Biolixiviação de Concentrado de Flotação de

Renata de Barros Lima
BIOLIXIVIAO DE CONCENTRADO DE FLOTAO DE

SULFETOS DE COBRE
Dissertao de Mestrado apresentada ao

Programa de Ps-Graduao em Tecnologia de
Processos Qumicos e Bioqumicos, Escola de
Qumica, Universidade Federal do Rio de Janeiro,
como parte dos requisitos necessrios
obteno do ttulo de Mestre em Cincias.
Orientadores: Selma Gomes Ferreira Leite, D. Sc.

Luis Gonzaga Santos Sobral, PhD.
Rio de Janeiro
2006
ii
LIMA, RENATA DE BARROS

Biolixiviao de Concentrado de Flotao de Sulfetos de
Cobre / Renata de Barros Lima, 2006.
N xix p.90
Dissertao (Mestrado em Tecnologia de Processos Qumicos e

Bioqumicos) Universidade Federal do Rio de Janeiro, Escola de
Qumica, Rio de Janeiro, 2006.
Orientadores: Selma Gomes Ferreira Leite

Luis Gonzaga Santos Sobral
1. Biolixiviao. 2. Jarosita. 3. Calcopirita. 4. Bornita
I. Universidade Federal do Rio de Janeiro, Programa de Ps-

Graduao em Processos Qumicos e Bioqumicos. II. Ttulo.
iii
Renata de Barros Lima
BIOLIXIVIAO DE CONCENTRADO DE FLOTAO DE

SULFETOS DE COBRE
Rio de Janeiro, de de 2006.
Aprovada por:
Prof. Selma Gomes Ferreira Leite, D. Sc. Orientadora

DEB/EQ/UFRJ
Prof. Lus Gonzaga Santos Sobral, PhD. Orientador

CPMA/CETEM
Prof. Eliana Flvia Camporese Srvulo, D.Sc.

DEB/EQ/UFRJ
Cludia Duarte da Cunha, D.Sc.

IMCPG/UFRJ
Prof. Oswaldo Garcia Jnior, D.Sc.

IQ/UNESP
RIO DE JANEIRO
2006
iv
Dedico este trabalho quelas que sempre foram um exemplo de vida a

seguir: minha me Evanilce e minhas avs Nilda e Aroilma, por
todo apoio e segurana que tive, e s duas pessoas que amo
incondicionalmente: minhas irms Marcela e Beatriz.
Ao meu pai Fbio e meu Rodrigo: mais uma conquista nossa!
v
AGRADECIMENTOS
Aos meus Orientadores Selma Gomes Ferreira Leite e Lus Gonzaga Santos Sobral, por
toda confiana depositada em mim, pelos ensinamentos e amizade que guardarei
eternamente.
Ao Ronaldo Santos, Andrea Rizzo e Judith Liliana, pela confiana, amizade e por todo
suporte as minhas dvidas.
Aos amigos do Laboratrio 3 do CPMA/SPMB - CETEM, que com o esprito de

cooperao sempre me auxiliaram nos momentos que precisei. Ao Sr. Ary Caldas, e em
especial a minha amiga Grace Maria pelo apoio e amizade depositados a mim por todos
esses anos.
toda equipe de trabalho do CETEM, que graas a nossa amizade, deixamos de ser
colegas de trabalhos e nos tornamos amigos inseparveis: Priscila Xavier, Dbora Monteiro
(a quem devo muito da parte experimental, alm das incansveis conversas noturnas),
Gabrielle Bard, Diego Cara (meu consultor em parte de cadeia respiratria), Juan Guerrero,
Isaas Jnior, Andr Ventura e Helena Hummer.
Vanessa A. Rocha, Thais Fernandes, Mona Abdel-Rehim, Nilza Miranda, Nelma

Domingues, Fernandinha Arruda, Carla Barbato e Monica Lima por todas as anlises
qumicas e ajustes realizados na minha dissertao.
s amigas Aline O. Fernandes e Lidiane M. Barros, por toda fora e por me mostrarem o
sentido da palavra AMIZADE.
Aos amigos Aline e Bruno, Amanda e Sandro pelos momentos de descontrao.
Ao Centro de Tecnologia Mineral (CETEM), na pessoa do seu Diretor, Dr. Ado Benvindo
da Luz, pelo suporte logstico.
vi
equipe do Laboratrio de Biohidrometalurgia, do Instituto de Qumica da UNESP, por

todo apoio e gentileza na doao das cepas de Acidithiobacillus ferrooxidans utilizadas
neste trabalho.
Minerao Caraba S.A.pelo suporte logstico e, em particular, ao Dr. Paulo Medeiros,

quem depositou toda confiana na equipe executora do Projeto de Biolixiviao de
Concentrados de Flotao de Sulfetos de Cobre produzido nas instalaes daquela empresa.
GeoBiotics por partilhar suas experincias em processos biotecnolgicos, em particular,

os processos de lixiviao bio-assistida que culminou com os resultados satisfatrios da
extrao de cobre do concentrado supracitado acenando para uma alternativa tecnolgica ao
processo flash smelting.
Universidade Federal do Rio de Janeiro, especialmente a Escola de Qumica, pela

oportunidade de realizao do curso.
queles que participaram deste projeto, direta ou indiretamente. Para os que no

participaram do projeto, mas somente da minha vida afetiva. Aos que me fizeram crticas,
tanto positivas quanto negativas, e que me fizeram crescer.
vii
RESUMO
LIMA. Renata de Barros. Biolixiviao de Concentrado de Flotao de Sulfetos de

Cobre. Orientadores: Prof. Dra. Selma Gomes Ferreira Leite e Prof. Dr. Luis Gonzaga
Santos Sobral. Rio de Janeiro: UFRJ/EQ, 2006. Dissertao (Mestrado em Tecnologia de
Processos Qumicos e Bioqumicos).
A lixiviao bio-assistida de concentrado de flotao, produzido nas instalaes da

Minerao Caraba, foi iniciada com a utilizao dos microrganismos presentes na gua
cida de mina coletada diretamente da mina de cobre situada na Minerao Caraba, alm
de uma linhagem de bactria da espcie Acidithiobacillus ferroxidans. Essa linhagem foi
proveniente de uma jazida de minrio de cobre primrio, da mina de Surubim/Bahia,
pertencente mesma minerao. O concentrado em questo, depois de caracterizado
tecnologicamente, era constitudo, principalmente, de calcopirita (CuFeS2) e bornita
(Cu5FeS4) com teores, aproximadamente, de 70 e 30%, respectivamente. O alto teor de
calcopirita nesse concentrado acarretou, devido sua refratariedade, uma maior dificuldade
de extrao de cobre a partir desse sulfeto utilizando, to somente, o microrganismo
supracitado. Isso foi constatado, de posse dos resultados analticos das concentraes de
cobre, ons ferrosos e frricos e da aferio dos valores de pH e Eh, ao longo dos ensaios de
biolixiviao, como sendo devido a no gerao de cido sulfrico, quando da sua
solubilizao, fato que exigiu um monitoramento constante desses parmetros para se
evitar, principalmente, a elevao de pH, fato que acarretaria a precipitao de sais de ferro
(hidrxidos e jarosita). Esse fenmeno foi constatado, em alguns ensaios, devido,
certamente, a uma elevao sbita de pH e confirmado, pela anlise por difrao de raios-
X, como sendo um precipitado de jarosita a qual contm, em sua composio, ons frricos
diminuindo, de forma prejudicial, o poder oxidante do meio reacional. Independente dos
inconvenientes supracitados, guardados os devidos ajustes operacionais, uma extrao de
cobre da ordem de 67% foi alcanada num espao de tempo de 62 dias.
viii
ABSTRACT
LIMA. Renata de Barros. Bioleaching of Flotation Concentrate Containing Copper

Sulphides. Advisors: Prof. Dra. Selma Gomes Ferreira Leite e Prof. Dr. Luis Gonzaga
Santos Sobral. Rio de Janeiro: UFRJ/EQ, 2006. Dissertation (Master of Technology of
Chemical and Biochemical Processes)
The bio-assisted leaching of the flotation concentrate, produced in Caraba's Mining

facilities, was initiate with the use of microorganisms present in the acid mine drainage
collected directly from the copper mine located at Caraba Mining Company, besides the
microorganism strain of the Acidithiobacillus ferroxidans species. That strain was
originated from a primary copper ore, from Surubim mine/Bahia, belonging to the same
mining company. The concentrate under study, after being characterized technologically,
was constituted, mainly, of chalcopyrite (CuFeS2) and bornite (Cu5FeS4) with contents,
approximately, of 70 and 30%, respectively. The high chalcopyrite content in that
concentrate caused, due to its refractory characteristics, a larger difficulty of copper
extraction from this sulphide using, only, the aforementioned microorganism. That was
verified, according to the analytical results of copper, ferrous and ferric ions concentrations
and the monitoring of pH and Eh values, along the bioleaching tests, as being due to no
sulphuric acid generation, during its solubilization, which demanded a constant monitoring
of those parameters to avoid, mainly, the pH raising that would provoke the precipitation of
iron salts (hydroxides and jarosite). That phenomenon was verified, in some tests, due,
certainly, to a sudden pH raising and confirmed, through x ray diffraction analysis, as
being a jarosite precipitate, which contains, in its composition, ferric ions decreasing, in a
detrimental way, the oxidizing power of the reaction system. Independent of the
aforementioned inconveniences, proceeding the operational adjustments, a copper
extraction around 67% was reached within 62 days.
ix
LISTA DE FIGURAS
Figura 1 - Circuito do processamento primrio do minrio primrio. 6
Figura 2 - Circuito de moagem do material proveniente do circuito de britagem. 7
Figura 3 - Circuito de flotao utilizado na obteno do concentrado de sulfeto de 8
cobre.
Figura 4 - Mecanismos de Biolixiviao: Direto e Indireto (Smith,1991). 20
Figura 5 - Solues padres para a confeco da curva padro para dosagem de 35
protena total.
Figura 6 - (A)Frasco de reaes utilizado no respirmetro de Warburg: (B) poo 37
central, (C) reservatrio lateral para a adio das clulas.
Figura 7 - Frasco de reao, com rolha do brao lateral acoplada (D), contendo 37
orifcio de sada para gaseificao.
Figura 8 - (E) Respirmetro de Warburg, (F) Manmetro onde acoplado o frasco 38
de reao.
Figura 9 - Meio de Cultura T&K oxidado por Acidithiobacillus ferrooxidans S. 40
Figura 10 - Difratograma correspondente anlise semiquantitativa das espcies 46
mineralgicas constituintes do concentrado de flotao. (C=calcopirita;
D=dolomita; B=bornita).
Figura 11 - Aspecto superficial de uma amostra de calcopirita antes e aps ser 52
submetida ao processo de lixiviao bacteriana (Magnitude 500 x).
Figura 12 - Teste realizado seguindo a Norma CETESB / L5.217 Thiobacillus 76
Determinao do nmero mais provvel pela tcnica de tubos mltiplos.
Figura 13 - Aparncia da placa de Petri contendo colnias de Acidithiobacillus 77
ferrooxidans durante a quantificao do cultivo utilizado.
Figura 14 - Aparncia da placa de Petri contendo colnias de Acidithiobacillus 78
ferrooxidans durante a quantificao do sistema de biolixiviao aps 60
dias.
Figura 15 - Superfcie do concentrado de flotao antes de processo de biolixiviao. 79
x
Figura 16 - A Concentrado de flotao lixiviado com a Soluo A do Meio de 79

Cultura T&K e inculo microbiano; B - Concentrado de flotao
lixiviado com a Soluo A do Meio de Cultura T&K e sem inculo
microbiano.
Figura 17 - C Concentrado de flotao lixiviado com Meio de Cultura T&K 80
completo e inculo microbiano; D - Concentrado de flotao lixiviado
com Meio de Cultura T&K completo sem inculo microbiano.
Figura 18 - E Concentrado de flotao lixiviado com Meio de Cultura T&K 80
oxidado (com microrganismos); F - Concentrado de flotao lixiviado
com Meio de Cultura T&K previamente oxidado e estril (filtrado).
Figura 19 - A - Difratograma correspondente anlise semiquantitativa das espcies 81
mineralgicas constituintes do concentrado de flotao; B
Difratogramas do resduos lixiviados e seus respectivos ensaios
(J=jarosita, D=dolomita, C= calcopirita, B=bornita).
Figura 20 - Aparncia do resduo (concentrado de flotao) aps a lixiviao 82
utilizando a cultura A. f. S como inculo microbiano, onde A=
concentrado de flotao antes do processo de lixiviao; B1 = resduo
referente ao Teste 14 inoculado; B2 = resduo referente ao Teste 14
controle; C1 = resduo referente ao Teste 15 inoculado; C2 = resduo
referente ao Teste 15 controle; D = resduo referente ao Teste 16
(inoculado) e E = resduo referente ao Teste 17 (estril).
Figura 21 - Unidade operacional de biolixiviao em coluna. 85
xi
LISTA DE TABELAS
Tabela 1 - Caractersticas de diferentes microrganismos. 16
Tabela 2 - Composio da soluo de nutrientes do meio T&K. 27
Tabela 3 - Composio da soluo sulfato ferroso do meio T&K. 27
Tabela 4 - Reagentes utilizados no procedimento de dosagem de protena total. 34
Tabela 5 - Controle e estabilizao do pH da suspenso em 1,8 (concentrado de 36
flotao/ gua destilada) para a realizao dos ensaios de respirometria.
Tabela 6 - Teor de Cu encontrado no concentrado de flotao. 45
Tabela 7 - Resultados da anlise granulomtrica realizada com o concentrado de 45
flotao.
Tabela 8 - Anlise qumica por fluorescncia de raios-X dos elementos constituintes 47
do concentrado de flotao.
Tabela 9 - Resultados referentes, com mdia diria, extrao de cobre (II) durante 48
o ensaio de biolixiviao do concentrado de flotao utilizando meio de
cultura T&K.
Tabela 10 - Comparao dos resultados de extrao de cobre dos ensaios de 49
biolixiviao do concentrado de flotao de cobre em duas razes slido-
lquido.
Tabela 11 - Resultado da extrao de cobre do concentrado de flotao, atravs da 50
biolixiviao com uma relao slido-lquido de 100 g/L.
Tabela 12 - Porcentagem de solubilizao de cobre de concentrado de flotao por 52
lixiviao cida (H2SO4 pH=1,8) com relao slido/lquido de 50 g/L.
Tabela 13 - Comparao entre os resultados de extrao de cobre, em porcentagem, 53
por diferentes tipo de lixiviao do concentrado de flotao de sulfeto de
cobre na razo slido-lquido de 50 g/L.
Tabela 14 - Resultado da porcentagem de extrao de cobre durante a lixiviao 55
cida do concentrado de flotao, na relao slido-lquido de 50 g/L,
com manuteno diria de pH.
Tabela 15 - Renovao do agente lixiviante aps o transcurso de 10 dias e 56
comparao com testes realizados anteriormente com os mesmos
parmetros.
xii
Tabela 16 - Resultado do ensaio de reutilizao da lixvia para um novo ensaio de 57

biolixiviao.
Tabela 17 - Mdia do pH inicial em cada amostra antes do ajuste do mesmo na faixa 58
de 1,8 2,0.
Tabela 18 - Mdia da leitura do potencial redox, em mV vs. EPH, realizadas nas 59
amostras dos ensaios de lixiviao utilizando gua cida de mina como
inculo.
Tabela 19 - Mdia da concentrao de Fe2+, em g/L, nas lixvias obtidas a partir da 60
lixiviao do concentrado de flotao utilizando gua cida de mina
como inculo.
Tabela 20 - Mdia da Concentrao de Fe total, em g/L, obtida na lixiviao do 61
concentrado de flotao com a utilizao da gua cida de mina como
inculo.
Tabela 21 - Mdias das concentraes de cobre, em g/L, nas lixvias obtidas durante 62
o processo de lixiviao com a utilizao de gua cida de mina
Tabela 22 - Mdia do pH inicial em cada amostra antes do ajuste do mesmo na faixa 65
de 1,8 a 2,0.
Tabela 23 - Mdia da leitura do potencial redox, em mV vs. EPH, realizada em todas 67
as amostras dos ensaios de lixiviao.
Tabela 24 - Concentrao de Fe (II), em g/L, nas lixvias obtidas nas biolixiviaes. 69
Tabela 25 - Concentrao de Fe total, em g/L, na lixvia obtida a partir do processo 70
de lixiviao.
Tabela 26 - Concentrao de Fe (III), em g/L, obtida a partir da lixiviao do 72
concentrado de flotao.
Tabela 27 - Concentrao de cobre, em g/L, na lixvia durante o processo de 74
biolixiviao do concentrado de flotao.
xiii
LISTA DE GRFICOS
Grfico 1 - Extrao de cobre dos ensaios de biolixiviao do concentrado de 49
flotao, utilizando relaes de 100 g/L e 50 g/L.
Grfico 2 - Comparao entre a lixiviao qumica e biolgica do concentrado de 51
flotao, com uma concentrao de 100 g/L deste material.
Grfico 3 - Curva do comportamento da solubilizao de cobre no ensaio de 52
lixiviao cida do concentrado de flotao, em razo slido-lquido =
50 g/L.
Grfico 4 - Comparao entre os resultados de solubilizao de cobre, por meio de 54
diferentes tipo de lixiviao do concentrado de flotao de sulfeto de
cobre na relao slido-lquido de 50 g/L.
Grfico 5 - Curva de comparao da extrao de cobre no ensaio de lixiviao 55
cida do concentrado de flotao, 50 g/L, com e sem ajuste do pH.
Grfico 6 - Leitura do potencial redox em mV vs. EPH, dos ensaios referentes ao 58
item 4.4.
Grfico 7 - Concentrao de Fe2+, em g/L, obtida a partir da lixiviao do 59
concentrado de flotao com gua cida de mina.
Grfico 8 - Concentrao de Fe total, em g/L, obtida na lixiviao do concentrado 60
de flotao com a utilizao da gua cida de mina como inoculo.
Grfico 9 - Porcentagem de extrao de cobre, durante o processo de lixiviao 61
com utilizao de gua cida de mina como inculo.
Grfico 10 - Curva de consumo de oxignio durante o ensaio de respirometria 63
utilizando concentrado de flotao e gua acidificada (pH=1,8).
utilizando concentrado de flotao e tampo glicina.
utilizando concentrado de flotao modificado (tratamento da
suspenso para estabilizao do pH em 1,8 e gua acidificada -
pH=1,8).
Grfico 13 - Leitura do potencial redox em mV vs. EPH. 67
xiv
Grfico 14 - Concentrao de Fe (II), em g/L, obtida a partir da lixiviao do 70

Grfico 15 - Concentrao de Fe total, em g/L, obtida a partir da lixiviao do 71
Grfico 16 - Concentrao de Fe (III), em g/L, obtida a partir da lixiviao do 72
Grfico 17 - Comparao das concentraes de Fe2+ e Fe3+, em g/L, na lixvia obtida 73
a partir do processo de biolixiviao.
Grfico 18 - Porcentagem de extrao de cobre, durante o processo de lixiviao. 75
xv
SUMRIO
1. INTRODUO 01
2. OBJETIVO 02
3. REVISO BIBLIOGRFICA 03
3.1 Tratamento de Minrios 03
3.1.1 - Conceito de Mineral e Minrio 03
3.1.1.1 - Minrio Refratrio 03
3.1.1.2 - Conceito de Tratamento de Minrio 04
3.1.2 Histrico de Tratamento de Minrio no Mundo 04
3.1.3 - Finalidade Econmica e Social 05
3.1.4 - Processamento do Minrio Primrio para a Obteno do Concentrado de 06
Flotao de Sulfetos de Cobre
3.1.5 Minrios Explorados no Brasil 08
3.2. gua cida de Mina 09
3.2.1 - Fatores que Influenciam a Formao de gua cida de Mina 10
3.3 Lixiviao 10
3.3.1 Conceito 10
3.3.2 Aplicaes de Lixiviao a Minrios de Cobre 11
3.4 Biolixiviao 11
3.4.1 Caractersticas dos Microrganismos Envolvidos na Biolixiviao 16
3.4.1.1 - Acidithiobacillus ferrooxidans 16
3.4.1.2 - Acidithiobacillus thiooxidans 17
3.4.1.3 Leptospirilum ferrooxidans 18
3.4.2 - Mecanismo de Biolixiviao 18
3.4.2.1 Mecanismo Direto 19
3.4.2.2 Mecanismo Indireto 20
3.4.2.3 Adeso do Microrganismo a Superfcie do Minrio e Cadeia Respiratria 20
3.5 Fatores Importantes no Processo de Biolixiviao 21
3.5.1 Influencia da Granulometria do Concentrado de Flotao 21
xvi
3.5.2 - Influncia da Adio de Nutrientes 21

3.5.3 - Concentrao de ons Ferrosos (Fe2+) 22
3.5.4 Potencial Redox Eh 23
3.6 - Formao de Jarosita 24
3.6.1 - O Efeito da Presena da Jarosita 24
3.6.2 A Composio Qumica da Jarosita 25
4 - MATERIAIS E MTODOS 26
4.1 - gua cida de mina 26
4.2 - Concentrado de Flotao 26
4.2.1 Determinao do Teor de Cobre no Concentrado de Flotao 26
4.2.2 - Frao Granulomtrica 26
4.2.3 - Caracterizao Mineralgica do Concentrado de Flotao (Sulfetos de Cobre) 26
4.3 Meio de Cultura T & K 27
4.4 - Ensaios de Lixiviao Utilizando gua cida de Mina como Inculo 28
4.4.1 - Teste 1: Ensaios de Lixiviao Biolgica com 100 g/L e 500 g/L de Relao 28
slido-lquido
4.4.2 - Teste 2: Ensaio de Lixiviao Biolgica com 100 g/L e 50 g/L de Relao 28
slido-lquido
4.4.3 - Teste 3: Ensaios de Lixiviao cida (pH = 1,8), ajustado com soluo de 29
H2SO4 10N )
4.4.4 - Teste 4: Ensaio de Lixiviao cida com Manuteno Diria de pH (1,8) 29
4.4.5 - Teste 5: Ensaio de Lixiviao Seqencial 30
4.4.6 -Teste 6: Ensaios de Reutilizao da Lixvia em Nova Amostra de Concentrado 30
4.4.7 - Ensaios de Biolixiviao com Monitoramento das Variveis do Processo 31
4.4.7.1 - Teste 7: Ensaio em Meio de Cultura T&K sem Fe2+ 31
4.4.7.2 - Teste 8: Ensaio em Meio de Cultura T&K Completo 32
4.4.7.3 - Teste 9: Ensaio em Meio de Cultura T&K Previamente Oxidado 32
4.4.7.4 - Teste 10: Ensaio em Meio de Cultura T&K Previamente Oxidado Isento de 32
Biomassa
xvii
4.5 - Ensaios de Biolixiviao Utilizando Linhagem Pura de Acidithiobacillus 33

ferrooxidans
4.5.1 - Linhagens de Microrganismos A. f. S 33
4.5.2 - Ensaios de Respirometria 33
4.5.2.1 - Preparo da Suspenso Celular 33
4.5.2.2 Dosagem de Protenas Totais 34
4.5.2.3 Procedimento de Dosagem de Protena Total 34
4.5.2.4 - Descrio dos Ensaios de Respirometria 35
4.5.2.5 - Conduo dos Ensaios de Respirometria 36
4.5.3 - Experimentos de Lixiviao 38
2+
4.5.3.1 - Teste 11: Ensaio em Meio de Cultura T&K sem ons ferrosos( Fe ) 38
4.5.3.2 - Teste 12: Ensaio em Meio de cultura T&K Completo 39
4.5.3.3 - Teste 13: Ensaio em Meio de Cultura T&K Previamente Oxidado 39
4.5.3.4 - Teste 14: Ensaio em Meio de cultura T&K previamente oxidado isento de 39
biomassa
4.6 - Quantificao Microbiana 40
4.6.1 - Quantificao Microbiana na gua cida de Mina 40
4.6.2 - Contagem Microbiana (UFC) de Acidithiobacillus ferrooxidans a partir do 40
Cultivo da Cultura Pura (A.f. S)
4.6.2.1 - Solidificao do Meio de Cultura para Plaqueamento do A. ferrooxidans 41
4.6.3 - Deteco de Presena de Biomassa Durante os Ensaios de Lixiviao 41
Empregando Cultura Pura
4.7 - Determinaes Analticas de Parmetros de Controle 42
4.7.1 - Manuteno do pH 42
4.7.2 - Medio do Potencial Redox Eh 42
4.7.3 - Controle da Evaporao 43
4.7.4 - Anlise da Concentrao de ons Ferrosos (Fe2+) 43
4.7.5 - Anlises das concentraes de Cu e Fe total 44
5 RESULTADOS 45
5.1 - Caracterizao Tecnolgica do Concentrado de Flotao 45
xviii
5.2 - Caracterizao Granulomtrica do Concentrado de Flotao 45

