nX&X,fflXKI& PUBLICACIN TCNICA E INFORMATIVA DE LA

&xm{r*& ASOCIACIN DE INGENIEROS OUMICOS DEL URUGUAY

Cuarta poca / Nmero 34 i Noviembre de 2008
nsocrRctru DE tNGENtERoS
ourvrcos DEL URUGUAy
2 EDITORIAL

Gaboto 1083 /
Tei : (598 7) 413 7985 /
C P 11200
Telfax: 410 6873
4 ALTERNATIVA ANAEROBJA-AEROBIA EN UN TRATAN/IENTO DE EFLUENTE A

www.aiqu.org.uy / aiqu@adinet.com.uy ESCALA REAL OPTIIVIZACION ENERGTICA Y MINIMIZACIN DE LODOS

Montevideo, Uruguay lvn Lpez lVauricio Passeggi Rodrigo Barcia, Liliana Borzacconi

La revisla lngeniera 0umica esla incluida

en los indices del lnstitute for Scientific
lnformatlon SM (lSlSlvl), Sci Search@, Research
/
Alert@ y Current Contents@ Engineering,
Computing and Technology, la Base de Datos
Peridica, el lndice de Revistas Lalinoamericanas
de Ciencia y Tecnologa y el directorio de
Publicaciones Seriadas Cientf icas de Amrica
Latina. el Caribe, Espaa y Portugal.
9 PELCULAS DELGADAS DE NITRURO DE ALUIVIINIO POR PECVD PARA
APLICACIONES CONi O PIEZOELECTRICO
G Snchez, P Tristant C. Dublanche - Tixier, A. Bologna Alles
17 VALORIZACIN DE PROPANO POR CATLISIS HETEROGNEA SOBRE
CATALIZADORES DE VANADIO SOPORTADO EN IVINERAT NACIONAL
IVIODIFICADO
Luis Latrnica Luis Yermn, Carolina De Los Santos Marta Sergio
Jorge Castiglioni

lngeniero Qumico Luis [. Firea

23 PLATAFORN/ATECNOLGICA PARA LA PRODUCCIN DE FTANOL-PARTE I:

lngeniero 0umico Fabin Padula RESIDUOS LIGNOCELULSICOS, CARACTERIZACIN, ACONDICIONAMIENTO

lngeniero 0umico Rodrigo Gutirrez E HIDRLISE
Sarrouh B F;de la Prida J. J.;Rivaldi, J D ;Silva, S. S.

Comisin Directiva 34 EFECTODELATEN/IPERATURADEPROCESOSDE ENVASADOEN LACALIDAD

Presidente FINAL DE ENVASES ALIMENTICIOS
lrgeniera 0unica Patrrcia Peruni
E Zumelzu, F. Rull, C. 0rtega, C Cabezas
Vice-Presidente
lnoeniera 0umica Nilda Medina
Secretario
lngeniero Quimico Marcos Fernndez EN PERSPECTIVA

Pro-Sec retari o
lngeniera Qumica lsabei Vives 39 Tecnologa y Sociedad
Secretario de Actas lng Qumico Jos Sendn
lngeniero Qumico Juan Carlos Pesok
Te so re ro
lngeniera Qumica Ana Robles
41 Residuos Slidos lndustriales, cqu hacemos con ellos?
Ing. lVla Jos Gonzlez
P ro -Teso re ro

lngeniera 0umica lrma Picasso

NOVEDADES TECNOLGICAS
lngeniero Qumico Luis E. Eirea
42 Bolsa de residuos. una alternativa para la minimizacin de costos en el tratamiento
y/o disposicin de residuos.
Gabriela Meyer - gms031@gmail,com

Nuestra Portada: HECHOS Y FIGURAS

Diversas inslancias del lV Encuentro regional
en Ingeniera Qumica,
43 George Washington Carver

La revista Ingeniera Qumica (ISSN 0/97-4930) es

una publicacin tcnica e informativa de la
Asociacin de lngenieros Qumicos dei Uruguay,
especializada en la publicacin de aficu los de inters
general para tcnicos y las lndustrias nacionales,

ffiffiw&rew
Valor de este ejemplar U$S 10
PLATAFORMA TECNOLOGICA PARA LA
PR0DUCCION DE ETANOL PARTE l: RESIDU0S -
LIGNOCELULOSICOS, CARACTERIZACIN,
ACONDICIONAMIENTO E HIDROLISE
RESUMEN
La fraccin lignocelulosa es la mayor componente estructural de vegetales de madera blanda, como por ejemplo el bagazo de caa de
azcar, que representa una renovable e importante fuente de matera orgnica. La lignocelulosa consiste principalmente de lignina,
hemicelulosa y celulosa. Las propiedades qumicas de los componentes de la lignocelulosa hacen de ella un substrato de enorme valor
biotecnolgico Lagrancantidaddebiomasaresidualdeplantas consideradocomo"residuo",puedeserconvertidapotencialmenteen
diferentes productos de mayor valor agregado como biocombustibles. Los principales aspectos que sern abordados en esta revisin
incluyen: generalidades sobre el potencial de los residuos lrgnocelulsicos en ia producin de etanol y conceptos fundamentales de
procesos de sacarif icacin por hidrlisis cida y enzimtica

ABSTRACT
Lignocellulose is the major structural component of woody plants such as sugar cane bagasse wich represents an import source of
renewableorganicmatter.Lignocelluloseconsistsof lignin,hemicelluloseandcellulose Thechemrcalproperliesoflhecomponentsof
lignocellulosicsmakethemasubstrateof enormousbiotechnologicalvalue Thehugeamountsof residualplantbiomassconsideredas
"waste"canpotentiallybeconvertedintovariousdifferentvalueaddedproducisincludingbiofuels Thisreview'smainfocusistohlghlight
significantaspectsof lignocelluloseusageinethanolproduction Aspectswhichwillbeapproachedinthisarticleinclude:anoverview
of major potentialfor lignocellulose conversion to ethanol, fundamental c0ncepts for acid hydrolysis and enzymatic saccharification
pr0cesses,

