbrio

energia cintica dos eltrons livres

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PROPRIEDADES TRMICAS
2 Capacidade trmica
Propriedade que indica a aptido do material em absorver calor do meio
externo
Representa a quantidade de energia necessria para aumentar a
temperatura de um corpo em uma unidade. Matematicamente:

C = capacidade trmica (J/molK, cal/molK)

C = dQ dQ = energia necessria para produzir uma mudana dT
dT de temperatura

Calor especfico representa a capacidade trmica por unidade de massa.

Pode ser determinado mantendo-se o volume do material constante (cv), ou
mantendo-se a presso externa constante (cp).

CV = ( dS/dT)V e CP = (dH/dT)P E a energia interna

H a entalpia

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PROPRIEDADES TRMICAS
2 Capacidade trmica

Energia interna x Entalpia

H = S + PV
CP > CV para os slidos a entalpia e a energia interna so
muito similares

Slidos: assimilao de energia aumento da energia

vibracional dos tomos

tomos em slidos acima de 0K esto sempre

vibrando com altas freqncias e baixas amplitudes

tomos + vizinhos ondas que atravessam ondas sonoras ou

vibram o material elsticas

alta freqncia e velocidade do som

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PROPRIEDADES TRMICAS
2 Capacidade trmica

Energia trmica vibracional conjunto de ondas elsticas

em uma faixa de freqncias

a energia quantizada

FNON

Contribuio eletrnica significativa em materiais

com eltrons livres como ocorre:

absoro de energia pelos e- aumentando Ecintica

Condutores: e- com energia nvel de Fermi podem ser excitados

e super-lo.
Isolantes: contribuio eletrnica muito pequena ausncia de e- livres

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PROPRIEDADES TRMICAS
2 Capacidade trmica
Capacidade trmica depende da temperatura?

Experimentos de Einstein e Debye:

O calor especfico aumenta at uma certa temperatura
(temperatura de Debye =D) e aps torna-se constante. Variao da capacidade trmica com a
3R 6cal/molK temperatura para vrios materiais
cermicos policristalinos.

No h correlao entre D e o PF dos materiais

Capacidade trmica depende pouco da estrutura e da microestrutura do

material
Porosidade influncia prtica
Material poroso exige uma menor quantidade de calor para
atingir uma determinada temperatura, que uma cermica
isenta de poros.

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PROPRIEDADES TRMICAS
3 Expanso trmica

Slidos aumento de dimenses durante o aquecimento e

contrao no resfriamento, se no ocorrer transformaes de
fases
Coeficiente de dilatao trmica linear
li = comprimento inicial
L = lf - l i lf = comprimento final
Ti = temperatura inicial MATERIAIS
li (Tf-Ti) Tf = temperatura final ISOTRPICOS:
Coeficiente de dilatao trmica volumtrica V3L
Vi = volume inicial
V = Vf - Vi Vf = volume final
Ti = temperatura inicial
Vi (Tf-Ti) Tf = temperatura final

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PROPRIEDADES TRMICAS
3 Expanso trmica Variao da expanso trmica com o
aumento da temperatura de alguns
materiais.
Porosidade no influencia na expanso
trmica (o poro dilata como se fosse
o prprio material que o contm)

Variao da expanso trmica com

o aumento da temperatura para o
silcio.

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PROPRIEDADES TRMICAS
3 Expanso trmica
Correlao entre e a energia de ligao (EL)
Materiais com ligaes qumicas fortes apresentam
Ex.: cermicos e metais com elevado PF (Mo, W)
Muitos materiais cristalinos apresentam
anisotropia quanto a dilatao trmica, como
alumina, titnia, quartzo.
Exemplo extremo: grafita 27 vezes mais
baixo no plano basal que na direo a ele
Dilatao trmica dos slidos tem origem na
variao assimtrica da EL ou FL com a distncia
interatmica.

Correlao entre e o PF de alguns materiais

Aquecimento: tomos aumentam a freqncia e
amplitude de vibrao, e como Fr > Fa, a
distncia mdia entre os tomos aumenta

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PROPRIEDADES TRMICAS
3 Expanso trmica
Correlao entre e a energia de ligao (EL)

(a) EL x r: aumento na separao interatmica com o aumento da temperatura.