5.3 - Caracterizao Mineralgica do Concentrado de Flotao (Sulfetos de 45
Cobre)
5.4 - Ensaios de Lixiviao 48
5.4.1 - Ensaios de Lixiviao Utilizando gua cida de Mina como Inoculo 48
5.4.1.1 - Teste 1: Ensaios com 100 e 500 g/L de Relao slido-lquido 48
5.4.1.2 - Teste 2: Ensaio com 100 e 50 g/L de Relao slido-lquido 48
5.4.1.3 - Teste 3: Ensaios de Lixiviao cida (pH = 1,8, ajustado com soluo de 52
H2SO4 10N )
5.4.1.4 - Teste 4: Ensaio de Lixiviao cida com Manuteno Diria de pH (1,8). 54
5.4.1.5 - Teste 5: Ensaio de Lixiviao Seqencial 56
5.4.1.6 - Teste 6: Ensaios de Reutilizao da Lixvia em Nova Amostra de 57
Concentrado
5.4.1.7 - Ensaios de Biolixiviao com Monitoramento das Variveis do Processo 57
5.4.1.7.1 - Manuteno do pH 57
5.4.1.7.2 - Medio do Potencial Redox Eh 58
5.4.1.7.3 - Anlise da Concentrao de ons Ferrosos (Fe2+) 59
5.4.1.7.4 - Anlise da concentrao de Ferro Total 60
5.4.1.7.5 - Anlise da concentrao de Cu 61
5.5 - Ensaios de Biolixiviao Utilizando Cepas Isoladas de A. ferrooxidans 62
5.5.1 - Resultados da Respirometria 62
5.5.2 - Manuteno do pH 65
5.5.3 - Medio do Potencial Redox Eh 66
5.5.4 - Anlise da Concentrao de ons Ferrosos (Fe2+) 68
5.5.5 - Anlise da Concentrao de Ferro Total 70
5.5.6 - Concentrao de Fe3+ 71
5.5.7 - Anlise da Concentrao de Cu 74
5.6 - Quantificao Microbiana 76
5.6.1 - Quantificao Microbiana na gua cida de Mina. 76
5.6.2 - Contagem Microbiana (UFC) de A. ferrooxidans Presentes na Cultura 76
Utilizada (A.f. S)
xix
5.6.3 - Deteco de Presena de Biomassa Durante os Ensaios de Biolixiviao 77

Empregando Cultura Pura
6. CONCLUSES 83
7. SUGESTO PARA CONTINUIDADE DESTA PESQUISA 85
8. REFERNCIAS 86
1
1- INTRODUO
A obteno de cobre a partir de concentrados de flotao segue rota tecnolgica

convencional em funo das especificidades mineralgicas que compem tal
concentrado. No caso do concentrado de flotao, os sulfetos de cobre so convertidos
diretamente em cobre blister (cobre metlico impuro), pelo processo flash smelting e,
em seguida, refinado eletroliticamente. Embora o processo pirometalrgico apresente a
vantagem de transformar os distintos sulfetos de cobre desses concentrados em cobre
metlico, em uma nica etapa, apresentam, em contrapartida, inconvenientes da gerao
de anidrido sulfuroso (SO2) juntamente com emanaes de metais pesados, como
cdmio, arsnio, mercrio, bismuto, selnio etc. Tal efluente gasoso, mais precisamente
uma mescla de SO2 e material particulado constitudo de sais de cdmio, arsnio,
chumbo, bismuto, cobre etc., necessita de um tratamento especfico cuidadoso para se
evitar a emisso desses metais recalcitrantes para o meio ambiente.
O tratamento hidrometalrgico de tais concentrados, mais precisamente a

lixiviao bacteriana, se mostra bastante atraente no que tange a eliminao das
emanaes gasosas, devido s condies brandas de processo (temperatura ambiente) e
a obteno de uma lixvia cida contendo o metal de interesse. No tratamento
hidrometalrgico grande parte das impurezas metlicas disponibilizada na forma de
sulfato, ponto de partida para a recuperao do referido metal, quer por cementao
quer pela purificao/concentrao, por extrao por solvente, seguida da
eletrorrecuperao desse metal.
A lixiviao bacteriana atualmente aplicada em escala industrial para

recuperao de metais como cobre, urnio e ouro, em pases como: E.U.A., Rssia,
Chile, Espanha, Canad, frica do Sul, Australia entre outros. A lixiviao bacteriana
do cobre tem sido muito estudada a partir de sulfetos minerais. Apesar da calcopirita
(CuFeS2) ser o sulfeto (mineral) de cobre mais abundante na natureza, existem outros
dois sulfetos minerais, tambm importantes economicamente, que so a calcocita
(Cu2S) e a covelita (CuS).
A importncia do presente trabalho se justifica devido a dificuldade de

encontrar, na literatura, referencias relatando a biolixiviao de concentrados de
2
flotao de sulfetos de cobre com a utilizao de microrganismos mesfilos, visto que

para essa tecnologia, so comumente encontrados estudos com microrganismos
termoflicos, dada a refratariedade de sulfetos como a calcopirita, espcie mineralgica
majoritria no concentrado utilizado nesse estudo, aos processos oxidativos. Tal fato
explica a dificuldade de se obter comparaes dos resultados obtidos com outros j
mencionados.
2- OBJETIVO
O presente trabalho teve por objetivo, geral, analisar a viabilidade tcnica da
extrao de cobre por biolixiviao, a partir do concentrado de flotao contendo
calcopirita (CuFeS2) e bornita (Cu5FeS4), provenientes da unidade de processamento
mineral da Minerao Caraba S.A., por lixiviao bio-assistida.
Como objetivos especficos, os seguintes aspectos foram abordados:
avaliao da lixiviao empregando gua cida de mina como inculo;

avaliao da lixiviao empregando cultura pura de Acidithiobacillus
ferrooxidans;
avaliao da lixiviao em distintas condies como, quantidade de
concentrado de flotao de sulfeto de cobre, tempo e agitao;
comparao do desempenho da lixiviao sem e com diferentes inculos;
avaliao de diferentes variveis durante o processo de lixiviao, como pH,
potencial redox (Eh), concentrao de ons ferrosos (Fe2+), concentrao de ferro
total e concentrao de cobre.
3
3 - REVISO BIBLIOGRFICA
3.1 Tratamento de Minrios
3.1.1 - Conceito de Mineral e Minrio

Os Minerais so compostos naturais formados atravs de processos geolgicos.
O termo "mineral" abrange no apenas a composio qumica, mas tambm as
estruturas minerais do material. Os minerais variam na composio dos elementos e dos
sais simples aos silicatos muito complexos (excluindo geralmente a maioria dos
compostos orgnicos), com milhares de formas conhecidas. O estudo dos minerais
chamado mineralogia.
Minrio toda rocha constituda de um mineral ou agregado de minerais

contendo um ou mais minerais valiosos, possveis de serem aproveitados
economicamente. Esses minerais valiosos, aproveitveis como bens teis, so chamados
de minerais-minrio. O mineral ou conjunto de minerais no aproveitados de um
minrio denominado ganga (Luz & Lins, 2004).
3.1.1.1 - Minrio Refratrio

Segundo Lehmanm et al. (2000) os minrios que no respondem
satisfatoriamente a lixiviao/solubilizao direta por ao de um agente lixiviante, so
conhecidos como minrios refratrios. Os principais minrios ditos refratrios so
geralmente sulfetos (pirita, calcopirita, arsenopirita, pirrotita etc.) e a ocorrncia de
metais preciosos, elementos de liga, so, em geral, disseminados nas matrizes dessas
estruturas cristalinas.
A aplicao de processos pr-oxidativos proporcionam o rompimento das

estruturas cristalinas refratrias por oxidao, mediante a ao direta ou pela gerao
indireta de reagentes qumicos oxidantes; por ao de bactrias especficas, prprias dos
minrios em questo, pela ustulao dos sulfetos com gerao de SO2 e, ainda, pela
oxidao sob presso, em autoclaves (Luz & Lins, 2004)
4
3.1.1.2 - Conceito de Tratamento de Minrio

O Tratamento ou Beneficiamento de minrios consiste de operaes - aplicadas
aos bens minerais visando modificar a granulometria, a concentrao relativa das
espcies minerais presentes ou a forma, sem, contudo, modificar a identidade qumica
ou fsica dos minerais. H, no entanto, autores que defendem um conceito mais amplo
para o tratamento, como sendo um processamento no qual os minerais podem sofrer at
alteraes de ordem qumica, resultantes de simples decomposio trmica ou mesmo
de reaes tpicas geradas pela presena de calor. A operao de aglomerao
(sinterizao e pelotizao) de minrios finos, os processos de ustulao e calcinao
so considerados, dentro desse conceito, como tratamento de minrios. No caso dos
processos de ustulao e calcinao, esses so melhores definidos como sendo
processos pirometalrgicos (Luz & Lins, 2004).
3.1.2 Histrico de Tratamento de Minrio no Mundo

A histria registra que, 400 anos antes da Era Crist, os egpcios j recuperavam
ouro de depsitos aluvionares, usando processos gravticos, ou seja, aqueles que se
utilizam das variaes de densidade das espcies mineralgicas de um dado minrio.
O primeiro texto que se constitui em instrumento de referncia sobre os bens

minerais (De Re Metlica) foi publicado em 1556 por Georges Agrcola (Luz apud
Agrcola, 2004). Nesta publicao, j h registros da utilizao do moinho tipo pilo
movido gua, concentrao gravtica atravs de calha e concentrao em leito
pulsante, obtido com o auxlio de peneira em forma de cesta (um jigue primitivo).
A partir do sculo XVIII, com a inveno da mquina a vapor, que se

caracterizou com o incio da revoluo industrial, ocorreram inovaes mais
significativas na rea de tratamento de minrios. Pela metade do sculo XIX, em 1864,
o emprego do tratamento de minrios se limitava, praticamente, queles de ouro, cobre
nativo e chumbo (Luz & Lins, 2004).
Os grandes desenvolvimentos na rea de beneficiamento de minrios ocorreram

no final do sculo XIX e incio do sculo XX, sendo a utilizao industrial da flotao,
na Austrlia, em 1905, a inovao mais impactante. Os avanos que se seguiram se
orientaram, do ponto de vista tecnolgico, mais ao desenvolvimento de projeto de
5
equipamentos maiores e mais produtivos ou mais eficientes (anos 40-70), otimizao

de processos por meio de automao e computao (anos 70-90) e racionalizao do
uso de energia nos anos 70, com a crise gerada pelo aumento sbito dos preos de
petrleo. Mais recentemente, com a crise de energia eltrica no Brasil, em 2001, houve
um renovado interesse pela racionalizao de seu uso. Apesar do grande esforo da
pesquisa direcionada a melhor compreenso dos fenmenos atuantes nas operaes de
beneficiamento de minrios, houve, relativamente, pouco salto tecnolgico, verificando-
se mais uma evoluo incremental no desempenho dos processos (Luz & Lins, 2004)
3.1.3 - Finalidade Econmica e Social.

O tratamento de minrios, apesar de ser essencialmente tcnico em suas
aplicaes prticas, no pode desprezar o conceito econmico.
impossvel, na prtica, obter uma separao completa dos constituintes

minerais. Como a obteno de teores mais altos dos minerais de interesse e melhores
recuperaes normalmente implica num aumento de custo do tratamento, para a
obteno de maiores lucros esses vrios itens devem ser devidamente balanceados.
Deve-se sempre ter em mente que os custos decorrentes de uma etapa adicional de
tratamento de um determinado bem mineral no devem ser maiores do que a agregao
de valor ao produto assim obtido, salvo em situaes especiais (em caso de guerra, por
exemplo).
O beneficiamento de minrio, como toda e qualquer atividade industrial, est

dirigido para o lucro. H, porm, um conceito social que no pode ser desprezado, qual
seja, o princpio da conservao dos recursos minerais, por se tratar de bens no
renovveis. As reservas dos bens minerais conhecidos so limitadas e no se deve
permitir o seu aproveitamento predatrio, pois o maior lucro obtido, em menor prazo
possvel, dificilmente estar subordinado aos interesses sociais. Diz-se, a respeito, em
contraposio agricultura, que minrio s d uma safra (Luz & Lins, 2004).
6
3.1.4 - Processamento do Minrio Primrio para a Obteno do Concentrado de

Flotao de Sulfetos de Cobre.
A Minerao Caraba prospecta um minrio primrio de cobre constitudo,
basicamente, de silicatos incluindo o piroxnio (Mg,Fe)SiO3), hiperestnio
((Fe,Mg)SiO3), feldispato (KAlSi3O8), olivina ((Mg,Fe)2SiO4), garn
((Ca,Mg,Fe,Mn)3(Al,Fe,Cr)2(SiO4)3), horneblenda
((Ca,Na)(Mg,Fe)4(Al,Fe,Ti)3Si6O22(O,OH)2), e biotita (H,K)2(Mg,Fe)2Al2Si3O12),
incluindo a magnetita (Fe3O4) (em pequena porcentagem) e sulfetos de cobre,
principalmente calcopirita (CuFeS2) e bornita (Cu5FeS4) e pequenas quantidades de
calcocita (Cu2S)/digenite (Cu9S5).
Essa mina est localizada ao noroeste do Estado da Bahia, produzindo,

atualmente, 1.200.000 toneladas de minrio por ano. A britagem primria realizada no
subterrneo dessa mina sendo o minrio transportado para a superfcie atravs de
elevadores e armazenado diante da planta de britagem secundria e terciria. A Figura
1, a seguir, mostra o circuito de britagem secundria e terciria do processamento do
minrio primrio.
<
Figura 1 - Circuito do processamento primrio do minrio primrio.

7
O minrio britado, no britador primrio, alimentado num circuito de britadores

secundrio e tercirio originando um produto com 5% acima de 1/2". Esse material
alimenta um silo de onde enviado para um moinho de bolas com as dimenses de
16,5' x 25' (5 metros de dimetro por 7,7 metros de comprimento), que opera em
circuito fechado com os britadores supracitados. A taxa de alimentao do moinho da
ordem de 200 ton/hora, produzindo um minrio com granulometria 70% abaixo de 150#
(<0,105mm). A Figura 2, a seguir, mostra, de forma esquemtica, o circuito de moagem
de onde se originam as fases slidas (overflow do circuito de ciclones e o concentrado
flash) que alimentaro os circuitos roughers e cleaners de flotao. O objetivo dessa
moagem fina liberar os sulfetos de interesse (calcopirita e bornita) das outras espcies
minerais, que possuem densidades diferentes das dos sulfetos de cobre, fato que
propicia a separao dos mesmos pelo processo de flotao.
Figura 2 - Circuito de moagem do material proveniente do circuito de britagem.
A Figura 3, a seguir, mostra, de forma esquemtica, o circuito de flotao

utilizado na recuperao dos sulfetos de cobre. O concentrado obtido, com teores de
8
cobre variando entre 30 e 40%, enviado para o tratamento pirometalrgico conhecido

como flash smelting, que transforma o concentrado de flotao em cobre blister. Esse
cobre blister encaminhado para o refino eletroltico onde se obtm cobre metlico com
pureza 99,99%.
Figura 3 - Circuito de flotao utilizado na obteno do concentrado de sulfeto de cobre.
3.1.5 Minrios Explorados no Brasil

De acordo com o relatrio Informe Mineral, desenvolvido pelo DNPM
(Departamento Nacional de Produo Mineral), o Brasil est entre os maiores
produtores mundiais de minrios, produzindo cerca de 70 substncias com destaque
para o nibio, onde o maior produtor; o ferro; a bauxita (alumnio), quinto produtor
mundial e o caulim, terceiro maior. Possui grande participao na produo de cobre,
ouro, nquel, diamante, zinco, mangans, estanho, fosfato, potssio, entre outros.
Produz, tambm, minerais energticos como petrleo, gs natural e urnio.
9
3.2. gua cida de Mina

Desde a antiguidade, o homem sentia necessidade de descobrir porque em
lugares onde existiam minrios de ferro e cobre, existia, tambm, uma gua com ons
dos elementos que faziam parte da composio das espcies minerais daqueles minrios.
possvel afirmar que a gua cida de mina uma soluo aquosa gerada
quando minerais sulfurados, presentes em resduos de minerao, so oxidados em
presena de gua. Tal soluo age como agente lixiviante dos minerais presentes no
resduo, produzindo um percolado cido (H2SO4 - cido sulfrico) rico em metais
dissolvidos.
A ocorrncia de gua cida de mina tem sido relatada na extrao de ouro,
carvo, cobre, zinco ou urnio, entre outros, bem como na disposio inadequada dos
resduos dessas operaes (http://pt.wikipedia.org).
De forma simplificada, considerando a pirita como exemplo de mineral

sulfetado, o processo de gerao de gua cida de mina pode ser representado pela
reao:
4 FeS 2 + 15O2 + 14 H 2 O 4 Fe(OH ) 3 + 8H 2 SO4 (1)
Porm, em tempos mais modernos, sabe-se que esse tipo de gua comeou a
causar danos, de carter ambiental, ao redor das minas de cobre. Foi ento que, aps a
realizao de estudos, se descobriu a existncia de microrganismos, presentes nas
regies de minas, responsveis pela oxidao das espcies sulfuradas (Esteban &
Domic, 2001). A partir de ento, investigou-se a possibilidade do uso desses
microrganismos, a nvel industrial, no sentido de auxiliar no processamento de minrios
primrios (sulfetos metlicos) considerando, ento, os aspectos econmicos da
aplicao dos mesmos.
A pirita pode, tambm, ser oxidada pela ao do on frrico (Fe3+) em soluo,

em um processo denominado oxidao indireta. Trata-se de uma reao rpida desde
que exista Fe3+ em concentrao suficiente. A concentrao de ons frricos em soluo,
por sua vez, depende do pH e da ao de bactrias. Estas podem acelerar a produo de
10
Fe3+ a partir de Fe2+ em mais de cinco vezes em relao aos sistemas puramente
abiticos, favorecendo, portanto, a gerao de gua cida de mina (Ferguson &
Erickson, 1988).
Por muito tempo, acreditou-se que a lixiviao de metais era um processo

exclusivamente qumico que ocorria mediante a ao conjunta de gua e oxignio
atmosfrico. Atualmente, sabe-se que a lixiviao pode-se dar atravs de processo
biolgico para a solubilizao de metais a partir dos minerais que os contm.
3.2.1 - Fatores que Influenciam a Formao de gua cida de Mina

Uma gama de processos fsicos, qumicos e biolgicos podem influenciar na
gerao de gua cida de mina e esses fatores variam com a localidade e podem ser
agrupados em controles primrio, secundrio e tercirio (Ferguson & Erickson, 1988).
Os fatores primrios esto diretamente envolvidos na gerao dos produtos da

oxidao de sulfetos (disponibilidade de gua para o processo de oxidao e transporte;
disponibilidade de oxignio; caractersticas fsicas do material; e, em menor escala,
temperatura, pH, equilbrio Fe3+/Fe2+ e atividade microbiolgica). Os fatores
secundrios consomem ou alteram esses produtos (presena de outros minerais capazes
de neutralizar a acidez) e os fatores tercirios so as condies fsicas (materiais,
topografia da rea minerada, clima etc.) que influenciam a oxidao de qualquer sulfeto,
o potencial de migrao para o meio ambiente mais amplo, e consumo dos produtos de
oxidao (Ferguson & Erickson, 1988).
3.3 - Lixiviao
3.3.1 - Conceito
A lixiviao convencional baseia-se na solubilidade dos metais, em solues
adequadas, por meio de reaes qumicas e tambm de reaes bioqumicas, ou seja,
a dissoluo de um metal ou mineral em um lquido (Marsden et al, 1992). Essa
termologia indicada para qualquer processo de extrao ou solubilizao seletiva
dos constituintes qumicos de uma rocha, de um mineral, de um depsito sedimentar,
de solo etc., pela ao de um fluido percolante (Winge, 2006).
11
O estudo e aperfeioamento dos processos de concentrao de metais por

lixiviao tm, em geral, contribudo, significativamente, para o aproveitamento de
minrios (Villen, 2002).
Os mtodos de lixiviao variam entre lixiviao in situ, lixiviao em pilha

(heap leaching) atravs de circulao, percolao ou ainda, lixiviao por irrigao do
meio lixiviante em tanque ou reatores de lixiviao (Rossi, 1990; Rawlings & Silver,
1995).
3.3.2 Aplicaes de Lixiviao a Minrios de Cobre.