INTROD UCIN
La mayoria de los pases latinoamericanos busca nuevas estrategias
para la reconversin de sus economas productivas y la apertura de
nuevos mercados que facilite laverdadera rntegracin regional. La
depresrn del precio del azcarviene estimulando la implementacin
de nuevas alternativas y estrategias de diversificacrn por parte de
los productores industriales de azcar, con el fin de mantener
ingresos econmicos. La nica solucin para rentabilizar la indus-
tria azucarera es lograr una explotacin ms amplia de la caa de
azcar que permita junto a Ia obtencin de azcar, Ia produccin
de un mayor nmero de derivados. Entre los posibles derivados de
la caa de azcar,el alcohol ha adquirido un gran valor por la
posibilidad de su uso como combustible. El bioetanol
consrderado una fuente renovable de energa cuya combustin no
implica una adicin neta de C02 a la atmsfera, y por lo tanto n0
contribuye con el efecto invernadero. La mezcla de etanol con
combustibles tradicionales mejora la calldad del producto ascomo
reduce el uso, en la gasolina de antiautodetonantes que son
generalmente txicos para el medio ambiente. Las mltiples ventajas
ambientales y econmicas que ofrece este biocombustible estimula
el desarrollo de la industria alcoqumica, razn importante para la
diversif icacin y rentabilidad de la industria azucarera.
Sarrouh, B. F.'': de a Prida, J. J.'? Rivaldr, J. D.r3; Sr va, S. S.ra
r Dpto de B otecfol0gia, Escola de Engenhar a de Lorena, Universidade de So Paulo,
Lorena SP Brasi
'z Faculdad de 0uimica Farmac a, Universidad Central de Villas, Santa C ara, Cuba.
Las
3 Facultad de Ciencias 0umicas, Universidad Nac 0na de Asunc n, Campus San L0renz0,
Paraguay
4 Faculdades ntegradas Tereza d'Av la (FATEA), Lorena SB Bras
.
I
En numerosos pases la produccin de etanol depende
principalmente de materias primas azucaradas y amrlceas, com0
el ma2, tapioca y la remolacha, mas esias materias primas
constrtuyen importantes fuentes de alimentos y su disponibilidad
no es suficiente para cubrir la demanda del etanol combustible. Por
la importancia que tienen las mieles, la convierten en una materia
prima cara para la produccin de grandes cantidades de etanol
carburante.
Variaciones constantes del precio del crudo en el mercado
internacional asociado a la disminucin del precio del azcar y la
es necesidad de usar la miel final para suplir el dficit de alimentos
destinados al ganado vacuno y porcrno, han llevado a un
renacimiento del inters por elalcohol carburante a partir de residuos
lignocelulsrcos (abundante y de bajo costo).
Entre las posibles fuentes de carbono para la produccin de etanol
se incluyen residuos agrcolas desechos urbanos, malezas y
residuos.de Ia industria azucarcta. El bagazo de caa, principal
residuo slido de la industria aztJcaren, se convierte por muchas
razones en la materia prima ms factible para la produccin de
alcohol carburante en pases latinoamericanos con tradicin
aucarcta. En la actualidad, existen diferentes tecnologas para la
conversin de azcares presentes en la celulosa y hemicelulosa a
etanol siendo que varias de ellas se encuentran en etapas de re-
optimizacin. La hidrlisis cida de residuos lignocelulsrcos
constituye Ia tecnologa ms importante aplicada a nivel mundial y

Autor para c0rresp0ndenc a: bsar0uh@yah00.es

de hecho, hasta ahora, es la ms prometedora econmrcamente.