Com o aquecimento, a separao interatmica aumenta de r0 para r1, para r2.
(b) Para uma curva hipottica de EL x r: simetria.

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PROPRIEDADES TRMICAS
4 Condutividade trmica
Condutividade trmica a habilidade de um material para
transferir calor. Para um fluxo estacionrio de calor:
Calor transportado nos slidos de
duas maneiras: por fnons e pela
q= dQ = k A dT
movimentao de e- livres
dt dx
Qx kTOTAL = kf +ke
k =
T Analogia: eltrons ou fnons livres
x como partculas de um gs. A
condutividade trmica diretamente
proporcional ao nmero de eltrons
livres ou de fnons (n); velocidade
onde: mdia das partculas (v); ao calor
q: fluxo de calor (W) Q: calor transmitido (J)
t: tempo de transmisso de calor (s) especfico (cv) e distncia mdia entre
k: condutividade trmica (W/mK) colises (l):
A: rea perpendicular ao fluxo (m2)
T: temperatura (K) x: comprimento na direo do fluxo (m) k n . v . Cv . l

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PROPRIEDADES TRMICAS
4 Condutividade trmica
METAIS
ke >> kf pois os e- tem maior velocidade e
no so espalhados facilmente
pelos defeitos como os fnons

Nestes materiais pode-se relacionar conduo trmica e eltrica

Lei de Wiedemann-Franz:
L terico = 2,44 x 10-8 W/K2
L= k k = condutividade trmica
T = condutividade eltrica
T = temperatura
se a conduo trmica ocorresse apenas por e- livres L seria igual
para todos os metais. Valor real entre 2 e 3 x 10-8 W/K2

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PROPRIEDADES TRMICAS
4 Condutividade trmica
METAIS
Elementos liga e impurezas diminuem a condutividade trmica
funcionam como pontos de espalhamento, piorando a
eficincia do transporte eletrnico

Efeito do zinco em soluo

slida na condutividade
trmica do cobre

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PROPRIEDADES TRMICAS
4 Condutividade trmica
CERMICOS
ke << kf fnons so facilmente espalhados
pelos defeitos cristalinos, o
transporte de calor menos
eficiente que nos metais

Alguns cristais no metlicos puros e de baixa densidade

apresentam em algumas faixas de temperatura k metais:

Diamante melhor condutor que Ag de Tamb a 30K

Safira condutor trmico entre 90 a 25K
Compostos cermicos:
(BeO, SiC, B4C) pesos atmicos semelhantes k relativamente alto
(UO2, ThO2) pesos atmicos diferentes k cerca de 10x menor
(menor interferncia na propagao quando tomos com semelhantes pesos atmicos)

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PROPRIEDADES TRMICAS
4 Condutividade trmica
CERMICOS
Efeito da microestrutura
- composio;
- condies de queima;
- quantidade e tipo de porosidade;
- quantidade e tipo de fases;
- forma e orientao de gros;
ons em soluo slida
diminuem acentuadamente k
Fases amorfas so piores
condutoras que cristalinas de
igual composio qumica
Poros diminuem a
condutividade trmica de
cermicos

kP = k 1-P
1/k=v1/k1+v2/k2+... k= 1+2P(1-Q/2Q+1) 1 - 0,5P
ks 1-P(1-Q/2Q+1)
onde: kP = condutividade trmica do
K=v1k1+v2k2+... material com poros
k: condutividade trmica
v: volume da fase P = frao volumtrica de poros
Q: kc/kp
P: quantidade de poros

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PROPRIEDADES TRMICAS
4 Condutividade trmica
POLMEROS

ke << kf alm disso so parcialmente ou

totalmente amorfos, no tendo e-
livres e so piores condutores que
os materiais cermicos.

