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FUNDICIN
La fundicin, tambin conocido como ensayo al fuego es un proceso que consiste en
producir una fusin de la muestra usando reactivos fundentes adecuado en hornos con
ladrillos refractarios a una temperatura porencimade1,050Cparaobtenerdosfases:
Los dos lquidos se separan en dos fases debido a su inmiscibilidad y gran diferencia de
densidad. Estos se solidifican al enfriar. El plomo slido, (con los metales nobles colectados
se separa de la escoria como rgulo.
En el proceso de fundicin los reactivos que acompaan a la muestra genera dos tipos de
reacciones: de oxidacin y reduccin
Cu + PbO Cu + Pb.+ O2
Pero el xido de cobre en contacto con el plomo fundido se reduce a cobre metal
Cu O + Pb PbO + Cu.
Reacciones de oxidacin
Es indispensable la oxidacin de las impurezas para que forme la escoria con los
reactivos del fundente y estas no pasen al regulo
La oxidacin puede verificarse en la fundicin misma, aadiendo nitrato potasico o
bien calcinando fuertemente el mineral como se dijo anteriormente
En la oxidacin mediante el Nitrato de potasio se tiene:
1.2.2.4. Litargirio
Es el reactivo ms importante en la fundicin. Una parte del litargirio se reduce
a plomo metlico mediante el almidn o cualquier otro reductor. Este plomo
desempea el papel de colector de oro y plata contenida en el mineral. El resto
del litargirio acta en parte oxidando las impurezas metlicas o bien pasa a
formar la escoria al estado de silicato de plomo o bien es posible que llegue a
formar plumbatos con los xidos metlicos.
1.2.2.5. Slice
La slice acta como un escorificador del fierro principalmente.
SiO2 + FeO FeSiO3
Reacciona adems con el PbO; Na2CO3; etc.
SiO2 + Pb PbSiO3
SiO2 + Na2CO3 Na2SiO3 + CO2
1.2.2.6. Cloruro de Sodio
Se usa como cubierta de fundicin por ser muy fluido y no decomponerse al
estado de fusin.
1.2.2.9. Crisoles
Para fundir el mineral con la mezcla de reactivos es necesario que ya hemos
hablado se usan crisoles de arcilla siendo los ms aconsejables para anlisis de
oro los crisoles Nro. 8 y para los anlisis de plata los crisoles Nro 6.
1.2.2.10. Copelas
Las copelas son fabricadas de ceniza de hueso y magnesita. Se utilizan para
separar el oro y la plata del plomo que ha actuado como colector adems de
las otras impurezas metlicas que generalmente acompaan al botn auro
argentfero.
a. PREPARACIN DE LA MEZCLA
Para preparar la mezcla del mineral y del flujo necesario para fundirlo. Esto es
indispensable, pues aun cuando todos los minerales poseen casi los mismos
componentes, hay algunos que predominan ms que los otros, lo que requiere
un tratamiento especial. [2]
MINERALES CUARCIFEROS
Pertenecen a este grupo los minerales en los cuales predominan la slice y los
silicatos. Se usa como flujo de fundicin para 20 g: [2]
Litargirio. 80 g.
Carbonato de sodio. 30 g.
Almidn 2 g.
MINERALES FERRUGINOSOS
Pertenecen a este grupo todos aquellos minerales en los que predomina el fierro,
tanto oxidando como en forma de piritas. Si se encuentra formando piritas se
calcina previamente para expulsar el azufre. Se usa como flujo de fundicin, para
20 g de mineral: [2]
Litargirio 80 a 150 g.
Slice 30 g. Carbonato de sodio.. 20 g.
Almidn 2 g.
Brax. 25 g.
Cubierta de fundicin:
Cloruro de sodio 15 g.
Brax.. 15 g.
Si el mineral contiene mucho cuarzo, se disminuye la slice en el flujo.
MINERALES CUPRIFEROS
A este, grupo pertenecen todos los minerales que contienen cobre, ya sea
oxidado o en forma de pirita. Si contiene piritas el mineral (sulfuro de cobre) o
bien sustancias voltiles como arsnico, antimonio, etc; se calcinan fuertemente.
Si las leyes de cobre son inferiores a 12 % se puede usar el reflujo indicado para
los minerales cuarcferos o ferruginosos segn que predomine el cuarzo o el
fierro, respectivamente.
Los minerales que contienen porcentajes de cobre entre 12 % y 30 % se funden
con los siguientes flujos: [2]
Litargirio. 200 g.
Slice. 30 g.
Carbonato de sodio 20 g.
Almidn.2 g.
Brax.25 g.
Cubierta de fundicin:
Cloruro de sodio.. 15 g
Brax 15 g.