Noviembre 2008 | lngeniera Qumica 23

PLATAFORI\'/A TECNOLOGICA PARA LA PRODUCCION DE ETANOL PART
La presente revisin aborda conceptos fundamentales de la qumica
del bagazo de caa deazcar, as como las diferentes alternativas
disponibles para el aprovechamiento de los resduos
Irgnocelulsicos para la obtencin de etanol..
IMPORTANCIA DE LA SELECCIN ADECUADA DE
MATERIA PRIMA PARA LA PRODUCCIN DE ALCOHOL
Histricamente, la produccin de etanol ha estado limitada a la
utilizacin de carbohidratos disponibles en forma soluble tales
como sacarosa, mieles de caa de azcar y f ructosa obtenida de la
planta de maz Aunque estos azcares solubles estn disponibles
de forma drrecta, su valor relativo tiende a ser mayor que el del resto
de la planta (hojas tallo, etc.)que no son materiales disponibles
para consum0 humano de forma directa, y que realmente tienen un
vaior mucho men0r y en muchos casos s0n considerados
desperdi cios.
El inters por el uso de materiales lignocelulsicos como materia
prima en procesos de transformacin por microorganismos es
importante desde hace ya varias dcadas. Entre las razones
fundamentales por tal rnters se tienen.
- La materia lignocelulsica es el subproducto agroindustrial
de mayor abundancia en Brasil.
- Es una fuente de materia prima renovable, por constituir una
parte estructural en el reino vegetal
- Sus tres mayores constituyentes (celulosa hemicelulosa y
gnina) encuentran apl icaciones prcticas apreciables La
I i
celulosa se utiliza por ejemplo para la obtencin de etanol y
biomasa, la hemicelulosa como fuente de elanol y/o biomasa
y la lignina como fuente de combustrble, adhesivo o al efecto de agentes oxidantes, diferencia la celulosa del resto de
i nmunoadyuvante.
DISPONIBILIDAD DE LA BIOMASA LIGNOCELULSICN
El primer desafo es determinar cual puede crecer mejor o cual
puede estar disponible para producir una cantidad grande de
azcares fermentables y con menor costo.
El potencial de uso de la biomasa lignocelulsica en
produccin de bioproductos, es altamente dependiente de las
condiciones ambientales (sol, agua tierra)en las cuales habia
sido plantada. Esas condiciones tienen que ser consistenies
con las necesidades de la biomasa. Los factores econmicos
como la produccin, la cosecha y costos de transportacin
deben ser considerados 15-Bl
El potencial de cualquier biomasa para ser usada en la produccin
de etanol depende de:
- El rendimiento de la biomasa durante el tiempo de la cosecha
- El numero de aos requerido para la produccin de la biomasa
cosechada.
- El contenido de los azcares y molculas que contiene
azcares en la biomasa cosechada,
- El costo de la entrega de la biomasa a la planta.
- El costo de la tecnologa requerida para procesar la biomasa
a etanol.
Si el costo de la biomasa lignocelulsica es bastanie bajo, una
tecnologa mas cara puede ser justificada.
24 Ingeniera Qumica \ovienore 2008
I RESIDUOS LIGNOCELUTOSICOS. CARACTERIIACI I, RcoII cIorunNlIENTO E IiIDROLISE
MORFOLOGIA DEL BAGAZO DE LA CAA DE AZCAR
El bagazo, residuo lignocelulsico fibroso que se obtiene del ltimo
molino del tndem azucarero, est formado por un conjunto
heterogneo de partculas de diferentes tamaos que oscilan entre
1.0 y 25.0 mm l1-31 Se ha deslgnad0 com0 fibra a la fraccin
slida orgnica insoluble en a0ua, presente en el tallo de la caa de
azcar y que se caracteriza por su marcada heterogeneidad, desde el
punto de vista qumico y morfolgico. Esta fraccin es la portadora
de los elementos estructurales que permiten el uso del bagazo en la
industria de los derivados. Los slidos insolubles de naturaleza
inorgnica estn compuestos, de manera fundamental, por arena,
materias extraas y gui jarros. Los sl idos sol ubl es f orman la f raccin
que se disuelve en agua, compuesta fundamentalmente por sacarosa
cuya extraccin ulterior en la fbrica azucarera no resulta econmica,
asicomo otros compuestos qumicos como la cera, pero en menor
proporcin 14-71.
COMPOSICIN OUMICA DEL BAGAZO
El bagazo est compuesto por celulosa, hemicelulosa y lignina
como principales polimeros naturales Estudlos realizados han
permitido concluir que la composicin qumrca n0 se ve afectada
de manera signif icativa por la variedad de caa. De igual f orma
sucede al comparar los componentes morfolgicos del bagazo [6].
La celulosa es el principal componente de la pared celular de lodas
las plantas Su forma ms pura de presentarse en la naturaleza es en
elalgodn, aunque en otras fuentes fibrosas, como la madera, la
celulosa aparece de igual forma. Su insolubilidad en agua, solventes
orgn icos y soluciones alcalinas, as como su resistencia apreciable
los componentes qumicos de la madera. 0umicamente la celulosa
se def ine c0m0 un homopolmero de la D-glucosa, cuyo enlace
principal entre las unidades que comp0nen la cadena es del tipo ll
1-4 El peso molecular promedio de la celulosa de bagazo est en
el rango de 1 50 000 a 350 000. Desde el punto de vista cuantitativo
su presencia es semejante a las de todas las maderas, en el orden de
la 41-44"/" 16-101
Las hemicelulosas abarcan un conjunto de polisacridos diferentes
cuya composicin tiene como caractersticas comunes: solubilidad
en solventes, reactividad frente a los cidos y descomposicin en
azcares y furfural. El complejo de hemicelulosa est constituido
principalmente por xilano, Esta molcula contiene grupos
substituyentes de acetilo, 4-0-metil-D-glucopiranosil, u
arabinofuranosil ligados a la cadena principal de residuos de B
1,4-xilopiranosil. Este polimero cumple el papel de ligante entre
la lignina y la celulosa, por otra parte, dmeros de cido ferlico
ligan covalentemente la lignina con xilano, mediante los residuos
4-0-metil-D-glucoronicos, Estas propiedades Ias diferencian
analticamente, del resto de los componentes del bagazo. Las
cadenas polimricas son cortas, el peso molecular promedio
viscosimtrico se encuentra en el rango de 10.000 a 20.000 y la
proporcin en el bagazo esde25a27%
La lignina es eltercer componente en importancia cuantitativa del
bagazo entre 20 y 22"A, y representa un conjunio de polmeros
amorfos, reticulares, de altos pesos moleculares y naturaleza
 Sarrouh, B F; de la Pr!da, J. J , Rlvaldi, J D., Silva, S. S

eminentemente fenlica [6-10] El resto de los componentes del ponindolos entonces a disposicin de los microorganismos para
bagazo en conjunto, aportan alrededor del 1 0% del peso total. su bioconversin en etanol [1 2]