Poros em espumas polimricas diminuem ainda mais k

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PROPRIEDADES TRMICAS
4 Condutividade trmica
EFEITO DA TEMPERATURA
Diferenas de condutividade trmica com a
temperatura no so to acentuadas quanto na
condutividade eltrica.
Materiais cermicos densos sem poros
k com T
Ex.: BeO, MgO e Al2O3
Explicao: k n . v . Cv . l
Outros cermicos como: ZrO2 estabilizada e
densa, slica fundida e materiais refratrios com
poros k com T
Explicao: k n . v . Cv . l
Efeito da temperatura na condutividade
trmica de vrios materiais

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PROPRIEDADES TICAS

1 INTRODU
INTRODUO

2 CONCEITOS B
BSICOS

3 PROPRIEDADES TICAS DOS MATERIAIS MET

METLICOS

4 PROPRIEDADES TICAS DOS MATERIAIS NO MET

METLICOS

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PROPRIEDADES TICAS
1 Introduo
Propriedades ticas resposta ou reao de um material incidncia de
radiao eletromagntica, e em particular a luz visvel
Formas de radiao eletromagntica: luz,
Luz fenmeno ondulatrio calor, ondas de radar, ondas de rdio e raios X
evidncia: ocorrncia de difrao

Trabalho experimental a luz uma onda

eletromagntica

Einstein feixe de luz consiste em pequenos

pacotes de energia
quanta de luz: FTON

Fton incidindo na superfcie de um metal

transfere energia para o eltron,
que pode escapar do material
Radiao eletromagntica
mecnica clssica ondas
mecnica quntica ftons
Espectro de radiaes eletromagnticas

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PROPRIEDADES TICAS
2 Conceitos bsicos
Todos os corpos emitem radiao eletrromagntica movimento trmico de tomos e
molculas

radiao trmica visvel depende de T

Ex.: 300C radiao infravermelha
800C radiao visvel
Luz visvel espectro de radiaes pequeno 0,4m 0,7m CORES
Radiao eletromagntica atravessa o vcuo com a 0,40 a 0,45 m violeta
c= 1 velocidade da luz 0,45 a 0,50 m azul
c = velocidade da luz 3x108 m/s 0,50 a 0,55 m verde
(00) = permissividade eltrica no vcuo
0
0 = permeabilidade magntica no vcuo
0,55 a 0,60 m amarelo
0,60 a 0,65 m laranja
Feixe de luz incide no slido com intensidade I0 0,65 a 0,70 m vermelho
parte transmitida It
I0 = It + Ia + Ir (em W/m2)
parte absorvida Ia relacionadas por: ou Se: T >> A+R: materiais transparentes
parte refletida Ir T = transmitncia (I /I ) T + A + R = 1 T << A+R: materiais opacos
t 0
A = absorbncia (Ia/I0) T pequeno: materiais translcidos
R = refletncia (Ir/I0)

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PROPRIEDADES TICAS
3 Propriedades ticas dos materiais metlicos
Radiao incidente com visvel absorvida por e-
parte da radiao absorvida reemitida na superfcie

luz visvel de = incidente

POR QU?
e- que foram promovidos acima do nivel de Fermi pela
absoro de ftons de luz, decaem para nveis menores de
energia e emitem luz.

Refletncia dos metais entre 0,90 e 0,95 dissipao do calor

Metais so opacos a radiaes eletromagnticas de
ondas de rdio, TV, microondas, infravermelho, luz visvel
Metais so transparentes a radiaes eletromagnticas de
raios X e raios

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PROPRIEDADES TICAS
3 Propriedades ticas dos materiais metlicos
Cor do metal: distribuio dos comprimentos de onda refletidos

Ex.: o ouro reflete quase que

completamente a luz vermelha e a
amarela e absorve parcialmente
mais curtos. A prata reflete
eficientemente quase todos os
do espectro visvel, por isso sua
cor esbranquiada.