O cobre lixiviado pode ser recuperado por cementao ou por extrao por
solventes e, em seguida, recuperado, na forma metlica, por processo eletroltico
conhecido como eletrorrecuperao. A reao catdica que traduz tal processo :
Cu 2 + + 2e Cu 0 (2)
Ao contrrio da lixiviao em pilhas, de minrios de baixos teores, a lixiviao

de concentrados de flotao, com teores mais elevados do metal de interesse, pode ser
conduzida em condies estritamente controladas (em tanques agitados). O nvel de
tolerncia a concentrao de cobre e a velocidade da lixiviao bacteriana requerem
ateno especfica. Em lixiviaes em pilhas, a concentrao de cobre raramente excede
a faixa de 3 a 4 g/L. Na lixiviao de concentrados, no entanto, a concentrao de cobre
na faixa de 30 a 40 g/L desejada.
3.4 - Biolixiviao
A biolixiviao, ou lixiviao bio-assistida, pode ser definida como um processo
natural de dissoluo de sulfetos, resultante da ao de um grupo de bactrias que
oxidam minerais sulfurados disponibilizando os metais presentes em suas formas
inicas solveis (Rojas, 1998).
12
O que torna a tcnica da biolixiviao uma alternativa muito interessante, na

substituio dos processos convencionais, a capacidade de certas bactrias oxidantes
de ferro ou enxofre, como as dos gneros Acidithiobacillus e Leptospirillum, crescerem
em ambientes altamente cidos e em presena de metais pesados. Alm disso, se
compararmos os custos do processo de biolixiviao com os custos de operao de uma
planta convencional, possvel uma reduo de at 50% (Gibbs et al, 1985).
As caractersticas que fazem com que um organismo seja atuante na

lixiviao/oxidao de um mineral so: a possibilidade de atuao numa faixa
expandida de temperatura (de 30 a 70oC), faixa de pH cido (1,8 a 2,2) e alta relao
dos ons Fe3+/Fe2+ (Suzuki, 2001).
Em processos comerciais de lixiviao bacteriana uma variedade de

microrganismos vive em interao. Esses microrganismos, cuja ao pode ser
comparada a um catalisador, podem ser mesofilicos ou termoflicos e autotrficos ou
heterotrficos. A maioria dos estudos realizados em laboratrio considerava que o
processo de extrao de metal era to somente alcanado com a utilizao de bactrias
da espcie Acidithiobacillus ferrooxidans. Porm, essas experincias no correspondiam
situao natural e, durante os ltimos anos, outros microrganismos, envolvidos no
processo de lixiviao, foram descobertos e caracterizados (Leptospirillum
ferrooxidans, Acidithiobacillus thiooxidans, termoflicos, anaerbicos e bactrias
heterotrficas) (Norris, 1990).
Foi demonstrado que populaes mistas de bactrias que oxidam ferro e enxofre
(A. ferrooxidans, L. ferrooxidans e A. thiooxidans), esto presentes em sistemas de
lixiviao natural, a temperatura ambiente, e so as principais responsveis pela
solubilizao de minerais sulfurados (Norris, 1990).
Em geral, os processos industriais de lixiviao operam naturalmente com

microrganismos oriundos da gua cida de mina ou de qualquer outra fonte microbiana
disponvel. Isto significa que a populao microbiana que opera em um processo de
lixiviao natural no tem caractersticas de cultura pura, embora as condies
ambientais favoream o desenvolvimento, principalmente, de acidfilos como
Acidithiobacillus e Leptospirilum (Norris, 1990).
13
A biolixiviao, como qualquer outro processo que utiliza microrganismos

vivos, influenciada por fatores ambientais, biolgicos e fsico-qumicos, pois tais
parmetros afetam a extrao do metal (Torma,1977; Lundgren and Silver, 1980). O
termo bio-oxidao comumente aplicado para descrever tal processo, mas existe uma
pequena diferena entre a definio de tais terminologias. De acordo com Brierley
(1997), bio-oxidao a oxidao microbiana do mineral que contm combinaes
mineralgicas do metal de interesse. A partir dessa oxidao, o metal permanece no
resduo slido, porm em maior concentrao. E a definio de biolixiviao, dada pelo
referente autor, quando se refere, normalmente, liberao das espcies metlicas,
contidas nas estruturas cristalinas minerais ou entidades qumicas (resduos), em suas
formas variadas, utilizando microrganismos, mostrando, assim, as particularidades entre
esses processos.
A oxidao bacteriana, como meio para extrair metais de minerais sulfurados,

vem sendo utilizada por muitos anos. Esse mtodo foi empregado, por exemplo, pelos
romanos, que no sabiam, ao certo, o que estavam fazendo. At 1947 no se havia
comprovado a presena de bactrias em guas cidas de mina e que desempenhavam
um papel fundamental no processo de oxidao de minerais (Brewis,1996).
Tais bactrias apresentam diversas caractersticas e para que o processo se

configure, necessria a presena de um grupo de bactrias que proporcione a oxidao
de compostos sulfurados, como as do gnero Acidithiobacillus. Sabe-se que existe uma
espcie de bactria do gnero Acidithiobacillus, a espcie A. ferrooxidans, que capaz
de obter energia atravs da oxidao de um ou mais compostos de enxofre reduzido,
incluindo sulfetos (S-), enxofre (So), tiossulfato (S2O32-), ditionato (S2O62-), tritionato
(S3O62-), pentationato (S5O62-), hexationato (S6O62-) etc., alm da possibilidade de
obteno de energia atravs da oxidao do on ferroso ao on frrico.
necessrio iniciar o processo de biolixiviao em condies timas de

umidade, pH, temperatura, fontes de energia e nutrientes, como tambm a ausncia de
possveis inibidores que possam afetar o crescimento dos microrganismos. Alm disso,
deve-se levar em considerao as condies fsico-qumicas do sistema, como por
exemplo: granulometria das partculas do minrio, acesso de oxignio e umidade para a
14
superfcie do minrio, consumo de cido, presena de sulfetos suscetveis oxidao

bacteriana e a possvel eliminao e precipitao de sais frricos, pois esses poderiam
bloquear os canais de filtrao do lquido.
Para o bom funcionamento do sistema de lixiviao, este deve obedecer s

condies de atuao da bactria. Quando o ambiente mantm condies timas,
possvel se obter valores adequados de rendimento e produtividade do processo.
Exemplos de metais que podem ser extrados por lixiviao bacteriana so o

cobre, atravs da calcopirita (CuFeS2), bornita (Cu5FeS4) ou covelita (CuS), urnio
atravs da uraninita (UO2) e ouro em uma matriz de arsenopirita (FeAsS).
Calcopirita:
4CuFeS 2 + 17O2 + 2 H 2 SO4 4CuSO4 + 2 Fe2 (SO4 )3 + 2 H 2 O (3)
Covelita
CuS + 2O2 CuSO4 (4)
Uraninita
UO2 + 2 Fe 3+ UO22+ + 2 Fe 2+ (5)
2 Fe 2+ + 1 2 O2 + 2 H + 2 Fe 3+ + H 2 O
Arsenopirita
2 FeAsS + 7O2 + 2 H 2 O 2 FeAsO4 + 2 H 2 SO4 (6)
Na lixiviao de urnio, o on Fe3+ o agente oxidante e a contribuio da

bactria indireta, pois esta atua na regenerao do on Fe3+ pela oxidao do on Fe2+.
O ouro encontrado, normalmente, na forma metlica, associado a minerais como a
pirita ou arsenopirita; porm sua solubilizao dificultada por serem esses minerais
refratrios ou recalcitrantes.
15
Em amostras de minas, de pilhas de lixiviao e de experimentos de lixiviao

por percolao de pirita na presena de outros sulfetos, de acordo com Sand et al
(1992), identificou-se clulas de A. ferrooxidans, L. ferrooxidans e A. thiooxidans. L.
ferrooxidans estava presente em todas as amostras, tanto quanto A. ferrooxidans, porm,
em temperaturas abaixo de 14C, esta ltima era dominante. Enquanto que no artigo
publicado por Suzuki (2001), este se refere a trabalhos de Espejo e colaboradores
(Suzuki apud Espejo e Romero, 1997, Pizarro et al, 1996; Vsquez e Espejo, 1997),
onde em estudo de microrganismos por PCR (reao de polimerizao em cadeia),
atravs de extrao de DNA de microrganismos encontrados em minrio de cobre
contendo calcosita (Cu2S), covelita (CuS) e outros minrios de cobre lixiviados com
meio contendo Fe2+, observou-se uma predominncia de microrganismos A.
ferrooxidans em maiores concentraes de Fe2+ enquanto que em menores
concentraes de Fe2+ foram observados A. thiooxidans e L. ferrooxidans.
possvel identificar a presena de microrganismos anaerbios nas partes mais

baixas das pilhas, visto que nesta rea h uma escassez de oxignio. Abaixo dessas
condies, na presena de agentes redutores e compostos orgnicos, bactrias
anaerbias, como Desulfovibrio desulfuricans, so capazes de reduzir ons sulfatos a
sulfetos com a conseqente precipitao de compostos metlicos insolveis (sulfetos)
(Muoz et al, 1995a):
SO42 + 8e + 8 H + S 2 + 4 H 2 O (7)
Esta capacidade de adaptao ao ambiente, junto com outros fatores que

influenciam nesta converso, tais como pH, fontes de energia, a presena de compostos
orgnicos etc., influencia a composio bacteriana das guas de mina at que a
proporo tima dos microrganismos seja alcanada, a qual ser responsvel pelo
processo de biolixiviao (Muoz et al, 1995b). A tabela 1 mostra os diferentes
microrganismos presentes no processo de biolixiviao e suas respectivas
caractersticas:
16
Tabela 1 Caractersticas de diferentes microrganismos

Necessidade Necessidades pH T (C)
Microrganismo Caracterstica
de Carbono de Oxignio (timo) (timo)
Acidithiobacillus Oxida: Fe2+, S0, U4+,
1,2 6,0 5 40
ferrooxidans Cu+, Se2+, tiosulfato, Q.O. A.
(2,5 2,8) (28 35)
tetrationato, S
Leptospirilum 1,5 4,5 20 40
Oxida: Fe2+, pirita Q.O. A.
ferrooxidans (2,5 3,0) (30)
Sulfolobus 1,9 3,0 20 60
Oxida: Fe2+, S0, S= Q.F. A.
thermosulfooxidans (1,9 2,4) (50)
Sulfolobus 2,0 7,0 55 85
Oxida: Fe2+, S0 Q.F.
acidocaldarius (2,0 3,0) (70 75)
Pseudonomas sp. Acumula U, Cu, Pb 4 43
H. A.E. 7 8,5
intracelular (30)
Desulfovibrio Remove U e Cu por 0 44
H. A.n. (4,0 7,0)
desulfuricans dissoluo (25 30)
Q.O. = quimiolitotrfico obrigatrio; Q.F. = quimiolitotrfico facultativo; H. = heterotrfico;
A. = aerbico; A.E. = aerbico estrito; A.n. = anaerbico.
Fonte: Muoz et al, 1995b.
O ataque da calcopirita, principal espcie mineralgica do concentrado de

flotao dos sulfetos de cobre em estudo, pelo uso de solues estreis de sulfato frrico
(Fe2(SO4)3), obedece a seguinte estequiometria:
CuFeS 2 + 2 Fe2 ( SO4 ) 3 CuSO4 + 5FeSO4 + 2S o (8)
O enxofre elementar liberado forma um filme na superfcie das partculas dos

sulfetos, em processo de dissoluo, impedindo a continuidade desse processo. No
entanto, na presena de A. ferrooxidans, esse enxofre oxidado a sulfato. O cobre e o
ferro so elevados aos seus estados de oxidao mximos e, na faixa de pH na qual tal
bactria se mostra mais ativa (2 a 3,5), grande parte do ferro dissolvido hidrolisado:
6CuFeS 2 + 25,5O2 + 9 H 2 O 6CuSO4 + 2 HFe3 ( SO4 ) 2 (OH ) 6 + 2 H 2 SO4 (9)
3.4.1 Caractersticas dos Microrganismos Envolvidos na Biolixiviao

3.4.1.1 - Acidithiobacillus ferrooxidans:
As bactrias tm sido ativas na dissoluo de sulfetos de cobre e na extrao
comercial desse elemento, desde 1670. O papel fundamental dessas bactrias, na
lixiviao de sulfetos minerais, tem sido demonstrado (Colmer & Hinkle, 1947; Temple
& Colmer, 1951) e a linhagem A. ferrooxidans mostra ser a mais promissora na
17
dissoluo desses sulfetos, sendo, essa bactria, encontrada, mais comumente, em gua
cidas de mina.
Essa espcie pode utilizar como fonte de energia, alm do on ferroso, enxofre
(derivados), como mostram as equaes a seguir (Suzuki, 2001):
2 Fe 2+ + 1 2 O2 + 2 H + 2 Fe 3+ + H 2 O (10)
S o + 4 H 2O SO42 + 6e + 8H + (11)
As bactrias da espcie A. ferrooxidans so organismos unicelulares,

quimiossintetizantes, autotrficos, Gram-negativos e com formato em basto; algumas
tm flagelos, e possuem tamanho de clula de 0,3 a 0,5 m de dimetro e 1,0 a 1,7 m
de comprimento (Brewis, 1996; Esteban & Domic, 2001).
A espcie A. ferrooxidans cresce no intervalo de pH de 1,0 a 6,0, sendo a faixa

tima de pH, para alcanar a mxima velocidade de crescimento, de 2,0 a 2,5 e de modo
anlogo, sobrevive em um intervalo de temperatura de 2 a 40C, sendo o intervalo de 28
a 35C o mais favorvel. Enquanto o A. ferrooxidans cresce em pH baixo, seu pH
citoplasmtico interno est prximo da neutralidade, e o gradiente de pH atravs da sua
membrana citoplasmtica um dos maiores de todos os organismos (Brewis, 1996).
3.4.1.2 - Acidithiobacillus thiooxidans:

Tais bactrias oxidam enxofre e so utilizadas na lixiviao de minerais que no
contenham ferro, podendo atuar pelo mecanismo indireto de lixiviao (Suzuki, 2001).
Apresentam temperatura tima entre 25 e 30C e pH timo para o crescimento mximo
igual a 2,0. As clulas se movimentam atravs de um tufo de flagelos polares e a adeso
a superfcies pode se dar por meio do glicoclice.
Sua energia pode ser derivada atravs da oxidao de um ou mais compostos de

enxofre reduzido, incluindo sulfetos, enxofre, tiosulfatos, politionatos e tiocianatos,
sendo sulfato obtido como resultado dessa oxidao (Holt et al, 1994).
18
3.4.1.3 Leptospirilum ferrooxidans:

A espcie Leptospirilum ferrooxidans oxida apenas ons ferrosos, mas pode
crescer em temperaturas maiores que as possveis para A. ferrooxidans e A. thiooxidans.
Este tambm um microrganismo acidfilo, com seu pH timo em torno de 1,3,
inibindo, assim, o crescimento de A. ferrooxidans, cujo pH timo situa entre 2,0 2,5
(Norris, 1990).
L. ferrooxidans podem apresentar forma de vibrio ou espirilo e sua

movimentao se d por meio de um nico flagelo polar. Suas clulas se dividem por
fisso e alcanam um tamanho de 0,2 a 0,4 x 0,9 a 1,1 m. quimiolitotrfico
obrigatrio e utiliza Fe2+ como fonte de energia, alm de utilizar sulfetos interagindo
com Acidithiobacillus. Os microrganismos acidoflicos podem crescer em pH entre 1,5
e 4,0, porm possuem pH timo entre 2,5 e 3,0. So aerbicos e algumas cepas so
termfilos moderados. Podem ser encontrados comumente em depsitos de minrios
sulfetados onde h predominncia de A. ferrooxidans devido alta afinidade com ons
ferrosos (Holt et al, 1994).
Alm das caractersticas supracitadas e por apresentar maior afinidade por Fe2+,
quando comparado com A. ferroxidans, e menor afinidade por Fe3+; L. ferrooxidans
apresenta caractersticas que fazem com que possa ser utilizado em lixiviao de
minerais sob alta temperatura, baixo pH e alta relao Fe3+/Fe2+ (Norris, 1990)
3.4.2 - Mecanismo de Biolixiviao

bem conhecido que a temperatura, velocidade de agitao, tamanho de
partcula (rea superficial), acidez, nutrientes e aditivos afetam a velocidade de
dissoluo dos sulfetos minerais por via microbiana. H dois mecanismos envolvidos no
ataque bacteriano desses sulfetos: o ataque direto e o indireto. No mecanismo direto, a
bactria atua diretamente no sulfeto mineral. No mecanismo indireto, a bactria
converte, simplesmente, Fe2+ a Fe3+ e enxofre elementar em sulfato, enquanto os ons
Fe3+ atuam diretamente na oxidao do sulfeto mineral (Smith & Misra, 1991), como
mostrado, a seguir:
19
Inicialmente, a calcopirita oxidada pelo ar:
CuFeS 2 + 4O2 CuSO4 + FeSO4 (12)
O sulfato ferroso produzido rapidamente oxidado pelo oxignio na presena de

bactrias:
4 FeSO4 + 2 H 2 SO4 + O2 Bactrias

2 Fe2 ( SO4 ) 3 + 2 H 2 O (13)
O sulfato frrico produzido ataca a calcopirita formando, ainda, mais sulfato

ferroso que repete o ciclo de oxidao:
CuFeS 2 + 4 Fe 3+ Cu 2+ + 5Fe 2+ + S o (14)
O enxofre elementar, formado pela dissoluo indireta da calcopirita, oxidado

por atividade biolgica a cido sulfrico que mantm o ferro em soluo:
S o + 1,5O2 + H 2O Bactria
H 2 SO4 (15)
Visto que a oxidao da calcopirita pelo oxignio se d lentamente, a velocidade

inicial de lixiviao relativamente lenta.
Logo, esses dois mecanismos de lixiviao de metais pesados por A.

ferrooxidans podem ser expressos de acordo com as reaes a seguir (Smith &
Misra,1991):
3.4.2.1 Mecanismo Direto:

O mecanismo direto, ainda no foi comprovado cientificamente, porem este
ocorreria de forma que os sulfetos presentes no mineral so oxidados com gerao de
ons sulfato pela bactria.
Acidithiobacillus sp.
MS + 2O2 MSO4 (16)
20
3.4.2.2 Mecanismo Indireto:

Onde os ons frricos produzidos pela oxidao dos ons ferrosos, pela bactria,
reagem quimicamente com os sulfetos metlicos para produzir Fe(II), fechando o ciclo.
A. ferrooxidans
2 Fe 2+ + 1 2 O2 + 2 H + 2 Fe 3+ + H 2 O (17)
O on frrico um oxidante potente e como tal usado na hidrometalurgia para

dissoluo de vrios minerais. No entanto, durante as reaes, o on frrico reduzido a
on ferroso, uma espcie qumica no oxidante. Para formar o ferro trivalente, ele tem
que ser re-oxidado ao estado de oxidao mais elevado, como mostra a Figura 4. Isto
feito geralmente na presena de O2 e em meio cido (vide reao 10), por atividade
microbiana (Takamatsu, 1995).
Mecanismo Indireto Mec. Direto
Figura 4 Mecanismos de Biolixiviao: Direto e Indireto (Smith & Misra,1991)
3.4.2.3 Adeso do Microrganismo a Superfcie do Minrio e Cadeia Respiratria.
Um pr-requisito para a adeso inicial da clula na superfcie do mineral a

formao do EPS (Substncias extracelulares polimricas). Este EPS, em A.
ferrooxidans, composto basicamente por acares (glicose, ramnose, fucose, xilose,
manose), lipdeos, cido glucurnico, C12-C20 lipdeos saturados e ons de ferro (III).
A complexao de ons de ferro(III) no EPS, serve como matriz para algumas reaes
(Rohwerder et al, 2003; Gehrke et al, 1998).
Segundo Rohwerder et al. (2003) a remoo dos eltrons da pirita medida por
ons do ferro (III) complexados pelos resduos de cidos glucurnicos (G) situados no
21
EPS. O complexo resultante do ferro (II), devido ao enfraquecimento das foras ligantes
do complexo, libera os ons livres do ferro (II) que so (re)oxidados na membrana
exterior pelo citocromo Cyc2 . Os eltrons so transferidos ento atravs de outra
protena denominada rusticianina (Rus) e/ou citocromo periplasmtico Cyc1 ao limite
da membrana citoplasmtica ao citocromo oxidase (Cox).
A. ferrooxidans utiliza a rusticianina como uma protena de transferncia de

eltron na sua cadeia respiratria oxidativa. Esta protena pertence ao grupo I da
superfamla de protenas azuis com cobre e representa cerca de 5% do total de protenas
solveis sintetizadas (Blake & Shute, 1994)
3.5 Fatores Importantes no Processo de Biolixiviao

3.5.1 - Influncia da Granulometria do Concentrado de Flotao
De acordo com Dutrizac, (1981) e Majima et al, (1985), a taxa de lixiviao
aumenta com a diminuio da granulometria da fase slida (minrio ou concentrado de
flotao), devido ao aumento da rea superficial para a reao qumica entre o agente
lixiviante e a fase slida em questo.
Porm, a observao de amostras de concentrado de flotao ao microscpio

eletrnico de varredura mostra que a calcopirita em uma granulometria entre 315 +
200 m no representa o tamanho real, devido aderncia das partculas finas aos
aglomerados maiores. Em soluo, esses aglomerados so dispersos e os agregados
menores so lixiviados mais rapidamente. A diminuio da rea de contato resulta em
uma significante reduo da taxa de dissoluo. Com isso, algumas plantas de
tratamento diminuem a granulometria do concentrado de flotao obtido, a fim de
minimizar os custos de lixiviao, como mostra Havlk et al, (1994), ao se referir a uma
planta de Cuba.
3.5.2 - Influncia da Adio de Nutrientes

Do ponto de vista econmico e biolgico necessrio identificar as exigncias
mnimas de nutrientes na soluo lixiviante para a obteno de um meio favorvel
atividade microbiana. De acordo com McCready et al. (1986), a adio de certos
22
nutrientes na soluo lixiviante pode causar diminuio da taxa de lixiviao devido

formao e precipitao de jarosita, que um hidro-sulfato bsico frrico com frmula
+
MFe3 ( SO4 ) 2 (OH ) 6 , onde M pode ser = K+, Na+, NH+4, Ag+ ou H3O+.
As plantas industriais evitam a adio de nutrientes e tentam usar o prprio

minrio para prover tal necessidade ao crescimento microbiano, pois, dessa maneira,
possvel prevenir a precipitao de slidos que prejudicam o processo de lixiviao
(McCready et al, 1986).
3.5.3 - Concentrao de ons Ferrosos (Fe2+)

Para a lixiviao/oxidao de sulfetos, essencial a presena de ons frricos
(Fe3+). Esse oxidante pode ser gerado biologicamente atravs da abertura/dissoluo da
calcopirita (CuFeS2) ou pela adio de ons ferrosos (Fe2+) em soluo.
No trabalho realizado por Muoz et al (1995b) foi constatado que concentraes

elevadas de Fe2+ (na faixa de 2 a 10g/L), no garantiram maiores rendimentos finais na
dissoluo de urnio. A comparao com os resultados da experincia sem Fe2+ mostrou
que a melhora no rendimento de solubilizao de urnio, quando comparado com os
ensaios de maior concentrao de Fe2+, era insignificante, visto que melhores resultados
foram obtidos apenas nas primeiras 50 h. A explicao deste comportamento poderia ser
a seguinte: o Fe2+ favorece, primeiramente, o crescimento microbiano, produzindo Fe3+
e/ou uma queda no pH, logo, a cintica de dissoluo de urnio tambm favorecida.
Porm esta atividade microbiana produz uma grande quantidade de ons frricos que
precipitado, em parte, como jarosita. Tal afirmao corroborada pela diminuio da
concentrao de ferro total na soluo. Logo, sabe-se que uma pequena quantidade de
ons frricos necessria para melhorar a solubilizao de sulfetos metlicos (Muoz et
al, 1995b).
Estudos prvios concluram que os ons frricos inibem competitivamente a

oxidao de ons ferrosos pelo A. ferrooxidans, um efeito inibidor que pode ser
minimizado pelo aumento da concentrao de clulas do microrganismo em questo
(Nyavor et al., 1996).
23
3.5.4 Potencial Redox - Eh