USOS DEL BAGAZO
Elbagazo se us histricamente como combustible en la rndus-
tria azucarera. Aunque su valor calrico es relatitlamente bajo al
ser comparado con otros combustibles fsiles tradicionales, no
hay dudas que constituye un valioso potencial energtico sobre
todo, para aquellos que no tienen disponibilidades significativas
de combustible y alauezson grandes productores de azcar de
caa. Adems ha sido utilizado por dcadas para la produccin
de pulpa, papel y productos aglomerados. Tiene relevante
importancia en la alimentacin animal y potencialmente puede
convertirse en la materia prima que garantice el desarrollo de
diversas producciones como furfural, carbn activado y productos
moldeados [7-1 1]
El aumento de la produccin de alcohol en el mundo ha estado
aparejado con el desanol lo de nuevas tecnologas que permiten obtener
etanol a partir de residuos de madera, de desechos slidos y de todos
Ios materiales que contengan celulosa y hemicelulosa, permitiendo
entonces revalorizar los desechos de varias industrias convirtindolos
en materia prima para la obtencin de alcohol 110-111
PRETRATAMIENTO DEL MATERIAL
LIGNOCELULSICO PNNN LA OBTENCIN DE
AZCARES FERMENTABLES
Los materiales lignocelulsicos son en general de muy baja
Para poder liberar los azcares presentes en los materiales
lignocelulsicos hay que someter al material a determinadas etapas
estas son ll 5l:
1 -1
- Pretratamient0, cuya funcin es hacer al material ms
suscepti b I e y accesible para la etapa posterior.
- Prehidrlisis, cuya funcin es liberar las hemicelulosas que
contiene el material
- Hidrlisis cuya funcin es liberar la glucosa presente en los
materiales Iignocelulsicos
- Fermentacin de las hexosas y pentosas para obtener etanol.
- Separacin y concentracin del alcohol.
MTODOS DE PRETRATAMIENTO DEL MATERIAL
El objetivo de los pretratamientos es aumentar la susceptibilidad del
material (para obtener un susirato lignocelulsico reactivo que sea
altamente accesible) al ataque de carcter microbiolgico y enzimtico
en el contexto de la utilizacin o procesamiento bioqumico de los
mismos 11 2 1 3, 1 5, 1 61. Los mtodos de pretratamiento se clasif ican
en: Fsicos, Qumicos Fsicos- qumicos y Biolgicos. Con la
aplicacin del pretratamiento se consigue adems:
- Remover total o parcialmente Ia Iignina y la hemtcelulosa
- Disminuir la cristalrnidad de la clula
- Reducir eltamao de las partculas del material.
Es necesario destacar que no todos los pretratamientos logran obtener

susceptibilidad a los ataques enzimticos y microbianos lo que se en el mismo tiempo y en el mismo grado los tres aspectos
debe a los siguientes factores derivados de su composicin y de su anteriormente mencionados. En la siguiente Tabla 1 se presentan
estructura f isico qumica l1 1-1 al: los mtodos de pretratamiento de Ios materiales lignocelulstcos y
Estrecha relacin que existe entre celulosa, hemicelulosa y los modos de accin sobre el sustrato [1 6].
lignina formando una estructura que n0 es accesible a las
enzimas y a otros agentes qumicos PROCESOS DE HIDRLISIS CIDA Y
Cristalinidad de la celulosa. SACARIFICACIN ENZIMTICA
El proceso de obtencin de etanol a partir de un residuo
Por esta razn, el material Iignocelulsico tiene que pasar p0r una lignocelulsico involucra como etapa fundamental la produccin
etapa de pretratamiento para poder aumentar su susceptibilidad al de azcares fermentables a partir de celulosa y hemrcelulosa Despus
ataque de carcter qumico o biolgico, para la obtenctn de azcares
fermentables visando a la produccin de etanol. Modo de accin Mtodos
Fsico - Molienda
La biodegradacin de un material lignocelulsico no tratado - lrradiacin de alta enerqa.
es muy lenta y a la vez la extensin de la degradacin es baja. Qum ico Gases(C102, N02,02)
Esto impide desarrollar procesos de hidrlisis Oxidantes(H2, ozono)
econmicamente factibles Para incrementar la reactividad Extraccin con organosolventes
del material existen mtodos que permiten modrf rcar y destruir cidos-lcal is (NaOH, NH3)
la naturaleza recalcitrante del material lignocelulsico, il src0-qu m rc0 Autohid f l sis(Vapor)
dejando un sustrato ms presto para una hidrlisis cida o Explosin por vapor
enzimtica l1 I -1 31. Oxidacin hmeda
Congelamiento explosivo
Recientes innovaciones en tecnologas permiten obtener azcares Molienda
simples empleando una variedad de mtodos de extraccin y Biolgico Maceracin pectinolitica
disolucin de los materiales lignocelulsicos Pretratamientos lVaceracin xi lanolitica

apropiados permiten liberar la celulosay hemicelulosa del material Del ignificacin bacteriana y f ngica
de la planta Tratamrentos posteriores usando aditivos qumicos (biopulpado)
enzimas o microorganismos pueden ser usados para ltberar Ios
azcares simples presentes en la celulosa y la hemicelulosa Tabla 1. Mtodos de pretratamiento de materiales lignocelulsicos

Noviembre 2008 I lngeniera 0umica 25

 PLATAFORIVA TECNOLG]CA PARA tA PRODUCCIN DE ETANOL - PART t: BESTDUOS LTGNOCELULsrcos, cARACTEBTzACTtrr cotrrrcrotrrRr\nENlo E HrDRtsE