Antes de poner est cubierta estndar que se utiliza en las diversas fundiciones,
se recomienda, en el caso de tratarse de mineral que tenga estos altos
porcentajes de cobre, cubrir la mezcla del mineral y del flujo con la siguiente
mezcla: [2]
Bicarbonato de sodio. 6 partes
Brax. 3 partes
Slice.. 2 partes
Esta mezcla acta como un buen escorificador del cobre, eliminando as gran
parte de este metal en la escoria. Este metal como lo veremos ms adelante,
molesta mucho en el proceso de copelacin. [2]
Con esta mezcla escorificada se cubre con un espesor de ms o menos una
pulgada, y a continuacin se agrega la cubierta de fundicin estndar.
Si el mineral contiene ms de 30% de cobre, se escorifica el botn de plomo auro
argentfero que se obtiene al final de la fundicin, como lo indicaremos
oportunamente. Se puede evitar esta escorificacin del botn de plomo, tomando
menos cantidad de mineral, digamos 10 g en vez en vez de 20 g que es corriente
tomar. Para esta menor cantidad se usara el mismo flujo indicado. [2]
MINERALES COMPLEJO
A este grupo pertenecen los minerales que contienen compuestos de arsnico, de
antimonio, galena, oxido o carbonatos de calcio y magnesio, bismuto, teluro,
selenio, zinc, manganeso, etc. [2]
Sometiendo la muestra a una calcinacin fuerte, se eliminan el arsnico,
antimonio, azufre, etc. El resto de las impurezas fijas se transforman en sus xidos
respectivos. [2]
El flujo de fundicin tiene que estar de acuerdo con la naturaleza de las impurezas
que se trata de eliminar en la escoria, para ello se ha indicado el papel que
desempea cada uno de los reactivos en la fundicin. Generalmente basta con
variar las cantidades de litargirio y de brax, ya que estas sustancias disuelven
mayor nmero de xidos metlicos. [2] Cuando los minerales contienen galena
no se calcina debido a su bajo punto de fusin sino que para oxidar se agrega
nitrato de potasio. [2]
La calcinacin fuerte de que hemos hablado se efecta sobre una fuente de greda,
en la cual se coloca, pesada convenientemente, 20 gramos de muestra por
analizar, y se somete a la llama fuerte de un mechero o soplete primus,
teniendo cuidado de remover cada cierto tiempo la masa, a fin de que la
calcinacin sea ms completa. Para evitar que la muestra se adhiera a la fuente
de greda, se cubre con tiza para lo cual basta con rayar completamente su fondo.
Se ha terminado la operacin cuando ya no se desprende el olor caracterstico de
SO2. Para sacar la muestra se usa una brocha impregnada de bicarbonato de
sodio. [2]
c. COPELACIN
El proceso de copelacin tiene por objeto la oxidacin, del plomo y de las otras
impurezas metlicas existentes, que mezcladas con mayor o menor cantidad de
PbO, son absorbidas por la copela. El 98.5% el PbO es absorbido por la copela, el
resto se volatiliza. Queda como residuo un botoncito brillante, formado por
metales no oxidables, como son el oro, la plata y el platino. [2]
Las impurezas metlicas que acompaan el botn de plomo auro argentfero
pueden ser oxidadas directamente por el oxgeno de aire, para cuyo objeto, al
iniciarse la copelacin, se entreabre un poco la puerta de la mufla, o bien son
oxidadas por intermedio del PbO como puede verse en la siguiente ecuacin: [2]
4As + 3O2 2As2O3 (en el primer caso)
Cu + PbO CuO + Pb (en el segundo caso)
Algunas impurezas como Cu, Fe, Cd, etc. Son eliminadas totalmente por absorcin
en la copela, siempre que se encuentran en cantidades que no impidan la
realizacin del proceso de copelacin. En cambio otras, como el Bi, As, Zn, etc. Se
eliminan en parte por absorcin en la copela y en parte por volatilizacin al estado
de xido. [2]
OBSERVACION
d. Perdidas de copelacin
Las prdidas por copelacin se deben a prdidas por volatilizacin, debido a
temperaturas demasiada elevadas, al arrastre de partculas por las sustancias
voltiles y a las perdidas por absorcin y retencin en las escorias formadas,
debido a las impurezas metlicas que contiene el botn de plomo auro-
argentfero. [2]
Las primeras se reducen a un mnimo despreciable controlando la temperatura de
copelacin (de 800C a 1200C).