O potencial redox definido como o potencial reversvel de um eletrodo de
oxidao-reduo medido contra um eletrodo de referncia, corrigido ao eletrodo de
hidrognio, em um determinado eletrlito. Esse potencial expressa, em volts, as
condies de equilbrio entre espcies inicas, de um mesmo elemento, em meio
aquoso.
Qualquer reao de oxidao-reduo (redox) pode ser dividida em duas semi-

reaes: uma das espcies qumicas sofre oxidao e a outra espcie qumica sofre
reduo. Se uma semi-reao escrita no sentido de uma reduo, a fora motriz o
potencial de reduo. Se a semi-reao escrita no sentido de uma oxidao, a fora
motriz o potencial de oxidao, relacionado ao potencial de reduo por uma mudana
de sinal. Assim o potencial redox o potencial de reduo/oxidao de um composto
medido em condies padro contra uma semi-pilha padro de referncia (Boon, 1996).
A oxidao biolgica de ons ferrosos tem sido demonstrada ser uma funo da
razo dos ons frrico/ferroso (Boon, 1996).
A lixiviao frrica dos sulfetos em estudo, mais especificamente calcopirita e

bornita, , tambm, uma funo dessa razo dos ons de ferro. Embora haja um volume
substancial de dados publicados sobre a lixiviao frrica de sulfetos metlicos, a
velocidade de lixiviao tem sido raramente relacionada ao potencial redox.
O potencial redox est relacionado com a razo dos ons frrico/ferroso pela
equao de Nernst:
RT [ Fe 3+ ]
E = E Fe
o
2+
, Fe 3 +
+ ln (Eq. 1)
nF [ Fe 2+ ]
24
3.6 - Formao de Jarosita

A partir da reao de oxidao do on ferroso (Fe2+) (18), ocorre o consumo de
ons hidrognio (H+) e o conseqente aumento do pH do meio; porm, esse aumento de
pH contrabalanado pela hidrlise do on frrico (Daoud & Karamanev, 2006).
Fe 2+ + H 2 O FeOH 2+ + H + (18)
Fe 3+ + 2 H 2 O Fe(OH ) 2+ + 2 H + (19)
Fe 3+ + 3H 2 O Fe(OH ) 3 + 3H + (20)
Portanto, bastante visvel que o pH do sistema sofre variaes com o aumento

das reaes de oxidao e de hidrlise. Alm disso, h uma reao de competio com a
reao de hidrlise resultando em produtos como o hidro-sulfato bsico frrico com
+
frmula MFe3 ( SO4 ) 2 (OH ) 6 , onde M pode ser = K+, Na+, NH+4, Ag+ ou H3O+. O pH
timo para a formao de jarosita est em torno de 1,6 e 1,7 com temperatura tima em
35C.
Esses precipitados de hidro-sulfatos so conhecidos como jarosita. A reao
(21), a seguir, mostra como a jarosita pode ser formada.
3Fe 3+ + M + + 2 HSO4 + 6 H 2 O MFe3 ( SO4 ) 2 (OH ) 6 + 8H + (21)
Considerando que o meio de cultura 9K ((NH4)2SO4 3,0 g; MgSO4 . 7H2O

0,5 g; K2HPO4 0,5 g; KCl 0,1 g; Ca(NO3)2 0,01 g; H2SO4 1N 1 mL; H2O 700
mL e FeSO4 . 7 H2O 44,22 g; H2O - 300 mL) (Garcia Jr., 1991), assim como o meio de
cultura T&K (Monteiro, 1998) composto de uma alta concentrao de ons amnio
(NH4+), a jarosita produzida a amoniojarosita (NH4Fe3(SO4)2(OH)2) (Daoud &
Karamanev, 2006).
3.6.1 - O Efeito da Presena da Jarosita

A jarosita formada se adere s partculas do minrio, formando uma camada
protetora impedindo o contato dessas partculas com a soluo, acarretando a
paralisao do processo de lixiviao (Muoz et al, 1995b).
25
A formao de jarosita tem efeitos negativos em muitas aplicaes que requerem

o uso de A. ferrooxidans, especialmente no processo de desulfurizao de gs biolgico.
Dentre esses efeitos negativos, pode-se incluir a diminuio da concentrao de ons
frricos, usado como absorvente (oxidante) para cido sulfdrico (H2S) (gs sulfdrico),
entupindo bombas, vlvulas, tubos etc., e a formao de barreiras cinticas devido
pequena difuso de reagentes e produtos em zonas de precipitao (Jensen e Webb,
1995).
3.6.2 A Composio Qumica da Jarosita

Para a caracterizao dos diferentes tipos de composio de jarosita, produzida
biologicamente, utiliza-se a tcnica de difrao de raio-X. Em estudos realizados por
Sasaki e Konno, (2000), encontrou-se uma composio, em peso elementar, de
amoniojarosita com 14,6% de NH4+, 29,1% de Fe e 11,2% de S.
26
4 - MATERIAIS E MTODOS
4.1 - gua cida de Mina
A gua cida de mina, utilizada nos ensaios, foi coletada diretamente da mina de
cobre da Minerao Caraba, onde foi extrado o concentrado de flotao a ser
biolixiviado. Esta gua apresentou um pH 2,0 e foi preservada, por refrigerao, por
no mximo 2 meses ou at o incio de cada batelada de testes.
4.2 - Concentrado de Flotao
O concentrado de sulfetos utilizado nos experimentos resultado do processo de

flotao de sulfetos de cobre a partir de um minrio bruto da minerao subterrnea
(minrio primrio). O concentrado de flotao de sulfetos de cobre, foco do estudo,
contm cerca de 30% de bornita (Cu5FeS4) e 70% de calcopirita (CuFeS2), resultado das
operaes de classificao granulomtrica e separao em meio denso.
4.2.1 Determinao do Teor de Cobre no Concentrado de Flotao

O teor de cobre no concentrado foi determinado pela Coordenao de Anlises
Minerais do CETEM COAM, atravs do processo de fuso de uma amostra desse
concentrado, seguida de solubilizao apropriada do material slido, resultado desse
processo, sendo o cobre, disponibilizado na fase aquosa, analisado pela tcnica de
Espectrometria de Absoro Atmica com Chama (C2H2).
4.2.2 Frao Granulomtrica

A anlise granulomtrica foi feita por peneiramento a mido, utilizando peneiras
padronizadas da srie Tyler (0,106 a 0,043 mm).
4.2.3 - Caracterizao Mineralgica do Concentrado de Flotao (Sulfetos de Cobre)

Foi realizada a caracterizao do concentrado de flotao atravs de anlise por
difrao de raios-X, para se definir quais espcies mineralgicas estavam presentes no
concentrado, onde o resultado obtido, atravs do mtodo do p, foi coletado em um
equipamento Bruker-AXS D5005 equipado com espelho de Goeble para feixe paralelo
de raios X, nas seguintes condies de operao: radiao Co K (35 kV/40 mA);
velocidade do gonimetro de 0,02o 2 por passo com tempo de contagem de 1,0
27
segundo por passo e coletados de 5 a 80 2. A interpretao qualitativa de espectro foi

efetuada por comparao com padres contidos no banco de dados PDF02 (ICDD,
1996) em software Bruker DiffracPlus.
A anlise semiquantitativa dos constituintes metlicos, por fluorescncia de

raios-X, foi expressa na forma de espcies qumicas moleculares, atravs de anlise
qumica obtida por uma varredura semi-quantitativa em um equipamento modelo S-4
Explorer da Bruker-axs do Brasil equipado com tubo de Rdio. A amostra foi moda
abaixo de 0,044 mm e transformada em pastilha sob 20 toneladas de presso.
4.3- Meio de Cultura T & K

Para a propagao do inculo microbiano, foi utilizado o meio de cultura T&K,
desenvolvido por Tuovinen & Kelly (1973), com pequenas modificaes (Monteiro
1998). Este meio especfico para o cultivo da espcie A. ferrooxidans. O referido meio
composto por duas solues (A e B), cujas composies podem ser vistas nas Tabelas
2 e 3.
Tabela 2 Composio da soluo de nutrientes do meio T&K
Soluo A
(NH4)2SO4 0,625 g/L
K2HPO4 0,625 g/L
MgSO4.7H2O 0,625 g/L
Tabela 3 - Composio da soluo de sulfato ferroso do meio T&K

Soluo B
FeSO4.7H2O 166,5 g/L
Para o preparo do meio de cultura T&K, as solues A e B foram preparadas,

aciduladas com H2SO4 10N at pH 1,8 e esterilizadas separadamente.
A soluo de sais (soluo A) foi esterilizada em autoclave, a uma temperatura

de 120C, durante 20 minutos, ao passo que a soluo de sulfato ferroso (soluo B) foi
filtrada em membrana Millipore (0,45 m).
A finalizao do preparo do meio de cultura consistiu na mistura das solues A

e B em uma proporo de 4:1, respectivamente.
28
4.4 Ensaios de Lixiviao Utilizando gua cida de Mina como Inculo.
Para estes ensaios foram feitos diversos testes variando-se os seguintes

parmetros:
quantidade de concentrado de flotao (relao slido-lquido)

tempo de lixiviao
adio da gua de mina (em relao ao meio de cultura v/v)
Em todos os experimentos do item 4.4 a gua cida de mina foi empregada

como inculo do processo, porm no houve a manuteno do pH nestes ensaios.
4.4.1 - Teste 1: Ensaios de Lixiviao Biolgica com 100 g/L e 500 g/L de Relao
slido-lquido.
Com a finalidade de potencializar o emprego das bactrias nativas do
concentrado de flotao, assumindo a presena das mesmas nesse material, o
concentrado foi adicionado diretamente ao meio de cultura T&K nas condies
descritas abaixo:
quantidade de concentrado de flotao (relao slido-lquido): 100 g/L e 500 g/L

tempo de reao: 5 e 15 dias
meio de cultura: 45 mL
adio de gua da mina: 10% em relao ao volume de meio de cultura
velocidade de agitao: 150 rpm
4.4.2 - Teste 2: Ensaio de Lixiviao Biolgica com 100 g/L e 50 g/L de Relao
slido-lquido
Visando determinar a melhor relao slido (concentrado de flotao): lquido
(soluo lixiviante) a ser empregada na biolixiviao, foram realizados ensaios com
50 g/L e 100 g/L de relaes slido-lquido. Em paralelo, realizou-se, tambm, uma
lixiviao sem a adio de gua de mina, que foi considerada o controle qumico do
processo. Esses ensaios foram executados considerando os seguintes parmetros:
quantidade de concentrado de flotao (relao slido-lquido): 100 g/L e 50 g/L

29
tempo de lixiviao: 1h, 1 dia, 2 dias, 3 dias, 4 dias, 5 dias, 6 dias, 7 dias, 10 dias, 20
dias
adio de gua da mina: 10% em relao ao volume de meio de cultura
Este ensaio foi realizado com o acompanhamento de seu respectivo controle, ou

seja, lixiviao do concentrado de flotao apenas com o meio de cultura T&K, sem a
adio de gua cida de mina, porm foram respeitadas as relaes slido-lquido.
Adicionalmente, com a finalidade de observar a atuao do agente lixiviante na
dissoluo da calcopirita, um cubo deste mineral foi inserido no sistema meio de cultura
T&K / gua cida de mina, possibilitando assim, observar possveis mudanas na
superfcie do mesmo, e colocado em agitao por 10 dias.
4.4.3 Teste 3: Ensaios de Lixiviao cida (pH = 1,8), ajustado com soluo de
H2SO4 10N )
O ensaio de lixiviao cida foi realizado com uma soluo inicial de cido
sulfrico em pH = 1,8, por ser este o pH do meio de cultura utilizado anteriormente. Os
ensaios foram realizados, de acordo com os parmetros a seguir:
quantidade de concentrado de flotao (relao slido-lquido): 50 g/L

tempo de lixiviao: 1h, 1 dia, 2 dias, 3 dias, 4 dias, 5 dias e 10 dias
gua acidificada (pH = 1,8 H2SO4 10N): 50 mL
4.4.4 - Teste 4: Ensaio de Lixiviao cida com Manuteno Diria de pH (1,8).

Os ensaios do teste 4 foram realizados com um controle dirio do pH da polpa,
visando determinar o tempo necessrio para estabilizao desse parmetro. O pH foi
ajustado em 1,8, utilizando H2SO4 10N. Os testes foram conduzidos de acordo com os
parmetros descritos abaixo:
quantidade de concentrado de flotao (relao slido-lquido): 50 g/L

tempo de lixiviao: 1h, 1 dia, 2 dias, 3 dias, 4 dias, 5 dias e 10 dias
gua acidificada (pH = 1,8 H2SO4 10N): 50 mL
30
4.4.5 - Teste 5: Ensaio de Lixiviao Seqencial

Para avaliar o benefcio da lixiviao seqencial do concentrado de flotao, foi
planejada uma lixiviao que no seu dcimo dia sofreria uma renovao de meio de
cultivo e o processo de extrao de cobre, se estenderia at o vigsimo dia. Desta forma,
o concentrado de flotao, empregado no presente experimento, foi separado do meio
lquido, por filtrao, e reutilizado, recebendo o meio T&K fresco.
Com isso, foram realizados ensaios de biolixiviao, com polpas de 50 g/L e 100
g/L de concentrado de flotao, considerando os seguintes parmetros:
quantidade de concentrado de flotao (relao slido-lquido): 100 e 50 g/L

tempo total de lixiviao: 20 dias (10 dias + 10 dias)
adio de gua da mina: 10% em relao ao meio de cultura
Aps os 10 primeiros dias de biolixiviao, a lixvia resultante foi encaminhada

para anlise, para determinao da concentrao de cobre. O concentrado de flotao
lixiviado foi reutilizado em novo ensaio de biolixiviao, utilizando-se os mesmos
parmetros descritos acima.
Ao final de mais dez dias (20 dia de ensaio), foi retirada uma nova alquota
(lixvia) para a determinao da concentrao de cobre extrado.
4.4.6 - Teste 6: Ensaios de Reutilizao da Lixvia em Nova Amostra de Concentrado

Visando a utilizao futura do processo Geocoat (Harvey et al, 2002), onde
ocorre o aproveitamento do agente lixiviante, atravs da sua recirculao, o presente
ensaio foi realizado visando observar o comportamento da lixvia na extrao de cobre
quando da reutilizao da mesma. Para isso, o concentrado de flotao foi lixiviado por
10 dias, sendo que, a seguir, a mesma lixvia foi aplicada a uma nova amostra de
concentrado. Tais ensaios foram realizados nas seguintes condies:
31
quantidade de concentrado de flotao (relao slido-lquido): 100 e 50 g/L

tempo de lixiviao: 20 dias (10 dias + 10 dias)
adio de gua da mina: 10% em relao ao meio de cultura
4.4.7 Ensaios de Biolixiviao com Monitoramento das Variveis do Processo
Foram realizados quatro novos testes, porm nesta etapa, com o monitoramento
das variveis do processo, como pH, sendo constantemente corrigido para a faixa de 1,8
a 2,2, potencial redox, determinao das concentraes das espcies inicas Fe2+(on
ferroso) e Fe3+(on frrico) e percentual de extrao de cobre. Os ensaios foram
mantidos sob agitao a 150 rpm e a 30C por um perodo de 30 dias.
As condies experimentais empregadas esto descritas a seguir.
4.4.7.1 Teste 7: Ensaio em Meio de Cultura T&K sem Fe2+.

Esse teste consistiu em uma lixiviao utilizando o meio de cultura T&K, sem a
presena da soluo de sulfato ferroso, ou seja, isenta de Fe2+, em dois tipos de ensaio:
um inoculado, onde se utilizou 10% v/v de gua cida de mina e, paralelamente, um
teste controle, sem gua cida de mina. Os ensaios foram conduzidos de acordo com os
parmetros abaixo:
concentrado de flotao: 50 g/L

soluo A (nutrientes) do meio de cultura T&K: 90mL
gua cida de mina (inculo): 10% v/v
Nos ensaios denominados controles, o inculo (gua cida de mina) no foi

adicionado, sendo mantida a relao slido-lquido (50 g/L), ou seja, 90 mL da soluo
A do meio de cultura T&K, 10 mL de gua destilada e 5 g de concentrado de flotao.
32
4.4.7.2 - Teste 8: Ensaio em Meio de Cultura T&K Completo
Nesse ensaio, o concentrado de flotao foi lixiviado com o meio de cultura

T&K completo, ou seja, contendo as solues A e B. Foi realizada uma srie inoculada
e outra, sem inculo. As condies experimentais desse ensaio esto descritas abaixo:

meio de cultura T&K: 90 mL
gua cida de mina (inculo): 10% v/v
Nos ensaios denominados controles, o inculo (gua cida de mina) no foi

adicionado, sendo mantida a relao slido-lquido (50 g/L), ou seja, 90 mL de meio de
cultura T&K, 10 mL de gua destilada e 5 g de concentrado de flotao.
4.4.7.3 - Teste 9: Ensaio em Meio de Cultura T&K Previamente Oxidado.

Os experimentos desse tipo de teste foram executados com o meio T&K
previamente oxidado, ou seja, o meio foi inoculado (10% v/v) com gua cida de mina,
sendo este sistema agitado a 150 rpm por cerca de 2 dias em incubadora a 30C.

meio de cultura T&K oxidado (conforme descrito acima): 90mL
gua de mina (inculo): 10% v/v
4.4.7.4 - Teste 10: Ensaio em Meio de Cultura T&K Previamente Oxidado Isento de
Biomassa
Para a realizao deste ensaio, utilizou-se o meio de cultura oxidado conforme
descrito anteriormente (item 4.4.7.3), seguida da filtrao deste em membrana 0,22 m,
com a finalidade de separar as clulas bacterianas do sistema, bem como utilizar como
agente lixiviante apenas o Fe3+ que supostamente tenha sido gerado biologicamente. Os
ensaios foram conduzidos de acordo com as seguintes condies experimentais:

meio de cultura T&K oxidado e filtrado (conforme descrito acima): 90 mL
33
4.5 Ensaios de Biolixiviao Utilizando Linhagem Pura de Acidithiobacillus

ferrooxidans
Nos ensaios apresentados no ten 4.4, foi utilizada a gua cida de mina como
inculo microbiano, porm durante as tentativas de plaqueamento da mesma, no foi
observado o crescimento de colnias, alm da baixa extrao (solubilizao) de cobre.
Logo, optou-se pela utilizao de cepas isoladas e identificadas de Acidithiobacillus
ferrooxidans como inculo microbiano.
4.5.1 - Linhagens de Microrganismos A.f. - S

A linhagem de Acidithiobacillus ferrooxidans utilizada nesta etapa do trabalho
foi doada pelo Prof. Dr. Oswaldo Garcia Jnior, UNESP Universidade Estadual de
So Paulo, do Instituto de Qumica Departamento de Bioqumica. A cultura foi
isolada de uma mina de cobre em Surubim Bahia, e est catalogada como A. f. S. .
4.5.2 Ensaios de Respirometria

A respirometria um teste baseado na medida de oxignio consumido por uma
suspenso celular. A partir deste ensaio possvel avaliar se o concentrado de flotao
passvel de sofrer biolixiviao. Este teste foi conduzido com a cultura do item anterior.
4.5.2.1 Preparo da Suspenso Celular

A suspenso celular utilizada nos ensaios de respirometria foi preparada a partir
da linhagem de A. ferrooxidans S (isolada da mina de cobre de Surubim) crescida em
200 mL de meio T&K temperatura de 30oC em mesa agitadora com rotao de 150
rpm. Aps o crescimento da bactria (2 dias), indicado pela oxidao visual de Fe2+,
filtrou-se a suspenso, em papel de filtro comum, para a retirada de precipitados do
meio, e, em seguida, coletou-se as clulas por filtrao em membrana (0,45 m de
dimetro de poro). As clulas, assim coletadas, foram lavadas com gua acidificada (pH
1,8) e ressuspensas em 20 mL desta mesma soluo. Centrifugou-se a suspenso a 4000
rpm, por 15 minutos sob refrigerao, desprezou-se o sobrenadante e as clulas foram
ressuspensas em um volume de 5,0 mL de gua acidificada (pH 1,8).
34
4.5.2.2 Dosagem de protenas totais
Centrifugou-se 1 mL da suspenso celular por 15 minutos a 1500 rpm. O

sobrenadante foi desprezado e o sedimento (clulas) foi suspenso em 1 mL de NaOH 1
mol L-1 e levado para hidrolisar por fervura em banho-maria por 30 minutos. Alquotas
dessa soluo, diludas adequadamente, foram utilizadas na dosagem protica.
Tabela 4 : Reagentes utilizados no procedimento de dosagem de protena total

Solues Reagentes Quantidades
KNaC4H4O6.4H2O 25g
Na2CO3 0,5g
Soluo A
NaOH 1 Mol L-1 125mL
gua destilada q.s.p. 250 mL
KNaC4H4O6.4H2O 0,2g
CuSO4.5H2O 0,1g
Soluo B
NaOH 1 mol L-1 1,0 mL
gua destilada 9,0 mL
Reagente de Folin-Ciocalteu 10,0 mL
Soluo C
gua destilada 30,0 mL
Obs.: A soluo C deve ser preparada no momento do uso.
4.5.2.3 - Procedimento de dosagem de protena total
Num tubo de ensaio adicionou-se 0,9 mL da soluo A 1 mL de soluo de protenas,

em diluio apropriada, e incubou-se em banho-maria 50C por 10 minutos,
resfriando-se, a seguir, temperatura ambiente. Adicionou-se 0,1 mL da soluo B e
incubou-se por 10 minutos em temperatura ambiente. Finalmente, adicionou-se 3 mL
da soluo C e incubou-se por 10 minutos a 50C. Sendo a leitura realizada em
espectrofotmetro no comprimento de onda de 650 nanometros.
Para a construo da curva padro utilizou-se soroalbumina bovina.
35
Figura 5: Solues padres para a confeco de curva padro para dosagens de protena total.
4.5.2.4 Descrio dos Ensaios de Respirometria

Pesquisas relacionadas s tcnicas de calorimetria e respirometria servem de
suporte para a observao do comportamento microbiano, como por exemplo, diferentes
taxas de respirao celular para diferentes minrios (Tuovinen & Dispiito, 1984).
Os ensaios foram realizados de acordo com as seguintes condies

experimentais:
Teste 1: Concentrado de flotao em gua acidificada com H2SO4 at pH 1,8.
Teste 2: Concentrado de flotao em tampo glicina (cido aminoetanoico

