4, DETERMINACION DE LA REACCION (pH) A. METODO POTENCIOMETRICO (con electrodo de vidrio combinado) . Determinado en potenciometro en una suspensi6n suel agua 1:2.5 6 en relacién 1:2.0. 4.1. Concepto El término de pli se define como el logaritmo negative de la concentracién de iones hidrégenos expresados en moles por litro. Como los métodos electrométricos lo que usualmen te miden es la actividad ionica, el pl puede definirse més apropiadamente como el logaritmo negative de la actividad de los iones hidr6genos expresada en mol/dm?. £1 pH es una Notacién que indica el grado de acidez o alcalinidad de una solucién. 4.2. Principio El pH se determina midiendo con un potenciémetro la fuerza electr6motriz de una pareja de electrodos, que incluyen un electrodo de vidrio sensible a pH. La sensibilidad se 1a confiere al electrodo una membrana delgada de vidrio especial que desarrolla un potencial eléctrico en respuesta a un cambio de concentracién de Ht. Bl bulbo terminal del electrodo de vidrio contiene interiormente una solucién de concentracién fija de H+ separada por la membrana, de la solucién que se analiza. La diferencia de concentraci6n de H+ en ambos lados desarrolla una diferencia de voltaje o potencial que depende del pH de la solucién externa. El electrodo de referencia de calomel se usa para completar el circuito eléctrico y registra una diferencia de voltaje fija entre el electrodo y la solucién independiente del pH. La diferencia del voltaje entre losdos electrodos se mide por un voltimetro que se ha calibrado para leer directamente en unidades de pH siempre que se ajuste inicialmente con una solucién tapén de pH conocido. 4.3. Bquipos y Materiales ~ pH-metro provisto de una pareja de electrodos de vidrio y y de calomel respectivamente o de un electrodo combinado. - Balanza de tope superior sensible a 0,01 g. o cucharilla volumétrica de 10 ml. Vasos pl&sticos de 50 ml. - Pipetas de 25 ml y 20 ml preferiblemente autopipetas. Varillas agitadoras de vidrio. Toallines de papel, pisetas con agua desionizada, etc. Balanza analitica, sensible a 0,1 mg para preparaci6n de soluciones tamp6n. 4.4. Reactivos Soluciones tampén pH 4,0 y pH 7,0 (Ampollas o tabletas comerciales son aceptables) preparadas con agua doble destilada o desionizada. Alternativamente: Solucién tampon pH 4,0. Biftalato pot&sico 0,05 M. Disolver 10,21 g de biftalato pot&sico hasta tener un litro en agua destilada hervida, en equilibrio con el Co, del aire. Soluci6n tamp6n pH 7,0. Disolver 11,8060 g de 4cido cfitrico (C6H807) y 10,9468 g de Na2HP04, 12 H20 hasta hacer un litro con agua en equilibrio con aire.(Agua destilada o desionizada de buena calidad), 4.5. Procedimiento 4.5.1. Calibraci6én del Potenciometro Prender el instrumento y dejarlo ‘calentar por unos minutos. Tomar la temperatura de las soluciones y ajustar el control manual a este valor. Insertar los o el electrodo combinado en una de las soluciones tamp6n y cambiar el interruptor para leer pi. Ajustar el control de estandarizacién hasta que la aguja marque el pH correspendiente. Pase a “neutral”. Remueva los electrodes, l4velos con agua destilada, séquelos con toallin y coléquelos dentro de un pequefio beaker que contiene un poco de 1a segunda solucién de calibracién. Cambie bot6n a "pi" y si la aguja no coincide exactamente con el 2° pH ajuste el control de pendiente ("Slope") hasta que se obtiene la lectura correcta. Lea el manual para saber hasta donde es permisible este ajuste. Pase a “neutral”, remueva los electrodos, enjuaguelos con agua destilada, séquelos, coldquelos en la primera solucién tamp6n y confirme la lectura correcta; si no repita el proceso de calibracién. Si la calibracién es satisfactoria, el aparato esté listo para medir las muestras. 4.5.2. Procedimiento en si Pese 10 g de suelo o mida 10 ml de suelo seco al aire y tamizado por 2 mm y p&selo a un beaker de 50 ml.Afiada 25 ml de agua destilada con pipeta automatica para relaci6n 1:2,5 y 20 ml para la relaci6n 1:20 agite muy bien con varilla de vidrio y deje en reposo por 30 minutos al cabo de los cuales agite nuevamente, baje los electrodos de modo que los extremos queden en la interfase suelo: agua y haga la lectura en el plimetro, previamente calibrado come antes con las soluciones tamp6n de pH 4,0 y 7,0 respectivamente. Haga las lecturas hasta la décima més proéxima de una unidad de pH. Al terminar deje los electrodos sumergidos en la solucién de KCl 3 Mo en la recomendada por el manual del instrumento. Lavar los electrodos, entre una y otra determinacién. 