En cuanto a las segundas, se evitan eliminando las impurezas en la fundicin
o antes de ella, mediante los mtodos que hemos indicado anteriormente al
clasificar los minerales. (Calcinacin fuerte, flujos especiales, escorificacin
oxidacin con nitrato de potsico). [2]
Influencias de las impurezas en la copelacin: Cantidades apreciables de arsnico,
cadmio, fierro, manganeso, etc, en el botn de plomo auro- argentfero aumenta
las prdidas de Au y Ag, por cuanto sus xidos no son absorbidos totalmente y
forman escorias sobre la copela. [2]
El antimonio se combina con el plomo dando un antimonio de plomo que queda
como escoria en la copela. El zinc metlico en la copelacin decrepita
arrastrando partculas de plomo. Es imposible copelar en presencia de este
elemento. El cobre es oxidado a oxido cuproso, el cual despus en contacto con el
plomo fundido se reduce a cobre metlico. Por esta razn se hace muy difcil su
eliminacin. Es tpico observar una copelacin gris oscura casi negra en las copelas
en que se ha estado copelando un botn de plomo que ha contenido muchas
cantidades de cobre como impurezas. El teluro y el selenio son difcilmente
absorbidos en la copelacin, y por esa causa el plomo, a medida que avanza la
copelacin, aumenta cada vez ms su contenido en estos elementos. Es
necesario eliminarlos antes de la copelacin. [2]
b) Fundicin
Si se trata de un horno a petrleo o a bencina, se encender primero con una llama
suave, aumentando despus poco a poco su fuerza, a fin de evitar roturas en el crisol
lo que significara perdidas. Se da por terminada esta operacin, cuando la fusin
est enteramente tranquila, lo que ocurre al cabo de 20 a 30 minutos. Se casa el crisol
del horno con unas tenazas largas de fierro, y se vaca su contenido en la lingotera,
dndole antes un movimiento de agitacin y golpendolo suavemente sobre la mesa
de fierro a fin de que todo el plomo se junte en el fondo del crisol. La lingotera ha
sido previamente calentada a fin de evitar las proyecciones. Se deja enfriar y con
un martillo se golpea la escoria que ha quedado en la parte superior del molde
cnico. Se retira del molde el botn de plomo auro-argentfero, llamado as porque
contiene todo el oro y la plata existentes en la cantidad de muestra tomada.
Con un ,martillo se golpea sobre un yunque a fin de eliminarle la escoria que lleva
adherida y para darle una forma cubica que lo dejara ms cmodo para ser
tomado despus con la tenaza de copelacin. [2]
c) Incuartacin
Esta operacin consiste en agregar plata qumicamente pura a los anlisis de oro,
porque las aleaciones de oro y plata son insolubles en HNO3, concentrado o
diluido cuando la proporcin de oro y plata es inferior a 1:2.5 (1 de oro por 2.5 de
plata). En cambio si la plata se encuentra en una proporcin mayor que la
indicada, se disuelve muy fcilmente en HNO3, diluido o H2SO4 concentrado. Esta
adicin de plata es indispensable pues el oro en los minerales va siempre
acompaado de plata, con lo que hara imposible obtener un botn de oro puro,
como se necesita. La incuartacin puede hacerse en: a) al agregar el flujo o bien
puede hacerse en esta parte, adhiriendo con un fuerte golpe de martillo el
pedacito de plata pura laminada al botn de plomo. La cantidad de plata es
variable, y depende de la riqueza de oro del mineral. Generalmente se acostumbra
agregar ms o menos 1 decigramo 0.01 g de plata. Tambin puede ser colocado este
pedazo de plata en la copela misma al momento de ser colocado a la mufla. [2]
d) Copelacin
El botn de plomo auro-argentfero es colocado en la copela para eliminar as el
plomo y las impurezas metlicas que suele acompaarlo. Para esta operacin es
indispensable que la copela este bastante caliente, para lo cual el horno de mufla es
encendido conjuntamente con el horno de fundicin. De esta manera, mientras se
funde el mineral, la mufla va tomando la temperatura necesaria que debe variar
entre 800 C y el punto de fusin de la plata y del oro, ms o menos 1100 C. El plomo
funde a los 327 C, pero solamente entre 800 y 850C aparece la superficie brillante
y empieza a volatilizarse. Esta temperatura se denomina temperatura mnima de
copelacin o temperatura critica. La temperatura crtica aumenta con la presencia
de impurezas metlicas. Cuando en el interior de la mufla se observe un color rojo,
indica que la temperatura es la necesaria para comenzar esta operacin, y en estas
condiciones es colocado el botn de plomo auro argentfero. Se cierra la puerta de
la mufla. Cuando se ha fundido y se observa su superficie brillante, se entreabre un
poco la puerta y se deja que se efecta el proceso de copelacin. El mayor y ms
efectivo control de la temperatura es la observacin de los cristales de litargirio que
se depositan en los bordes de la copela a una temperatura de 800C ms o menos, o
sea a la temperatura critica de la copelacin. [2]
Cuando se acerca el final de la copelacin se forman irisaciones sobre la superficie
del botn, que van desapareciendo, poco a poco y que se deben a capas tenues de
xido de plomo que recubren el botn de plata y oro. Llega un momento en que estas
desaparecen y unos instantes despus se desprende un destello llamado
relmpago y sigue brillando con viveza- Esto indica que la operacin ha
terminado y que nos entramos con un botoncito que solamente contiene oro y plata.
[2]
Se saca lentamente la copela del horno de mufla para que la plata (que es la ms
abundante) antes de solidificarse, desprenda poco a poco el oxgeno absorbido sin
proyecciones de partculas de ella. Posiblemente se forme un oxido de plata Ag2O
insoluble en la plata slida y que al bajar la temperatura en forma rpida se disocie
violentamente. [2]