COOHCH2NH2) pH 1,8
Clculo para o preparo de 50 mL de tampo glicina: 0,75g de glicina + 7 mL de
H2SO4 (1 N) + gua destilada at completar 50 mL.
Teste 3: Concentrado de flotao modificado em contato com gua acidificada

com H2SO4 at pH 1,8.
Para a realizao deste teste, o concentrado de flotao recebeu um tratamento
qumico visando a estabilizao do consumo de cido, verificado atravs do pH.
Este tratamento consistiu no preparo de uma suspenso aquosa, na qual foi
realizada a verificao e manuteno do pH com H2SO4 1N, periodicamente,
como mostra a tabela 5.
Os parmetros do tratamento descrito podem ser vistos abaixo:
36
massa de amostra de concentrado de flotao: 10 g

volume de gua destilada: 100 mL
concentrao do H2SO4 utilizado: 1 N
A verificao e manuteno do pH esto descritas na Tabela 5 a seguir:
Tabela 5: Controle e estabilizao do pH da suspenso em 1,8 (concentrado de flotao/gua

destilada) para a realizao dos ensaios de respirometria.
Tempo pH V cido
(hora) (mL)
0h 6,79 10,5
1h 3,09 2,5
2h 2,15 1,5
4h 2,06 1,0
5h 1,91 0,5
6h 1,80 -
16h 2,56 2,5
17h 1,83 -
18h 1,83 -
19h 1,84 -
4.5.2.5 Conduo dos Ensaios de Respirometria

Os testes de respirometria foram realizados utilizando-se o respirmetro de
Warburg, mostrado na Figura 8. Esse equipamento consiste de um frasco de reao
(Figuras 6 e 7) com um reservatrio lateral, para a adio das clulas, e um poo central
no qual colocado uma tira de papel de filtro, embebido com 0,1 mL de soluo de
KOH 20% p/v para reteno de CO2 atmosfrico. O compartimento principal do frasco
comporta o concentrado de flotao e nele ocorrem as reaes a serem estudadas.
37
B C
Figura 6: (A)Frasco de reaes utilizado no respirmetro de Warburg: (B) poo central, (C) reservatrio
lateral para a adio das clulas.
Figura 7: Frasco de reao, com rolha do brao lateral acoplada (D), contendo orifcio de sada para
gaseificao.
38
E F
Figura 8: (E) Respirmetro de Warburg, (F) Manmetro onde acoplado o frasco de reao.
4.5.3 Experimentos de Lixiviao

Para todos esses ensaios foi empregado como inculo a cultura pura de
Acidithiobacillus ferrooxidans S. obtida a partir do crescimento em meio de cultura
T&K (10% v/v de inculo microbiano), por 48 horas a 30C e agitadas a uma
velocidade de 150 rpm.
4.5.3.1 - Teste 11: Ensaio em Meio de Cultura T&K sem ons ferrosos( Fe2+).
O procedimento adotado para a realizao do teste 11 est descrito no item
4.4.7.1, porm como inculo microbiano foi utilizada a cultura A. f. S.

soluo A (nutrientes) do meio de cultura T&K: 90 mL
inculo: 10% v/v
39
Nos ensaios denominados controles, o inculo no foi adicionado, sendo

mantida a relao slido-lquido (50 g/L), ou seja, 90 mL da soluo A do meio de
cultura T&K, 10ml de gua destilada e 5g de concentrado de flotao.
4.5.3.2 - Teste 12: Ensaio em Meio de cultura T&K Completo

A descrio deste ensaio pode ser verificada no item 4.4.7.2, porm, sendo
utilizado como inculo microbiano a cultura A. f. S.

meio de cultura T&K: 90 mL
inculo: 10% v/v
Nos ensaios denominados controles, o inculo no foi adicionado, sendo

mantida a relao slido-lquido (50 g/L), ou seja, 90 mL de meio de cultura T&K,
10mL de gua destilada e 5 g de concentrado de flotao.
4.5.3.3 - Teste 13: Ensaio em Meio de Cultura T&K Previamente Oxidado.

O teste 13 foi conduzido de acordo com a descrio do ensaio 9 no item 4.4.9.3.

meio de cultura T&K oxidado (conforme descrito acima): 90 mL
inculo: 10% v/v
4.5.3.4 - Teste 14: Ensaio em Meio de cultura T&K previamente oxidado isento de
biomassa
O procedimento para a oxidao de meio de cultura T&K descrito no item
4.4.7.4, porm com a utilizao da cultura A. f. S. O meio de cultura, aps a oxidao,
apresentou uma colorao avermelhada (Figura 9).
40
Figura 9 Meio de Cultura T&K oxidado por Acidithiobacillus ferrooxidans S.
concentrado de flotao: 5% p/v

meio de cultura T&K oxidado: 90 mL
inculo: 10% v/v
4.6 - Quantificao Microbiana
4.6.1 - Quantificao Microbiana na gua cida de Mina.

Com o objetivo de quantificar as clulas de A. ferrooxidans, supostamente
existentes na gua de mina, utilizada nos ensaios de biolixiviao, foram feitos ensaios
utilizando a Norma CETESB / L5.217 Thiobacillus Determinao do nmero mais
provvel (NMP) pela tcnica de tubos mltiplos. O meio de cultura empregado neste
ensaio foi o 9K ((NH4)2SO4 3,0 g; MgSO4 . 7H2O 0,5 g; K2HPO4 0,5 g; KCl 0,1
g; Ca(NO3)2 0,01 g; H2SO4 1N 1 mL; H2O 700 mL e FeSO4 . 7 H2O 44,22 g; H2O -
300 mL) (Garcia Jr., 1991) e o cultivo permaneceu por 21 dias em estufa com
temperatura de 30C.
4.6.2 - Contagem Microbiana (UFC) de Acidithiobacillus ferrooxidans a partir do

Cultivo da Cultura Pura (A.f. S) Utilizando Plaqueamento Spread Plate.
A contagem microbiana foi realizada para a padronizao do inculo inicial a ser
empregado nos experimentos do item 4.5.
Foi realizada por plaqueamento utilizando o meio de cultura T&K slido. Essa
41
contagem foi feita apenas para a padronizao do inculo inicial empregado nos ensaios
de lixiviao. Tal procedimento foi realizado da seguinte forma:
Uma amostra do inculo microbiano foi diluda de 10-1 para 10-6 em soluo
de Tween 80 a 0,45% v/v;
Para o plaqueamento Spread Plate, realizado em duplicata, foram retiradas
alquotas de 0,1 mL de cada diluio, e, aps inoculao em placas de Petri
contendo o meio de cultura T&K slido, cada alquota foi espalhada com auxlio
de uma ala de Drigalsky, previamente esterilizada em lcool a 70% e flambada
na chama do bico de Bunsen;
As placas foram mantidas em incubadora por 10 dias a uma temperatura de 30oC.
4.6.2.1 - Solidificao do Meio de Cultura para Plaqueamento do A. ferrooxidans.
Aps a realizao de ensaios de biolixiviao e o suposto desenvolvimento das

culturas bacterianas os experimentos foram direcionados para a obteno do meio de
cultura slido para o plaqueamento e identificao de A. ferrooxidans presentes nas
lixvias obtidas durante o processo.
4.6.3 Deteco de Presena de Biomassa Durante o Ensaio de Lixiviao Empregando

Cultura Pura.
A determinao da presena microbiana nos experimentos de lixiviao foi feita
pela tcnica de plaqueamento. Essa tcnica foi feita nos experimentos de lixiviao no
para fins de contagem e sim para deteco das bactrias lixiviantes.
Foram preparadas placas de Petri com meio de cultura T&K, solidificado com
agarose, para plaqueamento da lixvia proveniente do ensaio de biolixiviao. Para a
solidificao do meio de cultura T&K, os ensaios foram realizados com os seguintes
parmetros:
42
Preparo da agarose:
concentrao de agarose 0,9% p/v (em relao gua destilada)

gua destilada
Aps a esterilizao da soluo de agarose, em autoclave, a mesma foi vertida

em um erlenmeyer com meio de cultura T&K em dupla concentrao, previamente
preparado e esterilizado, na proporo de 1:1.
Ao trmino de 62 dias de ensaio, foram realizados plaqueamentos, sendo

utilizado como inculo a fase lquida do sistema de biolixiviao. O procedimento
experimental foi feito em duplicata com a adio de 0,1 mL da suspenso (aps
agitao) em Placa de Petri contendo meio de cultura T&K slido. A alquota foi
espalhada com auxlio de uma ala de Drigalsky previamente esterilizada em lcool
etlico a 70% v/v e ligeiramente flambada na chama do bico de Bunsen. As placas foram
mantidas em incubadora a 30oC durante 10 dias.
4.7 - Determinaes Analticas de Parmetros de Controle
4.7.1 Manuteno do pH
Para a manuteno do pH, na faixa de 1,8 a 2,2, foi utilizada uma soluo estril
de H2SO4 10N. Para a medio do pH, o eletrodo foi previamente esterilizado (30
minutos de imerso em soluo de formaldedo 5% v/v) e, para evitar contaminao das
amostras, as medies foram sempre iniciadas pelas amostras controle, ou seja, pelas
amostras que no continham o inculo microbiano.
4.7.2 Medio do Potencial Redox Eh

A medio do potencial redox foi conduzida utilizando-se um eletrodo de platina
e como referncia o eletrodo de Ag/AgCl, porm, conduzida com as mesmas precaues
do item anterior quanto a esterilizao do eletrodo e a no contaminao das amostras.
A reao entre os sulfetos e os ons frricos, em meio de cido sulfrico, foi
acompanhada pelo monitoramento do potencial redox da suspenso desses sulfetos na
43
soluo cida mencionada. A pilha que representa a medida do potencial redox

mostrada a seguir:
Pt|Fe3+,Fe2+||Cl-,AgCl|Ag
4.7.3 Controle da Evaporao

Os erlenmeyers empregados nos testes de biolixiviao foram pesados a cada 3
dias, para o devido controle da evaporao. Quando necessria, a reposio foi feita
com gua deionizada estril.
4.7.4 Anlise da Concentrao de ons Ferrosos (Fe2+)

A anlise de Fe2+ foi conduzida de imediato, ainda no laboratrio, onde os
ensaios de biolixiviao foram realizados, para que a amostra no sofresse nenhuma
interferncia, j que os ons Fe2+ so facilmente oxidados a Fe3+ pelo oxignio
dissolvido na fase aquosa. As anlises foram conduzidas de acordo com os
procedimentos descritos abaixo:
Para anlise de Fe2+ , pipetou-se uma alquota de 2 mL da amostra e transferiu-se

para um erlenmeyer de 250 mL contendo 1 mL da soluo 1:1 de H3PO4 85% p/v :
H2SO4 9599% p/v, completando o volume, com gua destilada, para 50 mL
adicionando-se, em seguida, 8 gotas (0,4 mL) do indicador C24H2OBaN2O6S2
(difenilaminosulfonato de brio) na concentrao de 0,3% p/v.
Aps o preparo da amostra, a titulao foi realizada utilizando-se soluo de K2Cr2O7
(dicromato de potssio) 0,01N e a concentrao de Fe2+ aferida em funo do volume
desse agente oxidante utilizado:
1mL de K2Cr2O7 0,01N = 0,0005585g de Fe2+

1mL de K2Cr2O7 0,01N = 0,0007185g de FeO
A reao inica que traduz o processo de oxidao dos ons Fe2+ a Fe3+ pelo dicromato
(Cr2O72-) :
44
Cr2 O72 + 6 Fe 2+ + 14 H + 2Cr 3+ + 6 Fe 3+ + 7 H 2 O (22)
4.7.5 Anlises das concentraes de Cu e Fe total

As anlises de cobre e ferro total foram realizadas na Coordenao de Anlises
Minerais do CETEM COAM, atravs da tcnica de Espectrometria de Absoro
Atmica com Chama (C2H2).
45
5 DISCUSSO DE RESULTADOS
5.1 - Caracterizao Tecnolgica do Concentrado de Flotao
De acordo com a tcnica de Espectrometria de Absoro Atmica com Chama

(C2H2), para a verificao do teor de cobre presente no concentrado de flotao, obteve-
se o resultado mostrado na tabela 6.
Tabela 6 Teor de Cu encontrado no concentrado de flotao.
Teor (%) Concentrao (g/L)

Cu 37,3 373,3
5.2 - Caracterizao Granulomtrica do Concentrado de Flotao
A anlise granulomtrica do concentrado de flotao apresentou o seguinte

resultado:
Tabela 7 - Resultados da anlise granulomtrica realizada com o concentrado de

flotao.
Intervalo de dimetro Tamanho Frao ponderal retida

(# - mesh) (mm) (%)
150 0,106 10,7
200 0,074 23,0
325 0,043 27,6
> 325 < 0,043 38,7
Analisando a Tabela 7, possvel observar que cerca de 60% das partculas do

concentrado de flotao, encontra-se com granulometria igual ou menor que 325 mesh,
o que torna esse concentrado mais reativo, j que quanto menor a partcula, maior ser a
rea de contato, favorecendo o processo de biolixiviao.
5.3 - Caracterizao Mineralgica do Concentrado de Flotao (Sulfetos de Cobre)
A Figura 10, a seguir, mostra o difratograma correspondente anlise

semiquantitativa das espcies mineralgicas presentes no concentrado de flotao em
estudo.
46
B
D
Figura 10 - Difratograma correspondente anlise semiquantitativa das espcies mineralgicas

constituintes do concentrado de flotao. (C=calcopirita; D=dolomita; B=bornita).
De acordo com o difratograma acima possvel observar a presena de bornita,

sendo o constituinte mineralgico majoritrio a calcopirita (CuFeS2), sulfeto refratrio
aos processos oxidativos, em particular ao processo iniciado por espcies biolgicas que
transformam ons ferrosos (Fe2+) em frricos (Fe3+). Esse on, em presena de ons H+
(pH cido), age como agente oxidante na abertura dos sulfetos de cobre presentes com
liberao de ons cpricos para a fase aquosa. Tal fase aquosa , convencionalmente,
submetida ao processo de extrao por solventes, onde ocorre a purificao/remoo de
impurezas metlicas e concentrao dos ons cpricos. A soluo resultante desse
processo encaminhada etapa de eletrorrecuperao onde se obtm o cobre
eletroltico. Por outro lado, observa-se a presena de dolomita (CaMg(CO3)2), que
uma espcie mineralgica utilizada no processo de flotao para ajuste do pH, sendo
bastante reativa na presena de cidos, em particular do cido sulfrico, produzindo gs
carbnico, que atua como fonte de carbono no meio reacional, essencial para a atividade
bacteriana, e sais insolveis de clcio e magnsio (CaSO4 e MgSO4).
47
Foi realizada, simultaneamente, uma anlise qumica quantitativa, por

fluorescncia de raios-X, dos constituintes metlicos do concentrado em estudo, na
forma de compostos moleculares. A tabela 8, a seguir, mostra os resultados dessa
anlise instrumental para uma massa de 100 g desse concentrado.
Tabela 8- Anlise qumica por fluorescncia de raios-X dos elementos constituintes do

Espcie Teor (%)

Qumica
MnO 0,03
Cr2O3 0,06
NiO 0,10
TiO2 0,12
K2O 0,13
P2O5 0,28
Na2O 0,30
CaO 1,0
Al2O3 1,7
MgO 4,8
SiO2 11,0
Fe2O3 19,0
SO3 29,0
CuO 32,0
SeO2 0,03
Em consonncia com o resultado da anlise semiquantitativa, por difrao de

raios-X, das espcies mineralgicas constituintes do concentrado de flotao, a anlise
por fluorescncia de raios-x mostra que o concentrado em estudo contm alto teor em
cobre, elemento de interesse nesse estudo, fato que corroborado pelo alto teor em
enxofre e ferro, elementos associados aos sulfetos de cobre presentes (calcopirita e
bornita).
48
5.4 Ensaios de Lixiviao
5.4.1 Ensaios de Lixiviao Utilizando gua cida de Mina como Inculo
5.4.1.1 - Teste 1: Ensaios com 100 e 500 g/L de Relao slido-lquido
A biolixiviao do concentrado de flotao, com relao slido-lquido de 100 e

500 g/L, foi realizada avaliando tempos de reao de 5 e 15 dias em meio de cultura
T&K. Conforme a tabela 9 abaixo, possvel observar que a maior extrao de Cu
(15,40%) ocorreu na condio 3. Porm, ao realizar as mdias dirias de extrao, como
mostrado ainda na tabela 9, podemos observar que o experimento 1 foi mais favorvel,
pois apresentou um valor de 2,21% de extrao diria, contra 1,02% de extrao diria
na condio 3. Um outro fator favorvel, no experimento 1, foi o tempo do processo de
lixiviao, que foi de 5 dias, enquanto que o do experimento 3 foi de 15 dias.
Tabela 9 Resultados referentes, com mdia diria, extrao de cobre (II) durante o ensaio de
biolixiviao do concentrado de flotao utilizando meio de cultura T&K.
Minrio Tempo Meio T&K gua de Cu Lixvia Extrao Mdia diria

Teste 1
(g/L) (dias) (mL) Mina (v/v) (g/L) (%) (%)
1 100 5 45 10% 4,1 11,08 2,21
2 500 5 45 10% 5,5 2,97 0,59
3 100 15 45 10% 5,7 15,40 1,02
4 500 15 45 10% 3,3 1,78 0,11
Como pode ser observado nos resultados apresentados, apesar da refratariedade da

calcopirita, foram obtidas extraes de cobre de at 15%, possivelmente por conta da
maior susceptibilidade da bornita aos processos oxidativos, como referido na literatura.
(Mascarin, 1999)
5.4.1.2 - Teste 2: Ensaio com 100 e 50 g/L de Relao slido-lquido
Os ensaios do Teste 2 foram realizados utilizando duas concentraes de

concentrado de flotao (100 e 50 g/L), meio de cultura e gua de mina em 20 dias de
processo. Na tabela 10, foi feita uma comparao dos resultados de extrao de cobre
obtidos durante a lixiviao biolgica dos concentrados de flotao, nas condies
especificadas acima.
49
Tabela 10 Comparao dos resultados de extrao de cobre dos ensaios de biolixiviao do

concentrado de flotao de cobre em duas razes slido-lquido.
100 g/L 50 g/L
Tempo
(% de extrao de Cu) (% de extrao de Cu)
1h 7,03 9,19
1 dia 8,65 11,89
2 dias 8,11 11,35
3 dias 10,27 12,97
4 dias 10,81 13,51
5 dias 11,89 14,05
10 dias 15,68 20,54
20 dias 23,24 26,49
possvel observar na tabela 10, acima, que quando da utilizao de uma

relao slido-lquido de 50 g/L, obteve-se melhor extrao de cobre do concentrado de
flotao. Tal resultado est relacionado a uma maior quantidade de soluo lixiviante
por massa de concentrado, de acordo com Brandl H. (2001), que evidenciou que em
uma menor densidade de polpa (50 g/L), se obtm melhores resultados no processo de
biolixiviao. No grfico 1, a seguir, possvel observar que embora a relao slido-
lquido 50 g/L tenha apresentado uma extrao de cobre 23,66% mais elevada do que a
obtida com a relao slido-lquido 100 g/L, ocorreu ,em ambos ensaios, uma tendncia
crescente de extrao ainda mais acentuada a partir dos 5 dias de lixiviao, sendo este
um provvel indicativo de que a microbiota presente, tanto na gua cida quanto no
concentrado, tenha se adaptado melhor s condies dos ensaios aps esse tempo.
30
25
100 g/L
50 g/L
20
Extrao (%)
15
10
0
1/2 1 2 3 4 5 10 20
Tempo (dias)
Grfico 1 Extrao de cobre dos ensaios de biolixiviao do concentrado de flotao,

utilizando relaes de 100 g/L e 50 g/L.
50
O ensaio utilizando uma relao slido-lquido de 100 g/L de concentrado de

flotao foi prolongado por 50 dias, visando avaliar o comportamento cintico do
processo. A tabela 11, a seguir, mostra os resultados da biolixiviao na relao slido-
lquido de 100 g/L.
Tabela 11 Resultado da extrao de cobre do concentrado de flotao, atravs da

biolixiviao com uma relao slido-lquido de 100 g/L.
% de extrao
Tempo Conc. de cobre (g/L)
de cobre
1h 7,03 2,6
1dia 8,65 3,2
2 dias 8,11 3,0
3 dias 10,27 3,8
4 dias 10,81 4,0
5 dias 11,89 4,4
6 dias 5,41 2,0
7 dias 11,62 4,3
10 dias 15,68 5,8
15 dias 17,83 6,6
20 dias 23,24 8,6
30 dias 23,24 8,6
40 dias 29,73 11,0
50 dias 31,89 11,8
De acordo com os resultados descritos na tabela 11 acima, podemos observar

que houve um acrscimo na concentrao do cobre solubilizado no transcurso de 50
dias, observando uma tendncia de estabilizao no quadragsimo dia.
Partindo da premissa que ocorre a presena de microrganismos na gua cida de

mina, da espcie A. ferrooxidans, buscou-se a comprovao da participao das
mesmas. Para isso foi realizado outro ensaio em paralelo ao ensaio supracitado,
referente a uma lixiviao qumica (controle), ou seja, sem o uso de gua de mina,
que conteria as bactrias responsveis pelo incremento da biolixiviao. Tais resultados
podem ser observados no grfico 2 abaixo.
51
35
30 Biolgico
Qumico
25
Remoo (%)
20
15
10
0
1 10 20 30 40 50
Tempo (dias)
Grfico 2 Comparao entre a lixiviao qumica e biolgica do concentrado de flotao, com

uma concentrao de 100 g/L deste material.
Conforme observado no grfico 2, o emprego da gua de mina contribuiu para a

lixiviao do concentrado, uma vez que obtivemos um incremento na extrao de cobre
6 vezes maior do que quando a amostra foi testada/oxidada sem a gua de mina (ensaio
qumico), possivelmente pela presena de microrganismos na mesma.
A figura 11, a seguir, mostra, para efeito comparativo, aspectos superficiais de

uma amostra de calcopirita antes e aps submet-la ao processo de lixiviao, visto que
neste processo foi utilizada gua de mina, que provavelmente apresentava bactria da
espcie A. ferrooxidans. No foi possvel afirmar a presena do microrganismo devido a
dificuldade de quantific-lo na gua cida de mina. Como pode ser observada nessa
figura, a superfcie da amostra lixiviada, utilizando meio de cultura T&K e gua de
mina, se apresenta bem atacada, o que evidencia a lixiviao superficial da calcopirita.
52
Antes da Lixiviao Aps Lixiviao
Figura 11 - Aspecto superficial de uma amostra de calcopirita antes e aps ser submetida ao
processo de lixiviao bacteriana (Aumento 500 x).
5.4.1.3 - Teste 3: Ensaios de Lixiviao cida (pH = 1,8, ajustado com soluo de
H2SO4 10N )
possvel observar na tabela 12 que houve uma queda na extrao de Cu aps o
quarto dia. Tal resultado pode estar associado ao consumo do cido pela formao de
hidrxidos.
Tabela 12 Porcentagem de solubilizao de cobre de concentrado de flotao por lixiviao

cida (H2SO4 pH=1,8) com relao slido/lquido de 50 g/L.
Tempo (% de extrao de Cu)
1h 5,95
1dia 5,95
2 dias 5,95
3 dias 6,49
4 dias 10,27
5 dias 5,35
10 dias 0,01
O grfico 3, abaixo, mostra a curva de extrao de Cu no ensaio supracitado.