que el material lignocelulsico ha recibido determinado
pretratamiento se realiza el proceso de la hidrlisis de la cef
ulosay
las hemicelulosas. Este proceso puede ser de dos tipos
t1l -201
-
Procesos de Hidrlisis Acida
-
Procesos de Hidrlisis Enzimtica.
PROCESO DE LA HIDRLISIS ACIDA
La mayora de los procesos de hidrlisis cida ms desarrollados
incluyen una etapa de prehidrlisis con la finalidad de hldrolizar
previamenie la hemicelulosa en condiciones de reaccin ms
suaves
(1I0-120 oC) logrando altas recuperaciones de la xllosa al evitar o
reducir su descomposicin a fufural. La h jdrlisis de la fraccin
carbohidrato de los materiales lignocelulsicos catalizada porcidos
tiene lugar con degradacin de los azcares monomricos
producidos Si bien la reaccin es heterognea su cintica puede
ser modelada como una reaccin de primer orden cuando las
particulas son men0res de 2mm B, ] g 21
[i ,221. Lee et al., l13l
identif icaron dos fracciones de celulosa una fci lmente hidrolizable
(amorfa) y otra ms refractaria (cristalina) La hidrlisis de los
pentosanos de la hemicelulosa, produce pentosas que se
descomponen formando furfural. Estas reacciones pueden ser
modeladas cinticamente de una manera similar. Las reacciones y
sus correspondientes constantes de velocidad pueden expresarse
como en latabla 2( I 4)( 1 6)
primer orden. La reaccin de la hidrlisis de la hemicelulosa
con
cido diluido se representa entonces por la reaccin de primer_
orden (Fi gura 1 ).
La hidrlisis de la celulosa cristalina con cido concentrado
presenta un mecanismo diferente El cido destruye
los enlaces de
hidrogeno que unen las cacienas adyacentes de glucosa anhidra
perdiendo su estructura cristalina La celulosa aumenta
su
porosidad se facilita la introduccin de agua en su estructura y
presenta un efecto de hinchamiento (efecto sweeling).
La hidrlisis
debe efectuarse a baja temperatura
123l
PROCESOS A ALTA TEMPERATURA CON CIOO
SULFRICO DILUIDO
En este proceso la hidrlisjs se efecta a iB0-lg0"C y con una
concentracin de cido de 0 5% en un reactor de percolacin El
tiempo de residencia de la fase slida dentro del reactor de hidrlisis
(tiempo de percolacin) es de i 70-200 min. El tiempo de residencia
de Ia fase lquida es de 50,70 minutos Este proceso fue inicialmente
desarrollado en Alemania a fines de los aos 20 y fue conocido
c0m0 pr0ceso SchollerTornech (1 B)(36), el estudio del proceso
Madison a una escala menor, se ha llevado a cabo por la TVA
(Tennessee Valley Authority, Atabama USA)
ti B,1g,21 ,22,231.

Con diferentes grados de variaciones el proceso fue comercialmente

Las reacciones de hidrlisis tienen lugar en la fase slida. En explotado en Rusia donde condiciones ms favorables para la
cambio las reacciones de degradacin tienen lugar en fase lquida
comercializacin del etanol y sus subproductos (Levadura como
proteina unicelular y lignina) dieron origen a la instalacin
de ms
El aumento de la concentracin de cido el aumento de la
de 40 plantas
temperatura la disminucin del tamao de partculas y una baja
relacin slido-liquido (S/L)favorece la hidrljsis pero tambin
El hidrolizador de percolacin es un reactor tipo columna (alto/
favorecen la ve I oc idad de descom pos icin 121, 2Zl.
dimetro :4 5) con una malla en elfoncio donde se deposita el
material. Las f ibras se cargan, se compactan con vapor, se adiciona
En cuanto a la hidrlisis cida de las hemicelulosas (donde el
una solucin de azcares (1 %) y cido 0.5 %. El contenido se
xilano es el principal c0mponente de las mismas en los residuos
mantiene a 120-150'C durante 30 minutos, (prehidrlisis)
agricolas), esta ocurre a menores temperaturas (1 10-1200C) y con
Posteriormente se pasa una solucin de cido por la columna
concentraciones de cldos inferiores a las que se requieren para la
mientras se calienta a lB0-1g0.C Cuando Ia concentracin de
hidrlisis cida de la celulosa es decir la hidrlisis cida de las
azcares del liquido percolado caeall oA,el lquido se usa para la
hemicelulosas ocurre bajo condiciones ms suaves (0 1 "A) 5 prehidrlisis de una nueva carga de material en un reactor paralelo.
La hidrlisis de la hemicelulosa n0 es homognea hay una porcin
El lquido percolado se enfria por descompresin sbita (f lash)
que se hidroliza rpido (Hl)mientras que la otra porcin de la
desde 10-12kglcmz a la presin atmosfrica en dos etapas De
hemicelulosa que se queda se hidroliza lento (H2) Eso se debe a
que una parte de la hemicelulosa est localizada en la pared
este modo se detiene la reaccin de degradacin
ll j 231
celular
en una forma que lo hace fcil de acceder a la accin del cido,
mientras que la segunda parte est localizada a mayor profundidad Fracci kli k2i
y est fuertemente retenida dentro de las cadenas celulsicas 1 cristalina
Celulosa -+ Glucosa -+ HMF
2 Celulosaamorfa -) Glucosa -+ HMF
Wright et al l23l caracterizaron la no-homogeneidad de la J Pentosanos -> Glucosa -+ Furfural
hemicelulosa en la forma de dos reacciones paralelas de pseudo Tabla 2.

r"rr (xtAHo)