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PROPRIEDADES TICAS
4 Propriedades ticas dos materiais no-metlicos
Cermicos e polmeros no apresentam e- livres (que absorvem ftons de luz) e podem ser
transparentes luz visvel
Fenmenos importantes: Refrao, Transmisso, Reflexo e Absoro

REFRAO (n) E REFLEXO (R)

Velocidade de propagao da luz no slido transparente () menor que no ar
feixe de luz muda de direo na interface ar/slido
ndice de refrao: n = c = () = permissividade eltrica do material
= permeabilidade magntica do material
(00)
Material ndice de refrao
ndice de refrao de alguns materiais cermicos
Vidro de slica 1,458
R
Vidro pyrex 1,47
Quanto maior n do
Vidro ptico flint 1,65
material, maior R
Al2O3 1,76
MgO (periclsio) 1,74
Quartzo 1,55

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PROPRIEDADES TICAS
4 Propriedades ticas dos materiais no-metlicos
REFRAO (n) E REFLEXO(R)
Cermicos cristalinos Cbicos e vidrosndices de
refrao isotrpicos
Cristais no cbicos ndices de refrao
maior em direes mais densas
Luz passa de um meio n1 para outro n2
parte da luz refletida na interface dos meios Se um dos meios for o ar n1 = 1
R = n2 - n1
n2+n1 R = n2 - 1
n2+1
Como o n depende de da luz incidente, R tambm depende de

Variao das fraes da luz

incidente que so transmitida,
absorvida e refletida por um
determinado vidro em funo
do comprimento de onda

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PROPRIEDADES TICAS
4 Propriedades ticas dos materiais no-metlicos
ABSORO(A) E TRANSMISSO (T)
Maioria dos materiais transparentes so coloridos
a cor dos materiais transparentes uma combinao dos comprimentos transmitidos
Comprimentos de onda absorvidos (nm) e cores complementares Absoro de ftons por e- da banda de
valncia promovendo-os banda de conduo
em no-metais tambm possvel, desde que os
e-- superem a banda proibida.
Energia associada com (E = hc/)
determina-se e E mximos e mnimos cedidos
aos e- pela luz visvel

Concluso: i) a luz pode ser absorvida por materiais com banda proibida min = 0,4 m Emax = 3,1eV
menor que 1,8 eV (SEMICONDUTORES) estes materiais so max = 0,7m Emin= 1,8eV
opacos ex.:Si, Ge, AsGa
ii) materiais com banda proibida entre 1,8 e 3,1 eV absorvem
apenas alguns comprimentos de ondas estes materiais so
coloridos ex.:GaP, CdS
iii) a luz visvel no pode ser absorvida por este mecanismo em
materiais com banda proibida maior que 3,1 eV

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PROPRIEDADES TICAS
4 Propriedades ticas dos materiais no-metlicos

ABSORO(A) E TRANSMISSO (T)

Impurezas podem contribuir para que alguns comprimentos de onda sejam absorvidos
Ex.: safira e rubi
Cor dos vidros de slica, cal, soda e chumbo pode ser
Safira: cristal puro de Al2O3, isolante, modificada pela adio de xidos de elementos de
transparente transio
Rubi: safira onde uma pequena quantidade
Ex.: adio de 0,01 a 0,03% de CoO - colorao azulada
de ons Cr+3 substitui o Al+3, causa
adio de 0,2% de NiO - colorao prpura
absoro na regio de luz azul do espectro
visvel. Cristal resultante: vermelho
adio de 1,0% de FeO - amarelo esverdeada

Cor pode ser resultado do desvio da estequiometria

ou da presena de defeitos cristalinos
Ex.: cristais puros de NaCl, KBr e KCl so incolores se
forem recozidos em atmosfera de metais alcalinos ou
irradiados com raios X ou neutrns
colorao: NaCl amarelo Criou-se defeitos:
KBr azul centro de cor
KCl magenta

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PROPRIEDADES TICAS
4 Propriedades ticas dos materiais no-metlicos
ABSORO (A) E TRANSMISSO (T)
R, A e T dependem do material, do caminho tico, incidente

Alumina convencional (opaca) Alumina translcida

porosidade: 3% porosidade: 0,3

Variao da transmitncia com incidente para diversos materiais.

Defeitos no material espalham a luz e podem torn-lo

transparente, translcido ou opaco
Ex.: monocristal de safira (Al2O3) transparente
policristal de safira sem poros translcido
policristal de safira com 5% poros opaco Exemplo: lmpada de sdio
(1000oC) com tubo de alumina
(100 lmens/W convencional 15
lmens/W)

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