53
12
10
Cu
Extrao (%) 8
0
0 1 2 3 4 5 10
Tempo (dias)
Grfico 3 Curva do comportamento da solubilizao de cobre no ensaio de lixiviao cida

do concentrado de flotao, em razo slido-lquido = 50 g/L.
Com os resultados do ensaio de lixiviao com cido, foi possvel observar a

necessidade da manuteno da concentrao de cido sulfrico livre. Para confirmar tal
fato, foi realizado, ento, o experimento a seguir.
Na tabela 13, foi feita uma comparao da porcentagem de extrao do cobre,

durante a biolixiviao, onde foi utilizada gua cida de mina, e da lixiviao qumica
(controle), sem o uso dessa gua de mina, numa relao slido-lquido de 50 g/L de
concentrado de flotao, com 10 dias de lixiviao com a lixiviao cida sem ajuste de
pH. possvel supor a ocorrncia e atividade microbiana, visto que com a biolixiviao
a extrao de cobre duplicou quando comparada obtida com a lixiviao qumica.
Tabela 13 Comparao entre os resultados de extrao de cobre, em porcentagem, por

diferentes tipo de lixiviao do concentrado de flotao de sulfeto de cobre na razo slido-
lquido de 50 g/L.
Qumico Biolgico cido - Teste 3
Tempo
(sem gua c. de mina) (com gua c. de mina) (gua acidificada com H2SO4)
1h 6,49 9,19 5,95
1 dia 8,11 11,89 5,95
2 dias 9,73 11,35 5,95
3 dias 9,19 12,97 6,49
4 dias 10,27 13,51 10,27
5 dias 9,73 14,05 5,35
10 dias 10,81 20,54 0,01
54
25
Quimico
20 Biolgico
cido
Extrao (%)
15
10
0
1/2 1 2 3 4 5 10
Tempo (dias)
Grfico 4 Comparao entre os resultados de solubilizao de cobre, por meio de diferentes

tipo de lixiviao do concentrado de flotao de sulfeto de cobre na relao slido-lquido
de 50 g/L.
5.4.1.4 - Teste 4: Ensaio de Lixiviao cida com Manuteno Diria de pH (1,8)

Neste teste, foi realizada uma lixiviao utilizando o concentrado de flotao (na
relao slido-lquido de 50 g/L) e gua acidificada e ajuste de pH em 1,8.
Nos primeiros 5 dias, o pH das lixvias encontrava-se em torno de 4,5, apesar do

controle dirio, mostrando, assim, o consumo de cido durante o processo de oxidao
da calcopirita. Na tabela 14 pode-se observar a porcentagem de extrao de Cu no
ensaio cido com manuteno do pH na faixa de 1,8 a 2,2.
O grfico 5 refere-se a um teste de lixiviao cida, realizado por 10 dias,

mostrando a importncia do monitoramento e ajuste do pH, quando comparado com o
ensaio sem o controle desse parmetro. possvel confirmar que ocorreu uma queda na
extrao de cobre a partir de 96 horas (4 dias), sem controle de pH, podendo tambm ser
observado, na mesma curva, que a mxima extrao de cobre, nessa condio, foi de
cerca de 10% (1,9 g/L de Cu na relao slido-lquido de 50 g/L). Diferentemente, no
teste com controle do pH em que se observa uma extrao crescente, atingindo em 240
horas (10 dias) uma extrao equivalente a 18% (3,4 g/L de Cu na relao slido-
lquido de 100 g/L), ou seja, 55% maior do que a alcanada no teste sem o controle de
pH.
55
Foi observado, durante os ensaios, que a queda na extrao de cobre, no teste

realizado sem o ajuste do pH, ocorreu quando o mesmo se encontrava na faixa de 4,5 a
5,0.
Tabela 14 Resultado da porcentagem de extrao de cobre durante a lixiviao cida do

concentrado de flotao, na relao slido-lquido de 50 g/L, com manuteno diria de pH.
Manuteno diria de pH
Cu Cu
Tempo
(%) (g/L)
1 dia 5,95 1.1
5 dias 9,73 1.8
6 dias 12,97 2.4
7 dias 15,14 2.8
8dias 16,76 3.1
9 dias 16,76 3.1
10 dias 18,38 3.4
11 dias 18,92 3.5
12 dias 18,38 3.4
13 dias 18,92 3.5
14 dias 19,46 3.6
15 dias 18,92 3.5
20
18 Sem controle do pH
16 Com controle do pH
Extrao de Cu (%)
14
12
10
0
1/2 1 2 3 4 5 10
Tempo (dias)
Grfico 5 - Curva de comparao da extrao de cobre no ensaio de lixiviao cida do

concentrado de flotao, 50 g/L, com e sem ajuste do pH.
56
5.4.1.5 - Teste 5: Ensaio de Lixiviao Seqencial
No Teste 5, foram utilizadas duas relaes slido-lquido (100 g/L e 50 g/L),

gua de mina e meio de cultura T&K. Tal processo transcorreu durante 20 dias, dividido
em duas etapas por causa da mudana para novo meio de cultura aps o dcimo dia.
Vale salientar que a amostra de concentrado utilizada nos 20 dias de experimento foi a
mesma, sendo o sistema apenas filtrado para a sua reutilizao.
Observando os resultados na tabela 15, obtidos com os meios reacionais nas

relaes slido-lquido de 100 g/L e 50 g/L de concentrado de flotao, e a renovao
do agente lixiviante aps o transcurso de 10 dias, podemos constatar que houve
continuidade da atividade microbiana.
Para verificar a eficincia deste mtodo, foi feita uma comparao com outros
resultados obtidos anteriormente, relatados no teste 2, com os mesmos parmetros:
Tabela 15 Renovao do agente lixiviante aps o transcurso de 10 dias e comparao com

testes realizados anteriormente com os mesmos parmetros.
Relao Conc. % Extrao Conc.
% Extrao % Extrao % de Extrao
slido-lquido parcial parcial de Cu parcial
parcial de Cu total de Cu de Cu em ensaios
(minrio - meio T&K) Cu (g/L) nos 10 ltimos Cu (g/L)
nos 1os 10 dias 20 dias anteriores
g/L 10 dias dias + 10 dias
18,43 23,24
100 14,05 5,20 4,43 1,63
(14,05 + 4,43) (Teste 2)
22,08 26,49
50 17,03 3,14 5,05 0,93
(17,03 + 5,05) (Teste 2)
De acordo com os dados da tabela 15, acima, possvel observar, na relao

slido-lquido de 100 g/L, que a renovao do agente lixiviante no foi muito eficiente.
Isto pde ser confirmado observando os resultados de ensaios anteriores (teste 2), onde
a porcentagem de extrao de Cu do concentrado de flotao, sem renovao de lixvia,
foi superior, ou seja, no havendo a necessidade de uma renovao do agente lixiviante,
j que no Testes 2, a lixiviao no foi interrompida, ocorrendo durante os 20 dias
seguidos. O mesmo pode ser observado no teste realizado com relao slido-lquido de
50 g/L, onde em testes realizados anteriormente, sem renovao da lixvia, a
porcentagem de extrao do Cu foi superior (26,49%).
57
5.4.1.6 - Teste 6: Ensaios de Reutilizao da Lixvia em Nova Amostra de Concentrado

A reutilizao da lixvia ocorreu utilizando as mesmas relaes slido-lquido do
teste anterior (100 g/L e 50 g/L), meio de cultura T&K e gua cida de mina, sendo esse
ensaio conduzido at o vigsimo dia.
Analisando a tabela 16, possvel observar que as lixvias de ambos os testes

realizados, obtidas aps 10 dias de ensaio, ainda mantm suas propriedades lixiviantes,
sendo possvel reutiliz-las em novas amostras de concentrado de flotao por mais 10
dias. Assim, podemos inferir que plausvel sua reutilizao no processo contnuo em
colunas.
Tabela 16 Resultado do ensaio de reutilizao da lixvia para um novo ensaio de

biolixiviao.
Relao slido-lquido Conc. Cu % Conc. Cu (g/L) % Extrao
% Extrao de Cu
(minrio - meio T&K) (g/L) 10 dias Extrao + 10 dias total de Cu
no 2 Tratamento
g/L (200 mL) de Cu (100 mL) 20 dias
100 5,0 13,51 6,8 18,38 18,38 13,51 = 4,87
50 2,4 14,59 4,6 24,86 24,86 14,59 = 10,27
Na ltima coluna da tabela 16, pode-se observar a porcentagem de extrao de

cobre, aps o segundo tratamento, ou seja, a lixvia manteve suas propriedades
lixiviantes. Tal processo est evidenciado ao avaliar os resultados obtidos nas colunas 3
e 5 desta tabela, onde, na coluna 3, observa-se o resultado dos primeiros 10 dias de
lixiviao e na coluna 5 o resultado total dos 20 dias de lixiviao. Portanto, fazendo
uma subtrao dos valores da coluna 5 com os valores da coluna 3, se obtm a
porcentagem de extrao de cobre atingida no segundo tratamento (coluna 6).
5.4.1.7 - Ensaios de Biolixiviao com Monitoramento das Variveis do Processo

Esse monitoramento foi conduzido nos ensaios ensaios 7, 8, 9 e 10.
5.4.1.7.1 Manuteno do pH
Todos os ensaios realizados iniciaram com pH=1,8, visto que este o pH do
meio de cultura utilizado para o processo de lixiviao. Na tabela 17 esto indicados os
valores inicialmente detectados, ou seja, antes do ajuste com H2SO4.
58
Observa-se que nos 3 primeiros dias ocorre uma elevao do pH (3,0 entre 4,3)
mais evidente nos ensaios do teste 7, porm nos ensaios onde foi utilizado o meio T&K
oxidado previamente (testes 9 e 10) essa elevao menos acentuada (2,6 2,8).
Tabela 17 Mdia do pH inicial em cada amostra antes do ajuste do mesmo na faixa de 1,8
2,0.
Dias
Testes
1 3 6 7 9 13 15 20 23 26 29 33 36 39 46 49 60
Sol.A (T&K)+Inculo 4,16 3,05 2,41 2,43 2,04 2,04 2,17 2,30 2,13 2,19 2,13 2,09 2,04 2,25 2,91 2,23 3,20
Teste 7
Sol.A (T&K)+Conc 4,37 3,04 2,44 2,63 2,10 2,10 2,21 2,19 2,12 2,15 2,22 2,07 2,10 2,20 2,20 1,94 3,42
T&K+Inculo 3,08 2,93 2,69 2,60 2,19 2,19 2,43 2,27 2,27 2,20 2,28 2,18 2,16 2,53 2,56 2,10 2,61
Teste 8
T&K+Conc 3,04 2,91 2,68 2,51 2,25 2,25 2,25 2,24 2,23 2,29 2,22 2,19 2,14 2,31 2,30 2,05 2,49
Teste 9 Cultivo oxidado+Conc 2,44 2,81 2,84 2,61 2,35 2,35 2,39 2,22 2,32 2,29 2,31 2,25 2,21 2,44 2,01 1,98 2,33
Teste 10 Cultivo Estril+Conc 2,67 2,84 2,79 2,60 2,31 2,31 2,37 2,23 2,29 2,27 2,29 2,23 2,19 2,42 2,11 2,00 2,38
possvel avaliar que todos os ensaios no apresentam diferena significativa

entre os ensaios inoculados com gua cida de mina e seus respectivos controles.
5.4.1.7.2 Medio do Potencial Redox Eh
A evoluo do monitoramento do potencial redox pode ser observada no grfico

6 abaixo, onde se pode concluir que no houve diferena significativa entre os ensaios
inoculados e seus respectivos controles.
800
Sol.A (T&K)+Inoculo
Sol.A (T&K)+Conc
750
T&K+Inoculo
T&K+Conc
Eh (mv vs (EPH)
700 Cultivo Estril+Conc

Cultivo oxidado+Conc
650
600
550
500
1 9 19 29 39 49 60
Tempo (dias)
Grfico 6 Leitura do potencial redox em mV vs. EPH, dos ensaios referentes ao item 4.4.
59
Tabela 18 Mdia da leitura do potencial redox, em mV vs. EPH, realizadas nas amostras dos
ensaios de lixiviao utilizando gua cida de mina como inculo.
Dias
Testes
1 3 7 9 15 19 23 29 36 39 49 60
Sol.A (T&K)+Inculo 559,6 557,2 572,9 572,6 570,75 573,2 580,7 579,05 595,7 609,75 605,85 727,75
Sol.A (T&K)+Conc 546,75 565,45 579,15 577,5 574,9 579,7 583,5 580,5 593,7 592,4 593,3 767
T&K+Inculo 541,2 565,1 589,75 590,3 592 591,8 595,45 595,45 601,8 606,4 602,5 620,85
T&K+Conc 535 565,45 590,9 593,4 590,75 590,7 597,05 591,6 594,5 601,2 600,25 616,5
Cultivo Estril+Conc 537,1 548,4 560,2 581,2 591,2 585,7 589,3 590,9 604 609,5 605,1 609
Cultivo oxidado+Conc 537,9 545,8 555 591 588,3 587,5 589,4 593,3 602 598,8 607,4 610
Observando o grfico 6 nota-se que por volta do quadragsimo nono dia, o

potencial redox do teste 7 (Soluo A do meio T&K) aumentou consideravelmente em
relao aos outros testes. Esta elevao pode estar associada ausncia de ons ferrosos
(Fe2+) no sistema.
5.4.1.7.3 Anlise da Concentrao de ons Ferrosos (Fe2+)

Assim como nos resultados referentes ao potencial redox (Item 5.4.1.7.2), os
resultados da concentrao de Fe2+ no evidenciam que a oxidao do concentrado de
flotao seja devido atuao dos microrganismos, como mostra o grfico 7, a seguir.
Sol.A (T&K)+Inoculo
g/L
3 Sol.A (T&K)+Conc
T&K+Inoculo
2 T&K+Conc
Cultivo Estril+Conc
1
0
1 9 20 30 41 46 60
Tempo (h)
Grfico 7 Concentrao de Fe2+, em g/L, obtida a partir da lixiviao do concentrado de

flotao com gua cida de mina.
60
Tabela 19 Mdia da concentrao de Fe2+, em g/L, nas lixvias obtidas a partir da lixiviao
do concentrado de flotao utilizando gua cida de mina como inculo.
Dias
Testes
1/24 1 3 9 15 20 25 30 35 41 46 60
Sol.A (T&K)+Inculo 0,21 0,13 0,28 0,38 0,38 0,42 0,29 0,60 0,32 0,35 0,37 0,40
Teste 7
Sol.A (T&K)+Conc 0,19 0,03 0,19 0,33 0,30 0,25 0,22 0,35 0,25 0,38 0,41 0,11
T&K+Inculo 5,01 4,82 4,59 4,89 4,69 4,72 4,70 4,66 3,90 4,01 3,54 2,62
Teste 8
T&K+Conc 5,57 5,06 4,85 5,07 4,68 4,82 4,76 4,74 4,58 4,76 4,31 2,78
Teste 9 Cultivo oxidado+Conc 4,77 4,10 4,35 3,73 4,32 4,17 4,48 4,65 3,71 3,84 3,52 3,25
Teste 10 Cultivo Estril+Conc 4,88 4,35 4,63 4,06 4,32 4,14 4,32 4,76 3,67 3,73 3,00 2,80
Com auxlio da tabela 19, observa-se que nos testes 8, 9 e 10 ocorre uma queda
na concentrao de Fe2+ a partir do trigsimo dia, o que mostra a oxidao dos sulfetos
em questo.
5.4.1.7.4 Anlise da concentrao de Ferro Total
O grfico 8 mostra os resultados obtidos na determinao de Ferro total, onde

observa-se que a concentrao desse elemento manteve-se baixa nos ensaios referentes
ao teste 7, porm nos demais ensaios esta concentrao manteve-se constante, o que era
esperado.
4
g/L
3
Sol.A (T&K)+Inoculo
Sol.A (T&K)+Conc
2
T&K+Inoculo
T&K+Conc
1 Cultivo Estril+Conc
0
1 9 20 30 41 51 60
Tempo (dias)
Grfico 8 Concentrao de Fe total, em g/L, obtida na lixiviao do concentrado de flotao

com a utilizao da gua cida de mina como inculo.
61
Tabela 20 Mdia da Concentrao de Fe total, em g/L, obtida na lixiviao do concentrado de

flotao com a utilizao da gua cida de mina como inculo.
Dias
Testes
1/24 1 3 9 15 20 25 30 35 41 46 60
Sol.A (T&K)+Inculo 0,21 0,13 0,28 0,38 0,38 0,42 0,29 0,60 0,32 0,35 0,37 0,40
Teste 7
Sol.A (T&K)+Conc 0,19 0,03 0,19 0,33 0,30 0,25 0,22 0,35 0,25 0,38 0,41 0,11
T&K+Inculo 5,01 4,82 4,59 4,89 4,69 4,72 4,70 4,66 3,90 4,01 3,54 2,62
Teste 8
T&K+Conc 5,57 5,06 4,85 5,07 4,68 4,82 4,76 4,74 4,58 4,76 4,31 2,78
Teste 10 Cultivo Estril+Conc 4,88 4,35 4,63 4,06 4,32 4,14 4,20 4,76 4,60 4,42 3,00 2,80
5.4.1.7.5 Anlise da concentrao de Cu

Atravs da anlise por espectrometria de absoro atmica, foi determinada a
concentrao de cobre nas lixvias dos ensaios. Avaliando o grfico 9, a seguir, pode-se
observar que no se obteve resultados com diferenas significativas entre os ensaios
inoculados e seus respectivos controles durante todo o processo de lixiviao e sim uma
ligeira melhora na eficincia quando a gua cida de mina foi utilizada.
70
Sol.A (T&K)+Inoculo
60
Sol.A (T&K)+Conc
T&K+Inoculo
50
T&K+Conc
Cultivo Estril+Conc
40
Cu(%)
30
20
10
0
1 9 20 30 41 51 60
Tempo (dias)
Grfico 9 Porcentagem de extrao de cobre, durante o processo de lixiviao com utilizao

de gua cida de mina como inculo.
62
Tabela 21 Mdias das concentraes de cobre, em g/L, nas lixvias obtidas durante o processo
de lixiviao com a utilizao de gua cida de mina.
Dias
Testes
1/24 1 3 9 15 20 24 30 35 41 51 60
Sol.A (T&K)+Inculo 0,60 0,56 0,24 3,26 3,51 3,49 3,19 3,35 3,56 3,99 7,58 12,50
Teste 7
Sol.A (T&K)+Conc 0,67 0,58 0,19 3,27 3,59 3,71 3,11 3,38 3,52 3,52 4,34 9,67
T&K+Inculo 1,51 2,20 5,01 3,48 4,02 4,38 4,07 4,23 4,74 4,96 5,61 8,41
Teste 8
T&K+Conc 1,57 2,32 5,02 3,58 3,97 4,35 3,95 4,08 4,56 4,29 4,68 6,96
Teste
Cultivo Estril+Conc 1,61 2,12 2,30 2,88 3,28 3,74 4,23 4,52 4,09 5,36 7,21 7,30
10
A tabela 21 mostra as concentraes de cobre na lixvia do processo de

biolixiviao, em g/L, onde possvel observar que o teste 7 apresentou maior extrao
de cobre no sexagsimo dia, com cerca de 12 g/L em cobre. Porm, os demais ensaios
apresentaram valores de extrao de cobre muito prximos durante todo o processo, no
evidenciando a eficincia do uso da gua cida de mina como inculo microbiano.
Possivelmente nos ensaios descritos a partir do tem 4.4.7.1, a presena de

biomassa responsvel pela lixiviao, na gua cida de mina, era muito baixa para
permitir uma resposta mais efetiva que o sistema no inoculado.
5.5 Ensaios de Biolixiviao Utilizando Linhagem Pura de A. ferrooxidans
5.5.1 Resultados da Respirometria
A utilizao dos sulfetos de cobre, calcopirita e bornita, como substratos

oxidveis por A. ferroxidans, foi investigada, preliminarmente, atravs de ensaios de
respirometria, utilizando suspenso de clulas em repouso, ou seja, clulas que por
limitao de CO2, no estavam em diviso.
63
Teste 1: Concentrado de flotao em gua acidificada (pH 1,8);
Observando o grfico 10, obtido a partir da realizao do teste 1, pode-se

concluir que o sistema sugerido (concentrado de flotao + gua acidificada) no foi
favorvel ao metabolismo bacteriano, visto que, quando avaliado o consumo de
oxignio percebeu-se que a oxidao bacteriana ocorreu de forma lenta. Tal fato deve-se
ao aumento do consumo de cido, que acarretou elevao do pH para 4,5.
Respirometria - Conc. de Flotao + gua cida
18
16
Consumo de oxignio
14
12 inoc(1)
10
inoc(2)
L
8
6 Cont(1,2)
4
2
0
0 20 40 60 80 100 120 140
Tempo (min)
Grfico 10 Curva de consumo de oxignio durante o ensaio de respirometria utilizando

concentrado de flotao e gua acidificada (pH=1,8)
Teste 2: Concentrado de flotao em tampo glicina (cido aminoetanoico

COOHCH2NH2) ;
Tomando como base o resultado do Teste 1, onde o sistema proporcionou
elevao do pH, procurou-se uma alternativa para a estabilizao do mesmo. Sendo
assim, no ensaio do Teste 2, o concentrado de flotao foi utilizado em soluo de
tampo glicina, garantindo a estabilizao do pH em 1,8, sendo este o pH timo para o
metabolismo microbiano. Alm da sua capacidade tamponante, pode-se verificar que a
glicina no inibiu a atividade bacteriana.
64
Respirometria - Concentrado de flotao + Tampo

Glicina
700
600
Consumo de Oxignio 500
400
(L)
inoc(1)
300 inoc(2)
200 Cont(1,2)
100
0
0 15 30 45 60 75 90 105
Tempo (min)

concentrado de flotao e tampo glicina.
O grfico 11 mostra que o sistema proposto (concentrado de flotao em tampo

glicina) foi favorvel oxidao bacteriana, visto que o consumo de oxignio foi levado
at um valor de aproximadamente 600 L, enquanto o controle manteve-se constante.
Ao final do ensaio o pH da soluo era de 2,2.
Teste 3: Concentrado de flotao modificado em contato com gua acidificada