O (oligos*carfdics P {produc&rde
solubles de xiloea) descornpm+cin)
H, {)LAI\O}

Figura 1. Esquema cintico de la hidrlisis de la hemicelulosa

26 lngeniera Quimica I Noviembre 2008


PROCESOS A BAJA TEMPERATURA CON CIOO
CONCENTRADO
En este proceso se efecta un pretratamiento del material con cido
concentrado a bala temperatura. Luego se diluye con agua y la
hidrlisis se conduce bajo condiciones donde la degradacin es
lenta. El material pretratado presenta velocidades de hidrlisis ms
rpidas que el material original sin pretratamiento Esto se debe a
que durante el pretratamiento se produce una descristalizacin y
una depolimerizacin parcial de la celulosa. Este proceso con
variantes ha sido estudiado en escala piloto en Japn (Proceso
Hokkaido 1948) [24] y por las siguientes instituciones de los
estados unidos: USDA Northen Regional Reaserch Laboratory en
Peoria (1945)(22), Perdue University en West Lafayette (1982-
1984)(23) y IaTVA en Muscle Shoals (1984-1985)(24).
En este proceso el material es inicialmente tratado durante dos
horas a 1 00'C con una solucin reciclada de azcares provenientes
de la hidrlisis de la celulosa crlstalina y que tiene una
concentracin residual de cido del 7% De este modo se efecta
una prehidrlisis doncie se hidroliza la hemicelulosa y la celulosa
amorfa Se recuperan los azcares producidos mediante una
secuencia de lavados a contracorriente. El slido es escurrido por
centrifugacrn y se somete a un pretratamiento ctdo Se impregna
con una solucin de cido del 10 al 30% durante l-2 horas.
Posteriormente elslido impregnado se seca en un secador rotatorio
bajo vac0. El tiempo de secado es de 30 minutos, la temperatura
mxima de B5'C la humedad final 10% y la concentracin de
cido linal es cle B3% 124l
El material pretratado se mezcla con agua para obtener una
concentracin de cido del B% y se hldrolizaa 140'C durante l0
minutos o a 1 00'C durante 2 horas. Utilizando centrifugas y agua
para el lavado se separa una solucin conteniendo los productos
de hidrlisis y cido que se utiliza en la etapa de prehidrlisls
descrita inicialmente. En la etapa menclonada anieriormente de
lavado a contracorriente se recuperan los azcares obtenidos en el
reactor de prehidrlisis y en el de hidrlisis
Este proceso obtiene altos rendlmientos de hidrlisis escasa
descomposicin de la glucosa y xrlosa (la concentracin de HMF
y de furfural es menor que 0 2 g/l.) y alta concentracin de azcares
Las mayores desventajas son elalto consumo de cido y elalto
costo de los equipos utilizados. Unaventaja no totalmente estudiada
es un posible abaratamiento en el material de construccin de los
reactores debido a que la baja temperatura y el cido sulfrico
concentrado serian condiciones men0s corrosivas que soluciones
diluidas a altas temperaturas [24]
HIDRLISIS ENZIMTICA
Algunas de las dificultades lnherentes a la hidrlisis cida,
mencionadas anteriormente, han originado la nocin general de
que el potencial de desarrollo futuro de estatecnologase encuentra
en los avances que puedan realizarse en la degradacin enzimtica
del material lrgnocelulsico
La base de este proceso es la actividad de las celulasas Estas son
enzimas celuloltlcas que conforman conjuntos multicomponentes
de accin sinergstica en los cuales suelen distinguirse Ios
Sarrouh, B F.; de la Prida, J. J.; Rivaldi, J D.; Si va, S S
siguientes tipos de celulasas, independientemente de los
microorganismos de los cuales provengan [25 26]:
-
Endogluconasas 1,4 B-D glucan, glucanohidrolasas EC
3.2.1.4, que atacan inicialmente las uniones qumicas
internas del polmero lignocelulsico, resultando en la
primera etapa de depolimerizactn.
- Exogluconasas 1 4 B-D glucan, celobiohidrolasas EC
3 2.1 .91 , que actan separando unidades de celobiosa a
partir de los extremos de las cadenas celulsicas previamente
acortadas,
- B-glucosidasas EC 3 2.1 21, (o celobiasas cuando actan
sobre la celobiosa) que hidrolizan la celobiosa y otros
oligmeros de cadenas cortas a glucosa.
De esta manera la reaccin enzimtica se lleva a cabo en diferentes
etapas, cuya velocidad es dependrente del tamao de partculas de
la materia prtma la porosidad, la calidad y composicin del complejo
enzimtico, los grados de polimerizacin y cristalrnidad ortginales
del sustrato lignocelulsico, las cadenas de Ia reaccin y la
inactivacin enzimtica, entre otras.
El tamao promedio de partculas de la materia prima celulsica
parece no tener una influencia decisiva sobre la digestin enzimtica
de diversos susiratos iales como el bagazo de la caa de atcar,la
pala de los cereales y Ios desechos urbanos slidos probablemente
debrdo a que la estructura esponjosa de la celulosa de por spermite
una razonable accesibilidad del complelo enzimtlco [27 28] Sin
embargo, el tema no es tan simple dado que la reduccin de
tamao que por s misma no ejerce una inf luencia crucial, determina
por otro lado, los valores de otros parmetros importantes, tales
como el ndice de cristalinidad y el rea superficial especif ica
expuesta al ataque, y que tambin modifica en cierto grado la
naturaleza de la matriz lignocelulsica orrginal, mejorando en alguna
proporcin laaccesibilidad del compleio enzimtico t2B, 291.
Con respecto a la actividad de la digestin enzimtica, la misma se
ve inf luenciada de manera importante por la proporcin relativa de
las distintas celulasas presentes en el complejo enzimtlco utilizado,
la cual depende a su vez del microorganismo productor.
Otro punto importante de mencionar al considerar el desanollo de
una tecnologa viable de hidrlisis enzimtica, es la disminucln
de Ia productividad a medida que transcurre el tiempo de reaccin.
Esto es provocado tanto por un mecanismo de inhibicin por
productos, usuales en las reacciones microbiolgicas, y tambin
por la inactivacrn del sistema enzima sustrato, probablemente
debido a la unin de Ia enzima a sitios en los que no puede eiercer
una capacidad hidrolitica 1301.
Dado que el costo de la hidrlisis enzimtica est fuertemente
influenciado por el costo de las enzimas, es necesario disear
sistemas que permitan optimizar el aprovechamiento del complejo
enzimtico c0m0 p0r ejemplo, la utilizacin de extractos
enzimticos brutos sin tratamienios de purificacin onerosos. Du-
rante el proceso la enzima puede perderse de tres maneras por f uerte
adsorcin sobre fracciones no hidrolizadas de celulosa por
solubilizacin en la corriente azucaradade salida y por inactivacin
(calor, esfuerzos de corte en reactores agitados, etc.). Las tcnicas
Noviembre 2008 I lngeniea Qumica 27
PLATAFORI\IA TECNOLG CA PARA LA PRODUCCION DE EIANOL PART I; RESIDUOS TIGNOCELUTOSICOS, CARACTERIZACIN RCOIIIUC OI\I\/IENTO E HIDROTISE