4.5.3. Rango, Sensibilidad, Precisién y Exactitud Se puede medir pH de 3,5-9 con aproximaci6én de décimas de unidad en suelos. Variaciones de 0,1-0,2 unidades de pH son permisibles entre duplicados o laboratorios. 4.5.4. Observaciones Manejo y cuidado de los Electrodos - Chequear que el electrodo de referencia est€é lleno de solucién de KCl en presencia de KCl s6lido. ~ Chequear que el orificio del diafragma del electrodo de referencia no est& obstruido y el KCl fluye libremente. - La mayoria de los.pH metros tienen una posicién “Check” por medio de la cual se puede controlar la calibraci6n Gel equipo sin necesidad de repetir nuevamente con una soluci6n tamp6n. Si no chequear la calibraci6n con tampén cada 8-10 muestras.- Limpie el electrodo de vidrio periédicamente si es necesario remojindolo unos pocos segundos en una solucién de un detergente suave o HCl diluido y secando con un pedazo de papel sutil para remover particulas de arcilla o de carbonato de calcio. - Haga una buena conexi6n a tierra del instrumento. - Antes de remover los electrodos siempre pase a posicién neutral para evitar polarizaci6n de los electrodos. - Cuando no se esta usando el aparato mantener tapado el orificio de llenado del electrodo de calomel. Cuidado de las soluciones Tampén - Para la preparaci6n de las soluciones tampén use reactivos de gran pureza analitica y agua doblemente destilada o desionizada y libre de CO2 si prepara buffer de pil alto. - Renueve las soluciones frecuentemente pues ellas actGan como soluciones nutritivas y estimulan el crecimiento de hongos. - Existen en forma comercial como ampollas plasticas, tabletas certificadas o en soluciones ya listas para usar. 4.6. CAlculos El equipo da la lectura cirecta. 4.7. Forma de Expresién de_los Resultados Se expresa como pH en escala de 0.0 para 1 M de acidez para 1 M de alcalinidad con una sola cifra decimal.4.8. Interpretaci6n Una gran mayoria de cultivos se comportan bien en el rango de pH de 5,5 a 8,3 + Sin embargo, existe un grado diferencial en tolerancia a la acidez de los cultivos: unos més tolerantes, como papas, arroz, café y ciertos pastos; otros més sensibles como algodén, alfalfa, tomates, remolacha, cebolla, etc. Suelos extremadamente 4cidos son esencialmente turbosos o sulfato 4cidos; los de pH muy elevados indican fuerte saturaci6n con sodio. El pH no s6lo indica si el suelo es 4cido o alcalino sino que da informacién acerca de propiedades, tales como: disponibilidad de f6sforo, status de bases y deficiencia de Ca, toxicidad de Al, deficiencias y toxicidades de micronutrientes, problemas de mineralizaci6n de materia organica y de condiciones ffsicas del suelo y especialmente sobre necesidades de aplicacién de cal. Los valores de pi m&s normales en suelos van desde 3 hasta 9. Criterios de Interpretaci6n Se interpreta, solo para entrar en instructivos de en- calado. 44,5. 4,5 - 5,0 5,1 - 5,5 4.9. Comentarios Factores que afectan el Efecto de dilucién. El efecto de diluci6én se manifiesta en un aumento de pH de la solucién de suelo. As{ pHs en suspensién 1:5tienden a ser m&s elevados que 1:1 6 1:2.5. especialmente si hay problemas de sodio intercambiable elevado. Efecto de sales solubles El pH de una suspensién de suelo disminuye con un aumento de concentracién de sales neutrales: v.g. NaCl, cacl2, en la suspensién. As{ los pHs medidos en KCl 1N; 0 en Cacl2 0,01 M son m&s bajos a igual dilucién que con agua. El pH en CaCl, es menos afectado por dilucion. Minimiza también problemas del potencial de uni6n lfquida que se manifiesta en una variaci6én del pH medido segGn la posicién del electrodo de calomel en el sedimiento o en el liquido sobrenadante. 4.10. Referencias PEECH, M. 1965, Hydrogen ion activity. In C.A. Black (ed), Methods of Soil Analysis, Part 2, Agron. 9 - Am. Soc. Agron. THE COUNCIL on Soil testing and plant analysis. 1980. Bandbook on reference methods for soil testing. Univ. Georgia. pp. 1-29.