(pH 1,8).
Analisando o grfico 12, possvel observar um consumo de oxignio,

evidenciando a oxidao bacteriana. Porm, quando comparado com o grfico 11, nota-
se que o consumo de oxignio foi inferior ao resultado anteriormente obtido. Este fato
deve-se ao aumento do pH do sistema, que foi verificado, ao final do ensaio, estar em
4,5.
65
250
Consumo de oxignio (L)

200
Inculo 1
150 Inculo 2
Controle 1/2
100
50
0
0 15 30 45 60 75 90 105 120
Tempo (min)

concentrado de flotao modificado (tratamento da suspenso para estabilizao do pH em 1,8 e
gua acidificada - pH=1,8).
5.5.2 Manuteno do pH
O pH inicial do processo foi 1,8, visto que este o valor de pH do meio de
cultura utilizado. Porm a tabela abaixo mostra os valores de pH verificados antes do
ajuste do mesmo.
A tabela 22 mostra a mdia dos valores de pH de cada uma das amostras dos
quatro ensaios propostos. Cada medio foi obtida a partir de amostras ajustadas na
faixa de 1,8 a 2,1, aps intervalos de tempos variveis, como mostrados na tabela
abaixo:
Tabela 22: Mdia do pH inicial em cada amostra antes do ajuste do mesmo na faixa de 1,8 a
2,0.
Dias
Teste
1 3 4 7 9 16 18 21 24 35 39 47 62
Teste Sol. A + Ino + Conc 4,01 3,71 3,45 3,31 2,06 2,22 2,08 2,27 2,89 3,19 2,69 2,56 2,20
11
Sol. A + Conc 4,22 4,54 3,32 3,21 2,27 2,15 2,24 1,47 1,31 2,13 1,84 1,90 2,29
Teste T&K + Ino + Conc 3,27 2,56 2,84 2,85 2,25 2,28 2,17 2,43 2,33 2,67 2,59 2,57 2,49
12 T&K + Conc 3,33 2,57 2,85 2,93 2,41 2,26 2,20 2,33 2,13 2,54 2,41 2,69 2,60
Teste
T&K Ino + Conc 2,73 2,51 2,73 2,66 2,42 2,56 2,46 2,51 2,11 2,32 2,15 2,18 2,2
13
Teste
T&K Oxid. + Conc 2,84 2,56 2,65 2,69 2,42 2,35 2,34 2,41 2,22 2,65 2,39 2,44 2,51
14
66
possvel avaliar que, nos primeiros dias de ensaio, o pH do testes 11 e 12

sofreu um acrscimo significativo, evidenciando a importncia de realizar a manuteno
deste de maneira intensa nas primeiras horas aps o incio do teste.
Entretanto, a partir do 9 dia de lixiviao pode-se constatar que houve uma

estabilizao do pH, preferencialmente no Teste 11, visto que o mesmo encontra-se na
faixa 2,2. Isto ocorreu devido ao consumo de cido que no est mais to evidente
quanto no incio do processo. Nos resultados do Teste 11 (controle), foi, ainda,
observada uma queda no pH a partir do 21, o que pode estar relacionado a uma
possvel contaminao do sistema ou ainda, uma diminuio na velocidade de reao.
Tal afirmao pode ser avaliada ao se observar os valores de potencial e outros
parmetros que sero apresentados adiante.
5.5.3 Medio do Potencial Redox Eh

O monitoramento do potencial redox foi realizado e sua evoluo pode ser
observada no grfico 13 abaixo. possvel constatar, no grfico 13, que no Teste 13,
onde o meio T&K inoculado e completamente oxidado, ocorre uma maior elevao do
Eh em menor tempo, atingindo valores entre 770 e 800mV vs EPH; sendo o Teste 13 o
mais beneficiado com a adio celular.
67
8 50
S o l. A + In o + C o nc
8 00
S o l. A + C on c
T & K + In o + C o nc
7 50
T & K + C on c
Eh (mv vs EPH)
T & K O x id. + C o nc
7 00 T & K Ino cu lad o + C on c
6 50
6 00
5 50
5 00
1 9 21 35 39 47 62
T e m p o (d ia s )
Grfico 13 Leitura do potencial redox em mV vs. EPH.
Tabela 23 Mdia da leitura do potencial redox, em mV vs. EPH, realizada em todas as

amostras dos ensaios de lixiviao.
Dias
Testes
1 3 4 7 9 16 21 24 35 39 47 62
Teste Sol. A + Ino + Conc 549,0 558,5 554,0 558,5 569,6 573,5 587,7 626,2 691,8 763,7 811,0 811,0
11 Sol. A + Conc 546,0 542,7 559,6 558,9 565,9 569,5 579,3 580,3 684,6 756,7 810,5 810,5
Teste T&K + Ino + Conc 540,0 552,6 556,8 567,7 582,6 589,8 610,3 712,0 688,8 707,6 728,0 728,0
12 T&K + Conc 535,0 556,9 554,9 564,5 579,1 588,0 599,1 594,5 646,4 666,4 602,0 602,0
Teste
T&K Ino + Conc 562,0 566,2 572,5 579,3 587,2 606,0 638,2 784,3 760,8 772,0 790,7 790,7
13
Teste
T&K Oxid. + Conc 556,0 560,9 568,2 576,3 585,4 591,3 600,8 594,1 593,1 595,3 594,3 594,3
14
Avaliando a tabela 23, observa-se que a partir do vigsimo quarto dia de

lixiviao, ocorre um aumento significativo no potencial redox no teste 13,
evidenciando, assim, um aumento considervel no processo oxidativo. Pode-se concluir
que, a partir desse perodo, o processo oxidativo esteja ocorrendo de forma mais intensa,
provavelmente, devido aclimatao dos microrganismos. possvel tambm averiguar
a diferena do valor do potencial redox nos sistemas inoculados e em seus respectivos
controles.
68
Porm, os valores referentes ao controle do Teste 11, a partir do 35 dia, esto

prximos aos valores do ensaio inoculado. Tal observao pode estar relacionada a uma
possvel contaminao do sistema, assim como foi mencionado, anteriormente, quando
avaliados os valores de pH. Avaliando tambm os resultados do Teste 13, observa-se
que este o que apresenta maior potencial redox. Este resultado esperado, j que o
mesmo contm uma maior densidade de microrganismos e maior concentrao de ons
frricos (Fe+3). Esses potenciais registrados foram bem inferiores queles mantidos
pelas bactrias no sistema reacional. necessrio determinar a velocidade da lixiviao
qumica dos sulfetos em estudo em potenciais similares queles dos processos bio-
assistidos para concluir que a bactria no causa diretamente um aumento na velocidade
de lixiviao, mas que a velocidade uma funo do potencial redox, o qual mantido
pela ao bacteriana.
5.5.4 Anlise da Concentrao de ons Ferrosos (Fe2+)

O mecanismo de oxidao do on ferroso (Fe2+) por A. ferrooxidans tem sido
muito estudado (Daud & Karamanev, 2006; Sasaki & Konno, 2000; Mascarin, 1999). A
estequiometria da reao de oxidao dos ons ferrosos (Fe2+), pela bactria descrita
acima, pode ser observada na equao a seguir:
4 FeSO4 + O2 + 2 H 2 SO4 2 Fe2 ( SO4 ) 3 + 2 H 2 O

A. ferrooxidans
(23)
Alm do Fe2+, a espcie bacteriana oxida, ainda, formas reduzidas de enxofre

para produo de energia.
2So + 3O2 + 2H2O 2H2SO4 (24)
Segundo a reao abaixo, a bactria gera, atravs de um mecanismo indireto, um

lixiviante que oxida quimicamente o sulfeto mineral.
MeS + Fe2(SO4)3 MeSO4 + FeSO4 + So (25)

69
Os ons ferrosos e o enxofre elementar produzidos, segundo a reao acima,

sero oxidados pelas bactrias a on frrico e cido sulfrico, respectivamente, e
participaro novamente do processo de oxidao dos sulfetos minerais.
Neste mecanismo indireto, a bactria no necessita estar em contato com a

superfcie do mineral. Esta tem somente uma funo cataltica, uma vez que as reaes
(14) e (15) so muito lentas na ausncia de bactrias.
A tabela 24 mostra os resultados obtidos a partir da titulao da lixvia para a

determinao da concentrao de Fe2+, em g/L.
Tabela 24 Concentrao de Fe (II), em g/L, nas lixvias obtidas nas biolixiviaes.

Dias
Testes
1h 1 3 7 9 17 25 35 39 46 62
Teste Sol. A + Ino + Conc 0,151 0,207 0,035 0,410 0,732 0,767 0,130 0,145 0,000 0,065 0,052
11 Sol. A + Conc 0,165 0,203 0,037 0,123 0,249 0,310 0,511 0,000 0,000 0,302 0,203
Teste T&K + Ino + Conc 6,029 5,412 4,560 4,462 4,507 3,999 0,165 0,105 0,092 0,137 0,154
12 T&K + Conc 6.079 5.563 4.778 4.452 4,584 3,958 4,453 3,498 3,023 3,171 3,321
Teste
T&K Ino + Conc 3,898 3,926 3,842 4,029 4,087 3,310 0,053 0,079 0,140 0,046 0,057
13
Teste
T&K Oxid. + Conc 4,295 4,329 3,967 4,277 4,338 4,188 4,360 4,784 4,395 4,413 4,427
14
Avaliando o grfico 14 possvel observar que no Teste 12 (inoculado) e no

Teste 13, ocorre uma queda na concentrao de on ferroso. Este resultado j era
esperado, visto que as bactrias presentes no sistema esto atuando sobre o concentrado
de flotao e auxiliando na oxidao do on ferroso a frrico. Porm, no era esperada
2+
tal queda na concentrao de Fe com relao aos resultados do Teste 11 (controle),
quando, a partir do 25 dia, ocorre um significativo acrscimo desta concentrao,
acompanhado de uma queda na concentrao superior em comparao ao mesmo teste
inoculado. Podendo assim configurar uma possvel contaminao do sistema durante o
processo.
Pode-se observar, tambm, que nos ensaios controles, a concentrao de Fe2+

manteve-se pouco alterada, porm no controle do Teste 12 e Teste 14, ambos sem
inculo microbiano e com o meio de cultura T&K completo (com Fe2+), a concentrao
70
de Fe2+ foi a maior obtida ao final do processo de biolixiviao, cerca de 3 e 4 g/L,

respectivamente.
4
Fe(II) g/L
Sol. A + Ino + Conc

3 Sol. A + Conc
T&K + Ino + Conc
T&K + Conc
2 T&K Oxid. + Conc
T&K Inoculado + Conc
0
1 9 17 25 39 46 62
Tem po (dias)
Grfico 14 Concentrao de Fe (II), em g/L, obtida a partir da lixiviao do concentrado de

flotao.
5.5.5 Anlise da Concentrao de Ferro Total

A tabela 25 mostra os resultados obtidos na determinao de Ferro total, por
espectrometria de absoro atmica, para que, a partir desta, a concentrao de Fe3+ seja
determinada.
Tabela 25 - Concentrao de Fe total, em g/L, na lixvia obtida a partir do processo de

lixiviao.
Dias
Testes
1 3 7 9 17 25 35 39
Sol. A + Ino + Conc 0,18 0,03 0,41 0,73 0,77 0,69 0,15 0,17
Teste 11
Sol. A + Conc 7,82 11,57 0,12 0,42 0,31 0,51 0,01 0,14
T&K + Ino + Conc 5,91 4,58 4,58 4,69 4,54 4,05 3,12 2,48
Teste 12
T&K + Conc 9,71 4,78 4,45 4,59 4,56 4,45 3,93 3,99
Teste 13 T&K Inoculado + Conc 4,26 3,84 4,05 4,30 4,09 3,66 3,59 1,99
Teste 14 T&K Oxid. + Conc 4,70 4,23 4,30 4,53 4,60 4,75 4,78 4,79
O grfico 15 mostra a variao da concentrao de Fe total, em g/L, na lixvia,

onde possvel observar que nas amostras referentes ao Teste 11, sem a adio da
71
soluo B do meio de cultura T&K Fe2+, a concentrao de Fe total manteve-se baixa,

porm nos demais ensaios, a concentrao deste on apresentou-se mais elevada, com
queda nos ltimos dias do ensaio devido a provvel precipitao de uma das duas
espcies de ferro encontradas no sistema reacional e a possvel formao de jarosita
((K+, Na+, NH4+, H3O+) Fe3(SO4)2 (OH)6).
5
Fe Total (g/L)
Sol. A + Ino + Conc

3 Sol. A + Conc
T&K + Ino + Conc
2 T&K + Conc
T&K Oxid. + Conc
1
0
1 9 17 25 39 46 62
Tempo (dias)
Grfico 15 - Concentrao de Fe total, em g/L, obtida a partir da lixiviao do concentrado de

flotao.
5.5.6 Concentrao de Fe3+

De posse dos resultados das concentraes de Fe2+ e Fe total, pde-se obter a
concentrao de Fe3+ , por diferena, como mostra a tabela 26, abaixo. Percebe-se que
os melhores resultados foram atingidos empregando o meio de cultura T&K completo
(Teste 12) e o meio previamente oxidado (Teste 13), ambos inoculados com A.
ferrooxidans.
72
Tabela 26 - Concentrao de Fe (III), em g/L, obtida a partir da lixiviao do concentrado de

flotao.
Dias
Testes
1 3 7 9 17 25 35 39 46 52
Sol. A + Ino + Conc 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,56 0,00 0,17 0,18 0,18
Teste 11
Sol. A + Conc 0,00 0,00 0,00 0,17 0,00 0,00 0,01 0,14 0,15 0,14
T&K + Ino + Conc 0,49 0,02 0,11 0,18 0,54 3,88 3,02 2,39 2,01 1,93
Teste 12
T&K + Conc 0,00 0,00 0,00 0,00 0,60 0,00 0,43 0,97 3,90 3,87
Teste 13 T&K Inoculado + Conc 0,33 0,00 0,02 0,21 0,78 3,61 3,51 1,85 1,87 1,84
Teste 14 T&K Oxid. + Conc 0,37 0,27 0,03 0,19 0,41 0,38 0,00 0,40 4,77 4,75
O grfico 16, abaixo, mostra a evoluo da concentrao do on frrico durante o

processo de lixiviao, evidenciando que o on ferroso est sendo oxidado, aumentando,
conseqentemente, a concentrao de Fe3+ na lixvia.
4,50
4,00 Teste 11 - Ino

Teste 11 - Controle
3,50
Teste 12 - Ino
3,00 Teste 12 - Controle
Teste 13 - Oxid.
2,50
Teste 14 - Ino
Fe+3 g/L
2,00
1,50
1,00
0,50
0,00
1 9 17 25 39
-0,50
Tempo (dias)
Grfico 16 - Concentrao de Fe (III), em g/L, obtida a partir da lixiviao do concentrado de

flotao.
Ao realizarmos a comparao entre as concentraes de on ferroso e on frrico,

como mostra o grfico 17, possvel concluir, que a concentrao de Fe2+ diminui,
enquanto a de Fe3+ aumenta, (Testes 12 e 13), evidenciando, assim, a atividade
biolgica no que tange a oxidao do concentrado de flotao.
73
Ao final dos experimentos, a concentrao de Fe3+ est diminuindo e espera-se

que a concentrao de Fe2+ aumente, porm tal comportamento no observado.
Avaliando o potencial redox, nota-se que o mesmo se manteve crescente, o que nos leva
a crer que o on frrico est precipitando e no reduzindo, como o esperado. Esta
precipitao do on frrico pode estar ocorrendo devido a formao de jarosita (K+, Na+,
NH4+, H3O+) Fe3(SO4)2 (OH)6. (Mascarin, 1999).
6,00
5,00
4,00
g/L
3,00 Teste 12 Ino Fe3+

Teste 14 Fe3+
Teste 12 Ino Fe2+
2,00
Teste 14 Fe 2+
1,00
0,00
1 9 17 25 35 39
Tempo (dias)
Grfico 17 Comparao das concentraes de Fe2+ e Fe3+, em g/L, na lixvia obtida a partir
do processo de biolixiviao.
74
5.5.7 Anlise da Concentrao de Cu

Os resultados das concentraes de cobre obtidas a partir das lixvias podem ser
observados na tabela 27.
Tabela 27 Concentrao de cobre, em g/L, na lixvia durante o processo de biolixiviao do

Dias
Testes
1 3 7 9 15 17 25 34 38 45 62
Teste Sol. A + Ino + Conc 2,28 2,22 2,90 3,15 3,13 3,22 4,99 9,55 11,52 12,38 12,48
11 Sol. A + Conc 1,78 1,61 2,91 2,95 2,94 2,97 3,33 7,80 9,33 11,04 12,96
Teste T&K + Ino + Conc 2,31 2,38 3,11 3,18 3,33 3,33 5,89 10,56 12,48 11,52 12,00
12 T&K + Conc 2,18 2,38 3,03 3,11 3,31 3,38 3,54 4,36 4,76 12,00 11,52
Teste
T&K Ino + Conc 3,37 3,17 3,52 3,77 3,86 4,20 5,75 9,92 10,56 10,56 11,20
13
Teste
T&K Oxid. + Conc 3,28 3,12 3,43 3,39 3,53 3,49 2,60 4,24 4,49 4,51 5,38
14
A tabela 27 mostra que no trigsimo oitavo dia todos os testes inoculados

apresentaram uma extrao de cobre superior a 60%. Por outro lado, avaliando os
ensaios no inoculados (linhas 2, 4 e 6) possvel observar a diferena de extrao, pois
estes apresentam resultados inferiores, em torno de 25% de extrao, evidenciando a
presena de um processo biolgico, visto que nas amostras inoculadas obteve-se maior
extrao de cobre. Com exceo do controle do Teste 11, pois como j visto
anteriormente, houve, possivelmente, contaminao do sistema reacional. Portanto, fica
evidenciada a presena de um processo biolgico nos testes inoculados.
75
80
70
Sol. A + Ino + Conc
60 Sol. A + Conc
T&K + Ino + Conc
50 T&K + Conc
T&K Oxid. + Conc
Cu (%)
40
30
20
10
0
1 9 17 25 38 45 62
Tempo (dias)
Grfico 18 Porcentagem de extrao de cobre, durante o processo de lixiviao.
O grfico 18 mostra a evoluo da extrao de cobre, em porcentagem, onde no

Teste 12, obteve-se o mximo de extrao, com cerca de 67% no ensaio inoculado e
25% para o controle do mesmo.
A porcentagem de extrao de cobre alcanada est prximo aos resultados

obtidos por Agate & Khinvasara (1986), onde foi utilizado um concentrado de flotao
contendo 25,2% de cobre. Tal concentrado foi lixiviado utilizando meio de cultura 9K e
inculo microbiano A. ferrooxidans. Em seus ensaios, Agate & Khinvasara (1986)
alcanaram uma extrao de cobre de 68,2%, porm vale ressaltar que o concentrado
por eles utilizado continha 25,2% cobre, enquanto que o concentrado de flotao
utilizado neste trabalho contm 37,7% de cobre, sendo este oriundo de cerca de 70% de
calcopirita. Agate e Khinvasara (1986) concluram que o percentual de extrao de
cobre, em seus ensaios, no foi superior devido a formao de jarosita sendo depositada
na superfcie de calcopirita, impedindo assim a ao das bactrias.
76
5.6 Quantificao Microbiana
5.6.1 - Quantificao Microbiana na gua cida de Mina.

Este ensaio foi realizado por trs vezes consecutivas, porm os resultados no
foram coerentes com o exposto na Norma CETESB / L5.217, j que aps 21 dias as
solues deveriam apresentar colorao vermelha acastanhada. Nos ensaios
realizados encontramos uma colorao alaranjada, como pode ser visto na figura 12, em
todas as diluies, invalidando, assim, os ensaios.
Figura 12 Teste realizado seguindo a Norma CETESB / L5.217 Thiobacillus Determinao

do nmero mais provvel pela tcnica de tubos mltiplos.
5.6.2 - Contagem Microbiana (UFC) de A. ferrooxidans a Partir do Cultivo da Cultura

Pura (A.f. S)
Estes resultados foram obtidos, conforme j relatado, para quantificar e
padronizar o inculo inicial da cultura pura a ser empregada nos ensaios de lixiviao
descritos a seguir.
Portanto, a partir do cultivo inicial do inculo e aps incubao das placas
inoculadas, por 10 dias, a uma temperatura de 30C, foi possvel observar a presena de
colnias, como mostra a figura 13, e realizada a contagem destas, onde o valor
encontrado foi de 9 x 108 UFC/mL.
77
Figura 13 - Aparncia da placa de Petri contendo colnias de A. ferrooxidans -S durante a

quantificao do cultivo utilizado diluio 10-5.
5.6.3 - Deteco de Presena de Biomassa Durante os Testes de Lixiviao Empregando

Cultura Pura
Aps plaqueamento das lixvias resultantes do processo, o crescimento dos
microrganismos mesfilos em questo ocorreu em todas as placas referentes aos ensaios
inoculados e em uma placa referente ao controle do teste 11, o mesmo ocorrendo com o
controle do teste 12, onde foram utilizadas somente a soluo A do meio de cultura
T&K (teste 11) e meio de cultura T&K completo (teste 12), respectivamente. A
presena dos A. ferrooxidans nos ensaios controle evidencia que ocorreu uma
contaminao do sistema o que acarretou em percentuais elevados (67%) de extrao de
cobre nesses ensaios.
A figura 14, a seguir, mostra o aspecto da placa onde foi inoculado o sistema de
biolixiviao do Teste 12 (T&K e inculo microbiano).
78
Figura 14 - Aparncia da placa de Petri contendo colnias de A. ferrooxidans durante a

quantificao do sistema de biolixiviao aps 60 dias.
Com as finalizaes dos testes, lavou-se o concentrado de flotao remanescente

de cada ensaio, utilizando gua deionizada em pH 1,8, e, aps secagem, uma amostra de
cada teste, assim como de seus respectivos controles, foram encaminhadas para a
anlise por Difrao de Raios-X (DRX) e Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV).
As figuras 15, 16, 17 e 18 mostram a superfcie do concentrado de flotao antes

e aps o processo de biolixiviao. possvel observar que os resduos provenientes das
lixiviaes microbianas, na presena de inculo (figura 16 A, figura 17 C e figura 18 E),
apresentaram partculas maiores, e os resduos provenientes das lixiviaes, sem o
inculo microbiano, possuem partculas menores, evidenciando que o processo de
lixiviao utilizando microrganismos foi mais eficiente no que tange oxidao dos
sulfetos em questo.
79
Figura 15 Superfcie do concentrado de flotao antes de processo de

biolixiviao.
A B
Figura 16 - A Concentrado de flotao lixiviado com a Soluo A do Meio de Cultura

T&K e inculo microbiano; B - Concentrado de flotao lixiviado com a Soluo A do
Meio de Cultura T&K e sem inculo microbiano.
80
C D
Figura 17 - C Concentrado de flotao lixiviado com Meio de Cultura T&K completo e

inculo microbiano; D - Concentrado de flotao lixiviado com Meio de Cultura T&K
completo sem inculo microbiano.
E F
Figura 18 - E Concentrado de flotao lixiviado com Meio de Cultura T&K oxidado