de recuperacin, por lo tanto, deben enfocarse ya sea sobre sistemas
viables de adsorcrn mediante manipulacin de las condiciones
operativas o bien por recirculacin de la solucin de salida para
permitir la reabsorcin de las enzimas remanentes por parte del
sustrato mantenido por ejemplo en un reactor de columna hasta
conseguir la mxima conversin del mismo u otras alternativas
que resulten tcnicamente factibles 131-331.
COMPARACIN ENTRE HIDRLISIS ACION T
HIDRLISIS ENZIMTICA
Se pueden plantear algunas diferencias significativas entre estos
dos procesos de hidrlisis. Estas diferencias son 131 331:
-
Los cidos provocan por degradacin de los azcares
producidos, la {ormacin de inhibidores de la fermentacin
alcohlica (furfural, cidos orgnicos, etc ) disminuyendo
de esta manera los rendimientos globales. En cambio la
de conversin, requiriendose en consecuencia, una
produccin y reciclado de enzimas para viabilizar
econmicamente el proceso.
- Una ventala de la hidrlisis cida es su velocidad de reaccin
alta cuando se la compara con la alternativa enzimtica.
PARMETROS CLAVES EN LA ECONOMA DEL
PROCESO
Estudios recientes realizados por Solar Energy Research lnstitute
(SERI) Golden Colorado USA 1231, concluyen que los principales
componentes del costo de etanol son: consumo de energa inversin
de capital total, consumo de catalizador y consum0 de materia
prima El principal consum0 de energa tiene lugar en las siguientes
etapas dentro del proceso: molienda, calentamiento del materlala
la temperatura de reaccin y la destilacin

hidrlisis enzimtica genera hidrolizados susceptibles de

ser fermentados por levaduras, incrementando los
rendimientos globales de conversin de la materia prtma al
n0 generarse productos de degradacin
- Las condiciones operativas relativamente severas de Ia
hidrlisis cida incrementan los costos de capital a travs
de las caractersticas del equipamiento necesario, la hidrlisis
enzimtica se lleva a cabo en condiciones ms suaves: presin
Sequndo Sarrouh et al , 1331, con relacin a la etapa de hidrlisis es
posible identificar los siguientes parmetros claves que inciden en
la economa del proceso: Rendimlento de azcares fermentables,
concentracin de azcares fermentables tiempo de reaccin,
concentracin de cido sulfrico requerida y tamao de partculas
requerido. Un alto rendimienio reduce el costo de la materia prima
y del catalizador Altos rendimientos y bajos tiempos de reaccin

atmosfrica y acidez baja temperaturas en el orden de los 50'C.
- Los costos de los insumos utillzados en la hidrlisis cida,
requieren un mtodo ef iciente de recuperacin para mejorar
la economa del proceso Este aspecto es ms crucial an
en el caso de la hidrlisis enzimtica, ya que los elevados
costos de Ia produccin de celulasa, convierten esta etapa
en el paso de mayor incidencia unitaria sobre el costo total
reducen eltamao del hidrolizador y por lo tanto la inversin de
capital El tamao de los equipos y el consumo de energa en
etapas posteriores del proceso son inversamente proporcionales a
la concentracrn de azcares, especialmente las etapas de
destilacin y de tratamiento de ef luentes. La concentracin de cido
tiene su incidencia en el costo del material de construccin de los
equipos y en el costo de la etapa de neutralizacin.

CONCLUSIONES
El aprovechamiento de todos los posibles subproductos obtenidos de la caa de azcar abre la posibilidad de contar con nuevas materias

primasparalaproduccindeetanol Elusodeunamateriaprimalignocelulsicabarataeabundante(bagazodecaadeazcar),juegaun
papelimportanteen unaproduccinbiotecnolgicadeetanoldebajocosto.Elobjetivodelospretratamientosdelabiomasaignocelulscia
es aumentar la susceptibilidad para obtener un sustrato lignocelulsico reactivo que sea altamente accesible al ataque de carcter qumico

o biolgico. Para la liberacin de azcares fermentables de la fraccin celulsica y la hemicelulsica del bagazo de cana visando a la
produccin de etanol son utilizados los procesos de hidrlisis cida e enzimtica. Para la viabilidade econmica del proceso de la
hidrlise cida se requiere un mtodo eficiente de recuperacin delcido Mientras en el caso de la hidrlisis enzimtica, la recuperacin
y reutilizacin de las enzimas empleadas s de gran importancia para la econom a del proceso.

REFEREN C IAS
1 Alexander, A P: 'Sugar Cane physiology', Ed. Elsevier Pub. Co NewYork 1973
2. Hugot, E : "Handbook of cane sugar engineering' , 3ra Ed Ed. Elsevier, Amsterdam, 1 986.