(com microrganismos); F - Concentrado de flotao lixiviado com Meio de Cultura T&K
previamente oxidado e estril (filtrado).
De acordo com a tcnica de Difrao de raios-X, podemos observar no

concentrado de flotao original, Figura 19A, ou seja, antes de ser submetido a
biolixiviao, que este apresenta picos referentes aos sulfetos de cobre (calcopirita e
bornita). Porm, nota-se que todos os resduos lixiviados biologicamente (figura 19 B
nas linhas 6, 3 e 1), apresentam picos referentes jarosita, o que corroborado pela
colorao dos mesmos, como pode ser visto na figura 20 B1, C1 e D j que se trata de
uma espcie que contm ons ferrosos.
81
A
C
BC
D
B 450 C
Intensidade (u. a)
300 T & K O x i/In o c . 6

150 J C
0
0 10 20 30 40 50 60 70
2
450
Intensidade (u. a)
300 T & K O x i/C o n t. 5

150
0
0 10 20 30 40 50 60 70
2
450
Intensidade (u. a)
300 T & K /C o n t. 4
150 C
0
0 10 20 30 40 50 60 70
2
Intensidade (u. a)
450
300 T & K /In o c . 3
150 J
0
0 10 20 30 40 50 60 70
2
Intensidade (u. a)
450
300 S o l. A /C o n t. 2
150
0
0 10 20 30 40 50 60 70
2
450
Intensidade (u. a)
300 S o l. A /In o c . 1
150
0
0 10 20 30 40 50 60 70
2
Figura 19 A - Difratograma correspondente anlise semiquantitativa das espcies

mineralgicas constituintes do concentrado de flotao; B Difratogramas do resduos
lixiviados e seus respectivos ensaios (J=jarosita, D=dolomita, C= calcopirita, B=bornita)
82
B1
B2
C1 C2
E
D
Figura 20 Aparncia do resduo (concentrado de flotao) aps a lixiviao utilizando a

cultura A. f. S como inculo microbiano, onde A= concentrado de flotao antes do processo
de lixiviao; B1 = resduo referente ao Teste 11 inoculado; B2 = resduo referente ao Teste 11
controle; C1 = resduo referente ao Teste 12 inoculado; C2 = resduo referente ao Teste 12
controle; D = resduo referente ao Teste 13 (inoculado) e E = resduo referente ao Teste 14
(estril).
83
6 CONCLUSES
Foi verificada a importncia da manuteno/ajuste do pH durante a lixiviao cida,

pois durante esta etapa no ocorre a gerao de cido pelo concentrado de flotao,
propiciando, assim, a precipitao do cobre como hidrxido devido ao aumento do pH
(aproximadamente 7,0).
A relao slido-lquido de 50 g/L foi a melhor para o processo empregado, pois se

mostra satisfatria em relao a extrao de cobre por apresentar maior quantidade de
soluo lixiviante por massa de concentrado de flotao, logo, menor densidade de polpa.
A lixiviao seqencial do concentrado de flotao no propiciou o aumento da

lixiviao. Da mesma forma, a reutilizao da lixvia em nova amostra de concentrado de
flotao, no mostrou resultados mais promissores.
Quando utilizadas as cepas de A. ferrooxidans como inculo microbiano observa-se,

at o trigsimo quinto dia, que as variveis apresentam diferenas entre os resultados dos
ensaios inoculados e seus respectivos controles, evidenciando a atuao da linhagem
empregada.
Devido natureza refratria da calcopirita (componente majoritrio do concentrado

de flotao), a sua oxidao biolgica mostra-se mais intensa aps um perodo de
aproximadamente 24 dias, quando o Eh do meio reacional atinge o valor de 784 mV vs
EPH, alcanando, neste momento aproximadamente 32 % (6 g/L) de extrao de cobre.
possvel observar que com a utilizao do microorganismo Acidithiobacillus

ferrooxidans foram alcanadas extraes de cobre de 67% (12,4 g/L), e 64% (12 g/L) para
os testes 12 e 13, respectivamente. Porm, ao fazer a comparao com os ensaios onde a
gua cida de mina foi utilizada, se obteve, como resultado da extrao de cobre, um valor
superior a 64% (12,5 g/L) nos ensaios do teste 8 (similar ao teste 12) e 43% (8,41 g/L) nos
ensaios do teste 9 (similar ao teste 13). Por outro lado, avaliando ambas condies
84
(utilizando gua cida de mina ou A. ferrooxidans como inculo microbiano), pode-se

concluir que com gua cida de mina no se obteve diferena nos resultados de extrao de
cobre entre os ensaios inoculados (com gua cida de mina) e seus respectivos controles
(sem gua cida de mina). Logo, o processo de biolixiviao ficou evidenciado quando
utilizada a cepa de A. ferrooxidans.
De acordo com a Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV) dos resduos

provenientes das lixiviaes, possvel observar que os resduos, onde foram utilizados
inculo microbiano, possuem partculas maiores se comparados com aqueles onde no
foram usados os microrganismos, evidenciando que as bactrias do gnero
Acidithiobacillus ferrooxidans atuaram com maior eficincia na oxidao dos sulfetos em
estudo.
A tcnica de Difrao de raios-X mostra que o concentrado de flotao, antes de ser

submetido lixiviao, apresenta picos referentes a espcies de calcopirita e bornita, porm
aps a lixiviao, em todos os ensaios, o pico referente a bornita no mais identificado.
possvel observar, tambm, a formao de jarosita nos ensaios biolgicos (em presena de
microrganismos) e a comprovao da presena dessa espcie pode ser corroborada pela
colorao dos respectivos resduos.
85
7 - SUGESTO PARA CONTINUIDADE DESSA PESQUISA
Considerando a utilizao to somente das linhagens de Acidithiobacillus

ferrooxidans, visando avaliar o alcance dessa espcie de microrganismo na abertura, em
especial, da calcopirita, espcie mineralgica majoritria no concentrado de flotao de
sulfetos de cobre, vislumbramos, como etapa posterior ao estudo realizado, a utilizao de
um consrcio de bactrias mesfilas, termfilas moderadas e extremfilas, visando agilizar
a abertura da calcopirita no sentido de atender as expectativas da minerao de cobre que
necessita extrair esse elemento, das espcies mineralgicas contidas no concentrado de
flotao (calcopirita e bornita), com a brevidade necessria a um custo de processamento
atraente. Essa extenso do trabalho realizado ser executado numa unidade de laboratrio
de biolixiviao em coluna, simulando uma unidade de biolixiviao em pilha, num sistema
reacional automtico e computadorizado com a aquisio, em tempo real, dos parmetros
operacionais (pH, Eh, temperatura, vazo de ar), com ajuste automtico de pH e
temperatura e, adicionalmente, com um sistema remoto de alterao dos parmetros
operacionais. A foto de tal unidade pode ser vista na Figura 21 a seguir:
Figura 21 Unidade operacional de biolixiviao em coluna

86
8 - REFERNCIAS
(1) AGATE, A.D.; KHINVASA, N.J. 1986. Bioleaching of copper ores concentrate of
Malanjkhand Area, India. Biotechnology and Bioengineering Symp. n 16. John
Wiley & Sons, Inc.
(2) BEVILAQUA, D.; LEITE, A.; GARCIA, O. et al. Oxidation of chalcopyrite by

Acidithiobacillus thiooxidans in shake flask. Process Biochemistry, p.587 - 592, 2002.
(3) BLAKE, R.C.; SHUTE, E.A. (1994) Respiratory Enzymes of Thiobacillus

ferrooxidans. Kinetic Properties of an Acid-Stable Iron: Rusticyanin Oxidoreductase.
Biochemistry (33), pp. 9220-9228.
(4) BOON, M. Theoretical and experimental methods in the modeling of bio-oxidation

kinetics of sulphide minerals. Tese (Dourotado), Technische Universiteit Delft, 1996.
(5) BRANDL, H. Microbial leaching of metals. Biotechnology, v. 10. p.191-224, 2001.
(6) BREWIS, T. Extracin de metales por oxidacin bacteriana. MINING, Abril 1996.
(7) BRIERLEY, C. L.; BRIGGS, A. P. Minerals Biooxidation/Bioleaching: Guide to

Developing an Economically Viable Process. In: LPDAC ANNUAL METTING,
Toronto, Canada, mar. 1997.
(8) COLMER, A. R.; HINKLE, M. E. The role of microorganisms in acid mine drainage, a
preliminary report. Science, v.106, p. 253, 1947.
(9) DAOUD, J; KARAMANEV, D. Formation of jarosite during Fe2+ oxidation by

Acidithiobacillus ferrooxidans. Minerals Engineering, v.19, p. 960-967, 2006.
(10) DNPM. O Informe Mineral - Desenvolvimento & Economia Mineral:

Departamento Nacional de Produo Mineral. Braslia: DIDEM, 2006. (Relatrio
anual, 1 semestre 2006).
(11) DUTRIZAC, J.E. The dissolution of chalcopyrite in ferric sulfate and ferric chloride
media. Metall. Trans. v. 12B, p. 371-378, 1981.
87
(12) ESPEJO, R. T.; ROMERO, J. Bacterial community in copper sulfide ores inoculated
and leached with solution from commercial-scale copper leaching plant. Appl. Environ
Microbiol, v. 63, p. 1344-1348, 1997.
(13) ESTEBAN, M.; DOMIC, M. In: Hidrometalurgia - Fundamentos, Procesos y

Aplicaciones. Cap. 11, Miguel & Mihovilovic. Santiago, 2001.
(14) FERGUSON, K. D.; ERICKSON, P. M. In: W. Salomons & U. Forstner, Springer-

Verlag. Pre-Mine Prediction of Acid Mine Drainage in Environmental
Management of Solid Waste. Berlin, 1988.
(15) GARCIA Jr., O. Isolation and Purifications of Thiobacillus ferrooxidans and

Thiobacillus thiooxidans from some Coal and Uranium Mines of Brazil. Rev.
Microbiol., So Paulo, 22 (1), p.1-6, 1991.
(16) GEHRKE, T.; TELEGDI, J.; THIERRY, D. et al. Importance of Extracellular

Polymeric Substances from Thiobacillus ferrooxidans for Bioleaching. Applied and
Environmental Microbiology, July, pp. 2743-2747, 1998.
(17) GIBBS, H.E.; ERRINGTON, M.; POOLEY, F.D. Economics of bacterial leaching.
Can. Metall. Q., v. 24(2), p. 121-125, 1985.
(18) HARVEY, T.D.; MERWE, W. VAN DER; AFEWU, K. The application of the
GeoBiotics Geocoat biooxidation thechnology for the treatment of sphalerite at
Kumba Resources Rosh Pinah Mine. Minerals Engineering, v.15, p. 823-829, 2002.
(19) HAVLK, T.; SHROBIAN, M.; BALZ, P. et al. Leaching of chalcopyrite concentrate
with ferric chloride. International Journal of Mineral Processing. Outubro, 1994, p.
61-72.
(20) HOLT, J.G.; KRIEG, N.R. et al. Bergeys Manual of Determinative Bacteriology
Ninth Edition - 1994 Ed. Willians & Wilkins USA.
(21) JENSEN, A. B.; WEBB, C. Ferrous Sulphate Oxidation Using Thiobacillus

ferrooxidans: a Review. Process Biochemistry, v. 30, p. 225-236, 1995.
88
(22) LEHMANM, M.N., OLEARY, S. AND DUNN, J.G. An evolution of pretreatment to

increase gold recovery ore containing arsenopyrite and pyrrhotite. Minerals
Engineering, p.1-18, v.13, n.1, 2000.
(23) LUNDGREN, D.G.; SILVER, M. Ore leaching by bacteria. Rev. Microbial., v. 34 p.

263-283, 1980.
(24) LUZ, A.B.; LINS, F. A. F. Introduo ao Tratamento de Minrio. In: Tratamento

de Minrios, 4 Ed. CETEM/MCT, 2004, Cap.1, p. 3 14.
(25) MAJIMA, H.; AWAKURA, Y.; HIRATO, T. et al. The leaching of chalcopyrite in
ferric chloride and ferric sulfate solutions. Can. Metallurg. Q., v. 24(4), p. 283-291,
1985.
(26) MARSDEN, J.; HOUSE, L. The chemistry of gold extraction Ellis Horwood
Limited, England - 1992.
(27) MASCARIN, D.B. Solubilizao da calcopirita e da bornita por Thiobacillus

ferrooxidans. 1999. 90 p. Dissertao de Mestrado Instituto de Qumica de
Araraquara, Universidade Estadual Paulista, Araraquara, So Paulo.
(28) McCREADY, R.G.L.; WADDEN, D.; MARCHBANK, A. Nutrient requirement for the
in-place leaching of uranium by Thiobacillus ferrooxidans. In: Hydrometallurgy,
1986, Cap. 17, p. 61-71.
(29) MONTEIRO, V.F. Dissoluo da calcocita (Cu2S) e da covelita (CuS) por oxidao
pelo Thiobacillus ferrooxidans. 1998. 82p. Dissertao de Mestrado Instituto de
Qumica de Araraquara, Universidade Estadual Paulista, Araraquara, So Paulo.
(30) MUOZ, A.; GONZLEZ, F.; BLZQUEZ, M. et al. A study of the bioleaching of a
Spanish uranium ore. Part I: A review of the bacterial leaching in the treatment of
uranium ores. In: Hydrometallurgy. 1995, p. 39 57.
(31) MUOZ, A.; BALLESTER, A.; GONZLEZ, F. et al. A study of the bioleaching of a
Spanish uranium ore. Part II: Orbital shaker experiments. In: Hydrometallurgy, 1995,
Cap. 38, p. 59 - 78.
89
(32) NORRIS, P. R. Acidophilic bacteria and their activity in mineral sulfide oxidation.
Microbial Mineral Recovery, New York, McGraw-Hill, p. 3-27, 1990.
(33) NYAVOR, K.; EGIEBOR, N.O.; FEDORAK, P.M. 1996. The effect of ferric ion on
the rate of ferrous oxidation by Thiobacillus ferrooxidans. Applied Microbiology and
Biotechnology, v. 45 (5), p. 688-691.
(34) PIZARRO, J.; JEDLICKI, E.; ORELLANA, O. et al. Bacterial populations in samples
of bioleached copper ore as revealed by analysis of DNA obtained before and after
cultivation. Appl. Environ Microbiol, v.62, p. 1323-8, 1996.
(35) RAWLINGS D.E.; SILVER. S. Mining with microbes. Bio/Technology, v. 13, p. 773-
778, 1995.
(36) ROHWERDER, T.; GEHRKE, T.; KINZLER, K. et al. 2003. Bioleaching review part
A: Progress in bioleaching: fundamentals and mechanisms of bacterial metal sulfide
oxidation. Applied Microbiology and Biotechnology (63), pp, 239-248.
(37) ROJAS, J. J. G. Recuperacion de Valores Metlicos por Via Biohidrometalurgica. In:

SEGUNDO SEMINRIO REGIONAL DE ENGENHARIA METALRGICA,
Huancoyo, Peru, 1990.
(38) ROJAS, J. J. G. Biotecnologia en la Disolucion y Recuperacion de Metales. In:

CONGRESSO PERUANO DE BIOTECNOLOGIA Y BIOENGENHARIA, Trujillo,
Peru, 1998.
(39) ROSSI, G. Biohydrometallurgy. New York: McGraw-Hill, 1990.
(40) SAND, W.; ROHDE. K.; SOBOTKE, B. et al. Evaluation of Leptospirillum

ferrooxidans for leaching. Appl. Environ Microbiol, v. 58, p. 85-92, 1992.
(41) SASAKI, K.; KONNO, H. Morphology of jarosite-group compounds precipitated from

biologically and chemically oxidized Fe ions. Canadian Mineralogist, v. 38(1), p. 45-
56, 2000.
(42) SMITH, E.W.; MISRA, M. Mineral Bioprocessing, Univ. Nevada, USA, p. 498, 1991.
90
(43) SUZUKI, I. Microbial leaching of metals from sulfide minerals. Biotechnology

Advances, Department of Microbiology, University of Manitoba, Winnipeg, Canada, v.
19, p. 119-132, (2001).
(44) TAKAMATSU, A. A. Avaliao da Biolixiviao de Metais Pesados por Bactrias

do Gnero Thiobacillus em Lodos Biolgicos para Utilizao Agrcola com
Fertilizantes. 1995. Dissertao (Mestrado em Cincias do Solo) - Setor de Cincias
Agrrias Mestrado; Universidade Federal do Paran, 1995.
(45) TEMPLE, K. L.; COLMER, A. R. The autotrophic oxidation of iron by a new

bacterium Thiobacillus ferroxidans. Journal of Bacteriology., v. 63, p. 605, 1951.
(46) TORMA, A.E. The role of Thiobacillus ferrooxidans in hydrometallurgical processes.

Adv. Biochem. Eng., v. 6, p. l-37, 1977.
(47) TUOVINEN, O. H.; KELLY, D. P. Studies on the growth of Thiobacillus ferrooxidans.

Use of membrane filters and ferrous iron agar to determine viable number and
14
comparison CO2 fixation and iron oxadation as measures of growth. Arch.
Microbiol. v.1, p. 205-210, 1979.
(48) TUOVINEN, O.H.; DISPIRITO, A. A. Biological transformation and accumulation of

uranium with emphasis on Thiobacillus ferrooxidans. In: Int. Symp. Am. Sot.
Microbial, 1984, p. 608-614.
(49) VSQUEZ, M.; ESPEJO, R.T. Chemolithotrophic bacteria in copper ores leached at
high sulfuric acid concentration. Appl. Environ Microbiol, v. 63, p. 332- 334,1997.
(50) VILLEN, R.A. Biotecnologia Histria e Tendncias. Revista de Graduao da

Engenharia Qumica, ano V, n. 5 Jul./Dez. 2002. Disponvel em:
http://www.hottopos.com/regeq10/rafael.htm. Acesso em: 20 jul.2005. ISSN 1516-
5469.
(51) Winge, M. Glossrio Geolgico abrigado no site do Instituto de Geocincias da

Universidade de Braslia. http://www.unb.br/ig/glossario/verbete/lixiviacao.htm
Acessado em 25 de abril de 2006.
(52) http://pt.wikipedia.org/wiki/Drenagem_%C3%A1cida_da_mina Acesso em 06 de abril

de 2005.

Biolixiviação de Concentrado de Flotação de

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Renata de Barros Lima

BIOLIXIVIAO DE CONCENTRADO DE FLOTAO DE

Dissertao de Mestrado apresentada ao

Orientadores: Selma Gomes Ferreira Leite, D. Sc.

LIMA, RENATA DE BARROS

Dissertao (Mestrado em Tecnologia de Processos Qumicos e

Orientadores: Selma Gomes Ferreira Leite

1. Biolixiviao. 2. Jarosita. 3. Calcopirita. 4. Bornita

I. Universidade Federal do Rio de Janeiro, Programa de Ps-

Renata de Barros Lima

BIOLIXIVIAO DE CONCENTRADO DE FLOTAO DE

Rio de Janeiro, de de 2006.

Prof. Selma Gomes Ferreira Leite, D. Sc. Orientadora

Prof. Lus Gonzaga Santos Sobral, PhD. Orientador

Prof. Eliana Flvia Camporese Srvulo, D.Sc.

Cludia Duarte da Cunha, D.Sc.

Prof. Oswaldo Garcia Jnior, D.Sc.

Dedico este trabalho quelas que sempre foram um exemplo de vida a

Aos amigos do Laboratrio 3 do CPMA/SPMB - CETEM, que com o esprito de

Vanessa A. Rocha, Thais Fernandes, Mona Abdel-Rehim, Nilza Miranda, Nelma

Aos amigos Aline e Bruno, Amanda e Sandro pelos momentos de descontrao.

equipe do Laboratrio de Biohidrometalurgia, do Instituto de Qumica da UNESP, por

Minerao Caraba S.A.pelo suporte logstico e, em particular, ao Dr. Paulo Medeiros,

GeoBiotics por partilhar suas experincias em processos biotecnolgicos, em particular,

Universidade Federal do Rio de Janeiro, especialmente a Escola de Qumica, pela

queles que participaram deste projeto, direta ou indiretamente. Para os que no

LIMA. Renata de Barros. Biolixiviao de Concentrado de Flotao de Sulfetos de

A lixiviao bio-assistida de concentrado de flotao, produzido nas instalaes da

LIMA. Renata de Barros. Bioleaching of Flotation Concentrate Containing Copper

The bio-assisted leaching of the flotation concentrate, produced in Caraba's Mining

Figura 16 - A Concentrado de flotao lixiviado com a Soluo A do Meio de 79

Tabela 16 - Resultado do ensaio de reutilizao da lixvia para um novo ensaio de 57

Grfico 14 - Concentrao de Fe (II), em g/L, obtida a partir da lixiviao do 70

3.5.2 - Influncia da Adio de Nutrientes 21

4.5 - Ensaios de Biolixiviao Utilizando Linhagem Pura de Acidithiobacillus 33

5.2 - Caracterizao Granulomtrica do Concentrado de Flotao 45

5.6.3 - Deteco de Presena de Biomassa Durante os Ensaios de Biolixiviao 77

7. SUGESTO PARA CONTINUIDADE DESTA PESQUISA 85

A obteno de cobre a partir de concentrados de flotao segue rota tecnolgica

O tratamento hidrometalrgico de tais concentrados, mais precisamente a

A lixiviao bacteriana atualmente aplicada em escala industrial para

A importncia do presente trabalho se justifica devido a dificuldade de

flotao de sulfetos de cobre com a utilizao de microrganismos mesfilos, visto que

Como objetivos especficos, os seguintes aspectos foram abordados:

avaliao da lixiviao empregando gua cida de mina como inculo;

3.1 Tratamento de Minrios

3.1.1 - Conceito de Mineral e Minrio

Minrio toda rocha constituda de um mineral ou agregado de minerais

3.1.1.1 - Minrio Refratrio

A aplicao de processos pr-oxidativos proporcionam o rompimento das

3.1.1.2 - Conceito de Tratamento de Minrio

3.1.2 Histrico de Tratamento de Minrio no Mundo

O primeiro texto que se constitui em instrumento de referncia sobre os bens

A partir do sculo XVIII, com a inveno da mquina a vapor, que se

Os grandes desenvolvimentos na rea de beneficiamento de minrios ocorreram

equipamentos maiores e mais produtivos ou mais eficientes (anos 40-70), otimizao

3.1.3 - Finalidade Econmica e Social.

impossvel, na prtica, obter uma separao completa dos constituintes

O beneficiamento de minrio, como toda e qualquer atividade industrial, est

3.1.4 - Processamento do Minrio Primrio para a Obteno do Concentrado de

Essa mina est localizada ao noroeste do Estado da Bahia, produzindo,

Figura 1 - Circuito do processamento primrio do minrio primrio.

O minrio britado, no britador primrio, alimentado num circuito de britadores