3 Gaston C.yC.Coronado.'Propiedadesqumicofsicasdelosresiduoslignocelulosicos.'ICIDCA 1986.

4. Triana C.M Leonard 'Physicalandphysicomechanicalcharacteristicof cellulosefrombagasse.CubaAzcar,(oct-dic) 1985.

5 Herryman,lVl. G.Villamil l.Ramos:"Bagasseindustrializationanditsvaluationasrawmaterialforderivativesproduction',lnt Soc
Sugar Cane Technol, 1 989
6 Biomass Feedstock Composition and Property Databas http //rredc nrel gov. 2003

2B lngeniera Qumica I Noviembre 2008

 Sarrouh, B. F., de la Prida, J. J.; Rivaldi, J. D,; Stlva, S, S

7. ' Depithing and storage of bagasse. Properties and future development' . ISSCT, lndonesia, 1 986.
B. Wyman, C E. N D. Hinman.: "Ethanol-Fundamentals of production from renewable feedstocks and use as a transportation fuel ' in

applied biochemistry and biotechnology, 1990.

9. GladysBlancoCarraced,'LaProduccindeAlcoholapartirdelalndustriaAzucarera,ysusposibilidades" LaHabana,Ed.Cientfico-
Tcnico, 1 982.
10. Roberts,R AndH.W Hilton "Sugarcanebagasseasapotentialsourceofethanolandmethanolbiofuels",lgBB
11. Roberto E Cunningham, Gerardo D. Lpez, ' Etanol de Lignocelulsicos: Tecnologa y perspectivas' Santiago de Compostela:
Universidad, Servicio de publicacin e intercambro cientf ico (Santa Fe, Argentina) Programa CnED, 1994.
12. lng. Antoine Lara Me jas ' Alternativas Tecnolgrcas para la produccin de Bioetanol mediante el uso integral de la caa de azcar" ,

tesis presentada en opcin al titulo acadmrco de Especialista en la Produccin de Alcohol. 1999

13. Lee,YY,Prashantlver RWTorget,"Dilute-acidhydrolysisof lignocelulosicbiomass".BiochemicalEngineerrngTechnology,

Vol 65 1999.
14. Farina, G.E , J W. Barrier y M.L. Forsythe, " Fuel alcohol production from agricultural lignocellulosic feedstocks", Vll Symposium sur

les caburants alcoholices Paris, France 20l23 octubre, Editions Technip, pp. 44-47 1 986
l5 Cadoche,L.,Lpez,G D,'Assessmentofsizereductionasapreliminarystepintheproductionofethanolfromlignocellulosic
wastes", Biological Wastes, Vol. 30 p.p 153-157, 1995.
I6 Fan, L.T, Gharpuray M.M , Lee YH , "Evaluation of pretreatments for enzymatic conversion of agricultural residues", Biotechnol.
Bioeng Symp N0.11, p p. 29-45, 1999
17 Enari,T.M.andNiku-Paavola,"Thesaccharificationofagriculturalresidues".CRCCrit.Rev.Biotechnol 5,67 1991
18. Wright J. D. 'Evaluation of E Gilbert, N. I A. Hobbs y J.D. Levine; " Hydrolysis of Word using dilute sulfuric acid' . lnd. Eng. Chem.

44, pp 36-43, 1 987

19. Harris,E.E E Belinger G.J.HajnyyE.C.Sherrard; 'HydrolysisofWood,treatmentwithsulfuricacidinastationarydigester".lnd Eng
Chem. 37, pp. 1 2-23 1 986.
20. EnzymaticHydrolysisprocesses,",Energyfrombiomassandwastes,Ed.D.L.Klass,19Bg
21. Church J.A y D. Wooldrige; "Continuos high-solids acid hydrolysis of biomasa in a I .5-in plug f lor reactor", lnd. Eng. Chem. Prod
1 B, pp.1 66-1 69 1 999.
22 Gilbert N. l.A.HobbsyJ.D Levine; 'Hydrolysisof Wordusingdilutesulfuricacid' lnd.Eng.Chem 44,pp.36 43,1987.
23 Wright, J.D y A.J Power; 'Comparative technical evaluation of acid hydrolysis processes for conversin of cellulose to alcohol' Solar
Energy Research lnstituie, SERIfiP-232-2957, May 1986.

24. V,'lenzl, H F J., 'The chemical Technology of Wood ' Academia Press, N.Y I g7B.
25 Ellenrieder, G And Quiroga 0 D. "Evaluation of enzyme actlvity' Cuadernos de CA[/lAT 23. 1999
26 Kubicek,C,m,Messner,R.,Fritscher,C,Strauss,S.AndKubicek-Pranz,E.M.'TrichodermareseeiCellulases".EditoresTheRoyal
Society of Chemistry, Cambridge, 81. 1994.
27 Dunnig, J W. yE.C Lathrop; ' The saccharification of agriculturalresidues, a continuos pr0cess" lnd. Eng. Chem.37, pp.24-2g,
1 995.
28 Klyosov,A A."EnzymaticHydrolysisprocesses".Biochemistry29,l05TT,lgg0.
29 Wright J.D Wyman, C.E. and Grohman K. "Simultaneous Scarif ication and Fermentation '. Appl. Biochem. Biotechnol. 1B 75. 1992
30 Converse,A.0.,Matsumo,R.,Tanaka,l\4.AndTaniguchi,M.'Kineticsof enzymatichydrolysis" Biotechnol.Bioeng.32 38.1988.
31 Enari T.lV.andNiku-Paavola,'Thesaccharificationofagriculturalresidues'CRCCrit.Rev.Biotechnol.5 67.1991.
32 Wright,J.D "Evaluationof EnzymaticHydrolysisprocesses",Energyfrombiom4ssandwastes,Ed.D.L.Klass,lg8g.
33. Sarrouh,B F.,dalaPrida,J.J. Gonzles,E,,Avancesenlaproduccindebioetanolapartirderesiduoslignocelulsicos lngeniria
Qumica, Uruguay, v. 25, p. 3-6,2004.

Noviembre 2008 I lngeniera Qumica 29